JP2013159725A - Ink, ink cartridge, and inkjet recording method - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink capable of suppressing density unevenness of an image.SOLUTION: A water-based ink contains a pigment, a glycol ether and a compound represented by general formula (1). The content (mass%) of the compound represented by general formula (1), based on the total mass of the ink, is 0.1 time or more and 200 times or less in terms of mass ratio to the content (mass%) of the glycol ether. (In general formula (1), each of R, R, Rand Rindependently represents hydrogen atom or 1-6C aliphatic group, and the aliphatic group may be substituted by one or more hydroxyls).

Description

本発明は、インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。   The present invention relates to an ink, an ink cartridge, and an ink jet recording method.

近年、インクジェット記録技術は、銀塩写真やオフセット印刷で実現されているような高精細な画像を記録することが可能になってきている。これに伴い、インクジェット記録方法により得られる画像の堅牢性をより向上することに対する要求が高まっており、それに対応すべく、色材として顔料を含有するインクの検討が広く行われている。また、インクジェット記録方法では、普通紙に加え、光沢紙、アート紙など多種多様な記録媒体において高品位な画像を記録できることが求められている。   In recent years, ink jet recording technology has been able to record high-definition images as realized by silver salt photography and offset printing. Along with this, there is an increasing demand for further improving the fastness of images obtained by the ink jet recording method, and in order to meet this demand, inks containing pigments as colorants have been widely studied. In addition, the ink jet recording method is required to be able to record high-quality images on various recording media such as glossy paper and art paper in addition to plain paper.

写真や図などの様々な画像を高精細に記録するためには、幅広い階調において、記録媒体における色材の存在状態を適切に制御し、ムラがなく均一な画像を記録可能であることが求められる。しかし、こうしたベタ部分を含む画像では、記録媒体に付与されたインク中の色材が意図した位置とは異なるところに移動し、不均一に定着することで、濃度ムラ（粒状感）が発生することが課題となっている。濃度ムラが発生した画像では、意図しない色の濃淡が生じる。この場合、本来は均一な濃さを有するべきベタ部分などにおいて、周囲よりも濃度が薄いため白っぽく見える「白もや現象」や、局所的な色の濃淡斑ができる「ビーディング現象」が発生し、画像品位が低下する。   In order to record various images such as photographs and figures with high definition, it is possible to appropriately control the presence of the color material on the recording medium in a wide range of gradations and record a uniform image without unevenness. Desired. However, in an image including such a solid portion, the color material in the ink applied to the recording medium moves to a position different from the intended position and is fixed non-uniformly, resulting in density unevenness (graininess). This is an issue. In an image in which density unevenness occurs, unintended color shading occurs. In this case, the “white haze phenomenon” appears to be whitish because the density is lower than the surrounding area, etc., and the “beading phenomenon” in which local color shading occurs in a solid portion that should have a uniform darkness. As a result, the image quality deteriorates.

このため、画像の濃度ムラの発生を抑制するための様々な試みが行われている。例えば、色材、アルコキシル化トリオール、水混和性有機溶媒、界面活性剤、ヒダントイン化合物、分岐アルコールを含有するインクに関する提案がある（特許文献１参照）。一方、顔料、水溶性ポリウレタン樹脂、１，２−アルカンジオール、ヒダントイン化合物を含有するインクに関する提案もある（特許文献２参照）。   For this reason, various attempts have been made to suppress the occurrence of image density unevenness. For example, there is a proposal regarding an ink containing a coloring material, an alkoxylated triol, a water-miscible organic solvent, a surfactant, a hydantoin compound, and a branched alcohol (see Patent Document 1). On the other hand, there is also a proposal related to an ink containing a pigment, a water-soluble polyurethane resin, 1,2-alkanediol, and a hydantoin compound (see Patent Document 2).

特開平１１−３２３２３５号公報JP-A-11-323235 特開２００５−２２６０７３号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2005-226073

本発明者らの検討の結果、特許文献１に記載されたインクは、水溶性有機溶剤や界面活性剤をある程度含有しているため、粘度が高くなり、記録媒体へのインク中の水性媒体の浸透が遅く、また、インクドットが定着するまでの時間も長くなる。このため、記録媒体において、インク中の色材が移動してしまい、画像の濃度ムラの発生を抑制する効果は限定的であることがわかった。また、特許文献２に記載されたインクは、インクに含有される水溶性ポリウレタン樹脂により記録媒体の目止め作用が生じる。このため、記録媒体への水性媒体の浸透が遅くなり、記録媒体において、やはりインク中の色材が移動してしまい、画像の濃度ムラの発生を抑制する効果は限定的であることがわかった。   As a result of the study by the present inventors, the ink described in Patent Document 1 contains a water-soluble organic solvent and a surfactant to some extent, so that the viscosity becomes high, and the aqueous medium in the ink to the recording medium Penetration is slow and the time until the ink dots are fixed also becomes longer. For this reason, it was found that the color material in the ink moves on the recording medium, and the effect of suppressing the occurrence of density unevenness in the image is limited. In addition, the ink described in Patent Document 2 has a sealing action on the recording medium due to the water-soluble polyurethane resin contained in the ink. For this reason, the penetration of the aqueous medium into the recording medium is slow, and the coloring material in the ink also moves on the recording medium, and the effect of suppressing the occurrence of density unevenness in the image is limited. .

したがって、本発明の目的は、画像の濃度ムラの発生を抑制することができるインク、該インクを用いたインクカートリッジ及びインクジェット記録方法を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink capable of suppressing the occurrence of density unevenness in an image, an ink cartridge using the ink, and an ink jet recording method.

上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明にかかるインクは、顔料、グリコールエーテル、及び下記一般式（１）で表される化合物を含有する水性のインクであって、インク全質量を基準とした、前記一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）が、前記グリコールエーテルの含有量（質量％）に対する質量比率で、０．１倍以上２００倍以下であることを特徴とする。

（一般式（１）中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄はそれぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１乃至６の脂肪族基であり、前記脂肪族基は１つ以上のヒドロキシ基で置換されていてもよい。） The above object is achieved by the present invention described below. That is, the ink according to the present invention is a water-based ink containing a pigment, a glycol ether, and a compound represented by the following general formula (1), and is based on the total mass of the ink. The content (mass%) of the compound represented by the formula is characterized by being a mass ratio with respect to the content (mass%) of the glycol ether of 0.1 to 200 times.

(In General Formula (1), R ₁ , R ₂ , R ₃ , and R ₄ are each independently a hydrogen atom or an aliphatic group having 1 to 6 carbon atoms, and the aliphatic group includes one or more aliphatic groups. (It may be substituted with a hydroxy group.)

本発明によれば、画像の濃度ムラの発生を抑制することができるインク、該インクを用いたインクカートリッジ及びインクジェット記録方法を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide an ink capable of suppressing the occurrence of density unevenness in an image, an ink cartridge using the ink, and an ink jet recording method.

以下に、本発明の好ましい実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。なお、以下の記載で、「水性のインク」のことを、単に「インク」、「一般式（１）で表される化合物」のことを「ヒダントイン化合物」と記載することがある。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments of the present invention. In the following description, “water-based ink” may be simply referred to as “ink” and “compound represented by the general formula (1)” may be referred to as “hydantoin compound”.

画像の濃度ムラの発生を抑制するためには、記録媒体に付与されたインクにより形成されるインクドットを均一に広げ、かつ、記録媒体へのインク中の水性媒体の浸透を促進することが有効である。これにより、インクドットを記録媒体に素早く定着させ、記録媒体における顔料の移動を防ぐことができる。特に低階調部の画像においては、インクドットを広げることが重要となる。本発明者らの検討の結果、グリコールエーテルとヒダントイン化合物とを特定の質量比率で含有するインクによって、様々な種類の記録媒体において、幅広い階調の画像について濃度ムラの発生を抑制できることが判明した。すなわち、インク全質量を基準とした、ヒダントイン化合物の含有量（質量％）が、グリコールエーテルの含有量（質量％）に対する質量比率で、０．１倍以上２００倍以下である場合に画像の濃度ムラの発生を抑制することができた。   In order to suppress the occurrence of density unevenness in the image, it is effective to uniformly spread the ink dots formed by the ink applied to the recording medium and to promote the penetration of the aqueous medium into the recording medium. It is. Thereby, the ink dots can be quickly fixed on the recording medium, and the movement of the pigment in the recording medium can be prevented. In particular, in an image of a low gradation part, it is important to widen ink dots. As a result of the study by the present inventors, it has been found that ink containing a glycol ether and a hydantoin compound at a specific mass ratio can suppress the occurrence of density unevenness for a wide range of gradation images in various types of recording media. . That is, when the hydantoin compound content (% by mass) is 0.1 to 200 times the mass ratio of the glycol ether content (% by mass) based on the total mass of the ink, the image density The occurrence of unevenness could be suppressed.

本発明のインクによって、画像の濃度ムラの発生を抑制する効果が得られる理由を、本発明者らは以下のように推測している。ヒダントイン化合物はアミン系の骨格を有しているため、記録媒体において顔料の凝集を抑制し、インクドットを記録媒体に広げる作用を持つ。一方、グリコールエーテルは記録媒体へのインク中の水性媒体の浸透を促進する作用を持つ。特に、グリコールエーテルが有するエーテル結合は、一般的な水溶性有機溶剤が有する親水性部分に含有されるヒドロキシ基に比べて電子密度が高いため、水や他の水溶性有機溶剤が有する親水性部分との電気的な相互作用がより強くなる。一方、例えば、特許文献２に記載されている１，２−アルカンジオールのような親水性基としてヒドロキシ基を有する化合物は、ヒダントイン化合物が有する親水性部分よりも、水との親水性がより強くなる。したがって、１，２−アルカンジオールを用いた場合、記録媒体への水の浸透を促進する作用は生じやすいが、ヒダントイン化合物の記録媒体への浸透を促進する作用は生じにくい。   The present inventors presume the reason why the effect of suppressing the occurrence of image density unevenness can be obtained by the ink of the present invention as follows. Since the hydantoin compound has an amine-based skeleton, it has an action of suppressing aggregation of the pigment in the recording medium and spreading ink dots on the recording medium. On the other hand, glycol ether has an action of promoting penetration of an aqueous medium in ink into a recording medium. In particular, since the ether bond of glycol ether has a higher electron density than the hydroxy group contained in the hydrophilic part of a general water-soluble organic solvent, the hydrophilic part of water or other water-soluble organic solvents The electrical interaction with is stronger. On the other hand, for example, a compound having a hydroxy group as a hydrophilic group such as 1,2-alkanediol described in Patent Document 2 has stronger hydrophilicity with water than a hydrophilic portion of a hydantoin compound. Become. Therefore, when 1,2-alkanediol is used, the action of promoting the penetration of water into the recording medium is likely to occur, but the action of promoting the penetration of the hydantoin compound into the recording medium is unlikely to occur.

このような理由から、ヒダントイン化合物とグリコールエーテルとを併用することで、特異的な作用が生じると考えられる。さらに、グリコールエーテルはアルキル基も有するため、他の水溶性有機溶剤が有する疎水性部分との親和性も高くなり、水性媒体の記録媒体への浸透を促進する作用が高くなる。このように、グリコールエーテルとヒダントイン化合物を後述する特定の質量比率で併用することにより、記録媒体においてインクドットが均一に広がり、かつ、インクドットを記録媒体に素早く定着させることができる。このため、記録媒体における顔料の移動が抑制され、幅広い階調において画像の濃度ムラの発生を抑制することができる。   For these reasons, it is considered that a specific action occurs when the hydantoin compound and glycol ether are used in combination. Furthermore, since glycol ether also has an alkyl group, the affinity with the hydrophobic portion of other water-soluble organic solvents is increased, and the action of promoting the penetration of an aqueous medium into a recording medium is enhanced. As described above, by using the glycol ether and the hydantoin compound in combination at a specific mass ratio described later, the ink dots are uniformly spread on the recording medium, and the ink dots can be quickly fixed on the recording medium. For this reason, the movement of the pigment in the recording medium is suppressed, and the occurrence of uneven density in the image can be suppressed in a wide range of gradations.

本発明においては、インク全質量を基準とした、一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）が、グリコールエーテルの含有量（質量％）に対する質量比率で、０．１倍以上２００倍以下であることが必要である。質量比率が０．１倍未満であると、記録媒体でのインクドットの広がりよりも、水性媒体の記録媒体への浸透が早く進むため、特に低階調部において画像の濃度ムラの発生を抑制することができない。一方、質量比率が２００倍超であると、グリコールエーテルとヒダントイン化合物の相互作用が十分に生じず、ヒダントイン化合物の浸透が遅くなることにより画像の濃度ムラの発生を抑制することができない。   In the present invention, the content (mass%) of the compound represented by the general formula (1) based on the total mass of the ink is 0.1 times the mass ratio of the glycol ether content (mass%). It must be 200 times or less. When the mass ratio is less than 0.1 times, the penetration of the aqueous medium into the recording medium progresses faster than the ink dots spread on the recording medium, so that the occurrence of uneven density in the image is suppressed, particularly in the low gradation part. Can not do it. On the other hand, if the mass ratio is more than 200 times, the interaction between the glycol ether and the hydantoin compound does not sufficiently occur, and the penetration of the hydantoin compound becomes slow, so that the occurrence of density unevenness in the image cannot be suppressed.

＜インク＞
以下、本発明のインクを構成する各成分について詳細に説明する。 <Ink>
Hereinafter, each component constituting the ink of the present invention will be described in detail.

（顔料）
本発明のインクには、顔料が含有される。顔料の種類としては、例えば、フタロシアニン、キナクドリン、アゾなどの有機顔料；炭酸カルシウム、酸化チタン、カーボンブラックなどの無機顔料などを挙げることができ、インクジェット用のインクに使用可能なものをいずれも用いることができる。また、調色などの目的のために、顔料に加えてさらに染料などを併用してもよい。インク中の顔料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましい。 (Pigment)
The ink of the present invention contains a pigment. Examples of the pigment include organic pigments such as phthalocyanine, quinacudrine, and azo; inorganic pigments such as calcium carbonate, titanium oxide, and carbon black. Any pigment that can be used for ink jet ink is used. be able to. In addition to pigments, dyes may be used in combination for purposes such as toning. The content (% by mass) of the pigment in the ink is preferably 0.1% by mass or more and 15.0% by mass or less based on the total mass of the ink.

顔料を水性媒体中に分散させる分散方式はどのような方式であってもよい。顔料としては、分散剤として樹脂を用いて顔料を分散する樹脂分散顔料や、顔料粒子の表面にアニオン性基などの親水性基を直接又は他の原子団を介して結合した自己分散顔料が挙げられる。また、顔料粒子の表面に高分子を含む有機基を化学的に結合させた樹脂結合型の自己分散顔料、顔料粒子の表面の少なくとも一部を樹脂などにより被覆したマイクロカプセル顔料などを挙げることができる。勿論、分散方式の異なる顔料を組み合わせて使用してもよい。   Any method of dispersing the pigment in the aqueous medium may be used. Examples of the pigment include a resin-dispersed pigment in which a pigment is dispersed using a resin as a dispersant, and a self-dispersed pigment in which a hydrophilic group such as an anionic group is bonded to the surface of pigment particles directly or through another atomic group. It is done. Also, resin-bonded self-dispersing pigments in which organic groups containing a polymer are chemically bonded to the surface of pigment particles, microcapsule pigments in which at least a part of the surface of pigment particles is coated with resin, etc. it can. Of course, pigments having different dispersion methods may be used in combination.

（グリコールエーテル）
本発明のインクには、グリコールエーテルを含有させる。本発明においてはさらに、インク全質量を基準とした、一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）が、グリコールエーテルの含有量（質量％）に対する質量比率で、０．１倍以上２００倍以下であることを要する。また、インク中のグリコールエーテルの含有量（質量％）は、インク全質量を基準として０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、２．０質量％以上６．０質量％以下であることがさらに好ましい。含有量が０．１質量％未満であると、記録媒体への浸透促進作用が十分に得られず、特に光沢紙において画像の濃度ムラの発生を高いレベルで抑制することができない場合がある。一方、含有量が１０．０質量％超であると、インクの粘度が高くなり水性媒体の記録媒体への浸透を阻害するため、画像の濃度ムラの発生を高いレベルで抑制することができない場合がある。加えて、インクジェット用のインクとして用いた場合には、インクの吐出安定性がやや低下する傾向にある。 (Glycol ether)
The ink of the present invention contains glycol ether. In the present invention, the content (% by mass) of the compound represented by the general formula (1) based on the total mass of the ink is 0.1% by mass with respect to the content (% by mass) of the glycol ether. It is necessary to be at least 200 times and no more than Further, the content (mass%) of the glycol ether in the ink is preferably 0.1 mass% or more and 10.0 mass% or less, based on the total mass of the ink, and is 2.0 mass% or more and 6.0 mass%. More preferably, it is% or less. When the content is less than 0.1% by mass, a sufficient effect of promoting penetration into the recording medium cannot be obtained, and in particular, the occurrence of uneven density in the image on glossy paper may not be suppressed at a high level. On the other hand, if the content is more than 10.0% by mass, the viscosity of the ink becomes high and the penetration of the aqueous medium into the recording medium is inhibited, so that the occurrence of uneven density in the image cannot be suppressed at a high level. There is. In addition, when used as an inkjet ink, the ink ejection stability tends to be slightly reduced.

本発明のインクに使用することができるグリコールエーテルは、その構造中に含まれるエチレンオキサイド基の数が１乃至４程度であり、かつ、アルキル基の炭素数が１乃至４程度である、水溶性を有するものであることが好ましい。具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテルなどが挙げられる。   The glycol ether that can be used in the ink of the present invention has a water-soluble structure in which the number of ethylene oxide groups contained in the structure is about 1 to 4 and the carbon number of the alkyl group is about 1 to 4. It is preferable that it has. Specifically, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol Examples thereof include monobutyl ether and diethylene glycol monoisobutyl ether.

本発明に用いるグリコールエーテルは、分子量が３００以下であることが好ましい。分子量が３００以下であると、立体障害が小さく、水性媒体の記録媒体への浸透促進作用に優れ、画像の濃度ムラの発生を高いレベルで抑制することができる。具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどが挙げられる。   The glycol ether used in the present invention preferably has a molecular weight of 300 or less. When the molecular weight is 300 or less, the steric hindrance is small, the penetration of the aqueous medium into the recording medium is excellent, and the occurrence of uneven density in the image can be suppressed at a high level. Specific examples include ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether and the like.

（一般式（１）で表される化合物）
本発明のインクには、下記一般式（１）で表される化合物（ヒダントイン化合物）を含有させる。インク中の一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として５．０質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、７．０質量％以上１２．０質量％以下であることがさらに好ましい。含有量が５．０質量％未満であると、記録媒体においてインクドットが十分に広がらず、また、インクを構成する水性媒体の記録媒体への浸透速度が遅くなるため、特に低階調部での画像の濃度ムラの発生を高いレベルで抑制することができない場合がある。一方、含有量が１５．０質量％超であると、インクの保湿性が高くなり過ぎるため、記録媒体においてインクドットの乾燥が遅くなり、複数のインクドット間での顔料の移動が生じる場合がある。その結果、特に高階調部において顔料が不均一に定着しやすく、画像の濃度ムラの発生を高いレベルで抑制することができない場合がある。 (Compound represented by the general formula (1))
The ink of the present invention contains a compound represented by the following general formula (1) (hydantoin compound). The content (% by mass) of the compound represented by the general formula (1) in the ink is preferably 5.0% by mass or more and 15.0% by mass or less based on the total mass of the ink, and is 7.0% by mass. More preferably, the content is from 1% to 12.0% by mass. When the content is less than 5.0% by mass, the ink dots do not spread sufficiently in the recording medium, and the penetration speed of the aqueous medium constituting the ink into the recording medium becomes slow. In some cases, the density unevenness of the image cannot be suppressed at a high level. On the other hand, if the content is more than 15.0% by mass, the moisture retention of the ink becomes too high, and drying of the ink dots in the recording medium becomes slow, and the pigment may move between the plurality of ink dots. is there. As a result, the pigment is likely to be fixed non-uniformly particularly in a high gradation portion, and the occurrence of uneven density in the image may not be suppressed at a high level.

（一般式（１）中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄はそれぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１乃至６の脂肪族基であり、脂肪族基は１つ以上のヒドロキシ基で置換されていてもよい。）

(In General Formula (1), R ₁ , R ₂ , R ₃ , and R ₄ are each independently a hydrogen atom or an aliphatic group having 1 to 6 carbon atoms, and the aliphatic group is one or more hydroxy groups. It may be substituted with a group.)

一般式（１）中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄はそれぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１乃至６の脂肪族基であり、脂肪族基は１つ以上のヒドロキシ基で置換されていてもよい。好ましくは、Ｒ₁及びＲ₂がいずれもメチル基であり、かつ、Ｒ₃及びＲ₄がそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシメチル基、又は、ヒドロキシエチル基である。このような化合物としては、１，３−ジ（２−ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジヒドロキシメチル−５，５−ジメチルヒダントイン、１−（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルヒダントイン、５，５−ジメチルヒダントインなどが挙げられる。 In the general formula (1), R ₁ , R ₂ , R ₃ , and R ₄ are each independently a hydrogen atom or an aliphatic group having 1 to 6 carbon atoms, and the aliphatic group is one or more hydroxy groups. May be substituted. Preferably, R ₁ and R ₂ are both methyl groups, and R ₃ and R ₄ are each independently a hydrogen atom, a hydroxymethyl group, or a hydroxyethyl group. Such compounds include 1,3-di (2-hydroxyethyl) -5,5-dimethylhydantoin, 1,3-dihydroxymethyl-5,5-dimethylhydantoin, 1- (hydroxymethyl) -5,5. -Dimethylhydantoin, 5, 5- dimethylhydantoin, etc. are mentioned.

（水性媒体）
本発明のインクには、水、又は水と水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有させることが好ましい。水としては脱イオン水を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。本発明のインクは、水性媒体に少なくとも水を含有する水性インクであることが好ましい。また、水溶性有機溶剤としては、１価ないしは多価のアルコール類、含窒素化合物類などのインクジェット用のインクに使用可能なものであれば、いずれも用いることができる。この場合、グリコールエーテル及びヒダントイン化合物の他に、さらに、１種又は２種以上の１価ないしは多価のアルコール類、含窒素化合物類などをインクに含有させることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。なお、この水溶性有機溶剤の含有量は、グリコールエーテル及びヒダントイン化合物を含む値である。 (Aqueous medium)
The ink of the present invention preferably contains water or an aqueous medium that is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. It is preferable to use deionized water as water. The content (% by mass) of water in the ink is preferably 50.0% by mass or more and 95.0% by mass or less based on the total mass of the ink. The ink of the present invention is preferably an aqueous ink containing at least water in an aqueous medium. Any water-soluble organic solvent may be used as long as it can be used for ink jet inks such as monohydric or polyhydric alcohols and nitrogen-containing compounds. In this case, in addition to the glycol ether and the hydantoin compound, the ink may further contain one or more monovalent or polyhydric alcohols, nitrogen-containing compounds, and the like. The content (% by mass) of the water-soluble organic solvent in the ink is preferably 3.0% by mass or more and 50.0% by mass or less based on the total mass of the ink. In addition, content of this water-soluble organic solvent is a value containing a glycol ether and a hydantoin compound.

（その他の成分）
本発明のインクには、上記成分の他に、尿素やその誘導体、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの常温で固体の水溶性有機化合物を含有させてもよい。インク中の常温で固体の水溶性有機化合物の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以上１０．０質量％以下であることがさらに好ましい。また、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。 (Other ingredients)
In addition to the above components, the ink of the present invention may contain a water-soluble organic compound that is solid at room temperature, such as urea and its derivatives, trimethylolpropane, and trimethylolethane. The content (% by mass) of the water-soluble organic compound that is solid at normal temperature in the ink is preferably 0.1% by mass or more and 20.0% by mass or less, and 3.0% by mass based on the total mass of the ink. More preferably, it is 10.0 mass% or less. In addition, various additives such as surfactants, pH adjusters, antifoaming agents, rust preventives, antiseptics, antifungal agents, antioxidants, reduction inhibitors, evaporation accelerators, chelating agents, etc., as necessary May be included.

本発明においては、例えば、アセチレングリコール系、フッ素系、シリコーン系、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系などの界面活性剤をインクに含有させることが好ましい。インク中の界面活性剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上２．０質量％以下であることが好ましい。   In the present invention, for example, an acetylene glycol-based, fluorine-based, silicone-based, or polyoxyethylene alkyl ether-based surfactant is preferably included in the ink. The content (% by mass) of the surfactant in the ink is preferably 0.05% by mass or more and 2.0% by mass or less based on the total mass of the ink.

＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、インク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。インクカートリッジの構造としては、インク収容部が、負圧によりインクを含浸した状態で保持する負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室と、負圧発生部材に含浸されない状態でインクを収容するインク収容室とで構成されるものが挙げられる。または、このようなインク収容室を持たず、インクの全量を負圧発生部材に含浸させた状態で保持する構成や、負圧発生部材を持たず、インクの全量を負圧発生部材に含浸されない状態で収容する構成のインク収容部としてもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。 <Ink cartridge>
The ink cartridge of the present invention includes ink and an ink storage unit that stores the ink. And the ink accommodated in the ink accommodating part is the ink of the present invention described above. The ink cartridge has a structure in which an ink storage portion stores a negative pressure generating member storage chamber that stores a negative pressure generating member that is held in a state of being impregnated with negative pressure, and stores ink in a state where the negative pressure generating member is not impregnated. And an ink storage chamber. Or, it does not have such an ink storage chamber and holds the entire amount of ink impregnated in the negative pressure generating member, or does not have the negative pressure generating member and does not impregnate the entire amount of ink in the negative pressure generating member. It is good also as an ink accommodating part of the structure accommodated in a state. Further, the ink cartridge may be configured to have an ink storage portion and a recording head.

＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出させて記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられ、本発明においては、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方法を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。また、記録媒体としては、どのようなものを用いてもよいが、普通紙や、コート層を有する記録媒体（光沢紙やアート紙）などの、浸透性を有する紙を用いることが好ましい。特に、インク中の顔料粒子の少なくとも一部を記録媒体の表面やその近傍に存在させることができる、コート層を有する記録媒体を用いることが好ましい。 <Inkjet recording method>
The ink jet recording method of the present invention is a method of recording an image on a recording medium by discharging the ink of the present invention described above from an ink jet recording head. Examples of the method for ejecting ink include a method for imparting mechanical energy to the ink and a method for imparting thermal energy to the ink. In the present invention, it is particularly preferable to employ an ink jet recording method that utilizes thermal energy. preferable. Other than using the ink of the present invention, the steps of the ink jet recording method may be known. Any recording medium may be used, but it is preferable to use paper having permeability such as plain paper or a recording medium having a coating layer (glossy paper or art paper). In particular, it is preferable to use a recording medium having a coating layer that can cause at least a part of the pigment particles in the ink to be present on or near the surface of the recording medium.

このような記録媒体は、画像を記録した記録物の使用目的などに応じて選択することができる。例えば、写真画質の光沢感を有する画像を得るのに適している光沢紙や、絵画、写真、及びグラフィック画像などを好みに合わせて表現するために、基材の風合い（画用紙調、キャンバス地調、和紙調など）を生かしたアート紙などが挙げられる。   Such a recording medium can be selected according to the purpose of use of the recorded matter on which the image is recorded. For example, to express glossy paper suitable for obtaining a photo-quality glossy image, paintings, photos, graphic images, etc. to your liking, the texture of the base material (drawing paper tone, canvas tone) Art paper that makes use of Japanese paper style).

次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。なお、成分の使用量の記載についての「部」及び「％」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である   EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited by the following Examples, unless the summary is exceeded. In addition, “part” and “%” in the description of the amount of component used are based on mass unless otherwise specified.

＜顔料分散液の調製＞
粉末状のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（商品名「Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ Ｂ４Ｇ」、クラリアント製）１０．５部、樹脂分散剤の水溶液（樹脂の含有量２５．０％）２０．０部、及び水７０．０部を混合した。樹脂分散剤としては、スチレン−アクリル酸共重合体（商品名「ジョンクリル６８０」、酸価２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量４，９００、ＢＡＳＦ製）を、中和当量０．８５となるように水酸化カリウムで中和したものを用いた。そして、高速回転型分散機（商品名「ＣＬＭ−２．２Ｓ」、エム・テクニック製）を使用し、３，５００ｒｐｍで６０分間分散した後、５，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離して凝集成分を除去した。イオン交換水で希釈して、顔料の含有量が１０．０％、平均粒径１５０ｎｍの顔料を含有し、樹脂分散剤の含有量が１９．０％である顔料分散液を調製した。 <Preparation of pigment dispersion>
Powdered C.I. I. Pigment Blue 15: 3 (trade name “Hostaperm Blue B4G”, manufactured by Clariant) 10.5 parts, resin dispersant aqueous solution (resin content 25.0%) 20.0 parts, and water 70.0 parts mixed did. As a resin dispersant, a styrene-acrylic acid copolymer (trade name “Joncrill 680”, acid value 215 mgKOH / g, weight average molecular weight 4,900, manufactured by BASF) is set to a neutralization equivalent of 0.85. What was neutralized with potassium hydroxide was used. Then, using a high-speed rotating disperser (trade name “CLM-2.2S”, manufactured by M Technique), after dispersing at 3,500 rpm for 60 minutes, the mixture is centrifuged at 5,000 rpm for 30 minutes to remove the agglomerated components. Removed. Dilution with ion-exchanged water was carried out to prepare a pigment dispersion containing a pigment having a pigment content of 10.0%, an average particle size of 150 nm, and a resin dispersant content of 19.0%.

＜インクの調製＞
表１に示す各成分（単位：％）を混合して十分に撹拌した後、ポアサイズが２．５μｍであるメンブレンフィルター（商品名「ＨＤＣＩＩフィルター」、ポール製）を用いて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。なお、商品名「プロキセルＧＸＬ（Ｓ）」（アーチケミカルズ製）は防腐剤、商品名「Ｍｕｌｔｒａｎｏｌ−４０１２」（ＢＡＹＥＲ製）はポリアルコキシ化トリオールである。さらに、商品名「アセチレノールＥ１００」（川研ファインケミカル製）及び商品名「Ａｅｒｏｓｏｌ ＯＴ」（ＣＹＴＥＣ製）は界面活性剤、商品名「ルビセットＰ．Ｕ．Ｒ」（ＢＡＳＦ製）は水溶性ポリウレタン樹脂の水溶液である。表１の下段には、インク全質量を基準とした、グリコールエーテルの含有量（質量％）に対するヒダントイン化合物（式（１）で表される化合物）の含有量（質量％）の質量比率の値を示した。 <Preparation of ink>
After mixing each component (unit:%) shown in Table 1 and stirring sufficiently, pressure filtration is performed using a membrane filter (trade name “HDCII filter”, manufactured by Pall) having a pore size of 2.5 μm. Each ink was prepared. The trade name “Proxel GXL (S)” (manufactured by Arch Chemicals) is a preservative, and the trade name “Multianol-4012” (manufactured by BAYER) is a polyalkoxylated triol. Further, the product name “acetylenol E100” (manufactured by Kawaken Fine Chemical) and the product name “Aerosol OT” (manufactured by CYTEC) are surfactants, and the product name “Rubiset PU” (manufactured by BASF) is a water-soluble polyurethane resin. It is an aqueous solution. The lower part of Table 1 shows the value of the mass ratio of the content (mass%) of the hydantoin compound (compound represented by formula (1)) to the glycol ether content (mass%) based on the total mass of the ink. showed that.

＜評価＞
上記で得られたインクをそれぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーによりインクを吐出する記録ヘッドを搭載したインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ Ｐｒｏ９５００ＭａｒｋＩＩ」、キヤノン製）にセットした。このインクジェット記録装置では、解像度が６００ｄｐｉ×解像度６００ｄｐｉで、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に、１滴当たりの質量が３．５ナノグラムのインク滴を８滴付与する条件で記録した画像が、記録デューティ１００％と定義される。そして、光沢紙、アート紙及び普通紙の３種類の記録媒体に、記録デューティが１５％、５０％、１００％の３種類のベタ画像（５ｃｍ×５ｃｍ）を含むパターンを、それぞれデフォルトモードで記録し、記録物を得た。なお、光沢紙としては、商品名「キヤノン写真用紙・光沢 プロ［プラチナグレード］ＰＴ１０１」、アート紙としては、商品名「ファインアートペーパー・フォトラグ」、普通紙としては、商品名「ＰＢペーパー」、（以上、キヤノン製）を用いた。 <Evaluation>
Each of the inks obtained above was filled in an ink cartridge, and set in an ink jet recording apparatus (trade name “PIXUS Pro 9500 Mark II”, manufactured by Canon Inc.) equipped with a recording head that ejects ink by thermal energy. In this ink jet recording apparatus, recording was performed under the condition that eight ink droplets having a mass of 3.5 nanogram per droplet were applied to a unit area of 600 dpi × 600 dpi and 1/600 inch × 1/600 inch. An image is defined as a recording duty of 100%. A pattern including three types of solid images (5 cm × 5 cm) with a recording duty of 15%, 50%, and 100% is recorded in the default mode on three types of recording media, glossy paper, art paper, and plain paper, respectively. And recorded matter was obtained. For glossy paper, the product name “Canon Photo Paper / Glossy Pro [Platinum Grade] PT101”, for art paper, the product name “Fine Art Paper / Photolag”, for plain paper, the product name “PB Paper”, (The above, manufactured by Canon Inc.) was used.

得られた記録物を２４時間自然乾燥した後、各記録媒体におけるベタ画像を目視で確認して、画像の濃度ムラの評価を行った。画像の濃度ムラの評価基準は以下の通りであり、本発明においては、下記の評価基準でＡ及びＢを許容できるレベル、Ｃを許容できないレベルとした。結果を表２に示す。
Ａ：３種の記録デューティのベタ画像の全てにおいて、画像の濃度ムラがほとんど目立たなかった。
Ｂ：３種の記録デューティのベタ画像の少なくとも一部においてわずかな画像の濃度ムラがあった。
Ｃ：３種の記録デューティのベタ画像の少なくとも一部において、顕著な画像の濃度ムラがあった。 The obtained recorded matter was naturally dried for 24 hours, and then a solid image on each recording medium was visually confirmed to evaluate density unevenness of the image. The evaluation criteria for image density unevenness are as follows. In the present invention, A and B are acceptable levels and C is not acceptable according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2.
A: In all the three types of recording duty solid images, the density unevenness of the image was hardly noticeable.
B: There was slight image density unevenness in at least a part of the three types of recording duty solid images.
C: Conspicuous image density unevenness was found in at least a part of the three types of recording duty solid images.

Claims (5)

顔料、グリコールエーテル、及び下記一般式（１）で表される化合物を含有する水性のインクであって、
インク全質量を基準とした、前記一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）が、前記グリコールエーテルの含有量（質量％）に対する質量比率で、０．１倍以上２００倍以下であることを特徴とするインク。

（一般式（１）中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄はそれぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１乃至６の脂肪族基であり、前記脂肪族基は１つ以上のヒドロキシ基で置換されていてもよい。） A water-based ink containing a pigment, glycol ether, and a compound represented by the following general formula (1),
Based on the total mass of the ink, the content (mass%) of the compound represented by the general formula (1) is 0.1 to 200 times the mass ratio of the glycol ether content (mass%). Ink characterized by:

(In General Formula (1), R ₁ , R ₂ , R ₃ , and R ₄ are each independently a hydrogen atom or an aliphatic group having 1 to 6 carbon atoms, and the aliphatic group includes one or more aliphatic groups. (It may be substituted with a hydroxy group.) 前記グリコールエーテルの含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下である請求項１に記載のインク。   The ink according to claim 1, wherein a content (% by mass) of the glycol ether is 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less based on the total mass of the ink. 前記一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、５．０質量％以上１５．０質量％以下である請求項１又は２に記載のインク。   The ink according to claim 1 or 2, wherein the content (% by mass) of the compound represented by the general formula (1) is 5.0% by mass or more and 15.0% by mass or less based on the total mass of the ink. . インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。 An ink cartridge comprising ink and an ink containing portion for containing the ink,
The ink cartridge according to claim 1, wherein the ink is an ink according to claim 1. インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出させて記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。 An ink jet recording method for recording an image on a recording medium by discharging ink from an ink jet recording head,
An ink jet recording method, wherein the ink is the ink according to any one of claims 1 to 3.