JP2013020223A - Polymeric film, cellulose ester film, polarizing plate and liquid crystal display device - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polymeric film having low Re and Rth, small changes in Re and Rth by environmental humidity, and excellent wet heat durability, and capable of reducing unevenness of light in frontal and oblique directions of a liquid crystal display device.SOLUTION: The polymeric film comprises pyridine or an amino compound (a compound of the formula, for example) having pyridine as a mother nucleus, and the film shows an in-plane retardation (Re) of -5 to 5 nm and a retardation (Rth) in a thickness direction of -20 to 10 nm at a wavelength of 590 nm in an environment of 25°C and 60% RH.

Description

本発明は、高分子フィルム、セルロースエステルフィルム、偏光板、及び液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a polymer film, a cellulose ester film, a polarizing plate, and a liquid crystal display device.

液晶表示装置に用いられる光学フィルム（例えば、偏光板の偏光子の保護フィルムなど）としては、セルロースエステル、ポリエステル、ポリカーボネート、シクロオレフィンポリマー、ビニルポリマー、及び、ポリイミド等に代表されるポリマーから形成された高分子フィルム（ポリマーフィルム）が用いられている。これらのポリマーからは、平面性や均一性の優れたフィルムを製造することができるため、光学用途のフィルムとして広く採用されている。
これらのうち、適切な透湿度を有するセルロースアシレートフィルムは、最も一般的なポリビニルアルコール（ＰＶＡ）／ヨウ素からなる偏光膜とオンラインで直接貼り合わせることが可能である。そのため、特にセルロースアセテートフィルムは偏光板の保護フィルムとして広く採用されている。
このようなフィルムを、偏光板の保護フィルム、及び液晶表示装置のような光学用途に使用する場合、その光学異方性の制御は、表示装置の性能（例えば、視認性）を決定する上で非常に重要な要素となる。
近年の液晶表示装置の高機能化に伴ってレターデーションの補償性向上が求められるようになっており、光学フィルムの面内方向のレターデーション値（Ｒｅ；以下、単に「Ｒｅ」と称することがある。）と膜厚方向のレターデーション値（Ｒｔｈ；以下、単に「Ｒｔｈ」と称することがある。）を適切に制御することが要求されている。 An optical film used for a liquid crystal display device (for example, a polarizer protective film of a polarizing plate) is formed from a polymer typified by cellulose ester, polyester, polycarbonate, cycloolefin polymer, vinyl polymer, and polyimide. High polymer films (polymer films) are used. Since these polymers can produce films having excellent flatness and uniformity, they are widely used as films for optical applications.
Among these, a cellulose acylate film having an appropriate moisture permeability can be directly bonded on-line with the most common polarizing film made of polyvinyl alcohol (PVA) / iodine. Therefore, especially a cellulose acetate film is widely adopted as a protective film for a polarizing plate.
When such a film is used for an optical application such as a protective film for a polarizing plate and a liquid crystal display device, the control of the optical anisotropy is in determining the performance (for example, visibility) of the display device. It becomes a very important factor.
With the recent increase in functionality of liquid crystal display devices, the improvement in retardation compensation has been demanded, and the retardation value in the in-plane direction of the optical film (Re; hereinafter simply referred to as “Re”). And the retardation value in the film thickness direction (Rth; hereinafter simply referred to as “Rth”) are required to be appropriately controlled.

例えば、液晶テレビ用途で広く用いられているＩＰＳモードの液晶表示装置においては、Ｒｅ、Ｒｔｈとも低減することが要求され、例えば、特許文献１には、セルロースアシレートに対して両末端が水酸基であるポリエステルジオールを５質量％以上含有させる技術が開示されている。   For example, in an IPS mode liquid crystal display device widely used in liquid crystal television applications, both Re and Rth are required to be reduced. For example, Patent Document 1 discloses that both ends of the cellulose acylate are hydroxyl groups. A technique for containing 5% by mass or more of a certain polyester diol is disclosed.

また、近年、画像表示装置は過酷な環境下で使用されることも多くなってきており、使用環境の湿度の変化に対するＲｅ及びＲｔｈの変動を抑制するために、例えば特許文献２には、アセチル置換度、プロピオニル置換度、及びブチリル置換度が特定の範囲にあるセルロースアシレートと、水素結合性化合物とを有するセルロースアシレートフィルムを用いることが記載されている。   In recent years, image display devices are often used in harsh environments. For example, Patent Document 2 discloses an acetyl group in order to suppress fluctuations in Re and Rth with respect to changes in humidity in a use environment. It is described that a cellulose acylate film having a cellulose acylate having a substitution degree, a propionyl substitution degree, and a butyryl substitution degree in specific ranges and a hydrogen bonding compound is used.

例えば、特許文献３には、ポリエステルを２〜３０質量％添加することにより、湿度変動時のレターデーション安定性を向上させたセルロースエステルフィルムが開示されている。   For example, Patent Document 3 discloses a cellulose ester film in which the retardation stability when humidity changes is improved by adding 2 to 30% by mass of polyester.

また、液晶表示装置のスリム化が進むにつれ、表示面に円形状の光ムラが発生することが分かってきている。この光ムラの発生メカニズムは未だ不明な点もあるが、１つの原因として、バックライト部材と液晶パネル部材（特に、バックライト側偏光板）との接触が挙げられる。例えば、特許文献４には、バックライト側偏光板のポリエチレンテレフタレートフィルムからなるバックライト側保護フィルム表面に凹凸を設けることで、バックライト部材との接触を防ぎ、光ムラ発生の抑止を図る方法が開示されている。   Further, it has been found that as the liquid crystal display device becomes slim, circular light unevenness occurs on the display surface. Although the generation mechanism of this light unevenness is still unclear, one cause is contact between the backlight member and the liquid crystal panel member (particularly, the backlight side polarizing plate). For example, Patent Document 4 discloses a method of preventing contact with a backlight member and preventing light unevenness by providing irregularities on the surface of a backlight side protective film made of a polyethylene terephthalate film of a backlight side polarizing plate. It is disclosed.

特開２００９−９８６７４号公報JP 2009-98674 A 特開２０１１−９４１１４号公報JP 2011-94114 A 国際公開第０７／０００９１０号International Publication No. 07/000910 特開２００９−１６９３９３号公報JP 2009-169393 A

前記特許文献４においてバックライト部材と液晶パネル部材との接触による円形状の光ムラの抑制が検討されているが十分ではない。
特に、本発明者らの検討により、液晶表示装置の湿熱経時後に正面から見た場合に加え、斜めから見た場合の光ムラが顕在化することが分かった。これは、液晶表示装置のスリム化のためにバックライト部材とバックライト側偏光板との間隔が狭くなっているため、湿度や熱による部材の変形により、バックライト部材とバックライト側偏光板とが接触し、バックライト側偏光板面内の含水量分布が生じることが原因の１つとして考えられる。つまり、含水量差によりフィルムの光学特性（Ｒｅ、Ｒｔｈ）に差異が生じ、光ムラとなって観察される。特に、含水により光学特性が大きく変化する場合、光ムラがより視認されやすくなる。したがって、光ムラを視認出来ないようにするためには、出来るだけフィルムが含水しないようにするのとともに、含水した場合のＲｅ及びＲｔｈの変化を抑制する必要がある。更に、湿熱経時した場合でも、これらの効果を維持し続ける必要がある。 In Patent Document 4, suppression of circular light unevenness due to contact between the backlight member and the liquid crystal panel member is studied, but it is not sufficient.
In particular, as a result of studies by the present inventors, it has been found that light unevenness becomes apparent when viewed from an oblique direction in addition to when viewed from the front after the wet heat aging of the liquid crystal display device. This is because the distance between the backlight member and the backlight side polarizing plate is narrowed in order to make the liquid crystal display device slim, so that the backlight member and the backlight side polarizing plate Is considered to be one of the causes because of the contact of the water and the distribution of water content in the backlight side polarizing plate surface. That is, a difference occurs in the optical properties (Re, Rth) of the film due to the difference in water content, and light unevenness is observed. In particular, when the optical characteristics change greatly due to water content, light unevenness is more visible. Therefore, in order to make the light unevenness invisible, it is necessary to prevent the film from containing water as much as possible and to suppress changes in Re and Rth when containing water. Furthermore, it is necessary to maintain these effects even when wet heat elapses.

本発明は、Ｒｅ及びＲｔｈが低く、環境湿度によるＲｅ、Ｒｔｈの変化が小さく、かつ湿熱耐久性に優れ、液晶表示装置の正面及び斜め方向の光ムラを低減できる高分子フィルムを提供することを目的とする。   The present invention provides a polymer film having a low Re and Rth, a small change in Re and Rth due to environmental humidity, excellent wet heat durability, and reducing light unevenness in the front and oblique directions of a liquid crystal display device. Objective.

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ピリジン環又はピリミジン環を有する特定の化合物を含有する高分子フィルムにより、上記課題を解決できることを見出した。
即ち、本発明の前記課題は下記の手段により達成することができる。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by a polymer film containing a specific compound having a pyridine ring or a pyrimidine ring.
That is, the said subject of this invention can be achieved by the following means.

［１］
下記一般式（１）で表される化合物を含有し、２５℃６０％ＲＨ環境下で、波長５９０ｎｍにおける面内レタデーション（Ｒｅ）が−５〜５ｎｍであり、かつ厚み方向のレタデーション（Ｒｔｈ）が−２０〜１０ｎｍである高分子フィルム。
一般式（１） [1]
It contains a compound represented by the following general formula (1), has an in-plane retardation (Re) of -5 to 5 nm at a wavelength of 590 nm, and a retardation in the thickness direction (Rth) at 25 ° C. and 60% RH. Polymer film that is -20 to 10 nm.
General formula (1)

一般式（１）中、Ｙはメチン基又は窒素原子を表す。Ｑａ、Ｑｂ及びＱｃはそれぞれ独立に単結合又は２価の連結基を表す。Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃはそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、シアノ基、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の複素環基、又は、−Ｎ（Ｒｄ）（Ｒｄ’）を表し、Ｒｄ及びＲｄ’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒｄ及びＲｄ’は互いに連結して環を形成してもよい。ＲａとＲｂは互いに連結して環を形成してもよい。Ｘ^１は単結合又は下記２価の連結基群（５）から選択される２価の連結基を表す。Ｘ^２は単結合又は２価の連結基を表す。Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表し、Ｒ^１とＲ^２は互いに連結して環を形成してもよい。
２価の連結基群（５） In general formula (1), Y represents a methine group or a nitrogen atom. Qa, Qb and Qc each independently represent a single bond or a divalent linking group. Ra, Rb and Rc are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a cyano group, or a halogen atom. Represents a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or —N (Rd) (Rd ′), Rd and Rd ′ each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and Rd and Rd ′ are linked to each other to form a ring; May be formed. Ra and Rb may be connected to each other to form a ring. X ¹ represents a single bond or a divalent linking group selected from the following divalent linking group group (5). X ² represents a single bond or a divalent linking group. R ¹ and R ² are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted group And R ¹ and R ² may be linked to each other to form a ring.
Divalent Linking Group (5)

（各式中、＊側が前記一般式（１）で表される化合物中の含窒素芳香環に置換している窒素原子との連結部位であり、Ｒ^ｇは置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表す。）
［２］
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）で表される化合物である前記［１］に記載の高分子フィルム。
一般式（２） (In each formula, the * side is the linking site with the nitrogen atom substituted on the nitrogen-containing aromatic ring in the compound represented by the general formula (1), and R ^g is a substituted or unsubstituted alkyl group, substituted Or an unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
[2]
The polymer film according to [1], wherein the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (2).
General formula (2)

一般式（２）中のＹ、Ｑａ、Ｑｂ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１、及びＲ^２はそれぞれ、前記一般式（１）中のＹ、Ｑａ、Ｑｂ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１、及びＲ^２と同義である。Ｘ^３は単結合又は前記２価の連結基群（５）を表す。Ｘ^４は単結合又は２価の連結基を表す。Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表し、Ｒ^３とＲ^４は互いに連結して環を形成してもよい。
［３］
前記一般式（２）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物である前記［２］に記載の高分子フィルム。
一般式（３） Y, Qa, Qb, Ra, Rb, X ¹ , X ² , R ¹ , and R ² in the general formula (2) are respectively Y, Qa, Qb, Ra, Rb, in the general formula (1). ^{X 1, X 2, R 1} , and the same meaning as ^{R 2.} X ³ represents a single bond or the divalent linking group group (5). X ⁴ represents a single bond or a divalent linking group. R ³ and R ⁴ are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted group And R ³ and R ⁴ may be linked to each other to form a ring.
[3]
The polymer film according to [2], wherein the compound represented by the general formula (2) is a compound represented by the following general formula (3).
General formula (3)

一般式（３）中のＹ、Ｑａ、及びＲａはそれぞれ、一般式（２）中のＹ、Ｑａ、及びＲａと同義である。Ａｒ^１及びＡｒ^２はそれぞれ独立に置換若しくは無置換のアリール基を表す。
［４］
前記一般式（３）で表される化合物が、下記一般式（４）で表される化合物である前記［３］に記載の高分子フィルム。
一般式（４） Y, Qa, and Ra in general formula (3) are synonymous with Y, Qa, and Ra in general formula (2), respectively. Ar ¹ and Ar ² each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group.
[4]
The polymer film according to [3], wherein the compound represented by the general formula (3) is a compound represented by the following general formula (4).
General formula (4)

一般式（４）中のＱａ、Ｒａ、Ａｒ^１、及びＡｒ^２はそれぞれ、一般式（３）中のＱａ、Ｒａ、Ａｒ^１、及びＡｒ^２と同義である。
［５］
前記一般式（４）で表される化合物が、下記一般式（５）で表される化合物である前記［４］に記載の高分子フィルム。
一般式（５） Formula (4) in the Qa, Ra, Ar ^1, and Ar ² respectively, in formula (3) in the Qa, Ra, and Ar ^1, and Ar ² synonymous.
[5]
The polymer film according to [4], wherein the compound represented by the general formula (4) is a compound represented by the following general formula (5).
General formula (5)

一般式（５）中、Ｑ^ｄは単結合、酸素原子、又は−ＮＨ−を表す。Ｒ^ａ８は炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５及びＲ^１６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、炭素原子数１〜８のアルキル基、又は、炭素原子数１〜８のアルコキシ基を表す。
［６］
前記一般式（１）で表される化合物を、高分子フィルムを形成する高分子化合物に対して０．０１〜２０質量％含有する前記［１］〜［５］のいずれか一項に記載の高分子フィルム。
［７］
更に、下記一般式（６）で表される構造を有する、数平均分子量が３０００以下のポリエステルを含む前記［１］〜［６］のいずれか一項に記載の高分子フィルム。
一般式（６） In the general formula (5), ^{Q d} represents a single bond, an oxygen atom, or -NH-. R ^a8 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ and R ¹⁶ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, or a group having 1 to 8 carbon atoms. An alkyl group or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms is represented.
[6]
The compound represented by the general formula (1) is contained in an amount of 0.01 to 20% by mass with respect to the polymer compound forming the polymer film. Polymer film.
[7]
Furthermore, the polymer film according to any one of [1] to [6], including a polyester having a structure represented by the following general formula (6) and having a number average molecular weight of 3000 or less.
General formula (6)

一般式（６）中、Ａ_１及びＢ_１はそれぞれ独立に２〜１０個の炭素原子を含む２価の連結基を表す。ｎは繰り返し単位の数を表す。
［８］
前記一般式（６）で表されるポリエステルが、末端をモノカルボン酸で封止したポリステルである前記［７］に記載の高分子フィルム。
［９］
前記一般式（６）で表されるポリエステルを３０質量％以上含む前記［７］又は［８］に記載の高分子フィルム。
［１０］
前記Ａ_１が炭素原子数２〜８のアルキレン基であり、Ｂ_１が炭素原子数３〜８のアルキレン基である、前記［７］〜［９］のいずれか一項に記載の高分子フィルム。
［１１］
前記［１］〜［１０］のいずれか一項に記載の高分子フィルムを形成する高分子化合物が、セルロースエステルであるセルロースエステルフィルム。
［１２］
前記［１１］に記載のセルロースエステルフィルムを少なくとも一枚含む偏光板。
［１３］
前記［１２］に記載の偏光板を含む液晶表示装置。 In General Formula (6), A ₁ and B ₁ each independently represent a divalent linking group containing 2 to 10 carbon atoms. n represents the number of repeating units.
[8]
The polymer film according to [7], wherein the polyester represented by the general formula (6) is a polyester whose end is sealed with a monocarboxylic acid.
[9]
The polymer film according to [7] or [8], which contains 30% by mass or more of the polyester represented by the general formula (6).
[10]
Wherein A ₁ is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, B ₁ is an alkylene group having 3 to 8 carbon atoms, a polymer film according to any one of [7] to [9] .
[11]
The cellulose-ester film whose polymer compound which forms the polymer film as described in any one of said [1]-[10] is a cellulose ester.
[12]
A polarizing plate comprising at least one cellulose ester film according to [11].
[13]
The liquid crystal display device containing the polarizing plate as described in said [12].

本発明の高分子フィルムは、Ｒｅ及びＲｔｈが低く、実質的に光学的等方性なフィルムとして偏光板保護フィルムや液晶表示装置に用いることができる。本発明の高分子フィルムを用いることで、液晶表示装置の湿熱経時後の正面及び斜め方向の光ムラを改善することができる。本発明の高分子フィルムは、特にＩＰＳモードの液晶表示装置に好適に用いられる。   The polymer film of the present invention has a low Re and Rth and can be used for a polarizing plate protective film and a liquid crystal display device as a substantially optically isotropic film. By using the polymer film of the present invention, it is possible to improve the light unevenness in the front and oblique directions after wet heat aging of the liquid crystal display device. The polymer film of the present invention is particularly suitably used for an IPS mode liquid crystal display device.

以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において、数値が物性値、特性値等を表す場合に、「（数値１）〜（数値２）」及び「（数値１）乃至（数値２）」という記載は「（数値１）以上（数値２）以下」の意味を表す。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present specification, when numerical values represent physical property values, characteristic values, etc., the descriptions “(numerical value 1) to (numerical value 2)” and “(numerical value 1) to (numerical value 2)” are “(numeric value 1) ) ”(Numerical value 2) or less”.

本発明の高分子フィルムは、下記一般式（１）で表される化合物を含有し、２５℃６０％ＲＨ環境下で、波長５９０ｎｍにおける面内レタデーション（Ｒｅ）が−５〜５ｎｍであり、かつ厚み方向のレタデーション（Ｒｔｈ）が−２０〜１０ｎｍである。
一般式（１） The polymer film of the present invention contains a compound represented by the following general formula (1), an in-plane retardation (Re) at a wavelength of 590 nm is −5 to 5 nm in a 25 ° C. and 60% RH environment, and The thickness direction retardation (Rth) is -20 to 10 nm.
General formula (1)

一般式（１）中、Ｙはメチン基又は窒素原子を表す。Ｑａ、Ｑｂ及びＱｃはそれぞれ独立に単結合又は２価の連結基を表す。Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃはそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、シアノ基、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の複素環基、又は、−Ｎ（Ｒｄ）（Ｒｄ’）を表し、Ｒｄ及びＲｄ’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒｄ及びＲｄ’は互いに連結して環を形成してもよい。ＲａとＲｂは互いに連結して環を形成してもよい。Ｘ^１は単結合又は下記２価の連結基群（５）から選択される２価の連結基を表す。Ｘ^２は単結合又は２価の連結基を表す。Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表し、Ｒ^１とＲ^２は互いに連結して環を形成してもよい。
２価の連結基群（５） In general formula (1), Y represents a methine group or a nitrogen atom. Qa, Qb and Qc each independently represent a single bond or a divalent linking group. Ra, Rb and Rc are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a cyano group, or a halogen atom. Represents a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or —N (Rd) (Rd ′), Rd and Rd ′ each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and Rd and Rd ′ are linked to each other to form a ring; May be formed. Ra and Rb may be connected to each other to form a ring. X ¹ represents a single bond or a divalent linking group selected from the following divalent linking group group (5). X ² represents a single bond or a divalent linking group. R ¹ and R ² are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted group And R ¹ and R ² may be linked to each other to form a ring.
Divalent Linking Group (5)

（各式中、＊側が前記一般式（１）で表される化合物中の含窒素芳香環に置換している窒素原子との連結部位であり、Ｒ^ｇは置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表す。） (In each formula, the * side is the linking site with the nitrogen atom substituted on the nitrogen-containing aromatic ring in the compound represented by the general formula (1), and R ^g is a substituted or unsubstituted alkyl group, substituted Or an unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.

［一般式（１）で表される化合物］
一般式（１）で表される化合物について説明する。
一般式（１）で表される化合物は、１分子内に水素結合性ドナー部位とアクセプター部位を双方有することにより、水と強い水素結合を形成することが出来るため、高分子フィルム内においてフィルムを構成する高分子と水との間で形成される水素結合を抑制することができ、結果として、高分子と水との水素結合による生じる位相差変化を抑制することが出来る。 [Compound represented by general formula (1)]
The compound represented by the general formula (1) will be described.
The compound represented by the general formula (1) can form a strong hydrogen bond with water by having both a hydrogen-bonding donor site and an acceptor site in one molecule. Hydrogen bonds formed between the constituting polymer and water can be suppressed, and as a result, changes in phase difference caused by hydrogen bonds between the polymer and water can be suppressed.

一般式（１）中、Ｙはメチン基又は窒素原子を表す。水素結合性を増大させるという観点から、Ｙは窒素原子を表すことが好ましい。   In general formula (1), Y represents a methine group or a nitrogen atom. From the viewpoint of increasing hydrogen bonding properties, Y preferably represents a nitrogen atom.

一般式（１）中、Ｑａ、Ｑｂ及びＱｃはそれぞれ独立に単結合又は２価の連結基を表す。
Ｑａ、Ｑｂ及びＱｃが２価の連結基を表す場合、該２価の連結基としては、酸素原子、硫黄原子、又は、−Ｎ（Ｒｆ）−が好ましい（Ｒｆは水素原子又はアルキル基を表す）。
Ｒｆがアルキル基を表す場合、炭素原子数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基がより好ましい。
Ｑａは、単結合、酸素原子、又は−ＮＨ−を表すことが好ましく、単結合又は酸素原子を表すことがより好ましい。
Ｑｂは、単結合を表すことが好ましい。
Ｑｃは、単結合を表すことが好ましい。 In General Formula (1), Qa, Qb, and Qc each independently represent a single bond or a divalent linking group.
When Qa, Qb, and Qc represent a divalent linking group, the divalent linking group is preferably an oxygen atom, a sulfur atom, or —N (Rf) — (Rf represents a hydrogen atom or an alkyl group). ).
When Rf represents an alkyl group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is more preferable.
Qa preferably represents a single bond, an oxygen atom, or —NH—, and more preferably represents a single bond or an oxygen atom.
Qb preferably represents a single bond.
Qc preferably represents a single bond.

一般式（１）中、Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃはそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、シアノ基、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の複素環基、又は、−Ｎ（Ｒｄ）（Ｒｄ’）を表し、Ｒｄ及びＲｄ’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒｄ及びＲｄ’は互いに連結して環を形成してもよい。
Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃがアルキル基を表す場合、該アルキル基は直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、炭素数１〜１２であることが好ましく、炭素数１〜８であることがより好ましく、炭素数１〜６であることが更に好ましく、炭素数１〜４であることが特に好ましい。
Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃがアルケニル基を表す場合、炭素数２〜１２であることが好ましく、炭素数２〜６であることがより好ましく、炭素数２〜４であることが特に好ましい。
Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃがアルキニル基を表す場合、炭素数２〜１２であることが好ましく、炭素数２〜６であることがより好ましく、炭素数２〜４であることが特に好ましい。
Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃがアリール基を表す場合、炭素数６〜１８であることが好ましく、炭素数６〜１２であることがより好ましく、炭素数６（フェニル基）であることが特に好ましい。
Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃが複素環基を表す場合、モルホリニル基などが挙げられる。
Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃが−Ｎ（Ｒｄ）（Ｒｄ’）を表す場合、Ｒｄ又はＲｄ’が水素原子であることが好ましい。 In general formula (1), Ra, Rb, and Rc are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, substituted or unsubstituted aryl A group, a cyano group, a halogen atom, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or —N (Rd) (Rd ′), Rd and Rd ′ each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and Rd and Rd 'May be linked to each other to form a ring.
When Ra, Rb, and Rc represent an alkyl group, the alkyl group may be linear, branched, or cyclic, and preferably has 1 to 12 carbon atoms, and preferably has 1 to 8 carbon atoms. More preferably, it is more preferably 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 4 carbon atoms.
When Ra, Rb, and Rc represent an alkenyl group, it is preferably 2 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 4 carbon atoms.
When Ra, Rb, and Rc represent an alkynyl group, it is preferably 2 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 4 carbon atoms.
When Ra, Rb, and Rc represent an aryl group, it preferably has 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 6 carbon atoms (phenyl group).
When Ra, Rb, and Rc represent a heterocyclic group, a morpholinyl group and the like can be mentioned.
When Ra, Rb, and Rc represent -N (Rd) (Rd '), it is preferable that Rd or Rd' is a hydrogen atom.

Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃは置換基を有していてもよく、該置換基としてはアルキル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１２、特に好ましくは１〜８のものであり、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル、シクロヘキシル基などが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、例えばビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基などが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、例えばプロパルギル基、３−ペンチニル基などが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素原子数６〜３０、より好ましくは６〜２０、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素原子数０〜２０、より好ましくは０〜１０、特に好ましくは０〜６であり、例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基などが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１２、特に好ましくは１〜８であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素原子数６〜２０、より好ましくは６〜１６、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニルオキシ基、２−ナフチルオキシ基などが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばアセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数７〜２０、より好ましくは７〜１６、特に好ましくは７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニル基などが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１０であり、例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１０であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素原子数７〜２０、より好ましくは７〜１６、特に好ましくは７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素原子数０〜２０、より好ましくは０〜１６、特に好ましくは０〜１２であり、例えばスルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素原子数６〜２０、より好ましくは６〜１６、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニルチオ基などが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメシル基、トシル基などが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素原子数１〜３０、より好ましくは１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは、炭素原子数３〜４０、より好ましくは３〜３０、特に好ましくは３〜２４であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。   Ra, Rb, and Rc may have a substituent, and the substituent is an alkyl group (preferably having 1 to 20, more preferably 1 to 12, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms). For example, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, an n-octyl group, an n-decyl group, an n-hexadecyl group, a cyclopropyl group, a cyclopentyl, a cyclohexyl group and the like, and an alkenyl group (preferably). Has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 8 carbon atoms such as vinyl group, allyl group, 2-butenyl group, and 3-pentenyl group.), Alkynyl group ( The number of carbon atoms is preferably 2 to 20, more preferably 2 to 12, particularly preferably 2 to 8, and examples thereof include a propargyl group and a 3-pentynyl group. An aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms such as a phenyl group, a biphenyl group, and a naphthyl group), an amino group. (Preferably has 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 10, particularly preferably 0 to 6, and examples thereof include amino group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, and dibenzylamino group. ), An alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12, particularly preferably 1 to 8, and examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, and a butoxy group), an aryloxy group ( The number of carbon atoms is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 16, and particularly preferably 6 to 12, for example, phenyloxy group, 2-naphthyl. A xy group, etc.), an acyl group (preferably 1-20 carbon atoms, more preferably 1-16, particularly preferably 1-12, such as an acetyl group, a benzoyl group, a formyl group, a pivaloyl group, etc. An alkoxycarbonyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms such as a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group). An aryloxycarbonyl group (preferably having a carbon number of 7 to 20, more preferably 7 to 16, particularly preferably 7 to 10, such as a phenyloxycarbonyl group), an acyloxy group (preferably having a carbon atom number). 2 to 20, more preferably 2 to 16, particularly preferably 2 to 10, such as acetoxy group, And nzoyloxy group. ), An acylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms such as acetylamino group and benzoylamino group), alkoxycarbonylamino group ( The number of carbon atoms is preferably 2 to 20, more preferably 2 to 16, and particularly preferably 2 to 12, and examples thereof include a methoxycarbonylamino group, and an aryloxycarbonylamino group (preferably 7 to 7 carbon atoms). 20, More preferably, it is 7-16, Most preferably, it is 7-12, for example, a phenyloxycarbonylamino group etc. are mentioned, A sulfonylamino group (preferably 1-20 carbon atoms, More preferably, it is 1-16. And particularly preferably 1 to 12, for example, methanesulfonylamino group, benzenesulfonate Amino groups, etc.), sulfamoyl groups (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 16 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms such as sulfamoyl group, methylsulfamoyl group, dimethylsulfa). And a carbamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms such as a carbamoyl group and a methylcarbamoyl group). , Diethylcarbamoyl group, phenylcarbamoyl group, etc.), alkylthio group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16, particularly preferably 1 to 12, such as methylthio group and ethylthio group) An arylthio group (preferably having 6 to 20 carbon atoms, More preferably, it is 6-16, Most preferably, it is 6-12, for example, a phenylthio group etc. are mentioned, A sulfonyl group (Preferably 1-20 carbon atoms, More preferably, it is 1-16, Most preferably, it is 1-1. 12, for example, a mesyl group, a tosyl group, etc.), a sulfinyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16, particularly preferably 1 to 12, such as a methanesulfinyl group, A benzenesulfinyl group, etc.), a ureido group (preferably having a carbon atom number of 1-20, more preferably 1-16, particularly preferably 1-12, such as a ureido group, a methylureido group, a phenylureido group, etc. A phosphoric acid amide group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12, for example, diethyl phosphoric acid amide, phenyl phosphoric acid amide and the like. ), Hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, Heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom, specifically, for example, an imidazolyl group, a pyridyl group and a quinolyl group. , Furyl group, piperidyl group, morpholino group, benzoxazolyl group, benzimidazolyl group, benzthiazolyl group, etc.), silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, especially Preferably it is 3-24, for example, a trimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, etc. are mentioned. And the like. These substituents may be further substituted. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked together to form a ring.

ＲａとＲｂは互いに連結して環を形成してもよく、環を形成する場合の環としては含窒素芳香族環であることが好ましく、イミダゾール環であることがより好ましい。   Ra and Rb may be connected to each other to form a ring. In the case of forming a ring, the ring is preferably a nitrogen-containing aromatic ring, more preferably an imidazole ring.

Ｒａは、水素原子、アルキル基、又はアリール基であることが好ましく、水素原子又はアルキル基であることがより好ましい。
Ｒｂは、水素原子であることが好ましい。
Ｒｃは、−Ｎ（Ｒｄ）（Ｒｄ’）であることが好ましい。 Ra is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and more preferably a hydrogen atom or an alkyl group.
Rb is preferably a hydrogen atom.
Rc is preferably —N (Rd) (Rd ′).

Ｒｄ及びＲｄ’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒｄ及びＲｄ’は互いに連結して環を形成してもよい。Ｒｄ及びＲｄ’が置換基を表す場合、該置換基としては前記Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃが有してもよい置換基と同様である。また、Ｒｄ、Ｒｄ’は更に置換基を有してもよく、該更なる置換基としては前記Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃが有してもよい置換基と同様である。   Rd and Rd ′ each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and Rd and Rd ′ may be linked to each other to form a ring. When Rd and Rd ′ represent a substituent, the substituent is the same as the substituent which Ra, Rb and Rc may have. Rd and Rd ′ may further have a substituent, and the further substituent is the same as the substituent that Ra, Rb and Rc may have.

一般式（１）中、Ｘ^１は単結合又は下記２価の連結基群（５）から選択される２価の連結基を表す。
２価の連結基群（５） In General Formula (1), X ¹ represents a single bond or a divalent linking group selected from the following divalent linking group group (5).
Divalent Linking Group (5)

（各式中、＊側が前記一般式（１）で表される化合物中の含窒素芳香環に置換している窒素原子との連結部位であり、Ｒ^ｇは置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表す。） (In each formula, the * side is the linking site with the nitrogen atom substituted on the nitrogen-containing aromatic ring in the compound represented by the general formula (1), and R ^g is a substituted or unsubstituted alkyl group, substituted Or an unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.

Ｘ^１は、２価の連結基群（５）から選択される２価の連結基を表すことが好ましく、上記連結基群（５）のなかでも下記３種の連結基のいずれかであることがより好ましく、カルボニル基であることが更に好ましい。 X ¹ preferably represents a divalent linking group selected from the divalent linking group group (5), and is one of the following three linking groups in the linking group group (5). Is more preferable, and a carbonyl group is still more preferable.

一般式（１）中、Ｘ^２は単結合又は２価の連結基を表す。Ｘ^２が２価の連結基を表す場合の具体例及び好ましい範囲は、Ｑａ、Ｑｂ及びＱｃが２価の連結基を表す場合の具体例及び好ましい範囲と同様である。
Ｘ^２は、単結合を表すことが好ましい。 In general formula (1), X ² represents a single bond or a divalent linking group. Specific examples and preferred ranges when X ² represents a divalent linking group are the same as the specific examples and preferred ranges when Qa, Qb and Qc represent a divalent linking group.
X ² preferably represents a single bond.

一般式（１）中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表し、Ｒ^１とＲ^２は互いに連結して環を形成してもよい。 In general formula (1), R ¹ and R ² are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted aryl group Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, and R ¹ and R ² may be linked to each other to form a ring.

Ｒ^１及びＲ^２がアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は複素環基を表す場合、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は複素環基の具体例及び好ましい範囲としては、前記Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃがアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は複素環基を表す場合の具体例及び好ましい範囲と同様である。また、Ｒ^１及びＲ^２が有してもよい置換基の例も前記Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃが有してもよい置換基の例と同様である。 When R ¹ and R ² represent an alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, or heterocyclic group, specific examples and preferred ranges of the alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, or heterocyclic group are as follows: , Ra, Rb, and Rc are the same as the specific examples and preferred ranges in the case where each represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. Examples of the substituent that R ¹ and R ² may have are the same as the examples of the substituent that Ra, Rb, and Rc may have.

Ｒ^１は、置換又は無置換のアリール基を表すことが好ましい。該アリール基が有してもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又は、置換若しくは無置換のスルファモイル基が好ましく、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又は、置換若しくは無置換のスルファモイル基がより好ましい。前記カルバモイル基又はスルファモイル基が有してもよい置換基としては、アルキル基が好ましい。 R ¹ preferably represents a substituted or unsubstituted aryl group. The substituent that the aryl group may have is preferably an alkyl group, an alkoxy group, a cyano group, a nitro group, a halogen atom, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, or a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, An alkyl group having 1 to 8 atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, a halogen atom, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, or a substituted or unsubstituted sulfamoyl group is more preferable. The substituent that the carbamoyl group or sulfamoyl group may have is preferably an alkyl group.

Ｒ^２は、水素原子を表すことが好ましい。 R ² preferably represents a hydrogen atom.

前記一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（２） The compound represented by the general formula (1) is preferably a compound represented by the following general formula (2).
General formula (2)

一般式（２）中のＹ、Ｑａ、Ｑｂ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１、及びＲ^２はそれぞれ、前記一般式（１）中のＹ、Ｑａ、Ｑｂ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１、及びＲ^２と同義である。Ｘ^３は単結合又は前記２価の連結基群（５）を表す。Ｘ^４は単結合又は２価の連結基を表す。Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表し、Ｒ^３とＲ^４は互いに連結して環を形成してもよい。 Y, Qa, Qb, Ra, Rb, X ¹ , X ² , R ¹ , and R ² in the general formula (2) are respectively Y, Qa, Qb, Ra, Rb, in the general formula (1). ^{X 1, X 2, R 1} , and the same meaning as ^{R 2.} X ³ represents a single bond or the divalent linking group group (5). X ⁴ represents a single bond or a divalent linking group. R ³ and R ⁴ are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted group And R ³ and R ⁴ may be linked to each other to form a ring.

一般式（２）中のＹ、Ｑａ、Ｑｂ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１、及びＲ^２はそれぞれ、前記一般式（１）中のＹ、Ｑａ、Ｑｂ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１、及びＲ^２と同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
一般式（２）中、Ｘ^３は単結合又は前記２価の連結基群（５）を表す。Ｘ^３の具体例及び好ましい範囲は前記一般式（１）中のＸ^１の具体例及び好ましい範囲と同様である。
一般式（２）中、Ｘ^４は単結合又は２価の連結基を表す。Ｘ^４の具体例及び好ましい範囲は前記一般式（１）中のＸ^２の具体例及び好ましい範囲と同様である。
一般式（２）中、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表し、Ｒ^３とＲ^４は互いに連結して環を形成してもよい。Ｒ^３及びＲ^４の具体例及び好ましい範囲は前記一般式（１）中のＲ^１及びＲ^２の具体例及び好ましい範囲と同様である。 Y, Qa, Qb, Ra, Rb, X ¹ , X ² , R ¹ , and R ² in the general formula (2) are respectively Y, Qa, Qb, Ra, Rb, in the general formula (1). ^{X 1, X 2, R 1} , and ^{R 2} in the above formula, the same applies to specific examples and preferred ranges.
In General Formula (2), X ³ represents a single bond or the divalent linking group group (5). Specific examples and preferred ranges of X ³ are the same as the specific examples and preferred ranges of X ^{1 in} the general formula (1).
In general formula (2), X ⁴ represents a single bond or a divalent linking group. Specific examples and preferred ranges of X ⁴ are the same as the specific examples and preferred ranges of X ^{2 in} the general formula (1).
In general formula (2), R ³ and R ⁴ are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted aryl group Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, and R ³ and R ⁴ may be linked to each other to form a ring. Specific examples and preferred ranges of R ³ and R ⁴ are the same as the specific examples and preferred ranges of R ¹ and R ^{2 in} the general formula (1).

前記一般式（２）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（３） The compound represented by the general formula (2) is preferably a compound represented by the following general formula (3).
General formula (3)

一般式（３）中のＹ、Ｑａ、及びＲａはそれぞれ、一般式（２）中のＹ、Ｑａ、及びＲａと同義である。Ａｒ^１及びＡｒ^２はそれぞれ独立に置換若しくは無置換のアリール基を表す。 Y, Qa, and Ra in general formula (3) are synonymous with Y, Qa, and Ra in general formula (2), respectively. Ar ¹ and Ar ² each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group.

一般式（３）中のＹ、Ｑａ、及びＲａはそれぞれ、一般式（２）中のＹ、Ｑａ、及びＲａと同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
一般式（３）中、Ａｒ^１及びＡｒ^２はそれぞれ独立に置換若しくは無置換のアリール基を表す。該アリール基の具体例及び好ましい範囲は、前記一般式（１）中のＲ^１がアリール基を表す場合の具体例及び好ましい範囲と同様である。 Y, Qa, and Ra in the general formula (3) are respectively synonymous with Y, Qa, and Ra in the general formula (2), and specific examples and preferred ranges are also the same.
In General Formula (3), Ar ¹ and Ar ² each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group. Specific examples and preferred ranges of the aryl group are the same as the specific examples and preferred ranges in the case where R ¹ in the general formula (1) represents an aryl group.

前記一般式（３）で表される化合物が、下記一般式（４）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（４） It is preferable that the compound represented by the general formula (3) is a compound represented by the following general formula (4).
General formula (4)

一般式（４）中のＱａ、Ｒａ、Ａｒ^１、及びＡｒ^２はそれぞれ、一般式（３）中のＱａ、Ｒａ、Ａｒ^１、及びＡｒ^２と同義である。 Formula (4) in the Qa, Ra, Ar ^1, and Ar ² respectively, in formula (3) in the Qa, Ra, and Ar ^1, and Ar ² synonymous.

一般式（４）中のＱａ、Ｒａ、Ａｒ^１、及びＡｒ^２はそれぞれ、一般式（３）中のＱａ、Ｒａ、Ａｒ^１、及びＡｒ^２と同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。 Formula (4) in the Qa, Ra, Ar ^1, and Ar ² are each, Qa in general formula ^{(3), Ra, Ar 1} , and have the same meanings as Ar ^2, specific examples and preferred ranges are also the same is there.

前記一般式（４）で表される化合物が、下記一般式（５）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（５） The compound represented by the general formula (4) is preferably a compound represented by the following general formula (5).
General formula (5)

一般式（５）中、Ｑ^ｄは単結合、酸素原子、又は−ＮＨ−を表す。Ｒ^ａ８は炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５及びＲ^１６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、炭素原子数１〜８のアルキル基、又は、炭素原子数１〜８のアルコキシ基を表す。 In the general formula (5), ^{Q d} represents a single bond, an oxygen atom, or -NH-. R ^a8 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ and R ¹⁶ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, or a group having 1 to 8 carbon atoms. An alkyl group or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms is represented.

一般式（５）中、Ｑ^ｄは単結合、酸素原子、又は−ＮＨ−を表す。Ｑ^ｄは単結合又は酸素原子であることが好ましい。
一般式（５）中、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５及びＲ^１６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、炭素原子数１〜８のアルキル基、又は、炭素原子数１〜８のアルコキシ基を表す。Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５及びＲ^１６は水素原子、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、炭素原子数１〜８のアルキル基、又は、炭素原子数１〜８のアルコキシ基であることが好ましく、水素原子、又は炭素原子数１〜８のアルキル基であることがより好ましい。 In the general formula (5), ^{Q d} represents a single bond, an oxygen atom, or -NH-. Q ^d is preferably a single bond or an oxygen atom.
In the general formula (5), R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ and R ¹⁶ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, An alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms is represented. R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ and R ¹⁶ are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or carbon An alkoxy group having 1 to 8 atoms is preferable, and a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is more preferable.

一般式（１）で表される化合物の添加量は特に限定されないが、高分子フィルムを形成する高分子化合物に対して０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．０５〜１０質量％がより好ましく、０．１〜５質量％が更に好ましい。   Although the addition amount of the compound represented by General formula (1) is not specifically limited, It is preferable that it is 0.01-20 mass% with respect to the polymer compound which forms a polymer film, 0.05-10 mass % Is more preferable, and 0.1 to 5% by mass is still more preferable.

以下、一般式（１）で表される化合物として、本発明に好ましく用いることのできる化合物を示す。   Hereinafter, compounds that can be preferably used in the present invention are shown as compounds represented by the general formula (1).

一般式（１）で表される化合物は公知の合成方法により合成することができる。合成方法としては例えば特開２０１１−９４１１４号公報に記載されている。また、一般式（１）で表される化合物としては市販の製品を用いることもできる。   The compound represented by the general formula (1) can be synthesized by a known synthesis method. The synthesis method is described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-94114. Moreover, a commercial product can also be used as a compound represented by General formula (1).

本発明の高分子フィルムは、一般式（１）で表される化合物に加えて他の添加剤を含有することもできる。
本発明の高分子フィルムは、一般式（１）で表される化合物に加えて、ポリエステルを含有することが好ましい。 The polymer film of the present invention can also contain other additives in addition to the compound represented by the general formula (1).
The polymer film of the present invention preferably contains polyester in addition to the compound represented by the general formula (1).

［ポリエステル］
ポリエステルの数平均分子量（Ｍｎ）は、３０００以下であることが好ましく、５００〜３０００であることがより好ましく、６００〜２５００であることが更に好ましく、６００〜２０００であることが更により好ましく、６００〜１５００が特に好ましく、６００〜１２００が最も好ましい。以下、数平均分子量が３０００以下のポリエステルを「ポリエステル系オリゴマー」とも呼ぶ。ポリエステル系オリゴマーの数平均分子量は５００以上であれば揮発性が低くなり、高分子フィルムの延伸時の高温条件下における揮散によるフィルム故障や工程汚染を生じにくくなる。また、１００００以下であれば熱可塑性ポリマーとの相溶性が高くなり、製膜時及び加熱延伸時のブリードアウトが生じにくくなる。
ポリエステル系オリゴマーの数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定、評価することができる。 [polyester]
The number average molecular weight (Mn) of the polyester is preferably 3000 or less, more preferably 500 to 3000, still more preferably 600 to 2500, still more preferably 600 to 2000, 600 ˜1500 is particularly preferred, and 600 to 1200 is most preferred. Hereinafter, a polyester having a number average molecular weight of 3000 or less is also referred to as a “polyester oligomer”. If the number average molecular weight of the polyester-based oligomer is 500 or more, the volatility is low, and film failure or process contamination due to volatilization under high temperature conditions during stretching of the polymer film is less likely to occur. Moreover, if it is 10,000 or less, compatibility with a thermoplastic polymer will become high, and it will become difficult to produce the bleed-out at the time of film forming and at the time of heat-stretching.
The number average molecular weight of the polyester-based oligomer can be measured and evaluated by gel permeation chromatography.

ポリエステル系オリゴマーは、炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸及び炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸から選ばれた少なくとも１種以上のジカルボン酸と、炭素数２〜１２の脂肪族ジオール、炭素数４〜２０のアルキルエーテルジオール、及び炭素数６〜２０の芳香族環含有ジオールから選ばれた少なくとも１種類以上のジオールから合成されることが好ましい。合成方法としては、ジカルボン酸とジオールの脱水縮合反応、又は、ジオールへの無水ジカルボン酸の付加及び脱水縮合反応などの公知の方法を利用することができる。
以下、ポリエステル系オリゴマーの合成に好ましく用いることができるジカルボン酸及びジオールについて説明する。 The polyester oligomer includes at least one dicarboxylic acid selected from an aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 20 carbon atoms and an aromatic dicarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms, an aliphatic diol having 2 to 12 carbon atoms, and carbon. It is preferably synthesized from at least one diol selected from alkyl ether diols having 4 to 20 carbon atoms and aromatic ring-containing diols having 6 to 20 carbon atoms. As a synthesis method, a known method such as a dehydration condensation reaction of a dicarboxylic acid and a diol, or addition of a dicarboxylic anhydride to a diol and a dehydration condensation reaction can be used.
Hereinafter, the dicarboxylic acid and diol that can be preferably used for the synthesis of the polyester-based oligomer will be described.

（ジカルボン酸）
ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸のいずれも用いることができる。
脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。なかでも、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸が好ましい。
また芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−キシリデンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、２，８−ナフタレンジカルボン酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。
これらの中でもより好ましい脂肪族ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸であり、芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。特に好ましくは、脂肪族ジカルボン酸としてはコハク酸、グルタル酸、アジピン酸であり、芳香族ジカルボン酸としてはフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸である。 (Dicarboxylic acid)
As the dicarboxylic acid, either an aliphatic dicarboxylic acid or an aromatic dicarboxylic acid can be used.
Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, maleic acid, fumaric acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, azelaic acid, undecanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid and Examples include 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. Of these, malonic acid, succinic acid, maleic acid, fumaric acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, azelaic acid, undecanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid are preferred. .
As aromatic dicarboxylic acids, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-xylidene dicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, Examples include 2,8-naphthalenedicarboxylic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.
Among these, more preferred aliphatic dicarboxylic acids are malonic acid, succinic acid, maleic acid, fumaric acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and aromatic dicarboxylic acids include Phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid and 1,4-naphthalenedicarboxylic acid are preferred. Particularly preferably, the aliphatic dicarboxylic acid is succinic acid, glutaric acid, or adipic acid, and the aromatic dicarboxylic acid is phthalic acid, terephthalic acid, or isophthalic acid.

脂肪族ジカルボン酸の炭素数は、２〜２０であることが好ましく、２〜１２であることがより好ましく、２〜１０であることが更に好ましく、３〜８であることが特に好ましい。芳香族ジカルボン酸の炭素数は、８〜２０であることが好ましく、８〜１４であることがより好ましく、８であることが更に好ましい。
２種以上のジカルボン酸の混合物を用いてもよく、この場合、２種以上のジカルボン酸の平均炭素数が３〜１４であることが好ましく、３〜８であることがより好ましい。
ジカルボン酸の炭素数が上記範囲であれば、光ムラの改良に加えて、高分子フィルムを形成する高分子（好ましくは熱可塑性ポリマーであり、より好ましくはセルロースアシレート）との相溶性に優れ、高分子フィルムの製膜時及び加熱延伸時においてもブリードアウトを生じにくいため好ましい。
脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジカルボン酸とを併用することも好ましい。具体的には、アジピン酸とフタル酸との併用、アジピン酸とテレフタル酸との併用、コハク酸とフタル酸との併用、コハク酸とテレフタル酸のとの併用が好ましく、コハク酸とフタル酸との併用、コハク酸とテレフタル酸との併用がより好ましい。脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジカルボン酸とを併用する場合、両者の比率（モル比）は９５：５〜４０：６０が好ましく、５５：４５〜４５：５５がより好ましい。 The number of carbon atoms of the aliphatic dicarboxylic acid is preferably 2 to 20, more preferably 2 to 12, still more preferably 2 to 10, and particularly preferably 3 to 8. The aromatic dicarboxylic acid preferably has 8 to 20 carbon atoms, more preferably 8 to 14 carbon atoms, and still more preferably 8.
A mixture of two or more dicarboxylic acids may be used, and in this case, the average carbon number of the two or more dicarboxylic acids is preferably 3 to 14, and more preferably 3 to 8.
If the carbon number of the dicarboxylic acid is in the above range, in addition to improving light unevenness, it has excellent compatibility with a polymer (preferably a thermoplastic polymer, more preferably cellulose acylate) that forms a polymer film. The bleed-out hardly occurs even when the polymer film is formed and heated and stretched.
It is also preferable to use an aliphatic dicarboxylic acid and an aromatic dicarboxylic acid in combination. Specifically, a combination of adipic acid and phthalic acid, a combination of adipic acid and terephthalic acid, a combined use of succinic acid and phthalic acid, and a combined use of succinic acid and terephthalic acid are preferred. The combined use of succinic acid and terephthalic acid is more preferable. When aliphatic dicarboxylic acid and aromatic dicarboxylic acid are used in combination, the ratio (molar ratio) between them is preferably 95: 5 to 40:60, and more preferably 55:45 to 45:55.

（ジオール）
ジオール（グリコール）としては、炭素数２〜１２の脂肪族ジオール、炭素数４〜２０のアルキルエーテルジオール、及び炭素数６〜２０の芳香族環含有ジオールから選ばれものである。
脂肪族ジオールの脂肪族基は直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、鎖中に酸素原子などのヘテロ原子を含んでいても、含まなくてもよい。該脂肪族基は炭化水素のみからなる基であることが好ましい。
脂肪族ジオールの炭素数は、２〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがより好ましく、２〜８であることが更に好ましく、２〜４であることが特に好ましい。
脂肪族ジオールとしては、アルキルジオール又は脂環式ジオール類を挙げることができ、例えば、エタンジオール（エチレングリコール）、３−オキサペンタンー１，５−ジオール（ジエチレングリコール）、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール（３，３−ジメチロ−ルペンタン）、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（３，３−ジメチロールヘプタン）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、又は１，４−シクロヘキサンジメタノール等があり、これらのグリコールは、１種又は２種以上の混合物として使用される。
好ましい脂肪族ジオールとしては、エタンジオール、３−オキサペンタンー１，５−ジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールであり、特に好ましくはエタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールである。 (Diol)
The diol (glycol) is selected from aliphatic diols having 2 to 12 carbon atoms, alkyl ether diols having 4 to 20 carbon atoms, and aromatic ring-containing diols having 6 to 20 carbon atoms.
The aliphatic group of the aliphatic diol may be linear, branched or cyclic, and may or may not contain a hetero atom such as an oxygen atom in the chain. The aliphatic group is preferably a group consisting only of hydrocarbons.
The number of carbon atoms of the aliphatic diol is preferably 2 to 12, more preferably 2 to 10, still more preferably 2 to 8, and particularly preferably 2 to 4.
Examples of the aliphatic diol include alkyl diols and alicyclic diols. For example, ethane diol (ethylene glycol), 3-oxapentane-1,5-diol (diethylene glycol), 1,2-propanediol, 1, 3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl- 1,3-propanediol (neopentyl glycol), 2,2-diethyl-1,3-propanediol (3,3-dimethylolpentane), 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol (3,3-dimethylolheptane), 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,4-hexanedio 1,5-hexanediol, 1,6-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-methyl-1,8- There are octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,4-cyclohexanediol, or 1,4-cyclohexanedimethanol, and these glycols are used as one kind or a mixture of two or more kinds. used.
Preferred aliphatic diols include ethanediol, 3-oxapentane-1,5-diol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, and 2-methyl. -1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,4-hexanediol, 1,5-hexanediol, 1 , 6-hexanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, particularly preferably ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3 -Propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1, - pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol.

炭素数４〜２０のアルキルエーテルジオールとしては、好ましくは、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエチレンエーテルグリコール及びポリプロピレンエーテルグリコール並びにこれらの組み合わせが挙げられる。その平均重合度は、特に限定されないが好ましくは２〜２０であり、より好ましくは２〜１０であり、更には２〜５であり、特に好ましくは２〜４である。これらの例としては、典型的に有用な市販のポリエーテルグリコール類としては、カーボワックス（Ｃａｒｂｏｗａｘ）レジン、プルロニックス（Ｐｌｕｒｏｎｉｃｓ）レジン及びニアックス（Ｎｉａｘ）レジンが挙げられる。   Preferred examples of the alkyl ether diol having 4 to 20 carbon atoms include polytetramethylene ether glycol, polyethylene ether glycol, polypropylene ether glycol, and combinations thereof. Although the average degree of polymerization is not particularly limited, it is preferably 2 to 20, more preferably 2 to 10, further 2 to 5, and particularly preferably 2 to 4. As examples of these, commercially useful polyether glycols typically include Carbowax resin, Pluronics resin, and Niax resin.

炭素数６〜２０の芳香族ジオールとしては、特に限定されないがビスフェノールＡ、１，２−ヒドロキシベンゼン、１，３−ヒドロキシベンゼン、１，４−ヒドロキシベンゼン、ベンゼン−１，４−メタノール、が挙げられ、好ましくはビスフェノールＡ、１，４−ヒドロキシベンゼン、ベンゼン−１，４−ジメタノールである。
芳香族ジオールの炭素数は６〜１２であることが好ましい。
２種以上のジオールを用いる場合には、該２種以上の平均炭素数が２〜１２となることが好ましい。
ジオールの炭素数が上記範囲であれば、光ムラの改良に加えて、熱可塑性ポリマーとの相溶性に優れ、高分子フィルムの製膜時及び加熱延伸時においてもブリードアウトを生じにくいため好ましい。 Examples of the aromatic diol having 6 to 20 carbon atoms include, but are not limited to, bisphenol A, 1,2-hydroxybenzene, 1,3-hydroxybenzene, 1,4-hydroxybenzene, and benzene-1,4-methanol. Of these, bisphenol A, 1,4-hydroxybenzene, and benzene-1,4-dimethanol are preferred.
The aromatic diol preferably has 6 to 12 carbon atoms.
When using 2 or more types of diol, it is preferable that the average carbon number of 2 or more types becomes 2-12.
If the carbon number of the diol is in the above range, in addition to improving light unevenness, it is excellent in compatibility with a thermoplastic polymer, and it is preferable that bleed-out hardly occurs during the formation of a polymer film and during heat stretching.

ポリエステルとしては、下記一般式（６）で表される構造を有する、数平均分子量が３０００以下のポリエステルが好ましい。
一般式（６） As the polyester, a polyester having a structure represented by the following general formula (6) and having a number average molecular weight of 3000 or less is preferable.
General formula (6)

一般式（６）中、Ａ_１及びＢ_１はそれぞれ独立に２〜１０個の炭素原子を含む２価の連結基を表す。ｎは繰り返し単位の数を表す。 In General Formula (6), A ₁ and B ₁ each independently represent a divalent linking group containing 2 to 10 carbon atoms. n represents the number of repeating units.

一般式（６）中、Ａ_１は２〜１０個の炭素原子を含む２価の連結基を表し、２〜８個の炭素原子を含む２価の連結基であることが好ましく、２〜４個の炭素原子を含む２価の連結基であることがより好ましい。Ａ_１はアルキレン基であることが好ましく、該アルキレン基は鎖中に連結基（例えば、酸素原子）を含んでいてもよいが、好ましくは鎖中に連結基として酸素原子を含まないものであり、炭素原子数２〜８のアルキレン基であることが好ましく、炭素原子数２〜４のアルキレン基であることがより好ましく、具体的にはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが好ましい。 In General Formula (6), A ₁ represents a divalent linking group containing 2 to 10 carbon atoms, preferably a divalent linking group containing 2 to 8 carbon atoms, and 2 to 4 More preferably, it is a divalent linking group containing one carbon atom. A ₁ is preferably an alkylene group, and the alkylene group may contain a linking group (for example, an oxygen atom) in the chain, but preferably does not contain an oxygen atom as a linking group in the chain. The alkylene group is preferably an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, specifically, an ethylene group, a propylene group, or a butylene group.

一般式（６）中、Ｂ_１は２〜１０個の炭素原子を含む２価の連結基を表し、２〜８個の炭素原子を含む２価の連結基であることが好ましい。Ｂ_１はアルキレン基、アリーレン基又はオキシアルキレン基であることが好ましく、アルキレン基であることがより好ましい。 In General Formula (6), B ₁ represents a divalent linking group containing 2 to 10 carbon atoms, and is preferably a divalent linking group containing 2 to 8 carbon atoms. B ₁ is preferably an alkylene group, an arylene group or an oxyalkylene group, more preferably an alkylene group.

一般式（６）中、ｎは繰り返し単位の数を表し、ポリエステルの数平均分子量が３０００以下であるように調整されることが好ましい。   In general formula (6), n represents the number of repeating units and is preferably adjusted so that the number average molecular weight of the polyester is 3000 or less.

一般式（６）中、複数存在するＡ_１及びＢ_１は、互いに同じでも異なってもよい。 In general formula (6), a plurality of A ₁ and B ₁ may be the same or different from each other.

（封止）
ポリエステル系オリゴマーの両末端は封止、未封止を問わない。
ポリエステル系オリゴマーの両末端が未封止の場合、該オリゴマーはポリエステルポリオールであることが好ましい。
また、少なくとも一方の末端が封止され、該末端が炭素数１〜２２の脂肪族基、炭素数６〜２０の芳香族環含有基、炭素数１〜２２の脂肪族カルボニル基、及び炭素数６〜２０の芳香族カルボニル基から選ばれた少なくとも一種であることも好ましい。
更に、ポリエステル系オリゴマーの両末端が封止されている場合、モノアルコール、モノカルボン酸と反応させて封止することがより好ましい。このとき、該オリゴマーの両末端はモノアルコール残基又はモノカルボン酸残基となっている。ここで、残基とは、オリゴマーの部分構造で、オリゴマーを形成している単量体の特徴を有する部分構造を表す。例えばモノカルボン酸Ｒ−ＣＯＯＨより形成されるモノカルボン酸残基はＲ−ＣＯ−である。 (Sealing)
Both ends of the polyester oligomer may be sealed or unsealed.
When both ends of the polyester oligomer are unsealed, the oligomer is preferably a polyester polyol.
In addition, at least one terminal is sealed, and the terminal is an aliphatic group having 1 to 22 carbon atoms, an aromatic ring-containing group having 6 to 20 carbon atoms, an aliphatic carbonyl group having 1 to 22 carbon atoms, and a carbon number. It is also preferable that it is at least one selected from 6 to 20 aromatic carbonyl groups.
Furthermore, when both ends of the polyester-based oligomer are sealed, it is more preferable to seal by reacting with a monoalcohol or monocarboxylic acid. At this time, both ends of the oligomer are monoalcohol residues or monocarboxylic acid residues. Here, the residue is a partial structure of the oligomer and represents a partial structure having the characteristics of the monomer forming the oligomer. For example, the monocarboxylic acid residue formed from monocarboxylic acid R—COOH is R—CO—.

モノアルコール残基としては炭素数１〜３０の置換、無置換のモノアルコール残基が好ましく、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、イソペンタノール、ヘキサノール、イソヘキサノール、シクロヘキシルアルコール、オクタノール、イソオクタノール、２−エチルヘキシルアルコール、ノニルアルコール、イソノニルアルコール、ｔｅｒｔ−ノニルアルコール、デカノール、ドデカノール、ドデカヘキサノール、ドデカオクタノール、アリルアルコール、オレイルアルコールなどの脂肪族アルコール、ベンジルアルコール、３−フェニルプロパノールなどの置換アルコールなどが挙げられる。
好ましく使用され得る末端封止用アルコール残基は、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、イソペンタノール、ヘキサノール、イソヘキサノール、シクロヘキシルアルコール、イソオクタノール、２−エチルヘキシルアルコール、イソノニルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルアルコールであり、特にはメタノール、エタノール、プロパノール、イソブタノール、シクロヘキシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、イソノニルアルコール、ベンジルアルコールである。 As the monoalcohol residue, a substituted or unsubstituted monoalcohol residue having 1 to 30 carbon atoms is preferable. Methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, pentanol, isopentanol, hexanol, isohexanol, cyclohexyl Alcohol, octanol, isooctanol, 2-ethylhexyl alcohol, nonyl alcohol, isononyl alcohol, tert-nonyl alcohol, decanol, dodecanol, dodecahexanol, aliphatic alcohol such as dodecaoctanol, allyl alcohol, oleyl alcohol, benzyl alcohol, 3- Examples include substituted alcohols such as phenylpropanol.
The end-capping alcohol residues that can be preferably used are methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, isopentanol, hexanol, isohexanol, cyclohexyl alcohol, isooctanol, 2-ethylhexyl alcohol, isononyl alcohol, Oleyl alcohol and benzyl alcohol, especially methanol, ethanol, propanol, isobutanol, cyclohexyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, isononyl alcohol and benzyl alcohol.

モノカルボン酸残基としては、炭素数２〜２２の脂肪族モノカルボン酸残基であることが好ましく、炭素数２〜３の脂肪族モノカルボン酸残基であることが更に好ましく、炭素数２の脂肪族モノカルボン酸残基であることが特に好ましい。
ポリエステル系オリゴマーの両末端のモノカルボン酸残基の炭素数が３以下であると、揮発性が低下し、該オリゴマーの加熱による減量が大きくならず、工程汚染の発生や面状故障の発生を低減することができる。即ち、封止に用いるモノカルボン酸類としては脂肪族モノカルボン酸が好ましい。モノカルボン酸が炭素数２〜２２の脂肪族モノカルボン酸であることがより好ましく、炭素数２〜３の脂肪族モノカルボン酸であることが更に好ましく、炭素数２の脂肪族モノカルボン酸残基であることが特に好ましい。
好ましい脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、カプリル酸、カプロン酸、デカン酸、ドデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸が挙げられる。芳香族環含有モノカルボン酸としては、例えば安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−アミル安息香酸、オルソトルイル酸、メタトルイル酸、パラトルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、ノルマルプロピル安息香酸、アミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸等が挙げられる。
これらのなかでも、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、安息香酸及びその誘導体等が好ましく、酢酸又はプロピオン酸がより好ましく、酢酸（末端がアセチル基となる）が最も好ましい。封止に用いるモノカルボン酸は２種以上を混合してもよい。 The monocarboxylic acid residue is preferably an aliphatic monocarboxylic acid residue having 2 to 22 carbon atoms, more preferably an aliphatic monocarboxylic acid residue having 2 to 3 carbon atoms, and 2 carbon atoms. Particularly preferred are aliphatic monocarboxylic acid residues.
If the number of carbon atoms of the monocarboxylic acid residues at both ends of the polyester-based oligomer is 3 or less, the volatility decreases, the weight loss due to heating of the oligomer does not increase, and process contamination and surface failure occur. Can be reduced. That is, aliphatic monocarboxylic acids are preferable as monocarboxylic acids used for sealing. The monocarboxylic acid is more preferably an aliphatic monocarboxylic acid having 2 to 22 carbon atoms, more preferably an aliphatic monocarboxylic acid having 2 to 3 carbon atoms, and an aliphatic monocarboxylic acid residue having 2 carbon atoms. Particularly preferred is a group.
Preferred aliphatic monocarboxylic acids include acetic acid, propionic acid, butanoic acid, caprylic acid, caproic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, stearic acid, and oleic acid. Examples of the aromatic ring-containing monocarboxylic acid include benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, p-tert-amylbenzoic acid, orthotoluic acid, metatoluic acid, p-toluic acid, dimethylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, and normalpropyl benzoic acid. Acid, aminobenzoic acid, acetoxybenzoic acid, etc. are mentioned.
Among these, acetic acid, propionic acid, butanoic acid, benzoic acid and derivatives thereof are preferable, acetic acid or propionic acid is more preferable, and acetic acid (terminal is an acetyl group) is most preferable. Two or more monocarboxylic acids used for sealing may be mixed.

両末端を封止した場合は常温での状態が固体形状となりにくく、ハンドリングが良好となり、また湿度安定性、偏光板耐久性に優れた高分子フィルムを得ることができる。   When both ends are sealed, it is difficult for the state at room temperature to be in a solid form, the handling becomes good, and a polymer film excellent in humidity stability and polarizing plate durability can be obtained.

前記一般式（６）で表されるポリエステルが、末端をモノカルボン酸で封止したポリステルであることが好ましい。   It is preferable that the polyester represented by the general formula (6) is a polyester whose end is sealed with a monocarboxylic acid.

ポリエステル系オリゴマーの含有量は、高分子フィルムを形成する高分子化合物に対して３０質量％以上が好ましく、３０質量％以上８０質量％以下がより好ましく、３５質量％以上６０質量％以下が更に好ましい。含有量が８０質量％以下であれば、フィルムからのブリードアウトを抑制しやすく好ましい。
なお、ポリエステル系オリゴマーを２種以上含有させる場合には、該２種以上のポリエステル系オリゴマーの合計の含有量が上記範囲に収まればよい。 The content of the polyester-based oligomer is preferably 30% by mass or more, more preferably 30% by mass or more and 80% by mass or less, and further preferably 35% by mass or more and 60% by mass or less with respect to the polymer compound forming the polymer film. . If content is 80 mass% or less, it is easy to suppress the bleed out from a film, and it is preferable.
In addition, when making it contain 2 or more types of polyester oligomers, the total content of these 2 or more types of polyester oligomers should just be settled in the said range.

［高分子フィルム］
本発明の高分子フィルムを形成する高分子化合物は特に限定されないが、熱可塑性ポリマーであることが好ましく、溶液流延法による製膜が可能であって、熱可塑性を示すポリマーであることがより好ましい。本発明の高分子フィルムを形成する高分子化合物の数平均分子量は、通常１００００〜１００００００であり、好ましくは、３００００〜５０００００である。具体的な高分子化合物としては、例えば、セルロースエステル、シクロオレフィンポリマー、アクリル系ポリマー等が挙げられ、好ましくはセルロースエステルであり、より好ましくはセルロースアシレートである。以降は好適なポリマーの１種であるセルロースアシレートを例として本発明を説明する。 [Polymer film]
The polymer compound forming the polymer film of the present invention is not particularly limited, but is preferably a thermoplastic polymer, more preferably a polymer that can be formed by a solution casting method and exhibits thermoplasticity. preferable. The number average molecular weight of the polymer compound forming the polymer film of the present invention is usually 10,000 to 1,000,000, preferably 30,000 to 500,000. Specific examples of the polymer compound include cellulose ester, cycloolefin polymer, acrylic polymer, and the like, preferably cellulose ester, and more preferably cellulose acylate. Hereinafter, the present invention will be described by taking cellulose acylate, which is one of suitable polymers, as an example.

［セルロースアシレート］
セルロースアシレートの原料のセルロースとしては、綿花リンタや木材パルプ（広葉樹パルプ，針葉樹パルプ）などがあり、何れの原料セルロースから得られるセルロースアシレートでも使用でき、場合により混合して使用してもよい。これらの原料セルロースについての詳細な記載は、例えばプラスチック材料講座（１７）繊維素系樹脂（丸澤、宇田著、日刊工業新聞社、１９７０年発行）や発明協会公開技報２００１−１７４５（７頁〜８頁）に記載のセルロースを用いることができ、本発明のセルロースアシレートフィルムに対しては特に限定されるものではない。 [Cellulose acylate]
Cellulose acylate raw material cellulose includes cotton linter and wood pulp (hardwood pulp, softwood pulp) and the like, and any cellulose acylate obtained from any raw material cellulose may be used, and may be used in some cases. . Detailed descriptions of these raw material celluloses can be found in, for example, Plastic Materials Course (17) Fibrous Resin (Maruzawa, Uda, Nikkan Kogyo Shimbun, published in 1970) and Invention Association Open Technical Report 2001-1745 (page 7). To page 8) can be used, and the cellulose acylate film of the present invention is not particularly limited.

上述のセルロースを原料に製造される本発明に係るセルロースアシレートについて説明する。
セルロースアシレートはセルロースの水酸基がアシル化されたもので、その置換基はアシル基の炭素原子数が２のアセチル基から炭素原子数が２２のものまでいずれも用いることができる。 The cellulose acylate according to the present invention produced from the above-described cellulose will be described.
Cellulose acylate is obtained by acylating a hydroxyl group of cellulose, and the substituent can be any acetyl group having 2 carbon atoms in the acyl group to those having 22 carbon atoms.

セルロースの水酸基に置換する炭素数２〜２２のアシル基としては、脂肪族基でも芳香族基でもよく特に限定されず、単一でも二種類以上の混合物でもよい。これらの基が置換したセルローアシレートは、例えばセルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステルあるいは芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステルなどであり、それぞれ更に置換された基を有していてもよい。
好ましいアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、へプタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、ｉｓｏ−ブタノイル基、ｔ−ブタノイル基、シクロヘキサンカルボニル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などを挙げることができる。これらの中でも、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、ｔ−ブタノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などが好ましく、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基がより好ましい。
これらの中でも、合成の容易さ、コスト、置換基分布の制御のしやすさなどの観点から、アセチル基、プロピオニル基が好ましく、アセチル基が特に好ましい。また、２種以上のアシル基が置換する場合、アセチル基とプロピオニル基が好ましい。 The acyl group having 2 to 22 carbon atoms to be substituted for the hydroxyl group of cellulose is not particularly limited and may be an aliphatic group or an aromatic group, and may be a single type or a mixture of two or more types. Cellulose acylates substituted with these groups are, for example, cellulose alkylcarbonyl esters, alkenylcarbonyl esters, aromatic carbonyl esters, aromatic alkylcarbonyl esters, and the like, and each may further have a substituted group.
Preferred acyl groups include acetyl group, propionyl group, butanoyl group, heptanoyl group, hexanoyl group, octanoyl group, decanoyl group, dodecanoyl group, tridecanoyl group, tetradecanoyl group, hexadecanoyl group, octadecanoyl group, iso -Butanoyl group, t-butanoyl group, cyclohexanecarbonyl group, oleoyl group, benzoyl group, naphthylcarbonyl group, cinnamoyl group and the like can be mentioned. Among these, acetyl group, propionyl group, butanoyl group, dodecanoyl group, octadecanoyl group, t-butanoyl group, oleoyl group, benzoyl group, naphthylcarbonyl group, cinnamoyl group and the like are preferable, and acetyl group, propionyl group, butanoyl group are preferable. Groups are more preferred.
Among these, an acetyl group and a propionyl group are preferable, and an acetyl group is particularly preferable from the viewpoints of ease of synthesis, cost, and ease of control of substituent distribution. When two or more acyl groups are substituted, an acetyl group and a propionyl group are preferred.

セルロースアシレートにおいて、セルロースの水酸基へのアシル置換度については特に限定されないが、偏光板保護フィルム、光学フィルムの用途に用いる場合、アシル置換度が高い方がフィルムの透湿性や吸湿性に優れるため好ましい。このため、セルロースの水酸基へのアシル置換度（総置換度）が２．５０〜３．００であることが好ましい。更にはアシル置換度が２．７０〜２．９６であることが好ましく、２．８０〜２．９４であることがより好ましい。また、アセチル基のみが置換する場合、該アセチル基の置換度は、２．７０〜２．９６であることが好ましく、２．８０〜２．９４であることがより好ましい。プロピオニル基の置換度は、０．２０〜２．６０が好ましい。
本発明に係るセルロースアシレートにおいて、セルロースの水酸基に置換する酢酸及び／又は炭素原子数３〜２２の脂肪酸の置換度（アシル置換度）の測定方法としては、ＡＳＴＭのＤ−８１７−９１に準じた方法や、ＮＭＲ法を挙げることができる。 In cellulose acylate, the acyl substitution degree to the hydroxyl group of cellulose is not particularly limited, but when used for polarizing plate protective film and optical film, the higher the acyl substitution degree, the better the film's moisture permeability and hygroscopicity. preferable. For this reason, it is preferable that the acyl substitution degree (total substitution degree) to the hydroxyl group of a cellulose is 2.50-3.00. Furthermore, the acyl substitution degree is preferably 2.70 to 2.96, and more preferably 2.80 to 2.94. Moreover, when only an acetyl group substitutes, it is preferable that the substitution degree of this acetyl group is 2.70-2.96, and it is more preferable that it is 2.80-2.94. The substitution degree of the propionyl group is preferably 0.20 to 2.60.
In the cellulose acylate according to the present invention, the method for measuring the substitution degree (acyl substitution degree) of acetic acid and / or a fatty acid having 3 to 22 carbon atoms substituted on the hydroxyl group of cellulose is in accordance with ASTM D-817-91. And the NMR method.

本発明で好ましく用いられるセルロースアシレートの重合度は、粘度平均重合度で１８０〜７００であり、セルロースアセテートにおいては、１８０〜５５０がより好ましく、１８０〜４００が更に好ましく、１８０〜３５０が特に好ましい。重合度が高すぎるとセルロースアシレートのドープ溶液の粘度が高くなり、流延によりフィルム作製が困難になる傾向がある。重合度が低すぎると作製したフィルムの強度が低下してしまう傾向がある。平均重合度は、宇田らの極限粘度法（宇田和夫、斉藤秀夫、繊維学会誌、第１８巻第１号、１０５〜１２０頁、１９６２年）により測定できる。特開平９−９５５３８に詳細に記載されている。
本発明で用いられるセルロースアシレートは、２５０〜８００の質量平均重合度を有することが好ましく、３００〜６００の質量平均重合度を有することが更に好ましい。
また本発明で用いられるセルロースアシレートは、７００００〜２３００００の数平均分子量を有することが好ましく、７５０００〜２３００００の数平均分子量を有することが更に好ましく、７８０００〜１２００００の数平均分子量を有することが最も好ましい。 The degree of polymerization of cellulose acylate preferably used in the present invention is 180 to 700 in terms of viscosity average polymerization degree, and in cellulose acetate, 180 to 550 is more preferable, 180 to 400 is more preferable, and 180 to 350 is particularly preferable. . If the degree of polymerization is too high, the viscosity of the cellulose acylate dope solution tends to be high, and film production tends to be difficult due to casting. If the degree of polymerization is too low, the strength of the produced film tends to decrease. The average degree of polymerization can be measured by Uda et al.'S intrinsic viscosity method (Kazuo Uda, Hideo Saito, Journal of Textile Society, Vol. 18, No. 1, pages 105-120, 1962). This is described in detail in JP-A-9-95538.
The cellulose acylate used in the present invention preferably has a mass average degree of polymerization of 250 to 800, more preferably 300 to 600.
The cellulose acylate used in the present invention preferably has a number average molecular weight of 70000 to 230,000, more preferably 75000 to 230,000, and most preferably 78,000 to 120,000. preferable.

また、本発明で好ましく用いられるセルロースアシレートの分子量分布はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって評価され、その多分散性指数Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗは質量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）が小さく、分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ／Ｍｎの値としては、１．０〜４．０であることが好ましく、２．０〜３．５であることが更に好ましく、２．３〜３．４であることが最も好ましい。   Further, the molecular weight distribution of cellulose acylate preferably used in the present invention is evaluated by gel permeation chromatography, and its polydispersity index Mw / Mn (Mw is mass average molecular weight, Mn is number average molecular weight) is small, and molecular weight distribution. Is preferably narrow. The specific value of Mw / Mn is preferably 1.0 to 4.0, more preferably 2.0 to 3.5, and most preferably 2.3 to 3.4. preferable.

低分子成分が除去されると、平均分子量（重合度）が高くなるが、粘度は通常のセルロースアシレートよりも低くなるため有用である。低分子成分の少ないセルロースアシレートは、通常の方法で合成したセルロースアシレートから低分子成分を除去することにより得ることができる。低分子成分の除去は、セルロースアシレートを適当な有機溶媒で洗浄することにより実施できる。なお、低分子成分の少ないセルロースアシレートを製造する場合、酢化反応における硫酸触媒量を、セルロース１００質量部に対して０．５〜２５質量部に調整することが好ましい。硫酸触媒の量を上記範囲にすると、分子量分布の点でも好ましい（分子量分布が狭い）セルロースアシレートを合成することができる。本発明の高分子フィルムの製造時に使用される際には、セルロースアシレートの含水率は２質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは１質量％以下であり、特に好ましくは０．７質量％以下である。一般に、セルロースアシレートは、水を含有しており、その含水率は２．５〜５質量％が知られている。本発明で上記のようなセルロースアシレートの含水率にするためには、乾燥することが必要であり、その方法は目的とする含水率になれば特に限定されない。本発明のこれらのセルロースアシレートに関しては、その原料綿や合成方法は発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて７頁〜１２頁に詳細に記載されている。   When the low molecular component is removed, the average molecular weight (degree of polymerization) increases, but the viscosity becomes lower than that of normal cellulose acylate, which is useful. Cellulose acylate having a small amount of low molecular components can be obtained by removing low molecular components from cellulose acylate synthesized by a usual method. The removal of the low molecular component can be carried out by washing the cellulose acylate with an appropriate organic solvent. In addition, when manufacturing a cellulose acylate with few low molecular components, it is preferable to adjust the sulfuric acid catalyst amount in an acetylation reaction to 0.5-25 mass parts with respect to 100 mass parts of cellulose. When the amount of the sulfuric acid catalyst is within the above range, cellulose acylate that is preferable in terms of molecular weight distribution (narrow molecular weight distribution) can be synthesized. When used in the production of the polymer film of the present invention, the water content of cellulose acylate is preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and particularly preferably 0.7% by mass. % Or less. In general, cellulose acylate contains water, and its water content is known to be 2.5 to 5% by mass. In order to obtain the moisture content of the cellulose acylate as described above in the present invention, it is necessary to dry, and the method is not particularly limited as long as the desired moisture content is obtained. Regarding these cellulose acylates of the present invention, the raw material cotton and the synthesis method thereof are disclosed on the 7th to 12th pages of the Japan Society for Invention and Innovation (public technical number 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Institute of Invention). It is described in detail.

本発明では、セルロースアシレートは置換基、置換度、重合度、分子量分布などの観点で、単一あるいは異なる二種類以上のセルロースアシレートを混合して用いることができる。   In the present invention, cellulose acylate can be used by mixing two or more different types of cellulose acylates from the viewpoint of substituents, substitution degree, polymerization degree, molecular weight distribution, and the like.

［レターデーション調整剤］
本発明の高分子フィルムには光学異方性調整剤を加えてもよい。例えば、公開特許公報
特開２００６−３０９３７号２３ページから７２ページに記載のＲｔｈを低減させる化合物が例に挙げられる。 [Retardation adjuster]
An optical anisotropy adjusting agent may be added to the polymer film of the present invention. Examples thereof include compounds that reduce Rth described in JP-A 2006-30937, pages 23 to 72.

［レターデーション］
本発明の高分子フィルムは、光学的異方性の小さいものが好ましい。具体的には、２５℃６０％ＲＨ環境下において波長５９０ｎｍで測定したＲｅ及びＲｔｈ（下記式（Ｉ）及び式（ＩＩ）にて定義される）が、式（ＩＩＩ）及び式（ＩＶ）の両方を満たす。この値は、セルロースエステル綿の置換度や、一般式（１）で表される化合物の種類及び添加量、ポリエステル系オリゴマーの種類及び添加量、フィルムの膜厚などにより制御することができる。
式（Ｉ） Ｒｅ＝（ｎｘ―ｎｙ）×ｄ
式（ＩＩ） Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
式（ＩＩＩ） −５≦Ｒｅ≦５（ｎｍ）
式（ＩＶ） −２０≦Ｒｔｈ≦１０（ｎｍ）
式中、ｎｘはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率であり、ｎｙはフィルム面内の進相軸方向の屈折率であり、ｎｚはフィルムの厚み方向の屈折率であり、ｄはフィルムの厚さ（ｎｍ）である。
上記式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）を満たすフィルムは光学異方性が小さいため、偏光板の保護フィルムとして好適に用いることができる。更に、保護フィルムとして用いられる高分子フィルムを支持体として、他の機能層を設けることもできる。例えば、液晶表示装置の表示画面のコントラストを向上させたり、視野角特性や色味を改善したりする目的で、光学異方性層などを設けることができる。
Ｒｅは０ｎｍ〜５ｎｍがより好ましい。また、Ｒｔｈは−１５〜５ｎｍがより好ましく、−１０〜０ｎｍが更に好ましい。
本発明の高分子フィルムを液晶表示装置の偏光板の液晶セル側保護フィルムとして用いる場合に、Ｒｅ及びＲｔｈが上記範囲にあると、斜め方向からの光ムラがより改良され、表示品位を向上させることができる。 [Retardation]
The polymer film of the present invention preferably has a small optical anisotropy. Specifically, Re and Rth (defined by the following formulas (I) and (II)) measured at a wavelength of 590 nm in an environment of 25 ° C. and 60% RH are represented by the formulas (III) and (IV). Satisfy both. This value can be controlled by the degree of substitution of cellulose ester cotton, the type and addition amount of the compound represented by the general formula (1), the type and addition amount of the polyester-based oligomer, the film thickness of the film, and the like.
Formula (I) Re = (nx−ny) × d
Formula (II) Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d
Formula (III) −5 ≦ Re ≦ 5 (nm)
Formula (IV) −20 ≦ Rth ≦ 10 (nm)
In the formula, nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, ny is the refractive index in the fast axis direction in the film plane, nz is the refractive index in the thickness direction of the film, and d is the film (Nm).
Since the film satisfying the above formulas (III) and (IV) has small optical anisotropy, it can be suitably used as a protective film for a polarizing plate. Furthermore, another functional layer can be provided using a polymer film used as a protective film as a support. For example, an optically anisotropic layer or the like can be provided for the purpose of improving the contrast of the display screen of the liquid crystal display device or improving viewing angle characteristics and color.
Re is more preferably 0 nm to 5 nm. Rth is more preferably −15 to 5 nm, and further preferably −10 to 0 nm.
When the polymer film of the present invention is used as a protective film on the liquid crystal cell side of a polarizing plate of a liquid crystal display device, if Re and Rth are in the above ranges, light unevenness from an oblique direction is further improved and display quality is improved. be able to.

本明細書において、Ｒｅ、Ｒｔｈ（単位；ｎｍ）は次の方法に従って求めたものである。まず、フィルムを２５℃、相対湿度６０％にて２４時間調湿後、プリズムカップラー（ＭＯＤＥＬ２０１０ Ｐｒｉｓｍ Ｃｏｕｐｌｅｒ：Ｍｅｔｒｉｃｏｎ製）を用い、２５℃、相対湿度６０％において、５３２ｎｍの固体レーザーを用いて下記式（２）で表される平均屈折率（ｎ）を求める。
式（２）： ｎ＝（ｎ_ＴＥ×２＋ｎ_ＴＭ）／３［式中、ｎ_ＴＥはフィルム平面方向の偏光で測定した屈折率であり、ｎ_ＴＭはフィルム面法線方向の偏光で測定した屈折率である。］ In this specification, Re and Rth (unit: nm) are determined according to the following method. First, the film was conditioned at 25 ° C. and 60% relative humidity for 24 hours, and then a prism coupler (MODEL2010 Prism Coupler: manufactured by Metricon) was used. The average refractive index (n) represented by (2) is obtained.
Formula (2): n = (n _TE × 2 + n _TM ) / 3 [where n _TE is a refractive index measured with polarized light in the film plane direction, and n _TM is a refractive index measured with polarized light in the film surface normal direction. Rate. ]

本明細書において、Ｒｅ（λｎｍ）、Ｒｔｈ（λｎｍ）は各々、波長λ（単位；ｎｍ）における面内レターデーション及び厚さ方向のレターデーションを表す。Ｒｅ（λｎｍ）はＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲ（王子計測機器（株）製）において波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。
測定されるフィルムが一軸又は二軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λｎｍ）は算出される。
Ｒｔｈ（λｎｍ）は前記Ｒｅ（λｎｍ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）のフィルム法線方向に対して法線方向から片側５０°まで１０°ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて全部で６点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。
上記において、λに関する記載が特になく、Ｒｅ、Ｒｔｈとのみ記載されている場合は、波長５９０ｎｍの光を用いて測定した値のことを表す。また、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。
なお、遅相軸を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）、任意の傾斜した２方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率及び入力された膜厚値を基に、以下の式（３）及び式（４）よりＲｔｈを算出することもできる。 In this specification, Re (λnm) and Rth (λnm) each represent in-plane retardation and retardation in the thickness direction at a wavelength λ (unit: nm). Re (λnm) is measured by making light having a wavelength of λnm incident in the normal direction of the film in KOBRA 21ADH or WR (manufactured by Oji Scientific Instruments).
When the film to be measured is represented by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, Rth (λnm) is calculated by the following method.
Rth (λnm) is Re (λnm), and the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) is the tilt axis (rotation axis) (if there is no slow axis, any in-plane film The light is incident at a wavelength of λ nm in 10 ° steps from the normal direction to 50 ° on one side with respect to the normal direction of the film (with the direction of the rotation axis as the rotation axis), and a total of 6 points are measured. KOBRA 21ADH or WR is calculated based on the measured retardation value, average refractive index, and input film thickness value.
In the above, there is no description regarding λ, and when only Re and Rth are described, it represents a value measured using light having a wavelength of 590 nm. In addition, in the case of a film having a retardation value of zero at a certain tilt angle with the in-plane slow axis from the normal direction as the rotation axis, the retardation value at a tilt angle larger than that tilt angle. After changing its sign to negative, KOBRA 21ADH or WR calculates.
In addition, the retardation value is measured from the two inclined directions, with the slow axis as the tilt axis (rotation axis) (when there is no slow axis, the arbitrary direction in the film plane is the rotation axis), Based on the value, the average refractive index, and the input film thickness value, Rth can also be calculated from the following equations (3) and (4).

式（３） Formula (3)

［式中、Ｒｅ（θ）は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレタ−デーション値を表す。また、ｎｘは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、ｎｙは面内においてｎｘに直交する方向の屈折率を表し、ｎｚはｎｘ及びｎｙに直交する厚み方向の屈折率を表し、ｄはフィルムの膜厚を表す。］
式（４）： Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ
測定されるフィルムが一軸や二軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸（ｏｐｔｉｃ ａｘｉｓ）がないフィルムの場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λｎｍ）は算出される。
Ｒｔｈ（λｎｍ）は前記Ｒｅ（λｎｍ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して−５０度から＋５０度まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて１１点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。これら平均屈折率と膜厚を入力することで、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲはｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出する。この算出されたｎｘ、ｎｙ、ｎｚよりＮｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）が更に算出される。
また、上記の測定において、平均屈折率は、ポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することもできる。平均屈折率の値が既知でないものについては、前述の方法で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。 [In the formula, Re (θ) represents a retardation value in a direction inclined by an angle θ from the normal direction. Further, nx represents the refractive index in the slow axis direction in the plane, ny represents the refractive index in the direction orthogonal to nx in the plane, nz represents the refractive index in the thickness direction orthogonal to nx and ny, and d Represents the film thickness of the film. ]
Formula (4): Rth = ((nx + ny) / 2−nz) × d
When the film to be measured cannot be expressed by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, that is, a film without a so-called optical axis, Rth (λnm) is calculated by the following method.
Rth (λnm) is from -50 degrees to +50 degrees with respect to the film normal direction, with Re (λnm) as the slow axis (indicated by KOBRA 21ADH or WR) in the plane and the tilt axis (rotation axis). Measured at 11 points by making light of wavelength λ nm incident from each inclined direction in 10 degree steps, and KOBRA 21ADH or WR is calculated based on the measured retardation value, average refractive index, and input film thickness value. To do. By inputting these average refractive index and film thickness, KOBRA 21ADH or WR calculates nx, ny, and nz. Nz = (nx−nz) / (nx−ny) is further calculated from the calculated nx, ny, and nz.
In the above measurement, the average refractive index may be a value in a polymer handbook (John Wiley & Sons, Inc.) or a catalog of various optical films. About the thing whose average refractive index value is not known, it can measure by the above-mentioned method. The average refractive index values of main optical films are exemplified below: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), Polystyrene (1.59).

［マット剤微粒子］
本発明の高分子フィルムには、マット剤として微粒子を加えることが好ましい。本発明に使用される微粒子としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。微粒子はケイ素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。二酸化珪素の微粒子は、１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／リットル以上であるものが好ましい。１次粒子の平均径が５〜１６ｎｍと小さいものがフィルムのヘイズを下げることができより好ましい。見かけ比重は９０〜２００ｇ／リットル以上が好ましく、１００〜２００ｇ／リットル以上が更に好ましい。見かけ比重が大きい程、高濃度の分散液を作ることが可能になり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。 [Matting agent fine particles]
It is preferable to add fine particles as a matting agent to the polymer film of the present invention. The fine particles used in the present invention include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate and Mention may be made of calcium phosphate. Fine particles containing silicon are preferable in terms of low turbidity, and silicon dioxide is particularly preferable. The silicon dioxide fine particles preferably have a primary average particle size of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / liter or more. Those having an average primary particle size as small as 5 to 16 nm are more preferred because they can reduce the haze of the film. The apparent specific gravity is preferably 90 to 200 g / liter or more, and more preferably 100 to 200 g / liter or more. A larger apparent specific gravity is preferable because a high-concentration dispersion can be produced, and haze and aggregates are improved.

これらの微粒子は、通常平均粒子径が０．１〜３．０μｍの２次粒子を形成し、これらの微粒子はフィルム中では、１次粒子の凝集体として存在し、フィルム表面に０．１〜３．０μｍの凹凸を形成させる。２次平均粒子径は０．２μｍ以上１．５μｍ以下が好ましく、０．４μｍ以上１．２μｍ以下が更に好ましく、０．６μｍ以上１．１μｍ以下が最も好ましい。１次、２次粒子径はフィルム中の粒子を走査型電子顕微鏡で観察し、粒子に外接する円の直径をもって粒径とした。また、場所を変えて粒子２００個を観察し、その平均値をもって平均粒子径とした。   These fine particles usually form secondary particles having an average particle diameter of 0.1 to 3.0 μm, and these fine particles are present as aggregates of primary particles in the film, and 0.1 to 0.1 μm on the film surface. An unevenness of 3.0 μm is formed. The secondary average particle size is preferably from 0.2 to 1.5 μm, more preferably from 0.4 to 1.2 μm, and most preferably from 0.6 to 1.1 μm. The primary and secondary particle sizes were determined by observing the particles in the film with a scanning electron microscope and determining the diameter of a circle circumscribing the particles as the particle size. In addition, 200 particles were observed at different locations, and the average value was taken as the average particle size.

二酸化珪素の微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）などの市販品を使用することができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。   As fine particles of silicon dioxide, for example, commercially available products such as Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) can be used. Zirconium oxide fine particles are commercially available, for example, under the trade names Aerosil R976 and R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and can be used.

これらの中でアエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖが１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／リットル以上である二酸化珪素の微粒子であり、光学フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい。   Among these, Aerosil 200V and Aerosil R972V are fine particles of silicon dioxide having a primary average particle diameter of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / liter or more, and the coefficient of friction is maintained while keeping the turbidity of the optical film low. It is particularly preferable because it has a great effect of reducing the effect.

本発明において２次平均粒子径の小さな粒子を有する高分子フィルムを得るために、微粒子の分散液を調製する際にいくつかの手法が考えられる。例えば、セルロースアシレートを用いたフィルムの場合、溶剤と微粒子を撹拌混合した微粒子分散液をあらかじめ作成し、この微粒子分散液を別途用意した少量のセルロースアシレート溶液に加えて撹拌溶解し、更にメインのセルロースアシレートドープ液と混合する方法がある。この方法は二酸化珪素微粒子の分散性がよく、二酸化珪素微粒子が更に再凝集しにくい点で好ましい調製方法である。ほかにも、溶剤に少量のセルロースアシレートを加え、撹拌溶解した後、これに微粒子を加えて分散機で分散を行いこれを微粒子添加液とし、この微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合する方法もある。本発明はこれらの方法に限定されないが、二酸化珪素微粒子を溶剤などと混合して分散するときの二酸化珪素の濃度は５〜３０質量％が好ましく、１０〜２５質量％が更に好ましく、１５〜２０質量％が最も好ましい。分散濃度が高い方が添加量に対する液濁度は低くなり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。
最終的なセルロースアシレートのドープ溶液中でのマット剤の添加量は１ｍ^２あたり０．０１〜１．０ｇが好ましく、０．０３〜０．３ｇが更に好ましく、０．０８〜０．１６ｇが最も好ましい。また、セルロースアシレートフィルムが多層から形成される場合、内層への添加はせず、表層側のみに添加することが好ましく、この場合は、表層のマット剤の添加量としては０．００１質量％以上０．２質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上０．１質量％以下がより好ましい。 In order to obtain a polymer film having particles having a small secondary average particle diameter in the present invention, several methods are conceivable when preparing a dispersion of fine particles. For example, in the case of a film using cellulose acylate, a fine particle dispersion in which a solvent and fine particles are stirred and mixed is prepared in advance, and this fine particle dispersion is added to a separately prepared small amount of cellulose acylate solution and stirred and dissolved. There is a method of mixing with the cellulose acylate dope solution. This method is a preferred preparation method in that the dispersibility of the silicon dioxide fine particles is good and the silicon dioxide fine particles are more difficult to reaggregate. In addition, after adding a small amount of cellulose acylate to the solvent and dissolving with stirring, add fine particles to this and disperse with a disperser to make this fine particle additive solution, which is sufficiently mixed with the dope solution using an in-line mixer. There is also a method of mixing. The present invention is not limited to these methods, but the concentration of silicon dioxide when the silicon dioxide fine particles are mixed and dispersed with a solvent or the like is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 25% by mass, and 15 to 20%. Mass% is most preferred. A higher dispersion concentration is preferable because the liquid turbidity with respect to the added amount is lowered, and haze and aggregates are improved.
The addition amount of the matting agent in the final cellulose acylate dope solution is preferably 0.01 to 1.0 g, more preferably 0.03 to 0.3 g, and 0.08 to 0.16 g per 1 m ^2. Most preferred. Further, when the cellulose acylate film is formed from multiple layers, it is preferably not added to the inner layer, but only to the surface layer side. In this case, the amount of the matting agent added to the surface layer is 0.001% by mass. The content is preferably 0.2% by mass or less and more preferably 0.01% by mass or more and 0.1% by mass or less.

分散に使用される溶剤としては低級アルコール類が好ましく、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。低級アルコール以外の溶媒としては特に限定されないが、セルロースアシレートの製膜時に用いられる溶剤を用いることが好ましい。   As the solvent used for dispersion, lower alcohols are preferable, and examples thereof include methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, and butyl alcohol. Although it does not specifically limit as solvents other than a lower alcohol, It is preferable to use the solvent used at the time of film formation of a cellulose acylate.

［その他の添加剤］
前述のポリエステル系オリゴマー、レターデーション調整剤、マット粒子の他に、本発明の高分子フィルムには、種々の添加剤（例えば、可塑剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、剥離剤、赤外線吸収剤、波長分散調整剤など）を加えることができ、それらは固体でもよく油状物でもよい。すなわち、その融点や沸点において特に限定されるものではない。例えば２０℃以下と２０℃以上の紫外線吸収材料の混合や、同様に可塑剤の混合などであり、例えば特開２００１−１５１９０１号などに記載されている。更にまた、赤外吸収染料としては例えば特開２００１−１９４５２２号に記載されている。またその添加する時期はドープ作製工程において何れで添加しても良いが、ドープ調製工程の最後の調製工程に添加剤を添加し調製する工程を加えて行ってもよい。更にまた、各素材の添加量は機能が発現する限りにおいて特に限定されない。また、高分子フィルムが多層から形成される場合、各層の添加物の種類や添加量が異なってもよい。例えば特開２００１−１５１９０２号などに記載されているが、これらは従来から知られている技術である。これらの詳細は、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて１６頁〜２２頁に詳細に記載されている素材が好ましく用いられる。 [Other additives]
In addition to the above-mentioned polyester oligomer, retardation adjusting agent and matte particles, the polymer film of the present invention has various additives (for example, plasticizer, ultraviolet absorber, deterioration inhibitor, release agent, infrared absorber). , A wavelength dispersion adjusting agent, etc.), which may be solid or oily. That is, the melting point and boiling point are not particularly limited. For example, mixing of ultraviolet absorbing material at 20 ° C. or lower and 20 ° C. or higher, and similarly mixing of a plasticizer is described in, for example, JP-A-2001-151901. Furthermore, infrared absorbing dyes are described in, for example, JP-A No. 2001-194522. Moreover, the addition time may be added at any time in the dope preparation step, but may be added by adding an additive to the final preparation step of the dope preparation step. Furthermore, the amount of each material added is not particularly limited as long as the function is manifested. Moreover, when a polymer film is formed from a multilayer, the kind and addition amount of the additive of each layer may differ. For example, it is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-151902, and these are conventionally known techniques. For these details, materials described in detail on pages 16 to 22 in the Japan Institute of Invention Disclosure Technical Bulletin (Public Technical No. 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Institute of Invention) are preferably used.

［添加剤の添加量］
本発明の高分子フィルムにおいては、前述のポリエステル系オリゴマーに加えてこれら他の添加剤を添加する場合、添加剤の総量は、熱可塑性ポリマーに対して３０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、３５質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。 [Additive amount of additive]
In the polymer film of the present invention, when these other additives are added in addition to the polyester-based oligomer, the total amount of the additives is 30% by mass or more and 100% by mass or less with respect to the thermoplastic polymer. It is preferable that it is 35 mass% or more and 60 mass% or less.

［高分子フィルムの製造方法］
本発明の高分子フィルムは、溶液流延法による製膜することができる。以下、本発明の高分子フィルムの製造方法を、高分子化合物としてセルロースアシレートを用いて製膜したフィルム（「セルロースアシレートフィルム」と呼ぶ）を例として説明する。 [Method for producing polymer film]
The polymer film of the present invention can be formed by a solution casting method. Hereinafter, the method for producing a polymer film of the present invention will be described by taking as an example a film formed using cellulose acylate as a polymer compound (referred to as “cellulose acylate film”).

（セルロースアシレート溶液の有機溶媒）
本発明では、溶液流延法（ソルベントキャスト法）によりセルロースアシレートフィルムを製造することが好ましく、セルロースアシレートを有機溶媒に溶解した溶液（ドープ）を用いてフィルムは製造される。本発明の主溶媒として好ましく用いられる有機溶媒は、炭素原子数が３〜１２のエステル、ケトン、エーテル、及び炭素原子数が１〜７のハロゲン化炭化水素から選ばれる溶媒が好ましい。エステル、ケトン及び、エーテルは、環状構造を有していてもよい。エステル、ケトン及びエーテルの官能基（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−）のいずれかを二つ以上有する化合物も、主溶媒として用いることができ、たとえばアルコール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。 (Organic solvent for cellulose acylate solution)
In the present invention, it is preferable to produce a cellulose acylate film by a solution casting method (solvent cast method), and the film is produced using a solution (dope) in which cellulose acylate is dissolved in an organic solvent. The organic solvent preferably used as the main solvent of the present invention is preferably a solvent selected from esters, ketones, ethers having 3 to 12 carbon atoms, and halogenated hydrocarbons having 1 to 7 carbon atoms. Esters, ketones and ethers may have a cyclic structure. A compound having two or more functional groups of esters, ketones and ethers (that is, —O—, —CO— and —COO—) can also be used as a main solvent. It may have a functional group of

本発明に係るセルロースアシレートフィルムに対しては塩素系のハロゲン化炭化水素を主溶媒としても良いし、発明協会公開技報２００１−１７４５（１２頁〜１６頁）に記載されているように、非塩素系溶媒を主溶媒としても良く、本発明に係るセルロースアシレートフィルムに対しては特に限定されるものではない。   For the cellulose acylate film according to the present invention, a chlorinated halogenated hydrocarbon may be used as a main solvent, and as described in JIII Journal of Technical Disclosure 2001-1745 (pages 12 to 16), A non-chlorine solvent may be used as the main solvent, and is not particularly limited to the cellulose acylate film according to the present invention.

その他、本発明に係るセルロースアシレート溶液及びフィルムについての溶媒は、その溶解方法も含め以下の特許に開示されており、好ましい態様である。それらは、例えば、特開２０００−９５８７６、特開平１２−９５８７７、特開平１０−３２４７７４、特開平８−１５２５１４、特開平１０−３３０５３８、特開平９−９５５３８、特開平９−９５５５７、特開平１０−２３５６６４、特開平１２−６３５３４、特開平１１−２１３７９、特開平１０−１８２８５３、特開平１０−２７８０５６、特開平１０−２７９７０２、特開平１０−３２３８５３、特開平１０−２３７１８６、特開平１１−６０８０７、特開平１１−１５２３４２、特開平１１−２９２９８８、特開平１１−６０７５２、特開平１１−６０７５２などに記載されている。これらの特許によると本発明に係るセルロースアシレートに好ましい溶媒だけでなく、その溶液物性や共存させる共存物質についても記載があり、本発明においても好ましい態様である。   In addition, the solvent for the cellulose acylate solution and the film according to the present invention is disclosed in the following patents, including its dissolution method, and is a preferred embodiment. They are, for example, JP 2000-95876, JP 12-95877, JP 10-324774, JP 8-152514, JP 10-330538, JP 9-95538, JP 9-95557, JP 10-10. -235664, JP-A-12-63534, JP-A-11-21379, JP-A-10-182853, JP-A-10-278056, JP-A-10-279702, JP-A-10-323853, JP-A-10-237186, JP-A-11-60807. JP-A-11-152342, JP-A-11-292988, JP-A-11-60752, JP-A-11-60752, and the like. According to these patents, not only the preferred solvent for the cellulose acylate according to the present invention but also the physical properties of the solution and the coexisting substances to be coexisted are described, which is also a preferred embodiment in the present invention.

（溶解工程）
本発明に係るセルロースアシレート溶液（ドープ）の調製は、その溶解方法は特に限定されず、室温でもよく、更には冷却溶解法あるいは高温溶解方法、更にはこれらの組み合わせで実施される。本発明におけるセルロースアシレート溶液の調製、更には溶解工程に伴う溶液濃縮、ろ過の各工程に関しては、発明協会公開技報（公技番号 ２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて２２頁〜２５頁に詳細に記載されている製造工程が好ましく用いられる。 (Dissolution process)
Preparation of the cellulose acylate solution (dope) according to the present invention is not particularly limited in its dissolution method, and may be performed at room temperature, and further, a cooling dissolution method or a high temperature dissolution method, and further a combination thereof. Regarding the preparation of the cellulose acylate solution in the present invention, and further on the steps of solution concentration and filtration accompanying the dissolving step, the technical report of the Japan Society of Invention (Publication No. 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Society of Invention) The manufacturing process described in detail on pages 22 to 25 is preferably used.

（流延、乾燥、巻き取り工程）
次に、本発明に係るセルロースアシレート溶液を用いたフィルムの製造方法についてより具体的に述べる。本発明に係るセルロースアシレートフィルムを製造する方法及び設備は、従来セルローストリアセテートフィルム製造に供する溶液流延製膜方法及び溶液流延製膜装置が用いることができる。溶解機（釜）から調製されたドープ（セルロースアシレート溶液）を貯蔵釜で一旦貯蔵し、ドープに含まれている泡を脱泡して最終調製をする。ドープをドープ排出口から、例えば回転数によって高精度に定量送液できる加圧型定量ギヤポンプを通して加圧型ダイに送り、ドープを加圧型ダイの口金（スリット）からエンドレスに走行している流延部の金属支持体の上に均一に流延され、金属支持体がほぼ一周した剥離点で、生乾きのドープ膜（ポリマーウェブとも呼ぶ）を金属支持体から剥離する。得られるウェブの両端をクリップで挟み、幅保持しながらテンターで搬送して乾燥し、続いて得られたフィルムを乾燥装置のロール群で機械的に搬送し乾燥を終了して巻き取り機でロール状に所定の長さに巻き取る。テンターとロール群の乾燥装置との組み合わせはその目的により変わる。別の態様としては、先述の金属支持体を０℃以下に冷却したドラムとし、ドラム上にダイから流延したドープをゲル化してから約１周した時点で剥ぎ取り、ピン状のテンターで延伸しながら搬送し、乾燥する方法など、ソルベントキャスト法で製膜する様々な方法をとることが可能である。 (Casting, drying, winding process)
Next, the method for producing a film using the cellulose acylate solution according to the present invention will be described more specifically. As a method and equipment for producing a cellulose acylate film according to the present invention, a solution casting film forming method and a solution casting film forming apparatus conventionally used for producing a cellulose triacetate film can be used. The dope (cellulose acylate solution) prepared from the dissolving machine (kettle) is temporarily stored in a storage kettle, and the foam contained in the dope is defoamed for final preparation. The dope is sent from the dope discharge port to the pressure die through a pressure metering gear pump capable of delivering a constant amount of liquid with high accuracy, for example, by the number of rotations, and the dope is run endlessly from the die (slit) of the pressure die. The dry-dried dope film (also referred to as a polymer web) is peeled off from the metal support at a peeling point which is uniformly cast on the metal support and substantially rounds the metal support. The both ends of the obtained web are sandwiched between clips, transported by a tenter while holding the width and dried, and then the obtained film is mechanically transported by a roll group of a drying device, dried, and then rolled by a winder. Wind up to a predetermined length. The combination of the tenter and the roll group dryer varies depending on the purpose. As another embodiment, the metal support described above is a drum cooled to 0 ° C. or less, and the dope cast from the die is gelled on the drum and then peeled off after about one turn, and stretched with a pin-shaped tenter. Various methods for forming a film by a solvent cast method, such as a method of transporting and drying the solution, can be used.

本発明では得られたセルロースエステル溶液を、金属支持体としての平滑なバンド上或いはドラム上に単層液として流延してもよいし、２層以上の複数のセルロースエステル溶液を流延してもよい。複数のセルロースエステル溶液を流延する場合、金属支持体の進行方向に間隔を置いて設けた複数の流延口からセルロースエステルを含む溶液をそれぞれ流延させて積層させながらフィルムを作製してもよく、例えば特開昭６１−１５８４１４号、特開平１−１２２４１９号、特開平１１−１９８２８５号の各公報などに記載の方法が適応できる。また、２つの流延口からセルロースエステル溶液を流延することによってもフィルム化することでもよく、例えば特公昭６０−２７５６２号、特開昭６１−９４７２４号、特開昭６１−９４７２４５号、特開昭６１−１０４８１３号、特開昭６１−１５８４１３号、特開平６−１３４９３３号の各公報に記載の方法で実施できる。また、特開昭５６−１６２６１７号公報に記載の高粘度セルロースエステル溶液の流れを低粘度のセルロースエステル溶液で包み込み、その高，低粘度のセルロースエステル溶液を同時に押出すセルロースエステルフィルム流延方法でもよい。更に又、特開昭６１−９４７２４号、特開昭６１−９４７２５号の各公報に記載の外側の溶液が内側の溶液よりも貧溶媒であるアルコール成分を多く含有させることも好ましい態様である。   In the present invention, the obtained cellulose ester solution may be cast as a single layer liquid on a smooth band or drum as a metal support, or a plurality of cellulose ester solutions of two or more layers may be cast. Also good. When casting a plurality of cellulose ester solutions, even if a film is produced while casting and laminating a solution containing a cellulose ester from a plurality of casting openings provided at intervals in the traveling direction of the metal support, For example, the methods described in, for example, JP-A-61-158414, JP-A-1-122419, and JP-A-11-198285 can be applied. Further, it may be formed into a film by casting a cellulose ester solution from two casting ports. For example, JP-B-60-27562, JP-A-61-94724, JP-A-61-947245, This can be carried out by the methods described in JP-A Nos. 61-104813, 61-158413, and 6-134933. Also, a cellulose ester film casting method in which a flow of a high-viscosity cellulose ester solution described in JP-A-56-162617 is wrapped with a low-viscosity cellulose ester solution, and the high- and low-viscosity cellulose ester solution is simultaneously extruded. Good. Furthermore, it is also a preferred embodiment that the outer solution described in JP-A-61-94724 and JP-A-61-94725 contains a larger amount of an alcohol component which is a poor solvent than the inner solution.

あるいは、また、２個の流延口を用いて、第一の流延口により金属支持体に成型したフィルムを剥離し、金属支持体面に接していた側に第二の流延を行なうことでより、フィルムを作製することでもよく、例えば特公昭４４−２０２３５号公報に記載されている方法である。流延するセルロースエステル溶液は同一の溶液でもよいし、異なるセルロースエステル溶液でもよく特に限定されない。複数のセルロースエステル層に機能を持たせるために、その機能に応じたセルロースエステル溶液を、それぞれの流延口から押出せばよい。さらの本発明のセルロースエステル溶液は、他の機能層（例えば、接着層、染料層、帯電防止層、アンチハレーション層、ＵＶ吸収層、偏光層など）を同時に流延することも実施しうる。   Alternatively, by using two casting ports, the film cast on the metal support is peeled off by the first casting port, and the second casting is performed on the side in contact with the metal support surface. Further, a film may be prepared, for example, a method described in Japanese Patent Publication No. 44-20235. The cellulose ester solution to be cast may be the same solution or different cellulose ester solutions and is not particularly limited. In order to give a function to a plurality of cellulose ester layers, a cellulose ester solution corresponding to the function may be extruded from each casting port. Further, the cellulose ester solution of the present invention may be cast simultaneously with other functional layers (for example, an adhesive layer, a dye layer, an antistatic layer, an antihalation layer, a UV absorbing layer, and a polarizing layer).

共流延の場合、置換度の異なるセルロースアシレート溶液を共流延して、積層構造のセルロースエステルフィルムを作製することもできる。また、前述の可塑剤、紫外線吸収剤、マット剤等の添加物濃度が異なるセルロースエステルアシレート溶液を共流延して、積層構造のセルロースエステルフィルムを作製することもできる。例えば、マット剤は、表面層に多く、又は表面層のみに入れることが出来る。可塑剤、紫外線吸収剤は表面層よりも内部層に多くいれることができ、内部層のみにいれてもよい。又、内部層と表面層で可塑剤、紫外線吸収剤の種類を変更することもでき、例えば表面層に低揮発性の可塑剤及び／又は紫外線吸収剤を含ませ、内部層に可塑性に優れた可塑剤、或いは紫外線吸収性に優れた紫外線吸収剤を添加することもできる。また、剥離剤を金属支持体側の表面層のみ含有させることも好ましい態様である。また、冷却ドラム法で金属支持体を冷却して溶液をゲル化させるために、表面層に貧溶媒であるアルコールを内部層より多く添加することも好ましい。表面層と内部層のＴｇが異なっていても良い。又、流延時のセルロースエステルを含む溶液の粘度も表面層と内部層で異なっていても良く、表面層の粘度が内部層の粘度よりも小さいことが好ましいが、内部層の粘度が表面層の粘度より小さくてもよい。   In the case of co-casting, a cellulose acylate solution having a different substitution degree can be co-cast to produce a cellulose ester film having a laminated structure. In addition, a cellulose ester film having a laminated structure can be produced by co-casting cellulose ester acylate solutions having different additive concentrations such as the plasticizer, the ultraviolet absorber, and the matting agent. For example, the matting agent can be contained in the surface layer in a large amount or only in the surface layer. The plasticizer and the ultraviolet absorber can be contained in the inner layer more than the surface layer, and may be contained only in the inner layer. Also, the type of plasticizer and UV absorber can be changed between the inner layer and the surface layer. For example, the surface layer contains a low-volatile plasticizer and / or UV absorber, and the inner layer has excellent plasticity. It is also possible to add a plasticizer or an ultraviolet absorber excellent in ultraviolet absorption. Moreover, it is also a preferable aspect that a release agent is included only in the surface layer on the metal support side. Moreover, in order to cool a metal support body by a cooling drum method and to gelatinize a solution, it is also preferable to add more alcohol which is a poor solvent to a surface layer than an internal layer. The Tg of the surface layer and the inner layer may be different. Further, the viscosity of the solution containing the cellulose ester during casting may be different between the surface layer and the inner layer, and the viscosity of the surface layer is preferably smaller than the viscosity of the inner layer. It may be smaller than the viscosity.

本発明に係るセルロースアシレートフィルムには、特定のポリエステル系オリゴマーを３０質量より多い量含有させるので、ポリマーウェブの乾燥を８０℃以下で行うことができ、乾燥工程での負荷を低減することができる。乾燥させる際の温度（ポリマーウェブの膜面温度）は、５０〜８０℃が好ましく、６０〜７５℃がより好ましい。乾燥時間は５〜６０分が好ましく、１０〜３０分がより好ましい。
乾燥後のポリマーウェブの残留溶媒量は、好ましくは０〜１質量％であり、より好ましくは０〜０．５質量％である。 Since the cellulose acylate film according to the present invention contains a specific polyester-based oligomer in an amount of more than 30 mass, the polymer web can be dried at 80 ° C. or less, and the load in the drying process can be reduced. it can. 50-80 degreeC is preferable and, as for the temperature at the time of drying (film surface temperature of a polymer web), 60-75 degreeC is more preferable. The drying time is preferably 5 to 60 minutes, more preferably 10 to 30 minutes.
The amount of residual solvent in the polymer web after drying is preferably 0 to 1% by mass, more preferably 0 to 0.5% by mass.

本発明に係るセルロースアシレートフィルムの主な用途である、電子ディスプレイ用の光学部材である機能性偏光板保護フィルムやハロゲン化銀写真感光材料に用いる溶液流延製膜方法においては、溶液流延製膜装置の他に、下引層、帯電防止層、ハレーション防止層、保護層等のフィルムへの表面加工のために、塗布装置が付加されることが多い。これらについては、発明協会公開技報（公技番号 ２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて２５頁〜３０頁に詳細に記載されており、流延（共流延を含む），金属支持体，乾燥，剥離などに分類され、本発明において好ましく用いることができる。   In the solution casting film-forming method used for the functional polarizing plate protective film and the silver halide photographic light-sensitive material, which are optical members for electronic displays, which is the main use of the cellulose acylate film according to the present invention, solution casting In addition to the film forming apparatus, a coating apparatus is often added for surface processing on films such as an undercoat layer, an antistatic layer, an antihalation layer, and a protective layer. These are described in detail on pages 25 to 30 in the Japan Society for Invention and Innovation Technical Report (Public Technical Number 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Society of Inventions). Including), metal support, drying, peeling and the like, and can be preferably used in the present invention.

［フィルムの厚さ］
本発明の高分子フィルムの厚さは２０〜２００μｍが好ましく、２０〜１２０μｍがより好ましく、３０〜９０μｍが更に好ましく、３５〜８０μｍが特に好ましい。また、液晶パネルに貼合する偏光子保護フィルムとして用いる場合は、光ムラを改良する上で、３０〜８０μｍが好ましく、３５〜６５μｍがより好ましい。更に、この範囲にあると温湿度変化に伴うパネルの反りが小さくすることができる。 [Film thickness]
The thickness of the polymer film of the present invention is preferably 20 to 200 μm, more preferably 20 to 120 μm, still more preferably 30 to 90 μm, and particularly preferably 35 to 80 μm. Moreover, when using as a polarizer protective film bonded to a liquid crystal panel, 30-80 micrometers is preferable and 35-65 micrometers is more preferable when improving light nonuniformity. Furthermore, if it is within this range, the warpage of the panel accompanying the change in temperature and humidity can be reduced.

［フィルムのヘイズ］
光学フィルムとしてフィルムの透明性は重要であり、本発明の高分子フィルムのヘイズは、小さいほうが好ましく、０．０１〜２．０％であることが好ましい。より好ましくは１．０％以下、更に好ましくは０．５％以下である。ヘイズの測定は、本発明の高分子フィルム試料４０ｍｍ×８０ｍｍを、２５℃，６０％ＲＨでヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ、スガ試験機）などを用いて、ＪＩＳ Ｋ−６７１４に従って測定することができる。 [Haze of film]
The transparency of the film is important as an optical film, and the haze of the polymer film of the present invention is preferably as small as possible, preferably 0.01 to 2.0%. More preferably, it is 1.0% or less, More preferably, it is 0.5% or less. The haze can be measured according to JIS K-6714 using a polymer film sample 40 mm × 80 mm of the present invention at 25 ° C. and 60% RH using a haze meter (HGM-2DP, Suga Tester). .

［分光特性、分光透過率］
高分子フィルムの試料１３ｍｍ×４０ｍｍを、２５℃、６０％ＲＨで分光光度計“Ｕ−３２１０”｛（株）日立製作所｝にて、波長３００〜４５０ｎｍにおける透過率を測定することができる。傾斜幅は７２％の波長−５％の波長で求めることができる。限界波長は、（傾斜幅／２）＋５％の波長で表し、吸収端は、透過率０．４％の波長で表すことができる。これより３８０ｎｍ及び３５０ｎｍの透過率を評価することができる。
本発明の高分子フィルムは、偏光板の液晶セルに面した保護フィルムの対向側に用いる場合には、上記方法により測定した波長３８０ｎｍにおける分光透過率が４５％以上９５％以下であり、かつ波長３５０ｎｍにおける分光透過率が１０％以下であることが好ましい。 [Spectral characteristics, Spectral transmittance]
A transmittance of a polymer film sample 13 mm × 40 mm at a wavelength of 300 to 450 nm can be measured with a spectrophotometer “U-3210” {Hitachi, Ltd.} at 25 ° C. and 60% RH. The inclination width can be obtained at a wavelength of 72% -5%. The limiting wavelength can be represented by a wavelength of (gradient width / 2) + 5%, and the absorption edge can be represented by a wavelength having a transmittance of 0.4%. From this, the transmittances at 380 nm and 350 nm can be evaluated.
When the polymer film of the present invention is used on the opposite side of the protective film facing the liquid crystal cell of the polarizing plate, the spectral transmittance at a wavelength of 380 nm measured by the above method is 45% or more and 95% or less, and the wavelength The spectral transmittance at 350 nm is preferably 10% or less.

［ガラス転移温度］
本発明の高分子フィルムのガラス転移温度は１２０℃以上が好ましく、更に１４０℃以上が好ましい。
ガラス転移温度は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて昇温速度１０℃／分で測定したときにフィルムのガラス転移に由来するベースラインが変化しはじめる温度と再びベースラインに戻る温度との平均値として求めることができる。
また、ガラス転移温度の測定は、以下の動的粘弾性測定装置を用いて求めることもできる。本発明の高分子フィルム試料（未延伸）５ｍｍ×３０ｍｍを、２５℃６０％ＲＨで２時間以上調湿した後に動的粘弾性測定装置（バイブロン：ＤＶＡ−２２５（アイティー計測制御（株）製））で、つかみ間距離２０ｍｍ、昇温速度２℃／分、測定温度範囲３０℃〜２５０℃、周波数１Ｈｚで測定し、縦軸に対数軸で貯蔵弾性率、横軸に線形軸で温度（℃）をとった時に、貯蔵弾性率が固体領域からガラス転移領域へ移行する際に見受けられる貯蔵弾性率の急激な減少を固体領域で直線１を引き、ガラス転移領域で直線２を引いたときの直線１と直線２の交点を、昇温時に貯蔵弾性率が急激に減少しフィルムが軟化し始める温度であり、ガラス転移領域に移行し始める温度であるため、ガラス転移温度Ｔｇ（動的粘弾性）とする。 [Glass-transition temperature]
The glass transition temperature of the polymer film of the present invention is preferably 120 ° C. or higher, more preferably 140 ° C. or higher.
The glass transition temperature is a temperature at which the base line derived from the glass transition of the film starts to change and a temperature at which it returns to the base line again when measured at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter (DSC). It can be calculated as an average value.
Moreover, the measurement of a glass transition temperature can also be calculated | required using the following dynamic viscoelasticity measuring apparatuses. After adjusting the polymer film sample (unstretched) 5 mm × 30 mm of the present invention at 25 ° C. and 60% RH for 2 hours or more, a dynamic viscoelasticity measuring device (Vibron: DVA-225 (made by IT Measurement Control Co., Ltd.) )), The distance between the grips is 20 mm, the heating rate is 2 ° C./min, the measurement temperature range is 30 ° C. to 250 ° C., the frequency is 1 Hz, the logarithmic axis is the storage elastic modulus, and the horizontal axis is the temperature (linear axis) When the storage elastic modulus shifts from the solid region to the glass transition region, a straight decrease in the storage elastic modulus is drawn in the solid region and a straight line 2 is drawn in the glass transition region. Is the temperature at which the storage elastic modulus suddenly decreases and the film begins to soften when the temperature rises, and the glass transition temperature Tg (dynamic viscosity) Elasticity).

［フィルムの平衡含水率］
本発明の高分子フィルムの含水率（平衡含水率）は、偏光板の保護フィルムとして用いる際、ポリビニルアルコールなどの水溶性ポリマーとの接着性を損なわないために、膜厚のいかんに関わらず、２５℃、８０％ＲＨにおける含水率が、０〜４質量％であることが好ましい。０．１〜３．５質量％であることがより好ましく、１〜３質量％であることが特に好ましい。平衡含水率が４質量％以下であれば、光学補償フィルムの支持体として用いる際に、レターデーションの湿度変化による依存性が大きくなりすぎることがなく好ましい。
含水率の測定法は、本発明の高分子フィルム試料７ｍｍ×３５ｍｍを水分測定器、試料乾燥装置“ＣＡ−０３”及び“ＶＡ−０５”｛共に三菱化学（株）製｝にてカールフィッシャー法で測定した。水分量（ｇ）を試料質量（ｇ）で除して算出した。 [Equilibrium moisture content of film]
The water content of the polymer film of the present invention (equilibrium water content) is not impaired when used as a protective film for a polarizing plate, regardless of the film thickness, so as not to impair the adhesion with a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol. The water content at 25 ° C. and 80% RH is preferably 0 to 4% by mass. More preferably, it is 0.1-3.5 mass%, and it is especially preferable that it is 1-3 mass%. When the equilibrium moisture content is 4% by mass or less, it is preferable that the dependency of retardation due to humidity change does not become too large when used as a support for an optical compensation film.
The water content is measured by the Karl Fischer method using a polymer film sample 7 mm × 35 mm of the present invention with a moisture measuring device and sample drying apparatuses “CA-03” and “VA-05” (both manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). Measured with It was calculated by dividing the amount of water (g) by the sample mass (g).

［フィルムの透湿度］
フィルムの透湿度は、ＪＩＳ Ｚ−０２０８をもとに、６０℃、９５％ＲＨの条件において測定される。
透湿度は、高分子フィルムの膜厚が厚ければ小さくなり、膜厚が薄ければ大きくなる。そこで膜厚の異なるサンプルでは、基準を８０μｍに設け換算する必要がある。膜厚の換算は、下記数式に従って行うことができる。
数式：８０μｍ換算の透湿度＝実測の透湿度×実測の膜厚（μｍ）／８０（μｍ）。
透湿度の測定法は、「高分子の物性ＩＩ」（高分子実験講座４ 共立出版）の２８５頁〜２９４頁「蒸気透過量の測定（質量法、温度計法、蒸気圧法、吸着量法）」に記載の方法を適用することができる。
本発明の高分子フィルムの透湿度は、４００〜５０００ｇ／ｍ^２・２４ｈであることが好ましい。４００〜４０００ｇ／ｍ^２・２４ｈであることがより好ましく、４００〜３５００ｇ／ｍ^２・２４ｈであることが特に好ましい。透湿度が４０００ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下であれば、フィルムのＲｅ値、Ｒｔｈ値の湿度依存性の絶対値が０．５ｎｍ／％ＲＨを超えるなどの不都合が生じることがなく、好ましい。 [Water permeability of film]
The moisture permeability of the film is measured under conditions of 60 ° C. and 95% RH based on JIS Z-0208.
The moisture permeability decreases as the thickness of the polymer film increases, and increases as the thickness decreases. Therefore, for samples having different film thicknesses, it is necessary to convert the reference to 80 μm. The film thickness can be converted according to the following mathematical formula.
Formula: Moisture permeability in terms of 80 μm = measured moisture permeability × measured film thickness (μm) / 80 (μm).
The measurement method of water vapor transmission rate is “Polymer Physical Properties II” (Polymer Experiment Course 4, Kyoritsu Shuppan), pages 285-294 “Measurement of vapor permeation amount (mass method, thermometer method, vapor pressure method, adsorption amount method) Can be applied.
The moisture permeability of the polymer film of the present invention is preferably 400 to 5000 g / m ² · 24 h. More preferably 400~4000g ^/ m 2 · 24h, and particularly preferably 400~3500g ^/ m 2 · 24h. If the water vapor transmission rate is 4000 g / m ² · 24 h or less, there is no inconvenience that the absolute value of the humidity dependence of the Re value and Rth value of the film exceeds 0.5 nm /% RH, which is preferable.

［フィルムの寸度変化］
本発明の高分子フィルムの寸度安定性は、６０℃、９０％ＲＨの条件下に２４時間静置した場合（高湿）の寸度変化率、及び９０℃、５％ＲＨの条件下に２４時間静置した場合（高温）の寸度変化率が、いずれも０．５％以下であることが好ましい。 より好ましくは０．３％以下であり、更に好ましくは０．１５％以下である。ている。 [Changes in film dimensions]
The dimensional stability of the polymer film of the present invention is as follows: the dimensional change rate after standing for 24 hours under the conditions of 60 ° C. and 90% RH (high humidity), and the conditions of 90 ° C. and 5% RH. It is preferable that the dimensional change rate after standing for 24 hours (high temperature) is 0.5% or less. More preferably, it is 0.3% or less, More preferably, it is 0.15% or less. ing.

［フィルムの弾性率］
液晶表示装置を斜めから観察した際に視認される円形状の色ムラは、フィルムの弾性率を低減することによっても、より視認されにくくすることができる。高分子フィルムの引っ張り弾性率は、１．０ＧＰａ〜３．０ＧＰａであることが好ましい。高分子フィルムの引っ張り弾性率が１．０ＧＰａ以上であるとフィルムとしての剛性が向上し、製造時や加工時のハンドリングが容易になるため好ましい。高分子フィルムの引っ張り弾性率が３．０ＧＰａ以下であると、斜めから観察した際の円形状の色ムラが視認されにくくなり好ましい。高分子フィルムの引っ張り弾性率はより好ましくは１．２〜３．０ＧＰａであり、更に好ましくは１．６〜３．０ＧＰａである。弾性率の測定において、サンプルを切り出す方位を変化させることによって、弾性率の異方性を求めることができ、製造時の搬送方向と弾性率が最大となる方位とがなす角θは、特に限定されることはないが、０±１０°若しくは９０±１０°であることが好ましい。なお、弾性率が最大となる方位は、後述の音波伝播速度が最大となる方向として評価することもできる。 [Elastic modulus of film]
Circular color unevenness that is visually recognized when the liquid crystal display device is observed from an oblique direction can be made more difficult to be visually recognized by reducing the elastic modulus of the film. The tensile elastic modulus of the polymer film is preferably 1.0 GPa to 3.0 GPa. It is preferable that the tensile elastic modulus of the polymer film is 1.0 GPa or more because the rigidity of the film is improved and handling during production and processing becomes easy. It is preferable that the tensile elasticity modulus of the polymer film is 3.0 GPa or less because circular color unevenness when observed from an oblique direction is hardly visible. The tensile elastic modulus of the polymer film is more preferably 1.2 to 3.0 GPa, still more preferably 1.6 to 3.0 GPa. In the measurement of elastic modulus, the anisotropy of the elastic modulus can be obtained by changing the orientation in which the sample is cut out, and the angle θ formed by the transport direction during production and the orientation in which the elastic modulus is maximized is particularly limited. However, it is preferably 0 ± 10 ° or 90 ± 10 °. Note that the direction in which the elastic modulus is maximized can also be evaluated as the direction in which the sound wave propagation speed described later is maximized.

フィルムの弾性率と、液晶表示装置を斜めから観察したときの色ムラの視認性との関係の詳細は不明であるが、フィルムの引っ張り弾性率を低減することにより、フィルムがガラスの如く剛性の高い支持体に固定された状態で環境湿度の変化に伴って発生する内部応力を低減することができ、その結果、フィルムのレターデーション変化をより抑制できるためと考えることができる。   The details of the relationship between the elastic modulus of the film and the visibility of color unevenness when the liquid crystal display device is observed from an oblique direction are unknown, but by reducing the tensile elastic modulus of the film, the film can be made as rigid as glass. It can be considered that the internal stress generated along with the change of the environmental humidity can be reduced while being fixed to a high support, and as a result, the retardation change of the film can be further suppressed.

［光弾性係数］
本発明の高分子フィルムを偏光板保護フィルムとして使用した場合には、偏光子の収縮による応力などにより複屈折（Ｒｅ、Ｒｔｈ）が変化する場合がある。このような応力に伴う複屈折の変化は光弾性係数として測定できるが、その範囲は、１５Ｂｒ以下（１５×１０^−１２Ｐａ^−１以下）であることが好ましく、−３〜１３Ｂｒであることがより好ましく、０〜１２Ｂｒであることが更に好ましい。 [Photoelastic coefficient]
When the polymer film of the present invention is used as a polarizing plate protective film, birefringence (Re, Rth) may change due to stress caused by the contraction of the polarizer. Such a change in birefringence due to stress can be measured as a photoelastic coefficient, but the range is preferably 15 Br or less (15 × 10 ⁻¹² Pa ⁻¹ or less), and preferably −3 to 13 Br. More preferably, it is more preferably 0-12Br.

［アルカリ鹸化処理によるフィルム表面の接触角］
本発明の高分子フィルムを偏光板保護フィルムとして用いる場合の表面処理の有効な手段の１つとしてアルカリ鹸化処理が挙げられる。この場合、アルカリ鹸化処理後のフィルム表面の接触角が５５°以下であることが好ましい。より好ましくは５０°以下であり、４５°以下であることが更に好ましい。 [Contact angle of film surface by alkali saponification]
One effective means of surface treatment when the polymer film of the present invention is used as a polarizing plate protective film is alkali saponification treatment. In this case, the contact angle of the film surface after the alkali saponification treatment is preferably 55 ° or less. More preferably, it is 50 ° or less, and further preferably 45 ° or less.

［表面処理］
高分子フィルムは、場合により表面処理を行うことによって、高分子フィルムと各機能層（例えば、下塗層及びバック層）との接着の向上を達成することができる。例えばグロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理、酸又はアルカリ処理を用いることができる。ここでいうグロー放電処理とは、１０^−３〜２０Ｔｏｒｒの低圧ガス下でおこる低温プラズマでもよく、更にまた大気圧下でのプラズマ処理も好ましい。プラズマ励起性気体とは上記のような条件においてプラズマ励起される気体をいい、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン、窒素、二酸化炭素、テトラフルオロメタンの様なフロン類及びそれらの混合物などがあげられる。これらについては、詳細が発明協会公開技報（公技番号 ２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて３０頁〜３２頁に詳細に記載されており、本発明において好ましく用いることができる。 [surface treatment]
The polymer film can achieve improved adhesion between the polymer film and each functional layer (for example, the undercoat layer and the back layer) by optionally performing a surface treatment. For example, glow discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, corona treatment, flame treatment, acid or alkali treatment can be used. The glow discharge treatment here may be low-temperature plasma that occurs in a low pressure gas of 10 ^{−3 to} 20 Torr, and plasma treatment under atmospheric pressure is also preferable. A plasma-excitable gas is a gas that is plasma-excited under the above conditions, and includes chlorofluorocarbons such as argon, helium, neon, krypton, xenon, nitrogen, carbon dioxide, tetrafluoromethane, and mixtures thereof. It is done. Details of these are described in detail in pages 30 to 32 in the Japan Institute of Invention Disclosure Technical Bulletin (Public Technical Number 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Institute of Invention), and are preferably used in the present invention. be able to.

［機能層］
本発明の高分子フィルムは、その用途として、例えば、光学用途と写真感光材料に適用される。特に光学用途が液晶表示装置であることが好ましく、液晶表示装置が、二枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された二枚の偏光素子、及び該液晶セルと該偏光子との間に少なくとも一枚の光学補償シートを配置した構成であることが更に好ましい。これらの液晶表示装置としては、ＴＮ、ＩＰＳ、ＦＬＣ、ＡＦＬＣ、ＯＣＢ、ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＶＡ及びＨＡＮが好ましい。
その際に前述の光学用途に本発明の高分子フィルムを用いるに際し、各種の機能層を付与することが実施される。それらは、例えば、帯電防止層、硬化樹脂層（透明ハードコート層）、反射防止層、易接着層、防眩層、光学補償層、配向層、液晶層などである。これらの機能層及びその材料としては、界面活性剤、滑り剤、マット剤、帯電防止層、ハードコート層などが挙げられ、発明協会公開技報（公技番号 ２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて３２頁〜４５頁に詳細に記載されており、本発明において好ましく用いることができる。 [Functional layer]
The polymer film of the present invention is applied to, for example, optical applications and photographic light-sensitive materials. In particular, the optical application is preferably a liquid crystal display device, and the liquid crystal display device has a liquid crystal cell in which liquid crystal is supported between two electrode substrates, two polarizing elements disposed on both sides thereof, and the liquid crystal It is more preferable that at least one optical compensation sheet is disposed between the cell and the polarizer. As these liquid crystal display devices, TN, IPS, FLC, AFLC, OCB, STN, ECB, VA and HAN are preferable.
In that case, when using the polymer film of this invention for the above-mentioned optical use, providing various functional layers is implemented. These are, for example, an antistatic layer, a cured resin layer (transparent hard coat layer), an antireflection layer, an easy adhesion layer, an antiglare layer, an optical compensation layer, an alignment layer, a liquid crystal layer, and the like. Examples of these functional layers and materials thereof include surfactants, slip agents, matting agents, antistatic layers, hard coat layers, and the like. (Nippon Issuance, Invention Association), page 32 to page 45, and can be preferably used in the present invention.

［偏光板］
本発明の高分子フィルムの用途について説明する。
本発明の高分子フィルムを光学フィルムとして使用する場合、特に偏光板保護フィルム用として有用である。偏光板保護フィルムとして用いる場合、偏光板の作製方法は特に限定されず、一般的な方法で作製することができる。得られた高分子フィルムをアルカリ処理し、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の両面に完全ケン化ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。アルカリ処理の代わりに特開平６−９４９１５号、特開平６−１１８２３２号に記載されているような易接着加工を施してもよい。
護フィルム処理面と偏光子を貼り合わせるのに使用される接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルコール系接着剤や、ブチルアクリレート等のビニル系ラテックス等が挙げられる。
偏光板は偏光子及びその両面を保護する保護フィルムで構成されており、更に該偏光板の一方の面にプロテクトフィルムを、反対面にセパレートフィルムを貼合して構成される。プロテクトフィルム及びセパレートフィルムは偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。この場合、プロテクトフィルムは、偏光板の表面を保護する目的で貼合され、偏光板を液晶板へ貼合する面の反対面側に用いられる。又、セパレートフィルムは液晶板へ貼合する接着層をカバーする目的で用いられ、偏光板を液晶板へ貼合する面側に用いられる。
液晶表示装置には通常２枚の偏光板の間に液晶を含む基板が配置されているが、本発明の光学フィルムを適用した偏光板保護フィルムはどの部位に配置しても優れた表示性が得られる。特に液晶表示装置の表示側最表面の偏光板保護フィルムには透明ハードコート層、防眩層、反射防止層等が設けられるため、該偏光板保護フィルムをこの部分に用いることが特に好ましい。 [Polarizer]
The use of the polymer film of the present invention will be described.
When the polymer film of the present invention is used as an optical film, it is particularly useful for a polarizing plate protective film. When using as a polarizing plate protective film, the manufacturing method of a polarizing plate is not specifically limited, It can manufacture by a general method. There is a method in which the obtained polymer film is alkali-treated, and a polarizer prepared by immersing and stretching the polyvinyl alcohol film in an iodine solution is bonded to both surfaces using a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution. Instead of alkali treatment, easy adhesion processing as described in JP-A-6-94915 and JP-A-6-118232 may be performed.
Examples of the adhesive used to bond the protective film treated surface and the polarizer include polyvinyl alcohol adhesives such as polyvinyl alcohol and polyvinyl butyral, vinyl latexes such as butyl acrylate, and the like.
The polarizing plate is composed of a polarizer and a protective film that protects both surfaces of the polarizer, and further includes a protective film bonded to one surface of the polarizing plate and a separate film bonded to the other surface. The protective film and the separate film are used for the purpose of protecting the polarizing plate at the time of shipping the polarizing plate and at the time of product inspection. In this case, the protect film is bonded for the purpose of protecting the surface of the polarizing plate, and is used on the side opposite to the surface where the polarizing plate is bonded to the liquid crystal plate. Moreover, a separate film is used in order to cover the adhesive layer bonded to a liquid crystal plate, and is used for the surface side which bonds a polarizing plate to a liquid crystal plate.
In a liquid crystal display device, a substrate containing liquid crystal is usually disposed between two polarizing plates. However, a polarizing plate protective film to which the optical film of the present invention is applied can provide excellent display properties regardless of the location. . In particular, since the polarizing plate protective film on the outermost surface of the display side of the liquid crystal display device is provided with a transparent hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, and the like, the polarizing plate protective film is particularly preferably used in this portion.

［光学補償フィルム］
本発明の高分子フィルムは、様々な用途で用いることができ、液晶表示装置の光学補償フィルム（位相差フィルム）として用いると特に効果がある。なお、光学補償フィルムとは、一般に液晶表示装置に用いられ、位相差を補償する光学材料のことを指し、位相差板、光学補償シートなどと同義である。光学補償フィルムは複屈折性を有し、液晶表示装置の表示画面の着色を取り除いたり、視野角特性を改善したりする目的で用いられる。
本発明の高分子フィルムは光学的異方性が小さく、複屈折を持つ光学異方性層を併用すると光学異方性層の光学性能のみを主に発現することができ、好適に用いることができる。 [Optical compensation film]
The polymer film of the present invention can be used in various applications, and is particularly effective when used as an optical compensation film (retardation film) for liquid crystal display devices. The optical compensation film is generally used for a liquid crystal display device and refers to an optical material that compensates for a retardation, and is synonymous with a retardation plate, an optical compensation sheet, and the like. The optical compensation film has birefringence and is used for the purpose of removing the color of the display screen of the liquid crystal display device or improving the viewing angle characteristics.
The polymer film of the present invention has small optical anisotropy, and when used in combination with an optically anisotropic layer having birefringence, only the optical performance of the optically anisotropic layer can be expressed mainly, and it can be suitably used. it can.

したがって、本発明の高分子フィルムを液晶表示装置の光学補償フィルムの支持体として用いる場合、併用する光学異方性層はどのような光学異方性層でもよい。
本発明の高分子フィルムが使用される液晶表示装置の液晶セルの光学性能や駆動方式に制限されず、光学補償フィルムとして要求される、どのような光学異方性層も併用することができる。併用される光学異方性層としては、液晶性化合物を含有する組成物から形成しても良いし、複屈折を持つ高分子フィルムから形成しても良い。前記液晶性化合物としては、ディスコティック液晶性化合物又は棒状液晶性化合物が好ましい。 Therefore, when the polymer film of the present invention is used as a support for an optical compensation film of a liquid crystal display device, any optically anisotropic layer may be used in combination.
The optical performance and driving method of the liquid crystal cell of the liquid crystal display device in which the polymer film of the present invention is used are not limited, and any optically anisotropic layer required as an optical compensation film can be used in combination. The optically anisotropic layer used in combination may be formed from a composition containing a liquid crystalline compound or may be formed from a polymer film having birefringence. The liquid crystal compound is preferably a discotic liquid crystal compound or a rod-like liquid crystal compound.

（一般的な液晶表示装置の構成）
高分子フィルムを光学補償フィルムとして用いる場合は、偏光子の透過軸と、高分子フィルムからなる光学補償フィルムの遅相軸とをどのような角度で配置しても構わない。液晶表示装置は、二枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された二枚の偏光子、及び該液晶セルと該偏光子との間に少なくとも一枚の光学補償フィルムを配置した構成を有している。
液晶セルの液晶層は、通常は、二枚の基板の間にスペーサーを挟み込んで形成した空間に液晶を封入して形成する。透明電極層は、導電性物質を含む透明な膜として基板上に形成する。液晶セルには、更にガスバリアー層、ハードコート層あるいは（透明電極層の接着に用いる）アンダーコート層（下塗り層）を設けてもよい。これらの層は、通常、基板上に設けられる。液晶セルの基板は、一般に５０μｍ〜２ｍｍの厚さを有する。 (General liquid crystal display device configuration)
When a polymer film is used as the optical compensation film, the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the optical compensation film made of the polymer film may be arranged at any angle. The liquid crystal display device includes a liquid crystal cell having a liquid crystal supported between two electrode substrates, two polarizers disposed on both sides thereof, and at least one sheet between the liquid crystal cell and the polarizer. The optical compensation film is arranged.
The liquid crystal layer of the liquid crystal cell is usually formed by sealing liquid crystal in a space formed by sandwiching a spacer between two substrates. The transparent electrode layer is formed on the substrate as a transparent film containing a conductive substance. The liquid crystal cell may further be provided with a gas barrier layer, a hard coat layer, or an undercoat layer (undercoat layer) (used for adhesion of the transparent electrode layer). These layers are usually provided on the substrate. The substrate of the liquid crystal cell generally has a thickness of 50 μm to 2 mm.

（液晶表示装置の種類）
本発明の高分子フィルムは、様々な表示モードの液晶セルに用いることができる。ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＡＦＬＣ（Ａｎｔｉ−ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇｎｅｄ）、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）、及びＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）のような様々な表示モードが提案されている。また、上記表示モードを配向分割した表示モードも提案されている。本発明の高分子フィルムは、いずれの表示モードの液晶表示装置においても有効である。また、透過型、反射型、半透過型のいずれの液晶表示装置においても有効である。 (Types of liquid crystal display devices)
The polymer film of the present invention can be used for liquid crystal cells in various display modes. TN (Twisted Nematic), IPS (In-Plane Switching), FLC (Ferroelectric Liquid Crystal), AFLC (Anti-Ferroly Liquid Liquid Crystal), OCB (Optically Liquid BTS). Various display modes such as ECB (Electrically Controlled Birefringence) and HAN (Hybrid Aligned Nematic) have been proposed. In addition, a display mode in which the above display mode is oriented and divided has been proposed. The polymer film of the present invention is effective in any display mode liquid crystal display device. Further, it is effective in any of a transmissive type, a reflective type, and a transflective liquid crystal display device.

（ＩＰＳ型液晶表示装置）
本発明の高分子フィルムは、ＩＰＳモードの液晶セルを有するＩＰＳ型液晶表示装置の光学補償シートの支持体、又は偏光板の保護フィルムとしても特に有利に用いられる。これらのモードは黒表示時に液晶材料が略平行に配向する態様であり、電圧無印加状態で液晶分子を基板面に対して平行配向させて、黒表示する。これらの態様において本発明の高分子フィルムを用いた偏光板は色味、コントラストの視野角による変化の低減に有効である。
また、｜Ｒｔｈ｜≦２５が好ましいが、更に４５０〜６５０ｎｍの領域において、Ｒｔｈが０ｎｍ以下であることが、色味の変化が小さく、特に好ましい。 (IPS liquid crystal display device)
The polymer film of the present invention is particularly advantageously used as a support for an optical compensation sheet of an IPS liquid crystal display device having an IPS mode liquid crystal cell, or as a protective film for a polarizing plate. In these modes, the liquid crystal material is aligned substantially in parallel during black display, and black is displayed by aligning liquid crystal molecules in parallel with the substrate surface in the absence of applied voltage. In these embodiments, the polarizing plate using the polymer film of the present invention is effective in reducing changes in color and contrast depending on the viewing angle.
Further, although | Rth | ≦ 25 is preferable, in the region of 450 to 650 nm, it is particularly preferable that Rth is 0 nm or less because the change in color is small.

この態様においては、液晶セルの上下の前記偏光板の保護フィルムのうち、液晶セルと偏光板との間に配置された保護フィルム（セル側の保護フィルム）に本発明の高分子フィルムを用いた偏光板を液晶セルの上下に用いることが好ましい。また、更に好ましくは、偏光板の保護フィルムと液晶セルの間に光学異方性層のレターデーションの値を、液晶層のΔｎ・ｄの値の２倍以下に設定した光学異方性層を片側に配置するのが好ましい。   In this aspect, the polymer film of the present invention was used for the protective film (the protective film on the cell side) disposed between the liquid crystal cell and the polarizing plate among the protective films for the polarizing plates above and below the liquid crystal cell. It is preferable to use polarizing plates above and below the liquid crystal cell. More preferably, an optically anisotropic layer in which the retardation value of the optically anisotropic layer between the protective film of the polarizing plate and the liquid crystal cell is set to not more than twice the value of Δn · d of the liquid crystal layer is provided. It is preferable to arrange on one side.

（ハードコートフィルム、防眩フィルム、反射防止フィルム）
本発明の高分子フィルムは、ハードコートフィルム、防眩フィルム、反射防止フィルムへ適用することができる。ＬＣＤ、ＰＤＰ、ＣＲＴ、ＥＬ等のフラットパネルディスプレイの視認性を向上する目的で、本発明の高分子フィルムの片面又は両面にハードコート層、防眩層、反射防止層の何れかあるいは全てを付与することができる。このような防眩フィルム、反射防止フィルムとしての望ましい実施態様は、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）の５４頁〜５７頁に詳細に記載されており、本発明の高分子フィルムを好ましく用いることができる。 (Hard coat film, antiglare film, antireflection film)
The polymer film of the present invention can be applied to a hard coat film, an antiglare film and an antireflection film. For the purpose of improving the visibility of flat panel displays such as LCD, PDP, CRT, and EL, any or all of a hard coat layer, an antiglare layer, and an antireflection layer are provided on one or both sides of the polymer film of the present invention. can do. Preferred embodiments of such an antiglare film and antireflection film are described in detail in pages 54 to 57 of the Japan Institute of Invention and Technology (Publication No. 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Society of Invention). The polymer film of the present invention can be preferably used.

（透明基板）
本発明の高分子フィルムは光学的異方性をゼロに近く作ることができ、優れた透明性を持っていることから、液晶表示装置の液晶セルガラス基板の代替、すなわち駆動液晶を封入する透明基板としても用いることもできる。
液晶を封入する透明基板はガスバリア性に優れる必要があることから、必要に応じて本発明の高分子フィルムの表面にガスバリア層を設けてもよい。ガスバリア層の形態や材質は特に限定されないが、本発明の高分子フィルムの少なくとも片面にＳｉＯ_２等を蒸着したり、あるいは塩化ビニリデン系ポリマーやビニルアルコール系ポリマーなど相対的にガスバリア性の高いポリマーのコート層を設ける方法が考えられ、これらを適宜使用できる。
また液晶を封入する透明基板として用いるには、電圧印加によって液晶を駆動するための透明電極を設けてもよい。透明電極としては特に限定されないが、本発明の高分子フィルムの少なくとも片面に、金属膜、金属酸化物膜などを積層することによって透明電極を設けることができる。中でも透明性、導電性、機械的特性の点から、金属酸化物膜が好ましく、なかでも酸化スズを主として酸化亜鉛を２〜１５％含む酸化インジウムの薄膜が好ましく使用できる。これら技術の詳細は例えば、特開２００１−１２５０７９や特開２０００−２２７６０３などに公開されている。 (Transparent substrate)
Since the polymer film of the present invention can make optical anisotropy close to zero and has excellent transparency, it is an alternative to a liquid crystal cell glass substrate of a liquid crystal display device, that is, a transparent that encloses a driving liquid crystal. It can also be used as a substrate.
Since the transparent substrate enclosing the liquid crystal needs to be excellent in gas barrier properties, a gas barrier layer may be provided on the surface of the polymer film of the present invention as necessary. The form and material of the gas barrier layer are not particularly limited, but SiO ₂ or the like is deposited on at least one surface of the polymer film of the present invention, or a polymer having a relatively high gas barrier property such as a vinylidene chloride polymer or a vinyl alcohol polymer. A method of providing a coat layer is conceivable, and these can be used as appropriate.
In order to use as a transparent substrate for enclosing liquid crystal, a transparent electrode for driving the liquid crystal by applying a voltage may be provided. Although it does not specifically limit as a transparent electrode, A transparent electrode can be provided by laminating | stacking a metal film, a metal oxide film, etc. on the at least single side | surface of the polymer film of this invention. Among these, a metal oxide film is preferable from the viewpoint of transparency, conductivity, and mechanical properties, and an indium oxide thin film mainly containing 2 to 15% of zinc oxide can be preferably used. Details of these techniques are disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2001-125079 and 2000-227603.

以下に実施例を挙げて本発明の特徴を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。   The features of the present invention will be described more specifically with reference to examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.

［置換度］
セルロースアシレートのアシル置換度は、Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．２７３（１９９５）８３−９１（手塚他）に記載の方法で１３Ｃ−ＮＭＲにより求めた。 [Replacement degree]
The degree of acyl substitution of cellulose acylate is described in Carbohydr. Res. 273 (1995) 83-91 (Tezuka et al.).

［レターデーション］
フィルムの幅方向５点（フィルムの中央部、端部（両端からそれぞれ全幅の５％の位置）、及び中央部と端部の中間部２点）を長手方向に１００ｍごとにサンプリングし、５ｃｍ×５ｃｍの大きさのサンプルを取り出し、前述の方法に従って評価した各点の平均値を算出し、それぞれ２５℃６０％ＲＨ環境下で、波長５９０ｎｍにおけるＲｅ、及びＲｔｈを求めた。 [Retardation]
5 points in the width direction of the film were sampled every 100 m in the longitudinal direction (5 cm × 5 points in the center of the film, end (5% of the total width from both ends) and 2 points in the middle between the center and the end). A sample having a size of 5 cm was taken out, the average value of each point evaluated according to the above-described method was calculated, and Re and Rth at a wavelength of 590 nm were obtained under an environment of 25 ° C. and 60% RH, respectively.

［弾性率］
東洋ボールドウィン（株）製万能引っ張り試験機“ＳＴＭ Ｔ５０ＢＰ”を用い、２５℃、６０ＲＨ％雰囲気中、引張速度１０％／分で０．１％伸びと０．５％伸びにおける応力を測定し、その傾きから弾性率を求めた。 [Elastic modulus]
Using Toyo Baldwin Co., Ltd. Universal Tensile Tester “STM T50BP”, the stress at 0.1% elongation and 0.5% elongation was measured at 25% C, 60 RH% atmosphere at a tensile rate of 10% / min. The elastic modulus was determined from the slope.

《１》光学フィルムの製造と評価その１
以下に示す材料と製造方法から表２記載のものを選択してフィルムを製造した。
（ポリマー溶液の調製）
１〕セルロースアシレート
表２に記載の、アセチル基の置換度の異なるセルロースアシレート（アセチルセルロース）を使用した。各セルロースアシレートは１２０℃に加熱して乾燥し、含水率を０．５質量％以下とした後、２０質量部を使用した。使用したセルロースアシレートの数平均分子量は８５，０００〜１１０，０００であった。 << 1 >> Manufacture and Evaluation of Optical Film (1)
Films were produced by selecting those listed in Table 2 from the following materials and production methods.
(Preparation of polymer solution)
1] Cellulose acylate Cellulose acylate (acetylcellulose) having different degrees of substitution of acetyl groups described in Table 2 was used. Each cellulose acylate was heated to 120 ° C. and dried to adjust the water content to 0.5% by mass or less, and then 20 parts by mass was used. The number average molecular weight of the cellulose acylate used was 85,000 to 110,000.

２〕溶媒
下記の混合溶媒を使用した。各溶媒の含水率は０．２質量％以下であった。
・混合溶媒 ジクロロメタン／メタノール／ブタノール＝８３／１６／１（質量比） 2] Solvent The following mixed solvent was used. The water content of each solvent was 0.2% by mass or less.
Mixed solvent: dichloromethane / methanol / butanol = 83/16/1 (mass ratio)

３〕添加剤
（一般式（１）で表される化合物）
下記の添加剤Ａ〜Ｅを使用した。比較例として添加剤Ｆを用いた。
（添加剤Ａ） 3] Additive (compound represented by formula (1))
The following additives A to E were used. Additive F was used as a comparative example.
(Additive A)

（添加剤Ｂ） (Additive B)

（添加剤Ｃ） (Additive C)

（添加剤Ｄ） (Additive D)

（添加剤Ｅ） (Additive E)

（添加剤Ｆ） (Additive F)

（ポリエステル）
下記表１に記載の組成（ジカルボン酸及びジオールを表１に記載のモル比率で使用）、数平均分子量（Ｍｎ）、及び末端の構造であるポリエステルａ〜ｉを使用した。 (polyester)
Polyesters a to i having the composition shown in Table 1 below (dicarboxylic acid and diol used in molar ratios shown in Table 1), number average molecular weight (Mn), and terminal structure were used.

表１において、ＡＡはアジピン酸、ＥＧはエタンジオール、ＰＧは１,２−プロパンジオール、ＢＧは１，３−ブタンジオールを表す。また、末端構造において、ＡｃＯはアセチル基で封止したものであり、ＯＨは封止していないものである。例えば、ポリエステルａは、アジピン酸とエタンジオールを５０／５０（モル比）で反応させ、アセチル基で封止して得られたポリエステルであることを表す。   In Table 1, AA represents adipic acid, EG represents ethanediol, PG represents 1,2-propanediol, and BG represents 1,3-butanediol. In the terminal structure, AcO is sealed with an acetyl group, and OH is not sealed. For example, polyester a represents a polyester obtained by reacting adipic acid and ethanediol at 50/50 (molar ratio) and sealing with acetyl groups.

・Ｍ：
二酸化ケイ素微粒子（粒子サイズ２０ｎｍ、モース硬度約７）（０．０２質量部） ・ M:
Silicon dioxide fine particles (particle size 20 nm, Mohs hardness about 7) (0.02 parts by mass)

４〕溶解
攪拌羽根を有する４０００リットルのステンレス製溶解タンクに、前記溶媒及び添加剤を投入して撹拌、分散させながら、前記セルロースアシレートを徐々に添加した。投入完了後、室温にて２時間撹拌し、３時間膨潤させた後に再度撹拌を実施し、セルロースアシレート溶液を得た。
（各成分の添加量）
セルロースアシレート ２０質量部
混合溶媒 １００質量部
表２記載の添加剤 表２に記載の量（セルロースアシレートに対する質量％）
前記添加剤Ｍ ０．０２質量部
なお、攪拌には、５ｍ／ｓｅｃ（剪断応力５×１０４ｋｇｆ／ｍ／ｓｅｃ^２〔４．９×１０５Ｎ／ｍ／ｓｅｃ^２〕）の周速で攪拌するディゾルバータイプの偏芯攪拌軸及び中心軸にアンカー翼を有して周速１ｍ／ｓｅｃ（剪断応力１×１０４ｋｇｆ／ｍ／ｓｅｃ^２〔９．８×１０４Ｎ／ｍ／ｓｅｃ^２〕）で攪拌する攪拌軸を用いた。膨潤は、高速攪拌軸を停止し、アンカー翼を有する攪拌軸の周速を０．５ｍ／ｓｅｃとして実施した。膨潤した溶液をタンクから、ジャケット付配管で５０℃まで加熱し、更に１．２ＭＰａの加圧化で９０℃まで加熱し、完全溶解した。加熱時間は１５分であった。この際、高温にさらされるフィルター、ハウジング、及び配管はハステロイ合金（登録商標）製で耐食性の優れたものを利用し保温加熱用の熱媒を流通させるジャケットを有する物を使用した。次に３６℃まで温度を下げ、セルロースアシレート溶液を得た。 4] Dissolution The cellulose acylate was gradually added to a 4000 liter stainless steel dissolution tank having a stirring blade while stirring and dispersing the solvent and additive. After completion of the addition, the mixture was stirred at room temperature for 2 hours, swollen for 3 hours, and then stirred again to obtain a cellulose acylate solution.
(Addition amount of each component)
Cellulose acylate 20 parts by mass Mixed solvent 100 parts by mass Additives listed in Table 2 Amounts listed in Table 2 (mass% based on cellulose acylate)
0.02 parts by mass of the additive M In addition, the agitation is a dissolver type that is agitated at a peripheral speed of 5 m / sec (shear stress 5 × 104 kgf / m / sec ² [4.9 × 105 N / m / sec ² ]). An agitating shaft having an eccentric stirring shaft and an anchor blade on the central shaft and stirring at a peripheral speed of 1 m / sec (shear stress 1 × 104 kgf / m / sec ² [9.8 × 104 N / m / sec ² ]) Using. Swelling was carried out with the high speed stirring shaft stopped and the peripheral speed of the stirring shaft having anchor blades set at 0.5 m / sec. The swollen solution was heated from a tank to 50 ° C. with a jacketed pipe, and further heated to 90 ° C. with 1.2 MPa pressurization to be completely dissolved. The heating time was 15 minutes. At this time, a filter, a housing, and a pipe that are exposed to a high temperature were made of Hastelloy alloy (registered trademark) and had excellent corrosion resistance, and a thing having a jacket for circulating a heat medium for heat retention and heating was used. Next, the temperature was lowered to 36 ° C. to obtain a cellulose acylate solution.

このようにして得られた濃縮前ドープを８０℃で常圧のタンク内でフラッシュさせて、蒸発した溶剤を凝縮器で回収分離した。フラッシュ後のドープの固形分濃度は、２３．５質量％となった。なお、凝縮された溶剤は調製工程の溶剤として再利用すべく回収工程に回された（回収は蒸留工程と脱水工程などにより実施されるものである）。フラッシュタンクでは、中心軸にアンカー翼を有する軸を周速０．５ｍ／ｓｅｃで回転させることにより攪拌して脱泡を行った。タンク内のドープの温度は２５℃であり、タンク内の平均滞留時間は５０分であった。   The pre-concentration dope thus obtained was flushed at 80 ° C. in a normal pressure tank, and the evaporated solvent was recovered and separated by a condenser. The solid concentration of the dope after flashing was 23.5% by mass. The condensed solvent was sent to a recovery process to be reused as a solvent in the preparation process (recovery is carried out by a distillation process, a dehydration process, etc.). In the flash tank, defoaming was carried out by stirring by rotating a shaft having an anchor blade on the central shaft at a peripheral speed of 0.5 m / sec. The temperature of the dope in the tank was 25 ° C., and the average residence time in the tank was 50 minutes.

５〕ろ過
次に、最初公称孔径１０μｍの焼結繊維金属フィルターを通過させ、ついで同じく１０μｍの焼結繊維フィルターを通過させた。ろ過後のドープ温度は、３６℃に調整して２０００Ｌのステンレス製のストックタンク内に貯蔵した。 5] Filtration Next, it was first passed through a sintered fiber metal filter having a nominal pore diameter of 10 μm, and then passed through a sintered fiber filter of 10 μm. The dope temperature after filtration was adjusted to 36 ° C. and stored in a 2000 L stainless steel stock tank.

（フィルムの作製）
１）流延工程
続いてストックタンク内のドープを送液した。流延ダイは、幅が２．１ｍであった。 (Production of film)
1) Casting process Subsequently, the dope in the stock tank was fed. The casting die had a width of 2.1 m.

そして、流延幅を２０００ｍｍとしてダイ突出口のドープの流量を調整して流延を行った。ドープの温度を３６℃に調整するため、流延ダイにジャケットを設けてジャケット内に供給する伝熱媒体の入口温度を３６℃とした。ダイ、フィードブロック、配管はすべて作業工程中は３６℃に保温した。   And casting was performed by adjusting the flow rate of the dope at the die projection opening with a casting width of 2000 mm. In order to adjust the dope temperature to 36 ° C., a jacket was provided on the casting die, and the inlet temperature of the heat transfer medium supplied into the jacket was set to 36 ° C. The die, feed block, and piping were all kept at 36 ° C. during the work process.

２）流延ダイ
ダイの材質は、オーステナイト相とフェライト相との混合組成を持つ２相系ステンレス鋼であり、熱膨張率が２×１０^−６（℃^−１）以下の素材であり、電解質水溶液での強制腐食試験でＳＵＳ３１６と略同等の耐腐食性を有する素材を使用した。また、流延ダイのリップ先端には、溶射法によりＷＣコーティングを形成したものを用いた。また、ドープを可溶化する溶剤である混合溶媒（ジクロロメタン／メタノール／ブタノール（８３／１６／１質量部））をビード端部とスリットの気液界面に片側で０．５ｍｌ／分で供給した。 2) Casting die The material of the die is a two-phase stainless steel having a mixed composition of an austenite phase and a ferrite phase, a material having a thermal expansion coefficient of 2 × 10 ⁻⁶ (° C. ⁻¹ ) or less, and an electrolyte. A material having corrosion resistance substantially equivalent to that of SUS316 was used in a forced corrosion test in an aqueous solution. In addition, the lip tip of the casting die used was a WC coating formed by a thermal spraying method. Further, a mixed solvent (dichloromethane / methanol / butanol (83/16/1 part by mass)) which is a solvent for solubilizing the dope was supplied to the gas-liquid interface between the bead end and the slit at 0.5 ml / min on one side.

３）金属支持体
ダイから押出されたドープは、支持体として幅２．１ｍで直径が３ｍのドラムである鏡面ステンレス支持体を利用した。表面はニッケル鋳金及びハードクロムメッキを行った。ドラムの表面粗さは０．０１μｍ以下に研磨し、５０μｍ以上のピンホールは皆無であり、１０μｍ〜５０μｍのピンホールは１個／ｍ^２以下、１０μｍ以下のピンホールは２個／ｍ^２以下である支持体を使用した。このとき、ドラムの温度は−５℃に設定し、ドラムの周速度が５０ｍ／分となるようにドラムの回転数を設定した。なお、流延に伴ってドラム表面が汚れた場合には、適宜、清掃を実施した。 3) Metal support The dope extruded from the die used a mirror surface stainless steel support that is a drum having a width of 2.1 m and a diameter of 3 m as a support. The surface was nickel cast and hard chrome plated. The surface roughness of the drum is polished to 0.01 μm or less, there are no pinholes of 50 μm or more, pinholes of 10 μm to 50 μm are 1 / m ² or less, and pinholes of 10 μm or less are 2 / m ² or less A support was used. At this time, the drum temperature was set to −5 ° C., and the drum rotation speed was set so that the peripheral speed of the drum was 50 m / min. In addition, when the drum surface became dirty with casting, it cleaned appropriately.

４）流延乾燥
続いて、１５℃に設定された空間に配置されているドラム上に流延され、冷却されてゲル化したドープは、ドラム上で３２０°回転した時点でゲル化フィルム（ウェブ）として剥ぎ取られた。このとき、支持体速度に対して剥ぎ取り速度は１０６％に設定した。 4) Casting drying Subsequently, the dope which has been cast on a drum placed in a space set at 15 ° C., cooled and gelled is rotated by 320 ° on the drum, and then the gelated film (web) ). At this time, the peeling speed was set to 106% with respect to the support speed.

５）テンター搬送・乾燥工程条件
剥ぎ取られたウェブは、ピンクリップを有したテンターで両端を固定されながら乾燥ゾーン内を搬送され、乾燥風により乾燥した。 5) Tenter Transport / Drying Process Conditions The peeled web was transported through the drying zone while being fixed at both ends with a tenter having a pin clip, and dried with drying air.

６）後乾燥工程条件
前述した方法で得られた耳切り後の高分子フィルムを、ローラー搬送ゾーンで更に乾燥した。該ローラーの材質はアルミ製若しくは炭素鋼製であり、表面にはハードクロム鍍金を施した。ローラーの表面形状はフラットなものとブラストによりマット化加工したものとを用いた。 6) Post-drying process conditions The polymer film after the trimming obtained by the method described above was further dried in the roller transport zone. The material of the roller was made of aluminum or carbon steel, and hard chrome plating was applied to the surface. As the surface shape of the roller, a flat one and a mat formed by blasting were used.

７）後処理、巻取り条件
乾燥後の高分子フィルムは、３０℃以下に冷却して両端耳切りを行った。耳切りはフィルム端部をスリットする装置をフィルムの左右両端部に、２基ずつ設置して（片側当たりスリット装置数は２基）、フィルム端部をスリットした。更にフィルムの両端にナーリングを行った。ナーリングは片側からエンボス加工を行うことで付与した。
こうして、最終製品幅１４００ｍｍのフィルムを得て、巻取り機により巻き取った。巻取り室は、室内温度２５℃、湿度６０％に保持した。巻き芯の径は１６９ｍｍとした。巻取り全長は２６００ｍであった。 7) Post-treatment and winding conditions The polymer film after drying was cooled to 30 ° C. or lower and both ends were cut off. For the edge-cutting, two devices for slitting the film edge were installed at the left and right ends of the film (two slit devices per side), and the film edge was slit. Further, knurling was performed on both ends of the film. Knurling was applied by embossing from one side.
Thus, a film having a final product width of 1400 mm was obtained and wound up by a winder. The winding chamber was kept at a room temperature of 25 ° C. and a humidity of 60%. The diameter of the winding core was 169 mm. The total winding length was 2600 m.

《２》偏光板の作製と評価
（偏光板の作製）
１〕フィルムの鹸化
実施例及び比較例で作成した各フィルム及びフジタックＴＤ６０ＵＬ（富士フイルム（株）製）を３７℃に調温した４．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液（けん化液）に１分間浸漬した後、フィルムを水洗し、その後、０．０５ｍｏｌ／Ｌの硫酸水溶液に３０秒浸漬した後、更に水洗浴を通した。そして、エアナイフによる水切りを３回繰り返し、水を落とした後に７０℃の乾燥ゾーンに１５秒間滞留させて乾燥し、鹸化処理したフィルムを作製した。 << 2 >> Preparation and evaluation of polarizing plate (Preparation of polarizing plate)
1] Saponification of Film Each film prepared in Examples and Comparative Examples and FUJITAC TD60UL (manufactured by FUJIFILM Corporation) were heated in a 4.5 mol / L sodium hydroxide aqueous solution (saponification solution) adjusted to 37 ° C. for 1 minute. After dipping, the film was washed with water, then dipped in a 0.05 mol / L sulfuric acid aqueous solution for 30 seconds, and then passed through a water washing bath. Then, draining with an air knife was repeated three times, and after dropping the water, the film was retained in a drying zone at 70 ° C. for 15 seconds and dried to produce a saponified film.

２〕偏光膜の作製
特開２００１−１４１９２６号公報の実施例１に従い、２対のニップロール間に周速差を与え、長手方向に延伸し、厚み２０μｍの偏光膜を調製した。 2] Production of Polarizing Film According to Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-141926, a circumferential speed difference was given between two pairs of nip rolls and stretched in the longitudinal direction to prepare a polarizing film having a thickness of 20 μm.

３〕貼り合わせ
このようにして得た偏光膜と、前記鹸化処理したフィルムのうちから２枚選び、これらで前記偏光膜を挟んだ後、ＰＶＡ（（株）クラレ製、ＰＶＡ−１１７Ｈ）３％水溶液を接着剤として、偏光軸とフィルムの長手方向とが直交するようにロールツーロールで貼り合わせて偏光板を作成した。ここで、偏光膜の一方のフィルムは、表２記載のフィルム群から選択される１枚を鹸化したフィルムとし、他方のフィルムはフジタックＴＤ６０ＵＬを鹸化したフィルムとした。 3] Bonding After selecting two polarizing films from the polarizing film thus obtained and the saponified film and sandwiching the polarizing film therebetween, PVA (manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA-117H) 3% Using an aqueous solution as an adhesive, a polarizing plate was prepared by laminating with a roll-to-roll so that the polarization axis and the longitudinal direction of the film were orthogonal to each other. Here, one film of the polarizing film was a saponified film selected from the film group shown in Table 2, and the other film was a saponified film of Fujitac TD60UL.

《３》液晶表示装置への実装評価
（ＩＰＳ型液晶表示装置への実装）
市販の液晶テレビ（ＩＰＳモードのスリム型４２型液晶テレビ）から、液晶セルを挟んでいる偏光板を剥がし取り、前記作製した偏光板を、表２記載のフィルム側が液晶セル側に配置されるように、粘着剤を介して液晶セルに再貼合した。組みなおした液晶テレビの表示特性を確認し、正面及び斜めからの輝度、色味を確認したところ、偏光板を剥がし取る前と同等の特性を示した。また、装置正面から観察した場合の黒表示時の輝度ムラを観察し、以下の基準で評価した（初期評価）。評価結果を表２に示す。 << 3 >> Mounting evaluation to liquid crystal display device (mounting to IPS liquid crystal display device)
The polarizing plate sandwiching the liquid crystal cell is peeled off from a commercially available liquid crystal television (IPS mode slim type 42-inch liquid crystal television), and the produced polarizing plate is arranged so that the film side shown in Table 2 is arranged on the liquid crystal cell side. Then, it was re-bonded to the liquid crystal cell via an adhesive. When the display characteristics of the re-assembled liquid crystal television were confirmed and the brightness and color from the front and oblique directions were confirmed, the characteristics were the same as before removing the polarizing plate. Further, luminance unevenness during black display when observed from the front of the apparatus was observed and evaluated according to the following criteria (initial evaluation). The evaluation results are shown in Table 2.

（正面方向の光ムラレベル）
装置正面から観察した場合の黒表示時の輝度ムラを観察し、以下の基準で評価した。
◎ ： 照度１００ｌｘの環境下でムラが全く視認されない
○ ： 照度１００ｌｘの環境下でムラがほとんど視認されない
△ ： 照度１００ｌｘの環境下で淡いムラが視認される
× ： 照度１００ｌｘの環境下で明確なムラが視認される
××： 照度３００ｌｘの環境下で明確なムラが視認される (Light unevenness level in the front direction)
When observed from the front of the apparatus, luminance unevenness during black display was observed and evaluated according to the following criteria.
A: Unevenness is not visible at all in an environment with an illuminance of 100 lx. O: Unevenness is hardly visible in an environment with an illuminance of 100 lx. Δ: Light unevenness is visible in an environment with an illuminance of 100 lx. Unevenness is visually recognized XX: Clear unevenness is visually recognized in an environment with an illuminance of 300 lx

更に、４０℃・相対湿度８０％の環境で２０日間保持した後に、２５℃・相対湿度６０％の環境に移し、黒表示状態で点灯させ続け、４８時間後に目視観察して、光ムラを評価した（強制評価）。評価結果を表２に示す。   Furthermore, after holding for 20 days in an environment of 40 ° C. and 80% relative humidity, it is moved to an environment of 25 ° C. and 60% relative humidity, and is kept lit in a black display state. (Forced evaluation). The evaluation results are shown in Table 2.

（正面方向の光ムラレベル）
装置正面から観察した場合の黒表示時の輝度ムラを観察し、以下の基準で評価した。
◎ ： 照度１００ｌｘの環境下でムラが全く視認されない
○ ： 照度１００ｌｘの環境下でムラがほとんど視認されない
△ ： 照度１００ｌｘの環境下で淡いムラが視認される
× ： 照度１００ｌｘの環境下で明確なムラが視認される
××： 照度３００ｌｘの環境下で明確なムラが視認される (Light unevenness level in the front direction)
When observed from the front of the apparatus, luminance unevenness during black display was observed and evaluated according to the following criteria.
A: Unevenness is not visible at all in an environment with an illuminance of 100 lx. O: Unevenness is hardly visible in an environment with an illuminance of 100 lx. Δ: Light unevenness is visible in an environment with an illuminance of 100 lx. Unevenness is visually recognized XX: Clear unevenness is visually recognized in an environment with an illuminance of 300 lx

（斜め方向の光ムラレベル）
装置正面からの方位角方向４５度、極角方向７０度における黒表示時の輝度ムラ、色味ムラを観察し、以下の基準で評価した。
◎ ： 照度１００ｌｘの環境下でムラが全く視認されない
○ ： 照度１００ｌｘの環境下でムラがほとんど視認されない
△ ： 照度１００ｌｘの環境下で淡いムラが視認される
× ： 照度１００ｌｘの環境下で明確なムラが視認される
××： 照度３００ｌｘの環境下で明確なムラが視認される (Light unevenness level in diagonal direction)
Luminance unevenness and color unevenness during black display in an azimuth direction of 45 degrees and a polar angle direction of 70 degrees from the front of the apparatus were observed and evaluated according to the following criteria.
A: Unevenness is not visible at all in an environment with an illuminance of 100 lx. O: Unevenness is hardly visible in an environment with an illuminance of 100 lx. Δ: Light unevenness is visible in an environment with an illuminance of 100 lx. Unevenness is visually recognized XX: Clear unevenness is visually recognized in an environment with an illuminance of 300 lx

表２において、一般式（１）で表される化合物とポリエステルの添加量は、「セルロースアシレートに対する比率（質量％）」で表した。   In Table 2, the addition amount of the compound represented by the general formula (1) and the polyester is represented by “ratio to cellulose acylate (mass%)”.

表２に示されるように、本発明の光学フィルムを用いた偏光板を組み込んだ液晶表示装置は、正面及び斜めから観察したときの光ムラを十分に改善することができた。特に３０質量部以上のポリエスエルを併用した場合、光ムラが顕著に改善された。   As shown in Table 2, the liquid crystal display device incorporating the polarizing plate using the optical film of the present invention was able to sufficiently improve the light unevenness when observed from the front and oblique directions. In particular, when 30 parts by mass or more of polyester was used in combination, the light unevenness was remarkably improved.

《４》光学フィルムの製造と評価その２
以下に示す材料と製造方法から表４記載のものを選択してフィルムを製造した。
（ポリマー溶液の調製）
１〕セルロースアシレート
表４に記載の、アセチル基の置換度の異なるセルロースアシレート（アセチルセルロース）を使用した。各セルロースアシレートは１２０℃に加熱して乾燥し、含水率を０．５質量％以下とした後、２０質量部を使用した。使用したセルロースアシレートの数平均分子量は８５，０００〜１１０，０００であった。 << 4 >> Manufacture and evaluation of optical films (2)
Films were produced by selecting those listed in Table 4 from the following materials and production methods.
(Preparation of polymer solution)
1] Cellulose acylate Cellulose acylate (acetylcellulose) having different substitution degree of acetyl group described in Table 4 was used. Each cellulose acylate was heated to 120 ° C. and dried to adjust the water content to 0.5% by mass or less, and then 20 parts by mass was used. The number average molecular weight of the cellulose acylate used was 85,000 to 110,000.

２〕溶媒
下記の混合溶媒を使用した。各溶媒の含水率は０．２質量％以下であった。
・混合溶媒Ｉ ジクロロメタン／メタノール＝８７／１３（質量比）
・混合溶媒ＩＩ ジクロロメタン／メタノール＝９２／８（質量比） 2] Solvent The following mixed solvent was used. The water content of each solvent was 0.2% by mass or less.
-Mixed solvent I dichloromethane / methanol = 87/13 (mass ratio)
-Mixed solvent II dichloromethane / methanol = 92/8 (mass ratio)

３〕添加剤
（一般式（１）で表される化合物）
下記の添加剤Ａを使用した。
（添加剤Ａ） 3] Additive (compound represented by formula (1))
The following additive A was used.
(Additive A)

（ポリエステル）
下記表３に記載の組成（ジカルボン酸及びジオールを表３に記載のモル比率で使用）、数平均分子量（Ｍｎ）、及び末端の構造であるポリエステルａ、ｂ、ｄ、ｈ、ｉを使用した。 (polyester)
Polyesters a, b, d, h and i, which are the compositions shown in Table 3 below (using dicarboxylic acid and diol in the molar ratios shown in Table 3), number average molecular weight (Mn), and terminal structure, were used. .

表３において、ＡＡはアジピン酸、ＥＧはエタンジオール、ＰＧは１,２−プロパンジオール、ＢＧは１，３−ブタンジオールを表す。また、末端構造において、ＡｃＯはアセチル基で封止したものであり、ＯＨは封止していないものである。例えば、ポリエステルａは、アジピン酸とエタンジオールを５０／５０（モル比）で反応させ、アセチル基で封止して得られたポリエステルであることを表す。   In Table 3, AA represents adipic acid, EG represents ethanediol, PG represents 1,2-propanediol, and BG represents 1,3-butanediol. In the terminal structure, AcO is sealed with an acetyl group, and OH is not sealed. For example, polyester a represents a polyester obtained by reacting adipic acid and ethanediol at 50/50 (molar ratio) and sealing with acetyl groups.

・Ｍ：
二酸化ケイ素微粒子（粒子サイズ２０ｎｍ、モース硬度約７）（０．０２質量部） ・ M:
Silicon dioxide fine particles (particle size 20 nm, Mohs hardness about 7) (0.02 parts by mass)

４〕ポリマー溶液調製
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、ポリマー溶液を調製した。
（各成分の添加量）
セルロースアシレート ２０質量部（置換度は表４に記載）
混合溶媒ＩまたはＩＩ １００質量部
表４記載の添加剤 表４に記載の量（セルロースアシレートに対する質量％）
前記添加剤Ｍ ０．０２質量部 4] Preparation of polymer solution The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a polymer solution.
(Addition amount of each component)
Cellulose acylate 20 parts by mass (the degree of substitution is described in Table 4)
Mixed solvent I or II 100 parts by mass Additives listed in Table 4 Amounts listed in Table 4 (mass% based on cellulose acylate)
0.02 part by mass of the additive M

（フィルムの作製）
上記ポリマー溶液を平均孔径３４μｍのろ紙および平均孔径１０μｍの焼結金属フィルターでろ過した後、バンド流延機を用いて流延した。残留溶剤量３０質量％でフィルムをバンドから剥離し、得られるフィルムの残留溶剤量が０．２質量％以下となるように乾燥温度、時間を適宜調整し、フィルムを作製した。得られたフィルムの膜厚は表４に示すとおりであった。 (Production of film)
The polymer solution was filtered using a filter paper having an average pore size of 34 μm and a sintered metal filter having an average pore size of 10 μm, and then cast using a band casting machine. The film was peeled off from the band with a residual solvent amount of 30% by mass, and the drying temperature and time were appropriately adjusted so that the residual solvent amount of the resulting film was 0.2% by mass or less, thereby producing a film. The film thickness of the obtained film was as shown in Table 4.

上記で得られたフィルムについて、前記実験Ｎｏ．１〜３６の「《２》偏光板の作製と評価」（段落［０１９２］〜［０１９４］）と同様に偏光板を作製して評価し、「《３》液晶表示装置への実装評価」（段落［０１９５］〜［０１９９］）と同様に液晶表示装置への実装評価を行なった。結果を下記表４に示す。   For the film obtained above, the experiment No. 1 to 36, “<< 2> Production and Evaluation of Polarizing Plate” (paragraphs [0192] to [0194]) were produced and evaluated, and “<< 3 >> Evaluation of Mounting on Liquid Crystal Display” ( In the same manner as in paragraphs [0195] to [0199], mounting evaluation on a liquid crystal display device was performed. The results are shown in Table 4 below.

表４に示されるように、本発明の光学フィルムを用いた偏光板を組み込んだ液晶表示装置は、正面及び斜めから観察したときの光ムラを十分に改善することができた。特にセルロースアシレートに対して３０質量％以上のポリエスエルを併用した場合、光ムラが顕著に改善された。   As shown in Table 4, the liquid crystal display device incorporating the polarizing plate using the optical film of the present invention was able to sufficiently improve the light unevenness when observed from the front and oblique directions. In particular, when 30% by mass or more of polyester was used in combination with cellulose acylate, the light unevenness was remarkably improved.

《５》光学フィルムの製造と評価その３（共流延フィルムの製造）
以下に示す材料と製造方法から表６記載のものを選択してフィルムを製造した。
（ポリマー溶液の調製）
１〕セルロースアシレート
表６に記載の、アセチル基の置換度の異なるセルロースアシレート（アセチルセルロース）を使用した。各セルロースアシレートは１２０℃に加熱して乾燥し、含水率を０．５質量％以下とした後、２０質量部を使用した。使用したセルロースアシレートの数平均分子量は８５，０００〜１１０，０００であった。 << 5 >> Manufacture and evaluation of optical film, part 3 (Manufacture of co-cast film)
Films were produced by selecting those listed in Table 6 from the following materials and production methods.
(Preparation of polymer solution)
1] Cellulose acylate Cellulose acylate (acetyl cellulose) having different substitution degree of acetyl group described in Table 6 was used. Each cellulose acylate was heated to 120 ° C. and dried to adjust the water content to 0.5% by mass or less, and then 20 parts by mass was used. The number average molecular weight of the cellulose acylate used was 85,000 to 110,000.

２〕溶媒
下記の混合溶媒を使用した。各溶媒の含水率は０．２質量％以下であった。
・混合溶媒ＩＩ ジクロロメタン／メタノール＝９２／８（質量比）
・混合溶媒ＩＩＩ ジクロロメタン／メタノール／ブタノール＝８３／１６／１（質量比） 2] Solvent The following mixed solvent was used. The water content of each solvent was 0.2% by mass or less.
-Mixed solvent II dichloromethane / methanol = 92/8 (mass ratio)
-Mixed solvent III Dichloromethane / methanol / butanol = 83/16/1 (mass ratio)

３〕添加剤
（一般式（１）で表される化合物）
下記の添加剤Ａを使用した。
（添加剤Ａ） 3] Additive (compound represented by formula (1))
The following additive A was used.
(Additive A)

（ポリエステル）
下記表５に記載の組成（ジカルボン酸及びジオールを表３に記載のモル比率で使用）、数平均分子量（Ｍｎ）、及び末端の構造であるポリエステルｄ、ｈ、ｉを使用した。 (polyester)
Polyesters d, h and i, which are the compositions shown in Table 5 below (using dicarboxylic acid and diol in the molar ratios shown in Table 3), number average molecular weight (Mn), and terminal structure, were used.

表５において、ＡＡはアジピン酸、ＥＧはエタンジオール、ＰＧは１,２−プロパンジオール、ＢＧは１，３−ブタンジオールを表す。また、末端構造において、ＡｃＯはアセチル基で封止したものであり、ＯＨは封止していないものである。例えば、ポリエステルｄは、アジピン酸とエタンジオールと１,２−プロパンジオールを５０／２５／２５（モル比）で反応させ、アセチル基で封止して得られたポリエステルであることを表す。   In Table 5, AA represents adipic acid, EG represents ethanediol, PG represents 1,2-propanediol, and BG represents 1,3-butanediol. In the terminal structure, AcO is sealed with an acetyl group, and OH is not sealed. For example, polyester d represents a polyester obtained by reacting adipic acid, ethanediol, and 1,2-propanediol at 50/25/25 (molar ratio) and sealing with acetyl groups.

・Ｍ：
二酸化ケイ素微粒子（粒子サイズ２０ｎｍ、モース硬度約７） ・ M:
Silicon dioxide fine particles (particle size 20nm, Mohs hardness about 7)

４〕共流延用ドープの調製
下記の組成物を「《１》光学フィルムの製造と評価その１」における「４〕溶解」及び「５〕ろ過」（段落［０１８１］〜［０１８３］）に記載の方法、または、「《４》光学フィルムの製造と評価その２」における「４〕ポリマー溶液調製」（段落［０２１１］）に記載の方法を用いて共流延用ドープを調製した。表７中、流延方法に「ドラム」と記載しているフィルムは、段落［０１８１］〜［０１８３］に記載の方法、「バンド」と記載しているフィルムは段落［０２１１］に記載の方法を用いて各共流延用ドープを調製した。
（各成分の添加量）
セルロースアシレート ２０質量部（置換度は表６に記載）
混合溶媒ＩＩまたはＩＩＩ １００質量部
表６記載の添加剤 表６に記載の量（セルロースアシレートに対する質量％）
前記添加剤Ｍ 表６に記載の質量部 4] Preparation of dope for co-casting The following composition is added to “4” dissolution ”and“ 5 ”filtration” in Paragraphs [0181] to [0183] in “<< 1 >> Production and Evaluation of Optical Film 1”. A dope for co-casting was prepared using the method described in “4” Preparation of polymer solution ”in“ << 4 >> Production and evaluation of optical film 2 ”(paragraph [0211]). In Table 7, the film described as “drum” in the casting method is the method described in paragraphs [0181] to [0183], and the film described as “band” is the method described in paragraph [0211]. Each dope for co-casting was prepared using.
(Addition amount of each component)
Cellulose acylate 20 parts by mass (the degree of substitution is described in Table 6)
Mixed solvent II or III 100 parts by mass Additives listed in Table 6 Amounts listed in Table 6 (mass% based on cellulose acylate)
Said additive M parts by mass listed in Table 6

（共流延フィルムの作製）
表６に記載の共流延用ドープを表面層Ａ用／コア層用／表面層Ｂ用として３種類を用いて、流延ダイから共に流延した。ここで、各ポリマー溶液の流延量を調整することにより、コア層を最も厚くし、表７に記載の層厚になるようした。また、結果的に得られるフィルムの膜厚は表７に記載の膜厚となるように同時多層流延を行った。
ここで、表７中、流延方法に「ドラム」と記載しているフィルムは、段落［０１８４］〜［０１９１］に記載の方法、「バンド」と記載しているフィルムは段落［０２１２］に記載のバンド流延機で流延等を行い、フィルムを作製した。 (Production of co-cast film)
Three types of co-casting dopes listed in Table 6 were cast from the casting die as surface layer A / core layer / surface layer B. Here, the core layer was made thickest by adjusting the casting amount of each polymer solution, and the layer thicknesses shown in Table 7 were obtained. Moreover, simultaneous multilayer casting was performed so that the film thickness of the resulting film would be the film thickness described in Table 7.
Here, in Table 7, the film described as “drum” in the casting method is the method described in paragraphs [0184] to [0191], and the film described as “band” is in paragraph [0212]. The film was produced by casting with the described band casting machine.

上記で得られたフィルムについて、前記実験Ｎｏ．１〜３６の「《２》偏光板の作製と評価」（段落［０１９２］〜［０１９４］）と同様に偏光板を作製して評価し、「《３》液晶表示装置への実装評価」（段落［０１９５］〜［０１９９］）と同様に液晶表示装置への実装評価を行なった。結果を下記表７に示す。   For the film obtained above, the experiment No. 1 to 36, “<< 2> Production and Evaluation of Polarizing Plate” (paragraphs [0192] to [0194]) were produced and evaluated, and “<< 3 >> Evaluation of Mounting on Liquid Crystal Display” ( In the same manner as in paragraphs [0195] to [0199], mounting evaluation on a liquid crystal display device was performed. The results are shown in Table 7 below.

表７に示されるように、本発明の光学フィルムを用いた偏光板を組み込んだ液晶表示装置は、正面及び斜めから観察したときの光ムラを十分に改善することができた。特にセルロースアシレートに対して３０質量％以上のポリエスエルを併用した場合、光ムラが顕著に改善された。   As shown in Table 7, the liquid crystal display device incorporating the polarizing plate using the optical film of the present invention was able to sufficiently improve the light unevenness when observed from the front and oblique directions. In particular, when 30% by mass or more of polyester was used in combination with cellulose acylate, the light unevenness was remarkably improved.

Claims (13)

下記一般式（１）で表される化合物を含有し、２５℃６０％ＲＨ環境下で、波長５９０ｎｍにおける面内レタデーション（Ｒｅ）が−５〜５ｎｍであり、かつ厚み方向のレタデーション（Ｒｔｈ）が−２０〜１０ｎｍである高分子フィルム。
一般式（１）

一般式（１）中、Ｙはメチン基又は窒素原子を表す。Ｑａ、Ｑｂ及びＱｃはそれぞれ独立に単結合又は２価の連結基を表す。Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃはそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、シアノ基、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の複素環基、又は、−Ｎ（Ｒｄ）（Ｒｄ’）を表し、Ｒｄ及びＲｄ’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒｄ及びＲｄ’は互いに連結して環を形成してもよい。ＲａとＲｂは互いに連結して環を形成してもよい。Ｘ^１は単結合又は下記２価の連結基群（５）から選択される２価の連結基を表す。Ｘ^２は単結合又は２価の連結基を表す。Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表し、Ｒ^１とＲ^２は互いに連結して環を形成してもよい。
２価の連結基群（５）

（各式中、＊側が前記一般式（１）で表される化合物中の含窒素芳香環に置換している窒素原子との連結部位であり、Ｒ^ｇは置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表す。） It contains a compound represented by the following general formula (1), has an in-plane retardation (Re) of -5 to 5 nm at a wavelength of 590 nm, and a retardation in the thickness direction (Rth) at 25 ° C. and 60% RH. Polymer film that is -20 to 10 nm.
General formula (1)

In general formula (1), Y represents a methine group or a nitrogen atom. Qa, Qb and Qc each independently represent a single bond or a divalent linking group. Ra, Rb and Rc are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a cyano group, or a halogen atom. Represents a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or —N (Rd) (Rd ′), Rd and Rd ′ each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and Rd and Rd ′ are linked to each other to form a ring; May be formed. Ra and Rb may be connected to each other to form a ring. X ¹ represents a single bond or a divalent linking group selected from the following divalent linking group group (5). X ² represents a single bond or a divalent linking group. R ¹ and R ² are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted group And R ¹ and R ² may be linked to each other to form a ring.
Divalent Linking Group (5)

(In each formula, the * side is the linking site with the nitrogen atom substituted on the nitrogen-containing aromatic ring in the compound represented by the general formula (1), and R ^g is a substituted or unsubstituted alkyl group, substituted Or an unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. 前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）で表される化合物である請求項１に記載の高分子フィルム。
一般式（２）

一般式（２）中のＹ、Ｑａ、Ｑｂ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１、及びＲ^２はそれぞれ、前記一般式（１）中のＹ、Ｑａ、Ｑｂ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１、及びＲ^２と同義である。Ｘ^３は単結合又は前記２価の連結基群（５）を表す。Ｘ^４は単結合又は２価の連結基を表す。Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表し、Ｒ^３とＲ^４は互いに連結して環を形成してもよい。 The polymer film according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (2).
General formula (2)

Y, Qa, Qb, Ra, Rb, X ¹ , X ² , R ¹ , and R ² in the general formula (2) are respectively Y, Qa, Qb, Ra, Rb, in the general formula (1). ^{X 1, X 2, R 1} , and the same meaning as ^{R 2.} X ³ represents a single bond or the divalent linking group group (5). X ⁴ represents a single bond or a divalent linking group. R ³ and R ⁴ are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted group And R ³ and R ⁴ may be linked to each other to form a ring. 前記一般式（２）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物である請求項２に記載の高分子フィルム。
一般式（３）

一般式（３）中のＹ、Ｑａ、及びＲａはそれぞれ、一般式（２）中のＹ、Ｑａ、及びＲａと同義である。Ａｒ^１及びＡｒ^２はそれぞれ独立に置換若しくは無置換のアリール基を表す。 The polymer film according to claim 2, wherein the compound represented by the general formula (2) is a compound represented by the following general formula (3).
General formula (3)

Y, Qa, and Ra in general formula (3) are synonymous with Y, Qa, and Ra in general formula (2), respectively. Ar ¹ and Ar ² each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group. 前記一般式（３）で表される化合物が、下記一般式（４）で表される化合物である請求項３に記載の高分子フィルム。
一般式（４）

一般式（４）中のＱａ、Ｒａ、Ａｒ^１、及びＡｒ^２はそれぞれ、一般式（３）中のＱａ、Ｒａ、Ａｒ^１、及びＡｒ^２と同義である。 The polymer film according to claim 3, wherein the compound represented by the general formula (3) is a compound represented by the following general formula (4).
General formula (4)

Formula (4) in the Qa, Ra, Ar ^1, and Ar ² respectively, in formula (3) in the Qa, Ra, and Ar ^1, and Ar ² synonymous. 前記一般式（４）で表される化合物が、下記一般式（５）で表される化合物である請求項４に記載の高分子フィルム。
一般式（５）

一般式（５）中、Ｑ^ｄは単結合、酸素原子、又は−ＮＨ−を表す。Ｒ^ａ８は炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５及びＲ^１６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、炭素原子数１〜８のアルキル基、又は、炭素原子数１〜８のアルコキシ基を表す。 The polymer film according to claim 4, wherein the compound represented by the general formula (4) is a compound represented by the following general formula (5).
General formula (5)

In the general formula (5), ^{Q d} represents a single bond, an oxygen atom, or -NH-. R ^a8 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ and R ¹⁶ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, or a group having 1 to 8 carbon atoms. An alkyl group or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms is represented. 前記一般式（１）で表される化合物を、高分子フィルムを形成する高分子化合物に対して０．０１〜２０質量％含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載の高分子フィルム。   The polymer film according to any one of claims 1 to 5, comprising 0.01 to 20% by mass of the compound represented by the general formula (1) with respect to the polymer compound forming the polymer film. . 更に、下記一般式（６）で表される構造を有する、数平均分子量が３０００以下のポリエステルを含む請求項１〜６のいずれか一項に記載の高分子フィルム。
一般式（６）

一般式（６）中、Ａ_１及びＢ_１はそれぞれ独立に２〜１０個の炭素原子を含む２価の連結基を表す。ｎは繰り返し単位の数を表す。 Furthermore, the polymer film as described in any one of Claims 1-6 containing polyester with a number average molecular weight of 3000 or less which has a structure represented by following General formula (6).
General formula (6)

In General Formula (6), A ₁ and B ₁ each independently represent a divalent linking group containing 2 to 10 carbon atoms. n represents the number of repeating units. 前記一般式（６）で表されるポリエステルが、末端をモノカルボン酸で封止したポリステルである請求項７に記載の高分子フィルム。   The polymer film according to claim 7, wherein the polyester represented by the general formula (6) is a polyester whose end is sealed with a monocarboxylic acid. 前記一般式（６）で表されるポリエステルを３０質量％以上含む請求項７又は８に記載の高分子フィルム。   The polymer film according to claim 7 or 8, comprising 30% by mass or more of the polyester represented by the general formula (6). 前記Ａ_１が炭素原子数２〜８のアルキレン基であり、Ｂ_１が炭素原子数３〜８のアルキレン基である、請求項７〜９のいずれか一項に記載の高分子フィルム。 The polymer film according to any one of claims 7 to 9, wherein A ₁ is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, and B ₁ is an alkylene group having 3 to 8 carbon atoms. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の高分子フィルムを形成する高分子化合物が、セルロースエステルであるセルロースエステルフィルム。   The cellulose-ester film whose polymer compound which forms the polymer film as described in any one of Claims 1-10 is a cellulose ester. 請求項１１に記載のセルロースエステルフィルムを少なくとも一枚含む偏光板。   A polarizing plate comprising at least one cellulose ester film according to claim 11. 請求項１２に記載の偏光板を含む液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising the polarizing plate according to claim 12.