JP2013241552A - Cleaning and filling liquid for inkjet recording apparatus, cartridge containing the liquid, and cleaning method of inkjet recording apparatus - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cleaning and filling liquid for inkjet recording apparatus, which is excellent in wettability and cleaning properties with less bubbling, secures, even in use of a pigment ink for printing test, excellent compatibility with the ink, and never causes a discharge failure during refilling of the ink.SOLUTION: A cleaning and filling liquid for inkjet recording includes: at least a water-soluble organic solvent, a surfactant and water. The surfactant includes at least a fluorine-based surfactant and an acetylene glycol-based surfactant, and the fluorine-based surfactant is at least one compound represented by general formula (1). (In the formula, n represents an integer of 2-6, and a represents an integer of 15-50. Y represents -CHor -CHCH(OH)CH-CF, b represents an integer of 11-19, and d represents an integer of 2-6).

Description

本発明は、インクジェット記録装置の洗浄液兼充填液、該洗浄兼充填液を収容したカートリッジ及び該洗浄液兼充填液を用いたインクジェット記録装置の洗浄方法に関する。 The present invention relates to a cleaning and filling liquid for an ink jet recording apparatus, a cartridge containing the cleaning and filling liquid, and a method for cleaning an ink jet recording apparatus using the cleaning and filling liquid.

インクジェット記録装置は、通常、検査インク等での印字確認（吐出確認）を行った上で出荷されるため、印字検査後の洗浄に残存したインクを洗浄する必要があり、このような洗浄に使用される洗浄液としては、インク経路への濡れ性・洗浄力が必要とされ、濡れ性・洗浄性を確保する目的で、従来から界面活性剤を添加した洗浄液が用いられてきた。 Inkjet recording devices are usually shipped after printing confirmation (discharge confirmation) with test ink, etc., so it is necessary to wash the remaining ink after washing the print test. As the cleaning liquid, wettability and detergency to the ink path are required, and for the purpose of ensuring wettability and detergency, a cleaning liquid to which a surfactant has been added has been used conventionally.

しかし、従来の界面活性剤を含有する洗浄液では、界面活性剤を含有するために泡立ちやすく、洗浄時に泡によるトラブルが発生したり、出荷後の装置内に微量に残る洗浄液により、インクの初期充填不良が発生するという問題があった。また界面活性剤の種類によっては、インク流路中の部材を劣化させたり、金属部材を腐食させたり、更には、装置内に微量に残る印字検査インクとの相溶性が悪く、吐出不良を起こすこともあった。またインクを吐出するヘッドには通常撥インク処理がほどこされているが、これらの撥インク性を低下させる不具合もあった。 However, conventional surfactant-containing cleaning liquids tend to foam due to the inclusion of surfactants, causing problems due to bubbles during cleaning, and the initial filling of ink with cleaning liquid that remains in trace amounts in the device after shipment. There was a problem that defects occurred. Depending on the type of the surfactant, the member in the ink flow path may be deteriorated, the metal member may be corroded, and the compatibility with the print inspection ink remaining in a minute amount in the apparatus may be poor, resulting in ejection failure. There was also. Further, the ink ejecting head is usually subjected to an ink repellency treatment, but there is a problem that the ink repellency is lowered.

泡によるトラブルに関しては、起泡性の低い界面活性剤を使用する洗浄液も提案されており、特許文献１では、特定の構造のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルを含有する洗浄液を用いることで、かなり起泡性を抑えることができ、また検査インク等との相溶性も確保できるものであるが、洗浄効率という点ではまだ不十分である。また、再充填されるインクによっては、抑泡性が不十分であるため、再充填性という観点では問題は解消できていない。しかも、この洗浄液組成では金属部に微小な腐食が進行することがあり、ヘッドなどの耐久性の低下という問題が発生する場合がある。 Regarding troubles caused by bubbles, a cleaning solution using a surfactant having low foaming property has also been proposed. In Patent Document 1, a cleaning solution containing a polyoxyalkylene monoalkyl ether having a specific structure is used. Although foamability can be suppressed and compatibility with the test ink or the like can be ensured, it is still insufficient in terms of cleaning efficiency. In addition, depending on the refilled ink, the foam suppression property is insufficient, and thus the problem cannot be solved from the viewpoint of refillability. In addition, in this cleaning liquid composition, minute corrosion may occur in the metal part, which may cause a problem that the durability of the head or the like is lowered.

また、特許文献２では、２５℃おける水への溶解度が1％未満であるエチンジオール系非イオン性界面活性剤を使用することで、泡立ちにくく、耐凍結性を確保できるものであるが、洗浄効率、顔料との相溶性の点でまだ不十分であり、しかも、洗浄液自身の表面張力が２８〜４０ｎＮ／ｍであり、より表面張力の低いインクに対する洗浄性を十分確保できない場合がある。   In addition, in Patent Document 2, the use of an ethynediol nonionic surfactant having a solubility in water at 25 ° C. of less than 1% prevents foaming and ensures freezing resistance. In addition, the compatibility with the pigment is still insufficient, and the surface tension of the cleaning liquid itself is 28 to 40 nN / m, so that it may not be possible to ensure sufficient cleaning performance for ink having a lower surface tension.

本発明は、上記従来技術に鑑みなされたもので、泡立ちが少なく、濡れ性と洗浄性に優れるとともに、印字検査に顔料インクが使用された場合においても、該インクとの相溶性に優れ、インクを再充填した際に吐出不良を起こさないインクジェット記録装置用洗浄液兼充填液を提供することを目的とする。また、該洗浄液兼充填液を用いて高い洗浄効率と再充填性を両立できる洗浄方法および該洗浄方法に使用する洗浄液兼充填液を収容したカートリッジを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above prior art, has less foaming, is excellent in wettability and cleanability, and has excellent compatibility with the ink even when a pigment ink is used for print inspection. An object of the present invention is to provide a cleaning and filling liquid for an ink jet recording apparatus that does not cause ejection failure when refilling. It is another object of the present invention to provide a cleaning method that can achieve both high cleaning efficiency and refillability using the cleaning / filling liquid and a cartridge that contains the cleaning / filling liquid used in the cleaning method.

本発明は、特定の構造を持つフッ素系界面活性剤と、特定の構造を持つアセチレングリコール系界面活性剤を併用することで、洗浄液の表面張力を下げ、インク流路部材への濡れ性を向上させて洗浄性を高めるとともに、低起泡性・抑泡性となり洗浄効率が向上し、さらに、インク中の色材との相溶性が向上し、インクの再充填後の吐出安定性が向上することを見出し、上記課題を解決したものである。 The present invention uses a fluorine-based surfactant having a specific structure and an acetylene glycol-based surfactant having a specific structure to reduce the surface tension of the cleaning liquid and improve the wettability to the ink flow path member. In addition to improving the cleaning performance, the foaming efficiency is reduced and the foaming efficiency is improved, the cleaning efficiency is improved, the compatibility with the color material in the ink is improved, and the ejection stability after refilling the ink is improved. And the above-mentioned problems have been solved.

したがって、上記課題は、本発明の
（１）「少なくとも水溶性有機溶剤、界面活性剤および水を含むインクジェット記録用洗浄液兼充填液であって、前記界面活性剤が少なくともフッ素系界面活性剤及びアセチレングリコール系界面活性剤を含み、前記フッ素系界面活性剤が下記一般式（１）で示される化合物の少なくとも１種類であり、アセチレングリコール系界面活性剤が下記一般式（２）で示される化合物の少なくとも１種類であることを特徴とするインクジェット記録装置用洗浄液兼充填液。 Therefore, the above-mentioned problem is (1) “a cleaning / filling liquid for inkjet recording comprising at least a water-soluble organic solvent, a surfactant and water, wherein the surfactant is at least a fluorine-based surfactant and an acetylene. A glycol surfactant, wherein the fluorine surfactant is at least one compound represented by the following general formula (1), and the acetylene glycol surfactant is a compound represented by the following general formula (2): A cleaning and filling liquid for an ink jet recording apparatus, wherein the cleaning liquid is at least one kind.

（式中、ｎは２〜６の整数を示し、ａは１５〜５０の整数を示す。Ｙは−Ｃ_ｂＨ_２ｂ＋１または−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_ｄＦ_２ｄ＋１を示し、ｂは１１〜１９の整数を示し、ｄは２〜６の整数を示す）

(In the formula, n represents an integer of 2 to 6, a represents an integer of 15 to 50, Y represents —C _b H _{2b + 1} or —CH ₂ CH (OH) CH ₂ —C _d F _{2d + 1} , b Represents an integer of 11 to 19, and d represents an integer of 2 to 6)

（式中、ｍ及びｎ互いに独立し、ｍ＋ｎは０〜３０の数を表す。）

(In formula, m and n are mutually independent, and m + n represents the number of 0-30.)

（２）「前記一般式（２）の化合物のｍ＋ｎが０〜１０であることを特徴とする前記第（１）項に記載のインクジェット記録装置用洗浄液兼充填液」、
（３）「前記一般式（１）で表される界面活性剤が、
前記一般式（１）で表される界面活性剤が、
Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２１−Ｃ_１２Ｈ_２５、
Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２５−Ｃ_１２Ｈ_２５、
Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２３−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９、
Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３５−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９
および
Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４５−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９
の少なくとも１種であることを特徴とする前記第（１）項または第（２）項に記載のインクジェット記録装置用洗浄液兼充填液」、
（４）「水溶性有機溶剤が、温度２３℃、湿度８０％環境中の平衡水分量が３０ｗｔ％以上の水溶性有機溶剤の少なくとも１種であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項のいずれかに記載のインクジェット記録装置用洗浄液兼充填液」、
（５）「前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載のインクジェット記録用洗浄液を容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ」、
（６）「インク供給路にインクが充填されたインクジェット記録装置に対し、前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載のインクジェット記録装置用洗浄液を通液して洗浄するインクジェット記録装置の洗浄方法」、
により達成される。 (2) “The cleaning and filling liquid for an ink jet recording apparatus according to the item (1), wherein m + n of the compound of the general formula (2) is 0 to 10,”
(3) “The surfactant represented by the general formula (1) is
The surfactant represented by the general formula (1) is
_{C 4 F 9 -CH 2 CH (} OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 21 -C 12 H 25,
_{C 4 F 9 -CH 2 CH (} OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 25 -C 12 H 25,
_{C 4 F 9 -CH 2 CH (} OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 23 -CH 2 CH (OH) CH 2 -C 4 F 9,
_{C 4 F 9 -CH 2 CH (} OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 35 -CH 2 CH (OH) CH 2 -C 4 F 9
And _{C 4 F 9 -CH 2 CH (} OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 45 -CH 2 CH (OH) CH 2 -C 4 F 9
The cleaning and filling liquid for an ink jet recording apparatus according to item (1) or (2), wherein the liquid is at least one of the following:
(4) The item (1) to (1), wherein the water-soluble organic solvent is at least one water-soluble organic solvent having an equilibrium water content of 30 wt% or more in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 80%. The cleaning and filling liquid for an ink jet recording apparatus according to any one of items (3), "
(5) “Ink cartridge comprising the ink-jet recording cleaning liquid according to any one of (1) to (4)” in a container,
(6) “Inkjet recording apparatus in which an ink supply path is filled with ink and cleaning by passing the cleaning liquid for an inkjet recording apparatus according to any one of (1) to (4) above” Recording device cleaning method ",
Is achieved.

本発明は、少なくとも水溶性有機溶剤、界面活性剤および水を含むインクジェット記録用洗浄液兼充填液において、界面活性剤として、特定のフッ素系界面活性剤と特定のアセチレングリコール系界面活性剤を併用することにより、インク流路部材への濡れ性を改善するとともに、低起包性・抑包性となって洗浄性及び洗浄効率を向上させ、さらに、インク中の色材成分との相溶性を向上させて、インクの再充填後の吐出安定性を向上できるものである。 In the present invention, a specific fluorine-based surfactant and a specific acetylene glycol-based surfactant are used in combination as a surfactant in a cleaning / filling solution for inkjet recording containing at least a water-soluble organic solvent, a surfactant, and water. As a result, the wettability to the ink flow path member is improved, the low wrapping and containment properties are improved, the washing property and the washing efficiency are improved, and the compatibility with the color material component in the ink is further improved. Thus, the ejection stability after refilling with ink can be improved.

インクジェット記録装置の洗浄液としての必要な特性は、インク流路内の異物を剥離し押し流す洗浄能力が高いこと、インク流路内の洗浄にはインクと混合置換しながらインク成分をインク流路から剥離する必要があり、この時洗浄液によってインク流路部材を劣化させないことが求められる。   The required characteristics of the inkjet recording device as cleaning liquid are high cleaning ability to remove and push away foreign matter in the ink flow path. For cleaning in the ink flow path, the ink components are separated from the ink flow path while being mixed and replaced with ink. At this time, it is required that the ink flow path member is not deteriorated by the cleaning liquid.

本発明は、洗浄液中にフッ素系界面活性剤を単独で用いた場合には、泡の問題や検査インクあるいは再充填インク等との相溶性に問題が生じ、また、洗浄液中にアセチレングリコール系界面活性剤を単独で使用した場合には、洗浄性が不十分である場合があり、インク流路の金属部材を腐食させる可能性があるが、特定のフッ素系界面活性剤とアセチレングリコール系界面活性剤を同時に含有させることで、両者の欠点を補うことができるだけでなく、各々単独で使用していた場合には不十分であった装置内に残る微量のインク中の色材成分との相溶性が確保され、上記の洗浄液として機能を十分に満足できることを見出したものである。 In the present invention, when the fluorinated surfactant is used alone in the cleaning liquid, there is a problem of bubbles and compatibility with the inspection ink or refilling ink, and the acetylene glycol interface in the cleaning liquid. When the activator is used alone, the cleaning performance may be insufficient and the metal member of the ink flow path may be corroded, but the specific fluorosurfactant and acetylene glycol surfactant Incorporation of the agent at the same time not only compensates for the shortcomings of both, but also compatibility with a small amount of colorant components in the ink remaining in the device, which was insufficient when each was used alone Has been ensured, and it has been found that the above-mentioned cleaning liquid can sufficiently satisfy its functions.

また、インクジェット記録装置のインク流路内に充填して、インクジェットヘッドやインク流路系を保存する充填液も、洗浄液と同様の機能を必要とするものであるから、充填液としても使用できるものである。   In addition, the filling liquid that fills the ink flow path of the ink jet recording apparatus and stores the ink jet head and the ink flow path system also has the same function as the cleaning liquid, and therefore can be used as the filling liquid. It is.

以下、本発明の洗浄液兼充填液（以下、洗浄液ともいう）を構成する成分について説明する。
＜フッ素系界面活性剤＞
本発明におけるフッ素系界面活性剤は、パーフルオロアルキル基を有する下記一般式（１）で表されるフッ素系界面活性剤から選択される少なくとも１種である。 Hereinafter, components constituting the cleaning liquid and filling liquid of the present invention (hereinafter also referred to as cleaning liquid) will be described.
<Fluorosurfactant>
The fluorosurfactant in the present invention is at least one selected from fluorosurfactants represented by the following general formula (1) having a perfluoroalkyl group.

（式中、ｎは２〜６の整数を示し、ａは１５〜５０の整数を示し、Ｙは−Ｃ_ｂＨ_２ｂ＋１又は−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_ｄＦ_２ｄ＋１を示し、ｂは１１〜１９の整数であり、ｄは２〜６の整数である。）

(Wherein, n represents an integer of 2 to 6, a is an integer of 15 to 50, Y is _-C b _{H 2b + 1} or _{-CH 2 CH (OH) CH 2} -C indicates _{d F 2d + 1,} b Is an integer from 11 to 19, and d is an integer from 2 to 6.)

前記一般式（１）の化合物の好ましい具体例としては、
ａ） Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２１−Ｃ_１２Ｈ_２５、
ｂ） Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２５−Ｃ_１２Ｈ_２５、
ｃ） Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３０−Ｃ_１２Ｈ_２５、
ｄ） Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２０−Ｃ_１４Ｈ_２９、
ｅ） Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３０−Ｃ_１４Ｈ_２９、
ｆ） Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２３−Ｃ_１６Ｈ_３３、
ｇ） Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２０−Ｃ_１６Ｈ_３３、
ｈ） Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２５−Ｃ_１６Ｈ_３３、
ｉ） Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３０−Ｃ_１６Ｈ_３３、
ｊ） Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４０−Ｃ_１６Ｈ_３３、
ｋ） Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２０−Ｃ_１８Ｈ_３７、
ｌ） Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３０−Ｃ_１８Ｈ_３７、
ｍ） Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４０−Ｃ_１８Ｈ_３７、
ｎ） Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２３−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９、
ｏ） Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３５−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９、
ｐ） Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４５−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９
が挙げられる。 Preferable specific examples of the compound of the general formula (1) include
_{a) C 4 F 9 -CH 2} CH (OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 21 -C 12 H 25,
_{b) C 4 F 9 -CH 2} CH (OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 25 -C 12 H 25,
_{c) C 4 F 9 -CH 2} CH (OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 30 -C 12 H 25,
_{d) C 4 F 9 -CH 2} CH (OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 20 -C 14 H 29,
_{e) C 4 F 9 -CH 2} CH (OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 30 -C 14 H 29,
_{f) C 4 F 9 -CH 2} CH (OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 23 -C 16 H 33,
_{g) C 4 F 9 -CH 2} CH (OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 20 -C 16 H 33,
_{h) C 4 F 9 -CH 2} CH (OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 25 -C 16 H 33,
_{i) C 4 F 9 -CH 2} CH (OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 30 -C 16 H 33,
_{j) C 4 F 9 -CH 2} CH (OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 40 -C 16 H 33,
_{k) C 4 F 9 -CH 2} CH (OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 20 -C 18 H 37,
_{l) C 4 F 9 -CH 2} CH (OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 30 -C 18 H 37,
_{m) C 4 F 9 -CH 2} CH (OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 40 -C 18 H 37,
_{n) C 4 F 9 -CH 2} CH (OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 23 -CH 2 CH (OH) CH 2 -C 4 F 9,
_{o) C 4 F 9 -CH 2} CH (OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 35 -CH 2 CH (OH) CH 2 -C 4 F 9,
_{p) C 4 F 9 -CH 2} CH (OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 45 -CH 2 CH (OH) CH 2 -C 4 F 9
Is mentioned.

より好ましくは、
ａ） Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２１−Ｃ_１２Ｈ_２５、
ｂ） Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２５−Ｃ_１２Ｈ_２５、
ｎ） Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２３−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９、
ｏ） Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３５−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９、
ｐ） Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４５−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９、
である。 More preferably,
_{a) C 4 F 9 -CH 2} CH (OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 21 -C 12 H 25,
_{b) C 4 F 9 -CH 2} CH (OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 25 -C 12 H 25,
_{n) C 4 F 9 -CH 2} CH (OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 23 -CH 2 CH (OH) CH 2 -C 4 F 9,
_{o) C 4 F 9 -CH 2} CH (OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 35 -CH 2 CH (OH) CH 2 -C 4 F 9,
_{p) C 4 F 9 -CH 2} CH (OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 45 -CH 2 CH (OH) CH 2 -C 4 F 9,
It is.

上記フッ素系界面活性剤の洗浄液に対する含有量は、０．０１〜１０質量％未満が好ましく、より好ましくは、０．０３〜５質量％未満である。含有量が０．００１質量％未満では濡れ性が確保できず、また色材成分との相溶性も劣る。また、１０質量％以上だと、溶解安定性が悪くなり、発泡性などによる問題が生じてくる。 The content of the fluorosurfactant with respect to the cleaning liquid is preferably less than 0.01 to 10% by mass, and more preferably less than 0.03 to 5% by mass. If the content is less than 0.001% by mass, the wettability cannot be ensured and the compatibility with the colorant component is also poor. On the other hand, when the content is 10% by mass or more, the dissolution stability is deteriorated and a problem due to foaming or the like occurs.

＜アセチレングリコール系界面活性剤＞
本発明のアセチレングリコール系界面活性剤としては、下記一般式（２）で表される化合物から選択される少なくとも１種である。 <Acetylene glycol surfactant>
The acetylene glycol surfactant of the present invention is at least one selected from compounds represented by the following general formula (2).

（式中、ｍ及びｎ互いに独立し、ｍ＋ｎは０〜３０の数を示す）

(In the formula, m and n are independent of each other, and m + n represents a number of 0 to 30)

上記一般式（２）の化合物としは、ｍ＋ｎが０〜３０が好ましく、より好ましくは、ｍ＋ｎが０〜１０である。ｍ＋ｎがこの範囲であれば、泡を抑える効果が得られる。このような化合物としては、エアープロダクツジャパン株式会社製のサーフィノール１０４（ｍ＋ｎ＝０）、サーフィノール４２０（ｍ＋ｎ＝１．３）、サーフィノール４４０（ｍ＋ｎ＝３．５）、サーフィノール４６５（ｍ＋ｎ＝１０．０）、サーフィノール４８５（ｍ＋ｎ＝３０．０）が挙げられる。 As a compound of the said General formula (2), m + n has preferable 0-30, More preferably, m + n is 0-10. If m + n is within this range, the effect of suppressing bubbles can be obtained. Examples of such compounds include Surfinol 104 (m + n = 0), Surfinol 420 (m + n = 1.3), Surfinol 440 (m + n = 3.5), Surfinol 465 (m + n) manufactured by Air Products Japan Co., Ltd. = 10.0), Surfynol 485 (m + n = 30.0).

アセチレングリコール系界面活性剤の洗浄液における含有量は、０．０１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは、０．１〜５質量％である。含有量が０．０１質量％未満であると、泡を抑える効果が得られないことがあり、１０質量％を超えると、抑泡性効果が頭打ちになる上に、粘度、粒径等のインク物性に悪影響が出ることがある。 The content of the acetylene glycol surfactant in the cleaning liquid is preferably 0.01 to 10% by mass, and more preferably 0.1 to 5% by mass. When the content is less than 0.01% by mass, the effect of suppressing bubbles may not be obtained. When the content exceeds 10% by mass, the effect of suppressing foaming reaches its peak, and the viscosity, particle size, etc. Physical properties may be adversely affected.

さらに、上記フッ素系界面活性剤とアセチレングリコール系界面活性剤との併用による効果を妨げなければ、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等を加えることもできる。   Furthermore, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, etc. can also be added, if the effect by combined use with the said fluorine-type surfactant and an acetylene glycol type surfactant is not prevented.

＜水溶性有機溶剤＞
本発明の水溶性有機溶剤は、流路内での洗浄液の乾燥を防ぐとともに、インクを再充填する際、洗浄液が残留していても容易にインクと混合し易くすることを目的とするものである。そのため、出荷前の吐出確認を行うための検査インクや通常印刷に使用されるインクと相溶性が高いことが好ましく、インクジェット用インクで使用される水溶性有機溶剤と同様のものを用いることができる。 <Water-soluble organic solvent>
The water-soluble organic solvent of the present invention is intended to prevent the cleaning liquid from drying in the flow path and to easily mix with the ink even if the cleaning liquid remains when refilling the ink. is there. Therefore, it is preferable that the ink is highly compatible with the inspection ink for confirming the ejection before shipment and the ink used for normal printing, and the same water-soluble organic solvent as that used for the ink-jet ink can be used. .

このような水溶性有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンが挙げられるが、中でも平衡水分量の高い水溶性有機溶剤を用いることが好ましく、このような平衡水分量の高い水溶性有機溶剤は、多量の水分を保持することができるため、流動性を付与できる。 Examples of such water-soluble organic solvents include polyhydric alcohols, polyhydric alcohol alkyl ethers, polyhydric alcohol aryl ethers, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amides, amines, sulfur-containing compounds, and propylene carbonate. Among them, ethylene carbonate is preferable, and among these, it is preferable to use a water-soluble organic solvent having a high equilibrium water content. Since such a water-soluble organic solvent having a high equilibrium water content can retain a large amount of water, Sex can be imparted.

ここで、平衡水分量の高い水溶性有機溶剤（以下、水溶性有機溶剤Ａという。）は、温度２３℃、湿度８０％環境中の平衡水分量が３０ｗｔ％以上、好ましくは４０ｗｔ％以上である。このような水溶性有機溶剤Ａを用いることで、洗浄液の水分が蒸発して水分平衡に達した場合においても、水溶性有機溶剤Ａが多量の水分を保持して粘度上昇を防ぎ、洗浄液の流動性を保持することができる。 Here, the water-soluble organic solvent having a high equilibrium water content (hereinafter referred to as water-soluble organic solvent A) has an equilibrium water content of 30 wt% or more, preferably 40 wt% or more in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 80%. . By using such a water-soluble organic solvent A, even when the water in the cleaning liquid evaporates and reaches a water balance, the water-soluble organic solvent A retains a large amount of water to prevent an increase in viscosity and the flow of the cleaning liquid. Sex can be maintained.

なお、平衡水分量とは、水溶性有機溶剤と水との混合物を一定温度、湿度の空気中に開放して、溶液中の水の蒸発と空気中の水のインクへの吸収が平衡状態になったときの水分量を言う。具体的には、平衡水分量は、塩化カリウム飽和水溶液を用いデシケーター内の温湿度を温度２３±１℃、湿度８０±３％に保ち、このデシケーター内に各水溶性有機溶剤を１ｇずつ秤量したシャーレを質量変化がなくなるまでの期間保管し、次の式により求めることができる。 Equilibrium water content means that a mixture of water-soluble organic solvent and water is opened to air at a constant temperature and humidity, and the evaporation of water in the solution and the absorption of water in the ink into the ink are in an equilibrium state. Says the amount of water when it becomes. Specifically, the equilibrium water content is determined by using a saturated aqueous solution of potassium chloride, keeping the temperature and humidity in the desiccator at 23 ± 1 ° C. and 80 ± 3%, and weighing 1 g of each water-soluble organic solvent in the desiccator. The petri dish can be stored for a period until the mass change disappears, and can be obtained by the following formula.

また、前記水溶性有機溶剤Ａの沸点は、好ましくは１４０℃以上であり、より好ましく２５０℃以上である。水溶性有機溶媒Ａの沸点が１４０℃以上であれば、使用環境下において気化が生じないため、水溶性有機溶媒の気化により保持できる水分が減少することを防ぐことができる。   The boiling point of the water-soluble organic solvent A is preferably 140 ° C. or higher, more preferably 250 ° C. or higher. If the boiling point of the water-soluble organic solvent A is 140 ° C. or higher, vaporization does not occur in the environment of use, so that it is possible to prevent a decrease in water that can be retained by vaporization of the water-soluble organic solvent.

このような平衡水分量が高い水溶性有機溶剤Ａの具体例としては、１，２，３−ブタントリオール（ｂｐ１７５℃／３３ｈＰａ、３８ｗｔ％）、１，２，４−ブタントリオール（ｂｐ１９０−１９１℃／２４ｈＰａ、４１ｗｔ％）、グリセリン（ｂｐ２９０℃、４９ｗｔ％）、ジグリセリン（ｂｐ２７０℃／２０ｈＰａ、３８ｗｔ％）、トリエチレングリコール（ｂｐ２８５℃、３９ｗｔ％）、テトラエチレングリコール（ｂｐ３２４−３３０℃、３７ｗｔ％）、ジエチレングリコール（ｂｐ２４５℃、４３ｗｔ％）、１，３-ブタンジオール（ｂｐ２０３−２０４℃、３５ｗｔ％）等が挙げられる。   Specific examples of the water-soluble organic solvent A having a high equilibrium water content include 1,2,3-butanetriol (bp175 ° C./33 hPa, 38 wt%), 1,2,4-butanetriol (bp190-191 ° C.). / 24 hPa, 41 wt%), glycerin (bp 290 ° C., 49 wt%), diglycerin (bp 270 ° C./20 hPa, 38 wt%), triethylene glycol (bp 285 ° C., 39 wt%), tetraethylene glycol (bp 324-330 ° C., 37 wt%) ), Diethylene glycol (bp 245 ° C., 43 wt%), 1,3-butanediol (bp 203-204 ° C., 35 wt%), and the like.

この中でもグリセリン、１，３−ブタンジオールは水分を含んだ場合に低粘度化するため、洗浄液の流動性を向上できる。 Among these, glycerin and 1,3-butanediol are reduced in viscosity when containing water, so that the fluidity of the cleaning liquid can be improved.

上記水溶性有機溶剤Ａを水溶性有機溶剤剤全体の５０ｗｔ％以上用いた場合、吐出安定性確保やインク流路内での廃インク固着防止に優れるため好ましい。 When the water-soluble organic solvent A is used in an amount of 50 wt% or more of the total amount of the water-soluble organic solvent agent, it is preferable because it is excellent in ensuring ejection stability and preventing waste ink sticking in the ink flow path.

水溶性有機溶剤Ａ以外にも、必要に応じて前記の水溶性有機溶剤Ａの一部に代えて、または前記の水溶性有機溶剤Ａに加えて、２３℃、８０％での平衡水分量が３０ｗｔ％未満の水溶性有機溶剤（以下、水溶性有機溶剤Ｂという。）を併用することができる。このような水溶性有機溶剤Ｂとしては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。   In addition to the water-soluble organic solvent A, instead of a part of the water-soluble organic solvent A as necessary, or in addition to the water-soluble organic solvent A, the equilibrium water content at 23 ° C. and 80% is A water-soluble organic solvent (hereinafter referred to as water-soluble organic solvent B) of less than 30 wt% can be used in combination. Examples of such water-soluble organic solvents B include polyhydric alcohols, polyhydric alcohol alkyl ethers, polyhydric alcohol aryl ethers, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amides, amines, sulfur-containing compounds, propylene. Examples include carbonate and ethylene carbonate.

水溶性有機溶剤Ｂの多価アルコール類の具体例としては、例えば、ジプロピレングリコール（ｂｐ２３２℃）、１，５−ペンタンジオール（ｂｐ２４２℃）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（ｂｐ２０３℃）、プロピレングリコール（ｂｐ１８７℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（ｂｐ１９７℃）、エチレングリコール（ｂｐ１９６−１９８℃）、トリプロピレングリコール（ｂｐ２６７℃）、ヘキシレングリコール（ｂｐ１９７℃）、ポリエチレングリコール（粘調液体〜固体）、ポリプロピレングリコール（ｂｐ１８７℃）、１，６−ヘキサンジオール（ｂｐ２５３−２６０℃）、１，２，６−ヘキサントリオール（ｂｐ１７８℃）、トリメチロールエタン（固体、ｍｐ１９９−２０１℃）、トリメチロールプロパン（固体、ｍｐ６１℃）などが挙げられる。   Specific examples of the polyhydric alcohols of the water-soluble organic solvent B include, for example, dipropylene glycol (bp 232 ° C), 1,5-pentanediol (bp 242 ° C), 3-methyl-1,3-butanediol (bp 203 ° C). ), Propylene glycol (bp 187 ° C.), 2-methyl-2,4-pentanediol (bp 197 ° C.), ethylene glycol (bp 196-198 ° C.), tripropylene glycol (bp 267 ° C.), hexylene glycol (bp 197 ° C.), polyethylene Glycol (viscous liquid to solid), polypropylene glycol (bp 187 ° C), 1,6-hexanediol (bp253-260 ° C), 1,2,6-hexanetriol (bp178 ° C), trimethylolethane (solid, mp199- 201 ° C), trimethylolpropane Solid, MP61 ° C.), and the like.

多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１３５℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ｂｐ１７１℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ｂｐ１９４℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１９７℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ｂｐ２３１℃）、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（ｂｐ２２９℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１３２℃）などが挙げられる。   Examples of polyhydric alcohol alkyl ethers include ethylene glycol monoethyl ether (bp 135 ° C.), ethylene glycol monobutyl ether (bp 171 ° C.), diethylene glycol monomethyl ether (bp 194 ° C.), diethylene glycol monoethyl ether (bp 197 ° C.), and diethylene glycol monobutyl ether. (Bp 231 ° C.), ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether (bp 229 ° C.), propylene glycol monoethyl ether (bp 132 ° C.) and the like.

多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル（ｂｐ２３７℃）、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。 Examples of polyhydric alcohol aryl ethers include ethylene glycol monophenyl ether (bp 237 ° C.) and ethylene glycol monobenzyl ether.

含窒素複素環化合物としては、例えば、２−ピロリドン（ｂｐ２５０℃、ｍｐ２５．５℃、４７-４８ｗｔ％）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ｂｐ２０２℃）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ｂｐ２２６℃）、ε−カプロラクタム（ｂｐ２７０℃）、γ−ブチロラクトン（ｂｐ２０４−２０５℃）などが挙げられる。   Examples of the nitrogen-containing heterocyclic compound include 2-pyrrolidone (bp 250 ° C., mp 25.5 ° C., 47-48 wt%), N-methyl-2-pyrrolidone (bp 202 ° C.), 1,3-dimethyl-2-imidazolide. Non (bp 226 ° C.), ε-caprolactam (bp 270 ° C.), γ-butyrolactone (bp 204-205 ° C.) and the like.

アミド類としては、例えば、ホルムアミド（ｂｐ２１０℃）、Ｎ−メチルホルムアミド（ｂｐ１９９−２０１℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ｂｐ１５３℃）、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド（ｂｐ１７６−１７７℃）などが挙げられる。 Examples of amides include formamide (bp 210 ° C.), N-methylformamide (bp 199-201 ° C.), N, N-dimethylformamide (bp 153 ° C.), N, N-diethylformamide (bp 176-177 ° C.), and the like. It is done.

アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン（ｂｐ１７０℃）、ジエタノールアミン（ｂｐ２６８℃）、トリエタノールアミン（ｂｐ３６０℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルモノエタノールアミン（ｂｐ１３９℃）、Ｎ-メチルジエタノールアミン（ｂｐ２４３℃）、Ｎ−メチルエタノールアミン（ｂｐ１５９℃）、Ｎ-フェニルエタノールアミン（ｂｐ２８２−２８７℃）、３−アミノプロピルジエチルアミン（ｂｐ１６９℃）などが挙げられる。 Examples of amines include monoethanolamine (bp 170 ° C), diethanolamine (bp268 ° C), triethanolamine (bp360 ° C), N, N-dimethylmonoethanolamine (bp139 ° C), N-methyldiethanolamine (bp243 ° C). N-methylethanolamine (bp159 ° C.), N-phenylethanolamine (bp282-287 ° C), 3-aminopropyldiethylamine (bp169 ° C) and the like.

含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド（ｂｐ１３９℃）、スルホラン（ｂｐ２８５℃）、チオジグリコール（ｂｐ２８２℃）などが挙げられる。 Examples of the sulfur-containing compounds include dimethyl sulfoxide (bp 139 ° C.), sulfolane (bp 285 ° C.), thiodiglycol (bp 282 ° C.), and the like.

本発明の洗浄液兼充填液は、必要に応じて、防腐防黴剤、キレート剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、浸透剤等の他の添加剤を加えることができ、これらは、インクに用いているものと同様の成分が好ましい。 The cleaning and filling liquid of the present invention can be added with other additives such as antiseptic / antifungal agents, chelating agents, rust preventives, pH adjusters, penetrants, etc., as necessary. The same components as those described above are preferred.

防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。 Examples of antiseptic / antifungal agents include sodium dehydroacetate, sodium sorbate, 2-pyridinethiol-1-oxide sodium, sodium benzoate, sodium pentachlorophenol and the like.

キレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。 Examples of the chelating agent include sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, sodium uramil diacetate and the like.

防錆剤としては、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジクロロヘキシルアンモニウムニトライト、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。 Examples of the antirust agent include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thioglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, dichloroammonium nitrite, and benzotriazole.

ｐＨ調整剤としては、調合される洗浄液兼充填液に悪影響を及ぼさず、インクジェット記録装置のインク流路にダメージを与えあければ、いずれの物質も使用できる。
例えば、塩基性に調節するときは、ジエタノールアミンやトリエタノールアミン等のアミン類、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、第四級アンモニウム水酸化物等の第四級化合物水酸化物、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩が挙げられ、酸性に調整するときは、塩酸や硫酸等に無機酸、酢酸や蓚酸等の有機酸が挙げられる。 As the pH adjuster, any substance can be used as long as it does not adversely affect the prepared cleaning and filling liquid and damages the ink flow path of the ink jet recording apparatus.
For example, when adjusting to basic, amines such as diethanolamine and triethanolamine, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, quaternary compound hydroxides such as quaternary ammonium hydroxide, sodium carbonate When adjusting to acidity, hydrochloric acid, sulfuric acid, and the like include inorganic acids, and organic acids such as acetic acid and oxalic acid.

湿潤剤は、界面活性剤や水溶性有機溶剤による浸透性を補うもので、２０℃の水に対する溶解度が０．２〜５．０質量％のポリオールが望ましく、このようなポリオールとしては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール等の脂肪族ジオールが挙げられる。   The wetting agent supplements the permeability by a surfactant or a water-soluble organic solvent, and is preferably a polyol having a solubility in water at 20 ° C. of 0.2 to 5.0% by mass. Examples thereof include aliphatic diols such as ethyl-1,3-hexanediol and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol.

さらに、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類を併用してもよい。   Furthermore, polyhydric alcohol alkyls and aryl ethers such as diethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, and diethylene glycol monobutyl ether, and lower alcohols such as ethanol may be used in combination.

また、糖類糖の固体湿潤剤を添加してもよく、糖類としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類、四糖類を含む）、多糖類、などが挙げられる。具体的には、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式：ＨＯＣＨ_２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ_２ＯＨ（ただし、ｎは２〜５の整数を表す）で表わされる。）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。これらの中でも、糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。 A saccharide sugar solid wetting agent may be added. Examples of the saccharide include monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides (including trisaccharides and tetrasaccharides), polysaccharides, and the like. Specific examples include glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose, maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, maltotriose, and the like. Here, the polysaccharide means a saccharide in a broad sense, and is used to include a substance that exists widely in nature such as α-cyclodextrin and cellulose. Derivatives of these saccharides include reducing sugars (for example, sugar alcohols (general _{formula: HOCH 2 (CHOH) nCH 2} OH ( where, n is represented by an integer of 2-5). ), Oxidized sugars (for example, aldonic acid, uronic acid, etc.), amino acids, thioic acids, etc. Among these, sugar alcohols are preferable, and specific examples include maltitol, sorbit, and the like.

本発明のインクジェット記録装置の洗浄方法は、上記洗浄液兼充填液をインク流路内に供給し、排出する工程を繰り返せば良く、例えば、インクジェット記録装置本体の供給、吸引機構を用いて、洗浄液兼充填液の入ったカートリッジから洗浄液兼充填液をインク流路内に供給、排出を繰り返す方法、インクジェット記録装置本体に設けているインク容器に洗浄液兼充填液を入れ、外部からインク容器を加圧してインク流路内に供給、排出する方法、ヘッド側から外部のポンプを用い、洗浄液兼充填液をインク流路内へ供給し、吸引により排出する方法等が挙げられるが、特に、上記の洗浄液兼充填液の入ったカートリッジを用いると、洗浄が簡単に行えるため好ましい。 The method for cleaning an ink jet recording apparatus of the present invention may simply repeat the steps of supplying and discharging the cleaning liquid and filling liquid into the ink flow path. For example, using the supply and suction mechanism of the ink jet recording apparatus main body, A method of repeatedly supplying and discharging the cleaning / filling liquid from the cartridge containing the filling liquid into the ink flow path, putting the cleaning / filling liquid into the ink container provided in the main body of the inkjet recording apparatus, and pressurizing the ink container from the outside. Examples include a method of supplying and discharging into the ink flow path, a method of supplying a cleaning / filling liquid into the ink flow path using an external pump from the head side, and discharging by suction, and the like. It is preferable to use a cartridge containing a filling liquid because cleaning can be performed easily.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

＜洗浄液兼充填液の調整＞
実施例１
（処方）
一般式（１）−a）の化合物 ０．１質量％
（Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２１−Ｃ_１２Ｈ_２５）
サーフィノール４４０（ｍ＋ｎ＝３．５） ０．４質量％
グリセリン １５質量％
１，３−ブタンジオール １５質量％
イオン交換水 残部
上記処方の成分を室温にて充分に攪拌、混合した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行ない、実施例１の洗浄液兼充填液を得た。 <Adjustment of cleaning and filling liquid>
Example 1
(Prescription)
0.1% by mass of compound of general formula (1) -a)
_{(C 4 F 9 -CH 2 CH} (OH) CH 2 O- (CH 2 CH 2 O) 21 -C 12 H 25)
Surfynol 440 (m + n = 3.5) 0.4% by mass
Glycerin 15% by mass
1,3-butanediol 15% by mass
The remaining components of the ion-exchanged water were sufficiently stirred and mixed at room temperature, and then filtered through a membrane filter having an average pore size of 0.8 μm to obtain the cleaning / filling solution of Example 1.

実施例２
（処方）
一般式（１）−ｂ）の化合物 ０．１質量％
（Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２５−Ｃ_１２Ｈ_２５ ）
サーフィノール４４０（ｍ＋ｎ＝３．５） ０．４質量％
グリセリン １５質量％
ジエチレングリコール １５質量％
イオン交換水 残部
上記処方の成分を室温にて充分に攪拌、混合した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行ない、実施例２の洗浄液兼充填液を得た。 Example 2
(Prescription)
0.1% by mass of compound of general formula (1) -b)
_{(C 4 F 9 -CH 2 CH} (OH) CH 2 O- (CH 2 CH 2 O) 25 -C 12 H 25)
Surfynol 440 (m + n = 3.5) 0.4% by mass
Glycerin 15% by mass
Diethylene glycol 15% by mass
The remaining components of the ion-exchanged water were sufficiently stirred and mixed at room temperature, and then filtered through a membrane filter having an average pore size of 0.8 μm to obtain the cleaning / filling solution of Example 2.

実施例３
（処方）
一般式（１）−ｎ）の化合物 ０．１質量％
（Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２３−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９ ）
サーフィノール４６５（ｍ＋ｎ＝１０．０） ５質量％
グリセリン １５質量％
３−メチル−１，３ブタンジオール １５質量％
イオン交換水 残部
上記処方の成分を室温にて充分に攪拌、混合した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行ない、実施例３の洗浄液兼充填液を得た。 Example 3
(Prescription)
Compound of general formula (1) -n) 0.1% by mass
_{(C 4 F 9 -CH 2 CH} (OH) CH 2 O- (CH 2 CH 2 O) 23 -CH 2 CH (OH) CH 2 -C 4 F 9)
Surfynol 465 (m + n = 10.0) 5% by mass
Glycerin 15% by mass
3-methyl-1,3-butanediol 15% by mass
The remaining components of the ion-exchanged water were sufficiently stirred and mixed at room temperature, and then filtered through a membrane filter having an average pore size of 0.8 μm to obtain the cleaning / filling solution of Example 3.

実施例４
一般式（１）−ｂ）の化合物 ０．０５質量％
（Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２５−Ｃ_１２Ｈ_２５）
一般式（１）−ｎ）の化合物 ０．０５質量％
（Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２３−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９ ）
サーフィノール４４０（ｍ＋ｎ＝３．５） ０．１質量％
グリセリン １５質量％
１，３−ブタンジオール １５質量％
イオン交換水 残部
上記処方の成分を室温にて充分に攪拌、混合した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行ない、実施例４の洗浄液兼充填液を得た。 Example 4
Compound of general formula (1) -b) 0.05% by mass
_{(C 4 F 9 -CH 2 CH} (OH) CH 2 O- (CH 2 CH 2 O) 25 -C 12 H 25)
Compound of general formula (1) -n) 0.05% by mass
_{(C 4 F 9 -CH 2 CH} (OH) CH 2 O- (CH 2 CH 2 O) 23 -CH 2 CH (OH) CH 2 -C 4 F 9)
Surfynol 440 (m + n = 3.5) 0.1% by mass
Glycerin 15% by mass
1,3-butanediol 15% by mass
The remaining components of the ion-exchanged water were sufficiently stirred and mixed at room temperature, and then filtered through a membrane filter having an average pore size of 0.8 μm to obtain the cleaning / filling solution of Example 4.

実施例５
一般式（１）−ｏ）の化合物 ０．０３質量％
（Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）₃₅−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９）
サーフィノール１０４（ｍ＋ｎ＝０） ０．２質量％
サーフィノール４８５（ｍ＋ｎ＝３０．０） ０．２質量％
１，３−ブタンジオール ３０質量％
イオン交換水 残部
上記処方の成分を室温にて充分に攪拌、混合した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行ない、実施例５の洗浄液兼充填液を得た。 Example 5
Compound of general formula (1) -o) 0.03% by mass
_{(C 4 F 9 -CH 2 CH} (OH) CH 2 O- (CH 2 CH 2 O) 35 -CH 2 CH (OH) CH 2 -C 4 F 9)
Surfynol 104 (m + n = 0) 0.2% by mass
Surfynol 485 (m + n = 30.0) 0.2% by mass
1,3-butanediol 30% by mass
The remaining components of the ion-exchanged water were sufficiently stirred and mixed at room temperature, and then filtered through a membrane filter having an average pore size of 0.8 μm to obtain a cleaning / filling solution of Example 5.

実施例６
（処方）
一般式（１）−ｐ）の化合物 ５質量％
（Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）₄₅−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９ ）
サーフィノール４８５（ｍ＋ｎ＝３０．０） ０．４質量％
グリセリン ３０質量％
イオン交換水 残部
上記処方の成分を室温にて充分に攪拌、混合した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行ない、実施例６の洗浄液兼充填液を得た。 Example 6
(Prescription)
Compound of general formula (1) -p) 5% by mass
_{(C 4 F 9 -CH 2 CH} (OH) CH 2 O- (CH 2 CH 2 O) 45 -CH 2 CH (OH) CH 2 -C 4 F 9)
Surfynol 485 (m + n = 30.0) 0.4% by mass
Glycerin 30% by mass
The remaining components of the ion-exchanged water were sufficiently stirred and mixed at room temperature, and then filtered through a membrane filter having an average pore size of 0.8 μm to obtain the cleaning / filling solution of Example 6.

実施例７
（処方）
一般式（１）−ｏ）の化合物 ０．０２質量％
（Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）₃₅−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９）
サーフィノール４４０（ｍ＋ｎ＝３．５） ０．４質量％
ジエチレングリコール ３０質量％
イオン交換水 残部
上記処方の成分を室温にて充分に攪拌、混合した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行ない、実施例７の洗浄液兼充填液を得た。 Example 7
(Prescription)
Compound of general formula (1) -o) 0.02% by mass
_{(C 4 F 9 -CH 2 CH} (OH) CH 2 O- (CH 2 CH 2 O) 35 -CH 2 CH (OH) CH 2 -C 4 F 9)
Surfynol 440 (m + n = 3.5) 0.4% by mass
Diethylene glycol 30% by mass
The remaining components of the ion-exchanged water were sufficiently stirred and mixed at room temperature, and then filtered through a membrane filter having an average pore size of 0.8 μm to obtain the cleaning / filling solution of Example 7.

実施例８
（処方）
一般式（１）−ｎ）の化合物 ６質量％
（Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２３−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９）
サーフィノール４６５（ｍ＋ｎ＝１０．０） ６質量％
１，３−ブタンジオール １５質量％
３−メチル−１，３−ブタンジオール １５質量％
イオン交換水 残部
上記処方の成分を室温にて充分に攪拌、混合した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行ない、実施例８の洗浄液兼充填液を得た。 Example 8
(Prescription)
Compound of general formula (1) -n) 6% by mass
_{(C 4 F 9 -CH 2 CH} (OH) CH 2 O- (CH 2 CH 2 O) 23 -CH 2 CH (OH) CH 2 -C 4 F 9)
Surfynol 465 (m + n = 10.0) 6% by mass
1,3-butanediol 15% by mass
3-methyl-1,3-butanediol 15% by mass
The remaining components of the ion-exchanged water were sufficiently stirred and mixed at room temperature, and then filtered through a membrane filter having an average pore size of 0.8 μm to obtain a cleaning / filling solution of Example 8.

実施例９
（処方）
一般式（１）−ｎ）の化合物 ０．１質量％
（Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２３−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９）
サーフィノール４４０（ｍ＋ｎ＝３．５） ０．０９質量％
グリセリン １５質量％
１，３−ブタンジオール １５質量％
イオン交換水 残部
上記処方の成分を室温にて充分に攪拌、混合した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行ない、実施例９の洗浄液兼充填液を得た。 Example 9
(Prescription)
Compound of general formula (1) -n) 0.1% by mass
_{(C 4 F 9 -CH 2 CH} (OH) CH 2 O- (CH 2 CH 2 O) 23 -CH 2 CH (OH) CH 2 -C 4 F 9)
Surfynol 440 (m + n = 3.5) 0.09 mass%
Glycerin 15% by mass
1,3-butanediol 15% by mass
The remaining components of the ion-exchanged water were sufficiently stirred and mixed at room temperature, and then filtered through a membrane filter having an average pore size of 0.8 μm to obtain a washing / filling solution of Example 9.

比較例１
（処方）
一般式（１）−a）の化合物 ０．１質量％
(Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２１−Ｃ_１２Ｈ_２５)
グリセリン １５質量％
１，３−ブタンジオール １５質量％
イオン交換水 残部
上記処方の成分を室温にて充分に攪拌、混合した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行ない、比較例１の洗浄液兼充填液を得た。 Comparative Example 1
(Prescription)
0.1% by mass of compound of general formula (1) -a)
_{(C 4 F 9 -CH 2 CH} (OH) CH 2 O- (CH 2 CH 2 O) 21 -C 12 H 25)
Glycerin 15% by mass
1,3-butanediol 15% by mass
The remaining components of the ion-exchanged water were sufficiently stirred and mixed at room temperature, and then filtered through a membrane filter having an average pore size of 0.8 μm to obtain a cleaning / filling solution of Comparative Example 1.

比較例２
（処方）
サーフィノール４６５(ｍ＋ｎ＝１０．０) ０．４質量％
グリセリン １５質量％
ジエチレングリコール １５質量％
イオン交換水 残部
上記処方の成分を室温にて充分に攪拌、混合した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行ない、比較例２の洗浄液兼充填液を得た。 Comparative Example 2
(Prescription)
Surfynol 465 (m + n = 10.0) 0.4% by mass
Glycerin 15% by mass
Diethylene glycol 15% by mass
The remaining components of the ion-exchanged water were sufficiently stirred and mixed at room temperature, and then filtered through a membrane filter having an average pore size of 0.8 μm to obtain a cleaning / filling solution of Comparative Example 2.

比較例３
（処方）
一般式（１）−ｂ）の化合物 ０．１質量％
（Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２５−Ｃ_１２Ｈ_２５）
ソフタノールＥＰ−７０２５ ０．４質量％
（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（日本触媒社製、有効成分１００質量％））
グリセリン １５質量％
３−メチル−１，３ブタンジオール １５質量％
イオン交換水 残部
上記処方の成分を室温にて充分に攪拌、混合した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行ない、比較例３の洗浄液兼充填液を得た。 Comparative Example 3
(Prescription)
0.1% by mass of compound of general formula (1) -b)
_{(C 4 F 9 -CH 2 CH} (OH) CH 2 O- (CH 2 CH 2 O) 25 -C 12 H 25)
Softanol EP-7025 0.4% by mass
(Polyoxyalkylene alkyl ether (Nippon Shokubai Co., Ltd., active ingredient 100% by mass))
Glycerin 15% by mass
3-methyl-1,3-butanediol 15% by mass
The remaining components of the ion-exchanged water were sufficiently stirred and mixed at room temperature, and then filtered through a membrane filter having an average pore size of 0.8 μm to obtain a cleaning / filling solution of Comparative Example 3.

比較例４
（処方）
サーフィノール４８５（ｍ＋ｎ＝３０．０） ０．４質量％
ソフタノールＥＰ−７０２５ ０．４質量％
（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（日本触媒社製、有効成分１００質量％））
グリセリン １５質量％
３−メチル−１，３−ブタンジオール １５質量％
イオン交換水 残部
上記処方の成分を室温にて充分に攪拌、混合した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行ない、比較例４の洗浄液兼充填液を得た。 Comparative Example 4
(Prescription)
Surfynol 485 (m + n = 30.0) 0.4% by mass
Softanol EP-7025 0.4% by mass
(Polyoxyalkylene alkyl ether (Nippon Shokubai Co., Ltd., active ingredient 100% by mass))
Glycerin 15% by mass
3-methyl-1,3-butanediol 15% by mass
The remaining components of the ion-exchanged water were sufficiently stirred and mixed at room temperature, and then filtered through a membrane filter having an average pore size of 0.8 μm to obtain a cleaning / filling solution of Comparative Example 4.

比較例５
（処方）
一般式（１）−ｏ）の化合物 ０．００９質量％
（Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）₃₅−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９）
サーフィノール４４０（ｍ＋ｎ＝３．５ ） ０．００８質量％
エチレングリコール １５質量％
３−メチル−１，３ブタンジオール １５質量％
イオン交換水 残部
上記処方の成分を室温にて充分に攪拌、混合した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行ない、比較例５の洗浄液兼充填液を得た。 Comparative Example 5
(Prescription)
Compound of general formula (1) -o) 0.009 mass%
_{(C 4 F 9 -CH 2 CH} (OH) CH 2 O- (CH 2 CH 2 O) 35 -CH 2 CH (OH) CH 2 -C 4 F 9)
Surfynol 440 (m + n = 3.5) 0.008 mass%
Ethylene glycol 15% by mass
3-methyl-1,3-butanediol 15% by mass
The remaining components of the ion-exchanged water were sufficiently stirred and mixed at room temperature, and then filtered through a membrane filter having an average pore size of 0.8 μm to obtain a cleaning / filling solution of Comparative Example 5.

比較例６
（処方）
一般式（１）−ｐ）の化合物 １０質量％
（Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）₄₅−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９）
サーフィノール４６５（ｍ＋ｎ＝１０．０） １０質量％
ジエチレグリコール １５質量％
３−メチル−１，３ブタンジオール １５質量％
イオン交換水 残部
上記処方の成分を室温にて充分に攪拌、混合した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行ない、比較例５の洗浄液兼充填液を得た。 Comparative Example 6
(Prescription)
Compound of general formula (1) -p) 10% by mass
_{(C 4 F 9 -CH 2 CH} (OH) CH 2 O- (CH 2 CH 2 O) 45 -CH 2 CH (OH) CH 2 -C 4 F 9)
Surfynol 465 (m + n = 10.0) 10% by mass
15% by weight of polyethylene glycol
3-methyl-1,3-butanediol 15% by mass
The remaining components of the ion-exchanged water were sufficiently stirred and mixed at room temperature, and then filtered through a membrane filter having an average pore size of 0.8 μm to obtain a cleaning / filling solution of Comparative Example 5.

次に、本発明の洗浄液兼充填液を評価する評価インクについて説明する。
＜評価インクの調整＞
下記に示す方法で評価インクを調整した。 Next, an evaluation ink for evaluating the cleaning / filling liquid of the present invention will be described.
<Evaluation ink adjustment>
The evaluation ink was prepared by the method shown below.

−ポリマー溶液の調製−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー４．０ｇ及びメルカプトエタノール０．４ｇ、メチルエチルケトン４０ｇを混合し、６５℃に昇温した。 次にスチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシルエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスメチルバレロニトリル２．４ｇ及びメチルエチルケトン３４２ｇの混合溶液を２．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。滴下後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。 反応終了後、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを得た。 -Preparation of polymer solution-
After sufficiently replacing nitrogen gas in the 1 L flask equipped with a mechanical stirrer, thermometer, nitrogen gas inlet tube, reflux tube and dropping funnel, 11.2 g of styrene, 2.8 g of acrylic acid, 12.0 g of lauryl methacrylate, Polyethylene glycol methacrylate 4.0 g, styrene macromer 4.0 g, mercaptoethanol 0.4 g, and methyl ethyl ketone 40 g were mixed and heated to 65 ° C. Next, 100.8 g of styrene, 25.2 g of acrylic acid, 108.0 g of lauryl methacrylate, 36.0 g of polyethylene glycol methacrylate, 60.0 g of hydroxylethyl methacrylate, 36.0 g of styrene macromer, 3.6 g of mercaptoethanol, azobismethylvaleronitrile A mixed solution of 2.4 g and methyl ethyl ketone 342 g was dropped into the flask over 2.5 hours. After dropping, a mixed solution of 0.8 g of azobismethylvaleronitrile and 18 g of methyl ethyl ketone was dropped into the flask over 0.5 hours. After aging at 65 ° C. for 1 hour, 0.8 g of azobismethylvaleronitrile was added and further aging was performed for 1 hour. After completion of the reaction, 800 g of a polymer solution having a concentration of 50% by mass was obtained.

−イエロー顔料含有ポリマー微粒子水分散体の調製−
前記ポリマー溶液２８ｇとＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ及びイオン交換水１３．６ｇを十分に攪拌した後、ロールミルを用いて混練した。
得られたペーストを純水２００ｇに投入し、充分に攪拌した後、エバポレータ用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、顔料１５質量％含有、固形分２０質量％のイエロー顔料含有ポリマー微粒子の水分散体を得た。 -Preparation of aqueous dispersion of yellow pigment-containing polymer fine particles-
28 g of the polymer solution and C.I. I. 26 g of Pigment Yellow 74, 13.6 g of a 1 mol / L potassium hydroxide aqueous solution, 20 g of methyl ethyl ketone and 13.6 g of ion-exchanged water were sufficiently stirred, and then kneaded using a roll mill.
The obtained paste was put into 200 g of pure water and stirred sufficiently, and then methyl ethyl ketone and water were distilled off using an evaporator, and an aqueous dispersion of yellow pigment-containing polymer fine particles having a pigment content of 15% by mass and a solid content of 20% by mass. Got.

−イエロー顔料インクの調製−
イエロー顔料インクの調製は以下の手順で行った。まず１，３−ブタンジオール１５質量％、グリセリン１５質量％、ＯＭＮＯＶＡ製ポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ １質量％、オクタンジオール２質量％を混合し一時間攪拌を行い均一に混合する。この混合液に対して前記イエロー顔料含有ポリマー微粒子水分散体４０質量％を添加し、合計１００質量％となるように残量の水を添加し、一時間撹拌した。その後０．８μセルロースアセテートメンブランフィルターにて加圧濾過し、粗大粒子を除去し評価インクとした。 -Preparation of yellow pigment ink-
The yellow pigment ink was prepared according to the following procedure. First, 15% by mass of 1,3-butanediol, 15% by mass of glycerin, 1% by mass of Polyfox PF-151N manufactured by OMNOVA, and 2% by mass of octanediol are mixed and stirred uniformly for 1 hour. 40% by mass of the yellow pigment-containing polymer fine particle aqueous dispersion was added to the mixed solution, and the remaining amount of water was added so that the total amount was 100% by mass, followed by stirring for 1 hour. Thereafter, the mixture was filtered under pressure through a 0.8 μ cellulose acetate membrane filter to remove coarse particles, and an evaluation ink was obtained.

−マゼンタ顔料含有ポリマー微粒子水分散体の調製−
前記ポリマー溶液１７．５ｇとＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を３２．５ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液８．５ｇ、メチルエチルケトン１３ｇ及びイオン交換水１３．６ｇを十分に攪拌した後、ロールミルを用いて混練した。
得られたペーストを純水２００ｇに投入し、充分に攪拌した後、エバポレータ用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、顔料１５質量％含有、固形分２０質量％のマゼンタ顔料含有ポリマー微粒子の水分散体を得た。 -Preparation of aqueous dispersion of magenta pigment-containing polymer fine particles-
17.5 g of the polymer solution and C.I. I. 32.5 g of Pigment Red 122, 8.5 g of 1 mol / L potassium hydroxide aqueous solution, 13 g of methyl ethyl ketone and 13.6 g of ion-exchanged water were sufficiently stirred, and then kneaded using a roll mill.
The obtained paste was put into 200 g of pure water and stirred sufficiently, and then methyl ethyl ketone and water were distilled off using an evaporator, and an aqueous dispersion of magenta pigment-containing polymer fine particles containing 15% by mass of pigment and 20% by mass of solids. Got.

−マゼンタ顔料インクの調製−
マゼンタ顔料インクの調製は以下の手順で行った。まず３−メチル−１，３−ブタンジオール１５質量％、グリセリン１５質量％、Ｄupont製Ｚonyl ＦＳＯ−１００ ０．５質量％、１，２−ヘキサンジオール１質量％を混合し一時間攪拌を行い均一に混合する。この混合液に対して前記マゼンタ顔料含有ポリマー微粒子水分散体４０質量％を添加し、合計１００質量％となるように残量の水を添加し、一時間撹拌した。その後０．８μセルロースアセテートメンブランフィルターにて加圧濾過し、粗大粒子を除去し評価インクとした。 -Preparation of magenta pigment ink-
The magenta pigment ink was prepared according to the following procedure. First, 15% by mass of 3-methyl-1,3-butanediol, 15% by mass of glycerin, 0.5% by mass of Zonyl FSO-100 manufactured by Dupont, and 1% by mass of 1,2-hexanediol were mixed and stirred uniformly for 1 hour. To mix. 40% by mass of the magenta pigment-containing polymer fine particle aqueous dispersion was added to the mixed solution, and the remaining amount of water was added so that the total amount was 100% by mass, followed by stirring for 1 hour. Thereafter, the mixture was filtered under pressure through a 0.8 μ cellulose acetate membrane filter to remove coarse particles, and an evaluation ink was obtained.

−シアン顔料含有ポリマー微粒子水分散体の調製−
色材をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に変えたほかはイエロー顔料含有ポリマー微粒子水分散体の調整と同様にして、シアン顔料含有ポリマー微粒子の水分散体を得た。 -Preparation of cyan pigment-containing polymer fine particle water dispersion-
The coloring material is C.I. I. An aqueous dispersion of cyan pigment-containing polymer fine particles was obtained in the same manner as the preparation of the yellow pigment-containing polymer fine particle aqueous dispersion except that the pigment blue was changed to 15: 3.

−シアン顔料インクの調製−
シアン顔料インクの調製は以下の手順で行った。まず１，３−ブタンジオール１５質量％、グリセリン１５質量％、ＯＭＮＯＶＡ製ポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ １質量％、オクタンジオール２質量％を混合し一時間攪拌を行い均一に混合する。この混合液に対して前記イエロー顔料含有ポリマー微粒子水分散体４０質量％を添加し、合計１００質量％となるように残量の水を添加し、一時間撹拌した。その後０．８μｍセルロースアセテートメンブランフィルターにて加圧濾過し、粗大粒子を除去し評価インクとした。 -Preparation of cyan pigment ink-
The cyan pigment ink was prepared according to the following procedure. First, 15% by mass of 1,3-butanediol, 15% by mass of glycerin, 1% by mass of Polyfox PF-151N manufactured by OMNOVA, and 2% by mass of octanediol are mixed and stirred uniformly for 1 hour. 40% by mass of the yellow pigment-containing polymer fine particle aqueous dispersion was added to the mixed solution, and the remaining amount of water was added so that the total amount was 100% by mass, followed by stirring for 1 hour. Thereafter, the mixture was filtered under pressure through a 0.8 μm cellulose acetate membrane filter to remove coarse particles, and an evaluation ink was obtained.

―ブラック顔料インクの調整−
ＫＭ−９０３６（東洋インキ、自己分散型顔料） ５０質量％
グリセリン １０質量％
１，３−ブタンジオール １５質量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２質量％
２−ピロリドン ２質量％
日信化学工業社製 オルフィン1010 １質量％
シリコーン消泡剤ＫＳ５０８（信越化学） ０．１質量％
イオン交換水 残量
上記処方のインク組成物を作製し、室温にて充分に攪拌した後、平均孔径１．５μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行ない、評価インクとした。 -Adjustment of black pigment ink-
KM-9036 (Toyo Ink, self-dispersing pigment) 50% by mass
Glycerin 10% by mass
1,3-butanediol 15% by mass
2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by mass
2-pyrrolidone 2% by mass
Nissin Chemical Industry Olfin 1010 1% by mass
Silicone defoamer KS508 (Shin-Etsu Chemical) 0.1% by mass
Residual amount of ion-exchanged water An ink composition having the above formulation was prepared and sufficiently stirred at room temperature, and then filtered through a membrane filter having an average pore size of 1.5 μm to obtain an evaluation ink.

実施例および比較例の洗浄液兼充填液を用いて下記の評価１〜４を行った。
なお、評価１は、実施例および比較例の洗浄液についての評価である。また、評価２〜４は、実施例および比較例の洗浄液兼充填液と上記評価インクを用いて評価したもので、上記４色全てのインクについて評価を行い、評価結果が最も悪い色に基づくものである。 The following evaluations 1 to 4 were performed using the cleaning and filling liquids of Examples and Comparative Examples.
In addition, evaluation 1 is evaluation about the cleaning liquid of an Example and a comparative example. Evaluations 2 to 4 were evaluated using the cleaning and filling liquids of Examples and Comparative Examples and the above evaluation inks, and all the above four inks were evaluated and the evaluation results were based on the worst color. It is.

評価１：洗浄液兼充填液の起泡性・消泡性評価
作製した洗浄液兼充填液を１００ｍｌのメスシリンダーに１０ｍｌ入れ、１０℃の環境下で該洗浄液に空気を注入した。そして、該インクと起泡の体積合計が１００ｍｌになった時点、もしくは６０秒経過した時点で空気の注入を停止した。
空気の注入から空気の注入停止までの時間を起泡時間とし、空気の注入を停止した時点から該インクと気泡の合計体積が２０ｍｌになるまでの時間を計測して、消泡時間として以下の基準で評価した。
起泡性・消泡性の結果の悪い方を泡立ちの評価結果とした。 Evaluation 1: Evaluation of foaming and defoaming properties of cleaning liquid / filling liquid 10 ml of the prepared cleaning liquid / filling liquid was placed in a 100 ml measuring cylinder, and air was injected into the cleaning liquid in an environment of 10 ° C. The injection of air was stopped when the total volume of the ink and foaming reached 100 ml, or when 60 seconds had elapsed.
The time from the injection of air to the stop of the injection of air was taken as the foaming time, and the time from when the injection of air was stopped until the total volume of the ink and bubbles reached 20 ml was measured. Evaluated by criteria.
The worse foaming / defoaming results were taken as foaming evaluation results.

(起泡性)
◎：起泡時間が６０秒以上（泡がたたない場合も含む）
○：起泡時間が４０秒以上、６０秒未満
△：起泡時間が２０秒以上、４０秒未満
×：起泡時間が２０秒未満
(消泡性)
◎：消泡時間が１００秒未満
○：消泡時間が１００秒以上、２００秒未満
△：消泡時間が２００秒以上、４００秒未満
×：消泡時間が４００秒以上 (Foamability)
A: Foaming time is 60 seconds or more (including the case where bubbles do not hit)
○: Foaming time of 40 seconds or more and less than 60 seconds Δ: Foaming time of 20 seconds or more and less than 40 seconds ×: Foaming time of less than 20 seconds
(Defoaming property)
A: Defoaming time is less than 100 seconds O: Defoaming time is 100 seconds or more and less than 200 seconds Δ: Defoaming time is 200 seconds or more and less than 400 seconds X: Defoaming time is 400 seconds or more

評価２：洗浄液兼充填液の洗浄性評価
インクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ ＧＸ３０００、株式会社リコー製）に上記各色評価インクを充填したカートリッジを取り付け、上記充填を行い、ノズルチェックパターンを印字し、ノズル抜けが無いことを確認した。
その後、洗浄液兼充填液を充填したカートリッジを全カートリッジの代わりに取り付け、ヘッドリフレッシング動作を６回実施した。その後プリンターの維持ユニットを動作させ、各ヘッドから４．５ｃｃ吸引しては再び充填する動作を３回繰り返して実施し、最後に各ヘッドから吸引した液について、吸光度の測定を行った。各色のλＭａｘの波長における吸光度から顔料濃度を算出し、それを下記基準にしたがって判断した。
◎：インクの吸光度の０．５％未満
○：インクの吸光度の０．５％以上、１％未満
△：インクの吸光度の１％以上、２％未満
×：インクの吸光度の２％以上 Evaluation 2: Detergency evaluation of cleaning liquid and filling liquid An ink jet printer (IPSIO GX3000, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) is attached with a cartridge filled with each color evaluation ink, filled as described above, printed with a nozzle check pattern, and no nozzle missing. It was confirmed.
Thereafter, a cartridge filled with the cleaning / filling solution was attached instead of all the cartridges, and the head refreshing operation was performed six times. Thereafter, the maintenance unit of the printer was operated, and the operation of sucking 4.5 cc from each head and refilling was repeated three times. Finally, the absorbance of each liquid sucked from each head was measured. The pigment concentration was calculated from the absorbance at the wavelength of λMax of each color, and it was judged according to the following criteria.
◎: Less than 0.5% of ink absorbance ○: 0.5% or more of ink absorbance, less than 1% Δ: 1% or more of ink absorbance, less than 2% ×: 2% or more of ink absorbance

評価３：相溶性評価
洗浄液兼充填液９７ｇとインク３ｇをそれぞれ混合し、９０℃の恒温槽中に８時間放置した。
その後取り出し、２時間静置し、液の状態を目視で観察した。判断は下記基準にて行った。
◎：分離が全く見られない
○：わずかに濃淡が観察される
△：色材の沈殿がわずかに認められる
×：色材が沈殿している Evaluation 3: Compatibility Evaluation 97 g of cleaning / filling solution and 3 g of ink were mixed and left in a thermostatic bath at 90 ° C. for 8 hours.
Then, it took out and left still for 2 hours and observed the state of the liquid visually. The judgment was made according to the following criteria.
◎: no separation is observed ○: slight shading is observed Δ: slight precipitation of color material is observed x: color material is precipitated

評価４：再充填性評価
評価２で洗浄した後のインクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ ＧＸ３０００、株式会社リコー製）を４０℃の恒温槽中に２４時間放置し、上記評価インクを充填したインクカートリッジを取り付け、初期充填動作を実施させた。その後ノズルチェックパターンを印字し、充填動作後にヘッドリフレッシング動作を繰り返し、ノズルチェックにて吐出不良（ノズルの不吐出や吐出曲がり＝画像に対する白筋や黒筋が目立つ状態）が無くなるまでのヘッドリフレッシング回数にて評価を行った。（最大８回まで）
◎：ヘッドリフレッシング１回以下
○：ヘッドリフレッシング２回〜３回
△：ヘッドリフレッシング３回〜４回
×：ヘッドリフレッシング５回以上必要、もしくは回復不能 Evaluation 4: Refillability Evaluation The inkjet printer (IPSIO GX3000, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) after washing in Evaluation Evaluation 2 is left in a constant temperature bath at 40 ° C. for 24 hours, and an ink cartridge filled with the evaluation ink is attached to the initial stage. A filling operation was performed. After that, the nozzle check pattern is printed, the head refreshing operation is repeated after the filling operation, and the number of head refreshing until the ejection failure (nozzle ejection or ejection bending = white or black streaks are conspicuous in the image) is eliminated. Was evaluated. (Up to 8 times)
◎: Head refreshing 1 time or less ○: Head refreshing 2 to 3 times △: Head refreshing 3 to 4 times ×: Head refreshing 5 times or more required or unrecoverable

評価1〜４について下記表に示す。（評価２〜４について、各色の評価結果で悪い色を評価結果とした） Evaluations 1 to 4 are shown in the following table. (For evaluations 2 to 4, bad colors were used as evaluation results for each color)

表１に示すように、実施例１〜５は一般式（１）、（２）で表される界面活性剤の添加量が最適な範囲内にあり、評価１〜４の全てにおいて優れた結果を得られた。実施例６〜９は一般式（１）、（２）で表される界面活性剤の添加量が最適な範囲を超えているため、泡立ち性、洗浄性、相溶性、再充填性のいずれか若干劣る結果となった。   As shown in Table 1, in Examples 1 to 5, the addition amount of the surfactant represented by the general formulas (1) and (2) is within the optimum range, and excellent results in all of the evaluations 1 to 4 Was obtained. In Examples 6 to 9, since the addition amount of the surfactant represented by the general formulas (1) and (2) exceeds the optimum range, any one of foamability, detergency, compatibility, and refillability The result was slightly inferior.

一方、表２に示すように、比較例１〜２は一般式（１）、（２）で表される化合物のどちらかを欠如しているため、それぞれ良好でない結果となった。比較例３〜４は一般式（１）、（２）で表される化合物のどちらかを本発明とは異なる界面活性剤を使用した場合で、それぞれ良好でない結果となった。また、比較例５〜６は一般式（１）、（２）で表される化合物の添加量が好ましい範囲を超えた場合で、それぞれ良好でない結果となった。 On the other hand, as shown in Table 2, Comparative Examples 1 and 2 lacked either of the compounds represented by the general formulas (1) and (2), and thus each resulted in an unsatisfactory result. In Comparative Examples 3 to 4, when any of the compounds represented by the general formulas (1) and (2) was used with a surfactant different from the present invention, the results were not good. In Comparative Examples 5 to 6, the addition amount of the compounds represented by the general formulas (1) and (2) exceeded the preferable range, and the results were not good.

特許４３９７２２０号公報Japanese Patent No. 4397220 特開２００７−０９１８４６号公報JP 2007-091846 A

Claims (6)

少なくとも水溶性有機溶剤、界面活性剤および水を含むインクジェット記録用洗浄液兼充填液であって、前記界面活性剤が少なくともフッ素系界面活性剤とアセチレングリコール系界面活性剤とを含み、該フッ素系界面活性剤が、下記一般式（１）で示される化合物の少なくとも１種類であり、該アセチレングリコール系界面活性剤が下記一般式（２）で示される化合物の少なくとも１種類であることを特徴とするインクジェット記録装置用洗浄液兼充填液。

（式中、ｎは２〜６の整数を示し、ａは１５〜５０の整数を示す。Ｙは−Ｃ_ｂＨ_２ｂ＋１または−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_ｄＦ_２ｄ＋１を示し、ｂは１１〜１９の整数を示し、ｄは２〜６の整数を示す）

（式中、ｍ及びｎ互いに独立し、ｍ＋ｎは０〜３０の数を表す。） A cleaning and filling liquid for inkjet recording containing at least a water-soluble organic solvent, a surfactant and water, wherein the surfactant contains at least a fluorine-based surfactant and an acetylene glycol-based surfactant, and the fluorine-based interface The activator is at least one compound represented by the following general formula (1), and the acetylene glycol surfactant is at least one compound represented by the following general formula (2). Cleaning and filling liquid for inkjet recording devices.

(In the formula, n represents an integer of 2 to 6, a represents an integer of 15 to 50, Y represents —C _b H _{2b + 1} or —CH ₂ CH (OH) CH ₂ —C _d F _{2d + 1} , b Represents an integer of 11 to 19, and d represents an integer of 2 to 6)

(In formula, m and n are mutually independent, and m + n represents the number of 0-30.) 前記一般式（２）の化合物のｍ＋ｎが０〜１０であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録装置用洗浄液兼充填液。 2. The cleaning and filling liquid for an ink jet recording apparatus according to claim 1, wherein m + n of the compound of the general formula (2) is 0 to 10. 前記一般式（１）で表される界面活性剤が、
Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２１−Ｃ_１２Ｈ_２５、
Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２５−Ｃ_１２Ｈ_２５、
Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２３−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９、
Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３５−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９
および
Ｃ_４Ｆ_９−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４５−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９
の少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録装置用洗浄液兼充填液兼充填液。 The surfactant represented by the general formula (1) is
_{C 4 F 9 -CH 2 CH (} OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 21 -C 12 H 25,
_{C 4 F 9 -CH 2 CH (} OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 25 -C 12 H 25,
_{C 4 F 9 -CH 2 CH (} OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 23 -CH 2 CH (OH) CH 2 -C 4 F 9,
_{C 4 F 9 -CH 2 CH (} OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 35 -CH 2 CH (OH) CH 2 -C 4 F 9
And _{C 4 F 9 -CH 2 CH (} OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 45 -CH 2 CH (OH) CH 2 -C 4 F 9
The cleaning liquid / filling liquid / filling liquid for an ink jet recording apparatus according to claim 1, wherein the cleaning liquid / filling liquid is an ink jet recording apparatus. 前記水溶性有機溶剤が、温度２３℃、湿度８０％環境中の平衡水分量が３０ｗｔ％以上の水溶性有機溶剤の少なくとも１種であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のインクジェット記録装置用洗浄液兼充填液。 The water-soluble organic solvent is at least one of water-soluble organic solvents having an equilibrium water content of 30 wt% or more in an environment with a temperature of 23 ° C and a humidity of 80%. Cleaning and filling liquid for inkjet recording apparatus. 請求項１乃至４のいずれかに記載のインクジェット記録用洗浄液兼充填液を容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。 5. An ink cartridge comprising the ink-jet recording cleaning liquid and filling liquid according to claim 1 contained in a container. インク供給路にインクが充填されたインクジェット記録装置に対し、請求項１乃至４のいずれかに記載のインクジェット記録装置用洗浄液兼充填液を通液して洗浄することを特徴とするインクジェット記録装置の洗浄方法。 An inkjet recording apparatus having an ink supply path filled with ink, wherein the cleaning and filling liquid for an inkjet recording apparatus according to any one of claims 1 to 4 is passed through and washed. Cleaning method.