JP2013133416A - Composition for floor polish - Google Patents
Composition for floor polish Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013133416A JP2013133416A JP2011284891A JP2011284891A JP2013133416A JP 2013133416 A JP2013133416 A JP 2013133416A JP 2011284891 A JP2011284891 A JP 2011284891A JP 2011284891 A JP2011284891 A JP 2011284891A JP 2013133416 A JP2013133416 A JP 2013133416A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- group
- monomer
- floor polish
- dispersion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は、建物等の床に使用されるフロアーポリッシュ、及びそのフロアーポリッシュに含まれているフロアーポリッシュ用組成物に関する。 The present invention relates to a floor polish used for a floor of a building or the like, and a composition for floor polish contained in the floor polish.
フロアーポリッシュ(床用艶出し剤)は、ビル、マンション等の床材の保護と美観の維持を目的とし、床材表面に塗布される。床材上に形成された皮膜は、艶出し効果等によって、美観、清潔感を維持すると共に、床材の摩耗、汚れの付着、スリップ事故を防止する等の役割を果たしている。 Floor polish (flooring agent for floors) is applied to the surface of the flooring material for the purpose of protecting the flooring material of buildings, condominiums, etc. and maintaining the beauty. The film formed on the flooring material maintains the aesthetics and cleanliness by the glazing effect or the like, and plays the role of preventing the flooring material from wearing, contamination, and slip accidents.
フロアーポリッシュとしては、水性ポリマータイプのものが主流を占めている。水性フロアーポリッシュの一例として、アクリル酸若しくはメタクリル酸又はその誘導体の単独重合体やそれらの共重合体、それらとスチレン等の他のビニルモノマーとの共重合体(以下、これらを(メタ)アクリル系ポリマーという。)等と、架橋剤、ポリエチレンワックス、アルカリ可溶性樹脂、可塑剤、成膜助剤等を含有するものが挙げられる。 As the floor polish, an aqueous polymer type dominates. Examples of aqueous floor polishes include homopolymers of acrylic acid or methacrylic acid or derivatives thereof, copolymers thereof, and copolymers of these with other vinyl monomers such as styrene (hereinafter referred to as (meth) acrylic) And the like, and those containing a crosslinking agent, polyethylene wax, alkali-soluble resin, plasticizer, film forming aid, and the like.
フロアーポリッシュは、一般の塗料又はコーティング剤とは異なり、皮膜形成時に加熱処理されず、常温の環境下で皮膜形成されるので、皮膜の強度を向上させることが困難である。それにもかかわらず、フロアーポリッシュの皮膜には、艶出し性能だけではなく、耐久性能、例えば耐ヒールマーク性又は耐水性等に優れていることが要求されている。 Unlike general paints or coating agents, floor polish is not heat-treated during film formation, and is formed in a room temperature environment, so it is difficult to improve the strength of the film. Nevertheless, the floor polish film is required not only to have a glossing performance but also to have excellent durability performance such as heel mark resistance or water resistance.
コンビニエンスストアや量販店等は、一般家庭と比較し、歩行頻度が高い。歩行による傷(ヒールマーク)が床につきやすくなるので、フロアーポリッシュには、耐ヒールマーク性に優れることが非常に重要となっている。 Convenience stores, mass retailers, etc. have higher walking frequency than ordinary households. Since scratches caused by walking (heel marks) are likely to hit the floor, it is very important for floor polish to have excellent heel mark resistance.
また、オフィスや家庭では、床に水やお茶をこぼしたり、床を水拭きすることがあるので、フロアーポリッシュは、耐水性にも優れていなければならない。耐水性が乏しいと、床をコーティングした皮膜が白化してしまうことがある。 In addition, in offices and homes, water and tea may be spilled on the floor or the floor may be wiped with water. Therefore, the floor polish must have excellent water resistance. If the water resistance is poor, the film coated on the floor may whiten.
さらに、フロアーポリッシュは、一般の塗料又はコーティング剤とは異なり、乾燥後の皮膜が化学的に床材から剥がされることを前提としている。フロアーポリッシュの皮膜は、人の歩行等によって、汚れや傷が蓄積していく。そこで、洗剤を用いて床を定期的に洗浄したり、皮膜の汚れがひどく、深く傷ついている場合は、剥離剤を用いてポリッシャーで床を洗浄(以下、「剥離洗浄」)したりする。このように、一般塗料の皮膜では要求されることがない「皮膜除去性能(剥離性)」は、フロアーポリッシュにとって極めて重要な性能となる。 Further, unlike a general paint or coating agent, the floor polish is premised on that the dried film is chemically peeled from the flooring. The floor polish film accumulates dirt and scratches due to human walking and the like. Therefore, the floor is periodically cleaned using a detergent, or if the film is heavily soiled and deeply damaged, the floor is cleaned with a polisher using a release agent (hereinafter, “peeling cleaning”). As described above, “film removal performance (peelability)” that is not required for a general paint film is a very important performance for floor polishing.
しかしながら、皮膜の耐久性能と皮膜の除去性能とは、互いに相反する性質であるため、これら両方の性能に優れたフロアーポリッシュを開発することは、研究者にとって決して容易ではない。さらに、大部分のフロアーポリッシュには、耐久性能や除去性能を向上させるために亜鉛架橋が施されているが、環境面を考慮すると、亜鉛架橋をフロアーポリッシュに用いることは好ましくはない。 However, since the durability of the film and the removal performance of the film are mutually contradictory properties, it is not easy for researchers to develop a floor polish that is excellent in both of these characteristics. Further, most floor polishes are subjected to zinc crosslinking in order to improve durability and removal performance. However, in consideration of the environment, it is not preferable to use zinc crosslinking for floor polish.
近年、様々な分野で環境面に対する要求が高まっており、ビルメンテナンス業界でも、耐久性能(耐水性、耐ヒールマーク性)および除去性能(剥離性)のバランスに優れ、亜鉛架橋が不要のフロアーポリッシュが求められている。 In recent years, environmental demands have increased in various fields, and even in the building maintenance industry, floor polish that has an excellent balance of durability (water resistance, heel mark resistance) and removal performance (peelability) and does not require zinc crosslinking Is required.
特許文献1には、床の保護や美観維持等に用いられるつや出し組成物が記載されている。このつや出し組成物は、少なくとも不飽和カルボン酸単量体及び(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルからなるビニル系共重合体エマルションをアルカリ処理して得られるハイドロゾルエマルションを含有するものである。 Patent Document 1 describes a polish composition used for floor protection, aesthetic maintenance, and the like. This polish composition contains a hydrosol emulsion obtained by subjecting a vinyl copolymer emulsion comprising at least an unsaturated carboxylic acid monomer and a hydroxyalkyl ester of (meth) acrylic acid to an alkali treatment.
特許文献1のつや出し組成物は、床面等への光沢性に優れること、乾燥後の皮膜が容易に除去できることを目的としているが、皮膜の耐久性、特に耐水性又は耐ヒールマーク性の向上までも目的とするものではない。 The glossy composition of Patent Document 1 is intended to have excellent gloss on the floor surface and the like, and the film after drying can be easily removed. However, the durability of the film, particularly the water resistance or heel mark resistance, is improved. Is not intended.
特許文献2には、床、家具等の美観保護等を目的とした水性つや出し剤が記載されている。このつや出し剤は、α,β−エチレン性不飽和カルボン酸及びカルボキシル基以外の官能基を有する架橋性モノマーの両者を用い、かつ、特定の単量体重合比で共重合することにより改質されたビニル系乳化共重合体を主成分とするものである。 Patent Document 2 describes an aqueous polish for the purpose of protecting the beauty of floors and furniture. This polish is modified by using both α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid and a crosslinkable monomer having a functional group other than a carboxyl group and copolymerizing at a specific monomer polymerization ratio. The main component is a vinyl-based emulsion copolymer.
特許文献2のつや出し剤は、床以外に、家具等の美観保護等をも目的としている点で汎用品であり、汚れが蓄積した皮膜の剥離性、又は床材の摩耗、汚れの付着、スリップ事故を防止する等のフロアーポリッシュに要求される性能の向上を目的としていない。 The polish of Patent Document 2 is a general-purpose product for the purpose of protecting the aesthetics of furniture, etc. in addition to the floor, and the peelability of the film with accumulated dirt, or the abrasion of the flooring material, adhesion of dirt, slip It is not aimed at improving the performance required for floor polishing, such as preventing accidents.
本発明は、このような事情を鑑みなされたもので、耐久性能と除去性能の両性能、特に皮膜の耐水性、耐ヒールマーク性および剥離性をバランスよく向上させるフロアーポリッシュ用組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and provides a composition for floor polish that improves both the durability performance and the removal performance, particularly the water resistance, heel mark resistance and peelability of the film in a well-balanced manner. For the purpose.
本発明者は鋭意研究を重ねた結果、特定の単量体を含んで成る重合性不飽和単量体を重合して得られたディスパージョンと、(メタ)アクリル系エマルジョンとの配合物をフロアーポリッシュ用の組成物とすると、フロアーポリッシュの耐水性、耐ヒールマーク性が向上し、更には、剥離性にも優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of extensive research, the inventor has developed a blend of a dispersion obtained by polymerizing a polymerizable unsaturated monomer containing a specific monomer and a (meth) acrylic emulsion. When the composition for polishing is used, it has been found that the water resistance and heel mark resistance of the floor polish are improved, and further, it has excellent peelability, and the present invention has been completed.
即ち、本発明は一の要旨において、
(a)重合性不飽和単量体を重合させて得られる(A)ディスパージョンと(B)(メタ)アクリル系エマルジョンとを含み、
(a)重合性不飽和単量体単量体が(a1)ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体を含んでいるフロアーポリッシュ用組成物を提供する。
That is, the present invention in one aspect,
(A) A dispersion obtained by polymerizing a polymerizable unsaturated monomer (A) and (B) a (meth) acrylic emulsion,
Provided is a composition for floor polishing, wherein (a) the polymerizable unsaturated monomer monomer includes (a1) a monomer having a hydroxyl group and an ethylenic double bond.
本発明は、好ましい態様として、
(a)重合性不飽和単量体100重量部に対し、(a1)ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体が15重量部〜98重量部含まれているフロアーポリッシュ用組成物を提供する。
The present invention provides a preferred embodiment as
(A) A composition for floor polish comprising (a1) 15 parts by weight to 98 parts by weight of a monomer having a hydroxyl group and an ethylenic double bond with respect to 100 parts by weight of the polymerizable unsaturated monomer. provide.
本発明は、別の好ましい態様として、
(B)(メタ)アクリル系エマルジョンが(メタ)アクリル酸エステルの重合体に由来する化学構造を有するエマルジョンであるフロアーポリッシュ用組成物を提供する。
The present invention, as another preferred embodiment,
(B) Provided is a composition for floor polish, wherein the (meth) acrylic emulsion is an emulsion having a chemical structure derived from a polymer of (meth) acrylic acid ester.
本発明は、最も好ましい態様として、
(A)ディスパージョンと(B)(メタ)アクリル系エマルジョンとの総重量100重量部に対し、(A)ディスパージョンが0.5〜30重量部含まれているフロアーポリッシュ用組成物を提供する。
As the most preferred embodiment of the present invention,
Provided is a composition for floor polish, in which 0.5 to 30 parts by weight of (A) dispersion is contained with respect to 100 parts by weight of the total weight of (A) dispersion and (B) (meth) acrylic emulsion. .
本発明は、第二の要旨として、
上記フロアーポリッシュ用組成物を含むフロアーポリッシュを提供する。
As a second aspect of the present invention,
Provided is a floor polish comprising the above floor polish composition.
本発明は、第三の要旨として、
上記フロアーポリッシュを床材へ塗布して皮膜を形成させ、その皮膜を除去した後、再度フロアーポリッシュを床材へ塗布するフロアーポリッシュの使用方法を提供する。
As a third aspect of the present invention,
Provided is a method of using a floor polish in which the above floor polish is applied to a floor material to form a film, the film is removed, and then the floor polish is applied again to the floor material.
本発明に係るフロアーポリッシュ用組成物は、
(a)重合性不飽和単量体を重合させて得られる(A)ディスパージョンと(B)(メタ)アクリル系エマルジョンとを含み、
(a)重合性不飽和単量体単量体が(a1)ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体を含んでいるので、
フロアーポリッシュの耐水性、耐ヒールマーク性および剥離性をバランス良く向上させることができる。
The composition for floor polish according to the present invention is:
(A) A dispersion obtained by polymerizing a polymerizable unsaturated monomer (A) and (B) a (meth) acrylic emulsion,
(A) Since the polymerizable unsaturated monomer monomer includes (a1) a monomer having a hydroxyl group and an ethylenic double bond,
The water resistance, heel mark resistance and peelability of the floor polish can be improved in a well-balanced manner.
本発明に係るフロアーポリッシュ用組成物は、
(a)重合性不飽和単量体100重量部に対し、(a1)ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体が15重量部〜98重量部含まれているので、
総合性能に優れるフロアーポリッシュを得ることができ、特にフロアーポリッシュの耐ヒールマーク性および剥離性を著しく高めることができる。
The composition for floor polish according to the present invention is:
(A) Since 100 parts by weight of the polymerizable unsaturated monomer contains (a1) 15 parts by weight to 98 parts by weight of a monomer having a hydroxyl group and an ethylenic double bond,
A floor polish having excellent overall performance can be obtained, and particularly the heel mark resistance and peelability of the floor polish can be remarkably enhanced.
本発明に係るフロアーポリッシュ用組成物は、
(B)(メタ)アクリル系エマルジョンが(メタ)アクリル酸エステルの重合体に由来する化学構造を有するエマルジョンであるので、
特にフロアーポリッシュの耐ヒールマーク性および剥離性を著しく高めることができる。
The composition for floor polish according to the present invention is:
(B) Since the (meth) acrylic emulsion is an emulsion having a chemical structure derived from a polymer of (meth) acrylic acid ester,
In particular, the heel mark resistance and peelability of the floor polish can be remarkably enhanced.
本発明に係るフロアーポリッシュ用組成物は、
(A)ディスパージョンと(B)(メタ)アクリル系エマルジョンとの総重量100重量部に対し、(A)ディスパージョンが0.5〜30重量部含まれていることで、
フロアーポリッシュの耐水性、耐ヒールマーク性および剥離性をバランス良く向上させることができる。
The composition for floor polish according to the present invention is:
The total weight of (A) dispersion and (B) (meth) acrylic emulsion is 100 parts by weight, and (A) the dispersion is contained in an amount of 0.5 to 30 parts by weight.
The water resistance, heel mark resistance and peelability of the floor polish can be improved in a well-balanced manner.
本発明に係るフロアーポリッシュは、
上記フロアーポリッシュ用組成物を含むので、耐水性、耐ヒールマーク性および剥離性の総合的なバランスに優れ、床の美観を保ちつつ、容易なメンテナンスを提供することができる。
The floor polish according to the present invention is:
Since the composition for floor polish is included, it is excellent in the overall balance of water resistance, heel mark resistance and peelability, and can provide easy maintenance while maintaining the aesthetics of the floor.
本発明に係るフロアーポリッシュの使用方法は、上記フロアーポリッシュを床材へ塗布して皮膜を形成させ、その皮膜を除去した後、再度フロアーポリッシュを床材へ塗布するので、
床材がヒールマークで傷つくことがなく、機械による皮膜の剥離が容易になり、メンテナンス業務を効率良く行うことが可能である。
The method of using the floor polish according to the present invention is to apply the floor polish to a flooring material to form a film, remove the film, and then apply the floor polish to the flooring material again.
The flooring material is not damaged by the heel mark, the film can be easily peeled off by the machine, and the maintenance work can be performed efficiently.
本発明に係るフロアーポリッシュ用組成物は、(A)ディスパージョンと(B)(メタ)アクリル系エマルジョンとを含んでいる。 The composition for floor polishes according to the present invention contains (A) a dispersion and (B) a (meth) acrylic emulsion.
水性樹脂には、水溶性、ディスパージョン、エマルジョンの三つの形態がある。(A)ディスパージョンは、一般的には、水溶性樹脂とエマルジョンの中間的な性質を示すものとして挙げられる。(A)ディスパージョンおよび(B)(メタ)アクリル系エマルジョンの相違点としては、外観、粒子径、分子量等が挙げられる。 There are three types of aqueous resins: water-soluble, dispersion, and emulsion. (A) A dispersion is generally cited as an intermediate property between a water-soluble resin and an emulsion. Differences between (A) dispersion and (B) (meth) acrylic emulsion include appearance, particle size, molecular weight, and the like.
本発明では、(A)ディスパージョンは外観が半透明、粒子径10〜70nmであり、(B)エマルジョンは外観が白色、粒子径が70nmよりも大きい。従って、本明細書では、(A)ディスパージョンと(B)エマルジョンとは、明らかに異なるものである。 In the present invention, the (A) dispersion has a translucent appearance and a particle size of 10 to 70 nm, and the (B) emulsion has a white appearance and a particle size larger than 70 nm. Therefore, in this specification, (A) dispersion and (B) emulsion are clearly different.
尚、本明細書では、両成分の粒子径は、ナノトラック粒度分析計による動的光散乱によって測定されるものとする。 In the present specification, the particle diameters of both components are measured by dynamic light scattering using a nanotrack particle size analyzer.
本発明において、(A)ディスパージョンは、(a)重合性不飽和単量体を重合して得られた水性樹脂である。 In the present invention, (A) dispersion is an aqueous resin obtained by polymerizing (a) a polymerizable unsaturated monomer.
本発明において、(a)重合性不飽和単量体は、エチレン性二重結合を有するラジカル重合性単量体であり、(a1)ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体を含んで成るものである。 In the present invention, (a) the polymerizable unsaturated monomer is a radical polymerizable monomer having an ethylenic double bond, and includes (a1) a monomer having a hydroxyl group and an ethylenic double bond. It consists of
(a)重合性不飽和単量体として、「(a1)ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体」、「(a2)アルコキシシリル基およびエチレン性二重結合を有する単量体」、「(a3)酸基とエチレン性二重結合を有する単量体」及び「(a4)その他のエチレン性二重結合を有する単量体」を例示できる。(a)重合性不飽和単量体は、必ず(a1)単量体を含み、場合により、(a2)〜(a4)単量体を含んでなる。 (A) As a polymerizable unsaturated monomer, “(a1) a monomer having a hydroxyl group and an ethylenic double bond”, “(a2) a monomer having an alkoxysilyl group and an ethylenic double bond” , “(A3) monomer having an acid group and an ethylenic double bond” and “(a4) other monomer having an ethylenic double bond”. (A) The polymerizable unsaturated monomer always includes (a1) monomer, and optionally (a2) to (a4) monomer.
(a1)単量体は、ヒドロキシル基を有するので親水性である。ヒール(靴底)に練りこまれたカーボンは親油性なので、(a1)単量体とはなじみにくい。本発明のフロアーポリッシュ用添加剤を含むフロアーポリッシュは、(a1)単量体のヒドロキシル基を含むので、ヒール汚れが付着し難くい皮膜を形成することができ、耐ヒールマーク性に優れたものとなる。また(a1)単量体中のヒドロキシル基は親水性であり、親水性である剥離剤とのなじみが良い。従って、本発明のフロアーポリッシュ用添加剤を含むフロアーポリッシュは、容易に除去できる皮膜を形成することができ、剥離性に優れたものとなる。 (A1) The monomer is hydrophilic because it has a hydroxyl group. Since the carbon kneaded into the heel (sole) is oleophilic, it is difficult to be familiar with the monomer (a1). The floor polish containing the additive for floor polish according to the present invention includes (a1) a hydroxyl group of the monomer, and therefore can form a film in which heel dirt is difficult to adhere, and has excellent heel mark resistance. It becomes. In addition, the hydroxyl group in the monomer (a1) is hydrophilic, and is compatible with a hydrophilic release agent. Therefore, the floor polish containing the additive for floor polish of the present invention can form a film that can be easily removed, and has excellent peelability.
本明細書において「エチレン性二重結合」とは、重合反応(ラジカル重合)し得る炭素原子間二重結合をいう。そのようなエチレン性二重結合を有する官能基として、例えば、ビニル基(CH2=CH−)、(メタ)アリル基(CH2=CH−CH2−及びCH2=C(CH3)−CH2−)、(メタ)アクリロイルオキシ基(CH2=CH−COO−及びCH2=C(CH3)−COO−)、(メタ)アクリロイルオキシアルキル基(CH2=CH−COO−R−及びCH2=C(CH3)−COO−R−)及び−COO−CH=CH−COO−等を例示できる。 As used herein, “ethylenic double bond” refers to a double bond between carbon atoms that can undergo a polymerization reaction (radical polymerization). Examples of such a functional group having an ethylenic double bond include a vinyl group (CH 2 ═CH—), a (meth) allyl group (CH 2 ═CH—CH 2 — and CH 2 ═C (CH 3 ) — CH 2 -), (meth) acryloyloxy groups (CH 2 = CH-COO- and CH 2 = C (CH 3) -COO -), ( meth) acryloyloxy group (CH 2 = CH-COO- R- and CH 2 = C (CH 3) -COO-R-) and -COO-CH = CH-COO-, etc. may be exemplified.
尚、本明細書においては、アクリル酸及びメタクリル酸を総称して「(メタ)アクリル酸」ともいい、「アクリル酸エステルとメタクリル酸エステル」を総称して「(メタ)アクリル酸エステル」又は「(メタ)アクリレート」ともいう。アリル基及びアクリロイルオキシ基についても同様である。 In this specification, acrylic acid and methacrylic acid are collectively referred to as “(meth) acrylic acid”, and “acrylic acid ester and methacrylic acid ester” are collectively referred to as “(meth) acrylic acid ester” or “ It is also called “(meth) acrylate”. The same applies to allyl groups and acryloyloxy groups.
「(a1)ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体」(以下「(a1)単量体ともいう」)とは、ラジカル重合反応によって得られる(A)ディスパージョンに、ヒドロキシル基を付与することができる化合物をいい、本発明に係る(A)ディスパージョンが得られ、目的とするフロアーポリッシュ用組成物を得ることができるものであれば特に制限されるものではない。(a1)ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体は、ヒドロキシル基とエチレン性二重結合を共に有し、ヒドロキシル基とエチレン性二重結合は、例えば、エステル結合、アミド結合及びアルキレン基等の他の官能基を介して結合してよい。 “(A1) Monomer having a hydroxyl group and an ethylenic double bond” (hereinafter, also referred to as “(a1) monomer”) means that a hydroxyl group is added to the (A) dispersion obtained by radical polymerization reaction. The compound that can be imparted is not particularly limited as long as the dispersion (A) according to the present invention can be obtained and the desired composition for floor polish can be obtained. (A1) The monomer having a hydroxyl group and an ethylenic double bond has both a hydroxyl group and an ethylenic double bond, and the hydroxyl group and the ethylenic double bond include, for example, an ester bond, an amide bond, and an alkylene. You may couple | bond together through other functional groups, such as group.
(a1)ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体として、下記式(I)で示される化合物が好ましい。 (A1) As the monomer having a hydroxyl group and an ethylenic double bond, a compound represented by the following formula (I) is preferable.
(I):CH2=CR1−X−R2 (I): CH 2 = CR 1 -X-R 2
[但し、式(I)において、R1は、H、メチル基もしくはエチル基、Xは、エステル基又はアミド基(好ましくは、−COO−及び−CONH−)、R2はヒドロキシル基を有する官能基を表す。] [In the formula (I), R 1 is H, a methyl group or an ethyl group, X is an ester group or an amide group (preferably —COO— and —CONH—), and R 2 is a functional group having a hydroxyl group. Represents a group. ]
式(I)のR2として、ヒドロキシアルキル基が好ましく、ヒドロキシアルキル基のアルキル基は、置換基を有してよく、環状構造を有しても良い。ヒドロキシアルキル基として、例えば、ヒドロキシメチル基、2−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、4−ヒドロキシブチル基、5−ヒドロキシペンチル基、6−ヒドロキシヘキシル基、7−ヒドロキシヘプチル基、4−ヒドロキシシクロヘキシル基、(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチル基、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル基等を例示できる。 As R 2 in the formula (I), a hydroxyalkyl group is preferable, and the alkyl group of the hydroxyalkyl group may have a substituent and may have a cyclic structure. Examples of the hydroxyalkyl group include hydroxymethyl group, 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 4-hydroxybutyl group, 5-hydroxypentyl group, 6-hydroxyhexyl group, 7-hydroxyheptyl group, 4-hydroxy Examples include a cyclohexyl group, a (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl group, a 3-chloro-2-hydroxypropyl group, and the like.
(a1)ヒドロキシル基を含有し、エチレン性二重結合を有する単量体の具体例として、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシルプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、5−ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシシクロヘキシル(メタ)アクリレート、(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチル(メタ)アクリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、N−ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシメチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートなどを例示できる。形成される皮膜の耐水性及び耐ヒールマーク性のバランスを考慮すると、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートがより好ましい。 (A1) Specific examples of monomers containing a hydroxyl group and having an ethylenic double bond include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxylpropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. , 5-hydroxypentyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxycyclohexyl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl ( Examples include meth) acrylate, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, hydroxymethyl (meth) acrylate, and hydroxyethyl acrylate. In consideration of the balance between water resistance and heel mark resistance of the formed film, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is more preferable.
(a)重合性不飽和単量体は、(a1)だけでなく、(a2)アルコキシシリル基およびエチレン性二重結合を有する単量体、(a3)酸基とエチレン性二重結合を有する単量体、(a4)その他の単量体を含んでいるのが好ましい。 (A) The polymerizable unsaturated monomer is not only (a1) but also (a2) a monomer having an alkoxysilyl group and an ethylenic double bond, (a3) an acid group and an ethylenic double bond It preferably contains a monomer and (a4) other monomers.
本発明における「(a2)アルコキシシリル基およびエチレン性二重結合を有する単量体」(以下「(a2)単量体」ともいう)とは、ラジカル重合反応によって得られる(A)ディスパージョンに、アルコキシシリル基を付与することができる化合物をいい、本発明に係る(A)ディスパージョンが得られ、目的とするフロアーポリッシュ用組成物を得ることができるものであれば特に制限されるものではない。 In the present invention, “(a2) monomer having an alkoxysilyl group and an ethylenic double bond” (hereinafter also referred to as “(a2) monomer”) refers to (A) dispersion obtained by radical polymerization reaction. , Which means a compound capable of imparting an alkoxysilyl group, and is not particularly limited as long as the dispersion (A) according to the present invention can be obtained and a desired floor polish composition can be obtained. Absent.
(a2)アルコキシシリル基およびエチレン性二重結合を有する単量体は、アルコキシシリル基とエチレン性二重結合を共に有し、アルコキシシリル基とエチレン性二重結合は、例えば、エステル結合、アミド結合及びアルキレン基等の他の官能基を介して結合してよい。 (A2) The monomer having an alkoxysilyl group and an ethylenic double bond has both an alkoxysilyl group and an ethylenic double bond, and the alkoxysilyl group and the ethylenic double bond include, for example, an ester bond and an amide. You may couple | bond together through other functional groups, such as a coupling | bonding and an alkylene group.
「アルコキシシリル基」とは、加水分解することによってケイ素に結合するヒドロキシル基(Si−OH)を与えるケイ素含有の官能基をいう。「アルコキシシリル基」として、例えば、トリメトキシシル基、トリエトキシシリル基、ジメトキシシリル基、ジメトキシメチルシリル基、ジエトキシシリル基、モノエトキシシリル基、及びモノメトキシシリル基等のアルコキシシルリ基を例示できる。特に、トリメトキシシリル基およびトリエトキシシリル基が好ましい。「エチレン性二重結合」については、上述のとおりである。 The “alkoxysilyl group” refers to a silicon-containing functional group that gives a hydroxyl group (Si—OH) bonded to silicon by hydrolysis. As the “alkoxysilyl group”, for example, an alkoxysilyl group such as a trimethoxysil group, a triethoxysilyl group, a dimethoxysilyl group, a dimethoxymethylsilyl group, a diethoxysilyl group, a monoethoxysilyl group, and a monomethoxysilyl group It can be illustrated. In particular, a trimethoxysilyl group and a triethoxysilyl group are preferable. The “ethylenic double bond” is as described above.
(a)重合性不飽和単量体は(a2)単量体を含むので、(A)ディスパージョンはアルコキシシリル基を含んでなる。本発明に係るフロアーポリッシュ用組成物を含むフロアーポリッシュから形成される皮膜を乾燥すると、アルコキシシリル基は脱水縮合反応し、皮膜中で架橋し、(A)ディスパージョンの内部または(A)ディスパージョン同士の間に架橋構造を形成し得、皮膜の耐ヒールマーク性および耐水性の向上に寄与し得る。 Since the (a) polymerizable unsaturated monomer contains the (a2) monomer, the (A) dispersion contains an alkoxysilyl group. When the film formed from the floor polish containing the composition for floor polish according to the present invention is dried, the alkoxysilyl group undergoes dehydration condensation reaction and crosslinks in the film, and (A) the inside of the dispersion or (A) the dispersion. A cross-linked structure can be formed between them, which can contribute to improvement of the heel mark resistance and water resistance of the film.
(a2)アルコキシシリル基およびエチレン性二重結合を有する単量体として、下記式(II)で示される化合物を例示できる。 (A2) Examples of the monomer having an alkoxysilyl group and an ethylenic double bond include compounds represented by the following formula (II).
(II):R5Si(OR6)(OR7)(OR8) (II): R 5 Si (OR 6 ) (OR 7 ) (OR 8 )
[但し、式(II)において、R5はエチレン性二重結合を有する官能基であり、R6、R7及びR8は、炭素数1〜5のアルキル基である。R6、R7及びR8は、相互に同一でも異なってもよい。] [In the formula (II), R 5 is a functional group having an ethylenic double bond, and R 6 , R 7 and R 8 are alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms. R 6 , R 7 and R 8 may be the same as or different from each other. ]
R5のエチレン性二重結合を有する官能基として、例えば、ビニル基、(メタ)アリル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル基、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピル基、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル基、2−(メタ)アクリロイルオキシブチル基、3−(メタ)アクリロイルオキシブチル基、4−(メタ)アクリロイルオキシブチルを例示できる。 Examples of the functional group having an ethylenic double bond of R 5 include a vinyl group, a (meth) allyl group, a (meth) acryloyloxy group, a 2- (meth) acryloyloxyethyl group, and a 2- (meth) acryloyloxypropyl. Group, 3- (meth) acryloyloxypropyl group, 2- (meth) acryloyloxybutyl group, 3- (meth) acryloyloxybutyl group and 4- (meth) acryloyloxybutyl.
R6、R7、R8の炭素数1〜5のアルキル基として、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、及びn−ペンチル基等の直鎖または分岐鎖のアルキル基を例示できる。 Examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms of R 6 , R 7 and R 8 include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t- Examples thereof include linear or branched alkyl groups such as a butyl group and an n-pentyl group.
(a2)アルコキシシリル基を含有しエチレン性二重結合を有する単量体として、(a2−1)ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン及びビニルトリn−ブトキシシランなどのビニルトリアルコキシシラン:及び下記式(III)で示される化合物 (A2) As a monomer having an alkoxysilyl group and having an ethylenic double bond, (a2-1) vinyltrialkoxysilanes such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and vinyltrin-butoxysilane: Compound represented by formula (III)
(III):CH2=CR3−COO−Z−Si(OR4)3 (III): CH 2 = CR 3 -COO-Z-Si (OR 4) 3
[但し、式(III)において、R3は、HもしくはCH3、R4は、炭素数1〜3のアルキル基、Zは炭素数1〜6のアルキレン基を表す。]である化合物が好ましい。 [In the formula (III), R 3 represents H or CH 3 , R 4 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and Z represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. ] Is preferred.
式(III)で示される化合物として、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン及び3−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシランが好ましく、特に、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。 As the compound represented by the formula (III), 3- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane and 3- (meth) acryloyloxypropyltriethoxysilane are preferable, and 3- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane is particularly preferable. preferable.
これらの(a2)アルコキシシリル基を含有しエチレン性二重結合を有する単量体は、(A)ディスパージョンを含むフロアーポリッシュ用組成物の性質に応じて適宣選択することができ、単独で又は組み合わせて使用することができる。 These (a2) monomers having an alkoxysilyl group and having an ethylenic double bond can be appropriately selected according to the properties of the composition for floor polish containing the dispersion (A). Or they can be used in combination.
本発明では、(A)ディスパージョンの酸価に応じて、「(a3)酸基とエチレン性二重結合を有する単量体」(以下「(a3)単量体」ともいう)を使用することができる。ここで「(a3)酸基とエチレン性二重結合を有する単量体」とは、ラジカル重合反応によって得られる(A)ディスパージョンに、酸基を付与することができる化合物をいい、本発明に係る(A)ディスパージョンが得られ、目的とするフロアーポリッシュ用組成物を得ることができるものであれば特に制限されるものではない。 In the present invention, “(a3) a monomer having an acid group and an ethylenic double bond” (hereinafter also referred to as “(a3) monomer”) is used depending on the acid value of the dispersion. be able to. Here, “(a3) monomer having an acid group and an ethylenic double bond” refers to a compound capable of imparting an acid group to the (A) dispersion obtained by radical polymerization reaction. If (A) dispersion which concerns on this is obtained and the composition for floor polish made into the objective can be obtained, it will not restrict | limit in particular.
本明細書において「酸基」とは、水中で水素イオンを放出して対応する負電荷を有する官能基を形成し得る官能基(例えば、−COOH及び−SO3H等)、その対応する負電荷を有する官能基(例えば、−COO-及び−SO3 -等)及び負電荷が対カチオンによって電気的に中和されている官能基(例えば、−COO-Na+及び−SO3 -K+等)をいう。これらの「水中で水素イオンを放出して負電荷を有する官能基を形成し得る官能基」、「負電荷を有する官能基」及び「負電荷が対カチオンによって電気的に中和されている官能基」は、各官能基の周囲の状態、例えば、pH等を変えることによって、容易に相互に変換可能であることはいうまでもない。 As used herein, the term “acid group” means a functional group that can release a hydrogen ion in water to form a corresponding negatively charged functional group (for example, —COOH and —SO 3 H), and the corresponding negative group. Functional groups having a charge (for example, —COO − and —SO 3 — and the like) and functional groups in which a negative charge is electrically neutralized by a counter cation (for example, —COO − Na + and —SO 3 − K + Etc.). These “functional groups capable of releasing a hydrogen ion in water to form a negatively charged functional group”, “functional group having a negative charge” and “functionality in which the negative charge is electrically neutralized by a counter cation. It goes without saying that the “group” can be easily converted into each other by changing the state around each functional group, for example, pH.
ここで、「水中で水素イオンを放出して負電荷を有する官能基を形成し得る官能基」として、例えば、カルボキシル基(−COOH)、スルホン酸基(又はスルホ基)(−SO3H)、及びリン酸基(−PO4H2)等を例示できる。 Here, examples of the “functional group capable of releasing a hydrogen ion in water to form a negatively charged functional group” include, for example, a carboxyl group (—COOH), a sulfonic acid group (or sulfo group) (—SO 3 H) And a phosphate group (—PO 4 H 2 ) and the like.
更に、「負電荷が対カチオンによって電気的に中和されている官能基」及び「負電荷を有する官能基」として、例えば、カルボン酸塩基(−COO-及び−COOM1)、スルホン酸塩基(−SO3 -及び−SO3M2)、及びリン酸塩基(−PO4H-、−PO4 2-及び−PO4M3M4)等を例示できる[但し、M1、M2、M3、及びM4は、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムである(尚、M3及びM4は、いずれか一方が水素であってもよい)]。 Furthermore, as the “functional group in which the negative charge is electrically neutralized by the counter cation” and “functional group having a negative charge”, for example, carboxylate groups (—COO − and —COOM 1 ), sulfonate groups ( -SO 3 - and -SO 3 M 2), and phosphate groups (-PO 4 H -, -PO 4 2- , and -PO 4 M 3 M 4) or the like can be exemplified [where, M 1, M 2, M 3 and M 4 are an alkali metal, an alkaline earth metal or ammonium (note that any one of M 3 and M 4 may be hydrogen)].
「エチレン性二重結合」については、上述の通りである。 The “ethylenic double bond” is as described above.
このような「(a3)酸基を含有しエチレン性二重結合を有する単量体」として、例えば、以下の化合物を例示できる:
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸、マレイン酸の半エステル等のカルボキシル基及びエチレン性二重結合を有する化合物、並びにカルボン酸塩基及びエチレン性二重結合を有する化合物;
スチレンスルホン酸等のスルホン酸基及びエチレン性二重結合を有する化合物、並びにスルホン酸塩基及びエチレン性二重結合を有する化合物;
(メタ)アクリル酸オキシエチルアミドフォスフェート等のリン酸基及びエチレン性二重結合を有する化合物、並びにリン酸塩基及びエチレン性二重結合を有する化合物。
Examples of such “(a3) monomer having an acid group and having an ethylenic double bond” include the following compounds:
Compounds having a carboxyl group and an ethylenic double bond, such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, maleic acid half ester, and the like, and compounds having a carboxylate group and an ethylenic double bond;
A compound having a sulfonic acid group and an ethylenic double bond, such as styrenesulfonic acid, and a compound having a sulfonate group and an ethylenic double bond;
(Meth) acrylic acid oxyethyl amide phosphate, etc., a compound having a phosphate group and an ethylenic double bond, and a compound having a phosphate group and an ethylenic double bond.
尚、カルボン酸塩基、スルホン酸塩基、及びリン酸塩基の対カチオンはアンモニウムイオン及びアルカリ金属イオン類等が好ましく、特に、アンモニウムイオン、カリウムイオン、及びナトリウムイオンが好ましい。 The counter cation of the carboxylate group, the sulfonate group, and the phosphate group is preferably an ammonium ion or an alkali metal ion, and particularly preferably an ammonium ion, a potassium ion, or a sodium ion.
特に、(a3)酸基とエチレン性二重結合を有する単量体として、カルボキシル基及びエチレン性二重結合を有する化合物、並びにカルボン酸塩基及びエチレン性二重結合を有する化合物が好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸が特に好ましい。 In particular, (a3) as the monomer having an acid group and an ethylenic double bond, a compound having a carboxyl group and an ethylenic double bond, and a compound having a carboxylate group and an ethylenic double bond are preferred, and acrylic acid And methacrylic acid are particularly preferred.
これらの(a3)単量体は、単独で又は組み合わせて用いることができ、本発明が目的とするフロアーポリッシュ用組成物の特性に応じて適宜使用することができる。 These (a3) monomers can be used singly or in combination, and can be appropriately used depending on the characteristics of the composition for floor polish intended by the present invention.
本発明における「(a4)その他の単量体」(以下「(a4)単量体」ともいう)とは、上述の(a1)〜(a3)以外のエチレン性二重結合を有する単量体であって、上述の(a1)〜(a3)と共重合(ラジカル重合)することができる単量体を言う。目的とする(A)ディスパージョンの性質に応じて適宣使用することができる。「エチレン性二重結合」については上述のとおりである。 In the present invention, “(a4) other monomer” (hereinafter also referred to as “(a4) monomer”) means a monomer having an ethylenic double bond other than the above (a1) to (a3). It is a monomer that can be copolymerized (radical polymerization) with the above (a1) to (a3). Appropriate use can be made according to the properties of the intended dispersion (A). The “ethylenic double bond” is as described above.
(a4)その他の単量体は、(A)ディスパージョンの後述するガラス転移温度(以下「Tg」と略す)を制御するために重要である。Tgをより高くすることで、フロアーポリッシュ用組成物の耐ヒールマーク性が向上し、また耐水性も向上すると考えられる。 (A4) The other monomer is important for controlling the glass transition temperature (hereinafter abbreviated as “Tg”) of the (A) dispersion described later. It is considered that by increasing the Tg, the heel mark resistance of the floor polish composition is improved and the water resistance is also improved.
(a4)その他の単量体として、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル類を例示することができ、これらが好ましい。 (A4) As another monomer, (meth) acrylic-acid alkylesters can be illustrated, for example, These are preferable.
(メタ)アクリル酸アルキルエステル類として、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクレレートオクチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート等を例示できる。 Examples of (meth) acrylic acid alkyl esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate octyl (meth) acrylate, octyl ( Examples include (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate and the like.
(メタ)アクリル酸アルキルエステル類は、単独で又は組み合わせて用いることができる。 The (meth) acrylic acid alkyl esters can be used alone or in combination.
本発明では、(a)重合性単量体100重量部に対し、(a1)ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体は、15〜98重量部含まれるのが好ましく、特に、30〜90重量部が好ましく、さらには40〜90重量部好ましく、70〜90重量部が最も望ましい。(a1)の量が上記範囲にあることで、耐ヒールマーク性、剥離性、耐水性の総合的なバランスに優れたフロアーポリッシュ用添加剤が得られる。 In the present invention, it is preferable that 15 to 98 parts by weight of the monomer (a1) having a hydroxyl group and an ethylenic double bond is contained with respect to 100 parts by weight of the polymerizable monomer (a). -90 weight part is preferable, Furthermore, 40-90 weight part is preferable, and 70-90 weight part is the most desirable. When the amount of (a1) is in the above range, an additive for floor polish having an excellent overall balance of heel mark resistance, peelability, and water resistance can be obtained.
本発明に係る(A)ディスパージョンは、(a)重合性不飽和単量体を、ラジカル重合することによって得ることができる。目的とする(A)ディスパージョンを得ることができる限り、重合方法は特に制限されるものではなく、一般的なラジカル重合方法を用いて(A)ディスパージョンを得ることができる。例えば、(a)重合性不飽和単量体を、有機溶媒中で重合し、水性媒体に置換して得ることができ、この方法が好ましい。(A)ディスパージョンは、その水溶性等の特性に応じ、必要に応じてアルカリ性物質で中和してよい。 The (A) dispersion according to the present invention can be obtained by radical polymerization of (a) a polymerizable unsaturated monomer. As long as the target (A) dispersion can be obtained, the polymerization method is not particularly limited, and the (A) dispersion can be obtained using a general radical polymerization method. For example, (a) a polymerizable unsaturated monomer can be obtained by polymerizing in an organic solvent and replacing with an aqueous medium, and this method is preferred. (A) The dispersion may be neutralized with an alkaline substance according to the characteristics such as water solubility.
(A)ディスパージョンのガラス転移温度(Tg)は、フロアーポリッシュ用組成物として使用することを考慮すると、30℃以上であることが好ましく、50℃以上であることがより好ましく、60℃以上であることが特に好ましい。(A)ディスパージョンのTgが上記範囲にあることで、剥離性、耐ヒールマーク性が向上するからである。 (A) The glass transition temperature (Tg) of the dispersion is preferably 30 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher, and 60 ° C. or higher in consideration of use as a composition for floor polish. It is particularly preferred. (A) When the Tg of the dispersion is in the above range, the peelability and heel mark resistance are improved.
(A)ディスパージョンのTgは、使用する単量体の質量分率を調整することにより、設定することができる。(A)ディスパージョンのTgは、各単量体から得られる単独重合体(ホモポリマー)のTgと、(A)ディスパージョン中で使用される単量体の質量分率から、下記の計算式(i)を用いて求めることができる。この計算によって求められるTgを目安にして、モノマー組成を決定することが好ましい。 (A) The Tg of the dispersion can be set by adjusting the mass fraction of the monomer used. (A) The Tg of the dispersion is calculated from the following formula using the Tg of the homopolymer obtained from each monomer and the mass fraction of the monomer used in the (A) dispersion: It can be determined using (i). It is preferable to determine the monomer composition with reference to the Tg obtained by this calculation.
(i):1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+・・・+Wn/Tgn (I): 1 / Tg = W1 / Tg1 + W2 / Tg2 + ... + Wn / Tgn
[前記式(i)中、Tgは(A)ディスパージョンのガラス転移温度を示し、W1、W2、・・・Wnは各単量体の質量分率を示し、Tg1、Tg2、・・・Tgnは対応するモノマーの単独重合体のガラス転移温度を示す。] [In the formula (i), Tg indicates the glass transition temperature of the dispersion (A), W1, W2,... Wn indicate the mass fraction of each monomer, and Tg1, Tg2,. Indicates the glass transition temperature of the homopolymer of the corresponding monomer. ]
なお単独重合体のTgは、「POLYMER HANDBOOK」(第4版;John Wiley & Sons,Inc.発行)等の刊行物に記載されている数値を採用すればよい。 In addition, what is necessary is just to employ | adopt the numerical value described in publications, such as "POLYMER HANDBOOK" (4th edition; John Wiley & Sons, Inc. publication), as Tg of a homopolymer.
例えば、下記の単量体の単独重合体のTgは、以下の通りである:
メタクリル酸2−ヒドロキシエチル:55℃
メタクリル酸:130℃
メチルメタクリレート:105℃
n−ブチルアクリレート:−54℃
For example, the Tg of homopolymers of the following monomers is as follows:
2-hydroxyethyl methacrylate: 55 ° C
Methacrylic acid: 130 ° C
Methyl methacrylate: 105 ° C
n-butyl acrylate: -54 ° C
尚、(A)ディスパージョンのTgを算出する際、(a1)単量体、(a3)単量体及び(a4)単量体を考慮し、(a2)単量体は、少量であるので考慮しなかった。 In addition, when calculating Tg of (A) dispersion, (a1) monomer, (a3) monomer and (a4) monomer are taken into consideration, and (a2) monomer is a small amount. I did not consider it.
本発明における(A)ディスパージョンの水酸基価は、50mgKOH/gより大きいことが好ましく、100mgKOH/g以上であることが好ましく、200mgKOH/g以上であることが特に好ましい。 In the present invention, the hydroxyl value of the (A) dispersion is preferably larger than 50 mgKOH / g, more preferably 100 mgKOH / g or more, and particularly preferably 200 mgKOH / g or more.
本明細書で「水酸基価」とは、樹脂1gをアセチル化するとき、水酸基と結合した酢酸を中和するために要する水酸化カリウムのmg数を示す。 In the present specification, the “hydroxyl value” indicates the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize acetic acid bonded to a hydroxyl group when 1 g of the resin is acetylated.
本発明では、具体的には、下記式(ii)で算出される。 In the present invention, specifically, it is calculated by the following formula (ii).
(ii):水酸基価=((a1)単量体の重量/(a1)単量体の分子量)×(a1)単量体1モルに含まれる水酸基のモル数×KOHの式量×1000/(A)ディスパージョンの重量 (Ii): hydroxyl value = ((a1) monomer weight / (a1) monomer molecular weight) × (a1) mole number of hydroxyl group contained in 1 mole of monomer × KOH formula weight × 1000 / (A) Weight of dispersion
本発明に係る(A)ディスパージョンの酸価は、5〜200mgKOH/gであり、特に20〜150mgKOH/gが好ましく、30〜130mgKOH/gが最も望ましい。(A)ディスパージョンの酸価が、上述の特定の範囲内に維持されることによって、皮膜に、優れた耐水性と耐ヒールマーク性を与えるとともに、剥離性等の性能をフロアーポリッシュへバランスよく付与することができる。 The acid value of the (A) dispersion according to the present invention is 5 to 200 mgKOH / g, particularly preferably 20 to 150 mgKOH / g, and most preferably 30 to 130 mgKOH / g. (A) By maintaining the acid value of the dispersion within the specific range described above, the film is given excellent water resistance and heel mark resistance, and performance such as peelability is well balanced to the floor polish. Can be granted.
尚、本発明に係る(A)ディスパージョンの「酸価」は、樹脂1g中に含まれる酸基が全て遊離した酸であると仮定して、それを中和するために必要な水酸化カリウムのmg数の計算値で表す。従って、実際の系内で塩基として存在しているとしても、遊離した酸として考慮する。これは、(a3)単量体が含む酸基と対応する。本発明に係る「酸価」は、下記式(iii)で求めることができる。 The “acid value” of the (A) dispersion according to the present invention is the potassium hydroxide required to neutralize the acid group assuming that the acid group contained in 1 g of the resin is all free. It is expressed as a calculated value of mg. Therefore, even if it exists as a base in the actual system, it is considered as a free acid. This corresponds to the acid group contained in the monomer (a3). The “acid value” according to the present invention can be determined by the following formula (iii).
(iii):酸価=((a3)単量体の重量/(a3)単量体の分子量)×(a3)単量体1モルに含まれる酸基のモル数×KOHの式量×1000/(A)ディスパージョンの重量 (Iii): Acid value = ((a3) monomer weight / (a3) molecular weight of monomer) × (a3) mole number of acid group contained in 1 mole of monomer × KOH formula weight × 1000 / (A) Weight of dispersion
(a)重合性不飽和単量体の重合は、例えば、通常の溶液重合の方法を使用して、有機溶媒中で適宣触媒等を用いて、上述の(a)重合性不飽和単量体をラジカル重合することで行うことができる。ここで「有機溶媒」とは、(a)重合性不飽和単量体を重合するのに用いることができ、重合反応後の(A)ディスパージョンの特性に実質的に悪影響を与えないものであれば特に限定されることはない。そのような溶媒として、例えば、メタノール、エタノール及びプロパノール等の低級アルコール及び酢酸エチル等のエステル並びにそれらの組み合わせを例示することができる。 (A) Polymerization of the polymerizable unsaturated monomer is performed by, for example, using a normal solution polymerization method, using an appropriate catalyst or the like in an organic solvent, and the above-mentioned (a) polymerizable unsaturated monomer. This can be done by radical polymerization of the body. The “organic solvent” as used herein can be used to polymerize (a) a polymerizable unsaturated monomer and does not substantially adversely affect the characteristics of (A) the dispersion after the polymerization reaction. If there is no particular limitation. Examples of such solvents include lower alcohols such as methanol, ethanol and propanol, esters such as ethyl acetate, and combinations thereof.
(a)重合性不飽和単量体の重合の反応温度、反応時間、有機溶媒の種類、単量体の種類及び濃度、攪拌速度、並びに触媒の種類及び濃度等の重合条件は、目的とする(A)ディスパージョンの特性等によって、適宣選択され得るものである。 (A) Polymerization conditions such as the reaction temperature, reaction time, type of organic solvent, type and concentration of monomer, stirring speed, type and concentration of catalyst, and the like are the objectives. (A) It can be appropriately selected depending on the characteristics of the dispersion.
「触媒」とは、少量の添加によって(a)重合性不飽和単量体の重合を起こさせることができる化合物であって、有機溶媒中で使用することができるものが好ましい。例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、t−ブチルペルオキシベンゾエート、2,2−アゾビスイソブチトニトリル(AIBN)及び2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロリド、及び2,2−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)等を例示することができ、特に、2,2−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)が好ましい。 The “catalyst” is a compound that can cause the polymerization of the polymerizable unsaturated monomer (a) by addition of a small amount, and is preferably a compound that can be used in an organic solvent. For example, ammonium persulfate, sodium persulfate, potassium persulfate, t-butyl peroxybenzoate, 2,2-azobisisobutonitrile (AIBN) and 2,2-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, and 2, Examples include 2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), and 2,2-azobisisobutyronitrile (AIBN) is particularly preferable.
本発明における重合には、連鎖移動剤等を適宣用いることができる。分子量を調節するための「連鎖移動剤」としては、当業者に周知の化合物を使用できる。例えば、n−ドデシルメルカプタン及びラウリルメチルメルカプタン等のメルカプタン類を例示できる。 A chain transfer agent or the like can be suitably used for the polymerization in the present invention. As the “chain transfer agent” for adjusting the molecular weight, compounds well known to those skilled in the art can be used. For example, mercaptans such as n-dodecyl mercaptan and lauryl methyl mercaptan can be exemplified.
重合後、有機溶媒は水性媒体によって置換することが好ましい。水性媒体による有機溶媒の置換は、常套の方法を使用できる。例えば、有機溶媒を蒸留することによって、留去した後水性媒体を加える方法、水性媒体を加えた後有機溶媒を蒸留によって留去する方法を例示できる。 After polymerization, the organic solvent is preferably replaced with an aqueous medium. Conventional methods can be used to replace the organic solvent with the aqueous medium. For example, a method of adding an aqueous medium after distilling off the organic solvent by distillation, and a method of distilling off the organic solvent by distillation after adding the aqueous medium can be exemplified.
本明細書において「水性媒体」とは、蒸留水、イオン交換水及び純水などのいわゆる水をいうが、水溶性の有機溶剤、例えばアセトン及び低級アルコール等を含むことができる。有機媒体を水性媒体に置換することによって、(A)ディスパージョンを得ることができる。 In the present specification, the “aqueous medium” refers to so-called water such as distilled water, ion-exchanged water, and pure water, and can include water-soluble organic solvents such as acetone and lower alcohols. By replacing the organic medium with an aqueous medium, (A) a dispersion can be obtained.
(A)ディスパージョンの特性に応じて、(A)ディスパージョンを中和してもよい。ここで「中和」は、通常中和に用いられるアルカリ性物質を加えることで行うことができる。その結果、(A)ディスパージョンのアニオン基、特にカルボキシル基が中和されて、(A)ディスパージョンに水溶性が付与され得るが、(A)ディスパージョンは、完全な水溶性にならないように調製される。 (A) The dispersion may be neutralized according to the characteristics of the dispersion. Here, “neutralization” can be performed by adding an alkaline substance usually used for neutralization. As a result, (A) the anion group of the dispersion, particularly the carboxyl group, can be neutralized to impart water solubility to (A) the dispersion, but (A) the dispersion does not become completely water soluble. Prepared.
本明細書において「アルカリ性物質」とは、水に溶解することによって7より大きなPHを呈する物質をいい、通常アルカリ性物質の形態は気体、液体及び固体を問わないが、水に溶解性せしめた水溶性の形態のものが取り扱いやすく、また、中和反応を制御し易いので好ましい。このような「アルカリ性物質」として、例えば、アンモニア、ナトリウム及びカリウム等のアルカリ金属、カルシウム及びマグネシウム等のアルカリ金属、カルシウム及びマグネシウム等のアルカリ土類金属等を例示できるが、アンモニア水ナトリウム水溶液及びカリウム水溶液が好ましい。 In the present specification, the “alkaline substance” means a substance that exhibits a pH greater than 7 when dissolved in water, and the form of the alkaline substance is not limited to gas, liquid, and solid, but is water-soluble in water. Is preferred because it is easy to handle and the neutralization reaction is easily controlled. Examples of such “alkaline substances” include alkali metals such as ammonia, sodium and potassium, alkali metals such as calcium and magnesium, alkaline earth metals such as calcium and magnesium, and the like. An aqueous solution is preferred.
アルカリ性物質は、(A)ディスパージョンを含む水性媒体のpHが8.0以上となるように加えることが好ましく、pHが8.0〜10.0となるように加えることがより好ましく、pHが8.0〜9.5となるように加えることが特に好ましい。 The alkaline substance is preferably added so that the pH of the aqueous medium containing the dispersion (A) is 8.0 or more, more preferably added so that the pH is 8.0 to 10.0. It is especially preferable to add so that it may become 8.0-9.5.
(A)ディスパージョンは(B)(メタ)アクリル系エマルジョンと配合され、フロアーポリッシュ用組成物が生成される。(A)ディスパージョンと(B)(メタ)アクリル系エマルジョンとの配合量は、両者の合計重量100重量部に対し、(A)ディスパージョンが0.5〜30重量部になる量である。(A)ディスパージョンと(B)(メタ)アクリル系エマルジョンとの合計重量100重量部に対し、(A)ディスパージョンの量が0.5重量部未満であるとフロアーポリッシュ皮膜の耐ヒールマーク性および剥離性が低下し、30重量部を超えるとフロアーポリッシュ皮膜の耐ヒールマーク性が低下する。(A)ディスパージョンの量は、(A)ディスパージョンと(B)(メタ)アクリル系エマルジョンとの合計重量100重量部に対し、3〜25重量部であることが好ましく、5〜15重量部であることが更に好ましい。 (A) Dispersion is blended with (B) (meth) acrylic emulsion to produce a floor polish composition. The blending amount of (A) dispersion and (B) (meth) acrylic emulsion is such that (A) dispersion is 0.5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total weight of both. When the total weight of (A) dispersion and (B) (meth) acrylic emulsion is 100 parts by weight, if the amount of (A) dispersion is less than 0.5 parts by weight, the heel mark resistance of the floor polish film When the amount exceeds 30 parts by weight, the heel mark resistance of the floor polish film decreases. The amount of (A) dispersion is preferably 3 to 25 parts by weight, and 5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total weight of (A) dispersion and (B) (meth) acrylic emulsion. More preferably.
本発明の(B)(メタ)アクリル系エマルジョンは、(メタ)アクリル酸エステルの重合体に由来する化学構造を有している。(メタ)アクリル酸エステルの重合体に由来する化学構造は、目的とするフロアーポリッシュ用組成物を得ることができる限り、(メタ)アクリル系エマルジョン中に、いかなる形で組み込まれていても良い。すなわち、(メタ)アクリル酸の重合体に由来する化学構造の任意の位置が任意の置換基で置換されていても良いが、置換されていなくても良い。 The (B) (meth) acrylic emulsion of the present invention has a chemical structure derived from a polymer of (meth) acrylic acid ester. The chemical structure derived from the polymer of (meth) acrylic acid ester may be incorporated in any form in the (meth) acrylic emulsion as long as the desired floor polish composition can be obtained. That is, any position of the chemical structure derived from the polymer of (meth) acrylic acid may be substituted with any substituent, but may not be substituted.
すなわち、(B)(メタ)アクリル系エマルジョンは、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸アミドおよびこれらの誘導体((メタ)アクリル酸誘導体)の重合体であり、ホモポリマーでもコポリマーでも差し支えない。 That is, (B) (meth) acrylic emulsion is a polymer of (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid amide and derivatives thereof ((meth) acrylic acid derivative), It can be a homopolymer or a copolymer.
すなわち、(B)(メタ)アクリル系エマルジョンは、エチレン、プロピレン等のポリオレフィンに由来する化学構造や、ポリスチレン、α−メチルポリスチレン等のポリビニル芳香族に由来する化学構造を有していても良い。 That is, the (B) (meth) acrylic emulsion may have a chemical structure derived from a polyolefin such as ethylene or propylene, or a chemical structure derived from a polyvinyl aromatic such as polystyrene or α-methylpolystyrene.
本明細書においては、アクリル酸及びメタクリル酸を総称して「(メタ)アクリル酸」ともいい、「アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル」を総称して「(メタ)アクリル酸エステル」又は「(メタ)アクリレート」とも言い、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体を総称して(メタ)アクリル酸誘導体と言う。 In this specification, acrylic acid and methacrylic acid are collectively referred to as “(meth) acrylic acid”, and “acrylic ester and methacrylic ester” are collectively referred to as “(meth) acrylic ester” or “(meta ) Acrylate ”and acrylic acid derivatives and methacrylic acid derivatives are collectively referred to as (meth) acrylic acid derivatives.
尚、ビニル基と酸素が結合した構造を有するビニルエステル、例えば酢酸ビニル等は、(メタ)アクリル酸エステルに含まれないので、本発明の(メタ)アクリル系エマルジョンには該当しないものとする。 A vinyl ester having a structure in which a vinyl group and oxygen are bonded, such as vinyl acetate, is not included in the (meth) acrylic acid ester, and therefore does not correspond to the (meth) acrylic emulsion of the present invention.
(メタ)アクリル酸エステルは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、具体的に、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(又はラウリル)(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートが例示される。 The (meth) acrylic acid ester is preferably a (meth) acrylic acid alkyl ester. Specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include n-hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (or lauryl) ( (Meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, Examples thereof include t-butyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate.
(メタ)アクリル酸誘導体としては、N−ヘキシルアクリル酸アミド、N−オクチルアクリル酸アミド、N,N−ジメチルアクリル酸アミド、N−ブチルアクリル酸アミド、N−プロピルアクリル酸アミドや、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリルが例示される。 Examples of (meth) acrylic acid derivatives include N-hexylacrylic acid amide, N-octylacrylic acid amide, N, N-dimethylacrylic acid amide, N-butylacrylic acid amide, N-propylacrylic acid amide, acrylamide, and methacrylic acid. Examples include amide, acrylonitrile and methacrylonitrile.
アルキル基は(例えば、メチル、エチル及びプロピル等の)鎖状構造であってもよく、(例えば、n−ヘキシル及びn−オクチル、n−プロピル、n−ブチル等の)直鎖状でも、(例えば、2−エチルヘキシル、イソブチル及びt−ブチル等の)分枝状でもよく、(例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、グリシジル基、(メタ)アクリロイル基、メトキシ基等の)置換基を有していても有していなくてもよいが、水酸基は有している方が好ましい。 The alkyl group may be a chain structure (eg, methyl, ethyl and propyl), a straight chain (eg, n-hexyl and n-octyl, n-propyl, n-butyl, etc.), ( For example, it may be branched (such as 2-ethylhexyl, isobutyl and t-butyl) and has a substituent (eg, hydroxyl group, amino group, carboxyl group, glycidyl group, (meth) acryloyl group, methoxy group, etc.) It may or may not have, but it is preferable to have a hydroxyl group.
本発明の好ましい態様として、(メタ)アクリル酸エステルとしては、メチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレートが望ましい。これらの中でも、メチルメタクリレート、n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレートが特に望ましい。
本発明では、(B)(メタ)アクリル系エマルジョンは、メチルメタクリレートの重合体に由来する化学構造を有しているのが好ましく、さらに、メタクリル酸の重合体に由来する化学構造を有しているのが実施形態としてより好ましく、さらに、ブチルアクリレートの重合体に由来する化学構造を有するのが実施形態として最も好ましい。尚。(B)(メタ)アクリル系エマルジョンは、メチルメタクリレートの重合体に由来する化学構造を有していれば、ポリスチレンに由来する化学構造を有していても差し支えない。
(B)(メタ)アクリル系エマルジョンの製造方法は、本発明が目的とするフロアーポリッシュ用組成物を得ることができれば、特に制限はない。通常、乳化重合を用いて製造することができる。
As a preferred embodiment of the present invention, methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and t-butyl (meth) acrylate are desirable as the (meth) acrylic acid ester. Among these, methyl methacrylate, n-butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate are particularly desirable.
In the present invention, the (B) (meth) acrylic emulsion preferably has a chemical structure derived from a polymer of methyl methacrylate, and further has a chemical structure derived from a polymer of methacrylic acid. It is more preferable as an embodiment, and it is most preferable as an embodiment to have a chemical structure derived from a polymer of butyl acrylate. still. As long as the (B) (meth) acrylic emulsion has a chemical structure derived from a polymer of methyl methacrylate, it may have a chemical structure derived from polystyrene.
The method for producing the (B) (meth) acrylic emulsion is not particularly limited as long as the composition for floor polish intended by the present invention can be obtained. Usually, it can be produced using emulsion polymerization.
本発明に係るフロアーポリッシュは、上記フロアーポリッシュ用組成物に、アルカリ可溶性樹脂、架橋剤、可塑剤、成膜助剤、(A)ディスパージョンや(B)(メタ)アクリル系エマルジョン以外の重合体を含む水分散体(例えば、ワックスエマルジョンやウレタンエマルジョン等)、消泡剤、防腐剤、充填材、増粘剤、分散剤等が配合されたものである。 The floor polish according to the present invention is a polymer other than an alkali-soluble resin, a crosslinking agent, a plasticizer, a film forming aid, (A) a dispersion, and (B) a (meth) acrylic emulsion. An aqueous dispersion (for example, a wax emulsion or a urethane emulsion), an antifoaming agent, an antiseptic, a filler, a thickener, a dispersing agent, and the like are blended.
上記架橋剤としては、カルボキシル基に作用し得る非金属系又は金属系の化合物が挙げられる。非金属系架橋剤としては、カルボジイミド基やオキサゾリン基等を含有する化合物が挙げられる。金属系架橋剤としては亜鉛、マグネシウム等の多価金属やその化合物が挙げられるが、環境負荷低減の観点から金属系の架橋剤を用いないことが好ましく、また、剥離性向上の観点から架橋剤を用いないことがより好ましい。 Examples of the crosslinking agent include non-metallic or metallic compounds that can act on carboxyl groups. Examples of the nonmetallic crosslinking agent include compounds containing a carbodiimide group, an oxazoline group, and the like. Examples of the metal-based cross-linking agent include polyvalent metals such as zinc and magnesium and compounds thereof, but it is preferable not to use a metal-based cross-linking agent from the viewpoint of reducing environmental burden, and from the viewpoint of improving releasability. It is more preferable not to use.
可塑剤としては、トリブトキシエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート等のリン酸エステル、ジブチルフタレート、ジ2−エチルヘキシルフタレート等のフタル酸エステル、アセチルクエン酸トリブチル等のクエン酸エステル、ジメチルアジピン酸、ジブチルアジピン酸等のアジピン酸エステル、2−エチルヘキサノール等のアルコールへのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。 Examples of plasticizers include phosphate esters such as tributoxyethyl phosphate, tributyl phosphate, and triphenyl phosphate, phthalate esters such as dibutyl phthalate and di-2-ethylhexyl phthalate, citrate esters such as tributyl acetylcitrate, dimethyl adipic acid, Examples include adipic acid esters such as dibutyl adipic acid, and alkylene oxide adducts to alcohols such as 2-ethylhexanol.
従来、フロアーポリッシュ用の可塑剤としては、特にトリブトキシエチルホスフェートが広く用いられているが、環境負荷低減のために、そのようなリン系の化合物の使用を避ける方向(すなわち、無リン化)が進んでおり、リン系化合物を含有しないことが好ましい。そのような非リン系化合物のなかでも、床材へのぬれ性を良好なものとすることができることから、上記の可塑剤のうち、特に2−エチルヘキサノールのエチレンオキサイド付加物を用いるのが好ましく、さらに2−エチルヘキサノールのエチレンオキサイド1〜8モル付加物を用いることが好ましい。 Conventionally, tributoxyethyl phosphate has been widely used as a plasticizer for floor polish. However, in order to reduce the environmental load, the use of such phosphorus compounds is avoided (that is, non-phosphorization). It is preferable that no phosphorus compound is contained. Among such non-phosphorus compounds, it is preferable to use an ethylene oxide adduct of 2-ethylhexanol among the above plasticizers because it can improve the wettability to flooring. Furthermore, it is preferable to use an ethylene oxide 1-8 mol adduct of 2-ethylhexanol.
ワックスエマルジョンのワックスとしては、天然ワックス、合成ワックス及びそれらの変性物等広く用いることができる。天然ワックスとしては、牛脂や豚脂等の水素添加硬化ロウ、ラノリン、ミツロウ等の動物性ワックス;
大豆油やヒマシ油等の水素添加ロウ、カルナバロウ、キャンデリラロウ、木ロウ、ヌカロウ等の植物性ワックス;
モンタンワックス、セリシンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の鉱物性ワックス;
を挙げることができる。
As wax of the wax emulsion, natural wax, synthetic wax, modified products thereof and the like can be widely used. Examples of natural waxes include animal waxes such as hydrogenated cured wax such as beef tallow and pork tallow, lanolin and beeswax;
Vegetable waxes such as hydrogenated waxes such as soybean oil and castor oil, carnauba wax, candelilla wax, tree wax, and nuka wax;
Mineral waxes such as montan wax, sericin wax, paraffin wax, microcrystalline wax;
Can be mentioned.
合成ワックスとしては、分子量500〜5,000程度のポリエチレンワックスやポリプロピレンワックス、フィッシャートロプシュワックス等が挙げられる。これらのワックスのエマルジョンは、これらのワックスに乳化剤を加えて乳化する等の公知の方法により製造することができる。 Examples of the synthetic wax include polyethylene wax, polypropylene wax, and Fischer-Tropsch wax having a molecular weight of about 500 to 5,000. These wax emulsions can be produced by a known method such as emulsification by adding an emulsifier to these waxes.
成膜助剤としては、ベンジルアルコール、3−メトキシ−3−メチルブタノール等のアルコール類、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル等のグリコール類等が挙げられる。 Examples of film forming aids include alcohols such as benzyl alcohol and 3-methoxy-3-methylbutanol, and glycols such as diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol methyl ether, and ethylene glycol phenyl ether. Etc.
消泡剤とは、通常、消泡剤とされるものであれば特に限定されることはない。例えば、疎水性シリカ、金属石鹸系、アマイド系、変性シリコーン系、シリコーンコンパウンド系、ポリエーテル系、エマルション系、粉末系などがある。例えば、疎水性シリカとして、ノプコSNデフォーマー777(商品名)(サンノプコ(株)製)、SNデフォーマーVL(商品名)(サンノプコ(株)製)、金属石鹸系ではノプコNXZ(商品名)(サンノプコ(株)製)、アマイド系消泡剤として、ノプコ267−A(商品名)(サンノプコ(株)製)、変性シリコーン系消泡剤として、シリコーンKM80(商品名)(信越化学製)、シリコーンコンパウンド系消泡剤として、SNデフォーマー121N(商品名)(サンノプコ(株)製)、ポリエーテル系消泡剤として、SNデフォーマーPC(商品名)(サンノプコ(株)製)、エマルション系消泡剤として、ノプコKF−99(商品名)(サンノプコ(株)製)、粉末系消泡剤として、SNデフォーマー14−HP(商品名)(サンノプコ(株)製)などを例示できる。 The antifoaming agent is not particularly limited as long as it is usually an antifoaming agent. Examples include hydrophobic silica, metal soap, amide, modified silicone, silicone compound, polyether, emulsion, and powder. For example, as the hydrophobic silica, Nopco SN Deformer 777 (trade name) (manufactured by San Nopco), SN Deformer VL (trade name) (manufactured by San Nopco), and Nopco NXZ (trade name) (San Nopco for metal soaps) Nopco 267-A (trade name) (manufactured by San Nopco Co., Ltd.) as modified amide antifoaming agent, silicone KM80 (trade name) (manufactured by Shin-Etsu Chemical), silicone SN Deformer 121N (trade name) (manufactured by San Nopco Co., Ltd.) as a compound type anti-foaming agent, SN Deformer PC (trade name) (manufactured by San Nopco Co., Ltd.), an emulsion type anti-foaming agent as a polyether type anti-foaming agent Nopco KF-99 (trade name) (manufactured by San Nopco Co., Ltd.), SN-deformer 14-HP (trade name) ( N'nopuko Ltd. Co.) and the like can be exemplified.
防腐剤として、例えば、ACTICIDE LG(商品名)(ソージャパン(株)製)、ACTICIDE MBS(商品名)(ソージャパン(株)製)などを例示できる。 Examples of the preservative include ACTICIDE LG (trade name) (manufactured by So Japan Co., Ltd.), ACTICIDE MBS (trade name) (manufactured by So Japan Co., Ltd.), and the like.
成膜助剤とは、通常、成膜助剤とされるものであれば特に限定されることはない。例えば、CS−12(商品名)(チッソ(株)製)、ベンジルアルコール、ブチルグリコール、2−エチルヘキシルグリコ−ル、フェニルプロピレングリコール、ジブチルジグリコールや、ジプロピレングリコールモノn−ブチルエーテル、トリプロピレンモノグリコールn−ブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノn−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノn−ブチルエーテルなどの多価アルコールモノアルキルエーテルの有機エステル類、3−エトキシプロピオン酸エステル類、酢酸3−メトキシ−3−メチル−ブチル等を例示できる。 The film forming aid is not particularly limited as long as it is generally used as a film forming aid. For example, CS-12 (trade name) (manufactured by Chisso Corporation), benzyl alcohol, butyl glycol, 2-ethylhexyl glycol, phenylpropylene glycol, dibutyl diglycol, dipropylene glycol mono n-butyl ether, tripropylene mono Organic esters of polyhydric alcohol monoalkyl ethers such as glycol n-butyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono n-butyl ether, diethylene glycol mono n-butyl ether, 3-ethoxypropionic acid esters, 3-methoxy-3 acetate -Methyl-butyl etc. can be illustrated.
充填剤とは、性能向上、コスト低減等の目的で添加される物質をいい、通常充填剤とされるものであれば、特に制限されるものではない。具体的には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、タルク、クレー、アルミナ等を例示できる。 The filler refers to a substance added for the purpose of improving performance, reducing costs, and the like, and is not particularly limited as long as it is normally used as a filler. Specific examples include calcium carbonate, magnesium carbonate, silica, talc, clay, and alumina.
増粘剤とは、通常、増粘剤とされるものであれば特に限定されることはない。例えば、アルカリ増粘型の増粘剤として、変性アクリルポリマーを、会合型の増粘剤として、ウレタン変性ポリエーテル及びポリエーテル等を例示できる。アルカリ増粘型の増粘剤として、例えば、ヒドロキシエチルセルロース(SP600(商品名)ダイセル化学社製)、SNシックナー615(商品名)(サンノプコ(株)製)、ASE60(商品名)(R&H(株)製)、KA10K(商品名)(ヘンケルジャパン(株)製)などを例示できる。また会合型の増粘剤として、例えば、SN812(商品名)(サンノプコ(株)製)、RM8W(商品名)(R&H(株)製)、UH752(商品名)(ADEKA(株)製)等を例示できる。 The thickener is not particularly limited as long as it is usually a thickener. For example, a modified acrylic polymer can be exemplified as an alkali thickening type thickener, and a urethane-modified polyether and polyether can be exemplified as an association type thickening agent. As an alkali thickening type thickener, for example, hydroxyethyl cellulose (SP600 (trade name) manufactured by Daicel Chemical Industries), SN thickener 615 (trade name) (manufactured by San Nopco), ASE 60 (trade name) (R & H (stock) )), KA10K (trade name) (manufactured by Henkel Japan Ltd.), and the like. Moreover, as an association type thickener, for example, SN812 (trade name) (manufactured by San Nopco), RM8W (trade name) (manufactured by R & H), UH752 (trade name) (manufactured by ADEKA), etc. Can be illustrated.
分散剤とは、通常、分散剤とされるものであれば特に限定されることはない。例えば、トリポリリン酸カリウム(太平化学産業(株)製)、プライマール850(商品名)(ローム&ハース社製)、デモールEP(商品名)(花王(株)製)ディスコートN−14(商品名)(第一工業製薬(株)製)、オロタン165A(商品名)(R&H製)、SNディスパーサント5020(商品名)(サンノプコ(株)製)を例示できる。 The dispersant is not particularly limited as long as it is normally a dispersant. For example, potassium tripolyphosphate (manufactured by Taihei Chemical Industry Co., Ltd.), Primal 850 (trade name) (manufactured by Rohm & Haas), Demol EP (trade name) (manufactured by Kao Corp.) DISCOAT N-14 (commodity) Name) (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Orotan 165A (trade name) (R & H), SN Dispersant 5020 (trade name) (San Nopco).
本発明のフロアーポリッシュは、一般的な床材として知られる種々の基材、例えば木質材料、プラスチック、無機質建材等、一般的な床材すべてに塗工可能である。本発明のフロアーポリッシュの塗工は、まず、床材へ塗布し、乾燥させて皮膜を形成させることにより行う。フロアーポリッシュの塗布及び乾燥は常温常圧の環境下で行う。その後、フロアーポリッシュの皮膜に汚れが付着したり、その皮膜が傷んだ場合に、これを除去する。フロアーポリッシュの皮膜の除去は、除去対象である皮膜にフロアーポリッシュ除去剤を接触させ、フロアーポリッシュ除去剤が作用した皮膜を摩擦することにより行う。そして、フロアーポリッシュの皮膜を除去した床材の表面に、再度本発明のフロアーポリッシュが塗布される。 The floor polish of the present invention can be applied to all general floor materials such as various base materials known as general floor materials, such as wood materials, plastics, and inorganic building materials. The floor polish of the present invention is applied by first applying to a flooring material and drying to form a film. The floor polish is applied and dried in an environment of normal temperature and pressure. Thereafter, if the floor polish film is contaminated or damaged, the film is removed. The removal of the floor polish film is performed by bringing the floor polish remover into contact with the film to be removed and rubbing the film on which the floor polish remover has acted. Then, the floor polish of the present invention is applied again to the surface of the floor material from which the floor polish film has been removed.
本発明のフロアーポリッシュが塗工された床は、ヒールマークが付き難く、水等で汚れることもなく、しかも皮膜除去が容易なので、定期的なメンテナンスが容易となる。 The floor coated with the floor polish of the present invention is difficult to be marked with a heel mark, is not soiled with water, and the film can be easily removed, so that periodic maintenance is facilitated.
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的かつ詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の一態様にすぎず、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。尚、実施例において部とは、重量部を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely and in detail, these Examples are only one aspect | mode of this invention, and this invention is not limited at all by these examples. In addition, a part means a weight part in an Example.
(A)ディスパージョン A1〜A9およびA’10の製造
以下、(A)ディスパージョンの製造に使用した単量体(a)を示す。
(A) Production of dispersions A1 to A9 and A′10
Hereinafter, (A) monomer (a) used for production of the dispersion is shown.
(a1)ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体として、メタクリル酸2ヒドロキシルエチル(和光純薬工業(株)製)を用いた。
(a2)アルコキシシリル基を含有しエチレン性二重結合を有する単量体として3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(SZ-6030 東レ・ダウコーニング(株)製)を用いた。
(a3)酸基とエチレン性二重結合を有する単量体として、メタクリル酸(和光純薬工業(株)製)を用いた。
(a4)その他のエチレン性二重結合を有する単量体として、
(a4-1)メチルメタクリレート(和光純薬工業(株)製)及び
(a4-2)n-ブチルアクリレート(和光純薬工業(株)製)を用いた。
(a1) Dihydroxyethyl methacrylate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used as a monomer having a hydroxyl group and an ethylenic double bond.
(a2) 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilane (SZ-6030 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) was used as a monomer containing an alkoxysilyl group and having an ethylenic double bond.
(a3) Methacrylic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used as a monomer having an acid group and an ethylenic double bond.
(a4) As another monomer having an ethylenic double bond,
(a4-1) methyl methacrylate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and
(a4-2) n-butyl acrylate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used.
攪拌翼、温度計、及び還流冷却器を備えた四つ口フラスコに、表1及び表2に示される量で単量体(a)とn−DM(n−ドデシルメルカプタン)を加え、100部の2-プロパノール(和光純薬工業(株)製)、及び1部の2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(大塚化学(株)製)を加えた。混合物を攪拌しつつ80℃に加熱した。80℃にて4間攪拌して化合物を共重合した。反応混合物を室温に冷却後、500部の水を加えながら、アンモニア水を加えて混合物のPHが9になるように調製した。2-プロパノールを減圧除去することで除去して、均一で透明な混合物、即ち、水性媒体中に存在する(A)ディスパージョンを得た。 To a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, and a reflux condenser, monomers (a) and n-DM (n-dodecyl mercaptan) were added in the amounts shown in Tables 1 and 2, and 100 parts were added. 2-propanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 1 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) were added. The mixture was heated to 80 ° C. with stirring. The compound was copolymerized by stirring at 80 ° C. for 4 minutes. The reaction mixture was cooled to room temperature, and 500 parts of water was added, and aqueous ammonia was added to adjust the pH of the mixture to 9. The 2-propanol was removed by removing under reduced pressure to obtain a uniform and transparent mixture, ie, (A) dispersion present in the aqueous medium.
(A)ディスパージョンは、各成分の配合により、A1〜A9及びA’10とした。
(A)ディスパージョンA1〜A9及びA’10の濃度は、いずれも20重量%であった。尚、この濃度は、105℃のオーブン中で3時間乾燥し残留する部分の、乾燥前の重量に対する重量百分率である。
(A) Dispersion was set to A1 to A9 and A′10 by blending each component.
(A) The concentrations of the dispersions A1 to A9 and A′10 were all 20% by weight. This concentration is a percentage by weight of the portion remaining after drying in an oven at 105 ° C. for 3 hours with respect to the weight before drying.
(A)ディスパージョンの酸価、水酸基価、ガラス転移温度(Tg)は、上述した計算式(i)〜(iii)を用いて求めた。尚、水性樹脂の酸価、水酸基価、ガラス転移温度(Tg)を求める際、n-DMについては、考慮しなかった。 (A) The acid value, hydroxyl value, and glass transition temperature (Tg) of the dispersion were determined using the above-described calculation formulas (i) to (iii). It should be noted that n-DM was not considered when determining the acid value, hydroxyl value, and glass transition temperature (Tg) of the aqueous resin.
次に、ディスパージョンA1〜A9及びA’10と(B)(メタ)アクリル系エマルジョンを含有するフロアーポリッシュを調製し、その性質を評価した。 Next, a floor polish containing dispersions A1 to A9 and A'10 and (B) (meth) acrylic emulsion was prepared, and its properties were evaluated.
以下、フロアーポリッシュの製造及びその性質の評価について記載する。 The following describes the production of floor polish and the evaluation of its properties.
<フロアーポリッシュの作製>
(A)ディスパージョンとして、表1及び表2に示されるA1〜A9及びA’10を使用した。
(B)(メタ)アクリル系エマルジョンとして、次のB1〜B4およびB’5を使用した。
<Production of floor polish>
(A) A1 to A9 and A′10 shown in Tables 1 and 2 were used as dispersions.
(B) The following B1 to B4 and B′5 were used as the (meth) acrylic emulsion.
(B1)(メチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレート/メタクリル酸の共重合エマルジョン ヘンケルジャパン(株)社製 ヨドゾールAD176(商品名))
(B2)(メチルメタクリレート/ブチルアクリレート/メタクリル酸の共重合エマルジョン ヘンケルジャパン(株)社製 2DO145)
(B3)(スチレン/メチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレート/メタクリル酸の共重合エマルジョン ヘンケルジャパン社(株)製 ヨドゾールAD57(商品名))
(B4)(スチレン/メチルメタクリレート/ブチルアクリレート/メタクリル酸の共重合エマルジョン ヘンケルジャパン社(株)製 2DO146)
(B’5)(酢酸ビニル系共重合エマルション ヘンケルジャパン(株)製 ヨドゾールCD12(商品名))
(B1) (Methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / methacrylic acid copolymer emulsion Yodosol AD176 (trade name) manufactured by Henkel Japan K.K.)
(B2) (Methyl methacrylate / butyl acrylate / methacrylic acid copolymer emulsion 2DO145 manufactured by Henkel Japan K.K.)
(B3) (Styrene / methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / methacrylic acid copolymer emulsion Yodosol AD57 (trade name) manufactured by Henkel Japan KK)
(B4) (Styrene / methyl methacrylate / butyl acrylate / methacrylic acid copolymer emulsion 2DO146 manufactured by Henkel Japan K.K.)
(B'5) (vinyl acetate copolymer emulsion Yodosol CD12 (trade name) manufactured by Henkel Japan KK)
(B)(メタ)アクリル系エマルジョンの特性を表3に示す。 The characteristics of (B) (meth) acrylic emulsion are shown in Table 3.
表4及び表5に示される配合で(A)および(B)を配合し、フロアーポリッシュ用組成物とした。尚、表4及び表5において、両成分の配合比は、固形分換算の重量部を示しており、水性媒体の重量部は含まれない。 (A) and (B) were mix | blended by the mixing | blending shown in Table 4 and Table 5, and it was set as the composition for floor polish. In Tables 4 and 5, the blending ratio of both components indicates parts by weight in terms of solid content, and does not include parts by weight of the aqueous medium.
(A)ディスパージョンおよび(B)(メタ)アクリル系エマルジョンの粒子径については、ナノトラック粒度分析計(日機装(株)製 UPA-EX150)で測定した。具体的には、(A)(B)を超音波洗浄装置で10分間分散させた後、レーザー光線を照射し、その動的光散乱により粒子径を測定した。 The particle size of (A) dispersion and (B) (meth) acrylic emulsion was measured with a nanotrack particle size analyzer (UPA-EX150 manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). Specifically, (A) and (B) were dispersed with an ultrasonic cleaning apparatus for 10 minutes, then irradiated with a laser beam, and the particle size was measured by dynamic light scattering.
これらのフロアーポリッシュ用組成物からフロアーポリッシュを調製するに当たって、(B)40部に対し、ワックスとしてハイテックE−4000(商品名、東邦化学工業(株)製)を7部、アルカリ可溶性樹脂としてスチレン・マレイン酸アンモニウム溶液(固形分15%)を4部、成膜助剤としてジエチレングリコールモノエチルエーテルを8部、可塑剤としてTBEP(トリブトキエチルホスフェート)を1部、レベリング剤としてサーフィノール420(商品名、日信化学工業(株)製)を1部、蒸留水45部になるように各成分をフロアーポリッシュ用組成物に添加した。 In preparing the floor polish from these compositions for floor polish, 7 parts of Hitech E-4000 (trade name, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) as a wax and styrene as an alkali-soluble resin with respect to 40 parts of (B). 4 parts of ammonium maleate solution (15% solids), 8 parts of diethylene glycol monoethyl ether as a film-forming aid, 1 part of TBEP (tributoxyethyl phosphate) as a plasticizer, Surfynol 420 as a leveling agent Each component was added to the composition for floor polish so that it might become 1 part and 45 parts of distilled water by name, Nissin Chemical Industry Co., Ltd.).
フロアーポリッシュ用組成物と各成分とが配合されることで、実施例1〜17及び比較例1〜5のフロアーポリッシュが調製された。
尚、(B)40部については、固形分および水性媒体の双方の重量部とする。
The floor polish of Examples 1-17 and Comparative Examples 1-5 was prepared by mix | blending the composition for floor polish and each component.
In addition, about 40 parts of (B), let it be the weight part of both solid content and an aqueous medium.
<評価試験>
フロアーポリッシュ用組成物A1〜A9(実施例1〜17)、A’10(比較例1〜5)を含有するフロアーポリッシュについて、以下の評価試験を行った。その結果は、表4及び表5に示されるとおりである。
<Evaluation test>
The following evaluation tests were conducted on floor polish containing compositions A1 to A9 (Examples 1 to 17) and A′10 (Comparative Examples 1 to 5) for floor polish. The results are as shown in Tables 4 and 5.
1.耐ヒールマーク性評価
JFPA規格−11に準ずるヒールマーク試験機および方法で評価した。具体的な方法は、以下のとおりである。
1. Evaluation of heel mark resistance Evaluation was performed with a heel mark tester and method according to JFPA standard-11. The specific method is as follows.
フロアーポリッシュをコンポジションビニルタイル(東リ(株)社製、マチコV、寸法300mm×300mm)にガーゼを用い、3回重ね塗りし、その後、1日乾燥させることで、試験片とした。 The floor polish was applied to a composition vinyl tile (manufactured by Tori Co., Ltd., Machico V, dimensions 300 mm × 300 mm) using gauze three times, and then dried for one day to obtain a test piece.
ヒールマーク試験機は、スネルカプセルと称される機器を使用した。スネルカプセルは、形態が六角柱状であり、六角形の中心に軸が通され、その軸を中心に回転することが可能になっている。 The heel mark tester used a device called a snell capsule. The snell capsule has a hexagonal column shape, and an axis is passed through the center of the hexagon, and the snell capsule can rotate around the axis.
試験片を寸法225mm×225mmに切断し、スネルカプセル(試験機)内壁面に装着し、標準ゴムブロック(JIS S 5050)50mm×50mm×50mm立方体(約175g)6個を試験機内に投入した。 The test piece was cut to a size of 225 mm × 225 mm, mounted on the inner wall surface of a snell capsule (tester), and six standard rubber blocks (JIS S 5050) 50 mm × 50 mm × 50 mm cubes (about 175 g) were put into the tester.
試験機を50回転/分で5分間回転させ、その後、逆方向に5分回転させた。標準ゴムブロックが10分間の回転で試験片に衝突するので、衝突による試験片の汚れで耐ヒールマーク性を評価した。 The tester was rotated at 50 rpm for 5 minutes and then rotated in the reverse direction for 5 minutes. Since the standard rubber block collided with the test piece by rotation for 10 minutes, the heel mark resistance was evaluated by the contamination of the test piece due to the collision.
評価は、試験片に付着したブラックヒールマーク(黒色のこすれたような汚れ)の量を目視によって判断した。評価基準を以下に示す。 In the evaluation, the amount of black heel mark (stains like black rubbing) adhering to the test piece was judged visually. The evaluation criteria are shown below.
◎:汚れがほとんどない
○:汚れがわずかにある。
△:汚れがある
×:汚れがかなり目立つ
A: There is almost no dirt. ○: There is a little dirt.
Δ: Dirt ×: Dirt is noticeable
2.剥離性評価
先ず、標準剥離液を調製した。剥離液の調製は以下のとおりである。
全量フラスコに、ラウリル硫酸ナトリウム2gおよび500mlの25±5℃のイオン交換水を入れて、透明になるまでよく撹拌してから、ベンジルアルコール20gとモノエタノールアミン40gを順に加えてよく分散させた後、さらに25±5℃のイオン交換水を加えて、全量を1Lにしたものを標準剥離液とした。
2. Evaluation of peelability First, a standard stripping solution was prepared. The preparation of the stripping solution is as follows.
After adding 2 g of sodium lauryl sulfate and 500 ml of ion exchange water at 25 ± 5 ° C to the whole volume flask and stirring well until it becomes clear, add 20 g of benzyl alcohol and 40 g of monoethanolamine in this order and disperse well. Furthermore, 25 ± 5 ° C. ion-exchanged water was added to make the total volume 1 L, which was used as a standard stripping solution.
次いで、剥離評価試験の試験片を作製した。詳細を以下に示す。
各フロアーポリッシュをコンポジションビニルタイル(東リ(株)社製、マチコV、寸法300mm×300mm)にガーゼを用い、3回重ね塗りした。
その後、重ね塗りされたタイルを50℃に保った恒温乾燥炉中で7日間乾燥し、これを試験片とした。
Next, a test piece for a peel evaluation test was prepared. Details are shown below.
Each floor polish was overcoated three times using gauze on a composition vinyl tile (manufactured by Toli Co., Ltd., Machiko V, dimensions 300 mm × 300 mm).
Thereafter, the overcoated tile was dried for 7 days in a constant temperature oven maintained at 50 ° C., and this was used as a test piece.
試験片を寸法50mm×150mmに切断し、標準剥離液に中に2分間浸漬させた。 The test piece was cut to a size of 50 mm × 150 mm and immersed in a standard stripping solution for 2 minutes.
その後、標準剥離液を含んだ赤色研磨たわし(住友スリーエム(株)製、赤パッド)で試験片の往復磨きをおこない、フロアーポリッシュ皮膜の完全除去に要する往復駆動回数を測定した。評価基準は、以下のとおりである。 Thereafter, the specimen was reciprocally polished with a red polishing scourer (manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd., red pad) containing a standard stripping solution, and the number of reciprocating drives required for complete removal of the floor polish film was measured. The evaluation criteria are as follows.
◎:25〜50回で除去できる
○:51〜100で除去できる
△:101〜200回で除去できる
×:201回以上
◎: Can be removed 25 to 50 times ○: Can be removed 51 to 100 Δ: Can be removed 101 to 200 times ×: 201 times or more
3.耐水性評価
各フロアーポリッシュをコンポジションビニルタイル(東リ(株)社製、マチコV、寸法300mm×300mm)にガーゼを用い、3回重ね塗りした。その後、1日間乾燥させることにより、試験片とした。
3. Water resistance evaluation Each floor polish was overcoated three times using gauze on a composition vinyl tile (manufactured by Toli Co., Ltd., Machico V, dimensions 300 mm × 300 mm). Then, it was set as the test piece by making it dry for 1 day.
試験片に0.1mLの水をメスピペットで滴下し、1時間経過後、水滴を拭き取り、試験片の白化状態を目視で評価した。
評価基準については、以下のとおりである。
0.1 mL of water was dropped on the test piece with a measuring pipette, and after 1 hour, the water drop was wiped off, and the whitening state of the test piece was visually evaluated.
The evaluation criteria are as follows.
◎:白化現象なし
○:白化の輪郭がわずかにみられる
△:部分的に白化がみられる
×:全面的に白化がみられる
◎: No whitening phenomenon ○: Whitening outline is slightly seen
Δ: Partially whitened
X: Fully whitened
4.総合評価
以上の評価試験によって、フロアーポリッシュ用添加剤の総合性能を評価した。評価基準については、以下のとおりとする。
4. Overall evaluation The overall performance of the additive for floor polish was evaluated by an evaluation test more than the overall evaluation. The evaluation criteria are as follows.
◎:耐ヒールマーク性及び剥離性が◎で、かつ、耐水性に×が含まれないもの
○:耐ヒールマーク性が○で、かつ、他性能に×が含まれないもの
△:耐ヒールマーク性が△で、かつ、他性能に×が含まれないもの
×:いずれかの性能に×が含まれるもの
◎: Heel mark resistance and peelability are ◎ and water resistance does not include x ○: Heal mark resistance is ○ and other performances do not include ×: Heel mark resistance X is not included in other performances x: x is included in any performance
表4及び表5に示すように、実施例1〜17のフロアーポリッシュは、本発明に係るフロアーポリッシュ用組成物を含んでいるので、形成される皮膜の耐ヒールマーク性と剥離性に優れ、更に、耐水性等の総合的な性能にバランスよく優れる。
特に、実施例3〜6、12のフロアーポリッシュは優れ、総合評価が◎となっている。
As shown in Tables 4 and 5, the floor polishes of Examples 1 to 17 include the composition for floor polish according to the present invention, and thus are excellent in heel mark resistance and peelability of the formed film. Furthermore, it is excellent in balance in overall performance such as water resistance.
In particular, the floor polishes of Examples 3 to 6 and 12 are excellent, and the overall evaluation is ◎.
これに対し、比較例1〜5のフロアーポリッシュは、本発明に係るフロアーポリッシュ組成物(成分(A)(B)の両成分を含有する組成物)を含まないので、耐ヒールマーク性に著しく劣り、剥離性も、実施例のフロアーポリッシュよりは性能が劣っている。 On the other hand, the floor polishes of Comparative Examples 1 to 5 do not include the floor polish composition according to the present invention (a composition containing both components (A) and (B)), and thus have a remarkable heel mark resistance. The inferiority and peelability are also inferior to the floor polish of the examples.
これらの結果から、本発明に係るフロアーポリッシュ用組成物は、亜鉛架橋を必要とせずに、フロアーポリッシュの皮膜耐久性、皮膜除去性を向上させることが可能であることが実証された。 From these results, it was demonstrated that the composition for floor polish according to the present invention can improve the film durability and film removability of the floor polish without requiring zinc crosslinking.
本発明に係る水性フロアーポリッシュ用組成物は、フロアーポリッシュの皮膜耐久性能(耐ヒールマーク性、耐水性)を維持しつつ、皮膜除去性能(剥離性)を向上させることができる。従って、本発明のフロアーポリッシュ用組成物およびその組成物を含むフロアーポリッシュは、塗工および剥離を繰り返すのに適しており、ビルメンテナンス業界では非常に有効に使用される。 The aqueous floor polish composition according to the present invention can improve the film removal performance (peelability) while maintaining the film durability performance (heel mark resistance, water resistance) of the floor polish. Accordingly, the floor polish composition of the present invention and the floor polish containing the composition are suitable for repeated coating and peeling, and are used very effectively in the building maintenance industry.
Claims (5)
(a)重合性不飽和単量体単量体は、(a1)ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体を含んでいることを特徴とするフロアーポリッシュ用組成物。 (A) A dispersion obtained by polymerizing a polymerizable unsaturated monomer (A) and (B) a (meth) acrylic emulsion,
(A) The polymerizable unsaturated monomer includes (a1) a monomer having a hydroxyl group and an ethylenic double bond.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011284891A JP5837817B2 (en) | 2011-12-27 | 2011-12-27 | Floor polish composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011284891A JP5837817B2 (en) | 2011-12-27 | 2011-12-27 | Floor polish composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013133416A true JP2013133416A (en) | 2013-07-08 |
JP5837817B2 JP5837817B2 (en) | 2015-12-24 |
Family
ID=48910335
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011284891A Expired - Fee Related JP5837817B2 (en) | 2011-12-27 | 2011-12-27 | Floor polish composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5837817B2 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015175151A (en) * | 2014-03-14 | 2015-10-05 | シーバイエス株式会社 | Coating agent composition for floor, and floor structure using the same |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55110170A (en) * | 1979-02-20 | 1980-08-25 | Dainippon Ink & Chem Inc | Water-based luster coating composition |
JPH11217545A (en) * | 1998-02-05 | 1999-08-10 | Lion Corp | Lustering agent composition for floor |
JPH11217541A (en) * | 1998-02-05 | 1999-08-10 | Lion Corp | Lustering agent composition |
JPH11217542A (en) * | 1998-02-05 | 1999-08-10 | Lion Corp | Lustering agent composition |
JP2001234127A (en) * | 2000-02-22 | 2001-08-28 | Konishi Co Ltd | Aqueous emulsion type glossing agent |
-
2011
- 2011-12-27 JP JP2011284891A patent/JP5837817B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55110170A (en) * | 1979-02-20 | 1980-08-25 | Dainippon Ink & Chem Inc | Water-based luster coating composition |
JPH11217545A (en) * | 1998-02-05 | 1999-08-10 | Lion Corp | Lustering agent composition for floor |
JPH11217541A (en) * | 1998-02-05 | 1999-08-10 | Lion Corp | Lustering agent composition |
JPH11217542A (en) * | 1998-02-05 | 1999-08-10 | Lion Corp | Lustering agent composition |
JP2001234127A (en) * | 2000-02-22 | 2001-08-28 | Konishi Co Ltd | Aqueous emulsion type glossing agent |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015175151A (en) * | 2014-03-14 | 2015-10-05 | シーバイエス株式会社 | Coating agent composition for floor, and floor structure using the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5837817B2 (en) | 2015-12-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101274489B1 (en) | Aqueous coating composition | |
JP2002302640A (en) | Two-component coating composition and its preparation process | |
JP2009287037A (en) | Floor polish vehicle composition | |
JP4030553B2 (en) | Floor coating composition and additive for floor coating composition | |
US10259928B2 (en) | Silane group-containing polymer composition and coatings containing same | |
EP3013903B1 (en) | Aqueous coating composition | |
AU758481B2 (en) | Process of improving the leveling of a floor polish composition | |
JP5837817B2 (en) | Floor polish composition | |
US6043314A (en) | Process of improving the appearance of a floor polish composition | |
EP2791262B1 (en) | Coating compositions having chelant functionality | |
JP5840946B2 (en) | Additive for floor polish | |
JP2016121247A (en) | Floor polish aqueous resin | |
JP2000234078A (en) | One-pack curable aqueous resin protective agent composition | |
JP6126838B2 (en) | Floor polish composition | |
JP2016098358A (en) | Aqueous resin for floor polish | |
JP7026677B2 (en) | Acrylic polymer neutralized with amino alcohol | |
JP5844813B2 (en) | Removable polyurethane floor coating | |
WO2021171150A1 (en) | Floor finishing compositions with enhanced durability, methods of making and using thereof | |
MXPA98007148A (en) | Polime compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140625 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150213 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150217 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150402 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20151027 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20151106 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5837817 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |