JP2013071321A - Transparent optical member and method for producing the same - Google Patents

Transparent optical member and method for producing the same Download PDF

Info

Publication number
JP2013071321A
JP2013071321A JP2011212242A JP2011212242A JP2013071321A JP 2013071321 A JP2013071321 A JP 2013071321A JP 2011212242 A JP2011212242 A JP 2011212242A JP 2011212242 A JP2011212242 A JP 2011212242A JP 2013071321 A JP2013071321 A JP 2013071321A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
adhesive layer
transparent
pressure
optical member
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2011212242A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Reiko Sakurai
玲子 桜井
Shingo Namatame
慎吾 生田目
Yutaka Morioka
豊 守岡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to JP2011212242A priority Critical patent/JP2013071321A/en
Publication of JP2013071321A publication Critical patent/JP2013071321A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transparent optical member allowing desired performance of each of different members to be satisfied simultaneously when the different members are layered respectively on both surfaces of a tacky adhesive layer; and to provide a method for producing the transparent optical member.SOLUTION: The transparent optical member is obtained by layering a transparent electroconductive base material 12, having a metal oxide layer 12b on the surface thereof, on a transparent base material 11 through multiple tacky adhesive layers 13 therebetween. The tacky adhesive layer 13 to be stuck to the metal oxide layer 12b of the transparent electroconductive base material 12 does not contain an acid component substantially. Storage moduli E' at 25°C of the multiple tacky adhesive layers 13 are made different by the tacky adhesive layer and the storage modulus E' at 25°C of the whole of the multiple tacky adhesive layers 13 is 3×10to 1×10.

Description

本発明は、タッチパネルや液晶ディスプレイ、電子ペーパー等の画像表示装置に用いる光学部材に関し、さらに詳しくは、ガラス等の基材と、ＩＴＯ等の金属酸化物薄膜が形成されている透明導電性フィルムとを粘着層を介して積層してなる、透明光学部材及びその製造方法に関する。   The present invention relates to an optical member used for an image display device such as a touch panel, a liquid crystal display, and electronic paper, and more specifically, a base material such as glass and a transparent conductive film on which a metal oxide thin film such as ITO is formed. The present invention relates to a transparent optical member and a method for producing the same.

近年、タッチパネル、液晶ディスプレイ、電子ペーパー等の情報端末機器は、小型化、薄型化が進んでおり、製品内部は複雑かつ緻密な設計が行われる。使用者の視認側に配置される透明光学部材として、ガラス等の透明基材と、酸化インジウムスズ（以下「ＩＴＯ」ともいう）等の導電性薄膜が表面に形成されている透明導電性フィルムとを、粘着層を介して積層してなる光学部材が一般に用いられている（例えば、特許文献１参照）。   In recent years, information terminal devices such as a touch panel, a liquid crystal display, and electronic paper have been reduced in size and thickness, and a complicated and precise design is performed inside the product. As a transparent optical member disposed on the user's viewing side, a transparent base film such as glass and a transparent conductive film having a conductive thin film such as indium tin oxide (hereinafter also referred to as “ITO”) formed on the surface In general, an optical member obtained by laminating a film through an adhesive layer is used (see, for example, Patent Document 1).

特開２０１１−１３２５２２号公報JP 2011-132522 A

この粘着層は、一方の面がＩＴＯ膜側に粘着し、他方の面がガラス等基材側に粘着することになるが、それぞれの粘着面では必要とされる性能が異なっている。例えば、一方のＩＴＯ面側においては、ＩＴＯの腐食を防止するための構成が必要であり、このために腐食の原因となる酸を極力排除する必要がある。また、ＩＴＯ面上の一部には集電用の金属電極が配置されるため、この電極とＩＴＯ面での段差に追従する段差追従性も要求されるので、弾性の低い粘着剤を用いることが好ましい。   This adhesive layer has one surface that adheres to the ITO film side and the other surface that adheres to the substrate side such as glass, but the required performance differs for each adhesive surface. For example, on one ITO surface side, a configuration for preventing corrosion of ITO is necessary, and for this reason, it is necessary to eliminate acid that causes corrosion as much as possible. In addition, since a metal electrode for current collection is arranged on a part of the ITO surface, a step following ability to follow the step between this electrode and the ITO surface is also required, so use an adhesive with low elasticity. Is preferred.

しかし、このような酸を含有しない粘着剤組成においては、その弾性を維持するのが困難である。粘着層が弾性不足になると、スリットやハーフカット等の後加工処理において粘着剤が刃に残るトラブルが発生したり、粘着力が高くなって貼り直しが困難になったりする。このため、粘着層の全体としては適度な弾性が要求される。   However, it is difficult to maintain the elasticity of such a pressure-sensitive adhesive composition that does not contain an acid. If the adhesive layer is insufficiently elastic, troubles may occur where the adhesive remains on the blade in post-processing such as slitting or half-cutting, or the adhesive force becomes high and re-attachment becomes difficult. For this reason, moderate elasticity is requested | required as the whole adhesion layer.

このように、ガラス／粘着層／ＩＴＯ基材等の系においては、粘着剤層の弾性において相反する要求が発生したり、粘着対象によって異なる化学的性質が要求されたりすることがあり、この相反する要求を同時に満たす粘着層が必要である。   As described above, in systems such as glass / adhesive layer / ITO base material, there may be conflicting demands on the elasticity of the adhesive layer, or different chemical properties may be required depending on the adhesive target. It is necessary to have an adhesive layer that simultaneously satisfies the demands to be made.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、粘着層の両面に異なる部材を積層するときに、これら異なる部材の各々に求められる性能を同時に満たす透明光学部材及びその製造方法を提供することである。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and its purpose is to provide transparent optics that simultaneously satisfies the performance required for each of these different members when different members are laminated on both sides of the adhesive layer. It is providing a member and its manufacturing method.

本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意研究を重ねたところ、粘着層を多層化して、それぞれの層に要求される機能を分配し、かつ、全体の弾性を適度に調整することで、スリットやハーフカット等の後加工処理において粘着剤が刃に残るトラブルを防止でき、また、適度の粘着力によって貼り直しも可能であり、これにより、異なる被粘着部材への各々の粘着性能を同時に満たすことを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明では、以下のようなものを提供する。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor has conducted extensive research, and as a result, the pressure-sensitive adhesive layer is multilayered, the functions required for each layer are distributed, and the overall elasticity is appropriately adjusted. Therefore, it is possible to prevent troubles that the adhesive remains on the blade during post-processing such as slitting and half-cutting, and it is also possible to re-apply with moderate adhesive force, so that each adhesive performance to different adhesive members At the same time, it was found that the present invention was satisfied, and the present invention was completed. Specifically, the present invention provides the following.

（１）本発明は、透明基材と、表面に金属酸化物層が形成されている透明導電性基材とが、多層の粘着剤層を介して積層されている透明光学部材であって、前記多層の粘着剤層のうち、前記透明導電性フィルムの金属酸化物層に粘着する層は、酸成分を実質的に含有せず、前記多層の粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率Ｅ’は、粘着層ごとに異なり、前記粘着剤層全体の２５℃における貯蔵弾性率Ｅ’が３×１０５〜１×１０６である透明光学部材である。 (1) The present invention is a transparent optical member in which a transparent base material and a transparent conductive base material on which a metal oxide layer is formed are laminated via a multilayer pressure-sensitive adhesive layer, Of the multilayer adhesive layer, the layer that adheres to the metal oxide layer of the transparent conductive film does not substantially contain an acid component, and the storage elastic modulus E ′ at 25 ° C. of the multilayer adhesive layer. Is a transparent optical member that differs from one adhesive layer to another and has a storage elastic modulus E ′ at 25 ° C. of the entire adhesive layer of 3 × 10 5 to 1 × 10 6 .

（２）また、本発明は、前記多層の粘着剤層は、前記透明基材側に粘着し、２５℃における貯蔵弾性率Ｅ’が３×１０５〜１×１０６Ｐａである第１粘着層と、前記透明導電性基材の金属酸化物層側に粘着し、０〜１５０℃における貯蔵弾性率Ｅ’が前記第１粘着層の貯蔵弾性率Ｅ’よりも低い第２粘着層と、を備える、（１）記載の透明光学部材である。 (2) Further, in the present invention, the multilayer pressure-sensitive adhesive layer adheres to the transparent base material side, and a storage elastic modulus E ′ at 25 ° C. is 3 × 10 5 to 1 × 10 6 Pa. A second adhesive layer that adheres to the metal oxide layer side of the transparent conductive substrate and has a storage elastic modulus E ′ at 0 to 150 ° C. lower than the storage elastic modulus E ′ of the first adhesive layer; The transparent optical member according to (1).

（３）また、本発明は、前記透明基材上の周縁部には印刷インキ層が形成され、前記多層の粘着剤層は、前記透明導電性基材の金属酸化物層側に粘着し、２５℃における貯蔵弾性率Ｅ’が３×１０５〜１×１０６Ｐａである第１粘着層と、前記透明基材側に粘着し、０〜１５０℃における貯蔵弾性率Ｅ’が前記第１粘着層の貯蔵弾性率Ｅ’よりも低い第２粘着層と、を備える、（１）記載の透明光学部材である。 (3) Further, in the present invention, a printing ink layer is formed on a peripheral portion on the transparent substrate, and the multilayer pressure-sensitive adhesive layer adheres to the metal oxide layer side of the transparent conductive substrate, The first adhesive layer having a storage elastic modulus E ′ at 25 ° C. of 3 × 10 5 to 1 × 10 6 Pa and the transparent base material is adhered, and the storage elastic modulus E ′ at 0 to 150 ° C. is the first. A transparent optical member according to (1), comprising: a second adhesive layer lower than the storage elastic modulus E ′ of the adhesive layer.

（４）また、本発明は、前記第１粘着層と第２粘着層の層厚の割合が５０：５０〜７５：２５である、（２）又は（３）に記載の透明光学部材である。   (4) Moreover, this invention is a transparent optical member as described in (2) or (3) whose ratio of the layer thickness of a said 1st adhesion layer and a 2nd adhesion layer is 50: 50-75: 25. .

（５）また、本発明は、前記第１粘着層がエネルギー線硬化型粘着剤であり、前記第２粘着層が熱硬化型粘着剤である、（２）から（４）のいずれかに記載の透明光学部材である。   (5) Moreover, this invention is described in any one of (2) to (4), wherein the first adhesive layer is an energy ray curable adhesive and the second adhesive layer is a thermosetting adhesive. This is a transparent optical member.

（６）また、本発明は、前記透明導電性フィルムの金属酸化物層上の一部には金属電極が形成されている、（１）から（５）のいずれかに記載の透明光学部材である。   (6) Moreover, this invention is a transparent optical member in any one of (1) to (5) in which the metal electrode is formed in a part on the metal oxide layer of the said transparent conductive film. is there.

（７）また、本発明は、（１）から（６）のいずれかに記載の透明光学部材の製造方法であって、前記多層の粘着剤層は、複数のノズルから、それぞれの粘着剤組成物を順次又は同時に吐出し、その後に硬化工程を行う透明光学部材の製造方法である。   (7) Moreover, this invention is a manufacturing method of the transparent optical member in any one of (1) to (6), Comprising: The said multilayer adhesive layer is each adhesive composition from several nozzles. This is a method for producing a transparent optical member, in which objects are discharged sequentially or simultaneously, followed by a curing step.

本発明によれば、スリットやハーフカット等の後加工処理において粘着剤が刃に残るトラブルを防止でき、また、適度の粘着力によって貼り直しも可能であり、これにより、異なる被粘着部材への各々の粘着性能を同時に満たす透明光学部材を提供できる。   According to the present invention, it is possible to prevent troubles in which the adhesive remains on the blade in post-processing such as slitting and half-cutting, and it is also possible to re-apply with an appropriate adhesive force. It is possible to provide a transparent optical member that satisfies the respective adhesive performances simultaneously.

本発明の第１実施形態に係る透明光学部材の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the transparent optical member which concerns on 1st Embodiment of this invention. 本発明の第２実施形態に係る透明光学部材の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the transparent optical member which concerns on 2nd Embodiment of this invention. 実施例及び比較例における貯蔵弾性率Ｅ’を示す図である。It is a figure which shows the storage elastic modulus E 'in an Example and a comparative example.

以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。   Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and may be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. can do.

〔第１実施形態〕
＜透明光学部材＞
図１は、本発明の第１実施形態に係る透明光学部材１の構成の一例を示す。本発明の透明光学部材１は、透明基材１１と、透明導電性基材１２とが、多層の粘着剤層１３を介して積層されている。 [First Embodiment]
<Transparent optical member>
FIG. 1 shows an example of the configuration of a transparent optical member 1 according to the first embodiment of the present invention. In the transparent optical member 1 of the present invention, a transparent substrate 11 and a transparent conductive substrate 12 are laminated via a multi-layer adhesive layer 13.

［透明基材１１］
透明基材１１は、透明光学部材１の最外層に配置される。透明基材１１は、画像表示装置の表面に用いられるものであればどのようなものであってもよく、ガラスであってもよいし、透明フィルムであってもよい。 [Transparent substrate 11]
The transparent substrate 11 is disposed on the outermost layer of the transparent optical member 1. As long as the transparent base material 11 is used for the surface of an image display apparatus, what kind of thing may be sufficient and glass may be sufficient as a transparent film.

［透明導電性基材１２］
透明導電性基材１２は、フィルム基材１２ａと、このフィルム基材１２ａ上に形成される金属酸化物層１２ｂとを有する。 [Transparent conductive substrate 12]
The transparent conductive substrate 12 includes a film substrate 12a and a metal oxide layer 12b formed on the film substrate 12a.

フィルム基材１２ａは、ポリエステルフィルム等の基材フィルム上にＩＴＯ膜や酸化亜鉛（ＡＺＯ：Ａｌ−Ｚｎ−Ｏ）膜等、導電性を有する膜を形成したものであればどのようなものであってもよい。フィルム基材１２ａの厚さは、２５μｍから２５０μｍであることが好適である。２５μｍ未満であると、薄膜であるために加工適性が悪く、かつ耐久性も不十分であるため、好ましくない。２５０μｍを超えると、費用面で好ましくない上、厚膜であるために光線透過率が低下し、光学部材として好ましくない。   The film substrate 12a may be any material as long as a conductive film such as an ITO film or a zinc oxide (AZO: Al—Zn—O) film is formed on a substrate film such as a polyester film. May be. The thickness of the film substrate 12a is preferably 25 μm to 250 μm. If it is less than 25 μm, it is not preferable because it is a thin film and its workability is poor and its durability is insufficient. If it exceeds 250 μm, it is not preferable in terms of cost, and since it is a thick film, the light transmittance is decreased, which is not preferable as an optical member.

金属酸化物層１２ｂは、電極として形成される。金属酸化物として、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、Ｓｂ２Ｏ５、ＳｎＯ２、Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ５等が挙げられるが、この限りではない。金属酸化物層１２ｂの膜厚は１０〜２００ｎｍであることが好ましい。１０ｎｍ未満であると、層形成時に塗布ムラなどから電極として抜け部分が生じるため、適切な集電効果が得られない可能性がある点で、好ましくない。２００ｎｍを超えると、コストが嵩む点で好ましくない。 The metal oxide layer 12b is formed as an electrode. Examples of the metal oxide include ZnO, TiO 2 , CeO 2 , Sb 2 O 5 , SnO 2 , Y 2 O 3 , La 2 O 3 , ZrO 2 , Al 2 O 3 , Nb 2 O 5, etc. Not as long. The thickness of the metal oxide layer 12b is preferably 10 to 200 nm. When the thickness is less than 10 nm, a missing portion is generated as an electrode due to coating unevenness at the time of layer formation, which is not preferable in that an appropriate current collecting effect may not be obtained. If it exceeds 200 nm, it is not preferable in that the cost increases.

金属酸化物層１２ｂ上の一部には、集電のための金属電極１４が形成されている。金属電極１４は、イオン化傾向が異なる２種類の金属の電極であれば、どのようなものであってもよく、正極であれば、アルミニウム電極が広く用いられ、負極であれば、アルミニウムよりもイオン化傾向が低い銅電極が広く用いられる。   A metal electrode 14 for current collection is formed on a part of the metal oxide layer 12b. As long as the metal electrode 14 is an electrode of two kinds of metals having different ionization tendencies, an aluminum electrode is widely used for the positive electrode, and ionization is more effective than aluminum for the negative electrode. Copper electrodes with a low tendency are widely used.

［多層の粘着剤層１３］
多層の粘着剤層１３は、透明基材１１側に粘着する第１粘着層１３ａと、透明導電性基材１２の金属酸化物層１２ｂ側に粘着する第２粘着層１３ｂとを備える。 [Multilayer adhesive layer 13]
The multilayer pressure-sensitive adhesive layer 13 includes a first pressure-sensitive adhesive layer 13 a that adheres to the transparent base material 11 side and a second pressure-sensitive adhesive layer 13 b that adheres to the metal oxide layer 12 b side of the transparent conductive base material 12.

（第１粘着層１３ａ）
第１粘着層１３ａを構成する粘着剤の２５℃における貯蔵弾性率Ｅ’は、３×１０５〜１×１０６Ｐａであることが好適である。貯蔵弾性率が３×１０５Ｐａ未満であると、粘着剤層１３全体としての弾性が不十分なものとなり、スリットやハーフカット等の後加工処理において粘着剤が刃に残るトラブルが発生する可能性や、粘着力が高くなって貼り直しが困難になる可能性が生じるため、好ましくない。貯蔵弾性率が１×１０６Ｐａを超えると、厚膜品をロールで巻き取る工程において、シワ寄りやヒビ割れが生じる可能性があるため、好ましくない。 (First adhesive layer 13a)
The storage elastic modulus E ′ at 25 ° C. of the pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer 13a is preferably 3 × 10 5 to 1 × 10 6 Pa. When the storage elastic modulus is less than 3 × 10 5 Pa, the elasticity of the adhesive layer 13 as a whole becomes insufficient, and troubles may occur where the adhesive remains on the blade in post-processing such as slitting and half-cutting. This is not preferable because the adhesive property and the adhesive strength are increased and it may be difficult to reattach. When the storage elastic modulus exceeds 1 × 10 6 Pa, wrinkles and cracks may occur in the step of winding the thick film product with a roll, which is not preferable.

上記範囲の貯蔵弾性率にするため、第１粘着層１３ａを構成する粘着剤組成物は、エネルギー線硬化型であることが好適である。エネルギー線は特に制限されるものではないが、例えば、マイクロ波、赤外線、可視光線、紫外線、Ｘ線、γ線等が挙げられる。これらの中でも、特に取り扱いが簡便であり、比較的高いエネルギーを得ることが可能な紫外線がより好適である。   In order to obtain the storage elastic modulus in the above range, the pressure-sensitive adhesive composition constituting the first pressure-sensitive adhesive layer 13a is preferably an energy ray curable type. The energy rays are not particularly limited, and examples thereof include microwaves, infrared rays, visible rays, ultraviolet rays, X rays, γ rays and the like. Among these, ultraviolet rays that are particularly easy to handle and can obtain relatively high energy are more preferable.

上記粘着剤組成物の一例として、ＤＩＣ社製ＵＶ硬化型樹脂『ユニディック』シリーズ（アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂）が挙げられる。   As an example of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition, there can be mentioned UV curable resin “Unidic” series (acrylic resin, urethane resin, epoxy resin) manufactured by DIC.

（第２粘着層１３ｂ）
第２粘着層１３ｂを構成する粘着剤は、酸成分を実質的に含有しないことが好適である。酸成分を含有すると、透明導電性基材１２を腐食し得るため、好ましくない。このような酸成分としては、カルボン酸等が挙げられる。一方、酸成分を実質的に含有しない組成として、例えば、アクリル酸エステルと、このアクリル酸エステルと共重合可能な水酸基含有モノマーとを含み、これらアクリル酸エステルと水酸基含有モノマーとの共重合により得られる粘着剤が挙げられる。 (Second adhesive layer 13b)
It is preferable that the pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer 13b does not substantially contain an acid component. If the acid component is contained, the transparent conductive substrate 12 may be corroded, which is not preferable. Examples of such an acid component include carboxylic acid. On the other hand, the composition containing substantially no acid component includes, for example, an acrylate ester and a hydroxyl group-containing monomer copolymerizable with the acrylate ester, and is obtained by copolymerization of the acrylate ester and the hydroxyl group-containing monomer. An adhesive is used.

ここで、実質的に含有しないとは、アクリル系ポリマー中のカルボキシル基の含有量が２５ｐｐｍ未満であることを意味する。本発明では、アクリル系ポリマー中にカルボキシル基を２５ｐｐｍ以上含有させないことで、透明導電性基材１２の腐食を有効に防止できる。なお、アクリル系ポリマー中のカルボキシル基の含有量は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）により測定することができる。具体的には、カルボキシル基とシリル化剤とを反応させ、１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ）にて、シリル化物に由来するピークを測定する（定量下限：２５ｐｐｍ）。   Here, “not containing substantially” means that the content of carboxyl groups in the acrylic polymer is less than 25 ppm. In the present invention, corrosion of the transparent conductive substrate 12 can be effectively prevented by not containing 25 ppm or more of carboxyl groups in the acrylic polymer. In addition, content of the carboxyl group in an acrylic polymer can be measured with a nuclear magnetic resonance apparatus (NMR). Specifically, a carboxyl group and a silylating agent are reacted, and a peak derived from the silylated product is measured by 1H-NMR (600 MHz) (lower limit of quantification: 25 ppm).

上記アクリル系ポリマーは、アクリル酸エステルを主成分とする。ここで、主成分とは、共重合割合が５１質量％以上であることを意味し、６５質量％以上であることが好ましい。アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ヒドロキシルエチル、アクリル酸プロピレングリコール、アクリルアミド、アクリル酸グリシジル等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。上記アクリル酸エステルの中でも、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルが、耐久性、透明性、塗工適性等に優れ、また、低コストである点において好ましい。   The acrylic polymer has an acrylic ester as a main component. Here, the main component means that the copolymerization ratio is 51% by mass or more, and preferably 65% by mass or more. Examples of the acrylate ester include ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, isononyl acrylate, hydroxylethyl acrylate, propylene glycol acrylate, acrylamide, and glycidyl acrylate. It is done. These can be used alone or in combination of two or more. Among the acrylic acid esters, 2-ethylhexyl acrylate, n-butyl acrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate are preferable in terms of excellent durability, transparency, coating suitability, and the like and low cost.

共重合可能な水酸基含有モノマーは、その構造中に、共重合可能な重合性基と、水酸基とを有していれば、特に限定されず、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸ポリエチレングリコール等が挙げられる。   The copolymerizable hydroxyl group-containing monomer is not particularly limited as long as it has a copolymerizable polymerizable group and a hydroxyl group in its structure. For example, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyacrylate Examples thereof include hydroxypropyl, 2-hydroxybutyl acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl acrylate, polyethylene glycol acrylate, and the like.

上記アクリル酸エステルと、上記水酸基含有モノマーとの共重合比（質量比）は、アクリル酸エステルが主成分であれば、特に限定されず、所望の粘着強度を示すように、適宜、設定することができるが、耐久性、粘着性、光学特性等の観点から、９９／１〜７０／３０であることが好ましい。なお、上記共重合比は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）により測定することができる。   The copolymerization ratio (mass ratio) between the acrylate ester and the hydroxyl group-containing monomer is not particularly limited as long as the acrylate ester is a main component, and is appropriately set so as to exhibit a desired adhesive strength. However, it is preferably 99/1 to 70/30 from the viewpoints of durability, adhesiveness, optical properties, and the like. The copolymerization ratio can be measured with a nuclear magnetic resonance apparatus (NMR).

また、上記アクリル系ポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、耐久性の観点から、好ましくは３０万〜１５０万の範囲内であり、より好ましくは５０万〜１３０万の範囲内である。なお、上記質量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算値である。   The mass average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer is not particularly limited, but is preferably in the range of 300,000 to 1,500,000, more preferably in the range of 500,000 to 1,300,000 from the viewpoint of durability. It is. In addition, the said mass mean molecular weight is a polystyrene conversion value by gel permeation chromatography (GPC).

なお、上記アクリル系ポリマーの市販品としては、例えば、ＳＫダイン１８１１Ｌ（綜研化学株式会社製）、ＳＫダイン２１４７（綜研化学株式会社製）、ＳＫダイン１４３５（綜研化学株式会社製）、ＳＫダイン１４１５（綜研化学株式会社製）、オリバインＥＧ−６５５（東洋インキ製造株式会社製）等を好適に用いることができる。   Examples of commercially available acrylic polymers include SK Dyne 1811L (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), SK Dyne 2147 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), SK Dyne 1435 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), and SK Dyne 1415. (Made by Soken Chemical Co., Ltd.), Olivevine EG-655 (made by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), etc. can be used suitably.

第２粘着層１３ｂを構成する粘着剤の２５℃における貯蔵弾性率Ｅ’は、第１粘着層の貯蔵弾性率Ｅ’よりも低いことが好適である。具体的には１×１０５Ｐａ〜３×１０５Ｐａの範囲であることが好ましい。第１粘着層の貯蔵弾性率Ｅ’よりも高いと、金属電極１４によって生じる透明導電性基材１２上の段差に追従できない可能性があるため、好ましくない。 The storage elastic modulus E ′ at 25 ° C. of the adhesive constituting the second adhesive layer 13b is preferably lower than the storage elastic modulus E ′ of the first adhesive layer. Specifically, a range of 1 × 10 5 Pa to 3 × 10 5 Pa is preferable. If it is higher than the storage elastic modulus E ′ of the first adhesive layer, it may not be possible to follow the step on the transparent conductive substrate 12 caused by the metal electrode 14, which is not preferable.

上記範囲の貯蔵弾性率にするため、第２粘着層１３ｂを構成する粘着剤組成物は、熱硬化型であることが好適である。   In order to obtain the storage elastic modulus in the above range, the pressure-sensitive adhesive composition constituting the second pressure-sensitive adhesive layer 13b is preferably a thermosetting type.

ところで、上記範囲の貯蔵弾性率であれば、第１粘着層１３ａと第２粘着層１３ｂの組成はどのようなものであってもよく、両方がエネルギー線硬化型であってもよいし、両方が熱硬化型であってもよい。しかし、両方がエネルギー線硬化型であると、硬化工程でのエネルギー線の露光量が膨大になり得る。また、両方が熱硬化型であると、溶剤の揮発が不十分となる可能性がある。そのため、第１粘着層１３ａと第２粘着層１３ｂの組成は、上記のように異なることが好ましい。   By the way, if it is the storage elastic modulus of the said range, what kind of composition may be sufficient as the 1st adhesion layer 13a and the 2nd adhesion layer 13b, both may be energy-beam curable types, both May be thermosetting. However, if both are energy ray curable, the exposure amount of energy rays in the curing step can be enormous. Moreover, when both are thermosetting, volatilization of a solvent may become inadequate. Therefore, it is preferable that the compositions of the first adhesive layer 13a and the second adhesive layer 13b are different as described above.

（層厚）
第１粘着層１３ａと第２粘着層１３ｂとの層厚は、５０：５０〜７５：２５であることが好適である。第１粘着層１３ａの粘着剤層１３全体に対する割合が５０％未満であると、粘着剤層１３全体としての弾性が不十分なものとなり、スリットやハーフカット等の後加工処理において粘着剤が刃に残るトラブルが発生する可能性や、粘着力が高くなって貼り直しが困難になる可能性が生じるため、好ましくない。第１粘着層１３ａの粘着剤層１３全体に対する割合が７５％を超えると、第１粘着層１３ａに含まれる酸が透明導電性基材１２を腐食する可能性があるため、好ましくない。 (Layer thickness)
The layer thickness of the first adhesive layer 13a and the second adhesive layer 13b is preferably 50:50 to 75:25. When the ratio of the first pressure-sensitive adhesive layer 13a to the pressure-sensitive adhesive layer 13 is less than 50%, the pressure-sensitive adhesive layer 13 as a whole is insufficiently elastic, and the pressure-sensitive adhesive is used in post-processing such as slitting and half-cutting. This is not preferable because there is a possibility that a trouble remaining on the surface may occur or that the adhesive strength becomes high and it becomes difficult to reattach. If the ratio of the first adhesive layer 13a to the entire adhesive layer 13 exceeds 75%, the acid contained in the first adhesive layer 13a may corrode the transparent conductive substrate 12, which is not preferable.

具体的に、第１粘着層１３ａの厚さは、第２粘着層１３ｂの厚さ以上５００μｍ以下であることが好適である。厚さが第２粘着層１３ｂの厚さ未満であると、粘着剤層１３全体としての弾性が不十分なものとなり、スリットやハーフカット等の後加工処理において粘着剤が刃に残るトラブルが発生する可能性や、粘着力が高くなって貼り直しが困難になる可能性が生じるため、好ましくない。一方、厚さが５００μｍを超えると、光線透過率等の光学特性に悪影響を及ぼす場合があり好ましくない。   Specifically, the thickness of the first adhesive layer 13a is preferably not less than the thickness of the second adhesive layer 13b and not more than 500 μm. If the thickness is less than the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer 13b, the pressure-sensitive adhesive layer 13 as a whole will have insufficient elasticity, resulting in troubles where the pressure-sensitive adhesive remains on the blade during post-processing such as slitting and half-cutting. This is not preferable because of the possibility of increasing the adhesive strength and the possibility of difficulty in reattachment. On the other hand, if the thickness exceeds 500 μm, it may adversely affect optical characteristics such as light transmittance, which is not preferable.

第２粘着層１３ｂの厚さは、２５μｍ以上２００μｍ以下であることが好適である。厚さが２５μｍ未満であると、金属電極１４によって生じる透明導電性基材１２上の段差に追従できない可能性があるため、好ましくない。一方、厚さが２００μｍを超えると、光線透過率等の光学特性に悪影響を及ぼす場合があり好ましくない。   The thickness of the second adhesive layer 13b is preferably 25 μm or more and 200 μm or less. If the thickness is less than 25 μm, it may not be possible to follow the step on the transparent conductive substrate 12 caused by the metal electrode 14, which is not preferable. On the other hand, if the thickness exceeds 200 μm, it may adversely affect optical characteristics such as light transmittance, which is not preferable.

（貯蔵弾性率）
粘着剤層１３全体の２５℃における貯蔵弾性率Ｅ’は、３×１０５〜１×１０６であることが好適である。貯蔵弾性率Ｅ’が３×１０５Ｐａ未満であると、スリットやハーフカット等の後加工処理において粘着剤が刃に残るトラブルが発生する可能性や、粘着力が高くなって貼り直しが困難になる可能性が生じるため、好ましくない。また、粘着層間の界面の密着性が不十分となり、層間分離を引き起こす可能性がある点でも好ましくない。貯蔵弾性率Ｅ’が１×１０６Ｐａを超えると、金属電極１４によって生じる透明導電性基材１２上の段差に追従できない可能性があるため、好ましくない。 (Storage modulus)
The storage elastic modulus E ′ at 25 ° C. of the entire pressure-sensitive adhesive layer 13 is preferably 3 × 10 5 to 1 × 10 6 . When the storage elastic modulus E ′ is less than 3 × 10 5 Pa, there may be a problem that the adhesive remains on the blade in post-processing such as slitting and half-cutting, and the adhesive force becomes high and reattachment is difficult. This is not preferable because there is a possibility of becoming. Moreover, the adhesiveness of the interface between adhesive layers becomes inadequate and it is not preferable also in the point which may cause interlayer separation. When the storage elastic modulus E ′ exceeds 1 × 10 6 Pa, it may not be possible to follow the step on the transparent conductive substrate 12 caused by the metal electrode 14, which is not preferable.

なお、本発明における貯蔵弾性率Ｅ’とは、動的機械特性のひとつであり、試料に時間によって変化（振動）する歪み又は応力を与え、それによって発生する応力又は歪みを検出することにより、試料の力学的な性質を測定する方法で得られる値のうちの試料の内部に貯蔵された値をいう。   In addition, the storage elastic modulus E ′ in the present invention is one of dynamic mechanical properties, and by applying strain or stress that changes (vibrates) with time to a sample, and detecting the stress or strain generated thereby, The value stored in the sample among the values obtained by the method for measuring the mechanical properties of the sample.

＜透明光学部材１の製造方法＞
本発明の透明光学部材１は、次の方法で製造される。まず、複数のノズルから、第１粘着層１３ａを構成する粘着剤組成物及び第２粘着層１３ｂを構成する粘着剤組成物を順次又は同時に吐出し、透明基材１１上に多層の粘着剤層１３を形成する。これにより、硬化後に積層する場合に比べて、層間の剥離強度を向上させることができる。なお、同時又は順次とは、硬化前に積層することを意味し、具体的には、それぞれの一のノズルから第１粘着層１３ａを構成する粘着剤組成物を、他のノズルから第２粘着層１３ｂを構成する粘着剤組成物を同時に吐出してもよく、順次吐出してもよい。 <The manufacturing method of the transparent optical member 1>
The transparent optical member 1 of the present invention is manufactured by the following method. First, the pressure-sensitive adhesive composition constituting the first pressure-sensitive adhesive layer 13a and the pressure-sensitive adhesive composition constituting the second pressure-sensitive adhesive layer 13b are sequentially or simultaneously discharged from a plurality of nozzles, and a multilayer pressure-sensitive adhesive layer is formed on the transparent substrate 11. 13 is formed. Thereby, the peeling strength between layers can be improved compared with the case where it laminates | stacks after hardening. The simultaneous or sequential means that the layers are laminated before curing. Specifically, the pressure-sensitive adhesive composition constituting the first pressure-sensitive adhesive layer 13a from each one nozzle is transferred to the second pressure-sensitive adhesive from the other nozzle. The pressure-sensitive adhesive composition constituting the layer 13b may be discharged simultaneously or sequentially.

続いて、第２粘着層１３ｂに透明導電性基材１２を積層する。その後、オーブンを用いて第２粘着層１３ｂを加熱し、第２粘着層１３ｂから溶剤を揮発させる。そして、第１粘着層１３ａに光源からのエネルギー線を照射し、第１粘着層１３ａを硬化させる。光源を透明導電性基材１２の上方に設置し、第１粘着層１３ａの上方側からエネルギー線を照射してもよく、第１粘着層１３ａの下方側からエネルギー線を照射するようにしてもよい。   Subsequently, the transparent conductive substrate 12 is laminated on the second adhesive layer 13b. Then, the 2nd adhesion layer 13b is heated using oven, and a solvent is volatilized from the 2nd adhesion layer 13b. And the energy line from a light source is irradiated to the 1st adhesion layer 13a, and the 1st adhesion layer 13a is hardened. A light source may be installed above the transparent conductive substrate 12, and energy rays may be irradiated from above the first adhesive layer 13a, or energy rays may be irradiated from below the first adhesive layer 13a. Good.

エネルギー線としては、２００〜４５０ｎｍの波長域の光が好ましく、３００〜４５０ｎｍの波長域の光がより好ましい。光源２４は、特に限定されるものではなく、例えば、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、炭素アーク灯、水銀蒸気アーク、蛍光ランプ、アルゴングローランプ、ハロゲンランプ、白熱ランプ、低圧水銀灯、フラッシュＵＶランプ、ディープＵＶランプ、キセノンランプ、タングステンフィラメントランプ、太陽光等が挙げられる。これらの光源２４を用い、積算光量が０．５〜６Ｊ／ｃｍ２、好ましくは１〜６Ｊ／ｃｍ２の範囲となるように光を照射することにより、第１粘着層１３ａを硬化させることができる。積算光量が０．５Ｊ／ｃｍ２未満であると、第１粘着層１３ａの硬化が不十分となるおそれがあり、６Ｊ／ｃｍ２を超えると、基材及び粘着剤の変形、劣化のおそれがあるため、好ましくない。 As the energy ray, light in a wavelength region of 200 to 450 nm is preferable, and light in a wavelength region of 300 to 450 nm is more preferable. The light source 24 is not particularly limited, and for example, a high pressure mercury lamp, an ultra high pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a mercury vapor arc, a fluorescent lamp, an argon glow lamp, a halogen lamp, an incandescent lamp, a low pressure mercury lamp, a flash UV lamp, a deep Examples thereof include a UV lamp, a xenon lamp, a tungsten filament lamp, and sunlight. Using these light sources 24, the first adhesive layer 13a can be cured by irradiating light so that the integrated light quantity is in the range of 0.5 to 6 J / cm 2 , preferably 1 to 6 J / cm 2. it can. If the integrated light amount is less than 0.5 J / cm 2 , the first adhesive layer 13a may be insufficiently cured, and if it exceeds 6 J / cm 2 , the base material and the adhesive may be deformed or deteriorated. This is not preferable.

そして、スリットやハーフカット等の後加工処理を施すことで、本発明の透明光学部材１を製造できる。   And the transparent optical member 1 of this invention can be manufactured by performing post-processing processes, such as a slit and a half cut.

〔第２実施形態〕
続いて、第２実施形態について説明する。図２は、本発明の第２実施形態に係る透明光学部材２１の構成の一例を示す。第１実施形態と同じ構成については、同じ符号を付してある。 [Second Embodiment]
Next, the second embodiment will be described. FIG. 2 shows an example of the configuration of the transparent optical member 21 according to the second embodiment of the present invention. About the same structure as 1st Embodiment, the same code | symbol is attached | subjected.

本発明の第２実施形態に係る透明光学部材２１は、透明基材１１と、透明導電性基材１２とが多層の粘着剤層１３を介して積層されている。この点については、第１実施形態と共通する。しかし、第２実施形態では、透明基材１１上の周縁部に印刷インキ層２２が形成されている。この点で、第２実施形態に係る透明光学部材２１は、第１実施形態に係る透明光学部材１とは異なる。なお、印刷インキ層２２と金属電極１４とは、透明基材１１の表面からみて周縁部の略同じ位置に形成されることが好適である。これにより、金属酸化物層１２ｂ上に形成される金属電極１５を隠すことができ、透明光学部材２１やこの透明光学部材２１を用いた情報端末機器の意匠性が高まる。   In a transparent optical member 21 according to the second embodiment of the present invention, a transparent base material 11 and a transparent conductive base material 12 are laminated via a multilayer pressure-sensitive adhesive layer 13. This point is common to the first embodiment. However, in the second embodiment, the printing ink layer 22 is formed on the peripheral edge portion on the transparent substrate 11. In this respect, the transparent optical member 21 according to the second embodiment is different from the transparent optical member 1 according to the first embodiment. In addition, it is suitable for the printing ink layer 22 and the metal electrode 14 to be formed at substantially the same position on the peripheral edge as viewed from the surface of the transparent substrate 11. Thereby, the metal electrode 15 formed on the metal oxide layer 12b can be hidden, and the design properties of the transparent optical member 21 and the information terminal device using the transparent optical member 21 are enhanced.

ところで、上記印刷インキ層２２の厚さは、最大で１００μｍ程度である。そのため、印刷インキ層２２によって生じる透明基材１１の段差は、金属電極１４によって生じる透明導電性基材１２の段差よりも大きい。したがって、第２実施形態では、多層の粘着剤層１３の層構成が第１実施形態と反対であり、貯蔵弾性率Ｅ’が相対的に高い第１粘着層１３ａが透明導電性基材１２の金属酸化物層１２ｂ側に粘着する位置に配置され、貯蔵弾性率Ｅ’が相対的に低い第２粘着層１３ｂが透明基材１１側に粘着する位置に配置される。この点でも、第２実施形態に係る透明光学部材２１は、第１実施形態に係る透明光学部材１とは異なる。   By the way, the thickness of the printing ink layer 22 is about 100 μm at the maximum. Therefore, the level difference of the transparent substrate 11 caused by the printing ink layer 22 is larger than the level difference of the transparent conductive substrate 12 caused by the metal electrode 14. Therefore, in the second embodiment, the layer structure of the multilayer pressure-sensitive adhesive layer 13 is opposite to that of the first embodiment, and the first pressure-sensitive adhesive layer 13a having a relatively high storage elastic modulus E ′ is formed of the transparent conductive substrate 12. It arrange | positions in the position stick | adhered to the metal oxide layer 12b side, and is arrange | positioned in the position which the 2nd adhesion layer 13b with relatively low storage elastic modulus E 'adhere | attaches on the transparent base material 11 side. Also in this point, the transparent optical member 21 according to the second embodiment is different from the transparent optical member 1 according to the first embodiment.

第２実施形態では、透明導電性基材１２の金属酸化物層１２ｂ側に第１粘着層１３ａが粘着される。そのため、第１粘着層１３ａを構成する粘着剤が酸成分を実質的に含有しないことが求められる。粘着剤がエネルギー線硬化型である場合も熱硬化型である場合と同様に、酸成分を実質的に含有しない組成として、例えば、アクリル酸エステルと、このアクリル酸エステルと共重合可能な水酸基含有モノマーとを含み、これらアクリル酸エステルと水酸基含有モノマーとの共重合により得られる粘着剤が挙げられる。   In 2nd Embodiment, the 1st adhesion layer 13a is adhere | attached on the metal oxide layer 12b side of the transparent conductive base material 12. FIG. Therefore, it is required that the pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer 13a does not substantially contain an acid component. As in the case where the pressure-sensitive adhesive is an energy ray curable type, as in the case of the thermosetting type, the composition does not substantially contain an acid component, for example, an acrylate ester and a hydroxyl group copolymerizable with the acrylate ester. And a pressure-sensitive adhesive obtained by copolymerization of these acrylic acid ester and a hydroxyl group-containing monomer.

アクリル酸エステルは、粘着剤が熱硬化型である場合と同じものでよいが、中でも、アクリル酸ｎ−ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルが、耐熱性、耐湿熱性、耐久性、透明性、塗工適性等に優れ、また、低コストである点において好ましい。   The acrylic ester may be the same as the case where the pressure-sensitive adhesive is a thermosetting type. Among them, n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are heat resistance, heat and humidity resistance, durability, transparency, coating. It is preferable in terms of excellent suitability and the like and low cost.

共重合可能な水酸基含有モノマーは、粘着剤が熱硬化型である場合と同じでよく、その構造中に、共重合可能な重合性基と、水酸基とを有していれば、特に限定されない。また、上記アクリル酸エステルと、上記水酸基含有モノマーとの共重合比（質量比）、上記アクリル系ポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）も、粘着剤が熱硬化型である場合と同じでよく、共重合比は、９９／１〜７０／３０であることが好ましく、アクリル系ポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）は、３０万〜１５０万の範囲内であることが好ましく、５０万〜１３０万の範囲内であることがより好ましい。   The copolymerizable hydroxyl group-containing monomer may be the same as in the case where the pressure-sensitive adhesive is a thermosetting type, and is not particularly limited as long as it has a copolymerizable polymerizable group and a hydroxyl group in its structure. Further, the copolymerization ratio (mass ratio) of the acrylate ester and the hydroxyl group-containing monomer and the mass average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer may be the same as those when the pressure-sensitive adhesive is a thermosetting type. The polymerization ratio is preferably 99/1 to 70/30, and the mass average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer is preferably in the range of 300,000 to 1,500,000, and in the range of 500,000 to 1,300,000. More preferably, it is within.

なお、上記アクリル系ポリマーの市販品としては、例えば、ＳＫダイン１８１１Ｌ（綜研化学株式会社製）、ＳＫダイン２１４７（綜研化学株式会社製）、ＳＫダイン１４３５（綜研化学株式会社製）、ＳＫダイン１４１５（綜研化学株式会社製）、オリバインＥＧ−６５５（東洋インキ製造株式会社製）等を好適に用いることができる。   Examples of commercially available acrylic polymers include SK Dyne 1811L (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), SK Dyne 2147 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), SK Dyne 1435 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), and SK Dyne 1415. (Made by Soken Chemical Co., Ltd.), Olivevine EG-655 (made by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), etc. can be used suitably.

印刷インキ層２２の厚さは、最大で１００μｍ程度であることから、第２実施形態では、第２粘着層１３ｂの厚さは、２００μｍ以上５００μｍ以下であることが好適である。厚さが２００μｍ未満であると、印刷インキ層２２によって生じる透明基材１１上の段差に追従できない可能性があるため、好ましくない。一方、厚さが５００μｍを超えると、光線透過率等の光学特性に悪影響を及ぼす場合があり好ましくない。   Since the thickness of the printing ink layer 22 is about 100 μm at the maximum, in the second embodiment, the thickness of the second adhesive layer 13b is preferably 200 μm or more and 500 μm or less. If the thickness is less than 200 μm, it may not be possible to follow the step on the transparent substrate 11 caused by the printing ink layer 22, which is not preferable. On the other hand, if the thickness exceeds 500 μm, it may adversely affect optical characteristics such as light transmittance, which is not preferable.

第１粘着層１３ａと第２粘着層１３ｂとの層厚は、５０：５０〜７５：２５であることが好適である。第１粘着層１３ａの粘着剤層１３全体に対する割合が５０％未満であると、粘着剤層１３全体としての弾性が不十分なものとなり、スリットやハーフカット等の後加工処理において粘着剤が刃に残るトラブルが発生する可能性や、粘着力が高くなって貼り直しが困難になる可能性が生じるため、好ましくない。第１粘着層１３ａの粘着剤層１３全体に対する割合が７５％を超えると、第２粘着層１３ｂの厚さが２００μｍ以上であることから、全体の層厚が厚くなりすぎ、光線透過率等の光学特性に悪影響を及ぼす場合があり好ましくない。   The layer thickness of the first adhesive layer 13a and the second adhesive layer 13b is preferably 50:50 to 75:25. When the ratio of the first pressure-sensitive adhesive layer 13a to the pressure-sensitive adhesive layer 13 is less than 50%, the pressure-sensitive adhesive layer 13 as a whole is insufficiently elastic, and the pressure-sensitive adhesive is used in post-processing such as slitting and half-cutting. This is not preferable because there is a possibility that a trouble remaining on the surface may occur or that the adhesive strength becomes high and it becomes difficult to reattach. If the ratio of the first pressure-sensitive adhesive layer 13a to the pressure-sensitive adhesive layer 13 exceeds 75%, the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer 13b is 200 μm or more. This may unfavorably affect the optical characteristics.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited to a following example.

Figure 2013071321
Figure 2013071321

＜第１粘着剤組成物用主剤の合成＞
遮光条件下で、冷却管、温度計、撹拌機を備えた三口フラスコに、多官能モノマー（商品名：アロニックスＭ３０５，東亜合成製）２００質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）化合物（商品名「デュラネートＴＰＡ−１００」，旭化成製）１００質量部、酸化防止剤（ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ），関東化学社製）０．２質量部、重合禁止剤（ヒドロキノンモノメチルエーテル，関東化学社製）０．２質量部、ウレタン化反応触媒（ジラウリン酸ジブチルすず，東京化成社製）０．２質量部を入れ８０℃にて５時間撹拌し、エネルギー線硬化型粘着物用主剤を得た。この主剤の粘度は４０００ｍＰａ・ｓであった。
＜第１粘着剤組成物（エネルギー線硬化型）の調製＞
上記第１粘着剤組成物用主剤５０質量部に、アクリル酸ブチル（関東化学社製）２０質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル（関東化学社製）１０質量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（関東化学社製）２０質量部を加え、さらに光重合開始剤（商品名：イルガキュア１１７３，ＢＡＳＦ社製）４質量部を溶解させて第１粘着剤組成物（エネルギー線硬化型）を得た。 <Synthesis of Main Agent for First Adhesive Composition>
Under a light-shielding condition, in a three-necked flask equipped with a condenser, a thermometer, and a stirrer, 200 parts by mass of a polyfunctional monomer (trade name: Aronix M305, manufactured by Toa Gosei), a hexamethylene diisocyanate (HDI) compound (trade name “Duranate” TPA-100 ", manufactured by Asahi Kasei) 100 parts by mass, antioxidant (butylhydroxytoluene (BHT), manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts by mass, polymerization inhibitor (hydroquinone monomethyl ether, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) 0.2 Part by mass and 0.2 part by mass of a urethanization reaction catalyst (dibutyltin dilaurate, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were added and stirred at 80 ° C. for 5 hours to obtain an energy ray curable adhesive main ingredient. The viscosity of this main agent was 4000 mPa · s.
<Preparation of first pressure-sensitive adhesive composition (energy ray curable type)>
50 parts by mass of the main agent for the first pressure-sensitive adhesive composition, 20 parts by mass of butyl acrylate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.), 10 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.), 2-hydroxyethyl acrylate (Kanto) 20 parts by mass of Chemical Co., Ltd. were added, and 4 parts by mass of a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 1173, manufactured by BASF) were dissolved to obtain a first pressure-sensitive adhesive composition (energy ray curable type).

＜第２粘着剤組成物（熱硬化型）の調製＞
第２粘着剤組成物用主剤であるアクリル系ポリマー（商品名「ＳＫダイン２９７１」，質量平均分子量：４０万，固形分：４０％，綜研化学社製）１００質量部と、トリレンジイソシアネート系硬化剤（商品名「ＴＤ−７５」，固形分：７５％，綜研化学社製）０．５質量部と、シランカップリング剤（商品名「Ａ−５０」，固形分：５０％，綜研化学社製）０．２質量部とを、酢酸エチル（ＤＩＣグラフィックス社製）４０質量部に溶解させて第２粘着剤組成物（熱硬化型）を得た。 <Preparation of second pressure-sensitive adhesive composition (thermosetting type)>
100 parts by mass of an acrylic polymer (trade name “SK Dyne 2971”, mass average molecular weight: 400,000, solid content: 40%, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), which is the main component for the second pressure-sensitive adhesive composition, and tolylene diisocyanate-based curing 0.5 parts by weight of an agent (trade name “TD-75”, solid content: 75%, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) and a silane coupling agent (trade name “A-50”, solid content: 50%, Soken Chemical Co., Ltd.) (Made) 0.2 mass part was dissolved in 40 mass parts of ethyl acetate (made by DIC graphics), and the 2nd adhesive composition (thermosetting type) was obtained.

＜実施例１＞
ガラス基材（グレード「＃７０５９」，コーニング社製）上の一方の面に、複数のノズルから、それぞれの粘着剤組成物を順次吐出し、ガラス基材、厚さ１５０μｍの第１粘着層（エネルギー線硬化型）、厚さ１５０μｍの第２粘着層（熱硬化型）の順に２層の粘着剤層を同時に形成した。続いて、第１粘着層にＩＴＯフィルム（商品名「エレクリスタＧ４００Ｌ−ＴＭＰ」，日東電工社製）を積層した。その後、オーブンを用いて第２粘着層を加熱し、第２粘着層を硬化させた。加熱温度は、９０℃であった。さらにその後、ＩＴＯフィルム側から第１粘着層に紫外線を照射し、第１粘着層を硬化させた。紫外線の波長は２６０ｎｍ、積算照射量は１０００ｍＪ／ｃｍ２であった。このようにして、実施例１の透明光学部材を得た。 <Example 1>
Each adhesive composition is sequentially discharged from a plurality of nozzles onto one surface of a glass substrate (grade “# 7059”, manufactured by Corning) to form a glass substrate, a first adhesive layer having a thickness of 150 μm ( Two pressure-sensitive adhesive layers were formed simultaneously in the order of (energy ray curable type) and second adhesive layer (thermosetting type) having a thickness of 150 μm. Subsequently, an ITO film (trade name “Electrista G400L-TMP”, manufactured by Nitto Denko Corporation) was laminated on the first adhesive layer. Thereafter, the second adhesive layer was heated using an oven to cure the second adhesive layer. The heating temperature was 90 ° C. Thereafter, the first adhesive layer was cured by irradiating the first adhesive layer with ultraviolet rays from the ITO film side. The wavelength of ultraviolet rays was 260 nm, and the integrated irradiation amount was 1000 mJ / cm 2 . Thus, the transparent optical member of Example 1 was obtained.

＜実施例２＞
第１粘着層の厚さが７５μｍであり、第２粘着層の厚さが２２５μｍであること以外は、実施例１と同様の方法にて実施例２の透明光学部材を得た。 <Example 2>
A transparent optical member of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the first adhesive layer was 75 μm and the thickness of the second adhesive layer was 225 μm.

＜比較例１＞
第１粘着層の厚さが３００μｍであり、第２粘着層の厚さが０μｍであること以外は、実施例１と同様の方法にて比較例１の透明光学部材を得た。 <Comparative Example 1>
A transparent optical member of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the first adhesive layer was 300 μm and the thickness of the second adhesive layer was 0 μm.

＜比較例２＞
第１粘着層の厚さが０μｍであり、第２粘着層の厚さが３００μｍであること以外は、実施例１と同様の方法にて比較例２の透明光学部材を得た。 <Comparative example 2>
A transparent optical member of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the first adhesive layer was 0 μm and the thickness of the second adhesive layer was 300 μm.

＜比較例３＞
第１粘着層の厚さが２２５μｍであり、第２粘着層の厚さが７５μｍであること以外は、実施例１と同様の方法にて比較例３の透明光学部材を得た。 <Comparative Example 3>
A transparent optical member of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the first adhesive layer was 225 μm and the thickness of the second adhesive layer was 75 μm.

＜貯蔵弾性率Ｅ’の測定＞
粘着剤層の弾性を、貯蔵弾性率Ｅ’をパラメーターとして検討した。貯蔵弾性率Ｅ’の測定はティー・エイ・インスツルメント社製の固体粘弾性アナライザーＲＳＡ−ＩＩＩを用い、ＪＩＳ Ｋ７２４４−１に準拠した動的粘弾性測定法（アタッチメントモード：圧縮モード，周波数：１Ｈｚ，温度：−５０〜１５０度、昇温速度：５度／分）にて行った。その結果を図２に示す。 <Measurement of storage elastic modulus E '>
The elasticity of the pressure-sensitive adhesive layer was examined using the storage elastic modulus E ′ as a parameter. The storage elastic modulus E ′ is measured by using a solid viscoelasticity analyzer RSA-III manufactured by TA Instruments Inc., and a dynamic viscoelasticity measurement method (attachment mode: compression mode, frequency: compliant with JIS K7244-1). 1 Hz, temperature: −50 to 150 degrees, temperature increase rate: 5 degrees / minute). The result is shown in FIG.

まず、２５℃における貯蔵弾性率Ｅ’に関し、全てが第１粘着層（エネルギー線硬化型）である場合（比較例１）と、全てが第２粘着層（熱硬化型）である場合（比較例２）とを対比すると、全てが第１粘着層である場合の方が高い貯蔵弾性率Ｅ’を有し、スリットやハーフカット等の後加工処理等の作業性に優れることが確認された。   First, regarding the storage elastic modulus E ′ at 25 ° C., when all are the first adhesive layer (energy ray curable type) (Comparative Example 1) and when all are the second adhesive layer (thermosetting type) (Comparison) In contrast to Example 2), it was confirmed that the case where all were the first adhesive layer had a higher storage elastic modulus E ′, and was excellent in workability such as post-processing treatment such as slitting and half-cutting. .

続いて、第１粘着層と第２粘着層との割合を種々変更させた場合（実施例１、２、比較例３）とを対比した。第１粘着層の厚さが粘着層全体の厚さに対して５０％以上であると、全てが第１粘着層である場合と略同じ貯蔵弾性率Ｅ’が得られることが確認された（実施例１、２）。すなわち、第１粘着層の厚さが粘着層全体の厚さに対して５０％以上であれば、上記作業性を十分に得られることが確認された（実施例１、２）。一方、第１粘着層の厚さが粘着層全体の厚さに対して５０％未満であると、十分な貯蔵弾性率Ｅ’が得られず、上記作業性を十分に得られない可能性があることが確認された（比較例３）。   Then, the case (Examples 1, 2 and Comparative Example 3) where the ratio of the 1st adhesion layer and the 2nd adhesion layer was changed variously was contrasted. When the thickness of the first adhesive layer is 50% or more with respect to the thickness of the entire adhesive layer, it was confirmed that substantially the same storage elastic modulus E ′ as that when the first adhesive layer was the first adhesive layer was obtained ( Examples 1, 2). That is, it was confirmed that the workability was sufficiently obtained when the thickness of the first adhesive layer was 50% or more with respect to the thickness of the entire adhesive layer (Examples 1 and 2). On the other hand, if the thickness of the first adhesive layer is less than 50% of the total thickness of the adhesive layer, sufficient storage elastic modulus E ′ cannot be obtained, and the above workability may not be sufficiently obtained. It was confirmed that there was (Comparative Example 3).

１ 透明光学部材
１１ ガラス基材
１２ 透明導電性フィルム
１３ 粘着剤層
１３ａ 第１粘着層
１３ｂ 第２粘着層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transparent optical member 11 Glass base material 12 Transparent electroconductive film 13 Adhesive layer 13a 1st adhesion layer 13b 2nd adhesion layer

Claims (7)

透明基材と、表面に金属酸化物層が形成されている透明導電性基材とが、多層の粘着剤層を介して積層されている透明光学部材であって、
前記多層の粘着剤層のうち、前記透明導電性フィルムの金属酸化物層に粘着する層は、酸成分を実質的に含有せず、
前記多層の粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率Ｅ’は、粘着層ごとに異なり、
前記粘着剤層全体の２５℃における貯蔵弾性率Ｅ’が３×１０５〜１×１０６Ｐａである透明光学部材。 A transparent optical member in which a transparent base material and a transparent conductive base material on which a metal oxide layer is formed are laminated via a multilayer pressure-sensitive adhesive layer,
Of the multilayer adhesive layer, the layer that adheres to the metal oxide layer of the transparent conductive film does not substantially contain an acid component,
The storage elastic modulus E ′ at 25 ° C. of the multilayer pressure-sensitive adhesive layer is different for each pressure-sensitive adhesive layer.
The transparent optical member whose storage elastic modulus E 'in 25 degreeC of the said adhesive layer whole is 3 * 10 < 5 > -1 * 10 < 6 > Pa. 前記多層の粘着剤層は、前記透明基材側に粘着し、２５℃における貯蔵弾性率Ｅ’が３×１０５〜１×１０６Ｐａである第１粘着層と、
前記透明導電性基材の金属酸化物層側に粘着し、０〜１５０℃における貯蔵弾性率Ｅ’が前記第１粘着層の貯蔵弾性率Ｅ’よりも低い第２粘着層と、を備える、請求項１記載の透明光学部材。 The multilayer adhesive layer adheres to the transparent substrate side, and a first adhesive layer having a storage elastic modulus E ′ at 25 ° C. of 3 × 10 5 to 1 × 10 6 Pa,
A second adhesive layer that adheres to the metal oxide layer side of the transparent conductive substrate and has a storage elastic modulus E ′ at 0 to 150 ° C. lower than the storage elastic modulus E ′ of the first adhesive layer; The transparent optical member according to claim 1. 前記透明基材上の周縁部には印刷インキ層が形成され、
前記多層の粘着剤層は、前記透明導電性基材の金属酸化物層側に粘着し、２５℃における貯蔵弾性率Ｅ’が３×１０５〜１×１０６Ｐａである第１粘着層と、
前記透明基材側に粘着し、０〜１５０℃における貯蔵弾性率Ｅ’が前記第１粘着層の貯蔵弾性率Ｅ’よりも低い第２粘着層と、を備える、請求項１記載の透明光学部材。 A printing ink layer is formed on the peripheral edge of the transparent substrate,
The multilayer adhesive layer adheres to the metal oxide layer side of the transparent conductive substrate, and has a first elastic adhesive layer having a storage elastic modulus E ′ at 25 ° C. of 3 × 10 5 to 1 × 10 6 Pa. ,
The transparent optical component according to claim 1, comprising a second adhesive layer that adheres to the transparent substrate side and has a storage elastic modulus E ′ at 0 to 150 ° C. lower than the storage elastic modulus E ′ of the first adhesive layer. Element. 前記第１粘着層と第２粘着層の層厚の割合が、５０：５０〜７５：２５である請求項２又は３に記載の透明光学部材。   The transparent optical member according to claim 2 or 3, wherein a ratio of the layer thicknesses of the first adhesive layer and the second adhesive layer is 50:50 to 75:25. 前記第１粘着層がエネルギー線硬化型粘着剤であり、前記第２粘着層が熱硬化型粘着剤である請求項２から４のいずれかに記載の透明光学部材。   The transparent optical member according to claim 2, wherein the first pressure-sensitive adhesive layer is an energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, and the second pressure-sensitive adhesive layer is a thermosetting pressure-sensitive adhesive. 前記透明導電性フィルムの金属酸化物層上の一部には金属電極が形成されている請求項１から５のいずれかに記載の透明光学部材。   The transparent optical member according to any one of claims 1 to 5, wherein a metal electrode is formed on a part of the metal oxide layer of the transparent conductive film. 請求項１から６のいずれかに記載の透明光学部材の製造方法であって、
前記多層の粘着剤層は、複数のノズルから、それぞれの粘着剤組成物を順次又は同時に吐出し、その後に硬化工程を行う透明光学部材の製造方法。 It is a manufacturing method of the transparent optical member according to any one of claims 1 to 6,
The multilayer pressure-sensitive adhesive layer is a method for producing a transparent optical member in which each pressure-sensitive adhesive composition is discharged sequentially or simultaneously from a plurality of nozzles, and then a curing step is performed.
JP2011212242A 2011-09-28 2011-09-28 Transparent optical member and method for producing the same Withdrawn JP2013071321A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011212242A JP2013071321A (en) 2011-09-28 2011-09-28 Transparent optical member and method for producing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011212242A JP2013071321A (en) 2011-09-28 2011-09-28 Transparent optical member and method for producing the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2013071321A true JP2013071321A (en) 2013-04-22

Family

ID=48476214

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011212242A Withdrawn JP2013071321A (en) 2011-09-28 2011-09-28 Transparent optical member and method for producing the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2013071321A (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014214198A (en) * 2013-04-24 2014-11-17 王子ホールディングス株式会社 Adhesive sheet, application of the same and laminate
JP2015224320A (en) * 2014-05-29 2015-12-14 Dic株式会社 Tackifying adhesive sheet, article, and method for manufacturing article and image display device
JP2017021795A (en) * 2015-07-11 2017-01-26 ティーピーケイ フィルム ソリューションズ（シアメン）インコーポレイテッド Touch panel and manufacture method therefor
JPWO2016051914A1 (en) * 2014-09-29 2017-09-21 株式会社スリーボンド Photocurable resin composition

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014214198A (en) * 2013-04-24 2014-11-17 王子ホールディングス株式会社 Adhesive sheet, application of the same and laminate
JP2015224320A (en) * 2014-05-29 2015-12-14 Dic株式会社 Tackifying adhesive sheet, article, and method for manufacturing article and image display device
JPWO2016051914A1 (en) * 2014-09-29 2017-09-21 株式会社スリーボンド Photocurable resin composition
JP2017021795A (en) * 2015-07-11 2017-01-26 ティーピーケイ フィルム ソリューションズ（シアメン）インコーポレイテッド Touch panel and manufacture method therefor

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107641486B (en) Adhesives, articles, and methods comprising pendant (meth) acryloyl groups
JP6340765B2 (en) Double-sided adhesive sheet and image display device
JP5801409B2 (en) Adhesive composition for touch panel, adhesive film and touch panel
JP5690947B2 (en) Adhesive composition for touch panel, adhesive film and touch panel
JP5690948B2 (en) Adhesive composition for touch panel, adhesive film and touch panel
JP2013142132A (en) Laminate, transparent optical member using the same and image display device using the same
US20130194221A1 (en) Resin film with pressure-sensitive adhesive layer, laminated film, and touch panel
KR102478197B1 (en) Adhesive composition, adhesive sheet, and display
KR101701183B1 (en) Polymerizable composition, polymer, image display device, and method for producing same
JP2011201087A (en) Hard coat film for touch panel and touch panel
JP2012224841A (en) Optical pressure-sensitive adhesive composition
JP6356786B2 (en) Adhesive sheet and laminate
JP2008231358A (en) Image display module for electronic terminal and pressure-sensitive adhesive sheet for whole surface lamination
TW201339190A (en) Polymerizable composition, polymer, adhesive sheet, method for producing image display device, and image display device
EP3186327A2 (en) Optically clear adhesive and optical laminate
JP2009242633A (en) Adhesive sheet for optical use, optical member with adhesive and its manufacturing method
JP2013018227A (en) Laminate and touch panel having the same
KR20140103045A (en) adhesion composition, an adhesive and adhesion sheet
JP5947087B2 (en) Adhesive sheet and conductive film laminate
KR101435240B1 (en) Touch panel
JP2013071321A (en) Transparent optical member and method for producing the same
JP2021088698A (en) Adhesive sheet, layered sheet, flexible image display device member and flexible image display device
JP6325653B2 (en) Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
KR20180089070A (en) Transparent stack structure
WO2021100635A1 (en) Adhesive sheet, layered sheet, flexible image display device member, and flexible image display device

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20141202