JP2013187109A - Secondary battery module with silica electrode and method for manufacturing the same - Google Patents

Secondary battery module with silica electrode and method for manufacturing the same Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a secondary battery manufactured using silicon, which is inexpensive and capable of being expected to achieve high capacity and durability, as compared with a lithium ion secondary battery.SOLUTION: A secondary battery with a silica electrode is manufactured by: using a silicon oxide (silica) having a chemical formula of SiO, as a positive electrode 4; using a silicon nitride having a chemical formula of SiN, silicon boride SiBor gold, as a negative electrode 6; mixing zeolite with silicon compound powder and printing while using ultraviolet (UV) rays or heating at about 130°C to perform film formation of each of the electrodes; and, after coating a solid electrolyte 5 mixed with zeolite on the electrodes, bonding both electrodes.

Description

本発明は、正極及び負極においてシリコン化合物を採用し、かつ双方の電極間に非水電解質を採用した固体型二次電池において、正極としてＳｉＯ２の化学式を有している酸化ケイ素(シリカ)、及び固体電解質の製膜方法及びシリコン二次電池モジュール製造方法に関するものである。 The present invention employs a silicon compound (silica) having a chemical formula of SiO 2 as a positive electrode in a solid-state secondary battery that employs a silicon compound in the positive electrode and the negative electrode and employs a non-aqueous electrolyte between both electrodes. And a method for forming a solid electrolyte and a method for manufacturing a silicon secondary battery module.

最近、パーソナルコンピューター及び携帯電話等のポータブル機器、及び自動車やスマートグリッドの普及に伴い、当該機器の電源である二次電池の需要が急速に増大していて、このような二次電池の典型例はリチウム（Ｌｉ）を負極として、フッ化炭素等を正極とするリチウム電池であり、正極と負極との間に非水電解質を介在させることによって、金属リチウムの摘出を防止することが可能となったことを原因として、リチウム電池は広範に普及しているが、リチウムは希少高価であり、廃棄した場合にはリチウムが流出し環境上好ましくない。 Recently, with the widespread use of portable devices such as personal computers and mobile phones, and automobiles and smart grids, the demand for secondary batteries as power sources for such devices has increased rapidly, and typical examples of such secondary batteries. Is a lithium battery using lithium (Li) as a negative electrode and carbon fluoride as a positive electrode. By interposing a nonaqueous electrolyte between the positive electrode and the negative electrode, it becomes possible to prevent extraction of metallic lithium. For this reason, lithium batteries are widely used. However, lithium is rare and expensive, and when it is discarded, lithium flows out, which is not preferable in the environment.

これに対し、本来半導体であるケイ素（Ｓｉ）を電極の素材とする場合には、リチウム
に比較して安価であると共に、ケイ素は金属リチウムの流出のような環境上の問題を生じない。ケイ素を二次電池の電極の素材として採用することが試みられ、特許文献１の特許第４６８５１９２によると、シリコン（ケイ素）を使った二次電池は、リチウムイオン電池に比べて、シリコンの特性を生かすと大容量で耐久性が実現できる可能性があり、二次電池の電極として使われるリチウムなどの金属に代わりに、シリコンを採用し、正極に炭化ケイ素、負極に窒化ケイ素を使い、電解質にイオン交換樹脂を取りいれた。 On the other hand, when silicon (Si), which is originally a semiconductor, is used as the electrode material, it is less expensive than lithium, and silicon does not cause environmental problems such as outflow of metallic lithium. Attempts have been made to employ silicon as a material for electrodes of secondary batteries. According to Patent No. 4658192 of Patent Document 1, a secondary battery using silicon (silicon) has characteristics of silicon as compared with a lithium ion battery. If utilized, there is a possibility that durability can be realized with a large capacity. Instead of metal such as lithium used as an electrode of a secondary battery, silicon is used, silicon carbide is used for the positive electrode, silicon nitride is used for the negative electrode, and the electrolyte is used. Ion exchange resin was incorporated.

しかし、特許文献１の特許第４６８５１９２によると、基盤に対する金属スパッタリングによる正極集電層を形成した後、正極集電層に対する炭化ケイ素の真空蒸着による正極層を形成した後、正極層に対するコーティングによる非水電解質層を形成してから、非水電解質層に対する窒化ケイ素の真空蒸着による負極層を形成していたため、真空蒸着では強固なアモルファス(非晶質)電極の生成が困難であるとともに、製膜時間とコストが必要であった。 However, according to Japanese Patent No. 4658192 of Patent Document 1, after forming the positive electrode current collecting layer by metal sputtering on the base, after forming the positive electrode layer by vacuum deposition of silicon carbide on the positive electrode current collecting layer, the non-coated by coating on the positive electrode layer Since the negative electrode layer was formed by vacuum deposition of silicon nitride on the non-aqueous electrolyte layer after forming the water electrolyte layer, it was difficult to produce a strong amorphous (amorphous) electrode by vacuum deposition, and film formation Time and cost were needed.

従来の物理蒸着法PVDには、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティングなどの手法があり、真空度、基板温度、ターゲットの組成、電力を制御し、目的の薄膜を得ることができ、真空蒸着法は物理蒸着法の一態様であり、減圧された空間の中で、蒸着すべき金属を加熱し基材表面に付着させるために、およそ10-3〜10-5Pa（パスカル=N/m2）程度の圧力にまで真空排気ができるようなベルジャー容器に収められ、蒸発源には、Moなどの融点の高い皿状金属板ボートの上に蒸着したい材料をのせ、ボートに50Ａ程度以上の大きな電流を流して1000℃以上に加熱し、上にのせた試料を融かし蒸発させている。スパッタリング(Sputtering)も物理蒸着法の一態様であり、低温で高融点物質(Pt,Auなど)の膜が得られ、大面積にわたって均一な膜が成形できる、合金組成に対応できる、応答性が速く制御しやすい、などの特徴を有し普及が進んでいて、通常10-0〜10-2Pa程度の真空中で、アルゴンなどの希ガスをグロー放電させ、生じたイオンを電場中で加速してターゲット金属に衝突させ、ターゲット金属原子を対象基材に付着させる。 Conventional physical vapor deposition PVD includes vacuum vapor deposition, sputtering, ion plating, and other techniques, and the desired thin film can be obtained by controlling the degree of vacuum, substrate temperature, target composition, and power. Is an embodiment of the physical vapor deposition method, and in order to heat and deposit the metal to be deposited on the substrate surface in a decompressed space, approximately 10 −3 to 10 −5 Pa (Pascal = N / m 2 ) It is housed in a bell jar that can be evacuated to a level of pressure, and the evaporation source is placed on a plate-like metal plate boat with a high melting point such as Mo. An electric current is applied and heated to 1000 ° C. or more, and the sample placed on top is melted and evaporated. Sputtering is also an aspect of physical vapor deposition, and a film of a high-melting-point material (Pt, Au, etc.) can be obtained at a low temperature, and a uniform film can be formed over a large area. It is widely used with features such as being fast and easy to control. Glow discharges of rare gases such as argon in a vacuum of about 10 −0 to 10 −2 Pa, and the generated ions are accelerated in an electric field. Then, the target metal is caused to collide with the target metal atom to adhere to the target substrate.

化学蒸着法CVDは、半導体製造工程で汎用されている成膜技術であり、低温で気化した金属塩と高温に加熱された固体との接触において、熱分解反応、水素還元反応、高温不均化反応等によって、目的とする金属又は金属化合物を析出させる方法である。ケイ素イオン（Ｓｉ＋及びＳｉ−）の生成を伴う充放電を容易かつ円滑に推進するためには、前記各化合物が結晶構造ではなく、非晶状態、即ちアモルファス構造であることが好ましく、前記正極及び負極を共に、従来は真空蒸着によって積層する方法が採用されていた。 Chemical vapor deposition (CVD) is a film formation technique that is widely used in semiconductor manufacturing processes. In contact between a metal salt vaporized at a low temperature and a solid heated to a high temperature, thermal decomposition reaction, hydrogen reduction reaction, and high temperature disproportionation In this method, the target metal or metal compound is precipitated by reaction or the like. In order to easily and smoothly promote charge / discharge accompanied by generation of silicon ions (Si + and Si − ), it is preferable that each of the compounds has an amorphous state, that is, an amorphous structure instead of a crystal structure. Conventionally, a method of laminating both the negative electrode and the negative electrode by vacuum deposition has been adopted.

プラズマCVD（plasma-enhanced chemical vapor deposition, PECVD）は、プラズマを援用する型式の化学気相成長(CVD)の一種であり、さまざまな物質の薄膜を形成する蒸着法のひとつである。化学反応を活性化させるため、高周波などを印加することで原料ガスをプラズマ化させるのが特徴であり、半導体素子の製造などに広く用いられている。成膜速度が速く、処理面積も大きくできる、凹凸のある表面でも満遍なく製膜できるなど、化学気相成長の主な長所を多く有する。さらにプラズマを援用することで、熱CVDなどに比較すると、低い温度でもより緻密な薄膜を形成でき、熱によるダメージや層間での相互拡散を抑制でき、熱分解しにくい原料でも実用的な堆積速度が得られやすく、熱分解温度の異なる原料同士を用いても薄膜を形成できる。このプラズマCVDにおいては、直流(DC)・高周波(RF)・マイクロ波などを供給することで、原料ガスをプラズマ状態にする。これによって原料ガスの原子や分子は励起され、化学的に活性となる。プラズマCVDには励起方法などによって、下記のような分類がある。従来の高周波プラズマCVDは、周波数(13.56)MHzの高周波による放電を用い、絶縁性の薄膜形成が可能で、もっとも一般的なプラズマCVDである。プラズマCVDは一般的には反応室内部の圧力を真空ポンプで減圧して運転され、ポンプには油回転ポンプやドライポンプのほか、ターボ分子ポンプやメカニカルブースターポンプなどが組み合わせて用いられることもある。 Plasma CVD (plasma-enhanced chemical vapor deposition, PECVD) is a type of chemical vapor deposition (CVD) that uses plasma and is one of the deposition methods for forming thin films of various materials. In order to activate the chemical reaction, the raw material gas is turned into plasma by applying a high frequency or the like, which is widely used for manufacturing semiconductor devices. It has many main advantages of chemical vapor deposition, such as a high deposition rate, a large processing area, and uniform film formation even on uneven surfaces. Furthermore, with the aid of plasma, a denser thin film can be formed even at low temperatures compared to thermal CVD, etc., and thermal damage and interdiffusion between layers can be suppressed. Can be obtained, and a thin film can be formed using raw materials having different thermal decomposition temperatures. In this plasma CVD, direct current (DC), high frequency (RF), microwaves, etc. are supplied to bring the source gas into a plasma state. As a result, the atoms and molecules of the source gas are excited and become chemically active. Plasma CVD has the following classification according to the excitation method. Conventional high-frequency plasma CVD is the most common plasma CVD because it can form an insulating thin film by using discharge at a high frequency of (13.56) MHz. Plasma CVD is generally operated by reducing the pressure inside the reaction chamber with a vacuum pump. In addition to oil rotary pumps and dry pumps, turbo molecular pumps and mechanical booster pumps may be used in combination. .

大気圧プラズマ化学蒸着CVD 法は、真空プラズマCVDよりもプラズマ密度を高めたものであり、より低い温度でも良質の膜が形成できるなどの利点を持ち、大気圧（常圧）で運転するものは、大気圧プラズマCVDと呼ばれる。このプラズマCＰD 法は、特に薄膜シリコン膜の形成への利用をきっかけとして広く用いられるようになり、液晶など平面ディスプレイの薄膜トランジスタ素子(TFT)や、薄膜シリコン太陽電池の製造で使われるほか、超LSIの層間絶縁膜の形成などにも用いられる。大気圧プラズマCVD 法は、一般的にプラズマ励起に用いられている電源周波数（13.56 MHz）よりも、一桁程度高い150 MHz（VHF帯）の高周波により、大気圧下で安定なグロープラズマを発生させ、高密度に生成される反応種を利用した成膜法である。この150MHzという高周波電力を利用することにより、0.1〜1mm という小さな電極と基板間ギャップにおいて高密度なプラズマを発生させることが可能となっている。大気圧VHFプラズマが一般的な減圧プラズマと異なる点は、プラズマ中の原料ガスの分圧を高くでき、プラズマ中での原子や分子の衝突周波数が高く荷電粒子運動エネルギーが小さくなり、プラズマのガス温度（回転温度、振動温度を含む）が高く、膜成長表面へ物理的・化学的エネルギーを効率的に供給できること集約できる。したがって、大気圧VHFプラズマを用いれば、原理的に高速成膜が可能であり、膜のイオンダメージが低減されるとともに、基板温度が低温であっても膜成長表面での化学反応が促進され、高品質な薄膜形成が期待できる。反応ガスの高能率供給、大気圧プラズマの安定制御、大電力の投入などを可能とする二種類の電極として、高速回転電極及び多孔質カーボン電極があり、これらの電極の本質的な違いは、プラズマへのガス供給方法である。図２の高速回転電極の場合、円筒型の電極を高速回転させることにより、雰囲気の反応ガスを電極−基板間ギャップに能率的に供給することができる。一方、図1の多孔質カーボン電極の場合は、電極を通して各種の高純度なプロセスガスを直接プラズマ中へ供給できる。 Atmospheric pressure plasma chemical vapor deposition CVD method has a higher plasma density than vacuum plasma CVD, and has the advantage that a good quality film can be formed even at lower temperatures, and those operating at atmospheric pressure (normal pressure) Called atmospheric pressure plasma CVD. This plasma CPD method has been widely used especially for the formation of thin film silicon films, and is used in the manufacture of thin film transistor elements (TFTs) for flat displays such as liquid crystals and thin film silicon solar cells. It is also used for forming an interlayer insulating film. The atmospheric pressure plasma CVD method generates a stable glow plasma under atmospheric pressure with a high frequency of 150 MHz (VHF band), which is about an order of magnitude higher than the power supply frequency (13.56 MHz) generally used for plasma excitation. The film forming method utilizes reactive species generated at high density. By using this high-frequency power of 150 MHz, it is possible to generate high-density plasma in the small electrode of 0.1 to 1 mm and the gap between the substrates. The difference between atmospheric pressure VHF plasma and general low-pressure plasma is that the partial pressure of the source gas in the plasma can be increased, the collision frequency of atoms and molecules in the plasma is high, and the kinetic energy of charged particles is reduced. High temperature (including rotational temperature and vibration temperature) and efficient physical and chemical energy supply to the film growth surface. Therefore, if atmospheric pressure VHF plasma is used, high-speed film formation is possible in principle, ion damage of the film is reduced, and chemical reaction on the film growth surface is promoted even when the substrate temperature is low, High quality thin film formation can be expected. There are two types of electrodes that enable high-efficiency supply of reactive gases, stable control of atmospheric pressure plasma, and input of high power, such as a high-speed rotating electrode and a porous carbon electrode. The essential difference between these electrodes is It is a gas supply method to plasma. In the case of the high-speed rotating electrode in FIG. 2, the reaction gas in the atmosphere can be efficiently supplied to the electrode-substrate gap by rotating the cylindrical electrode at a high speed. On the other hand, in the case of the porous carbon electrode of FIG. 1, various high-purity process gases can be directly supplied into the plasma through the electrode.

二酸化ケイ素は、地殻を形成する物質のひとつとして重要であり、シリカ（silica）、無水ケイ酸とも呼ばれる。圧力や温度の条件により、多様な結晶相（結晶多形）が存在する。結晶は共有結合結晶であり、ケイ素原子を中心とする正四面体構造が酸素原子を介して無数に連なる構造をしている。二酸化ケイ素の結晶多形の中で代表的なものとして、石英（quartz、水晶）、鱗珪石（tridymite、トリディマイト）、クリストバライト（cristobalite）、コーサイト（coesite）などがある。珪素（Si）と酸素（O）の結合はイオン結合が約半分を占めるため、完全な共有結合とは異なり、炭素（C）と酸素（O）の結合に見られるような二重結合（結合軸に直交する電子雲同士のつながり）は起きにくい。 つまり、CO2や(CO3)2-に対応するSiO2や(SiO3)2-は、二重結合を有する単分子構造を形成することができず、全てSiO4四面体が基本となった連結体（重合体）となっている。標準電極電位は、そのイオンが１ｍｏｌ/Ｌで存在する溶液につけたとき，単体と溶液の間に生じる起電力である。標準単極電位の例としては、
リチウム Ｌｉ -3.04、 アルミニウム Ａｌ -1.662、
カドミウム Ｃｄ -0.403、 ニッケル Ｎｉ -0.257、
銅 Ｃｕ +0.342、 白金 Ｐｔ +1.118、 金 Ａｕ +1.498。
二酸化ケイ素(Ｑｕａｒｔｚ)の標準単極電位は、−０．８６ボルトであり、亜鉛より強力である。 Silicon dioxide is important as one of the substances forming the crust, and is also called silica or silicic anhydride. Various crystal phases (crystal polymorphs) exist depending on pressure and temperature conditions. The crystal is a covalent bond crystal and has a structure in which a regular tetrahedral structure centered on a silicon atom is innumerably connected via an oxygen atom. Typical crystal polymorphs of silicon dioxide include quartz, tridymite, cristobalite, and coesite. Unlike the complete covalent bond, the bond between silicon (Si) and oxygen (O) is about half of the ionic bond, so double bonds (bonds) found in the bond between carbon (C) and oxygen (O) The connection between electron clouds perpendicular to the axis is unlikely to occur. In other words, SiO2 and (SiO3) 2- corresponding to CO2 and (CO3) 2- cannot form a monomolecular structure having a double bond, and are all linked bodies based on SiO4 tetrahedra (heavy Coalesced). The standard electrode potential is an electromotive force generated between a simple substance and a solution when the ion is applied to a solution in which ions are present at 1 mol / L. Examples of standard unipolar potentials are:
Lithium Li -3.04, Aluminum Al -1.662,
Cadmium Cd -0.403, Nickel Ni -0.257,
Copper Cu +0.342, platinum Pt +1.118, gold Au +1.498.
The standard monopolar potential of silicon dioxide (Quartz) is -0.86 volts, which is stronger than zinc.

窒化ケイ素粉末は、金属シリコン直接窒化法により得られた粗窒化ケイ素を粉砕したものが主流である。粗窒化ケイ素を得るには、金属シリコン粉末を窒素で直接反応させて窒化する直接窒化法、四塩化ケイ素をアンモニアで窒化する方法等が挙げられるが、金属シリコン直接窒化法により生成するのが製造コストの面から見て好ましい。その後、生成物を粉砕して窒化ケイ素粉末が製造され、粉砕方法は、例えば、 媒体攪拌ミル等の粉砕機を用いればよく、特には限定されない。シリコンナイトライド（SiNx）薄膜は、高誘電率、高密度、フッ酸エッチングに対する高い耐性等の優れた性質を有しており、薄膜トランジスタ（TFT）や酸化膜形成におけるマスク材などとして幅広く用いられている。このSiNx 薄膜の代表的な製法の一つとして減圧プラズマを用いたプラズマCVD法があるが、減圧プロセスでは反応ガスの絶対量が少なく、成膜速度の飛躍的な向上は期待できないので、大気圧プラズマCVD 法を用いることにより、高品質なSiNx 薄膜を低温基板上に高速形成する技術の開発を進めている。原料ガスとしてSiH4 およびNH3 を用い、SiNx 薄膜を形成し、原料ガス濃度（NH3/SiH4比）、水素濃度、投入電力、基板温度等の成膜パラメータが膜構造に及ぼす影響が検討されている。 The silicon nitride powder is mainly obtained by pulverizing crude silicon nitride obtained by direct nitridation of metal silicon. In order to obtain crude silicon nitride, there are a direct nitriding method in which metal silicon powder is directly reacted with nitrogen and nitriding, a method in which silicon tetrachloride is nitrided with ammonia, and the like. It is preferable from the viewpoint of cost. Thereafter, the product is pulverized to produce silicon nitride powder, and the pulverization method is not particularly limited, for example, using a pulverizer such as a medium stirring mill. Silicon nitride (SiNx) thin film has excellent properties such as high dielectric constant, high density, and high resistance to hydrofluoric acid etching, and is widely used as a mask material in thin film transistor (TFT) and oxide film formation. Yes. One of the typical methods for producing this SiNx thin film is the plasma CVD method using low-pressure plasma. However, since the absolute amount of reaction gas is small in the low-pressure process and a dramatic improvement in film formation speed cannot be expected, atmospheric pressure can be expected. We are developing a technology to form a high-quality SiNx thin film at high speed on a low-temperature substrate by using the plasma CVD method. SiHx and NH3 are used as source gases to form SiNx thin films, and the influence of deposition parameters such as source gas concentration (NH3 / SiH4 ratio), hydrogen concentration, input power, and substrate temperature on the film structure is being investigated.

特許文献２の特開2001-348665によると、大気圧プラズマＣＶＤによる高速成膜条件を最適に設定することにより、偏析やピンホール等の欠陥のないストイキオメトリック（Ｓｉ：Ｃ＝１：１）なアモルファスＳｉＣ薄膜の形成を実現できるとともに、従来の成膜方法による成膜速度より１０倍以上の高速成膜によって作製できるが、製膜設備が高価であった。 According to Japanese Patent Laid-Open No. 2001-348665 in Patent Document 2, stoichiometric (Si: C = 1: 1) free from defects such as segregation and pinholes by optimally setting high-speed film formation conditions by atmospheric pressure plasma CVD. A thin amorphous SiC thin film can be formed and can be produced by high-speed film formation that is 10 times or more faster than the film formation speed by the conventional film formation method, but the film formation equipment is expensive.

特許文献３の特開2004-265764によると、安価で且つ導電率を有する固体電解質膜を提供するために、アノードとカソードの間に東ソー株式会社製のＮａ−Ｙ型（商品名３２０ＮＡＡ）ゼオライト含有量が６５重量％以上９９重量％以下として、膜の水分吸着量が１０ｍｍｏｌ／ｇ以上２０ｍｍｏｌ／ｇ以下である、ゼオライトと有機系高分子(ポリテトラフルオロエチレン)を混合し成膜した固体電解質の導電率は、２．０×１０−３Ｓ／ｃｍと大きな値となった。ゼオライトは多孔質の結晶性材料で、その細孔径やその間隔が正確に一定な物質である。分子篩とも呼ばれるこの物質は、細孔径が１ナノメートル（百万分の １ミリメートル）以下でちょうど低分子化合物の分子サイズと同程度であるため、産業分野でイオン交換材料、吸着分離材料及び触媒などとして用いられる重要な材料である。ゼオライトはその特異な吸着性能・イオン交換性・触媒特性などをもつことから、さまざまな分野で使用され、これまで高度な脱水剤・分離剤として石油化学・工業ガスなどの分野で工業的に使用されていたが、近年空気分離用PSA吸着剤、自動車排ガス・発電所や各工場から排出される排ガス除去装置での利用も広がっている。ゼオライト吸着剤は、化学的にはアルカリ金属またはアルカリ土類金属の結晶性含水アルミノ珪酸塩で組成は次の式で表わされる。

Me2/xO・Al2O3・mSiO2・nH2O Me：X価の金属イオン
これは高度な脱水能を有し、石油化学用・フロン用脱水剤や医薬品保存剤として有用で、工業ガス用吸着剤（酸素PSA、水素PSA、深冷分離用前処理剤）や半導体工場における排ガス処理剤など広範に使用されている。 According to Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-265764 of Patent Document 3, a Na-Y type (trade name: 320NAA) zeolite made by Tosoh Corporation is contained between the anode and the cathode in order to provide an inexpensive and solid electrolyte membrane having conductivity. A solid electrolyte formed by mixing a zeolite and an organic polymer (polytetrafluoroethylene), the amount of which is 65 wt% or more and 99 wt% or less, and the moisture adsorption amount of the membrane is 10 mmol / g or more and 20 mmol / g or less. The conductivity was as large as 2.0 × 10 −3 S / cm. Zeolite is a porous crystalline material, and is a substance whose pore diameter and interval are exactly constant. This substance, also called a molecular sieve, has a pore size of 1 nanometer (one millionth of a millimeter) or less and is almost the same as the molecular size of a low molecular compound. It is an important material used as Zeolite is used in various fields because of its unique adsorption performance, ion exchange properties, catalytic properties, etc., and has been used industrially in fields such as petrochemicals and industrial gases as advanced dehydrating agents and separating agents. In recent years, however, the use of PSA adsorbents for air separation and exhaust gas removal equipment discharged from automobile exhaust gas / power plants and factories has also been expanding. The zeolite adsorbent is chemically a crystalline hydrous aluminosilicate of alkali metal or alkaline earth metal, and the composition is represented by the following formula.

Me 2 / xO · Al 2 O 3 · mSiO 2 · nH 2 O Me: X-valent metal ion This has a high degree of dehydration ability, and is useful as a dehydrating agent for petrochemicals and CFCs and as a preservative for pharmaceuticals. Widely used such as gas adsorbents (oxygen PSA, hydrogen PSA, pretreatment agent for cryogenic separation) and exhaust gas treatment agent in semiconductor factories.

印刷方式には大きく分けて、凸版式印刷法、平版式印刷法、凹版印刷法、孔版印刷法の4つがある。凸版式印刷法は、インキのつく版の部分は凸状になっていて、画線部（絵柄の部分）が凸状、非画線部（絵柄のない部分）が凹状の版を用いる。この印刷法による印刷物は一般に鮮明で強い印象を与え、版が凸状であるため印刷物の裏面には浮き上がりが見られることがあり、画線の境界には周辺地帯（マージナルゾーン）というインキの濃い部分が出るので、名刺や新聞雑誌、書籍などの印刷に利用される。孔版式シルク印刷法は、インキを通過させるところと通過させないところを版として作り、その版にインキを擦りつけてインキが通過した部分が絵柄となる。印刷対象に直接インクを乗せる技法であるので、インクに限らず液状であれば、あらゆる素材の塗布に応用しうるため、プリント布地やプリントTシャツの作成など、テキスタイルの分野で広く活用されている。紫外線UVインキは、紫外線のエネルギーを利用することによって硬化（乾燥）するインキで、紫外線硬化型インキとも呼ばれ、メリットは
・ 有機揮発性化合物を排出しない（原則、無溶剤）のため環境にやさしい。
・ 熱乾燥と比較して省エネルギーである。
・ 瞬間硬化であり、生産性向上、短納期に貢献できる。
・ 設備の設置床面積が小さい。
・ 熱がかかりにくく、熱に弱いプラスチックなど応用基材の範囲が広い。
このインキの品質は向上しており、短納期化も一段と進んでいることから、UV印刷の需要は増えるものと予想される。
There are four major printing methods: letterpress printing, planographic printing, intaglio printing, and stencil printing. The relief printing method uses a plate in which the inked plate portion is convex, and the image line portion (the pattern portion) is convex and the non-image portion (the portion having no pattern) is concave. Printed material by this printing method generally gives a clear and strong impression, and the plate is convex, so that the back side of the printed material may be lifted, and the border of the image line is a dark zone called a marginal zone. Because part appears, it is used for printing business cards, newspaper magazines, books, etc. In the stencil type silk printing method, a portion where ink is allowed to pass and a portion where ink is not allowed to pass are made as a plate, and the portion where the ink has passed by rubbing ink on the plate becomes a pattern. Since it is a technique that puts ink directly on the object to be printed, it can be applied to the application of any material as long as it is liquid, not just ink, so it is widely used in the textile field, such as creating printed fabrics and printed T-shirts. . Ultraviolet UV ink is an ink that is cured (dried) by utilizing the energy of ultraviolet rays. It is also called ultraviolet curable ink, and its advantages are: • It is environmentally friendly because it does not emit organic volatile compounds (in principle, no solvent). .
・ Energy saving compared to heat drying.
-Instant curing, contributing to productivity improvement and quick delivery.
・ The installation floor space of equipment is small.
・ A wide range of application base materials such as plastics that are not easily heated and weak to heat.
As the quality of this ink has improved and the delivery time has been further shortened, the demand for UV printing is expected to increase.

電極においてケイ素化合物を採用する固体電解質型二次電池に於いて、陽極に酸化ケイ素ＳｉＯ２ 、さらにゼオライトを含む固体電解質を、高速で且つ安価に製膜するシリカ電極の二次電池モジュール、及び製造方法を提供する。 In a solid electrolyte type secondary battery employing a silicon compound in an electrode, a secondary battery module of a silica electrode for forming a solid electrolyte containing silicon oxide SiO 2 and further zeolite on an anode at high speed and at low cost, and manufacturing Provide a method.

正極を酸化ケイ素ＳｉＯ２とし、負極をＳi３Ｎ４窒化ケイ素とし、正極と負極との間に非水電解質を採用するシリコン二次電池を製造するために、陽極に酸化ケイ素ＳｉＯ２、及び陰極にＳｉ３Ｎ４粉末を電極リード金属性の基盤に高速で製膜する製法として、電極リード金属を基盤にスパターリングした後、陽極にアモルファス(非晶質)ＳｉＣ及び陰極にアモルファス(非晶質)Ｓｉ３Ｎ４を電極リード金属性の基盤にスパッタリング又はプラズマ化学蒸着CVD 法で薄膜を作成し、シリコン化合物粉末にゼオライトを混合して、紫外線(UV) 又は約１３０℃に加熱し印刷して各電極を製膜してから、当該電極にゼオライトを混合した固体電解質をコーティングした後、両電極を接合して単位セルを作成して、直列に接続してから加圧可能なボルトで締めて接合する。 In order to manufacture a silicon secondary battery in which the positive electrode is made of silicon oxide SiO 2 , the negative electrode is made of Si 3 N 4 silicon nitride, and a nonaqueous electrolyte is employed between the positive electrode and the negative electrode, silicon oxide SiO 2 is used as the anode, and the cathode As a manufacturing method for forming Si 3 N 4 powder on the electrode lead metal base at high speed, after sputtering the electrode lead metal base, amorphous (amorphous) SiC on the anode and amorphous (amorphous) on the cathode ) Create a thin film by sputtering or plasma chemical vapor deposition CVD method on Si 3 N 4 electrode lead metal base, mix zeolite with silicon compound powder, heat to UV (UV) or about 130 ° C and print After each electrode is formed, the electrode is coated with a solid electrolyte mixed with zeolite, then both electrodes are joined to create a unit cell, which can be connected in series and then pressurized Joined by bolted.

多孔質陽極の酸化ケイ素ＳｉＯ２、及び多孔質陰極のＳｉ３Ｎ４を、スパッタリングした金属上に短時間に製膜するために、従来一般に使用されていたプラズマ励起に用いるグロープラズマを発生させるCVD法ではなく、ミクロン単位のシリコン化合物粉末にゼオライトを混合して、紫外線(UV)シルク印刷して各電極を作成する。紫外線UVインキは、紫外線のエネルギーを利用することによって乾燥するインキで、有機揮発性化合物を排出しないため環境にやさしく、熱乾燥と比較して省エネルギーであり、瞬間硬化であり、生産性向上に貢献できる。 CVD for generating glow plasma used for plasma excitation that has been conventionally used in order to form silicon oxide SiO 2 as a porous anode and Si 3 N 4 as a porous cathode on a sputtered metal in a short time. Instead of the method, each electrode is made by mixing zeolite with silicon compound powder of micron unit and ultraviolet (UV) silk printing. Ultraviolet UV ink is an ink that is dried by using the energy of ultraviolet rays. It does not discharge organic volatile compounds, is environmentally friendly, saves energy compared to thermal drying, is instantly cured, and contributes to improved productivity. it can.

ゼオライトを使用した固体電解質は、１０ミクロン単位のゼオライトを非水電解質に混合して、コーティングする。ゼオライト種としては、Ａ型、チャバサイト、フェリエライト、ＺＳＭー５、及びクリノプチロライトから成る群から選ばれる少なくとも一種以上のゼオライトを用いることができる。Ａ型ゼオライトであることがより好ましいが、これらのゼオライトはその細孔径が約６Å以下と小さく、中でもＡ型ゼオライトは８員環細孔構造であり細孔径が４Åとより小さい。非水電解液処理用ゼオライトの形態は粉末、又は成形体等の任意の形態とすることが可能であるが、取扱いが容易な成形体であることが好ましい。成形に使用するバインダーとしては、シリカ、アルミナ、及び粘土などが一般的に例示でき、例えばカオリン系、ベントナイト系、タルク系、バイロフィライト系、モリサイト系、バーキュロライト系、モンモリロナイト系、クロ ライト系、及びハロイサイト系等が使用できる。 The solid electrolyte using zeolite is coated by mixing 10-micron unit zeolite with a non-aqueous electrolyte. As the zeolite species, at least one zeolite selected from the group consisting of A-type, chabasite, ferrierite, ZSM-5, and clinoptilolite can be used. A type A zeolite is more preferable, but these zeolites have a pore size as small as about 6 mm or less, and among them, type A zeolite has an 8-membered ring pore structure and a pore size as small as 4 mm. The form of the zeolite for non-aqueous electrolyte treatment can be any form such as a powder or a molded body, but is preferably a molded body that is easy to handle. As the binder used for molding, silica, alumina, clay and the like can be generally exemplified. A light system, a halloysite system, etc. can be used.

シリコン二次電池を組み立てるために、リード金属に製膜した、酸化ケイ素ＳｉＯ２の正極、及びＳi３Ｎ４窒化ケイ素の負極を製造した後、各電極に上記の非水固体電解質を塗布して、張り合わせることにより、当該の単位電池を迅速に組み立て製造できる。単位電池を直列に積層してから、加圧可能なボルトで締めて接合して、気密を維持でき、強い振動や衝撃にも耐えうる。 In order to assemble a silicon secondary battery, a positive electrode made of silicon oxide SiO 2 and a negative electrode made of Si 3 N 4 silicon nitride formed on a lead metal were manufactured, and then the above non-aqueous solid electrolyte was applied to each electrode. , The unit cells can be quickly assembled and manufactured. After unit cells are stacked in series, they can be tightened and joined with a pressureable bolt to maintain hermeticity and can withstand strong vibrations and shocks.

陽極及び陰極においてケイ素化合物を採用する固体電解質型二次電池に於いて、陽極に酸化ケイ素ＳｉＯ２、及び陰極にＳｉ３Ｎ４を、さらに固体電解質を、高速で且つ安価に製膜するシリコン二次電池モジュールと製造方法を提供できる。多孔質陽極のＳｉＣ、及び多孔質陰極のＳｉ３Ｎ４を、スパッタリングした金属上に短時間に製膜するために、シリコン化合物粉末にゼオライトを混合して、藤倉化成(株)、又は(株)アサヒ化学研究所、又はハリマ化成(株)が製造販売している導電性ペースト(以下、略して導電性インキとする)を使用して印刷する。例えば、藤倉化成(株) が製造販売している、ナノ銀粒子を混入している、商品名がドータイトFA353-N、又はグラファイトのナノ粒子が混入している、商品名がドータイトFC-415を、ドータイトＰシンナーを使用して溶解させた導電性インキを使用してグラビア印刷、又は転写印刷、又はオッフセット印刷、又はインクゼット印刷、又はシルク印刷、(以下、略して、シルク印刷とする)を使用して、スバッタリングをした金属板上にシルク印刷をして、ポリエステル系の樹脂にて出来ている導電性のインキを、１３０℃前後に加熱して乾燥させて、各々の電極を作成する。又は、紫外線(UV) 又は約１３０℃に加熱しシルク印刷して各電極を作成する。紫外線UVインキは、紫外線のエネルギーを利用することによって乾燥するインキで、熱乾燥と比較して省エネルギーであり、瞬間硬化であり、生産性向上に貢献できる。ゼオライトを使用した固体電解質は、ゼオライトを非水電解質に混合して、短時間にコーティングできる。 In a solid electrolyte type secondary battery employing a silicon compound in an anode and a cathode, silicon oxide SiO 2 is used for the anode, Si 3 N 4 is used for the cathode, and a solid electrolyte is formed at a high speed and at a low cost. A secondary battery module and a manufacturing method can be provided. In order to form the porous anode SiC and the porous cathode Si 3 N 4 on the sputtered metal in a short time, the silicon compound powder is mixed with zeolite, and Fujikura Kasei Co., Ltd. ) Printing is performed using a conductive paste manufactured and sold by Asahi Chemical Research Laboratories or Harima Kasei Co., Ltd. (hereinafter abbreviated as conductive ink). For example, Fujikura Kasei Co., Ltd. manufactures and sells nano silver particles, the trade name is Doutite FA353-N, or graphite nanoparticles are mixed, and the trade name is Doutite FC-415. , Gravure printing, transfer printing, offset printing, ink-jet printing, or silk printing using conductive ink dissolved using Dotite P thinner (hereinafter abbreviated as silk printing) Use, silk-printed on a metal plate with sputtering, conductive ink made of polyester resin is heated to about 130 ℃ and dried to create each electrode To do. Alternatively, each electrode is formed by heating to ultraviolet (UV) or about 130 ° C. and silk printing. Ultraviolet UV ink is an ink that dries by using the energy of ultraviolet rays. It saves energy compared to thermal drying and is instant curing, contributing to productivity improvement. A solid electrolyte using zeolite can be coated in a short time by mixing zeolite with a non-aqueous electrolyte.

シリコン二次電池を組み立てるために、リード金属に製膜した、酸化ケイ素ＳｉＯ２の正極、及び窒化ケイ素の負極を製造した後、各電極に上記の非水固体電解質を塗布して、張り合わせることにより、当該の単位電池を迅速に組み立て製造できる。単位電池を直列に積層してから、加圧可能なボルトで締めて接合して、気密を維持できるとともに、強い振動や衝撃にも耐え得るように出来る。 In order to assemble a silicon secondary battery, a silicon oxide SiO 2 positive electrode and a silicon nitride negative electrode formed on a lead metal are manufactured, and then the above non-aqueous solid electrolyte is applied to each electrode and bonded together. Thus, the unit battery can be quickly assembled and manufactured. After unit cells are stacked in series, they can be tightened and joined with a pressurizable bolt to maintain airtightness and to withstand strong vibrations and shocks.

前記基本構成（１）のように、正極においては酸化ケイ素ＳｉＯ２のうち最も安定している化合物を採用しており、負極においては窒化ケイ素のうち安定しているＳｉ３Ｎ４による化合物を採用している。 As in the basic configuration (1), the most stable compound of silicon oxide SiO 2 is used for the positive electrode, and the stable Si 3 N 4 compound of silicon nitride is used for the negative electrode. .

正極による充電に際してはケイ素において４価の次に安定した状態は８(０)価であることから、以下のような化学反応が行われることになる。
２ＳｉＯ２ → ＳｉＯ４＋Ｓｉ＋＋ｅ− At the time of charging with the positive electrode, the next stable state of tetravalent in silicon is the 8 (0) valence, and the following chemical reaction is performed.
2SiO2 → SiO4 + Si ++ e−

逆に放電に際しては、以下のような化学反応が行われることになる。
ＳｉＯ４＋Ｓｉ＋＋ｅ− → ２ＳｉＯ２ On the other hand, the following chemical reaction is performed during discharge.
SiO4 + Si ++ e-> 2SiO2

陰極においては、窒化ケイ素は最も安定しているＳｉ３Ｎ４からケイ素が４価から３価
に変化し、窒素が３価から２価に変化することによって、次に安定しているＳｉ２Ｎ３と
いう化合物の状態に変化し、以下のような化学式が成立することなる。
３Ｓｉ３Ｎ４＋ｅ− → ４Ｓｉ2Ｎ3＋Ｓｉ− At the cathode, silicon nitride changes from the most stable Si3N4 to tetravalent to trivalent silicon, and nitrogen changes from trivalent to divalent to form the next stable compound Si2N3. And the following chemical formula is established.
3Si3N4 + e- → 4Si2N3 + Si-

逆に放電に際しては、以下のような化学反応が行われることになる。
４Ｓｉ２Ｎ３＋Ｓｉ− → ３Ｓｉ３Ｎ４＋ｅ− On the other hand, the following chemical reaction is performed during discharge.
4Si2N3 + Si- → 3Si3N4 + e-

したがって、充放電を統一することによって、以下のような化学反応が行われている。
２ＳｉＯ２＋３Ｓｉ３Ｎ４ ＝ ＳｉＯ４＋４Ｓｉ2Ｎ3＋Ｓｉ−＋Ｓｉ＋ Therefore, the following chemical reactions are performed by unifying charge and discharge.
2SiO2 + 3Si3N4 = SiO4 + 4Si2N3 + Si- + Si +

また下記記載のようなシリコン二次電池を形成してもよい。例えば、酸化ケイ素（ＳiＯ２）の微粉末、又は二酸化ケイ素（２ＳiＯ２）と酸化アルミニウム(Ａｌ２Ｏ３)との化合物（以下、略して、ゼオライトとする）又は炭化ケイ素の微粉末（以下、略して、酸化ケイ素（ＳiＯ２）、酸化ケイ素の微粉末とする）と、活性炭の微粉末、又はカーボン、又はグラファイト、又は鉄の微粉末、又はその他の導電性の微粉末、又は導電性ポリマー、又はその他の導電性の樹脂（以下、略して、活性炭とする）を非導電性のアクリル樹脂、又は塩化ビニール樹脂、又はポリカーボネイト樹脂（以下、略して、アクリル樹脂、又は導電アクリル樹脂とする）などの樹脂の内部に混入をして成形して導電性のアクリル樹脂板とした導電性の樹脂板で出来ている正電極板（２１）、及び同じアクリル樹脂などの樹脂の内部に窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）の微粉末と活性炭の微粉末、又はカーボン、又はグラファイト、又は鉄の微粉末、又はその他の導電性の微粉末、又は導電性ポリマー、又はその他の導電性の樹脂（以下、略して、活性炭とする）を非導電性のアクリル樹脂、又は非導電性の塩化ビニール樹脂、又は非導電性のポリカーボネイト樹脂（以下、略して、アクリル樹脂とする）の内部に混入をして成形して導電性のアクリル樹脂板で出来ている負電極板（２２）との中間に、例えば、信越ポリマー（株）が製造販売をしている商品名がセプルジーダＯＣ−ＡＥ４９Ｃ（ＬｏｔＮｏ.１１１０２１）又はセプルジーダＯＣ−Ｘ３０１（ＬｏｔＮｏ.１１０９０７）又は藤倉化成（株）が製造販売している商品名がドータイトＦＣ−４１５などの導電性の樹脂の内部にゼオライトを混入して出来ている導電性の樹脂板（２３）をサンドイッチ形状に積層したシリコン二次電池を正電極チタン基盤（１）、及び負電極チタン基盤（９）を使用して両側面上から正電極板（２１）と負電極板（２２）との中間にゼオライトを混入している導電性の樹脂板（２３）を積層して圧着させて接合させて形成をした構造のシリコン二次電池ならば、図７、図８、及び図９に示しているように、正電極板（２１）とゼオライトを混入して出来ている非水電解質を目的とする導電性の樹脂板（２３）と負電極板（２２）を交互に積層することにより、容易に大電流を充電及び放電することができるシリコン二次電池を形成することができる効果がある。 Further, a silicon secondary battery as described below may be formed. For example, a fine powder of silicon oxide (SiO2), a compound of silicon dioxide (2SiO2) and aluminum oxide (Al2O3) (hereinafter abbreviated as zeolite) or a fine powder of silicon carbide (hereinafter abbreviated as silicon oxide). (SiO2), fine powder of silicon oxide), fine powder of activated carbon, fine powder of carbon, graphite, iron, or other conductive fine powder, or conductive polymer, or other conductive The resin (hereinafter abbreviated as activated carbon) is placed inside a resin such as non-conductive acrylic resin, vinyl chloride resin, or polycarbonate resin (hereinafter abbreviated as acrylic resin or conductive acrylic resin). Positive electrode plate (21) made of conductive resin plate formed by mixing and forming conductive acrylic resin plate, and the same resin such as acrylic resin Inside, fine powder of silicon nitride (Si3N4) and fine powder of activated carbon, fine powder of carbon, graphite, or iron, or other conductive fine powder, conductive polymer, or other conductive resin ( (Hereinafter, abbreviated as activated carbon) is mixed into a non-conductive acrylic resin, non-conductive vinyl chloride resin, or non-conductive polycarbonate resin (hereinafter abbreviated as acrylic resin). For example, a product name manufactured and sold by Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. is Sepulzida OC-AE49C (Lot No. 111021) in the middle of the negative electrode plate (22) made of a conductive acrylic resin plate. ) Or Sepulzida OC-X301 (LotNo. 110907) or a product name manufactured and sold by Fujikura Kasei Co., Ltd., such as Doteite FC-415 A silicon secondary battery in which a conductive resin plate (23) made by mixing zeolite inside the resin is laminated in a sandwich shape uses a positive electrode titanium base (1) and a negative electrode titanium base (9). A structure formed by laminating and bonding a conductive resin plate (23) mixed with zeolite between the positive electrode plate (21) and the negative electrode plate (22) from both sides. 7, 8, and 9, the conductive resin intended for the non-aqueous electrolyte formed by mixing the positive electrode plate (21) and zeolite as shown in FIGS. 7, 8, and 9. By alternately laminating the plates (23) and the negative electrode plates (22), it is possible to form a silicon secondary battery that can easily charge and discharge a large current.

さらに、図５、図６、図７、図８、及び図９に示しているシリコン二次電池を形成する場合、非導電性のアクリル樹脂、又は非導電性の塩化ビニール樹脂、又は非導電性のポリカーボネイト樹脂（以下、略して、アクリル樹脂とする）などの樹脂の内部に、例えば、酸化ケイ素（ＳiＯ２）の微粉末、又は信越化学工業（株）の関係会社の信濃電気精錬（株）が製造販売している炭化ケイ素粉末で商品名がシナノランダムＳＥＲ-Ａ２０（ＬｏｔＮｏ.Ｓ０７１１１６）、又は同じく炭化ケイ素粉末で商品名がシナノランダムＧＰ＃１２００（ＬｏｔＮｏ.００７３０２２１）、又は二酸化ケイ素（２ＳiＯ２）と酸化アルミニウム(Ａｌ２Ｏ３)との化合物（以下、略して、ゼオライトとする）（以下、略して、酸化ケイ素（ＳiＯ２）とする）をアクリル樹脂
と、例えば、酸化ケイ素（ＳiＯ２）の微粉末が３０％で、活性炭が３０％で、アクリル樹脂が３０％で、酸化ケイ素の微粉末をより一段と多量に混入をする目的にて導電性の接着剤を１０％混入した酸化ケイ素（ＳiＯ２）とアクリル樹脂を練り上げて酸化ケイ素（ＳiＯ２）の微粉末を混入した導電性のアクリル樹脂板（以下、略して正電極板とする）を例えば縦方向が１０ｃｍで横方向が１０ｃｍで厚さが１ｍｍの正電極板（２１）を形成した。 Furthermore, when forming the silicon secondary battery shown in FIGS. 5, 6, 7, 8, and 9, a non-conductive acrylic resin, a non-conductive vinyl chloride resin, or a non-conductive For example, a fine powder of silicon oxide (SiO 2), or Shinano Denki Smelting Co., Ltd., an affiliate of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicon carbide powder manufactured and sold under the trade name of Shinano Random SER-A20 (LotNo. S07116), or silicon carbide powder with the trade name of Shinano Random GP # 1200 (Lot No. 007302221), or silicon dioxide (2SiO2) A compound with aluminum oxide (Al2O3) (hereinafter abbreviated as zeolite) (hereinafter abbreviated as silicon oxide (SiO2)) Ryl resin, for example, silicon oxide (SiO2) fine powder is 30%, activated carbon is 30%, acrylic resin is 30%, conductive for the purpose of mixing more fine powder of silicon oxide. For example, a conductive acrylic resin plate (hereinafter abbreviated as a positive electrode plate) containing silicon oxide (SiO 2) mixed with 10% of an adhesive and an acrylic resin and mixed with fine powder of silicon oxide (SiO 2) is used, for example. A positive electrode plate (21) having a direction of 10 cm, a horizontal direction of 10 cm and a thickness of 1 mm was formed.

また上記にて説明した、正電極板（２１）を形成する内容と同様に、非導電性のアクリル樹脂、又は塩化ビニール樹脂、又はポリカーボネイト樹脂（以下、略して、アクリル樹脂とする）などの樹脂の内部に、例えば、負電極板（２２）を窒化ケイ素（Ｓi３Ｎ４）、又はホウ化ケイ素（ＳiＢ４）、又は金、又は信越化学工業（株）の関係会社の電気化学工業（株）が製造販売している窒化ケイ素粉末で商品名がＳＮ−９ＦＷS（ＬｏｔＮｏ.９２７７２Ｓ）、又は同じく窒化ケイ素粉末で商品名がＳＮ−９Ｓ（ＬｏｔＮｏ：９２５４３）、（以下、略して、窒化ケイ素とする。）と、例えば、窒化ケイ素の微粉末が３０％で、活性炭が３０％で、アクリル樹脂が３０％で、窒化ケイ素の微粉末をより一段と多量に混入をする目的にて導電性の接着剤を１０％混入した窒化ケイ素粉末とアクリル樹脂を練り上げて混合して、窒化ケイ素粉末入りの導電性のアクリル樹脂板（以下、略して負電極板とする）を例えば、縦方向が１０ｃｍで横方向が１０ｃｍで厚さが１ｍｍの負電極板（２２）を形成した。 Further, as described above, a resin such as a non-conductive acrylic resin, a vinyl chloride resin, or a polycarbonate resin (hereinafter abbreviated as an acrylic resin), as in the case of forming the positive electrode plate (21). For example, the negative electrode plate (22) is manufactured and sold by silicon nitride (Si3N4), silicon boride (SiB4), gold, or Electrochemical Industry Co., Ltd., an affiliate of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. The product name is SN-9FWS (LotNo.92772S), and the product name is SN-9S (LotNo: 92543), which is the same silicon nitride powder (hereinafter abbreviated as silicon nitride). For example, silicon nitride fine powder is 30%, activated carbon is 30%, acrylic resin is 30%, and conductive contact for the purpose of further mixing a large amount of silicon nitride fine powder. A silicon nitride powder mixed with 10% of an adhesive and an acrylic resin are kneaded and mixed, and a conductive acrylic resin plate containing silicon nitride powder (hereinafter referred to as a negative electrode plate) is, for example, 10 cm in the vertical direction. A negative electrode plate (22) having a lateral direction of 10 cm and a thickness of 1 mm was formed.

さらに上記にて説明した酸化ケイ素粉末とアクリル樹脂でできている例えば、縦方向が１０ｃｍで横方向が１０ｃｍで厚さが１ｍｍの正電極板（２１）と窒化ケイ素粉末とアクリル樹脂で出来ている縦方向が１０ｃｍで横方向が１０ｃｍで厚さが１ｍｍの負電極板（２２）との中間に、例えば上記にて説明した信越ポリマー（（株）が製造販売をしている商品名がセプルジーダＯＣ−ＡＥ４９Ｃ（ＬｏｔＮｏ.１１１０２１）又は同じくセプルジーダＯＣ−Ｘ３０１（ＬｏｔＮｏ.１１０９０７）又は藤倉化成（株）が製造販売している商品名がドータイトＦＣ−４１５などの導電性の樹脂の内部に例えば、東ソー（株）が製造販売している商品名がＨＳＺ−８９０ＨＯＡ（ＬｏｔＮｏ.８９ＨＡ１５０１）などのゼオライトを混入して混合して練り上げて成形した非水電解質または非電解膜を目的とした導電性の樹脂板（２３）を図５に示しているように正電極板（２１）と負電極板（２２）との中間にサンドイッチ形状に積層して形成をしたシリコン二次電池を両側面上から正電極チタン基盤（１）及び負電極チタン基盤（９）を圧着させて接合させた両側面上から例えば４．５Ｖの充電をすると酸化ケイ素と窒化ケイ素の電位差である２Ｖ（ボルト）の電位差を維持する二次電池が出来た。さらに０．２Ａ（アンペア）の電流値が流れるシリコン二次電池を形成することができた。このことから大容量のシリコン二次電池を形成するのには図６、図７、図８、及び図９に示しているように正電極板（２１）と非水電解質又は非電解膜を目的とした導電性の樹脂板（２３）と負電極板（２２）とを交互にサンドイッチ形状に直列に積層をすると大容量のシリコン二次電池を形成することが出来ることが判明した。また大容量のシリコン二次電池を形成するのには正電極板（２１）と負電極板（２２）の厚さを、例えば１ｍｍ以上、又は２ｍｍ以上、又は３ｍｍ以上、又は４ｍｍ以上、又はｍｍ以上、又は１０ｍｍ以上とした正電極板（２１）及び同じく同様の厚さが厚い負電極板（２２）を形成すると容易に大容量のシリコン二次電池を形成することが出来ることが判明した。さらに酸化ケイ素粉末、及び窒化ケイ素粉末などの原材料であるシリコンをリチウムなどと比較すると極く安価なので例えば縦方向が１００ｃｍで横方向が１００ｃｍの大面積のシリコン二次電池を極く安価に形成できる利点がある。 Further, it is made of the silicon oxide powder and acrylic resin described above, for example, made of a positive electrode plate (21) having a vertical direction of 10 cm, a horizontal direction of 10 cm and a thickness of 1 mm, silicon nitride powder and acrylic resin. In the middle of the negative electrode plate (22) having a vertical direction of 10 cm, a horizontal direction of 10 cm, and a thickness of 1 mm, for example, the name of the product manufactured and sold by Shin-Etsu Polymer (supplied above) is Sepulzida OC. -Product name manufactured and sold by AE49C (Lot No. 1101021) or Sepulzida OC-X301 (Lot No. 110907) or Fujikura Kasei Co., Ltd. The product name manufactured and sold by Co., Ltd. is mixed with zeolite such as HSZ-890HOA (LotNo. 89HA1501). A conductive resin plate (23) for the purpose of forming a non-aqueous electrolyte or non-electrolytic membrane formed up is formed between the positive electrode plate (21) and the negative electrode plate (22) as shown in FIG. A silicon secondary battery formed by laminating in a sandwich shape is charged with, for example, 4.5 V from both sides where the positive electrode titanium substrate (1) and the negative electrode titanium substrate (9) are bonded from both sides. As a result, a secondary battery capable of maintaining a potential difference of 2 V (volt), which is the potential difference between silicon oxide and silicon nitride, was obtained, and a silicon secondary battery having a current value of 0.2 A (ampere) could be formed. Therefore, in order to form a large-capacity silicon secondary battery, a positive electrode plate (21) and a non-aqueous electrolyte or non-electrolytic membrane are used as shown in FIGS. Target conductive resin plate (23) and negative electrode It was found that a large-capacity silicon secondary battery can be formed by alternately stacking (22) in series in a sandwich shape, and a positive electrode plate for forming a large-capacity silicon secondary battery. (21) and the negative electrode plate (22) having a thickness of, for example, 1 mm or more, or 2 mm or more, or 3 mm or more, or 4 mm or more, or mm or more, or 10 mm or more, and the same It has been found that forming a thick negative electrode plate (22) can easily form a large-capacity silicon secondary battery, and silicon, which is a raw material such as silicon oxide powder and silicon nitride powder, is replaced with lithium. Since it is extremely inexpensive compared to the above, there is an advantage that a large area silicon secondary battery having a vertical direction of 100 cm and a horizontal direction of 100 cm can be formed at a very low cost.

また、会社の所在地が長野県上高井郡高山村大字中山９８１の会社名がアスザック（株）に依頼をして、例えば、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）が６０％で、活性炭が４０％で、素材寸法（ｍｍ）で縦×横×厚みが １５０×１５０×２の酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の微粉末が６０％で、活性炭が４０％で出来ている原板を電気炉などの加熱手段を使用して、約１５２０℃の高温にて焼き固めて出来ている原板を上記にて説明したアクリル樹脂などの樹脂の内部に酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の微粉末を混入して成形をした樹脂板で出来ている正電極板（２１）の代わりとして使用してシリコン二次電池を形成すると、容易に高性能のシリコン二次電池を形成することが出来る。 Also, the company is located in Takayama-mura, Takayama-mura, Takayama-mura, Nagayama Prefecture 981, and the company name is requested by Aszac Co., Ltd., for example, silicon oxide (SiO2) is 60%, activated carbon is 40%, Using a heating means such as an electric furnace, an original plate made of 60% of fine powder of silicon oxide (SiO2) of (mm) length x width x thickness 150 x 150 x 2 and activated carbon 40%, The original plate made by baking and hardening at a high temperature of about 1520 ° C. is a positive made of a resin plate formed by mixing fine powder of silicon oxide (SiO 2) into the resin such as acrylic resin described above. When a silicon secondary battery is formed by using it instead of the electrode plate (21), a high-performance silicon secondary battery can be easily formed.

さらに、会社の所在地が愛知県瀬戸市品野町３−９８にある、会社名が（株）丸栄産業合作社が製造販売をしている、導電性の酸化アルミニウムと二酸化ケイ素の化合物である化学式が３Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２で表される、商品名がムライトセラミックスで出来ている、素材寸法（ｍｍ）で縦×横×厚みが １５０×１５０×２で出来ている原板を電気炉などの加熱手段を使用して、約１４２０℃の高温にて焼き固めて出来ている導電性の原板を、上記にて説明した、アクリル樹脂などの樹脂の内部に酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の微粉末を混入して成形をした樹脂板で出来ている正電極板（２１）の代わりとして使用してシリコン二次電池を形成すると、容易に高性能のシリコン二次電池を形成することが出来る。 Furthermore, the chemical formula, which is a compound of conductive aluminum oxide and silicon dioxide, manufactured and sold by Maruei Sangyo Co., Ltd., located in 3-98 Shinanomachi, Seto City, Aichi Prefecture, is 3Al2O3・ Use a heating means such as an electric furnace for the original plate made of mullite ceramics, represented by 2SiO2, and made of material dimensions (mm) length x width x thickness 150 x 150 x2. A resin obtained by molding a conductive original plate made by baking at a high temperature of about 1420 ° C. by mixing fine powder of silicon oxide (SiO 2) into the resin such as acrylic resin described above. When a silicon secondary battery is formed as a substitute for the positive electrode plate (21) made of a plate, a high-performance silicon secondary battery can be easily formed.

さらに、負電極板（２２）として使用する窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）に関しては、会社の所在地が埼玉県川口市栄町３−１２−６の会社名 （株）タキオンが受注生産しているので、上記にて説明した、正電極板（２１）と全く同じ寸法（ｍｍ）で縦×横×厚みが １５０×１５０×２を例えば、窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）が６０％で、活性炭が４０％で出来ている原板を電気炉などの加熱手段を使用して、約１５２０℃の高温にて焼き固めて出来ている原板を上記にて説明した、アクリル樹脂などの樹脂の内部に窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）の微粉末を混入して成形をした樹脂板で出来ている負電極板（２２）の代わりとして使用してシリコン二次電池を形成すると、容易に高性能のシリコン二次電池を形成することが出来る。 Furthermore, regarding silicon nitride (Si3N4) used as the negative electrode plate (22), the company name is Takion Co., Ltd., 3-12-6, Sakaemachi, Kawaguchi City, Saitama Prefecture. The dimensions (mm) are exactly the same as those of the positive electrode plate (21), and the length x width x thickness is 150 x 150 x 2. For example, silicon nitride (Si3N4) is 60% and activated carbon is 40%. A fine plate of silicon nitride (Si3N4) in the inside of a resin such as an acrylic resin, as described above, for a plate made by baking the plate at a high temperature of about 1520 ° C. using a heating means such as an electric furnace. When a silicon secondary battery is formed by using as a substitute for the negative electrode plate (22) made of a resin plate formed by mixing the resin, a high-performance silicon secondary battery can be easily formed.

また、上記にて説明をした、会社名がアスザック（株）、又は会社名が（株）丸栄産業合作社に依頼をして製造した、例えば、酸化ケイ素、又は炭化ケイ素、又はゼオライト(以下、略して、酸化ケイ素とする)の粉末を形成した原板(２９)を、電気炉などの加熱手段を使用して、約１５２０度Ｃの高温にて焼き固めて出来ている原板（２９）の素材寸法（ｍｍ）が縦×横×厚みが１５０×１５０×２の酸化ケイ素（ＳｉＯ２）で出来ている原板（２９）に導電性のポリマー（２８）、例えば、信越ポリマー（株）が製造販売をしている商品名がセプルジーダＯＣ−ＡＥ４９ｃ（ＬｏｔＮＯ．１１１０２１）、又はセプルジーダＯＣ−Ｘ３０１（ＬｏｔＮＯ．１１０９０７）、又は藤倉化成（株）が製造販売をしている商品名がドータイトＦＣ−４１５（以下、略して、導電性のポリマーとする）を酸化ケイ素で出来ている原板（２９）に導電性のポリマー（２８）を原板の内部まで、導電性のポリマー（２８）を浸透させて、導電性のポリマー（２８）を吸着させた、絶縁体の粉末でできている酸化ケイ素の原板（２９）を、導電性とした酸化ケイ素の原板（２９）を、導電性とした酸化ケイ素の原板（２９）を、導電性の酸化ケイ素で出来ている正電極板（４）として使用して、シリコン２次電池の正電極板（４）を形成すると容易に高度な正電極板（４）を形成することが出来る。 In addition, for example, silicon oxide, silicon carbide, or zeolite (hereinafter abbreviated) manufactured by requesting the company name Aszac Co., Ltd., or the company name Maruei Sangyo Co., Ltd., as described above. The material size of the original plate (29) formed by baking the original plate (29) formed with powder of silicon oxide at a high temperature of about 1520 degrees C using a heating means such as an electric furnace. Conductive polymer (28), for example, Shin-Etsu Polymer Co., Ltd., manufactures and sells an original plate (29) made of silicon oxide (SiO2) of (mm) length x width x thickness 150 x 150 x2. The product name is Sepulzida OC-AE49c (LotNO.1101021), Sepulgiada OC-X301 (LotNO.110907), or the product name manufactured and sold by Fujikura Kasei Co., Ltd. is Doutite FC-4. 5 (hereinafter abbreviated to be a conductive polymer) is made by infiltrating the conductive polymer (28) into the original plate (29) made of silicon oxide and into the original plate. The silicon oxide original plate (29) made of an insulating powder adsorbed with the conductive polymer (28) is made conductive. The silicon oxide original plate (29) made conductive is made of silicon oxide made conductive. When the positive electrode plate (4) of the silicon secondary battery is formed using the original plate (29) as the positive electrode plate (4) made of conductive silicon oxide, an advanced positive electrode plate (4) can be easily formed. Can be formed.

さらに、負電極板（６）として使用する窒化ケイ素に関しては、上記にて説明をした、（株）タキオンに依頼をして製造をした、正電極板（４）と全く同じ寸法(ｍｍ)で縦×横×厚みが１５０×１５０×２の窒化ケイ素の粉末を形成した原板（３０）を、電気炉などの加熱手段を使用して、約１５２０度Ｃの高温にて焼き固めて出来ている原板（３０）に導電性のポリマー（２８）、例えば、信越ポリマー（株）が製造販売をしている商品名がセプルジーダＯＣ−ＡＥ４９ｃ（ＬｏｔＮＯ．１１１０２１）、又はセプルジーダＯＣ−X３０１（ＬｏｔＮＯ．１１０９０７）、又は藤倉化成（株）が製造販売をしている商品名がドータイトＦＣ−４１５（以下、略して、導電性のポリマーとする）を、窒化ケイ素で出来ている原板（３０）に導電性のポリマー（２８）を原板の内部まで、導電性のポリマー（２８）を浸透させて、導電性のポリマー（２８）を吸着させた、絶縁体の粉末で出来ている窒化ケイ素の原板（３０）を、導電性とした窒化ケイ素の原板（３０）を、導電性の窒化ケイ素で出来ている負電極板（６）として使用して、シリコン２次電池の負電極板（６）を形成すると容易に高度な負電極板（６）を形成することが出来る。 Furthermore, regarding silicon nitride used as the negative electrode plate (6), the same dimensions (mm) as those of the positive electrode plate (4) manufactured by requesting Tachion Co., Ltd. described above. An original plate (30) on which silicon nitride powder having a length × width × thickness of 150 × 150 × 2 is formed is baked and hardened at a high temperature of about 1520 ° C. using a heating means such as an electric furnace. A conductive polymer (28) on the original plate (30), for example, a product name manufactured and sold by Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. is Sepulzida OC-AE49c (LotNO.111021), or Sepulzida OC-X301 (LotNO.110907). Or, the product name manufactured and sold by Fujikura Kasei Co., Ltd. is conductive with Dotite FC-415 (hereinafter abbreviated as conductive polymer) on the original plate (30) made of silicon nitride. A silicon nitride original plate (30) made of an insulating powder, in which the conductive polymer (28) is absorbed by infiltrating the polymer (28) to the inside of the original plate, and the conductive polymer (28) is adsorbed. When the negative electrode plate (6) of the silicon secondary battery is formed by using the conductive silicon nitride original plate (30) as the negative electrode plate (6) made of conductive silicon nitride. An advanced negative electrode plate (6) can be formed.

また、正電極（４）を形成するのに、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の粉末を成形して、約１５２０℃の高温にて焼き固めた、素材寸法（ｍｍ）が縦×横×厚みが１５０×１５０×２の酸化ケイ素（ＳｉＯ２）で出来ている原板（２９）に、例えば、直径が０．５ｍｍ前後の貫通穴（２６）を形成して、導電性のポリマー（２８）を浸透させて吸着させて、絶縁体の粉末で出来ている酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の原板（２９）を、導電性とした酸化ケイ素の原板（２９）を、導電性の酸化ケイ素で出来ている正電極（４）として使用して、シリコン２次電池の正電極（４）を形成する。 Further, to form the positive electrode (4), a silicon oxide (SiO 2 ) powder was formed and baked at a high temperature of about 1520 ° C., and the material dimensions (mm) were 150 × vertical × horizontal × thickness. For example, a through hole (26) having a diameter of about 0.5 mm is formed in the original plate (29) made of silicon oxide (SiO 2 ) of × 150 × 2 so as to infiltrate the conductive polymer (28). positive electrode in adsorbed, the original plate (29) of silicon oxide is made of powder of the insulator (SiO 2), the original plate (29) of silicon oxide which is conductive, an electrically conductive silicon oxide Te (4) is used to form the positive electrode (4) of the silicon secondary battery.

さらに、負電極（６）を形成するのに、窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）の粉末を成形して、約１５２０℃の高温にて焼き固めた、素材寸法（ｍｍ）が縦×横×厚みが１５０×１５０×２の窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）で出来ている原板（３０）に、例えば、直径が０．５ｍｍ前後の貫通穴（２６）を形成して、導電性のポリマー（２８）を浸透させて吸着させて、絶縁体の粉末で出来ている窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）の原板（３０）を、導電性の窒化ケイ素で出来ている負電極（６）として使用して、シリコン２次電池の負電極（６）を形成する。 Further, to form the negative electrode (6), silicon nitride (Si 3 N 4 ) powder was formed and baked at a high temperature of about 1520 ° C., and the material dimensions (mm) were vertical × horizontal × thickness. Is formed on the original plate (30) made of silicon nitride (Si 3 N 4 ) of 150 × 150 × 2, for example, by forming a through hole (26) having a diameter of about 0.5 mm to form a conductive polymer (28 ) Is used as a negative electrode (6) made of conductive silicon nitride, using a silicon nitride (Si 3 N 4 ) original plate (30) made of insulating powder. The negative electrode (6) of the silicon secondary battery is formed.

また、正電極（４）を形成するのに、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の粉末の内部に、導電性の物質であるヤシ殻活性炭を３０％前後を混合して成形をして、約１５２０℃の高温にて焼き固めた、素材寸法（ｍｍ）が縦×横×厚みが１５０×１５０×２の酸化ケイ素（ＳｉＯ２）とヤシ殻活性炭で出来ている原板（２９）を、導電性の酸化ケイ素で出来ている正電極（４）として使用して、シリコン２次電池の正電極（４）を形成する。 Further, in order to form the positive electrode (4), about 30% of the powder of silicon oxide (SiO 2 ) was molded by mixing about 30% of coconut shell activated carbon which is a conductive substance. A base plate (29) made of silicon oxide (SiO 2 ) and coconut shell activated carbon with material dimensions (mm) of length x width x thickness 150 x 150 x 2 baked and hardened at a high temperature of Using as a positive electrode (4) made of silicon, a positive electrode (4) of a silicon secondary battery is formed.

また、負電極（６）を形成するのに、窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）の粉末の内部に、導電性の物質であるヤシ殻活性炭を３０％前後を混合して成形をして、約１５２０℃の高温にて焼き固めた、素材寸法（ｍｍ）が縦×横×厚みが１５０×１５０×２の窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）とヤシ殻活性炭で出来ている原板（３０）を、導電性の窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）で出来ている負電極（６）として使用して、シリコン２次電池の負電極（６）を形成したあと、上記にて説明をした、例えば、信越ポリマー（株）が製造販売をしている、商品名がセプルジーダＯＣ−ＡＥ４９ｃ（ＬｏｔＮＯ．１１１０２１）、又はセプルジーダＯＣ−X３０１（ＬｏｔＮＯ．１１０９０７）、又は藤倉化成（株）が製造販売をしている商品名がドータイトＦＣ−４１５（以下、略して、導電性のポリマーとする）を、窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）、及び活性炭の混合物にて出来ている負電極（６）に、導電性のポリマー（２８）を負電極（６）の内部まで、導電性のポリマー（２８）を浸透させて、導電性のポリマー（２８）を吸着させた、絶縁体の粉末である窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）と、導電体の物質である活性炭とで出来ている負電極（６）を形成すると、より一段と高性能のシリコン２次電池の負電極（６）を形成ことが出来る。 Further, in order to form the negative electrode (6), about 30% of coconut shell activated carbon, which is a conductive substance, is mixed into the silicon nitride (Si 3 N 4 ) powder and molded. An original plate (30) made of silicon nitride (Si 3 N 4 ) having a material size (mm) of length × width × thickness 150 × 150 × 2 and coconut shell activated carbon baked and hardened at a high temperature of 1520 ° C., After forming the negative electrode (6) of the silicon secondary battery using the negative electrode (6) made of conductive silicon nitride (Si 3 N 4 ), for example, Shin-Etsu Products manufactured and sold by Polymer Co., Ltd., manufactured by Sepulzida OC-AE49c (LotNO.1101021), Sepulgiada OC-X301 (LotNO.110907), or manufactured and sold by Fujikura Kasei Co., Ltd. Name is Dortite FC 415 (hereinafter, abbreviated to a conductive polymer) and silicon nitride (Si 3 N 4), and negative in the negative electrode is made by a mixture of activated carbon (6), electrically conductive polymers (28) Silicon nitride (Si 3 N 4 ), which is a powder of an insulator, in which the conductive polymer (28) is infiltrated to the inside of the electrode (6) to adsorb the conductive polymer (28), and the conductor If the negative electrode (6) made of activated carbon, which is a material of the above, is formed, the negative electrode (6) of a silicon secondary battery with higher performance can be formed.

さらに、正電極（２１）を形成するのに、例えば、非導電性のアクリル樹脂の内部に導電性のポリマー、又はヤシ殻活性炭（以下、略して、ヤシ殻活性炭とする）とを混合して、導電性としているアクリル樹脂の内部に酸化ケイ素（ＳｉＯ２）を混入して形成をしたアクリル樹脂板（２１）を、導電性の酸化ケイ素（ＳｉＯ２）で出来ている正電極（２１）として使用して、シリコン２次電池の正電極（２１）を形成する。 Further, in order to form the positive electrode (21), for example, a conductive polymer or coconut shell activated carbon (hereinafter abbreviated as coconut shell activated carbon) is mixed in a non-conductive acrylic resin. The acrylic resin plate (21) formed by mixing silicon oxide (SiO 2 ) into the conductive acrylic resin is used as a positive electrode (21) made of conductive silicon oxide (SiO 2 ). In use, the positive electrode (21) of the silicon secondary battery is formed.

さらに、負電極（２２）を形成するのに、例えば、非導電性のアクリル樹脂の内部に導電性のポリマー、又はヤシ殻活性炭（以下、略して、ヤシ殻活性炭とする）とを混合して、導電性としているアクリル樹脂の内部に窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）を混入して形成をしたアクリル樹脂板（２１）を、導電性の窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）で出来ている負電極（２２）として使用して、シリコン２次電池の負電極（２２）を形成する。 Furthermore, in order to form the negative electrode (22), for example, a conductive polymer or coconut shell activated carbon (hereinafter abbreviated as coconut shell activated carbon) is mixed in a non-conductive acrylic resin. A negative electrode made of conductive silicon nitride (Si 3 N 4 ), an acrylic resin plate (21) formed by mixing silicon nitride (Si 3 N 4 ) inside conductive acrylic resin (22) is used to form the negative electrode (22) of the silicon secondary battery.

また、図１８に示しているように、正電極（４）と負電極（６）との中間に不織布（３３）をサンドイッチ形状に挟んで構成をしているシリコン二次電池を、圧力容器（３１）の内部に入れて圧力容器（３１）の内部に圧力をかけることにより、正電極（４）と負電極（６）との中間に不織布（３３）を介在として、純水（３４）が、正電極（４）と負電極（６）の上部の部分である上部まで上昇をする。さらに、不織布（３３）が純水（３４）を毛細管現象により、純水（３４）を正電極（４）と負電極（６）との中間に挟んでいる不織布（３３）が上の部分である上部まで純水（３４）を吸い上げる構造とした、シリコンイオン２次電池なので、大容量のシリコンイオン２次電池を安価にて効率がよいシリコンイオン２次電池を形成することが出来る。 Further, as shown in FIG. 18, a silicon secondary battery having a structure in which a non-woven fabric (33) is sandwiched between a positive electrode (4) and a negative electrode (6) is sandwiched between a pressure vessel ( 31) and putting pressure inside the pressure vessel (31), the pure water (34) is formed with a non-woven fabric (33) interposed between the positive electrode (4) and the negative electrode (6). Ascend to the upper part, which is the upper part of the positive electrode (4) and the negative electrode (6). Furthermore, the non-woven fabric (33) is pure water (34) by capillary action, and the non-woven fabric (33) sandwiching the pure water (34) between the positive electrode (4) and the negative electrode (6) is the upper part. Since the silicon ion secondary battery has a structure in which pure water (34) is sucked up to a certain upper part, it is possible to form a high-capacity silicon ion secondary battery at low cost and with high efficiency.

さらに、図１９に示しているように、正電極（４）と負電極（６）との中間に不織布（３３）をサンドイッチ形状に挟んで構成をしているシリコン二次電池を、容器（３６）の内部に入れることにより、正電極（４）と負電極（６）との中間に不織布（３３）を介在として、純水（３４）が、正電極（４）と負電極（６）の上部の部分である上部まで上昇をする。さらに、不織布（３３）が純水（３４）を毛細管現象により、純水（３４）を正電極（４）と負電極（６）との中間に挟んでいる不織布（３３）が上の部分である上部まで純水（３４）を吸い上げる構造とした、シリコンイオン２次電池なので、大容量のシリコンイオン２次電池を安価にて効率がよいシリコンイオン２次電池を形成することが出来る。 Further, as shown in FIG. 19, a silicon secondary battery having a structure in which a nonwoven fabric (33) is sandwiched between a positive electrode (4) and a negative electrode (6) is sandwiched between containers (36). ), The non-woven fabric (33) is interposed between the positive electrode (4) and the negative electrode (6), and the pure water (34) is exchanged between the positive electrode (4) and the negative electrode (6). Ascend to the upper part, which is the upper part. Furthermore, the non-woven fabric (33) is pure water (34) by capillary action, and the non-woven fabric (33) sandwiching the pure water (34) between the positive electrode (4) and the negative electrode (6) is the upper part. Since the silicon ion secondary battery has a structure in which pure water (34) is sucked up to a certain upper part, it is possible to form a high-capacity silicon ion secondary battery at low cost and with high efficiency.

また、図１８、及び図１９に示している、矢印の方向に正電極（４）と負電極（６）との中間に絶縁体の不織布（３３）をサンドイッチ形状に挟んで、正電極（４）と負電極（６）を加圧をするボルトは図面上は省略しているけれども、矢印の方向に両側面上から、正電極チタン基盤（１）、及び負電極チタン基盤（９）を介在させて両側面上から極力強く圧力をかけて圧着をさせると、正電極（４）と負電極（６）との中間にサンドイッチ形状に挟んでいる不織布は毛細管現象により、どんどんと純水（３４）を上の方向の上の部分まで純水（３４）を吸い上げるので、図１８に示している、圧力容器（３１）、及び図１９に示している、
容器（３６）の内部に入れている純水（３４）の量は極く少量でもよいので、下記の（１）、（２）、（３）、及び（４）にて説明をしているような効率がよいシリコンイオン２次電池を形成することが出来る。 18 and 19, an insulating non-woven fabric (33) is sandwiched between the positive electrode (4) and the negative electrode (6) in the direction of the arrow, and the positive electrode (4 ) And the bolt that pressurizes the negative electrode (6) are omitted in the drawing, but the positive electrode titanium substrate (1) and the negative electrode titanium substrate (9) are interposed from both sides in the direction of the arrow. Then, when pressure is applied as strongly as possible from both side surfaces, the nonwoven fabric sandwiched between the positive electrode (4) and the negative electrode (6) is sandwiched between the positive electrode (4) and the negative electrode (6) by pure water (34 ) Is drawn up to the upper part in the upper direction, so that the pressure vessel (31) shown in FIG. 18 and the pressure vessel (31) shown in FIG.
Since the amount of pure water (34) contained in the container (36) may be very small, it is described in the following (1), (2), (3), and (4). Such an efficient silicon ion secondary battery can be formed.

（１）としては、正電極（４）と負電極（６）との中間に、極く薄い絶縁体の不織布（３３）をサンドイッチ形状に挟んで圧力をかけて圧着をしているので、＋イオン、及び−イオンの移動が極く近い距離を移動するので効率よく充電、及び放電をするシリコンイオン２次電池を形成することが出来る。 As (1), since a very thin insulating nonwoven fabric (33) is sandwiched between sandwiched shapes between the positive electrode (4) and the negative electrode (6), pressure is applied. Since the movement of ions and − ions moves within a very close distance, a silicon ion secondary battery that charges and discharges efficiently can be formed.

（２）としては、正電極（４）と負電極（６）との中間に、極く薄い絶縁体の不織布（３３）をサンドイッチ形状に挟んで圧力をかけて圧着をしているので、純水（３４）を吸水している不織布（３３）の内部を＋イオン、及び−イオンは効率よく移動をすることが出来るので効率よく充電、及び放電をするシリコンイオン２次電池を形成することが出来る。 As (2), since a very thin insulating nonwoven fabric (33) is sandwiched between sandwiched shapes between the positive electrode (4) and the negative electrode (6), pressure is applied. Since the + ions and − ions can move efficiently inside the nonwoven fabric (33) that absorbs water (34), a silicon ion secondary battery that charges and discharges efficiently can be formed. I can do it.

（３）としては、正電極（４）と負電極（６）との中間に、極く薄い絶縁体の不織布（３３）をサンドイッチ形状に挟んで圧力をかけて圧着をしているので、電流が流れない純水（３４）を吸水している不織布（３３）の内部でも＋イオン、及び−イオンを効率よく移動をさせることが出来ることにより、純水（３４）を使用しているので電気分解を起こすことなく、純水（３４）を吸水している不織布（３３）の内部でも＋イオン、及び−イオンを効率よく移動をさせることが出来るので効率よく充電、及び放電をするシリコンイオン２次電池を形成することが出来る。となる。 As (3), since a very thin insulating nonwoven fabric (33) is sandwiched between sandwiched shapes between the positive electrode (4) and the negative electrode (6) and pressure is applied, Since positive ions and − ions can be efficiently moved even inside the non-woven fabric (33) that absorbs pure water (34) that does not flow, pure water (34) is used. Silicon ions 2 that charge and discharge efficiently because positive ions and negative ions can be efficiently moved within the non-woven fabric (33) that absorbs pure water (34) without causing decomposition. A secondary battery can be formed. It becomes.

（４）としては、正電極（４）と負電極（６）との中間に、極く薄い絶縁体の不織布（３３）をサンドイッチ形状に挟んで圧力をかけて圧着をしている、極く薄い絶縁体の不織布（３３）に純水（３４）を毛細管現象により、純水（３４）を吸い上げさせて純水（３４）を吸水している、絶縁体の不織布（３３）を非電解質膜（３９）、又は非電解質層（３９）、（以下、略して、非電解質膜とする）として形成をしているシリコンイオン２次電池である。その利点としては、（a）としては、絶縁体の不織布（３３）と、純水（３４）を使用して非電解質膜（３９）を形成しているシリコンイオン２次電池なので、電気分解を起こすことがないシリコンイオン２次電池となる。（ｂ）としては、絶縁体の不織布（３３）と、絶縁体の純水（３４）を使用して電解質膜（３９）を形成しているシリコンイオン２次電池なので、自己が自己放電をすることがないシリコンイオン２次電池となる。 As (4), an extremely thin insulating nonwoven fabric (33) is sandwiched between sandwiching shapes between the positive electrode (4) and the negative electrode (6) and pressure is applied. A thin insulating nonwoven fabric (33) is made of pure water (34) by capillarity to suck up pure water (34) to absorb pure water (34). (39) or a non-electrolyte layer (39), which is a silicon ion secondary battery formed as a non-electrolyte film (hereinafter abbreviated as a non-electrolyte film). As an advantage, (a) is a silicon ion secondary battery in which a non-electrolyte film (39) is formed using an insulating nonwoven fabric (33) and pure water (34). It becomes a silicon ion secondary battery which does not wake up. Since (b) is a silicon ion secondary battery in which an electrolyte membrane (39) is formed using an insulating nonwoven fabric (33) and an insulating pure water (34), self discharges itself. It becomes a silicon ion secondary battery without this.

（５）としては、特に、図２０に示している、シリコンイオン２次電池の構造にすると、正電極（４）、及び負電極（６）は純水（３４）の水溶液中に全く漬かっていないので、より一段と電気分解を起こすことがない構造となる。また、自己が自己放電を起こさない構造となるシリコンイオン２次電池となる。 As (5), particularly in the structure of the silicon ion secondary battery shown in FIG. 20, the positive electrode (4) and the negative electrode (6) are completely immersed in an aqueous solution of pure water (34). As a result, the structure does not cause further electrolysis. Moreover, it becomes a silicon ion secondary battery having a structure in which self does not cause self-discharge.

さらに、図２１、図２２、及び図２３に示しているのは、上部の部分に、所在地が和歌山県西牟妻郡上富田町朝来３８９４−５１の、（株）ユ・イー・エス（ues）が製造販売をしている、商品名がヤシ殻活性炭の粒子径が６μｍ、又は１００μmのヤシ殻活性炭と、所在地が大阪市中央区道修町１−７−１の、コニシ（株）が製造販売をしている、商品名が金属接着用のボンドK120を、重量比でヤシ殻活性炭が７０％で、金属接着用のボンドK120が３０％の割合にて混合して固形形状とした、厚さが１．０ｍｍ前後で、縦×横が１０ｃｍの導電性の炭素で出来ている炭素板（４３）と、日本バイリーン（株）が製造販売をしている不織布（４４）の表面上にアルミニウムホイルを硫酸を使用して溶解をさせた、ペースト状の電解質を不織布（４４）に染み込ませた不織布（４４）を電解膜として介在をさせて、アルミニウムで出来ている、厚さが０．２ｍｍで、縦×横が１０ｃｍのアルミニウム板（４５）を、上下に設けているアクリル樹脂で出来ている、厚さが１．５ｃｍで、縦×横が１５ｃｍの樹脂板（４０）を上下の方向から２枚を使用して、ボルト（４２）、及びナット（４１）を使用して４箇所の片隅から、活性炭で出来ている導電性の炭素で出来ている炭素板（４３）を正電極板（４３）として、電解質を染み込ませて電解膜とした不織布（４４）を介在をさせて、アルミニウム板（４５）を負電極板（４５）とした構造の２次電池を、上下に設けているアクリル樹脂で出来ている樹脂板（４０）を使用して、上下からボルト（４２）、及びナット（４１）を使用して４箇所の片隅から圧接させている構造をした２次電池に１．５Ｖの乾電池（４６）を４本直列に使用して６Ｖの電圧を導線（４３）を使用して１０分間程度を印加すると、図２３に示しているように、電圧は１．８Ｖで、電流値は０．０５Ａの充電が出来て放電が出来る、充放電が出来る２次電池が出来ることが判明をした。 Furthermore, FIG. 21, FIG. 22, and FIG. 23 show that UES Co., Ltd., located at 3894-51, Kamitomita-cho Asami-cho, Nishi-Azuma-gun, Wakayama Prefecture, is shown in the upper part. Manufactured and sold by KONISHI Co., Ltd., which has a coconut shell activated carbon with a particle name of 6 μm or 100 μm and a location of 1-7-1 Doshumachi, Chuo-ku, Osaka The product name is Bond K120 for metal bonding, the weight ratio of coconut shell activated carbon is 70%, and the metal bonding Bond K120 is mixed at a ratio of 30% to form a solid shape with a thickness of An aluminum foil is placed on the surface of a carbon plate (43) made of conductive carbon of about 1.0 mm in length and width of 10 cm and non-woven fabric (44) manufactured and sold by Japan Vilene Co., Ltd. A paste-like electrolyte dissolved with sulfuric acid is a nonwoven fabric (44) Acrylic resin provided with an upper and lower aluminum plates (45) made of aluminum with a non-woven fabric (44) soaked in as an electrolytic membrane and having a thickness of 0.2 mm and a length and width of 10 cm. Using two plastic plates (40) with a thickness of 1.5 cm and a length x width of 15 cm from the top and bottom, using bolts (42) and nuts (41) The carbon plate (43) made of conductive carbon made of activated carbon is used as the positive electrode plate (43) from one corner of the four places, and the non-woven fabric (44) infiltrated with the electrolyte is made to intervene. Then, a secondary battery having a structure in which the aluminum plate (45) is a negative electrode plate (45) is used from above and below by using a resin plate (40) made of acrylic resin provided on the top and bottom, and a bolt (42). And 4 nuts using the nut (41) When four 1.5V dry batteries (46) are used in series and a voltage of 6V is applied for about 10 minutes using a lead wire (43) to a secondary battery having a structure pressed from the corner, FIG. As shown in Fig. 5, it was found that a secondary battery capable of charging and discharging, capable of being charged and discharged at a voltage of 1.8 V, and having a current value of 0.05 A could be obtained.

また、図２４、及び図２５に示しているのは、上部の部分に、所在地が和歌山県西牟妻郡上富田町朝来
３８９４−５１の、（株）ユ・イー・エス（ues）が製造販売をしている、商品名がヤシ殻活性炭の粒子径が６μｍ、又は１００μmのヤシ殻活性炭と、所在地が大阪市中央区道修町１−７−１の、コニシ（株）が製造販売をしている、商品名が金属接着用のボンドK120を、重量比でヤシ殻活性炭が７０％で、金属接着用のボンドK120が３０％の割合にて混合して固形形状とした、厚さが１．０ｍｍ前後で、縦×横が１０ｃｍの導電性の炭素で出来ている炭素板（３９）と、日本バイリーン（株）が製造販売をしている不織布（４４）の表面上にアルミニウムホイルを硫酸を使用して溶解をさせた、ペースト状の電解質を不織布（４４）に染み込ませた不織布（４４）を電解膜として介在をさせて、アルミニウムで出来ている、厚さが０．２ｍｍで、縦×横が１０ｃｍのアルミニウム板（４１）を、交互に積層をして、上下に設けているアクリル樹脂で出来ている、厚さが１．５ｃｍで、縦×横が１５ｃｍの樹脂板（４０）を上下の方向から２枚を使用して、ボルト（４２）、及びナット（４１）を使用して４箇所の片隅から、活性炭で出来ている導電性の炭素で出来ている炭素板（４３）を正電極板（４３）として、電解質を染み込ませて電解膜とした不織布（４４）を介在をさせて、アルミニウム板（４５）を負電極板（４５）として、炭素板（４３）とアルミニウム板（４５）とを交互に圧接させている構造をした構造の２次電池に１．５Ｖの乾電池（４６）を４本直列に使用して６Ｖの電圧を導線（４３）を使用して１０分間程度を印加すると、図２５に示しているように、電圧は３．６Ｖで、電流値は０．１Ａの充電が出来て放電が出来る、図２３に示している、２次電池の２倍の組み電池の２次電池の充放電が出来る２次電池が出来ることが判明をした。 24 and 25 show the manufacturing and sales of Uesu Co., Ltd., located at 3894-51, Kamitomita-cho Asami-cho, Nishi-Azuma-gun, Wakayama, in the upper part. KONISHI CO., LTD., Which manufactures and sells coconut shell activated carbon whose particle name is 6 μm or 100 μm, and whose location is 1-7-1 Doshumachi, Chuo-ku, Osaka The product name is Bond K120 for metal bonding, coconut shell activated carbon is 70% by weight and 30% of Bond K120 for metal bonding is mixed into a solid shape, thickness 1.0mm Before and after, aluminum foil is used sulfuric acid on the surface of the carbon plate (39) made of conductive carbon 10 cm in length and width and the nonwoven fabric (44) manufactured and sold by Japan Vilene Co., Ltd. Soak the paste-like electrolyte dissolved in the nonwoven fabric (44) An aluminum sheet (41) made of aluminum, having a thickness of 0.2 mm, and having a length and width of 10 cm is stacked alternately and vertically. Using two sheets of resin plate (40) made of acrylic resin and having a thickness of 1.5 cm and a length and width of 15 cm from the top and bottom, a bolt (42) and a nut (41 ) From four corners, using a carbon plate (43) made of conductive carbon made of activated carbon as a positive electrode plate (43) to impregnate an electrolyte into a non-woven fabric (44 ), And a secondary battery having a structure in which the aluminum plate (45) is used as the negative electrode plate (45) and the carbon plate (43) and the aluminum plate (45) are alternately pressed against each other. .4 using 5V dry batteries (46) in series As shown in FIG. 25, the voltage of 3.6V and the current value of 0.1A can be charged and discharged as shown in FIG. As shown in Fig. 23, it was found that a secondary battery capable of charging and discharging the secondary battery of the assembled battery twice as large as the secondary battery can be obtained.

図２１、図２２、図２３、図２４、及び図２５にて説明をしている、２次電池の欠点としては、正電極板（４３）として使用している導電性の炭素で出来る炭素板（４３）は腐蝕はしないけれども、負電極板（４５）として使用しているアルミニウム板（４５）は腐蝕をする欠点がある。このアルミニウム板（４５）が腐蝕をするのを防止する解決手段を、下記の（１）から（４）に解決手段を記載する。 The disadvantage of the secondary battery described in FIGS. 21, 22, 23, 24 and 25 is that the carbon plate made of conductive carbon used as the positive electrode plate (43). Although (43) does not corrode, the aluminum plate (45) used as the negative electrode plate (45) has a drawback of being corroded. Solution means for preventing the aluminum plate (45) from being corroded will be described in the following (1) to (4).

（１）の解決手段としては、アルミニウム板（４５）として使用しているアルミニウム板（４５）を、例えば、所在地が東京都立川市１番地４−７３−３の（株）吉崎メッキ加工所に依頼をして、アルミニウム板（４５）の表面上を、厚さが３０μｍ前後の硬質アルマイト加工を使用してアルマイト加工をして、アルミニウム板（４５）の表面上を硬質アルマイト加工をすることにより、アルミニウム板（４５）が腐蝕をするのを防止することが出来る。 As a means for solving the problem (1), the aluminum plate (45) used as the aluminum plate (45) is used, for example, at Yoshizaki Plating Co., Ltd., located at 4-73-3, Tachikawa, Tokyo. By requesting, the surface of the aluminum plate (45) is anodized using a hard anodizing process with a thickness of around 30 μm, and the surface of the aluminum plate (45) is processed by anodizing the hard surface. The aluminum plate (45) can be prevented from being corroded.

（２）の解決手段としては、アルミニウム板（４５）として使用しているアルミニウム板（４５）を、例えば、所在地が佐賀県三養基郡基山町大字小倉３９９の田口電気工業（株）に依頼をし、アルミニウム板（４５）の表面上を、厚さが３０μｍ前後の亜鉛メッキ加工を使用して亜鉛メッキ加工をして、アルミニウム板（４５）の表面上を亜鉛メッキ加工をすることにより、アルミニウム板（４５）が腐蝕をするのを防止することが出来る。 As a solution to (2), for example, an aluminum plate (45) used as an aluminum plate (45) was requested from Taguchi Electric Industry Co., Ltd. The surface of the aluminum plate (45) is galvanized using a galvanizing process having a thickness of about 30 μm, and the surface of the aluminum plate (45) is galvanized to obtain an aluminum plate. (45) can be prevented from being corroded.

（３）の解決手段としては、アルミニウム板（４５）として使用しているアルミニウム板（４５）を、所在地が東京都千代田区丸の内３−４−１の、日新製鋼（株）に依頼をして、アルミニウム板（４５）の表面上を、例えば、厚さが３０μｍ前後のアルミニウムが５５％溶融をしているアルミニウムと亜鉛の合金メッキ加工（略して、ガルバリウムメッキ、又はガルバメッキとする）を使用してガルバリウムメッキ加工をして、アルミニウム板（４５）の表面上をガルバリウムメッキをすることにより、アルミニウム板（４５）が腐蝕をするのを防止することが出来る。 As a solution to (3), we requested Nisshin Steel Co., Ltd., located in 3-4-1 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo, for the aluminum plate (45) used as the aluminum plate (45). Then, on the surface of the aluminum plate (45), for example, an alloy plating process of aluminum and zinc in which aluminum having a thickness of about 30 μm is melted by 55% (abbreviated as galvalume plating or galva plating) is used. Then, the aluminum plate (45) can be prevented from being corroded by performing the galvalume plating process and galvanium plating on the surface of the aluminum plate (45).

（４）の解決手段としては、負極板（４５）として使用しているアルミニウム板（４５）の変わりとして、上記にて説明をした、日新製鋼（株）が製造販売をしているアルミニウムが５５％溶融をしている亜鉛合金メッキ鋼板（以下、略して、ガルバスター鋼板とする）を、負電極板（４５）として使用しているアルミニウム板（４５）の変わりに使用して、ガルバスター鋼板を負電極板（４５）としたガルバスター鋼板を形成することにより、アルミニウム板（４５）よりも、より一段と長時間腐蝕をするのを防止することが出来る。 As a means for solving (4), the aluminum plate manufactured by Nisshin Steel Co., Ltd. described above is used instead of the aluminum plate (45) used as the negative electrode plate (45). A zinc alloy-plated steel plate (hereinafter abbreviated as galvastar steel plate) 55% molten is used in place of the aluminum plate (45) used as the negative electrode plate (45). By forming a galvaster steel plate using the steel plate as the negative electrode plate (45), it is possible to prevent further corrosion than the aluminum plate (45).

（４）の解決手段としては、負極板（４５）として使用しているアルミニウム板（４５）の変わりとして、亜鉛メッキをしたトタン板（以下、略して、トタン板とする）を、負電極板（４５）として使用しているアルミニウム板（４５）の変わりに使用して、亜鉛メッキをしたトタン板を負電極板（４５）としたトタン板（４５）を形成することにより、アルミニウム板（４５）よりも、より一段と長時間腐蝕をするのを防止することが出来る。 As a means for solving the problem (4), instead of the aluminum plate (45) used as the negative electrode plate (45), a zinc-plated tungsten plate (hereinafter, abbreviated as a tin plate) is used as a negative electrode plate. By using the zinc plate (45) as a negative electrode plate (45) instead of the aluminum plate (45) used as (45), the aluminum plate (45) is formed. ) Can be prevented from being corroded for a longer time.

また、図２１から図２５に示している、炭素板（４３）を正電極板（４３）として、アルミニウム板（４５）、又はアルミニウム板（４５）の表面上にアルマイト加工をしたアルミニウム板（４５）、又はアルミニウム板（４５）の表面上に亜鉛メッキ加工をしたアルミニウム板（４５）、又はアルミニウム板（４５）の表面上にガルバリウムメッキ加工をしたアルミニウム板（４５）、又はアルミニウム板（４５）の表面上に、上記にて説明をした、アルマイトの被覆処理を入れると、アルミニウム板（４５）の表面処理方法としては、下記の（１１）種類に分類がされる。下記の（表１）に記載の（１１）種類のアルミニウムの表面処理方法で、下記の（表１）に示している、（１１）、（９）、及び（７）に記載をしている、金メッキ加工、又はニッケルメッキ加工、又はクロムメッキ加工（以下、略して、アルマイト加工とする）をアルミニウム板（４５）の表面上にすると、例えば、アルミニウム板（４５）の表面上に金メッキ加工をすると、アルミニウム板（４５）の標準単極電位である、−１．６６２のＡ１の標準単極電位が、アルミニウム板（４５）の表面上に金メッキ加工をすることにより、金（Ａｕ）の標準単極電位である＋１．４９８の標準単極電位となることが判明をしたので、アルミニウム板（４５）を使用するよりも、より一段と電圧が高くて帯電容量が大きい２次電池を形成することが出来ることになる。また、アルミニウム板（４５）の表面上にニッケルメッキ加工をすると、アルミニウム板（４５）の標準単極電位である、−１．６６２のＡ１の標準単極電位が、アルミニウム板（４５）の表面上にニッケルメッキ加工をすることにより、ニッケル（Ｎｉ）の標準単極電位である−０．２５７に変化をして、アルミニウム板（４５）の性質が、ニッケル（Ｎｉ）の標準単極電位となることが判明をした。さらに、アルミニウム板（４５）の表面上にクロムメッキ加工をすると、アルミニウム板（４５）の性質が変化をして、アルミニウム板（４５）の性質が、クロムの性質であるクロムの標準単極電位となることが判明をした。 21 to 25, the carbon plate (43) is used as the positive electrode plate (43), and the aluminum plate (45) or an aluminum plate (45) that is anodized on the surface of the aluminum plate (45). ), An aluminum plate (45) galvanized on the surface of the aluminum plate (45), an aluminum plate (45) galvanized on the surface of the aluminum plate (45), or an aluminum plate (45) When the alumite coating treatment described above is put on the surface of the aluminum plate, the surface treatment method of the aluminum plate (45) is classified into the following (11) types. It is described in (11), (9), and (7) shown in the following (Table 1) by the surface treatment method of (11) types of aluminum described in the following (Table 1). If the surface of the aluminum plate (45) is subjected to gold plating, nickel plating, or chrome plating (hereinafter abbreviated as anodized), for example, the surface of the aluminum plate (45) is subjected to gold plating. Then, the standard monopolar potential of A1.6 of −1.662 which is the standard monopolar potential of the aluminum plate (45) is subjected to gold plating on the surface of the aluminum plate (45), so that the standard of gold (Au) Since it became clear that it becomes a standard monopolar potential of +1.498 which is a monopolar potential, a secondary battery having a higher voltage and a larger charging capacity than using an aluminum plate (45) is formed. It will be possible. Further, when nickel plating is performed on the surface of the aluminum plate (45), the standard monopolar potential of A1.6 of −1.662, which is the standard monopolar potential of the aluminum plate (45), is the surface of the aluminum plate (45). By performing nickel plating on the surface, the standard single electrode potential of nickel (Ni) is changed to -0.257, and the property of the aluminum plate (45) is changed to the standard single electrode potential of nickel (Ni). Turned out to be. Furthermore, when chromium plating is performed on the surface of the aluminum plate (45), the properties of the aluminum plate (45) change, and the properties of the aluminum plate (45) are the standard unipolar potential of chromium, which is the property of chromium. Turned out to be.

アルミニウムの表面処理一覧

Figure 2013187109

List of aluminum surface treatments
Figure 2013187109

さらに、上記に説明をした、アルミニウム板（４５）以外としては、例えば、鉄板の表面上にガルバリウムメッキ加工をした鋼板（４５）、又は鉄板の表面上に亜鉛メッキをしたトタン板（４５）（以下、略して、アルミニウム板とする）で出来ているアルミニウム板（４５）を負電極板（４５）とする。この正電極板（４３）と負電極板（４５）との中間に不織布（４４）に非水電解膜（３９）を介在させる。又はアルミニウムを硫酸を使用して溶解をさせたペースト状の物質を寒天、又はゼラチン、又はその他の化学樹脂で出来ているゼリー状物質を使用して非水電解物質（３９）を形成して、この非水電解物質（３９）を不織布（４４）に塗布をした不織布（４４）を正電極板（４３）と負電極板（４５）との中間に介在をさせて形成をした２次電池の単電池、及び複数枚を積層した２次電池の組み電池の作用効果を、下記の（１）から（６）に記載をする。 Further, other than the aluminum plate (45) described above, for example, a steel plate (45) galvanized on the surface of the iron plate, or a zinc plate (45) (galvanized on the surface of the iron plate) ( Hereinafter, an aluminum plate (45) made of an aluminum plate for short is referred to as a negative electrode plate (45). A non-aqueous electrolyte membrane (39) is interposed in the nonwoven fabric (44) between the positive electrode plate (43) and the negative electrode plate (45). Alternatively, a non-aqueous electrolytic substance (39) is formed by using a jelly-like substance made of agar, gelatin, or other chemical resin from a paste-like substance obtained by dissolving aluminum using sulfuric acid, A secondary battery in which a non-woven fabric (44) obtained by applying the non-aqueous electrolyte (39) to a non-woven fabric (44) is interposed between a positive electrode plate (43) and a negative electrode plate (45). The following effects (1) to (6) describe the effects of the assembled battery of a single battery and a secondary battery in which a plurality of sheets are stacked.

（１）の作用効果としては、正電極板（４３）として鱗片状黒鉛であるグラファイトの粒子径が７μｍ前後のグラファイト、又は粒子径が６μｍ前後の活性炭を、アクリル樹脂、又は塩化ビニール樹脂、又はＡＢＳ樹脂、又はポリカーボネイト樹脂（以下、略して、樹脂とする）と混合して、厚さが０．５ｍｍ前後の導電性の平板形状の炭素板（４３）を正電極板（４３）とするので、極く安価で軽くて腐蝕をしない正電極板（４３）を多量生産をすることが出来る利点がある。 As an effect of (1), as the positive electrode plate (43), graphite having a graphite particle diameter of about 7 μm, or activated carbon having a particle diameter of about 6 μm, acrylic resin, vinyl chloride resin, or Since it is mixed with ABS resin or polycarbonate resin (hereinafter abbreviated as resin), a conductive flat carbon plate (43) having a thickness of about 0.5 mm is used as the positive electrode plate (43). There is an advantage that the positive electrode plate (43) which is extremely inexpensive, light and does not corrode can be mass-produced.

（２）の作用効果としては、負電極板（４５）としてアルミニウム板（４５）を使用することにより、厚さが０．２ｍｍ以下のアルマイト加工をしたアルミニウム板（４５）を負電極板（４５）として形成をした、このアルマイト加工をしたアルミニウム板（４５）を負電極板（４５）とするので、極く安価で軽くて腐蝕をしない負電極板（４５）を多量生産をすることが出来る利点がある。 As an effect of (2), by using an aluminum plate (45) as the negative electrode plate (45), an anodized aluminum plate (45) having a thickness of 0.2 mm or less is used as the negative electrode plate (45). The anodized aluminum plate (45) formed as a negative electrode plate (45) is used as a negative electrode plate (45), so that it is possible to mass-produce a negative electrode plate (45) that is extremely inexpensive, light and does not corrode. There are advantages.

（３）の作用効果としては、アルミニウム板（４５）の表面上に酸化アルミニウム加工であるアルマイト加工にて、厚さが１０μｍ前後をアルミニウム板（４５）の表面上にアルミニウム板（４５）の表面上にアルマイト加工をしても、下地の素材であるアルミニウム板（４５）の性質に変化を与えることがないので、上記にて説明をした、炭素板（４３）を正電極板（４３）として、アルマイト加工をしたアルミニウム板（４５）を負電極板（４５）とした負電極板（４５）と正電極板（４３）との、２次電池の単電池、又は正電極板（４３）と負電極板（４５）とを交互に複数枚、又は数１０枚を組み合わせた電池の２次電池を形成しても電圧、及び帯電容量には影響を与えない利点がある。 The effect of (3) is that the surface of the aluminum plate (45) is about 10 μm thick on the surface of the aluminum plate (45) by anodizing which is aluminum oxide processing on the surface of the aluminum plate (45). Even if alumite processing is performed on the top, the properties of the aluminum plate (45) as the base material are not changed. Therefore, the carbon plate (43) described above is used as the positive electrode plate (43). A single cell of a secondary battery, or a positive electrode plate (43), of a negative electrode plate (45) and a positive electrode plate (43) using an anodized aluminum plate (45) as a negative electrode plate (45) There is an advantage that the voltage and the charging capacity are not affected even if a secondary battery of a battery in which a plurality of negative electrode plates (45) or several tens of negative electrode plates are combined is formed.

（４）の作用効果としては、日本バイリーン（株）が製造販売をしている、例えば、厚さが０．１５μｍの、極く薄い絶縁体の不織布（４４）の内部に、アルミニウム箔を硫酸を使用して溶解をさせたペースト状の物質を寒天、又はゼラチン、又はその他の化学樹脂で出来ているゼリー状物質を使用して固体状態とした、非水電解物質（３９）を不織布（４４）の内部に染み込ませた不織布（４４）を非水電解物質（３９）として使用することにより、アルミニウム板（４５）を負電極板（４５）とした負電極板（４５）と同じ物質の、アルミニウムで出来ている非水電解物質（３９）なので、アルミニウムイオンの通過を阻害することがないので、アルミニウムイオンの通過が容易となる利点がある。 As an effect of (4), for example, an aluminum foil is sulfated inside a very thin insulating non-woven fabric (44) manufactured and sold by Japan Vilene Co., Ltd. having a thickness of 0.15 μm. A non-aqueous electrolyte material (39) made into a solid state using a jelly-like material made of agar, gelatin, or other chemical resin is used as a paste-like material dissolved using a non-woven fabric (44 ) Of the same material as the negative electrode plate (45) using the aluminum plate (45) as the negative electrode plate (45) by using the non-woven electrolyte material (44) soaked in the interior of the negative electrode plate (45). Since it is a non-aqueous electrolytic substance (39) made of aluminum, it does not hinder the passage of aluminum ions, so that there is an advantage that the passage of aluminum ions is facilitated.

（５）の作用効果としては、上記にて説明をした、正電極板（４３）との中間に、非電解膜（３９）を介在させて負電極板（４５）を積層した、単電池の２次電池の厚さとしては、極く薄い０．５ｍｍ前後の単電池の２次電池を形成することが出来る利点がある。このことから、複数枚の２次電池の組み電池を積層して形成する目的にて、数１０枚、又は数１００枚、又は数千枚を積層をした２次電池の組み電池を、極く安い価格と、極く軽い重量にて形成をすることが出来る利点がある。また、アルミニウム板（４５）の表面上に、アルマイト加工をするのと同様の効果がある加工手段としては、ガルバリウムメッキ、又は亜鉛メッキ、又は亜鉛ドブヅケメッキなどの加工手段にて、アルミニウム板（４５）の表面上をメッキ加工してもアルマイト加工をしたものと同様の作用効果がある。 The effect of (5) is that of a single cell in which a negative electrode plate (45) is laminated with a non-electrolytic membrane (39) interposed between the positive electrode plate (43) described above. As the thickness of the secondary battery, there is an advantage that an extremely thin single-cell secondary battery of about 0.5 mm can be formed. Therefore, for the purpose of stacking and forming a plurality of secondary battery assembled batteries, a secondary battery assembled battery in which several tens, several hundreds, or several thousand sheets are stacked is extremely suitable. There is an advantage that it can be formed with a low price and a very light weight. Further, as a processing means having the same effect as that of anodizing the surface of the aluminum plate (45), a processing means such as galvalume plating, galvanization, or zinc plating plating is used. Even if the surface is plated, the same effect as that obtained by anodizing is obtained.

（６）の作用効果としては、例えば、日立化成工業（株）が製造販売をしている、グラファイトパウダー（以下、略して、黒鉛粉末とする）にバインダーを加えて高温にて焼いて固体形状とした、グラファイトの固体形状物体を、厚さが、２５０μｍから３ｍｍ前後に切断をした、主たる原材料がグラファイトパウダーを焼結して炭素の固体形状とした炭素で出来ている板を、上記にて説明をした、正電極板（４３）として使用することを目的とした、正電極板（４３）である炭素板（４３）として使用すると、電圧、及び帯電容量が大きい正電極板（４３）を形成することが出来る利点がある。 As the effect of (6), for example, Hitachi Chemical Co., Ltd. manufactures and sells a graphite powder (hereinafter abbreviated as graphite powder) and a binder is added and baked at a high temperature. A plate made of carbon in which the main raw material is cut into a solid shape of carbon by sintering graphite powder, the thickness of which is cut from 250 μm to about 3 mm. When used as a carbon plate (43) which is a positive electrode plate (43) for the purpose of being used as a positive electrode plate (43), the positive electrode plate (43) having a large voltage and charging capacity is used. There is an advantage that can be formed.

また、負電極板（４５）として使用しているアルミニウム板（４５）が電気分解、又は非水電解膜（３９）、又は非電解物質（３９）などの影響により腐蝕をすることを防止する目的にて、アルミニウム板（４５）の表面上にアルマイト加工、又は金メッキ加工、又はプラチナメッキ加工、又はリチウムメッキ加工、又はカドミウムメッキ加工、又はニッケルメッキ加工、又はクロムメッキ加工、又はガルバリウムメッキ加工、又は亜鉛メッキ加工、又は亜鉛ドブヅケメッキ加工、又はその他の被覆加工をしたアルミニウム板（４５）を負電極板（４５）として使用をすることを特徴とした２次電池、及びその製造方法。 In addition, the aluminum plate (45) used as the negative electrode plate (45) is prevented from being corroded by the influence of electrolysis, the nonaqueous electrolytic membrane (39), the nonelectrolytic substance (39) or the like. The surface of the aluminum plate (45) is anodized, gold-plated, platinum-plated, lithium-plated, cadmium-plated, nickel-plated, chrome-plated, galvalume-plated, or A secondary battery characterized by using an aluminum plate (45) subjected to galvanization processing, zinc plating plating processing, or other coating processing as a negative electrode plate (45), and a method for manufacturing the same.

さらに、負電極板（４５）として使用しているアルミニウム板（４５）が電気分解、又は非水電解膜（３９）、又は非電解物質（３９）などの影響により腐蝕をすることを防止する目的にて、アルミニウム板（４５）の表面上にアルマイト加工、又は金メッキ加工、又はプラチナメッキ加工、又はリチウムメッキ加工、又はカドミウムメッキ加工、又はニッケルメッキ加工、又はクロムメッキ加工、又はガルバリウムメッキ加工、又は亜鉛メッキ加工、又は亜鉛ドブヅケメッキ加工、又はその他の被覆加工をしたアルミニウム板（４５）を、正電極板（４３）の炭素板（４３）の変わりとしてアルミニウム板（４５）を使用することを特徴とした２次電池、及びその製造方法。 Furthermore, it is intended to prevent the aluminum plate (45) used as the negative electrode plate (45) from being corroded by the influence of electrolysis, nonaqueous electrolytic membrane (39), nonelectrolytic substance (39) or the like. The surface of the aluminum plate (45) is anodized, gold-plated, platinum-plated, lithium-plated, cadmium-plated, nickel-plated, chrome-plated, galvalume-plated, or It is characterized by using an aluminum plate (45) instead of the carbon plate (43) of the positive electrode plate (43) for the aluminum plate (45) subjected to galvanization processing, zinc plating plating processing or other coating processing. Secondary battery and manufacturing method thereof.

また、非水電解膜（３９）、又は非水電解物質（３９）を、アルミニウム箔を硫酸を使用してペースト状に溶解をさせた、酸性のペースト状の物質をＰＨ濃度が７．０の中性とすることを目的として、アルミニウム箔を硫酸を使用してペースト状とした、酸性の物質の内部に、例えば、炭酸水素ナトリウム、又は炭酸カルシウムなどのアルカリ性の物質を混入して酸性のペースト状の物質を中性の物質とした物質を非水電解膜（３９）、又は非水電解物質（３９）として使用をすることを特徴とした２次電池、及びその製造方法。 Moreover, the non-aqueous electrolyte membrane (39) or the non-aqueous electrolyte material (39) is an acidic paste-like material obtained by dissolving aluminum foil into a paste using sulfuric acid, and has a PH concentration of 7.0. In order to make it neutral, the aluminum foil is made into a paste using sulfuric acid, and the acidic paste is mixed with an acidic substance such as sodium hydrogen carbonate or calcium carbonate inside the acidic substance. A secondary battery characterized by using a neutral substance as a non-aqueous electrolytic membrane (39) or a non-aqueous electrolytic substance (39), and a method for manufacturing the same.

さらに、非水電解膜（３９）、又は非水電解物質（３９）を、アルミニウム箔を硫酸を使用してペースト状に溶解をさせた、酸性のペースト状の物質をＰＨ濃度が７．０の中性とすることを目的として、アルミニウム箔を硫酸を使用してペースト状とした、酸性の物質の内部にアルカリ性の物質を混入して酸性のペースト状の物質を中性の物質とした物質を非水電解膜（３９）、又は非水電解物質（３９）とした物質を不織布（４４）の内部に染み込ませた不織布（４４）を正電極板（４３）と負電極板（４５）との中間に介在をさせたことを特徴とした２次電池、及びその製造方法。 Furthermore, the non-aqueous electrolyte membrane (39) or the non-aqueous electrolyte substance (39) is an acid paste-like substance obtained by dissolving an aluminum foil in a paste form using sulfuric acid, and has a PH concentration of 7.0. For the purpose of neutralizing, an aluminum foil was made into a paste using sulfuric acid, and an acidic substance was mixed with an alkaline substance inside the acidic substance to make the acidic paste like a neutral substance. A non-aqueous electrolyte membrane (39) or a non-woven electrolyte (39) impregnated with a non-aqueous electrolyte substance (39) is formed between a positive electrode plate (43) and a negative electrode plate (45). A secondary battery characterized by interposing it in the middle, and a manufacturing method thereof.

また、非水電解膜（３９）、又は非水電解物質（３９）を、アルミニウム箔を硫酸を使用してペースト状に溶解をさせた、酸性のペースト状の物質をＰＨ濃度が７．０の中性とすることを目的として、アルミニウム箔を硫酸を使用してペースト状とした、酸性の物質の内部にアルカリ性の物質を混入して酸性のペースト状の物質を中性の物質とした物質を非水電解膜（３９）、又は非水電解物質（３９）とした物質と、寒天、又はゼラチン、又は化学樹脂で出来ているゼリー状物質を混合して固体形状とすることを目的とした物質を、不織布（４４）の内部に染み込ませて不織布（４４）を固体形状とした、不織布（４４）を正電極板（４３）と負電極板（４５）との中間に介在をさせたことを特徴とした２次電池、及びその製造方法。 Moreover, the non-aqueous electrolyte membrane (39) or the non-aqueous electrolyte material (39) is an acidic paste-like material obtained by dissolving aluminum foil into a paste using sulfuric acid, and has a PH concentration of 7.0. For the purpose of neutralizing, an aluminum foil was made into a paste using sulfuric acid, and an acidic substance was mixed with an alkaline substance inside the acidic substance to make the acidic paste like a neutral substance. Non-aqueous electrolyte membrane (39) or non-aqueous electrolyte substance (39) and a substance intended to be mixed into a solid form by mixing agar, gelatin, or a jelly-like substance made of chemical resin The non-woven fabric (44) is soaked into the non-woven fabric (44) to make the non-woven fabric (44) in a solid shape, and the non-woven fabric (44) is interposed between the positive electrode plate (43) and the negative electrode plate (45). Characteristic secondary battery and manufacturing method thereof.

例えば、藤倉化成(株) が製造販売している、主たる原材料がグラファイトで出来ている、商品名がドータイトＦＣ−415などの導電性のグラファイトで出来ている塗料を、アルミニウム板、銅板、鉄板、又はステンレススチール板（以下、略して、アルミニウム板、又は銅板とする）の表面上に、主たる原材料が導電性のグラファイトで出来ている塗料を塗布したアルミニウム板、又は銅板を、摂氏１４０度前後に加熱をして、藤倉化成(株)の商品名が、ドータイトＦＣ−415などの、導電性のグラファイトで出来ている塗料を塗布したアルミニウム板、又は銅板の表面上にグラファイトで出来ている塗料を塗布して硬化をさせたアルミニウム板、又は銅板の表面上にグラファイトで出来ている塗料を塗布して硬化をさせた、アルミニウム板の表面上が炭素で出来ているアルミニウム板を炭素板（４３）として使用をする。また、銅板の表面上にグラファイトで出来ている塗料を塗布して硬化をさせた、銅板の表面上が炭素で出来ている銅板を炭素板（４３）とする。この下地がアルミニウム板、又は銅板で出来ている炭素板（４３）を、正電極板（４３）として使用することを特徴とした２次電池、及びその製造方法。 For example, Fujikura Kasei Co., Ltd. manufactures and sells paints made of conductive graphite, the main raw material of which is made of graphite, and the trade name of Doetite FC-415, etc. Alternatively, an aluminum plate or copper plate coated with a paint whose main raw material is made of conductive graphite on the surface of a stainless steel plate (hereinafter abbreviated as an aluminum plate or a copper plate) is around 140 degrees Celsius. After heating, the product name of Fujikura Kasei Co., Ltd. has applied a paint made of graphite on the surface of an aluminum plate or copper plate coated with a paint made of conductive graphite such as Dortite FC-415. An aluminum plate that has been applied and cured, or a surface of an aluminum plate that has been cured by applying a paint made of graphite on the surface of a copper plate. Above to the use of aluminum plate made of carbon as a carbon plate (43). Further, a copper plate made of carbon on the surface of the copper plate, which has been hardened by applying a paint made of graphite on the surface of the copper plate, is referred to as a carbon plate (43). A secondary battery characterized by using a carbon plate (43) made of an aluminum plate or a copper plate as a positive electrode plate (43), and a method for manufacturing the same.

例えば、藤倉化成(株) が製造販売している、主たる原材料がグラファイトで出来ている、商品名がドータイトＦＣ−415などの導電性のグラファイトで出来ている塗料を、アルミニウム板、銅板、鉄板、又はステンレススチール板（以下、略して、アルミニウム板、又は銅板とする）の表面上に、主たる原材料が導電性のグラファイトで出来ている塗料を塗布したアルミニウム板、又は銅板を、摂氏１４０度前後に加熱をして、藤倉化成(株)の商品名が、ドータイトＦＣ−415などの、導電性のグラファイトで出来ている塗料を塗布したアルミニウム板、又は銅板の表面上にグラファイトで出来ている塗料を塗布して硬化をさせたアルミニウム板、又は銅板の表面上にグラファイトで出来ている塗料を塗布して硬化をさせた、アルミニウム板の表面上が炭素で出来ているアルミニウム板を炭素板（４３）として使用をする。また、銅板の表面上にグラファイトで出来ている塗料を塗布して硬化をさせた、銅板の表面上が炭素で出来ている銅板を炭素板（４３）とする。この下地がアルミニウム板、又は銅板で出来ている炭素板（４３）を、負電極板（４５）として使用することを特徴とした２次電池、及びその製造方法。 For example, Fujikura Kasei Co., Ltd. manufactures and sells paints made of conductive graphite, the main raw material of which is made of graphite, and the trade name of Doetite FC-415, etc. Alternatively, an aluminum plate or copper plate coated with a paint whose main raw material is made of conductive graphite on the surface of a stainless steel plate (hereinafter abbreviated as an aluminum plate or a copper plate) is around 140 degrees Celsius. After heating, the product name of Fujikura Kasei Co., Ltd. has applied a paint made of graphite on the surface of an aluminum plate or copper plate coated with a paint made of conductive graphite such as Dortite FC-415. An aluminum plate that has been applied and cured, or a surface of an aluminum plate that has been cured by applying a paint made of graphite on the surface of a copper plate. Above to the use of aluminum plate made of carbon as a carbon plate (43). Further, a copper plate made of carbon on the surface of the copper plate, which has been hardened by applying a paint made of graphite on the surface of the copper plate, is referred to as a carbon plate (43). A secondary battery characterized in that a carbon plate (43) made of an aluminum plate or a copper plate is used as a negative electrode plate (45), and a method for producing the same.

アルミニウム板、銅板、鉄板、又はステンレススチール板（以下、略して、アルミニウム板、又は銅板とする）の表面上に、例えば、信越ポリマー（株）が製造販売をしている商品名がセプルジーダＯＣ−ＡＥ４９ｃ（ＬｏｔＮＯ．１１０２１）、又はセプルジーダＯＣ−X３０１（ＬｏｔＮＯ．１１０９０７）などの塗料、又は藤倉化成（株）が製造販売をしている商品名がＦＡ−３５３Ｎである、銀灰色ペースト状態の導電性の塗料、又はその他の導電性の塗料、又はその他の導電性の接着剤、（以下、略して、導電性の塗料とする）の内部に金属リチウム（Ｌｉ）、金属カルシウム、マグネシウム、亜鉛、及びアルミニウム（以下、略して、金属リチウム、又はリチウム、又は金属カルシウムとする）の粉末を混入して混合をした塗料を、アルミニウム板（４５）の表面上に塗布をして摂氏１４０度前後に加熱をしてアルミニウム板（４５）の表面上に金属リチウム（Ｌｉ）の粉末が主たる主成分の塗料を、アルミニウム板（４５）の表面上に塗布をして硬化をさせる。または、アルミニウム板（４５）の表面上に金属リチウム（Ｌｉ）の粉末が主たる主成分の塗料を、アルミニウム板（４５）の表面上に塗布をして紫外線を使用して、アルミニウム板（４５）の表面上に金属リチウム（Ｌｉ）の粉末が主たる主成分の塗料を、アルミニウム板（４５）の表面上に塗布をして硬化をさせた、アルミニウム板（４５）を正電極板（４３）、又は負電極板（４５）として使用することを特徴とした２次電池、及びその製造方法。 On the surface of an aluminum plate, a copper plate, an iron plate, or a stainless steel plate (hereinafter abbreviated as an aluminum plate or a copper plate), for example, a product name manufactured and sold by Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. is Sepulzida OC- AE49c (LotNO. 11021), or a paint such as Sepulzida OC-X301 (LotNO. Metallic lithium (Li), metallic calcium, magnesium, zinc, and aluminum inside paint, other conductive paint, or other conductive adhesive (hereinafter referred to as conductive paint for short) (Hereinafter abbreviated as metal lithium, lithium or metal calcium) Then, coating is performed on the surface of the aluminum plate (45) and heating is performed at around 140 degrees Celsius, so that the main component paint mainly composed of metal lithium (Li) powder is applied on the surface of the aluminum plate (45). 45) Apply and cure on the surface. Alternatively, a coating material mainly composed of metal lithium (Li) powder on the surface of the aluminum plate (45) is applied onto the surface of the aluminum plate (45), and ultraviolet rays are used to form the aluminum plate (45). A coating of a main component mainly composed of metallic lithium (Li) powder is applied on the surface of the aluminum plate (45) and cured by applying the aluminum plate (45) to the positive electrode plate (43), Alternatively, a secondary battery characterized by being used as a negative electrode plate (45), and a method for manufacturing the secondary battery.

上記に説明をした、自動車の起動力を目的とした、リチウム（Ｌｉ）イオン電池を金属の中で最も軽くて、最も薄い板厚である、例えば、１１μｍまで圧延が出来るアルミニウムを使用して、アルミニウムの表面上に金属リチウム（Ｌｉ）の粉末を塗布して硬化をさせた、下地の素材はアルミニウムで出来ている、けれども、表面上は金属リチウム（Ｌｉ）の標準単極電位である−３．０４の擬以金属リチウム（Ｌｉ）を、自動車の起動力を目的とした動力源として使用すると、極く薄くて、極く軽いので積層枚数、及び面積が大きい擬以金属リチウム２次電池を形成することが出来ることを解決手段とする。 As described above, the lithium (Li) ion battery for the starting power of the automobile is the lightest and thinnest in the metal, for example, using aluminum that can be rolled to 11 μm, Metal lithium (Li) powder was applied on the surface of aluminum and cured, and the underlying material is made of aluminum, but the surface is a standard monopolar potential of metal lithium (Li) -3. .04 Pseudometal lithium (Li) is used as a power source for starting power of automobiles, it is extremely thin and extremely light. The solution is that it can be formed.

上記に説明をした、金属リチウムが金属の中では１番目に標準単極電位が高くて、２番目に標準単極電位が高いのが金属カルシウムである。３番目に標準単極電位が高いのはマグネシウムである。４番目に標準単極電位が高いのが亜鉛である。５番目に標準単極電位が高いのがアルミニウム（以下、略して、金属リチウム、又はリチウム、又は金属カルシウム、又は金属とする）の粉末を、上記にて説明をした、導電性の塗料と混合した塗料を、極く薄いアルミニウム板（４５）の表面上に塗布をして加熱をして硬化をさせる目的、及び利点を、下記の（１）から（３）にて説明をする。 As described above, metallic lithium has the highest standard monopolar potential and the second highest standard monopolar potential among metallic lithium. The third highest standard monopolar potential is magnesium. The fourth highest standard monopolar potential is zinc. The fifth standard unipolar potential is the mixture of aluminum (hereinafter abbreviated as metal lithium, lithium, metal calcium, or metal) with the conductive paint described above. The purpose and advantage of applying the applied paint on the surface of an extremely thin aluminum plate (45) and heating to cure will be described in the following (1) to (3).

（１）の利点としては、導電性の樹脂の内部に金属の粉末を混合して塗布して、導電性の樹脂を加熱して硬化をさせているので、アルミニウム板（４５）の表面上は腐蝕をすることがない利点がある。 As an advantage of (1), since the metal powder is mixed and applied inside the conductive resin and the conductive resin is heated and cured, the surface of the aluminum plate (45) is There is an advantage that it does not corrode.

（２）の利点としては、例えば、金属リチウムの粉末と金属カルシウムの粉末とマグネシウムの粉末と亜鉛の粉末の４種類を混合した粉末を、導電性の樹脂の内部に４種類の金属の粉末を混合して塗布して、導電性の樹脂を加熱して硬化をさせているので、４種類の各々の種類の標準単極電位の相乗効果により標準単極電位が高くなる利点がある。 As an advantage of (2), for example, a metal lithium powder, a metal calcium powder, a magnesium powder, and a zinc powder are mixed, and four kinds of metal powder are placed inside the conductive resin. Since the conductive resin is cured by being mixed and applied and cured, there is an advantage that the standard monopolar potential is increased by the synergistic effect of each of the four types of standard monopolar potentials.

（３）の利点としては、特に、金属リチウム、金属カルシウム、マグネシウム、及びグラファイトなどは、例えば、アルミニウム板（４５）の表面上にメッキ加工をすることが出来ない金属である。このメッキ加工が出来ない金属を、極く軽くて、極く薄く圧延が出来て、極く安価なアルミニウム板（４５）の表面上に、例えば、主たる原材料が金属リチウムの粉末、又は金属カルシウムの粉末、又はマグネシウムの粉末、又は亜鉛の粉末、又はアルミニウムの粉末、又はグラファイトの粉末が主たる原材料で出来ている塗料を、アルミニウム板（４５）の表面上に塗布をして加熱をして硬化をさせると、素材であるアルミニウム板（４５）の本来のイオンの性質とは、全く異なったイオンの性質となって、例えば、アルミニウム板（４５）の表面上に、容易に擬以金属リチウムイオンの帯電が出来て、擬以金属リチウムの標準単極電位は、金属リチウムと全く同じ−３．０４の標準単極電位となることを発明.発見をした。また、アルミニウム板（４５）の表面上にグラファイトを塗布すると、アルミニウム板（４５）の性質がグラファイトの性質となることを発明.発見をしたことは、今後の２次電池の発展に多大な利点と影響を与えることになる。 As an advantage of (3), metallic lithium, metallic calcium, magnesium, graphite and the like are metals that cannot be plated on the surface of the aluminum plate (45), for example. The metal that cannot be plated is extremely light and can be rolled very thinly. On the surface of an extremely inexpensive aluminum plate (45), for example, the main raw material is a powder of metallic lithium or metallic calcium. A coating made of the main raw materials of powder, magnesium powder, zinc powder, aluminum powder, or graphite powder is applied onto the surface of the aluminum plate (45) and heated to cure. Then, the nature of the original ions of the aluminum plate (45), which is the material, becomes completely different from the nature of the ions. For example, on the surface of the aluminum plate (45), pseudo-metal lithium ions are easily Invented and discovered that the standard unipolar potential of pseudo-metallic lithium becomes -3.04 which is exactly the same as metallic lithium. In addition, the inventors discovered that when graphite is coated on the surface of the aluminum plate (45), the properties of the aluminum plate (45) become the properties of graphite. This discovery has great advantages for the development of secondary batteries in the future. Will have an impact.

また、金属リチウム、金属カルシウム、マグネシウム、亜鉛、及びアルミニウムなどの金属（以下、略して、アルミニウム、又は金属とする）を金属イオン電池の正電極（４）、又は空気電池の負電極（６）として使用をすると、電気分解が起こり金属は、金属の最大の欠点である酸化をする。この金属が酸化をする欠点を解決する解決手段を、下記の（１）から（７）にて説明をする。 Further, a metal such as lithium metal, calcium metal, magnesium, zinc, and aluminum (hereinafter abbreviated as aluminum or metal) is a positive electrode (4) of a metal ion battery or a negative electrode (6) of an air battery. As it is used, electrolysis occurs and the metal oxidizes, which is the biggest drawback of the metal. Solution means for solving the disadvantage that the metal oxidizes will be described in the following (1) to (7).

（１）の解決手段としては、金属リチウム、金属カルシウム、マグネシウム、亜鉛、及びアルミニウムなどの金属（以下、略して、アルミニウム、又は金属とする）の微粉末と、導電性のグラファイトの微粉末、又は導電性の活性炭、又はその他の導電性の物質（以下、略して、グラファイトとする）とを、塩化ビニール樹脂、又はアクリル樹脂、又はポリカーボネイト樹脂、又はＡＢＳ樹脂、又はセルロイド樹脂、又は接着剤、又はその他の樹脂（以下、略して、樹脂とする）の内部に混入をして、例えば、アルミニウムの微粉末、又はその他の金属の微粉末と、グラファイトの微粉末と塩化ビニール樹脂などの樹脂とを混合して、アルミニウムの微粉末とグラファイトの微粉末とを、塩化ビニール樹脂などの樹脂の内部にアルミニウムの微粉末、又はその他の金属の微粉末を練り込んだ原材料を形成した、例えば、厚さが、０．３ｍｍの厚さの板厚の板（以下、略して、フィルムとする）の原材料が、アルミニウムの金属の微粉末と、グラファイトの微粉末と、塩化ビニール樹脂などの樹脂が主たる主成分のフィルムの内部に、アルミニウムの微粉末、又はその他の金属の微粉末を密封したフィルムを、金属イオン電池の正電極（４）とする。または、空気電池の負電極（６）とすることにより、アルミニウムなどの金属の酸化、及び腐蝕を防止することが出来る電極材料となる。 As a solution of (1), fine powder of metal (hereinafter abbreviated as aluminum or metal) such as metallic lithium, metallic calcium, magnesium, zinc, and aluminum, fine powder of conductive graphite, Or conductive activated carbon, or other conductive substance (hereinafter abbreviated as graphite), vinyl chloride resin, acrylic resin, polycarbonate resin, ABS resin, celluloid resin, or adhesive, Or other resin (hereinafter abbreviated as resin), for example, aluminum fine powder or other metal fine powder, graphite fine powder and resin such as vinyl chloride resin Mix aluminum fine powder and graphite fine powder into the inside of resin such as vinyl chloride resin. A raw material in which a powder or other metal fine powder is kneaded is formed. For example, a raw material of a plate having a thickness of 0.3 mm (hereinafter referred to as a film) is aluminum. A metal ion battery is formed by sealing a fine powder of aluminum, a fine powder of graphite, and a fine powder of aluminum or other fine metal powder inside a film mainly composed of a resin such as vinyl chloride resin. The positive electrode (4). Or it becomes an electrode material which can prevent the oxidation and corrosion of metals, such as aluminum, by setting it as the negative electrode (6) of an air battery.

（２）の解決手段としては、塩化ビニール樹脂、又はアクリル樹脂、又はポリカーボネイト樹脂、又はＡＢＳ樹脂、又はセルロイド樹脂、又は接着剤、又はその他の樹脂（以下、略して、樹脂とする）の内部に混入をして練り込んで形成をした、例えば、水酸化カルシウム、又は酸化カルシウムとグラファイトの微粉末と、塩化ビニール樹脂などの樹脂とを混合して成形をした、例えば、厚さが、０．３ｍｍの板厚の板（以下、略して、フィルムとする）の原材料が、水酸化カルシウム、又は酸化カルシウムと、グラファイトの微粉末と、塩化ビニール樹脂などの樹脂が主たる主成分のフィルムを、金属イオン電池の正電極（４）とする。または、空気電池の負電極（６）とすることにより、全く酸化、及び腐蝕をしない正電極（４）、又は全く酸化、及び腐蝕をしない負電極（６）を形成することが出来る電極材料となる。 As a solution of (2), inside a vinyl chloride resin, an acrylic resin, a polycarbonate resin, an ABS resin, a celluloid resin, an adhesive, or another resin (hereinafter, abbreviated as a resin) It is formed by mixing and kneading, for example, calcium hydroxide or calcium oxide and graphite fine powder, and a resin such as vinyl chloride resin. The raw material of a 3 mm thick plate (hereinafter abbreviated as a film) is a main component film mainly composed of calcium hydroxide or calcium oxide, graphite fine powder, and resin such as vinyl chloride resin. The positive electrode (4) of the ion battery is used. Alternatively, an electrode material that can form a negative electrode (6) that does not oxidize and corrode at all or a negative electrode (6) that does not oxidize and corrode at all by forming a negative electrode (6) of an air battery. Become.

（３）の解決手段としては、金属カルシウムとは異なり、全く酸化をしないカルシウムである水酸化カルシウム、又は酸化カルシウム（以下、略して、水酸化カルシウムとする）と、導電性のグラファイトの微粉末、又は活性炭、又はその他の導電性の物質（以下、略して、グラファイトとする）とを、塩化ビニール樹脂、又はアクリル樹脂、又はポリカーボネイト樹脂、又はＡＢＳ樹脂、又はセルロイド樹脂、又は接着剤、又はその他の樹脂（以下、略して、樹脂とする）の内部に混入をして練り込んで形成をした、例えば、水酸化カルシウムとグラファイトの微粉末と、塩化ビニール樹脂などの樹脂とを混合して成形をした、例えば、厚さが、０．３ｍｍの板厚の板（以下、略して、フィルムとする）の原材料が、水酸化カルシウムの微粉末と、グラファイトの微粉末と、塩化ビニール樹脂などの樹脂が主たる主成分のフィルムを、金属イオン電池の正電極（４）とする。または、空気電池の負電極（６）とすることにより、全く酸化、及び腐蝕をしない正電極（４）、又は全く酸化、及び腐蝕をしない負電極（６）を形成することが出来る電極材料となる。 As a solution of (3), unlike metal calcium, calcium hydroxide that is not oxidized at all, or calcium oxide (hereinafter abbreviated as calcium hydroxide), and fine powder of conductive graphite Or activated carbon or other conductive substance (hereinafter abbreviated as graphite), vinyl chloride resin, acrylic resin, polycarbonate resin, ABS resin, celluloid resin, adhesive, or others Formed by mixing and kneading inside the resin (hereinafter abbreviated as resin), for example, calcium hydroxide and graphite fine powder, and resin such as vinyl chloride resin. For example, the raw material of a plate having a thickness of 0.3 mm (hereinafter abbreviated as a film) is made of fine calcium hydroxide. And end, and the fine powder of graphite, resin such as vinyl chloride resin films of major principal components, a positive electrode (4) of the metal ion battery. Alternatively, an electrode material that can form a negative electrode (6) that does not oxidize and corrode at all or a negative electrode (6) that does not oxidize and corrode at all by forming a negative electrode (6) of an air battery. Become.

（４）の解決手段としては、導電性のグラファイトの微粉末、又は導電性の活性炭、又はその他の導電性の物質（以下、略して、グラファイトとする）とを、塩化ビニール樹脂、又はアクリル樹脂、又はポリカーボネイト樹脂、又はＡＢＳ樹脂、又はセルロイド樹脂、又は接着剤、又はその他の樹脂（以下、略して、樹脂とする）の内部に混入をして練り込んで形成をした、例えば、グラファイトの微粉末と、塩化ビニール樹脂などの樹脂とを混合して成形をした、例えば、厚さが、０．３ｍｍの板厚の板（以下、略して、フィルムとする）の原材料が、グラファイトの微粉末と、塩化ビニール樹脂などの樹脂が主たる主成分のフィルムの内部に、グラファイトの微粉末を密封したフィルムを、金属イオン電池の負電極（６）とする。または、空気電池の正電極（４）として使用することにより、酸化、及び腐蝕を防止することが出来る電極材料となる。 As a solution of (4), conductive graphite fine powder, conductive activated carbon, or other conductive substance (hereinafter abbreviated as graphite) is used as a vinyl chloride resin or an acrylic resin. Or a polycarbonate resin, ABS resin, celluloid resin, adhesive, or other resin (hereinafter abbreviated as resin) mixed and kneaded to form, for example, fine graphite The raw material of a plate (hereinafter abbreviated as a film) having a thickness of 0.3 mm formed by mixing powder and a resin such as vinyl chloride resin is a fine powder of graphite. Then, a film in which fine graphite powder is sealed inside a film mainly composed of a resin such as vinyl chloride resin is used as the negative electrode (6) of the metal ion battery. Or it becomes an electrode material which can prevent oxidation and corrosion by using as a positive electrode (4) of an air battery.

（５）の解決手段としては、例えば、藤倉化成(株) が製造販売している、商品名がドータイトＦＣ−415、又は同じく藤倉化成(株) が製造販売している、銀灰色ペースト状態の、商品名がＦＡ−３５３Ｎ、又は信越ポリマー（株）が製造販売をしている商品名がセプルジーダ、又はその他の導電性の塗料、又はその他の導電性の接着剤、（以下、略して、導電性の塗料とする）の内部に、金属リチウムの微粉末、又は金属カルシウムの微粉末、又はマグネシウムの微粉末、又は亜鉛の微粉末、又はアルミニウムの微粉末、又はカルシウム、
又は水酸化カルシウム、又は酸化カルシウム（以下、略して、水酸化カルシウムとする）を、導電性の塗料の内部に混合をした塗料を、厚さが１１μｍ前後のアルミニウムで出来ているアルミホイル、又は極く薄い銅板（以下、略して、アルミホイルとする）の両側面上に塗布をしたあと、紫外線を使用して硬化をさせるか、又は１４０℃前後に加熱をして硬化をさせる。または、厚さが１１μｍ前後の不織布の両側面上に塗布をしたあと、１４０℃前後に加熱をして硬化をさせたアルミホイルの表面上に、導電性とした水酸化カルシウムを付着させたアルミホイル、又は不織布の表面上に導電性とした、水酸化カルシウムを付着させた不織布を金属イオン電池の正電極（４）、又は負電極（６）とする。または、空気電池の正電極（４）、又は負電極（６）とすることにより、全く酸化、及び腐蝕をしない極く薄い正電極（４）、又は全く酸化、及び腐蝕をしない負電極（６）を形成することが出来る極く薄い電極材料となる。 As a means for solving (5), for example, the product name manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., trade name Dotite FC-415, or the same product manufactured and sold by Fujikura Kasei Co., Ltd., in a silver gray paste state, The trade name is FA-353N, or the trade name manufactured and sold by Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. is Sepulzida, other conductive paints, or other conductive adhesives (hereinafter referred to as conductive In the inside of the paint), a fine powder of metallic lithium, a fine powder of metallic calcium, a fine powder of magnesium, a fine powder of zinc, or a fine powder of aluminum, or calcium,
Or an aluminum foil made of aluminum having a thickness of about 11 μm, or a paint in which calcium hydroxide or calcium oxide (hereinafter abbreviated as calcium hydroxide) is mixed in a conductive paint, or After coating on both sides of a very thin copper plate (hereinafter abbreviated as aluminum foil), it is cured using ultraviolet light, or is cured by heating to around 140 ° C. Alternatively, aluminum coated with conductive calcium hydroxide on the surface of an aluminum foil which has been applied to both sides of a nonwoven fabric having a thickness of about 11 μm and then heated to about 140 ° C. and cured. A non-woven fabric with calcium hydroxide adhered to the surface of the foil or the non-woven fabric is defined as a positive electrode (4) or a negative electrode (6) of the metal ion battery. Alternatively, by using a positive electrode (4) or a negative electrode (6) of an air battery, a very thin positive electrode (4) that does not oxidize and corrode at all, or a negative electrode (6 that does not oxidize and corrode at all). ) To form a very thin electrode material.

（６）の解決手段としては、例えば、藤倉化成(株) が製造販売している、商品名がドータイトＦＣ−415、又は同じく藤倉化成(株) が製造販売している、銀灰色ペースト状態の、商品名がＦＡ−３５３Ｎ、又は信越ポリマー（株）が製造販売をしている商品名がセプルジーダ、又はその他の導電性の塗料、又はその他の導電性の接着剤、（以下、略して、導電性の塗料とする）を、アルミホイル、又は不織布の両側面上に塗布をしたあと、紫外線を使用して硬化をさせるか、又は１４０℃前後に加熱をして硬化をさせる。このアルミホイル、又は不織布の両側面上にグラファイトの微粉末で出来ている導電性の塗料を付着させたアルミホイル、又は不織布を金属イオン電池の負電極（６）とする。または、空気電池の正電極（４）とすることにより、全く酸化、及び腐蝕をしない極く薄い正電極（４）、又は全く酸化、及び腐蝕をしない極く薄い負電極（６）を形成することが出来る電極材料となる。 As a means for solving (6), for example, the product name is Dotite FC-415 manufactured and sold by Fujikura Kasei Co., Ltd., or manufactured and sold by Fujikura Kasei Co., Ltd. The trade name is FA-353N, or the trade name manufactured and sold by Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. is Sepulzida, other conductive paints, or other conductive adhesives (hereinafter referred to as conductive Is applied on both sides of an aluminum foil or non-woven fabric, and then cured using ultraviolet rays, or heated to around 140 ° C. to cure. The aluminum foil or the aluminum foil or the nonwoven fabric in which the conductive paint made of fine graphite powder is adhered on both side surfaces of the nonwoven fabric is used as the negative electrode (6) of the metal ion battery. Alternatively, by forming the positive electrode (4) of the air battery, a very thin positive electrode (4) that does not oxidize and corrode at all, or an extremely thin negative electrode (6) that does not oxidize and corrode at all is formed. It becomes an electrode material that can be used.

（７）の解決手段としては、特に、極く薄い不織布、織物、コート紙、及びその他のパルプで出来ている紙などの絶縁体の物質（以下、略して、不織布とする）に、グラファイトなどの導電性の塗料を使用して、例えば、水酸化カルシウム、又は酸化カルシウム（以下、略して、水酸化カルシウムとする）を不織布に付着させた正電極（４）、及び負電極（６）を形成することにより、全く酸化、及び腐蝕をしない正電極（４）、及び負電極（６）を形成することが出来る。
As a means for solving (7), in particular, a very thin non-woven fabric, woven fabric, coated paper, and other insulating materials such as paper made of pulp (hereinafter abbreviated as non-woven fabric), graphite, etc. For example, a positive electrode (4) and a negative electrode (6) in which calcium hydroxide or calcium oxide (hereinafter abbreviated as calcium hydroxide) is adhered to a nonwoven fabric are used. By forming, the positive electrode (4) and the negative electrode (6) which are not oxidized and corroded at all can be formed.

正極を酸化ケイ素ＳｉＯ２とし、負極をＳi３Ｎ４窒化ケイ素とし、正極と負極との間に非水電解質を採用するシリコン二次電池を製造するために、陽極に酸化ケイ素ＳｉＯ２粉末、及び陰極にＳｉ３Ｎ４粉末を電極リード金属性の２ｃｍ正方形基盤に高速で製膜する製法として、電極リード金属２を基盤１にスパッタリングした後、陽極にアモルファス(非晶質)ＳｉＯ２３及び陰極にアモルファス(非晶質)Ｓｉ３Ｎ４７を電極リード金属性の基盤にスパッタリングで薄膜を作成し、シリコン化合物粉末にゼオライトを混合して、紫外線(ＵＶ) 又は約１３０℃に加熱し印刷して各電極(４,６)を製膜してから、当該電極にゼオライトを混合した固体電解質５をコーティングした後、両電極を接合して単位セルを作成した。In order to manufacture a silicon secondary battery in which the positive electrode is silicon oxide SiO 2 , the negative electrode is Si 3 N 4 silicon nitride, and a nonaqueous electrolyte is employed between the positive electrode and the negative electrode, silicon oxide SiO 2 powder is used as the anode, and As a manufacturing method for forming a Si 3 N 4 powder on the cathode at a high speed on a 2 cm square substrate of electrode lead metal, after sputtering the electrode lead metal 2 on the substrate 1, amorphous (amorphous) SiO 2 3 and the cathode are formed on the anode. Amorphous Si 3 N 4 7 is formed on the electrode lead metal base by sputtering to form a thin film, and silicon compound powder is mixed with zeolite and heated to UV (UV) or about 130 ° C for printing. After forming each electrode (4, 6) into a film, the electrode was coated with a solid electrolyte 5 in which zeolite was mixed, and then both electrodes were joined to form a unit cell. 前記図３の陽極にアモルファス(非晶質)ＳｉＯ２及び陰極にアモルファス(非晶質)Ｓｉ３Ｎ４を電極リード金属性の基盤にスパターリングで薄膜を作成し、シリコン化合物粉末にゼオライトを混合して各電極を製膜してから、当該電極にゼオライトを混合した固体電解質をコーティングした後、両電極を接合して単位セルを作成して、充電電圧を１．１Ｖから１．２Ｖの範囲にて約１時間で充電し、放電電圧を１．１Ｖから１．２Ｖの範囲にて約１時間で放電することができた。A thin film is created by sputtering using an amorphous (amorphous) SiO 2 for the anode and amorphous Si 3 N 4 for the cathode on the electrode lead metal base, and the zeolite is mixed with the silicon compound powder. Then, after forming each electrode into a film, after coating the electrode with a solid electrolyte mixed with zeolite, both electrodes are joined to form a unit cell, and the charging voltage ranges from 1.1V to 1.2V. The battery was charged in about 1 hour, and the discharge voltage could be discharged in the range of 1.1V to 1.2V in about 1 hour. 陽極に酸化ケイ素ＳｉＯ２粉末、及び陰極にＳｉ３Ｎ４粉末を電極リード金属性の１０ｃｍ正方形基盤に高速で製膜する製法として、電極リード金属２を基盤１にスパッタリングした後、陽極にアモルファス(非晶質)ＳｉＯ２３及び陰極にアモルファス(非晶質)Ｓｉ３Ｎ４７を電極リード金属性の基盤に大気圧プラズマ化学蒸着ＣＶＤ 法で薄膜を作成し、シリコン化合物粉末にゼオライトを混合して、約１３０℃に加熱し印刷して各電極(４,６)を製膜してから、当該電極にゼオライトを混合した固体電解質５をコーティングした後、両電極を接合して単位セルを作成し、三枚を直列にして二次電池モジュールを作成した。単位電池を直列に積層してから、シリコンゴム板12,13,14とカバー10を加圧可能なボルト18で締めて接合すると、気密を維持でき、強い振動や衝撃にも耐えうる。As a manufacturing method for forming silicon oxide SiO 2 powder on the anode and Si 3 N 4 powder on the cathode on the 10 cm square base of the electrode lead metal, the electrode lead metal 2 is sputtered on the base 1 and then amorphous ( Amorphous) SiO 2 3 and amorphous (amorphous) Si 3 N 4 7 as cathode, electrode thin film was formed by atmospheric pressure chemical vapor deposition CVD method on metal base, and zeolite was mixed with silicon compound powder. After heating and printing at about 130 ° C. to form each electrode (4, 6), the electrode is coated with a solid electrolyte 5 mixed with zeolite, and then both electrodes are joined to form a unit cell. Then, a secondary battery module was prepared by connecting three pieces in series. If the unit cells are stacked in series and then the silicon rubber plates 12, 13, 14 and the cover 10 are fastened and joined with a bolt 18 that can be pressurized, the airtightness can be maintained and strong vibration and impact can be withstood. 前記図３の二次電池モジュールに対し、１ｃｍ２当たり０.６アンペアの電流密度となるような定電流源で充電を行ったところ、図２の上昇ラインに示すように、充電電圧を３Ｖから４Ｖの範囲にて約一時間で充電することができた。放電に切り替えたところ、図４の下降ラインに示すように、３Ｖから４Ｖの範囲にて放電状態を約１時間維持することができた。When the secondary battery module of FIG. 3 was charged with a constant current source such that the current density was 0.6 ampere per 1 cm 2 , the charging voltage was increased from 3 V as shown in the rising line of FIG. It was able to charge in about 1 hour in the range of 4V. When switched to discharge, the discharge state could be maintained for about 1 hour in the range of 3V to 4V, as shown by the descending line in FIG. 酸化ケイ素（ＳｉＣ２）の微粉末を混入して成形をした樹脂板で出来ている正電極板（２１）、及び窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）の微粉末を混入して成形をした樹脂板で出来ている負電極板（２２）との中間に、導電性の樹脂の内部にゼオライトを混入して出来ている導電性の樹脂板（２３）を、サンドイッチ形状に積層したシリコン二次電池を正電極チタン基盤（１）、及び負電極チタン基盤（９）を使用して両側面上から正電極板（２１）と負電極板（２２）を圧着させて積層させて形成をしたシリコン二次電池の縦断面図を図５に示している。A positive electrode plate (21) made of a resin plate formed by mixing fine powder of silicon oxide (SiC2) and a resin plate formed by mixing fine powder of silicon nitride (Si3N4) A silicon secondary battery in which a conductive resin plate (23) made by mixing zeolite inside the conductive resin is sandwiched between the negative electrode plate (22) and a sandwiched shape is used as a positive electrode titanium base. (1) and a vertical cross section of a silicon secondary battery formed by laminating a positive electrode plate (21) and a negative electrode plate (22) from both sides using a negative electrode titanium substrate (9). The figure is shown in FIG. 酸化ケイ素（ＳｉＣ２）の微粉末を混入して成形をした樹脂板で出来ている正電極板（２１）及び窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）の微粉末を混入して成形をした樹脂板で出来ている負電極板（２２）との中間に、導電性の樹脂の内部にゼオライトを混入して出来ている導電性の樹脂板（２３）の両側面上に導電性の接着剤又は塗料（以下、略して、接着剤２４とする）を塗布している導電性の樹脂板（２４）の両側面上に正電極板（２１）、及び負電極板（２２）を圧着させて積層させて、さらに、正電極板（２１）及び負電極板（２２）の両側面上から正電極チタン基盤（１）及び負電極チタン基盤（９）を使用して両側面上から正電極板（２１）と負電極板（２２）を圧着させて形成をしたシリコン二次電池の縦断面図を図６に示している。Positive electrode plate (21) made of resin plate formed by mixing fine powder of silicon oxide (SiC2) and negative plate made of resin plate formed by mixing fine powder of silicon nitride (Si3N4) In the middle of the electrode plate (22), conductive adhesive or paint (hereinafter abbreviated) on both sides of the conductive resin plate (23) made by mixing zeolite inside the conductive resin. The positive electrode plate (21) and the negative electrode plate (22) are laminated on both sides of the conductive resin plate (24) to which the adhesive 24 is applied, Positive electrode plate (21) and negative electrode plate from both sides using positive electrode titanium substrate (1) and negative electrode titanium substrate (9) from both sides of electrode plate (21) and negative electrode plate (22) FIG. 6 shows a longitudinal sectional view of a silicon secondary battery formed by pressure bonding (22). に示しているのは、導電性の樹脂板（２３）の両側面上に正電極板（２１）と負電極板（２２）を圧着させて積層させたシリコン二次電池を図７に示している。FIG. 7 shows a silicon secondary battery in which a positive electrode plate (21) and a negative electrode plate (22) are laminated on both side surfaces of a conductive resin plate (23). Yes. に示しているのは、導電性の樹脂板（２３）の両側面上に正電極板（２１）と負電極板（２２）を圧着させて積層させたシリコン二次電池を図８に示している。FIG. 8 shows a silicon secondary battery in which a positive electrode plate (21) and a negative electrode plate (22) are laminated on both sides of a conductive resin plate (23) by laminating them. Yes. に示しているのは、導電性の樹脂板（２３）の両側面上に正電極板（２１）と負電極板（２２）を圧着させて積層させたシリコン二次電池を図９に示している。FIG. 9 shows a silicon secondary battery in which a positive electrode plate (21) and a negative electrode plate (22) are laminated on both side surfaces of a conductive resin plate (23). Yes. に示しているのは、酸化ケイ素で出来ている正電極板（２５）に貫通穴（２６）を形成している平面図を、図１０に示している。FIG. 10 shows a plan view in which a through hole (26) is formed in a positive electrode plate (25) made of silicon oxide. に示しているのは、酸化ケイ素で出来ている正電極板（２５）に貫通穴（２６）を形成している縦断面図を、図１１に示している。FIG. 11 shows a longitudinal sectional view in which a through hole (26) is formed in a positive electrode plate (25) made of silicon oxide. に示しているのは、窒化ケイ素で出来ている負電極板（２７）に貫通穴（２６）を形成している平面図を、図１２に示している。FIG. 12 shows a plan view in which a through hole (26) is formed in a negative electrode plate (27) made of silicon nitride. に示しているのは、窒化ケイ素で出来ている負電極板（２７）に貫通穴（２６）を形成している縦断面図を、図１３に示している。FIG. 13 shows a longitudinal sectional view in which a through hole (26) is formed in a negative electrode plate (27) made of silicon nitride. に示しているのは、酸化ケイ素で出来ている原板に導電性のポリマー（２８）を原板の内部まで、導電性のポリマー（２８）を浸透させて、導電性のポリマー（２８）を吸着させた、絶縁体の粉末で出来ている酸化ケイ素の原板を、導電性とした酸化ケイ素の原板を、導電性の酸化ケイ素で出来ている正電極板（４）として形成をしている平面図を、図１４に示している。This shows that the conductive polymer (28) penetrates into the original plate made of silicon oxide and penetrates the conductive polymer (28) to the inside of the original plate, thereby adsorbing the conductive polymer (28). In addition, a plan view of a silicon oxide base plate made of an insulating powder and a conductive silicon oxide base plate as a positive electrode plate (4) made of conductive silicon oxide is shown. This is shown in FIG. に示しているのは、酸化ケイ素で出来ている原板に導電性のポリマー（２８）を原板の内部まで、導電性のポリマー（２８）を浸透させて、導電性のポリマー（２８）を吸着させた、絶縁体の粉末で出来ている酸化ケイ素の原板を、導電性とした酸化ケイ素の原板を、導電性の酸化ケイ素で出来ている正電極板（４）として形成をしている縦断面図を、図１５に示している。This shows that the conductive polymer (28) penetrates into the original plate made of silicon oxide and penetrates the conductive polymer (28) to the inside of the original plate, thereby adsorbing the conductive polymer (28). Further, a longitudinal sectional view in which a silicon oxide original plate made of an insulating powder is made conductive and a silicon oxide original plate is formed as a positive electrode plate (4) made of conductive silicon oxide. Is shown in FIG. に示しているのは、窒化ケイ素で出来ている原板に導電性のポリマー（２８）を原板の内部まで、導電性のポリマー（２８）を浸透させて、導電性のポリマー（２８）を吸着させた、絶縁体の粉末で出来ている窒化ケイ素の原板を、導電性とした窒化ケイ素の原板を、導電性の窒化ケイ素で出来ている負電極板（６）として形成をしている平面図を、図１６に示している。Shows that the conductive polymer (28) is infiltrated into the original plate made of silicon nitride and penetrates the conductive polymer (28) to the inside of the original plate to adsorb the conductive polymer (28). In addition, a plan view of a silicon nitride base plate made of an insulating powder and a conductive silicon nitride base plate as a negative electrode plate (6) made of conductive silicon nitride is shown. This is shown in FIG. に示しているのは、窒化ケイ素で出来ている原板に導電性のポリマー（２８）を原板の内部まで、導電性のポリマー（２８）を浸透させて、導電性のポリマー（２８）を吸着させた、絶縁体の粉末で出来ている窒化ケイ素の原板を、導電性とした窒化ケイ素の原板を、導電性の窒化ケイ素で出来ている負電極板（６）として形成をしている縦断面図を、図１７に示している。Shows that the conductive polymer (28) is infiltrated into the original plate made of silicon nitride and penetrates the conductive polymer (28) to the inside of the original plate to adsorb the conductive polymer (28). Further, a longitudinal cross-sectional view in which a silicon nitride base plate made of an insulating powder is made conductive and a silicon nitride base plate is made as a negative electrode plate (6) made of conductive silicon nitride. Is shown in FIG. に示しているのは、正電極（４）と負電極（６）との中間に不織布（３３）をサンドイッチ形状に挟んで構成をしているシリコン二次電池を、圧力容器（３１）の内部に入れて不織布（３３）が純水（３４）を毛細管現象により、純水（３４）を吸い上げている縦断面図を、図１８に示している。Shows a silicon secondary battery configured by sandwiching a non-woven fabric (33) between the positive electrode (4) and the negative electrode (6) in a sandwich shape, and the interior of the pressure vessel (31). FIG. 18 shows a longitudinal sectional view in which the non-woven fabric (33) sucks up pure water (34) by capillary action into the non-woven fabric (33). に示しているのは、正電極（４）と負電極（６）との中間に不織布（３３）をサンドイッチ形状に挟んで構成をしているシリコン二次電池を、容器（３６）の内部に入れて不織布（３３）が純水（３４）を毛細管現象により、純水（３４）を吸い上げている縦断面図を、図１９に示している。Shows a silicon secondary battery having a non-woven fabric (33) sandwiched between a positive electrode (4) and a negative electrode (6) in a sandwich shape inside a container (36). FIG. 19 shows a longitudinal sectional view in which the non-woven fabric (33) sucks pure water (34) by capillarity due to capillarity. に示しているのは、正電極（４）と負電極（６）との中間に不織布（３３）をサンドイッチ形状に挟んで構成をしているシリコン二次電池を、容器（３６）の内部に入れて不織布（３３）が純水（３４）を毛細管現象により、純水（３４）を吸い上げている縦断面図を、図２０に示している。Shows a silicon secondary battery having a non-woven fabric (33) sandwiched between a positive electrode (4) and a negative electrode (6) in a sandwich shape inside a container (36). FIG. 20 shows a longitudinal sectional view in which the non-woven fabric (33) sucks up pure water (34) by capillary action and sucks up pure water (34). に示しているのは、アクリル樹脂で出来ている樹脂板（４０）に穴（４９）を形成している平面図を、図２１に示している。FIG. 21 shows a plan view in which a hole (49) is formed in a resin plate (40) made of acrylic resin. に示しているのは、アクリル樹脂で出来ている樹脂板（４０）を上下に配置をして、このアクリル樹脂板（４０）との中間に、不織布（４４）を中心として、上部の部分に炭素で出来ている炭素板（４３）を圧接させて、下部の部分にアルミニウムで出来ているアルミニウム板（４５）を圧接させて、アクリル樹脂板（４０）を上下から使用して、ボルト（４２）とナット（４１）を使用して、不織布（４４）を中心として、炭素板（４３）とアルミニウム板（４５）とを圧接させて、乾電池（４６）を４本使用して６Ｖの電圧を印加している縦断面図を、図２２に示している。In the figure, a resin plate (40) made of acrylic resin is arranged up and down, and in the middle of the acrylic resin plate (40), the non-woven fabric (44) is centered on the upper part. A carbon plate (43) made of carbon is pressed, an aluminum plate (45) made of aluminum is pressed on the lower portion, and an acrylic resin plate (40) is used from above and below, and a bolt (42 ) And nut (41), the carbon plate (43) and the aluminum plate (45) are pressed against the nonwoven fabric (44), and a voltage of 6V is applied using four dry cells (46). FIG. 22 shows a vertical sectional view to which the voltage is applied. に示しているのは、アクリル樹脂で出来ている樹脂板（４０）を上下に配置をして、このアクリル樹脂板（４０）との中間に、不織布（４４）を中心として、上部の部分に炭素で出来ている炭素板（４３）を圧接させて、炭素板（４３）の下部の部分に、不織布（４４）を介在させてアルミニウムで出来ているアルミニウム板（４５）を圧接させて、さらに、アルミニウムで出来ているアルミニウム板（４５）の下部の部分に、不織布（４４）を介在させて炭素で出来ている炭素板（４３）を圧接させて、さらに、不織布（４４）を介在させて、下部の部分にアルミニウムで出来ているアルミニウム板（４５）を圧接させて、アクリル樹脂板（４０）を上下から使用して、ボルト（４２）とナット（４１）を使用して、不織布（４４）を中心として、炭素板（４３）とアルミニウム板（４５）とを交互に圧接をさせて、乾電池（４６）を４本使用して６Ｖの電圧を印加したあと放電をしている縦断面図を、図２３に示している。In the figure, a resin plate (40) made of acrylic resin is arranged up and down, and in the middle of the acrylic resin plate (40), the non-woven fabric (44) is centered on the upper part. A carbon plate (43) made of carbon is press-contacted, and an aluminum plate (45) made of aluminum is press-contacted to a lower portion of the carbon plate (43) with a non-woven fabric (44) interposed therebetween. The carbon plate (43) made of carbon is pressed against the lower portion of the aluminum plate (45) made of aluminum with the nonwoven fabric (44) interposed therebetween, and further the nonwoven fabric (44) is interposed therebetween. The aluminum plate (45) made of aluminum is pressed against the lower portion, the acrylic resin plate (40) is used from above and below, the bolt (42) and the nut (41) are used, and the nonwoven fabric (44 ) Then, the carbon plate (43) and the aluminum plate (45) are alternately pressed, and a vertical cross-sectional view in which discharge is performed after applying a voltage of 6 V using four dry batteries (46), It is shown in FIG. に示しているのは、アクリル樹脂で出来ている樹脂板（４０）を上下に配置をして、このアクリル樹脂板（４０）との中間に、不織布（４４）を中心として、上部の部分に炭素で出来ている炭素板（４３）を圧接させて、炭素板（４３）の下部の部分に、不織布（４４）を介在させてアルミニウムで出来ているアルミニウム板（４５）を圧接させて、さらに、アルミニウムで出来ているアルミニウム板（４５）の下部の部分に、不織布（４４）を介在させて炭素で出来ている炭素板（４３）を圧接させて、さらに、不織布（４４）を介在させて、下部の部分にアルミニウムで出来ているアルミニウム板（４５）を圧接させて、アクリル樹脂板（４０）を上下から使用して、ボルト（４２）とナット（４１）を使用して、不織布（４４）を中心として、炭素板（４３）とアルミニウム板（４５）とを交互に圧接をさせて、乾電池（４６）を４本使用して６Ｖの電圧を印加している縦断面図を、図２４に示している。In the figure, a resin plate (40) made of acrylic resin is arranged up and down, and in the middle of the acrylic resin plate (40), the non-woven fabric (44) is centered on the upper part. A carbon plate (43) made of carbon is press-contacted, and an aluminum plate (45) made of aluminum is press-contacted to a lower portion of the carbon plate (43) with a non-woven fabric (44) interposed therebetween. The carbon plate (43) made of carbon is pressed against the lower portion of the aluminum plate (45) made of aluminum with the nonwoven fabric (44) interposed therebetween, and further the nonwoven fabric (44) is interposed therebetween. The aluminum plate (45) made of aluminum is pressed against the lower portion, the acrylic resin plate (40) is used from above and below, the bolt (42) and the nut (41) are used, and the nonwoven fabric (44 ) Then, FIG. 24 shows a longitudinal sectional view in which a carbon plate (43) and an aluminum plate (45) are alternately pressed, and a voltage of 6 V is applied using four dry batteries (46). ing. に示しているのは、アクリル樹脂で出来ている樹脂板（４０）を上下に配置をして、このアクリル樹脂板（４０）と、アクリル樹脂板（４０）との中間に、不織布（４４）を中心として、上部の部分に炭素で出来ている炭素板（４３）を圧接させて、炭素板（４３）の下部の部分に、不織布（４４）を介在させてアルミニウムで出来ているアルミニウム板（４５）を圧接させて、さらに、アルミニウムで出来ているアルミニウム板（４５）の下部の部分に、不織布（４４）を介在させて炭素で出来ている炭素板（４３）を圧接させて、さらに、不織布（４４）を介在させて、下部の部分にアルミニウムで出来ているアルミニウム板（４５）を圧接させて、アクリル樹脂板（４０）を上下から使用して、ボルト（４２）とナット（４１）を使用して、不織布（４４）を中心として、炭素板（４３）とアルミニウム板（４５）とを交互に圧接をさせて、乾電池（４６）を４本使用して６Ｖの電圧を印加したあと放電をしている縦断面図を、図２５に示している。In the figure, a resin plate (40) made of an acrylic resin is arranged vertically, and a nonwoven fabric (44) is placed between the acrylic resin plate (40) and the acrylic resin plate (40). A carbon plate (43) made of carbon is brought into pressure contact with the upper portion, and an aluminum plate made of aluminum with a non-woven fabric (44) interposed in the lower portion of the carbon plate (43). 45) and press the carbon plate (43) made of carbon with the non-woven fabric (44) interposed between the lower part of the aluminum plate (45) made of aluminum, A non-woven fabric (44) is interposed, an aluminum plate (45) made of aluminum is pressed against the lower portion, and an acrylic resin plate (40) is used from above and below, and a bolt (42) and a nut (41) use Then, the carbon plate (43) and the aluminum plate (45) are alternately pressed around the non-woven fabric (44), and after applying a voltage of 6 V using four dry batteries (46), discharging is performed. FIG. 25 shows a longitudinal sectional view. に示しているのは、アクリル樹脂で出来ている樹脂板（４０）を上下に配置をして、このアクリル樹脂板（４０）との中間に、不織布（４４）を中心として、上部の部分に炭素で出来ている炭素板（４３）を負電極（４３）として、下部の部分にアルミニウムで出来ているアルミニウム板（４５）を正電極（４５）として、アクリル樹脂板（４０）を上下から使用して、ボルト（４２）とナット（４１）を使用して、不織布（４４）を中心として、炭素板（４３）とアルミニウム板（４５）とを圧接させて、乾電池（４６）を４本使用して６Ｖの電圧を印加している縦断面図を、図２６に示している。In the figure, a resin plate (40) made of acrylic resin is arranged up and down, and in the middle of the acrylic resin plate (40), the non-woven fabric (44) is centered on the upper part. The carbon plate (43) made of carbon is used as the negative electrode (43), the aluminum plate (45) made of aluminum is used as the positive electrode (45) in the lower part, and the acrylic resin plate (40) is used from above and below. Then, using the bolt (42) and the nut (41), the carbon plate (43) and the aluminum plate (45) are press-contacted around the nonwoven fabric (44), and four dry cells (46) are used. FIG. 26 shows a longitudinal sectional view in which a voltage of 6 V is applied. に示しているのは、アクリル樹脂で出来ている樹脂板（４０）を上下に配置をして、このアクリル樹脂板（４０）との中間に、不織布（４４）を中心として、上部の部分に炭素で出来ている炭素板（４３）負電極（４３）として、炭素板（４３）の下部の部分に、不織布（４４）を介在させてアルミニウムで出来ているアルミニウム板（４５）を正電極（４５）として、さらに、アルミニウムで出来ているアルミニウム板（４５）の下部の部分に、不織布（４４）を介在させて炭素で出来ている炭素板（４３）を負電極（４３）として、さらに、不織布（４４）を介在させて、下部の部分にアルミニウムで出来ているアルミニウム板（４５）を正電極（４５）として、アクリル樹脂板（４０）を上下から使用して、ボルト（４２）とナット（４１）を使用して、不織布（４４）を中心として、炭素板（４３）を負電極（４３）として、アルミニウム板（４５）を正電極（４５）とした電極とを交互に圧接をさせて、乾電池（４６）を４本使用して６Ｖの電圧を印加したあと放電をしている縦断面図を、図２７に示している。In the figure, a resin plate (40) made of acrylic resin is arranged up and down, and in the middle of the acrylic resin plate (40), the non-woven fabric (44) is centered on the upper part. As a carbon plate (43) made of carbon and a negative electrode (43), an aluminum plate (45) made of aluminum with a non-woven fabric (44) interposed in the lower part of the carbon plate (43) is used as a positive electrode ( 45), a carbon plate (43) made of carbon with a non-woven fabric (44) interposed in a lower part of an aluminum plate (45) made of aluminum, and a negative electrode (43). With the non-woven fabric (44) interposed, the aluminum plate (45) made of aluminum in the lower part is used as the positive electrode (45), the acrylic resin plate (40) is used from above and below, the bolt (42) and the nut ( 1) Using the nonwoven fabric (44) as the center, the carbon plate (43) as the negative electrode (43) and the aluminum plate (45) as the positive electrode (45) are alternately pressed into contact with each other. FIG. 27 shows a longitudinal sectional view in which discharge is performed after applying a voltage of 6 V using four dry batteries (46). に示しているのは、アクリル樹脂で出来ている樹脂板（４０）を上下に配置をして、このアクリル樹脂板（４０）との中間に、不織布（４４）を中心として、上部の部分に炭素で出来ている炭素板（４３）を圧接させて、炭素板（４３）の下部の部分に、不織布（４４）を介在させてアルミニウムで出来ているアルミニウム板（４５）を圧接させて、さらに、アルミニウムで出来ているアルミニウム板（４５）の下部の部分に、不織布（４４）を介在させて炭素で出来ている炭素板（４３）を圧接させて、さらに、不織布（４４）を介在させて、下部の部分にアルミニウムで出来ているアルミニウム板（４５）を圧接させて、アクリル樹脂板（４０）を上下から使用して、ボルト（４２）とナット（４１）を使用して、不織布（４４）を中心として、炭素板（４３）とアルミニウム板（４５）とを交互に圧接をさせて、乾電池（４６）を４本使用して６Ｖの電圧を印加している縦断面図を、図２８に示している。In the figure, a resin plate (40) made of acrylic resin is arranged up and down, and in the middle of the acrylic resin plate (40), the non-woven fabric (44) is centered on the upper part. A carbon plate (43) made of carbon is press-contacted, and an aluminum plate (45) made of aluminum is press-contacted to a lower portion of the carbon plate (43) with a non-woven fabric (44) interposed therebetween. The carbon plate (43) made of carbon is pressed against the lower portion of the aluminum plate (45) made of aluminum with the nonwoven fabric (44) interposed therebetween, and further the nonwoven fabric (44) is interposed therebetween. The aluminum plate (45) made of aluminum is pressed against the lower portion, the acrylic resin plate (40) is used from above and below, the bolt (42) and the nut (41) are used, and the nonwoven fabric (44 ) Then, FIG. 28 shows a longitudinal sectional view in which a carbon plate (43) and an aluminum plate (45) are alternately pressed and a voltage of 6 V is applied using four dry batteries (46). ing. に示しているのは、アクリル樹脂で出来ている樹脂板（４０）を上下に配置をして、このアクリル樹脂板（４０）と、アクリル樹脂板（４０）との中間に、不織布（４４）を中心として、上部の部分に炭素で出来ている炭素板（４３）を圧接させて、炭素板（４３）の下部の部分に、不織布（４４）を介在させてアルミニウムで出来ているアルミニウム板（４５）を圧接させて、さらに、アルミニウムで出来ているアルミニウム板（４５）の下部の部分に、不織布（４４）を介在させて炭素で出来ている炭素板（４３）を圧接させて、さらに、不織布（４４）を介在させて、下部の部分にアルミニウムで出来ているアルミニウム板（４５）を圧接させて、アクリル樹脂板（４０）を上下から使用して、ボルト（４２）とナット（４１）を使用して、不織布（４４）を中心として、炭素板（４３）とアルミニウム板（４５）とを交互に圧接をさせて、乾電池（４６）を４本使用して６Ｖの電圧を印加したあと放電をしている縦断面図を、図２９に示している。In the figure, a resin plate (40) made of an acrylic resin is arranged vertically, and a nonwoven fabric (44) is placed between the acrylic resin plate (40) and the acrylic resin plate (40). A carbon plate (43) made of carbon is brought into pressure contact with the upper portion, and an aluminum plate made of aluminum with a non-woven fabric (44) interposed in the lower portion of the carbon plate (43). 45) and press the carbon plate (43) made of carbon with the non-woven fabric (44) interposed between the lower part of the aluminum plate (45) made of aluminum, A non-woven fabric (44) is interposed, an aluminum plate (45) made of aluminum is pressed against the lower portion, and an acrylic resin plate (40) is used from above and below, and a bolt (42) and a nut (41) use Then, the carbon plate (43) and the aluminum plate (45) are alternately pressed around the non-woven fabric (44), and after applying a voltage of 6 V using four dry batteries (46), discharging is performed. FIG. 29 shows a longitudinal sectional view.

陽極に酸化ケイ素ＳｉＯ２粉末、及び陰極にＳｉ３Ｎ４粉末を電極リード金属性の１０ｃｍ正方形基盤に高速で製膜する製法として、電極リード金属２を基盤１にスパターリングした後、陽極にアモルファス(非晶質) 酸化ケイ素ＳｉＯ２３、及び陰極にアモルファス(非晶質)Ｓｉ３Ｎ４７を、電極リード金属性の基盤にスパッタリング又は大気圧プラズマ化学蒸着CVD 法で薄膜を作成し、シリコン化合物粉末にゼオライトを混合してから、紫外線(ＵＶ) 又は約１３０℃に加熱し印刷して各電極(４,６)を製膜してから、当該電極にゼオライトを混合した固体電解質５をコーティングした後、両電極を接合して単位セルを作成して、直列に接続してから加圧可能なボルト１８で締めて接合して、シリコン二次電池モジュールを製作した。この二次電池に対し、１ｃｍ２当たり０.６アンペアの電流密度となるような定電流源で充電を行ったところ、充電電圧を１．１Ｖから１．２Ｖの範囲にて約１時間で充電することができた。 After sputtering electrode lead metal 2 to substrate 1 as a method of forming silicon oxide SiO 2 powder on the anode and Si 3 N 4 powder on the electrode lead metal 10 cm square substrate at high speed, the anode is amorphous. (Amorphous) Silicon oxide SiO 2 3 and amorphous (amorphous) Si 3 N 4 7 on the cathode, thin film was formed by sputtering or atmospheric pressure plasma chemical vapor deposition CVD method on the electrode lead metal base, silicon After the zeolite is mixed with the compound powder, it is heated to UV (UV) or about 130 ° C. and printed to form each electrode (4, 6), and then the solid electrolyte 5 in which the zeolite is mixed is coated on the electrode. After that, both electrodes were joined to form a unit cell, which were connected in series, and then fastened with a pressureable bolt 18 and joined to produce a silicon secondary battery module. When this secondary battery was charged with a constant current source such that the current density was 0.6 ampere per 1 cm 2 , the charging voltage was charged within a range of 1.1 V to 1.2 V in about 1 hour. We were able to.

金属性の１０ｃｍ正方形基電極リード金属２を基盤１にスパッタリングした後、シリコン化合物粉末を大気圧プラズマ化学蒸着ＣＶＤ法(一般にプラズマ励起に用いられている電源周波数１３．５６ ＭＨｚ（ＲＦ帯）よりも、一桁高い従来の例えば１５０ ＭＨｚ（ＶＨＦ帯）により、さらに３００ＭＨｚより高い例えば５５０ＭＨｚ（ＵＨＦ帯）の高周波電源を使用して、安定なグロープラズマ を発生させ、高密度に生成される反応種を利用した高周波(ＵＨＦ帯＞３００ＭＨｚ)成膜法を採用して、電極と基板の間の小さなギャップにおいて高密度なプラズマを発生させることが可能となる)により、各電極を製膜してから、当該電極にゼオライトを混合した固体電解質をコーティングした後、両電極を接合して単位セルを作成して、直列に接続して電極リード板(１１，１２)を取り付けてから、シリコンゴム板(１３,１４)とカバー(１０)を加圧可能なボルト(１８)で締めて密封して、シリコン二次電池モジュールを製作すると、３Ｖから４Ｖの範囲にて放電状態を約１時間維持することができた。   After sputtering the metallic 10 cm square base electrode lead metal 2 on the substrate 1, the silicon compound powder is applied to the atmospheric pressure plasma chemical vapor deposition CVD method (power frequency 13.56 MHz (RF band) generally used for plasma excitation). By using a high frequency power source of, for example, 550 MHz (UHF band) higher than 300 MHz, for example, 150 MHz (VHF band), which is an order of magnitude higher, a stable glow plasma is generated, and reactive species generated at high density After employing the high-frequency (UHF band> 300 MHz) film formation method used, it is possible to generate high-density plasma in a small gap between the electrode and the substrate), After coating the electrode with a solid electrolyte mixed with zeolite, the two electrodes are joined to form a unit cell and connected in series. Then, after attaching the electrode lead plates (11, 12), the silicon rubber plates (13, 14) and the cover (10) are sealed with bolts (18) that can be pressurized, and sealed. Was produced, the discharge state could be maintained in the range of 3V to 4V for about 1 hour.

パソコン及び携帯電話等のポータブル機器、及び自動車やスマートグリッドの普及に伴い、当該機器の電源である二次電池の需要が急速に増大していて、このような二次電池の典型例はリチウム（Ｌｉ）を負極として、フッ化炭素等を正極とするリチウム電池であったが、リチウムは希少高価であり、廃棄した場合にはリチウムが流出し環境上好ましくない。これに対し、本来半導体であるケイ素（Ｓｉ）を電極の素材とする場合には、リチウムに比較して安価であると共に、ケイ素は金属リチウムの流出のような環境上の問題を生じない。ケイ素を二次電池の電極の素材として採用することが試みられ、シリコン電極を使った二次電池は、リチウムイオン電池に比べて、シリコンの特性を生かすと大容量で耐久性が実現できる可能性があり、正極に炭化ケイ素、負極に窒化ケイ素を使い、電解質にゼオライトを取りいれた。 With the widespread use of portable devices such as personal computers and mobile phones, and automobiles and smart grids, the demand for secondary batteries, which are the power sources of such devices, is rapidly increasing. Typical examples of such secondary batteries are lithium ( Although the lithium battery has Li) as a negative electrode and carbon fluoride or the like as a positive electrode, lithium is rare and expensive. When discarded, lithium flows out, which is not preferable in terms of environment. On the other hand, when silicon (Si), which is originally a semiconductor, is used as the electrode material, it is less expensive than lithium, and silicon does not cause environmental problems such as outflow of metallic lithium. Attempts have been made to adopt silicon as a material for secondary battery electrodes, and secondary batteries using silicon electrodes have the potential to achieve high capacity and durability when utilizing the characteristics of silicon compared to lithium ion batteries. In this case, silicon carbide was used for the positive electrode, silicon nitride was used for the negative electrode, and zeolite was used for the electrolyte.

本発明により、酸化ケイ素ＳｉＯ２正極、及びＳi３Ｎ４負極を製造した後、各電極に非水電解質を塗布して、張り合わせることにより、当該シリコン二次電池を迅速に製造できる。大容量シリコン二次電池の生産には、この単位電池の集電リードは金属箔板であるから、直列に容易に加圧して積層できる。 According to the present invention, after the silicon oxide SiO 2 positive electrode and the Si 3 N 4 negative electrode are manufactured, the non-aqueous electrolyte is applied to each electrode and bonded together, whereby the silicon secondary battery can be manufactured quickly. For the production of a large capacity silicon secondary battery, the current collecting lead of the unit battery is a metal foil plate, so that it can be easily pressed and stacked in series.

本発明では、集電体の一方の面に正極が形成され、他方の面に負極が形成された双極型電極を、電解質層を挟んで少なくとも２層以上直列に積層した双極型二次電池要素を、外装材に密封してなる双極型二次電池モジュールにおいて、双極型二次電池要素と外装材の間に前記外装材よりも引張応力が高い部材を挿入することを特徴としている。
In the present invention, a bipolar secondary battery element in which a bipolar electrode having a positive electrode formed on one surface of a current collector and a negative electrode formed on the other surface is stacked in series with at least two layers sandwiching an electrolyte layer. In a bipolar secondary battery module sealed with an exterior material, a member having a higher tensile stress than the exterior material is inserted between the bipolar secondary battery element and the exterior material.

１ 正電極チタン基盤
２ 正電極白金スパッタリング
３ 正電極スパッタリング
４ 正電極
５ ゼオライト電解質
６ 負電極
７ 負電極スパッタリング
８ 負電極白金スパッタリング
９ 負電極チタン基盤
１０ カバー
１１ 正電極リード板
１２ 正電極支持板
１３ 絶縁板
１４ カバー支持板
１５ 絶縁ボルト
１６ 負電極リード板
１７ 絶縁板
１８ 絶縁ボルト
１９ カバー支持板
２０ 正電極リード線
２１ 正電極で出来ている樹脂板で正電極板
２２ 負電極で出来ている樹脂板で負電極板
２３ 導電性の樹脂の内部にゼオライトを混入して出来ている導電性の樹脂板
２４ 導電性の接着剤、又は塗料、又は導電性のポリマー、又は導電性のポリマーとゼオライトの混合物、又は寒天、又はゼラチン、又はその他のゼリー状物質（以下、略して、接着剤、又は導電性の接着剤とする）
２５ 正電極板に貫通穴を形成した正電極板
２６ 導電性の物質、例えば、活性炭、カーボン、グラファイト、鉄粉、及び導電性ポリマーを充填する
ための貫通穴
２７ 負電極板に貫通穴を形成した負電極板
２８ 導電性のポリマー
２９ 酸化ケイ素で出来ている原板
３０ 窒化ケイ素で出来ている原板
３１ 圧力容器
３２ 加圧した空気を入れている圧縮空気を入れたタンク
３３ 絶縁体の不織布、又はその他の織物、又は王子ネピア（株）などが製造販売をしている吸水性のキッチンタオル、又はその他の極く薄い吸水性の紙（以下、略して、不織布とする）
３４ 希硫酸、又は水溶液、又は純水（以下、略して、希硫酸、又は純水とする）
３５ 安全バルブ
３６ 容器
３７、及び３８ 圧力をかけて、正電極（４）、及び負電極（６）を圧着させている矢印の方向（以下、略して、矢印とする）
３９ 非水電解質膜、又は非水電解質層、又は非水電解物質、又は過塩素酸カルシウム（以下、略して、非水電解質膜、又は非電解物質とする）
４０ アクリル樹脂で出来ている樹脂板
４１ ナット
４２ ボルト
４３ グラファイト、又は活性炭の微粉末と、塩化ビニール樹脂などの樹脂で出来ているフィルム、又は炭素板（以下、略して、フィルム、又は炭素板とする）を、金属イオン電池の場合は負電極板とする。また、空気電池の場合は正電極板とする。
４４ 不織布
４５ アルミニウム板、又は亜鉛合金メッキ鋼板、又はアルミニウムの微粉末、又はその他の金属の微粉末を塩化ビニール樹脂の内部に密封したフィルム（以下、略して、フィルム、又はアルミニウム板とする）を、金属イオン電池の場合は正電極板とする。また、空気電池の場合は負電極板とする。
４６ 乾電池
４７ 導線
４８ アクリル樹脂で出来ている樹脂板に形成をしている穴
４９ 穴
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Positive electrode titanium base 2 Positive electrode platinum sputtering 3 Positive electrode sputtering 4 Positive electrode 5 Zeolite electrolyte 6 Negative electrode 7 Negative electrode sputtering 8 Negative electrode platinum sputtering 9 Negative electrode titanium base 10 Cover 11 Positive electrode lead board 12 Positive electrode support board 13 Insulating plate 14 Cover supporting plate 15 Insulating bolt 16 Negative electrode lead plate 17 Insulating plate 18 Insulating bolt 19 Cover supporting plate 20 Positive electrode lead wire 21 Positive electrode plate 22 Resin plate made of positive electrode Resin made of negative electrode Negative electrode plate with plate 23 Conductive resin plate made by mixing zeolite inside conductive resin 24 Conductive adhesive or paint, conductive polymer, or conductive polymer and zeolite Mixture, or agar, gelatin, or other jelly-like substance (hereinafter abbreviated as adhesive or conductive contact) And agent)
25 Positive electrode plate with through-holes formed in positive electrode plate 26 Through-holes 27 for filling with conductive materials such as activated carbon, carbon, graphite, iron powder, and conductive polymer Through-holes formed in negative electrode plate Negative electrode plate 28 Conductive polymer 29 Original plate 30 made of silicon oxide Original plate 31 made of silicon nitride Pressure vessel 32 Tank 33 containing compressed air containing pressurized air Insulating nonwoven fabric, or Other fabrics, or water-absorbing kitchen towels manufactured and sold by Oji Napier Co., Ltd., or other extremely thin water-absorbent paper (hereinafter abbreviated as non-woven fabric)
34 Dilute sulfuric acid, aqueous solution, or pure water (hereinafter abbreviated as dilute sulfuric acid or pure water)
35 Safety valve 36 Containers 37 and 38 Direction of an arrow (hereinafter, abbreviated as an arrow) in which pressure is applied to press the positive electrode (4) and the negative electrode (6).
39 Nonaqueous electrolyte membrane, nonaqueous electrolyte layer, nonaqueous electrolyte, or calcium perchlorate (hereinafter abbreviated as nonaqueous electrolyte membrane or nonelectrolyte)
40 Resin plate made of acrylic resin 41 Nut 42 Bolt 43 Fine powder of graphite or activated carbon and film made of resin such as vinyl chloride resin, or carbon plate (hereinafter abbreviated as film or carbon plate) In the case of a metal ion battery, a negative electrode plate is used. In the case of an air battery, a positive electrode plate is used.
44 Nonwoven fabric 45 Aluminum plate, zinc alloy plated steel plate, aluminum fine powder, or a film in which fine powder of other metal is sealed inside vinyl chloride resin (hereinafter abbreviated as film or aluminum plate) In the case of a metal ion battery, a positive electrode plate is used. In the case of an air battery, a negative electrode plate is used.
46 Dry battery 47 Conductor 48 Hole 49 formed in a resin plate made of acrylic resin 49 Hole

Claims (12)

正極をＳｉＯ２の化学式を有している酸化ケイ素(シリカ)とし、負極をＳi３Ｎ４の化学式を有している窒化ケイ素又はホウ化ケイ素ＳｉＢ4又は金とし、正極と負極との間に非水電解質を採用するシリコン二次電池を製造するために、シリコン化合物粉末にゼオライトを混合して、紫外線(ＵＶ) 又は約１３０℃に加熱ながら印刷し各電極を製膜してから、当該電極にゼオライトを混合した固体電解質をコーティングした後、両電極を接合して単位セルを作成するシリカ電極二次電池、及び当該製造方法。 The positive electrode is silicon oxide (silica) having the chemical formula of SiO 2 , the negative electrode is silicon nitride or silicon boride SiB 4 or gold having the chemical formula of Si 3 N 4 , and between the positive electrode and the negative electrode In order to manufacture a silicon secondary battery employing a non-aqueous electrolyte, zeolite is mixed with silicon compound powder, and each electrode is formed by printing while heating to ultraviolet (UV) or about 130 ° C. A silica electrode secondary battery in which a unit cell is formed by coating both electrodes with a solid electrolyte in which zeolite is mixed with, and the manufacturing method. 請求項１において、電極リード金属を基盤にスパッタリングした後、陽極にアモルファス(非晶質)ＳｉＯ２及び陰極にアモルファス(非晶質)Ｓｉ３Ｎ４を電極リード金属性の基盤に、３００ＭＨｚより高い例えば５５０ＭＨｚ（ＵＨＦ帯）の高周波電源を使用した大気圧プラズマ化学蒸着法(ＰＥＣＶＤ)で薄膜を作成する、当該ケイ素化合物電極の製膜方法。 2. Sputtered electrode base metal according to claim 1, higher than 300 MHz with amorphous (amorphous) SiO 2 as anode and amorphous (amorphous) Si 3 N 4 as cathode base metal base For example, a method of forming a silicon compound electrode in which a thin film is formed by atmospheric pressure plasma chemical vapor deposition (PECVD) using a high frequency power source of 550 MHz (UHF band). 請求項１において、シリコン二次電池モジュールを組み立てるために、単位セルを作成してから直列に接続した直列電池を、シリコンゴム板とカバーを使用して、加圧可能なボルトで締めて密封することを特徴としたシリカ電極二次電池モジュール、及びその製造方法。 In order to assemble a silicon secondary battery module according to claim 1, the series batteries connected in series after the unit cells are formed are sealed with a pressureable bolt using a silicon rubber plate and a cover. A silica electrode secondary battery module, and a method for manufacturing the same. 正電極板（４３）として導電性の炭素で出来ている炭素板（４３）を正電極板（４３）として使用して、負電極板（４５）としてアルミニウム板（４５）の表面上にアルマイト加工、又はガルバリウムメッキ加工、又は亜鉛メッキ加工、又は亜鉛ドブヅケメッキ加工、又はその他の被覆加工をしたアルミニウム板（４５）を負電極板（４５）として使用して、正電極板（４３）と負電極板（４５）との中間に不織布（４４）と非水電解物質（３９）を介在させた構造の２次電池に６Ｖの電圧を１０分間印加をすると、電圧は１．８Ｖで、電流値は０．０５Ａの充電が出来て放電が出来る単電池の２次電池が出来ることを特徴とする。また、２組みの組み電池の２次電池に６Ｖの電圧を１０分間印加をすると、電圧は３．６Ｖで、電流値は０．１Ａの充電が出来て放電が出来る組み電池の２次電池が出来ることを特徴とした２次電池、及びその製造方法。 Using a carbon plate (43) made of conductive carbon as the positive electrode plate (43) as the positive electrode plate (43), anodizing on the surface of the aluminum plate (45) as the negative electrode plate (45) , Or galbarium plating, galvanization, galvanized plating, or other coated aluminum plate (45) as negative electrode plate (45), positive electrode plate (43) and negative electrode plate When a voltage of 6V is applied for 10 minutes to a secondary battery having a structure in which a non-woven fabric (44) and a non-aqueous electrolyte material (39) are interposed between (45) and the voltage, the voltage is 1.8V and the current value is 0. A secondary battery of a single cell that can be charged and discharged at .05A can be obtained. In addition, when a voltage of 6V is applied for 10 minutes to the secondary batteries of the two sets of assembled batteries, the voltage is 3.6V, and the current value is 0.1A. A secondary battery characterized in that it can be produced, and a method for producing the secondary battery. 負電極板（４５）として使用しているアルミニウム板（４５）が電気分解、又は非水電解膜（３９）、又は非水電解物質（３９）などの影響により腐蝕をすることを防止する目的にて、アルミニウム板（４５）の表面上にアルマイト加工、又は金メッキ加工、又はプラチナメッキ加工、又はリチウムメッキ加工、又はカドミウムメッキ加工、又はニッケルメッキ加工、又はクロムメッキ加工、又はガルバリウムメッキ加工、又は亜鉛メッキ加工、又は亜鉛ドブヅケメッキ加工、又はその他の被覆加工をしたアルミニウム板（４５）を負電極板（４５）として使用をすることを特徴とした２次電池、及びその製造方法。 For the purpose of preventing the aluminum plate (45) used as the negative electrode plate (45) from being corroded by the influence of electrolysis, nonaqueous electrolytic membrane (39), nonaqueous electrolytic substance (39), etc. Anodizing, gold plating, platinum plating, lithium plating, cadmium plating, nickel plating, chrome plating, gallium plating, or zinc on the surface of the aluminum plate (45) A secondary battery characterized by using an aluminum plate (45) plated, zinc-plated, or otherwise coated as a negative electrode plate (45), and a method for manufacturing the same. 負電極板（４５）として使用しているアルミニウム板（４５）が電気分解、又は非水電解膜（３９）、又は非水電解物質（３９）などの影響により腐蝕をすることを防止する目的にて、アルミニウム板（４５）の表面上にアルマイト加工、又は金メッキ加工、又はプラチナメッキ加工、又はリチウムメッキ加工、又はカドミウムメッキ加工、又はニッケルメッキ加工、又はクロムメッキ加工、又はガルバリウムメッキ加工、又は亜鉛メッキ加工、又は亜鉛ドブヅケメッキ加工、又はその他の被覆加工をしたアルミニウム板（４５）を、正電極板（４３）の炭素板（４３）の変わりとしてアルミニウム板（４５）を使用をすることを特徴とした２次電池、及びその製造方法。 For the purpose of preventing the aluminum plate (45) used as the negative electrode plate (45) from being corroded by the influence of electrolysis, nonaqueous electrolytic membrane (39), nonaqueous electrolytic substance (39), etc. Anodizing, gold plating, platinum plating, lithium plating, cadmium plating, nickel plating, chrome plating, gallium plating, or zinc on the surface of the aluminum plate (45) It is characterized by using an aluminum plate (45) instead of the carbon plate (43) of the positive electrode plate (43) for the aluminum plate (45) subjected to plating processing, zinc plating plating or other coating processing. Secondary battery and manufacturing method thereof. 非水電解膜（３９）、又は非水電解物質（３９）を、アルミニウム箔を硫酸を使用してペースト状に溶解をさせた、酸性のペースト状の物質をＰＨ濃度が７．０の中性とすることを目的として、アルミニウム箔を硫酸を使用してペースト状とした、酸性の物質の内部にアルカリ性の物質を混入して酸性のペースト状の物質を中性の物質とした物質を非水電解膜（３９）、又は非水電解物質（３９）として使用をすることを特徴とした２次電池、及びその製造方法。 A non-aqueous electrolyte membrane (39) or a non-aqueous electrolyte material (39) is obtained by dissolving an aluminum foil into a paste using sulfuric acid, and an acidic paste-like material having a neutral pH of 7.0. In order to achieve this, aluminum foil was made into a paste using sulfuric acid, and an acidic substance was mixed with an alkaline substance inside the acidic substance to make the acidic paste-like substance a neutral substance. A secondary battery characterized by being used as an electrolytic membrane (39) or a nonaqueous electrolytic substance (39), and a method for producing the secondary battery. 非水電解膜（３９）、又は非水電解物質（３９）を、アルミニウム箔を硫酸を使用してペースト状に溶解をさせた、酸性のペースト状の物質をＰＨ濃度が７．０の中性とすることを目的として、アルミニウム箔を硫酸を使用してペースト状とした、酸性の物質の内部にアルカリ性の物質を混入して酸性のペースト状の物質を中性の物質とした物質を非水電解膜（３９）、又は非水電解物質（３９）とした物質を不織布（４４）の内部に染み込ませた不織布（４４）を正電極板（４３）と負電極板（４５）との中間に介在をさせたことを特徴とした２次電池、及びその製造方法。 A non-aqueous electrolyte membrane (39) or a non-aqueous electrolyte material (39) is obtained by dissolving an aluminum foil into a paste using sulfuric acid, and an acidic paste-like material having a neutral pH of 7.0. In order to achieve this, aluminum foil was made into a paste using sulfuric acid, and an acidic substance was mixed with an alkaline substance inside the acidic substance to make the acidic paste-like substance a neutral substance. The nonwoven fabric (44) in which the electrolyte membrane (39) or the nonaqueous electrolyte material (39) is impregnated into the nonwoven fabric (44) is placed between the positive electrode plate (43) and the negative electrode plate (45). A secondary battery characterized by interposing it, and a method of manufacturing the same. 非水電解膜（３９）、又は非水電解物質（３９）を、アルミニウム箔を硫酸を使用してペースト状に溶解をさせた、酸性のペースト状の物質をＰＨ濃度が７．０の中性とすることを目的として、アルミニウム箔を硫酸を使用してペースト状とした、酸性の物質の内部にアルカリ性の物質を混入して酸性のペースト状の物質を中性の物質とした物質を非水電解膜（３９）、又は非水電解物質（３９）とした物質と、寒天、又はゼラチン、又は化学樹脂で出来ているゼリー状物質を混合して固体形状とすることを目的とした物質を、不織布（４４）の内部に染み込ませて不織布（４４）を固体形状とした、不織布（４４）を正電極板（４３）と負電極板（４５）との中間に介在をさせたことを特徴とした２次電池、及びその製造方法。 A non-aqueous electrolyte membrane (39) or a non-aqueous electrolyte material (39) is obtained by dissolving an aluminum foil into a paste using sulfuric acid, and an acidic paste-like material having a neutral pH of 7.0. In order to achieve this, aluminum foil was made into a paste using sulfuric acid, and an acidic substance was mixed with an alkaline substance inside the acidic substance to make the acidic paste-like substance a neutral substance. A substance intended to be made into a solid form by mixing an electrolytic membrane (39) or a nonaqueous electrolytic substance (39) with a jelly-like substance made of agar, gelatin, or a chemical resin, The non-woven fabric (44) is soaked into the non-woven fabric (44) so that the non-woven fabric (44) is in a solid shape, and the non-woven fabric (44) is interposed between the positive electrode plate (43) and the negative electrode plate (45). Secondary battery and manufacturing method thereof. 例えば、藤倉化成(株) が製造販売している、主たる原材料がグラファイトで出来ている、商品名がドータイトＦＣ−415などの導電性のグラファイトで出来ている塗料を、アルミニウム板、銅板、鉄板、又はステンレススチール板（以下、略して、アルミニウム板、又は銅板とする）の表面上に、主たる原材料が導電性のグラファイトで出来ている塗料を塗布したアルミニウム板、又は銅板を、摂氏１４０度前後に加熱をして、藤倉化成(株)の商品名が、ドータイトＦＣ−415などの、導電性のグラファイトで出来ている塗料を塗布したアルミニウム板、又は銅板の表面上にグラファイトで出来ている塗料を塗布して硬化をさせたアルミニウム板、又は銅板の表面上にグラファイトで出来ている塗料を塗布して硬化をさせた、アルミニウム板の表面上が炭素で出来ているアルミニウム板を炭素板（４３）として使用をする。また、銅板の表面上にグラファイトで出来ている塗料を塗布して硬化をさせた、銅板の表面上が炭素で出来ている銅板を炭素板（４３）として使用をする。この下地がアルミニウム板、又は銅板で出来ている炭素板（４３）を、正電極板（４３）として使用することを特徴とした２次電池、及びその製造方法。 For example, Fujikura Kasei Co., Ltd. manufactures and sells paints made of conductive graphite, the main raw material of which is made of graphite, and the trade name of Doetite FC-415, etc. Alternatively, an aluminum plate or copper plate coated with a paint whose main raw material is made of conductive graphite on the surface of a stainless steel plate (hereinafter abbreviated as an aluminum plate or a copper plate) is around 140 degrees Celsius. After heating, the product name of Fujikura Kasei Co., Ltd. has applied a paint made of graphite on the surface of an aluminum plate or copper plate coated with a paint made of conductive graphite such as Dortite FC-415. An aluminum plate that has been applied and cured, or a surface of an aluminum plate that has been cured by applying a paint made of graphite on the surface of a copper plate. Above to the use of aluminum plate made of carbon as a carbon plate (43). Further, a copper plate made of carbon on the surface of the copper plate, which is cured by applying a paint made of graphite on the surface of the copper plate, is used as the carbon plate (43). A secondary battery characterized by using a carbon plate (43) made of an aluminum plate or a copper plate as a positive electrode plate (43), and a method for manufacturing the same. 例えば、藤倉化成(株) が製造販売している、主たる原材料がグラファイトで出来ている、商品名がドータイトＦＣ−415などの導電性のグラファイトで出来ている塗料を、アルミニウム板、銅板、鉄板、又はステンレス板（以下、略して、アルミニウム板、又は銅板とする）の表面上に、主たる原材料が導電性のグラファイトで出来ている塗料を塗布したアルミニウム板、又は銅板を、摂氏１４０度前後に加熱をして、藤倉化成(株)の商品名が、ドータイトＦＣ−415などの、導電性のグラファイトで出来ている塗料を塗布したアルミニウム板、又は銅板の表面上にグラファイトで出来ている塗料を塗布して硬化をさせたアルミニウム板、又は銅板の表面上にグラファイトで出来ている塗料を塗布して硬化をさせた、アルミニウム板の表面上が炭素で出来ているアルミニウム板を炭素板（４３）として使用をする。また、銅板の表面上にグラファイトで出来ている塗料を塗布して硬化をさせた、銅板の表面上が炭素で出来ている銅板を炭素板（４３）として使用をする。この下地がアルミニウム板、又は銅板で出来ている炭素板（４３）を、負電極板（４５）として使用することを特徴とした２次電池、及びその製造方法。 For example, Fujikura Kasei Co., Ltd. manufactures and sells paints made of conductive graphite, the main raw material of which is made of graphite, and the trade name of Doetite FC-415, etc., aluminum plate, copper plate, iron plate, Alternatively, an aluminum plate or copper plate coated with a paint whose main raw material is made of conductive graphite on the surface of a stainless steel plate (hereinafter abbreviated as aluminum plate or copper plate) is heated to around 140 degrees Celsius. The product name of Fujikura Kasei Co., Ltd. applied aluminum paint coated with paint made of conductive graphite, such as Doteite FC-415, or paint made of graphite on the surface of a copper plate. The surface of the aluminum plate cured by applying a paint made of graphite on the surface of the hardened aluminum plate or copper plate is charcoal. The use as a carbon plate (43) the aluminum plate in can be that. Further, a copper plate made of carbon on the surface of the copper plate, which is cured by applying a paint made of graphite on the surface of the copper plate, is used as the carbon plate (43). A secondary battery characterized in that a carbon plate (43) made of an aluminum plate or a copper plate is used as a negative electrode plate (45), and a method for producing the same. アルミニウム板、銅板、鉄板、又はステンレススチール板（以下、略して、アルミニウム板、又は銅板とする）の表面上に、例えば、信越ポリマー（株）が製造販売をしている商品名がセプルジーダＯＣ−ＡＥ４９ｃ（ＬｏｔＮＯ．１１０２１）、又はセプルジーダＯＣ−Ｘ３０１（ＬｏｔＮＯ．１１０９０７）などの塗料、又は藤倉化成（株）が製造販売をしている商品名がＦＡ−３５３Ｎである、銀灰色ペースト状態の導電性の塗料、又はその他の導電性の塗料、又はその他の導電性の接着剤、（以下、略して、導電性の塗料とする）の内部に金属リチウム（Ｌｉ）、金属カルシウム、マグネシウム、亜鉛、及びアルミニウム（以下、略して、金属リチウム、又はリチウム、又は金属カルシウムとする）の粉末を混入して混合をした塗料を、アルミニウム板（４５）の表面上に塗布をして摂氏１４０度前後に加熱をして、アルミニウム板（４５）の表面上に金属リチウム（Ｌｉ）の粉末が主たる主成分の塗料をアルミニウム板（４５）の表面上に塗布をして硬化をさせる。または、アルミニウム板（４５）の表面上に金属リチウム（Ｌｉ）の粉末が主たる主成分の塗料をアルミニウム板（４５）の表面上に塗布をして紫外線を使用して、アルミニウム板（４５）の表面上に金属リチウム（Ｌｉ）の粉末が主たる主成分の塗料を、アルミニウム板（４５）の表面上に塗布をして硬化をさせた、アルミニウム板（４５）を正電極板（４３）、又は負電極板（４５）として使用することを特徴とした２次電池、及びその製造方法。
On the surface of an aluminum plate, a copper plate, an iron plate, or a stainless steel plate (hereinafter abbreviated as an aluminum plate or a copper plate), for example, a product name manufactured and sold by Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. is Sepulzida OC- AE49c (LotNO. 11021) or Sepulzida OC-X301 (LotNO. 110907) or other paint, or a product name manufactured and sold by Fujikura Kasei Co., Ltd. is FA-353N, a conductive material in a silver-gray paste state. Metallic lithium (Li), metallic calcium, magnesium, zinc, and aluminum inside paint, other conductive paint, or other conductive adhesive (hereinafter referred to as conductive paint for short) Paint mixed with powder (hereinafter abbreviated as metal lithium, lithium, or calcium) Then, it is applied on the surface of the aluminum plate (45) and heated to around 140 degrees Celsius, and the main component paint mainly composed of metal lithium (Li) powder is applied on the surface of the aluminum plate (45). 45) Apply and cure on the surface. Alternatively, a coating material mainly composed of metal lithium (Li) powder is applied on the surface of the aluminum plate (45) on the surface of the aluminum plate (45). An aluminum plate (45) is applied on the surface of the aluminum plate (45) and hardened by applying a paint mainly composed of metal lithium (Li) powder on the surface, and the positive electrode plate (43), or A secondary battery characterized by being used as a negative electrode plate (45), and a method for producing the secondary battery.
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