JP2013078862A - Inkjet recording apparatus, and image recording method - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet recording apparatus and method excelling in ejection stability and curability and in base material adhesiveness and glossiness of a cured film.SOLUTION: An ink for use contains (a component A) a radical polymerizable compound, (a component B) a radical polymerization initiator, and (a component C) a coloring agent. As the component A, the ink contains a monofunctional polymerizable compound represented by formula (I), and a polyfunctional polymerizable compound represented by formula (II). Temporary curing energy is 2 to 20 mJ/cm, and normal curing energy is 200 to 560 mJ/cm.

Description

本発明はインクジェット記録装置及び画像形成方法に係り、特に紫外線等の活性光線の照射によって硬化するインクを用いるインクジェット方式の画像形成技術に関する。   The present invention relates to an ink jet recording apparatus and an image forming method, and more particularly to an ink jet image forming technique using an ink that is cured by irradiation with an actinic ray such as ultraviolet rays.

従来、汎用の画像形成装置として、インクジェットヘッドからカラーインクを吐出させて、記録媒体上に所望の画像を形成するインクジェット記録装置が知られている。近年、紙などの浸透性を有する媒体だけでなく、樹脂フィルムなどの非浸透性(難浸透性)媒体が使用されるようになり、媒体上に着弾したインクに活性光線として紫外線を照射して硬化させる装置が提案されている。かかる装置に適用される紫外線硬化型インクは、紫外線に対して所定の感度を有する開始剤が含有されている。   2. Description of the Related Art Conventionally, as a general-purpose image forming apparatus, an ink jet recording apparatus that forms a desired image on a recording medium by discharging color ink from an ink jet head is known. In recent years, not only permeable media such as paper but also non-permeable (hardly permeable) media such as resin films have been used, and the ink landed on the media is irradiated with ultraviolet rays as active rays. An apparatus for curing has been proposed. The ultraviolet curable ink applied to such an apparatus contains an initiator having a predetermined sensitivity to ultraviolet rays.

紫外線硬化型インクが適用されるインクジェット記録装置では、インクジェットヘッドが搭載されるキャリッジに紫外線照射用の光源を搭載し、紫外線光源をインクジェットヘッドに追従して走査させ、媒体に着弾した直後のインク液滴に紫外線を照射して、インク液滴の位置ずれや着弾干渉を回避している。   In an ink jet recording apparatus to which ultraviolet curable ink is applied, an ink liquid immediately after landing on a medium is mounted by mounting a light source for ultraviolet irradiation on a carriage on which an ink jet head is mounted, scanning the ultraviolet light source following the ink jet head. The droplets are irradiated with ultraviolet rays to avoid displacement of ink droplets and landing interference.

特許文献1及び特許文献2は、インクジェットヘッドの主走査方向の両側に配置された硬化用光源が記録媒体の搬送方向下流側に移動可能に構成された、紫外線硬化型のプリントシステムを開示している。特許文献1、2に記載されたプリントシステムは、インク打滴の直後に低光量の紫外線を照射してインク液滴を半硬化(仮硬化)させ、一定時間経過した後に高光量の紫外線を照射してインク液滴を本硬化させている。   Patent Document 1 and Patent Document 2 disclose an ultraviolet curable printing system in which a curing light source disposed on both sides of an ink jet head in the main scanning direction is configured to be movable downstream in the conveyance direction of a recording medium. Yes. The printing systems described in Patent Documents 1 and 2 irradiate a low light amount of ultraviolet light immediately after ink ejection to semi-cure (temporarily cure) the ink droplet, and then irradiate the high light amount of ultraviolet light after a certain period of time. Thus, the ink droplets are fully cured.

特許文献3は、第1のパスで付着させたインクの露出面が非硬化形態で、内部が硬化されるようにインクを部分的に硬化させる工程と、第1のパス及び第2のパスで付着させたインクを全体にわたって硬化させる工程と、を含む印刷方法を開示している。   Patent Document 3 discloses a process of partially curing the ink so that the exposed surface of the ink adhered in the first pass is in an uncured form and the inside is cured, and the first pass and the second pass. Curing the deposited ink throughout. Discloses a printing method.

特許文献4は、仮硬化の照射エネルギーを本硬化の照射エネルギーの5パーセントから50パーセントとするインクジェットシステムを開示している。   Patent Document 4 discloses an ink jet system in which the irradiation energy for temporary curing is 5% to 50% of the irradiation energy for main curing.

特許文献5は、本硬化の照射エネルギーの好ましい範囲として、200ミリジュール毎平方センチメートルから500ミリジュール毎平方センチメートル、仮硬化の照射エネルギーの好ましい範囲として、3ミリジュール毎平方センチメートルから30ミリジュール毎平方センチメートルを開示している。   Patent Document 5 discloses 200 millijoules per square centimeter to 500 millijoules per square centimeter as a preferable range of irradiation energy for main curing, and 3 millijoules per square centimeter to 30 millijoules per square centimeter as a preferable range of irradiation energy for temporary curing. doing.

なお、打滴直後のインク滴の移動、変形を阻止する程度に、インクを部分的に硬化させる工程は、「仮硬化」、「部分硬化」、「半硬化」、「ピニング(pinning)」或いは「セット(set)」などと呼ばれる。本明細書では「仮硬化」、「ピニング」という用語を用いる。一方、仮硬化後に、さらなるUV照射を行い、インクを十分に硬化させる工程は「本硬化」或いは「キュアリング(curing)」と呼ばれる。   The step of partially curing the ink to such an extent as to prevent the movement and deformation of the ink droplet immediately after droplet ejection is “temporary curing”, “partial curing”, “semi-curing”, “pinning” or “pinning”. It is called “set”. In this specification, the terms “temporary curing” and “pinning” are used. On the other hand, the process of further curing the ink after the preliminary curing to sufficiently cure the ink is called “main curing” or “curing”.

米国特許第7600867号明細書US Pat. No. 7,800,087 米国特許第6457823号明細書US Pat. No. 6,457,823 特許第4519641号公報Japanese Patent No. 4519641 米国特許出願公開第2003/0035037号明細書US Patent Application Publication No. 2003/0035037 特開2011−62995号公報JP 2011-62995 A

仮硬化用の光源と本硬化用の光源が分離された構成は、上記特許文献1,2等に開示されているように従来知られているが、かかる構成における仮硬化や本硬化の最適光量は知られていない。   A configuration in which a light source for temporary curing and a light source for main curing are separated is conventionally known as disclosed in Patent Documents 1 and 2 and the like. Is not known.

インク組成物とメディアとの密着性を向上させるには、本硬化光源と仮硬化光源とを分離させ、仮硬化の光量をより低くすると効果的である。これは、インク組成物を仮硬化させた後に本硬化させると、インク組成物とメディアとの間に相互作用が働くためと考えられる。   In order to improve the adhesion between the ink composition and the medium, it is effective to separate the main curing light source and the temporary curing light source and lower the amount of temporary curing light. This is presumably because, when the ink composition is temporarily cured after being temporarily cured, an interaction acts between the ink composition and the medium.

一方、仮硬化の光量が低すぎると、着弾干渉によるドット流れ(ドットの移動)や細線の再現性低下を招くばかりか、副走査方向の一スワス幅単位で起こる濃度むらや光沢むらに起因するバンドむら(バンディング)が発生して、致命的な画像品質の低下を引き起こす。他方、仮硬化の光量が高すぎると、インク組成物とメディアとの密着性を向上させることができず、仮硬化光源と本硬化光源とを分離させた本来の効果を得ることができない。   On the other hand, if the amount of pre-curing light is too low, not only will the dot flow (dot movement) and fine line reproducibility decrease due to landing interference, but it will also be caused by uneven density and uneven gloss that occur in one swath width unit. Band unevenness (banding) occurs, causing fatal image quality degradation. On the other hand, if the amount of light for temporary curing is too high, the adhesion between the ink composition and the medium cannot be improved, and the original effect of separating the temporary curing light source and the main curing light source cannot be obtained.

また、表面自由エネルギーが高く、インク組成物が濡れ広がりにくいメディア(ポリ塩化ビニル等)が使用されると、特に双方向の画像形成を行う場合に、バンド内ではなく、バンド周期の光沢性の違いが顕著になる。   In addition, when media with high surface free energy and the ink composition is difficult to spread (polyvinyl chloride, etc.) are used, especially when performing bidirectional image formation, the gloss of the band period is not in the band. The difference becomes noticeable.

本硬化について、照射エネルギー(照射光量)が大きいほど、インク組成物の硬化が進み、堅牢な画像膜が形成される。照射エネルギーは照度と照射時間の積で求められるので、照射エネルギーをより大きくするには、画像形成の速度を落として照射時間を大きくするか、照度を大きくすることが考えられる。画像形成の速度を落とすと生産性に直接の影響を与えてしまい、工業製品としての価値を低下させてしまう。   As for the main curing, the larger the irradiation energy (irradiation light amount), the more the ink composition is cured, and a robust image film is formed. Since the irradiation energy is obtained by the product of the illuminance and the irradiation time, in order to increase the irradiation energy, it is conceivable to increase the irradiation time by increasing the image formation speed or increasing the illuminance. If the speed of image formation is reduced, the productivity is directly affected, and the value as an industrial product is reduced.

照射を大きくすると、エネルギー損失の増加による発熱が問題となる。光源として紫外線を発光させる紫外線LEDが適用した場合には、LEDの数を増やすか、LEDの一素子あたりの発光量を大きくすることで、照度を大きくすることができる。現在使用可能な紫外LEDは可視光のLEDよりも発光効率が低く、投入される電力の80%から90%は熱として消費されてしまう。   When irradiation is increased, heat generation due to increased energy loss becomes a problem. When an ultraviolet LED that emits ultraviolet light is used as the light source, the illuminance can be increased by increasing the number of LEDs or increasing the amount of light emission per element of the LED. Currently available ultraviolet LEDs have lower luminous efficiency than visible LEDs, and 80% to 90% of the input power is consumed as heat.

すなわち、照度を大きくするためにLEDの素子数を増やすと、エネルギー損失による発熱が問題となる。かかる問題を解決するために、本硬化光源を冷却するための装置の大型化してしまい、装置全体の大型化、製品コストの上昇により工業製品としての価値を低下させてしまう。   That is, if the number of LED elements is increased in order to increase the illuminance, heat generation due to energy loss becomes a problem. In order to solve such a problem, the size of the apparatus for cooling the main curing light source is increased, and the value as an industrial product is reduced due to the increase in the size of the entire apparatus and the increase in product cost.

特許文献1から特許文献3は、仮硬化と本硬化とを分離させた構成を開示しているものの、仮硬化に最適な硬化エネルギー、本硬化に最適な硬化エネルギーに関して開示をしていない。特許文献4,5は、仮硬化における照射エネルギー量及び本硬化における照射エネルギー量を例示しているものの、インク組成物などの他の条件との関係が明示されておらず、インクジェット方式の画像形成における、様々な条件に対応できるものではないといえる。   Patent Documents 1 to 3 disclose a configuration in which temporary curing and main curing are separated, but do not disclose the optimum curing energy for temporary curing and the optimum curing energy for main curing. Patent Documents 4 and 5 exemplify the irradiation energy amount in the temporary curing and the irradiation energy amount in the main curing, but the relationship with other conditions such as the ink composition is not clearly shown, and image formation by an ink jet method It cannot be said that it can cope with various conditions.

本発明はこのような事情に鑑みてなされたもので、活性光線の照射により硬化する液体を用いた画像記録において、一定の画像品質及び一定の生産性が確保された好ましい画像記録が実現されるインクジェット記録装置及び画像記録方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and in image recording using a liquid that is cured by irradiation with actinic rays, preferable image recording in which a certain image quality and a certain productivity are ensured is realized. An object is to provide an ink jet recording apparatus and an image recording method.

上記目的を達成するために、本発明に係るインクジェット記録装置は、活性光線の照射により硬化するインクを吐出する複数のノズルを有するインクジェットヘッドと、前記インクジェットヘッドから吐出したインク滴を付着させる記録媒体を搬送する記録媒体搬送手段と、前記インクジェットヘッドを前記記録媒体に対して相対移動させる走査手段と、前記走査手段によって前記インクジェットヘッドとともに移動し、前記記録媒体上に付着したインク滴を不完全に硬化させる程度の活性光線を照射する仮硬化手段と、前記仮硬化手段とは別に設けられ、前記仮硬化手段によって露光されたインク滴に対して追加露光を行い、前記インク滴を本硬化させる活性光線を照射する本硬化手段と、を備え、前記インクは、(成分A)ラジカル重合性化合物、(成分B)ラジカル重合開始剤、及び、(成分C)着色剤を含有し、成分Aとして、(成分A−1)単官能ラジカル重合性化合物と(成分A−2)多官能ラジカル重合性化合物とを含有し、成分A−1として、(成分A−1−1)N−ビニル化合物と(成分A−1−2)次式(I)で表される化合物とを含有し、成分A−1の含有量が成分Aの総重量に対し50重量パーセント以上90重量パーセント以下であり、成分A−1−1の含有量が成分A−1の総重量に対し1重量パーセント以上40重量パーセント以下であり、成分A−1−2の含有量が成分A−1の総重量に対し5重量パーセント以上90重量パーセント以下であり、成分A−2は、次式(II)で表される化合物を少なくとも2種含有し、成分A−2の含有量が成分Aの総重量に対し0.1重量パーセント以上25重量パーセント以下であり、前記仮硬化手段による仮硬化の際の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり2ミリジュール以上20ミリジュール以下であり、前記本硬化手段による本硬化の際の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり200ミリジュール以上560ミリジュール以下である。   In order to achieve the above object, an ink jet recording apparatus according to the present invention includes an ink jet head having a plurality of nozzles for ejecting ink that is cured by irradiation with actinic rays, and a recording medium to which ink droplets ejected from the ink jet head are attached. A recording medium conveying means for conveying the ink, a scanning means for moving the inkjet head relative to the recording medium, and an ink droplet adhering to the recording medium moved incompletely by the scanning means together with the inkjet head. Temporary curing means for irradiating an actinic ray to the extent of curing, and the provisional curing means are provided separately from the temporary curing means, and the ink droplets exposed by the temporary curing means are subjected to additional exposure to fully cure the ink drops A main curing means for irradiating with light, and the ink comprises (Component A) radical polymerization A compound, (Component B) a radical polymerization initiator, and (Component C) a colorant, and as Component A, (Component A-1) a monofunctional radical polymerizable compound and (Component A-2) polyfunctional radical polymerization Component (A-1), (Component A-1-1) N-vinyl compound and (Component A-1-2) a compound represented by the following formula (I), The content of A-1 is 50 to 90 weight percent with respect to the total weight of component A, and the content of component A-1-1 is 1 to 40 weight percent with respect to the total weight of component A-1. The content of Component A-1-2 is 5 weight percent or more and 90 weight percent or less with respect to the total weight of Component A-1, and Component A-2 is represented by the following formula (II): Contains at least two compounds, and the content of component A-2 is 0.1 wt% or more and 25 wt% or less with respect to the total weight of A, and the irradiation energy at the time of temporary curing by the temporary curing means is 2 millijoules or more and 20 millijoules or less per square centimeter, The irradiation energy at the time of the main curing by the means is 200 to 560 millijoules per square centimeter.

(式(I)中、R、R及びRはそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表し、Xは単結合、又は、二価の連結基を表す。) (In formula (I), R 1 , R 2 and R 3 each independently represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and X 1 represents a single bond or a divalent linking group.)

(式(II)中、R11はそれぞれ独立に水素原子、又は置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキル基を表し、R12は水素原子、又は置換されていてもよい炭素数1から6のアルキル基を表し、R13はそれぞれ独立に水素原子、又はメチル基を表し、Xは単結合、又は二価の連結基を表し、p、q及びrはそれぞれ独立に0から5の整数を表す。) (In the formula (II), R 11 each independently represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 12 represents a hydrogen atom or an optionally substituted carbon atom 1. represents an alkyl group of from, R 13 represents independently a hydrogen atom, or a methyl group, X 2 is a single bond or a divalent linking group, 5 p, from 0 q and r are each independently Represents an integer.)

本発明によれば、仮硬化手段から記録媒体の描画エリアに与えられるエネルギーを2ミリジュール以上20ミリジュール以下とすることで、インクと媒体との密着性がより高められ、かつ、媒体上における着弾干渉による細線再現性の低下、濃度むら、光沢むらが回避され、好ましい画像を得ることができる。   According to the present invention, the energy applied from the temporary curing means to the drawing area of the recording medium is 2 millijoules or more and 20 millijoules or less, whereby the adhesion between the ink and the medium can be further improved and the energy on the medium can be increased. A decrease in fine line reproducibility due to landing interference, uneven density, and uneven gloss can be avoided, and a preferable image can be obtained.

また、本硬化手段から記録媒体の描画エリアに与えられるエネルギーを200ミリジュール毎平方センチメートル以上560ミリジュール毎平方センチメートルとすることで、本硬化手段におけるエネルギー損失を抑えつつ、本硬化処理に費やされる時間をより短くすることができる。   In addition, by setting the energy applied from the main curing means to the drawing area of the recording medium to be not less than 200 millijoules per square centimeter and not less than 560 millijoules per square centimeter, the time spent for the main curing process can be reduced while suppressing energy loss in the main curing means. It can be made shorter.

本発明の実施形態に係るインクジェット記録装置の外観斜視図1 is an external perspective view of an ink jet recording apparatus according to an embodiment of the present invention. 図1に示すインクジェット記録装置の用紙搬送路を模式的に示す説明図Explanatory drawing which shows typically the paper conveyance path of the inkjet recording device shown in FIG. 図1に示すインクジェットヘッド及び紫外線照射部の配置構成を示す平面透視図Plane perspective view showing the arrangement configuration of the inkjet head and ultraviolet irradiation section shown in FIG. インクジェットヘッドのノズル配置を示すインク吐出面の平面図Plan view of ink ejection surface showing nozzle arrangement of inkjet head インクジェットヘッドの立体構造を示す断面図Sectional view showing the three-dimensional structure of the inkjet head 図1に示すインクジェット記録装置のインク供給系の構成を示すブロック図1 is a block diagram showing the configuration of an ink supply system of the ink jet recording apparatus shown in FIG. 図1に示すインクジェット記録装置の制御系の要部構成を示すブロック図FIG. 1 is a block diagram showing the main configuration of a control system of the ink jet recording apparatus shown in FIG. N回書きのマルチパス印字による作画動作を説明する模式図Schematic diagram explaining the drawing operation by N-pass multi-pass printing 8回書きの各走査により記録される打滴位置の説明図Explanatory drawing of the droplet ejection position recorded by each scan of 8 times writing インクジェットヘッド及び紫外線照射部の配置構成を示す斜視図The perspective view which shows the arrangement structure of an inkjet head and an ultraviolet irradiation part. a:仮硬化光源の構造例を示す平面図、:b本硬化光源の構造例を示す平面図a: Plan view showing a structural example of a temporary curing light source; 駆動状態における温度上昇の説明図Explanatory diagram of temperature rise in driving state

以下、添付図面に従って本発明の好ましい実施の形態について詳説する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

〔インクジェット記録装置の全体構成〕
図1は本発明の実施形態に係るインクジェット記録装置の外観斜視図である。このインクジェット記録装置10は、紫外線硬化型インク(UV硬化インク)を用いて記録媒体12上にカラー画像を形成するワイドフォーマットプリンタである。ワイドフォーマットプリンタは、大型ポスターや商業用壁面広告など、広い描画範囲を記録するのに好適な装置である。ここでは、A3ノビ以上に対応するものを「ワイドフォーマット」と呼ぶ。
[Overall configuration of inkjet recording apparatus]
FIG. 1 is an external perspective view of an ink jet recording apparatus according to an embodiment of the present invention. The ink jet recording apparatus 10 is a wide format printer that forms a color image on a recording medium 12 using ultraviolet curable ink (UV curable ink). A wide format printer is a device suitable for recording a wide drawing range such as a large poster or a commercial wall advertisement. Here, the one corresponding to A3 Nobi or higher is called “wide format”.

インクジェット記録装置10は、装置本体20と、この装置本体20を支持する支持脚22と、を備えている。装置本体20には、記録媒体(メディア)12に向けてインクを吐出するドロップオンデマンド型のインクジェットヘッド24と、記録媒体12を支持するプラテン26と、ヘッド移動手段(走査手段)としてのガイド機構28及びキャリッジ30が設けられている。   The ink jet recording apparatus 10 includes an apparatus main body 20 and support legs 22 that support the apparatus main body 20. The apparatus main body 20 includes a drop-on-demand type inkjet head 24 that ejects ink toward the recording medium (medium) 12, a platen 26 that supports the recording medium 12, and a guide mechanism as a head moving unit (scanning unit). 28 and a carriage 30 are provided.

ガイド機構28は、プラテン26の上方において、記録媒体12の搬送方向(X方向)に直交し且つプラテン26の媒体支持面と平行な走査方向(Y方向)に沿って延在するように配置されている。キャリッジ30は、ガイド機構28に沿ってY方向に往復移動可能に支持されている。キャリッジ30には、インクジェットヘッド24が搭載されるとともに、記録媒体12上のインクに紫外線を照射する仮硬化光源(ピニング光源)32A、32Bと、本硬化光源(キュアリング光源)34A、34Bとが搭載されている。   The guide mechanism 28 is disposed above the platen 26 so as to extend along a scanning direction (Y direction) perpendicular to the conveyance direction (X direction) of the recording medium 12 and parallel to the medium support surface of the platen 26. ing. The carriage 30 is supported so as to reciprocate in the Y direction along the guide mechanism 28. An ink jet head 24 is mounted on the carriage 30, and temporary curing light sources (pinning light sources) 32A and 32B for irradiating the ink on the recording medium 12 with ultraviolet rays, and main curing light sources (curing light sources) 34A and 34B are provided. It is installed.

仮硬化光源32A、32Bは、インクジェットヘッド24から吐出されたインク滴が記録媒体12に着弾した後に、隣接液滴同士が合一化しない程度にインクを仮硬化させるための紫外線を照射する光源である。仮硬化光源32A、32Bから紫外線が照射されたインクは、着弾干渉を回避するものの、ドット展開がされる(十分に広がることができる)程度に仮硬化する。   The temporary curing light sources 32A and 32B are light sources that irradiate ultraviolet rays for temporarily curing the ink so that the adjacent droplets do not coalesce after the ink droplets ejected from the inkjet head 24 have landed on the recording medium 12. is there. The ink irradiated with ultraviolet rays from the temporary curing light sources 32A and 32B is temporarily cured to the extent that the dots are developed (can be sufficiently spread), while avoiding landing interference.

本硬化光源34A、34Bは、仮硬化後に追加露光を行い、最終的にインクを完全に硬化(本硬化)させるための紫外線を照射する光源である。本硬化光源34A、34Bは、記録媒体12上のインクに仮硬化光源32A、32Bから紫外線を照射した後の追加露光を行い、最終的にインクを完全に硬化(本硬化)させるための紫外線を照射する光源である。   The main curing light sources 34 </ b> A and 34 </ b> B are light sources that irradiate with ultraviolet rays for performing additional exposure after temporary curing and finally completely curing (main curing) the ink. The main curing light sources 34A and 34B perform additional exposure after irradiating the ink on the recording medium 12 with ultraviolet rays from the temporary curing light sources 32A and 32B, and finally use ultraviolet rays for completely curing (main curing) the ink. A light source for irradiation.

キャリッジ30上に配置されたインクジェットヘッド24、仮硬化光源32A、32B及び本硬化光源34A、34Bは、ガイド機構28に沿ってキャリッジ30とともに一体的に(一緒に)移動する。キャリッジ30の往復移動方向(Y方向)が「主走査方向」、記録媒体12の搬送方向(X方向)が「副走査方向」に相当する。   The inkjet head 24, the temporary curing light sources 32 </ b> A and 32 </ b> B, and the main curing light sources 34 </ b> A and 34 </ b> B disposed on the carriage 30 move integrally with the carriage 30 along the guide mechanism 28. The reciprocating direction (Y direction) of the carriage 30 corresponds to the “main scanning direction”, and the transport direction (X direction) of the recording medium 12 corresponds to the “sub scanning direction”.

記録媒体12には、紙、不織布、塩化ビニル、合成化学繊維、ポリエチレン、ポリエステル、ターポリンなど、材質を問わず、また、浸透性媒体、非浸透性媒体を問わず、様々な媒体を用いることができる。記録媒体12は、装置の背面側からロール紙状態(図2参照)で給紙され、印字後は装置正面側の巻き取りローラ(図1中不図示、図2の符号44)で巻き取られる。プラテン26上に搬送された記録媒体12に対して、インクジェットヘッド24からインク滴が吐出され、記録媒体12上に付着したインク滴に対して仮硬化光源32A、32B、本硬化光源34A、34Bから紫外線が照射される。   As the recording medium 12, various media such as paper, non-woven fabric, vinyl chloride, synthetic chemical fiber, polyethylene, polyester, and tarpaulin can be used regardless of the material, regardless of permeable medium or non-permeable medium. it can. The recording medium 12 is fed from the back side of the apparatus in a roll paper state (see FIG. 2), and after printing, is wound by a winding roller (not shown in FIG. 1, reference numeral 44 in FIG. 2) on the front side of the apparatus. . Ink droplets are ejected from the inkjet head 24 to the recording medium 12 conveyed on the platen 26, and the temporary curing light sources 32A and 32B and the main curing light sources 34A and 34B are applied to the ink droplets attached on the recording medium 12. Ultraviolet rays are irradiated.

図1において、装置本体20の正面に向かって左側の前面に、インクカートリッジ36の取り付け部38が設けられている。インクカートリッジ36は、紫外線硬化型インクを貯留する交換自在なインク供給源(インクタンク)である。インクカートリッジ36は、本例のインクジェット記録装置10で使用される各色インクに対応して設けられている。色別の各インクカートリッジ36は、それぞれ独立に形成された不図示のインク供給経路によってインクジェットヘッド24に接続される。各色のインク残量が少なくなった場合にインクカートリッジ36の交換が行われる。   In FIG. 1, an attachment portion 38 for an ink cartridge 36 is provided on the left front surface of the apparatus main body 20. The ink cartridge 36 is a replaceable ink supply source (ink tank) that stores ultraviolet curable ink. The ink cartridge 36 is provided corresponding to each color ink used in the inkjet recording apparatus 10 of this example. Each color-specific ink cartridge 36 is connected to the inkjet head 24 by an ink supply path (not shown) formed independently. When the remaining amount of ink for each color is low, the ink cartridge 36 is replaced.

また、図示を省略するが、装置本体20の正面に向かって右側には、インクジェットヘッド24のメンテナンス部が設けられている。該メンテナンス部は、非印字時におけるインクジェットヘッド24を保湿するためのキャップと、インクジェットヘッド24のノズル面(インク吐出面)を清掃するための払拭部材(ブレード、ウエブ等)が設けられている。インクジェットヘッド24のノズル面をキャッピングするキャップは、メンテナンスのためにノズルから吐出されたインク滴を受けるためのインク受けが設けられている。   Although not shown, a maintenance unit for the inkjet head 24 is provided on the right side of the apparatus main body 20 toward the front. The maintenance unit is provided with a cap for keeping the ink-jet head 24 moisturized during non-printing and a wiping member (blade, web, etc.) for cleaning the nozzle surface (ink ejection surface) of the ink-jet head 24. The cap for capping the nozzle surface of the inkjet head 24 is provided with an ink receiver for receiving ink droplets ejected from the nozzle for maintenance.

〔記録媒体搬送路の説明〕
図2は、インクジェット記録装置10における記録媒体搬送路を模式的に示す説明図である。図2に示すように、プラテン26は逆樋状に形成され、その上面が記録媒体12の支持面(媒体支持面)となる。プラテン26の近傍における記録媒体搬送方向(X方向)の上流側には、記録媒体12を間欠搬送するための記録媒体搬送手段である一対のニップローラ40が配設される。このニップローラ40は記録媒体12をプラテン26上で記録媒体搬送方向へ移動させる。
[Description of recording medium transport path]
FIG. 2 is an explanatory diagram schematically showing a recording medium conveyance path in the inkjet recording apparatus 10. As shown in FIG. 2, the platen 26 is formed in an inverted bowl shape, and its upper surface serves as a support surface (medium support surface) of the recording medium 12. A pair of nip rollers 40 that are recording medium conveying means for intermittently conveying the recording medium 12 are disposed on the upstream side in the recording medium conveying direction (X direction) in the vicinity of the platen 26. The nip roller 40 moves the recording medium 12 on the platen 26 in the recording medium conveyance direction.

ロール・ツー・ロール方式の媒体搬送手段を構成する供給側のロール(送り出し供給ロール)42から送り出された記録媒体12は、印字部の入り口(プラテン26の記録媒体搬送方向の上流側)に設けられた一対のニップローラ40によって、記録媒体搬送方向に間欠搬送される。インクジェットヘッド24の直下の印字部に到達した記録媒体12は、インクジェットヘッド24により印字が実行され、印字後に巻き取りロール44に巻き取られる。印字部の記録媒体搬送方向の下流側には、記録媒体12のガイド46が設けられている。   The recording medium 12 sent out from the supply-side roll (feed-out supply roll) 42 constituting the roll-to-roll type medium transport means is provided at the entrance of the printing unit (upstream side of the platen 26 in the recording medium transport direction). The pair of nip rollers 40 are intermittently conveyed in the recording medium conveyance direction. The recording medium 12 that has reached the printing unit immediately below the ink jet head 24 is printed by the ink jet head 24 and is taken up by the take-up roll 44 after printing. A guide 46 for the recording medium 12 is provided on the downstream side of the printing unit in the recording medium conveyance direction.

印字部においてインクジェットヘッド24と対向する位置にあるプラテン26の裏面(記録媒体12を支持する面と反対側の面)には、印字中の記録媒体12の温度を調整するための温調部50が設けられている。印字時の記録媒体12が所定の温度となるように調整されると、記録媒体12に着弾したインク液滴の粘度や、表面張力等の物性値が所望の値になり、所望のドット径を得ることが可能となる。なお、必要に応じて、温調部50の上流側にプレ温調部52を設けてもよいし、温調部50の下流側にアフター温調部54を設けてもよい。   A temperature adjusting unit 50 for adjusting the temperature of the recording medium 12 during printing is provided on the back surface (the surface opposite to the surface supporting the recording medium 12) of the platen 26 at a position facing the inkjet head 24 in the printing unit. Is provided. When the recording medium 12 at the time of printing is adjusted to a predetermined temperature, the physical properties such as the viscosity of the ink droplets that have landed on the recording medium 12 and the surface tension become the desired values, and the desired dot diameter is set. Can be obtained. In addition, as needed, the pre temperature control part 52 may be provided in the upstream of the temperature control part 50, and the after temperature control part 54 may be provided in the downstream of the temperature control part 50.

〔画像形成部の構成〕
図3は、キャリッジ30上に配置されるインクジェットヘッド24と仮硬化光源32A、32B及び本硬化光源34A、34Bの配置形態の例を示す平面透視図である。
(Configuration of image forming unit)
FIG. 3 is a perspective plan view showing an example of the arrangement of the inkjet head 24, the temporary curing light sources 32A and 32B, and the main curing light sources 34A and 34B arranged on the carriage 30.

インクジェットヘッド24には、ホワイト(白)インク(W)(CL)、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、黒(K)、ライトシアン(Lc)、ライトマゼンタ(Lm)、クリア(透明)インクの各色のインクごとに、それぞれ色のインクを吐出するためのノズル列61W、61M、61Lm、61C、61Lc、61Y、61K、61CLが設けられている。図3ではノズル列を点線により図示し、ノズルの個別の図示は省略されている。また、以下の説明では、ノズル列61W、61M、61Lm、61C、61Lc、61Y、61K、61CLを総称して符号61を付してノズル列を表すことがある。   The inkjet head 24 includes white (white) ink (W) (CL), yellow (Y), magenta (M), cyan (C), black (K), light cyan (Lc), light magenta (Lm), and clear. For each color ink (transparent), nozzle rows 61W, 61M, 61Lm, 61C, 61Lc, 61Y, 61K, and 61CL for ejecting the respective color inks are provided. In FIG. 3, the nozzle rows are illustrated by dotted lines, and individual illustrations of the nozzles are omitted. In the following description, the nozzle rows 61W, 61M, 61Lm, 61C, 61Lc, 61Y, 61K, and 61CL may be collectively referred to by the reference numeral 61 to represent the nozzle rows.

インク色の種類(色数)や色の組合せについては本実施形態に限定されない。例えば、Lc、Lmのノズル列を省略する形態、CLやWのノズル列のいずれか一方を省略する形態、メタルインクのノズル列を追加する形態、Wのノズル列に代わりメタルインクのノズル列を具備する形態、特別色のインクを吐出するノズル列を追加する形態などが可能である。また、色別のノズル列の配置順序も特に限定はない。ただし、複数のインク種のうち紫外線に対する硬化感度の低いインクを仮硬化光源32A又は仮硬化光源32Bに近い側に配置する構成が好ましい。   The ink color type (number of colors) and the color combination are not limited to the present embodiment. For example, a form that omits the Lc and Lm nozzle arrays, a form that omits one of the CL and W nozzle arrays, a form that adds a metal ink nozzle array, and a metal ink nozzle array instead of the W nozzle array It is possible to adopt a form in which a nozzle row for discharging special color ink is added. Further, the arrangement order of the nozzle rows for each color is not particularly limited. However, a configuration in which an ink having a low curing sensitivity to ultraviolet light among a plurality of ink types is disposed on the side closer to the temporary curing light source 32A or the temporary curing light source 32B is preferable.

色別のノズル列61ごとにヘッドモジュールを構成し、これらを並べることによって、カラー描画が可能なインクジェットヘッド24を構成することができる。例えば、イエローインクを吐出するノズル列61Yを有するヘッドモジュール24Yと、マゼンタインクを吐出するノズル列61Mを有するヘッドモジュール24Mと、シアンインクを吐出するノズル列61Cを有するヘッドモジュール24Cと、黒インクを吐出するノズル列61Kを有するヘッドモジュール24Kと、Lc、Lm、CL、Wの各色のインクを吐出するノズル列61Lc、61Lm、61CL、61Wをそれぞれ有する各ヘッドモジュール24Lc、24Lm、24CL、24Wと、をキャリッジ30の往復移動方向(主走査方向、Y方向)に沿って並ぶように等間隔に配置する態様も可能である。色別のヘッドモジュール24M、24Lm、24C、24Lc、24Y、24Kのモジュール群(ヘッド群)を「インクジェットヘッド」と解釈してもよいし、各モジュールをそれぞれ「インクジェットヘッド」と解釈することも可能である。或いはまた、1つのインクジェットヘッド24の内部で色別にインク流路を分けて形成し、1ヘッドで複数色のインクを吐出するノズル列を備える構成も可能である。   By forming a head module for each color nozzle row 61 and arranging them, it is possible to form an inkjet head 24 capable of color drawing. For example, a head module 24Y having a nozzle row 61Y that discharges yellow ink, a head module 24M having a nozzle row 61M that discharges magenta ink, a head module 24C having a nozzle row 61C that discharges cyan ink, and black ink A head module 24K having a nozzle row 61K for discharging, and head modules 24Lc, 24Lm, 24CL, 24W having nozzle rows 61Lc, 61Lm, 61CL, 61W for discharging inks of the respective colors Lc, Lm, CL, W, and It is also possible to arrange them at equal intervals so as to be aligned along the reciprocating direction of the carriage 30 (main scanning direction, Y direction). A module group (head group) of the head modules 24M, 24Lm, 24C, 24Lc, 24Y, and 24K for each color may be interpreted as an “inkjet head”, or each module may be interpreted as an “inkjet head”. It is. Alternatively, a configuration in which an ink flow path is separately formed for each color within one inkjet head 24 and a nozzle row that ejects a plurality of colors of ink with one head is also possible.

各ノズル列61は、複数個のノズルが一定の間隔で記録媒体搬送方向(副走査方向、X方向)に沿って1列に(直線的に)並んだものとなっている。本例のインクジェットヘッド24は、各ノズル列61を構成するノズルの配置ピッチ(ノズルピッチ)が254マイクロメートル(100dpi)、1列のノズル列61を構成するノズルの数は256ノズル、ノズル列61の全長L(ノズル列の全長)は約65ミリメートル(254マイクロメートル×255=64.8ミリメートル)である。また、吐出周波数は15kHzであり、駆動波形の変更によって10ピコリットル、20ピコリットル、30ピコリットルの3種類の吐出液滴量を打ち分けることができる。 In each nozzle row 61, a plurality of nozzles are arranged in a row (linearly) along the recording medium conveyance direction (sub-scanning direction, X direction) at regular intervals. In the inkjet head 24 of this example, the arrangement pitch (nozzle pitch) of the nozzles constituting each nozzle row 61 is 254 micrometers (100 dpi), and the number of nozzles constituting one nozzle row 61 is 256 nozzles. The total length L w of the nozzle is about 65 millimeters (254 micrometers × 255 = 64.8 millimeters). Further, the discharge frequency is 15 kHz, and three types of discharge droplet amounts of 10 picoliter, 20 picoliter, and 30 picoliter can be distinguished by changing the drive waveform.

詳細は後述するが、本例に示すインクジェット記録装置10の画像記録には、マルチパス方式が適用される。また、マルチパス方式の画像記録に対応して、仮硬化光源32A、32B及び本仮硬化光源32A、32Bの露光制御が行われる。   Although details will be described later, a multi-pass method is applied to image recording of the inkjet recording apparatus 10 shown in this example. Further, exposure control of the temporary curing light sources 32A and 32B and the temporary curing light sources 32A and 32B is performed in correspondence with the multipass image recording.

〔インクジェットヘッドの構造〕
図4(a)は、インクジェットヘッド24のノズル配置を示す平面透視図であり、一色分のノズル列61が一つのヘッドモジュール24を構成する形態として図示されている。同図に示すように、一色分のノズル列61は、副走査方向に沿って一列にノズル70が配置されている。各ノズル70は吐出させるインクが収容される圧力室72(破線により図示)と連通している。なお、図5(b)に示すように、ノズル70を二列の千鳥配置させる態様も可能である。
[Inkjet head structure]
FIG. 4A is a plan perspective view showing the nozzle arrangement of the inkjet head 24, and the nozzle row 61 for one color is shown as a form constituting one head module 24. As shown in the figure, the nozzle row 61 for one color has the nozzles 70 arranged in a row along the sub-scanning direction. Each nozzle 70 communicates with a pressure chamber 72 (illustrated by a broken line) that stores ink to be ejected. In addition, as shown in FIG.5 (b), the aspect which arrange | positions the nozzle 70 in two rows zigzag is also possible.

図5は、インクジェットヘッド24の立体構造を示す断面図であり、1ノズル分(1吐出素子分)の構造が図示されている。本例に適用されるインクジェットヘッド24のインク吐出方式としては、圧電素子(ピエゾアクチュエータ)の変形によってインク滴を飛ばす方式(ピエゾジェット方式)が採用されている。紫外線硬化型インクは、一般に溶剤インクと比べて高粘度であるため、吐出力が比較的大きなピエゾジェット方式が有利である。   FIG. 5 is a cross-sectional view showing the three-dimensional structure of the inkjet head 24, and shows the structure of one nozzle (one discharge element). As an ink discharge method of the inkjet head 24 applied to this example, a method (piezo jet method) in which ink droplets are ejected by deformation of a piezoelectric element (piezo actuator) is employed. Since the ultraviolet curable ink generally has a higher viscosity than the solvent ink, the piezo jet method having a relatively large ejection force is advantageous.

なお、圧力室72内のインクを加熱するためのヒータを備え、インクの膜沸騰現象を利用してノズル70からインクを吐出させるサーマル方式を適用することも可能である。   It is also possible to apply a thermal method in which a heater for heating the ink in the pressure chamber 72 is provided and ink is ejected from the nozzles 70 using the ink film boiling phenomenon.

圧力室72は、ノズル流路71を介してノズル70と連通するととともに、供給口(供給絞り)74を介して共通流路76と連通される。共通流路76は、一色分のノズル列61(図3参照)を構成するノズル70のそれぞれに対応する圧力室72と連通して、各圧力室72に対してインクを供給している。   The pressure chamber 72 communicates with the nozzle 70 via the nozzle channel 71 and also communicates with the common channel 76 via the supply port (supply throttle) 74. The common flow path 76 communicates with the pressure chambers 72 corresponding to the nozzles 70 constituting the nozzle row 61 (see FIG. 3) for one color, and supplies ink to each pressure chamber 72.

圧力室72の天井面を構成する振動板78は、圧力室72の外側面の圧力室72に対応する位置に圧電素子80が設けられている。圧電素子80は、上部電極82と下部電極84との間に圧電体がはさまれた構造を有しており、上部電極82と下部電極84との間に駆動電圧が供給されるとひずみ変形が生じ、振動板78を変形させる。   The diaphragm 78 constituting the ceiling surface of the pressure chamber 72 is provided with a piezoelectric element 80 at a position corresponding to the pressure chamber 72 on the outer surface of the pressure chamber 72. The piezoelectric element 80 has a structure in which a piezoelectric body is sandwiched between the upper electrode 82 and the lower electrode 84, and is deformed when a driving voltage is supplied between the upper electrode 82 and the lower electrode 84. And the diaphragm 78 is deformed.

すなわち、画像データに応じて圧電素子80へ駆動電圧を供給すると、振動板78が変形して圧力室72の体積を収縮させ、圧力室72の体積減少に対応する量のインクがノズル70から吐出される。圧電素子80への駆動電圧の供給を停止させると、圧電素子80のひずみ変形が復元されるとともに圧力室72が元の形状に復元され、供給口74を介して共通流路76から圧力室72へインクが充填される。   That is, when a drive voltage is supplied to the piezoelectric element 80 according to the image data, the diaphragm 78 is deformed to contract the volume of the pressure chamber 72, and an amount of ink corresponding to the volume decrease of the pressure chamber 72 is ejected from the nozzle 70. Is done. When the supply of the driving voltage to the piezoelectric element 80 is stopped, the strain deformation of the piezoelectric element 80 is restored and the pressure chamber 72 is restored to the original shape, and the pressure chamber 72 is supplied from the common flow path 76 via the supply port 74. The ink is filled.

インクジェットヘッド24はノズルプレート70Aのインク吐出面70Bが親液性を有している。親液処理の方法として、ノズルプレート70Aのインク吐出面70Bの少なくとも一部に非撥インク性の層を1層以上形成する方法が挙げられる。   In the inkjet head 24, the ink discharge surface 70B of the nozzle plate 70A is lyophilic. Examples of the lyophilic treatment method include a method of forming one or more non-ink-repellent layers on at least a part of the ink ejection surface 70B of the nozzle plate 70A.

具体的には、インク吐出面70Bの少なくとも一部に、金、ステンレス、鉄、チタン、タンタル、プラチナ、ロジウム、ニッケル、クロム、酸化ケイ素、窒化ケイ素及び窒化アルミニウムよりなる群から選ばれた少なくとも1種により形成された層を備えることが好ましく、金、ステンレス、鉄、チタン、酸化ケイ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウムよりなる群から選ばれた少なくとも1種により形成された層を備えることがより好ましく、金、ステンレス及び酸化ケイ素よりなる群から選ばれた少なくとも1種により形成された層を備えることが更に好ましく、酸化ケイ素により形成された層を備えることも好ましい。   Specifically, at least a part selected from the group consisting of gold, stainless steel, iron, titanium, tantalum, platinum, rhodium, nickel, chromium, silicon oxide, silicon nitride, and aluminum nitride is formed on at least a part of the ink discharge surface 70B. It is preferable to include a layer formed of seeds, more preferably to include a layer formed of at least one selected from the group consisting of gold, stainless steel, iron, titanium, silicon oxide, silicon nitride, and aluminum nitride. It is more preferable to include a layer formed of at least one selected from the group consisting of gold, stainless steel, and silicon oxide, and it is also preferable to include a layer formed of silicon oxide.

親液処理方法としては、公知の方法を用いることができ、限定されないが、例えば(1)シリコン製のノズルプレートの表面を熱酸化して酸化ケイ素膜を形成する方法、(2)シリコンやシリコン以外の酸化膜を酸化的に形成する方法、若しくは、スパッタリングにより形成する方法、(3)金属膜を形成する方法、が挙げられる。これらの方法の詳細については、米国特許出願公開第2010/0141709号明細書を参照することができる。   As the lyophilic treatment method, a known method can be used and is not limited. For example, (1) a method of thermally oxidizing the surface of a nozzle plate made of silicon to form a silicon oxide film, and (2) silicon or silicon Examples include a method of forming an oxide film other than oxidatively, a method of forming by sputtering, and (3) a method of forming a metal film. For details of these methods, reference can be made to US Patent Application Publication No. 2010/0141709.

〔インク供給系の説明〕
図6は、インクジェット記録装置10のインク供給系の構成を示すブロック図である。同図に示すように、インクカートリッジ36に収容されているインクは、供給ポンプ90によって吸引され、サブタンク92を介してインクジェットヘッド24に送られる。サブタンク92には、内部のインクの圧力を調整するための圧力調整部94が設けられている。
[Description of ink supply system]
FIG. 6 is a block diagram showing the configuration of the ink supply system of the inkjet recording apparatus 10. As shown in the figure, the ink stored in the ink cartridge 36 is sucked by the supply pump 90 and sent to the inkjet head 24 via the sub tank 92. The sub tank 92 is provided with a pressure adjusting unit 94 for adjusting the pressure of the ink inside.

圧力調整部94は、バルブ96を介してサブタンク92と連通される加減圧用ポンプ97と、バルブ96と加減圧用ポンプ97との間に設けられる圧力計98と、を具備している。   The pressure adjustment unit 94 includes a pressure increasing / decreasing pump 97 that communicates with the sub tank 92 via a valve 96, and a pressure gauge 98 provided between the valve 96 and the pressure increasing / decreasing pump 97.

通常の印字時は、加減圧用ポンプ97がサブタンク92内のインクを吸引する方向に動作し、サブタンク92の内部圧力及びインクジェットヘッド24の内部圧力が負圧に維持される。一方、インクジェットヘッド24のメンテナンス時は、加減圧用ポンプ77がサブタンク92内のインクを加圧する方向に動作し、サブタンク92の内部及びインクジェットヘッド24の内部が強制的に加圧され、インクジェットヘッド24内のインクがノズルを介して排出される。インクジェットヘッド24から強制的に排出されたインクは、上述したキャップ(図示せず)のインク受けに収容される。   During normal printing, the pressure increasing / decreasing pump 97 operates in the direction of sucking ink in the sub tank 92, and the internal pressure of the sub tank 92 and the internal pressure of the inkjet head 24 are maintained at a negative pressure. On the other hand, at the time of maintenance of the ink jet head 24, the pressure increasing / decreasing pump 77 operates to pressurize the ink in the sub tank 92, the inside of the sub tank 92 and the inside of the ink jet head 24 are forcibly pressurized, and the ink jet head 24. The ink inside is discharged through the nozzle. The ink forcibly discharged from the inkjet head 24 is accommodated in the ink receiver of the cap (not shown) described above.

本例に示すインクジェット記録装置10は、図6に図示したインク供給系において、インクの温度が一定範囲内に保たれるように調整される。インクの温度を一定に保つための構成例として、サブタンク92内のインクの温度や、サブタンク92からインクジェットヘッド24へインクを供給するインク流路に温度センサ及びヒータを備え、温度センサの検出結果に基づきヒータを動作させる態様が挙げられる。   The ink jet recording apparatus 10 shown in this example is adjusted so that the ink temperature is maintained within a certain range in the ink supply system shown in FIG. As a configuration example for keeping the ink temperature constant, a temperature sensor and a heater are provided in the ink flow path for supplying ink from the sub tank 92 to the inkjet head 24, and the detection result of the temperature sensor is used. A mode in which the heater is operated based on the above is mentioned.

また、インクカートリッジ36からインクジェットヘッド24の間のインクが通過する部分を断熱材で覆い、外部の温度変化の影響を受けないように構成する態様も好ましい。さらに、インクジェットヘッド24の内部にヒータを備え、インクジェットヘッド24の内部で温度管理をする態様も好ましい。   Further, it is also preferable that the portion where the ink passes between the ink cartridge 36 and the inkjet head 24 is covered with a heat insulating material so as not to be affected by an external temperature change. Furthermore, a mode in which a heater is provided inside the inkjet head 24 and temperature management is performed inside the inkjet head 24 is also preferable.

本例に示すインクジェット記録装置では、25℃におけるインク粘度が50ミリパスカル・秒以下となるように調整され、吐出の安定性が確保さている。例えば、インク粘度が3ミリパスカル・秒から15ミリパスカル・秒となるように、インクが25℃から80℃に加熱される。より好ましくは、インク粘度が3ミリパスカル・秒から13ミリパスカル・秒になるように25〜50℃に加熱される。   In the ink jet recording apparatus shown in this example, the ink viscosity at 25 ° C. is adjusted to be 50 millipascal · second or less, and the ejection stability is ensured. For example, the ink is heated from 25 ° C. to 80 ° C. so that the ink viscosity is 3 millipascal · second to 15 millipascal · second. More preferably, the ink is heated to 25 to 50 ° C. so that the ink viscosity is 3 to 13 millipascal · second.

本発明に適用される放射線(活性光線)硬化型インク組成物は、概して通常インクジェット記録用インク組成物で使用される水性インク組成物より粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インク組成物の粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。したがって、吐出時のインク組成物の温度はできるだけ一定に保つことが必要である。   The radiation (actinic ray) curable ink composition applied to the present invention generally has a higher viscosity than the aqueous ink composition that is usually used in an ink composition for inkjet recording. . Viscosity fluctuation of the ink composition has a great influence on the change of the droplet size and the change of the droplet discharge speed, and thus causes the image quality deterioration. Therefore, it is necessary to keep the temperature of the ink composition during ejection as constant as possible.

よって、インクの温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±5℃、より好ましくは設定温度の±2℃、更に好ましくは設定温度±1℃とすることが適当である。なお、インクの温度は、次に説明する制御系によって管理される。   Therefore, the control range of the ink temperature is preferably set to ± 5 ° C. of the set temperature, more preferably ± 2 ° C. of the set temperature, and further preferably set temperature ± 1 ° C. The ink temperature is managed by a control system described below.

〔制御系の構成〕
図7は、インクジェット記録装置10の制御系の要部構成を示すブロック図である。同図に示すように、インクジェット記録装置10は、制御手段としての制御装置102が設けられている。
[Control system configuration]
FIG. 7 is a block diagram illustrating a main configuration of a control system of the inkjet recording apparatus 10. As shown in the figure, the ink jet recording apparatus 10 is provided with a control device 102 as control means.

制御装置102としては、例えば、中央演算処理装置(CPU)を備えたコンピュータ等を用いることができる。制御装置102は、所定のプログラムに従ってインクジェット記録装置10の全体を制御する制御装置として機能するとともに、各種演算を行う演算装置として機能する。制御装置102には、記録媒体搬送制御部104、キャリッジ駆動制御部106、光源制御部108、画像処理部110、吐出制御部112が含まれる。これらの各部は、ハードウエア回路又はソフトウエア、若しくはこれらの組合せによって実現される。   As the control device 102, for example, a computer having a central processing unit (CPU) can be used. The control device 102 functions as a control device that controls the entire inkjet recording apparatus 10 according to a predetermined program, and also functions as a calculation device that performs various calculations. The control device 102 includes a recording medium conveyance control unit 104, a carriage drive control unit 106, a light source control unit 108, an image processing unit 110, and an ejection control unit 112. Each of these units is realized by a hardware circuit or software, or a combination thereof.

記録媒体搬送制御部104は、記録媒体12(図1参照)の搬送を行うための搬送駆動部114を制御する。搬送駆動部114は、図2に示すニップローラ40を駆動する駆動用モータ、及びその駆動回路が含まれる。プラテン26(図1参照)上に搬送された記録媒体12は、インクジェットヘッド24による主走査方向の往復走査(印刷パスの動き)に合わせて、副走査方向へ間欠送りされる。   The recording medium conveyance control unit 104 controls the conveyance driving unit 114 for conveying the recording medium 12 (see FIG. 1). The conveyance drive unit 114 includes a drive motor that drives the nip roller 40 shown in FIG. 2 and a drive circuit thereof. The recording medium 12 conveyed on the platen 26 (see FIG. 1) is intermittently fed in the sub-scanning direction in accordance with the reciprocating scanning (movement of the printing path) in the main scanning direction by the inkjet head 24.

図7に示すキャリッジ駆動制御部106は、キャリッジ30(図1参照)を主走査方向に移動させるための主走査駆動部116を制御する。主走査駆動部116は、キャリッジ30の移動機構に連結される駆動用モータ、及びその制御回路が含まれる。光源制御部108は、LED駆動回路118を介して仮硬化光源32A、32BのUV‐LED素子(図7中不図示、図10に符号35を付して図示)の発光を制御するとともに、LED駆動回路119を介して本硬化光源34A、34BのUV‐LED素子の発光を制御する制御手段である。   The carriage drive control unit 106 shown in FIG. 7 controls the main scanning drive unit 116 for moving the carriage 30 (see FIG. 1) in the main scanning direction. The main scanning drive unit 116 includes a drive motor connected to a moving mechanism of the carriage 30 and a control circuit thereof. The light source control unit 108 controls the light emission of the UV-LED elements of the temporary curing light sources 32A and 32B (not shown in FIG. 7 and indicated by reference numeral 35 in FIG. 10) via the LED drive circuit 118, and the LED. This is control means for controlling the light emission of the UV-LED elements of the main curing light sources 34A and 34B via the drive circuit 119.

制御装置102は、操作パネル等の入力装置120、表示装置122が接続されている。入力装置120は、手動による外部操作信号を制御装置102へ入力する手段であり、例えば、キーボード、マウス、タッチパネル、操作ボタンなど各種形態を採用しうる。表示装置122には、液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイ、CRTなど、各種形態を採用し得る。オペレータは、入力装置120を操作することにより、作画モード(「作画フォーマット」と同義)の選択、印刷条件の入力や付属情報の入力・編集などを行うことができ、入力内容や検索結果等の各種情報は、表示装置122の表示を通じて確認することができる。   The control device 102 is connected to an input device 120 such as an operation panel and a display device 122. The input device 120 is means for inputting a manual external operation signal to the control device 102. For example, various forms such as a keyboard, a mouse, a touch panel, and operation buttons can be adopted. Various forms such as a liquid crystal display, an organic EL display, and a CRT can be adopted as the display device 122. By operating the input device 120, the operator can select a drawing mode (synonymous with “drawing format”), input printing conditions, input / edit attached information, and the like. Various types of information can be confirmed through the display on the display device 122.

また、インクジェット記録装置10には、各種情報を格納しておく情報記憶部124と、印刷用の画像データを取り込むための画像入力インターフェース126が設けられている。画像入力インターフェースには、シリアルインターフェースを適用してもよいし、パラレルインターフェースを適用してもよい。この部分には、通信を高速化するためのバッファメモリ(不図示)を搭載してもよい。   Further, the ink jet recording apparatus 10 is provided with an information storage unit 124 for storing various types of information and an image input interface 126 for taking in image data for printing. As the image input interface, a serial interface or a parallel interface may be applied. In this part, a buffer memory (not shown) for speeding up communication may be mounted.

画像入力インターフェース126を介して入力された画像データは、画像処理部110にて印刷用のデータ(ドットデータ)に変換される。ドットデータは、一般に、多階調の画像データに対して色変換処理、ハーフトーン処理を行って生成される。色変換処理は、sRGBなどで表現された画像データ(例えば、RGB各色について8ビットの画像データ)をインクジェット記録装置10で使用するインク各色の色データに変換する処理である。   Image data input via the image input interface 126 is converted into print data (dot data) by the image processing unit 110. The dot data is generally generated by performing color conversion processing and halftone processing on multi-tone image data. The color conversion process is a process of converting image data expressed in sRGB or the like (for example, 8-bit image data for each RGB color) into color data for each ink color used in the inkjet recording apparatus 10.

ハーフトーン処理は、色変換処理により生成された各色の色データに対して、誤差拡散法や閾値マトリクス等の処理で各色のドットデータに変換する処理である。ハーフトーン処理の手段としては、誤差拡散法、ディザ法、閾値マトリクス法、濃度パターン法など、各種公知の手段を適用できる。ハーフトーン処理は、一般にM値(M≧3)の階調画像データをN値(N<M)の階調画像データに変換する。最も簡単な例では、二値(ドットのオンオフ)のドット画像データに変換するが、ハーフトーン処理において、ドットサイズの種類(例えば、大ドット、中ドット、小ドットなどの3種類)に対応した多値の量子化を行うことも可能である。   The halftone process is a process for converting the color data of each color generated by the color conversion process into dot data of each color by a process such as an error diffusion method or a threshold matrix. Various known means such as an error diffusion method, a dither method, a threshold matrix method, and a density pattern method can be applied as the halftone processing means. The halftone process generally converts gradation image data having an M value (M ≧ 3) into gradation image data having an N value (N <M). In the simplest example, it is converted into binary (dot on / off) dot image data, but in the halftone process, it corresponds to the dot size type (for example, three types such as large dot, medium dot, and small dot). It is also possible to perform multi-level quantization.

こうして得られた二値又は多値の画像データ(ドットデータ)は、各ノズルの駆動(オン)/非駆動(オフ)、さらに、多値の場合には液滴量(ドットサイズ)を制御するインク吐出データ(打滴制御データ)として利用される。   The binary or multi-valued image data (dot data) obtained in this way controls the drive (on) / non-drive (off) of each nozzle, and in the case of multiple values, controls the droplet amount (dot size). Used as ink ejection data (droplet ejection control data).

吐出制御部112は、画像処理部110において生成されたドットデータに基づいて、ヘッド駆動回路128に対する吐出制御信号を生成する。また、吐出制御部112は、駆動波形生成部(不図示)を備えている。駆動波形生成部は、インクジェットヘッド24の各ノズルに対応した吐出エネルギー発生素子(本例では、ピエゾ素子)を駆動するための駆動電圧の電圧波形を生成する手段である。   The discharge control unit 112 generates a discharge control signal for the head drive circuit 128 based on the dot data generated by the image processing unit 110. Further, the discharge control unit 112 includes a drive waveform generation unit (not shown). The drive waveform generation unit is means for generating a voltage waveform of a drive voltage for driving an ejection energy generating element (in this example, a piezo element) corresponding to each nozzle of the inkjet head 24.

駆動波形データは、予め情報記憶部124に格納されており、必要に応じて使用される駆動波形データが出力される。駆動波形生成部から出力された駆動波形は、ヘッド駆動回路128に供給される。なお、駆動波形生成部から出力される信号はデジタル波形データであってもよいし、アナログ電圧信号であってもよい。   The drive waveform data is stored in advance in the information storage unit 124, and drive waveform data used as necessary is output. The drive waveform output from the drive waveform generation unit is supplied to the head drive circuit 128. Note that the signal output from the drive waveform generation unit may be digital waveform data or an analog voltage signal.

ヘッド駆動回路128を介してインクジェットヘッド24の各吐出エネルギー発生素子に対して、共通の駆動電圧が印加され、各ノズルの吐出タイミングに応じて各エネルギー発生素子の個別電極に接続されたスイッチ素子(不図示)のオンオフを切り換えることで、対応するノズルからインクが吐出される。   A common driving voltage is applied to each ejection energy generating element of the inkjet head 24 via the head driving circuit 128, and switching elements (connected to individual electrodes of each energy generating element according to the ejection timing of each nozzle) By switching on / off (not shown), ink is ejected from the corresponding nozzle.

情報記憶部124は、制御装置102のCPUが実行するプログラム、及び制御に必要な各種データなどが格納されている。情報記憶部124は、作画モードに応じた解像度の設定情報、パス数(スキャンの繰り返し数)、副走査送り量の制御に必要な送り量情報、仮硬化光源32A、32B及び本硬化光源34A、34Bの制御情報などが格納されている。   The information storage unit 124 stores programs executed by the CPU of the control device 102, various data necessary for control, and the like. The information storage unit 124 includes resolution setting information according to the drawing mode, the number of passes (scan repetition number), feed amount information necessary for controlling the sub-scan feed amount, the temporary curing light sources 32A and 32B, and the main curing light source 34A. 34B control information and the like are stored.

エンコーダ130は、主走査駆動部116の駆動用モータ、及び搬送駆動部114の駆動用モータに取り付けられており、該駆動モータの回転量及び回転速度に応じたパルス信号を出力し、該パルス信号は制御装置102に送られる。エンコーダ130から出力されたパルス信号に基づいて、キャリッジ30の位置、及び記録媒体12(図1参照)の位置が把握される。   The encoder 130 is attached to the drive motor of the main scanning drive unit 116 and the drive motor of the transport drive unit 114, and outputs a pulse signal corresponding to the rotation amount and rotation speed of the drive motor. Is sent to the controller 102. Based on the pulse signal output from the encoder 130, the position of the carriage 30 and the position of the recording medium 12 (see FIG. 1) are grasped.

センサ132は、装置各部に具備されるセンサ類が含まれる。例えば、キャリッジ30に取り付けられる記録媒体12の幅を検出するセンサにより、センサ132から得られたセンサ信号に基づいて記録媒体12の幅が把握される。   The sensor 132 includes sensors provided in each part of the apparatus. For example, the sensor for detecting the width of the recording medium 12 attached to the carriage 30 grasps the width of the recording medium 12 based on the sensor signal obtained from the sensor 132.

センサ132の他の例として、インクの温度を検出する温度センサ、記録媒体の位置を検出する位置検出センサ、圧力センサなどが挙げられる。例えば、インクの温度を検出する温度センサから得られたインクの温度情報に基づいて、制御装置102は不図示のヒータ制御部に対して指令信号を送出し、該ヒータ制御部は制御装置102からの指令信号に基づいてヒータの動作を制御する。なお、図7に図示した構成は、適宜変更、追加、削除が可能である。   Other examples of the sensor 132 include a temperature sensor that detects the temperature of the ink, a position detection sensor that detects the position of the recording medium, and a pressure sensor. For example, based on ink temperature information obtained from a temperature sensor that detects the temperature of the ink, the control device 102 sends a command signal to a heater control unit (not shown). The operation of the heater is controlled based on the command signal. Note that the configuration illustrated in FIG. 7 can be changed, added, and deleted as appropriate.

〔作画モードについて〕
本例に示すインクジェット記録装置10は、マルチパス方式の描画制御が適用され、印字パス数の変更によって印字解像度(記録解像度)を変更することが可能である。例えば、高生産モード、標準モード、高画質モードの3種類の作画モードが用意され、各モードでそれぞれ印字解像度が異なる。印刷目的や用途に応じて作画モードを選択することができる。なお、以下の説明で使用される「dpi」は、「1インチあたりのドット数」を表している。
[About drawing mode]
In the inkjet recording apparatus 10 shown in this example, multipass drawing control is applied, and the print resolution (recording resolution) can be changed by changing the number of print passes. For example, three types of drawing modes, a high production mode, a standard mode, and a high image quality mode, are prepared, and the printing resolution is different in each mode. The drawing mode can be selected according to the printing purpose and application. Note that “dpi” used in the following description represents “the number of dots per inch”.

高生産モードでは、600dpi(主走査方向)×400dpi(副走査方向)の解像度で印字が実行される。高生産モードの場合、主走査方向は2パス(2回の走査)によって600dpiの解像度が実現される。1回目の走査(キャリッジ30の往路)では300dpiの解像度でドットが形成される。2回目の走査(復路)では1回目の走査(往路)で形成されたドットの中間を300dpiで補間するようにドットが形成され、主走査方向について600dpiの解像度が得られる。   In the high production mode, printing is executed with a resolution of 600 dpi (main scanning direction) × 400 dpi (sub-scanning direction). In the high production mode, a resolution of 600 dpi is realized by two passes (two scans) in the main scanning direction. In the first scan (the forward path of the carriage 30), dots are formed with a resolution of 300 dpi. In the second scan (return pass), dots are formed so as to interpolate at 300 dpi between the dots formed in the first scan (forward pass), and a resolution of 600 dpi is obtained in the main scan direction.

一方、副走査方向については、ノズルピッチが100dpiであり、一回の主走査(1パス)により副走査方向に100dpiの解像度でドットが形成される。したがって、4パス印字(4回の走査)により、ノズルピッチ間の間を埋める補間印字を行うことで400dpiの解像度が実現される。なお、高生産モードのキャリッジ30の主走査速度は、1270ミリメートル毎秒である。   On the other hand, in the sub-scanning direction, the nozzle pitch is 100 dpi, and dots are formed at a resolution of 100 dpi in the sub-scanning direction by one main scanning (one pass). Therefore, a resolution of 400 dpi is realized by performing interpolation printing that fills the gap between the nozzle pitches by four-pass printing (four scans). The main scanning speed of the carriage 30 in the high production mode is 1270 millimeters per second.

標準モードでは、600dpi×800dpiの解像度で印字が実行され、主走査方向は2パス印字、副走査は8パス印字により600dpi×800dpiの解像度を得ている。   In the standard mode, printing is performed at a resolution of 600 dpi × 800 dpi, and a resolution of 600 dpi × 800 dpi is obtained by 2-pass printing in the main scanning direction and 8-pass printing in the sub-scanning direction.

高画質モードでは、1200×1200dpiの解像度で印字が実行され、主走査方向は4パス、副走査方向が12パスにより1200dpi×1200dpiの解像度を得ている。   In the high image quality mode, printing is executed at a resolution of 1200 × 1200 dpi, and a resolution of 1200 dpi × 1200 dpi is obtained with 4 passes in the main scanning direction and 12 passes in the sub-scanning direction.

〔シングリング走査によるスワス幅について〕
ワイドフォーマット機の作画モードでは、解像度設定毎に、それぞれシングリング(インターレス)する作画条件が決定されている。具体的には、インクジェットヘッドの吐出ノズル列の幅L(ノズル列の長さ)をパス数(スキャン繰り返し回数)だけ分割してシングリング作画するので、インクジェットヘッドのノズル列幅、並びに、主走査方向及び副走査方向のパス数(インターレースする分割数)によってスワス幅が異なる。なお、マルチパス方式によるシングリング作画の詳細については、例えば、特開2004−306617号公報に説明されている。
[About swath width by single ring scanning]
In the drawing mode of the wide format machine, drawing conditions for single ring (interlace) are determined for each resolution setting. Specifically, since the discharge nozzle row width L w (nozzle row length) of the inkjet head is divided by the number of passes (scan repetition count) and the single ring is drawn, the nozzle row width of the inkjet head and the main The swath width differs depending on the number of passes in the scanning direction and the sub-scanning direction (the number of divisions to be interlaced). Details of the single-pass drawing by the multi-pass method are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-306617.

一例として、FUJIFILM Dimatix社製のSapphire QE-256/10(256ノズル、100dpi)ヘッドを用いた場合のシングリング作画によるパス数とスワス幅の関係は下表〔表5〕の様になる。作画によって想定されるスワス幅は使用するノズル列幅を主走査方向パス数と副走査方向パス数の積で分割した値となる。   As an example, the relationship between the number of passes and swath width by shingling when a Sapphire QE-256 / 10 (256 nozzles, 100 dpi) head manufactured by FUJIFILM Dimatix is used is as shown in Table 5 below. The swath width assumed by the drawing is a value obtained by dividing the nozzle row width to be used by the product of the number of main scanning direction passes and the number of sub-scanning direction passes.

図8は、マルチパス印字方式による作画動作の模式図である。ここでは説明を簡単にするために、1列のノズル列を有するヘッド240を例に説明する。また、記録媒体を副走査方向へ間欠送りする構成について、図示の便宜上、記録媒体を停止させ、ヘッド240を副走査方向に相対的に間欠移動させるものとして説明する。   FIG. 8 is a schematic diagram of a drawing operation by the multipass printing method. Here, in order to simplify the description, a head 240 having one nozzle row will be described as an example. Further, the configuration in which the recording medium is intermittently fed in the sub-scanning direction will be described assuming that the recording medium is stopped and the head 240 is relatively intermittently moved in the sub-scanning direction for convenience of illustration.

このヘッド240は、複数のノズル242が副走査方向に一定のノズルピッチで並んだ1列のノズル列を有する。図8のヘッド240は、図3の各色のヘッドモジュール24W、24M、24Lm、24C、24Lc、24Y、24K、24K、24CLに対応し、ノズル242は図4のノズル70に対応している。   The head 240 has one nozzle row in which a plurality of nozzles 242 are arranged at a constant nozzle pitch in the sub-scanning direction. The head 240 in FIG. 8 corresponds to the head modules 24W, 24M, 24Lm, 24C, 24Lc, 24Y, 24K, 24K, and 24CL of each color in FIG. 3, and the nozzle 242 corresponds to the nozzle 70 in FIG.

ヘッド240が主走査方向(図8左右方向)に移動している時にノズル242から打滴が行われる。主走査方向に沿ったヘッド240の往復移動と、副走査方向(図8の縦方向)への記録媒体の間欠送りの組合せによって記録媒体上に2次元の描画が行われる。   When the head 240 is moving in the main scanning direction (left-right direction in FIG. 8), droplet ejection is performed from the nozzle 242. Two-dimensional drawing is performed on the recording medium by a combination of the reciprocating movement of the head 240 along the main scanning direction and the intermittent feeding of the recording medium in the sub-scanning direction (vertical direction in FIG. 8).

N回のスキャン(走査)で所望の記録解像度の画像を完成させる場合、N回の副走査方向の間欠移動(相対移動)によるN+1走査目のときの用紙とヘッドの副走査方向の相対位置は、図示のような関係となる。つまり、N回書きを行うために、1回目、2回目、3回目・・・と間欠送りを行い、N+1回目に丁度、ヘッド(ノズル列)の長さ分に対応した位置につながるようにする。N回書きの動作がシームレスにつながるためには、1走査目の副走査位置から「ノズル列長+1ノズルピッチ」分だけ副走査方向に移動してN+1走査目が行われる。   When an image having a desired recording resolution is completed by N scans (scans), the relative position of the paper and the head in the sub scan direction at the N + 1 scan by intermittent movement (relative movement) in N sub scans is The relationship is as shown in the figure. That is, in order to perform N times of writing, intermittent feeding is performed as the first time, the second time, the third time, and so on, and the N + 1 times are just connected to the position corresponding to the length of the head (nozzle row). . In order for the N-time writing operation to be seamlessly connected, the N + 1-th scan is performed by moving in the sub-scan direction by “nozzle row length + 1 nozzle pitch” from the sub-scan position of the first scan.

一例として、ノズル配列密度100npi(1インチあたりのノズル数の略)、256個のノズル242が並んだノズル列を有するヘッド100を用いて、主走査方向2パス、副走査方向4パス(主2×副4)の8パス(8回書き)で主走査600dpi×副走査400dpiの記録解像度を実現する場合を考える。   As an example, a nozzle array density of 100 npi (abbreviation of the number of nozzles per inch) and a head 100 having a nozzle row in which 256 nozzles 242 are arranged, two passes in the main scanning direction and four passes in the sub scanning direction (main 2). Consider a case in which the recording resolution of main scanning 600 dpi × sub-scanning 400 dpi is realized by 8 passes (8 times) of (sub 4).

記録解像度から定まる打滴点(画素)の間隔を「打滴点間隔」或いは「画素間隔」、若しくは「ドット間隔」と呼び、記録可能な打滴点の位置を表す格子(マトリクス)を「打滴点格子」或いは「画素格子」と呼ぶ。主走査600dpi×副走査400dpiの記録解像度の場合、主走査方向の打滴点間隔は、25.4(ミリメートル)/600≒42.3マイクロメートル、副走査方向の打滴点間隔は、25.4(ミリメートル)/400=63.5マイクロメートルである。   The interval between the droplet ejection points (pixels) determined from the recording resolution is called the “droplet ejection point interval”, “pixel interval”, or “dot interval”. This is called a “droplet grid” or “pixel grid”. In the case of the recording resolution of main scanning 600 dpi × sub scanning 400 dpi, the droplet ejection point interval in the main scanning direction is 25.4 (millimeters) /600≈42.3 micrometers, and the droplet ejection point interval in the sub scanning direction is 25.m. 4 (millimeters) /400=63.5 micrometers.

これは、打滴点格子の1セル(1画素相当)の大きさ「42.3マイクロメートル×63.5マイクロメートル」を表している。記録媒体の送り制御やヘッド240からの打滴位置(打滴タイミング)の制御については、この記録解像度から定まる打滴点間隔を単位として送り量や位置が制御される。なお、記録解像度から定まる打滴点間隔を「解像度ピッチ」、或いは「画素ピッチ」と呼ぶ場合がある。   This represents the size of “42.3 micrometers × 63.5 micrometers” of one cell (corresponding to one pixel) of the droplet deposition dot lattice. Regarding the feed control of the recording medium and the control of the droplet ejection position (droplet ejection timing) from the head 240, the feed amount and position are controlled in units of droplet ejection point intervals determined from this recording resolution. The droplet ejection point interval determined from the recording resolution may be referred to as “resolution pitch” or “pixel pitch”.

N=8(主2×副4)の場合、主走査方向の打滴点ライン(走査線)を2回の走査で埋め、副走査方向の打滴点ライン(走査線)を4回の走査で埋めるように、8回の走査(パス)で2×4個の打滴点格子の記録が行われる。   When N = 8 (main 2 × sub 4), the droplet ejection point line (scanning line) in the main scanning direction is filled with two scans, and the droplet ejection point line (scanning line) in the sub scanning direction is scanned four times. As shown in FIG. 4, 2 × 4 droplet ejection point grids are recorded in 8 scans (passes).

このような8回書きの描画動作による各走査の番号(1から8)と、その走査によって記録される打滴位置の関係を模式的に示したものが図9である。図9において1から8の数字が付された各セルは、ノズル242によって記録される打滴位置(画素位置)を表し、1〜8の数字は、その画素位置が第何回目の走査時に記録されるかという走査の番号を表している。「1」の数字が付されたセル(画素)は、1走査目で記録する打滴位置を表している。   FIG. 9 schematically shows the relationship between the numbers (1 to 8) of each scan by the eight-time drawing operation and the droplet ejection positions recorded by the scan. In FIG. 9, each cell numbered from 1 to 8 represents a droplet ejection position (pixel position) recorded by the nozzle 242. Numbers 1 to 8 are recorded when the pixel position is scanned a number of times. This represents the number of scans to be performed. The cells (pixels) to which the number “1” is attached represent the droplet ejection position recorded in the first scan.

図9から明らかなように、各打滴位置を記録する走査順番を表す1から8の数字の配置分布は、主2×副4の「2×4」の格子が繰り返しの基本単位となっている。この2×4の格子を「基本単位格子」、或いは「2×4格子」と呼ぶことにする。2×4格子の埋め方(打滴順序)は、図9に示した例に限らず、種々想定できる。   As is clear from FIG. 9, in the arrangement distribution of numbers 1 to 8 representing the scanning order for recording each droplet ejection position, the main 2 × second 4 “2 × 4” lattice is the basic unit of repetition. Yes. This 2 × 4 lattice is referred to as “basic unit lattice” or “2 × 4 lattice”. The 2 × 4 grid filling method (droplet ejection order) is not limited to the example shown in FIG.

〔仮硬化光源、本硬化光源の詳細な説明〕
図10は、インクジェットヘッド及び紫外線照射部の配置構成を示す斜視図であり、図3に対応する斜視図である。なお、図10では色ごとにヘッドモジュール24W、24M、24Lm、24C、24Lc、24Y、24K、24K、24CLを備える態様が図示されている。
[Detailed description of temporary curing light source and main curing light source]
FIG. 10 is a perspective view illustrating an arrangement configuration of the inkjet head and the ultraviolet irradiation unit, and is a perspective view corresponding to FIG. 3. FIG. 10 illustrates an aspect in which the head modules 24W, 24M, 24Lm, 24C, 24Lc, 24Y, 24K, 24K, and 24CL are provided for each color.

図10に示すように、キャリッジ30(図3参照)は、8色に対応する8個のヘッドモジュール24M、24Lm、24C、24Lc、24Y、24Kが主走査方向(Y方向)に沿って配置され、さらに、該8個のヘッドモジュール24M、24Lm、24C、24Lc、24Y、24Kの主走査方向の両側にヘッドモジュール24W、24CLが配置されている。ヘッドモジュール24M、24Lm、24C、24Lc、24Y、24Kには、FUJIFILM Dimatix社製のSapphire QE-256/10が適用され、ヘッドモジュール24W、24CLには、同社製のSapphire QE-256/30が適用される。   As shown in FIG. 10, the carriage 30 (see FIG. 3) has eight head modules 24M, 24Lm, 24C, 24Lc, 24Y, and 24K corresponding to eight colors arranged along the main scanning direction (Y direction). Furthermore, head modules 24W and 24CL are arranged on both sides of the eight head modules 24M, 24Lm, 24C, 24Lc, 24Y and 24K in the main scanning direction. Sapphire QE-256 / 10 manufactured by FUJIFILM Dimatix is applied to the head modules 24M, 24Lm, 24C, 24Lc, 24Y and 24K, and Sapphire QE-256 / 30 manufactured by the same company is applied to the head modules 24W and 24CL. Is done.

各ヘッドモジュール24W、24M、24Lm、24C、24Lc、24Y、24K、24CLのノズル面(インク吐出面70B、図5参照)と記録媒体12(図1参照)とのクリアランスZが、1.4ミリメートルから2.0ミリメートルの範囲で調整できるように、ヘッドモジュール24W、24M、24Lm、24C、24Lc、24Y、24K、24CLの高さ方向(Z方向)の位置を微調整するZ調整機構(不図示)が具備されている。 Each head module 24W, 24M, 24Lm, 24C, 24Lc, 24Y, 24K, the nozzle surface of 24CL (ink discharge surface 70B, see FIG. 5) is clearance Z 1 and the recording medium 12 (see FIG. 1), 1.4 A Z adjustment mechanism (non-adjustable) that finely adjusts the position in the height direction (Z direction) of the head modules 24W, 24M, 24Lm, 24C, 24Lc, 24Y, 24K, and 24CL so that adjustment can be performed in the range of millimeters to 2.0 millimeters. (Shown).

仮硬化光源32A、32Bは、ヘッドモジュール24W、24M、24Lm、24C、24Lc、24Y、24K、24CLへの漏れ光の影響を考慮して、両端のヘッドモジュール24W、24CLから主走査方向に距離Yだけ離されている。 The temporary curing light sources 32A and 32B are arranged at a distance Y in the main scanning direction from the head modules 24W and 24CL at both ends in consideration of the influence of leakage light on the head modules 24W, 24M, 24Lm, 24C, 24Lc, 24Y, 24K, and 24CL. 1 apart.

図10の距離Yは、ヘッドモジュール24W、24CLのノズル列61W、61CLの主走査方向における中心位置から、仮硬化光源32A、32Bの紫外線発生領域の主走査方向における中心位置までの距離であり、例えば、110ミリメートルとされる。 Distance Y 1 in FIG. 10, the head module 24W, the nozzle array 61W of 24CL, from a central position in the main scanning direction 61CL, be a distance to the center position in the main scanning direction of the provisional curing light sources 32A, 32B ultraviolet generating region of For example, 110 millimeters.

本硬化光源34A、34Bは、両端のヘッドモジュール24W、24CLから主走査方向に距離Yだけ離されて配置されている。距離Yは、ヘッドモジュール24W、24CLのノズル列61W、61CLの主走査方向における中心位置から、本硬化光源34A、34Bの最もヘッドモジュール24W、24CLよりのUV‐LED素子35の主走査方向における中心位置までの距離であり、例えば、140ミリメートルとされる。 This curing light sources 34A, 34B, the head module 24W at both ends, are arranged spaced in the main scanning direction by a distance Y 2 from 24CL. The distance Y 2 are head module 24W, the nozzle array 61W of 24CL, from a central position in the main scanning direction of 61CL, the curing light sources 34A, most head module 24W of 34B, in the main scanning direction of the UV-LED element 35 from 24CL The distance to the center position, for example, 140 mm.

また、仮硬化光源32A、32Bと本硬化光源34A、34Bとの副走査方向における距離Xは、仮硬化光源32A、32Bの最も本仮硬化光源32A、32B側のUV‐LED素子35の副走査方向における中心位置から、本硬化光源34A、34Bの最も仮硬化光源32A、32B側のUV‐LED素子35の副走査方向における中心位置までの距離であり、例えば32ミリメートルとされる。 Further, the temporary curing light sources 32A, 32B and the curing light sources 34A, the distance X 1 in the sub-scanning direction and 34B are temporary curing light sources 32A, most present provisional curing light sources 32A and 32B, and 32B side of the UV-LED element 35 sub The distance from the center position in the scanning direction to the center position in the sub-scanning direction of the UV-LED element 35 closest to the temporary curing light sources 32A and 32B of the main curing light sources 34A and 34B, for example, 32 millimeters.

この8個のヘッドモジュール24W、24M、24Lm、24C、24Lc、24Y、24K、24CL、及び仮硬化光源32A、32B、本硬化光源34A、34Bが搭載されたキャリッジ30は、記録媒体の幅方向(Y方向)に渡されたYバー(不図示)に沿って主走査方向に走査され、記録媒体は主走査方向に直交する副走査方向に搬送され、画像が形成される。   The eight head modules 24W, 24M, 24Lm, 24C, 24Lc, 24Y, 24K, 24CL, the temporary curing light sources 32A, 32B, and the main curing light sources 34A, 34B are mounted on the carriage 30 in the width direction of the recording medium ( The recording medium is scanned in the main scanning direction along a Y bar (not shown) passed in the Y direction), and the recording medium is conveyed in the sub scanning direction orthogonal to the main scanning direction to form an image.

すなわち、作画モード(マルチパス数)が決められると、キャリッジ30の走査速度が決められ、仮硬化光源32A、32B及び本硬化光源34A、34Bの発光量(電流値)が決められる。これらの制御は図7に図示した制御系の構成により実現されている。   That is, when the drawing mode (multi-pass number) is determined, the scanning speed of the carriage 30 is determined, and the light emission amounts (current values) of the temporary curing light sources 32A and 32B and the main curing light sources 34A and 34B are determined. These controls are realized by the configuration of the control system shown in FIG.

<仮硬化光源の構成例>
図11(a)は、仮硬化光源32A、32Bの構成例を示す平面図であり、仮硬化光源32A、32Bの紫外線放出面が図示されている。同図に示す仮硬化光源32A、32Bは24個のUV‐LED素子35を具備し、副走査方向について12個のUV‐LED素子35が等間隔に配置され、この副走査方向に沿うLED素子列が主走査方向について、二列の千鳥状に配置されている。
<Configuration example of temporary curing light source>
FIG. 11A is a plan view illustrating a configuration example of the temporary curing light sources 32A and 32B, and illustrates the ultraviolet emission surfaces of the temporary curing light sources 32A and 32B. The temporary curing light sources 32A and 32B shown in the figure include 24 UV-LED elements 35, and 12 UV-LED elements 35 are arranged at equal intervals in the sub-scanning direction, and the LED elements along the sub-scanning direction. The rows are arranged in two rows in a staggered manner in the main scanning direction.

UV−LED素子35には、例えば、発光波長(ピーク値)が385ナノメートル(380ナノメートルから390ナノメートル)の、日亜化学工業(株)社製の紫外発光LED、NC4U134A(商品名)を適用することができる。   For example, the UV-LED element 35 has an emission wavelength (peak value) of 385 nanometers (380 nanometers to 390 nanometers), an ultraviolet light emitting LED manufactured by Nichia Corporation, NC4U134A (trade name) Can be applied.

仮硬化光源32A、32Bは、照射面における照度のピークが約32ミリワット毎平方センチメートルから1270ミリワット毎平方センチメートルまで、電流制御によって調整することが可能である。主走査方向の照射幅は半値全幅で20ミリメートルであり、副走査方向の照射幅は半値全幅がノズル列の全長Lよりわずかに長く(例えば、ノズル列の全長Lの5%から10%程度長く)なっている。 The pre-curing light sources 32A and 32B can be adjusted by current control so that the peak of illuminance on the irradiated surface is about 32 milliwatts per square centimeter to 1270 milliwatts per square centimeter. The irradiation width in the main scanning direction is 20 mm in full width at half maximum, and the irradiation width in the sub scanning direction is slightly longer than the total length L w of the nozzle row (for example, 5% to 10% of the total length L w of the nozzle row). About a long).

記録媒体上に打滴されたインクは、キャリッジ30(図3参照)とともに1270ミリメートル毎秒で主走査方向に走査され、該インクの上方を通過する仮硬化光源32A、32Bによって露光される。   The ink ejected onto the recording medium is scanned in the main scanning direction at 1270 millimeters per second together with the carriage 30 (see FIG. 3), and is exposed by the temporary curing light sources 32A and 32B passing above the ink.

ヘッドモジュール24W、24M、24Lm、24C、24Lc、24Y、24K、24CLによる画像記録には、マルチパス方式(詳細後述)が適用されるので、記録媒体12はノズル列61の全長(図3のL)をマルチパス数で分割した送りピッチで副走査方向へ搬送される。 Since the multi-pass method (described later in detail) is applied to image recording by the head modules 24W, 24M, 24Lm, 24C, 24Lc, 24Y, 24K, and 24CL, the recording medium 12 has the entire length of the nozzle row 61 (L in FIG. 3). w ) is conveyed in the sub-scanning direction at a feed pitch divided by the number of multipaths.

したがって、仮硬化光源32A、32Bから記録媒体12へ付与される照射エネルギーは、主走査方向の放射照度分布×主走査方向の通過時間(主走査方向の照射長さ/主走査方向の走査速度)×マルチパス数×仮硬化光源32A、32Bの通過回数として導出される。   Accordingly, the irradiation energy applied to the recording medium 12 from the temporary curing light sources 32A and 32B is the irradiance distribution in the main scanning direction × the passage time in the main scanning direction (irradiation length in the main scanning direction / scanning speed in the main scanning direction). X Number of multipasses x Derived as the number of passes of the temporary curing light sources 32A and 32B.

仮硬化光源32A、32Bは、単位面積あたりの照射エネルギーを0.5ミリジュール毎平方センチメートルから20.0ミリジュール毎平方センチメートルの範囲で調整することができる。例えば、主走査方向の照射長さが20ミリメートル、主走査方向の走査速度が1270ミリメートル毎秒とすると、20/1270×31.8(照度値(ミリワット毎平方センチメートル))=0.5ミリジュール毎平方センチメートルとなる。   The temporary curing light sources 32A and 32B can adjust the irradiation energy per unit area in the range of 0.5 millijoule per square centimeter to 20.0 millijoule per square centimeter. For example, assuming that the irradiation length in the main scanning direction is 20 millimeters and the scanning speed in the main scanning direction is 1270 millimeters per second, 20/1270 × 31.8 (illuminance value (milliwatts per square centimeter)) = 0.5 millijoules per square centimeter It becomes.

すなわち、照度値を31.8ミリワット毎平方センチメートルまで低減させると、仮硬化エネルギー0.5ミリジュール毎平方センチメートルを達成しうる。   That is, when the illuminance value is reduced to 31.8 milliwatts per square centimeter, a pre-curing energy of 0.5 millijoules per square centimeter can be achieved.

<本硬化光源の構成例>
図10(b)は、本硬化光源34A、34Bの構成例を示す平面図であり、本硬化光源34A、34Bの紫外線放出面が図示されている。同図に示す本硬化光源34A、34Bは12個のUV‐LED素子35を具備し、主走査方向について6個のUV‐LED素子35が等間隔に配置され、この主走査方向に沿うLED素子列が副走査方向につい二列の千鳥状に配置されている。
<Configuration example of main curing light source>
FIG. 10B is a plan view illustrating a configuration example of the main curing light sources 34A and 34B, and illustrates the ultraviolet emission surfaces of the main curing light sources 34A and 34B. The main curing light sources 34A and 34B shown in the figure have twelve UV-LED elements 35, and six UV-LED elements 35 are arranged at equal intervals in the main scanning direction, and the LED elements along this main scanning direction. The rows are arranged in a zigzag pattern in two rows in the sub-scanning direction.

12個のUV−LED素子35のうち6個は、配置ピッチPpyで主走査方向に配置され、6個のUV−LED素子35が配置ピッチPyxで副走査方向に配置される。UV−LED素子35には、仮硬化光源32A、32Bと同様に、日亜化学工業(株)社製のNC4U134Aを適用することができる。 Six of the twelve UV-LED elements 35 are arranged in the main scanning direction at the arrangement pitch P py , and six UV-LED elements 35 are arranged in the sub-scanning direction at the arrangement pitch P yx . NC4U134A manufactured by Nichia Corporation can be applied to the UV-LED element 35 in the same manner as the temporary curing light sources 32A and 32B.

本硬化光源34A、34Bは、照射面における照度のピークが約800ミリワット毎平方センチメートルから3000ミリワット毎平方センチメートルまで電流制御によって調整できるものである。   In the main curing light sources 34A and 34B, the peak of illuminance on the irradiated surface can be adjusted by current control from about 800 milliwatts per square centimeter to 3000 milliwatts per square centimeter.

本硬化光源34A、34Bの主走査方向の照射幅は半値全幅で48ミリメートルであり、副走査方向の照射幅は半値全幅で20ミリメートルである。   The irradiation width in the main scanning direction of the main curing light sources 34A and 34B is 48 millimeters in full width at half maximum, and the irradiation width in the sub scanning direction is 20 millimeters in full width at half maximum.

スワス幅が8ミリメートルの場合、記録媒体における該スワス幅の上を本硬化光源34A、34Bが2.5(=20ミリメートル(副走査方向の照射幅)/8ミリメートル(スワス幅))回通過する。本硬化光源34A、34Bの照射エネルギーのピークを800ミリジュール毎平方センチメートルとした場合に、本硬化光源34A、34Bのみで、記録媒体12に対して約149ミリジュール毎平方センチメートルのエネルギー付与することが可能である。   When the swath width is 8 millimeters, the main curing light sources 34A and 34B pass 2.5 times (= 20 millimeters (irradiation width in the sub-scanning direction) / 8 millimeters (swath width)) times above the swath width in the recording medium. . When the peak of the irradiation energy of the main curing light sources 34A and 34B is 800 millijoules per square centimeter, it is possible to apply energy of about 149 millijoules per square centimeter to the recording medium 12 with only the main curing light sources 34A and 34B. It is.

記録媒体に付与される単位面積あたりの総エネルギーは、仮硬化光源32A、32Bによる硬化エネルギーと、本硬化光源34A、34Bによる硬化エネルギーの総和となる。   The total energy per unit area applied to the recording medium is the sum of the curing energy by the temporary curing light sources 32A and 32B and the curing energy by the main curing light sources 34A and 34B.

本例では、インクを硬化させる活性光線の一例として紫外線を例示したが、インクに含まれる重合開始剤分解して、ラジカルなどの重合開始種を発生させ、その開始種の機能に重合性化合物の重合反応が、生起、促進されれば、他の活性光線を適用することも可能である。   In this example, ultraviolet rays are exemplified as an example of actinic rays for curing the ink. However, the polymerization initiator contained in the ink is decomposed to generate a polymerization initiating species such as a radical, and the function of the initiating species of the polymerizable compound is If the polymerization reaction occurs and is accelerated, other actinic rays can be applied.

他の活性光線の例として、α線、γ線、電子線、X線、可視光又は赤外光などが使用され得る。活性光線のピーク波長は、増感剤の吸収特性にもよるが、例えば、200〜600ナノメートルであることが好ましく、300〜450ナノメートルであることがより好ましく、320〜420ナノメートルであることが更に好ましい。特に、活性光線は、ピーク波長が340〜410ナノメートルの範囲の紫外線であることが特に好ましい。   Examples of other active rays include α rays, γ rays, electron beams, X rays, visible light, infrared light, and the like. Although the peak wavelength of actinic rays is based also on the absorption characteristic of a sensitizer, it is preferable that it is 200-600 nanometer, for example, it is more preferable that it is 300-450 nanometer, and it is 320-420 nanometer. More preferably. In particular, the active light is particularly preferably ultraviolet light having a peak wavelength in the range of 340 to 410 nanometers.

本例に示すインクジェット記録装置では、ピーク波長が380〜390ナノメートル(385ナノメートルを中心としてプラスマイナス5ナノメートルの範囲)が最も好ましい。   In the ink jet recording apparatus shown in this example, the peak wavelength is most preferably 380 to 390 nanometers (range of plus or minus 5 nanometers centered on 385 nanometers).

また、本硬化光源34A、34Bの発光源としては、UV‐LED素子35に限らず、UVランプなどを用いることも可能である。例えば、活性光線の光源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線光硬化型インクの硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。   Further, the light source of the main curing light sources 34A and 34B is not limited to the UV-LED element 35, and a UV lamp or the like can also be used. For example, mercury lamps and gas / solid lasers are mainly used as light sources for actinic rays, and mercury lamps and metal halide lamps are widely known as light sources used for curing ultraviolet light curable inks. Yes.

一方、環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、GaN系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。更に、LED(UV−LED)、LD(UV−LD)は小型、高寿命、高効率、低コストであり、光硬化型インクジェット用光源として好ましい。   On the other hand, mercury-free is strongly desired from the viewpoint of environmental protection, and replacement with a GaN-based semiconductor ultraviolet light-emitting device is very useful industrially and environmentally. Furthermore, LED (UV-LED) and LD (UV-LD) are small, have a long lifetime, high efficiency, and low cost, and are preferable as a light source for photo-curing inkjet.

〔記録媒体〕
本発明に係るインクジェット記録装置に適用される記録媒体としては、上述したように、紙、不織布、塩化ビニル、合成化学繊維、ポリエチレン、ポリエステル、ターポリンなど、材質を問わず、また、浸透性媒体、非浸透性媒体を問わず、様々な媒体を用いることができる。
〔recoding media〕
As described above, the recording medium applied to the ink jet recording apparatus according to the present invention is not limited to materials such as paper, non-woven fabric, vinyl chloride, synthetic chemical fiber, polyethylene, polyester, and tarpaulin. Various media can be used regardless of the non-permeable media.

すなわち、本発明に係るインクジェット記録装置(画像形成方法)に適用可能な記録媒体として、支持体や記録材料として公知の記録媒体を使用することができる。例えば、紙、プラスチック(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、等)がラミネートされた紙、金属板(例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等)、プラスチックフィルム(例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル(PVC)、アクリル樹脂等)、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙又はプラスチックフィルム(複合アルミ板等)等が挙げられる。また、本発明に係るインクジェット記録装置に適用される記録媒体として、非吸収性記録媒体を好適に使用することができる。   That is, as a recording medium applicable to the ink jet recording apparatus (image forming method) according to the present invention, a recording medium known as a support or a recording material can be used. For example, paper, paper laminated with plastic (eg, polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc.), metal plate (eg, aluminum, zinc, copper, etc.), plastic film (eg, cellulose diacetate, cellulose triacetate, propionic acid) Cellulose, cellulose butyrate, cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, polyethylene terephthalate, polyethylene, polystyrene, polypropylene, polycarbonate, polyvinyl acetal, polyvinyl chloride (PVC), acrylic resin, etc.) A plastic film (composite aluminum plate etc.) etc. are mentioned. Moreover, a non-absorbable recording medium can be used suitably as a recording medium applied to the ink jet recording apparatus according to the present invention.

〔インク(インク組成物)〕
次に、本発明に係るインクジェット記録装置に適用されるインク(以下、「インク組成物」ともいう。)について詳細に説明する。
[Ink (ink composition)]
Next, the ink (hereinafter also referred to as “ink composition”) applied to the ink jet recording apparatus according to the present invention will be described in detail.

本発明に適用されるインクは、以下に示す第1の実施形態又は第2の実施形態を満たすことにより、硬化性、吐出安定性に優れ、得られる硬化膜の基材密着性及び光沢性に優れた印刷物を得ることができる。   The ink applied to the present invention is excellent in curability and ejection stability by satisfying the first embodiment or the second embodiment shown below, and in the substrate adhesion and glossiness of the obtained cured film. Excellent printed matter can be obtained.

本発明の第1の実施形態におけるインクジェットインク組成物は、(成分A)ラジカル重合性化合物、(成分B)ラジカル重合開始剤、及び、(成分C)着色剤を含有し、成分Aとして、(成分A−1)単官能ラジカル重合性化合物と(成分A−2)多官能ラジカル重合性化合物とを含有し、成分A−1として、(成分A−1−1)N−ビニル化合物と(成分A−1−2)式(I)で表される化合物とを含有し、成分A−1の含有量が成分Aの総重量に対し50〜90重量%であり、成分A−1−1の含有量が成分A−1の総重量に対し10〜40重量%であり、成分A−1−2の含有量が成分A−1の総重量に対し5〜90重量%であり、成分A−2は、式(II)で表される化合物を少なくとも2種含有し、成分A−2の含有量が成分Aの総重量に対し0.1〜25重量%であることを特徴とする。   The ink-jet ink composition in the first embodiment of the present invention contains (Component A) a radical polymerizable compound, (Component B) a radical polymerization initiator, and (Component C) a colorant. Component A-1) A monofunctional radically polymerizable compound and (Component A-2) a polyfunctional radically polymerizable compound, and as Component A-1, (Component A-1-1) N-vinyl compound and (Component A-1-2) a compound represented by formula (I), the content of component A-1 is 50 to 90% by weight based on the total weight of component A, The content is 10 to 40% by weight based on the total weight of Component A-1, the content of Component A-1-2 is 5 to 90% by weight based on the total weight of Component A-1, and Component A- 2 contains at least two compounds represented by formula (II), and the content of component A-2 is the total of component A Characterized in that 0.1 to 25% by weight relative to the amount.

(式(I)中、R、R及びRはそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表し、Xは単結合、又は、二価の連結基を表す。) (In formula (I), R 1 , R 2 and R 3 each independently represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and X 1 represents a single bond or a divalent linking group.)

(式(II)中、R11はそれぞれ独立に水素原子、又は置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキル基を表し、R12は水素原子、又は置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキル基を表し、R13はそれぞれ独立に水素原子、又はメチル基を表し、Xは単結合、又は二価の連結基を表し、p、q及びrはそれぞれ独立に0〜5の整数を表す。)
本発明の第2の実施形態におけるインクジェットインク組成物は、(成分A)ラジカル重合性化合物、(成分B)ラジカル重合開始剤、及び、(成分C)着色剤を含有し、成分Aとして、(成分A−1)単官能ラジカル重合性化合物と(成分A−2)多官能ラジカル重合性化合物とを含有し、成分A−1として、(成分A−1−1)N−ビニル化合物と(成分A−1−2)式(I)で表される化合物とを含有し、成分A−1の含有量が成分Aの総重量に対し50〜90重量%であり、成分A−1−1の含有量が成分A−1の総重量に対し10〜40重量%であり、成分A−1−2の含有量が成分A−1の総重量に対し5〜90重量%であり、成分A−2は、式(II’)で表される化合物を少なくとも1種含有し、成分A−2の含有量が成分Aの総重量に対し0.1〜25重量%であることを特徴とする。
(In formula (II), each R 11 independently represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 12 represents a hydrogen atom or optionally substituted 1 carbon atom. Represents an alkyl group of ˜6, R 13 independently represents a hydrogen atom or a methyl group, X 2 represents a single bond or a divalent linking group, and p, q and r each independently represent 0 to 5 Represents an integer.)
The inkjet ink composition in the second embodiment of the present invention contains (Component A) a radical polymerizable compound, (Component B) a radical polymerization initiator, and (Component C) a colorant. Component A-1) A monofunctional radically polymerizable compound and (Component A-2) a polyfunctional radically polymerizable compound, and as Component A-1, (Component A-1-1) N-vinyl compound and (Component A-1-2) a compound represented by formula (I), the content of component A-1 is 50 to 90% by weight based on the total weight of component A, The content is 10 to 40% by weight based on the total weight of Component A-1, the content of Component A-1-2 is 5 to 90% by weight based on the total weight of Component A-1, and Component A- 2 contains at least one compound represented by the formula (II ′), and the content of component A-2 is the total of component A It is characterized by being 0.1 to 25% by weight with respect to the weight.

(式(I)中、R、R及びRはそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表し、Xは単結合、又は、二価の連結基を表す。) (In formula (I), R 1 , R 2 and R 3 each independently represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and X 1 represents a single bond or a divalent linking group.)

(式(II’)中、R11は水素原子、又は置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキル基を表し、R12は水素原子、又は置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキル基を表し、R13はそれぞれ独立に水素原子、又はメチル基を表し、Xは単結合、又は二価の連結基を表し、p、q及びrはそれぞれ独立に0〜5の整数を表し、p+q+r≧1の関係を満たす。)
なお、本発明において、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及び「メタアクリル」のいずれか一方、又は、その両方を含む語であり、「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタアクリレート」のいずれか一方、又は、その両方を含む語である。
(In Formula (II ′), R 11 represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 12 represents a hydrogen atom or optionally substituted 1 to 6 carbon atoms. R 13 represents each independently a hydrogen atom or a methyl group, X 2 represents a single bond or a divalent linking group, and p, q and r are each independently an integer of 0 to 5 And satisfies the relationship of p + q + r ≧ 1.)
In the present invention, “(meth) acryl” is a term including one or both of “acryl” and “methacryl”, and “(meth) acrylate” is “acrylate”. And “methacrylate”, or both.

本発明に適用されるインク組成物は、活性放射線(活性エネルギー線ともいう。)により硬化可能な油性のインク組成物である。「活性放射線」とは、その照射によりインク組成物中に開始種を発生させるエネルギーを付与できる放射線であり、α線、γ線、X線、紫外線、可視光線、電子線などを包含する。中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。   The ink composition applied to the present invention is an oil-based ink composition that can be cured by actinic radiation (also referred to as actinic energy rays). “Actinic radiation” is radiation that can give energy to generate an initial species in the ink composition by irradiation, and includes α rays, γ rays, X rays, ultraviolet rays, visible rays, electron rays, and the like. Of these, ultraviolet rays and electron beams are preferable from the viewpoint of curing sensitivity and device availability, and ultraviolet rays are more preferable.

本発明に適用されるインク組成物は、第1の実施態様として、成分A−1−1としてN−ビニルカプロラクタム、成分A−1−2としてサイクリックトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート、成分A−2として式(II)で表される3官能エチレン性不飽和化合物を少なくとも2種含有し、成分Bとして、モノアシルホスフィンオキサイド化合物及び/又はビスアシルホスフィンオキサイド化合物、並びに、チオキサントン化合物を含有することが好ましい。本発明に適用されるインク組成物は、硬化性に優れたインクジェットインク組成物を提供することができる。   The ink composition applied to the present invention includes, as a first embodiment, N-vinylcaprolactam as component A-1-1, cyclic trimethylolpropane formal acrylate as component A-1-2, and component A-2. It is preferable to contain at least two trifunctional ethylenically unsaturated compounds represented by the formula (II) and to contain, as Component B, a monoacylphosphine oxide compound and / or a bisacylphosphine oxide compound, and a thioxanthone compound. . The ink composition applied to the present invention can provide an inkjet ink composition having excellent curability.

本発明に適用されるインク組成物は、第2の実施態様として、成分A−1−1としてN−ビニルカプロラクタム、成分A−1−2としてサイクリックトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート、成分A−2として式(II’)で表される3官能エチレン性不飽和化合物を少なくとも1種含有し、成分Bとして、モノアシルホスフィンオキサイド化合物及び/又はビスアシルホスフィンオキサイド化合物、並びに、チオキサントン化合物を含有することが好ましい。本発明に適用されるインク組成物は、硬化性に優れたインクジェットインク組成物を提供することができる。   In the ink composition applied to the present invention, as a second embodiment, N-vinylcaprolactam as component A-1-1, cyclic trimethylolpropane formal acrylate as component A-1-2, and as component A-2 Containing at least one trifunctional ethylenically unsaturated compound represented by the formula (II ′) and containing as component B a monoacylphosphine oxide compound and / or a bisacylphosphine oxide compound, and a thioxanthone compound; preferable. The ink composition applied to the present invention can provide an inkjet ink composition having excellent curability.

本発明に適用されるインク組成物は、成分Aとして、以下に説明する成分A−1及び成分A−2の化合物を含み、成分A−1の含有量が成分Aの総重量に対し50〜90重量%であり、成分A−1−1の含有量が成分A−1の総重量に対し10〜40重量%であり、成分A−1−2の含有量が成分A−1の総重量に対し5〜90重量%であり、成分A−2の含有量が成分Aの総重量に対し0.1〜25重量%である。   The ink composition applied to the present invention includes, as Component A, the compounds of Component A-1 and Component A-2 described below, and the content of Component A-1 is from 50 to the total weight of Component A. 90% by weight, the content of Component A-1-1 is 10 to 40% by weight with respect to the total weight of Component A-1, and the content of Component A-1-2 is the total weight of Component A-1. The content of Component A-2 is 0.1 to 25% by weight based on the total weight of Component A.

以下に、成分A−1及びA−2について説明する。
(成分A−1)単官能ラジカル重合性化合物
本発明に適用されるインク組成物は、(成分A−1)単官能ラジカル重合性化合物を含有する。
Below, component A-1 and A-2 are demonstrated.
(Component A-1) Monofunctional radically polymerizable compound The ink composition applied to the present invention contains (Component A-1) a monofunctional radically polymerizable compound.

成分A−1としては、エチレン性不飽和基を1つ有するラジカル重合性化合物が好ましい。中でも、(成分A−1−1)N−ビニル化合物、及び(成分A−1−2)式(I)で表される化合物がより好ましい。   Component A-1 is preferably a radical polymerizable compound having one ethylenically unsaturated group. Among these, (Component A-1-1) N-vinyl compounds and (Component A-1-2) compounds represented by formula (I) are more preferable.

本発明に適用されるインク組成物は、成分A−1として、(成分A−1−1)N−ビニル化合物と(成分A−1−2)式(I)で表される化合物とを含有することが更に好ましい。   The ink composition applied to the present invention contains (Component A-1-1) an N-vinyl compound and (Component A-1-2) a compound represented by formula (I) as Component A-1. More preferably.

以下に、成分A−1−1及び成分A−1−2について説明する。   Below, component A-1-1 and component A-1-2 are demonstrated.

本発明に適用されるインク組成物は、(成分A−1−1)N−ビニル化合物を含有する。   The ink composition applied to the present invention contains (Component A-1-1) N-vinyl compound.

成分A−1−1について、以下に説明する。   Component A-1-1 will be described below.

成分A−1−1としては、N−ビニルラクタム類又はN−ビニルホルムアミドを好ましく含有することができる。また、N−ビニルラクタム類としては、式(a)で表される化合物が好ましい。   Component A-1-1 can preferably contain N-vinyl lactams or N-vinylformamide. Moreover, as N-vinyl lactam, the compound represented by Formula (a) is preferable.

<N−ビニルラクタム類>
本発明に適用されるインク組成物は、成分A−1−1として、式(a)で表される化合物を含有するのが好ましい。
<N-vinyl lactams>
The ink composition applied to the present invention preferably contains a compound represented by formula (a) as component A-1-1.

式(a)中、nは2〜6の整数を表し、インク組成物が硬化した後の柔軟性、被記録媒体との密着性、及び、原材料の入手性の観点から、nは3〜5の整数であることが好ましく、nが3又は5であることがより好ましく、nが5である、すなわちN−ビニルカプロラクタムであることが特に好ましい。N−ビニルカプロラクタムは安全性に優れ、汎用的で比較的安価に入手でき、特に良好なインク硬化性、及び硬化膜の被記録媒体への良好な密着性が得られるので好ましい。   In the formula (a), n represents an integer of 2 to 6, and n is 3 to 5 from the viewpoint of flexibility after the ink composition is cured, adhesion to a recording medium, and availability of raw materials. It is preferable that n is 3 or 5, and n is 5, that is, N-vinylcaprolactam is particularly preferable. N-vinylcaprolactam is preferable because it is excellent in safety, is general-purpose and can be obtained at a relatively low price, and provides particularly good ink curability and good adhesion of a cured film to a recording medium.

また、上記N−ビニルラクタム類は、ラクタム環上の水素原子がアルキル基、アリール基等の置換基により置換されていてもよく、ラクタム環と飽和又は不飽和環構造とが連結していてもよい。   In the N-vinyllactam, a hydrogen atom on the lactam ring may be substituted with a substituent such as an alkyl group or an aryl group, or a lactam ring and a saturated or unsaturated ring structure may be linked. Good.

式(a)で表される化合物は、1種単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。   The compound represented by Formula (a) may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

<N−ビニルホルムアミド>
N−ビニルホルムアミドとしては、下記構造の化合物が好ましく挙げられる。下記構造の化合物は、市販品として荒川化学工業(株)のビームセット770を入手することができる。
<N-vinylformamide>
Preferred examples of N-vinylformamide include compounds having the following structure. As a compound having the following structure, a beam set 770 of Arakawa Chemical Industries, Ltd. can be obtained as a commercial product.

<式(I)で表される化合物>
本発明に適用されるインク組成物は、成分A−1−2として、式(I)で表される化合物を含有する。
<Compound represented by formula (I)>
The ink composition applied to the present invention contains a compound represented by Formula (I) as Component A-1-2.

以下に、本発明に適用されるインク組成物の成分A−1−2として用いられる、式(I)で表される化合物について説明する。   Hereinafter, the compound represented by the formula (I) used as Component A-1-2 of the ink composition applied to the present invention will be described.

(式(I)中、R、R及びRはそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表し、Xは単結合、又は、二価の連結基を表す。)
としては、水素原子又はメチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
(In formula (I), R 1 , R 2 and R 3 each independently represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and X 1 represents a single bond or a divalent linking group.)
R 1 is preferably a hydrogen atom or a methyl group, and more preferably a hydrogen atom.

及びRとしてはそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基が好ましく、R及びRが共に水素原子であることがより好ましい。 R 2 and R 3 are each independently preferably a hydrogen atom or a methyl group, and more preferably R 2 and R 3 are both hydrogen atoms.

における二価の連結基としては、本発明の効果を大きく損なうものでない限り特に制限はないが、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基及びエーテル結合を組み合わせた二価の基であることが好ましく、二価の炭化水素基、ポリ(アルキレンオキシ)基、又は、ポリ(アルキレンオキシ)アルキレン基であることがより好ましい。また、前記二価の連結基の炭素数は、1〜60であることが好ましく、1〜20であることがより好ましい。 The divalent linking group for X 1 is not particularly limited as long as it does not significantly impair the effects of the present invention, but it is a divalent hydrocarbon group or a divalent group in which a hydrocarbon group and an ether bond are combined. It is preferably a divalent hydrocarbon group, a poly (alkyleneoxy) group, or a poly (alkyleneoxy) alkylene group. Moreover, it is preferable that carbon number of the said bivalent coupling group is 1-60, and it is more preferable that it is 1-20.

としては、単結合、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基及びエーテル結合を組み合わせた二価の基であることが好ましく、炭素数1〜20の二価の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数1〜8の二価の炭化水素基であることが更に好ましく、メチレン基であることが特に好ましい。 X 1 is preferably a single bond, a divalent hydrocarbon group, or a divalent group in which a hydrocarbon group and an ether bond are combined, and is a C 1-20 divalent hydrocarbon group. The divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms is more preferable, and a methylene group is particularly preferable.

以下に成分A−1−2の具体例を挙げるが、これらの化合物に限定されるものではない。なお、下記の具体例中、Rは水素原子、又は、メチル基を表す。   Although the specific example of component A-1-2 is given below, it is not limited to these compounds. In the following specific examples, R represents a hydrogen atom or a methyl group.

これらの中でも、サイクリックトリメチロールプロパンフォーマル(メタ)アクリレートが好ましく、サイクリックトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート(CTFA)が特に好ましい。   Among these, cyclic trimethylolpropane formal (meth) acrylate is preferable, and cyclic trimethylolpropane formal acrylate (CTFA) is particularly preferable.

成分A−1−2は、市販品であってもよく、市販品の具体例としては、SR531(Sartomer社製)が好ましく挙げられる。   Component A-1-2 may be a commercially available product, and a specific example of the commercially available product is preferably SR531 (manufactured by Sartomer).

本発明に適用されるインク組成物における成分A−1の含有量は、成分Aの総重量に対して、50〜90重量%であり、好ましくは50〜80重量%、更に好ましくは60〜80重量%である。   The content of Component A-1 in the ink composition applied to the present invention is 50 to 90% by weight, preferably 50 to 80% by weight, more preferably 60 to 80%, based on the total weight of Component A. % By weight.

成分A−1の含有量が、50重量%未満又は90重量%を超えると、所望の吐出安定性及び得られる硬化膜の基材密着性が得られなくなる。   When the content of Component A-1 is less than 50% by weight or more than 90% by weight, desired ejection stability and substrate adhesion of the resulting cured film cannot be obtained.

成分A−1を上記範囲で含有することにより、吐出安定性に優れ、得られる硬化膜の基材密着性に優れたインク組成物が得られる。   By containing component A-1 in the above range, an ink composition having excellent ejection stability and excellent substrate adhesion of the resulting cured film can be obtained.

また、本発明に適用されるインク組成物における成分A−1−1の含有量は、成分A−1の総重量に対し10〜40重量%であり、好ましくは15〜30重量%である。   The content of Component A-1-1 in the ink composition applied to the present invention is 10 to 40% by weight, preferably 15 to 30% by weight, based on the total weight of Component A-1.

また、本発明に適用されるインク組成物における成分A−1−2の含有量は、成分A−1の総重量に対し5〜90重量%であり、好ましくは30〜90重量%である。   Further, the content of Component A-1-2 in the ink composition applied to the present invention is 5 to 90% by weight, preferably 30 to 90% by weight, based on the total weight of Component A-1.

(成分A−2)多官能ラジカル重合性化合物
本発明に適用されるインク組成物は、(成分A−2)多官能ラジカル重合性化合物を含有する。
(Component A-2) Polyfunctional radical polymerizable compound The ink composition applied to the present invention contains (Component A-2) a polyfunctional radical polymerizable compound.

成分A−2としては、エチレン性不飽和基を2つ以上有するラジカル重合性化合物が好ましい。また、成分A−2としては、式(II)で表される化合物を含有する。   Component A-2 is preferably a radically polymerizable compound having two or more ethylenically unsaturated groups. Moreover, as component A-2, the compound represented by Formula (II) is contained.

<式(II)で表される化合物>
本発明の第1の実施態様のインク組成物は、成分A−2として、式(II)で表される化合物を少なくとも2種含有する。
<Compound represented by formula (II)>
The ink composition of the first embodiment of the present invention contains at least two compounds represented by formula (II) as component A-2.

以下に、本発明に適用されるインク組成物の成分A−2として用いられる、式(II)で表される化合物について説明する。   Hereinafter, the compound represented by the formula (II) used as Component A-2 of the ink composition applied to the present invention will be described.

(式(II)中、R11はそれぞれ独立に水素原子、又は置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキル基を表し、R12は水素原子、又は置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキル基を表し、R13はそれぞれ独立に水素原子、又はメチル基を表し、Xは単結合、又は二価の連結基を表し、p、q及びrはそれぞれ独立に0〜5の整数を表す。)
式(II)中、R11は水素原子、又は置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキル基を表し、アルキル基は直鎖でも分岐でもよい。置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基が挙げられる。R11は、好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、又はプロピル基であり、特に好ましくは水素原子又はメチル基である。
(In formula (II), each R 11 independently represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 12 represents a hydrogen atom or optionally substituted 1 carbon atom. Represents an alkyl group of ˜6, R 13 independently represents a hydrogen atom or a methyl group, X 2 represents a single bond or a divalent linking group, and p, q and r each independently represent 0 to 5 Represents an integer.)
In formula (II), R 11 represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and the alkyl group may be linear or branched. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydroxyl group, and an amino group. R 11 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, or a propyl group, and particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group.

式(II)中、R12は水素原子、又は置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキル基を表し、アルキル基は直鎖でも分岐でもよい。置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基が挙げられる。R12は、好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、メチロール基、エチロール基が挙げられ、特に好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、又はメチロール基である。 In formula (II), R 12 represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and the alkyl group may be linear or branched. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydroxyl group, and an amino group. R12 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a methylol group, or an ethylol group, and particularly preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, or a methylol group.

13はそれぞれ独立に水素原子、又はメチル基を表し、好ましくは水素原子である。 R 13 each independently represents a hydrogen atom or a methyl group, preferably a hydrogen atom.

式(II)中、Xは単結合、又は二価の連結基を表し、二価の連結基としては、本発明の効果を大きく損なうものでない限り特に制限はないが、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基及びエーテル結合を組み合わせた二価の連結基であることが好ましい。 In formula (II), X 2 represents a single bond or a divalent linking group, and the divalent linking group is not particularly limited as long as it does not significantly impair the effects of the present invention. It is preferably a divalent linking group in which a group or a hydrocarbon group and an ether bond are combined.

としては、単結合、炭素数1〜6の二価の炭化水素基、又は炭素数1〜6のオキシアルキレン基であることが好ましく、単結合又はメチレン基であることが特に好ましい。 X 2 is preferably a single bond, a divalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, or an oxyalkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably a single bond or a methylene group.

式(II)中、p、q及びrはそれぞれ独立に、0〜5の整数を表す。p、q及びrはそれぞれ独立に、0〜3が好ましく、0〜2が特に好ましい。また、p、q及びrの値の好ましい組み合わせとしては、例えばp=q=r=0、p=q=r=1、又はp=q=r=2等が挙げられる。   In formula (II), p, q and r each independently represent an integer of 0 to 5. p, q, and r are each independently preferably 0 to 3, particularly preferably 0 to 2. Examples of preferable combinations of p, q, and r include p = q = r = 0, p = q = r = 1, or p = q = r = 2.

以下に、p、q及びrが好ましい値をとる場合の化合物の具体例について説明するが、これらに制限されるものではない。   Hereinafter, specific examples of the compound when p, q, and r have preferable values will be described, but the present invention is not limited thereto.

p=q=r=0を満たす場合の式(II)の化合物の好ましい態様としては、トリメチロールプロパントリアクリレート(R12はエチル基、R13は水素原子、Xはメチレン基の場合)、トリメチロールプロパントリメタアクリレート(R12はエチル基、R13はメチル基、Xはメチレン基の場合)、トリメチロールエタントリアクリレート(R12はメチル基、R13は水素原子、Xはメチレンの場合)、トリメチロールエタントリメタアクリレート(R12はメチル基、R13はメチル基、Xはメチレンの場合)、テトラメチロールメタントリアクリレート(R12はメチロール基、R13は水素原子、Xはメチレン基の場合)、テトラメチロールメタントリメタアクリレート(R12はメチロール基、R13はメチル基、Xはメチレン基の場合)、グリセリントリアクリレート(R12は水素原子、R13は水素原子、Xはメチレン基の場合)、グリセリントリメタアクリレート(R12は水素原子、R13はメチル基、Xはメチレン基の場合)が挙げられる。 As a preferred embodiment of the compound of the formula (II) when p = q = r = 0, trimethylolpropane triacrylate (when R 12 is an ethyl group, R 13 is a hydrogen atom, and X 2 is a methylene group), Trimethylolpropane trimethacrylate (R 12 is ethyl group, R 13 is methyl group, X 2 is methylene group), trimethylol ethane triacrylate (R 12 is methyl group, R 13 is hydrogen atom, X 2 is methylene) ), Trimethylol ethane trimethacrylate (R 12 is methyl group, R 13 is methyl group, X 2 is methylene), tetramethylol methane triacrylate (R 12 is methylol group, R 13 is hydrogen atom, X 2 is a methylene group), tetramethylol methane trimethacrylate (R 12 is a methylol group, R 13 is Methyl group, X 2 is a methylene group), glycerin triacrylate (R 12 is a hydrogen atom, R 13 is a hydrogen atom, X 2 is a methylene group), glycerin trimethacrylate (R 12 is a hydrogen atom, R 13 Is a methyl group, and X 2 is a methylene group).

これらは、市販品として、Sartomer社からSR351S、SR444、SR350等として入手できる。   These are commercially available as SR351S, SR444, SR350, etc. from Sartomer.

p=q=r=1の場合の式(II)の化合物の好ましい態様としては、下記構造式の化合物が挙げられる。これらは、市販品として、Sartomer社からSR454、SR9020、SR492、デナコールアクリレートDA−314(ナガセケムテックス(株))等が入手できる。   Preferred embodiments of the compound of formula (II) when p = q = r = 1 include compounds of the following structural formula. As these products, SR454, SR9020, SR492, Denacol acrylate DA-314 (Nagase ChemteX Corporation) and the like can be obtained as commercial products from Sartomer.

p、q及びrが、他の値をとる場合の式(II)の化合物の好ましい態様としては、下記構造式の化合物が挙げられる。これらは、市販品として、Sartomer社からSR9021、SR9035、SR415、東亞合成(株)からアロニックスM−320、新中村化学工業(株)からNKエステルA−GLy−9E等が入手できる。   Preferable embodiments of the compound of the formula (II) when p, q and r take other values include compounds having the following structural formula. These are commercially available as SR9021, SR9035, SR415 from Sartomer, Aronix M-320 from Toagosei Co., Ltd., NK ester A-GLy-9E from Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., and the like.

式(II)で表される化合物は、2種類以上を複数組み合わせて使用することが好ましい。その場合の好ましい態様は、(II−a)と(II−d)との混合使用、又は、トリメチロールプロパントリアクリレートと(II−d)との混合使用が挙げられ、トリメチロールプロパントリアクリレートと(II−d)との混合使用が特に好ましい。少なくとも1つがトリメチロールプロパントリアクリレートであることが好ましく、その含有量が成分Aの総重量に対し0.5〜8重量%であることが好ましい。   The compound represented by formula (II) is preferably used in combination of two or more. A preferred embodiment in that case includes the mixed use of (II-a) and (II-d), or the mixed use of trimethylolpropane triacrylate and (II-d), and trimethylolpropane triacrylate and A mixed use with (II-d) is particularly preferred. At least one is preferably trimethylolpropane triacrylate, and its content is preferably 0.5 to 8% by weight based on the total weight of component A.

本発明に適用されるインク組成物における、成分A−2の含有量は成分Aの総重量に対し0.1〜25重量%であり、より好ましくは、0.5〜10重量%、更に好ましくは、2〜9重量%である。   In the ink composition applied to the present invention, the content of Component A-2 is 0.1 to 25% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight, still more preferably based on the total weight of Component A. Is 2 to 9% by weight.

上記範囲であると、硬化性、吐出安定性に優れ、得られる硬化膜の基材密着性及び光沢性に優れたインク組成物が得られる。   Within the above range, an ink composition having excellent curability and ejection stability, and excellent cured substrate adhesion and gloss can be obtained.

<式(II’)で表される化合物>
本発明の第2の実施態様のインク組成物は、成分A−2として、式(II’)で表される化合物を少なくとも1種含有する。
<Compound represented by formula (II ')>
The ink composition of the second embodiment of the present invention contains at least one compound represented by formula (II ′) as component A-2.

以下に、本発明に適用されるインク組成物の成分A−2として用いられる、式(II’)で表される化合物について説明する。   Hereinafter, the compound represented by the formula (II ′) used as Component A-2 of the ink composition applied to the present invention will be described.

(式(II’)中、R11は水素原子、又は置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキル基を表し、R12は水素原子、又は置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキル基を表し、R13はそれぞれ独立に水素原子、又はメチル基を表し、Xは単結合、又は二価の連結基を表し、p、q及びrはそれぞれ独立に0〜5の整数を表し、p+q+r≧1の関係を満たす。)
式(II’)中、R11、R12、R13、及びXは、式(II)中のR11、R12、R13、及びXと同義であり、好ましい態様も同様である。p、q及びrはそれぞれ独立に0〜5の整数を表し、p+q+r≧1の関係を満たす。p、q及びrはそれぞれ独立に、1〜3が好ましく、1又は2が特に好ましい。
(In Formula (II ′), R 11 represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 12 represents a hydrogen atom or optionally substituted 1 to 6 carbon atoms. R 13 represents each independently a hydrogen atom or a methyl group, X 2 represents a single bond or a divalent linking group, and p, q and r are each independently an integer of 0 to 5 And satisfies the relationship of p + q + r ≧ 1.)
Wherein (II '), R 11, R 12, R 13, and X 2, R 11, R 12, R 13 in formula (II), and X 2 in the above formula, preferred embodiment is also the same . p, q, and r each independently represent an integer of 0 to 5, and satisfy the relationship of p + q + r ≧ 1. p, q and r are each independently preferably 1 to 3, particularly preferably 1 or 2.

p、q及びrが好ましい値をとる場合の化合物の具体例は、式(II)で表される化合物の好ましい態様で挙げた化合物中の、(II−a)、(II−b)、(II−c)等が挙げられるが、これらに制限されるものではない。   Specific examples of the compound when p, q and r have preferred values are (II-a), (II-b), (II) in the compounds exemplified in the preferred embodiment of the compound represented by formula (II). II-c) and the like, but are not limited thereto.

(成分A−1−3)芳香族炭化水素環を有する(メタ)アクリレート化合物
本発明に適用されるインク組成物は、A−1として更に(成分A−1−3)芳香族炭化水素環を有する(メタ)アクリレート化合物を好ましく含有することができる。
(Component A-1-3) (Meth) acrylate compound having aromatic hydrocarbon ring The ink composition applied to the present invention further comprises (Component A-1-3) an aromatic hydrocarbon ring as A-1. The (meth) acrylate compound which it has can be contained preferably.

成分A−1−3について、以下に説明する。   Component A-1-3 will be described below.

成分A−1−3として、特開2009−96985号公報の段落0048〜0063に記載された、芳香族単官能ラジカル重合性モノマーが好ましく挙げられる。本発明においては、芳香族炭化水素環を有する単官能(メタ)アクリレート化合物としては、式(a−2)で表される化合物が好ましい。   As the component A-1-3, an aromatic monofunctional radically polymerizable monomer described in paragraphs 0048 to 0063 of JP-A-2009-96985 is preferably exemplified. In the present invention, the monofunctional (meth) acrylate compound having an aromatic hydrocarbon ring is preferably a compound represented by the formula (a-2).

(式(a−2)中、Rは水素原子、又は、メチル基を表し、Xは二価の連結基を表し、Arは一価の芳香族炭化水素基を表す。)
式(a−2)中、Rとして好ましくは、水素原子である。
(In formula (a-2), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, X 1 represents a divalent linking group, and Ar represents a monovalent aromatic hydrocarbon group.)
In formula (a-2), R 1 is preferably a hydrogen atom.

は二価の連結基を表し、エーテル結合(−O−)、エステル結合(−C(O)O−若しくは−OC(O)−)、アミド結合(−C(O)NR’−若しくは−NR’C(O)−)、カルボニル基(−C(O)−)、イミノ基(−NR’−)、置換基を有していてもよい炭素数1〜15のアルキレン基、又は、これらを2以上組み合わせた二価の基であることが好ましい。なお、R’は水素原子、炭素数1〜20の直鎖状、分岐状若しくは環状アルキル基、又は、炭素数6〜20のアリール基を表す。置換基としては、ヒドロキシ基、ハロゲン原子が挙げられる。 X 1 represents a divalent linking group, and is an ether bond (—O—), an ester bond (—C (O) O— or —OC (O) —), an amide bond (—C (O) NR′— or -NR'C (O)-), a carbonyl group (-C (O)-), an imino group (-NR'-), an optionally substituted alkylene group having 1 to 15 carbon atoms, or A divalent group in which two or more of these are combined is preferable. R ′ represents a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. Examples of the substituent include a hydroxy group and a halogen atom.

及びXを含む部分(HC=C(R)−C(O)O−X−)は、芳香族炭化水素環上の任意の位置で結合することができる。また、着色剤との親和性を向上させるという観点から、X1の芳香族炭化水素環と結合する端部は、酸素原子であることが好ましく、エーテル性酸素原子であることがより好ましい。式(a−2)におけるXは、*−(LO)q−であることが好ましい。ここで、*は、式(a−2)のカルボン酸エステル結合との結合位置を示し、qは0〜10の整数であり、Lは炭素数2〜4のアルキレン基を表す。qは0〜4の整数であることが好ましく、0〜2の整数であることがより好ましく、1又は2であることが更に好ましい。(LO)qは、エチレンオキシド鎖又はプロピレンオキシド鎖であることが好ましい。 The moiety containing R 1 and X 1 (H 2 C═C (R 1 ) —C (O) O—X 1 —) can be bonded at any position on the aromatic hydrocarbon ring. Further, from the viewpoint of improving the affinity with the colorant, the end bonded to the aromatic hydrocarbon ring of X1 is preferably an oxygen atom, and more preferably an etheric oxygen atom. X 1 in formula (a-2) is preferably *-(LO) q-. Here, * shows a coupling | bonding position with the carboxylic ester bond of Formula (a-2), q is an integer of 0-10, L represents a C2-C4 alkylene group. q is preferably an integer of 0 to 4, more preferably an integer of 0 to 2, and even more preferably 1 or 2. (LO) q is preferably an ethylene oxide chain or a propylene oxide chain.

Arは、一価の芳香族炭化水素基を表す。   Ar represents a monovalent aromatic hydrocarbon group.

一価の芳香族炭化水素基としては、1〜4つの環を有する一価の単環又は多環芳香族炭化水素基が挙げられ、具体的には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、1H−インデン、9H−フルオレン、1H−フェナレン、フェナントレン、トリフェニレン、ピレン、ナフタセン、テトラフェニレン、ビフェニレン、as−インダセン、s−インダセン、アセナフチレン、フルオランテン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、クリセン、プレイアンデン等から1つの水素原子を除いた基が挙げられる。   Examples of the monovalent aromatic hydrocarbon group include monovalent monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon groups having 1 to 4 rings, such as benzene, naphthalene, anthracene, 1H-indene, One from 9H-fluorene, 1H-phenalene, phenanthrene, triphenylene, pyrene, naphthacene, tetraphenylene, biphenylene, as-indacene, s-indacene, acenaphthylene, fluoranthene, acephenanthrylene, acanthrylene, chrysene, prianden, etc. Examples include a group excluding a hydrogen atom.

中でも、本発明においては、フェニル基、ナフチル基であることが好ましく、単環芳香族炭化水素基、すなわちフェニル基であることがより好ましい。   Among them, in the present invention, a phenyl group and a naphthyl group are preferable, and a monocyclic aromatic hydrocarbon group, that is, a phenyl group is more preferable.

一価の芳香族炭化水素基は、芳香環上に置換基を有していてもよい。   The monovalent aromatic hydrocarbon group may have a substituent on the aromatic ring.

上記置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、カルボキシ基、炭素数1〜10のアシル基、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、チオール基、シロキサン基、又は、更に置換基を有していてもよい総炭素数30以下の炭化水素基若しくは複素環基であることが好ましい。   Examples of the substituent include a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a carboxy group, an acyl group having 1 to 10 carbon atoms, a hydroxy group, a substituted or unsubstituted amino group, a thiol group, a siloxane group, or a substituent. It is preferably a hydrocarbon group or heterocyclic group having a total carbon number of 30 or less that may have.

前記置換基は、更に置換基を有していてもよく、例えば、ヒドロキシ基、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基が挙げられる。   The substituent may further have a substituent, and examples thereof include a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.

一価の芳香族炭化水素基が複数の置換基を有する場合、前記置換基は同一でも異なっていてもよい。また置換基同士が結合して5員又は6員の環を形成してもよい
また、一価の芳香族炭化水素基は、芳香環上に置換基を有していないことが好ましい。
When the monovalent aromatic hydrocarbon group has a plurality of substituents, the substituents may be the same or different. The substituents may be bonded to form a 5-membered or 6-membered ring. The monovalent aromatic hydrocarbon group preferably has no substituent on the aromatic ring.

本発明においては、式(a−2)で表される化合物としては、フェニル基を有する化合物が好ましく、2−フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートがより好ましく、2−フェノキシエチル(メタ)アクリレートが更に好ましく、2−フェノキシエチルアクリレート(PEA)が特に好ましい。   In the present invention, the compound represented by the formula (a-2) is preferably a compound having a phenyl group, more preferably 2-phenoxyethyl (meth) acrylate or benzyl (meth) acrylate, and 2-phenoxyethyl ( (Meth) acrylate is more preferred, and 2-phenoxyethyl acrylate (PEA) is particularly preferred.

本発明に適用されるインク組成物における、成分A−1−3の含有量は、成分A−1の総重量に対し5〜40重量%であり、より好ましくは8〜30重量%である。   The content of Component A-1-3 in the ink composition applied to the present invention is 5 to 40% by weight, more preferably 8 to 30% by weight, based on the total weight of Component A-1.

上記範囲であると、硬化性、吐出安定性に優れ、得られる硬化膜の基材密着性及び光沢性に優れたインク組成物が得られる。   Within the above range, an ink composition having excellent curability and ejection stability, and excellent cured substrate adhesion and gloss can be obtained.

<他の重合性化合物>
本発明に適用されるインク組成物は、成分A−1及びA−2の内の、成分A−1−1、成分A−1−2、成分A−1−3及び式(II)で表される化合物以外の他の重合性化合物を含有していてもよい。
<Other polymerizable compounds>
The ink composition applied to the present invention is represented by Component A-1-1, Component A-1-2, Component A-1-3, and Formula (II) among Components A-1 and A-2. Other polymerizable compounds other than the compound to be prepared may be contained.

他の重合性化合物としては、特に制限はないがエチレン性不飽和化合物が好ましい。   The other polymerizable compound is not particularly limited, but an ethylenically unsaturated compound is preferable.

他の重合性化合物としては、公知の重合性化合物を用いることができ、成分A−1−1、成分A−1−2、成分A−1−3及び式(II)で表される化合物以外の(メタ)アクリレート化合物、ビニルエーテル化合物、アリル化合物、不飽和カルボン酸類等が例示できる。例えば、特開2009−221414号公報に記載のラジカル重合性モノマー、特開2009−209289号公報に記載の重合性化合物、特開2009−191183号公報に記載のエチレン性不飽和化合物が挙げられる。   As other polymerizable compounds, known polymerizable compounds can be used, other than the compounds represented by Component A-1-1, Component A-1-2, Component A-1-3, and Formula (II). (Meth) acrylate compounds, vinyl ether compounds, allyl compounds, unsaturated carboxylic acids, and the like. For example, the radically polymerizable monomer described in JP2009-22214A, the polymerizable compound described in JP2009-209289A, and the ethylenically unsaturated compound described in JP2009-191183A can be mentioned.

本発明に適用されるインク組成物は、成分A−1−1、成分A−1−2、成分A−1−3及び式(II)で表される化合物以外の2官能(メタ)アクリレート化合物を、好ましく使用できる。2官能(メタ)アクリレート化合物としては、炭素数5以上の分岐を有していてもよい炭化水素鎖を有する2官能(メタ)アクリレート化合物が好ましい。   The ink composition applied to the present invention is a bifunctional (meth) acrylate compound other than the compound represented by Component A-1-1, Component A-1-2, Component A-1-3 and Formula (II). Can be preferably used. As the bifunctional (meth) acrylate compound, a bifunctional (meth) acrylate compound having a hydrocarbon chain which may have a branch having 5 or more carbon atoms is preferable.

2官能(メタ)アクリレート化合物の好ましい例としては、炭素数5以上の炭化水素鎖を分子内に有する2官能(メタ)アクリレート化合物であり、具体的には、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド(PO)変性ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、PO変性ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、デカンジオールジ(メタ)アクリレート、ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリデカンジオールジ(メタ)アクリレート、オクタデカンジオールジ(メタ)アクリレート、3−メチル−1,5−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、2−n−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールジ(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、及び、シクロヘキサンジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、PO変性ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレートが特に好ましく挙げられる。   Preferable examples of the bifunctional (meth) acrylate compound are bifunctional (meth) acrylate compounds having a hydrocarbon chain having 5 or more carbon atoms in the molecule, specifically, neopentyl glycol di (meth) acrylate, Propylene oxide (PO) modified neopentyl glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, PO modified hexanediol di (meth) acrylate, nonanediol di (meth) acrylate, decanediol di (meth) acrylate, dodecane Diol di (meth) acrylate, tridecanediol di (meth) acrylate, octadecanediol di (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 2-n-butyl-2-ethyl- 1,3-propanedi Ruji (meth) acrylate, cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, and, cyclohexanedimethanol (meth) acrylate. Among these, PO-modified neopentyl glycol di (meth) acrylate is particularly preferable.

本発明に適用されるインク組成物は、成分A−1−1、成分A−1−2、成分A−1−3及び式(II)で表される化合物以外の重合性化合物として、更に3官能以上の(メタ)アクリレート化合物を用いることもできる。4官能(メタ)アクリレート化合物の好ましい例としては、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。   The ink composition applied to the present invention further includes 3 as a polymerizable compound other than the compound represented by Component A-1-1, Component A-1-2, Component A-1-3, and Formula (II). A functional or higher (meth) acrylate compound can also be used. Preferable examples of the tetrafunctional (meth) acrylate compound include pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and the like.

その他の多官能(メタ)アクリレートとしては、ビス(4−(メタ)アクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン等が挙げられる。   Other polyfunctional (meth) acrylates include bis (4- (meth) acryloxypolyethoxyphenyl) propane, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, Examples include tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol diacrylate, and 2,2-bis (4- (meth) acryloxypolyethoxyphenyl) propane.

また、他の重合性化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。   Examples of other polymerizable compounds include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid and their salts, anhydrides having an ethylenically unsaturated group, Examples include acrylonitrile, styrene, and various radically polymerizable compounds such as various unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides, and unsaturated urethanes.

他の重合性化合物として具体的には、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、カルビトール(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート、オリゴエステル(メタ)アクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、エポキシ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が挙げられる。   Specific examples of other polymerizable compounds include 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, carbitol (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl ( (Meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, dimethylaminomethyl (meth) acrylate, oligoester (meth) acrylate, N-methylol (meta ) (Meth) acrylic acid derivatives such as acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, and epoxy (meth) acrylate, and other ants such as allyl glycidyl ether, diallyl phthalate, and triallyl trimellitate Derivative compounds.

更に具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」(1981年、大成社);加藤清視編「UV・EB硬化ハンドブック(原料編)」(1985年、高分子刊行会);ラドテック研究会編「UV・EB硬化技術の応用と市場」79頁(1989年、(株)シーエムシー出版);滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」(1988年、日刊工業新聞社)等に記載の市販品又は業界で公知のラジカル重合性又は架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。   More specifically, Shinzo Yamashita “Cross-linking agent handbook” (1981, Taiseisha); Kato Kiyosumi “UV / EB curing handbook (raw material)” (1985, Polymer publication society); Ed. “Application and Market of UV / EB Curing Technology” on page 79 (1989, CMC Publishing Co., Ltd.); “Polyester Resin Handbook” by Eiichiro Takiyama (1988, Nikkan Kogyo Shimbun) Radical polymerizable or crosslinkable monomers, oligomers and polymers known in the industry can be used.

他の重合性化合物の分子量は、80〜2,000であることが好ましく、80〜1,000であることがより好ましく、80〜800であることが更に好ましい。   The molecular weight of the other polymerizable compound is preferably 80 to 2,000, more preferably 80 to 1,000, and still more preferably 80 to 800.

本発明に適用されるインク組成物は、成分A−1−1、成分A−1−2、成分A−1−3及び式(II)で表される化合物以外の他の重合性化合物として、単官能ビニルエーテル化合物を用いることも好ましい。   The ink composition applied to the present invention is a polymerizable compound other than the compound represented by Component A-1-1, Component A-1-2, Component A-1-3, and Formula (II), It is also preferable to use a monofunctional vinyl ether compound.

好適に用いられる単官能ビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、ヒドロキシエチルモノビニルエーテル、エチルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシノニルモノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。   Examples of the monofunctional vinyl ether compound suitably used include ethylene glycol monovinyl ether, triethylene glycol monovinyl ether, hydroxyethyl monovinyl ether, ethyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, Examples include 2-ethylhexyl vinyl ether, hydroxynonyl monovinyl ether, cyclohexanedimethanol monovinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and the like.

また、多官能ビニルエーテル化合物を用いることもできる。好適に用いられる多官能ビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物が挙げられる。   Moreover, a polyfunctional vinyl ether compound can also be used. Suitable polyfunctional vinyl ether compounds include, for example, ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, cyclohexane. Examples thereof include di- or trivinyl ether compounds such as dimethanol divinyl ether and trimethylolpropane trivinyl ether.

本発明に適用されるインク組成物が、成分A−1及びA−2の内の成分A−1−1、成分A−1−2、成分A−1−3及び式(II)で表される化合物以外の他の重合性化合物を含有する場合、他の重合性化合物の含有量は、重合性化合物の全重量に対し、1〜50重量%が好ましく、2〜40重量%がより好ましく、2〜30重量%が特に好ましい。   The ink composition applied to the present invention is represented by Component A-1-1, Component A-1-2, Component A-1-3, and Formula (II) among Components A-1 and A-2. In the case of containing a polymerizable compound other than the compound, the content of the other polymerizable compound is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 2 to 40% by weight, based on the total weight of the polymerizable compound, 2 to 30% by weight is particularly preferred.

(成分B)ラジカル重合開始剤
本発明に適用されるインク組成物は、(成分B)ラジカル重合開始剤を含む。支持体上に吐出されたインク組成物は、活性放射線を照射することによって硬化する。これは、本発明に適用されるインク組成物に含まれるラジカル重合開始剤が活性放射線の照射により分解して、ラジカルなどの重合開始種を発生し、その開始種の機能に重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。
(Component B) Radical polymerization initiator The ink composition applied to the present invention contains (Component B) a radical polymerization initiator. The ink composition ejected on the support is cured by irradiation with actinic radiation. This is because the radical polymerization initiator contained in the ink composition applied to the present invention is decomposed by irradiation with actinic radiation to generate polymerization initiating species such as radicals, and the polymerization of the polymerizable compound in the function of the initiating species. This is because the reaction occurs and is accelerated.

なお、本発明におけるラジカル重合開始剤は、活性放射線等の外部エネルギーを吸収して重合開始種を生成する化合物だけでなく、特定の活性エネルギー線を吸収して重合開始剤の分解を促進させる化合物(いわゆる、増感剤)も含まれる。本発明に適用されるインク組成物において、ラジカル重合開始剤と共に増感剤が存在すると、系中の増感剤が活性放射線を吸収して励起状態となり、ラジカル重合開始剤と接触することによってラジカル重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。増感剤としては例えば、特開2008−208190号公報に記載のものが挙げられる。   The radical polymerization initiator in the present invention is not only a compound that absorbs external energy such as actinic radiation to generate a polymerization initiating species, but also a compound that absorbs a specific active energy ray and promotes decomposition of the polymerization initiator. (So-called sensitizers) are also included. In the ink composition applied to the present invention, when a sensitizer is present together with a radical polymerization initiator, the sensitizer in the system absorbs actinic radiation to be in an excited state and comes into contact with the radical polymerization initiator to generate radicals. It is possible to accelerate the decomposition of the polymerization initiator and achieve a more sensitive curing reaction. Examples of the sensitizer include those described in JP-A-2008-208190.

本発明に適用されるインク組成物は、成分Bとして、(成分B−1)モノアシルホスフィンオキサイド化合物及び/又は(成分B−2)ビスアシルホスフィンオキサイド化合物、並びに、(成分B−3)チオキサントン化合物を含有することが好ましい。   The ink composition applied to the present invention comprises, as Component B, (Component B-1) monoacylphosphine oxide compound and / or (Component B-2) bisacylphosphine oxide compound, and (Component B-3) thioxanthone. It is preferable to contain a compound.

成分Bと、前記成分A−1、A−2、及び成分Cとの組み合わせにより、硬化性、吐出安定性に優れ、得られる硬化膜の基材密着性及び光沢性に優れたインク組成物が得られる。   By combining Component B with Component A-1, A-2 and Component C, an ink composition having excellent curability and ejection stability, and excellent cured substrate adhesion and glossiness is obtained. can get.

以下に、成分B−1〜成分B−3について説明する。   Hereinafter, Component B-1 to Component B-3 will be described.

(成分B−1)モノアシルホスフィンオキサイド化合物
(成分B−1)モノアシルホスフィン化合物としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができるが、下記式(b−1)で表される化合物であることが好ましい。
(Component B-1) Monoacylphosphine oxide compound (Component B-1) The monoacylphosphine compound is not particularly limited and may be a known one, and is represented by the following formula (b-1). A compound is preferred.

(式(b−1)中、R1D、R2D、R3Dは、それぞれ独立に、メチル基又はエチル基を置換基として有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。)
式(b−1)で表されるモノアシルフォスフィンオキサイド化合物としては、R1D〜R3Dが、それぞれ独立に、置換基としてメチル基を有していてもよいフェニル基であることが好ましく、R2D及びR3Dがフェニル基であり、R1Dが1〜3個のメチル基を有するフェニル基であることがより好ましい。
(In formula (b-1), R 1D , R 2D and R 3D each independently represents an aromatic hydrocarbon group optionally having a methyl group or an ethyl group as a substituent.)
As the monoacylphosphine oxide compound represented by the formula (b-1), R 1D to R 3D are each independently preferably a phenyl group optionally having a methyl group as a substituent, More preferably, R 2D and R 3D are phenyl groups, and R 1D is a phenyl group having 1 to 3 methyl groups.

中でも、式(b−1)で表されるモノアシルフォスフィンオキサイド化合物としては、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド(Darocur TPO:チバ・ジャパン社製、Lucirin TPO:BASF社製)が好ましい。   Among them, as the monoacylphosphine oxide compound represented by the formula (b-1), 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (Darocur TPO: manufactured by Ciba Japan, Lucirin TPO: manufactured by BASF) Is preferred.

成分B−1の含有量は、インク組成物全体の0.1〜3重量%が好ましく、0.5〜3重量%であることがより好ましい。   The content of Component B-1 is preferably 0.1 to 3% by weight, more preferably 0.5 to 3% by weight, based on the entire ink composition.

(成分B−2)ビスアシルホスフィンオキサイド化合物
(成分B−2)ビスアシルホスフィンオキサイド化合物としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができるが、下記式(b−2)で表される化合物であることが好ましい。
(Component B-2) Bisacylphosphine oxide compound (Component B-2) The bisacylphosphine oxide compound is not particularly limited and may be a known one, and is represented by the following formula (b-2). It is preferable that it is a compound.

(式(b−2)中、R1E、R2E及びR3Eはそれぞれ独立に、メチル基又はエチル基を置換基として有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。)
ビスアシルホスフィンオキサイド化合物としては、公知の化合物が使用できる。例えば、特開平3−101686号公報、特開平5−345790号公報、特開平6−298818号公報に記載のビスアシルホスフィンオキサイド化合物が挙げられる。
(In formula (b-2), R 1E , R 2E and R 3E each independently represents an aromatic hydrocarbon group which may have a methyl group or an ethyl group as a substituent.)
A known compound can be used as the bisacylphosphine oxide compound. Examples thereof include bisacylphosphine oxide compounds described in JP-A-3-101686, JP-A-5-345790, and JP-A-6-298818.

具体例としては、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−4−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−4−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−2−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−1−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−4−クロロフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−2,4−ジメトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)デシルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−4−オクチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロ3,4,5−トリメトキシベンゾイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロ−3,4,5−トリメトキシベンゾイル)−4−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2−メチル−1−ナフトイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2−メチル−1−ナフトイル)−4−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2−メチル−1−ナフトイル)−2−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス(2−メチル−1−ナフトイル)−4−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2−メチル−1−ナフトイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2−メトキシ−1−ナフトイル)−4−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2−クロロ−1−ナフトイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。   Specific examples include bis (2,6-dichlorobenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -2,5-dimethylphenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -4-ethoxy. Phenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -4-propylphenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -2-naphthylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -1-naphthyl Phosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -4-chlorophenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -2,4-dimethoxyphenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) decylphosphite Oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -4-octylphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -2,5- Dimethylphenylphosphine oxide, bis (2,6-dichloro3,4,5-trimethoxybenzoyl) -2,5-dimethylphenylphosphine oxide, bis (2,6-dichloro-3,4,5-trimethoxybenzoyl) -4-ethoxyphenylphosphine oxide, bis (2-methyl-1-naphthoyl) -2,5-dimethylphenylphosphine oxide, bis (2-methyl-1-naphthoyl) -4-ethoxyphenylphosphine oxide, bis (2- Methyl-1-naphthoyl) -2-naphthy Phosphine oxide, bis (2-methyl-1-naphthoyl) -4-propylphenylphosphine oxide, bis (2-methyl-1-naphthoyl) -2,5-dimethylphenylphosphine oxide, bis (2-methoxy-1-naphthoyl) ) -4-Ethoxyphenylphosphine oxide, bis (2-chloro-1-naphthoyl) -2,5-dimethylphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, etc. Is mentioned.

これらの中でも、ビスアシルホスフィンオキサイド化合物としては、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド(IRGACURE 819:BASFジャパン(株)製)、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイドなどが好ましい。   Among these, as the bisacylphosphine oxide compound, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide (IRGACURE 819: manufactured by BASF Japan Ltd.), bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2, 4,4-trimethylpentylphosphine oxide and the like are preferable.

成分B−2の含有量は、インク組成物全体の0.5〜10重量%が好ましく、1〜5重量%であることがより好ましい。   The content of Component B-2 is preferably 0.5 to 10% by weight, and more preferably 1 to 5% by weight, based on the entire ink composition.

(成分B−3)チオキサントン化合物
本発明に適用されるインク組成物は、重合開始剤として(成分B−3)チオキサントン化合物を好ましく含有することができる。
(Component B-3) Thioxanthone Compound The ink composition applied to the present invention can preferably contain (Component B-3) a thioxanthone compound as a polymerization initiator.

チオキサントン化合物としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができるが、下記式(b−3)で表される化合物であることが好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as a thioxanthone compound, Although a well-known thing can be used, It is preferable that it is a compound represented by a following formula (b-3).

前記式(b−3)において、R1F、R2F、R3F、R4F、R5F、R6F、R7F及びR8Fはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基(一置換及び二置換の場合を含む。なお、以下においても同様である。)、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基又はスルホ基を表す。上記アルキル基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、及び、アシル基におけるアルキル部分の炭素数は、1〜20であることが好ましく、1〜8であることがより好ましく、1〜4であることが更に好ましい。 In the formula (b-3), R 1F , R 2F , R 3F , R 4F , R 5F , R 6F , R 7F and R 8F are each independently a hydrogen atom, alkyl group, halogen atom, hydroxy group, cyano Group, nitro group, amino group, alkylthio group, alkylamino group (including the case of mono- and di-substitution. The same applies to the following), alkoxy group, alkoxycarbonyl group, acyloxy group, acyl group, carboxy group Represents a group or a sulfo group. The number of carbon atoms in the alkyl group, the alkylthio group, the alkylamino group, the alkoxy group, the alkoxycarbonyl group, the acyloxy group, and the alkyl moiety in the acyl group is preferably 1-20, and more preferably 1-8. Preferably, it is 1-4.

1F、R2F、R3F、R4F、R5F、R6F、R7F及びR8Fは、それぞれ隣接する2つが互いに連結して環を形成していてもよい。これらが環を形成する場合の環構造としては、5又は6員環の脂肪族環、芳香族環などが挙げられ、炭素原子以外の元素を含む複素環であってもよく、また、形成された環同士が更に組み合わさって2核環、例えば、縮合環を形成していてもよい。これらの環構造は置換基を更に有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基及びスルホ基が挙げられる。形成された環構造が複素環である場合のヘテロ原子の例としては、N、O、及びSを挙げることができる。 Two of R 1F , R 2F , R 3F , R 4F , R 5F , R 6F , R 7F and R 8F may be linked to each other to form a ring. Examples of the ring structure in the case where these form a ring include a 5- or 6-membered aliphatic ring, an aromatic ring, etc., and may be a heterocyclic ring containing an element other than a carbon atom. The rings may be further combined to form a binuclear ring, for example, a condensed ring. These ring structures may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydroxy group, a cyano group, a nitro group, an amino group, an alkylthio group, an alkylamino group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, an acyl group, a carboxy group, and a sulfo group. N, O, and S can be mentioned as an example of a hetero atom in case the formed ring structure is a heterocyclic ring.

チオキサントン化合物としては、チオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、4−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−ドデシルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、2,3−ジエチルチオキサントン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントン、2−シクロヘキシルチオキサントン、4−シクロヘキシルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、1−メトキシカルボニルチオキサントン、2−エトキシカルボニルチオキサントン、3−(2−メトキシエトキシカルボニル)チオキサントン、4−ブトキシカルボニルチオキサントン、3−ブトキシカルボニル−7−メチルチオキサントン、1−シアノ−3−クロロチオキサントン、1−エトキシカルボニル−3−クロロチオキサントン、1−エトキシカルボニル−3−エトキシチオキサントン、1−エトキシカルボニル−3−アミノチオキサントン、1−エトキシカルボニル−3−フェニルスルフリルチオキサントン、3,4−ジ[2−(2−メトキシエトキシ)エトキシカルボニル]チオキサントン、1−エトキシカルボニル−3−(1−メチル−1−モルホリノエチル)チオキサントン、2−メチル−6−ジメトキシメチルチオキサントン、2−メチル−6−(1,1−ジメトキシベンジル)チオキサントン、2−モルホリノメチルチオキサントン、2−メチル−6−モルホリノメチルチオキサントン、n−アリルチオキサントン−3,4−ジカルボキシミド、n−オクチルチオキサントン−3,4−ジカルボキシイミド、N−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)チオキサントン−3,4−ジカルボキシイミド、1−フェノキシチオキサントン、6−エトキシカルボニル−2−メトキシチオキサントン、6−エトキシカルボニル−2−メチルチオキサントン、チオキサントン−2−ポリエチレングリコールエステル、2−ヒドロキシ−3−(3,4−ジメチル−9−オキソ−9H−チオキサントン−2−イルオキシ)−N,N,N−トリメチル−1−プロパンアミニウムクロリドが例示できる。これらの中でも、入手容易性や硬化性の観点から、チオキサントン、2,3−ジエチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントン、2−シクロヘキシルチオキサントン、4−シクロヘキシルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、及び、4−イソプロピルチオキサントンが好ましく、2−イソプロピルチオキサントン、及び、4−イソプロピルチオキサントンがより好ましい。   Examples of the thioxanthone compound include thioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-dodecylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,3-diethylthioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, 2-cyclohexylthioxanthone, 4-cyclohexylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 1-methoxycarbonylthioxanthone, 2-ethoxycarbonylthioxanthone, 3- (2-methoxyethoxycarbonyl) thioxanthone, 4-butoxy Carbonylthioxanthone, 3-butoxycarbonyl-7-methylthioxanthone, 1-cyano-3-chlorothioxanthone, 1-eth Sicarbonyl-3-chlorothioxanthone, 1-ethoxycarbonyl-3-ethoxythioxanthone, 1-ethoxycarbonyl-3-aminothioxanthone, 1-ethoxycarbonyl-3-phenylsulfylthioxanthone, 3,4-di [2- (2- Methoxyethoxy) ethoxycarbonyl] thioxanthone, 1-ethoxycarbonyl-3- (1-methyl-1-morpholinoethyl) thioxanthone, 2-methyl-6-dimethoxymethylthioxanthone, 2-methyl-6- (1,1-dimethoxybenzyl ) Thioxanthone, 2-morpholinomethylthioxanthone, 2-methyl-6-morpholinomethylthioxanthone, n-allylthioxanthone-3,4-dicarboximide, n-octylthioxanthone-3,4-dicarboximide, N (1,1,3,3-tetramethylbutyl) thioxanthone-3,4-dicarboximide, 1-phenoxythioxanthone, 6-ethoxycarbonyl-2-methoxythioxanthone, 6-ethoxycarbonyl-2-methylthioxanthone, thioxanthone- Examples include 2-polyethylene glycol ester, 2-hydroxy-3- (3,4-dimethyl-9-oxo-9H-thioxanthone-2-yloxy) -N, N, N-trimethyl-1-propaneaminium chloride. Among these, thioxanthone, 2,3-diethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, 2-cyclohexylthioxanthone from the viewpoint of availability and curability 4-cyclohexylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, and 4-isopropylthioxanthone are preferable, and 2-isopropylthioxanthone and 4-isopropylthioxanthone are more preferable.

成分B−3の含有量は、インク組成物全体の0.5〜10重量%が好ましく、1〜5重量%がより好ましい。   The content of Component B-3 is preferably 0.5 to 10% by weight, and more preferably 1 to 5% by weight of the entire ink composition.

(成分B−4)α−アミノアルキルケトン化合物
本発明に適用されるインク組成物は、成分Bとして更に(成分B−4)α−アミノアルキルフェノン化合物を含有することが好ましい。成分B−4を含有することにより更に硬化性に優れたインク組成物が得られる。成分B−4は、式(b−4)で表される化合物であることが好ましい。
(Component B-4) α-Aminoalkylketone Compound The ink composition applied to the present invention preferably further contains (Component B-4) an α-aminoalkylphenone compound as Component B. By containing Component B-4, an ink composition having further excellent curability can be obtained. Component B-4 is preferably a compound represented by Formula (b-4).

式(b−4)中、R、R、及びRは、それぞれ独立にヒドロキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、又は、置換基を有していてもよいアミノ基を表し、Xは、水素原子、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、又は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。R、R、又はRの少なくとも1つは置換していてもよいアミノ基を表す。なお、R、R、R、及びXがアミノ基である場合の置換基は、互いに結合して複素環基を形成してもよい。置換基としては、炭素数1〜10のアルキル基が挙げられる。 In formula (b-4), R 1 , R 2 , and R 3 are each independently a hydroxy group, an alkyl group that may have a substituent, an alkoxy group that may have a substituent, or Represents an amino group which may have a substituent, and X represents a hydrogen atom, an amino group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, or a substituent. Represents an optionally substituted alkyl group. At least one of R 1 , R 2 or R 3 represents an optionally substituted amino group. In addition, the substituents in the case where R 1 , R 2 , R 3 , and X are amino groups may be bonded to each other to form a heterocyclic group. Examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

成分B−4としては、式(b−4−1)及び式(b−4−2)のいずれかで表される化合物が好ましい。   Component B-4 is preferably a compound represented by any one of formula (b-4-1) and formula (b-4-2).

式(b−4−1)中、R、R、R、及びRは、それぞれ置換基を有していてもよいアルキル基を表し、RとR、及びRとRの少なくともいずれかが互いに結合して複素環基を形成してもよい。R、R、及び、置換基は、式(b−4)におけるとR、R、及び、置換基とそれぞれ同義である。 In formula (b-4-1), R 4 , R 5 , R 6 , and R 7 each represents an alkyl group which may have a substituent, and R 4 and R 5 , and R 6 and R At least one of 7 may be bonded to each other to form a heterocyclic group. R 1, R 2, and the substituents, R 1 as in the formula (b-4), R 2 , and are respectively a substituent synonymous.

式(b−4−2)中、Rは、置換基を有していてもよいアルキル基を表す。 In formula (b-4-2), R 8 represents an alkyl group which may have a substituent.

、R、及び、置換基は、式(b−4)におけるR、R、及び、置換基と同義であり、R及びRは、式(b−4−1)におけるR及びRと同義である。 R 1, R 2, and the substituents, R 1, R 2 in formula (b-4), and has the same meaning as the substituent, R 4 and R 5, in formula (b-4-1) the same meaning as R 4 and R 5.

前記複素環基としては、特に制限はなく、適宜選択することができるが、例えば、モルホリノ基が好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as said heterocyclic group, Although it can select suitably, For example, a morpholino group is preferable.

α−アミノアルキルフェノン化合物としては、例えば、市販品として、IRGACURE369(BASFジャパン(株)製)、IRGACURE907(BASFジャパン(株)製)などが好適に挙げられる。   As an alpha-aminoalkylphenone compound, IRGACURE369 (made by BASF Japan), IRGACURE907 (made by BASF Japan), etc. are mentioned suitably as a commercial item, for example.

成分B−4の含有量は、インク組成物全体の0.5〜10重量%が好ましく、1〜5重量%がより好ましい。   The content of Component B-4 is preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight of the entire ink composition.

本発明における成分Bの好ましい実施態様は、成分B−1及び/又はB−2、並びにB−3とを含有することであり、より好ましくは、少なくとも成分B−1を含有しその含有量がインク組成物全重量の3重量%以下であることである。更に好ましいのは、成分B−1、B−3及びB−4とを組み合わせて含有することであり、特に好ましいのは、成分B−1〜B−3を組み合わせて含有することである。   A preferred embodiment of component B in the present invention is to contain component B-1 and / or B-2, and B-3, more preferably at least component B-1 and the content thereof. It is 3% by weight or less of the total weight of the ink composition. It is more preferable that the components B-1, B-3, and B-4 are contained in combination, and it is particularly preferable that the components B-1 to B-3 are contained in combination.

本発明における成分Bの総含有量は、インク組成物全体の1〜20重量%であることが好ましく、5〜15重量%であることがより好ましく、8〜10重量%であることが更に好ましい。   The total content of component B in the present invention is preferably 1 to 20% by weight of the total ink composition, more preferably 5 to 15% by weight, and still more preferably 8 to 10% by weight. .

本発明に適用されるインク組成物は、成分B−1〜B−4の重合開始剤以外のその他の重合開始剤を含んでもよい。その他の重合開始剤としては、モノアシルホスフィン化合物、α−ヒドロキシケトン化合物、芳香族ケトン類、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、及び、炭素ハロゲン結合を有する化合物等が挙げられる。   The ink composition applied to the present invention may contain other polymerization initiators other than the polymerization initiators of components B-1 to B-4. Other polymerization initiators include monoacylphosphine compounds, α-hydroxyketone compounds, aromatic ketones, aromatic onium salt compounds, organic peroxides, thio compounds, hexaarylbiimidazole compounds, ketoxime ester compounds, borates. Examples thereof include compounds, azinium compounds, metallocene compounds, active ester compounds, and compounds having a carbon halogen bond.

上記重合開始剤の詳細については、当業者に公知であり、例えば、特開2009−185186号公報の段落0090〜0116に記載されている。   Details of the polymerization initiator are known to those skilled in the art, and are described, for example, in paragraphs 0090 to 0116 of JP-A-2009-185186.

(成分C)着色剤
本発明に適用されるインク組成物は、(成分C)着色剤を含有する。
(Component C) Colorant The ink composition applied to the present invention contains (Component C) a colorant.

成分Cは、形成された画像部の視認性を向上させることに寄与している。成分Cとしては、特に制限はないが、耐候性に優れ、色再現性に富んだ顔料及び油溶性染料が好ましく、溶解性染料等の公知の着色剤から任意に選択して使用できる。成分Cは、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点から、重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。   The component C contributes to improving the visibility of the formed image portion. Although there is no restriction | limiting in particular as Component C, The pigment and oil-soluble dye which were excellent in weather resistance and were rich in color reproducibility are preferable, and can be arbitrarily selected from well-known colorants, such as a soluble dye, and can be used. Component C is preferably selected from a compound that does not function as a polymerization inhibitor from the viewpoint of not reducing the sensitivity of the curing reaction by actinic radiation.

以下に、成分Cとして使用される顔料及び染料について説明する。   Below, the pigment and dye used as component C are demonstrated.

本発明に使用できる顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。   Although it does not necessarily limit as a pigment which can be used for this invention, For example, the organic or inorganic pigment of the following number described in a color index can be used.

赤又はマゼンタ顔料としては、C.I.ピグメントレッド3(「Pigment Red 3」ともいう。)、5、19、22、31、38、42、43、48:1、48:2、48:3、48:4、48:5、49:1、53:1、57:1、57:2、58:4、63:1、81、81:1、81:2、81:3、81:4、88、104、108、112、122、123、144、146、149、166、168、169、170、177、178、179、184、185、202、208、216、226、257、C.I.ピグメントバイオレット3(「Pigment Violet 3」ともいう。)、19、23、29、30、37、50、88、C.I.ピグメントオレンジ13(「Pigment Orange 13」ともいう。)、16、20、36、青又はシアン顔料としては、C.I.ピグメントブルー1(「Pigment Blue 1」ともいう。)、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17−1、22、27、28、29、36、60、緑顔料としては、C.I.ピグメントグリーン7(「Pigment Green 7」ともいう。)、26、36、50、黄顔料としては、C.I.ピグメントイエロー1(「Pigment Yellow 1」ともいう。)、3、12、13、14、17、34、35、37、55、74、81、83、93、94、95、97、108、109、110、120、137、138、139、150、153、154、155、157、166、167、168、180、185、193、黒顔料としては、C.I.ピグメントブラック7(「Pigment Black 7」ともいう。)、28、26、白色顔料としては、C.I.ピグメントホワイト6(「Pigment White 6」ともいう。)、18、21などが目的に応じて使用できる。   Examples of red or magenta pigments include C.I. I. Pigment Red 3 (also referred to as “Pigment Red 3”), 5, 19, 22, 31, 38, 42, 43, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 48: 5, 49: 1, 53: 1, 57: 1, 57: 2, 58: 4, 63: 1, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 88, 104, 108, 112, 122, 123, 144, 146, 149, 166, 168, 169, 170, 177, 178, 179, 184, 185, 202, 208, 216, 226, 257, C.I. I. Pigment violet 3 (also referred to as “Pigment Violet 3”), 19, 23, 29, 30, 37, 50, 88, C.I. I. Pigment Orange 13 (also referred to as “Pigment Orange 13”), 16, 20, 36, blue or cyan pigments include C.I. I. Pigment Blue 1 (also referred to as “Pigment Blue 1”), 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17-1, 22, 27, 28, 29, 36, 60, green pigments include C.I. I. Pigment Green 7 (also referred to as “Pigment Green 7”), 26, 36, 50, yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1 (also referred to as “Pigment Yellow 1”), 3, 12, 13, 14, 17, 34, 35, 37, 55, 74, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 108, 109, 110, 120, 137, 138, 139, 150, 153, 154, 155, 157, 166, 167, 168, 180, 185, 193, black pigments include C.I. I. Pigment Black 7 (also referred to as “Pigment Black 7”), 28, 26, and white pigments include C.I. I. Pigment White 6 (also referred to as “Pigment White 6”), 18, 21 or the like can be used depending on the purpose.

本発明においては、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で分散染料を用いることもできる。分散染料は一般に水溶性の染料も包含するが、本発明においては水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で用いることが好ましい。   In the present invention, a disperse dye can be used as long as it is soluble in a water-immiscible organic solvent. The disperse dye generally includes a water-soluble dye, but in the present invention, the disperse dye is preferably used as long as it is soluble in a water-immiscible organic solvent.

分散染料の好ましい具体例としては、C.I.ディスパースイエロー 5、42、54、64、79、82、83、93、99、100、119、122、124、126、160、184:1、186、198、199、201、204、224及び237;C.I.ディスパーズオレンジ 13、29、31:1、33、49、54、55、66、73、118、119及び163;C.I.ディスパーズレッド 54、60、72、73、86、88、91、92、93、111、126、127、134、135、143、145、152、153、154、159、164、167:1、177、181、204、206、207、221、239、240、258、277、278、283、311、323、343、348、356及び362;C.I.ディスパーズバイオレット 33;C.I.ディスパーズブルー 56、60、73、87、113、128、143、148、154、158、165、165:1、165:2、176、183、185、197、198、201、214、224、225、257、266、267、287、354、358、365及び368;並びにC.I.ディスパーズグリーン 6:1及び9等が挙げられる。   Preferable specific examples of the disperse dye include C.I. I. Disperse Yellow 5, 42, 54, 64, 79, 82, 83, 93, 99, 100, 119, 122, 124, 126, 160, 184: 1, 186, 198, 199, 201, 204, 224 and 237 C. I. Disperse Orange 13, 29, 31: 1, 33, 49, 54, 55, 66, 73, 118, 119 and 163; C.I. I. Disperse Red 54, 60, 72, 73, 86, 88, 91, 92, 93, 111, 126, 127, 134, 135, 143, 145, 152, 153, 154, 159, 164, 167: 1, 177 , 181, 204, 206, 207, 221, 239, 240, 258, 277, 278, 283, 311, 323, 343, 348, 356 and 362; I. Disperse Violet 33; C.I. I. Disperse Blue 56, 60, 73, 87, 113, 128, 143, 148, 154, 158, 165, 165: 1, 165: 2, 176, 183, 185, 197, 198, 201, 214, 224, 225 257, 266, 267, 287, 354, 358, 365 and 368; I. Disperse Green 6: 1 and 9 etc. are mentioned.

着色剤は、インク組成物に添加された後、適度に当該インク組成物内で分散することが好ましい。着色剤の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。   It is preferable that the colorant is appropriately dispersed in the ink composition after being added to the ink composition. For dispersing the colorant, for example, a dispersion device such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a pearl mill, a wet jet mill, or a paint shaker can be used.

着色剤は、インク組成物の調製に際して、各成分と共に直接添加してもよい。また、分散性向上のため、あらかじめ溶剤又は本発明に使用する重合性化合物のような分散媒体に添加し、均一分散あるいは溶解させた後、配合することもできる。   The colorant may be directly added together with each component when preparing the ink composition. In order to improve dispersibility, it may be added to a dispersion medium such as a solvent or a polymerizable compound used in the present invention in advance and uniformly dispersed or dissolved, and then blended.

本発明において、溶剤が硬化画像に残留する場合の耐溶剤性の劣化、及び、残留する溶剤のVOC(Volatile Organic Compound:揮発性有機化合物)の問題を避けるためにも、着色剤は、重合性化合物のような分散媒体に予め添加して、配合することが好ましい。すなわち、溶剤を含まないことが好ましい。なお、分散適性の観点のみを考慮した場合、着色剤の添加に使用する重合性化合物は、最も粘度の低いモノマーを選択することが好ましい。着色剤はインク組成物の使用目的に応じて、1種又は2種以上を適宜選択して用いればよい。   In the present invention, in order to avoid the deterioration of solvent resistance when the solvent remains in the cured image and the problem of VOC (Volatile Organic Compound) of the remaining solvent, the colorant is polymerizable. It is preferable to add and mix in advance in a dispersion medium such as a compound. That is, it is preferable not to contain a solvent. In consideration of only dispersibility, it is preferable to select a monomer having the lowest viscosity as the polymerizable compound used for the addition of the colorant. One or more colorants may be appropriately selected and used according to the purpose of use of the ink composition.

なお、インク組成物中において固体のまま存在する顔料などの着色剤を使用する際には、着色剤粒子の平均粒径は、好ましくは0.005〜0.5マイクロメートル、より好ましくは0.01〜0.45マイクロメートル、更に好ましくは0.015〜0.4マイクロメートルとなるよう、着色剤、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インク組成物の保存安定性、透明性及び硬化感度を維持することができるので好ましい。   When using a colorant such as a pigment that remains in the ink composition as a solid, the average particle diameter of the colorant particles is preferably 0.005 to 0.5 micrometers, more preferably 0.00. It is preferable to set the colorant, the dispersant, the dispersion medium, the dispersion conditions, and the filtration conditions so as to be 01 to 0.45 micrometers, more preferably 0.015 to 0.4 micrometers. This particle size control is preferable because clogging of the head nozzle can be suppressed and the storage stability, transparency, and curing sensitivity of the ink composition can be maintained.

インク組成物中における成分Cの含有量は、色、及び使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の重量に対し、0.1〜20重量%であることが好ましく、0.5〜10重量%であることがより好ましく、1〜5重量%であることが更に好ましい。   The content of Component C in the ink composition is appropriately selected depending on the color and purpose of use, but is preferably 0.1 to 20% by weight with respect to the weight of the entire ink composition, 0.5 to More preferably, it is 10 weight%, and it is still more preferable that it is 1-5 weight%.

<分散剤>
本発明に適用されるインク組成物は、分散剤を含有することが好ましい。特に顔料を使用する場合において、顔料をインク組成物中に安定に分散させるため、分散剤を含有することが好ましい。分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、本発明における「高分子分散剤」とは、重量平均分子量が1,000以上の分散剤を意味する。
<Dispersant>
The ink composition applied to the present invention preferably contains a dispersant. In particular, when a pigment is used, a dispersant is preferably contained in order to stably disperse the pigment in the ink composition. As the dispersant, a polymer dispersant is preferable. The “polymer dispersing agent” in the present invention means a dispersing agent having a weight average molecular weight of 1,000 or more.

高分子分散剤としては、DISPERBYK−101、DISPERBYK−102、DISPERBYK−103、DISPERBYK−106、DISPERBYK−111、DISPERBYK−161、DISPERBYK−162、DISPERBYK−163、DISPERBYK−164、DISPERBYK−166、DISPERBYK−167、DISPERBYK−168、DISPERBYK−170、DISPERBYK−171、DISPERBYK−174、DISPERBYK−182(BYKケミー社製);EFKA4010、EFKA4046、EFKA4080、EFKA5010、EFKA5207、EFKA5244、EFKA6745、EFKA6750、EFKA7414、EFKA745、EFKA7462、EFKA7500、EFKA7570、EFKA7575、EFKA7580(エフカアディティブ社製);ディスパースエイド6、ディスパースエイド8、ディスパースエイド15、ディスパースエイド9100(サンノプコ(株)製);ソルスパース(SOLSPERSE)3000、5000、9000、12000、13240、13940、17000、22000、24000、26000、28000、32000、36000、39000、41000、71000などの各種ソルスパース分散剤(Noveon社製);アデカプルロニックL31、F38、L42、L44、L61、L64、F68、L72、P95、F77、P84、F87、P94、L101、P103、F108、L121、P−123((株)ADEKA製);イオネットS−20(三洋化成工業(株)製);ディスパロン KS−860、873SN、874(高分子分散剤)、#2150(脂肪族多価カルボン酸)、#7004(ポリエーテルエステル型)(楠本化成(株)製)が挙げられる。   Examples of the polymer dispersant include DISPERBYK-101, DISPERBYK-102, DISPERBYK-103, DISPERBYK-106, DISPERBYK-111, DISPERBYK-161, DISPERBYK-162, DISPERBYK-163, DISPERBYK-164, DISPERBYK-166, DISPERBYK-166, and DISPERBYK-166. , DISPERBYK-168, DISPERBYK-170, DISPERBYK-171, DISPERBYK-174, DISPERBYK-182 (manufactured by BYK Chemie); EFKA7462, EFKA7500, EFKA7570, EFKA7575, EFKA7580 (manufactured by Efka Additive); Disperse Aid 6, Disperse Aid 8, Disperse Aid 15, Disperse Aid 9100 (manufactured by Sannopco); Solsperse (SOLSPERSE) 3000 Various Solsperse dispersants (manufactured by Noveon) such as 5000, 9000, 12000, 13240, 13940, 17000, 22000, 24000, 26000, 28000, 32000, 36000, 39000, 41000, 71000; Adeka Pluronic L31, F38, L42, L44 , L61, L64, F68, L72, P95, F77, P84, F87, P94, L101, P103, F108, L121, -123 (manufactured by ADEKA); Ionette S-20 (manufactured by Sanyo Chemical Industries); Disparon KS-860, 873SN, 874 (polymer dispersing agent), # 2150 (aliphatic polycarboxylic acid), # 7004 (polyether ester type) (manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.).

インク組成物中における分散剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の重量に対し、0.05〜15重量%であることが好ましい。   The content of the dispersant in the ink composition is appropriately selected depending on the purpose of use, but is preferably 0.05 to 15% by weight with respect to the total weight of the ink composition.

<界面活性剤>
本発明に適用されるインク組成物は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の総含有量が、インク組成物の全重量に対し、0.01重量%未満であることが好ましく、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、0.005重量%以下であることがより好ましく、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないことが特に好ましい。
<Surfactant>
The ink composition applied to the present invention does not contain a silicone-based surfactant and a fluorosurfactant, or the total content of the silicone-based surfactant and the fluorosurfactant is that of the ink composition. It is preferably less than 0.01% by weight based on the total weight, does not contain a silicone-based surfactant and a fluorosurfactant, or is more preferably 0.005% by weight or less. It is particularly preferable not to contain a surfactant and a fluorosurfactant.

なお、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤以外の界面活性剤としては、特開昭62−173463号、同62−183457号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。   Examples of surfactants other than silicone surfactants and fluorine surfactants include those described in JP-A Nos. 62-173463 and 62-183457. For example, anionic surfactants such as dialkylsulfosuccinates, alkylnaphthalenesulfonates, fatty acid salts, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl allyl ethers, acetylene glycols, polyoxyethylene / polyoxypropylene blocks Nonionic surfactants such as copolymers, and cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts.

また、本発明に適用されるインク組成物は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤以外の界面活性剤も、含有しないか、又は、その含有量が、インク組成物の全重量に対し、0.01重量%未満であることが好ましく、含有しないか、又は、その含有量が、0.005重量%以下であることがより好ましく、含有しないことが特に好ましい。   Further, the ink composition applied to the present invention does not contain any surfactant other than the silicone surfactant and the fluorine surfactant, or the content thereof is based on the total weight of the ink composition. The content is preferably less than 0.01% by weight, not contained, or more preferably 0.005% by weight or less, and particularly preferably not contained.

市販品で入手できるシリコ−ン系界面活性剤としては、例えば、BYK−307(BYK Chemie社製)が挙げられる。   As a silicone type surfactant which can be obtained with a commercial item, BYK-307 (made by BYK Chemie) is mentioned, for example.

<オリゴマー>
本発明に適用されるインク組成物は、オリゴマーを含有することが好ましい。
<Oligomer>
The ink composition applied to the present invention preferably contains an oligomer.

オリゴマーは、一般に有限個(一般的には5〜100個)のモノマーが結合した重合体であり、オリゴマーと称される公知の化合物を任意に選択可能であるが、本発明においては、重量平均分子量が400〜10,000(より好ましくは500〜5,000)の重合体を選択することが好ましい。   The oligomer is generally a polymer in which a finite number of monomers (generally 5 to 100) are bonded, and a known compound called an oligomer can be arbitrarily selected. It is preferable to select a polymer having a molecular weight of 400 to 10,000 (more preferably 500 to 5,000).

前記オリゴマーは、ラジカル重合性基を有していてもよい。前記ラジカル重合性基としては、エチレン性不飽和基が好ましく、(メタ)アクリロキシ基がより好ましい。   The oligomer may have a radical polymerizable group. As the radical polymerizable group, an ethylenically unsaturated group is preferable, and a (meth) acryloxy group is more preferable.

本発明におけるオリゴマーとしては、いかなるオリゴマーでもよいが、例えば、オレフィン系(エチレンオリゴマー、プロピレンオリゴマー、ブテンオリゴマー等)、ビニル系(スチレンオリゴマー、ビニルアルコールオリゴマー、ビニルピロリドンオリゴマー、アクリレートオリゴマー、メタクリレートオリゴマー等)、ジエン系(ブタジエンオリゴマー、クロロプレンゴム、ペンタジエンオリゴマー等)、開環重合系(ジ−,トリ−,テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリエチルイミン等)、重付加系(オリゴエステルアクリレート、ポリアミドオリゴマー、ポリイソシアネートオリゴマー)、付加縮合オリゴマー(フェノール樹脂、アミノ樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂等)等を挙げることができる。この中で、オリゴエステル(メタ)アクリレートが好ましく、その中では、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレートがより好ましく、ウレタン(メタ)アクリレートが更に好ましい。   As the oligomer in the present invention, any oligomer may be used. For example, olefin (ethylene oligomer, propylene oligomer, butene oligomer, etc.), vinyl (styrene oligomer, vinyl alcohol oligomer, vinyl pyrrolidone oligomer, acrylate oligomer, methacrylate oligomer, etc.) , Diene (butadiene oligomer, chloroprene rubber, pentadiene oligomer, etc.), ring-opening polymerization (di-, tri-, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, polyethylimine, etc.), polyaddition (oligoester acrylate, polyamide oligomer, Polyisocyanate oligomer), addition condensation oligomer (phenol resin, amino resin, xylene resin, ketone resin, etc.) and the like. In this, oligoester (meth) acrylate is preferable, in which urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and epoxy (meth) acrylate are more preferable, and urethane (meth) acrylate is still more preferable.

ウレタン(メタ)アクリレートとしては、脂肪族ウレタン(メタ)アクリレート、芳香族ウレタン(メタ)アクリレートが好ましく挙げられるが、脂肪族ウレタン(メタ)アクリレートがより好ましく挙げられる。   Preferred examples of the urethane (meth) acrylate include aliphatic urethane (meth) acrylates and aromatic urethane (meth) acrylates, and more preferred are aliphatic urethane (meth) acrylates.

また、ウレタン(メタ)アクリレートは、4官能以下のウレタン(メタ)アクリレートであることが好ましく、2官能以下のウレタン(メタ)アクリレートであることがより好ましい。   The urethane (meth) acrylate is preferably a tetrafunctional or lower urethane (meth) acrylate, and more preferably a bifunctional or lower urethane (meth) acrylate.

ウレタン(メタ)アクリレートを含有することにより、基材の密着性に優れ、硬化性に優れるインク組成物が得られる。   By containing urethane (meth) acrylate, an ink composition having excellent adhesion to the substrate and excellent curability can be obtained.

オリゴマーについて、オリゴマーハンドブック(古川淳二監修、(株)化学工業日報社)も参照することができる。   Regarding the oligomer, the oligomer handbook (supervised by Junji Furukawa, Chemical Industry Daily Co., Ltd.) can also be referred to.

また、オリゴマーの市販品としては、以下に示すものが例示できる。   Moreover, what is shown below can be illustrated as a commercial item of an oligomer.

ウレタン(メタ)アクリレートとしては、例えば、第一工業製薬(株)製のR1204、R1211、R1213、R1217、R1218、R1301、R1302、R1303、R1304、R1306、R1308、R1901、R1150等や、ダイセル・サイテック(株)製のEBECRYLシリーズ(例えば、EBECRYL230、270、4858、8402、8804、8807、8803、9260、1290、1290K、5129、4842、8210、210、4827、6700、4450、220)、新中村化学工業(株)製のNKオリゴU−4HA、U−6HA、U−15HA、U−108A、U200AX等、東亞合成(株)製のアロニックスM−1100、M−1200、M−1210、M−1310、M−1600、M−1960、Sartomer社製のCN964A85、CN962、CN983等が挙げられる。   Examples of the urethane (meth) acrylate include R1204, R1211, R1213, R1217, R1218, R1301, R1302, R1303, R1304, R1306, R1308, R1901, and R1150 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. EBECRYL series (for example, EBECRYL230, 270, 4858, 8402, 8804, 8807, 8803, 9260, 1290, 1290K, 5129, 4842, 8210, 210, 4827, 6700, 4450, 220) manufactured by Co., Ltd. NK oligo U-4HA, U-6HA, U-15HA, U-108A, U200AX, etc. manufactured by Kogyo Co., Ltd., Aronix M-1100, M-1200, M-1210, M-1310 manufactured by Toagosei Co., Ltd. M-1600, M-1960, Sartomer Co. CN964A85, CN962, CN983, and the like.

ポリエステル(メタ)アクリレートとしては、例えば、ダイセル・サイテック(株)製のEBECRYLシリーズ(例えば、EBECRYL770、IRR467、81、84、83、80、675、800、810、812、1657、1810、IRR302、450、670、830、870、1830、1870、2870、IRR267、813、IRR483、811等)、東亞合成(株)製のアロニックスM−6100、M−6200、M−6250、M−6500、M−7100、M−8030、M−8060、M−8100、M−8530、M−8560、M−9050等が挙げられる。   Examples of the polyester (meth) acrylate include EBECRYL series (for example, EBECRYL770, IRR467, 81, 84, 83, 80, 675, 800, 810, 812, 1657, 1810, IRR302, 450, manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd. 670, 830, 870, 1830, 1870, 2870, IRR267, 813, IRR483, 811, etc.), Aronix M-6100, M-6200, M-6250, M-6500, M-7100, manufactured by Toagosei Co., Ltd. , M-8030, M-8060, M-8100, M-8530, M-8560, M-9050 and the like.

また、エポキシ(メタ)アクリレートとしては、例えば、ダイセル・サイテック(株)製のEBECRYLシリーズ(例えば、EBECRYL600、860、2958、3411、3600、3605、3700、3701、3703、3702、3708、RDX63182、6040等)等が挙げられる。   Moreover, as an epoxy (meth) acrylate, for example, EBECRYL series (for example, EBECRYL600, 860, 2958, 3411, 3600, 3605, 3700, 3701, 3703, 3702, 3708, RDX63182, 6040, manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd. Etc.).

オリゴマーは、1種単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。   An oligomer may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

本発明に適用されるインク組成物におけるオリゴマーの含有量としては、インク組成物の全重量に対して、0.1〜50重量%であることが好ましく、0.5〜20重量%であることがより好ましく、1〜10重量%であることが更に好ましい。   The oligomer content in the ink composition applied to the present invention is preferably 0.1 to 50% by weight, and preferably 0.5 to 20% by weight, based on the total weight of the ink composition. Is more preferable, and it is still more preferable that it is 1 to 10 weight%.

<その他の成分>
本発明に適用されるインク組成物は、必要に応じて、前記各成分以外に、共増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、塩基性化合物等を含んでいてもよい。これらその他の成分としては、公知のものを用いることができ、例えば、特開2009−221416号公報に記載されているものが挙げられる。
<Other ingredients>
In addition to the above components, the ink composition applied to the present invention contains a co-sensitizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antifading agent, conductive salts, a solvent, a basic compound, and the like as necessary. May be included. As these other components, known components can be used, for example, those described in JP-A-2009-22214.

本発明に適用されるインク組成物は、保存性を高める観点から、重合禁止剤を含有することが好ましい。   The ink composition applied to the present invention preferably contains a polymerization inhibitor from the viewpoint of improving the storage stability.

インク組成物をインクジェット記録用インク組成物として使用する場合には、25〜80℃の範囲で加熱、低粘度化して吐出することが好ましく、熱重合によるヘッド詰まりを防ぐために、重合禁止剤を添加することが好ましい。   When the ink composition is used as an ink composition for ink jet recording, it is preferably discharged at a temperature in the range of 25 to 80 ° C. with a reduced viscosity, and a polymerization inhibitor is added to prevent head clogging due to thermal polymerization. It is preferable to do.

重合禁止剤としては、ニトロソ系重合禁止剤、ハイドロキノン、ベンゾキノン、p−メトキシフェノール、TEMPO、TEMPOL、クペロンAl、ヒンダードアミン等が挙げられ、中でもニトロソ系重合禁止剤、ヒンダードアミン系重合禁止剤が好ましい。   Examples of the polymerization inhibitor include nitroso polymerization inhibitors, hydroquinone, benzoquinone, p-methoxyphenol, TEMPO, TEMPOL, cuperon Al, hindered amines, etc. Among them, nitroso polymerization inhibitors and hindered amine polymerization inhibitors are preferable.

本発明に好ましく使用されるニトロソ系重合禁止剤の具体例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。   Specific examples of the nitroso polymerization inhibitor preferably used in the present invention are shown below, but are not limited thereto.

ニトロソ系重合禁止剤の市販品として、FIRSTCURE ST−1(Chem First社製)等が挙げられる。ヒンダードアミン系重合禁止剤の市販品としてTINUVIN292、TINUVIN770DF、TINUVIN765、TINUVIN123が挙げられる。   Examples of commercially available nitroso polymerization inhibitors include FIRSTCURE ST-1 (manufactured by Chem First). Examples of commercially available hindered amine polymerization inhibitors include TINUVIN292, TINUVIN770DF, TINUVIN765, and TINUVIN123.

本発明に適用されるインク組成物中における重合禁止剤の含有量は0.01〜2重量%が好ましく、0.1〜1.5重量%がより好ましく、0.2〜1.2重量%が更に好ましい。上記の数値の範囲内であると、インク組成物の調製時、保管時の重合を抑制でき、インクジェットノズルの詰まりを防止できる。   The content of the polymerization inhibitor in the ink composition applied to the present invention is preferably 0.01 to 2% by weight, more preferably 0.1 to 1.5% by weight, and 0.2 to 1.2% by weight. Is more preferable. Within the above numerical range, polymerization at the time of preparation and storage of the ink composition can be suppressed, and clogging of the ink jet nozzle can be prevented.

以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples.

なお、以下の記載における「部」とは、特に断りのない限り「重量部」、「%」は「重量%」を示すものとする。   In the following description, “parts” means “parts by weight” and “%” means “% by weight” unless otherwise specified.

本発明で使用した素材は下記に示す通りである。
・IRGALITE BLUE GLVO(シアン顔料、BASFジャパン(株)製)
・CINQUASIA MAGENTA RT−355−D(マゼンタ顔料、BASFジャパン(株)製)
・NOVOPERM YELLOW H2G(イエロー顔料、クラリアント社製)
・SPECIAL BLACK 250(ブラック顔料、BASFジャパン(株)製)
・SOLSPERSE32000(分散剤、Noveon社製)
・NVC(V−CAP、N−ビニルカプロラクタム、アイエスピー・ジャパン(株)製)
・NVF:N−ビニルホルムアミド(ビームセット770、荒川化学工業(株)製)
・CTFA(SR531、サイクリックトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート、5重量%のトリメチロールプロパントリアクリレートを含有、Sartomer社製)
・PEA(SR339、フェノキシエチルアクリレート、Sartomer社製)
・IBOA(SR506、イソボロニルアクリレート、Sartomer社製)
・SR351S(トリメチロールプロパントリアクリレート、Sartomer社製)
・SR454(式(II−a)の化合物、Sartomer社製)
・SR9020(式(II−b)の化合物、Sartomer社製)
・SR9021(式(II−c)の化合物、Sartomer社製)
・DPGDA(SR508、ジプロピレングリコールジアクリレート、Sartomer社製)
・SR9035:エチレンオキシド15モル付加トリメチロールプロパントリアクリレート、Sartomer社製)
・CN964A85(オリゴマー、2官能脂肪族ウレタンアクリレート、15重量%トリプロピレングリコールジアクリレート含有、Sartomer社製)
・CN962(オリゴマー、2官能脂肪族ウレタンアクリレート、Sartomer社製)
・IRGACURE369(α−アミノアルキルケトン光重合開始剤、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン、BASFジャパン(株)製)
・IRGACURE819(光重合開始剤、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド、BASFジャパン(株)製)
・TPO(DAROCURE TPO、光重合開始剤、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、BASFジャパン(株)製)
・ITX(増感剤、イソプロピルチオキサントン、シェルケミカルズジャパン(株)製)
・ST−1(FIRSTCURE ST−1、重合禁止剤、トリス(N−ニトロソ−N−フェニルヒドロキシアミン)アルミニウム塩(8重量%)とフェノキシエチルアクリレート(92重量%)との混合物、Chem First社製)
・BYK−307(シリコーン系界面活性剤、BYK Chemie社製)
(マゼンタミルベースの調製)
・マゼンタ顔料:CINQUASIA MAGENTA RT−355D(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製) 30重量部
・SR9003(プロポキシ化(2)ネオペンチルグリコールジアクリレート(ネオペンチルグリコールプロピレンオキサイド2モル付加物をジアクリレート化した化合物、SARTOMER社製) 49重量部
・SOLSPERSE32000(分散剤、Noveon社製) 20重量部
・FIRSTCURE ST−1(重合禁止剤、Chem First社製) 1重量部
上記の成分を撹拌混合し、マゼンタミルベースを得た。なお、顔料ミルベースの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65ミリメートルのジルコニアビーズを用い、周速9メートル毎秒で8時間分散した。
The materials used in the present invention are as shown below.
・ IRGALITE BLUE GLVO (cyan pigment, manufactured by BASF Japan Ltd.)
・ CINQUASIA MAGENTA RT-355-D (magenta pigment, manufactured by BASF Japan Ltd.)
・ NOVOPERM YELLOW H2G (yellow pigment, manufactured by Clariant)
SPECIAL BLACK 250 (Black pigment, manufactured by BASF Japan Ltd.)
・ SOLSPERSE32000 (dispersant, manufactured by Noveon)
・ NVC (V-CAP, N-vinylcaprolactam, manufactured by IS Japan Co., Ltd.)
・ NVF: N-vinylformamide (Beamset 770, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.)
CTFA (SR531, cyclic trimethylolpropane formal acrylate, containing 5% by weight of trimethylolpropane triacrylate, manufactured by Sartomer)
-PEA (SR339, phenoxyethyl acrylate, manufactured by Sartomer)
IBOA (SR506, isobornyl acrylate, manufactured by Sartomer)
SR351S (trimethylolpropane triacrylate, manufactured by Sartomer)
SR454 (compound of formula (II-a), manufactured by Sartomer)
SR9020 (compound of formula (II-b), manufactured by Sartomer)
SR9021 (compound of formula (II-c), manufactured by Sartomer)
・ DPGDA (SR508, dipropylene glycol diacrylate, manufactured by Sartomer)
SR9035: Ethylene oxide 15 mol addition trimethylolpropane triacrylate, manufactured by Sartomer)
CN964A85 (oligomer, bifunctional aliphatic urethane acrylate, containing 15 wt% tripropylene glycol diacrylate, manufactured by Sartomer)
CN962 (oligomer, bifunctional aliphatic urethane acrylate, manufactured by Sartomer)
IRGACURE 369 (α-aminoalkylketone photopolymerization initiator, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, manufactured by BASF Japan Ltd.)
IRGACURE 819 (photopolymerization initiator, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, manufactured by BASF Japan Ltd.)
・ TPO (DAROCURE TPO, photopolymerization initiator, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, manufactured by BASF Japan Ltd.)
・ ITX (sensitizer, isopropylthioxanthone, manufactured by Shell Chemicals Japan)
ST-1 (FIRSTCURE ST-1, polymerization inhibitor, a mixture of tris (N-nitroso-N-phenylhydroxyamine) aluminum salt (8% by weight) and phenoxyethyl acrylate (92% by weight), manufactured by Chem First )
・ BYK-307 (silicone surfactant, manufactured by BYK Chemie)
(Preparation of magenta mill base)
-Magenta pigment: CINQUASIA MAGENTA RT-355D (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 30 parts by weight-SR9003 (propoxylated (2) neopentyl glycol propylene oxide 2-mol adduct compound 49 parts by weight / SOLSPERSE 32000 (dispersing agent, manufactured by Noveon) 20 parts by weight / FIRSTCURE ST-1 (polymerization inhibitor, manufactured by Chem First) 1 part by weight The above ingredients are mixed and stirred to obtain a magenta mill base. The pigment mill base was prepared in a disperser Motor Mill M50 (manufactured by Eiger) and dispersed for 8 hours at a peripheral speed of 9 meters per second using 0.65 mm diameter zirconia beads.

(シアンミルベースの調製)
・シアン顔料:IRGALITE BLUE GLVO(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製) 30重量部
・SR9003 49重量部
・SOLSPERSE32000 20重量部
・FIRSTCURE ST−1 1重量部
上記の成分を、マゼンタミルベースの調製と同様の分散条件で撹拌混合し、シアンミルベースを得た。
(Preparation of cyan mill base)
Cyan pigment: IRGALITE BLUE GLVO (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 30 parts by weight SR9003 49 parts by weight SOLPERSE32000 20 parts by weight FIRSTCURE ST-1 1 part by weight The mixture was stirred and mixed under conditions to obtain a cyan mill base.

(イエローミルベースの調製)
・イエロー顔料:NOVOPERM YELLOW H2G(クラリアント社製)
30重量部
・SR9003 29重量部
・BYK168(分散剤、BYK Chemie社製) 40重量部
・FIRSTCURE ST−1(重合禁止剤、Chem First社製) 1重量部
上記の成分をマゼンタミルベースの調製と同様の分散条件で撹拌混合し、イエローミルベースを得た。
(Preparation of yellow mill base)
Yellow pigment: NOVOPERM YELLOW H2G (manufactured by Clariant)
30 parts by weight-SR9003 29 parts by weight-BYK168 (dispersant, manufactured by BYK Chemie) 40 parts by weight-FIRSTCURE ST-1 (polymerization inhibitor, manufactured by Chem First) 1 part by weight The mixture was stirred and mixed under the following dispersion conditions to obtain a yellow mill base.

(ブラックミルベースの調製)
・ブラック顔料:SPECIAL BLACK 250(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製) 30重量部
・SR9003 49重量部
・SOLSPERSE32000 20重量部
・FIRSTCURE ST−1 1重量部
上記の成分を、マゼンタミルベースの調製と同様の分散条件で撹拌混合し、ブラックミルベースを得た。
(Preparation of black mill base)
Black pigment: SPECIAL BLACK 250 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 30 parts by weight SR9003 49 parts by weight SOLPERSE32000 20 parts by weight FIRSTCURE ST-1 1 part by weight The mixture was stirred and mixed under the conditions to obtain a black mill base.

(実施例1〜22及び比較例1〜10のインク組成物)
<インク組成物の作製方法>
表1及び表2に記載の素材を混合、撹拌することで、各インク組成物を調製し、実施例1〜22、及び、比較例1〜10のインクをそれぞれ得た。なお、表中の数値は各成分の配合量(重量部)を表す。
(Ink compositions of Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 10)
<Method for producing ink composition>
Each ink composition was prepared by mixing and stirring the materials described in Table 1 and Table 2, and inks of Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 10 were obtained. In addition, the numerical value in a table | surface represents the compounding quantity (part by weight) of each component.

画像は双向印刷モード8回のマルチパスにおいて描画する。この場合ヘッドノズルを略スワス幅で8分割された最上流側のスワス幅ノズル列から吐出されたインク組成物には、15回のピニング露光が施される。下流端側のスワス幅ノズル列から吐出されたインク組成物には1〜3回の上流端側からのインク組成物への露光よりも少ない回数、ピニング露光が行われる。   An image is drawn in multi-pass 8 times bi-directional printing mode. In this case, the ink composition ejected from the uppermost swath-width nozzle array in which the head nozzle is divided into eight substantially swath widths is subjected to 15 pinning exposures. The ink composition ejected from the swath width nozzle row on the downstream end side is subjected to pinning exposure a smaller number of times than the exposure of the ink composition from the upstream end side 1 to 3 times.

インク組成物へのピニング露光が施された後、被記録媒体がキュアリング露光光源への直下まで副走査搬送され、(キュアリング光源の副走査方向の幅/スワス幅×2(左右))回のキュアリング露光が施される。   After the pinning exposure to the ink composition, the recording medium is sub-scanned and conveyed to a position just below the curing exposure light source (width of the curing light source in the sub-scanning direction / swath width × 2 (left and right)) times. Curing exposure is performed.

ピニング露光光量、キュアリング露光光量の適した範囲を求める前に、先ず、総露光光量を350ミリジュール毎平方センチメートルと仮定して、インクの硬化感度、基材密着性、吐出安定性、光沢度の評価、測定を行った。   Before determining the appropriate range of pinning exposure light amount and curing exposure light amount, first, assuming that the total exposure light amount is 350 millijoules per square centimeter, the ink curing sensitivity, substrate adhesion, ejection stability, glossiness Evaluation and measurement were performed.

<硬化感度の評価>
上記印刷方法によりポリ塩化ビニル製のシート上に12マイクロメートル膜厚の100パーセントのベタ画像を印刷した。
<Evaluation of curing sensitivity>
A 100 percent solid image having a thickness of 12 micrometers was printed on a polyvinyl chloride sheet by the above printing method.

印刷後の表面の色移りとベトツキが無くなる露光エネルギーによって硬化感度を定義した。印刷後の表面のベトツキの有無は触診で、色移りは印刷直後に普通紙(富士ゼロックス(株)社製コピー用紙C2)を押し付け判断した。色移り、ベトツキがないほど感度が高いと評価し、以下の基準で評価した。この場合3以上が実用上の問題がないことになる。   Curing sensitivity was defined by the color transfer on the surface after printing and the exposure energy that eliminates stickiness. The presence or absence of stickiness on the surface after printing was determined by palpation, and color transfer was judged by pressing plain paper (Fuji Xerox Co., Ltd. copy paper C2) immediately after printing. It was evaluated that the sensitivity was so high that there was no color transfer or stickiness, and the following criteria were used. In this case, 3 or more has no practical problem.

5:色移りなし、ベトツキなし。     5: No color transfer and no stickiness.

4:色移りなし、ベトツキもほとんどなし。     4: No color transfer and almost no stickiness.

3:色移りなし、ややベトツキあり。     3: No color transfer and slightly sticky.

2:若干色移りあり、ややべとつきあり。     2: Slight color transfer and slightly sticky.

1:色移りあり、ベトツキあり
<基材密着性の評価>
ポリ塩化ビニル性基材との密着性評価方法としてクロスハッチテスト(JIS K5600−5−6)を行った。上記インクジェット記録方法に従い、画像部の平均膜厚が12マイクロメートルのベタ画像を描画した。その後、各々の印刷物に対して、クロスハッチテストを実施した。なお、評価は、JIS K5600−5−6に従い、0〜5の6段階評価とした。ここで、評価0がカットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥がれがないことを意味し以下の分類で評価した。
1: There is color transfer and stickiness <Evaluation of substrate adhesion>
A cross-hatch test (JIS K5600-5-6) was performed as a method for evaluating adhesion to a polyvinyl chloride substrate. In accordance with the inkjet recording method, a solid image having an average film thickness of 12 micrometers was drawn. Thereafter, a cross-hatch test was performed on each printed matter. In addition, evaluation was made into 6 steps evaluation of 0-5 according to JISK5600-5-6. Here, the evaluation 0 means that the edge of the cut is completely smooth, and there is no peeling in the eyes of any lattice.

5:JIS K5600−5−6による評価 0
4:JIS K5600−5−6による評価 1
3:JIS K5600−5−6による評価 2
2:JIS K5600−5−6による評価 3
1:JIS K5600−5−6による評価 4,5
評価3以上が実用上許容できる。
5: Evaluation according to JIS K5600-5-6 0
4: Evaluation according to JIS K5600-5-6 1
3: Evaluation according to JIS K5600-5-6 2
2: Evaluation according to JIS K5600-5-6 3
1: Evaluation according to JIS K5600-5-6 4,5
A rating of 3 or higher is acceptable in practice.

<吐出安定性の評価>
得られたインク組成物を室温(25℃)で二週間保存後、上記インクジェット記録装置を用いて、被記録媒体への記録を行い、常温(25℃)で3時間連続印字したときの、ドット抜け及びインクの飛び散りの有無を目視にて観察し、下記基準により評価した。
<Evaluation of ejection stability>
The obtained ink composition was stored at room temperature (25 ° C.) for 2 weeks, then recorded on a recording medium using the ink jet recording apparatus, and printed continuously at room temperature (25 ° C.) for 3 hours. The presence or absence of ink drop and ink scattering was visually observed and evaluated according to the following criteria.

5:ドット抜け又はインクの曲がりが発生しない。     5: Dot missing or ink bending does not occur.

4:ドット抜け又はインクの飛び散りの発生が1〜2回発生する。     4: Occurrence of missing dots or ink scattering occurs once or twice.

3:ドット抜け又はインクの飛び散りが3〜4回発生する。     3: Omission of dots or ink scattering occurs 3 to 4 times.

2:ドット抜け又はインクの飛び散りが5回以上発生する。     2: Omission of dots or ink scattering occurs 5 times or more.

1:ドット抜け又はインクの飛び散りが10回以上発生する。     1: Dot missing or ink scattering occurs 10 times or more.

評価3以上が実用上許容できる。   A rating of 3 or higher is acceptable in practice.

<光沢度の測定>
被記録媒体として、三菱製紙製の特菱アート紙(坪量104グラム枚平方メートル)を用い、上記インクジェット記録方法に従い、ベタ画像を描画した。得られたベタ画像について、JIS Z8741に基づき、Sheen Instruments社製光沢度計を用い、測定角60°で測定を行った。下記基準に従い評価点をつけた。
<Measurement of glossiness>
A solid image was drawn according to the above-described ink jet recording method using Mitsubishi Rishi art paper (basis weight: 104 grams square meter) as a recording medium. The obtained solid image was measured at a measurement angle of 60 ° using a gloss meter manufactured by Sheen Instruments, based on JIS Z8741. Evaluation points were assigned according to the following criteria.

5:光沢度25以上
4:光沢度20以上25未満
3:光沢度15以上20未満
2:光沢度10以上15未満
1:光沢度10未満
評価3以上が実用上許容できる。
5: Glossiness 25 or more 4: Glossiness 20 or more and less than 25 3: Glossiness 15 or more and less than 20 2: Glossiness 10 or more and less than 15 1: Glossiness 10 or less Evaluation 3 or more is acceptable in practice.

以上の評価結果を〔表1〕及び〔表2〕に記した。なお、表中の「−」は当該成分が非含有であることを表す。また、表中の(*)印は、下記を意味する。(*1)は、ST−1中に含まれる92重量%のPEA(溶剤)の量を含むことを表す。(*2)は、CTF中の不純物である5重量%のTMPTAの量を含むことを表す。(*3)は、各ミルベース中のSR9003の量を含むことを表す。   The above evaluation results are shown in [Table 1] and [Table 2]. In addition, "-" in a table | surface represents that the said component is not contained. Moreover, (*) mark in a table | surface means the following. (* 1) represents that the amount of 92% by weight of PEA (solvent) contained in ST-1 is included. (* 2) represents that the amount of TMPTA is 5% by weight which is an impurity in CTF. (* 3) indicates that the amount of SR9003 in each mill base is included.

<硬化エネルギーの評価>
次に、仮硬化エネルギー(ピニング露光量)、本硬化エネルギー(キュアリング露光量)の適正範囲を求める評価、実験について以下に説明する。
<Evaluation of curing energy>
Next, evaluation and experiments for determining appropriate ranges of temporary curing energy (pinning exposure amount) and main curing energy (curing exposure amount) will be described below.

上記したインクの硬化感度、基材密着性、吐出安定性、光沢度の評価、測定結果から、上記〔表1〕に示される実施例9,10,8,12をそれぞれY,M,C,K色のインクセットとして選択した。   From the above-described ink curing sensitivity, substrate adhesion, ejection stability, glossiness evaluation, and measurement results, Examples 9, 10, 8, and 12 shown in [Table 1] are represented by Y, M, C, and respectively. Selected as a K color ink set.

上記した硬化感度、基材密着性、吐出安定性、光沢度の評価、測定と同様に、インクジェット記録装置として、上記したインクジェット記録装置10を適用した。なお、仮硬化光源及び本硬化光源の発光波長(ピーク値)は385ナノメートルとした。なお、仮硬化光源及び本硬化光源の発光波長(ピーク値)は、380ナノメートル以上390ナノメートル以下の範囲で同様の結果を得られると予想される。   Similar to the evaluation and measurement of the curing sensitivity, substrate adhesion, ejection stability, and glossiness described above, the inkjet recording apparatus 10 described above was applied as the inkjet recording apparatus. The emission wavelength (peak value) of the temporary curing light source and the main curing light source was 385 nanometers. In addition, it is anticipated that the same result will be obtained in the range of 380 nanometers or more and 390 nanometers or less of the light emission wavelength (peak value) of a temporary curing light source and a main curing light source.

ピニング露光量が小さいときは画像形成した際に、1スワス内のバンドの中に濃度の異なるムラ、光沢感の異なるムラが発生することがバンディング現象として一般的に知られている。このバンディング現象を見るために、YMCK単色と2次色(RGB)、3次色(YMC色の混合による黒)、4次色(YMCK混合による黒)色からなる9色の30ミリメートル×40ミリメートル程のパッチを平網点率、40パーセント、60パーセント、80パーセント、100パーセントで、縦(副走査方向)に並べた評価画像を出力して、目視による比較評価を行った。被記録媒体としてはバンディング現象が比較的発生し易いと思われたコート紙、OKトップコート(王子製紙(株))を用いた。   When the amount of pinning exposure is small, it is generally known as a banding phenomenon that unevenness with different densities and unevenness with glossiness occur in a band within one swath when an image is formed. To see this banding phenomenon, nine colors of 30mm x 40mm are composed of YMCK single color and secondary color (RGB), tertiary color (black by mixing YMC color), and quaternary color (black by YMCK mixing). An evaluation image in which patches of the same size were arranged in the vertical (sub-scanning direction) at a flat dot ratio of 40 percent, 60 percent, 80 percent, and 100 percent was subjected to visual comparative evaluation. As the recording medium, coated paper, OK top coat (Oji Paper Co., Ltd.), which was considered to be relatively susceptible to banding, was used.

目視評価でバンディングの優位差が現れたK単色、3次色、4次色による比較結果を〔表3〕に示す。下記基準に従い評価点をつけた。   [Table 3] shows the comparison results for K single color, tertiary color, and quaternary color, in which a dominant difference in banding appeared by visual evaluation. Evaluation points were assigned according to the following criteria.

5:バンディングがどの方向からも目視されない。     5: Banding is not visible from any direction.

4:バンディングがある方向から僅かに視認される。     4: Slightly visible from the direction of banding.

3:バンディングが僅かにあるが印刷物として許容される。     3: Slight banding, but acceptable as printed matter.

2:バンディングが視認され、印刷物として許容できない。     2: Banding is visually recognized and is not acceptable as printed matter.

1:バンディングが顕著であり、印刷物としての価値が低い。     1: Banding is remarkable and the value as a printed matter is low.

ピニング露光量を4ミリジュール毎平方センチメートルとして、キュアリング露光量を149ミリジュール毎平方センチメートルから560ミリジュール毎平方センチメートルまで変化させて、被記録媒体としてポリ塩化ビニル製のシート上に、バンディングを比較した際と同じ画像を作画して、その硬化したインク面の硬化性と密着性をインク組成物の比較と同じように比較評価した。下記基準に従い評価点をつけた。   When the banding is compared on a sheet made of polyvinyl chloride as a recording medium by changing the pinning exposure amount to 4 millijoules per square centimeter and the curing exposure amount from 149 millijoules per square centimeter to 560 millijoules per square centimeter. The same image was drawn, and the curability and adhesion of the cured ink surface were compared and evaluated in the same manner as the comparison of the ink compositions. Evaluation points were assigned according to the following criteria.

結果を〔表4〕に示す。   The results are shown in [Table 4].

上記〔表3〕及び〔表4〕に示した評価結果から、上記〔表1〕に示したインクを用いた画像記録では、仮硬化エネルギーとして、2ミリジュール毎平方センチメートル以上20ミリジュール毎平方センチメートル以下が好ましい。   From the evaluation results shown in [Table 3] and [Table 4], in the image recording using the ink shown in [Table 1], the temporary curing energy is 2 millijoules per square centimeter or more and 20 millijoules per square centimeter or less. Is preferred.

室温中において仮硬化光源から1平方センチメートルあたり560ミリジュールを与えた場合の温度上昇の様子を図12に示す。   FIG. 12 shows how the temperature rises when 560 millijoules per square centimeter are applied from a temporary curing light source at room temperature.

実験に供したプリンターは、ラジエータ、ファン、冷却水タンクからなる水冷システムである。ラジエータがファンで空冷されながら、ラジエータ中の冷却水が、水タンク、左本硬化光源、左仮硬化光光源、右仮硬化光源の冷却パッド、右本硬化光源の冷却パッドを循環し、ラジエータに戻る循環システムを有する。   The printer used in the experiment is a water cooling system consisting of a radiator, a fan, and a cooling water tank. While the radiator is air-cooled by the fan, the cooling water in the radiator circulates through the water tank, left main curing light source, left temporary curing light source, right temporary curing light source cooling pad, and right main curing light source cooling pad to the radiator. Has a return circulation system.

図12において、Pはラジエータの出力、Pはラジエータの入力、Pは水タンク、Pは本硬化光源の水パイプ入力、Pは本硬化光源側の冷却パッド側面、Pは本硬化光源の水パイプ出力における測定値を表している。 In FIG. 12, P 1 is the output of the radiator, P 2 is input of the radiator, P 3 is the water tank, P 4 water pipe input of the curing light source, cooling pad side of the P 5 This curing light source side, P 6 is The measurement value in the water pipe output of this hardening light source is represented.

図12中、最も高温に達するカーブがキュアリング光源の水冷パッドの温度(P)であり、最も近い温度になっているものが、そのパッドから出た冷却水の流れるパイプ表面温度(P)である。 In FIG. 12, the curve that reaches the highest temperature is the temperature (P 5 ) of the water-cooled pad of the curing light source, and the closest temperature is the surface temperature of the pipe (P 6) through which the cooling water from the pad flows. ).

次に高温に達するものがラジエータへの冷却水の入力部(P)、そのラジエータによって冷却された冷却水の流れ出る部分が下から2番目(20分後)のカーブ(P)である。冷却水タンク中の冷却水の温度が下から3番目の温度(P)(20分後)となる。 Next, what reaches the high temperature is the cooling water input part (P 2 ) to the radiator, and the part from which the cooling water cooled by the radiator flows out is the second curve (after 20 minutes) (P 1 ). The temperature of the cooling water in the cooling water tank becomes the third temperature (P 3 ) (after 20 minutes) from the bottom.

この評価によって温度上昇的にも1平方センチメートルあたり560ミリジュールでは、LEDの冷却として問題ないことが確認された。   From this evaluation, it was confirmed that there is no problem as cooling of the LED at 560 millijoules per square centimeter even in terms of temperature rise.

以上、本発明に適用されるインクジェット記録装置及びインクジェットヘッド駆動方法について詳細に説明したが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、適宜変更が可能である。   As described above, the ink jet recording apparatus and the ink jet head driving method applied to the present invention have been described in detail, but can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention.

〔付記〕
上記に詳述した実施形態についての記載から把握されるとおり、本明細書では以下に示す発明を含む多様な技術思想の開示を含んでいる。
[Appendix]
As can be understood from the description of the embodiment described in detail above, the present specification includes disclosure of various technical ideas including the invention described below.

(第1態様):活性光線の照射により硬化するインクを吐出する複数のノズルを有するインクジェットヘッドと、前記インクジェットヘッドから吐出したインク滴を付着させる記録媒体を搬送する記録媒体搬送手段と、前記インクジェットヘッドを前記記録媒体に対して相対移動させる走査手段と、前記走査手段によって前記インクジェットヘッドとともに移動し、前記記録媒体上に付着したインク滴を不完全に硬化させる程度の活性光線を照射する仮硬化手段と、前記仮硬化手段とは別に設けられ、前記仮硬化手段によって露光されたインク滴に対して追加露光を行い、前記インク滴を本硬化させる活性光線を照射する本硬化手段と、を備え、前記インクは、(成分A)ラジカル重合性化合物、(成分B)ラジカル重合開始剤、及び、(成分C)着色剤を含有し、成分Aとして、(成分A−1)単官能ラジカル重合性化合物と(成分A−2)多官能ラジカル重合性化合物とを含有し、成分A−1の含有量が成分Aの総重量に対し50重量パーセント以上90重量パーセント以下であり、前記ラジカル重合開始剤量がインク組成物全体の1重量パーセント以上20重量パーセント以下であるとともに、前記仮硬化手段による仮硬化の際の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり2ミリジュール以上20ミリジュール以下であり、前記本硬化手段による本硬化の際の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり200ミリジュール以上560ミリジュール以下であるインクジェット記録装置。   (First Aspect): An inkjet head having a plurality of nozzles that eject ink that is cured by irradiation with actinic rays, a recording medium conveyance unit that conveys a recording medium to which ink droplets ejected from the inkjet head are attached, and the inkjet Scanning means that moves the head relative to the recording medium, and temporary curing that moves together with the inkjet head by the scanning means and emits actinic rays that cure the ink droplets adhering to the recording medium incompletely And a main curing unit that is provided separately from the temporary curing unit, performs additional exposure on the ink droplets exposed by the temporary curing unit, and irradiates with an actinic ray for main curing the ink droplets. The ink comprises (component A) a radical polymerizable compound, (component B) a radical polymerization initiator, and (component C) containing a colorant, and as component A, (component A-1) a monofunctional radical polymerizable compound and (component A-2) a polyfunctional radical polymerizable compound, and the content of component A-1 is 50 wt% or more and 90 wt% or less with respect to the total weight of Component A, the amount of the radical polymerization initiator is 1 wt% or more and 20 wt% or less of the entire ink composition, and Ink jet recording apparatus in which the irradiation energy is 2 to 20 millijoules per square centimeter and the irradiation energy in the main curing by the main curing means is 200 to 560 millijoules per square centimeter .

かかる態様によれば、仮硬化手段から記録媒体の描画エリアに与えられるエネルギーを2ミリジュール以上20ミリジュール以下とすることで、インクと媒体との密着性がより高められ、かつ、媒体上における着弾干渉による細線再現性の低下、濃度むら、光沢むらが回避され、好ましい画像を得ることができる。   According to this aspect, the energy applied from the temporary curing means to the drawing area of the recording medium is 2 millijoules or more and 20 millijoules or less, so that the adhesion between the ink and the medium is further improved and the energy on the medium is increased. A decrease in fine line reproducibility due to landing interference, uneven density, and uneven gloss can be avoided, and a preferable image can be obtained.

また、本硬化手段から記録媒体の描画エリアに与えられるエネルギーを200ミリジュール毎平方センチメートル以上560ミリジュール毎平方センチメートルとすることで、本硬化手段におけるエネルギー損失を抑えつつ、本硬化処理に費やされる時間をより短くすることができる。   In addition, by setting the energy applied from the main curing means to the drawing area of the recording medium to be not less than 200 millijoules per square centimeter and not less than 560 millijoules per square centimeter, the time spent for the main curing process can be reduced while suppressing energy loss in the main curing means. It can be made shorter.

(第2態様):活性光線の照射により硬化するインクを吐出する複数のノズルを有するインクジェットヘッドと、前記インクジェットヘッドから吐出したインク滴を付着させる記録媒体を搬送する記録媒体搬送手段と、前記インクジェットヘッドを前記記録媒体に対して相対移動させる走査手段と、前記走査手段によって前記インクジェットヘッドとともに移動し、前記記録媒体上に付着したインク滴を不完全に硬化させる程度の活性光線を照射する仮硬化手段と、前記仮硬化手段とは別に設けられ、前記仮硬化手段によって露光されたインク滴に対して追加露光を行い、前記インク滴を本硬化させる活性光線を照射する本硬化手段と、を備え、前記インクは、(成分A)ラジカル重合性化合物、(成分B)ラジカル重合開始剤、及び、(成分C)着色剤を含有し、成分Aとして、(成分A−1)単官能ラジカル重合性化合物と(成分A−2)多官能ラジカル重合性化合物とを含有し、成分A−1の単官能ラジカル重合性化合物がN-ビニル化合物であるとともに、その含有量が成分Aの総重量に対し50重量パーセント以上90重量パーセント以下であり、アクリレートオリゴマーを含有するとともに、アシルフォスフィン系からなるラジカル重合開始剤量が、インク組成物全体の1重量パーセント以上20重量パーセント以下含有するとともに、前記仮硬化手段による仮硬化の際の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり2ミリジュール以上20ミリジュール以下であり、前記本硬化手段による本硬化の際の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり200ミリジュール以上560ミリジュール以下であるインクジェット記録装置。   (Second aspect): an inkjet head having a plurality of nozzles that eject ink that is cured by irradiation with actinic rays, a recording medium conveyance unit that conveys a recording medium to which ink droplets ejected from the inkjet head are attached, and the inkjet Scanning means that moves the head relative to the recording medium, and temporary curing that moves together with the inkjet head by the scanning means and emits actinic rays that cure the ink droplets adhering to the recording medium incompletely And a main curing unit that is provided separately from the temporary curing unit, performs additional exposure on the ink droplets exposed by the temporary curing unit, and irradiates with an actinic ray for main curing the ink droplets. The ink comprises (component A) a radical polymerizable compound, (component B) a radical polymerization initiator, and (component C) a colorant, and as component A, (component A-1) a monofunctional radical polymerizable compound and (component A-2) a polyfunctional radical polymerizable compound, and a monofunctional radical of component A-1 The polymerizable compound is an N-vinyl compound, the content thereof is 50 to 90 weight percent with respect to the total weight of Component A, contains an acrylate oligomer, and starts radical polymerization comprising an acylphosphine system. The amount of the agent is not less than 1% by weight and not more than 20% by weight of the whole ink composition, and the irradiation energy at the time of temporary curing by the temporary curing means is not less than 2 millijoules and not more than 20 millijoules per square centimeter, The irradiation energy during the main curing by the main curing means is 200 milligrams per square centimeter. An ink jet recording apparatus is less Lumpur least 560 millijoules.

(第3態様):活性光線の照射により硬化するインクを吐出する複数のノズルを有するインクジェットヘッドと、前記インクジェットヘッドから吐出したインク滴を付着させる記録媒体を搬送する記録媒体搬送手段と、前記インクジェットヘッドを前記記録媒体に対して相対移動させる走査手段と、前記走査手段によって前記インクジェットヘッドとともに移動し、前記記録媒体上に付着したインク滴を不完全に硬化させる程度の活性光線を照射する仮硬化手段と、前記仮硬化手段とは別に設けられ、前記仮硬化手段によって露光されたインク滴に対して追加露光を行い、前記インク滴を本硬化させる活性光線を照射する本硬化手段と、を備え、前記インクは、(成分A)ラジカル重合性化合物、(成分B)ラジカル重合開始剤、及び、(成分C)着色剤を含有し、成分Aとして、(成分A−1)単官能ラジカル重合性化合物と(成分A−2)多官能ラジカル重合性化合物とを含有し、成分A−1として、(成分A−1−1)N−ビニル化合物と(成分A−1−2)次式(I)で表される化合物とを含有し、成分A−1の含有量が成分Aの総重量に対し50重量パーセント以上90重量パーセント以下であり、成分A−1−1の含有量が成分A−1の総重量に対し1重量パーセント以上40重量パーセント以下であり、成分A−1−2の含有量が成分A−1の総重量に対し5重量パーセント以上90重量パーセント以下であり、前記仮硬化手段による仮硬化の際の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり2ミリジュール以上20ミリジュール以下であり、前記本硬化手段による本硬化の際の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり200ミリジュール以上560ミリジュール以下であるインクジェット記録装置。   (Third Aspect): An inkjet head having a plurality of nozzles that eject ink that is cured by irradiation with actinic rays, a recording medium conveyance unit that conveys a recording medium to which ink droplets ejected from the inkjet head are attached, and the inkjet Scanning means that moves the head relative to the recording medium, and temporary curing that moves together with the inkjet head by the scanning means and emits actinic rays that cure the ink droplets adhering to the recording medium incompletely And a main curing unit that is provided separately from the temporary curing unit, performs additional exposure on the ink droplets exposed by the temporary curing unit, and irradiates with an actinic ray for main curing the ink droplets. The ink comprises (component A) a radical polymerizable compound, (component B) a radical polymerization initiator, and (component C) containing a colorant, and as component A, (component A-1) a monofunctional radical polymerizable compound and (component A-2) a polyfunctional radical polymerizable compound, and as component A-1, (component A-1-1) an N-vinyl compound and (Component A-1-2) a compound represented by the following formula (I), wherein the content of Component A-1 is 50 with respect to the total weight of Component A The content of component A-1-1 is 1 weight percent or more and 40 weight percent or less with respect to the total weight of component A-1, and the content of component A-1-2 is 5 weight percent or more and 90 weight percent or less with respect to the total weight of component A-1, and irradiation energy at the time of temporary curing by the temporary curing means is 2 millijoules or more and 20 millijoules or less per square centimeter, For curing means That the irradiation energy at the time of the curing, the inkjet recording apparatus 1 or less square centimeter 200 millijoules over 560 millijoules per meter.

(式(I)中、R、R及びRはそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表し、Xは単結合、又は、二価の連結基を表す。)
(第4態様):前記インクは、成分A−2は、次式(II)で表される化合物を少なくとも2種含有し、成分A−2の含有量が成分Aの総重量に対し0.1重量パーセント以上25重量パーセント以下である。
(In formula (I), R 1 , R 2 and R 3 each independently represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and X 1 represents a single bond or a divalent linking group.)
(Fourth Aspect): In the ink, Component A-2 contains at least two compounds represented by the following formula (II), and the content of Component A-2 is 0. 0 with respect to the total weight of Component A. 1 weight percent or more and 25 weight percent or less.

(式(II)中、R11はそれぞれ独立に水素原子、又は置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキル基を表し、R12は水素原子、又は置換されていてもよい炭素数1から6のアルキル基を表し、R13はそれぞれ独立に水素原子、又はメチル基を表し、Xは単結合、又は二価の連結基を表し、p、q及びrはそれぞれ独立に0から5の整数を表す。)
(第5態様):前記仮硬化手段は、発光ダイオードを具備しているインクジェット記録装置。
(In the formula (II), R 11 each independently represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 12 represents a hydrogen atom or an optionally substituted carbon atom 1. represents an alkyl group of from, R 13 represents independently a hydrogen atom, or a methyl group, X 2 is a single bond or a divalent linking group, 5 p, from 0 q and r are each independently Represents an integer.)
(5th aspect): The said temporary hardening means is an inkjet recording device which has comprised the light emitting diode.

かかる態様によれば、電流制御による照射エネルギーの調整が容易であり、照射エネルギーの調整範囲を広範囲にすることができる。   According to this aspect, the adjustment of the irradiation energy by current control is easy, and the adjustment range of the irradiation energy can be widened.

かかる態様において、複数の発光ダイオードを備え、複数の発光ダイオードを所定の配置パターンで配置する態様が好ましい。   In such an aspect, an aspect in which a plurality of light emitting diodes are provided and the plurality of light emitting diodes are arranged in a predetermined arrangement pattern is preferable.

(第6態様):前記仮硬化手段の発光波長のピークは、380ナノメートル以上390ナノメートル以下であるインクジェット記録装置。   (Sixth aspect): The ink jet recording apparatus wherein the peak of the emission wavelength of the temporary curing means is not less than 380 nm and not more than 390 nm.

かかる態様によれば、上記インクに適した好ましい硬化エネルギーを得ることができる。   According to this aspect, a preferable curing energy suitable for the ink can be obtained.

(第7態様):前記インクは、成分A−1−1がN−ビニルカプロラクタムであるインクジェット記録装置。   (Seventh aspect): The ink is an ink jet recording apparatus in which component A-1-1 is N-vinylcaprolactam.

(第8態様):前記インクは、成分A−1として、更に(成分A−1−3)芳香族炭化水素環を有する(メタ)アクリレート化合物を、成分A−1の総重量に対し5重量パーセント以上40重量パーセント以下含有するインクジェット記録装置。   (Eighth Aspect): The ink further comprises (Component A-1-3) a (meth) acrylate compound having an aromatic hydrocarbon ring as Component A-1, and 5 weights with respect to the total weight of Component A-1. An ink jet recording apparatus containing no less than 40 percent by weight.

(第9態様):前記インクは、成分Bとして、(成分B−1)モノアシルホスフィンオキサイド化合物及び/又は(成分B−2)ビスアシルホスフィンオキサイド化合物、並びに、(成分B−3)チオキサントン化合物を含有するインクジェット記録装置。   (Ninth aspect): In the ink, as Component B, (Component B-1) monoacylphosphine oxide compound and / or (Component B-2) bisacylphosphine oxide compound, and (Component B-3) thioxanthone compound An ink jet recording apparatus containing:

(第10態様):前記インクは、前記式(II)で表される化合物の少なくとも1つがトリメチロールプロパントリアクリレートであり、その含有量が成分Aの総重量に対し0.5重量パーセント以上8重量パーセント以下であるインクジェット記録装置。   (Tenth aspect): In the ink, at least one of the compounds represented by the formula (II) is trimethylolpropane triacrylate, and the content thereof is 0.5 weight percent or more based on the total weight of the component A 8 An ink jet recording apparatus having a weight percent or less.

(第11態様):前記インクは、成分Bとして、成分B−1を含有し、その含有量がインク組成物全重量に対し3重量パーセント以下であるインクジェット記録装置。   (Eleventh aspect): The ink jet recording apparatus, wherein the ink contains component B-1 as component B, and the content thereof is 3 weight percent or less with respect to the total weight of the ink composition.

(第12態様):成分A−2として、式(II’)で表される化合物を少なくとも1種含有するインクジェット記録装置。   (Twelfth aspect): An ink jet recording apparatus containing at least one compound represented by formula (II ') as component A-2.

(式(II’)中、R11は水素原子、又は置換されていてもよい炭素数1から6のアルキル基を表し、R12は水素原子、又は置換されていてもよい炭素数1から6のアルキル基を表し、R13はそれぞれ独立に水素原子、又はメチル基を表し、Xは単結合、又は二価の連結基を表し、p、q及びrはそれぞれ独立に0〜5の整数を表し、p+q+r≧1の関係を満たす。)
(第13態様):活性光線の照射により硬化するインクを吐出する複数のノズルを有するインクジェットヘッドを記録媒体に対して相対移動させながら、インクジェットヘッドから前記インクを吐出させるインク吐出工程と、前記記録媒体を前記相対移動方向と直交する方向へ搬送する記録媒体搬送工程と、前記インクジェットヘッドとともに前記記録媒体に対して相対移動し、前記記録媒体上に付着したインク滴を不完全に硬化させる程度の活性光線を照射する仮硬化工程と、前記仮硬化工程によって露光されたインク滴に対して追加露光を行い、前記インク滴を本硬化させる活性光線を照射する本硬化工程と、を含み、前記インクは、(成分A)ラジカル重合性化合物、(成分B)ラジカル重合開始剤、及び、(成分C)着色剤を含有し、成分Aとして、(成分A−1)単官能ラジカル重合性化合物と(成分A−2)多官能ラジカル重合性化合物とを含有し、成分A−1の含有量が成分Aの総重量に対し50重量パーセント以上90重量パーセント以下であり、前記ラジカル重合開始剤量がインク組成物全体の1重量パーセント以上20重量パーセント以下であるとともに、前記仮硬化手段による仮硬化の際の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり2ミリジュール以上20ミリジュール以下であり、前記本硬化手段による本硬化の際の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり200ミリジュール以上560ミリジュール以下である画像記録方法。
(In the formula (II ′), R 11 represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 12 represents a hydrogen atom or an optionally substituted carbon atom having 1 to 6 carbon atoms. R 13 represents each independently a hydrogen atom or a methyl group, X 2 represents a single bond or a divalent linking group, and p, q and r are each independently an integer of 0 to 5. And satisfies the relationship of p + q + r ≧ 1.)
(Thirteenth aspect): an ink discharge step of discharging the ink from the ink jet head while moving the ink jet head having a plurality of nozzles for discharging ink that is cured by irradiation with actinic rays relative to the recording medium; and the recording A recording medium conveying step for conveying the medium in a direction perpendicular to the relative movement direction, and a relative movement with respect to the recording medium together with the inkjet head, and ink droplets adhering to the recording medium are incompletely cured. A preliminary curing step of irradiating actinic rays, and a main curing step of performing an additional exposure on the ink droplets exposed in the preliminary curing step and irradiating actinic rays for main curing of the ink droplets. Contains (Component A) a radical polymerizable compound, (Component B) a radical polymerization initiator, and (Component C) a colorant. Component A contains (Component A-1) a monofunctional radical polymerizable compound and (Component A-2) a polyfunctional radical polymerizable compound, and the content of Component A-1 is 50 with respect to the total weight of Component A. The radical polymerization initiator amount is not less than 1 percent by weight and not more than 20 percent by weight, and the irradiation energy at the time of temporary curing by the temporary curing means is 1 square centimeter. 2 to 20 millijoules per square meter, and the irradiation energy in the main curing by the main curing means is 200 millijoules to 560 millijoules per square centimeter.

(第14態様):活性光線の照射により硬化するインクを吐出する複数のノズルを有するインクジェットヘッドを記録媒体に対して相対移動させながら、インクジェットヘッドから前記インクを吐出させるインク吐出工程と、前記記録媒体を前記相対移動方向と直交する方向へ搬送する記録媒体搬送工程と、前記インクジェットヘッドとともに前記記録媒体に対して相対移動し、前記記録媒体上に付着したインク滴を不完全に硬化させる程度の活性光線を照射する仮硬化工程と、前記仮硬化工程によって露光されたインク滴に対して追加露光を行い、前記インク滴を本硬化させる活性光線を照射する本硬化工程と、を含み、前記インクは、(成分A)ラジカル重合性化合物、(成分B)ラジカル重合開始剤、及び、(成分C)着色剤を含有し、成分Aとして、(成分A−1)単官能ラジカル重合性化合物と(成分A−2)多官能ラジカル重合性化合物とを含有し、成分A−1の単官能ラジカル重合性化合物がN-ビニル化合物であるとともに、その含有量が成分Aの総重量に対し50重量パーセント以上90重量パーセント以下であり、アクリレートオリゴマーを含有するとともに、アシルフォスフィン系からなるラジカル重合開始剤量が、インク組成物全体の1重量パーセント以上20重量パーセント以下含有するとともに、前記仮硬化手段による仮硬化の際の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり2ミリジュール以上20ミリジュール以下であり、前記本硬化手段による本硬化の際の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり200ミリジュール以上560ミリジュール以下である画像記録方法。   (14th aspect): The ink discharge process which discharges the said ink from an inkjet head, moving the inkjet head which has a some nozzle which discharges the ink hardened | cured by irradiation of actinic light with respect to a recording medium, and the said recording A recording medium conveying step for conveying the medium in a direction perpendicular to the relative movement direction, and a relative movement with respect to the recording medium together with the inkjet head, and ink droplets adhering to the recording medium are incompletely cured. A preliminary curing step of irradiating actinic rays, and a main curing step of performing an additional exposure on the ink droplets exposed in the preliminary curing step and irradiating actinic rays for main curing of the ink droplets. Contains (Component A) a radical polymerizable compound, (Component B) a radical polymerization initiator, and (Component C) a colorant. Component A contains (Component A-1) a monofunctional radical polymerizable compound and (Component A-2) a polyfunctional radical polymerizable compound, and the monofunctional radical polymerizable compound of Component A-1 is an N-vinyl compound. In addition, the content is 50 weight percent or more and 90 weight percent or less with respect to the total weight of the component A, the acrylate oligomer is contained, and the amount of the radical polymerization initiator composed of the acylphosphine system is the entire amount of the ink composition. And the irradiation energy at the time of temporary curing by the temporary curing means is not less than 2 millijoules and not more than 20 millijoules per square centimeter, and at the time of main curing by the main curing means Irradiation energy of 200 millijoules per square centimeter or more and 560 millimeters Image recording method is Yuru below.

(第15態様):活性光線の照射により硬化するインクを吐出する複数のノズルを有するインクジェットヘッドを記録媒体に対して相対移動させながら、インクジェットヘッドから前記インクを吐出させるインク吐出工程と、前記記録媒体を前記相対移動方向と直交する方向へ搬送する記録媒体搬送工程と、前記インクジェットヘッドとともに前記記録媒体に対して相対移動し、前記記録媒体上に付着したインク滴を不完全に硬化させる程度の活性光線を照射する仮硬化工程と、前記仮硬化工程によって露光されたインク滴に対して追加露光を行い、前記インク滴を本硬化させる活性光線を照射する本硬化工程と、を含み、前記インクは、(成分A)ラジカル重合性化合物、(成分B)ラジカル重合開始剤、及び、(成分C)着色剤を含有し、成分Aとして、(成分A−1)単官能ラジカル重合性化合物と(成分A−2)多官能ラジカル重合性化合物とを含有し、成分A−1として、(成分A−1−1)N−ビニル化合物と(成分A−1−2)式(I)で表される化合物とを含有し、成分A−1の含有量が成分Aの総重量に対し50重量パーセント以上90重量パーセント以下であり、成分A−1−1の含有量が成分A−1の総重量に対し1重量パーセント以上40重量パーセント以下であり、成分A−1−2の含有量が成分A−1の総重量に対し5重量パーセント以上90重量パーセント以下であり、前記仮硬化工程の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり2ミリジュール以上20ミリジュール以下であり、前記本硬化工程の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり200ミリジュール以上560ミリジュール以下である画像記録方法。   (Fifteenth aspect): an ink discharge step of discharging the ink from the ink jet head while moving the ink jet head having a plurality of nozzles for discharging ink that is cured by irradiation of actinic rays with respect to the recording medium; and the recording A recording medium conveying step for conveying the medium in a direction perpendicular to the relative movement direction, and a relative movement with respect to the recording medium together with the inkjet head, and ink droplets adhering to the recording medium are incompletely cured. A preliminary curing step of irradiating actinic rays, and a main curing step of performing an additional exposure on the ink droplets exposed in the preliminary curing step and irradiating actinic rays for main curing of the ink droplets. Contains (Component A) a radical polymerizable compound, (Component B) a radical polymerization initiator, and (Component C) a colorant. Component A contains (Component A-1) a monofunctional radically polymerizable compound and (Component A-2) a polyfunctional radically polymerizable compound, and as Component A-1, (Component A-1-1) N- A vinyl compound and (Component A-1-2) a compound represented by Formula (I), wherein the content of Component A-1 is 50 weight percent or more and 90 weight percent or less based on the total weight of Component A The content of Component A-1-1 is not less than 1 percent by weight and not more than 40 percent by weight based on the total weight of Component A-1, and the content of Component A-1-2 is based on the total weight of Component A-1. 5 to 90 weight percent, the irradiation energy in the temporary curing step is 2 to 20 millijoules per square centimeter, and the irradiation energy in the main curing step is 1 square centimeter. The image recording method or is less than 200 millijoules over 560 millijoules.

(式(I)中、R、R及びRはそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表し、Xは単結合、又は、二価の連結基を表す。) (In formula (I), R 1 , R 2 and R 3 each independently represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and X 1 represents a single bond or a divalent linking group.)

10…インクジェット記録装置、12…記録媒体、24,24W,24M,24Lm,24C,24Lc,24Y,24K…インクジェットヘッド、32A、32B…仮硬化光源、34A、34B…本硬化光源、70…ノズル   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Inkjet recording device, 12 ... Recording medium, 24, 24W, 24M, 24Lm, 24C, 24Lc, 24Y, 24K ... Inkjet head, 32A, 32B ... Temporary curing light source, 34A, 34B ... Main curing light source, 70 ... Nozzle

Claims (15)

活性光線の照射により硬化するインクを吐出する複数のノズルを有するインクジェットヘッドと、
前記インクジェットヘッドから吐出したインク滴を付着させる記録媒体を搬送する記録媒体搬送手段と、
前記インクジェットヘッドを前記記録媒体に対して相対移動させる走査手段と、
前記走査手段によって前記インクジェットヘッドとともに移動し、前記記録媒体上に付着したインク滴を不完全に硬化させる程度の活性光線を照射する仮硬化手段と、
前記仮硬化手段とは別に設けられ、前記仮硬化手段によって露光されたインク滴に対して追加露光を行い、前記インク滴を本硬化させる活性光線を照射する本硬化手段と、
を備え、
前記インクは、(成分A)ラジカル重合性化合物、(成分B)ラジカル重合開始剤、及び、(成分C)着色剤を含有し、
成分Aとして、(成分A−1)単官能ラジカル重合性化合物と(成分A−2)多官能ラジカル重合性化合物とを含有し、
成分A−1の含有量が成分Aの総重量に対し50重量パーセント以上90重量パーセント以下であり、前記ラジカル重合開始剤量がインク組成物全体の1重量パーセント以上20重量パーセント以下であるとともに、
前記仮硬化手段による仮硬化の際の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり2ミリジュール以上20ミリジュール以下であり、
前記本硬化手段による本硬化の際の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり200ミリジュール以上560ミリジュール以下であるインクジェット記録装置。
An inkjet head having a plurality of nozzles for discharging ink that is cured by irradiation with actinic rays;
Recording medium conveying means for conveying a recording medium to which ink droplets ejected from the inkjet head are attached;
Scanning means for moving the inkjet head relative to the recording medium;
Temporary curing means for irradiating with an actinic ray that is moved together with the inkjet head by the scanning means and incompletely cures the ink droplets attached on the recording medium;
A main curing unit that is provided separately from the temporary curing unit, performs additional exposure on the ink droplets exposed by the temporary curing unit, and irradiates with an actinic ray for main curing the ink droplets;
With
The ink contains (Component A) a radical polymerizable compound, (Component B) a radical polymerization initiator, and (Component C) a colorant.
Component A contains (Component A-1) a monofunctional radically polymerizable compound and (Component A-2) a polyfunctional radically polymerizable compound,
The content of Component A-1 is 50 weight percent or more and 90 weight percent or less with respect to the total weight of Component A, and the radical polymerization initiator amount is 1 weight percent or more and 20 weight percent or less of the total ink composition,
The irradiation energy at the time of temporary curing by the temporary curing means is 2 millijoules or more and 20 millijoules or less per square centimeter,
The ink jet recording apparatus in which the irradiation energy in the main curing by the main curing unit is 200 millijoules or more and 560 millijoules or less per square centimeter.
活性光線の照射により硬化するインクを吐出する複数のノズルを有するインクジェットヘッドと、
前記インクジェットヘッドから吐出したインク滴を付着させる記録媒体を搬送する記録媒体搬送手段と、
前記インクジェットヘッドを前記記録媒体に対して相対移動させる走査手段と、
前記走査手段によって前記インクジェットヘッドとともに移動し、前記記録媒体上に付着したインク滴を不完全に硬化させる程度の活性光線を照射する仮硬化手段と、
前記仮硬化手段とは別に設けられ、前記仮硬化手段によって露光されたインク滴に対して追加露光を行い、前記インク滴を本硬化させる活性光線を照射する本硬化手段と、
を備え、
前記インクは、(成分A)ラジカル重合性化合物、(成分B)ラジカル重合開始剤、及び、(成分C)着色剤を含有し、
成分Aとして、(成分A−1)単官能ラジカル重合性化合物と(成分A−2)多官能ラジカル重合性化合物とを含有し、
成分A−1の単官能ラジカル重合性化合物がN-ビニル化合物であるとともに、
その含有量が成分Aの総重量に対し50重量パーセント以上90重量パーセント以下であり、アクリレートオリゴマーを含有するとともに、アシルフォスフィン系からなるラジカル重合開始剤量が、インク組成物全体の1重量パーセント以上20重量パーセント以下含有するとともに、
前記仮硬化手段による仮硬化の際の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり2ミリジュール以上20ミリジュール以下であり、
前記本硬化手段による本硬化の際の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり200ミリジュール以上560ミリジュール以下であるインクジェット記録装置。
An inkjet head having a plurality of nozzles for discharging ink that is cured by irradiation with actinic rays;
Recording medium conveying means for conveying a recording medium to which ink droplets ejected from the inkjet head are attached;
Scanning means for moving the inkjet head relative to the recording medium;
Temporary curing means for irradiating with an actinic ray that is moved together with the inkjet head by the scanning means and incompletely cures the ink droplets attached on the recording medium;
A main curing unit that is provided separately from the temporary curing unit, performs additional exposure on the ink droplets exposed by the temporary curing unit, and irradiates with an actinic ray for main curing the ink droplets;
With
The ink contains (Component A) a radical polymerizable compound, (Component B) a radical polymerization initiator, and (Component C) a colorant.
Component A contains (Component A-1) a monofunctional radically polymerizable compound and (Component A-2) a polyfunctional radically polymerizable compound,
The monofunctional radical polymerizable compound of Component A-1 is an N-vinyl compound,
The content thereof is 50 weight percent or more and 90 weight percent or less with respect to the total weight of Component A, contains an acrylate oligomer, and the amount of radical polymerization initiator comprising an acylphosphine system is 1 weight percent of the total ink composition. More than 20 weight percent and
The irradiation energy at the time of temporary curing by the temporary curing means is 2 millijoules or more and 20 millijoules or less per square centimeter,
The ink jet recording apparatus in which the irradiation energy in the main curing by the main curing unit is 200 millijoules or more and 560 millijoules or less per square centimeter.
活性光線の照射により硬化するインクを吐出する複数のノズルを有するインクジェットヘッドと、
前記インクジェットヘッドから吐出したインク滴を付着させる記録媒体を搬送する記録媒体搬送手段と、
前記インクジェットヘッドを前記記録媒体に対して相対移動させる走査手段と、
前記走査手段によって前記インクジェットヘッドとともに移動し、前記記録媒体上に付着したインク滴を不完全に硬化させる程度の活性光線を照射する仮硬化手段と、
前記仮硬化手段とは別に設けられ、前記仮硬化手段によって露光されたインク滴に対して追加露光を行い、前記インク滴を本硬化させる活性光線を照射する本硬化手段と、
を備え、
前記インクは、(成分A)ラジカル重合性化合物、(成分B)ラジカル重合開始剤、及び、(成分C)着色剤を含有し、
成分Aとして、(成分A−1)単官能ラジカル重合性化合物と(成分A−2)多官能ラジカル重合性化合物とを含有し、
成分A−1として、(成分A−1−1)N−ビニル化合物と(成分A−1−2)次式(I)で表される化合物とを含有し、
成分A−1の含有量が成分Aの総重量に対し50重量パーセント以上90重量パーセント以下であり、
成分A−1−1の含有量が成分A−1の総重量に対し1重量パーセント以上40重量パーセント以下であり、
成分A−1−2の含有量が成分A−1の総重量に対し5重量パーセント以上90重量パーセント以下であり、
前記仮硬化手段による仮硬化の際の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり2ミリジュール以上20ミリジュール以下であり、
前記本硬化手段による本硬化の際の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり200ミリジュール以上560ミリジュール以下であるインクジェット記録装置。
(式(I)中、R、R及びRはそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表し、Xは単結合、又は、二価の連結基を表す。)
An inkjet head having a plurality of nozzles for discharging ink that is cured by irradiation with actinic rays;
Recording medium conveying means for conveying a recording medium to which ink droplets ejected from the inkjet head are attached;
Scanning means for moving the inkjet head relative to the recording medium;
Temporary curing means for irradiating with an actinic ray that is moved together with the inkjet head by the scanning means and incompletely cures the ink droplets attached on the recording medium;
A main curing unit that is provided separately from the temporary curing unit, performs additional exposure on the ink droplets exposed by the temporary curing unit, and irradiates with an actinic ray for main curing the ink droplets;
With
The ink contains (Component A) a radical polymerizable compound, (Component B) a radical polymerization initiator, and (Component C) a colorant.
Component A contains (Component A-1) a monofunctional radically polymerizable compound and (Component A-2) a polyfunctional radically polymerizable compound,
Component (A-1) contains (Component A-1-1) an N-vinyl compound and (Component A-1-2) a compound represented by the following formula (I),
The content of component A-1 is 50 weight percent or more and 90 weight percent or less with respect to the total weight of component A;
The content of component A-1-1 is not less than 1 percent by weight and not more than 40 percent by weight based on the total weight of component A-1.
The content of Component A-1-2 is 5 weight percent or more and 90 weight percent or less with respect to the total weight of Component A-1.
The irradiation energy at the time of temporary curing by the temporary curing means is 2 millijoules or more and 20 millijoules or less per square centimeter,
The ink jet recording apparatus in which the irradiation energy in the main curing by the main curing unit is 200 millijoules or more and 560 millijoules or less per square centimeter.
(In formula (I), R 1 , R 2 and R 3 each independently represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and X 1 represents a single bond or a divalent linking group.)
前記インクは、成分A−2は、次式(II)で表される化合物を少なくとも2種含有し、
成分A−2の含有量が成分Aの総重量に対し0.1重量パーセント以上25重量パーセント以下である請求項3に記載のインクジェット記録装置。
(式(II)中、R11はそれぞれ独立に水素原子、又は置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキル基を表し、R12は水素原子、又は置換されていてもよい炭素数1から6のアルキル基を表し、R13はそれぞれ独立に水素原子、又はメチル基を表し、Xは単結合、又は二価の連結基を表し、p、q及びrはそれぞれ独立に0から5の整数を表す。)
In the ink, Component A-2 contains at least two compounds represented by the following formula (II):
The ink jet recording apparatus according to claim 3, wherein the content of Component A-2 is 0.1 weight percent or more and 25 weight percent or less with respect to the total weight of Component A.
(In the formula (II), R 11 each independently represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 12 represents a hydrogen atom or an optionally substituted carbon atom 1. represents an alkyl group of from, R 13 represents independently a hydrogen atom, or a methyl group, X 2 is a single bond or a divalent linking group, 5 p, from 0 q and r are each independently Represents an integer.)
前記仮硬化手段は、発光ダイオードを具備する請求項1から4のいずれか1項に記載のインクジェット記録装置。   The ink jet recording apparatus according to claim 1, wherein the temporary curing unit includes a light emitting diode. 前記仮硬化手段の発光波長のピークは、380ナノメートル以上390ナノメートル以下である請求項1から5のいずれか1項に記載のインクジェット記録装置。   The inkjet recording apparatus according to any one of claims 1 to 5, wherein a peak of an emission wavelength of the temporary curing unit is 380 nanometers or more and 390 nanometers or less. 前記インクは、成分A−1−1がN−ビニルカプロラクタムである請求項3から6のいずれか1項に記載のインクジェット記録装置。   The ink jet recording apparatus according to claim 3, wherein Component A-1-1 is N-vinylcaprolactam. 前記インクは、成分A−1として、更に(成分A−1−3)芳香族炭化水素環を有する(メタ)アクリレート化合物を、成分A−1の総重量に対し5重量パーセント以上40重量パーセント以下含有する請求項1から7のいずれか1項に記載のインクジェット記録装置。   The ink further comprises (Component A-1-3) a (meth) acrylate compound having an aromatic hydrocarbon ring as Component A-1 in an amount of 5 to 40 percent by weight based on the total weight of Component A-1. The ink jet recording apparatus according to claim 1, which is contained. 前記インクは、成分Bとして、(成分B−1)モノアシルホスフィンオキサイド化合物及び/又は(成分B−2)ビスアシルホスフィンオキサイド化合物、並びに、(成分B−3)チオキサントン化合物を含有する請求項1から8のいずれか1項に記載のインクジェット記録装置。   The ink contains, as Component B, (Component B-1) a monoacylphosphine oxide compound and / or (Component B-2) a bisacylphosphine oxide compound, and (Component B-3) a thioxanthone compound. The inkjet recording apparatus of any one of 1-8. 前記インクは、前記式(II)で表される化合物の少なくとも1つがトリメチロールプロパントリアクリレートであり、その含有量が成分Aの総重量に対し0.5重量パーセント以上8重量パーセント以下である請求項9に記載のインクジェット記録装置。   In the ink, at least one of the compounds represented by the formula (II) is trimethylolpropane triacrylate, and the content thereof is 0.5 weight percent or more and 8 weight percent or less based on the total weight of the component A. Item 10. The ink jet recording apparatus according to Item 9. 前記インクは、成分Bとして、成分B−1を含有し、その含有量がインク組成物全重量に対し3重量パーセント以下である請求項3から10のいずれか1項に記載のインクジェット記録装置。   11. The ink jet recording apparatus according to claim 3, wherein the ink contains Component B-1 as Component B, and the content thereof is 3 weight percent or less based on the total weight of the ink composition. 成分A−2として、式(II’)で表される化合物を少なくとも1種含有する請求項1から11のいずれか1項に記載のインクジェット記録装置。
(式(II’)中、R11は水素原子、又は置換されていてもよい炭素数1から6のアルキル基を表し、R12は水素原子、又は置換されていてもよい炭素数1から6のアルキル基を表し、R13はそれぞれ独立に水素原子、又はメチル基を表し、Xは単結合、又は二価の連結基を表し、p、q及びrはそれぞれ独立に0〜5の整数を表し、p+q+r≧1の関係を満たす。)
The ink jet recording apparatus according to any one of claims 1 to 11, comprising at least one compound represented by the formula (II ') as the component A-2.
(In the formula (II ′), R 11 represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 12 represents a hydrogen atom or an optionally substituted carbon atom having 1 to 6 carbon atoms. R 13 represents each independently a hydrogen atom or a methyl group, X 2 represents a single bond or a divalent linking group, and p, q and r are each independently an integer of 0 to 5. And satisfies the relationship of p + q + r ≧ 1.)
活性光線の照射により硬化するインクを吐出する複数のノズルを有するインクジェットヘッドを記録媒体に対して相対移動させながら、インクジェットヘッドから前記インクを吐出させるインク吐出工程と、
前記記録媒体を前記相対移動方向と直交する方向へ搬送する記録媒体搬送工程と、
前記インクジェットヘッドとともに前記記録媒体に対して相対移動し、前記記録媒体上に付着したインク滴を不完全に硬化させる程度の活性光線を照射する仮硬化工程と、
前記仮硬化工程によって露光されたインク滴に対して追加露光を行い、前記インク滴を本硬化させる活性光線を照射する本硬化工程と、
を含み、
前記インクは、(成分A)ラジカル重合性化合物、(成分B)ラジカル重合開始剤、及び、(成分C)着色剤を含有し、
成分Aとして、(成分A−1)単官能ラジカル重合性化合物と(成分A−2)多官能ラジカル重合性化合物とを含有し、
成分A−1の含有量が成分Aの総重量に対し50重量パーセント以上90重量パーセント以下であり、前記ラジカル重合開始剤量がインク組成物全体の1重量パーセント以上20重量パーセント以下であるとともに、
前記仮硬化手段による仮硬化の際の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり2ミリジュール以上20ミリジュール以下であり、
前記本硬化手段による本硬化の際の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり200ミリジュール以上560ミリジュール以下である画像記録方法。
An ink discharge step of discharging the ink from the ink jet head while moving the ink jet head having a plurality of nozzles for discharging ink that is cured by irradiation of actinic rays relative to the recording medium;
A recording medium conveying step of conveying the recording medium in a direction orthogonal to the relative movement direction;
A temporary curing step of irradiating with an actinic ray that is relatively moved with respect to the recording medium together with the inkjet head and incompletely cures ink droplets attached on the recording medium;
A main curing step of performing additional exposure on the ink droplets exposed in the temporary curing step and irradiating with an actinic ray for main curing the ink droplets;
Including
The ink contains (Component A) a radical polymerizable compound, (Component B) a radical polymerization initiator, and (Component C) a colorant.
Component A contains (Component A-1) a monofunctional radically polymerizable compound and (Component A-2) a polyfunctional radically polymerizable compound,
The content of Component A-1 is 50 weight percent or more and 90 weight percent or less with respect to the total weight of Component A, and the radical polymerization initiator amount is 1 weight percent or more and 20 weight percent or less of the total ink composition,
The irradiation energy at the time of temporary curing by the temporary curing means is 2 millijoules or more and 20 millijoules or less per square centimeter,
The image recording method in which the irradiation energy in the main curing by the main curing means is 200 millijoules or more and 560 millijoules or less per square centimeter.
活性光線の照射により硬化するインクを吐出する複数のノズルを有するインクジェットヘッドを記録媒体に対して相対移動させながら、インクジェットヘッドから前記インクを吐出させるインク吐出工程と、
前記記録媒体を前記相対移動方向と直交する方向へ搬送する記録媒体搬送工程と、
前記インクジェットヘッドとともに前記記録媒体に対して相対移動し、前記記録媒体上に付着したインク滴を不完全に硬化させる程度の活性光線を照射する仮硬化工程と、
前記仮硬化工程によって露光されたインク滴に対して追加露光を行い、前記インク滴を本硬化させる活性光線を照射する本硬化工程と、
を含み、
前記インクは、(成分A)ラジカル重合性化合物、(成分B)ラジカル重合開始剤、及び、(成分C)着色剤を含有し、
成分Aとして、(成分A−1)単官能ラジカル重合性化合物と(成分A−2)多官能ラジカル重合性化合物とを含有し、
成分A−1の単官能ラジカル重合性化合物がN-ビニル化合物であるとともに、
その含有量が成分Aの総重量に対し50重量パーセント以上90重量パーセント以下であり、アクリレートオリゴマーを含有するとともに、アシルフォスフィン系からなるラジカル重合開始剤量が、インク組成物全体の1重量パーセント以上20重量パーセント以下含有するとともに、
前記仮硬化手段による仮硬化の際の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり2ミリジュール以上20ミリジュール以下であり、
前記本硬化手段による本硬化の際の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり200ミリジュール以上560ミリジュール以下である画像記録方法。
An ink discharge step of discharging the ink from the ink jet head while moving the ink jet head having a plurality of nozzles for discharging ink that is cured by irradiation of actinic rays relative to the recording medium;
A recording medium conveying step of conveying the recording medium in a direction orthogonal to the relative movement direction;
A temporary curing step of irradiating with an actinic ray that is relatively moved with respect to the recording medium together with the inkjet head and incompletely cures ink droplets attached on the recording medium;
A main curing step of performing additional exposure on the ink droplets exposed in the temporary curing step and irradiating with an actinic ray for main curing the ink droplets;
Including
The ink contains (Component A) a radical polymerizable compound, (Component B) a radical polymerization initiator, and (Component C) a colorant.
Component A contains (Component A-1) a monofunctional radically polymerizable compound and (Component A-2) a polyfunctional radically polymerizable compound,
The monofunctional radical polymerizable compound of Component A-1 is an N-vinyl compound,
The content thereof is 50 weight percent or more and 90 weight percent or less with respect to the total weight of Component A, contains an acrylate oligomer, and the amount of radical polymerization initiator comprising an acylphosphine system is 1 weight percent of the total ink composition. More than 20 weight percent and
The irradiation energy at the time of temporary curing by the temporary curing means is 2 millijoules or more and 20 millijoules or less per square centimeter,
The image recording method in which the irradiation energy in the main curing by the main curing means is 200 millijoules or more and 560 millijoules or less per square centimeter.
活性光線の照射により硬化するインクを吐出する複数のノズルを有するインクジェットヘッドを記録媒体に対して相対移動させながら、インクジェットヘッドから前記インクを吐出させるインク吐出工程と、
前記記録媒体を前記相対移動方向と直交する方向へ搬送する記録媒体搬送工程と、
前記インクジェットヘッドとともに前記記録媒体に対して相対移動し、前記記録媒体上に付着したインク滴を不完全に硬化させる程度の活性光線を照射する仮硬化工程と、
前記仮硬化工程によって露光されたインク滴に対して追加露光を行い、前記インク滴を本硬化させる活性光線を照射する本硬化工程と、
を含み、
前記インクは、(成分A)ラジカル重合性化合物、(成分B)ラジカル重合開始剤、及び、(成分C)着色剤を含有し、
成分Aとして、(成分A−1)単官能ラジカル重合性化合物と(成分A−2)多官能ラジカル重合性化合物とを含有し、
成分A−1として、(成分A−1−1)N−ビニル化合物と(成分A−1−2)式(I)で表される化合物とを含有し、
成分A−1の含有量が成分Aの総重量に対し50重量パーセント以上90重量パーセント以下であり、
成分A−1−1の含有量が成分A−1の総重量に対し1重量パーセント以上40重量パーセント以下であり、
成分A−1−2の含有量が成分A−1の総重量に対し5重量パーセント以上90重量パーセント以下であり、
前記仮硬化工程の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり2ミリジュール以上20ミリジュール以下であり、
前記本硬化工程の照射エネルギーは、1平方センチメートルあたり200ミリジュール以上560ミリジュール以下である画像記録方法。
(式(I)中、R、R及びRはそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表し、Xは単結合、又は、二価の連結基を表す。)
An ink discharge step of discharging the ink from the ink jet head while moving the ink jet head having a plurality of nozzles for discharging ink that is cured by irradiation of actinic rays relative to the recording medium;
A recording medium conveying step of conveying the recording medium in a direction orthogonal to the relative movement direction;
A temporary curing step of irradiating with an actinic ray that is relatively moved with respect to the recording medium together with the inkjet head and incompletely cures ink droplets attached on the recording medium;
A main curing step of performing additional exposure on the ink droplets exposed in the temporary curing step and irradiating with an actinic ray for main curing the ink droplets;
Including
The ink contains (Component A) a radical polymerizable compound, (Component B) a radical polymerization initiator, and (Component C) a colorant.
Component A contains (Component A-1) a monofunctional radically polymerizable compound and (Component A-2) a polyfunctional radically polymerizable compound,
As Component A-1, (Component A-1-1) contains an N-vinyl compound and (Component A-1-2) a compound represented by Formula (I),
The content of component A-1 is 50 weight percent or more and 90 weight percent or less with respect to the total weight of component A;
The content of component A-1-1 is not less than 1 percent by weight and not more than 40 percent by weight based on the total weight of component A-1.
The content of Component A-1-2 is 5 weight percent or more and 90 weight percent or less with respect to the total weight of Component A-1.
The irradiation energy of the temporary curing step is 2 millijoules or more and 20 millijoules or less per square centimeter,
The image recording method wherein the irradiation energy in the main curing step is 200 millijoules or more and 560 millijoules or less per square centimeter.
(In formula (I), R 1 , R 2 and R 3 each independently represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and X 1 represents a single bond or a divalent linking group.)
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