JP2013095835A - Long chain amide-modified silicone/amino-modified silicone copolymer and use of the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a modified silicone which can give cosmetic characteristics such as smoothness, moisturized feeling, softness and the like to the hair in a well-balanced manner when used as a component of a hair cosmetic composition.SOLUTION: A co-modified organopolysiloxane having an amino group and having a specific long chain hydrocarbon site at an amide site, preferably a specific long chain hydrocarbon group and having long silicone main chain part which has no functional group is provided.

Description

本発明は、長鎖炭化水素部位を有する長鎖アミド基、及び、アミノ基含有基により変性されたオルガノポリシロキサン及びその用途、特に化粧料、とりわけ毛髪化粧料に関する。   The present invention relates to an organopolysiloxane modified with a long-chain amide group having a long-chain hydrocarbon moiety and an amino group-containing group and use thereof, particularly cosmetics, particularly hair cosmetics.

化粧料に配合される変性シリコーンとして、これまでに様々なものが知られており、例えば、高重合度シリコーン、アミノ変性シリコーン等が広く使用されている。また、アミド変性シリコーンも報告されており、毛髪化粧料への配合が提案されている。   Various modified silicones to be blended in cosmetics have been known so far. For example, high-polymerization silicones, amino-modified silicones and the like are widely used. In addition, amide-modified silicones have been reported and proposed for incorporation into hair cosmetics.

例えば、特開平３−２０６０２２号公報、特開平５−８５９１８号公報、及び、特表２００７−５０５９１７号公報には、アミド基を有してもよい変性オルガノポリシロキサンが開示されており、当該オルガノポリシロキサンを毛髪化粧料に配合しうることが記載されている。   For example, JP-A-3-206022, JP-A-5-85918, and JP-T-2007-505917 disclose modified organopolysiloxanes which may have an amide group. It describes that polysiloxanes can be incorporated into hair cosmetics.

また、特開２００４−２２４７２９号公報には、ワックス状オルガノポリシロキサンを含む化粧料が開示されており、アミド基を有するワックス状オルガノポリシロキサンも記載されているが、官能基を有さないシリコーン主鎖部分が短い。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-224729 discloses a cosmetic containing a waxy organopolysiloxane, and also describes a waxy organopolysiloxane having an amide group. The main chain is short.

特開平３−２０６０２２号公報Japanese Patent Laid-Open No. 3-206022 特開平５−８５９１８号公報JP-A-5-85918 特表２００７−５０５９１７号公報Special table 2007-505917 特開２００４−２２４７２９号公報JP 2004-224729 A

しかし、特開平３−２０６０２２号公報、特開平５−８５９１８号公報、及び、特表２００７−５０５９１７号公報に記載の変性オルガノポリシロキサン上に存在してもよいアミド基は当該アミド基を構成するアルキル基の鎖長が短いので、すべり感、しっとり感、やわらかさ等の化粧特性をバランスよく毛髪へ付与することが困難であり、特に、ブリーチ処理、染毛処理を受けたダメージを有する毛髪への化粧特性の付与の点で不十分である。   However, the amide group which may be present on the modified organopolysiloxane described in JP-A-3-206602, JP-A-5-85918, and JP-T-2007-505919 constitutes the amide group. Since the chain length of the alkyl group is short, it is difficult to impart cosmetic properties such as slipperiness, moistness, and softness to the hair in a balanced manner. It is insufficient in terms of imparting cosmetic properties.

また、特開２００４−２２４７２９号公報に記載のアミド基を有するワックス状オルガノポリシロキサンは、毛髪表面に固めの皮膜を形成するが、ワックス状であることに加え、官能基を有さないシリコーン主鎖部分が短いために、すべり感、やわらかさの付与が困難であり、やはり、化粧特性の付与の点で改善の余地が存在する。   In addition, the waxy organopolysiloxane having an amide group described in JP-A-2004-224729 forms a hard film on the hair surface, but in addition to being waxy, it has a silicone main group having no functional group. Since the chain portion is short, it is difficult to impart a feeling of slip and softness, and there is still room for improvement in terms of imparting cosmetic properties.

本発明は、上記の既存技術の問題点に鑑みて為されたものであり、毛髪化粧料の成分として使用された場合に、すべり感、しっとり感、やわらかさ等の化粧特性をバランスよく毛髪へ付与することのできる変性シリコーンを提供することを目的とする。特に、本発明は、ダメージを受けた毛髪であっても、塗布時、すすぎ時の適度なすべり、乾燥後のすべり、並びに、乾燥後のしっとり感を共に付与することができる変性シリコーンを提供することをその目的とする。   The present invention has been made in view of the problems of the above-described existing technology, and when used as a component of hair cosmetics, it provides hair with a good balance of cosmetic properties such as slipperiness, moistness, and softness. It aims at providing the modified silicone which can be provided. In particular, the present invention provides a modified silicone capable of imparting both moderate slipping at the time of application and rinsing, slipping after drying, and moist feeling after drying, even for damaged hair. That is the purpose.

本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的は、一般式（１）：

ＭＤ_ｘＤ'_ｙＤ''_ｚＭ （１）

｛式中、
Ｍは、式：Ｒ^１ _ａＲ^２ _ｂＲ^３ _ｃＳｉＯ_１/２で表わされる末端封鎖単位であり、
Ｄは、式：Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２/２で表わされる二官能性シロキシ単位であり、
Ｄ'は、式：Ｒ^１Ｒ^２ＳｉＯ_２/２で表わされる二官能性シロキシ単位であり、
Ｄ''は、式：Ｒ^１Ｒ^３ＳｉＯ_２/２で表わされる二官能性シロキシ単位であり、
Ｒ^１は、それぞれ独立して、水素原子、Ｒ−又はＲＯ−（Ｒは、炭素原子数１〜８の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の１価炭化水素基を表わす）を表し、
Ｒ^２は、それぞれ独立して、アミノ基含有基（ただし、Ｒ^３を除く）を表わし、
Ｒ^３は、それぞれ独立して、式（ａ）：

−Ｘ^１−（−Ｎ（Ａ^１）−Ｘ^２−）_ｅ−ＮＡ^２Ａ^３ （ａ）

（式中、
Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜８の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の２価炭化水素基を表し、
Ａ^１、Ａ^２及びＡ^３は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜１０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の１価炭化水素基、又は、炭素原子数２０以上の、置換若しくは非置換の、飽和若しくは不飽和の、直鎖状若しくは分岐状のアシル基を表し、
但し、Ａ^１、Ａ^２及びＡ^３の少なくとも１つは前記アシル基であり、
ｅは０〜６の整数を表す）で表される１価有機基を表し、
ａは、それぞれ独立して、０〜３の整数を表し、
ｂは、それぞれ独立して、０〜３の整数を表し、
ｃは、それぞれ独立して、０〜３の整数を表し、
但し、ａ＋ｂ＋ｃは３であり、
ｘは２５０〜２，０００の数を表し、ｙは０〜５０の数を表し、ｚは０〜１００の数を表し、
但し、ｙ＝０のとき、少なくとも一方のＭにおけるｂは１〜３の整数であり、ｚ＝０のとき少なくとも一方のＭにおけるｃは１〜３の整数である｝で表わされる長鎖アミド変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体によって達成される。 As a result of intensive studies aimed at achieving the above object, the present inventors have reached the present invention. That is, the object of the present invention is to formula (1):

MD _x D ' _y D'' _z M (1)

{Where,
M is a terminal blocking unit represented by the formula: R ¹ _a R ² _b R ³ _c SiO _1/2
D has the ^formula: difunctional siloxy unit represented by _R 1 2 SiO _2/2,
D ′ is a bifunctional siloxy unit represented by the formula: R ¹ R ² SiO _2/2
D ″ is a bifunctional siloxy unit represented by the formula: R ¹ R ³ SiO _2/2
Each R ¹ independently represents a hydrogen atom, R— or RO— (wherein R represents a substituted or unsubstituted, linear or branched monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms). Represents
Each R ² independently represents an amino group-containing group (excluding R ³ );
Each R ³ independently represents the formula (a):

_{^{-X 1 - (- N (A}} 1) -X 2 -) e -NA 2 A 3 (a)

(Where
X ¹ and X ² each independently represent a substituted or unsubstituted, linear or branched divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms,
A ¹ , A ² and A ³ are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted, linear or branched monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or the number of carbon atoms Represents 20 or more substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, linear or branched acyl groups,
Provided that at least one of A ¹ , A ² and A ³ is the acyl group;
e represents a monovalent organic group represented by the following formula:
a independently represents an integer of 0 to 3;
b represents each independently an integer of 0 to 3,
c represents each independently an integer of 0 to 3,
However, a + b + c is 3,
x represents a number from 250 to 2,000, y represents a number from 0 to 50, z represents a number from 0 to 100,
However, when y = 0, b in at least one M is an integer of 1 to 3, and when z = 0, c in at least one M is an integer of 1 to 3.} This is achieved by a silicone / amino-modified silicone copolymer.

本発明の長鎖アミド変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体は、滴定法で求めた全原子質量に占めるアミノ基由来の窒素原子質量の割合が０．０１〜３％であることが好ましい。   In the long chain amide-modified silicone / amino-modified silicone copolymer of the present invention, the proportion of nitrogen atom mass derived from amino groups in the total atomic mass determined by titration method is preferably 0.01 to 3%.

前記Ｒ^２で示されるアミノ基含有基は一般式（２）：

−Ｒ^４−（Ｎ（Ｒ^５）Ｒ^６）_ｄＮＲ^７Ｒ^８ （２）

（式中、
Ｒ^４及びＲ^６は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜８の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の２価炭化水素基を表し、
Ｒ^５、Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ独立して、水素原子、又は、炭素原子数１〜８の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の１価炭化水素基を表し、但し、Ｒ^５、Ｒ^７及びＲ^８のいずれか１以上は水素原子であり、Ｒ^７及びＲ^８は、一緒になって、炭素原子数２〜６の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の２価環状炭化水素基を形成してもよく、
ｄは０〜６の整数を表す）で表されるものが好ましい。前記一般式（２）のｄは０又は１が好ましい。 The amino group-containing group represented by R ² is represented by the general formula (2):

_{^{-R 4 - (N (R 5}} ) R 6) d NR 7 R 8 (2)

(Where
R ⁴ and R ⁶ each independently represent a substituted or unsubstituted, linear or branched divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms,
R ⁵ , R ⁷ and R ⁸ each independently represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted, linear or branched monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, provided that Any one or more of R ⁵ , R ⁷ and R ⁸ are hydrogen atoms, and R ⁷ and R ⁸ together are substituted or unsubstituted, straight-chain or A branched divalent cyclic hydrocarbon group may be formed,
d represents an integer of 0 to 6). D in the general formula (2) is preferably 0 or 1.

例えば、前記Ｒ^２で示されるアミノ基含有基は、２−アミノエチル基、３−アミノプロピル基、６−アミノヘキシル基、Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基、又は、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチル基であることができる。 For example, the amino group-containing group represented by R ² includes a 2-aminoethyl group, a 3-aminopropyl group, a 6-aminohexyl group, an N-cyclohexyl-3-aminopropyl group, and N- (2-aminoethyl). It can be a -3-aminopropyl group or an N- (2-aminoethyl) -3-aminoisobutyl group.

前記アシル基としては、アラキジン基、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、ネルボン酸、セロチン酸、モンタン酸、又は、メリシン酸由来のアシル基が好ましい。前記アシル基は、ベヘン酸由来のアシル基（ベヘノイル基）であることがより好ましい。   As the acyl group, an acyl group derived from an arachidin group, arachidonic acid, behenic acid, lignoceric acid, nervonic acid, serotic acid, montanic acid, or melissic acid is preferable. The acyl group is more preferably an acyl group derived from behenic acid (behenoyl group).

本発明は、前記長鎖アミド変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体及び少なくとも１種の油剤を含む油性組成物にも関する。   The present invention also relates to an oily composition comprising the long-chain amide-modified silicone / amino-modified silicone copolymer and at least one oil agent.

また、本発明は、前記長鎖アミド変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体又は前記油性組成物を水中に乳化して得られるエマルジョン組成物にも関する。   The present invention also relates to an emulsion composition obtained by emulsifying the long-chain amide-modified silicone / amino-modified silicone copolymer or the oily composition in water.

そして、本発明は、前記長鎖アミド変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体、前記油性組成物、又は、前記エマルジョン組成物を含む化粧料にも関する。   The present invention also relates to a cosmetic comprising the long-chain amide-modified silicone / amino-modified silicone copolymer, the oily composition, or the emulsion composition.

本発明の化粧料は、前記共重合体に加えて、少なくとも１種の（Ｂ）油剤を更に含むことができる。   The cosmetic of the present invention can further contain at least one (B) oil agent in addition to the copolymer.

本発明の化粧料は、少なくとも１種の（Ｃ）界面活性剤を更に含むことができる。   The cosmetic of the present invention can further contain at least one (C) surfactant.

本発明の化粧料は、少なくとも１種の（Ｄ）アルコールを更に含むことができる。   The cosmetic of the present invention can further contain at least one (D) alcohol.

本発明の化粧料は、毛髪化粧料であることが好ましい。   The cosmetic of the present invention is preferably a hair cosmetic.

本発明の毛髪化粧料は、毛髪洗浄用化粧料、毛髪コンディショニング用化粧料、毛髪スタイリング用化粧料、又は、染毛用化粧料の形態であることができる。   The hair cosmetic composition of the present invention can be in the form of a hair cleaning cosmetic composition, a hair conditioning cosmetic composition, a hair styling cosmetic composition, or a hair dyeing cosmetic composition.

本発明の毛髪洗浄用化粧料は、少なくとも１種の（Ｃ１）アニオン性界面活性剤、及び、少なくとも１種の（Ｅ１）カチオン性水溶性高分子を更に含有することが好ましい。   The hair cleansing cosmetic composition of the present invention preferably further contains at least one (C1) anionic surfactant and at least one (E1) cationic water-soluble polymer.

本発明の毛髪洗浄用化粧料は、少なくとも１種の（Ｂ１）高級アルコール、及び、少なくとも１種の（Ｃ２）カチオン性界面活性剤を含有することが好ましい。   The hair cleansing cosmetic composition of the present invention preferably contains at least one (B1) higher alcohol and at least one (C2) cationic surfactant.

本発明の化粧料は、液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、ムース状又はスプレー状であることが好ましい。   The cosmetic of the present invention is preferably liquid, cream, solid, paste, gel, mousse or spray.

本発明の長鎖アミド変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体は、毛髪化粧料の成分として使用された場合に、すべり感、しっとり感、やわらかさ等の化粧特性をバランスよく毛髪へ付与することができる。特に、ダメージを受けた毛髪であっても、塗布時、すすぎ時の適度なすべり、乾燥後のすべり、並びに、乾燥後のしっとり感を共に付与することができる。   The long-chain amide-modified silicone / amino-modified silicone copolymer of the present invention, when used as a component of hair cosmetics, imparts cosmetic properties such as slipperiness, moistness, and softness to hair in a well-balanced manner. it can. In particular, even damaged hair can impart both an appropriate slip at the time of application and rinsing, a slip after drying, and a moist feeling after drying.

したがって、前記長鎖アミド変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体を含む本発明の化粧料は、優れた化粧特性をバランスよく毛髪に付与することができ、特に、しっとり感とすべりを両立することで、既存技術で成しえなかったシルクのような感触を付与することができる。   Therefore, the cosmetic of the present invention containing the long-chain amide-modified silicone / amino-modified silicone copolymer can impart excellent cosmetic properties to the hair in a well-balanced manner. It can give a silky feel that could not be achieved with existing technology.

本発明の長鎖アミド変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体は、アミノ基を有し、且つ、アミド部位に特定の長鎖炭化水素部位、好ましくは特定の長鎖炭化水素基、を有する一方で、官能基を有しないシリコーン主鎖部分が長い共変性オルガノポリシロキサンである。具体的には、本発明の共重合体は、一般式（１）：

ＭＤ_ｘＤ'_ｙＤ''_ｚＭ （１）

｛式中、
Ｍは、式：Ｒ^１ _ａＲ^２ _ｂＲ^３ _ｃＳｉＯ_１/２で表わされる末端封鎖単位であり、
Ｄは、式：Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２/２で表わされる二官能性シロキシ単位であり、
Ｄ'は、式：Ｒ^１Ｒ^２ＳｉＯ_２/２で表わされる二官能性シロキシ単位であり、
Ｄ''は、式：Ｒ^１Ｒ^３ＳｉＯ_２/２で表わされる二官能性シロキシ単位であり、
Ｒ^１は、それぞれ独立して、水素原子、Ｒ−又はＲＯ−（Ｒは、炭素原子数１〜８の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の１価炭化水素基を表わす）を表し、
Ｒ^２は、それぞれ独立して、アミノ基含有基（ただし、Ｒ^３を除く）を表わし、
Ｒ^３は、それぞれ独立して、式（ａ）：

−Ｘ^１−（−Ｎ（Ａ^１）−Ｘ^２−）_ｅ−ＮＡ^２Ａ^３ （ａ）

（式中、
Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜８の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の２価炭化水素基を表し、
Ａ^１、Ａ^２及びＡ^３は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜１０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の１価炭化水素基、又は、炭素原子数２０以上の、置換若しくは非置換の、飽和若しくは不飽和の、直鎖状若しくは分岐状のアシル基を表し、
但し、Ａ^１、Ａ^２及びＡ^３の少なくとも１つは前記アシル基であり、
ｅは０〜６の整数を表し、好ましくは０又は１の整数を表す）で表される１価有機基を表し、
ａは、それぞれ独立して、０〜３の整数を表し、好ましくは１〜３の整数を表し、より好ましくは２又は３であり、
ｂは、それぞれ独立して、０〜３の整数を表し、好ましくは０〜２の整数を表し、より好ましくは０又は１であり、
ｃは、それぞれ独立して、０〜３の整数を表し、好ましくは０〜２の整数を表し、より好ましくは０又は１であり、
但し、ａ＋ｂ＋ｃは３であり、
ｘは２５０〜２，０００の数を表し、好ましくは３００〜１５００の数を表し、より好ましくは４００〜１０００の数を表し、
ｙは０〜５０の数を表し、好ましくは０〜４０の数を表し、より好ましくは０〜３０の数を表し、
ｚは０〜１００の数を表し、好ましくは３〜５０の数を表し、より好ましくは５〜３０の数を表し、
但し、ｙ＝０のとき、少なくとも一方のＭにおけるｂは１〜３の整数であり、ｚ＝０のとき少なくとも一方のＭにおけるｃは１〜３の整数である｝で表わされる。 The long-chain amide-modified silicone / amino-modified silicone copolymer of the present invention has an amino group and a specific long-chain hydrocarbon moiety, preferably a specific long-chain hydrocarbon group, in the amide moiety. A co-modified organopolysiloxane having a long silicone main chain portion having no functional group. Specifically, the copolymer of the present invention has the general formula (1):

MD _x D ' _y D'' _z M (1)

{Where,
M is a terminal blocking unit represented by the formula: R ¹ _a R ² _b R ³ _c SiO _1/2
D has the ^formula: difunctional siloxy unit represented by _R 1 2 SiO _2/2,
D ′ is a bifunctional siloxy unit represented by the formula: R ¹ R ² SiO _2/2
D ″ is a bifunctional siloxy unit represented by the formula: R ¹ R ³ SiO _2/2
Each R ¹ independently represents a hydrogen atom, R— or RO— (wherein R represents a substituted or unsubstituted, linear or branched monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms). Represents
Each R ² independently represents an amino group-containing group (excluding R ³ );
Each R ³ independently represents the formula (a):

_{^{-X 1 - (- N (A}} 1) -X 2 -) e -NA 2 A 3 (a)

(Where
X ¹ and X ² each independently represent a substituted or unsubstituted, linear or branched divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms,
A ¹ , A ² and A ³ are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted, linear or branched monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or the number of carbon atoms Represents 20 or more substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, linear or branched acyl groups,
Provided that at least one of A ¹ , A ² and A ³ is the acyl group;
e represents an integer of 0 to 6, preferably represents an integer of 0 or 1, and represents a monovalent organic group.
a independently represents an integer of 0 to 3, preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2 or 3.
each b independently represents an integer of 0 to 3, preferably represents an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1.
c represents each independently an integer of 0 to 3, preferably an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1.
However, a + b + c is 3,
x represents a number of 250 to 2,000, preferably a number of 300 to 1500, more preferably a number of 400 to 1000;
y represents a number from 0 to 50, preferably a number from 0 to 40, more preferably a number from 0 to 30,
z represents a number from 0 to 100, preferably a number from 3 to 50, more preferably a number from 5 to 30,
However, when y = 0, b in at least one M is an integer of 1 to 3, and when z = 0, c in at least one M is an integer of 1 to 3.

一般式（１）中のＲである、炭素原子数１〜８の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の１価炭化水素基は、特に限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基；及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、又は、エポキシ基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基等を含む有機基で置換された基（但し、総炭素原子数は１〜８）が挙げられる。   The substituted or unsubstituted, linear or branched monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, which is R in the general formula (1), is not particularly limited. Alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group and octyl group; cycloalkyl groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl group; alkenyl groups such as vinyl group, allyl group and butenyl group An aryl group such as a phenyl group or a tolyl group; an aralkyl group such as a benzyl group; and a hydrogen atom bonded to a carbon atom of these groups is at least partially a halogen atom such as fluorine, an epoxy group, or a glycidyl group , Groups substituted with an organic group including an acyl group, a carboxyl group, an amino group, a methacryl group, a mercapto group, etc. (however, the total number of carbon atoms is 1 to 8). That.

特に、Ｒは、脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜８の一価炭化水素基又は一価フッ化炭化水素基であることが好ましい。Ｒに属する脂肪族不飽和結合を有しない一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基のようなアラルキル基が例示され、一価フッ化炭化水素基は、トリフルオロプロピル基、ペンタフルオロエチル基等のパーフルオロアルキル基が例示される。工業的には、Ｒがメチル基、エチル基、又は、フェニル基であることが好ましく、特に、全てのＲの９０モル〜１００％が、メチル基、エチル基、又は、フェニル基から選択される基であることが好ましい。   In particular, R is preferably a monovalent hydrocarbon group or monovalent fluorinated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms that does not have an aliphatic unsaturated bond. Examples of the monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond belonging to R include methyl groups, ethyl groups, propyl groups, butyl groups, pentyl groups, hexyl groups and other alkyl groups; phenyl groups, tolyl groups, xylyl groups, etc. An aralkyl group such as a benzyl group, and the monovalent fluorinated hydrocarbon group includes a perfluoroalkyl group such as a trifluoropropyl group or a pentafluoroethyl group. Industrially, R is preferably a methyl group, an ethyl group, or a phenyl group, and particularly 90 mol to 100% of all R is selected from a methyl group, an ethyl group, or a phenyl group. It is preferably a group.

本発明の長鎖アミド変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体は、滴定法で求めた全原子質量に占めるアミノ基由来の窒素原子質量の割合が０．０１〜３％であることが好ましく、０．０５〜２％がより好ましく、０．０８〜１．５％が更により好ましく、０．１〜１．５％が特に好ましい。ここで、本発明の長鎖アミド変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体は、官能基Ｒ^２およびＲ^３にアミノ基が含まれており、長鎖アミド変性基であるＲ^３においては、「Ａ^１」または「Ａ^２もしくはＡ^３の少なくとも一方」が水素原子である場合、官能基Ｒ^２およびＲ^３における水素原子で置換された窒素原子（−NH-）が、アミノ基由来の窒素原子として滴定される。 In the long-chain amide-modified silicone / amino-modified silicone copolymer of the present invention, the ratio of nitrogen atom mass derived from amino group to the total atom mass determined by titration method is preferably 0.01 to 3%. 0.05 to 2% is more preferable, 0.08 to 1.5% is still more preferable, and 0.1 to 1.5% is particularly preferable. Here, the long chain amide-modified silicone · amino-modified silicone copolymer of the present invention, the functional group R ² and R ³ contains an amino group, in R ³ is a long chain amide-modified group, "A If ¹ "or" at least one of a ² or a ³ "is a hydrogen atom, a nitrogen atom substituted by a hydrogen atom in the functional groups R ² and R ³ (-NH-) is, as a nitrogen atom derived from an amino group Titrated.

前記滴定法は、以下のとおりである。
[アミノ基由来の窒素原子質量％の滴定法]
清浄なビーカー（容量200mL）に、試料約0.5gを精秤し、イソプロピルアルコール15gとトルエン60gの混合液を加えて十分撹拌分散させた後、自動滴定装置を用いて0.1 mｏｌ／L塩酸溶液で滴定し消費された塩酸量から、アミノ基由来の窒素原子質量％を算出する。

The titration method is as follows.
[Titration of nitrogen atom mass% derived from amino group]
In a clean beaker (200 mL capacity), weigh accurately about 0.5 g of sample, add a mixture of 15 g of isopropyl alcohol and 60 g of toluene, stir and disperse thoroughly, and then use an automatic titrator with 0.1 mol / L hydrochloric acid solution. From the amount of hydrochloric acid titrated and consumed, the mass% of nitrogen atoms derived from amino groups is calculated.

一般式（１）中のＲ^２であるアミノ基含有基としては、少なくとも１つのアミノ基を有する有機基であり、後述するＲ^３である長鎖アミド変性基を除く基であれば、特に限定されるものではないが、一般式（２）：

−Ｒ^４−（Ｎ（Ｒ^５）Ｒ^６）_ｄＮＲ^７Ｒ^８ （２）

（式中、
Ｒ^４及びＲ^６は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜８の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の２価炭化水素基を表し、
Ｒ^５、Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ独立して、水素原子、又は、炭素原子数１〜８の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の１価炭化水素基を表し、但し、Ｒ^５、Ｒ^７及びＲ^８のいずれか１以上は水素原子であり、Ｒ^７及びＲ^８は、一緒になって、炭素原子数２〜８の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の２価環状炭化水素基を形成してもよく、
ｄは０〜６の整数を表し、０又は１が好ましい）で表される基が好ましい。 The amino group-containing group that is R ² in the general formula (1) is an organic group having at least one amino group, and is not particularly limited as long as it is a group excluding the long-chain amide-modified group that is R ³ described later. Although not shown, general formula (2):

_{^{-R 4 - (N (R 5}} ) R 6) d NR 7 R 8 (2)

(Where
R ⁴ and R ⁶ each independently represent a substituted or unsubstituted, linear or branched divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms,
R ⁵ , R ⁷ and R ⁸ each independently represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted, linear or branched monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, provided that Any one or more of R ⁵ , R ⁷ and R ⁸ are hydrogen atoms, and R ⁷ and R ⁸ together are substituted or unsubstituted, straight-chain or A branched divalent cyclic hydrocarbon group may be formed,
d represents an integer of 0 to 6, and 0 or 1 is preferred.

一般式（２）中のＲ^４及びＲ^６の２価炭化水素基は、特に限定されるものではないが、例えば、メチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基等の炭素原子数１〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基；ビニレン基、アリレン基、ブテニレン基、ヘキセニレン基、オクテニレン基等の炭素原子数２〜８のアルケニレン基；フェニレン基等の炭素原子数６〜８のアリーレン基；ジメチレンフェニレン基等の炭素原子数７〜８のアルキレンアリーレン基；及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、又は、カルビノール基、エポキシ基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基、アミド基、オキシアルキレン基等を含む有機基で置換された基が挙げられる。二価炭化水素基は、炭素原子数１〜８のアルキレン基であることが好ましく、炭素原子数１〜６のアルキレン基であることが好ましく、炭素原子数３〜５のアルキレン基がより好ましい。 The divalent hydrocarbon group of R ⁴ and R ^{6 in} the general formula (2) is not particularly limited, and examples thereof include a methylene group, a dimethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, and a hexamethylene group. A linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms such as a group, heptamethylene group, octamethylene group, etc .; 2 carbon atoms such as vinylene group, arylene group, butenylene group, hexenylene group, octenylene group, etc. An alkenylene group having 8 carbon atoms; an arylene group having 6 to 8 carbon atoms such as a phenylene group; an alkylene arylene group having 7 to 8 carbon atoms such as a dimethylenephenylene group; and a hydrogen atom bonded to the carbon atoms of these groups. At least partially halogen atoms such as fluorine, carbinol group, epoxy group, glycidyl group, acyl group, carboxyl group, amino group Group, methacryl group, a mercapto group, an amide group, and has been substituted with an organic group containing an oxyalkylene group. The divalent hydrocarbon group is preferably an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 3 to 5 carbon atoms.

一般式（２）中のＲ^５、Ｒ^７及びＲ^８は水素原子または１価炭化水素基であり、Ｒ^５、Ｒ^７及びＲ^８のいずれか１以上は水素原子である。ここで、１価炭化水素基は上記Ｒとしての１価炭化水素と同様であり、また、一般式（２）中の炭素原子数２〜８の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の２価環状炭化水素基は、特に限定されるものではないが、例えば、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基等の炭素原子数２〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基；ビニレン基、アリレン基、ブテニレン基、ヘキセニレン基、オクテニレン基等の炭素原子数２〜８のアルケニレン基；及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、又は、カルビノール基、エポキシ基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基、アミド基、オキシアルキレン基等を含む有機基で置換された基が挙げられる。 R ⁵ , R ⁷ and R ^{8 in the} general formula (2) are hydrogen atoms or monovalent hydrocarbon groups, and any one or more of R ⁵ , R ⁷ and R ⁸ are hydrogen atoms. Here, the monovalent hydrocarbon group is the same as the monovalent hydrocarbon as R, and is a substituted or unsubstituted, linear or branched group having 2 to 8 carbon atoms in the general formula (2). The divalent cyclic hydrocarbon group is not particularly limited, but for example, carbon atoms such as dimethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, heptamethylene group, octamethylene group, etc. A linear or branched alkylene group having 2 to 8 carbon atoms; an alkenylene group having 2 to 8 carbon atoms such as vinylene group, arylene group, butenylene group, hexenylene group, octenylene group, etc .; and carbon atoms of these groups A hydrogen atom bonded to is at least partially a halogen atom such as fluorine, or a carbinol group, an epoxy group, a glycidyl group, an acyl group, a carboxyl group, an amino group, Methacrylic group, a mercapto group, an amide group, and substituted groups in the organic group containing an oxyalkylene group or the like.

例えば、前記Ｒ^２であるアミノ基含有基は、２−アミノエチル基、３−アミノプロピル基、６−アミノヘキシル基、Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基、又は、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチル基であることができる。Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基、又は、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチル基が好ましい。 For example, the amino group-containing group represented by R ² is 2-aminoethyl group, 3-aminopropyl group, 6-aminohexyl group, N-cyclohexyl-3-aminopropyl group, N- (2-aminoethyl)- It can be a 3-aminopropyl group or an N- (2-aminoethyl) -3-aminoisobutyl group. N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl group or N- (2-aminoethyl) -3-aminoisobutyl group is preferable.

式（ａ）中のＸ^１及びＸ^２としての２価炭化水素基は、一般式（２）中のＲ^４及びＲ^６の２価炭化水素基と同様である。 The divalent hydrocarbon group as X ¹ and X ² in the formula (a) is the same as the divalent hydrocarbon group of R ⁴ and R ^{6 in} the general formula (2).

式（ａ）中のＡ^１、Ａ^２及びＡ^３としての１価炭化水素基は、一般式（１）中のＲの１価炭化水素基と同様である。 The monovalent hydrocarbon group as A ¹ , A ² and A ³ in the formula (a) is the same as the monovalent hydrocarbon group of R in the general formula (1).

一方、式（ａ）中のＡ^１、Ａ^２及びＡ^３としてのアシル基は、炭素原子数２０以上の、置換若しくは非置換の、飽和若しくは不飽和の、直鎖状若しくは分岐状のアシル基であり、炭素原子数は２１以上が好ましく、２２以上がより好ましい。炭素原子数の上限は特に設定されるものではないが、例えば、１００以下、８０以下、７０以下、６０以下、５０以下、４０以下、又は、３０以下とすることができる。アシル基の炭素原子数は、２０〜５０が好ましく、２１〜４０がより好ましく、２２〜３５が更により好ましい。 On the other hand, the acyl group as A ¹ , A ² and A ³ in the formula (a) is a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, linear or branched acyl group having 20 or more carbon atoms. The number of carbon atoms is preferably 21 or more, more preferably 22 or more. The upper limit of the number of carbon atoms is not particularly set, and can be, for example, 100 or less, 80 or less, 70 or less, 60 or less, 50 or less, 40 or less, or 30 or less. 20-50 are preferable, as for the carbon atom number of an acyl group, 21-40 are more preferable, and 22-35 are still more preferable.

前記アシル基（アルカノイル基）はカルボン酸から水酸基を除いた形態のカルボン酸由来の基であり、通常、式：

Ｒ’ＣＯ−

（式中、
Ｒ’は、炭素原子数１９以上の、好ましくは２０以上の、より好ましくは２１以上の、置換若しくは非置換の、飽和若しくは不飽和の、直鎖状若しくは分岐状の１価炭化水素基を表す）で表すことができる。 The acyl group (alkanoyl group) is a group derived from a carboxylic acid in a form obtained by removing a hydroxyl group from a carboxylic acid.

R'CO-

(Where
R ′ represents a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, linear or branched monovalent hydrocarbon group having 19 or more carbon atoms, preferably 20 or more, more preferably 21 or more. ).

炭素原子数１９以上の、好ましくは２０以上の、より好ましくは２１以上の、置換若しくは非置換の、飽和若しくは不飽和の、直鎖状若しくは分岐状の１価炭化水素基は、特に限定されるものではないが、例えば、非置換炭化水素基としては、炭素原子数１９以上のアルキル基、アルケニル基、アリール基又はアラルキル基が挙げられる。特に、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ベヘニル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等のアルキル基等の飽和長鎖アルキル基が好ましい。一方、置換一価炭化水素基としては、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、又は、エポキシ基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基等を含む有機基で置換された基（但し、総炭素原子数は１９以上）が挙げられる。特に、炭素原子数１９以上のパーフルオロアルキル基、アミノアルキル基、アミドアルキル基、カルビノール基が好ましい。また、前記一価炭化水素基の炭素原子の一部はアルコキシ基で置換されていてもよく、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が例示される。   The substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, linear or branched monovalent hydrocarbon group having 19 or more carbon atoms, preferably 20 or more, more preferably 21 or more is particularly limited. Although not intended, examples of the unsubstituted hydrocarbon group include an alkyl group, alkenyl group, aryl group or aralkyl group having 19 or more carbon atoms. Particularly preferred are saturated long-chain alkyl groups such as nonadecyl group, icosyl group, henocosyl group, behenyl group, tricosyl group, tetracosyl group, pentacosyl group, hexacosyl group, heptacosyl group, octacosyl group, nonacosyl group, triacontyl group and the like. . On the other hand, as the substituted monovalent hydrocarbon group, a hydrogen atom bonded to a carbon atom of these groups is at least partially a halogen atom such as fluorine, or an epoxy group, a glycidyl group, an acyl group, a carboxyl group, an amino group, Examples include groups substituted with an organic group including a methacryl group and a mercapto group (however, the total number of carbon atoms is 19 or more). In particular, a perfluoroalkyl group having 19 or more carbon atoms, an aminoalkyl group, an amidoalkyl group, and a carbinol group are preferable. Moreover, a part of carbon atoms of the monovalent hydrocarbon group may be substituted with an alkoxy group, and examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group.

一般式（１）中のｘとｙの比率は、ｙ／ｘ＝０．００３〜０．１であってもよく、０．００４〜０．０５が好ましい。また、一般式（１）中のｘとｚの比率についても、ｚ／ｘ＝０．００３〜０．１であってもよい。   The ratio of x and y in the general formula (1) may be y / x = 0.003 to 0.1, preferably 0.004 to 0.05. Also, the ratio of x and z in the general formula (1) may be z / x = 0.003 to 0.1.

本発明の長鎖アミド変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体の２５℃における粘度は、特に限定されるものではないが、５〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１０〜８００，０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。１，０００，０００ｍＰａ・ｓ以下とすることで、共重合体が毛髪表面に不均一に塗布され、ばらつきのある重い感触となる可能性を抑制することができる。一方、５ｍＰａ・ｓ以上とすることで、共重合体が毛髪に残留し、滑り性のある仕上がりをより実感することができる。   The viscosity at 25 ° C. of the long-chain amide-modified silicone / amino-modified silicone copolymer of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 to 1,000,000 mPa · s, and preferably 10 to 800,000 mPa · s. Is more preferable. By setting it as 1,000,000 mPa · s or less, it is possible to suppress the possibility that the copolymer is applied nonuniformly on the hair surface, resulting in a heavy and uneven feel. On the other hand, by setting it as 5 mPa * s or more, a copolymer remains in hair and can realize the finish with slipperiness more.

本発明の長鎖アミド変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体の粘度は、例えば、市販されている回転粘度計を使用して測定できる。市販の粘度計として、例えば、ブルックフィールド粘度計（米国ブルックフィールド社）、ビスメトロン粘度計（芝浦システム（株）製）が挙げられる。   The viscosity of the long chain amide-modified silicone / amino-modified silicone copolymer of the present invention can be measured using, for example, a commercially available rotational viscometer. Examples of commercially available viscometers include a Brookfield viscometer (Brookfield, USA) and a bismetholone viscometer (manufactured by Shibaura System Co., Ltd.).

本発明の長鎖アミド変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体は、例えば、（ａ）アミノ変性オルガノポリシロキサン、及び、（ｂ）長鎖カルボン酸との脱水縮合反応によるアミド形成反応により得ることができる。   The long-chain amide-modified silicone / amino-modified silicone copolymer of the present invention can be obtained, for example, by an amide formation reaction by dehydration condensation reaction with (a) an amino-modified organopolysiloxane and (b) a long-chain carboxylic acid. it can.

（ａ）アミノ変性オルガノポリシロキサンとしては、特に限定されるものではないが、例えば、下記一般式（３）：

ＭＤ_ｘＤ'_ｙＤ''_ｚＭ （３）

｛式中、
Ｍは、式：Ｒ^１ _ａＲ^２ _ｂＲ^３ _ｃＳｉＯ_１/２で表わされる末端封鎖単位であり、
Ｄは、式：Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２/２で表わされる二官能性シロキシ単位であり、
Ｄ'は、式：Ｒ^１Ｒ^２ＳｉＯ_２/２で表わされる二官能性シロキシ単位であり、
Ｄ''は、式：Ｒ^１Ｒ^３´ＳｉＯ_２/２で表わされる二官能性シロキシ単位であり、
Ｒ^１は、それぞれ独立して、水素原子、Ｒ−又はＲＯ−（Ｒは、炭素原子数１〜８の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の１価炭化水素基を表わす）を表し、
Ｒ^２は、それぞれ独立して、アミノ基含有基（ただし、Ｒ^３´を除く）を表わし、
Ｒ^３´は、それぞれ独立して、式（ｂ）：

−Ｘ^１−（−Ｎ（Ｂ^１）−Ｘ^２−）_ｅ−ＮＢ^２Ｂ^３ （ｂ）

（式中、
Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜８の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の２価炭化水素基を表し、
Ｂ^１、Ｂ^２及びＢ^３は、それぞれ独立して、水素原子、又は、炭素原子数１〜１０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の１価炭化水素基を表し、
但し、Ｂ^１、Ｂ^２及びＢ^３の少なくとも１つは水素原子であり、
ｅは０〜６の整数を表し、好ましくは０又は１の整数を表す）で表される１価有機基を表し、
ａは、それぞれ独立して、０〜３の整数を表し、好ましくは１〜３の整数を表し、より好ましくは２又は３であり、
ｂは、それぞれ独立して、０〜３の整数を表し、好ましくは０〜２の整数を表し、より好ましくは０又は１であり、
ｃは、それぞれ独立して、０〜３の整数を表し、好ましくは０〜２の整数を表し、より好ましくは０又は１であり、
但し、ａ＋ｂ＋ｃは３であり、
ｘは２５０〜２，０００の数を表し、好ましくは３００〜１５００の数を表し、より好ましくは４００〜１０００の数を表し、
ｙは０〜５０の数を表し、好ましくは０〜４０の数を表し、より好ましくは０〜３０の数を表し、
ｚは０〜１００の数を表し、好ましくは３〜５０の数を表し、より好ましくは５〜３０の数を表し、
但し、ｙ＝０のとき、少なくとも一方のＭにおけるｂは１〜３の整数であり、ｚ＝０のとき少なくとも一方のＭにおけるｃは１〜３の整数である｝で表わされるものを使用することができる。 (A) The amino-modified organopolysiloxane is not particularly limited. For example, the following general formula (3):

MD _x D ' _y D'' _z M (3)

{Where,
M is a terminal blocking unit represented by the formula: R ¹ _a R ² _b R ³ _c SiO _1/2
D has the ^formula: difunctional siloxy unit represented by _R 1 2 SiO _2/2,
D ′ is a bifunctional siloxy unit represented by the formula: R ¹ R ² SiO _2/2
D ″ is a bifunctional siloxy unit represented by the formula: R ¹ R ^{3 ′} SiO _2/2
Each R ¹ independently represents a hydrogen atom, R— or RO— (wherein R represents a substituted or unsubstituted, linear or branched monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms). Represents
Each R ² independently represents an amino group-containing group (excluding R ³ ′);
R ³ ′ each independently represents the formula (b):

_{^{-X 1 - (- N (B}} 1) -X 2 -) e -NB 2 B 3 (b)

(Where
X ¹ and X ² each independently represent a substituted or unsubstituted, linear or branched divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms,
B ¹ , B ² and B ³ each independently represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted linear or branched monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms,
Provided that at least one of B ¹ , B ² and B ³ is a hydrogen atom,
e represents an integer of 0 to 6, preferably represents an integer of 0 or 1, and represents a monovalent organic group.
a independently represents an integer of 0 to 3, preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2 or 3.
each b independently represents an integer of 0 to 3, preferably represents an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1.
c represents each independently an integer of 0 to 3, preferably an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1.
However, a + b + c is 3,
x represents a number of 250 to 2,000, preferably a number of 300 to 1500, more preferably a number of 400 to 1000;
y represents a number from 0 to 50, preferably a number from 0 to 40, more preferably a number from 0 to 30,
z represents a number from 0 to 100, preferably a number from 3 to 50, more preferably a number from 5 to 30,
However, when y = 0, b in at least one M is an integer of 1 to 3, and when z = 0, c in at least one M is an integer of 1 to 3}. be able to.

（ｂ）長鎖カルボン酸も、特に限定されるものではないが、例えば、下記一般式（４）：

Ｒ’ＣＯＯＨ （４）

（式中、Ｒ’は上記のとおりである）で表わされる脂肪酸を使用することができる。前記脂肪酸としては、アラキジン基、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、ネルボン酸、セロチン酸、モンタン酸、又は、メリシン酸が好ましく、ベヘン酸がより好ましい。 (B) The long-chain carboxylic acid is not particularly limited. For example, the following general formula (4):

R'COOH (4)

(Wherein R ′ is as described above) can be used. As the fatty acid, an arachidin group, arachidonic acid, behenic acid, lignoceric acid, nervonic acid, serotic acid, montanic acid, or melissic acid is preferable, and behenic acid is more preferable.

アミド形成反応は、前記（ａ）成分及び前記（ｂ）成分を、必要に応じて溶媒中で反応させることで実施することができる。   The amide formation reaction can be carried out by reacting the component (a) and the component (b) in a solvent as necessary.

前記アミド形成反応は不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。前記不活性ガスとしては、例えば、窒素、アルゴン等がを使用することができる。   The amide formation reaction is preferably performed in an inert gas atmosphere. As the inert gas, for example, nitrogen, argon or the like can be used.

アミド形成反応温度は、反応が進行する温度であれば特に限定されるものではないが、通常５０〜２００℃の範囲で行われ、使用する前記（ａ）成分、前記（ｂ）成分、溶媒等に応じて、適宜反応温度が選択される。アミド形成反応により、水が生成するので、必要に応じて、減圧下又は常圧下で、水を留去することが好ましい。   The amide formation reaction temperature is not particularly limited as long as the reaction proceeds, but it is usually performed in the range of 50 to 200 ° C., and the component (a), the component (b), the solvent, etc. to be used are used. Depending on the reaction temperature, the reaction temperature is appropriately selected. Since water is generated by the amide formation reaction, it is preferable to distill off water under reduced pressure or normal pressure as necessary.

また、成分（ｂ）の代わりに（ｃ）長鎖カルボン酸ハロゲン化物を使用することもできる。（ｃ）長鎖カルボン酸ハロゲン化物も、特に限定されるものではないが、例えば、下記一般式（４’）：

Ｒ’ＣＯＯＧ （４’）

（式中、Ｒ’は上記のとおりであり、Ｇは臭素、塩素、ヨウ素から選ばれる少なくとも一種である）で表わされる脂肪酸ハロゲン化物を使用することができる。前記脂肪酸ハロゲン化物は、例えば、対応する脂肪酸に過剰の塩化チオニルを作用させた後、余剰の塩化チオニルを溜去することで得ることができる。 Further, (c) a long-chain carboxylic acid halide can be used in place of the component (b). (C) The long-chain carboxylic acid halide is not particularly limited. For example, the following general formula (4 ′):

R'COOG (4 ')

(Wherein, R ′ is as defined above, and G is at least one selected from bromine, chlorine, and iodine). The fatty acid halide can be obtained, for example, by allowing excess thionyl chloride to act on the corresponding fatty acid and then distilling excess thionyl chloride.

（ｃ）長鎖カルボン酸ハロゲン化物を用いたアミド化反応は、反応の結果生成するハロゲン化水素を補足するために第三級アミンを共存させることが好ましい。低温でも進行するが、発熱するので冷却する必要がある。また、必要に応じて溶媒中で反応させることで実施することができる。   (C) In the amidation reaction using a long-chain carboxylic acid halide, a tertiary amine is preferably allowed to coexist in order to supplement the hydrogen halide generated as a result of the reaction. Although it proceeds even at low temperatures, it generates heat and needs to be cooled. Moreover, it can implement by making it react in a solvent as needed.

このようにして得られた本発明の長鎖アミド変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体は、そのままで、少なくとも１種の油剤（後述する）を当該共重合体と共に含む油性組成物として、又は、当該共重合体若しくは当該油性組成物を水中に乳化して得られるエマルジョン組成物として使用することができ、特に、化粧料用原料として好適である。   The long-chain amide-modified silicone / amino-modified silicone copolymer of the present invention thus obtained is left as it is as an oily composition containing at least one oil agent (described later) together with the copolymer, or It can be used as an emulsion composition obtained by emulsifying the copolymer or the oily composition in water, and is particularly suitable as a raw material for cosmetics.

本発明の化粧料は、前記長鎖アミド変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体、少なくとも１種の油剤を当該共重合体と共に含む油性組成物として、又は、当該共重合体若しくは当該油性組成物を水中に乳化して得られるエマルジョン組成物を含む。   The cosmetic composition of the present invention is a long-chain amide-modified silicone / amino-modified silicone copolymer, an oily composition containing at least one oil agent together with the copolymer, or the copolymer or the oily composition. An emulsion composition obtained by emulsification in water is included.

本発明の化粧料は、前記長鎖アミド変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体（以下（Ａ）成分と称することがある）を必須に含む。したがって、本発明の化粧料は、前記（Ａ）共重合体又はその組成物により一般にもたらされる耐水性、化粧持ち等の化粧特性に優れるのみならず、すべり感、しっとり感等の使用感にも優れている。前記（Ａ）成分の配合量は特に限定されるものではないが、例えば、本発明の化粧料の０．００１〜３０重量（質量）％とすることができ、０．０１〜２０重量（質量）％が好ましく、０．１〜１０重量（質量）％がより好ましい。   The cosmetic of the present invention essentially contains the long-chain amide-modified silicone / amino-modified silicone copolymer (hereinafter sometimes referred to as component (A)). Therefore, the cosmetic of the present invention is not only excellent in the water resistance and cosmetic properties generally provided by the copolymer (A) or the composition thereof, but also in the feeling of use such as slipperiness and moistness. Are better. Although the compounding quantity of the said (A) component is not specifically limited, For example, it can be 0.001-30 weight (mass)% of the cosmetics of this invention, and 0.01-20 weight (mass) )% Is preferable, and 0.1 to 10% by weight (mass)% is more preferable.

本発明の化粧料は、例えば、皮膚洗浄用化粧料、スキンケア用化粧料、メイクアップ用化粧料、制汗剤、脱臭剤、紫外線防御製品等の皮膚用化粧料；毛髪洗浄用化粧料、毛髪コンディショニング用化粧料、毛髪スタイリング用化粧料、染毛用化粧料等の毛髪化粧料；及び、浴用化粧料等の製品に使用することができる。   The cosmetics of the present invention include, for example, skin cleansing cosmetics, skin care cosmetics, makeup cosmetics, skin cosmetics such as antiperspirants, deodorants, UV protection products; hair cleaning cosmetics, hair It can be used in products such as conditioning cosmetics, hair styling cosmetics, hair cosmetics such as hair dyeing cosmetics; and bath cosmetics.

前記皮膚用化粧料は、頭皮、顔面（***、眉毛、頬を含む）、手指、爪、全身のいずれの部位についても用いることができる。具体的には、クレンジングジェル、クレンジングクリーム、クレンジングフォーム、クレンジングミルク、クレンジングローション、洗顔クリーム、アイメークアップリムーバー、洗顔フォーム、液体石鹸（ボディソープ）、ハンドソープ、ゲル状石鹸、固形石鹸、フェイシャルリンス、ボディリンス、シェービングクリーム、除光液、アクネ対策化粧料等の皮膚洗浄用化粧料；肌用クリーム、頭皮用トリートメント、スキンミルク、ミルクローション、乳液、化粧水、保湿液、美容液、フェイシャルパック、ボディパウダー、エッセンス、シェービングローション、マッサージ料、等のスキンケア用化粧料；ファンデーション、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、メークアップベース、白粉、フェースパウダー、リップスティック、リップクリーム、練紅、リップグロス、アイシャドウ、アイライナー、アイクリーム、眉墨、まつげ化粧品、アイブローペンシル、アイブローブラッシュ、マスカラ、頬紅、頬化粧料（チークカラー、チークルージュ）、マニキュア、ペディキュア、ネイルカラー、ネイルラッカー、エナメルリムーバー、ネイルポリッシュ等のメイクアップ用化粧料；デオドラント等の制汗剤・脱臭剤；サンスクリーン剤、日焼け用薬剤（サンタン剤）等の紫外線防御製品が例示される。前記毛髪化粧料としては、具体的には、シャンプー、リンスインシャプー等の毛髪洗浄用化粧料；オイルリンス、クリームリンス、トリートメントリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等の毛髪コンディショニング用化粧料；ヘアオイル、ヘアワックス、髪用カール保持剤、セット剤、ヘアクリーム、へアスプレー、ヘアリキッド、パーマネント剤等の毛髪スタイリング用化粧料；酸化染毛剤、毛髪脱色剤、一時染毛剤等の染毛用化粧料、ヘアカラースプレー、ヘアカラーリンス、ヘアカラースティック等の染毛用化粧料が例示される。前記浴用化粧料としては、バスオイル、バスソルト、フォームバスが例示される。   The skin cosmetic can be used for any part of the scalp, face (including lips, eyebrows, cheeks), fingers, nails, and the whole body. Specifically, cleansing gel, cleansing cream, cleansing foam, cleansing milk, cleansing lotion, facial cleansing cream, eye makeup remover, facial cleansing foam, liquid soap (body soap), hand soap, gel soap, solid soap, facial rinse, Skin cleansing cosmetics such as body rinses, shaving creams, light-removing agents, acne-preventive cosmetics; skin creams, scalp treatments, skin milk, milk lotion, milky lotion, skin lotion, moisturizing liquid, beauty liquid, facial pack, Skin powder cosmetics such as body powder, essence, shaving lotion, massage, etc .; foundation, liquid foundation, oily foundation, makeup base, white powder, face powder, lips , Lip balm, cream, lip gloss, eye shadow, eyeliner, eye cream, eyebrows, eyelash cosmetics, eyebrow pencil, eyebrow brush, mascara, blusher, cheek cosmetic (blusher, cheek color), manicure, pedicure, Examples include makeup cosmetics such as nail color, nail lacquer, enamel remover and nail polish; antiperspirants and deodorants such as deodorants; sunscreen agents, sunscreen agents (suntan agents) and other UV protection products. Specific examples of the hair cosmetics include cosmetics for washing hair such as shampoos and rinse-in shampoos; cosmetics for conditioning hair such as oil rinses, cream rinses, treatment rinses, hair conditioners and hair treatments; hair oils and hair waxes Hair styling cosmetics such as hair curling retention agents, setting agents, hair creams, hair sprays, hair liquids, permanent agents; hair coloring cosmetics such as oxidative hair dyes, hair bleaching agents, temporary hair dyes, etc. And hair dyeing cosmetics such as hair color sprays, hair color rinses and hair color sticks. Examples of the bath cosmetic include bath oil, bath salt, and foam bath.

本発明の化粧料を収容する容器については特に限定されるものではなく、ジャー、ポンプ、チューブ、ボトル、圧力缶吐出容器、耐圧エアゾール容器、遮光容器、コンパクト容器、金皿、スティック容器、繰り出し容器、噴霧容器、混合液吐出口を備えた仕切り付き容器等の任意の容器に充填することができる。チューブは、通常のシリコーン系製剤では分離が起きやすい傾向があるが、本発明の化粧料は相分離の傾向が抑制されており、安定性に優れるため、かかるチューブ容器に充填されても安定に保管することが可能であるというメリットがある。   The container for storing the cosmetic of the present invention is not particularly limited, and a jar, a pump, a tube, a bottle, a pressure can discharge container, a pressure-resistant aerosol container, a light shielding container, a compact container, a metal plate, a stick container, a feeding container Any container such as a spray container or a container with a partition provided with a mixed liquid discharge port can be filled. Tubes tend to be separated easily in ordinary silicone-based preparations, but the cosmetics of the present invention have a suppressed tendency to phase separation and are excellent in stability, so that they are stable even when filled in such tube containers. There is an advantage that it can be stored.

本発明の化粧料（及び前記油性組成物）は、（Ａ）成分と共に化粧料の分野で公知の各種成分を混合することによって適宜調製することができる。以下、詳細に説明する。   The cosmetic (and the oily composition) of the present invention can be appropriately prepared by mixing various components known in the cosmetic field together with the component (A). Details will be described below.

［油剤］
本発明の化粧料（及び前記油性組成物）は少なくとも１種の（Ｂ）油剤を含むことが好ましい。（Ａ）成分と（Ｂ）油剤を併用することにより、例えば、感触の改善等を達成することができる。本発明における「油剤」は、化粧料の成分として一般に使用されるものであり、特に限定されるものではない。（Ｂ）油剤は、通常は５〜１００℃、好ましくは２５℃、で液状であるが、ワックスのような固形であってもよく、後述する高粘度且つ粘稠なガム状或いはペースト状であってもよい。（Ｂ）油剤は、その目的に応じて、１種類又は２種類以上を使用することができる。 [Oil agent]
The cosmetic of the present invention (and the oil composition) preferably contains at least one (B) oil. By using the component (A) and the oil agent (B) in combination, for example, improvement in touch can be achieved. The “oil agent” in the present invention is generally used as a cosmetic ingredient and is not particularly limited. (B) The oil agent is usually in a liquid state at 5 to 100 ° C., preferably 25 ° C., but it may be a solid such as wax, and is in the form of a highly viscous and viscous gum or paste as described below. May be. (B) The oil agent can use 1 type, or 2 or more types according to the objective.

（Ｂ）油剤は（Ａ）成分に分散することが好ましく、又は相溶性を有するものが好ましく、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合した油相が均一又は均質に分散されていることが好ましい。特に、前記油相がゲル粒子を実質的に含まないことが好ましい。（Ｂ）油剤としては、特に限定がなく、任意の油剤を使用することがでいる。したがって、（Ｂ）油剤として、例えば、（Ｂ１）シリコーン系油剤、並びに、（Ｂ２）炭化水素油等の非シリコーン系油剤のいずれをも使用することができる。但し、親和性の点で、（Ｂ）成分としては、シリコーン系油剤が好ましい。   It is preferable that the (B) oil agent is dispersed in the component (A) or has compatibility, and the oil phase obtained by mixing the components (A) and (B) is uniformly or homogeneously dispersed. preferable. In particular, it is preferable that the oil phase does not substantially contain gel particles. (B) There is no limitation in particular as an oil agent, Arbitrary oil agents can be used. Therefore, as the (B) oil agent, for example, any of (B1) silicone oil agent and (B2) non-silicone oil agent such as hydrocarbon oil can be used. However, from the viewpoint of affinity, a silicone-based oil is preferable as the component (B).

（Ｂ１）シリコーン系油剤は一般には疎水性であり、その分子構造は、直鎖状、環状、分岐状のいずれであってもよい。又は、シリコーン系油剤の官能基は、メチル基又はヒドロキシル基であることが一般的であるが、これらの一部又は、全部を機能性官能基に置き換えた有機変性シリコーンであってもよい。これらの有機変性シリコーンは、（Ａ）成分以外の有機変性シリコーンであって、本発明の化粧料に配合される成分である。有機変性シリコーンは、主鎖としてポリシロキサン結合の他に、アルキレン鎖、アミノアルキレン鎖又はポリエーテル鎖を有するものであってもよく、いわゆるブロック共重合体を含む。また、前記有機変性基は、ポリシロキサン鎖の側鎖又は末端の一方又は両方に有するものであってよい。具体的には、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、アミドアルキル変性シリコーン、ポリアミド変性シリコーン、アミノグリコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、炭素原子数８〜３０の高級アルキル変性シリコーン、ポリグリセリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、キシリトール変性シリコーン、糖アルコール変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、高級アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン樹脂を挙げることができる。   (B1) Silicone oils are generally hydrophobic, and their molecular structure may be linear, cyclic, or branched. Alternatively, the functional group of the silicone-based oil is generally a methyl group or a hydroxyl group, but may be an organically modified silicone in which a part or all of these are replaced with a functional functional group. These organically modified silicones are organically modified silicones other than the component (A) and are components to be blended in the cosmetic of the present invention. The organically modified silicone may have an alkylene chain, an aminoalkylene chain or a polyether chain in addition to a polysiloxane bond as a main chain, and includes a so-called block copolymer. Moreover, the said organic modification group may have in the side chain or the terminal of a polysiloxane chain, or both. Specifically, amino modified silicone, amino polyether modified silicone, epoxy modified silicone, carboxyl modified silicone, amino acid modified silicone, acrylic modified silicone, phenol modified silicone, amide alkyl modified silicone, polyamide modified silicone, amino glycol modified silicone, alkoxy Examples include modified silicones, higher alkyl modified silicones having 8 to 30 carbon atoms, polyglyceryl modified silicones, glyceryl modified silicones, xylitol modified silicones, sugar alcohol modified silicones, fatty acid modified silicones, higher alcohol modified silicones, and alkyl modified silicone resins. .

直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、例えば、下記一般式（５）：

（式中、
Ｒ^９は、水素原子、水酸基、置換若しくは非置換の一価炭化水素基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、ポリオルガノシロキサン基で示される基から選択される基であり、
ｆは、０〜３の整数であり、ｇ´は、０〜１０，０００の整数であり、ｌ´は、０〜１０，０００の整数であり、但し、１≦ｇ´＋ｌ´≦１０，０００である）で表わされるオルガノポリシロキサンを用いることができる。かかる直鎖状オルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は特に限定されないが、シリコーン油と呼ばれる通常０．６５〜１，０００，０００ｍｍ^２／ｓｅｃの範囲のものから、シリコーンガムと呼ばれ超高粘度のものを含んでもよい。 As linear organopolysiloxane, for example, the following general formula (5):

(Where
R ⁹ is a group selected from a group represented by a hydrogen atom, a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, an alkoxy group, a polyoxyalkylene group, a polyorganosiloxane group,
f is an integer of 0 to 3, g ′ is an integer of 0 to 10,000, and l ′ is an integer of 0 to 10,000, provided that 1 ≦ g ′ + l ′ ≦ 10, 000) can be used. The viscosity at 25 ° C. of such a linear organopolysiloxane is not particularly limited, but is usually in the range of 0.65 to 1,000,000 mm ² / sec, which is called silicone oil, and is referred to as silicone gum and has an extremely high viscosity. Things may be included.

置換若しくは非置換の一価炭化水素基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の炭素原子数１〜３０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素原子数３〜３０のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等の炭素原子数６〜３０のアリール基；及びこれらの炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的に、フッ素等のハロゲン原子、エポキシ基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、（メタ）アクリル基、メルカプト基、カルビノール基、フェノール基等を含む有機基で置換した基が例示される。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素原子数１〜３０のアルコキシ基が例示される。   The substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group has 1 to 30 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, etc. Linear or branched alkyl group; cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms such as cyclopentyl group and cyclohexyl group; aryl having 6 to 30 carbon atoms such as phenyl group, tolyl group, xylyl group and naphthyl group And hydrogen atoms bonded to these carbon atoms are at least partially halogen atoms such as fluorine, epoxy groups, acyl groups, carboxyl groups, amino groups, amide groups, (meth) acryl groups, mercapto groups, carbinols Examples thereof include groups substituted with an organic group including a group and a phenol group. Examples of the alkoxy group include C1-C30 alkoxy groups such as a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group.

具体的なシリコーン油としては、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（２ｍＰａ・ｓや６ｍＰａ・ｓ等の低粘度から１００万ｍＰａ・ｓ等の高粘度、更にはガム状の超高粘度のジメチルシリコーン）、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体，トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、フェニル（トリメチルシロキシ）シロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルアルキルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(３,３,３−トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体α，ω−ジエトキシポリジメチルシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、ジメチコノール、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−オクチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ドデシルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ヘキサデシルトリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、トリストリメチルシロキシアルキルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、テトラメチル−１，３−ジヒドロキシジシロキサン、オクタメチル−１，７−ジヒドロキシテトラシロキサン、ヘキサメチル−１，５−ジエトキシトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン等の低分子量のものや、両末端トリメチルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン、、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン等が例示される。   Specific silicone oils include, for example, trimethylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane having molecular chains at both ends (low viscosity such as 2 mPa · s and 6 mPa · s to high viscosity such as 1 million mPa · s, and more High-viscosity dimethyl silicone), organohydrogenpolysiloxane, trimethylsiloxy group-capped methylphenyl polysiloxane with molecular chain terminals, trimethylsiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer, trimethylsiloxy with molecular chain terminals Blocked diphenylpolysiloxane, molecular chain both ends trimethylsiloxy group blocked dimethylsiloxane / diphenylsiloxane copolymer, trimethylpentaphenyltrisiloxane, phenyl (trimethylsiloxy) siloxane, molecular chain both ends trimethylsiloxy Blocked methylalkylpolysiloxane, molecular chain both ends trimethylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane / methylalkylsiloxane copolymer, molecular chain both ends trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane methyl (3,3,3-trifluoropropyl) siloxane Copolymer α, ω-diethoxypolydimethylsiloxane, higher alkoxy-modified silicone, higher fatty acid-modified silicone, dimethiconol, 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-octyltrisiloxane, 1,1 , 1,3,5,5,5-heptamethyl-3-dodecyltrisiloxane, 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-hexadecyltrisiloxane, tristrimethylsiloxymethylsilane, tristrimethyl Siloxyalkylsilane, tetrakistrimethyl Low molecular weight materials such as siloxysilane, tetramethyl-1,3-dihydroxydisiloxane, octamethyl-1,7-dihydroxytetrasiloxane, hexamethyl-1,5-diethoxytrisiloxane, hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane Examples thereof include trimethylsilyl group-capped dimethylpolysiloxane and α, ω-dihydroxypolydimethylsiloxane.

本発明の化粧料においては、１，０００，０００ｍｍ^２／ｓ以上の、シリコーンガムと称される、超高粘度ではあるが流動性を有するものもシリコーン油として好適に使用することができる。シリコーンガムは、超高重合度の直鎖状ジオルガノポリシロキサンであり、シリコーン生ゴムやオルガノポリシロキサンガムとも称されている。シリコーンガムは、その重合度が高いため、測定可能な程度の可塑度を有する点で、上記の油状シリコーン類と区別される。これらのシリコーンガムは、そのまま、或いは油状シリコーンに分散させた液状のガムディスパージョン（シリコーンガムのオイル分散物）として、本発明にかかる化粧料に配合することができる。 In the cosmetics of the present invention, those having an ultrahigh viscosity and fluidity, which are referred to as silicone gums of 1,000,000 mm ² / s or more, can be suitably used as the silicone oil. Silicone gum is a linear diorganopolysiloxane having a very high degree of polymerization, and is also referred to as silicone raw rubber or organopolysiloxane gum. Silicone gum is distinguished from the above oily silicones in that it has a high degree of polymerization and thus has a measurable degree of plasticity. These silicone gums can be blended in the cosmetic according to the present invention as they are or as a liquid gum dispersion (silicone gum oil dispersion) dispersed in oily silicone.

このようなシリコーン生ゴムとしては、ジアルキルシロキシ単位（Ｄ単位）を有する置換又は非置換のオルガノポリシロキサン、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノポリシロキサン、メチルフロロアルキルポリシロキサン等、又は、それらの微架橋構造を有したもの等が挙げられ、代表例として、一般式：Ｒ^１０（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ｛（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ｝_s｛（ＣＨ_３）Ｒ^１２ＳｉＯ｝_tＳｉ（ＣＨ_３）_２Ｒ^１０（式中、Ｒ^１２はビニル基、フェニル基、炭素数が６〜２０のアルキル基、炭素数３〜１５のアミノアルキル基、炭素数３〜１５のパーフロロアルキル基、炭素数３〜１５の４級アンモニウム塩基含有アルキル基から選択される基であり、末端基Ｒ^１０は、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ビニル基、炭素数３〜１５のアミノアルキル基、水酸基及び炭素数１〜８のアルコキシ基から選択される基である。また、s=２,０００〜６,０００、t=０〜１,０００、s＋t=２,０００〜６,０００）で示されるものがある。中でも、重合度３０００〜２００００のジメチルポリシロキサン生ゴムが好ましい。また、分子の側鎖又は末端に３−アミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピル基等を有するアミノ変性メチルポリシロキサン生ゴムが好ましい。また、本発明において、シリコーンガムは必要に応じて１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。 Examples of such silicone raw rubber include substituted or unsubstituted organopolysiloxanes having dialkylsiloxy units (D units) such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, aminopolysiloxane, methylfluoroalkylpolysiloxane, and the like. As a typical example, a general formula: R ¹⁰ (CH ₃ ) ₂ SiO {(CH ₃ ) ₂ SiO} _s {(CH ₃ ) R ¹² SiO} _t Si (CH ₃ ) ₂ R ¹⁰ (wherein R ¹² is a vinyl group, a phenyl group, an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, an aminoalkyl group having 3 to 15 carbon atoms, a perfluoroalkyl group having 3 to 15 carbon atoms, carbon And a terminal group R ¹⁰ is a group selected from alkyl groups containing a quaternary ammonium base having a number of 3 to 15; A group selected from an alkyl group, a phenyl group, a vinyl group, an aminoalkyl group having 3 to 15 carbon atoms, a hydroxyl group, and an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, and s = 2,000 to 6,000, t = 0 to 1,000, s + t = 2,000 to 6,000). Among them, dimethylpolysiloxane raw rubber having a polymerization degree of 3000 to 20000 is preferable. An amino-modified methylpolysiloxane raw rubber having a 3-aminopropyl group, an N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyl group, or the like at the side chain or terminal of the molecule is preferable. Moreover, in this invention, a silicone gum can be used 1 type or in combination of 2 or more types as needed.

シリコーンガムは、超高重合度であるため、毛髪に対する残留性に優れ、通気性に優れた保護膜を形成する。このため、特に毛髪に艶と光沢を与え、使用中及び使用後に髪全体に張りとコシのある質感を付与することができる成分である。   Silicone gum has an extremely high degree of polymerization, and therefore forms a protective film with excellent persistence to hair and excellent breathability. For this reason, it is a component which can give gloss and luster especially to hair, and can give a firm and firm texture to the whole hair during and after use.

シリコーンガムの配合量は、例えば、化粧料全体の０．０５〜３０重量（質量）％の範囲であり、好適には１〜１５重量（質量）％の範囲である。なお、シリコーンガムは予め乳化工程（乳化重合も含む）を経て調製された乳化組成物として使用すれば配合がしやすく、本発明の化粧料に安定に配合することができる。シリコーンガムの配合量が前記下限未満では、特有の感触や毛髪に対する光沢付与効果が不十分となるおそれがある。   The compounding quantity of silicone gum is the range of 0.05-30 weight (mass)% of the whole cosmetics, for example, Preferably it is the range of 1-15 weight (mass)%. In addition, if silicone gum is used as an emulsified composition prepared through an emulsification step (including emulsion polymerization) in advance, it can be easily blended and can be blended stably in the cosmetic of the present invention. When the blending amount of the silicone gum is less than the lower limit, there is a possibility that the specific touch and the gloss imparting effect on the hair are insufficient.

環状オルガノポリシロキサンとしては、例えば、下記一般式（６）：

（式中、
Ｒ^９は、上記と同様であり、
ｍは、０〜８の整数であり、
ｎは、０〜８の整数であり、但し、３≦ｍ＋ｎ≦８である）で表わされるオルガノポリシロキサンを用いることができる。 As cyclic organopolysiloxane, for example, the following general formula (6):

(Where
R ⁹ is the same as above,
m is an integer of 0 to 8,
n is an integer of 0 to 8, provided that 3 ≦ m + n ≦ 8).

環状オルガノポリシロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）、１，１−ジエチルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、フェニルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、１、１−ジフェニルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラシクロヘキシルテトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−メタクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−アクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−カルボキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−ビニロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（ｐ−ビニルフェニル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ[３−（ｐ−ビニルフェニル）プロピル]テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ，Ｎ−ビス（ラウロイル）−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン等が例示される。   Cyclic organopolysiloxanes include hexamethylcyclotrisiloxane (D3), octamethylcyclotetrasiloxane (D4), decamethylcyclopentasiloxane (D5), dodecamethylcyclohexasiloxane (D6), 1,1-diethylhexamethyl. Cyclotetrasiloxane, phenylheptamethylcyclotetrasiloxane, 1,1-diphenylhexamethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetravinyltetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetramethylcyclotetra Siloxane, 1,3,5,7-tetracyclohexyltetramethylcyclotetrasiloxane, tris (3,3,3-trifluoropropyl) trimethylcyclotrisiloxane, 1,3,5,7-tetra (3-methacryloxypro L) Tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (3-acryloxypropyl) tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (3-carboxypropyl) tetramethylcyclotetrasiloxane 1,3,5,7-tetra (3-vinyloxypropyl) tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (p-vinylphenyl) tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5, 7-tetra [3- (p-vinylphenyl) propyl] tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (N-acryloyl-N-methyl-3-aminopropyl) tetramethylcyclotetrasiloxane, 1 , 3,5,7-tetra (N, N-bis (lauroyl) -3-aminopropyl) tetramethyl An example is rotetrasiloxane.

分岐状オルガノポリシロキサンとしては、例えば、下記一般式（７）：

（式中、
Ｒ^９は、上記と同様であり、
ｐは１〜４の整数であり、
ｑは０〜５００の整数である）
で表されるオルガノポリシロキサンのような揮発性を有する低分子のものから、シリコーン樹脂と呼ばれる液状、固形状のものを使用することができる。 Examples of the branched organopolysiloxane include the following general formula (7):

(Where
R ⁹ is the same as above,
p is an integer of 1 to 4,
q is an integer of 0 to 500)
From a low-molecular material having volatility such as an organopolysiloxane represented by the formula, a liquid or solid material called a silicone resin can be used.

分岐状オルガノポリシロキサンとしては、メチルトリストリメチルシロキシシラン、エチルトリストリメチルシロキシシラン、プロピルトリストリメチルシロキシシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、フェニルトリストリメチルシロキシシランの低分子のもの、分岐状オルガノポリシロキサンとして高度の分岐状構造、網状構造又は籠状構造を有するシリコーン樹脂を使用してもよい。少なくともモノオルガノシロキシ単位（Ｔ単位）及び／又はシロキシ単位（Ｑ単位）を有するシリコーン樹脂が好ましい。これらの分岐単位を有するシリコーン樹脂は網目構造を有しており、髪等に塗布した場合に均一な皮膜を形成し、乾燥及び低温に対する保護効果を与える。更に、これらの分岐単位を有するシリコーン樹脂は、髪等にしっかりと密着し、髪等に艶と透明感を与えることができる。   Examples of branched organopolysiloxanes include methyltristrimethylsiloxysilane, ethyltristrimethylsiloxysilane, propyltristrimethylsiloxysilane, tetrakistrimethylsiloxysilane, phenyltristrimethylsiloxysilane, low molecular weight, and branched organopolysiloxane. A silicone resin having a branched structure, a network structure or a cage structure may be used. A silicone resin having at least a monoorganosiloxy unit (T unit) and / or a siloxy unit (Q unit) is preferred. The silicone resin having these branch units has a network structure and forms a uniform film when applied to hair or the like, and provides a protective effect against drying and low temperatures. Furthermore, the silicone resin having these branch units can be firmly adhered to hair or the like, and can give gloss or transparency to the hair or the like.

以下、有機変性シリコーンとして特に好ましい高級アルキル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン樹脂、及び、ポリアミド変性シリコーン樹脂について説明する。高級アルキル変性シリコーンは室温でワックス状であり、油性固形化粧料の基材の一部として有用な成分である。したがって、本発明の化粧料において好適に使用することができる。このような高級アルキル変性シリコーンワックスとしては、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチル長鎖アルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチル長鎖アルキルシロキサン共重合体，分子鎖両末端長鎖アルキル変性ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。これらの市販品としては、ＡＭＳ−Ｃ３０ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｗａｘ、２５０３ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｗａｘ等（米国ダウコーニング社製）が挙げられる。   Hereinafter, the higher alkyl-modified silicone, the alkyl-modified silicone resin, and the polyamide-modified silicone resin that are particularly preferable as the organic-modified silicone will be described. Higher alkyl-modified silicones are waxy at room temperature and are useful components as part of the base of oily solid cosmetics. Therefore, it can be suitably used in the cosmetic of the present invention. Examples of such higher alkyl-modified silicone waxes include molecular long-chain trimethylsiloxy group-capped methyl long-chain alkyl polysiloxane, molecular chain both-end trimethylsiloxy group-capped dimethylpolysiloxane / methyl long-chain alkylsiloxane copolymer, molecule Examples include long-chain alkyl-modified dimethylpolysiloxane at both chain ends. Examples of these commercially available products include AMS-C30 Cosmetic Wax, 2503 Cosmetic Wax and the like (manufactured by Dow Corning, USA).

（Ａ）成分は長鎖炭化水素基を有するために高級アルキル変性シリコーンワックスの分散特性に優れており、したがって、長期保存安定性に優れた化粧料を得ることができる。また、化粧料の成形性も優れている。特に、粉体を含む系において、高級アルキル変性シリコーンワックスの分離が発生しにくいという品質上の利点を有し、且つ、保形強度に優れ、塗布時に滑らかで均一に伸びる化粧料を提供することができる。   Since the component (A) has a long-chain hydrocarbon group, it is excellent in the dispersion characteristics of the higher alkyl-modified silicone wax, and therefore, a cosmetic excellent in long-term storage stability can be obtained. Moreover, the moldability of cosmetics is also excellent. In particular, in a system containing powder, it has a quality advantage that high-grade alkyl-modified silicone wax is unlikely to be separated, and has excellent shape-retaining strength, and provides a cosmetic that stretches smoothly and uniformly when applied. Can do.

本発明の化粧料においては、高級アルキル変性シリコーンワックスは、化粧持ち効果及び高温安定性の点から、融点が６０℃以上であることが好ましい。   In the cosmetic of the present invention, the higher alkyl-modified silicone wax preferably has a melting point of 60 ° C. or higher from the standpoint of a cosmetic durability effect and high-temperature stability.

アルキル変性シリコーン樹脂は、化粧料に皮脂耐久性、保湿性、肌理細やかな感触を付与する成分であり、室温でワックス状のものを好適に使用することができる。例えば、特表２００７−５３２７５４号公報に記載されているシルセスキオキサン樹脂ワックスが好ましく挙げられる。これらの市販品としては、ＳＷ−８００５ Ｃ３０ ＲＥＳＩＮ ＷＡＸ等（米国ダウコーニング社製）が挙げられる。   The alkyl-modified silicone resin is a component that imparts sebum durability, moisture retention, and a fine texture to cosmetics, and a wax-like one can be suitably used at room temperature. For example, a silsesquioxane resin wax described in JP-T-2007-532754 is preferable. Examples of these commercially available products include SW-8005 C30 RESIN WAX (manufactured by Dow Corning, USA).

（Ａ）成分は、高級アルキル変性シリコーンワックスと同様に、アルキル変性シリコーン樹脂ワックスを化粧料中に均一に分散することができる。更に、かかるアルキル変性シリコーン樹脂ワックスを含有する油相を、任意に他の界面活性剤と共に、安定に乳化することができ、毛髪に対するコンディショニング効果等を改善し、しっとりとした感触を付与することができる。   The component (A) can uniformly disperse the alkyl-modified silicone resin wax in the cosmetic as in the case of the higher alkyl-modified silicone wax. Furthermore, the oil phase containing such an alkyl-modified silicone resin wax can be stably emulsified, optionally with other surfactants, improving the conditioning effect on the hair and imparting a moist feel. it can.

ポリアミド変性シリコーンとしては、例えば、米国特許５９８１６８０号（特開２０００−０３８４５０号公報）や特表２００１−５１２１６４号公報中に記載されているシロキサンベースのポリアミド化合物が例示され、市販品としては２−８１７８ Ｇｅｌｌａｎｔ、２−８１７９ Ｇｅｌｌａｎｔ等（米国ダウコーニング社製）が挙げられる。かかるポリアミド変性シリコーンは、油性原料、特にシリコーン油の増粘／ゲル化剤としても機能する。   Examples of the polyamide-modified silicone include siloxane-based polyamide compounds described in US Pat. No. 5,981,680 (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-038450) and JP-T-2001-512164, and commercially available products include 2- 8178 Gelant, 2-8179 Gelrant etc. (made by Dow Corning USA). Such a polyamide-modified silicone also functions as a thickening / gelling agent for oily raw materials, particularly silicone oil.

ポリアミド変性シリコーンを（Ａ）成分と併用すると、本発明の化粧料は、毛髪等に塗布した場合に、伸びとおさまりが良く、安定感と密着性に更に優れるものになる。また、艶のある透明感と優れた光沢を付与し、油性原料を含む化粧料全体の粘度や硬さ（柔軟性）を適宜調整することが可能となり、全体的に油っぽさ（油っぽいベタベタした感触）を抑制できるという品質上の利点がある。更に、（Ａ）成分の使用により香料、粉体等の分散安定性が改善されるため、例えば、均一且つきめ細かい化粧感が長時間にわたって持続する特徴がある。   When the polyamide-modified silicone is used in combination with the component (A), the cosmetic of the present invention has good elongation and softness when applied to hair and the like, and is further excellent in stability and adhesion. In addition, it gives a glossy transparency and excellent gloss, and it is possible to adjust the viscosity and hardness (flexibility) of the entire cosmetic including oily raw materials as appropriate. There is an advantage in quality that a sticky feel) can be suppressed. Furthermore, since the dispersion stability of a fragrance | flavor, powder, etc. is improved by use of (A) component, for example, there exists the characteristic that a uniform and fine makeup feeling lasts for a long time.

（Ｂ２）非シリコーン系油剤は、（Ｂ２−１）高級アルコール、（Ｂ２-２）炭化水素油、（Ｂ２-３）脂肪酸エステル油、（Ｂ２−４）高級脂肪酸、油脂、フッ素系油剤が代表的であり、本発明においては特に限定されるものではないが、高級アルコール、炭化水素油、脂肪酸エステル油、高級脂肪酸が好ましく、高級アルコールが特に好ましい。これらの油剤は、（Ａ）成分に対して優れた相溶性、分散性を示すので、本発明の化粧料組成物中に安定に配合でき、（Ａ）成分の効果を補い、それぞれに特有の効果を補強することができる。   Representative examples of (B2) non-silicone oils include (B2-1) higher alcohols, (B2-2) hydrocarbon oils, (B2-3) fatty acid ester oils, (B2-4) higher fatty acids, oils and fats, and fluorine oils. Although not particularly limited in the present invention, higher alcohols, hydrocarbon oils, fatty acid ester oils and higher fatty acids are preferred, and higher alcohols are particularly preferred. Since these oil agents show excellent compatibility and dispersibility with respect to the component (A), they can be stably blended in the cosmetic composition of the present invention, supplement the effects of the component (A), and are unique to each. The effect can be reinforced.

（Ｂ２−１）高級アルコールは、例えば、炭素原子数１０〜３０の高級アルコールである。前記高級アルコールは、飽和又は不飽和の一価脂肪族アルコールであって、その炭化水素基の部分は直鎖状、分岐状のいずれであっても構わないが、直鎖状であることがより好ましい。炭素原子数１０〜３０の高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール等が挙げられる。なお、本発明においては、単独で融点４０〜８０℃の高級アルコールを用いるか、或いは、融点が４０〜７０℃になるように複数の高級アルコールの組み合わせることが好ましい。かかる高級アルコール類は、界面活性剤とともに、αゲルと呼ばれる会合体を形成し、製剤の粘度を増粘させ、エマルジョンを安定化する働きを有するため、化粧料の基剤として、特に有用である。なお、（Ｂ）油剤として既述した有機変性シリコーンの中で、特にモノハイドロジェンヘプタメチルトリシロキサンにウンデセニルアルコールを変性させて得た高級アルコール変性シリコーンは油剤としての側面に加え、αゲル会合体形成のための、高級アルコールとしての側面を有しており、感触改善等の目的で必要に応じて組み合わせて使うことができる。   (B2-1) The higher alcohol is, for example, a higher alcohol having 10 to 30 carbon atoms. The higher alcohol is a saturated or unsaturated monohydric aliphatic alcohol, and the hydrocarbon group portion may be either linear or branched, but is more preferably linear. preferable. Examples of the higher alcohol having 10 to 30 carbon atoms include lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, hexyl decanol, octyldodecanol, cetostearyl. Examples include alcohol, 2-decyltetradecinol, cholesterol, sitosterol, phytosterol, lanosterol, lanolin alcohol, hydrogenated lanolin alcohol, and the like. In the present invention, it is preferable to use a higher alcohol having a melting point of 40 to 80 ° C. alone or to combine a plurality of higher alcohols so that the melting point is 40 to 70 ° C. Such higher alcohols are particularly useful as a base for cosmetics because they form an aggregate called α-gel together with a surfactant to increase the viscosity of the preparation and stabilize the emulsion. . Among the organically modified silicones already described as (B) oil agents, in particular, higher alcohol-modified silicones obtained by modifying undecenyl alcohol to monohydrogenheptamethyltrisiloxane are added to the side as an oil agent, α-gel It has an aspect as a higher alcohol for forming aggregates, and can be used in combination as necessary for the purpose of improving touch.

（Ｂ２−２）炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ワセリン、ｎ−パラフィン、イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、ポリイソブチレン、水素化ポリイソブチレン、ポリブテン、オゾケライト、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリピロピレンワックス、スクワラン、スクワレン、プリスタン、ポリイソプレン等が例示される。   (B2-2) As hydrocarbon oil, for example, liquid paraffin, light liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, petrolatum, n-paraffin, isoparaffin, isododecane, isohexadecane, polyisobutylene, hydrogenated polyisobutylene, polybutene, ozokerite, Examples include ceresin, microcrystalline wax, paraffin wax, polyethylene wax, polyethylene / polypyropylene wax, squalane, squalene, pristane, and polyisoprene.

（Ｂ２−３）脂肪酸エステル油としては、例えば、オクタン酸ヘキシルデシル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、酢酸ラノリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸プロピレングリコール、ジオイレイン酸プロピレングリコール、モノステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリエチルヘキサン酸ジトリメチロールプロパン、（イソステアリン酸／セバシン酸）ジトリメチロールプロパン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、モノイソステアリン酸水添ヒマシ油、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸エチル、オレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、コハク酸ジオクチル、ステアリン酸イソセチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチルオクチル、パリミチン酸セチル、パルミチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、Ｎ − ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル） 、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸オクチル、イソノナン酸イソトリデシル、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ネオデカン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオール、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、水素添加ロジンペンタエリスリチル、トリエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、ノナイソステアリン酸ポリグリセリル−１０ 、デカ（ エルカ酸／イソステアリン酸／リシノレイン酸）ポリグリセリル−８、（ヘキシルデカン酸／セバシン酸）ジグリセリルオリゴエステル、ジステアリン酸グリコール（ジステアリン酸エチレングリコール）、ダイマージリノール酸ジイソプロピル、ダイマージリノール酸ジイソステアリル、ダイマージリール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、ダイマージリノール酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシアルキルダイマージリノレイルエーテル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸） グリセリル、水添ロジントリグリセリド（水素添加エステルガム）、ロジントリグリセリド（エステルガム）、ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、酢酸コレステリル、ノナン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、硬質ラノリン脂肪酸コレステリル、長鎖分岐脂肪酸コレステリル、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、エルカ酸オクチルドデシル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、アボカド油脂肪酸エチル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、等が例示される。ラノリン及びラノリン誘導体も脂肪酸エステル油として使用できる。   (B2-3) As fatty acid ester oil, for example, hexyl decyl octanoate, cetyl octanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, oleyl oleate, decyl oleate, Octyldodecyl myristate, hexyldecyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, lanolin acetate, ethylene glycol monostearate, propylene glycol monostearate, propylene glycol dioleate, glyceryl monostearate, Glyceryl monooleate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, ditrimethylotriethylhexanoate Propane, (isostearic acid / sebacic acid) ditrimethylolpropane, trimethylolpropane trioctanoate, trimethylolpropane triisostearate, diisopropyl adipate, diisobutyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, di-2-heptylundecyl adipate , Diisostearyl malate, hydrogenated castor oil monoisostearate, N-alkyl glycol monoisostearate, octyldodecyl isostearate, isopropyl isostearate, isocetyl isostearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, 2-ethylhexane Cetyl acid, tetra-2-ethylhexanoic acid pentaerythritol, octyl dodecyl gum ester, ethyl oleate, octyl dodecyl oleate, Neopentyl glycol caprate, triethyl citrate, 2-ethylhexyl succinate, dioctyl succinate, isocetyl stearate, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, diethyl sebacate, dioctyl sebacate, dibutyloctyl sebacate, parimitin Cetyl acid, octyldodecyl palmitate, octyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-heptylundecyl palmitate, cholesteryl 12-hydroxystearylate, dipentaerythritol fatty acid ester, 2-myristate 2-ester Hexyldecyl, ethyl laurate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, N-lauroyl-L-glutamic acid di (choles Ril / behenyl / octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl / octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl / behenyl / octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl) / Octyldodecyl), N-lauroylsarcosine isopropyl, diisostearyl malate, neopentyl glycol dioctanoate, isodecyl neopentanoate, isotridecyl neopentanoate, isostearyl neopentanoate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, octyl isononanoate, isononanoic acid Isotridecyl, diethylpentanediol dineopentanoate, methylpentanediol dineopentanoate, octyldodecyl neodecanoate, geo 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, pentaocterythryl tetraoctanoate, hydrogenated rosin pentaerythrityl, pentaerythrityl triethylhexanoate, (hydroxystearic acid / stearic acid / rosinic acid) dipentaerythrityl Polyglyceryl tetraisostearate, polyglyceryl-10 nonaisostearate, deca (erucic acid / isostearic acid / ricinoleic acid) polyglyceryl-8, (hexyldecanoic acid / sebacic acid) diglyceryl oligoester, glycol distearate (ethylene glycol distearate), Diisopropyl linoleate diisopropyl, dimer dilinoleate diisostearyl, dimer dioleyl di (isostearyl / phytosteryl), dimer dilinoleate Ytosteryl / behenyl), dimer linoleic acid (phytosteryl / isostearyl / cetyl / stearyl / behenyl), dimer linoleic acid dimer linoleyl, diisostearate dimer linoleyl, dimer linoleyl hydrogenated rosin condensate, dimer Linoleic acid hydrogenated castor oil, hydroxyalkyl dimer linoleyl ether, glyceryl triisooctanoate, glyceryl triisostearate, glyceryl trimyristate, glyceryl triisopalmitate, glyceryl trioctanoate, glyceryl trioleate, glyceryl diisostearate, tri ( Caprylic acid / Capric acid) Glyceryl, Tri (Caprylic acid / Capric acid / Myristic acid / Stearic acid) Glyceryl, Hydrogenated rosin triglyceride (Hydrogenated) Stelgam), rosin triglyceride (ester gum), glyceryl behenate, glyceryl di-2-heptylundecanoate, diglyceryl myristate, cholesteryl acetate, cholesteryl nonanoate, cholesteryl stearate, cholesteryl isostearate, oleic acid Cholesteryl, cholesteryl 12-hydroxystearate, macadamia nut oil fatty acid cholesteryl, macadamia nut oil fatty acid phytosteryl, isostearic acid phytosteryl, soft lanolin fatty acid cholesteryl, hard lanolin fatty acid cholesteryl, long chain branched fatty acid cholesteryl, long chain α-hydroxy fatty acid cholesteryl, octyl ricinoleate Dodecyl, lanolin fatty acid octyldodecyl, octyldodecyl erucate, isos Stearic acid hydrogenated castor oil, avocado oil fatty acid ethyl, isopropyl lanolate, etc. are exemplified. Lanolin and lanolin derivatives can also be used as fatty acid ester oils.

（Ｂ２−４）高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。   (B2-4) Examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), and docosahexaene. Examples include acid (DHA), isostearic acid, 12-hydroxystearic acid and the like.

（Ｂ）油剤として、シリコーン系油剤及び非シリコーン系油剤を併用してもよい。両者を併用することにより、シリコーン油特有のさっぱりとした感触に加えて、水分を保持し、本発明の化粧料に皮膚又は毛髪が潤うような保湿感（「しっとりした感触」ともいう）や滑らかな感触を付与することができ、しかも、化粧料の経時安定性を損なわないという利点がある。更に、炭化水素油及び／又は脂肪酸エステル油とシリコーン油を含有する化粧料は、これらの保湿成分（炭化水素油及び／又は脂肪酸エステル油）を肌上又は毛髪上により安定且つ均一な状態で塗布することができるので、保湿成分の肌上の保湿効果が向上する。したがって、非シリコーン系油剤（炭化水素油、脂肪酸エステル油等）のみを含む化粧料に比して、非シリコーン系油剤と共にシリコーン系油剤を含む化粧料は、より滑らかでしっとりした感触を付与することができるという利点がある。   (B) As the oil agent, a silicone oil agent and a non-silicone oil agent may be used in combination. By using both, in addition to the refreshing feel peculiar to silicone oil, it retains moisture and moisturizes so that the cosmetics of the present invention moisturize the skin or hair (also referred to as “moist feel”) or smooth Can be imparted with a good feel, and there is an advantage that the temporal stability of the cosmetic is not impaired. Furthermore, cosmetics containing hydrocarbon oils and / or fatty acid ester oils and silicone oils apply these moisturizing ingredients (hydrocarbon oils and / or fatty acid ester oils) in a more stable and uniform state on the skin or hair. Therefore, the moisturizing effect of the moisturizing component on the skin is improved. Therefore, compared with cosmetics containing only non-silicone oils (hydrocarbon oils, fatty acid ester oils, etc.), cosmetics containing silicone oils together with non-silicone oils should give a smoother and moist feel. There is an advantage that can be.

本発明では、上記の油剤以外にも、油脂類、高級脂肪酸、フッ素系油等を（Ｂ）油剤として使用してもよく、また、これらを２種類以上併用してもよい。特に植物由来の油脂類は、天然物由来の健康的なイメージを与え、保湿性、毛髪への馴染みの良さ等に優れることから本発明の化粧料に好適に使用される。   In the present invention, in addition to the above oil agents, fats and oils, higher fatty acids, fluorinated oils and the like may be used as the (B) oil agent, or two or more of these may be used in combination. In particular, plant-derived oils and fats are preferably used in the cosmetic of the present invention because they give a healthy image derived from natural products and are excellent in moisturizing property, familiarity to hair, and the like.

油脂としては、天然動植物油脂類及び半合成油脂として、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、オリーブスクワラン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、水添ホホバエステル、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール） 、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）、卵黄油等が挙げられる。但し、ＰＯＥ はポリオキシエチレンを意味する。   As fats and oils, natural animal and vegetable oils and semi-synthetic fats and oils, such as avocado oil, linseed oil, almond oil, ibotarou, eno oil, olive oil, cacao butter, kapok wax, kaya oil, carnauba wax, liver oil, candelilla wax, beef tallow, hardened beef tallow , Kyonin oil, whale wax, hydrogenated oil, wheat germ oil, sesame oil, rice germ oil, rice bran oil, sugarcane wax, sasanqua oil, safflower oil, shea butter, cinnamon oil, cinnamon oil, jojo barrow, olive squalane, shellac wax, Turtle oil, soybean oil, tea seed oil, camellia oil, evening primrose oil, corn oil, lard, rapeseed oil, Japanese kiri oil, nukarou, germ oil, horse fat, persic oil, palm oil, palm kernel oil, castor oil, Hydrogenated castor oil, castor oil fatty acid methyl ester, sunflower oil, grape oil, bayberry wax, jojoba oil, water Jojoba ester, macadamia nut oil, beeswax, mink oil, cottonseed oil, cotton wax, owl, owl kernel oil, montan wax, coconut oil, hardened coconut oil, tricoconut oil fatty acid glyceride, sheep fat, peanut oil, lanolin, liquid lanolin, reduced lanolin, Lanolin alcohol, hard lanolin, lanolin acetate, lanolin fatty acid isopropyl, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, POE cholesterol ether, monostearyl glycerol ether (batyl alcohol), monooleyl Examples thereof include glyceryl ether (ceralkyl alcohol) and egg yolk oil. However, POE means polyoxyethylene.

フッ素系油としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。   Examples of the fluorinated oil include perfluoropolyether, perfluorodecalin, and perfluorooctane.

本発明の化粧料中の（Ｂ）油剤の配合量は特に限定されるものではないが、０．１〜９０重量（質量）％の範囲内で配合することが好ましく、０．５〜７０重量（質量）％がより好ましく、１〜５０重量（質量）％が更により好ましく、５〜２５重量（質量）％が特に好ましい。   The blending amount of the (B) oil in the cosmetic of the present invention is not particularly limited, but it is preferably blended within the range of 0.1 to 90% by weight (mass), and preferably 0.5 to 70%. (Mass)% is more preferable, 1-50 weight (mass)% is still more preferable, and 5-25 weight (mass)% is especially preferable.

また、本発明の化粧料（及び前記油性組成物）中の（Ｂ）油剤と（Ａ）成分との配合比、（Ｂ）／（Ａ）の重量比は、０．０１〜１００の範囲にあることが好ましく、０．１〜５０のであることがより好ましい。これは、（Ｂ）成分の配合量が多くなりすぎると（Ａ）成分の効果が低下するためである。   Moreover, the blend ratio of (B) oil agent and (A) component in the cosmetics (and the said oil composition) of this invention, and the weight ratio of (B) / (A) are in the range of 0.01-100. It is preferable that it is, and it is more preferable that it is 0.1-50. This is because the effect of the component (A) is lowered when the amount of the component (B) is too large.

本発明の化粧料は少なくとも１種の（Ｃ）界面活性剤を含むことが好ましい。（Ｃ）界面活性剤の種類は限定されるものではないが、（Ｃ１）アニオン性界面活性剤、（Ｃ２）カチオン性界面活性剤、（Ｃ３）ノニオン性界面活性剤、（Ｃ４）両性界面活性剤、及び、（Ｃ５）半極性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種とすることができる。   The cosmetic of the present invention preferably contains at least one (C) surfactant. The type of (C) surfactant is not limited, but (C1) anionic surfactant, (C2) cationic surfactant, (C3) nonionic surfactant, (C4) amphoteric surfactant. And (C5) at least one selected from the group consisting of semipolar surfactants.

（Ｃ１）アニオン性界面活性剤としては、飽和又は不飽和脂肪酸塩（例えば、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、リノレン酸ナトリウム等）、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸（例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸、トクチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等）及びその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、アルキルスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アシルグルタミン酸塩、α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキル又はアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体が例示される。塩としてはナトリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、更にはアンモニウム塩が挙げられる。   (C1) Examples of the anionic surfactant include saturated or unsaturated fatty acid salts (for example, sodium laurate, sodium stearate, sodium oleate, sodium linolenate, etc.), alkyl sulfates, alkylbenzene sulfonic acids (for example, hexylbenzene) Sulfonic acid, octylbenzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, etc.) and salts thereof, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl sulfate ester, sulfosuccinic acid alkyl ester salt, polyoxy Alkylsulfosuccinic acid alkyl ester salt, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether sulfate, alkane sulfonate, octyltrimethylammonium hydroxide, dodecyl trime Ruammonium hydroxide, alkyl sulfonate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkyl ether acetate, alkyl phosphate, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate, acyl glutamate, α-acyl sulfonate, Alkyl sulfonate, alkyl allyl sulfonate, α-olefin sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, alkane sulfonate, alkyl or alkenyl sulfate, alkyl amide sulfate, alkyl or alkenyl phosphate, alkyl amide phosphorus Acid salt, alkyloylalkyl taurine salt, N-acyl amino acid salt, sulfosuccinate, alkyl ether carboxylate, amide ether carboxylate, α-sulfo fatty acid ester salt, alanine derivative Glycine derivatives, arginine derivatives and the like. Examples of the salt include alkali metal salts such as sodium salts, alkaline earth metal salts such as magnesium salts, alkanolamine salts such as triethanolamine salts, and ammonium salts.

（Ｃ２）カチオン性界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ（ＰＯＥ）オレイルメチルアンモニウム（２ＥＯ）、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルベンザルコニウム、塩化アルキルジメチルベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム、ベンジルアンモニウム塩が例示される。   (C2) Cationic surfactants include alkyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, lauryl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, tallow alkyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium bromide, bromide Behenyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, dicocoyldimethylammonium chloride, dioctyldimethylammonium chloride, di (POE) oleylmethylammonium chloride (2EO), benzalkonium chloride, alkylbenzalkonium chloride, alkyldimethylbenzalkonium chloride , Benzethonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, lanolin-derived quaternary Numonium salt, diethylaminoethylamide stearate, dimethylaminopropylamide stearate, amidopropyldimethylhydroxypropylammonium chloride, stearoylcholaminoformylmethylpyridinium chloride, cetylpyridinium chloride, tall oil alkylbenzylhydroxyethylimidazolinium chloride, benzyl Ammonium salts are exemplified.

（Ｃ３）ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸ジエステル類、ポリオキシアルキレン樹脂酸エステル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ポリオキシアルキレンアルキルフェノール類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレンフェニルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルエステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド類、ポリオキシアルキレン脂肪酸ビスフェニルエーテル類、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリグリセリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、フッ素系界面活性剤、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテルが例示される。ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリグリセリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーンは、アルキル分岐、直鎖シリコーン分岐、シロキサンデンドリマー分岐等が親水基と同時に必要に応じ施されていているものも好適に用いることができる。   (C3) Nonionic surfactants include polyoxyalkylene ethers, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene fatty acid esters, polyoxyalkylene fatty acid diesters, polyoxyalkylene resin acid esters, polyoxyalkylene ( Hardened) Castor oil, polyoxyalkylene alkylphenols, polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers, polyoxyalkylene phenyl phenyl ethers, polyoxyalkylene alkyl esters, polyoxyalkylene alkyl esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene sorbitans Alkyl esters, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene sorbit fatty acid esters, polyoxy Lukylene glycerol fatty acid esters, polyglycerol alkyl ethers, polyglycerol fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, fatty acid alkanolamides, alkyl glucosides, polyoxyalkylene fatty acid bisphenyl ethers, polypropylene glycol, diethylene glycol, polyoxyalkylene Examples include modified silicones, polyglyceryl-modified silicones, glyceryl-modified silicones, fluorosurfactants, polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymers, and alkylpolyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer ethers. As the polyoxyalkylene-modified silicone, polyglyceryl-modified silicone, and glyceryl-modified silicone, those having an alkyl branch, a straight-chain silicone branch, a siloxane dendrimer branch and the like simultaneously with a hydrophilic group can be suitably used.

なお、（Ｂ）油剤として既述した有機変性シリコーンは油剤としての側面に加え、その構造によっては、ノニオン系乳化剤としての側面を有している。すなわち、分子内に親水性部分と疎水性部分を有するポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリグリセリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、キシリトール変性シリコーン、糖アルコール変性シリコーン等の有機変性シリコーン油はノニオン系界面活性剤としての機能を有している。更に、（Ａ）成分自身もそのその機能を有している。これらは、（Ｃ３）ノニオン性界面活性剤の安定性を向上させる助剤として機能して、製剤全体としての安定性を改善できる場合があるので、併用することができる。特に毛髪化粧料においては、水溶性のポリエーテル変性シリコーン（直鎖ブロックABｎ型ポリエーテル変性シリコーン、直鎖ブロックABｎ型アミノポリエーテル変性シリコーン等を含む）、ポリグリセリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、キシリトール変性シリコーン、糖アルコール変性シリコーン等は、濯ぎ時に髪に滑らかな指通り性を付与することができ、感触向上の点でも好適に配合できる。   In addition to the side as an oil agent, the organic modified silicone already described as (B) oil agent has the side as a nonionic emulsifier depending on the structure. That is, organic modified silicone oils such as polyoxyalkylene-modified silicone, polyglyceryl-modified silicone, glyceryl-modified silicone, xylitol-modified silicone, sugar alcohol-modified silicone having a hydrophilic part and a hydrophobic part in the molecule are used as nonionic surfactants. It has a function. Further, the component (A) itself has its function. These function as an auxiliary to improve the stability of the (C3) nonionic surfactant, and may improve the stability of the whole preparation, and can be used in combination. Particularly in hair cosmetics, water-soluble polyether-modified silicone (including linear block ABn-type polyether-modified silicone, linear block ABn-type aminopolyether-modified silicone, etc.), polyglyceryl-modified silicone, glyceryl-modified silicone, xylitol-modified Silicone, sugar alcohol-modified silicone, and the like can impart smooth finger-penetrating properties to the hair during rinsing, and can be suitably blended in terms of improving touch.

（Ｃ４）両性界面活性剤としては、イミダゾリン型、アミドベタイン型、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、アルキルスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、カルボベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸型、アミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。具体的には、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルベタイン等のアルキルベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、硬化牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミドベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタイン等のアルキルスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン等のアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルヒドロキシホスホベタイン等のホスホベタイン型両性界面活性剤；Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’．Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム等のアミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。   (C4) Amphoteric surfactants include imidazoline type, amide betaine type, alkyl betaine type, alkyl amide betaine type, alkyl sulfobetaine type, amide sulfobetaine type, hydroxysulfobetaine type, carbobetaine type, phosphobetaine type, amino Examples thereof include carboxylic acid type and amide amino acid type amphoteric surfactants. Specifically, 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc. Imidazoline-type amphoteric surfactants; alkylbetaine-type amphoteric surfactants such as lauryldimethylaminoacetic acid betaine and myristylbetaine; palm oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, palm kernel oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine Dimethylaminoacetic acid betaine, hardened tallow fatty acid amidopropyl dimethylaminoacetic acid betaine, lauric acid amidopropyl dimethylaminoacetic acid betaine, myristic acid amidopropyl dimethylaminoacetic acid betaine, palmitic acid amino acid Amidobetaine-type amphoteric surfactants such as propyldimethylaminoacetic acid betaine, stearic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, oleic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine; alkylsulfobetaine-type amphoteric surfactants such as coconut oil fatty acid dimethylsulfopropylbetaine Alkylalkylsulfobetaine-type amphoteric surfactants such as lauryldimethylaminohydroxysulfobetaine; phosphobetaine-type amphoteric surfactants such as laurylhydroxyphosphobetaine; N-lauroyl-N′-hydroxyethyl-N′-carboxymethylethylenediamine sodium N-oleoyl-N′-hydroxyethyl-N′-carboxymethylethylenediamine sodium, N-cocoyl-N′-hydroxyethyl-N′-carboxy Methylethylenediamine sodium, N-lauroyl-N′-hydroxyethyl-N′-carboxymethylethylenediamine potassium, N-oleoyl-N′-hydroxyethyl-N′-carboxymethylethylenediamine potassium, N-lauroyl-N-hydroxyethyl- N'-carboxymethylethylenediamine sodium, N-oleoyl-N-hydroxyethyl-N'-carboxymethylethylenediamine sodium, N-cocoyl-N-hydroxyethyl-N'-carboxymethylethylenediamine sodium, N-lauroyl-N-hydroxy Ethyl-N ′, N′-dicarboxymethylethylenediamine monosodium, N-oleoyl-N-hydroxyethyl-N ′. N′-dicarboxymethylethylenediamine monosodium, N-cocoyl-N-hydroxyethyl-N ′, N′-dicarboxymethylethylenediamine monosodium, N-lauroyl-N-hydroxyethyl-N ′, N′-dicarboxymethyl Such as ethylenediamine disodium, N-oleoyl-N-hydroxyethyl-N ′, N′-dicarboxymethylethylenediamine disodium, N-cocoyl-N-hydroxyethyl-N ′, N′-dicarboxymethylethylenediamine disodium, etc. An amide amino acid type amphoteric surfactant is exemplified.

（Ｃ５）半極性界面活性剤としては、アルキルアミンオキサイド型界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド、アルキルヒドロキシアミンオキサイド等が例示され、炭素数１０〜１８のアルキルジメチルアミンオキサイド、炭素数８〜１８のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキサイド等が好ましく用いられる。具体的には、ドデシルジメチルアミンオキサイド、ジメチルオクチルアミンオキサイド、ジエチルデシルアミンオキサイド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキサイド、ジプロピルテトラデシルアミンオキサイド、メチルエチルへキサデシルアミンオキサイド、ドデシルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、セチルジメチルアミンオキサイド、ステアリルジメチルアミンオキサイド、タロウジメチルアミンオキサイド、ジメチル−２−ヒドロキシオクタデシルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、イソステアリルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アルキルジメチルアミンオキシド、カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヒマシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、及びヤシ脂肪酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが例示される。   (C5) Examples of the semipolar surfactant include alkylamine oxide type surfactants, alkylamine oxides, alkylamidoamine oxides, alkylhydroxyamine oxides, and the like. Alkyldimethylamine oxide having 10 to 18 carbon atoms, 8 carbon atoms ~ 18 alkoxyethyldihydroxyethylamine oxide and the like are preferably used. Specifically, dodecyldimethylamine oxide, dimethyloctylamine oxide, diethyldecylamine oxide, bis- (2-hydroxyethyl) dodecylamine oxide, dipropyltetradecylamine oxide, methylethylhexadecylamine oxide, dodecylamidopropyl Dimethylamine oxide, cetyldimethylamine oxide, stearyl dimethylamine oxide, tallow dimethylamine oxide, dimethyl-2-hydroxyoctadecylamine oxide, lauryl dimethylamine oxide, myristyl dimethylamine oxide, stearyl dimethylamine oxide, isostearyl dimethylamine oxide, palm Fatty acid alkyldimethylamine oxide, caprylic amidopropyldimethyla Oxide, capric acid amidopropyl dimethylamine oxide, lauric acid amidopropyl dimethylamine oxide, myristic acid amidopropyl dimethylamine oxide, palmitic acid amidopropyl dimethylamine oxide, stearic acid amidopropyl dimethylamine oxide, isostearic acid amidopropyl dimethylamine oxide, Oleic acid amidopropyl dimethylamine oxide, ricinoleic acid amidopropyl dimethylamine oxide, 12-hydroxystearic acid amidopropyl dimethylamine oxide, palm fatty acid amidopropyl dimethylamine oxide, palm kernel oil fatty acid amidopropyl dimethylamine oxide, castor oil fatty acid amidopropyl Dimethylamine oxide, lauric acid amidoethyldimethyla Oxide, myristate amidoethyl dimethylamine oxide, palm fatty acid amidoethyl dimethylamine oxide, lauric acid amidoethyl diethylamine oxide, myristic amidoethyl diethylamine oxide, palm fatty acid amidoethyl diethylamine oxide, lauric acid amidoethyl dihydroxyethylamine oxide, myristic acid amide Examples include ethyl dihydroxyethylamine oxide and coconut fatty acid amidoethyl dihydroxyethylamine oxide.

本発明の化粧料中の（Ｃ）界面活性剤の配合量は特に限定されるものではないが、洗浄特性の改善のために、例えば、化粧料組成物の０．１〜９０重量（質量）％の範囲内で配合することができ、１〜５０（質量）％の範囲が好ましい。洗浄性の観点からは、５〜２５重量（質量）％の界面活性剤を配合することが更に好ましい。   The blending amount of the (C) surfactant in the cosmetic composition of the present invention is not particularly limited. %, And a range of 1 to 50 (mass)% is preferable. From the standpoint of detergency, it is more preferable to add 5 to 25% by weight (mass) of a surfactant.

[アルコール]
本発明の化粧料は少なくとも１種の（Ｄ）アルコールを更に含むことが好ましい。（Ｄ）アルコールとしては、１種又は２種以上の多価アルコール及び／又は低級一価アルコールを用いることができる。低級アルコールとしては、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等が例示され、エタノールが好ましい。多価アルコールとしては、１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ジブチレングリコール、ペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等の２価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等の３価アルコール、ペンタエリスリトール、キシリトール等の４価以上の多価アルコール、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、マルトトリオース、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解物、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等の糖アルコールが挙げられる。更に、これら低分子多価アルコールのほかに、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール重合体等が例示される。中でも、１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールが特に好ましい。 [alcohol]
The cosmetic of the present invention preferably further contains at least one (D) alcohol. (D) As alcohol, 1 type, or 2 or more types of polyhydric alcohol and / or lower monohydric alcohol can be used. Examples of the lower alcohol include ethanol, isopropanol, n-propanol, t-butanol, sec-butanol and the like, and ethanol is preferable. Examples of the polyhydric alcohol include 1,3-propanediol, 1,3-butylene glycol, 1,2-butylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, 2,3-butylene glycol, pentamethylene glycol, 2 -Dihydric alcohols such as butene-1,4-diol, dibutylene glycol, pentyl glycol, hexylene glycol, octylene glycol, trihydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, 1,2,6-hexanetriol, penta Polyhydric alcohols such as erythritol and xylitol having a valence of 4 or more, sorbitol, mannitol, maltitol, maltotriose, sucrose, erythritol, glucose, fructose, starch degradation products, maltose, xylitol They include sugar alcohols such as amylolytic sugar reducing alcohol. In addition to these low molecular weight polyhydric alcohols, polyhydric alcohol polymers such as diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, polypropylene glycol, tetraethylene glycol, diglycerin, polyethylene glycol, triglycerin, tetraglycerin, polyglycerin, etc. Etc. are exemplified. Among these, 1,3-propanediol, 1,3-butylene glycol, sorbitol, dipropylene glycol, glycerin, and polyethylene glycol are particularly preferable.

（Ｄ）アルコールの配合量は、本発明の化粧料全体の０．１〜５０重量（質量）％の範囲が好適である。アルコールは化粧料の保存安定性を改善する目的で、化粧料全体の５〜３０重量（質量）％程度配合することができ、本発明の好ましい実施の一形態である。   (D) As for the compounding quantity of alcohol, the range of 0.1-50 weight (mass)% of the whole cosmetics of this invention is suitable. Alcohol can be blended in an amount of about 5 to 30% by weight (mass)% of the entire cosmetic for the purpose of improving the storage stability of the cosmetic, and is a preferred embodiment of the present invention.

[水溶性高分子]
本発明の化粧料は少なくとも１種の（Ｅ）水溶性高分子を含むことが好ましい。（Ｅ）水溶性高分子は、所望の剤形の化粧料を調製し、毛髪等に対する感触、コンディショニング効果の改善等の化粧料の使用感を向上させる目的で配合される。 [Water-soluble polymer]
The cosmetic of the present invention preferably contains at least one (E) water-soluble polymer. (E) The water-soluble polymer is blended for the purpose of preparing a cosmetic material in a desired dosage form and improving the feeling of use of the cosmetic material such as touch to hair and the like, and improvement of the conditioning effect.

（Ｅ）水溶性高分子としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、両性、カチオン性、アニオン性、非イオン性、水膨潤性粘土鉱物のいずれであっても用いることができ、１種類又は２種類以上の（Ｅ）水溶性高分子を併用することもできる。これらの（Ｅ）水溶性高分子は、含水成分の増粘効果を有するため、特にゲル状の含水毛髪化粧料、油中水型エマルジョン毛髪化粧料、水中油型エマルジョン毛髪化粧料を得る場合に有用である。   (E) The water-soluble polymer may be any amphoteric, cationic, anionic, nonionic, or water-swellable clay mineral as long as it is used in ordinary cosmetics. One type or two or more types of (E) water-soluble polymers can be used in combination. These (E) water-soluble polymers have a thickening effect on the water-containing component, so that gel-like water-containing hair cosmetics, water-in-oil emulsion hair cosmetics, and oil-in-water emulsion hair cosmetics are particularly obtained. Useful.

天然の水溶性高分子としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子が挙げられる。また、半合成の水溶性高分子としては、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子が挙げられる。合成の水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル系高分子、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（CARBOPOL 940, 941；日本ルーブリゾール社）等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール２０，０００、ポリエチレングリコール６，０００、ポリエチレングリコール４，０００等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ＰＥＧ／ＰＰＧメチルエーテル等の共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が例示される。水膨潤性粘土鉱物は無機系水溶性高分子であって、三層構造を有するコロイド含有ケイ酸アルミニウムの一種であり、具体的には、ベントナイト、モンモリロナイト、パイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、無水ケイ酸が例示され、これらは天然物及び合成物のいずれであってもよい。   Examples of natural water-soluble polymers include gum arabic, gum tragacanth, galactan, guar gum, carob gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), alge colloid (gypsum extract), starch (rice, corn, potato, Wheat), plant polymers such as glycyrrhizic acid, microbial polymers such as xanthan gum, dextran, succinoglucan and pullulan, and animal polymers such as collagen, casein, albumin and gelatin. Examples of semi-synthetic water-soluble polymers include starch polymers such as carboxymethyl starch and methylhydroxypropyl starch, methylcellulose, nitrocellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium cellulose sulfate, and hydroxypropyl. Examples thereof include cellulose polymers such as cellulose, sodium carboxymethylcellulose (CMC), crystalline cellulose, and cellulose powder, and alginic acid polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate. Examples of the synthetic water-soluble polymer include vinyl polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether polymers, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer (CARBOPOL 940, 941; Nippon Lubrizol), polyethylene glycol 20,000. Polyoxyethylene polymers such as polyethylene glycol 6,000 and polyethylene glycol 4,000, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymers, copolymer polymers such as PEG / PPG methyl ether, sodium polyacrylate, poly Examples include acrylic polymers such as ethyl acrylate and polyacrylamide, polyethyleneimine, and cationic polymers. Water-swellable clay mineral is an inorganic water-soluble polymer and is a kind of colloid-containing aluminum silicate having a three-layer structure. Specifically, bentonite, montmorillonite, piderite, nontronite, saponite, hectorite Examples thereof include aluminum magnesium silicate and anhydrous silicic acid, and these may be natural products or synthetic products.

毛髪化粧料に好適に配合できる成分として、特に、（Ｅ１）カチオン性の水溶性高分子を挙げることができる。（Ｅ１）カチオン性水溶性高分子としては、具体的に、第４級窒素変性ポリサッカライド（例えば、カチオン変性セルロース、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性デンプン等）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等）、ビニルピロリドン誘導体（例えば、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等）、メタクリル酸誘導体（例えば、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等）が例示される。   As a component that can be suitably blended in hair cosmetics, in particular, (E1) a cationic water-soluble polymer can be mentioned. (E1) Specific examples of cationic water-soluble polymers include quaternary nitrogen-modified polysaccharides (for example, cation-modified cellulose, cation-modified hydroxyethyl cellulose, cation-modified guar gum, cation-modified locust bean gum, cation-modified starch). Dimethyldiallylammonium chloride derivatives (for example, dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, polydimethylmethylenepiperidinium chloride, etc.), vinylpyrrolidone derivatives (for example, vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer salt, vinylpyrrolidone)・ Methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride copolymer, vinylpyrrolidone / methylvinylimidazolium chloride copolymer, etc.), methacrylic acid derivatives (for example, methacrylo Le ethyl dimethyl betaine chloride methacryloyloxyethyl trimethyl ammonium-2-hydroxyethyl methacrylate copolymer, methacryloyl ethyl dimethyl betaine chloride methacryloyloxyethyl trimethyl ammonium methacrylate methoxy polyethylene glycol copolymer) and the like.

また、毛髪化粧料に好適に配合できる成分として、（Ｅ２）両性の水溶性高分子を挙げることができる。（Ｅ２）両性水溶性高分子としては、具体的には、両性化デンプン、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（例えば、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体）、メタクリル酸誘導体（例えば、ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン、（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー、（オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマー、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体等）が例示される。   Moreover, (E2) amphoteric water-soluble polymer can be mentioned as a component which can be suitably mix | blended with hair cosmetics. (E2) Specific examples of amphoteric water-soluble polymers include amphoteric starch, dimethyldiallylammonium chloride derivatives (for example, acrylamide / acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer, acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer) Methacrylic acid derivatives (eg, polymethacryloylethyldimethylbetaine, (methacryloyloxyethylcarboxybetaine / alkyl methacrylate) copolymer, (octylacrylamide / hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate) copolymer, N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer, etc.).

本発明の化粧料における（Ｅ）水溶性高分子の配合量は当該化粧料の種類及び目的に応じて適宜選択することができるが、化粧料に対して、０．０１〜５．０重量（質量）％の範囲が好ましく、特に優れた使用感を得るには、０．１〜３．０重量（質量）％の範囲がより好ましい。水溶性高分子の配合量が前記上限を超えると、化粧料の種類によっては、毛髪等に対してごわごわした感触が残る場合があり、前記下限未満では、増粘効果、コンディショニング効果等の有利な技術的効果が十分に実現できない場合がある。   The amount of the (E) water-soluble polymer in the cosmetic of the present invention can be appropriately selected according to the type and purpose of the cosmetic, but is 0.01 to 5.0 weight ( The range of 0.1% by weight to 3.0% by weight (mass) is more preferable in order to obtain a particularly excellent usability. If the blending amount of the water-soluble polymer exceeds the upper limit, depending on the type of cosmetics, there may remain a stiff feel on the hair, etc. Technical effects may not be fully realized.

［増粘剤・ゲル化剤］
本発明の化粧料は少なくとも１種の（Ｆ）増粘剤・ゲル化剤を更に含むことが好ましい。水系の増粘、ゲル化剤としては前記した（Ｅ）成分の水溶性高分子が好ましく用いられる他、油溶性の増粘・ゲル化剤としては、例えば、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α、γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体等が挙げられる。これらは必要に応じて１種又は２種以上用いることができる。 [Thickener / gelator]
The cosmetic of the present invention preferably further contains at least one (F) thickener / gelling agent. As the water-based thickening and gelling agent, the above-mentioned water-soluble polymer (E) is preferably used, and as the oil-soluble thickening and gelling agent, for example, aluminum stearate, magnesium stearate, zinc Metal soap such as myristate, amino acid derivatives such as N-lauroyl-L-glutamic acid, α, γ-di-n-butylamine, dextrin palmitate, dextrin stearate, dextrin 2-ethylhexanoate palmitate, etc. Examples thereof include sucrose fatty acid esters such as dextrin fatty acid ester, sucrose palmitate ester and sucrose stearate ester, and benzylidene derivatives of sorbitol such as monobenzylidene sorbitol and dibenzylidene sorbitol. These may be used alone or in combination of two or more as required.

（Ｆ）増粘剤・ゲル化剤として、有機変性粘土鉱物を使用してもよい。有機変性粘度鉱物は、前記油溶性増粘剤・ゲル化剤と同様に、油剤の増粘・ゲル化剤として用いることができる。かかる有機変性粘土鉱物としては、例えば、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー、ジメチルアルキルアンモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウム等が挙げられる。これらの市販品としては、ベントン２７（ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト： ナショナルレッド社製）、ベントン３８（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト： ナショナルレッド社製）等がある。   (F) An organically modified clay mineral may be used as a thickener / gelator. The organically modified viscosity mineral can be used as a thickening / gelling agent for oils in the same manner as the oil-soluble thickening / gelling agent. Examples of such organically modified clay minerals include dimethylbenzyl dodecyl ammonium montmorillonite clay, dimethyl dioctadecyl ammonium montmorillonite clay, dimethyl alkyl ammonium hectorite, benzyl dimethyl stearyl ammonium hectorite, distearyl dimethyl ammonium chloride-treated aluminum magnesium silicate, and the like. It is done. Examples of these commercially available products include Benton 27 (benzyldimethylstearyl ammonium chloride-treated hectorite: National Red), Benton 38 (distearyldimethylammonium chloride-treated hectorite: National Red), and the like.

なお、（Ｂ）油剤として既述した有機変性シリコーンは油剤としての側面に加え、その構造によっては、（Ｆ）増粘剤・ゲル化剤としての側面を有している。具体的には、既述のポリアミド変性シリコーン（例えば、東レ・ダウコーニング社製２−８１７８Ｇｅｌｌａｎｔ）、後述の架橋性オルガノポリシロキサン、アミノ酸誘導体セグメント含有シロキサンポリマー（例えば、特開2002-080599）、シリル化シリカ（例えば、東レ・ダウコーニング社製ＶＭ−２２６０、ＶＭ−２２７０）、高重合ポリエーテル変性シリコーン（例えば、東レ・ダウコーニング社製ＢＹ１１−０３０）、高重合キシリトール変性シリコーン、高重合ポリグリセリル変性シリコーン（例えば、特開2011-126854）等がある。   In addition to the side as an oil agent, the organically modified silicone already described as (B) the oil agent has a side as a (F) thickener and a gelling agent depending on the structure. Specifically, the above-described polyamide-modified silicone (for example, 2-8178 Gelrant manufactured by Toray Dow Corning), crosslinkable organopolysiloxane described later, siloxane polymer containing amino acid derivative segment (for example, JP-A-2002-080599), silyl Silica (for example, Toray Dow Corning VM-2260, VM-2270), highly polymerized polyether modified silicone (for example, Toray Dow Corning BY11-030), highly polymerized xylitol modified silicone, highly polymerized polyglyceryl modified Silicone (for example, JP2011-126854) is available.

本発明の化粧料における（Ｆ）増粘剤・ゲル化剤の使用量は、特に限定されるものではないが、例えば、油剤１００重量（質量）部に対して、０．５〜５０重量（質量）部となる範囲が好ましく、１〜３０重量（質量）部となる範囲がより好ましい。化粧料全体に占める割合としては、０．０１〜３０重量（質量）％が好ましく。０．１〜２０重量（質量）％がより好ましく、１〜１０重量（質量）％が更により好ましい。   Although the usage-amount of (F) thickener and a gelatinizer in the cosmetics of this invention is not specifically limited, For example, 0.5-50 weight ( (Mass) part is preferable, and a range of 1 to 30 parts by weight (mass) part is more preferable. As a ratio to the whole cosmetics, 0.01-30 weight (mass)% is preferable. 0.1-20 weight (mass)% is more preferable, and 1-10 weight (mass)% is still more preferable.

本発明の化粧料中の油剤を増粘又はゲル化することにより、化粧料の粘度や固さを適度とし、その外観、配合性、使用感を向上することができ、また所望の剤型・化粧料の形態で実施することができる。一例として、ペースト状又はゲル状の化粧料剤型が挙げられる。（Ｆ）増粘剤・ゲル化剤を使用すると、全体的に油っぽさ（油っぽいベタベタした感触）を更に抑制し、また、保持性を更に改善できるという品質上の利点がある。   By thickening or gelling the oil in the cosmetic of the present invention, the viscosity and hardness of the cosmetic can be moderated, and its appearance, blendability, and feeling of use can be improved. It can be implemented in the form of a cosmetic. As an example, a paste-like or gel-like cosmetic dosage form can be mentioned. (F) When a thickener / gelling agent is used, there is a quality advantage that oiliness (oily and sticky feel) can be further suppressed as a whole, and retention can be further improved.

[粉体]
本発明の化粧料は（Ｇ）粉体を更に含むことができる。本発明における「粉体」は、化粧料の成分として一般に使用されるものであり、白色及び着色顔料、並びに、体質顔料を含む。白色及び着色顔料は化粧料の着色等に使用され、一方、体質顔料は、化粧料の感触改良等に使用される。本発明における（Ｇ）粉体としては、化粧料に通常使用される白色及び着色顔料、並びに、体質顔料を特に制限なく使用することができる。１種類又は２種類以上の粉体を配合することが好ましい。 [powder]
The cosmetic of the present invention can further contain (G) powder. The “powder” in the present invention is generally used as a component of cosmetics, and includes white and colored pigments and extender pigments. White and colored pigments are used for coloring cosmetics, while extender pigments are used for improving the feel of cosmetics. As the powder (G) in the present invention, white and colored pigments usually used in cosmetics, and extender pigments can be used without particular limitation. It is preferable to blend one kind or two or more kinds of powders.

（Ｇ）粉体の形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、紡錘状等）、粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、及び、粒子構造（多孔質、無孔質等）は何ら限定されるものではないが、平均一次粒子径が１ｎｍ〜１００μｍの範囲にあることが好ましい。   (G) Powder shape (spherical, rod-like, needle-like, plate-like, indeterminate shape, spindle shape, etc.), particle diameter (fog-like, fine particles, pigment grade, etc.), and particle structure (porous, nonporous) Etc.) is not limited at all, but the average primary particle diameter is preferably in the range of 1 nm to 100 μm.

（Ｇ）粉体としては、例えば、無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料等が挙げられ、更に、これらを複合化したものも使用することができる。具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムマグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、ポリメチルシルセスキオキサン球状粉体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体 としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、ベンガラ、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等のタール系色素をレーキ化したもの、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素をレーキ化したもの等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、雲母チタン、酸化鉄処理雲母チタン、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウム、金、銀、銅、白金、ステンレス等の金属粉末が挙げられる。   Examples of the powder (G) include inorganic powder, organic powder, surfactant metal salt powder (metal soap), colored pigment, pearl pigment, metal powder pigment, and the like. You can also use it. Specifically, as the inorganic powder, titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, mica, kaolin, sericite, Muscovite, synthetic mica, phlogopite, saucite, biotite, lithia mica, silicic acid, anhydrous silicic acid, aluminum silicate, sodium silicate, sodium magnesium silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, calcium silicate , Barium silicate, strontium silicate, metal tungstate, hydroxyapatite, vermiculite, hydrite, bentonite, montmorillonite, hectorite, zeolite, ceramic powder, dicalcium phosphate, alumina, hydroxylation Luminium, boron nitride, boron nitride, etc .; organic powders include polyamide powder, polyester powder, polyethylene powder, polypropylene powder, polystyrene powder, polyurethane powder, benzoguanamine powder, polymethylbenzoguanamine powder, polytetrafluoroethylene powder, polymethyl methacrylate Powder, cellulose, silk powder, nylon powder, 12 nylon, 6 nylon, silicone powder, polymethylsilsesquioxane spherical powder, styrene / acrylic acid copolymer, divinylbenzene / styrene copolymer, vinyl resin, urea resin , Phenol resin, fluorine resin, silicon resin, acrylic resin, melamine resin, epoxy resin, polycarbonate resin, microcrystalline fiber powder, denp Powders, lauroyl lysine, etc .; surfactant metal salt powders include zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc myristate, magnesium myristate, zinc palmitate, zinc laurate, zinc cetyl phosphate , Calcium cetyl phosphate, sodium cetyl phosphate, etc .; as colored pigments, inorganic red pigments such as bengara, iron oxide, iron hydroxide, iron titanate, γ-iron oxide, yellow iron oxide, loess, etc. Inorganic yellow pigments, inorganic black pigments such as black iron oxide and carbon black, inorganic purple pigments such as manganese violet and cobalt violet, inorganic green pigments such as chromium hydroxide, chromium oxide, cobalt oxide and cobalt titanate, bitumen and ultramarine blue Inorganic blue pigments such as Red No. 3, Red No. 104, Red 106, Red 201, Red 202, Red 204, Red 205, Red 220, Red 226, Red 227, Red 228, Red 230, Red 401, Red 505, Yellow 4 No. 5, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Yellow No. 204, Yellow No. 401, Blue No. 1, Blue No. 2, Blue No. 201, Blue No. 404, Green No. 3, Green No. 201, Green No. 204, Green 205, Orange 201, Orange 203, Orange 204, Orange 206, Orange 207 and other tar dyes are raked, and natural dyes such as carminic acid, laccaic acid, calsamine, bradylin, crocin As pearl pigments, titanium oxide-coated mica, mica titanium, iron oxide-treated mica titanium, titanium oxide-coated mica, bismuth oxychloride, titanium oxide Covered bismuth oxychloride, titanium oxide-coated talc, fish scale flake, titanium oxide-coated colored mica; The metal powder pigment, aluminum, gold, silver, copper, platinum, and metal powder such as stainless steel.

更に、これらの（Ｇ）粉体は、その一部又は全部が撥水化処理、親水化処理等の表面処理を施されていることが特に好ましい。なお、これらの粉体同士を複合化してもよい。また、一般油剤、（Ａ）成分以外のシリコーン化合物、フッ素化合物、界面活性剤、増粘剤等で表面処理が施されたものも使用することができ、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。   Furthermore, it is particularly preferable that a part or all of these (G) powders are subjected to a surface treatment such as a water repellent treatment or a hydrophilic treatment. Note that these powders may be combined. Moreover, what was surface-treated with a general oil agent, a silicone compound other than the component (A), a fluorine compound, a surfactant, a thickener, and the like can be used, and one or more kinds as necessary. Can be used.

撥水化処理は、特に限定されるものではないが、（Ｇ）粉体を各種の撥水化表面処理剤で処理することが挙げられ、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、シリコーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理等のオルガノシロキサン処理；ステアリン酸亜鉛処理等の金属石鹸処理；シランカップリング剤処理、アルキルシラン処理等のシラン処理；パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、パーフルオロポリエーテル処理等のフッ素化合物処理；Ｎ-ラウロイル-Ｌ-リジン処理等のアミノ酸処理；スクワラン処理等の油剤処理；アクリル酸アルキル処理等のアクリル処理等が挙げられ、これらの２種以上を組み合わせて使用することも可能である。   The water-repellent treatment is not particularly limited, and examples thereof include (G) treating the powder with various water-repellent surface treatment agents. For example, methyl hydrogen polysiloxane treatment, silicone resin treatment, silicone Organosiloxane treatment such as gum treatment, acrylic silicone treatment and fluorinated silicone treatment; metal soap treatment such as zinc stearate treatment; silane treatment such as silane coupling agent treatment and alkylsilane treatment; perfluoroalkylsilane, perfluoroalkylphosphorus Fluorine compound treatment such as acid ester salt and perfluoropolyether treatment; amino acid treatment such as N-lauroyl-L-lysine treatment; oil agent treatment such as squalane treatment; acrylic treatment such as alkyl acrylate treatment, etc. Two or more kinds can be used in combination.

（Ｇ）粉体としてシリコーンエラストマー粉体を使用することもできる。シリコーンエラストマー粉体は、主としてジオルガノシロキシ単位（Ｄ単位）からなる直鎖状ジオルガノポリシロキサンの架橋物であり、側鎖若しくは末端に珪素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと側鎖若しくは末端にアルケニル基等の不飽和炭化水素基を有するジオルガノポリシロキサンを、ヒドロシリル化反応触媒下で架橋反応させることによって好適に得ることができる。シリコーンエラストマー粉体は、Ｔ単位及びＱ単位からなるシリコーン樹脂粉体に比して、柔らかく、弾力があり、また、吸油性に優れるため、肌上の油脂を吸収し、化粧崩れを防ぐことができる。   (G) Silicone elastomer powder can also be used as the powder. The silicone elastomer powder is a crosslinked product of a linear diorganopolysiloxane mainly composed of diorganosiloxy units (D units), and an organohydrogenpolysiloxane having a silicon-bonded hydrogen atom at a side chain or terminal and a side chain or A diorganopolysiloxane having an unsaturated hydrocarbon group such as an alkenyl group at the terminal can be suitably obtained by a crosslinking reaction under a hydrosilylation reaction catalyst. Silicone elastomer powder is softer and more resilient than silicone resin powder consisting of T units and Q units, and also has excellent oil absorption, so that it absorbs fats and oils on the skin and prevents breakup of makeup. it can.

シリコーンエラストマー粉体は、球状、扁平状、不定形状等種々の形状を取りうる。シリコーンエラストマー粉体は油分散体の形態であってもよい。本発明の化粧料には、粒子形状を有するシリコーンエラストマー粉体であり、電子顕微鏡を用いた観察による一次粒子径及び／又はレーザー回析／散乱法で測定された平均一次粒子径が０．１〜５０μｍの範囲に入り、且つ、一次粒子の形状が球状のシリコーンエラストマー粉体を好適に配合することができる。シリコーンエラストマー粉体を構成するシリコーンエラストマーは、ＪＩＳ Ｋ ６２５３「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」のタイプＡデュロメータによる硬さが８０以下のものが好ましく、６５以下のものがより好ましい。   The silicone elastomer powder can take various shapes such as a spherical shape, a flat shape, and an indefinite shape. The silicone elastomer powder may be in the form of an oil dispersion. The cosmetic of the present invention is a silicone elastomer powder having a particle shape, and has an average primary particle diameter measured by observation using an electron microscope and / or laser diffraction / scattering method of 0.1. Silicone elastomer powder that falls within the range of ˜50 μm and whose primary particles have a spherical shape can be suitably blended. The silicone elastomer constituting the silicone elastomer powder preferably has a hardness of 80 or less, more preferably 65 or less according to the type A durometer of JIS K 6253 “Method for testing hardness of vulcanized rubber and thermoplastic rubber”. .

なお、シリコーンエラストマー粉体は水分散液の形態として本発明の化粧料で使用することができる。このような水分散液の市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング社製のＢＹ ２９−１２９、ＰＦ−２００１ ＰＩＦ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ等が挙げられる。これらのシリコーンエラストマー粉体の水系分散体（＝サスペンジョン）を配合することにより、本発明の化粧料、特に水中油型エマルジョン形態の化粧料の使用感を更に改善することができる。   The silicone elastomer powder can be used in the cosmetic of the present invention in the form of an aqueous dispersion. Examples of such commercially available aqueous dispersions include BY 29-129 and PF-2001 PIF Emulsion manufactured by Toray Dow Corning. By blending these aqueous dispersions of silicone elastomer powder (= suspension), it is possible to further improve the feeling of use of the cosmetics of the present invention, particularly those in the form of oil-in-water emulsions.

シリコーンエラストマー粉体はシリコーンレジン、シリカ等による表面処理が任意に施されていていてもよい。前記表面処理としては、例えば、特開平２−２４３６１２号公報、特開平８−１２５４５号公報、特開平８−１２５４６号公報、特開平８−１２５２４号公報、特開平９−２４１５１１号公報、特開平１０−３６２１９号公報、特開平１１−１９３３３１号公報、特開２０００−２８１５２３号公報等に記載されているものが挙げられる。なお、シリコーンエラストマー粉体としては、「化粧料種別配合成分規格」収載の架橋型シリコーン末が該当する。シリコーンエラストマー粉体の市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング社製のトレフィルＥ−５０６Ｓ、トレフィルＥ−５０８、９７０１ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｐｏｗｄｅｒ、９７０２ Ｐｏｗｄｅｒ等が挙げられる。これらのシリコーンエラストマー粉体は表面処理がされていてもよく、表面処理剤の例としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、シリコーンレジン、金属石鹸、シランカップリング剤、シリカ、酸化チタン等の無機酸化物、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩等のフッ素化合物が挙げられる。   The silicone elastomer powder may be optionally subjected to a surface treatment with a silicone resin, silica or the like. Examples of the surface treatment include, for example, JP-A-2-243612, JP-A-8-12545, JP-A-8-12546, JP-A-8-12524, JP-A-9-241511, JP-A-9-241511. Examples thereof include those described in JP-A-10-36219, JP-A-11-193331, JP-A-2000-281523, and the like. The silicone elastomer powder corresponds to a cross-linked silicone powder listed in “Cosmetics-specific formulation component specifications”. Examples of commercially available silicone elastomer powders include Torefill E-506S, Trefill E-508, 9701 Cosmetic Powder, 9702 Powder manufactured by Toray Dow Corning. These silicone elastomer powders may be surface-treated, and examples of the surface treatment agent include inorganic oxides such as methylhydrogenpolysiloxane, silicone resin, metal soap, silane coupling agent, silica, and titanium oxide. , Fluorine compounds such as perfluoroalkyl silane and perfluoroalkyl phosphate ester salts.

本発明の化粧料中の（Ｇ）粉体の配合量は、特に限定されるものではないが、化粧料全体の０．１〜５０重量（質量）％の範囲が好適であり、１〜３０重量（質量）％の範囲がより好適であり、５〜１５重量（質量）％の範囲が更により好適である。   The blending amount of the (G) powder in the cosmetic of the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 to 50% by weight (mass)% of the entire cosmetic, and 1 to 30 A range of weight (mass)% is more preferred, and a range of 5 to 15 weight (mass)% is even more preferred.

[固形状シリコーン樹脂又は架橋性オルガノポリシロキサン]
本発明の化粧料は、（Ｈ）固形状シリコーン樹脂又は架橋性オルガノポリシロキサンを更に含むことができる。固形状シリコーン樹脂又は架橋性オルガノポリシロキサンは室温において水に対して全く溶解しないか、水１００ｇに対する該成分の溶解度が１重量（質量）％未満であるような疎水性のものが好ましい。 [Solid silicone resin or crosslinkable organopolysiloxane]
The cosmetic of the present invention can further contain (H) a solid silicone resin or a crosslinkable organopolysiloxane. The solid silicone resin or the crosslinkable organopolysiloxane is preferably hydrophobic so that it does not dissolve at all in water at room temperature or the solubility of the component in 100 g of water is less than 1% by weight (mass).

（Ｈ）固形状シリコーン樹脂とは、高度の分岐状構造、網状構造又は籠状構造を有するオルガノポリシロキサンであり、常温で固形状である。本発明の目的に反しない限り、通常化粧料に用いられるシリコーン樹脂であればいずれのものでも使用可能である。固形状シリコーン樹脂は、球状パウダー、燐片状パウダー、針状パウダー、平板フレーク状パウダー（一般に板状と理解される外観及び粒子のアスペクト比を有する板状パウダーを含む）等の粒子であってもよく、特に、後述するモノオルガノシロキシ単位（Ｔ単位）及び／又はシロキシ単位（Ｑ単位）を含有するシリコーン樹脂パウダーが好適に用いられる。   (H) The solid silicone resin is an organopolysiloxane having a highly branched structure, network structure, or cage structure, and is solid at room temperature. As long as the object of the present invention is not violated, any silicone resin that is usually used in cosmetics can be used. The solid silicone resin is a particle such as a spherical powder, a flake powder, a needle powder, a flat flake powder (including a plate powder having an appearance generally understood as a plate shape and a particle aspect ratio). In particular, a silicone resin powder containing a monoorganosiloxy unit (T unit) and / or a siloxy unit (Q unit) described later is preferably used.

（Ａ）成分と共に（Ｈ）固形状シリコーン樹脂を配合した場合、（Ｂ）油剤との相溶性及び均一分散性が改善されると共に、（Ｈ）固形状シリコーン樹脂の配合に伴う塗布部分への均一な密着性といった使用感の改善効果が得られる点で有用である。   When (H) the solid silicone resin is blended with the component (A), (B) the compatibility with the oil agent and the uniform dispersibility are improved, and (H) the application to the application part accompanying the blending of the solid silicone resin is improved. This is useful in that an effect of improving the feeling of use such as uniform adhesion can be obtained.

（Ｈ）固形状シリコーン樹脂には、例えば、トリオルガノシロキシ単位（Ｍ単位）（オルガノ基はメチル基のみ、メチル基とビニル基若しくはフェニル基である）、ジオルガノシロキシ単位（Ｄ単位）（オルガノ基はメチル基のみ、メチル基とビニル基若しくはフェニル基である）、モノオルガノシロキシ単位（Ｔ単位）（オルガノ基はメチル基、ビニル基、又はフェニル基である）及びシロキシ単位（Ｑ単位）の任意の組み合わせからなるＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＴＱ樹脂、ＭＤＴＱ樹脂、ＴＤ樹脂、ＴＱ樹脂、ＴＤＱ樹脂がある。更には、トリメチルシロキシケイ酸、ポリアルキルシロキシケイ酸、ジメチルシロキシ単位含有トリメチルシロキシケイ酸、アルキル（パーフルオロアルキル）シロキシケイ酸が例示される。これらのシリコーン樹脂は油溶性であり、揮発性シリコーンに溶解しうるものが特に好ましい。   (H) Solid silicone resins include, for example, triorganosiloxy units (M units) (organo groups are only methyl groups, methyl and vinyl groups or phenyl groups), diorganosiloxy units (D units) (organo Group is only methyl group, methyl group and vinyl group or phenyl group), monoorganosiloxy unit (T unit) (organo group is methyl group, vinyl group or phenyl group) and siloxy unit (Q unit) There are MQ resin, MDQ resin, MTQ resin, MDTQ resin, TD resin, TQ resin, and TDQ resin composed of any combination. Furthermore, trimethylsiloxysilicic acid, polyalkylsiloxysilicic acid, dimethylsiloxy unit-containing trimethylsiloxysilicic acid, and alkyl (perfluoroalkyl) siloxysilicic acid are exemplified. These silicone resins are oil-soluble, and those that are soluble in volatile silicone are particularly preferred.

特にフェニル基の含有量の高い高屈折率のフェニルシリコーン樹脂（例えば、東レ・ダウコーニング社製の２１７ Ｆｌａｋｅ ｒｅｓｉｎ等）は、容易にフレーク状のシリコーン樹脂パウダーとすることができ、毛髪化粧料に配合した場合、髪に輝きのある透明感を付与することができる。   In particular, a high refractive index phenyl silicone resin having a high phenyl group content (for example, 217 Flakes resin manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) can be easily made into a flaky silicone resin powder. When blended, the hair can be given a shine and transparency.

（Ｈ）架橋性オルガノポリシロキサンは、オルガノポリシロキサン鎖が、ポリエーテル単位、炭素原子数４〜２０のアルキレン単位又はオルガノポリシロキサン単位からなる架橋性成分等との反応により３次元的に架橋した構造のものが好ましい。   (H) In the crosslinkable organopolysiloxane, the organopolysiloxane chain is three-dimensionally cross-linked by reaction with a crosslinkable component comprising a polyether unit, an alkylene unit having 4 to 20 carbon atoms, or an organopolysiloxane unit. A structure is preferred.

（Ｈ）架橋性オルガノポリシロキサンは、具体的には、珪素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、分子鎖の両末端に不飽和結合を有するポリエーテル化合物、分子中に１を超える二重結合を有する不飽和炭化水素、分子中に１を超える二重結合を有するオルガノポリシロキサンを付加反応させることにより得ることができる。ここで、架橋性オルガノポリシロキサンは、未反応の珪素結合水素原子、フェニル基等の芳香族炭化水素基、オクチル基等の炭素原子数６〜３０の長鎖アルキル基、ポリエーテル基、カルボキシル基、前記のカルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基等の修飾性官能基を有していても有していなくてもよく、希釈・性状等の物理的形態や製法等によらず制限なく使用できる。   (H) The crosslinkable organopolysiloxane specifically includes an organohydrogenpolysiloxane having a silicon-bonded hydrogen atom, a polyether compound having an unsaturated bond at both ends of the molecular chain, and more than 1 in the molecule. It can be obtained by addition reaction of an unsaturated hydrocarbon having a heavy bond and an organopolysiloxane having more than one double bond in the molecule. Here, the crosslinkable organopolysiloxane is an unreacted silicon-bonded hydrogen atom, an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, a long chain alkyl group having 6 to 30 carbon atoms such as an octyl group, a polyether group, or a carboxyl group. In addition, it may or may not have a modifying functional group such as a silylalkyl group having a carbosiloxane dendrimer structure, and can be used without limitation regardless of physical form such as dilution / property, production method, etc. .

一例として、かかる架橋性オルガノポリシロキサンは、ＳｉＯ_２単位、ＨＳｉＯ_１．５単位、Ｒ^bＳｉＯ_１．５単位、Ｒ^bＨＳｉＯ単位、Ｒ^b _２ＳｉＯ単位、Ｒ^b _３ＳｉＯ_０．５単位及びＲ^b _２ＨＳｉＯ_０．５単位（ここで、Ｒ^ｂは脂肪族不飽和基を除く、置換若しくは非置換の炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、Ｒ^bの一部は炭素数８〜３０の一価炭化水素基である）からなる群から選択された構造単位で構成され、且つ、珪素原子に結合した水素原子を平均で１．５個以上分子中に含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、分子鎖両末端に不飽和炭化水素基を有するポリオキシアルキレン化合物、ポリグリセリン化合物若しくはポリグリシジルエーテル化合物等であるポリエーテル化合物、一般式：ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｃ_ｒＨ_２ｒ−ＣＨ＝ＣＨ_２（式中、ｒは０〜２６の整数である）で表わされるα，ω−ジエンである不飽和炭化水素、又は、ＳｉＯ_２単位、（ＣＨ_２＝ＣＨ）ＳｉＯ_１．５単位、Ｒ^cＳｉＯ_１．５単位、Ｒ^c（ＣＨ_２＝ＣＨ）ＳｉＯ単位、Ｒ^c _２ＳｉＯ単位、Ｒ^c _３ＳｉＯ_０．５単位及びＲ^c _２（ＣＨ_２＝ＣＨ）ＳｉＯ_０．５単位、（ここでＲ^cは脂肪族不飽和基を除く置換若しくは非置換の炭素数１〜３０の一価炭化水素基である）からなる群から選択された構造単位で構成され、且つ、分子中にケイ素原子に結合したビニル基を平均で１．５個以上含有するオルガノポリシロキサンから選ばれる架橋性成分とを付加反応させることにより得ることができる。なお、未反応の珪素原子結合水素原子に対して付加反応により、前記修飾性官能基を導入することができる。例えば、未反応の珪素原子結合水素原子を有する架橋性オルガノポリシロキサンに対して、１−ヘキセンを反応させることで、Ｃ６アルキル基であるヘキシル基が導入される。 By way of example, such crosslinkable organopolysiloxanes are SiO ₂ units, HSiO _1.5 units, R ^b SiO _1.5 units, R ^b HSiO units, R ^b ₂ SiO units, R ^b ₃ SiO _0.5 units and R ^b ₂ HSiO _0.5 unit (where R ^b is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, excluding an aliphatic unsaturated group, and a part of R ^b has 8 carbon atoms. Organohydrogenpoly, which is composed of structural units selected from the group consisting of ˜30 monovalent hydrocarbon groups and contains 1.5 or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule on average Siloxane and a polyether compound such as a polyoxyalkylene compound having an unsaturated hydrocarbon group at both ends of the molecular chain, a polyglycerin compound or a polyglycidyl ether compound, general formula: CH ₂ = CH An unsaturated hydrocarbon which is an α, ω-diene represented by —C _r H _2r —CH═CH ₂ (wherein r is an integer of 0 to 26), or a SiO ₂ unit, (CH ₂ ═CH ) SiO _1.5 units, R ^c SiO _1.5 units, R ^c (CH ₂ ═CH) SiO units, R ^c ₂ SiO units, R ^c ₃ SiO _0.5 units and R ^c ₂ (CH ₂ ═CH) It is composed of a structural unit selected from the group consisting of SiO _0.5 units, where R ^c is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms excluding an aliphatic unsaturated group. And it can obtain by carrying out addition reaction with the crosslinkable component chosen from the organopolysiloxane which contains 1.5 or more of vinyl groups couple | bonded with the silicon atom in the molecule on the average. The modifying functional group can be introduced by an addition reaction with respect to an unreacted silicon atom-bonded hydrogen atom. For example, 1-hexene is reacted with a crosslinkable organopolysiloxane having an unreacted silicon atom-bonded hydrogen atom to introduce a hexyl group that is a C6 alkyl group.

このような架橋性オルガノポリシロキサンであれば、希釈・性状等の物理的形態や製法等によらず制限なく使用できるが、特に好ましいものとしては米国特許第５６５４３６２号中に記載されているα，ω−ジエン架橋シリコーンエラストマー（市販品としては、ＤＣ ９０４０ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ， ＤＣ ９０４１ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ， ＤＣ ９０４５ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ， ＤＣ ９０４６ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ、米国ダウコーニング社製）が挙げられる。同様に、部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物として、ＩＮＣＩ名（International Nomenclature Cosmetic Ingredient labeling names）で（ジメチコン/ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン/フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（PEG-８〜３０/Ｃ６〜Ｃ３０アルキルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／Ｃ６〜Ｃ３０アルキルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン/ポリグリセリン）クロスポリマー等が挙げられる。   Such a crosslinkable organopolysiloxane can be used without limitation regardless of the physical form such as dilution and properties, the production method, and the like, but particularly preferred are α, described in US Pat. No. 5,654,362. ω-diene cross-linked silicone elastomer (commercially available is DC 9040 Silicone Elastomer Blend, DC 9041 Silicone Elastomer Blend, DC 9045 Silicone Elastomer Blend, DC 9046 Silicone Elaston, USA). Similarly, as the partially crosslinked organopolysiloxane polymer, INCI name (International Nomenclature Cosmetic Ingredient labeling names) (dimethicone / vinyl dimethicone) cross polymer, (dimethicone / phenyl vinyl dimethicone) cross polymer, (PEG-8-30 / (C6-C30 alkyl dimethicone) cross polymer, (vinyl dimethicone / C6-C30 alkyl dimethicone) cross polymer, (dimethicone / polyglycerin) cross polymer, and the like.

ポリエーテル化合物により架橋されてなる、乳化性の架橋性オルガノポリシロキサンを成分として化粧料に配合した場合、（Ａ）成分が分散剤として機能するので、均一な乳化系を形成できる利点がある。   When an emulsifiable cross-linkable organopolysiloxane that is cross-linked by a polyether compound is blended as a component in a cosmetic, the component (A) functions as a dispersant, so that there is an advantage that a uniform emulsification system can be formed.

一方、オルガノポリシロキサン又はジエン等の不飽和炭化水素基により架橋されてなる、非乳化性の架橋性オルガノポリシロキサンを成分として毛髪化粧料に配合した場合、毛髪への密着感が改善される。更に、他の油剤との馴染みがよく、油系の全体が均一且つ安定に毛髪化粧料に配合することができる利点がある。   On the other hand, when a non-emulsifiable cross-linkable organopolysiloxane that is cross-linked with an unsaturated hydrocarbon group such as an organopolysiloxane or a diene is blended in a hair cosmetic as a component, the feeling of adhesion to the hair is improved. Furthermore, it has the advantage that it can be blended with other oils, and the entire oil system can be blended uniformly and stably into the hair cosmetic.

（Ｈ）固形状シリコーン樹脂又は架橋性オルガノポリシロキサンは、その目的に応じて、１種類又は２種類以上を配合することができ、その目的及び配合の意図に応じて、化粧料全体の０．０５〜２５重量（質量）％の範囲内で配合することが好ましく、０．１〜１５重量（質量）％の範囲内で配合することがより好ましい。   (H) One or more solid silicone resins or crosslinkable organopolysiloxanes can be blended depending on the purpose, and depending on the purpose and the intention of the blending, 0. It is preferable to mix | blend within the range of 05-25 weight (mass)%, and it is more preferable to mix | blend within the range of 0.1-15 weight (mass)%.

[アクリルシリコーンデンドリマーコポリマー]
本発明の化粧料は、（Ｉ）アクリルシリコーンデンドリマーコポリマーを更に含むことができる。（Ｉ）アクリルシリコーンデンドリマーコポリマーは、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体であり、例えば、特許第４００９３８２号公報（特開２０００−０６３２２５号公報）中に記載されているビニル系重合体が、特に好ましく例示される。市販品としては、東レ・ダウコーニング社製のＦＡ ４００１ ＣＭ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅ、ＦＡ ４００２ ＩＤ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅ等が挙げられるが、その側鎖等に炭素原子数８〜３０、好適には炭素原子数１４〜２２の長鎖アルキル基を有するアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーであってもよい。かかるアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーは単独で配合した場合、優れた造膜性を有するため、本発明の化粧料に配合することにより、塗布部に強固な塗膜を形成することができ、耐皮脂性や耐摩擦性等の持続性が大幅に改善される。 [Acrylic silicone dendrimer copolymer]
The cosmetic of the present invention may further comprise (I) an acrylic silicone dendrimer copolymer. (I) The acrylic silicone dendrimer copolymer is a vinyl polymer having a carbosiloxane dendrimer structure in the side chain. For example, the vinyl heavy polymer described in Japanese Patent No. 4009382 (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-063225) is used. The coalescence is particularly preferably exemplified. Examples of commercially available products include FA 4001 CM Silicone Acrylate manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., FA 4002 ID Silicone Acrylate, etc., and the side chain thereof has 8 to 30 carbon atoms, preferably 14 to 22 carbon atoms. An acrylic silicone dendrimer copolymer having a long-chain alkyl group may be used. When such an acrylic silicone dendrimer copolymer is blended alone, it has excellent film-forming properties. Therefore, by blending with the cosmetic of the present invention, a strong coating film can be formed on the coated part, Sustainability such as friction resistance is greatly improved.

（Ａ）成分（Ｉ）アクリルシリコーンデンドリマーコポリマーとを併用することにより、カルボシロキサンデンドリマー構造による強撥水性により、耐皮脂性等の表面保護特性が改善されると共に、毛穴等の凹凸を効果的に目立たなくできる利点がある。また、（Ａ）成分は、（Ｉ）アクリルシリコーンデンドリマーコポリマーを他の油剤に好適に馴染ませるため、例えば、毛髪の劣化を長時間にわたって抑制できる利点がある。   (A) By using together with component (I) acrylic silicone dendrimer copolymer, strong water repellency by carbosiloxane dendrimer structure improves surface protection properties such as sebum resistance and effectively prevents irregularities such as pores. There is an advantage that can be made inconspicuous. In addition, the component (A) has an advantage that the deterioration of the hair can be suppressed for a long time, for example, because the (I) acrylic silicone dendrimer copolymer is suitably adapted to other oil agents.

（Ｉ）アクリルシリコーンデンドリマーコポリマーの配合量は、その目的及び配合の意図に応じて適宜選択されるものであるが、化粧料全体の１〜９９重量（質量）％の範囲内が好ましく、３０〜７０重量（質量）％の範囲内がより好ましい。   (I) Although the compounding quantity of an acrylic silicone dendrimer copolymer is suitably selected according to the objective and the intention of a mixing | blending, the inside of the range of 1-99 weight (mass)% of the whole cosmetics is preferable, and 30- More preferably within the range of 70% by weight (mass).

[紫外線防御成分]
本発明の化粧料は、（Ｊ）紫外線防御成分を更に含むことができる。（Ｊ）紫外線防御成分は室温において水に対して全く溶解しないか、水１００ｇに対する該成分の溶解度が１重量（質量）％未満であるような疎水性のものが好ましい。（Ｊ）紫外線防御成分は、紫外線を遮蔽乃至散乱する成分であり、無機系の紫外線防御成分と有機系の紫外線防御成分がある。本発明の化粧料が日焼け止め効果を有するべきものであれば、少なくとも１種の無機系又は有機系、特に有機系の紫外線防御成分を含有することが好ましい。 [UV protection ingredients]
The cosmetic of the present invention can further contain (J) an ultraviolet protection component. (J) The ultraviolet protection component is preferably hydrophobic so that it does not dissolve at all in water at room temperature, or the solubility of the component in 100 g of water is less than 1% by weight (mass). (J) The ultraviolet protection component is a component that shields or scatters ultraviolet rays, and includes an inorganic ultraviolet protection component and an organic ultraviolet protection component. If the cosmetic of the present invention should have a sunscreen effect, it preferably contains at least one inorganic or organic, particularly organic ultraviolet protection component.

無機系の紫外線防御成分は、前記の無機系の顔料粉体、金属粉末顔料等を紫外線散乱剤として配合するものであってもよく、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、低次酸化チタン、鉄ドープ酸化チタン等の金属酸化物、水酸化鉄等の金属水酸化物、板状酸化鉄、アルミニウムフレーク等の金属フレーク類、炭化珪素等のセラミック類が挙げられる。このうち、平均粒子径が１〜１００ｎｍの範囲にある、粒状、板状、針状又は繊維状の微粒子金属酸化物及び微粒子金属水酸化物から選ばれる少なくとも一種であることが特に好ましい。これらの粉末は、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理（パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい）、シリコーン処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい）、シリコーン樹脂処理（トリメチルシロキシケイ酸処理が好ましい）、ペンダント処理（気相法シリコーン処理後にアルキル鎖等を付加する方法）、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理（片末端トリアルコキシ基変性オルガノポリシロキサン処理、アルキルシラン、やアルキルシラザン処理が好ましい）、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理（ステアリン酸やミリスチン酸塩が好ましい）、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理、マイブリッド（MiBrid）処理（液状の表面処理剤と固形表面処理剤によるダブルコーティング）等がされていることが好ましく、これらの処理の複数で処理されていることが好ましい。例えば、微粒子酸化チタン表面を酸化ケイ素やアルミナ等の金属酸化物で被覆した後、アルキルシランで表面処理すること等が挙げられる。表面処理量は、粉体に対して総計で０．１〜５０重量（質量）％の範囲にあることが好ましい。   The inorganic ultraviolet protection component may be formulated by blending the above inorganic pigment powder, metal powder pigment, etc. as an ultraviolet scattering agent, such as titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, low-order titanium oxide, iron. Examples thereof include metal oxides such as doped titanium oxide, metal hydroxides such as iron hydroxide, plate-like iron oxide, metal flakes such as aluminum flakes, and ceramics such as silicon carbide. Among these, it is particularly preferable that the average particle diameter is at least one selected from granular, plate-like, needle-like, or fibrous fine-particle metal oxides and fine-particle metal hydroxides in the range of 1 to 100 nm. These powders are conventionally known surface treatments such as fluorine compound treatment (perfluoroalkyl phosphate treatment, perfluoroalkylsilane treatment, perfluoropolyether treatment, fluorosilicone treatment, fluorinated silicone resin treatment are preferred), silicone Treatment (methylhydrogenpolysiloxane treatment, dimethylpolysiloxane treatment, vapor phase tetramethyltetrahydrogencyclotetrasiloxane treatment is preferred), silicone resin treatment (trimethylsiloxysilicate treatment is preferred), pendant treatment (vapor phase silicone) A method of adding an alkyl chain after the treatment), silane coupling agent treatment, titanium coupling agent treatment, silane treatment (one-end trialkoxy group-modified organopolysiloxane treatment, alkylsilane, Zan treatment is preferred), oil agent treatment, N-acylated lysine treatment, polyacrylic acid treatment, metal soap treatment (preferably stearic acid and myristic acid salt), acrylic resin treatment, metal oxide treatment, MiBrid treatment (Double coating with a liquid surface treatment agent and a solid surface treatment agent) or the like is preferably performed, and it is preferable that the treatment is performed by a plurality of these treatments. For example, the surface of fine particle titanium oxide is coated with a metal oxide such as silicon oxide or alumina, and then surface-treated with alkylsilane. The surface treatment amount is preferably in the range of 0.1 to 50% by weight (mass)% in total with respect to the powder.

有機系の紫外線防御成分は一般に親油性であり、例えば、パラアミノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す），ＰＡＢＡモノグリセリンエステル，Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、２―［4―(ジエチルアミノ)―2―ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステル（商品名：ユビナールAプラス）等の安息香酸系紫外線吸収剤、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、アミルサリシレート，メンチルサリシレート，ホモメンチルサリシレート，オクチルサリシレート，フェニルサリシレート，ベンジルサリシレート，ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、オクチルシンナメート，エチル−４−イソプロピルシンナメート，メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート，エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート，メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート，プロピル−ｐ−メトキシシンナメート，イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート，イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート，オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート），２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート，シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート，エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート，２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート，グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート，３，４，５−トリメトキシ桂皮酸３−メチル−４−［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル］ブチル、ジメチコジエチルベンザルマロネート（商品名：パルソールSLX（INCI名：ポリシリコーン-15））等の桂皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン，２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン，２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン，2-ヒドロキシ−４メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩，４−フェニルベンゾフェノン，２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート，ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン，４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、３−（４’−メチルベンジリデン)-ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）｛商品名：登録商標チノソルブＭ｝等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、 2，４，６-トリス［４−(２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ]１，３，５−トリアジン」｛ＩＮＣＩ：オクチルトリアゾン｝、２，４−ビス｛［４−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン ｛ＩＮＣＩ：ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、商品名：登録商標チノソルブＳ｝等のトリアジン系紫外線吸収剤、２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルエステル｛ＩＮＣＩ：オクトクリレン｝等が例示される。   The organic UV protection component is generally lipophilic, for example, paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester, N, Benzoic acid UV absorbers such as N-dimethyl PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA butyl ester, 2- [4- (diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] benzoic acid hexyl ester (trade name: ubinal A plus) Anthranilic acid ultraviolet absorbers such as homomenthyl-N-acetylanthranylate, amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate Salicylic acid UV absorbers such as octyl cinnamate, ethyl-4-isopropyl cinnamate, methyl-2,5-diisopropyl cinnamate, ethyl-2,4-diisopropyl cinnamate, methyl-2,4-diisopropyl cinnamate , Propyl-p-methoxycinnamate, isopropyl-p-methoxycinnamate, isoamyl-p-methoxycinnamate, octyl-p-methoxycinnamate (2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate), 2-ethoxyethyl-p -Methoxycinnamate, cyclohexyl-p-methoxycinnamate, ethyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoyl-diparameth Cicinnamate, 3-methyl-4- [methylbis (trimethylsiloxy) silyl] butyl 3,4,5-trimethoxycinnamate, dimethicodiethylbenzalmalonate (trade name: Pulsol SLX (INCI name: Polysilicone-15)) Cinnamic acid-based UV absorbers such as 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2 ′, 4 4′-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4′-methylbenzophenone, 2-hydroxy-4methoxybenzophenone-5-sulfonate, 4-phenylbenzophenone, 2 -Ethylhexyl-4'-phenyl-benzophenone-2 Benzophenone ultraviolet absorbers such as carboxylate, hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 4-hydroxy-3-carboxybenzophenone, 3- (4′-methylbenzylidene) -d, l-camphor, 3-benzylidene-d , L-camphor, urocanic acid, urocanic acid ethyl ester, 2-phenyl-5-methylbenzoxazole, 2,2'-hydroxy-5-methylphenylbenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t -Octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenylbenzotriazole, dibenzalazine, dianisoylmethane, 4-methoxy-4'-t-butyldibenzoylmethane, 5- (3,3- Dimethyl-2-norbornylidene) -3-pentane-2-o 2,2'-methylenebis (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol) {trade name: registered trademark Tinosolve M} Triazole ultraviolet absorber, 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] 1,3,5-triazine "{INCI: octyltriazone}, 2,4-bis {[4- (2-Ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine {INCI: Bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, trade name: registered trademark Tinosolve S} and other triazine ultraviolet absorbers, 2-cyano-3,3-diphenylprop-2-enoic acid 2-ethylhexyl ester { NCI: octocrylene} and the like.

また、前記有機系の紫外線防御成分を疎水性のポリマー粉末中に含有したものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくてもよく、平均一次粒子径は０．１〜５０μｍの範囲にあればよく、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂、シリル化ポリペプチド樹脂が例示される。有機系紫外線防御成分を０．１〜３０重量（質量）％の範囲で含有するポリマー粉末が好ましく、特にＵＶ−Ａ吸収剤である４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを含有するポリマー粉末が好ましい。   Moreover, it is also possible to use the organic ultraviolet protection component containing the hydrophobic polymer powder. The polymer powder may or may not be hollow, the average primary particle diameter may be in the range of 0.1 to 50 μm, and the particle size distribution may be broad or sharp. Examples of the polymer include acrylic resin, methacrylic resin, styrene resin, polyurethane resin, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, silicone resin, nylon, acrylamide resin, and silylated polypeptide resin. A polymer powder containing an organic ultraviolet protection component in a range of 0.1 to 30% by weight (mass%) is preferable, and particularly contains 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane which is a UV-A absorber. Polymer powder is preferred.

本発明の化粧料において、好適に使用できる（Ｊ）紫外線防御成分は、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びトリアジン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも１種である。これらの（Ｊ）紫外線防御成分は、汎用されており、入手が容易で、且つ、紫外線防御効果が高いため好適に使用することができる。特に、無機系と有機系の紫外線防御成分を併用することが好ましく、ＵＶ−Ａに対応した紫外線防御成分とＵＶ−Ｂに対応した紫外線防御成分を併用することが更に好ましい。   In the cosmetic composition of the present invention, (J) UV protective components that can be suitably used include fine particle titanium oxide, fine particle zinc oxide, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane, It is at least one selected from the group consisting of benzotriazole-based UV absorbers and triazine-based UV absorbers. These (J) UV protection components are widely used, are easily available, and have a high UV protection effect, so that they can be suitably used. In particular, it is preferable to use inorganic and organic UV protection components in combination, and it is more preferable to use UV protection components corresponding to UV-A and UV protection components in combination.

本発明の化粧料において、（Ａ）成分と（Ｊ）紫外線防御成分を併用することにより、化粧料全体の感触及び保存安定性を改善しつつ、（Ｊ）紫外線防御成分を化粧料中に安定に分散させることができるので、化粧料に優れた紫外線防御機能を付与することができる。   In the cosmetics of the present invention, (J) UV protection components are stabilized in cosmetics while improving the overall feel and storage stability of the cosmetics by using (A) component and (J) UV protection components in combination. Therefore, it is possible to impart an excellent UV protection function to cosmetics.

本発明の化粧料においては、（Ｊ）紫外線防御成分を、化粧料全体に対して、合計で０．１〜４０．０重量（質量）％の範囲で配合することが好ましく、０．５〜１５．０重量（質量）％の範囲で配合することがより好ましい。   In the cosmetic of the present invention, it is preferable that (J) the ultraviolet protection component is blended in the range of 0.1 to 40.0% by weight (mass)% in total with respect to the entire cosmetic, It is more preferable to blend in the range of 15.0% by weight (mass).

[酸化染料]
本発明の化粧料を酸化染毛剤として用いる場合には、本発明の化粧料は（Ｋ）酸化染料を含むことができる。（Ｋ）酸化染料としては、酸化染料前駆体、カップラー等の酸化染毛剤に一般的に用いられるものを使用することができる。例えば、酸化染料前駆体としては、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、ジアミノピリジン類、及びそれらの塩酸塩、硫酸塩等の塩類等が挙げられる。具体的には、ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、トルエン−３，４−ジアミン、２，５−ジアミノアニソール、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、６−メトキシ−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロル−６−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジクロル−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロル−６−ブロム−ｐ−フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン類；ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、５−アミノサリチル酸、２−メチル−４−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２，６−ジメチル−４−アミノフェノール、３，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，３−ジメチル−４−アミノフェノール、２，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノール、３−クロロ−４−アミノフェノール等のアミノフェノール類；２，５−ジアミノピリジン等のジアミノピリジン類等及びそれらの塩類等を例示することができる。また、カップラーとしては、レゾルシン、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、５−アミノ−ｏ−クレゾール、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、２，６−ジアミノピリジン、カテコール、ピロガロール、没食子酸、タンニン酸等及びそれらの塩類等を例示することができる。その他としては、「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行，薬事日報社）に収載されているものも適宜、用いることもできる。また、上記した酸化染料前駆体及びカップラーは、これのうちの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができ、少なくとも、酸化染料前駆体を用いることが好ましい。尚、酸化染料の含有量は、染毛性及び皮膚刺激等の安全性の観点から、組成物中、０．０１〜１０重量％程度が好ましい。 [Oxidative dye]
When using the cosmetics of this invention as an oxidative hair dye, the cosmetics of this invention can contain (K) oxidation dye. (K) As an oxidation dye, what is generally used for oxidation hair dyes, such as an oxidation dye precursor and a coupler, can be used. For example, oxidative dye precursors include phenylenediamines, aminophenols, diaminopyridines, and salts thereof such as hydrochlorides and sulfates. Specifically, p-phenylenediamine, toluene-2,5-diamine, toluene-3,4-diamine, 2,5-diaminoanisole, N-phenyl-p-phenylenediamine, N-methyl-p-phenylenediamine N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, 6-methoxy-3-methyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-2-methyl-p-phenylenediamine, N-ethyl-N- (hydroxyethyl) -P-phenylenediamine, N- (2-hydroxypropyl) -p-phenylenediamine, 2-chloro-6-methyl-p-phenylenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, N, N-bis- (2 -Hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2,6-dichloro-p-phenylenediamine, 2-chloro-6-butyl Phenylenediamines such as mu-p-phenylenediamine; p-aminophenol, o-aminophenol, 2,4-diaminophenol, 5-aminosalicylic acid, 2-methyl-4-aminophenol, 3-methyl-4-amino Phenol, 2,6-dimethyl-4-aminophenol, 3,5-dimethyl-4-aminophenol, 2,3-dimethyl-4-aminophenol, 2,5-dimethyl-4-aminophenol, 2-chloro- Examples include aminophenols such as 4-aminophenol and 3-chloro-4-aminophenol; diaminopyridines such as 2,5-diaminopyridine, and salts thereof. Moreover, as a coupler, resorcin, m-aminophenol, m-phenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol, 5-amino-o-cresol, 2-methyl-5-hydroxyethylaminophenol, 2,6-diaminopyridine And catechol, pyrogallol, gallic acid, tannic acid and the like and salts thereof. In addition, those listed in “Quasi-drug raw material standards” (issued in June 1991, Yakuji Nippo) can be used as appropriate. Moreover, the above-mentioned oxidation dye precursor and coupler can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types, It is preferable to use an oxidation dye precursor at least. The content of the oxidation dye is preferably about 0.01 to 10% by weight in the composition from the viewpoint of safety such as hair dyeing properties and skin irritation.

本発明の化粧料をニ剤式の酸化染毛剤として用いる場合、第１剤中にアルカリ化剤及び（Ｋ）酸化染料（好ましくは更にカップラー）を含有させ、第２剤中に酸化剤を含有させ、使用時に第１剤と第２剤とを通常１：５〜５：１の割合で混合して使用すれば良い。   When the cosmetic of the present invention is used as a two-part oxidative hair dye, an alkalizing agent and (K) an oxidative dye (preferably a coupler) are contained in the first agent, and an oxidant is contained in the second agent. What is necessary is just to mix and use a 1st agent and a 2nd agent in the ratio of 1: 5-5: 1 normally at the time of use.

本発明の化粧料を毛髪脱色剤として用いる場合には、本発明の化粧料は上記酸化剤を含むことができる。本発明の化粧料をニ剤式の毛髪脱色剤として用いる場合、第１剤中にアルカリ剤を含有させ、第２剤中に酸化剤を含有させ、使用時に第１剤と第２剤とを通常１：５〜５：１の割合で混合して使用すればよい。   When using the cosmetics of this invention as a hair bleaching agent, the cosmetics of this invention can contain the said oxidizing agent. When the cosmetic of the present invention is used as a two-part hair bleaching agent, an alkaline agent is contained in the first agent, an oxidizing agent is contained in the second agent, and the first agent and the second agent are used at the time of use. Usually, the mixture may be used in a ratio of 1: 5 to 5: 1.

[直接染料]
本発明の化粧料を毛髪の一時染毛剤（例えば、ヘアマニキュア）として使用する場合には、本発明の化粧料は、（Ｌ）直接染料を含むことができる。（Ｌ）直接染料としては、例えば、ニトロ染料、アントラキノン染料、酸性染料、油溶性染料、塩基性染料等が挙げられる。ニトロ染料としては、HC青2、HC橙1、HC赤1、HC赤3、HC黄2、HC黄4等が挙げられる。アントラキノン染料としては、1-アミノ-4-メチルアミノアントラキノン、1,4-ジアミノアントラキノン等が挙げられる。酸性染料としては、赤色２号、赤色３号、赤色102号、赤色104号、赤色105号、赤色106号、赤色201号、赤色227号、赤色230号、赤色232号、赤色401号、赤色502号、赤色503号、赤色504号、赤色506号、橙色205号、橙206号、橙色207号、黄色４号、黄色５号、黄色202号、黄色203号、黄色402号、黄色403号、黄色406号、黄色407号、緑色３号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、緑色401号、緑色402号、青色１号、青色２号、青色202号、青色205号、紫色401号、黒色401号、アシッドブルー１、アシッドブルー３、アシッドブルー62、アシッドブラック52、アシッドブラウン13、アシッドグリーン50、アシッドオレンジ６、アシッドレッド14、アシッドレッド35、アシッドレッド73、アシッドレッド184、ブリリアントブラック１等が挙げられる。油溶性染料としては、赤色215号、赤色218号、赤色225号、橙色201号、橙色206号、黄色201号、黄色204号、緑色202号、紫色201号、赤色501号、赤色505号、橙色403号、黄色404号、黄色405号、青色403号等が挙げられ、例えば、カラーリンス、カラートリートメント等に用いられる。塩基性染料としては、ベーシックブルー６、ベーシックブルー７、ベーシックブルー９、ベーシックブルー26、ベーシックブルー41、ベーシックブルー99、ベーシックブラウン４、ベーシックブラウン16、ベーシックブラウン17、ベーシックグリーン１、ベーシックレッド２、ベーシックレッド12、ベーシックレッド22、ベーシックレッド51、ベーシックレッド76、ベーシックバイオレット１、ベーシックバイオレット３、ベーシックバイオレット10、ベーシックバイオレット14、ベーシックバイオレット57、ベーシックイエロー57、ベーシックイエロー87、ベーシックオレンジ31等が挙げられる。これらのうち、酸性染料が好ましく、特に黄色４号、黄色203号、黄色403号、橙色205号、緑色３号、緑色201号、緑色204号、赤色２号、赤色104号、赤色106号、赤色201号、赤色227号、青色１号、青色205号、紫色401号、黒色401号が好ましい。（Ｌ）直接染料は、１種以上を使用することができ、本発明の化粧料中の配合量は特に限定されるものではないが、組成物の全重量（質量）に対して０．００５〜５重量（質量）％が好ましく、０．０１〜２重量（質量）％がより好ましい。 [Direct dye]
When the cosmetic of the present invention is used as a temporary hair dye for hair (for example, hair manicure), the cosmetic of the present invention can contain (L) a direct dye. Examples of the direct dye (L) include nitro dyes, anthraquinone dyes, acid dyes, oil-soluble dyes, and basic dyes. Examples of the nitro dye include HC blue 2, HC orange 1, HC red 1, HC red 3, HC yellow 2, and HC yellow 4. Examples of the anthraquinone dye include 1-amino-4-methylaminoanthraquinone and 1,4-diaminoanthraquinone. Acid dyes include Red No. 2, Red No. 3, Red No. 102, Red No. 104, Red No. 105, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 227, Red No. 230, Red No. 232, Red No. 401, Red 502, Red 503, Red 504, Red 506, Orange 205, Orange 206, Orange 207, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 202, Yellow 203, Yellow 402, Yellow 403 , Yellow 406, Yellow 407, Green 3, Green 201, Green 204, Green 205, Green 401, Green 402, Blue 1, Blue 2, Blue 202, Blue 205, Purple 401, Black 401, Acid Blue 1, Acid Blue 3, Acid Blue 62, Acid Black 52, Acid Brown 13, Acid Green 50, Acid Orange 6, Acid Red 14, Acid Red 35, Acid Red 73, Acid Red 184 , Brilliant Black 1 and the like. As oil-soluble dyes, Red No. 215, Red No. 218, Red No. 225, Orange No. 201, Orange No. 206, Yellow No. 201, Yellow No. 204, Green No. 202, Purple No. 201, Red No. 501, Red No. 505, Examples include orange No. 403, yellow No. 404, yellow No. 405, and blue No. 403, and are used for color rinse, color treatment, and the like. Basic dyes include Basic Blue 6, Basic Blue 7, Basic Blue 9, Basic Blue 26, Basic Blue 41, Basic Blue 99, Basic Brown 4, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Green 1, Basic Red 2, Basic Red 12, Basic Red 22, Basic Red 51, Basic Red 76, Basic Violet 1, Basic Violet 3, Basic Violet 10, Basic Violet 14, Basic Violet 57, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Orange 31, etc. It is done. Of these, acid dyes are preferred, and in particular, Yellow No. 4, Yellow No. 203, Yellow No. 403, Orange No. 205, Green No. 3, Green No. 201, Green No. 204, Red No. 2, Red No. 104, Red No. 106, Red 201, red 227, blue 1, blue 205, purple 401 and black 401 are preferred. (L) One or more kinds of direct dyes can be used, and the blending amount in the cosmetic of the present invention is not particularly limited, but is 0.005 with respect to the total weight (mass) of the composition. -5% by weight (mass)% is preferable, and 0.01-2% by weight (mass)% is more preferable.

本発明の化粧料をパーマネント剤として用いる場合には、本発明の化粧料は上記還元剤及び酸化剤を含むことができる。本発明の化粧料をニ剤式のパーマネント剤として用いる場合、例えば、第１剤中に還元剤（好ましくは更にアルカリ化剤）を含有させ、第２剤中に酸化剤を含有させ、まず第１剤を使用して毛髪のジスルフィド結合を解離させ、その後、所望の形状にヘアスタイルを整え、更に、第２剤を使用して毛髪のジスルフィド結合を再生成してヘアスタイルを固定すればよい。   When using the cosmetics of this invention as a permanent agent, the cosmetics of this invention can contain the said reducing agent and oxidizing agent. When the cosmetic of the present invention is used as a two-part permanent agent, for example, a reducing agent (preferably further an alkalizing agent) is contained in the first agent, and an oxidizing agent is contained in the second agent. Use one agent to dissociate the disulfide bond in the hair, then adjust the hairstyle to the desired shape, and then use the second agent to regenerate the disulfide bond in the hair and fix the hairstyle. .

[その他の成分]
本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で化粧料に通常使用されるその他の成分（Ｍ）：例えば、有機樹脂、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化剤又は酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、生理活性成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分、水、揮発性溶媒等を添加することができる。その他の成分は特に限定されるものではない。これらは１種を単独で、又は、２種以上を組み合わせて適宜使用することができる。これらの成分は、より具体的には、特開2011-149017の段落０１００〜段落０１１６に開示された成分と共通する。また、本発明の化粧料には、ここに述べられた以外の化粧料成分、薬効成分を所望により配合できることは言うまでもない。 [Other ingredients]
In the cosmetic of the present invention, other components (M) that are usually used in cosmetics within a range not impeding the effects of the present invention: for example, organic resins, moisturizers, antiseptics, antibacterial agents, perfumes, salts, oxidation Agent or antioxidant, pH adjuster, chelating agent, refreshing agent, anti-inflammatory agent, physiologically active ingredient (whitening agent, cell activator, rough skin improving agent, blood circulation promoter, skin astringent, antiseborrheic agent, etc.), Vitamins, amino acids, nucleic acids, hormones, inclusion compounds, natural plant extract components, seaweed extract components, herbal medicine components, water, volatile solvents and the like can be added. Other components are not particularly limited. These can be used singly or in combination of two or more. More specifically, these components are in common with the components disclosed in paragraphs 0100 to 0116 of JP2011-149017A. It goes without saying that cosmetic ingredients and medicinal ingredients other than those described herein can be incorporated into the cosmetic composition of the present invention as desired.

本発明の化粧料（及びエマルジョン組成物）は、水を含んでもよい。したがって、本発明の化粧料は、水中油型エマルジョン又は油中水型エマルジョン等のエマルジョンの形態をとることができる。この場合、本発明の化粧料は優れた乳化安定性及び使用感を示す。   The cosmetic (and emulsion composition) of the present invention may contain water. Therefore, the cosmetic of the present invention can take the form of an emulsion such as an oil-in-water emulsion or a water-in-oil emulsion. In this case, the cosmetic of the present invention exhibits excellent emulsion stability and feeling of use.

水は、人体に有害な成分を含有せず、清浄であればよく、水道水、精製水、ミネラルウォーターが例示される。また、本発明の化粧料、特にエマルジョン形態の化粧料において、水の配合量は、化粧料の２〜９８重量（質量）％であることが好ましい。   Water does not contain a component harmful to the human body and may be clean, and examples thereof include tap water, purified water, and mineral water. Further, in the cosmetic of the present invention, particularly in the emulsion form, the amount of water is preferably 2 to 98% by weight (mass) of the cosmetic.

なお、本発明の化粧料には、その剤形及び目的に応じて、例えば、水以外に、軽質イソパラフィン、エーテル類、ＬＰＧ、Ｎ−メチルピロリドン、次世代フロン等の揮発性溶媒を配合してもよい。   In addition, according to the dosage form and purpose, the cosmetic of the present invention contains, for example, volatile solvents such as light isoparaffin, ethers, LPG, N-methylpyrrolidone, and next-generation chlorofluorocarbon in addition to water. Also good.

（Ａ）成分は、そのまま化粧料組成物中に配合してもよいし、また、予め水と（Ｃ）成分の界面活性剤を用いて乳化物（エマルジョン）として配合してもよい。また、（Ａ）成分に加え、（Ｂ）成分の油剤、若しくはその一部を水と（Ｃ）成分の界面活性剤を用いてエマルジョンとして配合してもよい。エマルジョンの形態としては、配合する化粧料組成物の形態に合わせる必要があるが、例えば、洗浄料化粧料のように、水中油型エマルジョンの形態を有するものについては、同様に水中油型エマルジョンの形態として調製することで、そのまま配合することができる。この場合、（Ａ）成分のエマルジョンの調製に用いられる（Ｃ）成分の界面活性剤は、配合系の安定性を維持すべく、適切なものを選択することが好ましい。（Ｃ）成分の界面活性剤は、複数の組合せであってもよく、イオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等、異なる性質のものを併用し、エマルジョンの安定性を確保する目的で用いることができる。   The component (A) may be blended in the cosmetic composition as it is, or may be blended in advance as an emulsion (emulsion) using water and the surfactant (C). Further, in addition to the component (A), the oil agent of the component (B) or a part thereof may be blended as an emulsion using water and a surfactant of the component (C). As the form of the emulsion, it is necessary to match the form of the cosmetic composition to be blended. For example, an oil-in-water emulsion having the form of an oil-in-water emulsion, such as a cosmetic for cosmetics, is similarly used. By preparing as a form, it can mix | blend as it is. In this case, it is preferable to select an appropriate surfactant for the component (C) used for preparing the emulsion of the component (A) in order to maintain the stability of the blending system. The component (C) component surfactant may be in a plurality of combinations, and is used for the purpose of ensuring the stability of the emulsion by using a combination of different properties such as an ionic surfactant and a nonionic surfactant. be able to.

乳化の形態は、水中油型エマルジョン又は油中水型エマルジョンのみならず、これらの多層エマルジョン又はマイクロエマルジョンであってもよい。なお、乳化の形態（水中油型又は油中水型）及びエマルジョンの粒子径は、所望の化粧料の種類に応じて適宜選択乃至調整することができる。
本発明の化粧料が水中油型エマルジョン形態の場合、当該化粧料の分散相は、（Ａ）成分、若しくはそれに（Ｂ）油剤を加えたものを、（Ｃ）成分の、界面活性剤を用いて乳化されてなる粒子であり、その平均粒子径は、レーザー回折・散乱法等を用いた公知の測定装置により測定することができる。水中油型エマルジョン形態の化粧料は、測定される分散相の平均粒子径が０．１μｍ以下の透明なマイクロエマルジョンであってもよく、平均粒子径が４μｍを超える大粒子径の白濁エマルジョンのいずれであってもよい。更に、エマルジョンの安定性や外観の透明性を改善する目的で、エマルジョン粒子を微細化することができる。特に、毛髪や皮膚への付着特性や使用感を改善する目的で、粒子径が０．５〜２０μｍのエマルジョンを選択することができ、且つ、好ましい。例えば、マイクロエマルジョンの場合には安定性が向上し、洗浄化粧料の場合には泡質が改善される。サブミクロン〜４μｍの通常粒子系の場合には、汎用性に優れており、配合効果と安定性のバランスが良く、調製も容易である。また、数ミクロン以上、例えば４〜５μｍの大粒子径の場合には、毛髪への付着性や使用感の向上が期待できる。 The form of emulsification may be not only an oil-in-water emulsion or a water-in-oil emulsion, but also a multilayer emulsion or a microemulsion thereof. The form of emulsification (oil-in-water type or water-in-oil type) and the particle size of the emulsion can be appropriately selected or adjusted according to the type of the desired cosmetic.
When the cosmetic composition of the present invention is in the form of an oil-in-water emulsion, the dispersed phase of the cosmetic composition is the component (A) or a component obtained by adding the oil agent (B) to the component (C) using a surfactant. The average particle diameter can be measured by a known measuring apparatus using a laser diffraction / scattering method or the like. The cosmetic in the form of an oil-in-water emulsion may be a transparent microemulsion whose average particle size of the dispersed phase to be measured is 0.1 μm or less, and any of the cloudy emulsions having a large particle size exceeding 4 μm. It may be. Furthermore, the emulsion particles can be made fine for the purpose of improving the stability of the emulsion and the transparency of the appearance. In particular, an emulsion having a particle size of 0.5 to 20 μm can be selected and preferably used for the purpose of improving the adhesion property to hair and skin and the feeling of use. For example, the stability is improved in the case of a microemulsion, and the foam quality is improved in the case of a cleaning cosmetic. In the case of a normal particle system of submicron to 4 μm, the versatility is excellent, the balance between the blending effect and stability is good, and preparation is easy. Further, in the case of a large particle diameter of several microns or more, for example, 4 to 5 μm, improvement in adhesion to hair and feeling of use can be expected.

水中油型エマルジョン又は油中水型エマルジョンの形態の本発明の化粧料（及びエマルジョン組成物）は、ホモミキサー、パドルミキサー、ヘンシェルミキサー、ホモディスパー、コロイドミル、プロペラ攪拌機、ホモジナイザー、インライン式連続乳化機、超音波乳化機、真空式練合機等の装置により、機械力を用いて当該化粧料の各成分を混合することにより製造することができる。   The cosmetic (and emulsion composition) of the present invention in the form of an oil-in-water emulsion or a water-in-oil emulsion is a homomixer, paddle mixer, Henschel mixer, homodisper, colloid mill, propeller stirrer, homogenizer, in-line continuous emulsification. It can manufacture by mixing each component of the said cosmetics using apparatuses, such as a machine, an ultrasonic emulsifier, and a vacuum kneader.

エマルジョン形態の本発明の化粧料は（Ａ）成分を必須に含んでおり、分散相の分散安定性に優れている。したがって、本発明の化粧料は経時安定性が高く、外観も均一であり、使用感にも優れる。   The cosmetic of the present invention in the form of an emulsion essentially contains the component (A) and is excellent in dispersion stability of the dispersed phase. Therefore, the cosmetic of the present invention has high temporal stability, a uniform appearance, and excellent usability.

本発明の化粧料は毛髪化粧料として好適に使用することができる。   The cosmetic of the present invention can be suitably used as a hair cosmetic.

本発明の毛髪化粧料は、毛髪に適用される化粧料全てをその用途として含むものであるが、特に、既述のとおり、毛髪洗浄用化粧料、毛髪コンディショニング用化粧料、毛髪スタイリング用化粧料、染毛用化粧料に好適に使用される。   The hair cosmetic composition of the present invention includes all cosmetics applied to the hair as its application. In particular, as described above, the hair cosmetic composition, the hair conditioning cosmetic composition, the hair styling cosmetic composition, the dyeing composition, and the like. It is suitably used for hair cosmetics.

毛髪洗浄化粧料とは、頭髪、頭皮を洗浄して清潔にする目的で使用される洗浄剤であるが、機能が多様化し、洗浄という基本機能に加えて、コンディショニング効果やフケ防止等の付加機能を有するものがあり、具体的には、シャンプー、コンディショニングシャンプー、フケ用シャンプー等が例示される。   Hair cleansing cosmetics are cleaning agents used to cleanse and clean the hair and scalp, but their functions are diversified. In addition to the basic functions of cleaning, additional functions such as conditioning effects and anti-dandruff functions Specific examples include shampoos, conditioning shampoos, dandruff shampoos, and the like.

毛髪コンディショニング用化粧料とは、毛髪の損傷を隠蔽、修復したり、毛髪の損傷自身を保護、防止したりする機能を有する毛髪化粧料であり、毛髪洗浄直後に使用したり、乾燥後に使用する場合がある。具体的には、リンス、リンス一体型シャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアクリーム、ヘアートリートメント等が例示される。   Hair conditioning cosmetics are hair cosmetics that have the function of concealing and repairing hair damage, and protecting and preventing hair damage itself, and are used immediately after hair washing or after drying. There is a case. Specifically, rinse, rinse integrated shampoo, hair conditioner, hair cream, hair treatment and the like are exemplified.

毛髪スタイリング用化粧料とは、毛髪の仕上げを目的とした化粧料で、毛髪を固定、セットする整髪を重視したタイプと毛髪の光沢、感触、質感、扱いやすさ等を改善するタイプに大別されるが、化粧料の多機能化、高機能化の進展により、両者の機能を併せ持った化粧料もあり、また、前記した毛髪コンディショニング用化粧料と機能的にオーバーラップする場合もある。具体的には、ヘアフォーム、ヘアスプレー、ヘアスタイリングローション、ヘアジェル、ヘアリキッド、ヘアオイル、ヘアワックス、ヘアブロー等が例示される。より詳細には、ヘアミスト、スーパーハードムース、スーパーハドジェル、スーパーハードスプレー、ハードムース、ハードジェル、ハードスプレー、ソフトスプレー、ソフトムース、ソフトジェル、ブローローション、ストレートローション、ストレートムース、ウォーター、ポマード、ヘアリキッド、ウェットジェル、ヘアワックス、ヘアクリーム、ヘアミルク、ウェービームース、スタイリングエッセンス等が挙げられる。   Hair styling cosmetics are cosmetics aimed at finishing the hair. They are broadly divided into types that emphasize hair styling that fixes and sets the hair, and types that improve the gloss, feel, texture, and ease of handling of the hair. However, there are some cosmetics having both functions due to the development of multifunctional and high-functionality cosmetics, and there are cases where the cosmetics functionally overlap with the above-described hair conditioning cosmetics. Specifically, hair foam, hair spray, hair styling lotion, hair gel, hair liquid, hair oil, hair wax, hair blow, and the like are exemplified. More specifically, hair mist, super hard mousse, super hard mousse, super hard spray, hard mousse, hard gel, hard spray, soft spray, soft mousse, soft gel, blow lotion, straight lotion, straight mousse, water, pomade, Examples include hair liquid, wet gel, hair wax, hair cream, hair milk, wave beam, styling essence and the like.

染毛用化粧料とは、毛髪の表面に物理的、或いは化学的に作用して、毛髪を一時的、半永久的、又は永久的に着色するもので、カラースプレー、カラースティック、ヘアマニキュア、カラーローション、グロススプレー、マニキュアスプレー等が例示される。   Hair dyeing cosmetics are those that physically or chemically act on the hair surface to color the hair temporarily, semi-permanently or permanently. Color spray, color stick, hair nail polish, color Lotion, gloss spray, nail polish spray and the like are exemplified.

本発明の毛髪化粧料は、（Ａ）成分を含有する限り、所望により、前記の全ての成分の任意の組み合わせを含むことができる。すなわち、本発明の毛髪化粧料組成物は、（Ａ）成分と共に以下の（Ｂ）〜（Ｍ）の成分の任意の組み合わせを含むことができる。   As long as the hair cosmetic composition of the present invention contains the component (A), the hair cosmetic composition can contain any combination of all the above components as desired. That is, the hair cosmetic composition of the present invention can contain any combination of the following components (B) to (M) together with the component (A).

（Ｂ）油剤
（Ｃ）界面活性剤
（Ｄ）アルコール
（Ｅ）水溶性高分子
（Ｆ）増粘剤・ゲル化剤
（Ｇ）粉体
（Ｈ）固形状シリコーン樹脂又は架橋性オルガノポリシロキサン
（Ｉ）アクリルシリコーンデンドリマーコポリマー
（Ｊ）紫外線防御成分
（Ｋ）酸化染毛剤
（Ｌ）直接染料
（Ｍ）有機樹脂、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化剤又は酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、生理活性成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、水、揮発性溶媒等 (B) Oil agent (C) Surfactant (D) Alcohol (E) Water-soluble polymer (F) Thickener / gelator (G) Powder (H) Solid silicone resin or crosslinkable organopolysiloxane ( I) Acrylic silicone dendrimer copolymer (J) UV protection component (K) Oxidative hair dye (L) Direct dye (M) Organic resin, moisturizer, preservative, antibacterial agent, fragrance, salt, oxidizing agent or antioxidant, pH adjusters, chelating agents, refreshing agents, anti-inflammatory agents, physiologically active ingredients (whitening agents, cell activators, rough skin improving agents, blood circulation promoters, skin astringents, antiseborrheic agents, etc.), vitamins, amino acids, Nucleic acids, hormones, inclusion compounds, water, volatile solvents, etc.

（Ｂ）〜（Ｍ）の各成分の組み合わせの内で、本発明の毛髪化粧料に好ましい成分の組み合わせは、以下のとおりである：
（Ｂ）＋｛（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｂ）＋（Ｃ）＋｛（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋｛（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）＋｛（Ｄ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｆ）＋｛（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋｛（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）＋｛（Ｅ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋｛（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝

（Ｃ）＋｛（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｃ）＋（Ｄ）＋｛（Ｂ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｃ）＋（Ｅ）＋｛（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｃ）＋（Ｆ）＋｛（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋｛（Ｂ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）＋｛（Ｂ）、（Ｅ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｃ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋｛（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝
（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋｛（Ｂ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝

なお、本発明の毛髪化粧料は一般に水を含む。 Among the combinations of the components (B) to (M), preferred combinations of the components for the hair cosmetic of the present invention are as follows:
(B) + {(C), (D), (E), (F), (G), (H), (I), (J), (K), (L) and (M) At least one selected from the group};
(B) + (C) + {(D), (E), (F), (G), (H), (I), (J), (K), (L) and (M) At least one selected from the group};
(B) + (C) + (D) + {(E), (F), (G), (H), (I), (J), (K), (L) and (M) At least one selected from the group};
(B) + (C) + (E) + {(D), (F), (G), (H), (I), (J), (K), (L) and (M) At least one selected from the group};
(B) + (C) + (F) + {(D), (E), (G), (H), (I), (J), (K), (L) and (M) At least one selected from the group};
(B) + (C) + (D) + (E) + {(F), (G), (H), (I), (J), (K), (L) and (M) At least one selected from the group}
(B) + (C) + (D) + (F) + {(E), (G), (H), (I), (J), (K), (L) and (M) At least one selected from the group}
(B) + (C) + (D) + (E) + (F) + {(G), (H), (I), (J), (K), (L) and (M) At least one selected from the group}

(C) + {(B), (D), (E), (F), (G), (H), (I), (J), (K), (L) and (M) At least one selected from the group};
(C) + (D) + {(B), (E), (F), (G), (H), (I), (J), (K), (L) and (M) At least one selected from the group};
(C) + (E) + {(B), (D), (F), (G), (H), (I), (J), (K), (L) and (M) At least one selected from the group};
(C) + (F) + {(B), (D), (E), (G), (H), (I), (J), (K), (L) and (M) At least one selected from the group};
(C) + (D) + (E) + {(B), (F), (G), (H), (I), (J), (K), (L) and (M) At least one selected from the group};
(C) + (D) + (F) + {(B), (E), (G), (H), (I), (J), (K), (L) and (M) At least one selected from the group};
(C) + (E) + (F) + {(B), (D), (G), (H), (I), (J), (K), (L) and (M) At least one selected from the group}
(C) + (D) + (E) + (F) + {(B), (G), (H), (I), (J), (K), (L) and (M) At least one selected from the group}

The hair cosmetic composition of the present invention generally contains water.

以下、毛髪に適用される化粧料の種類・用途に応じて、一般に好適な組み合わせ及びその配合目的を、例示により説明する。但し、本発明に係る毛髪化粧料はこれらの例示された構成に限定されるものではない。   Hereinafter, generally suitable combinations and their blending purposes will be described by way of example in accordance with the types and uses of cosmetics applied to hair. However, the hair cosmetic according to the present invention is not limited to these exemplified configurations.

本発明の毛髪化粧料のうち、毛髪洗浄用化粧料は、（Ａ）成分のほか、コンディショニング剤としての（Ｂ）油剤、同じくコンディショニング剤としての（Ｅ）水溶性高分子、起泡・洗浄基剤としての（Ｃ）界面活性剤、保湿・安定化剤としての（Ｄ）アルコール、並びに、水、ｐＨ調整剤、防腐剤等の（Ｍ）その他の成分を代表的な配合成分とする。洗浄効果等の点から、（Ｃ）成分のうち、（Ｃ１）アニオン性界面活性剤を用いることが一般に好適であり、（Ｃ３）ノニオン性界面活性剤及び（Ｃ４）両性界面活性剤から選択される1種類以上を併用することが特に好適である。また、（Ｂ）油剤としては、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン等の有機変性シリコーン、エステル油、ラノリン誘導体及び高級アルコール類から選択される１種類又は２種類以上が好適に用いられる。特に、アミノ変性シリコーンを毛髪へのコンディショニング効果から選択することも好適であり、当該変性シリコーンのアミノ当量等を適宜設計することができる。同様に、（Ｅ）成分のうち、（Ｅ１）カチオン性水溶性高分子を用いることがコンディショニング効果の点から特に好適である。特に、（Ａ）成分を、（Ｃ１）アニオン性界面活性剤、及び、（Ｅ１）カチオン性水溶性高分子と併用した場合には、泡立ちや泡の感触に優れ、洗浄特性に優れ、かつ、毛髪洗浄後のウェット時、ドライ時それぞれにおいてきしみ感の無い、滑らかな指通り性を与えることができる利点がある。また、滑らかな指通り性を与える目的で、ポリエーテル変性シリコーン、直鎖ブロックABｎ型ポリエーテル変性シリコーン、直鎖ブロックABｎ型アミノポリエーテル変性シリコーン等の水溶性又はノニオン界面活性剤であるポリエーテル変性シリコーン類を配合することが好ましい。   Among the hair cosmetics of the present invention, the hair cleaning cosmetics include (A) component, (B) oil agent as conditioning agent, (E) water-soluble polymer, foaming / cleaning group as conditioning agent. (C) Surfactant as an agent, (D) Alcohol as a moisturizing / stabilizing agent, and (M) other components such as water, pH adjuster, preservative and the like are typical blending components. Of the components (C), it is generally preferable to use an anionic surfactant (C1) from the viewpoint of the cleaning effect, etc., and it is selected from (C3) a nonionic surfactant and (C4) an amphoteric surfactant. It is particularly preferable to use one or more types in combination. As the oil agent (B), one or more selected from organically modified silicones such as dimethylpolysiloxane and amino-modified silicone, ester oils, lanolin derivatives and higher alcohols are preferably used. In particular, it is also preferable to select the amino-modified silicone from the conditioning effect on the hair, and the amino equivalent of the modified silicone can be appropriately designed. Similarly, it is particularly preferable to use a cationic water-soluble polymer (E1) among the components (E) from the viewpoint of the conditioning effect. In particular, when the component (A) is used in combination with (C1) an anionic surfactant and (E1) a cationic water-soluble polymer, it is excellent in foaming and foam feel, excellent in cleaning properties, and There is an advantage that smooth finger-feeling can be given without squeaky feeling when wet after hair washing and when dry. In addition, for the purpose of providing smooth fingering properties, polyethers that are water-soluble or nonionic surfactants such as polyether-modified silicone, linear block ABn-type polyether-modified silicone, and linear-block ABn-type aminopolyether-modified silicone It is preferable to blend modified silicones.

本発明の毛髪化粧料のうち、毛髪コンディショニング用化粧料は、（Ａ）成分のほか、（Ｂ）油剤、特に（Ｂ２−１）高級アルコール、（Ｃ）界面活性剤、（Ｄ）アルコール、（Ｅ）水溶性高分子（例えば、水系の増粘剤として）、並びに、水、ｐＨ調整剤、防腐剤等の（Ｍ）その他の成分を代表的な配合成分とする。毛髪への付着特性の点から、（Ｃ）成分のうち、（Ｃ２）カチオン性界面活性剤を必須成分として用いることが一般に好適であり、塩化アルキルトリメチルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩又はステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド等のアルキルアミドアミンが特に好適に例示される。また、（Ｂ）油剤としては、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン等の有機変性シリコーン、エステル油、ラノリン誘導体及び高級アルコール類から選択される１種類又は２種類以上が好適に用いられる。特に高級アルコールの使用が界面活性剤とのα-ゲルの形成の点で好ましい。   Among the hair cosmetics of the present invention, the hair conditioning cosmetics include (B) oils, in particular (B2-1) higher alcohols, (C) surfactants, (D) alcohols, E) Water-soluble polymer (for example, as an aqueous thickener), and (M) and other components such as water, a pH adjuster, and a preservative, are typical blending components. Of the components (C), it is generally preferred to use (C2) a cationic surfactant as an essential component from the viewpoint of adhesion to hair, and quaternary ammonium salts such as alkyltrimethylammonium chloride or stearic acid. An alkylamidoamine such as diethylaminoethylamide is particularly preferably exemplified. As the oil agent (B), one or more selected from organically modified silicones such as dimethylpolysiloxane and amino-modified silicone, ester oils, lanolin derivatives and higher alcohols are preferably used. In particular, use of a higher alcohol is preferred from the viewpoint of forming an α-gel with a surfactant.

また、毛髪への残留特性及び毛髪へのコンディショニング効果の見地からシリコーン類の使用が好ましく、高重合度のジメチルポリシロキサン又はアミノ変性シリコーンをから選択することも好適である。特に好適には、シリコーンガムである高重合度のシリコーン類の使用が好適である。当該変性シリコーンのアミノ当量等は適宜設計することができる。また、これらのシリコーン類の乳化等を目的として、カチオン界面活性剤以外の（Ｃ３）ノニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選択される１種類以上を併用することが特に好適である。好ましくは（Ｅ）水溶性高分子を配合してもよい。この場合、（Ｅ）成分は、カチオン性水溶性高分子以外の水溶性高分子が好適に例示でき、グァーガム等の天然の水溶性高分子、ヒドロキシエチルセルロース等の半合成の水溶性高分子を用いることがコンディショニング効果の点から特に好適である。一方、（Ａ）成分を、（Ｂ２−１）高級アルコール、及び、（Ｃ２）カチオン性界面活性剤と併用した場合には、毛髪コンディショニング用化粧料は、ウェット時、ドライ時それぞれにおいてきしみ感の無い、滑らかな指通り性を与え、ドライ時には指や櫛通り性が滑らかで、しっとりとした感触でありながら、不快なベトツキ感がなく、更には、毛髪に柔軟性のあるまとまり感を与えることができる。更に、本発明の毛髪コンディショニング用化粧料は、これらの効果の持続性に優れるものである。   Moreover, it is preferable to use silicones from the viewpoint of residual properties on hair and conditioning effects on hair, and it is also preferable to select dimethylpolysiloxane or amino-modified silicone having a high degree of polymerization. It is particularly preferable to use silicones having a high degree of polymerization that are silicone gums. The amino equivalent of the modified silicone can be designed as appropriate. In addition, for the purpose of emulsifying these silicones and the like, it is particularly preferable to use at least one selected from (C3) nonionic surfactants and amphoteric surfactants other than cationic surfactants. Preferably (E) water-soluble polymer may be blended. In this case, the component (E) is preferably a water-soluble polymer other than the cationic water-soluble polymer, and a natural water-soluble polymer such as guar gum or a semi-synthetic water-soluble polymer such as hydroxyethyl cellulose is used. This is particularly preferable from the viewpoint of the conditioning effect. On the other hand, when the component (A) is used in combination with (B2-1) a higher alcohol and (C2) a cationic surfactant, the hair conditioning cosmetic is squeaky when wet and dry. Gives smooth, smooth finger passage, smoothness of fingers and combs when dry, moist feel, no unpleasant stickiness, and gives hair a flexible and cohesive feeling Can do. Furthermore, the hair conditioning cosmetic of the present invention is excellent in sustainability of these effects.

毛髪化粧料のうち、毛髪スタイリング用化粧料は、（Ａ）成分のほか、（Ｂ）油剤、（Ｃ）界面活性剤、（Ｅ）水溶性高分子を代表的な配合成分とする。本発明の毛髪スタイリング用化粧料は油性原料を基材とするものであっても、水性原料を基材とする（すなわち、（Ｍ）水をキャリアとするもの）であっても特に制限されるものではない。本発明の毛髪スタイリング用化粧料としては、（Ｂ）成分として油剤を含有することが好適であり、液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、ムース状及びスプレー状から選択される剤形に応じて、組成及び配合成分が決定される。本発明の（Ａ）成分を配合した場合、ドライ時には指や櫛通り性が滑らかで、毛髪に柔軟性のあるまとまり感を与え、かつ、これらのスタイリング効果の持続性に優れるものである。   Among hair cosmetics, cosmetics for hair styling include (B) oil, (C) surfactant, and (E) water-soluble polymer as representative components in addition to component (A). The hair styling cosmetic of the present invention is particularly limited even if it is based on an oily raw material or an aqueous raw material (that is, (M) water as a carrier). It is not a thing. The hair styling cosmetic of the present invention preferably contains an oil as component (B) and is selected from liquid, cream, solid, paste, gel, mousse and spray. Depending on the form, the composition and ingredients are determined. When the component (A) of the present invention is blended, the dryness of fingers and combs is smooth when dry, the hair is given a flexible unity feeling, and the sustainability of these styling effects is excellent.

なお、室温(２５℃)でワックス状又はガム状を呈する高粘度の（Ｂ）油剤、及び、室温で液状の（Ｂ）油剤を併用することが好ましく、室温で5,000 mPa・ｓ以上（より好適には、10,000mPas〜固形状）の高粘度油剤と、室温で5,000 mPa・ｓ未満（より好適には0.65〜3,000mPas）の低粘度油剤を併用することが特に好ましい。また、（Ｅ）成分としては、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子とその他の水溶性高分子の併用することも好適である。   In addition, it is preferable to use the (B) oil agent having a high viscosity that exhibits a waxy or gum shape at room temperature (25 ° C.) and the (B) oil agent that is liquid at room temperature. It is particularly preferable to use a high-viscosity oil of 10,000 mPas to solid and a low-viscosity oil of less than 5,000 mPa · s (more preferably 0.65 to 3,000 mPas) at room temperature. In addition, as the component (E), it is also preferable to use a vinyl polymer such as polyvinylpyrrolidone or carboxyvinyl polymer in combination with another water-soluble polymer.

毛髪化粧料のうち、染毛用化粧料は、（Ａ）成分のほか、（Ｋ）酸化染料及び（Ｌ）直接染料から選択される１種類以上の毛髪染毛成分を含有するものであり、特に、（Ａ）成分を、これらの毛髪染毛成分と併用することにより、染毛成分の分散性、安定性を改善することができ、髪上の色持ち及び発色を良くし、色むらを解消するため、髪が美しく染め上がる利点がある。また、（Ｌ）直接染料を用いた場合には、所望により、比較的容易に洗い流すことができるという利点がある。   Among the hair cosmetics, the hair coloring cosmetic contains one or more hair coloring components selected from (K) an oxidative dye and (L) a direct dye in addition to the component (A). In particular, by using the component (A) in combination with these hair coloring components, the dispersibility and stability of the hair coloring components can be improved, the color retention and color development on the hair is improved, and the color unevenness is improved. There is an advantage that hair is dyed beautifully. Further, when (L) a direct dye is used, there is an advantage that it can be washed out relatively easily if desired.

本発明の化粧料の形態は特に限定されるものではなく、エマルジョン以外に、液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状、シート状のいずれの形態もとることができる。   The form of the cosmetic of the present invention is not particularly limited, and any one of liquid, cream, solid, paste, gel, powder, multilayer, mousse, spray, and sheet other than emulsion Can take the form of

以下に、本発明に関して実施例を挙げて説明するが、本発明は、これらによって限定されるものではない。なお、下記組成式において、Ｍｅ_３ＳｉＯ基（又は、Ｍｅ_３Ｓｉ基）を「Ｍ」、Ｍｅ_２ＳｉＯ基を「Ｄ」、ＭｅＨＳｉＯ基を「Ｍ^Ｈ」、ＭｅＨＳｉＯ基を「Ｄ^Ｈ」と表記する。なお、Ｍｅはメチル基を表す。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the following composition formula, Me ₃ SiO group (or Me ₃ Si group) is expressed as “M”, Me ₂ SiO group as “D”, MeHSiO group as “M ^H ”, and MeHSiO group as “D ^H ”. To do. Me represents a methyl group.

［実施例１］ ＜オルガノポリシロキサン１の合成＞
反応器中に、平均組成式Ｍ−Ｄ_{３５３．７}−Ｄ^＊ _２２．６−Ｍ （Ｄ^＊はＭｅ（ＮＨ_２Ｃ_２Ｈ_４ＮＨＣ_３Ｈ_６−）ＳｉＯ_２/２ で表されるジオルガノシロキシ単位を表す）で表わされるアミノ変性オルガノポリシロキサン（アミノ基由来の窒素原子含有率（N%）=2.4%） 488.28重量（質量）部、ベヘン酸（日油社製 NAA-222S、中和価=165.0 mgKOH/g） 111.72重量（質量）部を導入し、窒素バブリング下、125℃にて加熱撹拌しながら40mmHg以下に減圧した。10時間後、N%が1.17%以下まで消費されたのを確認して反応完了とし、オルガノポリシロキサン１を得た。オルガノポリシロキサン１は、黄色ワセリン状、粘度（２５℃）は750,000 mPa・s以上、融点は約５５℃、N%は1.14%であった。 Example 1 <Synthesis of Organopolysiloxane 1>
In the reactor, diorgano represented by the average composition formula _{MD 353.7-} D ^* _22.6- M (D ^* is Me (NH ₂ C ₂ H ₄ NHC ₃ H ₆ —) SiO _2/2. Amino-modified organopolysiloxane represented by siloxy units) (nitrogen atom content (N%) = 2.4% derived from amino groups) 488.28 parts by weight (mass), behenic acid (NAA-222S manufactured by NOF Corporation), neutralized (Valence = 165.0 mgKOH / g) 111.72 parts by weight (mass) was introduced, and the pressure was reduced to 40 mmHg or less while heating and stirring at 125 ° C. under nitrogen bubbling. After 10 hours, it was confirmed that N% was consumed to 1.17% or less, and the reaction was completed, whereby organopolysiloxane 1 was obtained. Organopolysiloxane 1 was yellow petrolatum, had a viscosity (25 ° C.) of 750,000 mPa · s or higher, a melting point of about 55 ° C., and N% of 1.14%.

［評価］
実施例１で得られたオルガノポリシロキサン１、公知のアミノ変性オルガノポリシロキサン（FZ−４６７１（アミノ変性オルガノポリシロキサンの32%エマルション））、及び、公知の高重合度（ガム状）オルガノポリシロキサン（SGM36及びデカメチルペンタシクロシロキサン（D5）を２：８の重量（質量）比で混合した溶液）を使用して、表１に示す成分処方の実施例２並びに比較例１及び２のヘアコンディショナー組成物を調製し、各組成物の化粧特性を評価した。なお、表１中、数値は重量（質量）部を示す。 [Evaluation]
Organopolysiloxane 1 obtained in Example 1, known amino-modified organopolysiloxane (FZ-4671 (32% emulsion of amino-modified organopolysiloxane)), and known high degree of polymerization (gum-like) organopolysiloxane (A solution in which SGM36 and decamethylpentacyclosiloxane (D5) were mixed at a weight (mass) ratio of 2: 8) were used, and the hair conditioners of Example 2 and Comparative Examples 1 and 2 of the component formulations shown in Table 1 were used. Compositions were prepared and the cosmetic properties of each composition were evaluated. In Table 1, the numerical values indicate parts by weight (mass).

（ヘアコンディショナーの製造方法）

１）200mlビーカーに成分No.1〜4及びNo. 9〜11を導入し、プロペラミキサーで撹拌下、80℃で加熱溶解した。
２）別に、成分No.5〜7を80℃で加熱溶解した。
３）撹拌下の２）に１）を添加して乳化した。
４）３）を撹拌しながら冷却し、40℃以下で成分No.8を添加した。 (Manufacturing method of hair conditioner)

1) Components No. 1 to 4 and No. 9 to 11 were introduced into a 200 ml beaker, and heated and dissolved at 80 ° C. while stirring with a propeller mixer.
2) Separately, component Nos. 5 to 7 were heated and dissolved at 80 ° C.
3) 1) was added to 2) under stirring and emulsified.
4) The mixture was cooled while stirring 3), and Component No. 8 was added at 40 ° C or lower.

（評価基準）
評価用毛髪として、市販の中国人毛束（ビューラックス社製、30cm、4g）を、室温で10分間ブリーチ処理した後、10％ラウレス硫酸Na溶液で洗浄したものを用いた。１０名のパネラーが、まず、ＷＥＴ時の使用効果として、評価対象の組成物0.3ｇを手の平に取って毛髪へ塗布した際の滑らかさ、タオルドライ前の感触（すべり）を、次いで、ＤＲＹ時の使用効果として、乾燥後のコンディショニング効果（すべり、しっとり感、やわらかさ）を評価した。各パネラーにアンケートに回答してもらう形式にて、各評価項目が優れていると判断した場合には５点を、劣っていると判断した場合には１点を、中間については、２，３，４点を記入してもらい、その平均点を以て使用感の評価結果とした。表２に評価結果を示す。 (Evaluation criteria)
As the hair for evaluation, a commercially available Chinese hair bundle (Burelux, 30 cm, 4 g) was bleached at room temperature for 10 minutes and then washed with a 10% sodium laureth sulfate solution. The 10 panelists first used the WET as a use effect: smoothness when 0.3 g of the composition to be evaluated was applied to the palm and applied to the hair, touch before sliding (slip), then DRY As a use effect, the conditioning effect after drying (slip, moist feeling, softness) was evaluated. In the form where each panel responds to the questionnaire, 5 points will be given if each evaluation item is judged to be excellent, 1 point will be given if it is judged to be inferior, and 2 and 3 for the middle. , 4 points were entered, and the average score was used as the evaluation result of the feeling of use. Table 2 shows the evaluation results.

表１及び表２から明らかなように、実施例１の長鎖アミド変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体を用いた実施例２では、ブリーチ処理によりダメージを受けた毛髪であっても、塗布時の滑らかさ、すすぎ時等の適度なすべり、乾燥後のすべり、しっとり感、及び、やわらかさを発揮することができた。特に、しっとり感とすべりを両立することで、既存技術で成しえなかったシルクのような感触を付与することができた。   As is apparent from Tables 1 and 2, in Example 2 using the long-chain amide-modified silicone / amino-modified silicone copolymer of Example 1, even when the hair was damaged by bleaching treatment, It was possible to demonstrate smoothness, moderate slipping during rinsing, slipping after drying, moist feeling, and softness. In particular, it was possible to give silky feel that could not be achieved with existing technology by making both moist and slippery.

そして、アミノ基のみを有し長鎖アミド基を有しないシリコーンを使用する比較例１は、すべりは優れるものの、特に乾燥後のしっとり感が劣っていた。また、アミノ基も長鎖炭化水素基も有さないシリコーンを使用する比較例２は、塗布時の滑らかさ、すべり性、及び、やわらかさの点で劣っていた。   And although the comparative example 1 which uses the silicone which has only an amino group and does not have a long-chain amide group was slippery, it was especially inferior in the moist feeling after drying. Moreover, the comparative example 2 which uses the silicone which has neither an amino group nor a long-chain hydrocarbon group was inferior in the point at the time of application | coating smoothness, slipperiness, and softness.

［実施例３］
実施例１のオルガノポリシロキサン１ ５重量（質量）部とジメチルオルガノポリシロキサン６ｃｓ（東レ・ダウコーニング社製SH２００ ６ｃｓ）２０重量（質量）部を加熱して分散させた後、ポリオキシエチレントリデシルエーテル（HLB 10.5、第一工業製薬社製 ノイゲンTDS-50）５．５重量（質量）部とポリオキシエチレントリデシルエーテル（HLB 14.8、第一工業製薬社製 ノイゲンTDS-120）３重量（質量）部を加えてディスパーによりよく撹拌して均一化させた。更にイオン交換水６６重量（質量）部を徐々に加えながら乳化させた。導電性から連続相は水相であることが確認できた。これにより、乳白色クリーム状の水中油型エマルジョンを得た。 [Example 3]
After 5 parts by weight (mass) of the organopolysiloxane 1 of Example 1 and 20 parts by weight (mass) of dimethylorganopolysiloxane 6cs (SH200 6cs manufactured by Toray Dow Corning) were heated and dispersed, polyoxyethylene tridecyl was then dispersed. 5.5 parts by weight (mass) of ether (HLB 10.5, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and 3 parts by weight of polyoxyethylene tridecyl ether (HLB 14.8, Neugen TDS-120 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) ) Part was added and stirred well with a disper to homogenize. Furthermore, emulsification was performed while gradually adding 66 parts by weight (mass) of ion-exchanged water. From the conductivity, it was confirmed that the continuous phase was an aqueous phase. As a result, a milky white cream-like oil-in-water emulsion was obtained.

［実施例４］
更に、表３に示す組成の実施例４のヘアコンディショナーを調製し、上記（評価基準）に倣って化粧特性を官能評価した。なお、表３中、数値は重量（質量）部を示す。実施例４のヘアコンディショナーは、塗布時は滑らかな感触で伸ばしやすいものであった。また、すすぎ時にも滑らかなすべりが持続しながらも、ハリ感やコシ感を感じることができた。更に、乾燥後には、すべりとしっとり感が感じられ、シルクのような感触を感じることができた。

[Example 4]
Furthermore, the hair conditioner of Example 4 having the composition shown in Table 3 was prepared, and the cosmetic properties were subjected to sensory evaluation according to the above (evaluation criteria). In Table 3, the numerical values indicate parts by weight (mass). The hair conditioner of Example 4 was easy to stretch with a smooth feel when applied. In addition, I could feel a firmness and firmness while maintaining a smooth slip even when rinsing. Furthermore, after drying, a smooth and moist feeling was felt, and a silky feel could be felt.

（ヘアコンディショナーの製造方法）

１）200mlビーカーに成分No.1〜4を導入し、プロペラミキサーで撹拌下、80℃で加熱溶解した。
２）別に、成分No.5〜7を80℃で加熱溶解した。
３）撹拌下の２）に１）を添加して乳化した。
４）３）を撹拌しながら冷却し、40℃以下で成分No.8及び9を添加した。 (Manufacturing method of hair conditioner)

1) Ingredients Nos. 1 to 4 were introduced into a 200 ml beaker and dissolved by heating at 80 ° C. with stirring by a propeller mixer.
2) Separately, component Nos. 5 to 7 were heated and dissolved at 80 ° C.
3) 1) was added to 2) under stirring and emulsified.
4) The mixture was cooled while stirring 3), and components No. 8 and 9 were added at 40 ° C. or lower.

以下、本発明の実施例として、本発明の化粧料の具体的な処方を以下に示す。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。これらの処方例において、オルガノポリシロキサン１は、本発明に係る他の変性シリコーン（例えば、オルガノポリシロキサン１のシロキサン主鎖の重合度をより長くしたもの、アミノ含有基を増減させたもの、長鎖アルキル基の変性量を増減させたもの等）で置換してもよく、また、本発明に係る変性シリコーンの２種以上の混合物で置換してもよい。   Hereinafter, specific examples of the cosmetic of the present invention are shown below as examples of the present invention. However, the present invention is not limited to these. In these formulation examples, the organopolysiloxane 1 is a modified silicone according to the present invention (for example, a polymer having a longer degree of polymerization of the siloxane main chain of the organopolysiloxane 1, an amino-containing group increased or decreased, And the like may be substituted with a mixture of two or more kinds of the modified silicone according to the present invention.

[処方例１] （シャンプー） 各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。
（成分）
１． 精製水 残量
２． ポリクオタニウム−１０ ０．３
３． ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．１
４． グリセリン １．５
５． ラウレス硫酸Ｎａ（２７％水溶液） ３０．０
６． ラウレス−６カルボン酸Ｎａ（２４％水溶液） １０．０
７． コカミドプロピルベタイン、ＮａＣｌ（３０％水溶液） １０．０
８． ポリクオタニウム−７ ０．２７
９． 防腐剤 適量
１０．香料 適量
１１．コカミドＭＥＡ ２．０
１２．オルガノポリシロキサン１の乳化物 注） ０．５
１３．クエン酸 適量

注）オルガノポリシロキサン１とジメチルポリシロキサン（６ｃＳｔ）とを１／４重量比で混合し、更に、固形分２５重量％となるように乳化したＯ／Ｗ乳化物。 [Prescription Example 1] (Shampoo) The numerical value after each component name represents a weight (mass) part.
(component)
1. 1. Purified water remaining amount Polyquaternium-10 0.3
3. EDTA-2Na 0.1
4). Glycerin 1.5
5. Laureth sulfate Na (27% aqueous solution) 30.0
6). Laureth-6 carboxylic acid Na (24% aqueous solution) 10.0
7). Cocamidopropyl betaine, NaCl (30% aqueous solution) 10.0
8). Polyquaternium-7 0.27
9. Preservative appropriate amount10. Perfume proper amount11. Cocamide MEA 2.0
12 Emulsion of organopolysiloxane 1 Note) 0.5
13. Citric acid appropriate amount

Note) O / W emulsion in which organopolysiloxane 1 and dimethylpolysiloxane (6cSt) are mixed at a 1/4 weight ratio and emulsified to a solid content of 25% by weight.

（製造手順）
工程１ 成分１〜４を加温し、混合溶解する。
工程２ 工程１で得た組成物に成分５〜７を添加する。
工程３ 工程２で得た組成物を冷却し、成分８〜１２を添加する。なお、必要に応じて、成分１３を添加し、ｐＨを調製する。 (Manufacturing procedure)
Step 1 Ingredients 1 to 4 are heated and mixed and dissolved.
Step 2 Components 5 to 7 are added to the composition obtained in Step 1.
Step 3 Cool the composition obtained in Step 2 and add ingredients 8-12. If necessary, component 13 is added to adjust the pH.

なお、工程３の後に、更に、ジメチルシリコーン、分子鎖両末端ジメチルシラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン（ジメチコノール）、フェニル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル共変性シリコーン、直鎖ブロックABｎ型ポリエーテル変性シリコーン、直鎖ブロックABｎ型アミノポリエーテル変性シリコーンの等の乳化物、シリコーンエラストマー粉体の水分散物、及び／又はポリエーテル変性シリコーン等の水溶性シリコーン油等を配合することで、それぞれの相乗効果が期待できる。   In addition, after step 3, dimethylsilicone, molecular chain both ends dimethylsilanol group-blocked dimethylpolysiloxane (dimethiconol), phenyl-modified silicone, amino-modified silicone, aminopolyether co-modified silicone, linear block ABn-type polyether-modified By synthesizing emulsions such as silicone, linear block ABn type amino polyether-modified silicone, aqueous dispersion of silicone elastomer powder, and / or water-soluble silicone oil such as polyether-modified silicone, etc. The effect can be expected.

[処方例２] （コンディショナー） 各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。
（成分）
１． ステアリルトモニウムクロリド １．４４
２． セチルアルコール ２．４
３． オクチルドデカノール ０．５
４． エチルヘキサン酸セチル ０．６
５． スクワラン ０．２
６． 精製水 残量
７． グリセリン ２．０
８． 防腐剤 適量
９． 香料 適量
１０．オルガノポリシロキサン１の乳化物 注） ３．０
１１．クエン酸 適量

注）オルガノポリシロキサン１とジメチルポリシロキサン（６ｃＳｔ）とを１／４重量比で混合し、更に、固形分２５重量％となるように乳化したＯ／Ｗ乳化物。 [Prescription Example 2] (Conditioner) The numerical value after each component name represents a weight (mass) part.
(component)
1. Stearyl Tomonium Chloride 1.44
2. Cetyl alcohol 2.4
3. Octyldodecanol 0.5
4). Cetyl ethylhexanoate 0.6
5. Squalane 0.2
6). 6. Purified water remaining amount Glycerin 2.0
8). Preservative appropriate amount 9. Perfume appropriate amount10. Emulsion of organopolysiloxane 1 Note) 3.0
11. Citric acid appropriate amount

Note) O / W emulsion in which organopolysiloxane 1 and dimethylpolysiloxane (6cSt) are mixed at a 1/4 weight ratio and emulsified to a solid content of 25% by weight.

（製造手順）
工程１ 成分１〜５を加温し、混合溶解する。
工程２ 成分６〜７を加温し、混合溶解する。
工程３ 工程１で得た組成物に工程２で得た組成物を添加し、乳化する。
工程４ 工程３で得た組成物を冷却し、成分８〜１０を添加する。なお、必要に応じて、成分１１を添加する。 (Manufacturing procedure)
Process 1 Ingredients 1-5 are heated and mixed and dissolved.
Process 2 Ingredients 6-7 are heated and mixed and dissolved.
Step 3 The composition obtained in Step 2 is added to the composition obtained in Step 1 and emulsified.
Step 4 Cool the composition obtained in Step 3 and add ingredients 8-10. In addition, the component 11 is added as needed.

なお、工程４の後に、更に、ジメチルシリコーン、分子鎖両末端ジメチルシラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン（ジメチコノール）、フェニル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル共変性シリコーン、直鎖ブロックABｎ型ポリエーテル変性シリコーン、直鎖ブロックABｎ型アミノポリエーテル変性シリコーンの等の乳化物、シリコーンエラストマー粉体の水分散物、及び／又はポリエーテル変性シリコーン等の水溶性シリコーン油等を配合することで、それぞれの相乗効果が期待できる。   In addition, after Step 4, dimethyl silicone, molecular chain both ends dimethylsilanol group-blocked dimethylpolysiloxane (dimethiconol), phenyl-modified silicone, amino-modified silicone, aminopolyether co-modified silicone, linear block ABn type polyether-modified By synthesizing emulsions such as silicone, linear block ABn type amino polyether-modified silicone, aqueous dispersion of silicone elastomer powder, and / or water-soluble silicone oil such as polyether-modified silicone, etc. The effect can be expected.

[処方例３] （ヘアトリートメント リンスタイプ） 各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。
（成分）
１． セチルアルコール ５．６
２． ミネラルオイル １．０
３． ステアルトリモニウムクロリド １．２
４． ベヘントリモニウムクロリド ０．６４
５． シクロペンタシロキサン ２．０
６． ジメチコン（２ｃＳｔ） １．０
７． ジメチコン（５，０００ｃＳｔ） １．０
８． フェニルメチコン ２．０
９． グリセリン ２．０
１０．ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．１
１１．精製水 残量
１２．パンテノール ０．１
１３．トコフェロール ０．０４
１４．リシンＨＣｌ ０．０２
１５．グリシン ０．０２
１６．ヒスチジン ０．０２
１７．オルガノポリシロキサン１ ０．５
１８．防腐剤 適量
１９．香料 適量 [Prescription Example 3] (Hair Treatment Rinse Type) The numerical value after each component name represents the weight (mass) part.
(component)
1. Cetyl alcohol 5.6
2. Mineral oil 1.0
3. Steartrimonium chloride 1.2
4). Behentrimonium chloride 0.64
5. Cyclopentasiloxane 2.0
6). Dimethicone (2cSt) 1.0
7). Dimethicone (5,000 cSt) 1.0
8). Phenylmethicone 2.0
9. Glycerin 2.0
10. EDTA-2Na 0.1
11. Purified water remaining amount 12. Panthenol 0.1
13. Tocopherol 0.04
14 Lysine HCl 0.02
15. Glycine 0.02
16. Histidine 0.02
17. Organopolysiloxane 1 0.5
18. Antiseptic suitable amount 19. Perfume

（製造手順）
工程１ 成分１〜８を加温し、混合溶解する。
工程２ 成分９〜１１を加温し、混合溶解する。
工程３ 工程１で得た組成物に工程２で得た組成物を添加し、乳化する。
工程４ 工程３で得た組成物を冷却し、成分１２〜１９を添加する。 (Manufacturing procedure)
Process 1 Ingredients 1-8 are heated and mixed and dissolved.
Process 2 Ingredients 9-11 are heated and mixed and dissolved.
Step 3 The composition obtained in Step 2 is added to the composition obtained in Step 1 and emulsified.
Step 4 Cool the composition obtained in Step 3 and add ingredients 12-19.

また、工程１において、成分１〜８に加え、更に、分子鎖両末端ジメチルシラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン（ジメチコノール）、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル共変性シリコーン、直鎖ブロックABｎ型ポリエーテル変性シリコーン、直鎖ブロックABｎ型アミノポリエーテル変性シリコーン等を配合することで、それぞれの相乗効果が期待できる。   In step 1, in addition to components 1 to 8, dimethylsilanol group-blocked dimethylpolysiloxane (dimethiconol), amino-modified silicone, aminopolyether co-modified silicone, linear block ABn-type polyether-modified silicone In addition, synergistic effects can be expected by blending linear block ABn-type amino polyether-modified silicone and the like.

[処方例４] （ヘアトリートメント リーブオンタイプ） 各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。
（成分）
１． セチルアルコール ４．０
２． ミネラルオイル １．０
３． ステアルトリモニウムクロリド １．０
４． ベヘントリモニウムクロリド ０．２
５． シクロペンタシロキサン １．２
６． ジメチコン（２ｃＳｔ） ０．６
７． ジメチコン（５，０００ｃＳｔ） ０．６
８． フェニルメチコン １．２
１０．グリセリン ２．０
１１．ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．１
１２．精製水 残量
１３．パンテノール ０．１
１４．トコフェロール ０．０４
１５．リシンＨＣｌ ０．０２
１６．グリシン ０．０２
１７．ヒスチジン ０．０２
１８．オルガノポリシロキサン１ ０．３
１９．防腐剤 適量
２０．香料 適量 [Prescription Example 4] (Hair Treatment Leave-on Type) The numerical value after each component name represents the weight (mass) part.
(component)
1. Cetyl alcohol 4.0
2. Mineral oil 1.0
3. Steartrimonium chloride 1.0
4). Behentrimonium chloride 0.2
5. Cyclopentasiloxane 1.2
6). Dimethicone (2cSt) 0.6
7). Dimethicone (5,000 cSt) 0.6
8). Phenylmethicone 1.2
10. Glycerin 2.0
11. EDTA-2Na 0.1
12 Purified water remaining amount 13. Panthenol 0.1
14 Tocopherol 0.04
15. Lysine HCl 0.02
16. Glycine 0.02
17. Histidine 0.02
18. Organopolysiloxane 1 0.3
19. Preservative appropriate amount20. Perfume

（製造手順）
工程１ 成分１〜８を加温し、混合溶解する。
工程２ 成分９〜１１を加温し、混合溶解する。
工程３ 工程１で得た組成物に工程２で得た組成物を添加し、乳化する。
工程４ 工程３で得た組成物を冷却し、成分１２〜２０を添加する。 (Manufacturing procedure)
Process 1 Ingredients 1-8 are heated and mixed and dissolved.
Process 2 Ingredients 9-11 are heated and mixed and dissolved.
Step 3 The composition obtained in Step 2 is added to the composition obtained in Step 1 and emulsified.
Step 4 Cool the composition obtained in Step 3 and add ingredients 12-20.

また、工程１において、成分１〜９に加え、更に、分子鎖両末端ジメチルシラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン（ジメチコノール）、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル共変性シリコーン、直鎖ブロックABｎ型ポリエーテル変性シリコーン、直鎖ブロックABｎ型アミノポリエーテル変性シリコーン等を配合することで、それぞれの相乗効果が期待できる。   Further, in Step 1, in addition to components 1 to 9, in addition to dimethylsilanol group-blocked dimethylpolysiloxane (dimethiconol), amino-modified silicone, aminopolyether co-modified silicone, linear block ABn-type polyether-modified silicone In addition, synergistic effects can be expected by blending linear block ABn-type amino polyether-modified silicone and the like.

[処方例５] （ヘアカラー 酸化タイプ） 各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。
第１剤
（成分）
１． ステアレス−２ ３．０
２． ステアレス−２１ ２．０
３． ＰＰＧ−１５ ステアリル ５．０
４． セトステアリルアルコール ４．０
５． ベヘニルアルコール ２．０
６． オルガノポリシロキサン１ ２．０
７． 塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ０．８
８． 精製水 残量
９． ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．５
１０．無水亜硫酸Ｎａ ０．５
１１．アスコルビン酸Ｎａ ０．１
１２．１，３−ブチレングリコール ３．０
１３．パラフェニレンジアミン ０．２５
１４．パラアミノフェノール ０．１
１５．メタアミノフェノール ０．０５
１６．ポリクオタニウム−３９ ０．３
１７．炭酸水素アンモニウム ２．０
１８．強アンモニア水 ５．０ [Prescription Example 5] (Hair Color Oxidation Type) The numerical value after each component name represents a weight (mass) part.
First agent (component)
1. Steareth-2 3.0
2. Steareth-21 2.0
3. PPG-15 Stearyl 5.0
4). Cetostearyl alcohol 4.0
5. Behenyl alcohol 2.0
6). Organopolysiloxane 1 2.0
7). Behenyltrimethylammonium chloride 0.8
8). Purified water remaining 9. EDTA-2Na 0.5
10. Anhydrous sodium sulfite 0.5
11. Ascorbic acid Na 0.1
12.1,3-butylene glycol 3.0
13. Paraphenylenediamine 0.25
14 Paraaminophenol 0.1
15. Metaaminophenol 0.05
16. Polyquaternium-39 0.3
17. Ammonium bicarbonate 2.0
18. Strong ammonia water 5.0

（製造手順）
工程１ 成分１〜７を加温して、混合溶解する。
工程２ 成分８〜１５を加温して、混合溶解する。
工程３ 工程２で得た組成物に工程１で得た組成物を添加し、乳化する。
工程４ 工程３で得た組成物に成分１６〜１８を順次添加する。 (Manufacturing procedure)
Process 1 Ingredients 1-7 are heated and mixed and dissolved.
Step 2 Ingredients 8 to 15 are heated and mixed and dissolved.
Step 3 The composition obtained in Step 1 is added to the composition obtained in Step 2 and emulsified.
Step 4 Components 16 to 18 are sequentially added to the composition obtained in Step 3.

第２剤
（成分）
１． セトステアリルアルコール ４．５
２． ラウリル硫酸Ｎａ ０．５
３． 防腐剤 適量
４． エチドロン酸 ０．１
５． リン酸水素二Ｎａ ０．３
６． 精製水 残量
７． 過酸化水素水（３５％水溶液） １７．１４
８． リン酸 適量 Second agent (component)
1. Cetostearyl alcohol 4.5
2. Lauryl sulfate Na 0.5
3. Preservative appropriate amount 4. Etidronic acid 0.1
5. Dihydrogen hydrogen phosphate 0.3
6). 6. Purified water remaining amount Hydrogen peroxide solution (35% aqueous solution) 17.14
8). Phosphoric acid

（製造手順）
工程１ 成分１を加温溶解する。
工程２ 成分２〜６を加温し、混合溶解する。
工程３ 工程２で得た組成物に工程１で得た成分を添加し、乳化する。
工程４ 工程３で得た組成物を冷却し、成分７と、必要に応じて成分８を添加する。 (Manufacturing procedure)
Step 1 Ingredient 1 is heated and dissolved.
Process 2 Ingredients 2-6 are heated and mixed and dissolved.
Step 3 The component obtained in Step 1 is added to the composition obtained in Step 2 and emulsified.
Step 4 Cool the composition obtained in Step 3 and add Component 7 and Component 8 as needed.

Claims (18)

一般式（１）：

ＭＤ_ｘＤ'_ｙＤ''_ｚＭ （１）

｛式中、
Ｍは、式：Ｒ^１ _ａＲ^２ _ｂＲ^３ _ｃＳｉＯ_１/２で表わされる末端封鎖単位であり、
Ｄは、式：Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２/２で表わされる二官能性シロキシ単位であり、
Ｄ'は、式：Ｒ^１Ｒ^２ＳｉＯ_２/２で表わされる二官能性シロキシ単位であり、
Ｄ''は、式：Ｒ^１Ｒ^３ＳｉＯ_２/２で表わされる二官能性シロキシ単位であり、
Ｒ^１は、それぞれ独立して、水素原子、Ｒ−又はＲＯ−（Ｒは、炭素原子数１〜８の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の１価炭化水素基を表わす）を表し、
Ｒ^２は、それぞれ独立して、アミノ基含有基（ただし、Ｒ^３を除く）を表わし、
Ｒ^３は、それぞれ独立して、式（ａ）：

−Ｘ^１−（−Ｎ（Ａ^１）−Ｘ^２−）_ｅ−ＮＡ^２Ａ^３ （ａ）

（式中、
Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜８の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の２価炭化水素基を表し、
Ａ^１、Ａ^２及びＡ^３は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜１０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の１価炭化水素基、又は、炭素原子数２０以上の、置換若しくは非置換の、飽和若しくは不飽和の、直鎖状若しくは分岐状のアシル基を表し、
但し、Ａ^１、Ａ^２及びＡ^３の少なくとも１つは前記アシル基であり、
ｅは０〜６の整数を表す）で表される１価有機基を表し、
ａは、それぞれ独立して、０〜３の整数を表し、
ｂは、それぞれ独立して、０〜３の整数を表し、
ｃは、それぞれ独立して、０〜３の整数を表し、
但し、ａ＋ｂ＋ｃは３であり、
ｘは２５０〜２，０００の数を表し、ｙは０〜５０の数を表し、ｚは０〜１００の数を表し、
但し、ｙ＝０のとき、少なくとも一方のＭにおけるｂは１〜３の整数であり、ｚ＝０のとき少なくとも一方のＭにおけるｃは１〜３の整数である｝で表わされる長鎖アミド変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体。 General formula (1):

MD _x D ' _y D'' _z M (1)

{Where,
M is a terminal blocking unit represented by the formula: R ¹ _a R ² _b R ³ _c SiO _1/2
D has the ^formula: difunctional siloxy unit represented by _R 1 2 SiO _2/2,
D ′ is a bifunctional siloxy unit represented by the formula: R ¹ R ² SiO _2/2
D ″ is a bifunctional siloxy unit represented by the formula: R ¹ R ³ SiO _2/2
Each R ¹ independently represents a hydrogen atom, R— or RO— (wherein R represents a substituted or unsubstituted, linear or branched monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms). Represents
Each R ² independently represents an amino group-containing group (excluding R ³ );
Each R ³ independently represents the formula (a):

_{^{-X 1 - (- N (A}} 1) -X 2 -) e -NA 2 A 3 (a)

(Where
X ¹ and X ² each independently represent a substituted or unsubstituted, linear or branched divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms,
A ¹ , A ² and A ³ are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted, linear or branched monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or the number of carbon atoms Represents 20 or more substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, linear or branched acyl groups,
Provided that at least one of A ¹ , A ² and A ³ is the acyl group;
e represents a monovalent organic group represented by the following formula:
a independently represents an integer of 0 to 3;
b represents each independently an integer of 0 to 3,
c represents each independently an integer of 0 to 3,
However, a + b + c is 3,
x represents a number from 250 to 2,000, y represents a number from 0 to 50, z represents a number from 0 to 100,
However, when y = 0, b in at least one M is an integer of 1 to 3, and when z = 0, c in at least one M is an integer of 1 to 3.} Silicone / amino-modified silicone copolymer. 滴定法で求めた全原子質量に占めるアミノ基由来の窒素原子質量の割合が０．０１〜３％である、請求項１記載の共重合体。   The copolymer of Claim 1 whose ratio of the nitrogen atom mass derived from the amino group to the total atomic mass calculated | required by the titration method is 0.01 to 3%. 前記Ｒ^２であるアミノ基含有基が一般式（２）：

−Ｒ^４−（Ｎ（Ｒ^５）Ｒ^６）_ｄＮＲ^７Ｒ^８ （２）

（式中、
Ｒ^４及びＲ^６は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜８の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の２価炭化水素基を表し、
Ｒ^５、Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ独立して、水素原子、又は、炭素原子数１〜８の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の１価炭化水素基を表し、但し、Ｒ^５、Ｒ^７及びＲ^８のいずれか1以上は水素原子であり、Ｒ^７及びＲ^８は、一緒になって、炭素原子数２〜６の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の２価環状炭化水素基を形成してもよく、
ｄは０〜６の整数を表す）で表される、請求項１又は２記載の共重合体。 The amino group-containing group as R ² is represented by the general formula (2):

_{^{-R 4 - (N (R 5}} ) R 6) d NR 7 R 8 (2)

(Where
R ⁴ and R ⁶ each independently represent a substituted or unsubstituted, linear or branched divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms,
R ⁵ , R ⁷ and R ⁸ each independently represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted, linear or branched monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, provided that Any one or more of R ⁵ , R ⁷ and R ⁸ are hydrogen atoms, and R ⁷ and R ⁸ together are substituted or unsubstituted, straight-chain or A branched divalent cyclic hydrocarbon group may be formed,
The copolymer according to claim 1 or 2, wherein d represents an integer of 0 to 6. 前記一般式（２）のｄが０又は１である、請求項３記載の共重合体。   The copolymer of Claim 3 whose d of the said General formula (2) is 0 or 1. 前記Ｒ^２であるアミノ基含有基が、２−アミノエチル基、３−アミノプロピル基、６−アミノヘキシル基、Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基、又は、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチル基である、請求項１乃至４のいずれかに記載の共重合体。 The amino group-containing group as R ² is a 2-aminoethyl group, a 3-aminopropyl group, a 6-aminohexyl group, an N-cyclohexyl-3-aminopropyl group, or an N- (2-aminoethyl) -3- The copolymer according to any one of claims 1 to 4, which is an aminopropyl group or an N- (2-aminoethyl) -3-aminoisobutyl group. 前記アシル基が、アラキジン基、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、ネルボン酸、セロチン酸、モンタン酸、又は、メリシン酸由来のアシル基である、請求項１乃至５のいずれかに記載の共重合体。   The co-polymer according to any one of claims 1 to 5, wherein the acyl group is an acyl group derived from an arachidin group, arachidonic acid, behenic acid, lignoceric acid, nervonic acid, serotic acid, montanic acid, or melissic acid. Coalescence. 前記アシル基が、ベヘン酸由来のアシル基である、請求項１乃至６のいずれかに記載の共重合体。   The copolymer according to any one of claims 1 to 6, wherein the acyl group is an acyl group derived from behenic acid. 請求項１乃至７のいずれかに記載の共重合体及び少なくとも１種の油剤を含む油性組成物。   An oily composition comprising the copolymer according to any one of claims 1 to 7 and at least one oil agent. 請求項１乃至７のいずれかに記載の共重合体又は請求項８記載の油性組成物を水中に乳化して得られるエマルジョン組成物。   The emulsion composition obtained by emulsifying the copolymer in any one of Claims 1 thru | or 7, or the oil-based composition of Claim 8 in water. 請求項１乃至７のいずれかに記載の（Ａ）共重合体、請求項８記載の油性組成物、又は、請求項９記載のエマルジョン組成物を含む化粧料。   A cosmetic comprising the copolymer (A) according to any one of claims 1 to 7, the oil-based composition according to claim 8, or the emulsion composition according to claim 9. 前記（Ａ）共重合体に加えて、少なくとも１種の（Ｂ）油剤を更に含む請求項１０記載の化粧料。   The cosmetic according to claim 10, further comprising at least one (B) oil agent in addition to the (A) copolymer. 少なくとも１種の（Ｃ）界面活性剤を更に含む請求項１０又は１１記載の化粧料。   The cosmetic according to claim 10 or 11, further comprising at least one (C) surfactant. 少なくとも１種の（Ｄ）アルコールを更に含む、請求項１０乃至１２のいずれかに記載の化粧料。   The cosmetic according to any one of claims 10 to 12, further comprising at least one (D) alcohol. 毛髪化粧料である請求項１０乃至１３のいずれかに記載の化粧料。   The cosmetic according to any one of claims 10 to 13, which is a hair cosmetic. 毛髪洗浄用化粧料、毛髪コンディショニング用化粧料、毛髪スタイリング用化粧料、又は、染毛用化粧料である請求項１４記載の化粧料。   The cosmetic according to claim 14, which is a hair washing cosmetic, a hair conditioning cosmetic, a hair styling cosmetic, or a hair dyeing cosmetic. 少なくとも１種の（Ｃ１）アニオン性界面活性剤、及び、少なくとも１種の（Ｅ１）カチオン性水溶性高分子を更に含有する請求項１５記載の毛髪洗浄用化粧料。   The cosmetic for hair washing according to claim 15, further comprising at least one (C1) anionic surfactant and at least one (E1) cationic water-soluble polymer. 少なくとも１種の（Ｂ１）高級アルコール、及び、少なくとも１種の（Ｃ２）カチオン性界面活性剤を含有する請求項１５に記載の毛髪コンディショニング用化粧料。   The hair conditioning cosmetic composition according to claim 15, comprising at least one (B1) higher alcohol and at least one (C2) cationic surfactant. 液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、ムース状又はスプレー状である請求項１０乃至１７のいずれかに記載の化粧料。   The cosmetic according to any one of claims 10 to 17, which is liquid, cream, solid, paste, gel, mousse or spray.