JP2013063633A - 二次成形用多層シート及びこれを用いる包装体 - Google Patents
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Landscapes
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- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
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Abstract
【解決手段】 環状ポリオレフィン系樹脂(a1)を主成分とする樹脂層(A)を有するフィルム(I)と300μm以上の熱可塑性樹脂シート(II)とが積層されてなることを特徴とする二次成形用多層シート、及びこれを二次成形してなる包装体。
【選択図】 なし
Description
樹脂層(A)用樹脂として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体〔三井化学株式会社製「アペル APL8008T」、MFR:15g/10分(260℃、21.18N)、ガラス転移温度:70℃;以下、「COC(3)」という。〕90質量部と、直鎖状中密度ポリエチレン〔密度:0.930g/cm3、融点125℃、MFR:5g/10分(190℃、21.18N);以下、「LMDPE」という。〕10質量部の樹脂混合物を用いた。これらの樹脂を、樹脂層(A)用押出機(口径40mm)に供給して200〜230℃で溶融し、その溶融した樹脂をフィードブロックを有するTダイ・チルロール法の共押出多層フィルム製造装置(フィードブロック及びTダイ温度:250℃)に供給して溶融押出を行って、フィルムの厚さが20μmであるフィルム(I−1)を得た。樹脂層(A)表面にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は40mN/mであった。
樹脂層(A)用樹脂として、COC(3)を用いた。また、熱可塑性樹脂シート(II)に隣接する樹脂層(C)用樹脂として、ポリスチレンと接着性を有する変性ポリエチレン〔三菱化学株式会社製VMX Z100F、密度:0.910g/cm3、以下「変性PE」という。〕を用いた。これらの樹脂をそれぞれ、樹脂層(A)用押出機(口径40mm)及び樹脂層(C)用押出機(口径50mm)に供給して200〜230℃で溶融し、その溶融した樹脂をフィードブロックを有するTダイ・チルロール法の共押出多層フィルム製造装置(フィードブロック及びTダイ温度:250℃)にそれぞれ供給して共溶融押出を行って、フィルムの層構成が(A)/(C)の2層構成で、各層の厚さが20μm/10μm(合計30μm)である共押出多層フィルム(I−2)を得た。樹脂層(C)の表面にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は40mN/mであった。
樹脂層(A−1)用樹脂として、COC(3)90質量部と、LMDPE10質量部の樹脂混合物を用いた。また、樹脂層(B)用樹脂として、LMDPEを用いた。更に樹脂層(B)上に、COC(3)を使用した樹脂層(A−2)を積層した。これらの樹脂をそれぞれの押出機に供給し、実施例2と同様にして、フィルムの層構成が(A−1)/(B)/(A−2)の3層構成で、各層の厚さが4μm/12μm/4μm(合計20μm)である共押出多層フィルム(I−3)を得た。樹脂層(A−1)にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は45mN/mであった。
樹脂層(A−1)用樹脂として、COC(3)90質量部と、LMDPE10質量部の樹脂混合物を用いた。樹脂層(B)用樹脂として、LMDPEを用いた。更に樹脂層(B)上に、COC(3)80質量部及びノルボルネン系モノマーの開環重合体〔三井化学株式会社製「アペル AP6013T」、MFR:15g/10分(260℃、21.18N)、ガラス転移温度:125℃;以下、「COC(2)」という。〕20質量部の樹脂混合物を使用した樹脂層(A−2)を積層した。これらの樹脂をそれぞれの押出機に供給し、実施例3と同様にして、フィルムの層構成が(A−1)/(B)/(A−2)の3層構成で、各層の厚さが4μm/12μm/4μm(合計20μm)である共押出多層フィルム(I−4)を得た。樹脂層(A−1)表面にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は45mN/mであった。
樹脂層(A−1)、(A−2)用樹脂として、COC(3)90質量部及びノルボルネン系モノマーの開環重合体〔三井化学株式会社製「アペル APL6015T」、MFR:10g/10分(260℃、21.18N)、ガラス転移温度:145℃;以下、「COC(1)」という。〕10質量部の樹脂混合物を用いた。また、樹脂層(B)用樹脂として、LMDPE90質量部及びCOC(3)10質量部の樹脂混合物を用いた。フィルムの層構成が(A−1)/(B)/(A−2)の3層構成で、各層の厚さが5μm/40μm/5μm(合計50μm)となるように実施例3と同様にして共押出多層フィルム(I−5)を得た。樹脂層(A−1)表面にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は45mN/mであった。
樹脂層(A−1)、(A−2)用樹脂として、COC(3)を用いた。樹脂層(B)用樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレン〔密度:0.900g/cm3、融点85℃、MFR:5g/10分(190℃、21.18N)、;以下、「LLDPE」という。〕90質量部及びCOC(3)10質量部の樹脂混合物を用いた。フィルムの各層の厚さが15μm/40μm/15μm(合計70μm)となるように実施例3と同様にして共押出多層フィルム(I−6)を得た。樹脂層(A−1)表面にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は45mN/mであった。
樹脂層(A−1)、(A−2)用樹脂として、COC(2)20質量部及びCOC(3)80質量部の樹脂混合物を用いた。樹脂層(B)としてはLMDPEを用いた。フィルムの各層の厚さが25μm/50μm/25μm(合計100μm)となるように実施例3と同様にして共押出多層フィルム(I−7)を得た。樹脂層(A−1)表面にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は43mN/mであった。
樹脂層(A−2)用樹脂としてCOC(1)70質量部とCOC(3)30質量部の樹脂混合物を、樹脂層(B)用樹脂として、メタロセン触媒を用いて重合されたプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体〔密度:0.900g/cm3、融点135℃、MFR:4g/10分(230℃、21.18N)、;以下、「MRCP」という。)を用いた。樹脂層(A−1)には、COC(3)を用いた。フィルムの各層の厚さが10μm/30μm/10μm(合計50μm)となるように実施例3と同様にして共押出多層フィルム(I−8)を得た。樹脂層(A−1)表面にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は43mN/mであった。
樹脂層(A−2)用樹脂としてCOC(1)、内層の樹脂層(A−1)用樹脂としてCOC(3)を用いた。樹脂層(B)用樹脂として、LLDPEを用いた。フィルムの各層の厚さが5μm/40μm/5μm(合計50μm)となるように実施例3と同様にして共押出多層フィルム(I−9)を得た。樹脂層(A−1)表面にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は45mN/mであった。
樹脂層(A−1)、(A−2)用樹脂として、COC(1)20質量部、COC(2)40質量部、COC(3)40質量部の樹脂混合物を用いた。また樹脂層(B)用樹脂として、LLDPEを用いた。フィルムの各層の厚さが16μm/18μm/16μm(合計50μm)となるように実施例3と同様にして共押出多層フィルム(I−10)を得た。樹脂層(A−1)にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は43mN/mであった。
表面の樹脂層(A−2)用樹脂として、COC(2)70質量部及び高密度ポリエチレン〔密度:0.960g/cm3、融点128℃、MFR:10g/10分(190℃、21.18N);以下、「HDPE」という。〕を30質量部の樹脂混合物を用いた。また樹脂層(B)用樹脂として、LLDPEを用いた。内層の樹脂層(A−1)用樹脂としては、COC(1)50質量部とCOC(3)50質量部の樹脂混合物を用いた。また、熱可塑性樹脂シート(II)に隣接する樹脂層(C)用樹脂として、実施例2で使用した、PSと接着性を有する変性PEを用いた。フィルムの層構成が(A−2)/(B)/(A−1)/(C)の4層構成で、フィルムの各層の厚さが18μm/24μm/18μm/10μm(合計70μm)となるように実施例3と同様にして共押出多層フィルム(I−11)を得た。樹脂層(C)にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は43mN/mであった。
表面の樹脂層(A−1)(A−2)用樹脂として、COC(3)を用いた。樹脂層(B)用樹脂として、LMDPE50質量部及びMRCP50質量部の樹脂混合物を用いた。更に内層の樹脂層(A−1)上に積層する樹脂層(C)用樹脂として、酸変性ポリオレフィン接着樹脂(プラクサーPX5400:ライオデルバゼル社製)を用いた。フィルムの各層の厚さが18μm/40μm/18μm/14μm(合計90μm)となるように実施例3と同様にして共押出多層フィルム(I−12)を得た。樹脂層(C)表面にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は40mN/mであった。
樹脂層(A−1)、(A−2)用樹脂として、COC(1)50質量部及びCOC(3)50質量部の樹脂混合物を用いた。樹脂層(B)用樹脂として、LMDPEを用いた。更に内層の樹脂層(A−1)上に積層する樹脂層(C)用樹脂として、変性PEを用いた。フィルムの各層の厚さが20μm/50μm/20μm/10μm(合計100μm)となるように実施例3と同様にして共押出多層フィルム(I−13)を得た。樹脂層(C)表面にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は40mN/mであった。
樹脂層(A)用樹脂として、COC(3)80質量部と、HDPE20質量部の樹脂混合物を用いた。フィルムの厚さが20μmとなるように実施例1と同様にしてフィルム(I−14)を得た。樹脂層(A)にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は43mN/mであった。
樹脂層(A)用樹脂として、COC(3)80質量部とHDPE20質量部の樹脂混合物を用いた。また、樹脂層(C)用樹脂として、変性PEを用いた。これらの樹脂をそれぞれの押出機に供給し、実施例2と同様にして、フィルムの層構成が(A)/(C)の2層構成で、各層の厚さが20μm/10μm(合計30μm)である共押出多層フィルム(I−15)を得た。樹脂層(C)にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は43mN/mであった。
樹脂層(A−1)、樹脂層(A−2)には、COC(3)80質量部とHDPE20質量部の樹脂混合物を用いた。また、樹脂層(B)用樹脂として、MRCPを用いた。これらの樹脂をそれぞれの押出機に供給し、実施例3と同様にして、フィルムの層構成が(A−1)/(B)/(A−2)の3層構成で、フィルムの各層の厚さが10μm/10μm/10μm(合計30μm)である共押出多層フィルム(I−16)を得た。樹脂層(A−1)にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は43mN/mであった。
実施例16で得られたフィルム(I−16)のコロナ処理面側に、ウレタン系接着剤を2g/m2になるよう塗工後、ポリスチレンフィルム(25μm)をラミネートし、更にPSPを加熱しながら熱圧着させた熱ラミシートを実施し、多層シートを作成した。
樹脂層(A)用樹脂として、COC(3)80質量部と、石油樹脂〔荒川化学工業製「アルコンP−125」軟化点125℃〕20質量部の樹脂混合物を用いた。フィルムの厚さが20μmとなるよう実施例1と同様にしてフィルム(I−17)を得た。樹脂層(A)にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は43mN/mであった。
樹脂層(A)用樹脂として、COC(3)80質料部と石油樹脂20質料部の樹脂混合物を用いた。また、樹脂層(C)用樹脂として、変性PEを用いた。これらの樹脂をそれぞれの押出機に供給し、実施例2と同様にして、フィルムの層構成が(A)/(C)の2層構成で、各層の厚さが20μm/10μm(合計30μm)である共押出多層フィルム(I−18)を得た。樹脂層(C)にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は43mN/mであった。
樹脂層(A−1)と樹脂層(A−2)には、COC(3)80質量部と石油樹脂20質量部の樹脂混合物を用いた。また、樹脂層(B)用樹脂として、MRCPを用いた。これらの樹脂をそれぞれの押出機に供給し、実施例3と同様にして、フィルムの層構成が(A−1)/(B)/(A−2)の3層構成で、フィルムの各層の厚さが10μm/10μm/10μm(合計30μm)である共押出多層フィルム(I−19)を得た。樹脂層(A−1)にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は43mN/mであった。
樹脂層(A)用樹脂として、COC(3)70質量部と、HDPE20質量部と、石油樹脂10質量部の樹脂混合物を用いた。フィルムの厚さが20μmとなるように実施例1と同様にしてフィルム(I−20)を得た。樹脂層(A)にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は43mN/mであった。
樹脂層(A)用樹脂として、COC(3)70質料部とHDPE20質料部と石油樹脂10質料部の樹脂混合物を用いた。また、樹脂層(C)用樹脂として変性PEを用いた。これらの樹脂をそれぞれの押出機に供給し、実施例2と同様にして、フィルムの層構成が(A)/(C)の2層構成で、各層の厚さが20μm/10μm(合計30μm)である共押出多層フィルム(I−21)を得た。樹脂層(C)にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は43mN/mであった。
樹脂層(A−1)と樹脂層(A−2)には、COC(3)70質量部とHDPE20質量部と石油樹脂10質量部の樹脂混合物を用いた。また、樹脂層(B)用樹脂として、MRCPを用いた。これらの樹脂をそれぞれの押出機に供給し、実施例3と同様にして、フィルムの層構成が(A−1)/(B)/(A−2)の3層構成で、フィルムの各層の厚さが10μm/10μm/10μm(合計30μm)である共押出多層フィルム(I−22)を得た。樹脂層(A−1)にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は43mN/mであった。
PSP(2mm)を単体で使用し、評価を行なった。
実施例12で作成した、熱ラミネート前のHIPSシートを単体で使用し、評価を行なった。
2軸延伸ポリプロピレンフィルム(OPP:フタムラ化学社製 FOR 20μm)のコロナ処理面側に、実施例1と同様にしてPSP(2mm)をラミネートし、多層シートを作成した。
上記で得られたシートを、熱板加熱式圧空成型機にて、開口部形状が150mmφの円形、底部形状が50mmφの円形、深さ80mmの容器成型用金型を取り付けて、熱可塑性樹脂フィルム面が容器の外側になるように成型を行った。なお、この成型テストは、熱板温度120〜150℃、加熱時間2.0秒、加熱圧力0.1MPa、成型時間1.0〜3.0秒、で各シートに最適条件で実施し、得られた成形体の外観を目視確認した。この目視確認の結果を二次成形性とした。
上記で得られた成形体(容器)に30gの塩化カルシウムを入れ、上部をアルミ箔30μmをエポキシ樹脂系2液型接着剤で封入後、温度40℃湿度90%の恒温恒湿器入れ、容器の重量変化を測定し、防湿性を評価した。
◎:3g/容器・15日 以下
〇:5g/容器・15日 以下
×:5g/容器・15日 より大きい
Claims (14)
- 環状ポリオレフィン系樹脂(a1)を主成分とする樹脂層(A)を有するフィルム(I)と300μm以上の熱可塑性樹脂シート(II)とが積層されてなることを特徴とする二次成形用多層シート。
- 前記環状ポリオレフィン系樹脂(a1)が、ノルボルネン系重合体である請求項1記載の二次成形用多層シート。
- 前記樹脂層(A)が、更にポリエチレン系樹脂(a2)及び/又はポリプロピレン系樹脂(a3)を含有するものである請求項1又は2記載の二次成形用多層シート。
- 前記樹脂層(A)が、更に石油樹脂、クマロン−インデン系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂及びこれらの水添物からなる群から選ばれる1種以上の樹脂(a4)を含有するものである請求項1〜3の何れか1項記載の二次成形用多層シート。
- 前記樹脂(a4)の使用割合が、前記樹脂層(A)を形成する樹脂質量全量に対し3〜50質量%の範囲である請求項4記載の二次成形用多層シート。
- 前記フィルム(I)が、前記樹脂層(A)の片面又は両面に、ポリオレフィン系樹脂(b)を主成分とする樹脂層(B)が積層されてなる多層フィルムである請求項1〜5の何れか1項記載の二次成形用多層シート。
- 前記ポリオレフィン系樹脂(b)がポリエチレン系樹脂(b1)又はポリプロピレン系樹脂(b2)である請求項6記載の二次成形用多層シート。
- 前記フィルム(I)が環状ポリオレフィン系樹脂(a1)を主成分とする樹脂層(A)を含む多層フィルムであって、熱可塑性樹脂シート(II)と隣接する樹脂層が、酸変性ポリオレフィンを主成分とする樹脂層(C)である請求項1〜7の何れか1項記載の二次成形用多層シート。
- 前記フィルム(I)の厚みが15〜100μmの範囲である請求項1〜8の何れか1項記載の二次成形用多層シート。
- 前記フィルム(I)が多層フィルムであり、共押出積層法で製造されたものである請求項1〜9の何れか1項記載の二次成形用多層シート。
- 前記フィルム(I)と前記熱可塑性樹脂シート(II)とを熱ラミネート法で積層したものである請求項1〜10の何れか1項記載の二次成形用多層シート。
- 前記熱可塑性樹脂シート(II)が発泡ポリプロピレン、発泡ポリエチレン、又は発泡ポリスチレンである請求項1〜11の何れか1項記載の二次成形用多層シート。
- 請求項1〜12の何れか1項記載の二次成形用多層シートを、真空成形法及び/又は圧空成形法にて二次成形されたものであることを特徴とする包装体。
- 深絞り成形されてなる包装容器である請求項13記載の包装体。
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