JP2012528214A5

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Publication number: JP2012528214A5
Application number: JP2012512300A
Authority: JP
Filing date: 2010-05-18
Publication date: 2014-03-06
Anticipated expiration: 2030-05-18

Description

前記目的は、少なくとも１つの官能性ハロゲン化物基及び少なくとも１つの官能性ホウ素基を有する（複素環式）芳香族化合物をアリール−アリールＣ−Ｃカップリングの形成下で重合するため、又は少なくとも１つの第一の及び少なくとも１つの第二の（複素環式）芳香族化合物をアリール−アリールＣ−Ｃカップリングの形成下で共重合するための方法において、第一の化合物が少なくとも２つの官能性ハロゲン化物基を有し、かつ第二の化合物が少なくとも２つの官能性ホウ素基を有し、前記重合が、
ａ）パラジウム触媒及び有機ホスフィン化合物又は有機ホスホニウム化合物を含む触媒／リガンド系、
ｂ）塩基、
ｃ）溶剤又は溶剤の混合物
の存在下で実施される方法であって、
前記有機ホスフィンが、式

［式中、Ｘは、Ｙとは独立して、窒素原子又はＣ−Ｒ²基を示し、かつＹは、Ｘとは独立して、窒素原子又はＣ−Ｒ⁹基を示し、２つのＲ¹基のそれぞれのＲ¹は、他とは独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₄−アルキル基、Ｃ₃〜Ｃ₂₀−シクロアルキル基（特に一環の、二環の及び三環のシクロアルキル基を含む）、Ｃ₅〜Ｃ₁₄−アリール基（特にフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基を含む）、Ｃ₂〜Ｃ₁₃−ヘテロアリール基（その際Ｎ基、Ｏ基、Ｓ基から選択されるヘテロ原子の数は１〜２であってよい）から選択される基を示し、２つの基Ｒ¹は互いに結合してもよく、かつ前記基Ｒ¹は、それ自体、それぞれ、互いに独立して、水素基、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−アルケニル基、Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₉−ヘテロ−アルキル基、Ｃ₅〜Ｃ₁₀−アリール基、Ｃ₂〜Ｃ₉−ヘテロアリール基（その際Ｎ基、Ｏ基、Ｓ基からのヘテロ原子の数は１〜４であってよい）、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−ハロアルキル基、ヒドロキシ基、ＮＨ−（Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル）基、ＮＨ−（Ｃ₅〜Ｃ₁₀−アリール）基、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル）₂基、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル）（Ｃ₅〜Ｃ₁₀−アリール）基、Ｎ（Ｃ₅〜Ｃ₁₀−アリール）₂基、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル／Ｃ₅〜Ｃ₁₀−アリール₃）₃ ⁺基、ＮＨ−ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、ＮＨ−ＣＯ−Ｃ₅〜Ｃ₁₀−アリール基の形のアミノ基、ＣＯＯＨ及びＣＯＯＱ（Ｑは一価のカチオン又はＣ₁〜Ｃ₈−アルキルを示す）の形のカルボキシレート基、Ｃ₁〜Ｃ₆−アシルオキシ基、スルフィネート基、ＳＯ₃Ｈ及びＳＯ₃Ｑ’（Ｑ’は一価のカチオン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、又はＣ₅〜Ｃ₁₀−アリール基を示す）の形のスルホネート基、トリ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルシリル基から選択される置換基によって一置換又は多置換されてよく、前記置換基の２つは互いに架橋されてもよく、Ｒ²〜Ｒ⁹は、水素基、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、芳香族又は複素環式芳香族アリール基、Ｏ−アルキル基、ＮＨ−アルキル基、Ｎ−（アルキル）₂基、Ｏ−（アリール）基、ＮＨ−（アリール）基、Ｎ−（アルキル）（アリール）基、Ｏ−ＣＯ−アルキル基、Ｏ−ＣＯ−アリール基、Ｆ基、Ｓｉ（アルキル）₃基、ＣＦ₃基、ＣＮ基、ＣＯ₂Ｈ基、ＣＯＨ基、ＳＯ₃Ｈ基、ＣＯＮＨ₂基、ＣＯＮＨ（アルキル）基、ＣＯＮ（アルキル）₂基、ＳＯ₂（アルキル）基、ＳＯ（アルキル）基、ＳＯ（アリール）基、ＳＯ₂（アリール）基、ＳＯ₃（アルキル）基、ＳＯ₃（アリール）基、Ｓ−アルキル基、Ｓ−アリール基、ＮＨ−ＣＯ（アルキル）基、ＣＯ₂（アルキル）基、ＣＯＮＨ₂基、ＣＯ（アルキル）基、ＮＨＣＯＨ基、ＮＨＣＯ₂（アルキル）基、ＣＯ（アリール）基、ＣＯ₂（アリール）基を示し、２つ以上の隣接した基は、それぞれ他と独立して、縮合した環系が存在するように互いに連結してもよく、かつＲ²〜Ｒ⁹におけるアルキルはそれぞれの場合において直鎖又は分枝鎖であってよい炭素原子１〜２０個を有する炭化水素基を示し、アルケニルはそれぞれの場合において直鎖又は分枝鎖であってよい炭素原子２〜２０個を有するモノ又はポリ不飽和炭化水素基を示し、シクロアルキルは炭素原子３〜２０個を有する炭化水素を示し、アリールは５〜１４員環の芳香族基を示し、アリール基における炭素原子１〜４個は、窒素基、酸素基及び硫黄基からのヘテロ原子によって５〜１４員環の複素環式芳香族基が存在するように置換されてもよく、Ｒ²〜Ｒ⁹基は、Ｒ¹に関して定義されたようにさらなる置換を実施してもよい］の三置換したホスフィン、又はそれらのホスホニウム塩であることを特徴とする方法によって解決される。

従って、前記有機ホスフィンは、式

［式中、Ｘは、Ｙとは独立して、窒素原子又はＣ−Ｒ²基を示し、かつＹは、Ｘとは独立して、窒素原子又はＣ−Ｒ⁹基を示し、２つのＲ¹基のそれぞれのＲ¹は、他とは独立して、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₂₄ −アルキル基、Ｃ ₃ 〜Ｃ ₂₀ −シクロアルキル基（特に一環の、二環の及び三環のシクロアルキル基を含む）、Ｃ ₅ 〜Ｃ ₁₄ −アリール基（特にフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基を含む）、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₃ −ヘテロアリール基（その際Ｎ基、Ｏ基、Ｓ基から選択されるヘテロ原子の数は１〜２であってよい）から選択される基を示し、２つの基Ｒ¹は互いに結合してもよく、かつ前記基Ｒ¹は、それ自体、それぞれ、互いに独立して、水素基、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−アルケニル基、Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₉−ヘテロ−アルキル基、Ｃ₅〜Ｃ₁₀−アリール基、Ｃ₂〜Ｃ₉−ヘテロアリール基（その際Ｎ基、Ｏ基、Ｓ基からのヘテロ原子の数は１〜４であってよい）、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−ハロアルキル基、ヒドロキシ基、ＮＨ−（Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル）基、ＮＨ−（Ｃ₅〜Ｃ₁₀−アリール）基、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル）₂基、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル）（Ｃ₅〜Ｃ₁₀−アリール）基、Ｎ（Ｃ₅〜Ｃ₁₀−アリール）₂基、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル／Ｃ₅〜Ｃ₁₀−アリール₃）₃ ⁺基、ＮＨ−ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、ＮＨ−ＣＯ−Ｃ₅〜Ｃ₁₀−アリール基の形のアミノ基、ＣＯＯＨ及びＣＯＯＱ（Ｑは一価のカチオン又はＣ₁〜Ｃ₈−アルキルを示す）の形のカルボキシレート基、Ｃ₁〜Ｃ₆−アシルオキシ基、スルフィネート基、ＳＯ₃Ｈ及びＳＯ₃Ｑ’（Ｑ’は一価のカチオン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、又はＣ₅〜Ｃ₁₀−アリール基を示す）の形のスルホネート基、トリ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルシリル基から選択される置換基によって一置換又は多置換されてよく、前記置換基の２つは互いに架橋されてもよく、Ｒ²〜Ｒ⁹は、水素基、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、芳香族又はヘテロ芳香族アリール基、Ｏ−アルキル基、ＮＨ−アルキル基、Ｎ−（アルキル）₂基、Ｏ−（アリール）基、ＮＨ−（アリール）基、Ｎ−（アルキル）（アリール）基、Ｏ−ＣＯ−アルキル基、Ｏ−ＣＯ−アリール基、Ｆ基、Ｓｉ（アルキル）₃基、ＣＦ₃基、ＣＮ基、ＣＯ₂Ｈ基、ＣＯＨ基、ＳＯ₃Ｈ基、ＣＯＮＨ₂基、ＣＯＮＨ（アルキル）基、ＣＯＮ（アルキル）₂基、ＳＯ₂（アルキル）基、ＳＯ（アルキル）基、ＳＯ（アリール）基、ＳＯ₂（アリール）基、ＳＯ₃（アルキル）基、ＳＯ₃（アリール）基、Ｓ−アルキル基、Ｓ−アリール基、ＮＨ−ＣＯ（アルキル）基、ＣＯ₂（アルキル）基、ＣＯＮＨ₂基、ＣＯ（アルキル）基、ＮＨＣＯＨ基、ＮＨＣＯ₂（アルキル）基、ＣＯ（アリール）基、ＣＯ₂（アリール）基を示し、２つ以上の隣接した基は、それぞれ他と独立して、縮合した環系が存在するように互いに連結してもよく、かつＲ²〜Ｒ⁹におけるアルキルはそれぞれの場合において直鎖又は分枝鎖であってよい炭素原子１〜２０個を有する炭化水素基を示し、アルケニルはそれぞれの場合において直鎖又は分枝鎖であってよい炭素原子２〜２０個を有するモノ又はポリ不飽和炭化水素基を示し、シクロアルキルは炭素原子３〜２０個を有する炭化水素を示し、アリールは５〜１４員環の芳香族基を示し、アリール基における炭素原子１〜４個は、窒素基、酸素基及び硫黄基からのヘテロ原子によって５〜１４員環のヘテロ芳香族基が存在するように置換されてもよく、Ｒ²〜Ｒ⁹基は、Ｒ¹に関して定義されたようにさらなる置換を実施してもよい］の三置換したホスフィン、又はそれらのホスホニウム塩である。
Ｒ¹は、式

で表される基であってよい。

Claims

少なくとも１つの官能性ハロゲン化物基及び少なくとも１つの官能性ホウ素基を有する（ヘテロ）芳香族化合物をアリール−アリールＣ−Ｃカップリングの形成下で重合するため、又は少なくとも１つの第一の及び少なくとも１つの第二の（ヘテロ）芳香族化合物をアリール−アリールＣ−Ｃカップリングの形成下で共重合するための方法において、第一の化合物が少なくとも２つの官能性ハロゲン化物基を有し、かつ第二の化合物が少なくとも２つの官能性ホウ素基を有し、前記重合が、
ａ）パラジウム触媒及び有機ホスフィン化合物又は有機ホスホニウム化合物を含む触媒／リガンド系、
ｂ）リチウム塩である塩基、
ｃ）溶剤又は溶剤の混合物
の存在下で実施される方法であって、
前記有機ホスフィンが、式

［式中、Ｘは、Ｙとは独立して、窒素原子又はＣ−Ｒ²基を示し、かつＹは、Ｘとは独立して、窒素原子又はＣ−Ｒ⁹基を示し、２つのＲ¹基のそれぞれのＲ¹は、他とは独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₄−アルキル基、Ｃ₃〜Ｃ₂₀−シクロアルキル基、Ｃ₅〜Ｃ₁₄−アリール基、Ｃ₂〜Ｃ₁₃−ヘテロアリール基（その際Ｎ基、Ｏ基、Ｓ基から選択されるヘテロ原子の数は１〜２であってよい）から選択される基を示し、２つの基Ｒ¹は互いに結合してもよく、かつ前記基Ｒ¹は、それ自体、それぞれ、互いに独立して、水素基、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−アルケニル基、Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₉−ヘテロ−アルキル基、Ｃ₅〜Ｃ₁₀−アリール基、Ｃ₂〜Ｃ₉−ヘテロアリール基（その際Ｎ基、Ｏ基、Ｓ基からのヘテロ原子の数は１〜４であってよい）、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−ハロアルキル基、ヒドロキシ基、ＮＨ−（Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル）基、ＮＨ−（Ｃ₅〜Ｃ₁₀−アリール）基、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル）₂基、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル）（Ｃ₅〜Ｃ₁₀−アリール）基、Ｎ（Ｃ₅〜Ｃ₁₀−アリール）₂基、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル／Ｃ₅〜Ｃ₁₀−アリール₃）₃ ⁺基、ＮＨ−ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、ＮＨ−ＣＯ−Ｃ₅〜Ｃ₁₀−アリール基の形のアミノ基、ＣＯＯＨ及びＣＯＯＱ（Ｑは一価のカチオン又はＣ₁〜Ｃ₈−アルキルを示す）の形のカルボキシレート基、Ｃ₁〜Ｃ₆−アシルオキシ基、スルフィネート基、ＳＯ₃Ｈ及びＳＯ₃Ｑ’（Ｑ’は一価のカチオン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、又はＣ₅〜Ｃ₁₀−アリール基を示す）の形のスルホネート基、トリ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルシリル基から選択される置換基によって一置換又は多置換されてよく、前記置換基の２つは互いに架橋されてもよく、Ｒ²〜Ｒ⁹は、水素基、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、芳香族又はヘテロ芳香族アリール基、Ｏ−アルキル基、ＮＨ−アルキル基、Ｎ−（アルキル）₂基、Ｏ−（アリール）基、ＮＨ−（アリール）基、Ｎ−（アルキル）（アリール）基、Ｏ−ＣＯ−アルキル基、Ｏ−ＣＯ−アリール基、Ｆ基、Ｓｉ（アルキル）₃基、ＣＦ₃基、ＣＮ基、ＣＯ₂Ｈ基、ＣＯＨ基、ＳＯ₃Ｈ基、ＣＯＮＨ₂基、ＣＯＮＨ（アルキル）基、ＣＯＮ（アルキル）₂基、ＳＯ₂（アルキル）基、ＳＯ（アルキル）基、ＳＯ（アリール）基、ＳＯ₂（アリール）基、ＳＯ₃（アルキル）基、ＳＯ₃（アリール）基、Ｓ−アルキル基、Ｓ−アリール基、ＮＨ−ＣＯ（アルキル）基、ＣＯ₂（アルキル）基、ＣＯＮＨ₂基、ＣＯ（アルキル）基、ＮＨＣＯＨ基、ＮＨＣＯ₂（アルキル）基、ＣＯ（アリール）基、ＣＯ₂（アリール）基を示し、２つ以上の隣接した基は、それぞれ他と独立して、縮合した環系が存在するように互いに連結してもよく、かつＲ²〜Ｒ⁹におけるアルキルはそれぞれの場合において直鎖又は分枝鎖であってよい炭素原子１〜２０個を有する炭化水素基を示し、アルケニルはそれぞれの場合において直鎖又は分枝鎖であってよい炭素原子２〜２０個を有するモノ又はポリ不飽和炭化水素基を示し、シクロアルキルは炭素原子３〜２０個を有する炭化水素を示し、アリールは５〜１４員環の芳香族基を示し、アリール基における炭素原子１〜４個は、窒素基、酸素基及び硫黄基からのヘテロ原子によって５〜１４員環のヘテロ芳香族基が存在するように置換されてもよく、基Ｒ²〜Ｒ⁹は、Ｒ¹に関して定義されたようにさらなる置換を実施してもよい］の三置換したホスフィン、又はそれらのホスホニウム塩であることを特徴とする方法。
前記塩基が、リチウムアルコキシド、リチウムヒドロキシド、リチウムカルボキシレート、リチウムカルボネート、リチウムフルオリド及び／又はリチウムホスフェートから選択される、請求項１に記載の方法。
前記塩基がＬｉＯＨ又はＬｉＯＨｘＨ₂Ｏである、請求項２に記載の方法。
Ｘが、ＣＲ²基を示し、かつＹがＣＲ⁹基を示すか、又はＸが窒素を示し、かつＹがＣＲ⁹基を示し、Ｒ¹がフェニル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、５Ｈ−ジベンゾ−ホスホリル基、９−ホスファビシクロ［３．３．１］ノナニル基、及び９−ホスファ−ビシクロ［４．２．１］ノナニル基からなる基から選択され、Ｒ²〜Ｒ⁹が、水素基、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル基、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール基、及びＣ₂〜Ｃ₆ヘテロアリール基からなる基から選択され、窒素原子１〜３個又は酸素もしくは硫黄原子は、ヘテロ原子として存在してよく、かつ２つの隣接する基Ｒ²〜Ｒ⁹は互いに架橋してよい、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
前記有機ホスフィンが、式

の三置換したホスフィンである、請求項４に記載の方法。
前記パラジウム触媒が、パラジウム（ＩＩ）ハロゲン化物、パラジウム（ＩＩ）カルボキシレート、パラジウム（ＩＩ）ジケトネート、Ｐｄ₂（ｄｂａ）₃、Ｐｄ（ｄｂａ）₂、Ｐｄ（ＰＲ₃）₂、Ｐｄ（ＯＡｃ）₂、ＰｄＣｌ₂（ＰＲ₃）₂、ＰｄＣｌ₂（ＰｈＣＮ）₂、ＰｄＣｌ₂（ＣＨ₃ＣＮ）、又はＰｄＣｌ₂（ＣＯＤ）から選択され、ＰＲ ₃が請求項１に記載の式ＶＩの化合物である、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
前記溶剤が、トルエン、キシレン、アニソール、ＴＨＦ、２−メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、クロロベンゼン、フルオロベンゼン又はこれらの溶剤の１つ以上の混合物、又はこれらの溶剤の１つ以上の混合物及び／又は水との混合物から選択される、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
前記溶剤が、ＴＨＦ又はＴＨＦ／水から選択される、請求項７に記載の方法。
（複素環式芳香族）化合物の官能性ハロゲン化物基及びホウ素基が、場合により置換され、かつ場合により他の環と融合される５員環の複素環式芳香族環に結合される、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
少なくとも１つの前記複素環式芳香族化合物が、式

［式中、Ｒ^1'及びＲ^2'は、同一又は異なってよく、かつ水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀₀アルキル基、−ＣＯＯＲ^124'、Ｃ₁〜Ｃ₁₀₀アルキル基（このアルキル基は、１つ以上のハロゲン原子、水素基、ニトロ基、−ＣＮ又はＣ₆〜Ｃ₁₈アリール基で置換され、かつ／又は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ又は−Ｓ−で中断されている）、Ｃ₇〜Ｃ₁₀₀アリールアルキル基、カルバモイル基、Ｃ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキル基（このシクロアルキル基は、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル及び／又はＣ₁〜Ｃ₈ アルコキシで１〜３回置換されてよい）、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール基（前記アリール基は、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₄チオアルコキシ及び／又はＣ₁〜Ｃ₂₄アルコキシで１〜３回置換されてよい）、又はペンタフルオロフェニルから選択され、Ｒ^124'は、Ｃ₁〜Ｃ₅₀アルキル基であり、
Ｒ¹²³は場合により１つ以上の酸素原子で中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅アルキル基、又はＣ₁〜Ｃ₂₅アルコキシ基であり、
Ｒ⁹⁹は、場合により１つ以上の酸素原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅アルキル基であり、
Ｘ¹及びＸ²の１つはＮであり、他方はＣＨであり、
Ｒ¹¹⁶は、Ｈ、又はＣ₁〜Ｃ₂₅アルキル基、又はＣ₁〜Ｃ₈アルキル及び／又はＣ₁〜Ｃ₂₄アルコキシで１〜３回置換されていてよいフェニル基であり、
Ｘ¹¹は、互いに独立して、−Ｂ（ＯＨ）₂、−Ｂ（ＯＹ¹）₂、−Ｂ（ＯＨ）₃ ^-、−ＢＦ₃ ^-、

であり、
Ｙ¹は互いに独立してＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル基であり、かつＹ²は互いに独立してＣ₂〜Ｃ₁₀アルキレン基であり、かつＹ¹³及びＹ¹⁴は、互いに独立して、水素又はＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル基であり、
Ｘ^11'は、ハロゲンである］の化合物から選択される、請求項９に記載の方法。
少なくとも１つの前記（複素環式）芳香族化合物が、式

［式中、
Ｘ⁷は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ¹¹⁵−又は−Ｓｉ（Ｒ¹¹⁷）₂−であり、
ａは、１〜５の整数であり、
Ｘ¹及びＸ²の１つはＮであり、他方はＣＨであり、
Ｘ⁵及びＸ⁶の１つはＮであり、他方はＣＲ¹⁴であり、
Ａｒ¹は、アリーレン基、又はヘテロアリーレン基であり、Ａｒ⁴とは異なり、
Ｒ¹¹⁵は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル基、又はＣ₁〜Ｃ₈アルキル及び／又はＣ₁〜Ｃ₂₄アルコキシで１〜３回置換されていてよいフェニル基であり、Ｒ¹¹⁷は、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル基であり、
Ｒ¹²及びＲ^12'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル基（このアルキル基は場合により１つ以上の酸素又は硫黄原子によって中断されていてよい）、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルコキシ基、Ｃ₇〜Ｃ₂₅アリールアルキル基、又は

［式中、Ｒ¹³はＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル基又はトリ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）シリル基である］であり、
Ｒ¹⁵及びＲ^15'は、互いに独立して、Ｈ、又は場合により１つ以上の酸素原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅アルキル基であり、かつ
Ｒ¹⁴は、場合により１つ以上の酸素原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅アルキル基、又はＣ₁〜Ｃ₂₅アルコキシ基であり、
Ｒ¹⁸及びＲ^18'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル基（このアルキル基は場合により１つ以上の酸素又は硫黄原子によって中断されていてよい）、Ｃ₇〜Ｃ₂₅アラルキル基、又はＣ₁〜Ｃ₂₅アルコキシ基であり、
Ｒ¹⁹は、水素、Ｃ₇〜Ｃ₂₅アラルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール基；Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル又はＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシで置換されているＣ₆〜Ｃ₁₈アリール基；又は場合により１つ以上の酸素又は硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅アルキル基であり、
Ｒ²⁰及びＲ^20'は、互いに独立して、水素、Ｃ₇〜Ｃ₂₅アラルキル基、場合により１つ以上の酸素又は硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅アルキル基であり、
Ｘ¹¹は、互いに独立して、−Ｂ（ＯＨ）₂、−Ｂ（ＯＹ¹）₂、−Ｂ（ＯＨ）₃ ^-、−Ｂ（Ｆ）₃ ^-、

−ＢＦ₄Ｎａ又は−ＢＦ₄Ｋであり、Ｙ¹は互いに独立してＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル基であり、かつＹ²は互いに独立してＣ₂〜Ｃ₁₀アルキレン基であり、かつＹ¹³及びＹ¹⁴は、互いに独立して、水素又はＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル基であり、
Ｘ^11'は、ハロゲンである］の化合物から選択される、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。