JP2013223575A - Hair material for toy - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は玩具用毛髪に関する。詳細には、均一で見栄えが良い玩具用毛髪に関する。 The present invention relates to toy hair. More specifically, the present invention relates to toy hair that is uniform and looks good.
従来、玩具用毛髪として、単一の熱可塑性樹脂を用いて溶融紡糸によりマルチフィラメントを得ることが開示されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、単一の熱可塑性樹脂からなる毛髪は、適用する樹脂の溶融温度や粘度によっては製造工程で繊維同士の融着を生じて毛髪が得られ難くなる。これを具体的に説明すると、低融点の熱可塑性樹脂を用いる場合、該樹脂の固化温度が低いため、ノズルから紡出した後に冷却を行なうとしても、完全に固化する前にターンロールに達して繊維同士が融着して所望の毛髪が得られ難くなる。
そこで、芯鞘型複合繊維の鞘部に繊維同士の融着を生じ難い樹脂を適用することによって前記問題を解消することができるとしても、芯部の樹脂の選定によって繊維は太い箇所と細い箇所を有する不均一なものになることがあり、このような繊維は複数本を束ねたり、植毛した際、隣り合う繊維同士の太さが異なるため毛並みが揃っておらず、見栄えが悪く商品性に欠けたものとなる。
However, hair made of a single thermoplastic resin may cause fusion of fibers in the manufacturing process depending on the melting temperature and viscosity of the applied resin, making it difficult to obtain hair. Specifically, when using a thermoplastic resin having a low melting point, the solidification temperature of the resin is low, so even if cooling is performed after spinning from the nozzle, it reaches the turn roll before completely solidifying. The fibers are fused together, making it difficult to obtain the desired hair.
Therefore, even if the above problem can be solved by applying a resin that hardly causes fusion of fibers to the sheath part of the core-sheath type composite fiber, the fiber is selected from a thick part and a thin part by selecting the resin of the core part. When bundled or planted a plurality of such fibers, the adjacent fibers are different in thickness, so the fur line is not uniform, and the appearance is poor and the product quality is poor. It will be lacking.
本発明は、前述した玩具用毛髪の不具合を解消するものであって、繊維は太い箇所と細い箇所を有すことのない均一で見栄えの良い芯鞘型の複合繊維により形成された玩具用毛髪を提供しようとするものである。 The present invention eliminates the above-described problems of toy hair, and the toy hair is formed of a uniform and good-looking core-sheath type composite fiber that does not have thick and thin portions. Is to provide.
本発明は、芯部の樹脂と鞘部の樹脂とから構成される芯鞘型複合繊維により形成された玩具用毛髪であって、前記芯部の樹脂は、熱可塑性樹脂Ａと、前記熱可塑性樹脂Ａとは化学組成が異なる熱可塑性樹脂Ｂとを含んでなり、前記熱可塑性樹脂Ｂのメルトフローレートが熱可塑性樹脂Ａよりも小さく、且つ、前記熱可塑性樹脂Ｂの配合量が熱可塑性樹脂Ａよりも少ないことを特徴とする玩具用毛髪を要件とする。
更には、前記熱可塑性樹脂Ｂの融点が熱可塑性樹脂Ａよりも高いこと、前記熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂは共にポリアミド系樹脂であること、前記芯部又は鞘部に可逆熱変色性材料又は光変色性材料を含有してなること等を要件とする。
The present invention relates to hair for toys formed by a core-sheath type composite fiber composed of a core resin and a sheath resin, wherein the core resin is thermoplastic resin A and the thermoplastic resin. The resin A includes a thermoplastic resin B having a different chemical composition, the melt flow rate of the thermoplastic resin B is smaller than that of the thermoplastic resin A, and the blending amount of the thermoplastic resin B is a thermoplastic resin. A toy hair characterized by being less than A is a requirement.
Further, the melting point of the thermoplastic resin B is higher than that of the thermoplastic resin A, the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B are both polyamide resins, and reversible thermochromic property in the core or sheath. It is required to contain a material or a photochromic material.
本発明は、繊維は太い箇所と細い箇所を有すことのない均一で見栄えの良い芯鞘型の複合繊維により形成された玩具用毛髪を提供できる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can provide toy hair formed of a core-sheath type composite fiber having a uniform and good appearance without having a thick portion and a thin portion.
本発明の玩具用毛髪を構成する芯部の樹脂は、熱可塑性樹脂Ａと、前記熱可塑性樹脂Ａとは化学組成が異なる熱可塑性樹脂Ｂとを併用してなる。
前記熱可塑性樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂が好適である。
前記ポリアミド樹脂としては、６ナイロン、６，６ナイロン、６，９ナイロン、６１０ナイロン、１１ナイロン、１２ナイロン、６−１２共重合ナイロン、６，９−１２共重合ナイロン、ポリアミドエラストマー等を例示できる。
前記ポリエステル樹脂としては、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、飽和脂肪族ポリエステル、ポリエステルエラストマー等を例示できる。
前記ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリプロピレン−エチレンコポリマー、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、エチレン−プロピレンラバー等を例示できる。
前記熱可塑性樹脂のうち、熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂとを選定して用いるうえで、前記熱可塑性樹脂Ｂのメルトフローレート（ＭＦＲ）は熱可塑性樹脂Ａよりも小さく、前記熱可塑性樹脂Ｂの配合量は熱可塑性樹脂Ａよりも少なく配合する。
これによって化学組成が異なる熱可塑性樹脂同士を混合して押出成形した際に、生じる押出量が一定せず繊維の寸法が不規則になったり、あるいは規則的に変動するサージングを防止することができる。
繊維の溶融紡糸には、より均一な押出し性が求められるが、ＭＦＲの小さい熱可塑性樹脂Ｂ（溶融粘度の高い樹脂）の配合量を熱可塑性樹脂Ａよりも少なくすることにより、均一に押出しが可能なことを見出した。
なお、ＭＦＲの小さい熱可塑性樹脂Ｂ（溶融粘度の高い樹脂）の融点が熱可塑性樹脂Ａの融点よりも高いと、より安定に押出しが可能となり、繊維の均一性が向上する。
この挙動は熱可塑性樹脂ＡとＢが共にポリアミド系樹脂の場合に顕著であった。
通常、溶融紡糸は樹脂の融点より３０℃程度高い温度で行なわれるが、前述のＭＦＲを満たす熱可塑性樹脂ＡとＢを用いると、ＭＦＲの小さい樹脂の配合量が少ないため、融点が高くても溶融し易くなり、通常より低い設定温度で溶融紡糸が可能になる。
前記熱可塑性樹脂Ａは、繊維を形成する樹脂全量中５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上配合される。
なお、前記二種類の熱可塑性樹脂Ａ、Ｂとは別の樹脂を併用して用いることもできるが、前述した不均一な繊維を形成することが無いようにするため、繊維中に１０質量％以下の範疇で添加することが好ましい。
The resin of the core part constituting the hair for toy of the present invention is formed by using the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B having a different chemical composition from the thermoplastic resin A in combination.
As the thermoplastic resin, a thermoplastic resin such as a polyamide resin, a polyester resin, or a polyolefin resin is suitable.
Examples of the polyamide resin include 6 nylon, 6,6 nylon, 6,9 nylon, 610 nylon, 11 nylon, 12 nylon, 6-12 copolymer nylon, 6,9-12 copolymer nylon, and polyamide elastomer. .
Examples of the polyester resin include polyhexamethylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, saturated aliphatic polyester, and polyester elastomer.
Examples of the polyolefin resin include low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, polypropylene-ethylene copolymer, polyisobutylene, polybutadiene, and ethylene-propylene rubber.
Among the thermoplastic resins, when the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B are selected and used, the melt flow rate (MFR) of the thermoplastic resin B is smaller than that of the thermoplastic resin A, and the thermoplastic resin The blending amount of B is less than that of the thermoplastic resin A.
As a result, when the thermoplastic resins having different chemical compositions are mixed and extruded, the generated extrusion amount is not constant, and the fiber size becomes irregular or the surging that regularly fluctuates can be prevented. .
Fiber melt spinning requires a more uniform extrudability, but by making the blending amount of thermoplastic resin B (resin with high melt viscosity) with a small MFR smaller than that of thermoplastic resin A, uniform extrusion is possible. I found it possible.
In addition, when the melting point of the thermoplastic resin B (resin having a high melt viscosity) having a low MFR is higher than the melting point of the thermoplastic resin A, it becomes possible to extrude more stably and the uniformity of the fibers is improved.
This behavior was remarkable when both the thermoplastic resins A and B were polyamide resins.
Usually, melt spinning is performed at a temperature about 30 ° C. higher than the melting point of the resin. However, when the thermoplastic resins A and B satisfying the MFR described above are used, the blending amount of the resin having a small MFR is small, so that the melting point is high. It becomes easy to melt and melt spinning is possible at a lower set temperature than usual.
The thermoplastic resin A is blended in an amount of 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, based on the total amount of resin forming the fiber.
In addition, although it can also be used in combination with a resin different from the two types of thermoplastic resins A and B, in order to prevent the formation of the above-mentioned non-uniform fiber, 10% by mass in the fiber. It is preferable to add in the following categories.
本発明においては、芯部の樹脂を熱可塑性樹脂Ａと、前記熱可塑性樹脂Ａとは化学組成が異なる熱可塑性樹脂Ｂにより形成し、鞘部の樹脂を別の樹脂により構成することができる。
前記別の樹脂は特に限定されるものではなく、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中高密度ポリエチレン、超高密度ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリプロピレン、ポロイソブチレン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアセタール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリフェニルエーテル、ポリフェニレンサルファイド、ポリサルホン、フッ素樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−プロピレン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、エチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン−メタクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−プロピレン共重合樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−エチレン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチレン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂−塩化ビニルグラフト共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系可塑性エラストマー、ウレタン系可塑性エラストマー、ポリステル系可塑性エラストマー、１，２−ポリブタジエン系可塑性エラストマー、塩化ビニル系可塑性エラストマー、石油系炭化水素樹脂、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ニトロセルロース、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリブテン、クマロン−インデン共重合物、フェノキシプラスチック等を例示できる。
In the present invention, the core resin can be formed of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B having a different chemical composition from the thermoplastic resin A, and the sheath resin can be formed of another resin.
The other resin is not particularly limited, and linear low density polyethylene, low density polyethylene, medium density polyethylene, ultra high density polyethylene, chlorinated polyethylene, polypropylene, chlorinated polypropylene, polyisobutylene, polybutadiene, polymethyl Pentene, polystyrene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyvinyl acetate, vinyl chloride resin, chlorinated polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, acrylic ester resin, methacrylic ester resin, polyamide, copolymer polyamide, polyamide imide, polyacetal, Polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polyarylate, polyetherimide, polyether ether ketone, polycarbonate, polyphenyl ether, polyphenylene resin Fido, polysulfone, fluorine resin, ionomer resin, ethylene-propylene copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, ethylene-acrylic acid ester copolymer resin, ethylene-methacrylic acid ester copolymer resin , Ethylene-vinyl chloride copolymer resin, vinyl chloride-propylene copolymer resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer resin, styrene-butadiene copolymer resin, acrylonitrile-vinylidene chloride copolymer resin, acrylonitrile-styrene copolymer resin, acrylonitrile- Ethylene-styrene copolymer resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene copolymer resin, acrylonitrile-acrylic acid ester-styrene copolymer Fat, ethylene-vinyl acetate resin-vinyl chloride graft copolymer resin, methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer resin, styrene thermoplastic elastomer, olefin plastic elastomer, urethane plastic elastomer, polyester plastic elastomer, 1, 2 -Polybutadiene plastic elastomer, vinyl chloride plastic elastomer, petroleum hydrocarbon resin, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, nitrocellulose, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, polybutene, coumarone-indene copolymerization And phenoxy plastics.
前記繊維（毛髪）は、太さが均一である他、光沢性に富む繊維を得ることができる。
繊維の外径は、３０〜２００μｍ、より好ましくは、４０〜１２０μｍの範囲であり、３０μｍ未満の径のものは、細すぎて玩具用毛髪として適しておらず、一方、２００μｍを越えると太くなり過ぎて、毛髪の性状を示し難くなる。
The fibers (hairs) are uniform in thickness, and can provide fibers with high gloss.
The outer diameter of the fiber is in the range of 30 to 200 μm, more preferably in the range of 40 to 120 μm, and those having a diameter of less than 30 μm are too thin to be suitable as hair for toys, while on the other hand, the fiber becomes thicker when exceeding 200 μm. After that, it becomes difficult to show the properties of the hair.
前記玩具用毛髪の芯部又は鞘部には一般顔料、蛍光顔料、可逆熱変色性材料、光変色性材料（フォトクロミック材料）等を添加して種々の色調のフィラメントを得ることもできる。
前記可逆熱変色性材料は、電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分を含む可逆熱変色性組成物をマイクロカプセルに内包させた可逆熱変色性マイクロカプセル顔料が有効である。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は粒子径１〜３０μｍ、好ましくは３〜１５μｍの範囲のものを適用でき、樹脂中に０．５〜４０質量％、好ましくは１〜３０質量％含有させる。
０．５質量％未満の配合量では鮮明な熱変色効果を視覚させ難いし、４０質量％を越えると過剰であり、消色状態にあって残色が生じることもある。
前記光変色性材料は、スピロオキサジン系化合物、スピロピラン系化合物、ジアリールエテン系化合物等のフォトクロミック化合物が有効である。
なお、前記フォトクロミック化合物はスチレン系オリゴマーに溶解して用いることが好ましく、色濃度を高くしたり、変色感度を調整することができる。
前記スチレン系オリゴマーは重量平均分子量が２５０乃至４０００、好ましくは３００乃至４０００のものが用いられる。
なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ法（ゲル浸透クロマトグラフ法）により測定する。
前記スチレン系オリゴマーとしては、低分子量ポリスチレン、スチレン−α−メチルスチレン共重合体、α−メチルスチレン重合体、α−メチルスチレンとビニルトルエンの共重合体等が挙げられる。
前記光変色性材料は、マイクロカプセルに内包させた光変色性マイクロカプセル顔料として用いることもできる。
ここで、鞘部に耐熱性の低い可逆熱変色性組成物をマイクロカプセルに内包させた可逆熱変色性マイクロカプセル顔料等を含有させる場合は、鞘部に融点の低い樹脂を使用する必要があるが、紡糸温度が高いと鞘部の繊維同士が融着するため、温度を下げる必要がある。温度を下げた状態で紡糸するために芯部の樹脂が熱可塑性樹脂Ａと、前記熱可塑性樹脂Ａとは化学組成が異なる熱可塑性樹脂Ｂとを含んでなり、前記熱可塑性樹脂Ｂのメルトフローレートが熱可塑性樹脂Ａよりも小さく、且つ、前記熱可塑性樹脂Ｂの配合量が熱可塑性樹脂Ａよりも少ないことは重要な要件となる。
General pigments, fluorescent pigments, reversible thermochromic materials, photochromic materials (photochromic materials) and the like can be added to the toy hair core or sheath to obtain filaments of various colors.
The reversible thermochromic material includes a microcapsule containing a reversible thermochromic composition containing three components of an organic compound medium that reversibly causes a color reaction between an electron donating colorable organic compound and an electron accepting compound. Reversible thermochromic microcapsule pigments are effective.
The reversible thermochromic microcapsule pigment may have a particle diameter of 1 to 30 μm, preferably 3 to 15 μm, and is contained in the resin in an amount of 0.5 to 40% by mass, preferably 1 to 30% by mass.
When the blending amount is less than 0.5% by mass, it is difficult to visually recognize a vivid thermochromic effect. When the blending amount exceeds 40% by mass, the amount is excessive, and a residual color may be generated in a decolored state.
Photochromic compounds such as spirooxazine compounds, spiropyran compounds, and diarylethene compounds are effective as the photochromic material.
The photochromic compound is preferably used by dissolving in a styrene-based oligomer, and the color density can be increased or the color change sensitivity can be adjusted.
The styrene oligomer has a weight average molecular weight of 250 to 4000, preferably 300 to 4000.
The weight average molecular weight is measured by GPC method (gel permeation chromatography).
Examples of the styrene oligomer include low molecular weight polystyrene, styrene-α-methylstyrene copolymer, α-methylstyrene polymer, α-methylstyrene and vinyltoluene copolymer, and the like.
The photochromic material can also be used as a photochromic microcapsule pigment encapsulated in microcapsules.
Here, when a reversible thermochromic microcapsule pigment in which a reversible thermochromic composition having low heat resistance is encapsulated in microcapsules is contained in the sheath, it is necessary to use a resin having a low melting point in the sheath. However, if the spinning temperature is high, the fibers in the sheath part are fused together, so the temperature needs to be lowered. In order to perform spinning at a reduced temperature, the core resin comprises a thermoplastic resin A and a thermoplastic resin B having a different chemical composition from the thermoplastic resin A, and the melt flow of the thermoplastic resin B It is an important requirement that the rate is smaller than that of the thermoplastic resin A and the amount of the thermoplastic resin B is less than that of the thermoplastic resin A.
更に、汎用の各種可塑剤、例えば、フタル酸系、脂肪族二塩基酸エステル系、リン酸エステル系、エポキシ系、フェノール系、トリメリット酸系等を配合して柔軟性を付与したり、加工性、物性等を改善するために、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、タルク等を添加することもできる。 Furthermore, general-purpose plasticizers such as phthalic acid, aliphatic dibasic acid ester, phosphoric acid ester, epoxy, phenol, trimellitic acid, etc. In order to improve the properties and physical properties, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide, talc and the like can be added.
本発明の玩具用毛髪を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこの実施例によって何ら限定されるものではない。なお、実施例中の配合は質量部を示す。
熱可塑性樹脂のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて、条件Ｄ（１９０℃、２．１６kg、２１．１８Ｎ）にて測定した。
The toy hair of the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the mixing | blending in an Example shows a mass part.
The MFR of the thermoplastic resin was measured under conditions D (190 ° C., 2.16 kg, 21.18 N) according to JIS K7210.
実施例１
熱可塑性樹脂ＡとしてＭＦＲが８０ｇ／１０ｍｉｎの６−１２共重合ナイロン（融点１４５℃）と、熱可塑性樹脂ＢとしてＭＦＲが２ｇ／１０ｍｉｎの１２ナイロン（融点１７８℃）とを７５：２５の質量比率で混合したペレット９９部に、茶色の着色剤１部を添加して芯部の樹脂とし、熱可塑性樹脂Ｂと同じＭＦＲが２ｇ／１０ｍｉｎの１２ナイロン（融点１７８℃）を鞘部の樹脂として用い、汎用の複合繊維溶融紡糸装置を用いて２４孔の吐出孔を有するダイスから２００℃で紡出し、延伸処理することにより、外径約８０μｍのフィラメントが２４本からなる茶色のフィラメントを得た。
前記フィラメントの紡糸工程においては、均一な太さの繊維を形成することができ、見栄えよい玩具用毛髪が得られた。
Example 1
75:25 mass ratio of 6-12 copolymer nylon (melting point 145 ° C.) with MFR 80 g / 10 min as thermoplastic resin A and 12 nylon (melting point 178 ° C.) with MFR 2 g / 10 min as thermoplastic resin B 1 part of a brown colorant is added to 99 parts of the pellets mixed in step 1 to make the core part resin, and 12 nylon (melting point 178 ° C.) having the same MFR as the thermoplastic resin B of 2 g / 10 min is used as the sheath part resin. Using a general-purpose composite fiber melt spinning apparatus, spinning was performed at 200 ° C. from a die having 24 discharge holes, and a drawing process was performed to obtain brown filaments having 24 filaments having an outer diameter of about 80 μm.
In the spinning process of the filament, fibers having a uniform thickness could be formed, and good-looking toy hair was obtained.
人形の作製
前記フィラメントをプラスチック材からなる人形の頭部に公知の手段により植毛し、胴体部と組み合わせて人形を得た。
前記人形に設けられた毛髪は、繊維の寸法が一定で均一のため、商品性の高い人形が得られた。
Manufacture of a doll The said filament was planted by the well-known means in the head of the doll which consists of plastic materials, and the doll was obtained combining with the trunk | drum part.
Since the hair provided on the doll has a uniform and uniform fiber size, a doll with high merchantability was obtained.
実施例２
熱可塑性樹脂ＡとしてＭＦＲが８０ｇ／１０ｍｉｎの６−１２共重合ナイロン（融点１４５℃）と、熱可塑性樹脂ＢとしてＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎのポリアミド−ポリエーテル共重合エラストマー（融点１７０℃）とを８０：２０の質量比率で混合したペレット９９部に茶色の着色剤１部を添加して芯部の樹脂とし、ＭＦＲが２０ｇ／１０ｍｉｎのランダム共重合ポリプロピレン（荷重たわみ温度１００℃）鞘部の樹脂として用い、それ以外は実施例１と同様の方法によりフィラメントを得た。
前記フィラメントの紡糸工程においては、均一な太さの繊維を形成することができ、見栄えよい玩具用毛髪が得られた。
Example 2
As thermoplastic resin A, 6-12 copolymer nylon (melting point 145 ° C.) having an MFR of 80 g / 10 min and as a thermoplastic resin B polyamide-polyether copolymer elastomer (melting point 170 ° C.) having an MFR of 1 g / 10 min are 80. : 1 part of a brown colorant is added to 99 parts of pellets mixed at a mass ratio of 20 to form a core resin, and a random copolymerized polypropylene (load deflection temperature of 100 ° C.) with an MFR of 20 g / 10 min is used as a sheath resin. Otherwise, a filament was obtained in the same manner as in Example 1.
In the spinning process of the filament, fibers having a uniform thickness could be formed, and good-looking toy hair was obtained.
人形の作製
前記フィラメントをプラスチック材からなる人形の頭部に公知の手段により植毛し、胴体部と組み合わせて人形を得た。
前記人形に設けられた毛髪は、繊維の寸法が一定で均一のため、商品性の高い人形が得られた。
Manufacture of a doll The said filament was planted by the well-known means in the head of the doll which consists of plastic materials, and the doll was obtained combining with the trunk | drum part.
Since the hair provided on the doll has a uniform and uniform fiber size, a doll with high merchantability was obtained.
実施例３
可逆性熱変色性マイクロカプセル顔料の調製
１，２−ベンツ−６−ジエチルアミノフルオラン２部、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｎ−オクタン６部、カプリン酸ステアリル５０部からなる可逆性熱変色性塑組成物をエポキシ樹脂／アミンの界面重合法によってマイクロカプセル化して平均粒子径１０μｍの可逆性熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記マイクロカプセル顔料は３４℃以上で無色、約２８℃以下で桃色に可逆的に色変化する。
Example 3
Preparation of reversible thermochromic microcapsule pigment Reversible consisting of 2 parts 1,2-benz-6-diethylaminofluorane, 6 parts 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -n-octane, 50 parts stearyl caprate A reversible thermochromic microcapsule pigment having an average particle diameter of 10 μm was obtained by microencapsulating the thermosetting thermochromic plastic composition by an epoxy resin / amine interfacial polymerization method.
The microcapsule pigment is colorless at 34 ° C. or higher and reversibly changes to pink at about 28 ° C. or lower.
前記マイクロカプセル顔料３部と、熱可塑性樹脂ＡとしてＭＦＲが８０ｇ／１０ｍｉｎの６−１２共重合ナイロン（融点１４５℃）と、熱可塑性樹脂ＢとしてＭＦＲが２ｇ／１０ｍｉｎの１２ナイロン（融点１７８℃）とを７５：２５の質量比率で混合したペレット９７部を１９０℃でエクストルーダーにて溶融混合し、感温変色性熱可塑性樹脂を得た。 3 parts of the above microcapsule pigment, 6-12 copolymer nylon (melting point 145 ° C.) with MFR 80 g / 10 min as thermoplastic resin A, and 12 nylon (melting point 178 ° C.) with MFR 2 g / 10 min as thermoplastic resin B 97 parts of the pellets mixed at a mass ratio of 75:25 were melt-mixed at 190 ° C. with an extruder to obtain a temperature-sensitive color-changing thermoplastic resin.
前記感温変色性熱可塑性樹脂を芯部に、ＭＦＲが２０ｇ／１０ｍｉｎのランダム共重合ポリプロピレン（荷重たわみ温度１００℃）を鞘部に用い、それ以外は実施例１と同様の方法によりフィラメントを得た。
前記フィラメントの紡糸工程においては、均一な太さの繊維を形成することができ、見栄えよい玩具用毛髪が得られた。
A filament was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thermochromic thermoplastic resin was used as the core and random copolymer polypropylene (load deflection temperature 100 ° C.) with an MFR of 20 g / 10 min was used as the sheath. It was.
In the spinning process of the filament, fibers having a uniform thickness could be formed, and good-looking toy hair was obtained.
人形の作製
前記フィラメントをプラスチック材からなる人形の頭部に公知の手段により植毛し、胴体部と組み合わせて人形を得た。
前記人形に設けられた毛髪は、繊維の寸法が一定で均一のため、商品性の高い人形が得られ、３４℃以上で無色、２８℃以下で桃色に可逆的に色変化した。
Manufacture of a doll The said filament was planted by the well-known means in the head of the doll which consists of plastic materials, and the doll was obtained combining with the trunk | drum part.
The hair provided on the doll had a uniform and uniform fiber size, so that a highly commercial doll was obtained. The color was reversibly changed to colorless at 34 ° C. or higher and pink at 28 ° C. or lower.
実施例４
光変色性材料の調製
有機フォトクロミック化合物〔スピロナフトオキサジン系化合物（商品名：＃５ＰＩＮＫ、記録素材総合研究所製）〕１部、スチレン−α−メチルスチレン系共重合体（商品名：ピコラスチックＡ７５、理化ハーキュレス製、重量平均分子量９１７）１０部を混合して光変色性材料を得た。
Example 4
Preparation of photochromic material 1 part organic photochromic compound [spironaphthoxazine compound (trade name: # 5 PINK, manufactured by Recording Materials Research Laboratory)], styrene-α-methylstyrene copolymer (trade name: picolastic A75) Rika Hercules, weight average molecular weight 917) 10 parts was mixed to obtain a photochromic material.
前記光変色性材料３部と、熱可塑性樹脂ＡとしてＭＦＲが８０ｇ／１０ｍｉｎの６−１２共重合ナイロン（融点１４５℃）と、熱可塑性樹脂ＢとしてＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎのポリアミドーポリエーテル共重合エラストマー（融点１７０℃）とを８０：２０の質量比率で混合したペレット９７部を１９０℃でエクストルーダーにて溶融混合し、光変色性熱可塑性樹脂を得た。 3 parts of the photochromic material, 6-12 copolymer nylon (melting point 145 ° C.) with MFR of 80 g / 10 min as thermoplastic resin A, and polyamide-polyether copolymer with MFR of 1 g / 10 min as thermoplastic resin B 97 parts of a pellet obtained by mixing an elastomer (melting point: 170 ° C.) at a mass ratio of 80:20 was melt-mixed with an extruder at 190 ° C. to obtain a photochromic thermoplastic resin.
前記光変色性熱可塑性樹脂を芯部に、ＭＦＲが２０ｇ／１０ｍｉｎのランダム共重合ポリプロピレン（荷重たわみ温度１００℃）を鞘部に用い、それ以外は実施例１と同様の方法によりフィラメントを得た。
前記フィラメントの紡糸工程においては、均一な太さの繊維を形成することができ、見栄えよい玩具用毛髪が得られた。
A filament was obtained in the same manner as in Example 1 except that the photochromic thermoplastic resin was used as the core and a random copolymer polypropylene (load deflection temperature 100 ° C.) having an MFR of 20 g / 10 min was used as the sheath. .
In the spinning process of the filament, fibers having a uniform thickness could be formed, and good-looking toy hair was obtained.
人形の作製
前記フィラメントをプラスチック材からなる人形の頭部に公知の手段により植毛し、胴体部と組み合わせて人形を得た。
前記人形に設けられた毛髪は、繊維の寸法が一定で均一のため、商品性の高い人形が得られ、太陽光に晒したところピンク色に変化した。その後、室内で暫く放置したところ、元の色になった。
Manufacture of a doll The said filament was planted by the well-known means in the head of the doll which consists of plastic materials, and the doll was obtained combining with the trunk | drum part.
Since the hair provided on the doll had a uniform and uniform fiber size, a highly productive doll was obtained and changed to pink when exposed to sunlight. After that, when it was left indoors for a while, it became the original color.
実施例５
熱可塑性樹脂ＡとしてＭＦＲが１５０ｇ／１０ｍｉｎの飽和ポリエステル樹脂（融点１２０℃）と、熱可塑性樹脂ＢとしてＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎのポリアミド−ポリエーテル共重合エラストマー（融点１７０℃）とを７５：２５の質量比率で混合したペレット９９部に、茶色の着色剤１部を添加して芯部の樹脂とし、ＭＦＲが２０ｇ／１０ｍｉｎのランダム共重合ポリプロピレンを鞘部の樹脂として用い、それ以外は実施例１と同様の方法によりフィラメントを得た。
前記フィラメントの紡糸工程においては、均一な太さの繊維を形成することができ、見栄えよい玩具用毛髪が得られた。
Example 5
Saturated polyester resin (melting point: 120 ° C.) having an MFR of 150 g / 10 min as the thermoplastic resin A and a polyamide-polyether copolymer elastomer (melting point: 170 ° C.) having an MFR of 1 g / 10 min as the thermoplastic resin B: 75:25 Example 1 Example 1 except that 1 part of a brown colorant is added to 99 parts of the pellets mixed at a mass ratio to form a core resin, and random copolymer polypropylene having an MFR of 20 g / 10 min is used as a sheath resin. Filaments were obtained in the same manner as above.
In the spinning process of the filament, fibers having a uniform thickness could be formed, and good-looking toy hair was obtained.
人形の作製
前記フィラメントをプラスチック材からなる人形の頭部に公知の手段により植毛し、胴体部と組み合わせて人形を得た。
前記人形に設けられた毛髪は、繊維の寸法が一定で均一のため、商品性の高い人形が得られた。
Manufacture of a doll The said filament was planted by the well-known means in the head of the doll which consists of plastic materials, and the doll was obtained combining with the trunk | drum part.
Since the hair provided on the doll has a uniform and uniform fiber size, a doll with high merchantability was obtained.
比較例１
実施例１で芯部に用いた、ＭＦＲが８０ｇ／１０ｍｉｎの６−１２共重合ナイロン（融点１４５℃）と、ＭＦＲが２ｇ／１０ｍｉｎの１２ナイロン（融点１７８℃）とを２５：７５の質量比率で混合し実施例１と同様の方法により紡出したものの、ダイスにかかる圧力が非常に高くなり、シリンダー・ダイス温度を２０℃程度高くしないと押出しはできなかった。
また、温度を上げてもサージングにより均一に紡出できず、均一なフィラメントを得ることができなかった。
Comparative Example 1
A mass ratio of 25:75 between 6-12 copolymer nylon (melting point 145 ° C.) having an MFR of 80 g / 10 min and 12 nylon (melting point 178 ° C.) having an MFR of 2 g / 10 min used for the core in Example 1. However, the pressure applied to the die was very high, and extrusion could not be performed unless the cylinder die temperature was increased by about 20 ° C.
Further, even if the temperature was raised, uniform spinning could not be performed by surging, and a uniform filament could not be obtained.
人形の作製
前記フィラメントをプラスチック材からなる人形の頭部に公知の手段により植毛し、胴体部と組み合わせて人形を得た。
前記人形に設けられた毛髪は、繊維の寸法が一定でなく不均一のため、見栄えの悪い人形になった。
Manufacture of a doll The said filament was planted by the well-known means in the head of the doll which consists of plastic materials, and the doll was obtained combining with the trunk | drum part.
The hair provided on the doll was a poor-looking doll due to non-uniform fiber dimensions.
比較例２
実施例５で用いたＭＦＲが１５０ｇ／１０ｍｉｎの飽和ポリエステル樹脂（融点１２０℃）と、ＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎのポリアミド−ポリエーテル共重合エラストマー（融点１７０℃）とを３３：６６の質量比率で混合したペレット９９部に、茶色の着色剤１部を添加して芯部の樹脂とし、実施例５と同様の方法により紡出したものの、ダイスにかかる圧力が非常に高くなり、シリンダー・ダイス温度を３０℃程度高くしないと押出しはできなかった。
また、温度を上げてもサージングにより均一に紡出できず、均一なフィラメントは得られなかった。
Comparative Example 2
A saturated polyester resin (melting point 120 ° C.) having an MFR of 150 g / 10 min and a polyamide-polyether copolymer elastomer (melting point 170 ° C.) having an MFR of 1 g / 10 min used in Example 5 were mixed at a mass ratio of 33:66. 1 part of a brown colorant was added to 99 parts of the pellets to obtain a core resin, which was spun by the same method as in Example 5. However, the pressure applied to the dies became very high, and the cylinder die temperature was increased. Extrusion was not possible unless the temperature was increased by about 30 ° C.
Further, even when the temperature was raised, uniform spinning could not be performed by surging, and a uniform filament could not be obtained.
人形の作製
前記フィラメントをプラスチック材からなる人形の頭部に公知の手段により植毛し、胴体部と組み合わせて人形を得た。
前記人形に設けられた毛髪は、繊維の寸法が一定でなく不均一のため、見栄えの悪い人形になった。
Manufacture of a doll The said filament was planted by the well-known means in the head of the doll which consists of plastic materials, and the doll was obtained combining with the trunk | drum part.
The hair provided on the doll was a poor-looking doll due to non-uniform fiber dimensions.
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