JP2013245269A - 安定剤組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】ビスフェノールスルフィドのアルキルメルカプトカルボン酸のモノエステル体及びジエステル体を含む安定剤組成物であって、低温環境下でも固形物が析出せず、取扱性を維持できる安定剤組成物を提供する。
【解決手段】下記一般式(1)、

(式中、R¹、R²及びR³は、各々独立して、水素原子等を表し、R⁴およびR⁵は各々独立に、置換されていてもよい炭素原子数3〜30の直鎖または分岐アルキル基を表す。)で表されるジエステル体、および、モノエステル体を含む安定剤組成物であって、ジエステル体とモノエステル体の合計100質量部中、ジエステル体の含有量が、65質量部より多く、80質量部未満であることを特徴とする安定剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、合成樹脂用の安定剤組成物に関し、詳しくは、低温環境下でも固形物が析出せず、取扱性が良好な安定剤組成物に関する。

これまでに、ビスフェノールスルフィドのアルキルメルカプトカルボン酸のモノエステル体及びそのジエステル体からなる安定剤組成物は、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブテン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ナイロン６、ナイロン６６、エチレン−酢酸ビニル共重合体、石油樹脂、クマロン樹脂等の種々の合成樹脂に対して優れた安定化効果を付与することが知られている（特許文献１〜４）。

特開昭５１−７０１９２号公報 特開昭５２−１５４８５１号公報 特開昭５４−０８３９５０号公報 特開昭５５−１４９３３８号公報

しかしながら、ビスフェノールスルフィドのアルキルメルカプトカルボン酸のモノエステル体及びジエステル体を含む安定剤組成物は、２５℃程度の常温環境下では保存性に関する問題は特にないものの、冬場や低温倉庫等、低温環境下で長期保管した場合、安定剤組成物が固形化して取扱性が困難になる問題があり、改善が求められていた。特許文献１〜４には、このような安定剤組成物の優れた安定化効果について記載されているが、安定剤組成物を長期保管した場合の保存性に関する問題については特に触れられておらず、その解決方法も示唆されていない。

そこで、本発明の目的は、ビスフェノールスルフィドのアルキルメルカプトカルボン酸のモノエステル体及びジエステル体を含む安定剤組成物であって、低温環境下でも固形物が析出せず、取扱性を維持できる安定剤組成物を提供することにある。

すなわち、本発明の安定剤組成物は、下記一般式（１）、

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１８のシクロアルキル基、または、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基またはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、Ｒ^４およびＲ^５は各々独立に、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基又はシアノ基で置換されていてもよい炭素原子数３〜３０の直鎖または分岐アルキル基を表す。）で表されるジエステル体、および、
下記一般式（２）、

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１８のシクロアルキル基、又は、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基またはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、Ｒ^６は、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基又はシアノ基で置換されていてもよい炭素原子数３〜３０の直鎖または分岐アルキル基を表す。）で表されるモノエステル体を含む安定剤組成物であって、
前記式（１）で表されるジエステル体と前記式（２）で表されるモノエステル体の合計１００質量部中、前記式（１）で表されるジエステル体の含有量が、６５質量部より多く、８０質量部未満であることを特徴とするものである。

本発明の安定剤組成物は、粘度が、６，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。ポンプを用いて、本発明の安定剤組成物を合成樹脂等へ仕込む場合において、ギアポンプ、ダイアフラムポンプ、ロータリポンプ、スクリューポンプ、ワーケシャポンプ、サインポンプ、ホースポンプ等の公知のポンプを用いて仕込むことができるが、安定剤組成物の粘度が６，０００ｍＰａ・ｓを超えると、特殊なポンプが必要になったり、安定剤組成物がポンプや配管内壁に付着してロスが多くなる場合があるため、６，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。本発明の安定剤組成物の粘度を６，０００ｍＰａ・ｓ以下にするためには、上記一般式（１）で表されるジエステル体と上記一般式（２）で表されるモノエステル体を上記の特定の組成比に調整する必要がある。

本発明の安定剤組成物は、前記一般式（１）中のＲ^４、Ｒ^５、および、前記一般式（２）中のＲ^６が、全て同一のアルキル基であることが好ましい。

本発明の樹脂組成物は、上記何れかの安定剤組成物を合成樹脂に配合してなることを特徴とするものである。

本発明の成形品は、上記の樹脂組成物を成形してなることを特徴とするものである。

本発明の安定剤組成物は、上記一般式（１）で表されるビスフェノールスルフィドのアルキルメルカプトカルボン酸ジエステル及び一般式（２）で表されるビスフェノールスルフィドのアルキルメルカプトカルボン酸モノエステルを含むものであり、式（１）の化合物と式（２）の化合物の合計量１００質量部中、一般式（１）で表される化合物の含有量が、６５質量部より多く８０質量部未満であることを特徴とするものである。本発明の安定剤組成物は、取扱性の良好な低粘度の液状であり、低温下、例えば５℃の環境下、において保存しても、固形分の析出が抑制される。粘度は、好ましくは６，０００ｍＰａ・ｓ以下である。粘度は、２５℃における粘度であり、例えばＢ型粘度計によって測定することができる。

本発明の安定剤組成物は、好適には、本質的に上記一般式（１）で表されるジエステル体と上記一般式（２）で表されるモノエステル体からなるものであるが、本発明の効果を損なわない限り、下記するような樹脂に一般的に用いられる添加剤等のその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分を含有する場合も、本発明の安定剤組成物における主成分は上記一般式（１）で表される化合物および一般式（２）で表される化合物である為、その他の含有量は、上記一般式（１）で表されるジエステル体と上記一般式（２）で表されるモノエステル体の合計１００質量部に対して、１０００質量部以下が好ましい。

前記一般式（１）中のＲ^４、Ｒ^５および一般式（２）中のＲ^６で表される、置換されていてもよい炭素原子数３〜３０の直鎖または分岐アルキル基としては、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチル、アミル、イソアミル、ネオペンチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、イソヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、デシル、イソデシル、ラウリル、テトラデシル、ヘキサデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル、テトラコシル、オクタコシルなどが挙げられる。

上記アルキル基は、アルケニル基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、又はシアノ基で置換されていてもよく、また、酸素原子、又は硫黄原子で中断されていてもよい。また、これらの中断又は置換は組み合わされていてもよい。アルキル基の炭素原子数が３より少ない化合物は、成形品表面にブリードしたり、フォギングしたりして成形品の外観を損ねる場合がある。アルキル基の炭素数が３０を超えると、必要な安定化効果が得られない場合がある。
本発明においては、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６が全て同一のアルキル基である化合物を含む安定剤組成物は、比較的低粘度であり、熱安定性が良好であるので好ましく用いられる。

前記一般式（１）及び（２）中の、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３で表される炭素原子数１〜１８のアルキル基としては、上記のアルキル基で記載したものと同じものが挙げられる。

前記一般式（１）及び（２）中の、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３で表される炭素原子数３〜１８のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基等が挙げられ、シクロアルキル基中の水素原子が、アルキル基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、又はシアノ基で置換されていてもよく、該アルキル基は酸素原子、又は硫黄原子で中断されていてもよい。シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、４−メチルシクロヘキシルなどが挙げられる。

前記一般式（１）及び（２）中の、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３で表される、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基またはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基としては、例えば、フェニル基、メチルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、メチルナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ベンジル基、フェニルエチル基、１−フェニル−１−メチルエチル基等が挙げられる。また、アリール基中の水素原子が、アルキル基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、又はシアノ基で置換されていてもよく、該アルキル基は酸素原子、又は硫黄原子で中断されていてもよい

上記一般式（１）で表されるジエステル体は、下記一般式（１’）で表されるものであることが好ましい。

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^５は各々一般式（１）と同様のものを表す。）
また、上記一般式（２）で表されるモノエステル体は、下記一般式（２’）で表されるものであることが好ましい。

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^３およびＲ^６は各々一般式（２）と同様のものを表す。）

上記一般式（１）で表される化合物の具体的な構造としては、下記の化合物が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物により制限を受けるものではない。

上記一般式（２）で表される化合物の具体的な構造としては、下記の化合物が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物により制限を受けるものではない。

本発明の安定剤組成物によって安定化される合成樹脂としては、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン等のα−オレフィン重合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィンおよびこれらの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−シクロヘキシルマレイミド共重合体等の含ハロゲン樹脂、石油樹脂、クマロン樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、スチレン及び／又はα−メチルスチレンと他の単量体（例えば、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、メタクリル酸メチル、ブタジエン、アクリロニトリル等）との共重合体（例えば、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、耐熱ＡＢＳ樹脂等）、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチルテレフタレート、ポリテトラメチルテレフタレート等の直鎖ポリエステル、ポリフェニレンオキサイド、ポリカプロラクタム及びポリヘキサメチレンアジパミド等のポリアミド、ポリカーボネート、分岐ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイド、ポリウレタン、繊維素系樹脂などの熱可塑性樹脂、及びこれらの混合物、又は、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂を挙げることができる。さらに、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム等のエラストマーであってもよく、上記樹脂に含むものであってもよい。
また、本発明の安定剤組成物は、過酸化物あるいは放射線等により製造される架橋用合成樹脂、発泡ポリスチレン等の発泡樹脂にも良好に使用される。
架橋用合成樹脂としては、例えば、ポリエチレン又はエチレン−酢酸ビニル、エチレン−エチルアクリレート、エチレン−プロピレン、エチレン−プロピレン−ブタジエン等の共重合体を挙げることができる。

また、合成樹脂に使用可能な架橋剤としては、ベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン、１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチル−ヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ポリスルホンアジド、アジドホルメート、テトラメチルイソフタリルジ−ｔ−ブチルビスペルオキシド、テトラメチルイソフタリルジクミルビスペルオキシド、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、ヘキサメチレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン等を挙げることができる。

上記合成樹脂のうち、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合樹脂などのポリオレフィン系樹脂は、本発明の安定剤組成物による安定化効果が優れるので好ましく用いられる。即ち、本発明の安定剤組成物は、ポリオレフィン系樹脂用安定剤として好適である。

本発明の安定剤組成物には、上記したように、上記一般式（１）で表される化合物および一般式（２）で表される化合物以外のその他の成分を配合してもよい。その他の成分としては、合成樹脂に対して通常用いられる添加剤が挙げられる。
また、その他の成分は、本発明の安定剤組成物が配合される樹脂組成物に添加してもよい。
添加剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエ−テル系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物、難燃剤、造核剤、充填剤、滑剤、帯電防止剤、重金属不活性化剤、金属石鹸、ハイドロタルサイト、顔料、染料、可塑剤等が挙げられる。

上記フェノール系酸化防止剤は、上記一般式（１）で表されるものと同様のものでもよく、異なるものであってもよい。上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、スチレン化フェノール、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−メチル−４，６−ビス（オクチルスルファニルメチル）フェノール、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、イソ−オクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド、２，２’−オキサミド−ビス［エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−エチルヘキシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−エチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸及びＣ１３−１５アルキルのエステル、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、ヒンダードフェノールの重合物（アデカパルマロール社製商品名ＡＯ．ＯＨ９９８）、２，２’−メチレンビス［６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール］、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］−ジオキサホスフォビン、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス［モノエチル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネートカルシウム塩、５，７−ビス（１，１−ジメチルエチル）−３−ヒドロキシ−２（３Ｈ）−ベンゾフラノン、とｏ−キシレンとの反応生成物、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、ＤＬ−ａ−トコフェノール（ビタミンＥ）、２，６−ビス（α−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、ビス［３，３−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−フェニル）ブタン酸］グリコールエステル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス［３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス［２−ｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２−ｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス［２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］及び前記一般式（１）で表されるフェノール系酸化防止剤が挙げられるが、特に、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンが比較的安価で、コストパフォーマンスが良いので好ましく用いられる。

上記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジイソオクチルホスファイト、ヘプタキストリホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジイソオクチルオクチルフェニルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ジオレイルヒドロゲンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（トリデシル）ホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジノニルフェニルビス（ノニルフェニル）ホスファイト、ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイト、テトラフェニルジプロピルグリコールジホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−ｔ−ブチル−４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールとステアリン酸カルシウム塩との混合物、アルキル（Ｃ１０）ビスフェノールＡホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラフェニル−テトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、（１−メチル−１―プロパニル−３−イリデン）トリス（２−１，１−ジメチルエチル）−５−メチル−４，１−フェニレン）ヘキサトリデシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ｔ−ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロホスファイト、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス−ｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、３，９−ビス（４−ノニルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスフェススピロ［５，５］ウンデカン、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル−２−ブチル−２エチル−１，３−プロパンジオールホスファイト、ポリ４，４’−イソプロピリデンジフェノールＣ１２−１５アルコールホスファイト、２−エチル−２−ブチルプロピレングリコールと２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノールのホスファイト等が挙げられる。

上記チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、テトラキス［メチレン−３−（ラウリルチオ）プロピオネート］メタン、ビス（メチル−４−［３−ｎ−アルキル（Ｃ１２／Ｃ１４）チオプロピオニルオキシ］５−ｔ−ブチルフェニル）スルファイド、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ラウリル／ステアリルチオジプロピオネート、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、ジステアリル−ジサルファイドが挙げられる。

上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−
（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−アクリロイルオキシエチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三アミル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−Ｃ１２〜１３混合アルコキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシ−３−アリルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ヘキシロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等の２−（２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジアリール−１，３，５−トリアジン類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクチル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ドデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、テトラデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ヘキサデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、オクタデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ベヘニル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；各種の金属塩、又は金属キレート、特にニッケル、クロムの塩、又はキレート類等が挙げられる。

上記ヒンダードアミン化合物としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ−ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８−１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン、ビス｛４−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジル｝デカンジオナート、ビス｛４−（２，２，６，６−テトラメチル−１−ウンデシルオキシ）ピペリジル）カーボナート等が挙げられる。
これらの中でも、ピペリジンの１位の位置と連結するものが、Ｎ−オキシアルキル又はＮ−メチルである化合物が好ましい。

上記難燃剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル−２，６−キシレニルホスフェート及びレゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）等の芳香族リン酸エステル、フェニルホスホン酸ジビニル、フェニルホスホン酸ジアリル及びフェニルホスホン酸（１−ブテニル）等のホスホン酸エステル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィン酸メチル、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド誘導体等のホスフィン酸エステル、ビス（２−アリルフェノキシ）ホスファゼン、ジクレジルホスファゼン等のホスファゼン化合物、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸アンモニウム、リン含有ビニルベンジル化合物及び赤リン等のリン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、エチレンビス（ペンタブロモフェニル）、エチレンビステトラブロモフタルイミド、１，２−ジブロモ−４−（１，２−ジブロモエチル）シクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリスチレン及び２，４，６−トリス（トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、トリブロモフェニルマレイミド、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールＡ型ジメタクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、及び、臭素化スチレン等の臭素系難燃剤等が挙げられる。

上記造核剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、４−第三ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム及び２ナトリウムビシクロ[２.２.１]ヘプタン−２，３−ジカルボキシレート等のカルボン酸金属塩、ナトリウムビス（４−第三ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート及びリチウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート等のリン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、及びビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール等の多価アルコール誘導体、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス［２−メチルシクロヘキシル］―１，２，３−プロパントリカルボキサミド（ＲＩＫＡＣＬＥＡＲ ＰＣ１）、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリシクロヘキシルー１，３，５−ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ナフタレンジカルボキサミド、１，３，５−トリ（ジメチルイソプロポイルアミノ）ベンゼン等のアミド化合物等が挙げられる。

上記充填剤としては、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ガラス粉末、ガラス繊維、クレー、ドロマイト、マイカ、シリカ、アルミナ、チタン酸カリウムウィスカー、ワラステナイト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート等が好ましい。これらの充填剤において、平均粒径（球状乃至平板状のもの）又は平均繊維径（針状ないし繊維状のもの）が５μｍ以下のものが好ましい。

上記滑剤は、成形体表面に滑性を付与し傷つき防止効果を高める目的で加えられる。滑剤としては、例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド；ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。

上記帯電防止剤は、成形品の帯電性の低減化や、帯電による埃の付着防止の目的で加えられる。帯電防止剤としては、カチオン系、アニオン系、非イオン系等が挙げられる。好ましい例としては、ポリオキシエチレンアルキルアミンやポリオキシエチレンアルキルアミドないしそれらの脂肪酸エステル、グリセリンの脂肪酸エステル等が挙げられる。

本発明で使用される他の添加剤の好ましい使用量の範囲は、効果が発現される量から添加効果の向上が見られなくなる範囲である。各添加剤の使用量は、合成樹脂１００質量部に対して、可塑剤が、０．１〜２０質量部、充填剤が１〜５０質量部、表面処理剤が０．００１〜１質量部、フェノール系酸化防止剤が０．００１〜１０質量部、リン系酸化防止剤が０．００１〜１０質量部、チオエーテル系酸化防止剤０．００１〜１０質量部、紫外線吸収剤０．００１〜５質量部、ヒンダードアミン化合物が０．０１〜１質量部、難燃剤が１〜５０質量部、滑剤が０．０３〜２質量部、帯電防止剤が０．０３〜２質量部、造核剤が０．０１〜１０質量部であることが好ましい。尚これらの添加剤は一種を単独で使用してもよく、２種以上を併用して用いてもよい。

本発明の樹脂組成物は、上記した合成樹脂に対して、上記本発明の安定剤組成物を配合してなることを特徴とするものである。本発明の安定剤組成物の配合量は、好ましくは、合成樹脂１００質量部に対して、０．０１〜５．０質量部、より好ましくは０．１〜１．０質量部である。

また、本発明の成形品は、押出成形、射出成形、中空成形、圧縮成形等の公知の成形方法で本発明の樹脂組成物を成形したものである。本発明の成形品の用途、形態として、自動車内外装品、食品用容器、化粧品・衣料用容器、食品用ボトル、飲料用ボトル、食用油ボトル、調味料ボトル等のボトル、食品用包装材、ラッピング材、輸送用包装材等の包装材料、電子材料の保護膜、電化製品の保護シート等のシート・フィルム、繊維、日用雑貨、玩具等を挙げることができる。

以下に、参考例、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例等によって何ら制限されるものではない。

〔実施例１〜５、比較例１、２〕
一般式（１）で表されるジエステル体として、上記一般式（１’）中、Ｒ^１〜Ｒ^３が水素原子であり、Ｒ^４およびＲ^５がそれぞれ表中に記載された置換基である化合物、および、一般式（２）で表されるモノエステル体として、上記一般式（２’）中、Ｒ^１〜Ｒ^３が水素原子であり、Ｒ^６が表中に記載された置換基である化合物をそれぞれ試薬ガラス瓶に加え、よく撹拌したのちに密栓して５℃の恒温器内に静置した。これらの試料に対して、以下の評価を行った。

〔参考例１〕
表１の比較例１の試料については、５℃の恒温器を用いずに、常温（２５℃）で放置し、以下の評価を行った。

＜低温保存性＞
一週間毎に試料の状態を目視観察した。評価は、下記の方法で行った。
−：液状で固形物がみられない。
Ａ：わずかに固形物が析出した。
Ｂ：大きな固形物が析出したが、半分以上は液状。
Ｃ：半分以上が固形物で析出した。
Ｄ：全量が固形物として析出した。

５ヶ月経過した試料に対して、（Ｂ型粘度計／４号ルーター／２５℃／６０ｒｐｍ）の条件で粘度を測定した。

＜取扱性＞
試料を１００ｇフラスコに入れ、２５℃（常温）にてフラスコを逆さにして試料の９７ｇが受け皿であるビーカーに落ちるまでの時間を測定した。９７ｇが落ちるまでの時間が５分以内の場合を○、５分経過後８分以内の場合を△、８分超経過した場合を×として評価した。これらの結果について表１に示す。

比較例１より、一般式（１）及び一般（２）で表される化合物の合計量１００質量部に対して、式（１）で表される化合物の割合が、８０質量部以上の場合、低温環境下での保存性が悪化し、２ヶ月経過すると固形物が発生することを確認できた。また、比較例２より、一般式（１）及び（２）で表される化合物の合計量１００質量部に対して、式（１）で表される化合物の割合が、６５質量部以下の場合、６，０００ｍＰａ・ｓ超の高粘度になることが確認された。尚、参考例１より、式（１）で表される化合物の割合が８０質量部を超えていても常温で保存している場合は、固形物は発生しなかった。

これらに対して、実施例１〜５より、一般式（１）及び（２）で表される化合物の合計量１００質量部に対して、式（１）で表される化合物の割合が、６５質量部を超えて８０質量部未満の範囲内である本発明の安定剤組成物は、低温環境下でも固形物を発生させることなく、６，０００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度で取扱性に優れた液状の安定剤を得られることが確認できた。

Claims (5)

1. 下記一般式（１）、
   

   

   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１８のシクロアルキル基、または、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基またはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、Ｒ^４およびＲ^５は各々独立に、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基又はシアノ基で置換されていてもよい炭素原子数３〜３０の直鎖または分岐アルキル基を表す。）で表されるジエステル体、および、
   下記一般式（２）、
   

   

   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１８のシクロアルキル基、または、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基またはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素原子数６〜３０のアリール基を表し、Ｒ^６は、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基又はシアノ基で置換されていてもよい炭素原子数３〜３０の直鎖または分岐アルキル基を表す。）で表されるモノエステル体を含む安定剤組成物であって、
   前記式（１）で表されるジエステル体と前記式（２）で表されるモノエステル体の合計１００質量部中、前記式（１）で表されるジエステル体の含有量が、６５質量部より多く、８０質量部未満であることを特徴とする安定剤組成物。
2. 粘度が、６，０００ｍＰａ・ｓ以下である請求項１記載の安定剤組成物。
3. 前記一般式（１）中のＲ^４、Ｒ^５、および、前記一般式（２）中のＲ^６が、全て同一のアルキル基である請求項１または２記載の安定剤組成物。
4. 請求項１〜３の何れか一項記載の安定剤組成物を合成樹脂に配合してなることを特徴とする樹脂組成物。
5. 請求項４記載の樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形品。