JP2013104824A - Removal method of radioactive cesium and manufacturing method of burned product - Google Patents

Removal method of radioactive cesium and manufacturing method of burned product Download PDF

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健一 本間
Toshio Imai
敏夫 今井
Susumu Sano
奨 佐野
Nobuhiko Abe
信彦 阿部
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for easily and efficiently removing radioactive cesium from waste contaminated with the radioactive cesium, and to provide a manufacturing method for manufacturing a harmless burned product, using the waste contaminated with the radioactive cesium as the raw material.SOLUTION: The removal method of radioactive cesium comprises: a granulating step of granulating the raw material including waste contaminated with the radioactive cesium so that the solid content is 60% or above and obtaining granules; and a heating step of heating the granules and vaporizing the radioactive cesium in the waste. The manufacturing method of a burned product comprises: a granulating step of granulating the raw material including the waste contaminated with the radioactive cesium so that the solid content is 60% or above and obtaining the granules; and a heating step of heating the granules, vaporizing the radioactive cesium in the waste, and obtaining the burned product.

Description

本発明は、放射性セシウムで汚染された廃棄物から放射性セシウムを除去するための方法、及び、放射性セシウムで汚染された廃棄物を原料として用いて、無害な焼成物を製造するための方法に関する。   The present invention relates to a method for removing radioactive cesium from waste contaminated with radioactive cesium, and a method for producing a harmless fired product using the waste contaminated with radioactive cesium as a raw material.

原子力発電所の大きな事故によって外部の環境中に放出された放射性セシウムが廃棄物又は土壌中に含まれている場合があるという問題が起きている。放射性セシウム(セシウム137)は、半減期が30年であり、長期間に亘って人体に悪影響を与えうるため、廃棄物等からの放射性セシウムの除去を求められる場合が多い。
放射性セシウムを除去する方法として、例えば、硝酸塩の形態で存在する放射性廃棄物を、外部に周回する通電コイルを備えたスリットを有する冷却された容器内で電磁誘導加熱により溶解し、硝酸塩が分解して生成した金属酸化物を容器周囲に、還元された白金属元素を電磁ピンチ力によって容器中央部に集積させ、次いで冷却・凝結後に、生成した固化体を回収することからなる、放射性廃棄物の処理方法において、電磁誘導加熱中に放射性廃棄物から揮発したセシウム等の長寿命核種を分離・回収する方法が記載されている(特許文献1)。
しかしながら、特許文献1の方法は、事故によって外部の環境中に放出された放射性セシウムを対象とするものではなく、原子力発電所等の限定された区域内で発生する放射性廃棄物を対象とするものであるため、膨大な量の汚染土壌等の処理に適したものではなく、また、装置が複雑で高価であり、高コストであるという問題があった。
一方、セメント産業では、産業廃棄物や一般廃棄物をコンクリート用の骨材、軽量土等として再資源化している。例えば、下記の式(1)及び式(2)を満たす焼成用原料を焼成してなる焼成物が提案されている(特許文献2)。
(1) 0.75≧S/(S+A+F)≧0.45
(2) 0.25≧A/(S+A+F)≧0.15
(式(1)及び式(2)中、Sは、焼成用原料から強熱減量を除いた全量中のSiO換算でのSiの質量割合であり、Aは、焼成用原料から強熱減量を除いた全量中のAl換算でのAlの質量割合であり、Fは、焼成用原料から強熱減量を除いた全量中の酸化物換算での融点降下成分の質量割合(ただし、融点降下成分がハロゲン元素である場合に限り、元素単体での質量割合とする。)である。)
上記焼成用原料には汚染土壌等の廃棄物が含まれ、得られた焼成物は軽量骨材、軽量土に利用することができる。
There is a problem that radioactive cesium released into the external environment due to a major accident at a nuclear power plant may be contained in waste or soil. Since radioactive cesium (cesium 137) has a half-life of 30 years and can adversely affect the human body over a long period of time, it is often required to remove radioactive cesium from wastes and the like.
As a method for removing radioactive cesium, for example, radioactive waste existing in the form of nitrate is dissolved by electromagnetic induction heating in a cooled container having a slit having a current-carrying coil that circulates outside, and nitrate is decomposed. Of radioactive waste consisting of collecting the metal oxide produced in this way around the container, collecting the reduced white metal element in the middle of the container by electromagnetic pinch force, and then recovering the produced solidified material after cooling and condensation In the treatment method, a method for separating and recovering long-lived nuclides such as cesium volatilized from radioactive waste during electromagnetic induction heating is described (Patent Document 1).
However, the method of Patent Document 1 is not intended for radioactive cesium released into the external environment due to an accident, but for radioactive waste generated in a limited area such as a nuclear power plant. Therefore, it is not suitable for processing a huge amount of contaminated soil and the like, and there is a problem that the apparatus is complicated and expensive, and the cost is high.
On the other hand, in the cement industry, industrial waste and general waste are recycled as aggregates for concrete, lightweight soil, and the like. For example, a fired product obtained by firing a raw material for firing satisfying the following formulas (1) and (2) has been proposed (Patent Document 2).
(1) 0.75 ≧ S / (S + A + F) ≧ 0.45
(2) 0.25 ≧ A / (S + A + F) ≧ 0.15
(In the formulas (1) and (2), S is the mass ratio of Si in terms of SiO 2 in the total amount excluding the ignition loss from the firing raw material, and A is the ignition loss from the firing raw material. Is the mass proportion of Al in terms of Al 2 O 3 in the total amount excluding, and F is the mass proportion of the melting point lowering component in terms of oxide in the total amount excluding ignition loss from the raw material for firing (however, (Only when the melting point lowering component is a halogen element, the mass ratio of the element alone.))
The firing raw material includes waste such as contaminated soil, and the obtained fired product can be used for lightweight aggregate and lightweight soil.

特開平5−157897号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-157897 特開2008−308392号公報JP 2008-308392 A

本発明は、放射性セシウムで汚染された廃棄物から放射性セシウムを、容易に、かつ効率的に除去することができる方法を提供することを目的とする。
本発明は、また、放射性セシウムで汚染された廃棄物を原料として用いて、無害な焼成物(例えば、軽量骨材、または軽量盛土材)を製造するための方法を提供することを目的とする。
It is an object of the present invention to provide a method capable of easily and efficiently removing radioactive cesium from waste contaminated with radioactive cesium.
Another object of the present invention is to provide a method for producing a harmless fired product (for example, lightweight aggregate or lightweight embankment material) using waste contaminated with radioactive cesium as a raw material. .

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、放射性セシウムで汚染された廃棄物を含む原料を、実績率が60%以上になるように造粒し、該造粒物を加熱することで、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、以下の[1]〜[8]を提供するものである。
[1] 放射性セシウムで汚染された廃棄物を含む原料を、実績率が60%以上になるように造粒して、造粒物を得る造粒工程と、上記造粒物を加熱して、上記廃棄物中の放射性セシウムを揮発させる加熱工程と、を含む放射性セシウムの除去方法。
[2] 上記加熱工程における加熱温度が900℃以上である、前記[1]に記載の放射性セシウムの除去方法。
[3] 上記原料中の、シリカ(SiO)とアルミナ(Al)の質量比(SiO/Al)が2.0以下であり、かつ、上記原料中のCaO及びMgOの合計含有率が5質量%以下である、前記[1]または[2]に記載の放射性セシウムの除去方法。
[4] 上記加熱工程において、融着防止剤を加える、前記[1]〜[3]のいずれかに記載の放射性セシウムの除去方法。
[5] 上記造粒工程において、得られる造粒物の粒度が2mm以上になるように造粒する、前記[1]〜[4]のいずれかに記載の放射性セシウムの除去方法。
[6] 放射性セシウムで汚染された廃棄物を含む原料を、実績率が60%以上になるように造粒して、造粒物を得る造粒工程と、上記造粒物を加熱して、上記廃棄物中の放射性セシウムを揮発させて、焼成物を得る加熱工程を含む、焼成物の製造方法。
[7] 前記[6]に記載の製造方法によって得られた焼成物からなる軽量骨材。
[8] 前記[6]に記載の製造方法によって得られた焼成物からなる軽量盛土材。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors granulated raw materials containing waste contaminated with radioactive cesium so that the actual rate is 60% or more, The inventors have found that the above object can be achieved by heating, and completed the present invention.
That is, the present invention provides the following [1] to [8].
[1] A raw material containing waste contaminated with radioactive cesium is granulated so that the actual rate is 60% or more, and a granulation step for obtaining a granulated product, and heating the granulated product, A heating step for volatilizing radioactive cesium in the waste, and a method for removing radioactive cesium.
[2] The method for removing radioactive cesium according to [1], wherein the heating temperature in the heating step is 900 ° C. or higher.
[3] The mass ratio (SiO 2 / Al 2 O 3 ) of silica (SiO 2 ) to alumina (Al 2 O 3 ) in the raw material is 2.0 or less, and CaO and MgO in the raw material The removal method of radioactive cesium as described in said [1] or [2] whose total content rate is 5 mass% or less.
[4] The method for removing radioactive cesium according to any one of [1] to [3], wherein an anti-fusing agent is added in the heating step.
[5] The method for removing radioactive cesium according to any one of [1] to [4], wherein in the granulation step, granulation is performed so that a particle size of the obtained granulated product is 2 mm or more.
[6] A raw material containing waste contaminated with radioactive cesium is granulated so that the actual rate is 60% or more, and a granulation step for obtaining a granulated product, and heating the granulated product, A method for producing a fired product, comprising a heating step of volatilizing radioactive cesium in the waste to obtain a fired product.
[7] A lightweight aggregate made of a fired product obtained by the production method according to [6].
[8] A lightweight embankment material made of a fired product obtained by the production method according to [6].

本発明の放射性セシウムの除去方法によれば、放射性セシウムで汚染された廃棄物から放射性セシウムを、容易に、かつ効率的に除去することができる。
また、本発明の焼成物の製造方法によれば、放射性セシウムが除去された無害な焼成物を得ることができる。この焼成物は、例えば、軽量骨材、または軽量盛土材として使用することができ、放射性廃棄物の減容化を図ることができる。
According to the method for removing radioactive cesium of the present invention, radioactive cesium can be easily and efficiently removed from waste contaminated with radioactive cesium.
Moreover, according to the manufacturing method of the baked product of this invention, the harmless baked product from which radioactive cesium was removed can be obtained. This fired product can be used, for example, as a lightweight aggregate or a lightweight embankment material, and the volume of radioactive waste can be reduced.

本発明の放射性セシウムの除去方法は、放射性セシウムで汚染された廃棄物を含む原料を、実績率が60%以上になるように造粒して、造粒物を得る造粒工程と、上記造粒物を加熱して、上記廃棄物中の放射性セシウムを揮発させる加熱工程とを含む。
以下、本発明について詳細に説明する。
[造粒工程]
本発明の造粒工程に用いられる主原料は、放射性セシウムで汚染された廃棄物である。
ここで、放射性セシウムで汚染された廃棄物とは、例えば、土壌や、下水汚泥乾粉、都市ごみ焼却灰、ごみ由来の溶融スラグ、貝殻、草木等の一般廃棄物や、下水汚泥、下水スラグ、下水汚泥焼却灰、浄水汚泥、建設汚泥等の産業廃棄物や、がれき等の災害廃棄物であって、放射性セシウムを含むものである。また、放射性セシウムをほとんど含まない部分(例えば、土壌の場合、砂、石)を予め取り除いて得られる、放射性セシウムが濃縮されたもの(中間処理物)も、本発明における「放射性セシウムで汚染された廃棄物」の概念に含まれるものとする。
本発明の方法で用いられる上記廃棄物の最大粒度は、効率的な除染を行う観点から、通常1mm以下である。上記廃棄物の最大粒度が1mmを超える場合、廃棄物の内部に含まれる放射性セシウムが少ないため、処理効率が悪くなる。放射性セシウムで汚染された廃棄物を予め篩にかける、または水を用いた沈降などで分級を行うことで、本発明に適する粒度の大きさの原料を得ることができる。
なお、「廃棄物の最大粒度」とは、廃棄物を構成する粒体の積算頻度分布(質量基準の分布)の95%に相当する粒径をいう。
これらは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよいが、効率的な除染を行う観点から、発泡を促進する有機物を含む土壌をそのまま、あるいは有機物をほとんど含まない廃棄物に対しては、有機物を多く含む下水汚泥、または浄水汚泥を混合して用いることが好ましい。
上記廃棄物は、必要に応じてさらに分級や粉砕等によって粒度を調整したうえで、造粒物の原料として用いられる。
The method for removing radioactive cesium of the present invention comprises a granulation step of obtaining a granulated product by granulating a raw material containing waste contaminated with radioactive cesium so that the actual rate is 60% or more; Heating the particles to volatilize the radioactive cesium in the waste.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[Granulation process]
The main raw material used in the granulation process of the present invention is waste contaminated with radioactive cesium.
Here, waste contaminated with radioactive cesium is, for example, general waste such as soil, sewage sludge dry powder, municipal waste incineration ash, waste slag, shells, vegetation, sewage sludge, sewage slag, Industrial waste such as sewage sludge incineration ash, purified water sludge and construction sludge, and disaster waste such as debris, which contains radioactive cesium. In addition, the radioactive cesium-enriched product (intermediate treatment product) obtained by removing in advance a portion containing almost no radioactive cesium (for example, sand and stone in the case of soil) is also contaminated with radioactive cesium in the present invention. It is included in the concept of “waste”.
The maximum particle size of the waste used in the method of the present invention is usually 1 mm or less from the viewpoint of efficient decontamination. When the maximum particle size of the waste exceeds 1 mm, the processing efficiency is deteriorated because the radioactive cesium contained in the waste is small. A raw material having a particle size suitable for the present invention can be obtained by classifying the waste contaminated with radioactive cesium by sieving in advance or by sedimentation using water.
The “maximum particle size of the waste” refers to a particle size corresponding to 95% of the cumulative frequency distribution (mass-based distribution) of the particles constituting the waste.
These may be used singly or in combination of two or more. From the viewpoint of efficient decontamination, the soil containing organic matter that promotes foaming is used as it is or almost all organic matter is used. For waste that does not contain, it is preferable to mix and use sewage sludge containing a large amount of organic matter or purified water sludge.
The waste is further used as a raw material for the granulated product after further adjusting the particle size by classification, pulverization, or the like, if necessary.

ここで、放射性セシウムとは、セシウムの放射性同位体であるセシウム134及びセシウム137を意味する。これらの放射性セシウムは、原子力発電所の事故によって外部の環境中に放出される放射性物質であり、半減期がそれぞれ約2年と約30年のものである。
本発明において、除去対象物である放射性セシウムは、事故を起こした原子力発電所から、ヨウ化セシウム等の形態で放射性ヨウ素と共に外部の環境中に放出され、上空から地表面に降下したものである。ヨウ化セシウムは、沸点が1200℃以上であり、沸点が700℃程度であるセシウム単体に比べて、揮発し難い性質を有する。そのうえ、地表面に降下した放射性セシウムは、土壌に含まれる粘土鉱物中に閉じ込められて、土壌から離れにくい状態となり、また、形態が変化する場合もある。また、がれき等の災害廃棄物に付着したり、地表面に降下した放射性セシウムが雨によって流され、下水処理の過程で濃縮されることによって、高濃度の放射性セシウムを含む下水汚泥等が生じることがある。さらに、土壌に含まれる放射性セシウムを吸収することによって、草木が放射能に汚染され、これら放射能に汚染された草木を含むものを焼却して生じた焼却灰においては、ガラスなどに放射性セシウムが閉じ込められていることもある。本発明では、これらの処理し難い状態になっている放射性セシウム化合物を分離し回収しようとするものである。
Here, radioactive cesium means cesium 134 and cesium 137 which are radioactive isotopes of cesium. These radioactive cesiums are radioactive substances that are released into the external environment by accidents at nuclear power plants, and have half-lives of about 2 years and about 30 years, respectively.
In the present invention, the radioactive cesium that is the object to be removed is released into the external environment together with radioactive iodine in the form of cesium iodide, etc., from the nuclear power plant that caused the accident, and dropped from the sky to the ground surface. . Cesium iodide has a boiling point of 1200 ° C. or higher and is less likely to volatilize than cesium iodide having a boiling point of about 700 ° C. In addition, radioactive cesium that has fallen to the surface of the earth is trapped in clay minerals contained in the soil, becomes difficult to separate from the soil, and the form may change. In addition, radioactive cesium that adheres to disaster waste such as debris or falls to the ground surface is washed away by rain and concentrated in the process of sewage treatment, resulting in sewage sludge containing high concentration of radioactive cesium, etc. There is. Furthermore, by absorbing radioactive cesium contained in the soil, the vegetation is contaminated with radioactivity, and incineration ash generated by incineration of those containing vegetation contaminated with these radioactivity, radioactive cesium is contained in glass, etc. Sometimes it is trapped. In the present invention, it is intended to separate and recover these radioactive cesium compounds that are difficult to treat.

本発明の造粒工程に用いられる原料は、上述した放射性セシウムで汚染された廃棄物をそのまま用いても良いが、必要に応じて、添加剤として、アルミナ、ムライト、石炭灰(高融点灰)、及びアルミドロス等を配合してもよい。
なお、高融点灰とは、JIS M 8801「石炭類の試験方法」の溶融性試験法にて、軟化点が1250℃以上の石炭灰をいう。
特に、後述する加熱工程において、原料の種類や配合によっては、加熱した際(1000℃程度)に、造粒物の融着が激しくおこり、該造粒物が炉に付着することで、炉の運転が困難となる場合がある。また、該造粒物が炉に付着することによって、加熱温度が低下し、放射性セシウムの揮発率が求める揮発率に達しない場合がある。このように、上記造粒物が炉に付着して運転が困難となった場合、または、炉の運転が可能であっても、加熱温度が低下して、目標とする放射性セシウムの揮発率に達しない場合、造粒物の原料組成を、シリカ(SiO)とアルミナ(Al)の質量比(SiO/Al)が2.0以下、より好ましくは1.5以下であり、かつ、該原料中のCaO及びMgOの合計含有率が5質量%以下であるように調整することが好ましい。
上記原料中の、シリカ(SiO)とアルミナ(Al)の質量比(SiO/Al)が2.0を超える場合、及び/または、上記原料中のCaO及びMgOの合計含有率が5質量%を超える場合、原料の溶融温度の上昇効果が小さくなるため、炉の運転が困難になることがある。
上記原料の組成を上記範囲内に調整することで、造粒物の溶融温度が上昇し、造粒物の炉への付着を防ぐことができ、より高温での焼成が可能となり、放射性セシウムの高い除去率を得ることができる。
The raw material used in the granulation step of the present invention may be the waste contaminated with the above-mentioned radioactive cesium as it is, but if necessary, as additives, alumina, mullite, coal ash (high melting point ash) , And aluminum dross may be blended.
The high melting point ash refers to coal ash having a softening point of 1250 ° C. or higher according to the meltability test method of JIS M 8801 “Testing methods for coals”.
In particular, in the heating process described later, depending on the type and blending of the raw materials, when heated (about 1000 ° C.), the granulated material is vigorously fused, and the granulated material adheres to the furnace. Driving may be difficult. Moreover, when this granulated material adheres to a furnace, heating temperature falls and the volatility of the radioactive cesium may not reach the volatility required. As described above, when the granulated material adheres to the furnace and the operation becomes difficult, or even if the operation of the furnace is possible, the heating temperature is lowered and the target volatility of radioactive cesium is reached. If not, the raw material composition of the granulated product is such that the mass ratio of silica (SiO 2 ) to alumina (Al 2 O 3 ) (SiO 2 / Al 2 O 3 ) is 2.0 or less, more preferably 1.5 or less. And the total content of CaO and MgO in the raw material is preferably adjusted to 5% by mass or less.
When the mass ratio (SiO 2 / Al 2 O 3 ) of silica (SiO 2 ) and alumina (Al 2 O 3 ) in the raw material exceeds 2.0, and / or CaO and MgO in the raw material When the total content exceeds 5% by mass, the effect of increasing the melting temperature of the raw material becomes small, and the operation of the furnace may become difficult.
By adjusting the composition of the raw material within the above range, the melting temperature of the granulated product is increased, adhesion of the granulated product to the furnace can be prevented, firing at a higher temperature is possible, and the radioactive cesium A high removal rate can be obtained.

さらに、後述する加熱工程における焼成物の発泡性を高めるために、上記原料に発泡促進剤を配合しても良い。発泡促進剤としては、有機系および無機系のものが挙げられる。
有機系の発泡促進剤として例えば、活性炭、石炭等の炭材、木屑粉、でんぷん、プラスチック粉等の有機材が挙げられる。また、無機系の発泡促進剤として例えば、ベンガラ、赤泥等の酸化鉄が挙げられる。
また、必要に応じて、放射性セシウムの揮発、および、得られる焼成物の軽量化に影響を与えない範囲内で、造粒強度増加のためのセメント、造粒強度、造粒密度増加、及び造粒容易化のためのベントナイト、減水剤、及び増粘剤等の各種添加剤を用いてもよい。
Furthermore, in order to improve the foaming property of the fired product in the heating step described later, a foaming accelerator may be blended with the raw material. Examples of the foam accelerator include organic and inorganic ones.
Examples of the organic foam accelerator include carbon materials such as activated carbon and coal, and organic materials such as wood dust, starch, and plastic powder. Examples of the inorganic foam accelerator include iron oxides such as bengara and red mud.
If necessary, cement for increasing granulation strength, granulation strength, granulation density increase, and granulation within the range that does not affect the volatilization of radioactive cesium and the weight reduction of the fired product obtained. Various additives such as bentonite, a water reducing agent, and a thickening agent for facilitating grains may be used.

本発明の造粒工程に用いられる原料(放射性セシウムで汚染された廃棄物、及び各種添加剤等)は、必要に応じて、分級や粉砕等によって予め粒度を調整して使用される。
原料の平均粒度は、好ましくは1〜300μm、より好ましくは5〜100μm、特に好ましくは10〜50μmである。
該平均粒度が1μm未満の場合、後述する造粒工程において、発塵などが生じて、造粒をすることが困難となる場合がある。
また、該平均粒度が300μmを超えると、後述する加熱工程において焼成物の発泡性が低下するため、密度が低下しない場合があり、得られた焼成物を軽量骨材、軽量盛土材として用いることが困難となることがある。
なお、「原料の平均粒度」とは、原料を構成する粒体の積算頻度分布(質量基準の分布)の50%に相当する粒径をいう。
上記原料を粉砕する場合、粉砕は連続式でもバッチ式でもよく、また、湿式でも乾式でもよい。粉砕に用いられる粉砕機は、例えばボールミル、縦型ミル等が挙げられる。乾式粉砕の場合には、必要に応じてロータリードライヤー等の乾燥機を用いて乾燥させてもよい。
The raw materials (waste contaminated with radioactive cesium, various additives, etc.) used in the granulation step of the present invention are used after adjusting the particle size in advance by classification, pulverization or the like, if necessary.
The average particle size of the raw material is preferably 1 to 300 μm, more preferably 5 to 100 μm, and particularly preferably 10 to 50 μm.
When the average particle size is less than 1 μm, dust generation or the like may occur in the granulation step described later, and it may be difficult to perform granulation.
In addition, if the average particle size exceeds 300 μm, the foamability of the fired product is lowered in the heating step described later, and the density may not be reduced. Use the obtained fired product as a lightweight aggregate or lightweight embankment material. May be difficult.
The “average particle size of the raw material” refers to a particle size corresponding to 50% of the cumulative frequency distribution (mass-based distribution) of the particles constituting the raw material.
When the above raw materials are pulverized, the pulverization may be continuous type or batch type, and may be wet type or dry type. Examples of the pulverizer used for pulverization include a ball mill and a vertical mill. In the case of dry pulverization, it may be dried using a dryer such as a rotary dryer as necessary.

上記原料は、解砕機もしくは粉砕機と、混合機を組み合わせて、あらかじめ粒度を調整して混合する2段階の処理を行ってもよく、混合を兼ねて解砕、粉砕等を同時に行ってもよい。
混合は、連続式でもバッチ式でもよく、湿式でも乾式でもよい。混合機としては、例えば、ナウターミキサーやエアーブレンデングサイロ等の公知の混合機が挙げられる。また、特に混合度を高めたい場合には、チューブミルなどの粉砕を伴う混合機が好ましい。
粉砕および混合時間は、使用する設備によっても異なるが、経済性や混合性の観点から、好ましくは30分間〜1時間程度である。
The raw material may be subjected to a two-stage process in which the particle size is adjusted in advance by combining a pulverizer or a pulverizer and a mixer, or may be simultaneously pulverized, pulverized, etc. for mixing. .
Mixing may be continuous or batch, and may be wet or dry. Examples of the mixer include known mixers such as a Nauter mixer and an air blending silo. In particular, when it is desired to increase the degree of mixing, a mixer with pulverization such as a tube mill is preferable.
Although grinding | pulverization and mixing time change also with the installation to be used, from a viewpoint of economical efficiency or mixing property, Preferably it is about 30 minutes-1 hour.

本工程は、上述した放射性セシウムで汚染された廃棄物を含む原料を、実績率が60%以上になるように造粒して、造粒物を得る工程である。
造粒工程において、必要に応じて、原料に含まれる水分の均一化を図るために、例えば、ミキサ、パグミル、またはスクリューフィーダー等を用いて原料に水分を添加する。
添加する水分の量は、原料の合計100質量部当たり、好ましくは5〜25質量部、より好ましくは10〜20質量部である。
水分の添加量が5質量部未満の場合、造粒自体が困難となる場合がある。水分の添加量が25質量部を超えると、得られる造粒物の強度が低下するとともに、造粒装置等に原料が付着する等の製造上の問題が生じる場合がある。
水分の添加量は、原料の粉末度や含水量によって異なるため、造粒物の状態を見ながら、適宜調節することが好ましい。
必要に応じて水分の含有量を調整した原料は、造粒機を用いて造粒される。
造粒に用いられる造粒機としては、例えば、ブリケットマシン、ロールプレス、押し出し成型機、及びパグミル等が挙げられる。造粒後に、回転ドラム、ミキサ、または篩等を用いて、整粒を行なってもよい。
This step is a step of obtaining a granulated product by granulating the raw material containing the waste contaminated with the above-mentioned radioactive cesium so that the actual rate is 60% or more.
In the granulation step, if necessary, water is added to the raw material using, for example, a mixer, a pug mill, or a screw feeder in order to make the water contained in the raw material uniform.
The amount of water to be added is preferably 5 to 25 parts by mass, more preferably 10 to 20 parts by mass, per 100 parts by mass of the total raw material.
If the amount of water added is less than 5 parts by mass, granulation itself may be difficult. If the amount of water added exceeds 25 parts by mass, the strength of the resulting granulated product may be reduced, and production problems such as adhesion of raw materials to the granulator may occur.
Since the amount of moisture added varies depending on the fineness and water content of the raw material, it is preferable to appropriately adjust the amount of moisture while observing the state of the granulated product.
The raw material whose water content is adjusted as necessary is granulated using a granulator.
Examples of the granulator used for granulation include a briquette machine, a roll press, an extrusion molding machine, and a pug mill. After granulation, sizing may be performed using a rotating drum, a mixer, a sieve, or the like.

造粒工程で得られる造粒物のかさ密度は、好ましくは1.6g/cm以上、より好ましく1.7g/cm以上、特に好ましくは1.8g/cm以上である。なお、一般的な土の粒子の密度は2.6〜2.7g/cmである。
造粒物のかさ密度が1.6g/cm未満であると、加熱工程において、造粒物の内部まで酸化されるため、発泡する還元領域が少なくなり軽量化が困難となる場合がある。また強度が低いためにダストが増加する場合がある。
また、造粒物の実績率は60%以上、より好ましく62%以上、特に好ましくは65%以上である。
ここで、かさ密度および実績率の測定方法について説明する。
かさ密度は、(1)試料の重量を測定する、(2)重量を測定した試料をアマニ油中に5分間浸漬する、(3)浸漬した試料の表面の油をかるく拭き取り、試料の重量を測定する、(4)比重瓶に水を満たして質量を測定後、次いでアマニ油で表面をコーティングした試料をビンの中に投入して重量を測定する、の各測定を行った後に、下記式(1)を用いて求めることができる。
かさ密度=W1/((W0−(W3−W2)) ・・・(1)
(上記式(1)中、WOは比重瓶の質量と水の質量の合計である。W1は試料の質量である。W2はアマニ油で浸漬した試料の質量である。W3は、比重瓶、水、及びアマニ油で浸漬した試料の各質量の合計である。)
また、実績率はJIS A 1202の「土粒子の密度試験方法」に基いて、土粒子のみの密度を測定し、下記式(2)を用いて求めることができる。
「かさ密度」÷「土粒子の密度」×100=「実績率」% ・・・(2)
The bulk density of the granulated product obtained in the granulation step is preferably 1.6 g / cm 3 or more, more preferably 1.7 g / cm 3 or more, and particularly preferably 1.8 g / cm 3 or more. The density of general soil particles is 2.6 to 2.7 g / cm 3 .
If the bulk density of the granulated product is less than 1.6 g / cm 3 , the inside of the granulated product is oxidized in the heating step, so that the reduced region to be foamed is reduced and it may be difficult to reduce the weight. Moreover, dust may increase due to low strength.
The actual rate of the granulated product is 60% or more, more preferably 62% or more, and particularly preferably 65% or more.
Here, the measuring method of a bulk density and a performance rate is demonstrated.
The bulk density is determined by (1) measuring the weight of the sample, (2) immersing the weighed sample in linseed oil for 5 minutes, (3) wiping off the oil on the surface of the immersed sample, and measuring the weight of the sample. After measuring each of (4) filling the specific gravity bottle with water and measuring the mass, and then putting the sample coated with linseed oil into the bottle and measuring the weight, (1) can be used.
Bulk density = W1 / ((W0− (W3−W2)) (1)
(In the above formula (1), WO is the sum of the mass of the specific gravity bottle and the mass of water. W1 is the mass of the sample. W2 is the mass of the sample immersed in linseed oil. W3 is the specific gravity bottle. (It is the total of each mass of the sample immersed in water and linseed oil.)
In addition, the actual rate can be obtained by measuring the density of only the soil particles based on “Soil particle density test method” of JIS A 1202 and using the following formula (2).
"Bulk density" ÷ "soil particle density" x 100 = "actual rate"% (2)

また、上記造粒物の粒度は、好ましくは2mm以上、より好ましくは2〜30mm、特に好ましくは5〜20mmである。粒度が2mm未満の場合、造粒物の内部まで酸化されるため、発泡する還元領域が少なくなり軽量化が困難となる場合がある。造粒物の粒度の上限値は、特に限定されないが、造粒物の粒度が大きすぎると、加熱工程によって得られる焼成物の用途が狭くなる。
ここで、「造粒物の粒度」とは、1つの造粒物の最大寸法(例えば、断面が楕円状である粒状物においては、長径寸法)をいう。
造粒工程において生じた微粉は、ふるい分けによって、再度造粒物の原料として用いることができる。
造粒機によって得られた造粒物は、乾燥機、あるいは廃熱を利用して水分を除去される。また、後述するキルン内で乾燥を兼ねてもよい。
なお、原料としてセメントを添加した場合は、1日以上の養生を行ってから乾燥することが好ましい。
Moreover, the particle size of the granulated material is preferably 2 mm or more, more preferably 2 to 30 mm, and particularly preferably 5 to 20 mm. When the particle size is less than 2 mm, the granulated product is oxidized to the inside, so that the reduced region to be foamed is reduced and it may be difficult to reduce the weight. Although the upper limit of the particle size of a granulated material is not specifically limited, When the particle size of a granulated material is too large, the use of the baked product obtained by a heating process will become narrow.
Here, the “particle size of the granulated product” refers to the maximum size of one granulated product (for example, the major axis size in a granular product having an elliptical cross section).
The fine powder produced in the granulation step can be used again as a raw material for the granulated product by sieving.
The granulated product obtained by the granulator is dehydrated using a dryer or waste heat. Moreover, you may serve as drying in the kiln mentioned later.
In addition, when adding cement as a raw material, it is preferable to dry after performing curing for 1 day or more.

[加熱工程]
本工程は、上記造粒工程によって得られた造粒物を加熱して、放射性セシウムを揮発させる工程である。
加熱によって、造粒物の表層部が酸化されるとともに、内層部は還元雰囲気となる。還元雰囲気下で加熱することで、セシウムが揮発する温度が低下し、より低い温度で放射性セシウムを揮発させることができる。また、放射性セシウムの除去率を高くすることができる。
また、造粒物を加熱することで、還元雰囲気のまま造粒物の内部が溶融して適度に粘性が低下することにより、原料中に含まれる成分(例えば、Fe等)の反応により発生する気泡(O及びCO等)が、半溶融状態の内部に捕捉され、多孔質化、軽量化された焼成物を得ることができる。
加熱手段としては、特に限定されるものではなく、連続式とバッチ式のいずれも用いることができる。
連続式の加熱手段の例としては、ロータリーキルン(内熱式、外熱式)等が挙げられる。
バッチ式の加熱手段の例としては、焼却炉、電気炉、マイクロ波加熱装置等が挙げられる。
中でも、連続式の加熱手段は、処理の効率を高める観点から、本発明で好ましく用いられる。特に、後述の酸素濃度調整、融着防止剤投入の観点からロータリーキルンが好ましい。また、該ロータリーキルンは、排気系にサイクロン等の原料循環予熱設備、プレヒーター、廃熱ボイラー等を付設していても、していなくても良い。また、窯尻にリフターを備えているものや、ロータリーキルンの内径を途中で窄めたり、広げるなどの加工を加えたものであっても良い。
加熱に用いられる燃料(バーナーの燃料)としては、重油、微粉炭、再生油、LPG、NPG、可燃性廃棄物等が挙げられる。
特に、ロータリーキルンで焼成する際には、燃料代替廃棄物、例えば、廃油、廃タイヤ、廃プラスチック等を使用することができる。
[Heating process]
This step is a step of heating the granulated product obtained by the granulation step to volatilize radioactive cesium.
By heating, the surface layer portion of the granulated product is oxidized, and the inner layer portion becomes a reducing atmosphere. By heating in a reducing atmosphere, the temperature at which cesium volatilizes decreases, and radioactive cesium can be volatilized at a lower temperature. Moreover, the removal rate of radioactive cesium can be made high.
In addition, by heating the granulated material, the inside of the granulated material melts in a reducing atmosphere and the viscosity is appropriately reduced, so that the reaction of components (for example, Fe 2 O 3 etc.) contained in the raw material The bubbles (O 2, CO 2, etc.) generated by the above are trapped inside the semi-molten state, and a fired product that is made porous and lightweight can be obtained.
The heating means is not particularly limited, and either a continuous type or a batch type can be used.
Examples of continuous heating means include a rotary kiln (internal heating type, external heating type) and the like.
Examples of the batch type heating means include an incinerator, an electric furnace, a microwave heating device, and the like.
Among these, the continuous heating means is preferably used in the present invention from the viewpoint of increasing the processing efficiency. In particular, a rotary kiln is preferable from the viewpoint of adjusting the oxygen concentration described later and feeding an anti-fusing agent. The rotary kiln may or may not be provided with a material circulation preheating facility such as a cyclone, a preheater, a waste heat boiler, or the like in the exhaust system. Moreover, what provided the lifter in the kiln bottom, and what added processing, such as narrowing or expanding the internal diameter of a rotary kiln on the way, may be used.
Examples of fuel used for heating (burner fuel) include heavy oil, pulverized coal, recycled oil, LPG, NPG, and combustible waste.
In particular, when firing in a rotary kiln, alternative fuel wastes such as waste oil, waste tires, waste plastics and the like can be used.

加熱時の酸素濃度は、放射性セシウムの揮発促進、及び、得られる焼成物の軽量化の観点から、好ましくは1〜10体積%、より好ましくは3〜8体積%である。
酸素濃度が1体積%未満であると、造粒物の表面まで酸化されず、還元雰囲気のまま全体が溶融し、炉の運転に支障が生じて軽量化が困難となる場合がある。酸素濃度が10体積%を超えると、造粒物の昇温速度が速くなるため、短時間で液相が生じやすくなり、放射性セシウムの揮発が阻害される、また、ロータリーキルン窯尻の風速が早くなることで多量の原料が系外へ飛散する場合がある。
加熱温度は、好ましくは900℃以上、より好ましくは900〜1350℃、さらに好ましくは1000〜1250℃、特に好ましくは1050〜1150℃である。
加熱温度が900℃未満であると、放射性セシウムの揮発率が低くなると共に、得られる焼成物の密度が高くなり、軽量化を図ることが困難となる。加熱温度が1350℃を超えると、造粒物が溶融することによって、炉の運転に支障が生じる場合がある。
造粒物の滞留時間は、ペレット内部の還元状態を長時間維持するために好ましくは20分間以上である。
上記造粒物の加熱温度および滞留時間は、窯内における造粒物の溶融状況、焼成物の放射性セシウムの揮発状況、品質(例えば、絶乾密度、吸水率等)を勘案し、適宜調整することが好ましい。
The oxygen concentration at the time of heating is preferably 1 to 10% by volume, more preferably 3 to 8% by volume, from the viewpoint of promoting volatilization of radioactive cesium and reducing the weight of the fired product obtained.
If the oxygen concentration is less than 1% by volume, the surface of the granulated product is not oxidized and the whole is melted in a reducing atmosphere, which may hinder the operation of the furnace and make it difficult to reduce the weight. When the oxygen concentration exceeds 10% by volume, the temperature rise rate of the granulated product increases, so that a liquid phase is easily generated in a short time, volatilization of radioactive cesium is inhibited, and the wind speed of the rotary kiln kiln bottom is high. As a result, a large amount of raw material may be scattered outside the system.
The heating temperature is preferably 900 ° C. or higher, more preferably 900 to 1350 ° C., further preferably 1000 to 1250 ° C., and particularly preferably 1050 to 1150 ° C.
When the heating temperature is less than 900 ° C., the volatilization rate of radioactive cesium becomes low and the density of the obtained fired product becomes high, making it difficult to reduce the weight. If the heating temperature exceeds 1350 ° C., the granulated material may melt, which may hinder the operation of the furnace.
The residence time of the granulated product is preferably 20 minutes or longer in order to maintain the reduced state inside the pellet for a long time.
The heating temperature and residence time of the granulated product are adjusted as appropriate in consideration of the melting status of the granulated product in the kiln, the volatilization status of radioactive cesium in the fired product, and the quality (for example, absolute dry density, water absorption rate, etc.). It is preferable.

加熱工程において、造粒物の融着が激しくキルンの運転が困難となる場合、または放射性セシウムの揮発率が80%以下である場合、融着防止剤を窯内に加えてもよい。
融着防止剤を窯内に加えることで、造粒物の溶融温度が上昇するため、より高い温度で加熱することが可能となり、放射性セシウムの揮発率を高くし、得られる焼成物の軽量性を高めることができる。
融着防止剤としては、例えば、珪石、高融点石炭灰、アルミナ、及びムライト等が挙げられる。ここで、融着防止剤の軟化点は、JIS M 8801「石炭類の試験方法」の溶融性試験法による値として、好ましくは1250℃以上、より好ましくは1300℃、特に好ましくは1350℃以上である。また、融着防止剤は、粉体状のものが好ましい。
融着防止剤の軟化点が1250℃未満であると、融着防止の効果を得ることができない場合がある。また、大量に加える必要があるため大量のダストが発生する場合がある。
融着防止剤を加える方法としては、キルンの窯尻より造粒物を投入し、窯前で加熱する場合には、窯尻から投入される上記造粒物よりも融点温度が高い融着防止剤を粉状にして、キルンの窯前から吹き込む方法が挙げられる。例えば、キルンの窯前側に専用の投入口を設けて、空気を用いて圧送することで、容易に融着防止剤を投入することができる。また、特殊な投入管を用いることで、キルンの途中で投入することも可能である。
融着防止剤は、造粒物の温度が最高に達する地点(焼点)及びその近傍(焼点付近)に向けて、一か所以上から吹き込むことが好ましい。焼点とは、具体的には、通常キルンの内径をDとして、キルンの入り口側から2D〜3Dの地点である。
融着防止剤の平均粒度は、好ましくは10〜300μm、より好ましくは30〜100μmである。平均粒度が10μm未満であると、投入後、そのまま窯尻側まで飛散してしまう場合がある。平均粒度が300μmを超えると、空気搬送に障害が発生する、融着防止のための被覆作用が小さくなる、及び、送入管路等の磨耗が著しい等の問題が生じる場合がある。
なお、「融着防止剤の平均粒度」とは、融着防止剤を構成する粒体の積算頻度分布(質量基準の分布)の50%に相当する粒径をいう。
融着防止剤の投入量は、造粒物100質量部に対して、好ましくは1〜15質量部であり、より好ましくは2〜10質量部である。該投入量が1質量部未満の場合、融着防止の効果が得られない場合がある。該投入量が15質量部を超えると、大量のダストが発生する場合がある。
In the heating process, when the granulated material is strongly fused and it becomes difficult to operate the kiln, or when the volatilization rate of radioactive cesium is 80% or less, an anti-fusing agent may be added to the kiln.
By adding an anti-fusing agent in the kiln, the melting temperature of the granulated product rises, so it is possible to heat it at a higher temperature, increase the volatility of radioactive cesium, and the lightness of the resulting fired product Can be increased.
Examples of the anti-fusing agent include silica, high melting point coal ash, alumina, mullite, and the like. Here, the softening point of the anti-fusing agent is preferably 1250 ° C. or more, more preferably 1300 ° C., and particularly preferably 1350 ° C. or more as a value according to the meltability test method of JIS M 8801 “Testing methods for coals”. is there. The anti-fusing agent is preferably in the form of powder.
When the softening point of the anti-fusing agent is less than 1250 ° C., the anti-fusing effect may not be obtained. Moreover, since it is necessary to add in large quantities, a large amount of dust may be generated.
As a method of adding an anti-fusing agent, when the granulated material is charged from the kiln bottom of the kiln and heated in front of the kiln, the anti-fusing temperature is higher than the above-mentioned granulated material charged from the kiln bottom. There is a method in which the agent is powdered and blown from before the kiln kiln. For example, an anti-fusing agent can be easily introduced by providing a dedicated inlet on the front side of the kiln and feeding it with air. Moreover, it is also possible to throw in the middle of the kiln by using a special feeding pipe.
The anti-fusing agent is preferably blown from one or more locations toward the point where the temperature of the granulated product reaches the maximum (burning point) and its vicinity (near the burning point). Specifically, the burning point is a point from 2D to 3D from the entrance side of the kiln, where D is the inner diameter of the kiln.
The average particle size of the anti-fusing agent is preferably 10 to 300 μm, more preferably 30 to 100 μm. If the average particle size is less than 10 μm, it may be scattered as it is to the kiln bottom side after being charged. When the average particle size exceeds 300 μm, problems such as troubles in air conveyance, a small covering action for preventing fusion, and remarkable wear of the feeding pipe line may occur.
The “average particle size of the anti-fusing agent” refers to a particle size corresponding to 50% of the cumulative frequency distribution (mass-based distribution) of the particles constituting the anti-fusing agent.
The input amount of the anti-fusing agent is preferably 1 to 15 parts by mass, more preferably 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the granulated product. When the input amount is less than 1 part by mass, the effect of preventing fusion may not be obtained. If the input amount exceeds 15 parts by mass, a large amount of dust may be generated.

上述した、放射性セシウムの除去方法によって生じた排ガス中の揮発した放射性セシウムは、冷却されて固体になった後、集塵機またはスクラバー等で回収することができる。また、キルンにプレヒーターが取り付けられている場合は、揮発した放射性セシウムを高濃度で含む排ガスの一部を抽気して、冷却することによって、固体となった放射性セシウムを回収することもできる。回収した放射性セシウムは、必要に応じて水洗、吸着などにより、さらなる減容化処置をした後、コンクリート製の容器などに密閉して保管することができる。これにより、放射性物質を含む廃棄物を外部に漏洩することなく、減容化し、保管することができる。   The volatilized radioactive cesium in the exhaust gas generated by the above-described method for removing radioactive cesium can be recovered by a dust collector or a scrubber after being cooled and solidified. Moreover, when the preheater is attached to the kiln, the radioactive cesium which became solid can also be collect | recovered by extracting and cooling a part of waste gas which contains the volatilized radioactive cesium in high concentration. The collected radioactive cesium can be stored in a concrete container or the like after further volume reduction treatment by washing, adsorption or the like, if necessary. As a result, waste containing radioactive materials can be reduced in volume and stored without leaking outside.

加熱後に得られた焼成物は、絶乾密度が好ましくは0.8〜2.5g/cm、より好ましくは1.0〜2.3g/cmである。なお、該焼成物の絶乾密度は、JIS A1135(構造用軽量粗骨材の密度及び吸水率試験方法)による測定値である。
得られた焼成物は、軽量骨材、軽量土等の軽量資材、埋め戻し材等として使用可能である。
The fired product obtained after heating preferably has an absolute dry density of 0.8 to 2.5 g / cm 3 , more preferably 1.0 to 2.3 g / cm 3 . The absolute dry density of the fired product is a measured value according to JIS A1135 (density and water absorption test method for structural lightweight coarse aggregate).
The obtained fired product can be used as a lightweight aggregate, a lightweight material such as lightweight soil, and a backfill material.

Claims (8)

放射性セシウムで汚染された廃棄物を含む原料を、実績率が60%以上になるように造粒して、造粒物を得る造粒工程と、
上記造粒物を加熱して、上記廃棄物中の放射性セシウムを揮発させる加熱工程と、を含む放射性セシウムの除去方法。
A granulation step of obtaining a granulated product by granulating a raw material containing waste contaminated with radioactive cesium so that the actual rate is 60% or more;
A heating step of heating the granulated material to volatilize the radioactive cesium in the waste, and a method for removing the radioactive cesium.
上記加熱工程における加熱温度が900℃以上である、請求項1に記載の放射性セシウムの除去方法。   The method for removing radioactive cesium according to claim 1, wherein the heating temperature in the heating step is 900 ° C. or higher. 上記原料中の、シリカ(SiO)とアルミナ(Al)の質量比(SiO/Al)が2.0以下であり、かつ、上記原料中のCaO及びMgOの合計含有率が5質量%以下である、請求項1または2に記載の放射性セシウムの除去方法。 The mass ratio (SiO 2 / Al 2 O 3 ) of silica (SiO 2 ) and alumina (Al 2 O 3 ) in the raw material is 2.0 or less, and the total content of CaO and MgO in the raw material The method for removing radioactive cesium according to claim 1 or 2, wherein the rate is 5% by mass or less. 上記加熱工程において、融着防止剤を加える、請求項1〜3のいずれか1項に記載の放射性セシウムの除去方法。   The method for removing radioactive cesium according to any one of claims 1 to 3, wherein an anti-fusing agent is added in the heating step. 上記造粒工程において、得られる造粒物の粒度が2mm以上になるように造粒する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の放射性セシウムの除去方法。   The method for removing radioactive cesium according to any one of claims 1 to 4, wherein in the granulation step, granulation is performed such that the granulated product obtained has a particle size of 2 mm or more. 放射性セシウムで汚染された廃棄物を含む原料を、実績率が60%以上になるように造粒して、造粒物を得る造粒工程と、
上記造粒物を加熱して、上記廃棄物中の放射性セシウムを揮発させて、焼成物を得る加熱工程を含む、焼成物の製造方法。
A granulation step of obtaining a granulated product by granulating a raw material containing waste contaminated with radioactive cesium so that the actual rate is 60% or more;
A method for producing a calcined product, comprising a heating step of heating the granulated product to volatilize radioactive cesium in the waste to obtain a calcined product.
請求項6に記載の製造方法によって得られた焼成物からなる軽量骨材。   The lightweight aggregate which consists of a baked product obtained by the manufacturing method of Claim 6. 請求項6に記載の製造方法によって得られた焼成物からなる軽量盛土材。   The lightweight embankment material which consists of a baked product obtained by the manufacturing method of Claim 6.
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