JP2013209414A - Method for recovering propylene oxide - Google Patents
Method for recovering propylene oxide Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013209414A JP2013209414A JP2013118817A JP2013118817A JP2013209414A JP 2013209414 A JP2013209414 A JP 2013209414A JP 2013118817 A JP2013118817 A JP 2013118817A JP 2013118817 A JP2013118817 A JP 2013118817A JP 2013209414 A JP2013209414 A JP 2013209414A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tower
- propylene oxide
- gas
- propylene
- oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
Description
本発明は、二酸化炭素、低分子量炭化水素、及びその他の不活性成分を含有する混合物からのプロピレンオキサイドの回収方法に関する。より詳細には、プロピレンの接触気相酸化で製造されたプロピレンオキサイドを、不活性反応成分を含有する混合物から回収する方法に関する。特に、加水分解によるプロピレングリコール等への変換損失を最小化し、また高濃度のプロピレンオキサイドを含むガス流を圧縮する危険を回避しつつ、気体分画としてプロピレンオキサイドを回収する方法に関する。 The present invention relates to a method for recovering propylene oxide from a mixture containing carbon dioxide, low molecular weight hydrocarbons, and other inert components. More particularly, the present invention relates to a method for recovering propylene oxide produced by catalytic gas phase oxidation of propylene from a mixture containing inert reaction components. In particular, the present invention relates to a method for recovering propylene oxide as a gas fraction while minimizing conversion loss to propylene glycol and the like due to hydrolysis and avoiding the danger of compressing a gas stream containing a high concentration of propylene oxide.
プロピレンオキサイドの製造方法としては、クロロヒドリン法、ハルコン法の他、金属触媒を用いたプロピレンの接触気相酸化反応が知られている。この金属触媒を用いたプロピレンの接触気相酸化反応において、反応生成物は、典型的には大量の未反応プロピレン及び酸素と共に少量のプロピレンオキサイドから成り、さらに多少の二酸化炭素、低分子量炭化水素、及び窒素、アルゴン等の固定ガスも含まれている。このような混合物からプロピレンオキサイドを回収する方法としては、まず、プロピレンオキサイドを希薄水性吸収剤に吸収させてプロピレンオキサイド濃厚吸収液とし、続いて、分留、スクラブ、放散等の工程を含む多様な方法で処理して、プロピレンオキサイドを回収する方法である。
プロピレンオキサイドの回収方法で問題となるのは、プロピレンオキサイドがプロピレングリコール、ジプロピレングリコール等に加水分解されることである。プロピレンオキサイドが溶解している吸収液からプロピレンオキサイドを放散させる際、プロピレンオキサイド濃厚吸収液中でプロピレングリコール、ジプロピレングリコール等が生成される。通常、高い温度で運転される放散塔の棚段及び配管の中で、プロピレンオキサイドと水の滞留物が高い温度下に存在することで、加水分解が起こる。
As a method for producing propylene oxide, in addition to the chlorohydrin method and the halcon method, a catalytic gas phase oxidation reaction of propylene using a metal catalyst is known. In the catalytic gas phase oxidation reaction of propylene using this metal catalyst, the reaction product typically consists of a small amount of propylene oxide together with a large amount of unreacted propylene and oxygen, and also some carbon dioxide, low molecular weight hydrocarbons, Also included are fixed gases such as nitrogen and argon. As a method for recovering propylene oxide from such a mixture, first, propylene oxide is absorbed into a dilute aqueous absorbent to form a propylene oxide concentrated absorbent, followed by various processes including fractional distillation, scrubbing, stripping and the like. It is a method of recovering propylene oxide by treating with a method.
A problem in the method for recovering propylene oxide is that propylene oxide is hydrolyzed to propylene glycol, dipropylene glycol and the like. When propylene oxide is diffused from the absorbing solution in which propylene oxide is dissolved, propylene glycol, dipropylene glycol and the like are generated in the propylene oxide concentrated absorbing solution. Usually, hydrolysis occurs due to the presence of propylene oxide and water retentate at high temperatures in the strips and piping of the stripping tower operated at high temperatures.
放散塔が維持される温度及び圧力について、重大なジレンマが存在する。一方で、放散塔の内部の圧力は、大気圧より高くしておくべきである。さもないと、空気が放散塔に流入し、プロピレンオキサイド、炭化水素及び酸素による発火性の混合物が生成されることになる。放散塔を低圧力、すなわち約０．１〜約０．２４ＭＰａＡの圧力で運転すれば、結果として、放散塔塔頂物を冷却水で凝縮させることが極めて困難になり、又は完全に不可能になる。プロピレンオキサイドと共に吸収された不活性ガスは、最終的に放散塔塔頂物に行き着くため、その塔頂物に含まれるプロピレンオキサイドを本質的に完全に凝縮させることが困難となる。他方で、放散塔の運転圧力が大気圧よりも高くなり過ぎ、付随して運転温度も上がれば、プロピレングリコール等への加水分解によって失われるプロピレンオキサイドの量が大幅に増大する。このようにして生成する加水分解物は、非常に複雑で不純な特性を有する。また、プロピレングリコール等を高純度の製品として回収するには、設置、運転及び維持に高額が必要となる相当な設備を用いなければならない。 There are significant dilemmas regarding the temperature and pressure at which the stripper tower is maintained. On the other hand, the pressure inside the stripping tower should be higher than atmospheric pressure. Otherwise, air will flow into the stripping tower and an ignitable mixture of propylene oxide, hydrocarbons and oxygen will be produced. Operating the stripping tower at a low pressure, i.e. a pressure of about 0.1 to about 0.24 MPaA, as a result makes it very difficult or completely impossible to condense the strip tower top with cooling water. Become. Since the inert gas absorbed together with propylene oxide finally reaches the top of the stripping tower, it becomes difficult to substantially completely condense the propylene oxide contained in the top of the stripping tower. On the other hand, if the operating pressure of the stripping tower becomes higher than the atmospheric pressure and the operating temperature rises concomitantly, the amount of propylene oxide lost by hydrolysis to propylene glycol or the like increases significantly. The hydrolyzate thus produced has very complex and impure properties. Moreover, in order to collect propylene glycol or the like as a high-purity product, it is necessary to use considerable equipment that is expensive to install, operate and maintain.
通常の冷却水との間接熱交換によって放散塔塔頂ガスの凝縮を可能にするためには、通常、放散塔の圧力を約０．２〜約０．４５ＭＰａＡとして運転する。そのような条件下では、プロピレングリコール等への加水分解によるプロピレンオキサイドの収量損失は小さいが有意な量で生じる。そのような収量損失は、放散塔をより低い圧力で運転するか、塔頂物を冷凍して凝縮させることで、減らすことができる。しかし、この方法における冷凍処理に必要な費用は、プロピレンオキサイドの収量向上の利益を相殺する。
プロピレンオキサイドの収量損失を最小化し、同時に通常の冷却水で放散塔塔頂物の凝縮を行うための別の解決方法としては、放散塔を大気圧よりわずかに高い圧力で運転し、凝縮の前に塔頂ガスを圧縮することである。しかし、この解決方法には、経済的な面及び安全性の面の２つの欠点がある。圧縮装置は、一般に、大規模な設備投資を伴い、通常、運転費用及び維持費用が高額である。放散塔塔頂ガスは、一般的にはプロピレンオキサイドを少なくとも２５モル％含有し、８０モル％〜９０モル％程度まで含むこともできる。安全性の観点で言えば、上記の放散塔塔頂ガスを圧縮すれば、熱と圧力に敏感な混合物を爆発的分解が生じうる状態にしかねない。
In order to allow condensation of the strip tower top gas by indirect heat exchange with ordinary cooling water, the pressure of the strip tower is usually operated at a pressure of about 0.2 to about 0.45 MPaA. Under such conditions, the yield loss of propylene oxide due to hydrolysis to propylene glycol or the like occurs in a small but significant amount. Such yield loss can be reduced by operating the stripping tower at a lower pressure or by freezing and condensing the top. However, the cost required for the refrigeration process in this process offsets the benefits of improved propylene oxide yield.
Another solution to minimize the yield loss of propylene oxide and at the same time to condense the top of the strip with normal cooling water is to operate the strip with a pressure slightly above atmospheric pressure before condensing. The top gas is compressed. However, this solution has two drawbacks: economic and safety. The compression apparatus generally involves a large-scale capital investment, and usually has a high operating cost and maintenance cost. The strip tower top gas generally contains at least 25 mol% of propylene oxide, and can contain up to about 80 mol% to 90 mol%. From the viewpoint of safety, if the above-mentioned gas from the top of the diffusion tower is compressed, the mixture sensitive to heat and pressure may be in a state where explosive decomposition can occur.
上記の放散塔のジレンマについての別の解決方法として、以下の方法が考えられる。反応器排出ガスを水で吸収することで得られるプロピレンオキサイド吸収液を７５℃〜１１０℃の温度でフラッシュする。フラッシュで得られた凝縮物を、放散塔で一般的には約３５〜約２００ｋＰａＡの範囲、例えば約６０ｋＰａＡの圧力で放散させて、高濃度のプロピレンオキサイドを不活性成分及び水蒸気と共に含む塔頂ガスを製造する。続いて、得られたプロピレンオキサイド濃厚放散塔塔頂物を圧縮して、最終の蒸留を行って精製することで、プロピレンオキサイド製品を製造する。しかし、この解決方法にも経済的な面及び安全性の面の少なくとも３つの欠点がある。フラッシュ塔が高温であるために、かなりの量のプロピレングリコール等が生成する。大気圧より低い圧力での放散塔の運転によって、空気がシステムに流入する可能性があり、爆発可能性のある混合物が生成する危険性が増える。高濃度のプロピレンオキサイドを含有するガス流を圧縮することは、上記の通り、経済的な魅力が無く、潜在的に危険である。
特許文献１には、エチレンオキサイドの回収方法が記載されている。
The following method can be considered as another solution for the dilemma of the above-mentioned diffusion tower. The propylene oxide absorbent obtained by absorbing the reactor exhaust gas with water is flushed at a temperature of 75 ° C to 110 ° C. The condensate obtained in the flash is dissipated in a stripping tower, typically in the range of about 35 to about 200 kPaA, for example at a pressure of about 60 kPaA, and a top gas containing a high concentration of propylene oxide together with inert components and water vapor. Manufacturing. Subsequently, the propylene oxide product is produced by compressing the resulting propylene oxide rich strip tower top and performing purification by final distillation. However, this solution also has at least three drawbacks: economic and safety. Due to the high temperature of the flash tower, a considerable amount of propylene glycol and the like are produced. By operating the stripping tower at a pressure below atmospheric pressure, air can enter the system, increasing the risk of creating a potentially explosive mixture. Compressing a gas stream containing a high concentration of propylene oxide, as described above, is not economically attractive and is potentially dangerous.
Patent Document 1 describes a method for recovering ethylene oxide.
本発明の課題は、二酸化炭素、低分子量炭化水素、及びその他の不活性成分を含有する混合物からプロピレンオキサイドを回収する方法であって、プロピレンオキサイドが分解することなく、不経済で潜在的に危険なプロセスを含んでいない方法を提供することにある。 An object of the present invention is a method for recovering propylene oxide from a mixture containing carbon dioxide, low molecular weight hydrocarbons, and other inert components, which is uneconomical and potentially dangerous without decomposition of propylene oxide. It is to provide a method that does not include a complicated process.
上記課題を解決するための手段について検討した結果、以下の本発明を見出した。
［１］ プロピレンオキサイドと、Ｃ１〜Ｃ３炭化水素、二酸化炭素及び固定ガスを含む不活性成分とを含むガス混合物からプロピレンオキサイドを回収する方法であって、
加水分解によるプロピレングリコールの生成が最小化され、高濃度のプロピレンオキサイドを含むガス流を圧縮する必要性を回避し、
以下の（Ａ）〜（Ｃ）の工程を含む方法：
（Ａ）吸収塔で、前記ガス混合物を希薄水性吸収剤と接触させて、塔底物としてプロピレンオキサイド濃厚吸収液を生成させる工程、
（Ｂ）吸収塔塔底物のフラッシュ塔で、３０℃〜５０℃の温度で、０．１〜０．４１ＭＰａＡの圧力で、前記プロピレンオキサイド濃厚吸収液をフラッシュさせて、不活性成分希薄溶液と、前記プロピレンオキサイド濃厚吸収液に含まれる不活性成分の少なくとも５０％を含む不活性成分濃厚塔頂ガスとを生成させる工程、及び
（Ｃ）プロピレンオキサイド放散塔で、０．１〜０．４５ＭＰａＡで、前記不活性成分希薄溶液をストリップ流と接触させて、プロピレンオキサイド濃厚放散塔塔頂ガスを生成させる工程。
As a result of studying means for solving the above-mentioned problems, the following present invention has been found.
[1] propylene oxide, a C 1 -C 3 hydrocarbons, a method for recovering propylene oxide from a gas mixture comprising inert ingredients, including carbon dioxide and stationary gas,
The production of propylene glycol by hydrolysis is minimized, avoiding the need to compress gas streams containing high concentrations of propylene oxide,
A method comprising the following steps (A) to (C):
(A) In the absorption tower, contacting the gas mixture with a dilute aqueous absorbent to produce a propylene oxide concentrated absorbent as the bottom of the tower;
(B) In the flash tower of the bottom of the absorption tower, the propylene oxide concentrated absorption liquid is flashed at a temperature of 30 ° C. to 50 ° C. and a pressure of 0.1 to 0.41 MPaA to obtain a diluted inert component solution A step of generating an inert component concentrated tower top gas containing at least 50% of the inert component contained in the propylene oxide concentrated absorbent, and (C) a propylene oxide stripping tower at 0.1 to 0.45 MPaA. Contacting the dilute solution of the inert component with a strip stream to generate a propylene oxide rich strip tower top gas.
［２］ 前記不活性成分濃厚塔頂ガスを圧縮し、吸収塔に再循環させ、そのガスに含まれるプロピレン及びプロピレンオキサイドを回収する、［１］に記載の方法。
［３］ 前記の圧縮された塔頂ガスを冷却して生じる凝縮液を、前記の吸収塔塔底物のフラッシュ塔に再循環する、［２］に記載の方法。
［４］ 前記の吸収塔塔底物のフラッシュ塔内の物質の滞留時間が２０秒間〜１０分間である、［１］に記載の方法。
［５］ 前記放散塔が０．１〜０．２４ＭＰａＡの圧力で維持される、［１］に記載の方法。
［６］ 前記放散塔の塔頂ガスを、通常の冷却水との間接熱交換によって凝縮させる、［１］に記載の方法。
［７］ プロピレンオキサイドと、Ｃ１〜Ｃ３炭化水素、二酸化炭素及び固定ガスを含む不活性成分とを含むガス混合物が、金属触媒存在下でプロピレン及び酸素を反応させる製法により得られるガスを含む混合物である［１］〜［６］のいずれかに記載の方法。
［８］ 金属触媒が、（ａ）銅酸化物及び（ｂ）ルテニウム酸化物を含有する触媒である［７］に記載の方法。
[2] The method according to [1], wherein the inert gas rich tower top gas is compressed and recirculated to an absorption tower to recover propylene and propylene oxide contained in the gas.
[3] The method according to [2], wherein the condensate produced by cooling the compressed top gas is recycled to the flash tower at the bottom of the absorption tower.
[4] The method according to [1], wherein the residence time of the substance in the flash tower at the bottom of the absorption tower is 20 seconds to 10 minutes.
[5] The method according to [1], wherein the stripping tower is maintained at a pressure of 0.1 to 0.24 MPaA.
[6] The method according to [1], wherein the top gas of the stripping tower is condensed by indirect heat exchange with normal cooling water.
[7] propylene and oxide, C 1 -C 3 hydrocarbons, a gas mixture comprising inert ingredients, including carbon dioxide and stationary gas includes gas obtained by the process of reacting propylene and oxygen in the presence of a metal catalyst The method according to any one of [1] to [6], which is a mixture.
[8] The method according to [7], wherein the metal catalyst is a catalyst containing (a) copper oxide and (b) ruthenium oxide.
本発明方法によって、放散塔におけるプロピレンオキサイドの加水分解によるプロピレングリコール等の生成を最小化することができ、プロピレンオキサイドの収率が向上し、高濃度のプロピレンオキサイドを含むガス流を圧縮する必要性が無く、プロピレンオキサイドを回収することができる。 The method of the present invention can minimize the production of propylene glycol and the like by hydrolysis of propylene oxide in the stripping tower, improve the yield of propylene oxide, and need to compress a gas stream containing a high concentration of propylene oxide The propylene oxide can be recovered.
本発明が適用できるプロピレンの接触気相酸化方法としては、例えば、金属酸化物等を含有するような金属触媒存在下でプロピレン及び酸素を反応させる製法等が挙げられる。このような金属触媒存在下でプロピレン及び酸素を反応させる製法については、例えば、ＷＯ２０１１／０７５４５８、ＷＯ２０１１／０７５４５９、ＷＯ２０１２／００５８２２、ＷＯ２０１２／００５８２３、ＷＯ２０１２／００５８２４、ＷＯ２０１２／００５８２５、ＷＯ２０１２／００５８３１、ＷＯ２０１２／００５８３２、ＷＯ２０１２／００５８３５、ＷＯ２０１２／００５８３７、ＷＯ２０１２／００９０５４、ＷＯ２０１２／００９０５９、ＷＯ２０１２／００９０５８、ＷＯ２０１２／００９０５３、ＷＯ２０１２／００９０５７、ＷＯ２０１２／００９０５５、ＷＯ２０１２／００９０５２、ＷＯ２０１２／００９０５５等に記載されている。その製法において用いる触媒としては、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）、（ｉ）、（ｊ）、（ｋ）、（ｌ）、（ｍ）、（ｎ）、（ｏ）、（ｐ）及び（ｑ）からなる群から選ばれる少なくとも２種を含む触媒が挙げられる。
（ａ）銅酸化物
（ｂ）ルテニウム酸化物
（ｃ）マンガン酸化物
（ｄ）ニッケル酸化物
（ｅ）オスミウム酸化物
（ｆ）ゲルマニウム酸化物
（ｇ）クロミウム酸化物
（ｈ）タリウム酸化物
（ｉ）スズ酸化物
（ｊ）ビスマス酸化物
（ｋ）アンチモン酸化物
（ｌ）レニウム酸化物
（ｍ）コバルト酸化物
（ｎ）オスミウム酸化物
（ｏ）ランタノイド酸化物
（ｐ）タングステン酸化物
（ｑ）アルカリ金属成分又はアルカリ土類金属成分
好ましくは（ａ）銅酸化物及び（ｂ）ルテニウム酸化物を含有する触媒であり、より好ましくは（ａ）銅酸化物、（ｂ）ルテニウム酸化物及び（ｑ）アルカリ金属成分又はアルカリ土類金属成分を含有する触媒である。
Examples of the method for catalytic vapor phase oxidation of propylene to which the present invention can be applied include a production method in which propylene and oxygen are reacted in the presence of a metal catalyst containing a metal oxide or the like. For the production method of reacting propylene and oxygen in the presence of such a metal catalyst, for example, WO2011 / 075458, WO2011 / 0754559, WO2012 / 005822, WO2012 / 005823, WO2012 / 005824, WO2012 / 005825, WO2012 / 005831, WO2012 / 005832, WO2012 / 005835, WO2012 / 005837, WO2012 / 009054, WO2012 / 009059, WO2012 / 009058, WO2012 / 009053, WO2012 / 009057, WO2012 / 009055, WO2012 / 009055, WO2012 / 009055 and the like. As the catalyst used in the production method, the following (a), (b), (c), (d), (e), (f), (g), (h), (i), (j), ( and a catalyst containing at least two selected from the group consisting of k), (l), (m), (n), (o), (p) and (q).
(A) copper oxide (b) ruthenium oxide (c) manganese oxide (d) nickel oxide (e) osmium oxide (f) germanium oxide (g) chromium oxide (h) thallium oxide (i ) Tin oxide (j) Bismuth oxide (k) Antimony oxide (l) Rhenium oxide (m) Cobalt oxide (n) Osmium oxide (o) Lanthanoid oxide (p) Tungsten oxide (q) Alkali Metal component or alkaline earth metal component, preferably a catalyst containing (a) copper oxide and (b) ruthenium oxide, more preferably (a) copper oxide, (b) ruthenium oxide and (q) A catalyst containing an alkali metal component or an alkaline earth metal component.
二酸化炭素、低分子量炭化水素及びその他の不活性成分を含むガス混合物からプロピレンオキサイドを分離する際、以下の（Ａ）〜（Ｃ）の工程：（Ａ）吸収塔で、前記ガス混合物を希薄水性吸収剤と接触させて、塔底物としてプロピレンオキサイド濃厚吸収液を生成させる工程、（Ｂ）吸収塔塔底物のフラッシュ塔で、６５℃以下の温度で、前記プロピレンオキサイド濃厚吸収液をフラッシュさせて、不活性成分希薄凝縮液を生成させる工程、及び（Ｃ）プロピレンオキサイド放散塔で、大気圧またはそれより少し高い圧力で、前記不活性成分希薄溶液を水蒸気流と接触させて、プロピレンオキサイド濃厚放散塔塔頂ガスを生成させる工程を行うことで、放散塔におけるプロピレンオキサイドの加水分解によるプロピレングリコール等の生成を最小化することができ、プロピレンオキサイドの収率が向上し、高濃度のプロピレンオキサイドを含むガス流を圧縮する必要性が無く、プロピレンオキサイドを回収することができることを、本発明者らは見出した。
本発明の好ましい実施形態において、フラッシュ塔塔頂物、すなわち不活性成分濃厚ガス混合物は、その中に含まれるプロピレン及びプロピレンオキサイドを回収するために少なくとも一つの圧縮操作に供される。
When separating propylene oxide from a gas mixture containing carbon dioxide, low molecular weight hydrocarbons and other inert components, the following steps (A) to (C): (A) an absorption tower, and the gas mixture is diluted with water A step of producing a propylene oxide concentrated absorbent as a tower bottom by contacting with an absorbent; (B) the propylene oxide concentrated absorbent is flushed at a temperature of 65 ° C. or lower in a flash tower of the absorber bottom; A step of producing a dilute condensate of an inert component, and (C) a propylene oxide concentrated solution by contacting the dilute solution of the inert component with a steam stream at atmospheric pressure or slightly higher pressure in a propylene oxide stripping tower. By performing the process of generating the strip tower top gas, the production of propylene glycol and the like by hydrolysis of propylene oxide in the strip tower The present inventors have found that propylene oxide can be recovered without increasing the propylene oxide yield, without the need to compress a gas stream containing a high concentration of propylene oxide. It was.
In a preferred embodiment of the present invention, the flash column overhead, ie, the inert component rich gas mixture, is subjected to at least one compression operation to recover the propylene and propylene oxide contained therein.
本発明の回収方法は、前記金属触媒の存在下でプロピレン及び酸素を反応させて生成される反応器からの排出流に特に適している。反応器排出流は、一般には１〜２．４ＭＰａＡの圧力で、２１０℃〜２９０℃の温度である。その組成は、変わり得るが、一般には０．５モル％〜３モル％のプロピレンオキサイド、３５モル％以下のプロピレン、６モル％以下の酸素、０．５モル％〜１５モル％の二酸化炭素、及び窒素、アルゴン、メタン、エタン等の不活性ガスを含む。
上記の希薄プロピレンオキサイド混合物を４０℃〜９０℃の温度に冷却する。その後、水性吸収剤に吸収させて、未反応のプロピレン、酸素、及び水性吸収剤にほぼ不溶性である反応器排出物中の他のガス成分からプロピレンオキサイドを分離する。吸収塔が維持される好適な吸収条件は、１５℃〜５０℃の範囲の温度で、０．７〜２ＭＰａＡの圧力である。プロピレンに富む吸収されなかったガス物質は、反応器への再循環に適している。
The recovery method of the present invention is particularly suitable for an exhaust stream from a reactor produced by reacting propylene and oxygen in the presence of the metal catalyst. The reactor discharge stream is generally at a pressure of 1 to 2.4 MPaA and a temperature of 210 ° C to 290 ° C. The composition can vary, but generally 0.5 mol% to 3 mol% propylene oxide, 35 mol% or less propylene, 6 mol% or less oxygen, 0.5 mol% to 15 mol% carbon dioxide, And inert gases such as nitrogen, argon, methane, and ethane.
The dilute propylene oxide mixture is cooled to a temperature between 40 ° C and 90 ° C. Thereafter, propylene oxide is separated from unreacted propylene, oxygen, and other gas components in the reactor effluent that are substantially insoluble in the aqueous absorbent, absorbed by the aqueous absorbent. Suitable absorption conditions in which the absorption tower is maintained are temperatures in the range of 15 ° C. to 50 ° C. and a pressure of 0.7 to 2 MPaA. Unabsorbed gaseous material rich in propylene is suitable for recycling to the reactor.
吸収塔で最初に得られた水性吸収液は、プロピレンオキサイドを希薄濃度で、一般的には１．５モル％以下の濃度で含み、二酸化炭素及びその他の不活性ガスも溶解している。この水性吸収液は、吸収塔塔底物のフラッシュ塔に送られ、水性吸収液に溶解する不活性成分の実質的な量が除去される。吸収塔塔底物のフラッシュ塔におけるプロピレンオキサイドのプロピレングリコール等への加水分解を最小化するためには、フラッシュ塔内部の温度を制御することが重要である。６５℃以下で吸収塔塔底物をフラッシュすれば、プロピレングリコール等がより経済的な製造に適した量しか生成されないことを、一般的に見出しました。例えば、３５℃では、加水分解はごく微量しか起こらない。好ましくは、吸収塔塔底物は３０℃〜５０℃の温度でフラッシュを行う。臨界的ではないが、吸収塔塔底物のフラッシュ塔内の物質の滞留時間は、２０秒間〜１０分間の間で変化させることができる。 The aqueous absorption liquid first obtained in the absorption tower contains propylene oxide at a dilute concentration, generally at a concentration of 1.5 mol% or less, and also dissolves carbon dioxide and other inert gases. This aqueous absorption liquid is sent to the flash tower at the bottom of the absorption tower, and a substantial amount of inert components dissolved in the aqueous absorption liquid is removed. In order to minimize the hydrolysis of propylene oxide to propylene glycol and the like in the flash tower at the bottom of the absorption tower, it is important to control the temperature inside the flash tower. It was generally found that if the bottom of the absorption tower was flushed at 65 ° C or less, only propylene glycol and the like were produced in an amount suitable for more economical production. For example, at 35 ° C., only very small amounts of hydrolysis occur. Preferably, the bottom of the absorption tower is flushed at a temperature of 30 ° C to 50 ° C. Although not critical, the residence time of the material in the flash column at the bottom of the absorber tower can vary between 20 seconds and 10 minutes.
５０℃以下の温度での吸収塔塔底物のフラッシュによって、さらに利点が生じる。そのような温度では、濃厚吸収液からフラッシュされるプロピレンオキサイドの量は、多くはない。また、フラッシュが行われる温度が比較的低温であるにも関わらず、吸収塔塔底物に溶解する不活性成分の大部分が容易に分離される。水性吸収液中の不活性成分の含有量は、通常少なくとも５０％〜８５％減少する。後述の通り、これによって、放散塔塔頂物の凝縮が促進され、プロピレンオキサイド濃厚分画を圧縮する必要性が回避されるとの、顕著な二次的な利点が生じる。
吸収塔塔底物のフラッシュ塔内の温度を指定された低温に維持することによって、塔頂物に取り込まれるプロピレンオキサイドの量が最小化される。この方法で、水性吸収液中に含まれているプロピレンオキサイドと不活性ガスとを比較的完全に分離することができる。後述の通り、吸収塔塔底物のフラッシュ塔からの塔頂物は最終的には吸収塔に戻されるため、塔頂物中のプロピレンオキサイドのこのような低い含量は希薄水性吸収剤の必要量を減少させるとの利点を有する。
吸収塔塔底物のフラッシュ塔内の圧力は、一般的には０．１〜０．４１ＭＰａＡの範囲にする。
A further advantage arises from flushing the tower bottoms at temperatures below 50 ° C. At such temperatures, the amount of propylene oxide flashed from the concentrated absorbent is not great. In addition, despite the relatively low temperature at which flashing takes place, most of the inert components that dissolve in the bottom of the absorption tower are easily separated. The content of inert components in the aqueous absorbent is usually reduced by at least 50% to 85%. As described below, this results in significant secondary advantages in that condensation of the strip tower top is facilitated and the need to compress the propylene oxide rich fraction is avoided.
By maintaining the temperature in the flash tower at the bottom of the absorber tower at a specified low temperature, the amount of propylene oxide incorporated into the tower top is minimized. By this method, the propylene oxide and the inert gas contained in the aqueous absorbing solution can be separated relatively completely. As described later, since the top of the absorption tower bottom from the flash tower is finally returned to the absorption tower, such a low content of propylene oxide in the top of the tower is necessary for the dilute aqueous absorbent. Has the advantage of reducing.
The pressure in the flash tower at the bottom of the absorption tower is generally in the range of 0.1 to 0.41 MPaA.
吸収塔塔底物のフラッシュ塔からの塔頂物には、不活性成分に加えて、少ないながらもある程度の量のプロピレン及びプロピレンオキサイドが含まれている。経済学と環境汚染を考慮すると、プロピレン及びプロピレンオキサイドを回収することが望まれる。本発明の好ましい実施形態において、この回収は、吸収塔塔底物のフラッシュ塔からの不活性成分濃厚塔頂ガスを、従来の方法で、圧縮、冷却、及び得られた凝縮物の分離を組み合わせた少なくとも一つの工程に施すことによって、達成される。ここで、「不活性成分濃厚」とは、少なくとも５０モル％の二酸化炭素、Ｃ１〜Ｃ３炭化水素、固定ガス及び２５モル％以下のプロピレンオキサイドを含むガス流を意味する。上記の一連の工程によって、吸収塔塔底物のフラッシュ塔からの塔頂物としてプロピレン及びプロピレンオキサイドを本質的に完全に回収することができる。圧縮の段数は、全体としての圧縮比及び一段当たり達成可能な圧縮比によって決定される。放散塔塔頂物よりもむしろ、吸収塔塔底物のフラッシュ塔からの塔頂ガスを圧縮することによって、従来知られているように２つの実質的な利益が生じる。第一に、ガスの容積がより少なくなるため、既存のプラントの大きさで圧縮ができ、設備費用、維持費用及び運用費用が低減される。第二に、圧縮機に導入されるプロピレンオキサイドがより低い濃度であるため、プロピレンオキサイド濃厚分画の圧縮に伴われる潜在的な危険性が実質的に回避される。
続く分離工程からの凝縮液は、吸収塔塔底物のフラッシュ塔に戻され、他方、対応するガスは、圧縮及び冷却の後に、反応器排出物と混合して、吸収塔に供給される。
吸収塔塔底物のフラッシュ塔からの塔底液は、プロピレンオキサイド放散塔に送られ、大量のプロピレンオキサイド及び水と、少量の二酸化炭素及び水性塔底液分画からの他の不活性成分とを含むガス分画が、分離される。
The top of the absorber tower bottom from the flash tower contains a small but certain amount of propylene and propylene oxide in addition to the inert components. Given economics and environmental pollution, it is desirable to recover propylene and propylene oxide. In a preferred embodiment of the present invention, this recovery combines conventional methods with compression, cooling, and separation of the resulting condensate from the inert column top gas from the absorber bottom flash column. This is achieved by subjecting it to at least one step. Here, “inert component rich” means a gas stream comprising at least 50 mol% carbon dioxide, C 1 -C 3 hydrocarbons, stationary gas and 25 mol% or less propylene oxide. Through the above series of steps, propylene and propylene oxide can be recovered essentially completely as the top from the flash tower of the bottom of the absorption tower. The number of stages of compression is determined by the overall compression ratio and the compression ratio achievable per stage. By compressing the top gas from the flash tower at the bottom of the absorber tower rather than the top of the strip tower, there are two substantial benefits as is known in the art. First, because the gas volume is smaller, it can be compressed at the size of an existing plant, reducing equipment costs, maintenance costs and operating costs. Second, because of the lower concentration of propylene oxide introduced into the compressor, the potential risks associated with compression of the propylene oxide rich fraction are substantially avoided.
The condensate from the subsequent separation step is returned to the absorption tower bottom flash tower, while the corresponding gas is mixed with the reactor effluent after compression and cooling and fed to the absorption tower.
The bottom liquid from the absorption tower bottom flash tower is sent to the propylene oxide stripping tower, where a large amount of propylene oxide and water and a small amount of carbon dioxide and other inert components from the aqueous bottom liquid fraction. The gas fraction containing is separated.
その他のプロセス手順において、吸収塔塔底物のフラッシュ塔からの塔頂物は、再吸収塔で水性流と接触される。再吸収塔から排出されるガス状生成物は圧縮され、吸収塔に戻される。再吸収塔塔底液に含まれるプロピレンオキサイドは、例えば、吸収塔塔底物のフラッシュ塔に再循環するか、又は放散塔に流すことによって、回収される。この変更によって、圧縮されるガスの量、及びプロピレンオキサイド含量が減少する。
吸収塔塔底物に含まれていた不活性成分を前もって部分的に除去することで、プロピレンオキサイド放散塔塔頂物を大気圧よりわずかに高い圧力で凝縮させることが可能となる。これは、通常のプロセス手順では行うことはできなかった。通常のプロセス手順では、放散塔塔頂物は、一般的に少なくとも２５モル％、最大８０モル％〜９０モル％のプロピレンオキサイドを含んでおり、凝縮前に圧縮しなければならない。従って、プロピレンオキサイド吸収塔で生成される濃厚吸収液をフラッシュして、不活性成分の大部分を除去することで、大気圧に近い圧力での凝縮が可能となり、潜在的に不安定で熱と圧力に敏感なプロピレンオキサイドを圧縮する必要性が無くなる。さらに、大気圧又はそれよりわずかに高い圧力で放散塔塔頂物を凝縮させることは、本発明の方法で可能となるものであるが、その圧力で放散塔塔頂物を凝縮させれば、同様の圧力下で放散塔を運転することが可能になる。これは、放散塔内部での加水分解によって生成されるプロピレングリコール等の量を最小化するのに極めて有用である。
In other process procedures, the top of the absorber tower bottom flash tower is contacted with the aqueous stream in the reabsorption tower. The gaseous product discharged from the reabsorption tower is compressed and returned to the absorption tower. Propylene oxide contained in the bottom liquid of the reabsorption tower is recovered, for example, by recirculation to the flash tower at the bottom of the absorption tower or by flowing to the stripping tower. This change reduces the amount of gas compressed and the propylene oxide content.
By partially removing inactive components contained in the bottom of the absorption tower in advance, the top of the propylene oxide stripping tower can be condensed at a pressure slightly higher than atmospheric pressure. This could not be done with normal process procedures. In normal process procedures, strip tower tops typically contain at least 25 mole percent and up to 80 mole percent to 90 mole percent propylene oxide and must be compressed before condensation. Therefore, by flushing the concentrated absorbent produced in the propylene oxide absorption tower and removing most of the inert components, condensation at a pressure close to atmospheric pressure becomes possible, potentially unstable, The need to compress pressure sensitive propylene oxide is eliminated. Furthermore, it is possible with the method of the present invention to condense the strip tower top at atmospheric pressure or slightly higher pressure, but if the strip tower top is condensed at that pressure, It is possible to operate the stripping tower under similar pressure. This is extremely useful for minimizing the amount of propylene glycol and the like produced by hydrolysis inside the stripping tower.
放散塔内で、例えば、実質的にプロピレンオキサイド及び水蒸気からなる塔頂物が生成する条件で、放散塔の下端部に水蒸気を注入することで放散を適切に行うことができる。放散塔内に維持される圧力は、好ましくは、大気圧又はそれよりわずかに高い圧力、すなわち０．１〜０．２４ＭＰａＡの圧力である。
放散塔の塔底物は、プロピレンオキサイドを実質的に含まない水性流であり、好適には、冷却後、吸収塔に再循環されて、反応器排出物に含まれるプロピレンオキサイドをさらに吸収する。放散塔の塔頂ガスは通常の手段等によって処理を行い、プロピレンオキサイドを、そのものとして又は比較的少量の不純物から分離された水溶液として回収する。
In the stripping tower, for example, the stripping can be appropriately performed by injecting steam into the lower end of the stripping tower under the condition that a top product substantially composed of propylene oxide and steam is generated. The pressure maintained in the stripping tower is preferably atmospheric pressure or slightly higher, i.e. a pressure of 0.1 to 0.24 MPaA.
The bottom of the stripping tower is an aqueous stream substantially free of propylene oxide and is preferably recycled to the absorption tower after cooling to further absorb the propylene oxide contained in the reactor effluent. The top gas of the stripping tower is treated by ordinary means or the like, and propylene oxide is recovered as it is or as an aqueous solution separated from a relatively small amount of impurities.
以下、本発明をさらに詳しく述べるために、図面に基づいて具体的な実施態様を説明する。しかし本発明はこの実施態様のみによって本発明の範囲を規制するものでない。図１には、反応器排出物からプロピレンオキサイドを回収する吸収塔、吸収塔塔底物のフラッシュ塔、吸収塔塔底物のフラッシュ塔の塔頂からのプロピレン及びプロピレンオキサイドを回収するための圧縮機、及びプロピレンオキサイド放散塔が示されている。なお、ポンプ、安全弁、弁、制御装置及び圧縮機等の雑多な付属物は省略されており、本発明を完全に、そして明確に理解するために必要最低限の容器及び配管のみが示されている。 Hereinafter, in order to describe the present invention in more detail, specific embodiments will be described based on the drawings. However, the present invention does not limit the scope of the present invention only by this embodiment. FIG. 1 shows an absorption tower for recovering propylene oxide from the reactor discharge, a flash tower at the bottom of the absorption tower, and a compression for recovering propylene and propylene oxide from the top of the flash tower at the bottom of the absorption tower. Machine and propylene oxide stripping tower are shown. Note that miscellaneous accessories such as pumps, safety valves, valves, control devices, and compressors are omitted, and only the minimum containers and piping necessary for a complete and clear understanding of the present invention are shown. Yes.
図１を参照して、以下説明する。反応器排出ガス、例えば、金属触媒上でのプロピレンの接触触媒酸化反応によって生成されたものを、配管１１及び１５を通ってプロピレンオキサイド吸収塔１０に導入する。後述に従って生成された水性流は、配管１２を通って吸収塔１０に導入される。吸収塔１０において、少量の二酸化炭素及び不活性ガスと共にプロピレンオキサイドが水性流に吸収される。窒素、アルゴン、酸素、二酸化炭素、Ｃ１〜Ｃ３炭化水素、未反応のプロピレン等を通常含む吸収されないガスは、配管１３を通って吸収塔１０から除去されて、反応器に好適に再循環される。吸収塔塔底物はプロピレンオキサイドを含有する水性流であり、配管１４を通って吸収塔塔底物のフラッシュ塔２０に送られる。回収プロセスの熱経済を改良するために、反応器排出ガスを、配管２２を流れる吸収塔塔底物のフラッシュ塔の塔底液を用いて熱交換器５５で冷却してもよい。
吸収塔塔底物のフラッシュ塔２０によって、吸収塔塔底流１４に含まれる不活性成分の少なくとも主要な部分が除去される。一般的に、吸収塔塔底物のフラッシュ塔２０は、６５℃以下の温度で、０．１〜０．４１ＭＰａＡの圧力で維持される。この条件で、プロピレンオキサイド吸収塔塔底物に含まれる不活性成分の少なくとも５０％が塔頂物として除去される。
The following will be described with reference to FIG. Reactor exhaust gas, for example, produced by the catalytic catalytic oxidation reaction of propylene on a metal catalyst, is introduced into the propylene oxide absorption tower 10 through pipes 11 and 15. The aqueous stream generated according to the following description is introduced into the absorption tower 10 through the pipe 12. In the absorption tower 10, propylene oxide is absorbed into the aqueous stream along with a small amount of carbon dioxide and inert gas. Nitrogen, argon, oxygen, carbon dioxide, C 1 -C 3 hydrocarbons, gases that are not absorbed normally comprises propylene and the like of unreacted is removed from the absorption tower 10 through the pipe 13, suitably recycled to the reactor Is done. The absorber tower bottom is an aqueous stream containing propylene oxide and is sent through piping 14 to the absorber tower
Absorption tower
吸収塔塔底物のフラッシュ塔２０からの塔頂物は、プロピレン及びプロピレンオキサイドを少量から中程度の量で含んでおり、配管２３を流れる。好ましくは、これらの成分は、例えば、圧縮、冷却、及び得られた凝縮物の分離を組み合わせた少なくとも一つの工程で、回収される。図１に示すように、これを達成する一つの方法は、吸収塔塔底物のフラッシュ塔２０からの塔頂物を配管２３を通って圧縮機３０の吸入口に送り、圧縮機３０からの流出物は配管３１を流れて、熱交換器３２で冷却され、分離器４０で相分離される。圧縮機の数及び中間圧の段階の数は、必要とされる全体の圧縮比によって決定される。図１には２つの圧縮機３０及び５０が示されているが、用いられる圧縮機の数自体は、本発明には重要ではない。
分離器４０からの凝縮物は、ある程度のプロピレンオキサイドを含み、配管４２及び２１を通って吸収塔塔底物のフラッシュ塔２０に送ることでプロピレンオキサイドを回収することができる。分離塔４０からの塔頂物は、配管４３を通って圧縮機５０で圧縮される。圧縮機５０からの流出液は、配管５１を流れて熱交換器５２で冷却されてもよい。冷却された流出液は、配管１１を流れる反応器排出液と混合され、配管５１を通って吸収塔１０に戻される。このように、吸収塔１０からの水性吸収液に溶解していたプロピレンの実質的にすべては、最終的に吸収塔１０に戻される。所望であれば、熱交換器５２の熱負荷は、熱交換器５５の熱負荷と組み合わせてもよく、そうすることで熱交換器５２の熱負荷を減らすことができる。
The tower top from the
The condensate from the separator 40 contains a certain amount of propylene oxide, and propylene oxide can be recovered by sending it through the pipes 42 and 21 to the
吸収塔塔底物のフラッシュ塔２０からの凝縮液は、配管２２を流れて、熱交換器５５で反応器排出ガスと、熱交換器６０で放散塔塔底物と、連続して熱交換することができる。
プロピレンオキサイド放散塔７０で、供給されるプロピレンオキサイドの９９．０％以上が回収される。プロピレングリコール等への加水分解によるプロピレンオキサイドの損失は、上記の放散処理中に発生するプロピレンオキサイドの損失に加えられなければならない。プロピレンオキサイド吸収塔１０からの塔底部に含まれる不活性成分のかなりの部分が吸収塔塔底物のフラッシュ塔２０で除去されるため、配管７２に流出する放散塔７０からの塔頂物を、大気圧又はそれよりわずかに高い圧力で、通常の冷却水との間接熱交換によって凝縮させることができる。これによって、放散塔内部を０．１〜０．２４ＭＰａＡの圧力に維持することができる。放散塔７０内に維持される圧力は、プロセスに正圧を確保し、凝縮及びその他の代替方法によるプロピレンオキサイドの回収を可能にする実用的な最小値に設定される。放散塔７０におけるストリップのための熱は、通常の再沸器、配管７１を介して導入される直接水蒸気、又はこれらの任意の組合せを用いて、供給することができる。放散塔で生成された少量のプロピレングリコール等は、図１には示していないが、スリップストリームを介して放散塔から除去してもよい。
The condensate from the absorption tower
In the propylene oxide stripping tower 70, 99.0% or more of the supplied propylene oxide is recovered. The loss of propylene oxide due to hydrolysis to propylene glycol or the like must be added to the loss of propylene oxide generated during the above stripping process. Since a substantial part of the inert component contained in the bottom of the tower from the propylene oxide absorption tower 10 is removed by the
本発明によって、放散塔におけるプロピレンオキサイドの加水分解によるプロピレングリコール等の生成を最小化することができ、プロピレンオキサイドの収率が向上し、高濃度のプロピレンオキサイドを含むガス流を圧縮する必要性が無く、プロピレンオキサイドを回収することができる方法が提供される。 According to the present invention, the production of propylene glycol and the like by hydrolysis of propylene oxide in the stripping tower can be minimized, the yield of propylene oxide is improved, and there is a need to compress a gas stream containing a high concentration of propylene oxide. And a method capable of recovering propylene oxide is provided.
Claims (8)
加水分解によるプロピレングリコールの生成が最小化され、高濃度のプロピレンオキサイドを含むガス流を圧縮する必要性を回避し、
以下の（Ａ）〜（Ｃ）の工程を含む方法：
（Ａ）吸収塔で、前記ガス混合物を希薄水性吸収剤と接触させて、塔底物としてプロピレンオキサイド濃厚吸収液を生成させる工程、
（Ｂ）吸収塔塔底物のフラッシュ塔で、３０℃〜５０℃の温度で、０．１〜０．４１ＭＰａＡの圧力で、前記プロピレンオキサイド濃厚吸収液をフラッシュさせて、不活性成分希薄溶液と、前記プロピレンオキサイド濃厚吸収液に含まれる不活性成分の少なくとも５０％を含む不活性成分濃厚塔頂ガスとを生成させる工程、及び
（Ｃ）プロピレンオキサイド放散塔で、０．１〜０．４５ＭＰａＡで、前記不活性成分希薄溶液をストリップ流と接触させて、プロピレンオキサイド濃厚放散塔塔頂ガスを生成させる工程。 And propylene oxide, a C 1 -C 3 hydrocarbons, a method for recovering propylene oxide from a gas mixture comprising inert ingredients, including carbon dioxide and stationary gas,
The production of propylene glycol by hydrolysis is minimized, avoiding the need to compress gas streams containing high concentrations of propylene oxide,
A method comprising the following steps (A) to (C):
(A) In the absorption tower, contacting the gas mixture with a dilute aqueous absorbent to produce a propylene oxide concentrated absorbent as the bottom of the tower;
(B) In the flash tower of the bottom of the absorption tower, the propylene oxide concentrated absorption liquid is flashed at a temperature of 30 ° C. to 50 ° C. and a pressure of 0.1 to 0.41 MPaA to obtain a diluted inert component solution A step of generating an inert component concentrated tower top gas containing at least 50% of the inert component contained in the propylene oxide concentrated absorbent, and (C) a propylene oxide stripping tower at 0.1 to 0.45 MPaA. Contacting the dilute solution of the inert component with a strip stream to generate a propylene oxide rich strip tower top gas.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013118817A JP2013209414A (en) | 2013-06-05 | 2013-06-05 | Method for recovering propylene oxide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013118817A JP2013209414A (en) | 2013-06-05 | 2013-06-05 | Method for recovering propylene oxide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013209414A true JP2013209414A (en) | 2013-10-10 |
Family
ID=49527590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013118817A Pending JP2013209414A (en) | 2013-06-05 | 2013-06-05 | Method for recovering propylene oxide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2013209414A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104130215A (en) * | 2014-08-11 | 2014-11-05 | 河南骏化发展股份有限公司 | Method for continuously producing propylene oxide by directly oxidizing propylene with hydrogen peroxide |
-
2013
- 2013-06-05 JP JP2013118817A patent/JP2013209414A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104130215A (en) * | 2014-08-11 | 2014-11-05 | 河南骏化发展股份有限公司 | Method for continuously producing propylene oxide by directly oxidizing propylene with hydrogen peroxide |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1731041A3 (en) | Method of ethylenegrycol preparation | |
| EP2217352B1 (en) | Removal of carbon dioxide from a feed gas | |
| UA124041C2 (en) | A plant for the production of nitric acid, a related process and method of revamping | |
| JP5411288B2 (en) | Method for producing vinyl acetate | |
| WO2010078934A9 (en) | Multistage cumene oxidation | |
| JP2022509733A (en) | Methods and systems for separating light hydrocarbons | |
| JP2016029039A (en) | Method and device for circulation processing and purification of propylene | |
| JP5828793B2 (en) | Method for recovering carbon dioxide in ethylene oxide production process | |
| CN108713008A (en) | The method for preparing butadiene | |
| US9611236B2 (en) | Method for producing ethylene oxide | |
| JP2013209414A (en) | Method for recovering propylene oxide | |
| US6667409B2 (en) | Process and apparatus for integrating an alkene derivative process with an ethylene process | |
| EP3356292B1 (en) | Method for purification of a co2 stream | |
| EA025632B1 (en) | Process for the production of a mixture comprising cyclohexanol and cyclohexanone | |
| JP5030446B2 (en) | Methanol production apparatus and production method | |
| JP2013209391A (en) | Method for recovering propylene oxide | |
| JP5060492B2 (en) | Butane absorption system for emission control and ethylene purification | |
| JP2769214B2 (en) | Recovery method for isobutane and methacrolein | |
| KR102039403B1 (en) | Method and apparatus for separating acetic acid from by-product discharged from reactor in purified terephthalic acid manufacturing | |
| US11608305B2 (en) | Ethylene oxide purification | |
| JP2013155103A (en) | Method of producing carbon dioxide | |
| EP4289806A1 (en) | Method for producing propylene | |
| JP2013209392A (en) | Method for concentrating and refining propylene oxide | |
| JP4135463B2 (en) | Cumene process phenol production process | |
| CN113428861A (en) | Methane and hydrogen sulfide reforming hydrogen production process |