JP2013035944A - Crosslinked resin composition, wire and cable using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、耐熱性に優れる電線被覆用の架橋樹脂組成物と、それを用いた電線・ケーブルに関する。 The present invention relates to a cross-linked resin composition for covering an electric wire excellent in heat resistance, and an electric wire / cable using the same.
架橋樹脂組成物として、従来からポリオレフィン系の樹脂組成物が知られている。ポリオレフィン系、なかでもポリエチレン系の樹脂組成物は、電気的特性、機械的特性、化学的特性などに優れるため、工業用の電線・ケーブルの絶縁被覆のみならず、家庭用の電線・ケーブルの絶縁被覆など、多くの用途に用いられている。このように樹脂組成物を電線等の被覆材として使用する際には、一定基準以上の耐熱性が求められるため、これらの架橋樹脂組成物の耐熱性の向上のために難燃剤を配合する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。 Conventionally, a polyolefin-based resin composition is known as a crosslinked resin composition. Polyolefin-based, especially polyethylene-based resin compositions are excellent in electrical properties, mechanical properties, chemical properties, etc., so they are not only insulated for industrial wires and cables, but also for household wires and cables. It is used for many applications such as coating. Thus, when using the resin composition as a coating material for electric wires or the like, a heat resistance exceeding a certain standard is required, so a method of blending a flame retardant for improving the heat resistance of these crosslinked resin compositions Has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
特許文献１に開示された架橋樹脂組成物は、第１の重合体成分１００質量部に対し、第２の重合体成分０．１質量部と難燃剤５〜２００質量部とを含む。ここで、第１の重合体成分は、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂又はゴム５〜９５質量％と、（Ｂ）炭素同士の不飽和結合を有するエチレン共重合体９５〜５質量％とから成り、第２の重合体成分は、１種以上の官能基を含有するポリエチレン系樹脂又はゴムを含む。これらの重合体成分中には、全重合体成分１ｇ当たり１０−８〜１０−３ｇ当量の官能基が含まれる。また、難燃剤としては、ハロゲン化難燃剤、リン系難燃剤、無機系難燃剤が挙げられており、これらの難燃剤を含有することによって、当該架橋樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｃ３００５で規定される加熱変形特性（１２０℃）を有する。 The crosslinked resin composition disclosed in Patent Document 1 contains 0.1 part by mass of the second polymer component and 5 to 200 parts by mass of the flame retardant with respect to 100 parts by mass of the first polymer component. Here, the first polymer component comprises (A) a polyolefin resin or rubber 5 to 95% by mass and (B) an ethylene copolymer 95 to 5% by mass having an unsaturated bond between carbons, The second polymer component includes a polyethylene resin or rubber containing one or more functional groups. In these polymer components, a functional group of 10 −8 to 10 −3 g equivalent per 1 g of all polymer components is contained. Examples of the flame retardant include halogenated flame retardants, phosphorus flame retardants, and inorganic flame retardants. By containing these flame retardants, the crosslinked resin composition is defined by JIS C3005. It has heat deformation characteristics (120 ° C.).
しかしながら、特許文献１に開示された架橋樹脂組成物は、耐熱性について現在の国内の基準である加熱変形特性（１２０℃）（ＪＩＳ Ｃ３００５）を目標に設計されたものであるため、国際規格に対応するＪＩＳ Ｃ ３６６０−２−１で定めるホットセット特性（２００℃）については考慮されていない。一方、今後の産業のグローバル化を視野に入れると、国際規格の基準を満足させる耐熱性を有する被覆電線・ケーブルが求められることは必至である。
さらに、特許文献１に開示された架橋樹脂組成物は難燃剤を配合しているが、例えば、無機系難燃剤を配合した場合、配合率が高くなると機械的強度や可撓性及び加工性、耐摩耗性が低下するという問題点を有すると考えられる。
However, since the cross-linked resin composition disclosed in Patent Document 1 is designed with the goal of heat deformation (120 ° C.) (JIS C3005), which is the current domestic standard for heat resistance, The hot set characteristic (200 ° C.) defined in the corresponding JIS C 3660-2-1 is not considered. On the other hand, from the perspective of future globalization of the industry, it is inevitable that a coated wire / cable having heat resistance that satisfies the standards of international standards is required.
Furthermore, although the crosslinked resin composition disclosed in Patent Document 1 contains a flame retardant, for example, when an inorganic flame retardant is added, the mechanical strength, flexibility, and processability when the compounding rate increases, It is considered that there is a problem that wear resistance is lowered.
本発明は、従来の電線被覆用の架橋樹脂組成物と、それを用いた電線・ケーブルにおける上記課題に着目してなされたものであって、その目的とするところは、難燃剤を配合することなく、ＪＩＳ Ｃ ３６６０−２−１で定めるホットセット特性（２００℃）を満足する耐熱性に優れた架橋樹脂組成物及びそれを用いた信頼性の高い電線・ケーブルを提供することにある。 The present invention has been made by paying attention to the above-mentioned problems in conventional cross-linked resin compositions for electric wire coating and electric wires / cables using the same, and the purpose thereof is to blend a flame retardant. It is to provide a crosslinked resin composition excellent in heat resistance satisfying hot set characteristics (200 ° C.) defined in JIS C 3660-2-1 and a highly reliable electric wire / cable using the same.
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、電線被覆用の架橋樹脂組成物の材料として通常使用されるポリオレフィンに加え、ある一定量の超高分子量ポリエチレンを用いた場合、４０％という低い架橋度でも、難燃剤を使用することなく上記ホットセット特性（２００℃）を満足し、且つ、該架橋樹脂組成物に求められる引張伸び特性をも満足することを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor, in addition to the polyolefin usually used as a material for the cross-linked resin composition for wire coating, when using a certain amount of ultra high molecular weight polyethylene, It has been found that even when the degree of crosslinking is as low as 40%, the hot set property (200 ° C.) is satisfied without using a flame retardant, and the tensile elongation property required for the crosslinked resin composition is also satisfied. It came to complete.
即ち、本発明の課題は下記（１）〜（７）により達成される。
（１）平均分子量が１００万以上の超高分子量ポリエチレンと平均分子量が１０００〜１０万のポリオレフィンとからなる重合体成分と、架橋剤とを含有し、前記超高分子量ポリエチレンと前記ポリオレフィンの配合比が、質量比で１０〜５０：５０〜９０であることを特徴とする電線被覆用架橋樹脂組成物。
（２）前記ポリオレフィンがポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記（１）に記載の電線被覆用架橋樹脂組成物。
（３）前記重合体成分１００質量部に対して、前記架橋剤を０．５〜３．０質量部含有することを特徴とする前記（１）または（２）に記載の電線被覆用架橋樹脂組成物。
（４）前記架橋剤が、ラジカル発生剤であることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれか１つに記載の電線被覆用架橋樹脂組成物。
（５）前記架橋剤が、シラン化合物であることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれか１つに記載の電線被覆用架橋樹脂組成物。
（６）前記（１）〜（５）のいずれか１つに記載の架橋樹脂組成物で形成された被覆層を有することを特徴とする電線・ケーブル。
（７）前記被覆層の架橋度が４０％以下であることを特徴とする前記（６）に記載の電線・ケーブル。
That is, the subject of this invention is achieved by following (1)-(7).
(1) A polymer component comprising an ultrahigh molecular weight polyethylene having an average molecular weight of 1,000,000 or more and a polyolefin having an average molecular weight of 1,000 to 100,000, and a crosslinking agent, and a blending ratio of the ultrahigh molecular weight polyethylene and the polyolefin Is 10-50: 50-90 by mass ratio, The crosslinked resin composition for electric wire coating | cover characterized by the above-mentioned.
(2) The crosslinked resin for electric wire coating according to (1), wherein the polyolefin is at least one selected from polyethylene, polypropylene, ethylene-ethyl acrylate copolymer, and ethylene-vinyl acetate copolymer. Composition.
(3) The cross-linking resin for electric wire coating according to (1) or (2), wherein the cross-linking agent is contained in an amount of 0.5 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer component. Composition.
(4) The cross-linking resin composition for covering an electric wire according to any one of (1) to (3), wherein the cross-linking agent is a radical generator.
(5) The cross-linking resin composition for covering an electric wire according to any one of (1) to (3), wherein the cross-linking agent is a silane compound.
(6) An electric wire / cable having a coating layer formed of the crosslinked resin composition according to any one of (1) to (5).
(7) The electric wire / cable according to (6), wherein the degree of cross-linking of the coating layer is 40% or less.
上記（１）によれば、難燃剤を配合することなく、２００℃のホットセット試験を満足する優れた耐熱性を持つ架橋樹脂組成物を実現することができる。また、超高分子量ポリエチレンを配合するので、従来のポリオレフィンのみを使用した架橋樹脂組成物に比べて低い架橋度でも優れた耐熱性を得ることができる。更に、難燃剤を使用することなく上記ホットセット特性（２００℃）を満足させることができるので、架橋剤の使用も低く抑えられるため、電線のコストを大幅に削減することができる。
上記（２）によれば、平均分子量が１０００〜１０万のポリオレフィンとしてポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体から選ばれる少なくとも１種を用いるので、超高分子量ポリエチレンとより相溶しやすくなる。
上記（３）によれば、架橋剤を必要以上に用いることなく架橋反応を進めることができる。
上記（４）によれば、ラジカル発生剤を用いた化学架橋により架橋反応させるので、安定的に架橋反応を進めることができる。
上記（５）によれば、シラン化合物を用いたシラン架橋により架橋反応させるので、リードタイム（押出からから規格を満足するまでの日数）を短縮でき、樹脂のリユースを容易にすることができる。
上記（６）によれば、ホットセット特性（２００℃）を満足する耐熱性に優れた電線・ケーブルを提供することができる。
上記（７）によれば、４０％という低い架橋度でもホットセット特性（２００℃）を満足する電線・ケーブルを提供することができる。
According to the above (1), a crosslinked resin composition having excellent heat resistance that satisfies the hot set test at 200 ° C. can be realized without blending a flame retardant. Moreover, since ultra high molecular weight polyethylene is mix | blended, the outstanding heat resistance can be acquired even if it is a low crosslinking degree compared with the crosslinked resin composition which uses only conventional polyolefin. Furthermore, since the hot set property (200 ° C.) can be satisfied without using a flame retardant, the use of a crosslinking agent can be kept low, so that the cost of the wire can be greatly reduced.
According to the above (2), since at least one selected from polyethylene, polypropylene, ethylene-ethyl acrylate copolymer, and ethylene-vinyl acetate copolymer is used as the polyolefin having an average molecular weight of 1,000 to 100,000, the ultrahigh molecular weight is used. It becomes more compatible with polyethylene.
According to said (3), a crosslinking reaction can be advanced, without using a crosslinking agent more than necessary.
According to the above (4), since the crosslinking reaction is performed by chemical crosslinking using a radical generator, the crosslinking reaction can be stably advanced.
According to the above (5), since the cross-linking reaction is performed by silane cross-linking using a silane compound, the lead time (the number of days from extrusion to satisfaction of the standard) can be shortened, and the resin can be easily reused.
According to the above (6), it is possible to provide an electric wire / cable excellent in heat resistance that satisfies hot set characteristics (200 ° C.).
According to the above (7), it is possible to provide an electric wire / cable that satisfies the hot set property (200 ° C.) even with a low degree of crosslinking of 40%.
以下、本発明の電線被覆用架橋樹脂組成物及びそれを用いた電線・ケーブルについて詳細に説明する。 Hereinafter, the cross-linked resin composition for covering electric wires of the present invention and electric wires and cables using the same will be described in detail.
〔架橋樹脂組成物〕
本発明の架橋樹脂組成物は、平均分子量が１００万以上の超高分子量ポリエチレンと平均分子量が１０００〜１０万のポリオレフィンとからなる重合体成分と、架橋剤とを含有する。
[Crosslinked resin composition]
The crosslinked resin composition of the present invention contains a polymer component composed of ultrahigh molecular weight polyethylene having an average molecular weight of 1,000,000 or more and polyolefin having an average molecular weight of 1,000 to 100,000, and a crosslinking agent.
超高分子量ポリエチレンは、例えば、触媒の存在下でエチレン単量体を、極限粘度をかえて多段階で重合させることにより製造することができ、平均分子量が１００万以上のものをいう。超高分子量ポリエチレンは、エチレンの単独重合体であってもよいが、プロピレンを主成分とする他のα−オレフィンとのブロック共重合体あるいはランダム共重合体であってもよい。本発明に用いる超高分子量ポリエチレンは、平均分子量が１００万〜６００万のものが好ましく、１００万〜４００万のものがより好ましい。超高分子量ポリエチレンの市販品としては、例えば、ハイゼックスミリオン（登録商標）２４０Ｓ（商品名、三井化学株式会社製、平均分子量２００万）等を挙げることができる。 Ultra high molecular weight polyethylene refers to, for example, one having an average molecular weight of 1,000,000 or more, which can be produced by polymerizing an ethylene monomer in multiple stages while changing the intrinsic viscosity in the presence of a catalyst. The ultra high molecular weight polyethylene may be a homopolymer of ethylene, but may be a block copolymer or a random copolymer with another α-olefin mainly composed of propylene. The ultra high molecular weight polyethylene used in the present invention preferably has an average molecular weight of 1,000,000 to 6,000,000, more preferably 1,000,000 to 4,000,000. Examples of commercially available ultra-high molecular weight polyethylene include Hi-Zex Million (registered trademark) 240S (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., average molecular weight of 2 million).
前記超高分子量ポリエチレンは、重合体成分中、１０〜５０質量％配合し、重合体成分中、２０〜４０質量％配合することが好ましい。超高分子量ポリエチレンの配合は、耐熱性に寄与する反面、引張伸び特性を損なうおそれがあるが、前記範囲とすることにより、得られる被覆層の架橋度を４０％以下の低い値としても難燃剤を使用することなく所望のホットセット特性（耐熱性）を得ることができ、同時に引張伸び特性への影響を抑えることができる。 The ultra high molecular weight polyethylene is preferably blended in an amount of 10 to 50% by mass in the polymer component, and preferably in an amount of 20 to 40% by mass in the polymer component. Although the blending of ultrahigh molecular weight polyethylene contributes to heat resistance, there is a risk of impairing the tensile elongation characteristics. It is possible to obtain desired hot set characteristics (heat resistance) without using, and at the same time, suppress the influence on tensile elongation characteristics.
ポリオレフィンは、平均分子量が１０００〜１０万の従来公知のものを使用でき、特に限定はされないが、例えば、ポリエチレン（具体的には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ））、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等を挙げることができる。これらのポリオレフィンは超高分子量ポリエチレンとの相溶性に優れ、かつ引張伸び特性への影響を抑えることができる。 As the polyolefin, a conventionally known polyolefin having an average molecular weight of 1,000 to 100,000 can be used and is not particularly limited. For example, polyethylene (specifically, low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (L- LDPE), high density polyethylene (HDPE)), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), polypropylene (PP), and the like. These polyolefins are excellent in compatibility with ultrahigh molecular weight polyethylene and can suppress the influence on tensile elongation characteristics.
前記ポリオレフィンは、重合体成分中、５０〜９０質量％配合し、重合体成分中、６０〜８０質量％配合することが好ましい。前記範囲とすることにより、架橋樹脂組成物が良好な引張伸び特性を得ることができる。 The polyolefin is blended in an amount of 50 to 90% by mass in the polymer component, and preferably in an amount of 60 to 80% by mass in the polymer component. By setting it as the above range, the crosslinked resin composition can obtain good tensile elongation characteristics.
本発明では、平均分子量が１００万以上の超高分子量ポリエチレンと平均分子量が１０００〜１０万のポリオレフィンとからなる重合体成分とを架橋させてＪＩＳ Ｃ ３６６０−２−１で定める２００℃におけるホットセット特性を満足させる架橋樹脂組成物とする。架橋方法としては特に限定されないが、ラジカル発生剤の存在下で架橋させる化学架橋や、シラン化合物の存在下で架橋させるシラン架橋、放射線架橋などが挙げられる。 In the present invention, hot setting at 200 ° C. as defined in JIS C 3660-2-1 is carried out by crosslinking a polymer component comprising an ultrahigh molecular weight polyethylene having an average molecular weight of 1,000,000 or more and a polyolefin having an average molecular weight of 1,000 to 100,000. The crosslinked resin composition satisfies the characteristics. Although it does not specifically limit as a crosslinking method, The chemical crosslinking bridge | crosslinked in presence of a radical generator, the silane bridge | crosslinking bridge | crosslinked in presence of a silane compound, radiation crosslinking, etc. are mentioned.
化学架橋に用いるラジカル発生剤としては、特に限定はされないが、例えば、ジクロロプロパノール（ＤＣＰ）、第３ブチル−ベルオキシド等を用いることができる。ラジカル発生剤は、重合体成分１００質量部に対し、０．５〜３．０質量部配合するのが好ましく、０．５〜１．５質量部がより好ましい。前記範囲とすることで、良好に架橋反応が進行する。 Although it does not specifically limit as a radical generator used for chemical crosslinking, For example, a dichloropropanol (DCP), a tertiary butyl-beloxide, etc. can be used. The radical generator is preferably blended in an amount of 0.5 to 3.0 parts by mass, more preferably 0.5 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer component. By setting it as the above range, the crosslinking reaction proceeds well.
シラン架橋に用いるシラン化合物としては、特に限定されないが、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどを用いることができる。シラン化合物は、重合体成分１００質量部に対し、０．５〜３．０質量部配合するのが好ましく、０．５〜１．５質量部がより好ましい。前記範囲であると、架橋度を４０％以下とするのに適している。従来のポリオレフィン系架橋樹脂組成物では、例えば架橋度を６０質量％以上とすることで所望の耐熱性を得ることができたが、本発明においては、架橋度を４０％以下としても所望の耐熱性を得ることができるので、このように架橋剤の使用量を低く抑えることができる。 Although it does not specifically limit as a silane compound used for a silane bridge | crosslinking, For example, vinyl trimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, etc. can be used. The silane compound is preferably blended in an amount of 0.5 to 3.0 parts by mass, more preferably 0.5 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer component. It is suitable for making a crosslinking degree into 40% or less as it is the said range. In the conventional polyolefin-based crosslinked resin composition, for example, the desired heat resistance can be obtained by setting the degree of crosslinking to 60% by mass or more. However, in the present invention, the desired heat resistance can be achieved even if the degree of crosslinking is 40% or less. Thus, the amount of the crosslinking agent used can be kept low.
本発明において、シラン架橋により架橋させる場合は、シラン化合物をラジカル発生剤の存在下でグラフト重合させることが好ましい。シラン架橋の際に用いるラジカル発生剤は、重合体成分１００質量部に対し、０．０５〜０．５質量部配合するのが好ましく、０．１〜０．２質量部がより好ましい。さらに、シラン架橋により架橋させる場合には、シラノール縮合触媒を配合することが好ましい。シラノール縮合触媒としてジブチル錫ジラウレートなどを配合することができる。 In the present invention, when crosslinking is performed by silane crosslinking, it is preferable to graft polymerize the silane compound in the presence of a radical generator. It is preferable to mix 0.05-0.5 mass part with respect to 100 mass parts of polymer components, and, as for the radical generator used in the case of silane crosslinking, 0.1-0.2 mass part is more preferable. Furthermore, when making it bridge | crosslink by silane bridge | crosslinking, it is preferable to mix | blend a silanol condensation catalyst. Dibutyltin dilaurate etc. can be mix | blended as a silanol condensation catalyst.
なお、架橋度を低く抑えることの利点としては、上述のように、架橋剤の配合量を低減できること、またシラン架橋の場合には、所望の耐熱性を得るまでのリードタイムを短縮できること等の効果を挙げることができる。 In addition, as described above, the advantage of keeping the degree of crosslinking low is that, as described above, the amount of the crosslinking agent can be reduced, and in the case of silane crosslinking, the lead time until obtaining the desired heat resistance can be shortened. An effect can be given.
また必要に応じて、補強材、充填剤、酸化防止剤、滑剤などを添加することができる。
補強材としては、例えば、シリカなどを挙げることができる。充填剤としては、例えば、炭酸カルシウムなどを挙げることができる。酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤などを挙げることができる。滑剤としては、例えば、ステアリン酸などを挙げることができる。
If necessary, reinforcing materials, fillers, antioxidants, lubricants and the like can be added.
Examples of the reinforcing material include silica. Examples of the filler include calcium carbonate. As antioxidant, a phenolic antioxidant etc. can be mentioned, for example. Examples of the lubricant include stearic acid.
〔電線・ケーブル〕
本発明の電線・ケーブルは、上述した本発明の架橋樹脂組成物で形成された被覆層によって導体が被覆された電線・ケーブルである。この電線・ケーブルは、具体的には、例えば、外径０．５〜３．０ｍｍφの軟銅線を複数本撚った導体を一体に覆うように本発明の架橋樹脂組成物を用いて押出成形し、次いで架橋し被覆層を形成することで得られる。本発明において、当該被覆層の架橋度は、リードタイムの短縮と、架橋剤の低減の観点から４０％以下であることが好ましく、２０〜４０％であることがより好ましい。上述した本発明の架橋樹脂組成物を用いることで、４０％以下の架橋度でホットセット特性（２００℃）を満足する耐熱性に優れた電線・ケーブルの被覆層を形成することができる。
[Electric wire / cable]
The electric wire / cable of the present invention is an electric wire / cable in which the conductor is coated with the coating layer formed of the above-described crosslinked resin composition of the present invention. Specifically, this wire / cable is, for example, extruded using the crosslinked resin composition of the present invention so as to integrally cover a conductor in which a plurality of annealed copper wires having an outer diameter of 0.5 to 3.0 mmφ are twisted. And then crosslinked to form a coating layer. In the present invention, the degree of crosslinking of the coating layer is preferably 40% or less, more preferably 20 to 40%, from the viewpoints of shortening the lead time and reducing the crosslinking agent. By using the above-described crosslinked resin composition of the present invention, it is possible to form a coating layer for electric wires / cables excellent in heat resistance satisfying hot set characteristics (200 ° C.) with a degree of crosslinking of 40% or less.
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.
表１及び表２に示す各材料を記載された割合で混合し、２３０℃で押出成形することにより架橋樹脂組成物を作製し、これを導体に２ｍｍの厚さとなるように被覆して、実施例１〜３及び比較例１〜３の電線を作製し、下記の試験に供した。
なお、表中で使用した材料の詳細を以下に記載する。
Each material shown in Table 1 and Table 2 was mixed at the stated ratio, and a crosslinked resin composition was prepared by extrusion molding at 230 ° C., and this was coated on the conductor to a thickness of 2 mm, and then carried out. The electric wires of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were produced and subjected to the following test.
Details of the materials used in the table are described below.
・ポリオレフィン：ＮＵＣ−５１３０（ダウケミカル日本株式会社製）
・超高分子量ポリエチレン：ハイゼックスミリオン（登録商標）２４０Ｓ（平均分子量２００万）（三井化学株式会社製）
・シラン化合物：Ｓ２１０（チッソ株式会社製）
・ラジカル発生剤：Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）５００Ｔ（Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ社製）
・シラノール縮合触媒：Ｕ−８１０（日東化成株式会社製）
Polyolefin: NUC-5130 (manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.)
Ultra high molecular weight polyethylene: Hi-Z Million (registered trademark) 240S (average molecular weight 2 million) (Mitsui Chemicals, Inc.)
Silane compound: S210 (manufactured by Chisso Corporation)
Radical generator: Luperox (registered trademark) 500T (manufactured by Elf Atochem North America)
Silanol condensation catalyst: U-810 (manufactured by Nitto Kasei Corporation)
＜耐熱性試験＞
耐熱性試験として、ＪＩＳ Ｃ ３６６０−２−１で定めるホットセット特性試験（２００℃試験）を行った。なお、ホットセット特性試験は、２０Ｎ／ｃｍ２の加負荷時及び常温に冷却後の無負荷時の伸び率を測定した。結果を表１及び表２に示す。
<Heat resistance test>
As a heat resistance test, a hot set characteristic test (200 ° C. test) defined by JIS C 3660-2-1 was performed. In addition, the hot set characteristic test measured the elongation rate at the time of no load after applying a load of 20 N / cm 2 and cooling to room temperature. The results are shown in Tables 1 and 2.
＜引張伸び試験＞
引張伸び試験は、ＪＩＳ Ｃ ３００５で定める方法で行った。具体的には、上記電線から軟銅線を抜き取り、ＪＩＳ Ｋ ６２５１の引張試験に規定するダンベル状３号形の試験片を作製して、この試料片を引張速度２００ｍｍ／分にて実施した。引張伸び率は下記式で算出した。結果を表１及び表２に示す。
引張伸び率（％）＝［（引張試験後の試料長）−（引張試験前の試料長）］×１００／（引張試験前の試料長）
<Tensile elongation test>
The tensile elongation test was performed by a method defined in JIS C 3005. Specifically, an annealed copper wire was extracted from the electric wire to prepare a dumbbell-shaped No. 3 test piece defined in the tensile test of JIS K 6251, and this sample piece was carried out at a tensile speed of 200 mm / min. The tensile elongation was calculated by the following formula. The results are shown in Tables 1 and 2.
Tensile elongation (%) = [(Sample length after tensile test) − (Sample length before tensile test)] × 100 / (Sample length before tensile test)
＜架橋度の測定＞
架橋度は、ＪＩＳ Ｃ ３００５で定める方法にて測定した。具体的には、上記電線から厚さ１ｍｍの試験片約０．５ｇを採取し、キシレンに試料を入れ、溶解せずに残った試料の質量の、浸漬前の試料の質量に対する割合を求めた。すなわち、架橋度は下記式で算出した。結果を表１及び表２に示す。
架橋度（％）＝キシレン浸漬後の質量／キシレン浸漬前の質量×１００
<Measurement of degree of crosslinking>
The degree of crosslinking was measured by the method defined in JIS C 3005. Specifically, about 0.5 g of a test piece having a thickness of 1 mm was taken from the electric wire, the sample was put in xylene, and the ratio of the mass of the sample remaining undissolved to the mass of the sample before immersion was determined. . That is, the degree of crosslinking was calculated by the following formula. The results are shown in Tables 1 and 2.
Degree of crosslinking (%) = mass after immersion in xylene / mass before immersion in xylene × 100
＜総合判定＞
ホットセット特性（加負荷）が１７５％以下、ホットセット特性（無負荷）が１５％以下、及び引張伸び率が２００％以上を満たすものを「合格」と判断し、上記項目のうちいずれか１つでも前記基準から外れるものを「不合格」とした。結果を表１及び表２に示す。
<Comprehensive judgment>
A sample having a hot set property (loading) of 175% or less, a hot set property (no load) of 15% or less, and a tensile elongation of 200% or more is judged as “pass”, and any one of the above items Anything that deviated from the above criteria was defined as “Fail”. The results are shown in Tables 1 and 2.
表１及び表２より、本発明の架橋樹脂組成物を被覆した電線（実施例１〜３）は、比較例１〜３と比べて、耐熱性及び引張伸び特性においてバランスがとれた特性を有することが確認できた。また、実施例１〜３は全て４０％以下の架橋度で架橋し、優れたホットセット特性（２００℃）を満足させることがわかった。 From Table 1 and Table 2, the electric wire (Examples 1-3) which coat | covered the crosslinked resin composition of this invention has the characteristic in which heat resistance and the tensile elongation characteristic were balanced compared with Comparative Examples 1-3. I was able to confirm. Moreover, it turned out that all Examples 1-3 bridge | crosslink with the crosslinking degree of 40% or less, and satisfy | fill the outstanding hot set characteristic (200 degreeC).
本発明は、工業用又は家庭用の電線・ケーブルやその絶縁被覆などの製造分野で利用できる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used in the field of manufacturing industrial or household electric wires / cables and their insulating coatings.
Claims (7)
前記超高分子量ポリエチレンと前記ポリオレフィンの配合比が、質量比で１０〜５０：５０〜９０であることを特徴とする電線被覆用架橋樹脂組成物。 A polymer component comprising an ultra-high molecular weight polyethylene having an average molecular weight of 1,000,000 or more and a polyolefin having an average molecular weight of 1,000 to 100,000, and a crosslinking agent,
The cross-linked resin composition for coating an electric wire, wherein a mixing ratio of the ultra-high molecular weight polyethylene and the polyolefin is 10 to 50:50 to 90 by mass ratio.
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