JP2013069033A - Transparent conductive laminate and manufacturing method therefor - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transparent conductive laminate in which patterns do not cause a gap therebetween and the boundary between the patterns is hardly conspicuous even when a conductive layer has a pattern formed thereon, and to provide a manufacturing method for the transparent conductive laminate.SOLUTION: A transparent conductive laminate includes: a transparent substrate; a hard coat layer formed on at least one surface of the transparent substrate and having recesses formed in its external surface; and a conductive layer formed in the recess. The difference in refractive indices between the hard coat layer and the conductive layer is 0.05 or less.

Description

本発明は、タッチパネルに用いられる透明導電性フィルムに代表される透明導電性積層体とその製造方法に関する。   The present invention relates to a transparent conductive laminate represented by a transparent conductive film used for a touch panel and a method for producing the same.

近年、様々な電子機器のディスプレイ上に入力デバイスとして、透明なタッチパネルが用いられている。それらタッチパネルの形式としては、抵抗膜式や静電容量式などが挙げられる。抵抗膜式タッチパネルは専用のペンを用いた入力が可能であり、家電などの入力機器に用いられている。また、静電容量式タッチパネルはマルチタッチが可能であり、モバイル機器などに多く用いられている。   In recent years, transparent touch panels have been used as input devices on displays of various electronic devices. Examples of the touch panel type include a resistance film type and a capacitance type. The resistive touch panel can be input using a dedicated pen and is used in input devices such as home appliances. In addition, the capacitive touch panel is capable of multi-touch and is often used for mobile devices.

静電容量式タッチパネルに用いられる透明導電性フィルムでは、静電容量の変化を検知する電極としての導電性パターン領域と非導電性パターン領域を形成するために、導電層をエッチング処理などによりパターニングを行う。このとき、導電性パターン領域と非導電性パターン領域が形成されることで光学特性の相違が生じ、パターンが目立ってしまう外観上の不都合が問題となる。   In a transparent conductive film used for a capacitive touch panel, the conductive layer is patterned by etching to form a conductive pattern region and a non-conductive pattern region as electrodes for detecting changes in capacitance. Do. At this time, the formation of the conductive pattern region and the non-conductive pattern region causes a difference in optical characteristics, resulting in a problem in appearance that makes the pattern stand out.

上記の問題に対し、例えば、特許文献1では、パターン間の明確化による不具合を解消するために、透明導電体層を有しない非パターン部に少なくとも2層以上のアンダーコート層を有する透明導電性フィルムが記載されている。また、特許文献2では、内部に配線されている外部から透明電極を見え難くするために、位置検出用の透明電極が無い部分に透明導電膜による透明電極と同じ材質の電極(ダミー電極)を電気的に絶縁された状態で形成した透明タッチパネルが記載されている。   In order to solve the above problem, for example, in Patent Document 1, in order to eliminate a problem caused by clarification between patterns, a transparent conductive material having at least two or more undercoat layers in a non-pattern portion not having a transparent conductive layer. A film is described. Moreover, in patent document 2, in order to make a transparent electrode hard to see from the outside wired inside, the electrode (dummy electrode) of the same material as the transparent electrode by a transparent conductive film is provided in the part without the transparent electrode for position detection. A transparent touch panel formed in an electrically insulated state is described.

特開2009−076432号公報JP 2009-076432 A 特開2008−129708号公報JP 2008-129708 A

しかしながら、特許文献1のように、複数の層で構成された透明導電性フィルムでは、パターニングした場合、透明導電体層同士の隙間を目立たなくする対策が必要になる。さらに、製造する工程が複雑になり、わずかではあるが位置を検出する為の電極に使用する面積が小さくなる問題も生じる。また、特許文献2のように、ダミー電極を備えた透明タッチパネルでは、透明電極とダミー電極の間の隙間が残ることになり、透明電極とダミー電極の間の隙間を目立たなくする対策が必要になる。そこで、本発明の解決しようとする課題は、導電層のパターンが形成されていても、パターン同士の隙間を生じさせず、パターン同士の境界部を目立ち難くすることを可能とした透明導電性積層体およびその製造方法を提案するものである。   However, in the case of a transparent conductive film composed of a plurality of layers as in Patent Document 1, it is necessary to take measures to make the gap between the transparent conductor layers inconspicuous when patterning. Further, the manufacturing process becomes complicated, and there is a problem that the area used for the electrode for detecting the position becomes small. Moreover, in the transparent touch panel provided with the dummy electrode as in Patent Document 2, a gap between the transparent electrode and the dummy electrode remains, and a measure to make the gap between the transparent electrode and the dummy electrode inconspicuous is necessary. Become. Therefore, the problem to be solved by the present invention is to provide a transparent conductive laminate that does not cause a gap between patterns even when the pattern of the conductive layer is formed, and makes the boundary between the patterns less noticeable. The body and its manufacturing method are proposed.

上記の課題を解決するための手段として、請求項1に記載の発明は、透明基板と、該透明基板の少なくとも一方の面に形成され外表面に凹部が成形されたハードコート層と、該凹部に形成された導電層とを有し、前記ハードコート層と前記導電層の屈折率の差が0.05以下であることを特徴とする透明導電性積層体である。   As means for solving the above-mentioned problems, the invention according to claim 1 includes a transparent substrate, a hard coat layer formed on at least one surface of the transparent substrate and having a recess formed on the outer surface, and the recess. The transparent conductive laminate is characterized in that a difference in refractive index between the hard coat layer and the conductive layer is 0.05 or less.

また、請求項2に記載の発明は、一方の面に前記ハードコート層が形成された前記透明基板の他方の面に、ハードコート層を有することを特徴とする請求項1に記載の透明導電性積層体である。   The invention according to claim 2 has the hard coat layer on the other surface of the transparent substrate on which the hard coat layer is formed on one surface. Is a conductive laminate.

次に、請求項3に記載の発明は、透明基板の少なくとも一方の面に、ハードコート層を形成する工程と、該ハードコート層の外表面に凹部成形する工程と、該凹部に導電層を形成する工程とを含み、前記ハードコート層と前記導電層の屈折率の差が0.05以下であることを特徴とする透明導電性積層体の製造方法である。   Next, the invention described in claim 3 includes a step of forming a hard coat layer on at least one surface of the transparent substrate, a step of forming a recess on the outer surface of the hard coat layer, and a conductive layer in the recess. Forming a transparent conductive laminate, wherein a difference in refractive index between the hard coat layer and the conductive layer is 0.05 or less.

次に、本発明の請求項4に記載の発明は、導電層を印刷により形成することを特徴とする請求項3に記載の透明導電性積層体の製造方法である。   Next, invention of Claim 4 of this invention is a manufacturing method of the transparent conductive laminated body of Claim 3 which forms a conductive layer by printing.

本発明によれば、エッチング処理による導電層パターニングと異なり、非導電性パターン領域を導電性パターン領域が埋める形状になることで、パターン同士に隙間が生じず、パターン同士の境界部を目立ち難くすることができる。   According to the present invention, unlike the conductive layer patterning by the etching process, the non-conductive pattern region is filled with the conductive pattern region, so that there is no gap between the patterns and the boundary portion between the patterns is less noticeable. be able to.

また、一方の面に前記ハードコート層が形成された前記透明基板の他方の面に、ハードコート層を有する場合には、表裏面の応力を均等にすることができるため、反りの少ない透明導電性積層体を得ることが容易に可能となる。   In addition, when a hard coat layer is provided on the other surface of the transparent substrate having the hard coat layer formed on one surface, the stress on the front and back surfaces can be made uniform, so that the transparent conductive material with less warpage is provided. It becomes possible to easily obtain a conductive laminate.

本発明の透明導電性積層体の第一の実施形態の断面説明図である。It is sectional explanatory drawing of 1st embodiment of the transparent conductive laminated body of this invention. 本発明の透明導電性積層体の第二の実施形態の断面説明図である。It is sectional explanatory drawing of 2nd embodiment of the transparent conductive laminated body of this invention.

以下図面に従って、本発明に係る透明導電性積層体及びその製造方法について詳細に説明する。図1は、本発明の透明導電性積層体の第一の実施形態の断面説明図である。本発明の透明導電性積層体(10)は、透明基板(1)と、透明基板(1)の一方の面に形成され、外表面に凹部が成形されたハードコート層(2)と、ハードコート層(2)の凹部に形成された導電層(4)とから構成される。導電層(4)がハードコート層(2)の凹部に形成され、導電層(4)の表面とハードコート層(2)の凸面とが面一になることにより、パターン同士に隙間が生じず、パターン同士の境界部を目立ち難くすることができる。ここで、ハードコート層(2)の外表面のうち、導電層(4)が形成された領域を導電性パターン領域(5)、導電層(4)が形成されていない領域を非導電性パターン領域(6)と称する。   The transparent conductive laminate and the method for producing the same according to the present invention will be described below in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional explanatory view of a first embodiment of the transparent conductive laminate of the present invention. The transparent conductive laminate (10) of the present invention comprises a transparent substrate (1), a hard coat layer (2) formed on one surface of the transparent substrate (1) and having a recess formed on the outer surface, And a conductive layer (4) formed in the recess of the coat layer (2). The conductive layer (4) is formed in the concave portion of the hard coat layer (2), and the surface of the conductive layer (4) and the convex surface of the hard coat layer (2) are flush with each other, so that no gap is generated between the patterns. , The boundary between the patterns can be made inconspicuous. Here, on the outer surface of the hard coat layer (2), a region where the conductive layer (4) is formed is a conductive pattern region (5), and a region where the conductive layer (4) is not formed is a non-conductive pattern. This is referred to as region (6).

図2は、本発明の透明導電性積層体の第二の実施形態の断面説明図である。本発明の透明導電性積層体(20)は、一方の面にハードコート層(2)が形成された透明基板(1)の他方の面に、ハードコート層(3)を有する。ハードコート層(3)を有することにより、透明導電性積層体(20)の表裏の応力を対称にすることができる。   FIG. 2 is a cross-sectional explanatory view of a second embodiment of the transparent conductive laminate of the present invention. The transparent conductive laminate (20) of the present invention has a hard coat layer (3) on the other surface of the transparent substrate (1) on which the hard coat layer (2) is formed on one surface. By having a hard-coat layer (3), the stress of the front and back of a transparent conductive laminated body (20) can be made symmetrical.

本発明の透明導電性積層体は、2次元位置センサを構成するための積層体として用いられる。例えば、x方向の位置センサ用の電極と、y方向の位置センサ用の電極として図1で示した透明導電性積層体(10)をそれぞれ準備し、互いに貼り合わせることで2次元位置センサとすることができる。また、図2で示した透明導電性積層体(20)のハードコート層(3)に、ハードコート層(2)の凹部に形成された導電層(4)と同様の導電層を形成することで2次元位置センサとすることもできる。   The transparent conductive laminate of the present invention is used as a laminate for constituting a two-dimensional position sensor. For example, the two-dimensional position sensor is prepared by preparing the transparent conductive laminate (10) shown in FIG. 1 as the x-direction position sensor electrode and the y-direction position sensor electrode and bonding them together. be able to. Also, a conductive layer similar to the conductive layer (4) formed in the recess of the hard coat layer (2) is formed on the hard coat layer (3) of the transparent conductive laminate (20) shown in FIG. It can also be set as a two-dimensional position sensor.

透明基板(1)として用いられる材料は、ガラス、または、透明性の高い樹脂であるポ
リオレフィン(ポリエチレン、ポリプロピレン等)、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等)、ポリアミド(ナイロン6、ナイロン66等)、ポリイミド、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリエーテルサルフォン、ポリサルフォンなどが挙げられる。上記のうち、透明性の高い樹脂を材料として用いる場合、それらの共重合体を無延伸または延伸させたプラスチックフィルムを透明基板(1)として用いる。
The material used as the transparent substrate (1) is glass or polyolefin (polyethylene, polypropylene, etc.), which is a highly transparent resin, polyester (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), polyamide (nylon 6, Nylon 66 etc.), polyimide, polyarylate, polycarbonate, polyacrylate, polyethersulfone, polysulfone and the like. Among the above, when a highly transparent resin is used as a material, a plastic film obtained by unstretching or stretching the copolymer is used as the transparent substrate (1).

透明基板(1)の厚さは、10μm以上200μm程度であることが好適である。また、透明基板(1)は、一方または両方の面に、易接着処理、プラズマ処理、コロナ処理等の表面処理が施されていてもよい。   The thickness of the transparent substrate (1) is preferably about 10 μm or more and about 200 μm. The transparent substrate (1) may be subjected to surface treatment such as easy adhesion treatment, plasma treatment, and corona treatment on one or both surfaces.

ハードコート層(2)に用いられる硬化性樹脂としては、電離放射線や紫外線照射により硬化する硬化性樹脂や熱硬化性の樹脂が挙げられる。具体的には、紫外線硬化型であるアクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類等のアクリル系や、有機珪素系の樹脂、熱硬化型のポリシロキサン樹脂等が好適である。以上の樹脂が挙げられるが、この限りではない。また、可視光域で透明であることが特徴である。   Examples of the curable resin used for the hard coat layer (2) include a curable resin and a thermosetting resin that are cured by irradiation with ionizing radiation and ultraviolet rays. Specifically, acrylic resins such as UV curable acrylic esters, acrylamides, methacrylic esters, and methacrylamides, organosilicon resins, thermosetting polysiloxane resins, and the like are suitable. . Although the above resin is mentioned, it is not this limitation. It is also characterized by being transparent in the visible light range.

ハードコート層(2)の膜厚は、機械強度等を考慮して1μm以上10μm以下であることが好適である。   The film thickness of the hard coat layer (2) is preferably 1 μm or more and 10 μm or less in consideration of mechanical strength and the like.

ハードコート層(3)は、上記のハードコート層(2)と同様の材料を用いることができる。また、ハードコート層(3)は、ハードコート層(2)の応力を相殺する機能を有し、1μm以上10μm以下であるハードコート層(2)の膜厚とハードコート層(3)の膜厚を調整することにより、得られた透明導電性積層体の表裏の応力が対称となるべく調整することができる。   The hard coat layer (3) can be made of the same material as the hard coat layer (2). Further, the hard coat layer (3) has a function of canceling the stress of the hard coat layer (2), and the film thickness of the hard coat layer (2) and the film of the hard coat layer (3) which are 1 μm or more and 10 μm or less. By adjusting the thickness, the stresses on the front and back of the obtained transparent conductive laminate can be adjusted as much as possible.

導電層(4)としては、透明性の高い材料が好適である。現在は、ITO(酸化インジウム錫:Indium Tin Oxide)、酸化亜鉛のターゲットを使用したスパッタリング蒸着によって形成するのが主流である。ITOの代替材料として、カーボンナノチューブ、ナノ銀や、導電性高分子があり、最近はグラフェンの研究も盛んである。導電性高分子のうち、帯電防止機能付与のために使われる導電剤は、イオン伝導機構を有する4級アンモニウム塩系導電性モノマー、電子伝導機構を有する導電性微粒子、π共役系導電性高分子が用いられている。   A highly transparent material is suitable for the conductive layer (4). At present, it is mainly formed by sputtering deposition using a target of ITO (Indium Tin Oxide) and zinc oxide. As substitute materials for ITO, there are carbon nanotubes, nano silver, and conductive polymers. Recently, research on graphene is also active. Among conductive polymers, conductive agents used for imparting an antistatic function include quaternary ammonium salt conductive monomers having an ion conduction mechanism, conductive fine particles having an electron conduction mechanism, and π-conjugated conductive polymers. Is used.

イオン導電機構を有する4級アンモニウム塩系導電性モノマーは、無色であるため、基材及び帯電防止層の透過率を損なうことなく導電性の発現が可能である。また、光吸収を持たないことから高い耐光性を有する。   Since the quaternary ammonium salt conductive monomer having an ionic conduction mechanism is colorless, it can exhibit conductivity without impairing the transmittance of the base material and the antistatic layer. Further, since it does not absorb light, it has high light resistance.

一方、電子伝導機構を有する導電性微粒子は、一般に、金属酸化物微粒子であるので着色があり、周囲の環境に依存しない良好な導電性を発現できるものの、金属酸化物微粒子による透過率の減少という課題を抱えている。   On the other hand, the conductive fine particles having an electron conduction mechanism are generally colored because they are metal oxide fine particles, and can exhibit good conductivity independent of the surrounding environment, but the reduction in transmittance due to the metal oxide fine particles. I have a problem.

また、同じ電子伝導機構を有するπ共役系導電性高分子では、ハードコート層(2)または導電層(4)の樹脂成分に対して極めて少ない添加量にて導電性を発現することができるが、一般に、金属酸化物微粒子と同様に着色があり、さらに有機高分子であるため耐光性が他の導電材に比べ著しく悪く、耐光性試験後に導電性が消失してしまうという課題を抱えている。4級アンモニウム導電性モノマーとしては、4級アンモニウムカチオンを含む(メタ)アクリルモノマーもしくはその重合体を例示することができる。   In addition, a π-conjugated conductive polymer having the same electron conduction mechanism can exhibit conductivity with an extremely small addition amount with respect to the resin component of the hard coat layer (2) or the conductive layer (4). In general, it is colored like metal oxide fine particles, and since it is an organic polymer, light resistance is remarkably worse than other conductive materials, and there is a problem that conductivity disappears after a light resistance test. . Examples of the quaternary ammonium conductive monomer include a (meth) acrylic monomer containing a quaternary ammonium cation or a polymer thereof.

なお、本発明の実施の形態において「(メタ)アクリルモノマー」とは「アクリルモノマー」と「メタクリルモノマー」の両方を示している。   In the embodiment of the present invention, “(meth) acrylic monomer” indicates both “acrylic monomer” and “methacrylic monomer”.

4級アンモニウムカチオンを含む(メタ)アクリルモノマーとしては、Nに4種の水素基又は有機基が結合しており、少なくとも1つは(メタ)アクリル基を含む。また、これらは互いに環状に結合していてもよい。Cl、Br、I、F、HSO 、NO 、HPO 、SO 、OH等がさらにイオン結合している。 As a (meth) acryl monomer containing a quaternary ammonium cation, four types of hydrogen groups or organic groups are bonded to N, and at least one contains a (meth) acryl group. These may be bonded to each other in a ring shape. Cl , Br , I , F , HSO 4 , NO 3 , H 2 PO 4 , SO 3 , OH − and the like are further ionically bonded.

π共役系導電性高分子は、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンサルファイド、ポリ(1,6−ヘプタジイン)、ポリビフェニレン(ポリパラフェニレン)、ポリパラフィニレンスルフィド、ポリフェニルアセチレン、ポリ(2,5−チエニレン)及びこれらの誘導体から選ばれる1種または2種以上の混合物を用いることができる。これらのπ共役系導電性高分子は、必要に応じて、熱乾燥型、もしくは紫外線といった電離照射線を照射することにより硬化する電離放射線硬化型の導電性有機材料を用いることができる。中でも、π共役系導電性高分子としてポリチオフェン及びその誘導体は帯電防止目的でよく用いられている。   The π-conjugated conductive polymers are polyacetylene, polyaniline, polythiophene, polypyrrole, polyphenylene sulfide, poly (1,6-heptadiyne), polybiphenylene (polyparaphenylene), polyparafinylene sulfide, polyphenylacetylene, poly (2, One or a mixture of two or more selected from 5-thienylene) and derivatives thereof can be used. As these π-conjugated conductive polymers, a heat-drying type or an ionizing radiation curable type conductive organic material that is cured by irradiating with an ionizing irradiation ray such as ultraviolet rays can be used. Among them, polythiophene and derivatives thereof are often used for the antistatic purpose as π-conjugated conductive polymers.

ハードコート層(2)と導電層(4)の屈折率の差は0.05以下であることが好適である。これにより、導電性パターン領域(5)と非導電性パターン領域(6)からなるパターン形状を目立ち難くすることができる。ハードコート層(2)と導電層(4)の屈折率の差は、例えば、採用した導電層(4)に用いられる材料の屈折率に対して、ハードコート層(2)に用いられる材料の屈折率を調整することによってゼロに近づけることができる。ハードコート層(2)に用いられる材料の屈折率を調整する方法としては、硬化性樹脂の種類、硬化性樹脂の組合せ、配合比などによって調整する方法が挙げられる。また、場合によっては、酸化ジルコニウムや酸化チタン等の無機微粒子や、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂及びフッ素樹脂等からなる有機微粒子を添加して調整してもよい。   The difference in refractive index between the hard coat layer (2) and the conductive layer (4) is preferably 0.05 or less. Thereby, the pattern shape which consists of an electroconductive pattern area | region (5) and a nonelectroconductive pattern area | region (6) can be made not conspicuous. The difference in refractive index between the hard coat layer (2) and the conductive layer (4) is, for example, that of the material used for the hard coat layer (2) relative to the refractive index of the material used for the adopted conductive layer (4). It can approach zero by adjusting the refractive index. Examples of a method for adjusting the refractive index of the material used for the hard coat layer (2) include a method for adjusting the refractive index according to the type of curable resin, the combination of curable resins, the blending ratio, and the like. In some cases, inorganic fine particles such as zirconium oxide and titanium oxide, and organic fine particles made of acrylic resin, polystyrene resin, polyester resin, polyolefin resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, silicone resin, fluorine resin, etc. are added. You may adjust it.

本実施形態の透明導電性積層体の製造方法は、透明基板(1)の少なくとも一方の面に、ハードコート層(2)を形成する工程と、ハードコート層(2)の外表面に凹部を成形する工程と、ハードコート層(2)の凹部に導電層(4)を形成する工程とを含む。   The manufacturing method of the transparent conductive laminate of the present embodiment includes a step of forming a hard coat layer (2) on at least one surface of the transparent substrate (1), and a recess on the outer surface of the hard coat layer (2). A step of forming, and a step of forming the conductive layer (4) in the recesses of the hard coat layer (2).

ハードコート層(2)の形成方法は、主成分である樹脂と紫外線を吸収する材料を溶剤に溶解させ、ダイコーター、カーテンフローコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター、スピンコーター、マイクログラビアコーターなどの公知の塗布方法で形成する。   The hard coat layer (2) is formed by dissolving a resin as a main component and a material that absorbs ultraviolet rays in a solvent, a die coater, a curtain flow coater, a roll coater, a reverse roll coater, a gravure coater, a knife coater, and a bar coater. And a known coating method such as a spin coater or a micro gravure coater.

ハードコート層(3)を形成する場合、ハードコート層(2)と同様の方法により形成することができる。ハードコート層(3)は、ハードコート層(2)の応力を相殺する機能を有することから、透明基板(1)の一方の面にハードコート層(2)を形成した後、または、ハードコート層(2)を形成すると同時に透明基板(1)の他方の面にハードコート層(3)を形成することが好適である。これにより、ハードコート層(2)の応力による変形を抑制し、ハードコート層(2)の外表面により精細に凹部を成形することができる。   When forming a hard-coat layer (3), it can form by the method similar to a hard-coat layer (2). Since the hard coat layer (3) has a function of canceling the stress of the hard coat layer (2), the hard coat layer (2) is formed on one surface of the transparent substrate (1), or after the hard coat layer (2) is formed. It is preferable to form the hard coat layer (3) on the other surface of the transparent substrate (1) simultaneously with the formation of the layer (2). Thereby, a deformation | transformation by the stress of a hard-coat layer (2) can be suppressed, and a recessed part can be shape | molded finely by the outer surface of a hard-coat layer (2).

ハードコート層(2)の外表面に凹部を成形するパターニング処理としては、イオン化またはラジカル化した反応性ガス(エッチングガス)を用いてエッチングするドライエッチング、エッチャントを用いてエッチングするウェットエッチング、フォトリソグラフィ、リフトオフ、電子線描画などの公知の方法が挙げられるが、この限りではない。また、
ハードコート層(2)を形成する工程において、ハードコート層(2)を形成する塗布液を透明基板1に塗布した後、エンボス処理により表面に凹凸を成形し、その後、乾燥硬化させることにより凹部を成形することもできる。
The patterning process for forming a recess on the outer surface of the hard coat layer (2) includes dry etching using an ionized or radicalized reactive gas (etching gas), wet etching using an etchant, and photolithography. , Known methods such as lift-off and electron beam drawing may be used, but this is not a limitation. Also,
In the step of forming the hard coat layer (2), the coating liquid for forming the hard coat layer (2) is applied to the transparent substrate 1, and then the surface is shaped by embossing, followed by drying and curing to form the recesses. Can also be molded.

ハードコート層(2)の凹部に導電層(4)を形成する方法としては、スクリーン印刷や平版印刷、凹版印刷、インクジェット方式などの印刷法が好適な方法として挙げられる。なお、上記の印刷法で直接導電層(4)を形成することが困難である場合は、マスクなどを用いて形成してもよい。   As a method of forming the conductive layer (4) in the concave portion of the hard coat layer (2), a printing method such as screen printing, lithographic printing, intaglio printing, and ink jet printing is preferable. If it is difficult to form the conductive layer (4) directly by the above printing method, it may be formed using a mask or the like.

導電層(4)の表面とハードコート層(2)の凸面は、なるべく面一になるように、ハードコート層(2)の凹部の深さと、導電層(4)の厚さを調整することが望ましい。次に、実施例及び比較例に基づき、本発明に係る透明導電性積層体についてさらに具体的に説明する。   Adjust the depth of the concave portion of the hard coat layer (2) and the thickness of the conductive layer (4) so that the surface of the conductive layer (4) and the convex surface of the hard coat layer (2) are as flush as possible. Is desirable. Next, based on an example and a comparative example, the transparent conductive layered product concerning the present invention is explained still more concretely.

図2に示した実施形態に従い、透明導電性積層体(20)を作成した。
透明基板(1)として125μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(PET)を用いた。ハードコート層として、紫外線硬化型アクリル系樹脂であるユニディックV−9500(DIC社製)100重量部とジルコニア粒子5重量部をメチルエチルケトンに溶解して配合した組成物を用いて、PETフィルム両面に、ハードコート層(2)及びハードコート層(3)を塗工した。得られたハードコート層の膜厚は、ハードコート層(2)、ハードコート層(3)ともに3μmである。このようにして得られた両面ハードコート付きPETフィルムのハードコート層(2)の最表面に深さ2μm、幅30μmで王水を用いたウェットエッチングによりパターニング処理をし、ハードコート層(2)の表面に凹凸形状を形成した。形成されたハードコート層(2)、(3)の屈折率は1.53であった。
According to the embodiment shown in FIG. 2, a transparent conductive laminate (20) was prepared.
A 125 μm polyethylene terephthalate film (PET) was used as the transparent substrate (1). As a hard coat layer, a composition in which 100 parts by weight of Unidic V-9500 (manufactured by DIC), which is an ultraviolet curable acrylic resin, and 5 parts by weight of zirconia particles are dissolved in methyl ethyl ketone and mixed is used on both sides of the PET film. The hard coat layer (2) and the hard coat layer (3) were applied. The thickness of the hard coat layer obtained is 3 μm for both the hard coat layer (2) and the hard coat layer (3). The hard coat layer (2) was patterned by wet etching using aqua regia with a depth of 2 μm and a width of 30 μm on the outermost surface of the hard coat layer (2) of the PET film with double-sided hard coat thus obtained. An uneven shape was formed on the surface. The refractive indexes of the formed hard coat layers (2) and (3) were 1.53.

下記の配合になる組成物を用いて、導電層(4)を形成した。
π共役系導電性高分子を含有したBaytron P CH 8000(エイチ・シー・スタルク社製(固形分3%))33重量部
ジペンタエリスリトールトリアクリレート25重量部
ペンタエリスリトールテトラアクリレート25重量部
ウレタンアクリレート50重量部
イルガキュア184(チバスペシャリティケミカルズ社製(光重合開始剤))5重量部
以上をメチルエチルケトンに溶解
上記組成物をハードコート層(2)の凹部に塗布し、80℃・60秒間オーブンで乾燥し、乾燥後、紫外線照射装置(フュージョンUVシステムジャパン、光源Hバルブ)を用いて照射線量300mJ/mで紫外線照射を行うことにより乾燥膜厚2μmの透明な導電層(4)を形成した。導電層(4)の屈折率は1.53であった。
A conductive layer (4) was formed using a composition having the following composition.
Baytron P CH 8000 containing π-conjugated conductive polymer (manufactured by H.C. Part by weight Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals (photopolymerization initiator)) 5 parts by weight or more dissolved in methyl ethyl ketone. The above composition was applied to the concave portion of the hard coat layer (2) and dried in an oven at 80 ° C. for 60 seconds. After drying, a transparent conductive layer (4) having a dry film thickness of 2 μm was formed by performing ultraviolet irradiation at an irradiation dose of 300 mJ / m 2 using an ultraviolet irradiation device (Fusion UV System Japan, light source H bulb). The refractive index of the conductive layer (4) was 1.53.

なお導電層(4)をハードコート層(2)の凹部のみに形成する方法としては、ハードコート層(2)の全面に上記組成物を塗布した後、表面をスキージーでしごいて、凹部のみに導電層(4)を形成する方法を用いた。   In addition, as a method of forming the conductive layer (4) only in the concave portion of the hard coat layer (2), after applying the above composition on the entire surface of the hard coat layer (2), the surface is squeezed with a squeegee, and only the concave portion is formed. A method of forming a conductive layer (4) was used.

<比較例>
ハードコート層として、ユニディックV−9500にジルコニア粒子を配合しない組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして透明導電性積層体を作成した。なおハードコート層の屈折率は、1.60であった。
<Comparative example>
A transparent conductive laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that a composition containing no zirconia particles in Unidic V-9500 was used as the hard coat layer. The hard coat layer had a refractive index of 1.60.

作成した実施例1と比較例の透明導電性積層体に対して、目視により、導電性パターン
領域と非導電性パターン領域の見え方に違いがあるかどうか観察を行なった。その結果、実施例1では導電層が目立たなかったが、比較例では導電層が目立った。
The prepared transparent conductive laminates of Example 1 and Comparative Example were visually observed to see if there was a difference in how the conductive pattern region and the non-conductive pattern region looked. As a result, the conductive layer was not conspicuous in Example 1, but the conductive layer was conspicuous in the comparative example.

本発明によれば、フィルムなどのプラスチック基材またはガラスに対して、パターン形状の目立たない透明導電性積層体を提供することができる。得られた透明導電性積層体はパターン形状を有する静電容量タイプのタッチパネルに応用することが可能である。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the transparent conductive laminated body with an inconspicuous pattern shape can be provided with respect to plastic substrates, such as a film, or glass. The obtained transparent conductive laminate can be applied to a capacitive touch panel having a pattern shape.

1・・・透明基板
2・・・ハードコート層
3・・・ハードコート層
4・・・導電層
5・・・導電性パターン領域
6・・・非導電性パターン領域
10、20・・・透明導電性積層体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Transparent substrate 2 ... Hard coat layer 3 ... Hard coat layer 4 ... Conductive layer 5 ... Conductive pattern area | region 6 ... Nonelectroconductive pattern area | region 10, 20 ... Transparent Conductive laminate

Claims (4)

透明基板と、該透明基板の少なくとも一方の面に形成され外表面に凹部が成形されたハードコート層と、該凹部に形成された導電層とを有し、前記ハードコート層と前記導電層の屈折率の差が0.05以下であることを特徴とする透明導電性積層体。   A transparent substrate, a hard coat layer formed on at least one surface of the transparent substrate and having a recess formed on the outer surface, and a conductive layer formed on the recess, the hard coat layer and the conductive layer A transparent conductive laminate having a refractive index difference of 0.05 or less. 一方の面に前記ハードコート層が形成された前記透明基板の他方の面に、ハードコート層を有することを特徴とする請求項1に記載の透明導電性積層体。   The transparent conductive laminate according to claim 1, further comprising a hard coat layer on the other surface of the transparent substrate on which the hard coat layer is formed on one surface. 透明基板の少なくとも一方の面に、ハードコート層を形成する工程と、該ハードコート層の外表面に凹部成形する工程と、該凹部に導電層を形成する工程とを含み、前記ハードコート層と前記導電層の屈折率の差が0.05以下であることを特徴とする透明導電性積層体の製造方法。   A step of forming a hard coat layer on at least one surface of the transparent substrate, a step of forming a recess on the outer surface of the hard coat layer, and a step of forming a conductive layer in the recess, The manufacturing method of the transparent conductive laminated body characterized by the difference of the refractive index of the said conductive layer being 0.05 or less. 導電層を印刷により形成することを特徴とする請求項3に記載の透明導電性積層体の製造方法。   The method for producing a transparent conductive laminate according to claim 3, wherein the conductive layer is formed by printing.
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