JP2013006300A - Antistatic film - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an antistatic film in which blocking, transfer to a heat sealing layer or the like can hardly occur even when coming in contact with the heat sealing layer.SOLUTION: The antistatic film has an antistatic layer at least on one surface of a polyester film. The antistatic layer includes a polymer (A) having a quaternary ammonium group and a carboxyl group at its side chain, a modified silicone (B) and a crosslinking agent (C) and a mass ratio (A/C) of the polymer (A) to the crosslinking agent (C) is 95/5 to 70/30.

Description

本発明は帯電防止フィルムに関する。   The present invention relates to an antistatic film.

ポリエステルフィルムは、機械的性質、耐熱性および透明性に優れ、包装食品用途に、また工業材料である包装材料、情報記憶材料、建築材料、電子材料、印刷材料などのベースフィルムや工程フィルムとして広く使用されている。
しかし、一般にプラスチックフィルムやその積層体は、加工工程や製品の使用時に接触摩擦や剥離によって静電気が発生しやすく、チリや小さなゴミが付着しやすい。従って、食品類・医薬品の包装材料として利用される場合には、汚染や異物混入の危険がある。また印刷・加工時には二枚取りや滑り不良等給紙・排紙適性が悪化するなどの問題がある。そこで、例えば、キャリアテープカバーテープ等特に帯電を嫌う用途には、基材フィルムに帯電防止処理が施されたフィルムが使用されている。
たとえば、特許文献１には、４級アンモニウム基とカルボキシル基とを側鎖に有する重合体と、架橋剤とを含有する帯電防止層が基材フィルム上に形成されたフィルムが開示され、このフィルムは帯電防止性能、耐熱性、密着性に優れることが記載されている。しかしながら、このフィルムをキャリアテープカバーテープ等に使用するために、フィルムの裏面にヒートシール層を形成した場合、このフィルムは易接着性を有するものであるため、ロール状態で、高温高湿下保管すると、ブロッキングが生じ、また帯電防止層がヒートシール層に移行することがあった。 Polyester film is excellent in mechanical properties, heat resistance, and transparency, and is widely used as a base film and process film for packaging food applications, industrial packaging materials, information storage materials, building materials, electronic materials, printing materials, etc. in use.
However, in general, plastic films and their laminates are prone to static electricity due to contact friction and peeling during processing and product use, and dust and small dust are likely to adhere to them. Therefore, when used as packaging materials for foods and pharmaceuticals, there is a risk of contamination and contamination. In addition, there is a problem that the suitability for paper feeding and paper discharge deteriorates due to double sheet picking and slippage during printing and processing. For this reason, for example, a film in which an antistatic treatment is applied to a base film is used for applications such as a carrier tape cover tape that do not like charging.
For example, Patent Document 1 discloses a film in which an antistatic layer containing a polymer having a quaternary ammonium group and a carboxyl group in the side chain and a crosslinking agent is formed on a base film. Describes that it is excellent in antistatic performance, heat resistance and adhesion. However, in order to use this film as a carrier tape cover tape, etc., when a heat seal layer is formed on the back side of the film, this film has easy adhesion, so it is stored in a roll state under high temperature and high humidity. Then, blocking occurred, and the antistatic layer sometimes moved to the heat seal layer.

特開２００６−１６０８８３号公報JP 2006-160883 A

本発明の課題は、ヒートシール層と接しても、ブロッキングや、ヒートシール層への移行等が起こりにくい帯電防止フィルムを提供することにある。   An object of the present invention is to provide an antistatic film that is less susceptible to blocking, transition to a heat seal layer, and the like even when in contact with a heat seal layer.

本発明者は、鋭意検討の結果、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、特定の重合体、変性シリコーン樹脂、架橋剤を含む帯電防止層を形成することにより、上記問題が解決されることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は下記のとおりである。
（１）ポリエステルフィルムの少なくとも片面に帯電防止層を有し、帯電防止層が、４級アンモニウム基とカルボキシル基とを側鎖に有する重合体（Ａ）、変性シリコーン（Ｂ）、及び架橋剤（Ｃ）を含み、重合体（Ａ）と架橋剤（Ｃ）との質量比（Ａ／Ｃ）が、９５／５〜７０／３０であることを特徴とする帯電防止フィルム。
（２）変性シリコーン（Ｂ）が、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、またはアクリル変性シリコーンであることを特徴とする（１）記載の帯電防止フィルム。
（３）架橋剤（Ｃ）が、エポキシ化合物、メラミン系樹脂、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、ポリビニルアルコール、ポリアミン化合物から選ばれる少なくとも１種類であることを特徴とする（１）または（２）記載の帯電防止フィルム。
（４）帯電防止層が、さらに界面活性剤（Ｄ）を含むことを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の帯電防止フィルム。
（５）４級アンモニウム基とカルボキシル基とを側鎖に有する重合体（Ａ）と架橋剤（Ｃ）の合計１００質量部に対し、変性シリコーン（Ｂ）の含有量が５〜６０質量部であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の帯電防止フィルム。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problem can be solved by forming an antistatic layer containing a specific polymer, a modified silicone resin, and a crosslinking agent on at least one surface of the polyester film. The invention has been reached.
That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) The polyester film has an antistatic layer on at least one side, and the antistatic layer has a polymer (A) having a quaternary ammonium group and a carboxyl group in the side chain, a modified silicone (B), and a crosslinking agent ( An antistatic film comprising C) and having a mass ratio (A / C) of the polymer (A) to the crosslinking agent (C) of 95/5 to 70/30.
(2) The antistatic film according to (1), wherein the modified silicone (B) is an amino-modified silicone, an epoxy-modified silicone, a carboxyl-modified silicone, or an acrylic-modified silicone.
(3) The crosslinking agent (C) is at least one selected from an epoxy compound, a melamine resin, an isocyanate compound, a silane coupling agent, polyvinyl alcohol, and a polyamine compound (1) or (2) The antistatic film as described.
(4) The antistatic film according to any one of (1) to (3), wherein the antistatic layer further contains a surfactant (D).
(5) The content of the modified silicone (B) is 5 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the polymer (A) having a quaternary ammonium group and a carboxyl group in the side chain and the crosslinking agent (C). The antistatic film according to any one of (1) to (4), wherein the antistatic film is present.

本発明の帯電防止フィルムは、塗膜均一性、帯電防止性能、耐熱性、易滑性、耐ブロッキング性に優れるので、包装材料、情報記憶材料、建築材料、印刷材料、電子材料等に使用することができる。また、帯電防止層は、微粘着性やヒートシール性を持つ層と接してもブロッキングや移行することがないので、微粘着性やヒートシール性を低下させることがない。したがって、本発明の帯電防止フィルムにヒートシール層を形成してもロール状態で高温高湿下保管することができる。   Since the antistatic film of the present invention is excellent in coating film uniformity, antistatic performance, heat resistance, slipperiness, and blocking resistance, it is used for packaging materials, information storage materials, building materials, printing materials, electronic materials, etc. be able to. In addition, since the antistatic layer does not block or migrate even when it comes into contact with a layer having slight adhesiveness or heat sealability, the antiadhesive layer or heat sealability is not deteriorated. Therefore, even if a heat seal layer is formed on the antistatic film of the present invention, it can be stored in a roll state under high temperature and high humidity.

本発明の帯電防止フィルムを構成するポリエステルフィルムは、特に限定されないが、高温・高速化に対応するために、融点が２２０℃以上、さらに２４６℃以上であることが好ましい。ポリエステルフィルムの融点が２２０℃未満であると、キャリアテープのように高温でヒートシールされる場合には、熱がかかったときにフィルムが長さ方向に延びたり幅方向に収縮したりすることにより、幅が縮んでしまい、適正な幅でシールすることができなくなるおそれがある。
ポリエステルとしては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン２，６−ナフタレート及びそのブレンド物や共重合体が挙げられ、特にコストや機械強度のバランスという点で、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。
なお、ポリエステルフィルムのハジキなどを防止して良好な塗工性を実現したり、塗膜とフィルムとの接着性を改良したりする目的で、フィルム表面にコロナ放電やイオンブロー等の処理をインラインもしくはオフラインで行ってもよい。 The polyester film constituting the antistatic film of the present invention is not particularly limited, but preferably has a melting point of 220 ° C. or higher, more preferably 246 ° C. or higher in order to cope with high temperature and high speed. If the melting point of the polyester film is less than 220 ° C., when heat-sealed like a carrier tape, the film may extend in the length direction or shrink in the width direction when heated. There is a possibility that the width is reduced, and it is impossible to seal with an appropriate width.
Examples of the polyester include polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyethylene 2,6-naphthalate and blends and copolymers thereof, and polyethylene terephthalate is particularly preferable from the viewpoint of balance of cost and mechanical strength.
In addition, in order to prevent the repellency of the polyester film to achieve good coating properties and to improve the adhesion between the coating film and the film, the film surface is treated in-line with corona discharge or ion blow. Or you may go offline.

ポリエステルフィルムの製造方法は特に限定されない。以下一例を挙げる。まず乾燥したポリエステルチップをエクストルーダーで溶融混合してからＴダイで押し出し、急冷した未延伸フィルムを作成する。その未延伸フィルムを、予熱後、縦横同時に延伸する同時二軸延伸法、もしくは未延伸フィルムを、予熱後、ロールの速度差を利用してまず長さ方向に延伸したあと、クリップでつかみ幅方向に延伸する逐次二軸延伸法等で製造することができる。延伸倍率やバランスを変更しやすいという点から逐次二軸延伸法を用いることが望ましい。延伸倍率は特に制限されないが、高温シール時に変形しないことを考慮すると、長さ方向３倍以上、幅方向３倍以上で、面倍率として１０倍以上が望ましく、さらに１１倍以上、特に１２倍以上が望ましい。延伸後ひずみを取るために熱セットと熱弛緩を行うことが望ましい。   The manufacturing method of a polyester film is not specifically limited. An example is given below. First, the dried polyester chip is melt-mixed with an extruder and then extruded with a T-die to produce a rapidly cooled unstretched film. The unstretched film is pre-heated and simultaneously biaxially stretched in the longitudinal and lateral directions, or the unstretched film is preheated and then stretched in the length direction using the roll speed difference, and then gripped with a clip in the width direction. Can be produced by a sequential biaxial stretching method or the like. It is desirable to use the sequential biaxial stretching method from the viewpoint that the stretching ratio and the balance can be easily changed. The draw ratio is not particularly limited, but considering that it does not deform at the time of high temperature sealing, it is preferably 3 times or more in the length direction, 3 times or more in the width direction, and preferably 10 times or more, and more preferably 11 times or more, particularly 12 times or more. Is desirable. It is desirable to perform heat setting and heat relaxation in order to take strain after stretching.

本発明の帯電防止フィルムを構成する帯電防止層は、４級アンモニウム基とカルボキシル基とを側鎖に有する重合体（Ａ）を含むことが必要である。重合体（Ａ）は、静電分極緩和性を有する高分子（イオン伝導高分子）であればよく、重合体（Ａ）中の４級アンモニウム基は、静電分極性とイオン導電性による速やかな静電分極緩和性を付与することができる。
重合体（Ａ）としては、４級アンモニウム基を側鎖に有するとともに、カルボキシル基も側鎖に有するポリアクリル共重合体が好ましい。ポリアクリル共重合体は、架橋剤（Ｃ）との架橋反応により、接着性、耐久性、耐熱性などの特性が著しく向上するとともに、重合体の静電分極緩和性能により、ポリエステルフィルムに効果的な帯電防止性を付与することができる。なお、重合体（Ａ）は、有機溶剤を使用せずにポリエステルフィルムに塗工するために、水溶性又は水分散性であることが好ましい。
ポリアクリル共重合体を構成する単量体の具体例として、４級アンモニウム塩を有する単量体としては特に限定されないが、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート４級化物などが挙げられ、カルボキシル基を有する単量体としては（メタ）アクリル酸などが挙げられ、さらに、その他の単量体として（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、その他のビニル誘導体が挙げられる。
これらの単量体の組成比は広い範囲で変えることができるが、４級アンモニウム基を有する単量体は、共重合体の全単量体に対して１５〜２５ｍｏｌ％であることが好ましく、カルボキシル基を有する単量体は、５〜１０ｍｏｌ％であることが好ましく、その他の単量体は、６５〜８０ｍｏｌ％であることが好ましい。４級アンモニウム基を有する単量体やカルボキシル基を有する単量体の共重合量がこの範囲を超えると、得られる重合体（Ａ）を用いた塗工液は、粘度が上昇し、フィルムへの塗工性が低下することがある。 The antistatic layer constituting the antistatic film of the present invention needs to contain a polymer (A) having a quaternary ammonium group and a carboxyl group in the side chain. The polymer (A) may be a polymer having an electrostatic polarization relaxation property (ion conducting polymer), and the quaternary ammonium group in the polymer (A) is promptly formed by electrostatic polarizability and ionic conductivity. It is possible to impart a sufficient electrostatic polarization relaxation property.
The polymer (A) is preferably a polyacrylic copolymer having a quaternary ammonium group in the side chain and also having a carboxyl group in the side chain. Polyacrylic copolymer is effective for polyester film due to its ability to remarkably improve adhesion, durability, heat resistance, etc. due to the crosslinking reaction with crosslinking agent (C), and the electrostatic polarization relaxation performance of the polymer. Antistatic property can be imparted. In addition, in order to apply a polymer (A) to a polyester film, without using an organic solvent, it is preferable that it is water-soluble or water-dispersible.
As a specific example of the monomer constituting the polyacrylic copolymer, the monomer having a quaternary ammonium salt is not particularly limited, but examples thereof include dimethylaminoethyl (meth) acrylate quaternized compounds, (Meth) acrylic acid etc. are mentioned as a monomer which has, Furthermore, (meth) acrylic acid ester, styrene, and other vinyl derivatives are mentioned as another monomer.
Although the composition ratio of these monomers can be varied within a wide range, the monomer having a quaternary ammonium group is preferably 15 to 25 mol% based on the total monomers of the copolymer, It is preferable that the monomer which has a carboxyl group is 5-10 mol%, and it is preferable that another monomer is 65-80 mol%. When the copolymerization amount of the monomer having a quaternary ammonium group or the monomer having a carboxyl group exceeds this range, the coating liquid using the resulting polymer (A) has an increased viscosity, and the film becomes a film. The coatability of the coating may deteriorate.

本発明では、側鎖の４級アンモニウム基の対イオンとしては特に限定されないが、塩素や臭素等のハロゲンイオン、リン酸イオン、酢酸イオン、硫酸イオン等が挙げられ、耐熱性の点からアルキルサルフェートイオンを使用することが望ましい。アルキルサルフェートイオンの具体例としては、メチルサルフェート、エチルサルフェートなどが例示される。これらのイオンは本重合体中に１種または２種以上が用いられる。   In the present invention, the counter ion of the quaternary ammonium group in the side chain is not particularly limited, and examples thereof include halogen ions such as chlorine and bromine, phosphate ions, acetate ions, sulfate ions, etc., and alkyl sulfates from the viewpoint of heat resistance. It is desirable to use ions. Specific examples of the alkyl sulfate ion include methyl sulfate and ethyl sulfate. One or more of these ions are used in the polymer.

本発明の帯電防止フィルムを構成する帯電防止層は、変性シリコーン（Ｂ）を含むことが必要である。変性シリコーン（Ｂ）としては特に限定されないが、ジメチルシロキサンやジフェニルシロキサン等のオルガノシロキサンの末端や側鎖に、アミノ基やエポキシ基、カルボキシル基、チオール基、シラノール基等を有するもの、分子内にオルガノシロキサン骨格とアクリルやビニルエーテル等の不飽和結合を持つモノマー・オリゴマーを構成分子として用いたシリコーン共重合体、オルガノシロキサン骨格をもつシリコーン変性エポキシ樹脂等が挙げられる。末端基の数は一つに限定されず、複数あってもよい。用いられる変性シリコーン樹脂（Ｂ）の反応性の有無は限定されないが、相溶性や移行の抑制という点で反応性変性シリコーン樹脂、さらにアミノ基末端もしくはエポキシ末端のオルガノシロキサンもしくシリコーン共重合体、シリコーン変性エポキシ樹脂が好ましく、特にシリコーン共重合体、シリコーン変性樹脂が好ましい。変性されていないシリコーンは、帯電防止層内での相溶性が低く表面に偏析しやすいので、耐ブロッキング性は向上するが、ロール保管時にシール層へ移行しやすくシール強力が不安定になることがあり好ましくない。   The antistatic layer constituting the antistatic film of the present invention needs to contain a modified silicone (B). Although it does not specifically limit as modified silicone (B), The thing which has an amino group, an epoxy group, a carboxyl group, a thiol group, a silanol group, etc. in the terminal and side chain of organosiloxanes, such as dimethylsiloxane and diphenylsiloxane, in a molecule | numerator Examples thereof include a silicone copolymer using an organosiloxane skeleton and a monomer / oligomer having an unsaturated bond such as acrylic or vinyl ether as constituent molecules, and a silicone-modified epoxy resin having an organosiloxane skeleton. The number of end groups is not limited to one and may be plural. The presence or absence of reactivity of the modified silicone resin (B) used is not limited, but in terms of compatibility and suppression of migration, reactive modified silicone resin, and further, an amino-terminated or epoxy-terminated organosiloxane or silicone copolymer, Silicone-modified epoxy resins are preferred, and silicone copolymers and silicone-modified resins are particularly preferred. Unmodified silicone has low compatibility in the antistatic layer and is likely to segregate on the surface, thus improving the blocking resistance, but it can easily move to the seal layer during roll storage, resulting in unstable seal strength. There is not preferable.

帯電防止層における変性シリコーン（Ｂ）の含有量は特に限定されないが、４級アンモニウム基とカルボキシル基とを側鎖に有する重合体（Ａ）と架橋剤（Ｃ）の合計１００質量部に対し、５〜６０質量部が好ましく、１０〜６０質量部がより好ましく、２０〜６０質量部がさらに好ましい。変性シリコーン（Ｂ）の含有量が５質量部を下回る場合には、耐ブロッキング性が十分でない場合があり、６０質量部を超える場合には、帯電防止性能が低下したり、塗膜の凝集性が低下して密着性が不十分になったりすることがある。   The content of the modified silicone (B) in the antistatic layer is not particularly limited, but with respect to a total of 100 parts by mass of the polymer (A) having a quaternary ammonium group and a carboxyl group in the side chain and the crosslinking agent (C), 5-60 mass parts is preferable, 10-60 mass parts is more preferable, and 20-60 mass parts is further more preferable. When the content of the modified silicone (B) is less than 5 parts by mass, the anti-blocking property may not be sufficient, and when it exceeds 60 parts by mass, the antistatic performance is deteriorated or the coating film is cohesive. May decrease and adhesion may be insufficient.

本発明の帯電防止フィルムを構成する帯電防止層は、一種以上の架橋剤（Ｃ）を含むことが必要である。架橋剤としては特に限定されないが、エポキシ化合物、メラミン系樹脂、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、ポリアミン化合物、ポリビニルアルコールが挙げられる。本発明においてはこれらから選ばれる２種類以上を併用することが望ましい。
架橋剤を含まない場合には、塗膜の凝集性・基材との密着性が不十分であり、シールバー取られが発生したり、耐擦過性が不十分で帯電防止層が削れて堆積したりすることがあり、外観不良や電子部品に付着・ショートが発生することがある。なお、架橋剤（Ｃ）も、有機溶剤を使用せずにポリエステルフィルムに塗工するためには、水溶性又は水分散性であることが好ましい。 The antistatic layer constituting the antistatic film of the present invention needs to contain one or more crosslinking agents (C). Although it does not specifically limit as a crosslinking agent, An epoxy compound, a melamine type resin, an isocyanate compound, a silane coupling agent, a polyamine compound, and polyvinyl alcohol are mentioned. In the present invention, it is desirable to use two or more selected from these in combination.
When no cross-linking agent is included, the cohesiveness of the coating film and the adhesion to the substrate are insufficient, the seal bar may be removed, and the antistatic layer is scraped and deposited due to insufficient scratch resistance. May cause poor appearance and adhesion / short circuit on electronic components. In addition, it is preferable that a crosslinking agent (C) is water-soluble or water-dispersible in order to apply to a polyester film, without using an organic solvent.

エポキシ化合物としては、ジエチレングリコールジグリシジールエーテル、グリセリンジグリシジールエーテル、ビスフェノールＡジグリシジールエーテルなどの２官能誘導体、トリメチロールプロパントリグリシジールエーテルなどの３官能誘導体などが挙げられる。なおエポキシ化合物は、原料にエピクロヒドリンを使用する関係から塩素イオンの残留が避けられないので、可能な限り塩素イオンを除去したものが望ましい。   Examples of the epoxy compound include bifunctional derivatives such as diethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, and bisphenol A diglycidyl ether, and trifunctional derivatives such as trimethylolpropane triglycidyl ether. In addition, since the residual of a chlorine ion is unavoidable from the relationship which uses epichlorohydrin for a raw material, the epoxy compound from which the chlorine ion was removed as much as possible is desirable.

メラミン系樹脂としては特に限定されないが、トリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、トリスメトキシメチルメラミン、ヘキサキスメトキシメチルメラミンなどが挙げられる。   Although it does not specifically limit as a melamine type resin, A trimethylol melamine, a hexamethylol melamine, a trismethoxymethyl melamine, a hexakis methoxymethyl melamine, etc. are mentioned.

イソシアネート化合物としては、特に限定されないが、トルエンジイソシアネートやジフェニルメタンジイソシアネートなどのような芳香族ポリイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ブタンジイソシアネートなどのような脂肪族ポリイソシアネート及びこれらの誘導体が挙げられ、反応性を調整し塗工液の安定性を高める点でブロックイソシアネート化合物が好ましい。   The isocyanate compound is not particularly limited, and examples thereof include aromatic polyisocyanates such as toluene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, and butane diisocyanate, and derivatives thereof. A blocked isocyanate compound is preferred in terms of adjusting the reactivity and increasing the stability of the coating solution.

シランカップリング剤としては、エポキシアルキルシラン、アミノアルキルシラン類が挙げられ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン等が好ましい。   Examples of the silane coupling agent include epoxy alkyl silanes and aminoalkyl silanes, and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, and the like are preferable.

ポリアミン化合物としては、一級、二級、三級アミンからなる枝分かれ構造を有するポリエチレンイミンやポリアミドアミン等の高極性・高密度ポリアミンが挙げられる。
そのほかに水溶性樹脂としてポリビニルアルコール樹脂などが挙げられ、ポリビニルアルコール樹脂はケン化度が８９％以上、分子量が１００〜１０００であるものが望ましい。 Examples of the polyamine compound include highly polar and high density polyamines such as polyethyleneimine and polyamidoamine having a branched structure composed of primary, secondary, and tertiary amines.
In addition, examples of the water-soluble resin include a polyvinyl alcohol resin, and the polyvinyl alcohol resin preferably has a saponification degree of 89% or more and a molecular weight of 100 to 1,000.

上記重合体（Ａ）と架橋剤（Ｃ）との質量比（Ａ／Ｃ）は、９５／５〜７０／３０であることが必要であり、９０／１０〜８０／２０であることが好ましい。架橋剤（Ｃ）が５％未満であると密着性が良好でなくなることがあり、また３０％を超えると帯電防止性能が低下することがある。   The mass ratio (A / C) of the polymer (A) and the crosslinking agent (C) needs to be 95/5 to 70/30, and preferably 90/10 to 80/20. . If the crosslinking agent (C) is less than 5%, the adhesion may not be good, and if it exceeds 30%, the antistatic performance may be lowered.

なお、架橋剤（Ｃ）の触媒として、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール誘導体、ポリアミン、ポリエチレンイミン誘導体などのエポキシ開環反応触媒、バラトルエンスルホン酸のようなメラミン架橋用触媒、イミダゾール、有機錫化合物などのウレタン架橋用触媒等を用いてもよい。これらの触媒の量は特に規定されないが、重合体（Ａ）と架橋剤（Ｃ）との合計質量に対して５〜３０質量％、特に５〜１５質量％であることが好ましい。触媒量が３０質量％を超えると帯電防止層が脆くなり、接着性が低下するだけでなく、高湿下ではべたつきなどが生じやすくなる。   In addition, as a catalyst for the crosslinking agent (C), imidazole derivatives such as 2-methylimidazole and 2-ethyl-4-methylimidazole, epoxy ring-opening reaction catalysts such as polyamine and polyethyleneimine derivatives, and melamine such as valatoluenesulfonic acid Crosslinking catalysts, catalysts for urethane crosslinking such as imidazole and organotin compounds may be used. The amount of these catalysts is not particularly limited, but is preferably 5 to 30% by mass, particularly 5 to 15% by mass, based on the total mass of the polymer (A) and the crosslinking agent (C). When the amount of the catalyst exceeds 30% by mass, the antistatic layer becomes brittle, not only the adhesiveness is lowered, but also stickiness is likely to occur under high humidity.

本発明の帯電防止フィルムを構成する帯電防止層は、界面活性剤（Ｄ）を含むことが好ましい。界面活性剤（Ｄ）は、静電分極緩和性を有する重合体（Ａ）の帯電防止性能をより高度に引き出すために、特に湿度に依存せずに帯電防止性を安定させるために添加されるものであり、低分子イオン伝導タイプの界面活性剤であることが好ましい。
具体的には、一般的なアニオン系界面活性剤、カチオン系界面剤、ノニオン系界面活性剤から選択することができる。特に４級アンモニウム塩を有する化合物、スルホン酸塩を有する化合物が、塗工液との相溶性、塗工適性、接着性、耐ブロッキング性から好ましい。
界面活性剤（Ｄ）の添加量は、重合体（Ａ）と架橋剤（Ｃ）合計１００質量部に対して１〜１０質量部であることが好ましく、１〜５質量部であることがより好ましい。添加量が１質量部未満であると、帯電防止の効果が十分でなく、１０質量部を超えると、基材フィルムの塗工面の反対面を汚染したり、ラミネート等の後工程のあと、接した微粘着層やヒートシール層に転移したりすることがあるので好ましくない。 The antistatic layer constituting the antistatic film of the present invention preferably contains a surfactant (D). Surfactant (D) is added in order to bring out the antistatic performance of polymer (A) having electrostatic polarization relaxation properties to a higher degree, and in particular to stabilize antistatic properties without depending on humidity. Preferably, it is a low molecular ion conduction type surfactant.
Specifically, it can be selected from general anionic surfactants, cationic surfactants, and nonionic surfactants. In particular, a compound having a quaternary ammonium salt and a compound having a sulfonate are preferable from the viewpoint of compatibility with a coating solution, coating suitability, adhesion, and blocking resistance.
The addition amount of the surfactant (D) is preferably 1 to 10 parts by mass and more preferably 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the polymer (A) and the crosslinking agent (C). preferable. If the addition amount is less than 1 part by mass, the effect of preventing static charge is not sufficient, and if it exceeds 10 parts by mass, the surface opposite to the coated surface of the base film is contaminated, or after the subsequent process such as laminating, May be transferred to the slightly adhered layer or the heat seal layer.

本発明の帯電防止フィルムにおいて、帯電防止層の厚さは、０．０５〜０．５μｍであることが好ましい。帯電防止層の厚さが０．０５μｍ未満であると、帯電防止性能が発現しないことがあり、０．５μｍを超えると、帯電防止性能が飽和し不経済であり、また塗工濃度や粘度を高く設定して塗工するために、外観不良が生じやすくなる。   In the antistatic film of the present invention, the thickness of the antistatic layer is preferably 0.05 to 0.5 μm. When the thickness of the antistatic layer is less than 0.05 μm, the antistatic performance may not be exhibited. When the thickness exceeds 0.5 μm, the antistatic performance is saturated and uneconomical, and the coating concentration and viscosity are reduced. Since coating is performed with a high setting, appearance defects tend to occur.

本発明の帯電防止フィルムの帯電防止層は、上記組成で形成されるので、その表面固有抵抗値は、２３℃、５０％ＲＨにおいて、１×１０^１２Ω／□未満とすることができる。 Since the antistatic layer of the antistatic film of the present invention is formed with the above composition, the surface resistivity can be less than 1 × 10 ¹² Ω / □ at 23 ° C. and 50% RH.

本発明において、帯電防止フィルムの帯電防止層は、重合体（Ａ）、変性シリコーン（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）を含有する塗工液を塗布して形成される。塗工液は、生産工程での安全性、衛生性の観点から水溶性および／又は水分散溶体であることが好ましい。また、塗工液の濃度は、５〜３０質量％が好ましく、塗工作業性から１０〜２０質量％がさらに好ましい。   In the present invention, the antistatic layer of the antistatic film is formed by applying a coating liquid containing the polymer (A), the modified silicone (B), and the crosslinking agent (C). The coating liquid is preferably a water-soluble and / or water-dispersed solution from the viewpoint of safety and hygiene in the production process. Moreover, 5-30 mass% is preferable and the density | concentration of a coating liquid has more preferable 10-20 mass% from coating workability | operativity.

本発明において、上記塗工液は、分散消泡剤（Ｅ）を含有することが望ましい。分散消泡剤を塗工液に添加することによって、極性の高い重合体（Ａ）、変性シリコーン（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）、及び界面活性剤（Ｄ）を混合均一分散して塗工液を調合することが可能となり、またこれにより、塗工時の発泡を押さえることができ、塗膜の均一性に優れた帯電防止ポリエステルフィルムを得ることができる。
分散消泡剤（Ｅ）としては、ノニオン系界面活性剤が挙げられ、アセチレングリコール系化合物やそのエチレンオキシド付加体が好ましい。具体的には、３，６−ジメチル−４−デシン−３，６−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、およびこれらにエチレンオキサイドを付加した化合物も有効である。
分散消泡剤（Ｅ）の添加量は、塗工液１００質量部に対して通常使用される量より多い０．５〜３質量部であることが好適である。 In the present invention, the coating solution preferably contains a dispersion defoamer (E). By adding a dispersion antifoaming agent to the coating solution, a highly polar polymer (A), a modified silicone (B), a crosslinking agent (C), and a surfactant (D) are mixed and dispersed uniformly for coating. It becomes possible to prepare the liquid, and this makes it possible to suppress foaming during coating and to obtain an antistatic polyester film excellent in the uniformity of the coating film.
Examples of the dispersion antifoaming agent (E) include nonionic surfactants, and acetylene glycol compounds and ethylene oxide adducts thereof are preferable. Specifically, 3,6-dimethyl-4-decyne-3,6-diol, 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, and ethylene oxide were added thereto. Compounds are also effective.
The amount of the dispersion antifoaming agent (E) added is preferably 0.5 to 3 parts by mass, which is larger than the amount usually used for 100 parts by mass of the coating liquid.

本発明の帯電防止フィルムの製造方法としては、延伸したフィルムに、上記塗工液を塗布した後、乾燥する方法や、２軸配向結晶化終了前のフィルムに塗工液を塗布し乾燥したのち、少なくとも一方向に延伸後、熱処理する方法などが挙げられる。
塗工液をフィルムに塗工する方法は、一般的な塗工方法が可能であり、例えばメイヤーバーコート、エアーナイフコート、リバースロールコート、リバースグラビアロールコート、グラビアロールコート、リップコート、ダイコートなどの方法が挙げられる。
塗工液塗布量は、１〜１０ｇ／ｍ^２が好ましい。塗布、乾燥後に、フィルムを延伸する場合、塗工後の乾燥条件は５０〜９０℃、１０〜６０秒であることが好ましい。さらに延伸温度は、１１０〜１３０℃、延伸倍率は、３〜４倍であることが好ましい。さらに延伸後に、熱処理する場合、熱処理温度は、２２０〜２４０℃、時間は５〜１５秒間が好ましい。
なお、塗工液や基材のポリエステルフィルムには、本発明の効果を防げない範囲で、必要に応じて酸化防止剤、滑剤等の添加剤を配合しておいてもよい。 As a method for producing the antistatic film of the present invention, the above coating solution is applied to a stretched film and then dried, or after the coating solution is applied to the film before completion of biaxial orientation crystallization and dried. And a method of heat treatment after stretching in at least one direction.
The method of applying the coating liquid to the film can be a general coating method, such as Mayer bar coat, air knife coat, reverse roll coat, reverse gravure roll coat, gravure roll coat, lip coat, die coat, etc. The method is mentioned.
The coating liquid application amount is preferably 1 to 10 g / m ² . When extending | stretching a film after application | coating and drying, it is preferable that the drying conditions after coating are 50-90 degreeC and 10 to 60 second. Further, the stretching temperature is preferably 110 to 130 ° C., and the stretching ratio is preferably 3 to 4 times. Further, when heat treatment is performed after stretching, the heat treatment temperature is preferably 220 to 240 ° C. and the time is preferably 5 to 15 seconds.
In addition, you may mix | blend additives, such as antioxidant and a lubricant, with the coating liquid and the polyester film of a base material in the range which cannot prevent the effect of this invention.

上記製造方法で得られた帯電防止フィルムは、そのまま使用することもできるが、帯電防止面もしくは未コート面に、表面処理としてコロナ放電やイオンブローなどの表面処理を行ってもよい。   The antistatic film obtained by the above production method can be used as it is, but the antistatic surface or the uncoated surface may be subjected to a surface treatment such as corona discharge or ion blow as a surface treatment.

本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例および比較例に用いた評価方法を以下に示した。   EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to only these examples. In addition, the evaluation method used for the Example and the comparative example was shown below.

帯電防止性：
帯電防止性は、帯電防止フィルムの帯電防止層表面の表面固有抵抗値をもって評価した。帯電防止フィルムを温度２３℃、湿度５０％ＲＨ下で３時間放置調湿後、同温度、湿度においてダイアインスツルメンツ社製高抵抗計ＨＴ−２６０測定器を用いて、印加電圧５００Ｖ−１０秒後の表面固有抵抗値（Ω／□）を測定した。 Antistatic property:
The antistatic property was evaluated by the surface specific resistance value on the surface of the antistatic layer of the antistatic film. The antistatic film was allowed to stand for 3 hours at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, and then at the same temperature and humidity, a high resistance meter HT-260 measuring instrument manufactured by Dia Instruments Co. was used. The surface resistivity (Ω / □) was measured.

滑り性：
ＪＩＳ Ｋ ７１２５に準じ、フィルムを２３℃×５０％ＲＨで３時間放置調湿した後、帯電防止面の動摩擦係数を測定した。 Slipperiness:
According to JIS K 7125, the film was allowed to stand for 3 hours at 23 ° C. × 50% RH, and then the dynamic friction coefficient of the antistatic surface was measured.

耐熱性：
ＪＩＳ Ｃ２３１８に準じ、１５０℃×３０分ＴＤ方向の乾熱収縮率を測定し、０．５％未満のものを○、０．５％以上のものを×と評価した。 Heat-resistant:
According to JIS C2318, the dry heat shrinkage rate in the TD direction at 150 ° C. for 30 minutes was measured, and less than 0.5% was evaluated as ○, and 0.5% or more was evaluated as ×.

密着性：
ロータリースタティックテスター（京大化研式、興亜商会製）を用い、帯電防止面と６０／４０の白布（染色堅牢度試験添付白布）を荷重３００ｇで４００ｒｐｍ、１分間摩擦し、塗膜の欠落が見られないものを○、白布に塗膜が取られてフィルムが白化するものを×と評価した。 Adhesion:
Using a rotary static tester (Kyoto Chemical Research Co., Ltd., manufactured by Koa Shokai), the antistatic surface and 60/40 white cloth (white cloth with dyeing fastness test) were rubbed at 400 rpm for 1 minute at a load of 300 g. The case where it was not seen was evaluated as ◯, and the case where the coating film was taken on a white cloth and the film was whitened was evaluated as ×.

耐ブロッキング性：
調製した帯電防止フィルムを１０ｍｍ幅に切り取り、以下のように作成した積層フィルム１〜３のヒートシール層と、上記帯電防止フィルムの帯電防止層とを接触させた状態で、３インチ紙管に貼り付けたあと、ＰＥＴフィルム（ユニチカ製「ＰＥＴ−１２」）を積層フィルムの上から２０００ｍ巻き付けて、６０℃×３日間熱風乾燥器中で保管した。冷却後、巻き付けたＰＥＴフィルムを除去した後、帯電防止フィルムを積層フィルムのヒートシール層からピンセットを使って剥離した際の抵抗で耐ブロッキング性を評価した。
○：スムーズに剥がれる。
△：剥がれるが抵抗がある。
×：剥がれるがフィルムが延びてカールする。
××：剥がれない。 Blocking resistance:
The prepared antistatic film was cut to a width of 10 mm and pasted on a 3-inch paper tube in a state where the heat seal layers of the laminated films 1 to 3 prepared as described below and the antistatic layer of the antistatic film were in contact with each other. After being attached, a PET film ("PET-12" manufactured by Unitika) was wound 2000 m from the top of the laminated film and stored in a hot air dryer at 60 ° C for 3 days. After cooling, the wound PET film was removed, and the anti-blocking property was evaluated by the resistance when the antistatic film was peeled off from the heat seal layer of the laminated film using tweezers.
○: It peels off smoothly.
(Triangle | delta): Although it peels, there exists resistance.
X: Although peeled off, the film extends and curls.
Xx: It does not peel off.

移行性：
積層フィルム１のヒートシール面に、調製した帯電防止フィルムの帯電防止面を接触させた状態で３インチ紙管に貼り付けたあと、ＰＥＴフィルム（ユニチカ製「ＰＥＴ−１２」）を積層フィルムの上から２０００ｍ巻き付けて、６０℃×３日間熱風乾燥器中で保管した。その後巻き付けたＰＥＴフィルムを除去した後、帯電防止フィルムを積層フィルムのヒートシール層からピンセットを使って剥離し、露出した積層フィルム１のヒートシール面にアクリル系帯電防止剤（コニシ社製「ボンディップＰＡ−１００」）を、乾燥膜厚が０．１μｍになるように塗布し、８０℃×６０秒乾燥させたときの外観を評価した。
○：塗工斑がない。
×：ハジキが発生する。 Migration:
Affixed to a 3-inch paper tube with the antistatic surface of the prepared antistatic film in contact with the heat seal surface of the laminated film 1, and then put the PET film ("PET-12" manufactured by Unitika) on the laminated film And then stored in a hot air dryer at 60 ° C. for 3 days. After removing the wound PET film, the antistatic film was peeled off from the heat seal layer of the laminated film using tweezers, and an acrylic antistatic agent (“Bondip” manufactured by Konishi Co., Ltd.) was applied to the exposed heat seal surface of the laminated film 1. PA-100 ") was applied so that the dry film thickness was 0.1 µm, and the appearance when dried at 80 ° C for 60 seconds was evaluated.
○: No coating spots.
X: Repelling occurs.

［参考 積層フィルム１の調製］
スチレン含量が３０質量％であるスチレン−ブタジエン共重合体（電気化学工業社製「クリアレン」）４５質量部、ポリオレフィン樹脂（三井化学社製「タフマー」）４５質量部及び耐衝撃性ポリエチレン（東洋スチレン社製「ＨＩ−Ｅ６」）１０質量部からなる樹脂混合物（ヒートシール層用）を作成した。また、ポリオレフィン樹脂（三井化学社製「タフマー」）６０質量部と低密度ポリエチレン（宇部興産社製「ＵＢＥポリエチレン」）４０質量部からなる樹脂混合物（支持層用）を作成した。
これらの樹脂混合物をＴダイ法共押出法により、ヒートシール層１０μｍ、支持層２０μｍ、総厚３０μｍの、ヒートシール層／支持層からなる２層フィルムを作成した。その際、Ｔダイより押出されたフィルムを、シリコンゴム製のマットロールと、平均表面粗さ（Ｒａ）を０．８μｍに調整した金属製の冷却ロール（ヒートシール層側）で挟持して引き取った。得られた２層フィルムのヒートシール層側の表面粗さ（Ｒａ）は０．４μｍであった。
この２層フィルムを、厚さ１６μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ユニチカ社製エンブレットＳ−１６）（基材層）上に、東洋モートン社製アンカー剤ＥＬ５３０を酢酸エチルで希釈し、０．３ｇ／ｍ^２になるように塗布乾燥した後、該２層フィルムの支持層側の面を積層面として、溶融押出した低密度ポリエチレンを介して押出ラミネーションを行い、ヒートシール層／支持層／低密度ポリエチレン層／基材層からなる構成の積層フィルム１を作成した。 [Reference: Preparation of laminated film 1]
45 parts by mass of a styrene-butadiene copolymer (“Clurelen” manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) having a styrene content of 30% by mass, 45 parts by mass of a polyolefin resin (“Tafmer” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), and impact-resistant polyethylene (Toyo Styrene) A resin mixture (for heat seal layer) consisting of 10 parts by mass was manufactured. Moreover, the resin mixture (for support layers) which consists of 60 mass parts of polyolefin resin ("Tuffmer" by Mitsui Chemicals) and 40 mass parts of low density polyethylene ("UBE polyethylene" by Ube Industries) was created.
A two-layer film composed of a heat seal layer / support layer having a heat seal layer of 10 μm, a support layer of 20 μm, and a total thickness of 30 μm was prepared from these resin mixtures by T-die co-extrusion. At that time, the film extruded from the T die is sandwiched between a matte roll made of silicon rubber and a metal cooling roll (heat seal layer side) whose average surface roughness (Ra) is adjusted to 0.8 μm and taken off. It was. The surface roughness (Ra) on the heat seal layer side of the obtained two-layer film was 0.4 μm.
To this bilayer film, an anchor agent EL530 manufactured by Toyo Morton Co., Ltd. was diluted with ethyl acetate on a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (Embret S-16 manufactured by Unitika Co., Ltd.) (base layer) having a thickness of 16 μm. After coating and drying so as to be 3 g / m ² , extrusion lamination is performed through melt-extruded low density polyethylene using the surface on the support layer side of the two-layer film as a laminated surface, and heat seal layer / support layer / low A laminated film 1 composed of a density polyethylene layer / base material layer was prepared.

［参考 積層フィルム２の調製］
積層フィルム１のヒートシール層面に、アクリル系帯電防止剤（コニシ社製「ボンディップＰＡ−１００」）を、乾燥膜厚が０．１μｍになるように塗布し、８０℃×６０秒乾燥させ、積層フィルム２を得た。 [Reference: Preparation of laminated film 2]
An acrylic antistatic agent (“Bondip PA-100” manufactured by Konishi Co., Ltd.) was applied to the heat seal layer surface of the laminated film 1 so that the dry film thickness was 0.1 μm, and dried at 80 ° C. for 60 seconds. A laminated film 2 was obtained.

［参考 積層フィルム３の調製］
ヒートシール層用の樹脂混合物として、スチレン−ブタジエン共重合体スチレン−ブタジエンブロック共重合体樹脂（ＪＳＲ社製「ＳＴＲレジン」スチレン含量４０質量％、ブタジエン含量６０質量％）８５質量部と、粘着付与樹脂としての芳香族系石油樹脂（ヤスハラケミカル社製「ＹＳレジンＳＸ−１００」）１５質量部とからなる樹脂混合物を用いた以外は、積層フィルム１と同様にして、積層フィルム３を得た。 [Reference: Preparation of laminated film 3]
As a resin mixture for the heat seal layer, 85 parts by mass of a styrene-butadiene copolymer styrene-butadiene block copolymer resin (“SR Resin” manufactured by JSR Corporation, styrene content 40% by mass, butadiene content 60% by mass), and tackifying A laminated film 3 was obtained in the same manner as the laminated film 1 except that a resin mixture consisting of 15 parts by mass of an aromatic petroleum resin (“YS Resin SX-100” manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.) as a resin was used.

実施例１
４級アンモニウム基とカルボキシル基とを側鎖に有する重合体（Ａ）として、重合体（Ａ１）（メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸／ジメチルアミノエチルメタクリレートのメチルサルフェート４級化物を、４５／５／５／４５の質量比で共重合したもの、固形分濃度３０質量％）３０ｋｇ（固形分９ｋｇ）を用い、これに、架橋剤（Ｃ１）としてポリエチレンイミン（日本触媒社製エポミンＰ−１０００、固形分濃度３０質量％）３ｋｇ（固形分０．９ｋｇ）を加えて、プロペラ攪拌機で強く撹拌した後に、界面活性剤（Ｄ）としてアデカミン４ＭＡＣ−３０（旭電化工業社製、固形分濃度３０質量％）１ｋｇ（固形分０．３ｋｇ）を添加し撹拌した。
次に分散消泡剤（Ｅ）としてアセチレングリコール型界面活性剤（日信化学工業社製オルフインＥ１００４、有効成分１００質量％）１ｋｇを添加後、３０分間撹拌し、さらに撹拌しながら、２種類目の架橋剤（Ｃ２）としてエポキシ化合物（ナガセ化成工業社製、デナコールＥＸ１６１０、固形分濃度１００質量％）１ｋｇ（固形分１ｋｇ）を添加し、６０分間撹拌した。次いで純水で希釈して、総固形分濃度を１０質量％に調整した（塗工液Ａ）。
その後、塗工液Ａの２８質量部に対し、変性シリコーン（Ｂ１）としてＦＺ−４６５８（東レ・ダウコーニング社製、アミノ変性シリコーン、固形分２１％）を水で希釈し１０質量％に調整したものを１２質量部添加して、塗工液Ｂを得た。なお、塗工液Ｂの調製は２０〜２５℃で行った。
二軸延伸ポリエステルフィルム（ユニチカ社製エンブレットＳ−２５、中心面平均粗さ０．０３μｍ）のコロナ面に、塗工液Ｂをマイヤーバーで、乾燥膜厚が０．１２μｍになるように塗布した後、１８０℃×２０秒乾燥し、帯電防止フィルムを得た。 Example 1
As a polymer (A) having a quaternary ammonium group and a carboxyl group in the side chain, polymer (A1) (methyl sulfate / quaternary product of methyl methacrylate / ethyl acrylate / acrylic acid / dimethylaminoethyl methacrylate, 45/5 Copolymerized at a mass ratio of / 5/45, solid content concentration 30% by mass) 30 kg (solid content 9 kg), and polyethyleneimine (Epomin P-1000 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) as the crosslinking agent (C1) After adding 3 kg (solid content: 30% by mass) (solid content: 0.9 kg) and stirring vigorously with a propeller stirrer, Adecamin 4MAC-30 (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., solid content concentration: 30 mass) as a surfactant (D) %) 1 kg (solid content 0.3 kg) was added and stirred.
Next, 1 kg of acetylene glycol type surfactant (Orphine E1004 manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., 100% by mass of active ingredient) is added as a dispersion antifoaming agent (E), followed by stirring for 30 minutes and further stirring. As a crosslinking agent (C2), 1 kg of an epoxy compound (manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd., Denacol EX1610, solid content concentration of 100% by mass) (solid content of 1 kg) was added and stirred for 60 minutes. Subsequently, it diluted with the pure water and adjusted the total solid content density | concentration to 10 mass% (coating liquid A).
Thereafter, FZ-4658 (manufactured by Toray Dow Corning, amino-modified silicone, solid content 21%) was diluted with water as a modified silicone (B1) with respect to 28 parts by mass of the coating liquid A, and adjusted to 10% by mass. 12 parts by mass of the product was added to obtain a coating liquid B. The coating liquid B was prepared at 20 to 25 ° C.
The coating liquid B is applied to the corona surface of a biaxially stretched polyester film (Embret S-25 manufactured by Unitika Ltd., center surface average roughness 0.03 μm) with a Mayer bar so that the dry film thickness is 0.12 μm. And then dried at 180 ° C. for 20 seconds to obtain an antistatic film.

実施例２〜１６
ポリエステルフィルムや塗工液の配合を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に帯電防止フィルムを得た。なお、ポリエステルフィルムや塗工液を構成する成分として、下記のものを使用した。
ポリエステルフィルム：
ＰＴＨ−２５（ユニチカ社製 二軸延伸ポリエステルフィルム、中心面平均粗さ０．１５μｍ）
ＰＴＨＡ−２５（ユニチカ社製 二軸延伸ポリエステルフィルム、中心面平均粗さ０．２５μｍ）
４級アンモニウム基とカルボキシル基とを側鎖に有する重合体（Ａ２）：
メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸／ジメチルアミノエチルメタクリレート４級塩化物の各モノマーを、４５／５／５／４５の質量比で共重合したもの（固形分濃度３０％）
変性シリコーン（Ｂ）：
Ｂ２：東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−４６０２、エポキシ変性シリコーン、固形分２９％
Ｂ３：東レ・ダウコーニング社製ＢＹ２２−８４０ＳＲ、カルボキシル基変性シリコーン、固形分３６％
Ｂ４：東レ・ダウコーニング社製ＤＹ３３−４４０Ｆ、エラストマーパウダーエマルジョン、固形分６３％
Ｂ５：東レ・ダウコーニング社製ＢＹ２２−８５６ＳＲ、アミノ変性シリコーン、固形分３４％
Ｂ６：日信化学工業社製シャリーヌＲ１７０ＥＭ、アクリルシリコーンエマルジョン、固形分４５％
Ｂ７：日信化学社製シャリーヌＦＥ−２３０Ｎ、アクリルシリコーンエマルジョン、固形分３０％
Ｂ８：信越化学社製Ｐｏｌｏｎ ＮＷＳ、変性シリコーンエマルジョン、固形分２９％
Ｂ９：信越化学社製Ｐｏｌｏｎ ＭＦ−５２、アミノ変性シリコーンエマルジョン、固形分３２％ Examples 2-16
An antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the polyester film and the coating solution was changed as shown in Table 1. In addition, the following were used as a component which comprises a polyester film and a coating liquid.
Polyester film:
PTH-25 (Unitika's biaxially stretched polyester film, center surface average roughness 0.15 μm)
PTHA-25 (Biaxially stretched polyester film manufactured by Unitika Ltd., center surface average roughness 0.25 μm)
Polymer (A2) having quaternary ammonium group and carboxyl group in side chain:
Copolymerized monomers of methyl methacrylate / ethyl acrylate / acrylic acid / dimethylaminoethyl methacrylate quaternary chloride at a mass ratio of 45/5/5/45 (solid content concentration 30%)
Modified silicone (B):
B2: Toray Dow Corning FZ-4602, epoxy-modified silicone, solid content 29%
B3: BY22-840SR manufactured by Toray Dow Corning, carboxyl group-modified silicone, solid content 36%
B4: DY33-440F manufactured by Toray Dow Corning, elastomer powder emulsion, solid content 63%
B5: BY22-856SR manufactured by Toray Dow Corning, amino-modified silicone, solid content 34%
B6: Charine R170EM manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., acrylic silicone emulsion, solid content 45%
B7: Charine FE-230N manufactured by Nissin Chemical Co., acrylic silicone emulsion, solid content 30%
B8: Polon NWS manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., modified silicone emulsion, solid content 29%
B9: Shin-Etsu Chemical Polon MF-52, amino-modified silicone emulsion, solid content 32%

実施例１７
ポリエステルチップ（相対粘度１．３８（２０℃、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０、０．５ｇ／ｄｌ））を２８０℃で溶融押出しし、Ｔダイ法−静電ピニング方式でキャスティングドラムに密着急冷し、厚さ２１０μｍの未延伸フィルムを成形した。続いてこの未延伸フィルムを９０℃に加熱した縦延伸ロールで３．８倍に延伸した。この縦延伸したフィルムの片面に、リバースクラビアコーターを用いて、塗工液Ｂを５ｇ／ｍ^２の塗布量になるように塗工し、５８℃オーブンで乾燥した後、１２０℃で４．８倍横延伸した。次いで２３０℃で１０秒間熱処理したのち、冷却し巻き取り帯電防止フィルムを得た。 Example 17
Polyester chips (relative viscosity 1.38 (20 ° C., phenol / tetrachloroethane = 50/50, 0.5 g / dl)) are melt extruded at 280 ° C., and tightly cooled to the casting drum by the T-die method-electrostatic pinning method. Then, an unstretched film having a thickness of 210 μm was formed. Subsequently, this unstretched film was stretched 3.8 times with a longitudinal stretching roll heated to 90 ° C. On one side of the longitudinally stretched film, a reverse clavia coater was used to apply the coating solution B so as to have a coating amount of 5 g / m ² , followed by drying in a 58 ° C. oven, and then 4.8 at 120 ° C. Double-stretched. Next, after heat treatment at 230 ° C. for 10 seconds, the film was cooled and wound up to obtain an antistatic film.

比較例１〜１５
ポリエステルフィルムや塗工液の配合を表１のように変更した以外は実施例１と同様に帯電防止フィルムを得た。しかしながら得られたフィルムは、耐ブロッキング性、耐熱性、移行性のいずれかに劣る結果となった。なお、ポリエステルフィルムや塗工液を構成する成分として、下記のものを使用し、その他の成分は、調製した塗工液Ａに添加した。
ポリエステルフィルム：
Ｆ８６５（東レ社製 イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートの二軸延伸フィルム）
その他の成分：
ＢＹ２２−７４９ＳＲ（東レダウコーニング社製、シリコーンエマルジョン）
ＫＭ−７４０Ｔ（信越化学工業社製、シリコーンエマルジョン）
ＫＭ−８６２Ｔ（信越化学工業社製、シリコーンエマルジョン）
シルトンＡＭＴ−０８Ｌ（水澤化学社製、球状ソディウムシリケート）
アエロジルＯＸ５０（日本アエロジル社製、フュームドシリカ）
レゼムＯ−６４２（中京油脂社製、ポリアミド系離型剤）
アローベースＣＤ−１２００（ユニチカ社製、ポリオレフィン分散体）
アマイドＡＰ−１ ＳＡ２０（日本油脂社製、脂肪族アミド分散体）
セパールＭ−８３５（中京油脂社製、低分子系アンチブロッキング剤） Comparative Examples 1-15
An antistatic film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the polyester film and the coating solution was changed as shown in Table 1. However, the obtained film was inferior to any of blocking resistance, heat resistance and migration. In addition, the following were used as a component which comprises a polyester film and a coating liquid, and the other component was added to the prepared coating liquid A.
Polyester film:
F865 (biaxially stretched film of isophthalic acid copolymer polyethylene terephthalate manufactured by Toray Industries, Inc.)
Other ingredients:
BY22-749SR (manufactured by Toray Dow Corning, silicone emulsion)
KM-740T (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., silicone emulsion)
KM-862T (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., silicone emulsion)
Shilton AMT-08L (Mizusawa Chemical Co., Ltd., spherical sodium silicate)
Aerosil OX50 (Nippon Aerosil, fumed silica)
Resem O-642 (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., polyamide release agent)
Arrow Base CD-1200 (manufactured by Unitika Ltd., polyolefin dispersion)
Amide AP-1 SA20 (manufactured by NOF Corporation, aliphatic amide dispersion)
Separ M-835 (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., low molecular weight anti-blocking agent)

実施例、比較例で得られた帯電防止フィルムの構成と特性を表１、表２にまとめて示す。   Tables 1 and 2 collectively show the structures and characteristics of the antistatic films obtained in Examples and Comparative Examples.

Claims (5)

ポリエステルフィルムの少なくとも片面に帯電防止層を有し、帯電防止層が、４級アンモニウム基とカルボキシル基とを側鎖に有する重合体（Ａ）、変性シリコーン（Ｂ）、及び架橋剤（Ｃ）を含み、重合体（Ａ）と架橋剤（Ｃ）との質量比（Ａ／Ｃ）が、９５／５〜７０／３０であることを特徴とする帯電防止フィルム。   The polyester film has an antistatic layer on at least one side, and the antistatic layer comprises a polymer (A) having a quaternary ammonium group and a carboxyl group in the side chain, a modified silicone (B), and a crosslinking agent (C). An antistatic film comprising a polymer (A) and a crosslinking agent (C) having a mass ratio (A / C) of 95/5 to 70/30. 変性シリコーン（Ｂ）が、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、またはアクリル変性シリコーンであることを特徴とする請求項１記載の帯電防止フィルム。   The antistatic film according to claim 1, wherein the modified silicone (B) is amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, carboxyl-modified silicone, or acrylic-modified silicone. 架橋剤（Ｃ）が、エポキシ化合物、メラミン系樹脂、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、ポリビニルアルコール、ポリアミン化合物から選ばれる少なくとも１種類であることを特徴とする請求項１または２記載の帯電防止フィルム。   The antistatic film according to claim 1 or 2, wherein the crosslinking agent (C) is at least one selected from an epoxy compound, a melamine resin, an isocyanate compound, a silane coupling agent, polyvinyl alcohol, and a polyamine compound. . 帯電防止層が、さらに界面活性剤（Ｄ）を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の帯電防止フィルム。   The antistatic film according to any one of claims 1 to 3, wherein the antistatic layer further contains a surfactant (D). ４級アンモニウム基とカルボキシル基とを側鎖に有する重合体（Ａ）と架橋剤（Ｃ）の合計１００質量部に対し、変性シリコーン（Ｂ）の含有量が５〜６０質量部であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の帯電防止フィルム。

The content of the modified silicone (B) is 5 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the polymer (A) having a quaternary ammonium group and a carboxyl group in the side chain and the crosslinking agent (C). The antistatic film according to claim 1, wherein the antistatic film is a film.