JP2012508808A - 高充填プロピレン−エチレンコポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

下記Ａ、Ｂ及びＣを含む組成物であて、該組成物の重量に対して：Ａ．５０重量％未満のプロピレン−エチレンコポリマーであって、該コポリマーの総重量に対して８から２０重量％の、エチレン由来の単位を含む、コポリマーと；Ｂ．少なくとも５０重量％の充填剤と；Ｃ．０超から１重量％のチタネート化合物とを含む組成物。プロピレン−エチレンコポリマーは、典型的には０超から３５％の低い結晶度を有し、充填剤は、典型的には三水和アルミナおよび／または炭酸カルシウムなどの無機材料である。モノ−アルコキシ−チタネートは、本発明で使用できる代表的なチタネート化合物である。

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２００８年１１月１２日に出願された米国特許出願第６１／１１３，７７７号の優先権を主張し、その内容全体を参照によって本明細書に引用したものとする。

本発明は、充填ポリマーベースの組成物に関する。一態様では、本発明は、充填ポリプロピレンベースの組成物に関し、別の態様では、本発明は、低結晶性の高充填プロピレン−エチレン（Ｐ−Ｅ）コポリマー組成物に関する。さらに別の態様では、本発明は、チタネート化合物を含む低結晶性の高充填Ｐ−Ｅコポリマー組成物に関し、なお別の態様では、本発明は、そのような組成物を含むワイヤおよびケーブル構築物に関する。

高レベル、例えば、ポリマーと充填剤（フィラー）との合計重量に基づき５０重量パーセント（重量％）を超える量で、１つまたは複数の無機充填剤により充填されたポリマーベースの組成物が、ケーブルの構築に通常使用される。こうした組成物は、ケーブルの撚り合わさったワイヤの周りに滑らかな円形の表面をもたらし、ケーブルの外部ジャケットを比較的容易にはがす、または除去することができ、ケーブルの燃焼特性に著しく寄与する。さらに、こうした組成物は、典型的には１１０℃未満の温度で加工できるため、内在するケーブル構造に熱が伝わるのが制限される。経済的および他の理由、例えば、難燃性から、一般に本組成物中に充填剤が多いほどより良好になる。

現在のケーブルは、多くの異なるポリマー組成物の任意の１つから構築されている。そのような組成物の１つは、ポリプロピレンベースのものであり、他のそのような組成物は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）またはエチレン−プロピレン−ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）またはエチレン／α−オレフィンコポリマー、例えば、エチレン−オクテンコポリマーベースのものである。こうしたポリマーはそれぞれ、独自の利点があるが、独自の欠点もある。例えば、非常に高い充填剤レベル、例えば、９０重量％以上では、ポリプロピレンは、ＥＰＤＭまたはエチレン／オクテンコポリマーに匹敵する引張強度および伸長特性は示さない。ＰＶＣポリマーは、充填剤を多く含めることが容易でなく、脱塩化水素に対して安定である必要があり、ハロゲンフリーケーブル構築物には使用できない。充填ＥＰＤＭおよびエチレン／オクテンコポリマーは、同じ溶融粘度においてＰＶＣと同じレベルの機械的特性を達成できない。

充填剤は、典型的には無機物であり、炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウムおよび／または１つまたは複数の難燃剤などの材料を含む。しかしながら、こうした充填剤は、ケーブルの１つまたは複数の機械的特性、例えば、伸張性、伸長性、弾性などに悪影響を与えることが多い。こうした悪影響は、カップリング剤、例えば、チタネートまたはジルコネート化合物を使用することによって限られた範囲に低減することができる。こうしたカップリング剤は、溶融状態において本組成物のレオロジー特性を改善することもできる。

ケーブル構築産業では、充填剤が非常に多く含まれ、優れた機械的特性を有するケーブルに対して継続的に関心が持たれている。

一実施形態では、本発明は、下記Ａ、Ｂ及びＣを含む組成物であって、該組成物の重量に対して：
Ａ．０超から５０重量％未満のプロピレン−エチレン（Ｐ−Ｅ）コポリマーであって、該コポリマーの総重量に対して８から２０重量％の、エチレン由来の単位を含む、コポリマーと；
Ｂ．少なくとも５０重量％の充填剤と；
Ｃ．０超から１重量％のチタネート化合物
とを含む組成物である。

プロピレン−エチレンコポリマーは、典型的には０超から３５％の低い結晶度を有し、充填剤は、典型的には三水和アルミナおよび／または炭酸カルシウムなどの無機材料である。モノ−アルコキシ−チタネートは、本発明で使用できる代表的なチタネート化合物である。

９０重量％以上の充填剤レベルにおいて、本発明の組成物の引張強度および伸長特性は、同様の充填レベルで同様の充填剤とＥＰＤＭまたはエチレン−オクテンコポリマーとを含む組成物の引張強度および伸長特性よりも優れている。さらに、こうした組成物は、混合トルクがより小さいため、これにより高生産量および／またはエネルギー消費の低減がもたらされる。

別の実施形態において、本発明は、上記の組成物を含む物品である。代表的な物品としては、ケーブル、屋根用膜材、防音シート、靴底、パイプおよび同種のものが挙げられる。

元素の周期表についてのあらゆる言及は、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，から２００３年に出版され、同社が著作権を有する元素の周期表を参照する。さらに、１つまたは複数の族に関するあらゆる言及は、族の番号付けについてはＩＵＰＡＣ規則を用いたこの元素の周期表に反映された１つまたは複数の族に対するものになる。反対の記述がない、文脈から暗示されない、または当該技術分野において通例でない限り、すべての部およびパーセントは、重量に基づくものであり、すべての試験方法は、本開示の出願日現在において最新のものである。米国特許実務のために、特に合成技術、定義（本開示で明確に提供されるあらゆる定義に矛盾しない範囲で）および当該技術分野における一般知識の開示に関する、任意の参照特許、特許出願または公開の内容は、その内容全体を参照によって引用したものとする（またはその等価なＵＳ版をそのように参照により引用したものとする）。

本開示における数値範囲は、近似値であり、したがって、別に指定がない限り、この数値範囲には範囲の外にある値が含まれることもある。任意の低い値と任意の高い値との間が少なくとも２単位離れている場合、数値範囲には、１単位の増加で低い値および高い値からの値、ならびに低い値および高い値を含む値のすべてが含まれる。一例として、例えば、温度などのプロセスパラメータが、１００から１，０００である場合、１００、１０１、１０２などの個別のすべての値および１００から１４４、１５５から１７０、１９７から２００などの部分範囲が明確に上げられていることを意図している。１未満の値を含む範囲または１より大きい分数（例えば、１．１、１．５など）を含む範囲については、１単位が必要に応じて０．０００１、０．００１、０．０１または０．１となると見なされる。１０未満の１桁の数字を含む範囲（例えば、１から５）については、１単位は、典型的には０．１になると見なされる。これらは、具体的に何を意図しているかの例に過ぎず、本開示においては、最低値と最高値との間の上げられる数値の可能なすべての組み合わせが明確に述べられているものと見なされるべきである。本開示においては、とりわけ、組成物に対する充填剤の量、組成物に対するカップリング剤の量、Ｐ−Ｅコポリマーのエチレン含有量ならびに種々の温度および他のプロセス範囲について、数値範囲が提供される。

「ケーブル」、「電力ケーブル」、「送電線」などの用語は、保護用ジャケットまたはシース（sheath）内の少なくとも１本のワイヤまたは光ファイバーを意味する。典型的には、ケーブルは、通常、共通の保護用ジャケットまたはシース内で共に束ねられた２本以上のワイヤまたは光ファイバーである。ジャケット内部の個々のワイヤまたはファイバーは、むき出しでも、被覆されていても、絶縁されていてもよい。複合ケーブルは、電線および光ファイバーの両方を含んでもよい。ケーブルなどは、低、中および高電圧用途のために設計することができる。典型的なケーブルの設計は、ＵＳＰ５，２４６，７８３、６，４９６，６２９および６，７１４，７０７において説明されている。

用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」およびその派生語は、明確に開示されているか否かに関わらず、いかなる追加の構成要素、ステップまたは手順の存在を除外することを意図するものではない。疑問を抱かないように、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」を用いて請求されるすべての組成物は、反対の記述がない限り、ポリマーまたは他のものであろうとなかろうと、いかなる追加の添加剤、補助剤または化合物を含んでもよい。一方、「から実質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」という用語は、実施を可能にするのに必須でないと考えられるあらゆる他の構成要素、ステップまたは手順を、任意の後続の記述範囲から除外する。「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という用語は、明確に線引きまたは列挙されていない、いかなる構成要素、ステップまたは手順も除外する。「もしくは、または（ｏｒ）」という用語は、別に提示がない限り、個別にならびに任意の組み合わせの列挙されるメンバーを指す。

化学化合物に関して用いられる場合、別に具体的に指定されない限り、単数形にはすべての異性体が含まれ、逆もまた同様である（例えば、「ヘキサン」には、個別にまたは集合的にヘキサンのすべての異性体が含まれる）。「化合物」および「錯体」という用語は、有機化合物、無機化合物および有機金属化合物を言及するために同義的に使用される。用語「原子」とは、イオン状態、すなわち、それが電荷または部分電荷を帯びているか否か、または、他の原子に結合しているか否かに関わらず元素の最小構成要素を指す。用語「アモルファス」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）または同等の技術により測定した場合に結晶融点のないポリマーを指す。

「ポリマー」とは、同じ種類のものであるか異なる種類のものであるかに関わらずモノマーの重合によって調製される重合体の化合物を意味する。したがって、ポリマーという総称には、ホモポリマーという用語が包含される。ホモポリマーという用語は、通常１種類のモノマーのみから調製されたポリマーを言及するために使用され、共重合体という用語は、以下のように定義される。共重合体という用語には、あらゆる形態の共重合体、例えば、ランダム、ブロックなども包含される。

「共重合体」とは、少なくとも２種類の異なるモノマーの重合によって調製されるポリマーを意味する。この総称には、コポリマーが含まれ、これは、２種類の異なるモノマーから調製されるポリマーおよび３種類以上の異なるモノマーから調製される、例えば、ターポリマー、テトラポリマーなどのポリマーを言及するために通常使用される。

「ポリオレフィン」、「ＰＯ」などの用語は、単純なオレフィン由来のポリマーを意味する。代表的なポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレンならびにそれらの種々の共重合体、例えば、エチレン−プロピレンコポリマー、Ｐ−Ｅコポリマーおよび同種のものが挙げられる。

「ブレンド」、「ポリマーブレンド」などの用語は、２種類以上のポリマーからなる組成物を意味する。そのようなブレンドは、混和性であっても、混和性でなくてもよい。そのようなブレンドは、分離した相であっても、分離した相でなくてもよい。そのようなブレンドは、透過型電子顕微鏡、光散乱、Ｘ−線散乱および当該技術分野で周知の任意の他の方法により測定した場合に、１つまたは複数のドメイン配置を含んでも、含まなくてもよい。

本発明のＰ−Ｅコポリマーは、コポリマーの重量に対して少なくとも８重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも１２重量％の、エチレン由来の単位を含む。一般的な最大量として、本発明のＰ−Ｅコポリマーは、コポリマーの重量に対して２０重量％未満、好ましくは１８重量％未満、より好ましくは１６重量％未満の、エチレン由来の単位を含む。

本発明の実施に用いられるＰ−Ｅコポリマーは、典型的には本組成物の５０重量％未満、好ましくは４０重量％未満、より好ましくは３０重量％未満を構成する。典型的には、本組成物におけるＰ−Ｅコポリマーの最小量は、本組成物の５重量％、より典型的には７重量％である。

本発明のＰ−Ｅコポリマーは、従来のプロピレン重合技術、例えば、チーグラー・ナッタ、メタロセンまたは拘束幾何型触媒反応（constrained geometry catalysis）を用いて製造することができる。好ましくは、Ｐ−Ｅコポリマーは、モノ−もしくはビス−シクロペンタジエニル、インデニル、またはフルオレニル遷移金属（好ましくは４族）触媒または拘束幾何型触媒（ＣＧＣ）を活性化剤と組み合わせて、溶液、スラリーまたは気相重合プロセスで作製される。この触媒は、好ましくはモノ−シクロペンタジエニル、モノ−インデニルまたはモノ−フルオレニルＣＧＣである。溶液プロセスが好ましい。ＵＳＰ５，０６４，８０２、ＷＯ９３／１９１０４およびＷＯ９５／００５２６が、拘束幾何型金属錯体およびその調製方法を開示している。金属錯体を含む置換インデニルについては、ＷＯ９５／１４０２４およびＷＯ９８／４９２１２において様々に教示されている。

一般に、重合は、チーグラー・ナッタまたはＫａｍｉｎｓｋｙ−Ｓｉｎｎ型重合反応に対する当該技術分野で周知の条件、すなわち０〜２５０℃、好ましくは３０〜２００℃の温度および大気圧から１０，０００気圧（１０１３メガパスカル（ＭＰａ））の圧力で達成することができる。必要に応じて、懸濁液、溶液、スラリー、気相、固体粉末の重合または他のプロセス条件が利用されてよい。触媒は、支持されたものまたは支持されていないものが可能であり、支持体の組成物は多様であり得る。シリカ、アルミナまたはポリマー（特にポリ（テトラフルオロエチレン）もしくはポリオレフィン）が代表的な支持体であり、望ましくは支持体は、気相重合プロセスに触媒が使用される場合に用いられる。支持体は、好ましくは、１：１００，０００から１：１０、より好ましくは１：５０，０００から１：２０、最も好ましくは１：１０，０００から１：３０の範囲内の支持体に対する触媒（金属に基づく）の重量比を提供するのに十分な量で用いられる。大半の重合反応では、用いられる重合性化合物に対する触媒のモル比は、１０^−１２：１から１０^−１：１、より好ましくは１０^−９：１から１０^−５：１である。

不活性の液体が重合のための適切な溶媒の役割を果たす。例としては、イソブタン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの直鎖および分岐鎖炭化水素ならびにそれらの混合物；シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘプタンなどの環式および脂環式炭化水素ならびにそれらの混合物；ペルフルオロ化Ｃ_４〜１０アルカンなどのペルフルオロ化炭化水素；ならびにベンゼン、トルエン、キシレンおよびエチルベンゼンなどの芳香族およびアルキル−置換芳香族化合物が挙げられる。

本発明のＰ−Ｅコポリマーは、単独でまたは１つまたは複数の他のポリマーと組み合わせて使用することができる。１つまたは複数の他のポリマーと組み合わせて使用される場合、典型的には、１つまたは複数の他のポリマーは、ポリオレフィン、好ましくは、エチレン含有量、調製の触媒方法などに関して第１のＰ−Ｅコポリマーとは異なる他のＰ−Ｅコポリマーである。Ｐ−Ｅコポリマーが、エチレン含有量が８重量％未満または２０重量％超のＰ−Ｅコポリマーなどの１つまたは複数の他のポリマーと組み合わせて使用される場合、本発明の実施に用いられるＰ−Ｅコポリマーは、典型的には組み合わせたものの少なくとも５０重量％を構成する。Ｐ−Ｅコポリマーおよび１つまたは複数の他のポリマーは、任意の反応器中（in-reactor）または反応器後（post-reactor）のプロセスによって混合またはブレンドできる。特に、２つ以上のＰ−Ｅコポリマーのブレンドを作製するためには、反応器後のブレンドプロセスよりも、反応器中のブレンドプロセスが好適であり、連続して連結された複数の反応器を使用するプロセスには、反応器中のブレンドプロセスが好適である。こうした反応器は、同じ触媒を装填するが異なる条件、例えば、異なる反応物濃度、温度、圧力などで実施することも、または同じ条件で実施するが異なる触媒を装填することも可能である。

多分散（分子量分布またはＭＷＤすなわちＭｗ／Ｍｎ、ここでＭｗは重量平均分子量であり、Ｍｎは数平均分子量である）のＰ−Ｅコポリマーは、一般に少なくとも２．０から、好ましくは少なくとも２．３から、特に少なくとも２．４から４．０、好ましくは３．０、特に２．８の範囲にわたる。典型的には、多分散度指数は、３つのリニア混床カラム（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（粒径１０マイクロメートル））を装着したＷａｔｅｒｓ １５０Ｃ高温クロマトグラフィー装置により１４０Ｃの系温度において実施するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。溶媒は、１，２，４−トリクロロベンゼンであり、ここから０．５重量％のサンプル溶液が注入用に調製される。流量は、１．０ミリリットル／分（ｍｌ／分）であり、注入量は、１００マイクロリットル（μｌ）である。

分子量の決定は、狭い分子量分布のポリスチレン標準（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製）をそのエルーション容量（ｅｌｕｓｉｏｎ ｖｏｌｕｍｅ）とともに用いることによって導き出される。同等のポリエチレン分子量は、ポリエチレンおよびポリスチレンに対する適切なＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ係数を用いて（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ、Ｖｏｌ．６、（６２１）１９６８年においてＷｉｌｌｉａｍｓおよびＷａｒｄにより説明されているように）、以下の式を導き出すことによって決定される。
Ｍ_{ポリエチレン}＝（ａ）（Ｍ_{ポリスチレン}）^ｂ
この式において、ａ＝０．４３１６およびｂ＝１．０。重量平均分子量、Ｍｗは、次式に従って常法で算出される。
Ｍｗ＝Σ（ｗ_ｉ）（Ｍ_ｉ）
式中、ｗ_ｉおよびＭ_ｉは、それぞれＧＰＣカラムから溶出するｉ番目の画分の重量分率および分子量である。一般に、Ｐ−ＥコポリマーまたはコポリマーブレンドのＭｗは、１５０，０００から、好ましくは１７０，０００から、より好ましくは１８０，０００から、特に１８７，０００から、３５０，０００まで、好ましくは３００，０００まで、より好ましくは２８０，０００まで、特に２７５，０００までである。

Ｐ−Ｅコポリマーの密度は、ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定され、この密度は最小０．８５０グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｍ^３）、好ましくは０．８５３ｇ／ｃｍ^３、特に０．８５５ｇ／ｃｍ^３から、最大０．８９ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．８８ｇ／ｃｍ^３、特に０．８７５ｇ／ｃｍ^３までの範囲にわたる。

本発明のＰ−Ｅコポリマーの結晶度は、好ましくはそれぞれ６０℃未満、好ましくは５０℃未満の融点と組み合わせて、典型的には３５パーセント未満、好ましくは３０パーセント未満、より好ましくは２０パーセント未満である。結晶度が０超（例えば、完全にはアモルファスでない）から１５パーセントのＰ−Ｅコポリマーがさらに一層好適である。結晶化度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定されたＰ−Ｅコポリマーサンプルの融解熱をポリマーサンプルの総融解熱で割ることによって求められる。

本発明の実施に用いられる充填剤および／または難燃剤は、本組成物の少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％を構成する。９０重量％以上の充填剤レベルにおいて、本発明の組成物の引張強度および伸長特性は、同様の充填レベルで同様の充填剤とＥＰＤＭまたはエチレン−オクテンコポリマーとを含む組成物の引張強度および伸長特性よりも大きくなり得る。本組成物中の充填剤および／または難燃剤の最大量を唯一制限するのは、Ｐ−Ｅコポリマーマトリックスの充填剤および／または難燃剤の保持能力であり、典型的に一般的な最大量には、本組成物の９５重量％未満、より典型的には９３重量％未満が含まれる。

代表的な充填剤および難燃剤としては、タルク、炭酸カルシウム、有機粘土、グラスファイバー、大理石粉末、セメント粉末、長石、シリカまたはガラス、ヒュームドシリカ、ケイ酸塩、アルミナ、種々のリン化合物、臭化アンモニウム、三酸化アンチモン、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、硫酸バリウム、シリコーン、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、酸化チタン、ガラス微小球、白亜、雲母、粘土、珪灰石、オクタモリブデン酸アンモニウム、膨張性化合物、膨張性黒鉛およびこうした材料の２つ以上の混合物が挙げられる。充填剤は、種々の表面被覆または処理、例えば、シラン、脂肪酸および同種のものを有するか、または含んでもよい。ハロゲン化有機化合物としては、塩素化パラフィンなどのハロゲン化炭化水素、ペンタブロモトルエン、デカブロモジフェニルオキシド、デカブロモジフェニルエタン、エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）、Ｄｅｃｈｌｏｒａｎｅ Ｐｌｕｓなどのハロゲン化芳香族化合物および他のハロゲン含有難燃剤が挙げられる。当業者は、本組成物の所望の性能と一致する適切なハロゲン薬剤を見分け、選択するであろう。本組成物は、種々の他の添加剤をさらに含むことができる。湿気硬化樹脂のために、ジラウリン酸ジブチルスズまたはジスタノキサンなどの湿気硬化触媒が通常添加される。樹脂を架橋させるために、過酸化物およびフリーラジカル開始剤を添加することができる。さらに、要求に応じて顔料および染料を添加してもよい。

本組成物は、本発明の組成物の所望の含有量および／または物理的もしくは機械的特性を妨げない程度までの、例えば、酸化防止剤（例えば、ヒンダードフェノール、例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０１０、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの登録商標）、ホスフィト（例えば、ＩＲＧＡＦＯＳ（商標）１６８、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの登録商標）、ＵＶ安定剤、粘着添加剤、光安定剤（例えば、ヒンダードアミン）、可塑剤（例えば、フタル酸ジオクチルまたはエポキシ化大豆油）、熱安定剤、離型剤、粘着付与剤（例えば、炭化水素粘着付与剤）、ワックス（例えば、ポリエチレンワックス）、加工助剤（例えば、油、ステアリン酸などの有機酸、有機酸の金属塩）、架橋剤（例えば、過酸化物またはシラン）、着色剤または顔料などの他の添加剤ならびに他の難燃剤を含めることができる。上記の添加剤は、当業者に周知の機能的に同等量、一般に本組成物の総重量に対して最大３０重量パーセントの量で使用される。

本発明の実施に用いられるカップリング剤は、本組成物の少なくとも０重量％超、好ましくは少なくとも０．０５重量％、より好ましくは少なくとも０．１重量％を構成する。本組成物中のカップリング剤の最大量を唯一制限するのは、実際的な経済的負担と実用性であり、典型的に一般的な最大量には、本組成物の１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、より好ましくは０．３重量％未満が含まれる。

代表的なチタンカップリング剤としては、以下のものが挙げられる。
モノ−アルコキシ−チタネート；
チタン（ＩＶ）２−プロパノラト，トリス（イソオクタデカノアト−Ｏ）；
チタン（ＩＶ）ビス（２−メチル−２プロペノアト−Ｏ），イソオクタデカノアト−Ｏ，２−プロパノラト；
チタン（ＩＶ）２−プロパノラト，トリス（ドデシル）ベンゼンスルホナト−Ｏ；
チタン（ＩＶ）トリ（２−メチル）−２−プロペノアト−Ｏ，メトキシジグリコリラト；
チタン（ＩＶ）２−プロパノラト，トリス（ジオクチル）ピロホスファト−Ｏ）；
チタン（ＩＶ）テトラキス（２−プロパノラト）の２モル亜リン酸水素ジオクチル付加物；
チタン（ＩＶ）テトラキス（オクタノラトの２モル亜リン酸水素ジトリデシル付加物；
チタン（ＩＶ）テトラキス［ビス（２−プロペノラトメチル）−１−ブタノラト］の２モル亜リン酸水素ジトリデシル付加物；
チタン（ＩＶ）オキソエチレン−ジオラト，ビス（ジオクチル）ホスファト−Ｏ；
チタン（ＩＶ）ビス（ジオクチル）ピロホスフェート−Ｏ，オキソエチレンジオラト（付加物），亜リン酸−Ｏ水素ジオクチル；
チタン（ＩＶ）エチレンジオラト，ビス（ジオクチル）ピロホスファト−Ｏ；
チタン（ＩＶ）２，２−ビス（２−プロペノラトメチル）ブタノラト，トリス（ネオデカノアト−Ｏ）；
チタン（ＩＶ）２，２ビス（２−プロペノラトメチル）ブタノラト，トリス（ドデシル）ベンゼン−スルホナト−Ｏ；
チタン（ＩＶ）２，２−ビス（２−プロペノラトメチル）ブタノラト，トリス（ジオクチル）ホスファト−Ｏ；
チタン（ＩＶ）２，２−ビス（２−プロペノラトメチル）ブタノラト，トリス（ジオクチル）ピロホスパト（ｐｙｒｏｐｈｏｓｐａｔｏ）−Ｏ；
チタン（ＩＶ）２，２−ビス（２−プロペノラトメチル）ブタノラト、トリス（ジオクチル）ピロホスフェート−Ｏ／エトキシ化ノニルフェノール（１：１）；
チタン（ＩＶ）ビス（２−プロペノラトメチル）−１−ブタノラト、ビス（ジオクチル）ピロホスフェート−Ｏの３モルＮ，Ｎ−ジメチルアミノアルキルプロペノアミド付加物；
チタン（ＩＶ）２，２−ビス（２−プロペノラトメチル）、トリス（２−エチレンジアミモ（ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｍｏ））エチラト；
およびチタン（ＩＶ）２，２−ビス（２−プロペノラトメチル）ブタノラト、トリス（３−アミノ）フェニラト。

本発明の組成物は、既知の組成物と同様の方式でケーブル構築に使用される。ケーブルの絶縁材およびジャケットに加えて、本発明の組成物は、屋根用膜材、防音シートおよび物品、靴底ならびに他の異形押出品、シートおよびパイプの製造にも使用できる。さらに他の物品の製造としては、種々の（ｉ）例えば、計器盤、コンソールボックス、アームレスト、ヘッドレスト、ドアトリム、リアパネル、ピラートリム、サンバイザー、トランクルームトリム、トランクリッドトリム、エアバッグカバー、シートバックル、ヘッドライナ、グローブボックスおよびハンドルカバーの内装カバー材；例えば、キッキングプレートおよびチェンジレバーブーツの内装成形品；例えば、スポイラー、サイドモ−ル、ナンバープレートハウジング、ミラーハウジング、エアダムスカートおよびマッドガードの外装部品などの自動車部品；ならびに自動車部品の他の成形品；（ｉｉ）例えば、スポーツシューズの装飾部分、ラケットのグリップ、スポーツの道具および種々の球技用品、自転車、オートバイおよび三輪車などのサドルの被覆材ならびにハンドルのグリップなどスポーツ用品；（ｉｉｉ）住宅材および建材、例えば、家具、机、椅子などの被覆材；門、ドア、フェンスなどの被覆材；壁の装飾材；カーテンウォールの被覆材；キッチン、洗面所、トイレなどの屋内のフローリング材；屋外のフローリング材、例えば、ベランダ、テラス、バルコニー、カーポートなど；例えば、フロントドアマット、玄関マット、テーブルクロス、コースター、灰皿用ドイリーなどの敷物；（ｉｖ）電動工具などのグリップおよびホース、ならびにそれらの被覆材；パッキング材などの産業用部品；（ｖ）バッグ、ブリーフケース、ケース、ファイル、手帳、アルバム、文房具（ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ）、カメラの本体、人形および他の玩具の被覆材などの多彩な他の部材、ならびに時計のバンド、絵または写真の外側の額縁およびそれらの被覆材などの成形品が挙げられる。

以下の例では、本発明の種々の実施形態について説明する。別に指定がない限り、すべての部および百分率は重量に基づく。

特定の実施形態
サンプル調製物：
１５重量％のプロピレン−エチレン−プロピレン（Ｐ−Ｅ）コポリマーまたはエチレン−オクテンコポリマー、３５重量％のＭａｒｔｉｎａｌ ＯＬ １０４ ＣＬ（三水和アルミナ）、５０重量％のＯｍｙａｃａｒｂ ４０ＧＵ（炭酸カルシウム）および小さな割合のＣａｐｏｗ ＫＲ ＴＴＳ／Ｈ（モノ−アルコキシ−チタネート）を含む混合物を調製する。Ｐ−Ｅコポリマーは、ポリマーの重量に対して１５重量％のエチレンを含む。Ｐ−Ｅコポリマー１は、密度が０．８５８、結晶度が１４％、ＭＩが２．０、ＭＷＤが２７５，０００である。Ｐ−Ｅコポリマー２は、密度が０．８５８、結晶度が１４％、ＭＩが８．０、ＭＷＤが１８７，０００である。エチレン−オクテンコポリマーは、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＡＦＦＩＮＩＴＹ ＥＧ８２００である（密度が０．８７２ｇ／ｃｃ、結晶度が２０％およびＭＩが５ｇ／１０分）。

上記の混合物は、容量が８５立方センチメートルのＴｈｅｒｍｏ−Ｈａｗｋｅ Ｉｎｃ．製混合容器でカムローターを用いて作製する。材料のすべてを充填剤の総量の約３分の１を用いて予め混合する。これを容器に加え、１５０Ｃ、毎分８０回転で５分間ブレンドする。続いて、残りの粉末を加え、得られる混合物を同じ温度および回転速度でさらに１０分間ブレンドする。回転トルクをニュートン毎メートル（Ｎ／ｍ）単位で表１に報告する。

トルクがより小さいということは、Ｐ−Ｅコポリマーとの高充填化合物の製造中に消費されるエネルギーがより少ないことを示す。さらに、Ｐ−Ｅコポリマーの高充填組成物にモノ−アルキル−チタネートを添加するとエネルギーの消費がさらに低減されることが示されている。

Ｂｕｅｒｋｌｅ Ｐｒｅｓｓを用いて１４０Ｃ、１０バールで２分間、続いて２００バールで４分間かけて２ｍｍ厚の圧縮成形板を作製する。引張試験は、ＩＳＯ５２７に従って行う。最大伸長性は、パーセント単位で表２にまとめてある。

最大伸長性がより良好であるということは、充填剤を多く含むＰ−Ｅコポリマーにおいて、初めからおよびモノ−アルコキシ−チタネートの添加後の両方でさらに改善された特性が保持されたことを示す。

本発明は、上記の明細書によってかなり詳細に記載されてきたが、この詳細は説明のためのものであり、以下の添付の特許請求の範囲に基づく限定のように解釈されるべきではない。

Claims (10)

1. 下記Ａ、Ｂ及びＣを含む組成物であって、該組成物の重量に対して：
   Ａ．０超から５０重量％未満のプロピレン−エチレン（Ｐ−Ｅ）コポリマーであって、前記コポリマーの総重量に対して８から２０重量％の、エチレン由来の単位を含むコポリマーと；
   Ｂ．少なくとも５０重量％の充填剤と；
   Ｃ．０超から１重量％のチタネート化合物
   とを含む組成物。
2. 前記Ｐ−Ｅコポリマーは、１０から１８重量％の、エチレン由来の単位を含む、請求項１に記載の組成物。
3. 少なくとも７０重量％の充填剤を含む、請求項１に記載の組成物。
4. ０．０５から０．５重量％の前記チタネート化合物を含む、請求項１に記載の組成物。
5. 前記チタネート化合物は、モノ−アルコキシチタネートである、請求項１に記載の組成物。
6. 前記Ｐ−Ｅコポリマーは、第１のＰ−Ｅコポリマーおよび第２のポリマーのブレンドを含む、請求項１に記載の組成物。
7. ９０重量パーセント以上の充填剤を含む、請求項１に記載の組成物。
8. 前記Ｐ−Ｅコポリマーは、０．８５０から０．８９０ｇ／ｃｍ^３の密度、３５パーセント未満の結晶度および６０℃未満の融点を有する、請求項１に記載の組成物。
9. 請求項１の組成物を含む物品。
10. ケーブルシース、屋根用膜材、防音シート、靴底またはパイプの形態の、請求項９に記載の物品。