JP2013060565A - インクジェット用インクおよびこれを用いたインクジェット記録方法 - Google Patents
インクジェット用インクおよびこれを用いたインクジェット記録方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013060565A JP2013060565A JP2011201536A JP2011201536A JP2013060565A JP 2013060565 A JP2013060565 A JP 2013060565A JP 2011201536 A JP2011201536 A JP 2011201536A JP 2011201536 A JP2011201536 A JP 2011201536A JP 2013060565 A JP2013060565 A JP 2013060565A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink
- resin
- ink jet
- dispersion
- recording method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 CC([C@](C=C(C)C(O)=O)N=Nc(cc1)ccc1N/C1=C\C*/C(/NCC=CC(N=NC(C2)C=C(*)C=C2C(O)=O)=CC)=N\C(\NCCOC*)=N1)C(C(O)=O)O Chemical compound CC([C@](C=C(C)C(O)=O)N=Nc(cc1)ccc1N/C1=C\C*/C(/NCC=CC(N=NC(C2)C=C(*)C=C2C(O)=O)=CC)=N\C(\NCCOC*)=N1)C(C(O)=O)O 0.000 description 3
Images
Landscapes
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
【解決手段】着色剤とこれを分散または溶解する有機溶剤および水を含んでなるインクジェット用インクにおいて、被記録媒体上または転写体上でバロプラスチック性を示す樹脂粒子を含有する樹脂エマルジョンを添加してなることを特徴とするインクジェット用インク。
【選択図】なし
Description
このような性質を持つ高分子材料はバロプラスチック(baroplastic)と呼ばれている。
被記録媒体上または転写体上でバロプラスチック性を示す樹脂粒子として、コアを構成する樹脂のガラス転移温度とシェルを構成する樹脂のガラス転移温度との差が20℃以上であり、かつ前記シェルを構成する樹脂は、酸性の極性基有するコアシェル樹脂粒子を少なくとも含んでいるインクを用いることで従来の加熱定着に比べて低エネルギーで定着が行え、また画像特性も良好となる。
(1)着色剤とこれを分散または溶解する有機溶剤および水を含んでなるインクジェット用インクにおいて、被記録媒体上または転写体上でバロプラスチック性を示す樹脂粒子を含有する樹脂エマルジョンを添加してなることを特徴とするインクジェット用インク。
(2)前記着色剤として少なくとも顔料分散体を用い、前記バロプラスチック性を示す樹脂粒子が、コアを構成する樹脂のガラス転移温度とシェルを構成する樹脂のガラス転移温度との差が20℃以上であり、かつ前記シェルを構成する樹脂は、酸性の極性基を有するコアシェル樹脂粒子であることを特徴とする前記(1)記載のインクジェット用インク。
(3)ブラックインクとカラーインクとからなり、各インクが前記(1)又は(2)に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット用インクセット。
(4)前記(1)又は(2)に記載のインクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法であって、該インクジェット用インクを被記録媒体に吐出する前に、前記バロプラスチック性を示す樹脂粒子を凝集させる媒体を該被記録媒体上に付与し、吐出したインクを凝集させた後、定着温度が70℃以下で加圧定着させることを特徴とするインクジェット記録方法。
(5)前記(1)又は(2)に記載のインクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法であって、該インクジェット用インクを被記録媒体に吐出し、温風を供給して溶媒分の蒸発を促進する工程を実施した後、70℃以下で加圧定着させることを特徴とするインクジェット記録方法。
(6)前記(1)又は(2)に記載のインクジェット用インクを用いた転写型のインクジェット記録方法であって、該インクジェット用インクを転写体に吐出する前に、前記バロプラスチック性を示す樹脂粒子を凝集させる媒体を転写体上に付与し、吐出したインクを凝集させた後被記録媒体に転写し、70℃以下で加圧定着させることを特徴とするインクジェット記録方法。
(7)前記(1)又は(2)に記載のインクジェット用インクを用いた転写型のインクジェット記録方法であって、該インクジェット用インクを転写体に吐出し、温風を供給して溶媒分の蒸発を促進する工程を実施した後、被記録媒体に転写し、70℃以下で加圧定着させることを特徴とするインクジェット記録方法。
コアを構成する樹脂のガラス転移温度とシェルを構成する樹脂のガラス転移温度との差が20℃以上であり、かつ前記シェルを構成する樹脂は酸性基を有するコアシェル樹脂粒子は、圧力をかけること(加圧、圧力印加)によって粘度が低下する、いわゆるバロプラスチック挙動が発現し、低温での圧力定着均一性に優れる。
高いガラス転移温度の樹脂のTgが45℃以上であると、インクとしての保管性に優れ、輸送時やプリンターなどのインク固着や、連続プリント時などノズルプレートでのインク固着が発生しにくい。
また、高いTgの樹脂のTgが120℃以下であると、200g/m2といった厚紙での定着でも70℃以下で定着可能である。
コアシェルのTg差が、20℃以内になると、圧力可塑化挙動(バロプラスチック挙動)が十分観測されにくくなり、定着時の加熱温度を高くする必要がある。
コアシェル樹脂粒子では、コア又はシェルのどちらが高いTgであってもよいが、コアを低Tg樹脂、シェル層を高Tg樹脂で作製することがより好ましい。
低Tg樹脂をコア、高Tg樹脂をシェルにすることによって、低Tg層が樹脂粒子に露出せず各粒子を構成できるため、前記材料を用いてインクを作製した場合インク構成による膨潤の影響を受け難く、保管での物性変化が起こりにくい。
乳化重合において、2ステージフィードと呼ばれるモノマーを段階的に重合系へ供給する方法などを用いると、コアとシェルとが異なるTgの樹脂からなるコアシェル樹脂粒子を得ることができる。水性インクへの適用性からは水などの親水性媒体とする液体中で粒子化する製法が適している。
また、これら粒子をインク中の樹脂の原料組成として50重量%以上用いることが好ましいが、そのためには、粒子への水中への分散安定性を得るために粒子樹脂中に酸性の極性基を含有させることが有効で、主にシェル成分にこれら極性基を有すモノマーを共重合することで得られる。
(メタ)アクリル酸アミド化合物としては、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、アクリル酸メチルアミド、メタクリル酸メチルアミド、アクリル酸ジメチルアミド、アクリル酸ジエチルアミド、アクリル酸フェニルアミド、アクリル酸ベンジルアミド等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸ヒドラジド化合物としては、アクリル酸ヒドラジド、メタクリル酸ヒドラジド、アクリル酸メチルヒドラジド、メタクリル酸メチルヒドラジド、アクリル酸ジメチルヒドラジド、アクリル酸フェニルヒドラジド等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸アミノアルキル化合物としては、アクリル酸2−アミノエチル、メタクリル酸2−アミノエチルなどが挙げられる。
なお、(メタ)アクリル酸アミノアルキル化合物は、(メタ)アクリル酸モノアルキルアミノアルキル化合物又は(メタ)アクリル酸ジアルキルアミノアルキル化合物であってもよく、これらの例としては(メタ)アクリル酸2−(ジエチルアミノ)エチルが例示できる。
従来型の乳化重合による樹脂粒子としては、ポリスチレンとn−ペンチルメタクリレートのブロック共重合体、ポリスチレンとn−ブチルメタクリレートのブロック共重合体、ポリスチレン−b(n−ペンチルアクリレート)等が挙げられる。
インク中の好ましい樹脂量としてはインク中の顔料の濃度にもよるが、0.5〜20重量%であり、インク中に顔料を0.5%〜10重量%含有し、顔料1に対して樹脂量が0.5倍以上であることが定着性を確保する上で好ましく。樹脂量としては0.5重量%未満では水を主溶媒として乾燥しやすい場合でも定着が不十分であり20重量%以上では吐出力が高いヘッドでも安定吐出ができない状態になりやすい。
この場合の前記コアシェル粒子の比率は、全結着樹脂中の50重量%以上であることが、目的の達成のために好ましい。
また、本発明におけるガラス転移温度の測定は、例えば、示差走査熱量測定法(DSC)にしたがい、例えば、DSCによって測定でき、具体的には、試料約10mgを一定の昇温速度(5−10℃/min)で加熱し、ベースラインと吸熱ピークの傾線との交点よりガラス転移温度を得ることができる。
すなわち、ゲル・パーミュエーション・クロマトグラフィ(GPC)によって以下に記す条件で重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnを測定する。
試料の分子量測定にあたっては、当該試料の有する分子量が数種の単分散ポリスチレン標準試料により、作成された検量線の分子量の対数とカウント数が直線となる範囲内に包含される測定条件を選択する。
なお、測定結果の信頼性は、上述の測定条件で行ったNBS706ポリスチレン標準試料が、重量平均分子量Mw=28.8×104数平均分子量Mn=13.7×104となることにより確認できる。
また、用いるGPCのカラムとしては、前記条件を満足するものであるならばいかなるカラムを採用してもよい。
具体的には、例えばTSK−GEL、GMH(東ソー社製)等を用いることができる。
なお、溶媒及び測定温度は上記に記載した条件に限定されるものではなく、適当な条件に変更してもよい。
離型剤としてのワックスエマルジョンの使用量としては、樹脂固形分100重量部に対して、1〜25重量部であることが好ましく、5〜15重量部であることがより好ましい。
離型剤としては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ワックス、パラフィン系ワックス、水添ヒマシ油、カルナバワックス、ライスワックス等の植物系ワックス、ステアリン酸エステル、ベヘン酸エステル、モンタン酸エステル等の高級脂肪酸エステル系ワックス、アルキル変性シリコーン、ステアリン酸等の高級脂肪酸ステアリルアルコール等の高級アルコール、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を有するケトン等、公知のものを用いることができる。
また、着色剤として、これらの顔料や染料等を1種単独で使用する、又は、2種以上を併せて使用することができる。
また、これらの着色剤粒子は、その他の粒子成分と共に混合溶媒中に一度に添加してもよいし、分割して多段階で添加してもよい。
本発明で用いる各インクにおいて、それに含まれる着色剤の割合は、通常、0.1〜20重量%、好ましくは、0.5〜10重量%の範囲である。
0.1重量%未満では淡色インクに用いた場合でも着色力がなく、一方20重量%を超えると粘度が高くなり、ノズルから吐出することが難しくなる。
水溶性着色剤としては、水溶性染料が用いられる。
この水溶性染料は、必要に応じ他の着色剤と混合して用いることができる。
水不溶性着色剤には、無機顔料、有機顔料及び表面を染料や顔料で着色した微粒子が包含される。
これらの着色剤の平均粒径は、10〜300nm、好ましくは20〜120nmである。
このような微粒子をインク中に含有させることにより、普通紙での定着性の改良、着色性のさらなる改良を行うことができる。
光沢性を付与する目的からは、高分子微粒子を用いることが好ましい。
特にアクリル系やポリエステル系の微粒子に染顔料が含浸されたもの、即ち、表層もしくは内部、あるいは全体に染顔料が存在する着色高分子微粒子を用いることが好ましい。
より具体的には、特開平2000−53898号公報に開示された方法により製造された着色微粒子が挙げられる。
この場合の水溶性染料には、アニオン性基を有しないものやアニオン性基を有するものが包含され、従来公知の各種のものを用いることができる。
水溶性着色剤として用いることのできる水溶性染料としては、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される、染料で耐水、耐光性が優れたものが好ましく用いられる。
(酸性染料及び食用染料)
C.I.アシッド.イエロー17,23,42,44,79,142、C.I.アシッド.レッド1,8,13,14,18,26,27,35,37,42,52,82,87,89,92,97,106,111,114,115,134,186,249,254,289、C.I.アシッド.ブルー9,29,45,92,249、C.I.アシッド.ブラック1,2,7,24,26,94、C.I.フード.イエロー3,4、C.I.フード.レッド7,9,14、C.I.フード.ブラック1,2等。
C.I.ダイレクト.イエロー1,12,24,26,33,44,50,86,120,132,142,144、C.I.ダイレクト.レッド1,4,9,13,17,20,28,31,39,80,81,83,89,225,227、C.I.ダイレクト.オレンジ26,29,62,102、C.I.ダイレクト.ブルー1,2,6,15,22,,25,71,76,79,86,87,90,98,163,165,199,202、C.I.ダイレクト.ブラック19,22,32,38,51,56,71,74,75,77,154,168,171等。
C.I.ベーシック.イエロー1,2,11,13,14,15,19,21,23,24,25,28,29,32,36,40,41,45,49,51,53,63,64,65,67,70,73,77,87,91、C.I.ベーシック.レッド2,12,13,14,15,18,22,23,24,27,29,35,36,38,39,46,49,51,52,54,59,68,69,70,73,78,82,102,104,109,112、C.I.ベーシック.ブルー1,3,5,7,9,21,22,26,35,41,45,47,54,62,65,66,67,69,75,77,78,89,92,93,105,117,120,122,124,129,137,141,147,155、C.I.ベーシック.ブラック2,8等。
C.I.リアクティブ.ブラック3,4,7,11,12,17、C.I.リアクティブ.イエロー1,5,11,13,14,20,21,22,25,40,47,51,55,65,67、C.I.リアクティブ.レッド1,14,17,25,26,32,37,44,46,55,60,66,74,79,96,97,180、C.I.リアクティブ.ブルー1,2,7,14,15,23,32,35,38,41,63,80,95等。
また、インクジェット記録用染料として開発されたアビシア製のプロジェットシアン2、プロジェットマゼンタ2、プロジェットイエロー2等のProjet(TM)シリーズ染料も好ましく用いられる。
このような染料には、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料が包含される。
アニオン性基を有する水溶性染料の具体例を、遊離酸型で示すと、以下のものを例示することができる。
(黒色)
ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、銅酸化物、鉄酸化物(C.I.ピグメントブラック11)、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック(C.I.ピグメントブラック1)等。
(イエロー)
C.I.ピグメントイエロー1(ファストイエローG)、3、12(ジスアゾイエローAAA)、13、14、17、23、24、34、35、37、42(黄色酸化鉄)、53、55、74、81、83(ジスアゾイエローHR)、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、128、138、150、153等。
C.I.ピグメントレッド1、2、3、5、17、22(ブリリアントファーストスカーレット)、23、31、38、48:2(パーマネントレッド2B(Ba))、48:2(パーマネントレッド2B(Ca))、48:3(パーマネントレッド2B(Sr))、48:4(パーマネントレッド2B(Mn))、49:1、52:2、53:1、57:1(ブリリアントカーミン6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81(ローダミン6Gレーキ)、83、88、92、101(べんがら)、104、105、106、108(カドミウムレッド)、112、114、122(ジメチルキナクリドン)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、209、219等。
C.I.ピグメントブルー1、2、15(銅フタロシアニンブルーR)、15:1、15:2、15:3(フタロシアニンブルーG)、15:4、15:6(フタロシアニンブルーE)、16、17:1、56、60、63;等。
C.I.ピグメントレッド177、194、224、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントレッド177、194、224、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントバイオレット3,19,23,37、C.I.ピグメントグリーン7,36等。
前記顔料は、その水中分散性を高めるために、カプセル化顔料や、ポリマーをグラフト化した顔料等の形態で用いることができる。
この場合の好ましい顔料には、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、イソジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラック系、アゾメチン系、ローダミンBレーキ系の有機顔料の他、カーボンブラック系顔料が包含される。
このようなアニオン性基導入処理としては、従来公知の各種の方法を用いることができる。
例えば、カルボン酸基を導入する為の方法として、ハロゲン基(塩素、臭素等)を有する有機カルボン酸(モノクロル酢酸等)を反応させる方法や、硝酸、次亜塩素酸等で酸化処理する方法等がある。
スルホン酸基を導入する方法として、硫酸や発煙硫酸、クロロスルホン酸等のスルホン化剤を反応させる方法がある。
リン酸基を導入する方法として、リン酸を反応させる方法がある。
さらに、ジアゾニウム化合物を反応させてカルボン酸基やスルホン酸基を導入する方法がある。
アニオン性基を有するカーボンブラックの場合、その遊離酸型のもののpHは、2〜6、好ましくは4〜6である。
なお、本明細書において着色剤に関して言うpHは、着色剤1gを水100gに投入し、温度25℃で60分間保持したときのその水のpHを意味する。
マゼンタ顔料としてはキナクリドン系のC.I.ピグメントレッド122、209が好ましい。
シアン顔料としては、フタロシアニン化合物であるC.I.ピグメントブルー15:3やアルミ配位フタロシアニン、無金属フタロシアニンが好ましい。
これらのアニオン性基(遊離酸型)を有する有機顔料において、そのpHは2〜6、好ましくは4〜6である。
本発明で用いる水不溶性着色剤を含むインク(着色剤分散液)は、水中に該着色剤を分散させることによって得ることができる。
このインクにおいては、水不溶性着色剤を水中に均一に分散させる分散剤を含有させることが好ましい。
高分子系分散剤としては、親水性高分子が用いられる。
このようなものとしては、例えば、天然系では、アラビアガム、トラガンガム、グーアガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、アラビノガラクトン、ペクチン、クインスシードデンプン等の植物性高分子、アルギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高分子、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分子、キサンテンガム、デキストラン等の微生物系高分子、半合成系では、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素系高分子、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等の海藻系高分子、純合成系では、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等のビニル系高分子、非架橋ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸及びそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有する高分子化合物、セラック等の天然高分子化合物等が挙げられる。
特にアクリル酸、メタクリル酸、スチレンアクリル酸のホモポリマーや他の親水基を有するモノマーの共重合体からなるようなカルボン酸基を導入したものが高分子系分散剤として好ましい。
インク中に含まれる界面活性剤系分散剤の割合は、0.1〜10重量%、好ましくは0.5〜5重量%である。
この場合の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤が挙げられる。
これらを併用することにより、さらに浸透性にすぐれた界面活性剤を得ることができる。
本発明の場合、特に、重合度が5〜12のポリオキシエチレン基を有するポリオキシエチレンフェニルエーテル(c)と、主鎖に6以上、好ましくは10〜20の炭素を有するアセチレングリコール系界面活性剤とを併用するのが好ましい。
この界面活性剤を用いることにより、色境界滲みが低減され、また文字滲みも少ないインクが得られる。
ここで0.05重量%未満ではいずれの場合も2色重ね部の境界での滲みが発生しやすく、10重量%超の場合は界面活性剤自体が低温で析出しやすいことがあり信頼性が悪くなる。
その具体例を下記に例示する。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1、3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1、6−ヘキサンジオール、1,2−ヘキサンジオール、グリセロール、1、2、6−ヘキサントリオール、1、2、4−ブタントリオール、1、2、3−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類;N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物;ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン等である。
これらの溶媒は、水とともに単独もしくは、複数混合して用いられる。
特に本発明において着色剤の分散安定性を得るのに好ましい溶剤として、N−ヒドロキシエチル2−ピロリドン、2−ピロリドン等のピロリドン誘導体が挙げられる。
溶剤の含有量としては顔料の含有濃度にもよるが、5wt%〜45wt%である。溶剤量が多いと顔料の分散剤が十分に機能できなくなり、凝集が起こる。一方、溶剤が少ないと種類にもよるが保湿性が得られず、ノズルでの目詰まりがおきやすくなる。
ジオール類は水不溶性着色剤の凝集が発生しにくいということで好適である。
下限未満では浸透性が不十分であり上限以上では粒子化特性に悪影響を及ぼす。
またこれらの添加にうよりインクジェットヘッド部材や記録器具への濡れ性も改善され、充填性が向上し気泡による記録不良が発生しにくくなる。
ここでインクの表面張力とは、紙への浸透性を示す指標であり、特に表面形成されて1秒以下の短い時間での動的表面張力を測定することがインクの浸透性と対応する。
その測定法としては、特開昭63−312372号公報等に記載の従来公知の方法で1秒以下の動的な表面張力を測定できる方法であればいずれも使用できる。
表面張力の値は50mN/m以下が好ましく、より好ましくは40mN/m以下とすると優れた乾燥性が得られる。
これに対してインクの吐出安定性からは、動的な表面張力が低下しすぎると粒子化が不安定となりやすい。
安定に吐出できる動的な表面張力は1m秒において好ましくは40mN/m以上である。
インク中の顔料粒子径範囲としては、使用するヘッドのノズル径にもよるが、10nm〜300nmのものを用い、その平均粒子径を20nm〜120nmの範囲とすることが好ましい。
インク中の固形分量は、1〜25重量%、水分量は25〜93重量%の範囲、より好ましくは50〜80重量%の範囲である。
好ましい電導度調整剤としては、テトラメチルアンモニウム塩化物等の第4級アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等が挙げられる。
例えば、防腐防黴剤として、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、イソチアゾリン等が使用できる。
その例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、水酸化アンモニウム、第4級アンモニウム水酸化物、第4級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩等が挙げられる。
キレート試薬として、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等がある。
その他目的に応じて水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤等を添加することもできる。
このインクジェット記録装置では、インクセットのインクを熱エネルギーや機械エネルギー等により、印字ノズルから微小液滴として飛翔させ、これを被記録材上に付着させ、カラー画像を形成させる。
被記録媒体上にインクを吐出する場合は、インクを被記録媒体に吐出する前に、前記バロプラスチック性を有する樹脂粒子を凝集させる媒体を被記録媒体上に付与し、吐出したインクを凝集させた後、定着温度が70℃以下で加圧定着させる、及び/又はインクを被記録媒体に吐出し、溶媒分の蒸発を促進する工程を実施した後、70℃以下で加圧定着させることが好ましい、
また、転写体を用いる場合は、インクを転写体上に吐出する前に、前記バロプラスチック性を有する樹脂粒子を凝集させる媒体を転写体上に付与し、吐出したインクを凝集させた後、被記録媒体に転写し、定着温度が70℃以下で加圧定着させる、及び/又はインクを転写体上に吐出し、溶媒分の蒸発を促進する工程を実施した後、被記録媒体に転写し、70℃以下で加圧定着させることが好ましい。
凝集剤としては、乳酸等の有機酸、乳酸アンモニウム等の有機酸塩、ベンザルコニウム等のカチオン活性剤、ポリアリルアミン等のカチオン高分子、硝酸カルシウム等の多価金属塩が用いられる。液の保湿性や粘度調整は前述のインクに添加する有機溶剤が用いることができ、濡れ性は前述の界面活性剤を用いることができる。
先塗り液の付与方法としては画像全面に塗ることになるが、粘度が高い液も塗布できるため、ローラ方式が画質向上の目的では好ましい。液の特性や画像部だけに先塗り液を塗布するにはインクジェットヘッドが好ましく、また非接触方式としてはメディアによってはスプレー方式を用いることもでする。ヘッドで吐出する場合は粘度が2〜20mPa・sの範囲で使用される。
塗布の場合は5〜80mPa・sといったより高粘度の範囲でも使用可能である。
図1は、転写型の記録方法に用いる装置であって、インクを転写体上に吐出した後に、溶媒分の蒸発を促進する工程を実施した例であり、溶媒分の蒸発を促進する手段としては、空気を供給している。空気としては、環境温度を考慮し、温度としては40℃〜150℃、より好ましくは50〜100℃の範囲で風量により溶媒の蒸発を促させて、バロプラスチック性が発現しやすくなるようにする。40℃以下では効果が得られず、150℃以上ではプリンター内の温度上昇による安全性などの確保が難しくなる。温風を供給することにより、転写体上のインクの溶媒分を蒸発させて凝集させることができる。そして、その後、被記録媒体に転写する際に加圧ローラにより印字面に圧力を印加することにより、定着温度30℃から70℃の範囲で加圧定着させることができる。定着温度は、環境温度の関係で30℃以下でコントロールは難しく、70℃を超えると装置の温度制御の設計が難しくなる。
加圧ローラとしてはコピー機でも用いられる一般的な加圧ローラを用いることができ、例えばSUS316の芯金にシリコーン樹脂をコーティングしたもの、またはこれにPFAの樹脂チューブをかぶせたものなどが使用可能である。加圧は、当接圧5kg〜10kgで行うことが好ましい。
IHヒーター内蔵のバックアップローラと保持ローラに担持された転写体としては、一般的に転写体として用いられているものを用いることができ、例えばETFEのベルトを用いることができる。
クリーナブレードとしては、一般的に用いられているものが使用でき、例えばEPDMゴムブレードとPVA発泡樹脂の2層成型体を用いることができる。
図2は、転写型の記録装置であり、図1の記録装置に更にインクを印字する前に先塗り液を転写体に塗布し、この後でインクを印字する装置であり、先塗り液によりインクをゲル化させて粘着性を持たせ、温風を与え造膜を進めることで、より印字速度を高めてもビーディング、インク液滴の融合による画像濃度斑の発生が抑えられ、画像の均一性が得られる。
図3は記録紙等の被記録媒体に直接先塗り液を塗り、インクを凝集させて画像を形成する場合である。被記録媒体の種類によってはこの方式でも有効に機能する。例えばFLグラビア(日本製紙製)のグラビア用紙については他のオフセット印刷用紙に比べインク濡れ性がやや高いため、高解像で高画像濃度の画像が得られる。
3つ口のセパラブルの重合用丸型ガラスフラスコ中に、300重量部のイオン交換水と1.5重量部のTTAB(テトラデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、シグマ社製)を入れ、20分間、窒素バブリングを実施し、撹拌しながら65℃まで昇温した。n−ブチルアクリレートモノマー(BASF製)40重量部を加え、さらに20分間撹拌を行った。
開始剤V−50(2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)ジヒドロクロリド、和光純薬工業(株)製)0.5重量部を予め、10重量部のイオン交換水に溶解後、フラスコ中に投入した。
65℃で、3時間保持し、スチレンモノマー(電気化学工業製)55重量部と、n−ブチルアクリレートモノマー(BASF製)15重量部、アクリル酸(東亜合成製)2.5重量部及び0.8重量部の1−ドデカンチオール(東京化成製)を0.5重量部のTTABを溶解したイオン交換水100重量部に乳化した乳化液を2時間かけて定量ポンプを用いてフラスコ中に連続的に投入した。
温度を70℃に昇温、さらに2時間保持して、重合を完了した。
樹脂粒子を40℃で風乾後、−150℃から(株)理学電機製示差走査熱量計(DSC)でTg挙動を分析すると、−50℃付近にポリブチルアクリレートによるガラス転移が観測され、また、56℃付近にスチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸共重合体からなると考えられる共重合体によるガラス転移が観測された(ガラス転移温度の差:106℃)。
スチレン 460重量部
n−ブチルアクリレート 140重量部
アクリル酸 12重量部
ドデカンチオール 9重量部
前記成分を混合溶解して溶液を調製した。
他方、アニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、テトラプロピルジフェニルオキシドジスルホン酸ナトリウム(ダウファクス 2A1(登録商標))12重量部をイオン交換水250重量部に溶解し、前記溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化した(単量体乳化液A)。
さらに、同じくアニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、ダウファックス2A1)1.1重量部を600重量部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコ(3つ口のセパラブルフラスコ)に仕込んだ。
重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入しながら、ゆっくりと撹拌しながら、75℃まで重合用フラスコをウォーターバスで加熱し、保持した。
過硫酸アンモニウム9.2重量部をイオン交換水44重量部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、22分かけて滴下した後、単量体乳化液Aをやはり定量ポンプを介して200分かけて滴下した。
その後、ゆっくりと撹拌を続けながら重合用フラスコを75℃に、3時間保持して重合を終了した。
これにより粒子の中心径が180nm、ガラス転移温度が53.5℃、重量平均分子量が31,000、固形分量が42%の非結晶性樹脂粒子分散液(B)を得た。
丸型ガラスフラスコ中に、300重量部のイオン交換水と1.5重量部のTTAB(テトラデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、シグマ社製)を入れ、20分間、窒素バブリングを実施し、撹拌しながら65℃まで昇温した。
n−ブチルアクリレートモノマー40重量部を加え、さらに20分間撹拌を行った。
開始剤V−50(2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)ジヒドロクロリド、和光純薬工業(株)製)0.5重量部を予め、10重量部のイオン交換水に溶解後、フラスコ中に投入した。
65℃で、3時間保持し、メチルメタクリレートモノマー(和光純薬製)60重量部と、n−ブチルアクリレートモノマー(BASF製)15重量部、アクリル酸(東亜合成製)2重量部及び0.8重量部のドデカンチオールを0.5重量部のTTABを溶解したイオン交換水100重量部に乳化した乳化液を2時間かけて定量ポンプを用いてフラスコ中に連続的に投入した。
温度を70℃に昇温、さらに2時間保持して、重合を完了した。
重量平均分子量Mwは25,000、平均粒子径は110nm、固形分量が25重量%のコアシェル型樹脂粒子分散液(C)(樹脂エマルジョン)を得た。
樹脂粒子分散液(A)、(C)はいずれも膜厚が1μm以下であり、樹脂粒子はバロブラスチック性を有することを確認した。樹脂微粒子分散液(B)はバロブラスチック性を示さなかった。
製造例1(次亜塩素酸処理したカーボンブラック分散液1)
市販のpH2.5の酸性カーボンブラック(キャボット社製商品名モナーク1300)300gを水1000ミリリットルに良く混合した後に次亜塩素酸ソーダ(有効塩素濃度12%)450gを滴下して、100乃至105℃で8時間撹拌した。
この液に更に次亜塩素酸ソーダ(有効塩素濃度12%)100gを加え、横型分散機で3時間分散した。
得られたスラリーを水で10倍に希釈し、水酸化リチウムにてpHを調整し、電導度0.2mS/cmまで限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度15%のカーボンブラック分散液とした。
遠心処理により粗大粒子を除き、さらに1ミクロンのナイロンフィルターで濾過しカーボンブラック分散液1とした。
このカーボンブラックは、その表面にカルボン酸基を有するものである。
Fe、Ca、Siの含有量の総計がICPの測定により100ppm以下であった。
塩素イオン濃度は10ppm以下であった。
マイクロトラックUPAで測定した平均粒子径(D50)は95nmであった。
市販のカーボンブラック顔料(デグサ社製「プリンテックス#85」)150gをスルホラン400ml中に良く混合し、ビーズミルで微分散後、アミド硫酸15gを添加して140乃至150℃で10時間攪拌した。
得られたスラリーをイオン交換水1000ml中に投入し、12000rpmで遠心分離機により表面処理カーボンブラックウエットケーキを得る。
このカーボンブラックウエットケーキを2000mlのイオン交換水中に再分散し、水酸化リチウムにてpHを調整し、限外濾過膜により脱塩濃縮し顔料濃度20重量%のカーボンブラック分散液とした。
このものを1ミクロンのナイロンフィルターで濾過しカーボンブラック液2とした。
このカーボンブラックは、その表面にスルホン酸基を有するものであった。
Fe、Ca、Siの含有量の総計はICPの測定により100ppm以下であった。
硫酸イオン濃度は100ppm以下であった。
平均粒子径(D50)は80nmであった。
表面積が230m2/gでDBP吸油量が70ml/100gのカーボンブラック100gと、p−アミノ−N−安息香酸34gとを水750gに混合分散し、これに硝酸16gを滴下して70℃で撹拌した。
5分後、50gの水に11gの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加え、更に1時間撹拌した。
得られたスラリーを10倍に希釈し遠心処理し粗大粒子を除き、pHをジエタノールアミンにて調整しpH8−9とし、限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度15%のカーボンブラック分散液とした。
このものをポリプロピレンの0.5μmフィルターにてカーボンブラック分散液3とした。
このカーボンブラックは、その表面にフェニルカルボン酸基を有するものであった。
Fe、Ca、Siの含有量の総計はICPの測定により100ppm以下であった。
硝酸イオン濃度は10ppm以下であった。
平均粒子径(D50)は99nmであった。
2リットルの水と43gのスルファニル酸を含む約75℃の溶液を、撹拌しながら、230m2/gの表面積と70ml/100gのDBPAを有する202gのカーボンブラックに添加した。
この混合物を撹拌しながら室温まで冷やし、26.2gの濃硝酸を添加した。
水中の亜硝酸ナトリウムの20.5gの溶液を添加した。
4−スルホベンゼンジアゾニウム水酸化物内部塩を作製し、これをカーボンブラックと反応させた。
発生した泡立ちが停止するまで分散系を撹拌した。
得られたスラリーを希釈し、水酸化リチウムにてpHを調整しpH8乃至9として粗大粒子を遠心処理にて除き、引き続いて限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度15%のカーボンブラック分散液とした。
このものをポリプロピレンの1μmフィルターにて濾過しカーボンブラック分散液4とした。
このカーボンブラックは、その表面にフェニルスルホン酸基を有するものであった。
Fe、Ca、Siの含有量の総計はICPの測定により100ppm以下であった。
硝酸イオン濃度は50ppm以下であった。
平均粒子径(D50)は95nmであった。
イエロー顔料としてC.I.ピグメントイエロー128を低温プラズマ処理しカルボン酸基を導入した顔料を作製した。
これをイオン交換水に分散したものを、限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度15%のイエロー顔料分散液1とした。
平均粒子径(D50)70nm、Fe、Ca、Siの含有量の総計は100ppm以下であった。
平均粒子径60(D50)nm、Fe、Ca、Siの含有量の総計は100ppm以下であった。
同様にシアン顔料としてC.I.ピグメントシアン15:3を用いて顔料濃度15%のシアン顔料分散液1を作製した。
平均粒子径(D50)80nm、Fe、Ca、Siの含有量の総計は100ppm以下であった。
イエロー顔料:C.I.ピグメントイエロー128、
マゼンタ顔料:C.I.ピグメントレッド122
シアン顔料:C.I.ピグメントブルー15:3
分散剤A1:花王社製ノニオン性界面活性剤「エマルゲン913」)、HLB15.5
分散剤B1:ジョンソンポリマー社製アクリル系樹脂水溶液「ジョンクリル611」(アンモニア中和、固形分20%)、酸価57
ステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所社製)に上記の顔料250部、塩化ナトリウム2500部及びジエチレングリコール200部を仕込み、3時間混練した。
つぎに、この混合物を2.5リットルの温水に投入し、約80℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約1時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗を5回くりかえして塩化ナトリウム及び溶剤を除き、顔料の乾燥品を得た。
ペイントコンディショナーに、微細化された顔料20部と前記A1又はB1の分散剤5部(固形分換算)と水を加え全量で100部として3時間分散した。
得られた水性顔料分散体に15000rpmで6時間の遠心分離を施した。
逆浸透膜にて精製しインクジェット用濃縮記録液を作製した。
濃縮液は1μmナイロンフィルターにて濾過、続いて0.5μmのポリピロピレンフィルターにて濾過し使用分散液とした。
それぞれの分散液中のFe、Ca、Siの含有量はいずれも100ppm以下であった。
ここの分散液の平均粒子径(D50)は、イエロー分散液2:93nm、イエロー分散液3:80nm、マゼンタ分散液2:60nm、マゼンタ分散液2:56nm、シアン分散液2:90nm、シアン分散液3:87nmであった。
尚、分散液2は上記分散剤分散処理工程において分散剤としてA1を用いて得られた分散液であり、分散液3は分散剤B1を用いて得られた分散液である。
撹拌翼、冷却管、窒素ガス導入管を取り付けた密閉可能な反応容器に、重合溶媒としてメチルエチルケトン20部、重合性不飽和モノマーとして下記の組成の初期仕込みモノマー及び重合連鎖移動剤を仕込み、窒素ガス置換を充分行った。
なお、部は重量基準である。
メタクリル酸メチル、モノマー 12.8部
メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、モノマー 1.2部
メタクリル酸、モノマー 2.9部
シリコーンマクロマー(チッソ(株)製FM−0711) 2部
スチレンアクリルニトリルマクロマー(東亜合成(株)製AN−6) 1部
メルカプトエタノール(重合連鎖移動剤) 0.3部
窒素雰囲気下、反応容器内の混合液を撹拌しながら65℃まで昇温させた。
メタクリル酸メチル、モノマー 51部
メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、モノマー 4.2部
メタクリル酸、モノマー 11部
シリコーンマクロマー(チッソ(株)製FM−0711) 8部
スチレンアクリルニトリルマクロマー(東亜合成(株)製AN−6) 4部
メルカプトエタノール(重合連鎖移動剤) 1.2部
滴下が終了して2時間後、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)0.1部をメチルエチルケトン5部に溶解した溶液を加え、更に65℃で2時間、70℃で2時間熟成させることによりビニル系ポリマー溶液を得た。
得られたビニル系ポリマー溶液の一部を、減圧下、105℃で2時間乾燥させ、完全に溶媒を除去することによって単離した。
重量平均分子量は約10,000、Tg180℃であった。
得られた乳化物を減圧下60℃でトルエンを完全に除去し、更に一部の水を除去することにより濃縮し、限外濾過膜にてモノマー等不純物を除去し、精製された分散性染料を含浸させたビニル系ポリマー微粒子のマゼンタ分散液4(平均粒径(D50);98nm、固形分濃度;10%)を得た。
同様にして染料をC.I.ディスパースイエロー118としてイエロー分散液4(平均粒径(D50);98nm、固形分濃度;10%)、C.I.ディスパースブルー36としてシアン分散液4(平均粒径(D50);98nm、固形分濃度;10%)を得た。
(1)下記組成物をpHが9.5になるように水酸化リチウム10%水溶液にて調整し、これを0.45μmのテフロン(登録商標)(ポリテトラフルオロエチレン)フィルターにて濾過し黒インク1を作製した。
カーボン分散液1 25%(インク中固形分として5%)
ポリエチレンワックスエマルジョン
(Aquacer552、ビッグケミー製 固形分含有量35%水分散体) 3%
コアシェル型樹脂粒子分散液(A) 固形分として10%
ジエチレングリコール 7%
グリセロール 7%
N−ヒドロキシエチルピロリドン 20%
2−エチル−1,3−ヘキサンジオール 1%
前記式(a−1)の界面活性剤 0.2%
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.2%
イオン交換水 残量
イエロー分散液2(インク中固形分として) 3%
前記(II)の化合物(X:硝酸イオン) 2%
1,2,6−ヘキサントリオール 4%
ヘキシレングリコール 8%
N−メチル−2−ピロリドン 10%
ポリエチレンワックスエマルジョン
(Aquacer552、ビッグケミー製 固形分含有量35%水分散体) 8%
コアシェル型樹脂粒子分散液(A) 固形分として10%
前記式(a−1)の活性剤 1.2%
前記式(d)の活性剤(p、q=10) 1.0%
前記式(b−1)の活性剤の25%水溶液 0.8%
尿素 5%
イオン交換水 残量
マゼンタ分散液2(インク中固形分として) 3%
構造式(III)の化合物(X:硝酸イオン) 2%
プロピレングリコール 5%
グリセロール 5%
N−ヒドロキシエチルピロリドン 20%
ポリエチレンワックスエマルジョン 8%
(Aquacer552、ビッグケミー製 固形分含有量35%水分散体) 8%
コアシェル型樹脂粒子分散液(A) 固形分として10%
スチレンアクリル酸重合体 0.5%
前記一般式(c)の活性剤(R:C9H19、k:12) 2%
前記式(b−3)の活性剤の25%水溶液 0.2%
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.2%
イオン交換水 残量
シアン分散液2 インク中固形分として2.0%
前記式(III)の化合物(X:硝酸イオン) 2.2%
エチレングリコール 5%
グリセロール 2%
1.2−ヘキサンジオール 5%
2−ピロリドン 20%
ポリオキシエチレンブロック共重合体 1%
コアシェル型樹脂粒子分散液(C) 固形分として10%
スチレンアクリル酸重合体 0.5%
前記式(a−1)の活性剤 0.8%
前記式(b−4)の活性剤の25%水溶液 2%
尿素 5%
安息香酸ナトリウム 0.2%
イオン交換水 残量
下記組成物を用いて、pHを水酸化ナトリウムで7.8にして黒インク2を作製した。
カーボンブラック分散液3 インク中固形分4.2%
ファストブラック2 1.5%
トリエチレングリコール 2%
ペトリオール 10%
N−メチル−2−ピロリドン 15%
コアシェル型樹脂粒子分散液(A) 固形分として10%
スチレンアクリル酸重合体 0.5%
前記式(a−5)の活性剤 2%
前記式(b−2)の活性剤の25%水溶液 1.5%
ヒドロキシエチル尿素 5%
2−ピリジンチオ−ル−1−オキサイドナトリウム 0.2%
イオン交換水 残量
ダイレクトイエロー132 1.5%
イエロー分散液4 (インク中固形分として)1.5%
2−ピロリドン 18%
グリセロール 7%
前記式(II)の化合物(X:硝酸イオン) 2%
前記式(d)の活性剤(p、q=20) 1%
前記(d)の活性剤(p、q=10) 1%
前記式(a−6)の活性剤の25%水溶液 2%
コアシェル型樹脂粒子分散液(A) 固形分として10%
スチレンアクリル酸重合体 0.5%
ヒドロキシエチル尿素 5%
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.2%
イオン交換水 残量
マゼンタ分散液4 インク中固形分として2.8%
アシッドレッド52(AR52) 0.5%
前記式(II)の化合物(X:乳酸イオン) 1%
コアシェル型樹脂粒子分散液(C) 固形分として10%
スチレンアクリル酸重合体 0.5%
N−メチル−2−ピロリドン 18%
1、5−ペンタンジオール 8%
前記式(a−5)の活性剤 2%
安息香酸ナトリウム 0.5%
イオ交換水 残量
シアン分散液4 (固形分として)4.0%
前記有機染料(C3) 1.2%
前記式(III)の化合物(X:乳酸イオン) 1%
エチレングリコール 5%
グリセロール 2%
2−エチル−1,3−ヘキサンジオール 2%
2−ピロリドン 20%
コアシェル型樹脂粒子分散液(C) 固形分として10%
ポリオキシエチレンポリオキシエチレンブロック共重合体 1%
前記式(a−1)の活性剤 0.8%
前記式(b−4)の活性剤の25%水溶液 2%
尿素 5%
安息香酸ナトリウム 0.2%
イオン交換水 残量
先塗り液1
乳酸アンモニウム 10%
ヘキシレングリコール 15%
2−ピロリドン 10%
ゾニルFS300 1%
イオン交換水 残量
実施例1のインクセットは図1に示すようなサーマルインクジェット方式のインクジェットプリンターを用い、また、実施例2のインクセットは図2に示すような先塗り液を塗布する工程を有するインクジェットプリンターを用いて評価した。
加圧ローラはコピー機では、SUS316の芯金にシリコーン樹脂をコーテングしたものまたはこれにPFAの樹脂チューブをかぶせたものが用いられる。本実施例では、SUS316の芯金にシリコーン樹脂をコーティングしたものを使用した。ローラー径φ10mmで当接圧5Kg、定着温度65℃とした。
IHヒーター内蔵のバックアップローラと保持ローラに担持された定着ベルトは0.15mmのETFEのベルトを用いた。ベルトに当接するクリーナブレードはEPDMゴムブレードとPVA発泡樹脂の2層成型体を用いた。
溶媒分の蒸発を促進するため、温度可変のヒートドライヤーにより50℃の空気を定着部手前で供給した。
サーマルインクジェット方式の各色ノズル径18μm、600dpiピッチの300ノズルを有する上記インクジェットプリンター、積層PZTを液室流路の加圧に使用した各色ノズル径28μm、200dpiピッチの300ノズルを有する上記インクジェットプリンター、及び静電アクチュエーターを液室流路の加圧に使用した各色300ノズルを有する上記インクジェットプチンターにて印字を行い、2色重ね部境界の滲み、画像滲み、色調、濃度を目視により総合的に判断した。
またOHP投影時の発色も評価した。
印字用紙はOKトップコート、リコービジネスコートグロス
<評価ランク>
紙種によらず2色重ね部境界のにじみ、画像濃度が高く、鮮明性、色再現性が高いもの:5、上記で画像濃度がやや低いもの:4、色境界滲みは少ないが紙種により2次色のむら等が認められるもの:3、紙種により色境界滲みが発生するもの:2、上記で画像濃度も低く鮮明性に劣るもの:1
画像サンプルを30℃の水に1分間浸漬し処理前後の画像濃度の変化をX−Rite938にて測定し、下記式にて耐水性(耐色率%)を求めた。
耐色率(%)=〔1−(処理後の画像濃度/(処理前の画像濃度))×100
<評価ランク>
いずれの紙でも10%以下を5、20%以下となったものを4、30%未満を3、30%以上を2、50%以上を1とした。
印字後の画像に一定条件で濾紙を押しつけインクが濾紙に転写しなくなるまでの時間を測定した。
<評価ランク>
いずれの紙でも30秒以内で乾燥した場合に○と判定した。
それ以上を×とした。
各インクをポリエチレン容器に入れ、−20℃、5℃、20℃、70℃でそれぞれの条件下で3カ月保存し、保存後の表面張力、粘度、及び沈澱物析出、粒子径の変化の有無を調べた。
<評価ランク>
どの条件で保存しても、4色すべてのインクに物性等の変化がないものを○とした。
ノズル径30μm128ノズルを有するPZTで駆動するヘッドを有するプリンターを使用し動作中にキャップ、クリーニング等が行われないでどれだけ印字休止しても復帰できるかを調べ、どれだけの時間で噴射方向がずれるか、あるいは吐出液滴の重量が変化するかでその信頼性を評価した。
結果を表に示す。
<評価ランク>
特に問題なし:5、滴重量の変化が小で噴射方向曲がり限度内:4、噴曲がり小:3、
滴重量変化大であるが目詰まり発生はないもの:2、顕著な目詰まり発生:1
(1)下記組成物をpHが9.5になるように水酸化リチウム10%水溶液にて調整し、これを0.45μmのテフロン(登録商標)(ポリテトラフルオロエチレン)フィルターにて濾過し黒インク3を作製した。
カーボン分散液1 25%(インク中固形分として5%)
ポリエチレンワックスエマルジョンAquacer513 5%
非結晶性樹脂粒子分散液(B) 固形分として10%
ジエチレングリコール 7%
グリセロール 7%
N−ヒドロキシエチルピロリドン 20%
2−エチル−1,3−ヘキサンジオール 1%
前記式(a−1)の界面活性剤 0.2%
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.2%
イオン交換水 残量
イエロー分散液2 (インク中固形分として)3%
前記(II)の化合物(X:硝酸イオン) 2%
1,2,6−ヘキサントリオール 4%
ヘキシレングリコール 8%
N−メチル−2−ピロリドン 10%
ポリエチレンワックスエマルジョン 8%
非結晶性樹脂粒子分散液(B) 固形分として10%
前記式(a−1)の活性剤 1.2%
前記式(d)の活性剤(p、q=10) 1.0%
前記式(b−1)の活性剤の25%水溶液 0.8%
尿素 5%
イオン交換水 残量
マゼンタ分散液2 (インク中固形分として) 3%
構造式(III)の化合物(X:硝酸イオン) 2%
プロピレングリコール 5%
グリセロール 5%
N−ヒドロキシエチルピロリドン 20%
ポリエチレンワックスエマルジョン 8%
非結晶性樹脂粒子分散液(B) 固形分として10%
スチレンアクリル酸重合体 0.5%
前記一般式(c)の活性剤(R:C9H19、k:12) 2%
前記式(b−3)の活性剤の25%水溶液 0.2%
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.2%
イオン交換水 残量
シアン分散液2 インク中固形分として2.0%
前記式(III)の化合物(X:硝酸イオン) 2.2%
エチレングリコール 5%
グリセロール 2%
1.2−ヘキサンジオール 5%
2−ピロリドン 20%
ポリオキシエチレンブロック共重合体 1%
非結晶性樹脂粒子分散液(B) 固形分として10%
スチレンアクリル酸重合体 0.5%
前記式(a−1)の活性剤 0.8%
前記式(b−4)の活性剤の25%水溶液 2%
尿素 5%
安息香酸ナトリウム 0.2%
イオン交換水 残量
温度条件 定着温度T1:65℃
バックアップロール温度:100℃
ドライヤー温度T3:50℃
Claims (7)
- 着色剤とこれを分散または溶解する有機溶剤および水を含んでなるインクジェット用インクにおいて、被記録媒体上または転写体上でバロプラスチック性を示す樹脂粒子を含有する樹脂エマルジョンを添加してなることを特徴とするインクジェット用インク。
- 前記着色剤として少なくとも顔料分散体を用い、前記バロプラスチック性を示す樹脂粒子が、コアを構成する樹脂のガラス転移温度とシェルを構成する樹脂のガラス転移温度との差が20℃以上であり、かつ前記シェルを構成する樹脂は、酸性の極性基を有するコアシェル樹脂粒子であることを特徴とする請求項1記載のインクジェット用インク。
- ブラックインクとカラーインクとからなり、各インクが請求項1又は2に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット用インクセット。
- 請求項1又は2に記載のインクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法であって、該インクジェット用インクを被記録媒体に吐出する前に、前記バロプラスチック性を示す樹脂粒子を凝集させる媒体を該被記録媒体上に付与し、吐出したインクを凝集させた後、定着温度が70℃以下で加圧定着させることを特徴とするインクジェット記録方法。
- 請求項1又は2に記載のインクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法であって、該インクジェット用インクを被記録媒体に吐出し、温風を供給して溶媒分の蒸発を促進する工程を実施した後、70℃以下で加圧定着させることを特徴とするインクジェット記録方法。
- 請求項1又は2に記載のインクジェット用インクを用いた転写型のインクジェット記録方法であって、該インクジェット用インクを転写体に吐出する前に、前記バロプラスチック性を示す樹脂粒子を凝集させる媒体を転写体上に付与し、吐出したインクを凝集させた後被記録媒体に転写し、70℃以下で加圧定着させることを特徴とするインクジェット記録方法。
- 請求項1又は2に記載のインクジェット用インクを用いた転写型のインクジェット記録方法であって、該インクジェット用インクを転写体に吐出し、温風を供給して溶媒分の蒸発を促進する工程を実施した後、被記録媒体に転写し、70℃以下で加圧定着させることを特徴とするインクジェット記録方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011201536A JP5811338B2 (ja) | 2011-09-15 | 2011-09-15 | インクジェット用インクおよびこれを用いたインクジェット記録方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011201536A JP5811338B2 (ja) | 2011-09-15 | 2011-09-15 | インクジェット用インクおよびこれを用いたインクジェット記録方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013060565A true JP2013060565A (ja) | 2013-04-04 |
JP5811338B2 JP5811338B2 (ja) | 2015-11-11 |
Family
ID=48185511
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011201536A Active JP5811338B2 (ja) | 2011-09-15 | 2011-09-15 | インクジェット用インクおよびこれを用いたインクジェット記録方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5811338B2 (ja) |
Cited By (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013204025A (ja) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Mimaki Engineering Co Ltd | インクジェット用インク、反応液、インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置 |
JP2013226822A (ja) * | 2012-03-26 | 2013-11-07 | Canon Inc | 画像記録方法 |
JP2014109017A (ja) * | 2012-12-04 | 2014-06-12 | Mitsubishi Chemicals Corp | 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 |
JP2014208738A (ja) * | 2012-11-26 | 2014-11-06 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録用インク組成物およびインクジェット記録方法 |
WO2015012131A1 (ja) * | 2013-07-25 | 2015-01-29 | 日本化薬株式会社 | インクセット、インクジェット記録方法及び着色体 |
WO2015012133A1 (ja) * | 2013-07-25 | 2015-01-29 | 日本化薬株式会社 | インクセット、インクジェット記録方法及び着色体 |
WO2015012132A1 (ja) * | 2013-07-25 | 2015-01-29 | 日本化薬株式会社 | インクセット、インクジェット記録方法及び着色体 |
JP2015093954A (ja) * | 2013-11-13 | 2015-05-18 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット用インク組成物、記録方法、及び記録装置 |
JP2015101689A (ja) * | 2013-11-27 | 2015-06-04 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物、インクセット、及び記録方法 |
JP2015101690A (ja) * | 2013-11-27 | 2015-06-04 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物及び記録方法 |
JP2015187236A (ja) * | 2014-03-27 | 2015-10-29 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物及び記録方法 |
JP2015187235A (ja) * | 2014-03-27 | 2015-10-29 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物、インクセット、及び記録方法 |
JP2015193693A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-05 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット用インク組成物、記録方法、及び記録装置 |
JP2015199299A (ja) * | 2014-04-09 | 2015-11-12 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録装置 |
JP2016172807A (ja) * | 2015-03-17 | 2016-09-29 | セイコーエプソン株式会社 | 液体組成物、記録方法、記録装置 |
JP2017128094A (ja) * | 2016-01-22 | 2017-07-27 | キヤノン株式会社 | 画像記録方法 |
JP2018062577A (ja) * | 2016-10-13 | 2018-04-19 | Dic株式会社 | インク、インクジェット記録用インク及び印刷物の製造方法 |
JP2018162341A (ja) * | 2017-03-24 | 2018-10-18 | セイコーエプソン株式会社 | 水系インク組成物、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置 |
WO2019058920A1 (ja) * | 2017-09-20 | 2019-03-28 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用水性インク組成物、画像形成方法及び樹脂微粒子 |
JP2019081908A (ja) * | 2019-02-07 | 2019-05-30 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物及び記録方法 |
US10328722B2 (en) | 2017-05-23 | 2019-06-25 | Ricoh Company, Ltd. | Image forming method and image forming apparatus |
JPWO2018180284A1 (ja) * | 2017-03-27 | 2019-11-07 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用水性インク組成物、画像形成方法及び樹脂微粒子 |
JP2019196423A (ja) * | 2018-05-08 | 2019-11-14 | 日本化薬株式会社 | インク及びインクジェット印刷方法 |
JP2020015234A (ja) * | 2018-07-25 | 2020-01-30 | 株式会社リコー | 画像形成方法、印刷物、画像形成装置 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09249838A (ja) * | 1996-03-18 | 1997-09-22 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | インクジェット記録液 |
JP2006045304A (ja) * | 2004-08-03 | 2006-02-16 | Jsr Corp | 水系インクジェットインク用エマルジョン及びそれを用いた水系インクジェットインク組成物 |
JP2006516299A (ja) * | 2003-01-07 | 2006-06-29 | マサチューセッツ・インスティテュート・オブ・テクノロジー | 構造化バロプラスチック材料 |
JP2009053318A (ja) * | 2007-08-24 | 2009-03-12 | Fuji Xerox Co Ltd | 画像形成方法及び画像形成装置 |
JP2010125782A (ja) * | 2008-11-28 | 2010-06-10 | Fujifilm Corp | インプリント材料及びインプリント方法 |
-
2011
- 2011-09-15 JP JP2011201536A patent/JP5811338B2/ja active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09249838A (ja) * | 1996-03-18 | 1997-09-22 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | インクジェット記録液 |
JP2006516299A (ja) * | 2003-01-07 | 2006-06-29 | マサチューセッツ・インスティテュート・オブ・テクノロジー | 構造化バロプラスチック材料 |
JP2006045304A (ja) * | 2004-08-03 | 2006-02-16 | Jsr Corp | 水系インクジェットインク用エマルジョン及びそれを用いた水系インクジェットインク組成物 |
JP2009053318A (ja) * | 2007-08-24 | 2009-03-12 | Fuji Xerox Co Ltd | 画像形成方法及び画像形成装置 |
JP2010125782A (ja) * | 2008-11-28 | 2010-06-10 | Fujifilm Corp | インプリント材料及びインプリント方法 |
Cited By (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013226822A (ja) * | 2012-03-26 | 2013-11-07 | Canon Inc | 画像記録方法 |
JP2013204025A (ja) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Mimaki Engineering Co Ltd | インクジェット用インク、反応液、インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置 |
JP2014208738A (ja) * | 2012-11-26 | 2014-11-06 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録用インク組成物およびインクジェット記録方法 |
JP2014109017A (ja) * | 2012-12-04 | 2014-06-12 | Mitsubishi Chemicals Corp | 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 |
JPWO2015012133A1 (ja) * | 2013-07-25 | 2017-03-02 | 日本化薬株式会社 | インクセット、インクジェット記録方法及び着色体 |
WO2015012131A1 (ja) * | 2013-07-25 | 2015-01-29 | 日本化薬株式会社 | インクセット、インクジェット記録方法及び着色体 |
WO2015012133A1 (ja) * | 2013-07-25 | 2015-01-29 | 日本化薬株式会社 | インクセット、インクジェット記録方法及び着色体 |
WO2015012132A1 (ja) * | 2013-07-25 | 2015-01-29 | 日本化薬株式会社 | インクセット、インクジェット記録方法及び着色体 |
US9617441B2 (en) | 2013-07-25 | 2017-04-11 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Ink set, inkjet recording method, and colored body |
JPWO2015012131A1 (ja) * | 2013-07-25 | 2017-03-02 | 日本化薬株式会社 | インクセット、インクジェット記録方法及び着色体 |
JPWO2015012132A1 (ja) * | 2013-07-25 | 2017-03-02 | 日本化薬株式会社 | インクセット、インクジェット記録方法及び着色体 |
JP2015093954A (ja) * | 2013-11-13 | 2015-05-18 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット用インク組成物、記録方法、及び記録装置 |
JP2015101690A (ja) * | 2013-11-27 | 2015-06-04 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物及び記録方法 |
JP2015101689A (ja) * | 2013-11-27 | 2015-06-04 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物、インクセット、及び記録方法 |
US10059851B2 (en) | 2014-03-27 | 2018-08-28 | Seiko Epson Corporation | Ink composition, ink set, and recording method |
JP2015187235A (ja) * | 2014-03-27 | 2015-10-29 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物、インクセット、及び記録方法 |
US9994724B2 (en) | 2014-03-27 | 2018-06-12 | Seiko Epson Corporation | Ink composition, ink set, and recording method |
JP2015187236A (ja) * | 2014-03-27 | 2015-10-29 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物及び記録方法 |
US9512326B2 (en) | 2014-03-31 | 2016-12-06 | Seiko Epson Corporation | Ink jet ink composition, recording method, and recording apparatus |
JP2015193693A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-05 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット用インク組成物、記録方法、及び記録装置 |
EP2927288A3 (en) * | 2014-03-31 | 2015-11-18 | Seiko Epson Corporation | Ink jet ink composition, recording method, and recording apparatus |
JP2015199299A (ja) * | 2014-04-09 | 2015-11-12 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録装置 |
JP2016172807A (ja) * | 2015-03-17 | 2016-09-29 | セイコーエプソン株式会社 | 液体組成物、記録方法、記録装置 |
JP2017128094A (ja) * | 2016-01-22 | 2017-07-27 | キヤノン株式会社 | 画像記録方法 |
WO2017126513A1 (ja) * | 2016-01-22 | 2017-07-27 | キヤノン株式会社 | 画像記録方法 |
US10889116B2 (en) | 2016-01-22 | 2021-01-12 | Canon Kabushiki Kaisha | Image printing method |
JP2018062577A (ja) * | 2016-10-13 | 2018-04-19 | Dic株式会社 | インク、インクジェット記録用インク及び印刷物の製造方法 |
JP2018162341A (ja) * | 2017-03-24 | 2018-10-18 | セイコーエプソン株式会社 | 水系インク組成物、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置 |
JPWO2018180284A1 (ja) * | 2017-03-27 | 2019-11-07 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用水性インク組成物、画像形成方法及び樹脂微粒子 |
US10328722B2 (en) | 2017-05-23 | 2019-06-25 | Ricoh Company, Ltd. | Image forming method and image forming apparatus |
JPWO2019058920A1 (ja) * | 2017-09-20 | 2020-05-28 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用水性インク組成物、画像形成方法及び樹脂微粒子 |
WO2019058920A1 (ja) * | 2017-09-20 | 2019-03-28 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用水性インク組成物、画像形成方法及び樹脂微粒子 |
JP2019196423A (ja) * | 2018-05-08 | 2019-11-14 | 日本化薬株式会社 | インク及びインクジェット印刷方法 |
JP7187173B2 (ja) | 2018-05-08 | 2022-12-12 | 日本化薬株式会社 | インク及びインクジェット印刷方法 |
JP2020015234A (ja) * | 2018-07-25 | 2020-01-30 | 株式会社リコー | 画像形成方法、印刷物、画像形成装置 |
JP7104895B2 (ja) | 2018-07-25 | 2022-07-22 | 株式会社リコー | 画像形成方法、及び、印刷物 |
JP2019081908A (ja) * | 2019-02-07 | 2019-05-30 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物及び記録方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5811338B2 (ja) | 2015-11-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5811338B2 (ja) | インクジェット用インクおよびこれを用いたインクジェット記録方法 | |
JP6375019B1 (ja) | インクジェット用水性インキ、及び印刷物の製造方法 | |
US7008977B2 (en) | Colored fine resin particles and production process thereof, aqueous dispersion of colored fine resin particles and production process of aqueous dispersion of colored fine resin particles, ink , ink cartridge, recording unit, ink-jet recording apparatus, and ink-jet recording process | |
CN1973005B (zh) | 青色墨水及成套墨水 | |
JP2000144028A (ja) | インクジェット記録液およびインクジェット記録方法 | |
JP2000204305A (ja) | インクジェット記録用インク | |
JP6059584B2 (ja) | インクジェット記録用水系インク | |
JP2016145313A (ja) | インク、インク収容容器、インクジェット記録装置、記録物 | |
JP2000108495A (ja) | インクジェット画像記録方法およびインクジェット用インク | |
JP2007051199A (ja) | インクジェット記録用水性顔料インク調製のための水性顔料分散体含有組成物、その製造方法及びインクジェット記録用水性顔料インク | |
JP2006299215A (ja) | 水性顔料分散体および水性顔料記録液 | |
WO2010071177A1 (ja) | インクジェット記録用水系インク | |
WO2018180284A1 (ja) | インクジェット記録用水性インク組成物、画像形成方法及び樹脂微粒子 | |
JP2018127521A (ja) | インク、インク収容容器、インクセット、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法並びに記録物 | |
JP4040371B2 (ja) | 着色樹脂微粒子とその製造方法、インク、インクカートリッジ、記録ユニット、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法 | |
JP6388245B1 (ja) | インクジェット用水性インキ、及び印刷物の製造方法 | |
JP5451057B2 (ja) | インクジェット記録用水分散体の製造方法 | |
JP2006045511A (ja) | 水性インク、インクタンク、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録画像 | |
JP2009235322A (ja) | 水性インクジェットインク | |
JP5683143B2 (ja) | インクジェット記録用インクセット | |
JP2011144303A (ja) | 水性インクジェット記録インク及びそれを用いるインクジェットインク画像形成方法 | |
JP2003138161A (ja) | 顔料組成物、顔料分散液及びそれらの製造方法 | |
JP6863521B2 (ja) | インク及び印刷物 | |
JP2009144060A (ja) | 水性顔料分散体及びインクジェット記録用水性顔料インク | |
JP5132039B2 (ja) | インクセット、画像形成方法及び画像形成装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140812 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150427 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150612 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150721 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150819 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150901 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5811338 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |