JP2012201004A - Ink jet recording material - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording material having high storage stability of images formed by dye ink.SOLUTION: In the ink jet recording material having an ink receiving layer on a support body, the ink receiving layer includes hydrated alumina in which zinc atoms are doped.

Description

本発明は、染料インクで形成された画像の高い保存性を有するインクジェット記録材料に関する。   The present invention relates to an ink jet recording material having high storability of an image formed with a dye ink.

近年、インクジェットプリンターやプロッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高精細な画像が容易に得られるようになってきた。これらのインクジェット方式で印字されたものは、大型のポスター、ディスプレイ、チラシ等において高精細の広告メディアとして近年その需要が急速に高まってきている。   In recent years, due to remarkable progress of inkjet printers and plotters, full-color and high-definition images can be easily obtained. In recent years, the demand for these ink-jet printed materials has been rapidly increasing as high-definition advertising media in large posters, displays, flyers and the like.

インクジェットプリンターで使用されている水性インクは染料を用いた染料インクと顔料を用いた顔料インクに分類され、鮮明性を重視するような画像では主に染料インクが使用されている。しかし、近年は展示用の大判のポスターなどにも使用されるようになってきたため、染料インクで形成された画像は長期に展示すると十分な画像保存性が得られず、すなわち紫外線、オゾン等により酸化されて画像が退色し見栄えが悪化するという欠点を指摘されている。   Aqueous inks used in ink jet printers are classified into dye inks using dyes and pigment inks using pigments, and dye inks are mainly used for images that emphasize sharpness. However, since it has come to be used for large posters for display in recent years, images formed with dye inks cannot be sufficiently preserved when displayed over a long period of time. It has been pointed out that the image is faded and deteriorates in appearance due to oxidation.

このような画像の退色を抑え、印字画像の保存性を改良するという目的に対しては、従来から多数の提案がなされており、紫外線吸収剤を用いる方法または酸化防止剤若しくは退色防止剤を用いる方法がある（例えば、特許文献１乃至３参照）。しかしながら、これらの吸収剤や防止剤を用いる方法は、いずれも退色抑制効果が不十分であったり、あるいは防止効果があっても吸収剤や防止剤自身が着色あるいは変色したりして画像品位を低下させるなどの悪影響が出るものが多く、問題となっていた。   For the purpose of suppressing the fading of the image and improving the storability of the printed image, many proposals have been conventionally made, and a method using an ultraviolet absorber or an antioxidant or a fading inhibitor is used. There are methods (see, for example, Patent Documents 1 to 3). However, the methods using these absorbers and inhibitors are not sufficient in fading suppression effect, or even if there is a prevention effect, the absorber or the inhibitor itself is colored or discolored to improve the image quality. There were many negative effects such as lowering, which was a problem.

一方、オリゴ糖およびある種の多価金属塩を用いる方法が提案されている（例えば、特許文献４参照）。しかしながら、これら金属塩の添加は画像の鮮明性を低下させるという弊害があった。   On the other hand, methods using oligosaccharides and certain polyvalent metal salts have been proposed (see, for example, Patent Document 4). However, the addition of these metal salts has the detrimental effect of reducing the sharpness of the image.

特開昭６２−２６１４７６号公報Japanese Patent Laid-Open No. 62-261476 特開平３−１３３７６号公報Japanese Patent Laid-Open No. 3-13376 特開平８−２５７９６号公報Japanese Patent Laid-Open No. 8-25796 特開２００３−１４５９２１号公報JP 2003-145921 A

本発明の目的は、染料インクで形成された画像が紫外線、オゾン等によって酸化され退色することを抑制し、画像の高い保存性を有するインクジェット記録材料を提供することである。   An object of the present invention is to provide an ink jet recording material having high image storability by suppressing an image formed with a dye ink from being oxidized and faded by ultraviolet rays, ozone or the like.

前記の課題は、支持体上にインク受容層を有するインクジェット記録材料において、前記インク受容層が、亜鉛原子がドープされたアルミナ水和物を含有することを特徴とするインクジェット記録材料により達成される。   The above object is achieved by an ink jet recording material having an ink receiving layer on a support, wherein the ink receiving layer contains an alumina hydrate doped with zinc atoms. .

本発明により、染料インクで形成された画像の高い保存性を有するインクジェット記録材料を提供することが可能となる。   According to the present invention, it is possible to provide an ink jet recording material having high storability of an image formed with a dye ink.

以下、本発明のインクジェット記録材料について詳細に説明する。   Hereinafter, the ink jet recording material of the present invention will be described in detail.

本発明のインクジェット記録材料のインク受容層は、インク受容層の顔料として亜鉛原子がドープされたアルミナ水和物を含有する。本発明の亜鉛原子がドープされたアルミナ水和物は、一般式Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ（ｎ＝１〜３）で表されるベーマイトまたは擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物であって、結晶構造中の酸素原子と結合するアルミニウム原子の一部を亜鉛原子に置換したものである。本発明では、結晶構造中の金属原子の一部を他の金属原子に置換することをドープと定義する。亜鉛原子がドープされたアルミナ水和物は市販されており、例えば、サソール社製Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４ ＺＮ ０．５が挙げられる。   The ink receiving layer of the ink jet recording material of the present invention contains alumina hydrate doped with zinc atoms as a pigment of the ink receiving layer. The zinc atom-doped alumina hydrate of the present invention is an alumina hydrate having a boehmite or pseudoboehmite structure represented by the general formula Al2O3.nH2O (n = 1 to 3), A part of the aluminum atom bonded to the oxygen atom is substituted with a zinc atom. In the present invention, substitution of a part of metal atoms in the crystal structure with other metal atoms is defined as dope. Alumina hydrate doped with zinc atoms is commercially available, and examples thereof include Dispersal HP14 ZN 0.5 manufactured by Sasol.

亜鉛イオンのような多価金属イオンは、インク受容層中に添加することにより、染料インクに対する画像保存性を向上させる効果を持つことが知られている。染料インク中の染料分子がアニオン性であるために、インク受容層中で金属イオンと染料分子が結合し、紫外線やオゾンガス等の酸化ガスによる染料インク中の染料分子の破壊が起こり難くなっていると考えられる。このような染料インクに対する画像保存性を示す亜鉛イオンをアルミナ水和物にドープすることにより、アルミナ水和物の細孔やアルミナ水和物が形成する空隙に吸収された染料インク中の染料分子に対して亜鉛イオンが高い確率で結合し、高い保存性を付与することができると考えられる。一方、アルミナ水和物と硫酸亜鉛や塩化亜鉛といった金属塩を混合して塗工液を作成する場合には、アルミナ水和物と金属塩が反応してゲル化が起こりやすいために、十分な画像保存性が得られる量の金属塩を添加することが難しい。また、水溶液中ではアルミナ水和物も亜鉛イオンもともにカチオン性を呈するために反発し、アルミナ水和物の細孔やアルミナ水和物が形成する空隙に亜鉛イオンは取り込まれ難く、吸収された染料インク中の染料分子が亜鉛イオンと高い確率で結合できないと考えられる。   It is known that polyvalent metal ions such as zinc ions have an effect of improving image storability with respect to dye inks by being added to the ink receiving layer. Since the dye molecules in the dye ink are anionic, the metal ions and the dye molecules are combined in the ink receiving layer, and the dye molecules in the dye ink are less likely to be destroyed by an oxidizing gas such as ultraviolet light or ozone gas. it is conceivable that. Dye molecules in the dye ink absorbed in the pores of the alumina hydrate and voids formed by the alumina hydrate by doping the zinc hydrate exhibiting image storability with respect to the dye ink into the alumina hydrate. It is considered that zinc ions can be bonded with high probability to impart high storage stability. On the other hand, when preparing a coating solution by mixing alumina hydrate with a metal salt such as zinc sulfate or zinc chloride, the alumina hydrate and the metal salt react with each other and gelation easily occurs. It is difficult to add an amount of a metal salt that can provide image storage stability. In aqueous solution, both alumina hydrate and zinc ions repelled due to their cationic nature, and zinc ions were hardly absorbed and absorbed in the pores of alumina hydrate and voids formed by alumina hydrate. It is considered that the dye molecules in the dye ink cannot bind to zinc ions with a high probability.

亜鉛原子がドープされたアルミナ水和物の１次粒子として平均粒子径は５ｎｍ以上５０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは５ｎｍ以上２０ｎｍ以下である。亜鉛原子がドープされたアルミナ水和物の形状としては、単独粒子で存在するアルミナ水和物であってもよいし、複数の粒子が凝集した凝集粒子を形成したアルミナ水和物であってもよい。   The average particle diameter of primary particles of alumina hydrate doped with zinc atoms is preferably 5 nm or more and 50 nm or less, and more preferably 5 nm or more and 20 nm or less. The shape of the alumina hydrate doped with zinc atoms may be an alumina hydrate that exists as a single particle, or an alumina hydrate that forms aggregated particles in which a plurality of particles are aggregated. Good.

インクジェットプリンターで使用される染料インクは、記録材料に着弾した後にインク受容層中の亜鉛原子がドープされたアルミナ水和物粒子自身が持つ細孔や亜鉛原子がドープされたアルミナ水和物粒子間の空隙に吸収される。インク受容層中に吸収された染料インク中の染料分子は、亜鉛原子がドープされたアルミナ水和物の亜鉛イオンと接近して存在することになる。そのため、アルミナ水和物中にドープされた亜鉛原子と染料インクの染料分子とが効率的に結合できる。   The dye ink used in the ink jet printer is composed of alumina hydrate particles doped with zinc atoms in the ink receiving layer after landing on the recording material, and between the alumina hydrate particles doped with zinc atoms. Is absorbed into the voids. The dye molecules in the dye ink absorbed in the ink receiving layer will be in close proximity to the zinc ions of the alumina hydrate doped with zinc atoms. Therefore, the zinc atom doped in the alumina hydrate and the dye molecule of the dye ink can be efficiently combined.

本発明のインクジェット記録材料のインク受容層は、インク受容層の顔料として前記亜鉛原子がドープされたアルミナ水和物以外に、インクジェット記録材料のインク吸収性、光沢、平滑度、面感等を調整する目的として、公知の無機微粒子をインク受容層の顔料全体の２０質量％以下の範囲で含有しても良い。無機微粒子の具体例としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。無機微粒子を２０質量％を超えて添加した場合には、画像保存性の効果が十分に得られないことがある。   The ink receiving layer of the ink jet recording material of the present invention adjusts the ink absorptivity, gloss, smoothness, surface feel, etc. of the ink jet recording material, in addition to the alumina hydrate doped with zinc atoms as the pigment of the ink receiving layer. For this purpose, known inorganic fine particles may be contained in a range of 20% by mass or less of the total pigment of the ink receiving layer. Specific examples of inorganic fine particles include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, Examples thereof include magnesium silicate, synthetic amorphous silica, aluminum hydroxide, alumina, alumina hydrate, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate, and magnesium hydroxide. When inorganic fine particles are added in an amount exceeding 20% by mass, the effect of image storability may not be sufficiently obtained.

本発明のインクジェット記録材料において、インク受容層は、インク受容層の塗層強度の点で公知の水性バインダーを含有することが好ましい。インク受容層の水性バインダーとしては例えば、澱粉または酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコールまたはアセトアセチル変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体等のアクリル系重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体、あるいはこれら各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤等を挙げることができる。水性バインダーは１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。水性バインダーのインク受容層中の含有量としては、顔料１００質量部に対して５質量部以上７０質量部以下であり、より好ましくは１０質量部以上３５質量部以下である。   In the ink jet recording material of the present invention, the ink receiving layer preferably contains a known aqueous binder in terms of coating strength of the ink receiving layer. Examples of the aqueous binder in the ink receiving layer include starch derivatives such as starch or oxidized starch, etherified starch, and phosphate esterified starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, and hydroxyethylcellulose, casein, gelatin, soy protein, polyvinyl Alcohol or acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol such as carboxy-modified polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, maleic anhydride resin, conjugated diene copolymer such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic ester And acrylic polymers such as polymers or copolymers of methacrylic acid esters, styrene-butadiene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers Vinyl polymers such as polymers, or functional group-modified polymers with functional group-containing monomers such as carboxyl groups of these polymers, thermosetting synthetic resins such as melamine resins and urea resins, polyurethane resins, unsaturated polyester resins And synthetic resin adhesives such as polyvinyl butyral and alkyd resin. An aqueous binder may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. The content of the aqueous binder in the ink receiving layer is 5 parts by mass or more and 70 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or more and 35 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the pigment.

本発明のインク受容層には、種々の添加剤を含有させることもできる。添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、架橋剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、染料定着剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等が挙げられる。   The ink receiving layer of the present invention may contain various additives. Additives include pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, surfactants, antifoaming agents, antifoaming agents, crosslinking agents, mold release agents, foaming agents, penetrating agents, dye fixing agents, colored dyes, Examples thereof include coloring pigments, fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers, antioxidants, antiseptics, antibacterial agents, water resistance agents, wet paper strength enhancers, and dry paper strength enhancers.

本発明において、インク受容層は単層または複数層のいずれでも構わない。少なくとも、支持体を基準として最も外側のインク受容層が亜鉛原子をドープしたアルミナ水和物を含有することが好ましい。   In the present invention, the ink receiving layer may be either a single layer or a plurality of layers. It is preferable that at least the outermost ink receiving layer based on the support contains an alumina hydrate doped with zinc atoms.

本発明のインクジェット記録材料に用いられる支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプ、ケナフ、バガス、コットン等の非木材パルプと従来公知の填料を主成分として、水性バインダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の添加剤を１種類以上必要に応じて混合した紙料を長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で抄造された原紙、さらに原紙に表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗工された原紙、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙を用いることができる。   Examples of the support used in the inkjet recording material of the present invention include chemical pulp such as LBKP and NBKP, mechanical pulp such as GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMP, CGP, and wood pulp such as waste paper pulp such as DIP. Based on non-wood pulp such as kenaf, bagasse, and cotton, and conventionally known fillers, one or more additives such as aqueous binder and sizing agent, fixing agent, yield improver, cationizing agent, paper strength enhancer are required. Depending on the type of paper, the base paper made by various devices such as long paper machine, circular paper machine, twin wire paper machine, and surface sizing agent, surface paper strength agent, fluorescent whitening agent, charging Base paper with surface coating of inhibitor, dye, anchor agent, etc., coated paper such as art paper, coated paper, cast coated paper provided with a coating layer on them can be used

このような原紙および塗工紙に、そのままインク受容層を設けてもよいし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を利用して平坦化処理を行っても良い。   Such a base paper and coated paper may be provided with an ink receiving layer as they are, and for the purpose of controlling the flattening, a flattening process is performed using a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, or a soft calendar. May be.

また、支持体としては、前記原紙の両面または片面に溶融押し出し法などにて高密度、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等をコートしたレジンコート紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、セロファン、アクリル樹脂、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、ポリウレタン等の合成樹脂やこれらの混合物のフィルム材や、該合成樹脂を繊維化して成形したシートも用いることができる。   Further, as a support, resin coated paper coated with high density, low density polyethylene, polypropylene, polyester, etc. by melt extrusion method on both sides or one side of the base paper, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, diacetate resin, Synthetic resins such as triacetate resin, cellophane, acrylic resin, polyester, nylon, rayon, polyurethane, etc., film materials of these mixtures, and sheets formed by fiberizing the synthetic resin can also be used.

本発明のインク受容層は、支持体上にインク受容層の塗工液を塗工し、引き続き乾燥することにより形成される。インク受容層の塗工液を塗工する装置には、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレスコーター、スプレーコーターなどの各種装置をオンマシンあるいはオフマシンで用いることができる。   The ink receiving layer of the present invention is formed by applying a coating liquid for the ink receiving layer on a support and subsequently drying. Various devices such as various blade coaters, roll coaters, air knife coaters, bar coaters, rod blade coaters, curtain coaters, short dwell coaters, size press coaters, spray coaters, etc., are used for coating the ink receiving layer coating liquid. Can be used on-machine or off-machine.

本発明において、塗工液塗工後に乾燥する方法は特に限定されず、公知の乾燥方法を用いることができるが、特に熱風を吹きつける方法、赤外線を照射する方法など、加熱により乾燥する方法は生産性が良く好ましく用いられる。   In the present invention, the method of drying after coating the coating liquid is not particularly limited, and a known drying method can be used. In particular, the method of drying by heating, such as a method of blowing hot air, a method of irradiating infrared rays, etc. Good productivity is preferred.

本発明のインク受容層の乾燥固形分の塗工量は７ｇ／ｍ２以上３５ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。７ｇ／ｍ２より少ない場合には印字された染料インク中の染料分子を十分にインク受容層中に吸収することができないために画像保存性の効果が十分に得られないことがある。３５ｇ／ｍ２より多い場合にはインク受容層の塗層強度が弱くなり、紙粉が出やすく、また塗層剥がれが発生するおそれがある。   The coating amount of the dry solid content of the ink receiving layer of the present invention is preferably 7 g / m 2 or more and 35 g / m 2 or less. When the amount is less than 7 g / m 2, the dye molecules in the printed dye ink cannot be sufficiently absorbed in the ink receiving layer, so that the image preserving effect may not be sufficiently obtained. When it is more than 35 g / m 2, the coating strength of the ink receiving layer becomes weak, paper dust is likely to be produced, and the coating layer may be peeled off.

本発明において、インク受容層を塗工、乾燥後、平坦化をコントロールする目的でカレンダー処理により平滑化しても良い。その際のカレンダー処理装置としては、グロスカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどが挙げられる。   In the present invention, the ink receiving layer may be smoothed by calendering for the purpose of controlling flattening after coating and drying. Examples of the calendar processing device at that time include a gloss calendar, a super calendar, and a soft calendar.

本発明のインク受容層と支持体の間に、平滑性やインク吸収性を向上する目的のために下塗り層を形成しても良い。下塗り層の構成はインク受容層と異なっていても良く特に限定されない。また、インクジェット記録材料のカールの矯正およびインクジェット印字時の搬送性を良くするために、支持体にはバックコート層を設けることもできる。このバックコート層に添加可能な成分としては、公知の顔料や水性バインダー、その他の成分を挙げることができる。   An undercoat layer may be formed between the ink receiving layer of the present invention and the support for the purpose of improving smoothness and ink absorbability. The configuration of the undercoat layer may be different from that of the ink receiving layer and is not particularly limited. In order to correct the curl of the ink jet recording material and improve the transportability during ink jet printing, a back coat layer can be provided on the support. Examples of components that can be added to the backcoat layer include known pigments, aqueous binders, and other components.

バックコート層に含有される顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。   Examples of the pigment contained in the back coat layer include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, Diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide and other inorganic pigments, styrenic plastics Examples thereof include organic pigments such as pigment, acrylic plastic pigment, polyethylene, microcapsule, urea resin, and melamine resin.

バックコート層に用いられる水性バインダーとしては、インク受容層に含有することができる水性バインダーを挙げられる。バックコート層に含有することができるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等を挙げることができる。   Examples of the aqueous binder used in the backcoat layer include an aqueous binder that can be contained in the ink receiving layer. Examples of other components that can be contained in the backcoat layer include an antifoaming agent, an antifoaming agent, a dye, a fluorescent whitening agent, a preservative, and a water-proofing agent.

また、バックコート層の代わりに本発明のインク受容層を設けても良い。この場合、インクジェット記録材料において両面にインクジェット印字が可能となる。   Further, the ink receiving layer of the present invention may be provided instead of the backcoat layer. In this case, inkjet printing can be performed on both sides of the inkjet recording material.

以下、本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、実施例において示す「部」および「％」は、特に明示しない限り固形分あるいは実質成分の質量部および質量％を示す。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. Further, “parts” and “%” shown in the examples represent solid parts or mass parts and mass% of solid components unless otherwise specified.

（亜鉛原子ドープアルミナ水和物ゾルの調製）
水２９９部に酢酸１部を混合し、アルミナ水和物中の亜鉛原子のドープ率がＺｎＯ換算で０．５％である亜鉛原子がドープされた擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物粒子（サソール社製Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４ ＺＮ ０．５）１００部を添加し、そのまま２時間攪拌して解膠し、濃度２５％の亜鉛原子ドープアルミナ水和物ゾルを得た。 (Preparation of zinc atom doped alumina hydrate sol)
Alumina hydrate particles having a pseudo boehmite structure in which 299 parts of water is mixed with 1 part of acetic acid and zinc atoms are doped with zinc atoms having a zinc atom doping ratio of 0.5% in terms of ZnO Dispersal HP14 ZN 0.5) 100 parts was added, and the mixture was stirred as such for 2 hours to peptize to obtain a zinc atom-doped alumina hydrate sol having a concentration of 25%.

（インク受容層塗工液１）
前記の２５％の亜鉛原子ドープアルミナ水和物の分散液１００部、１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液６部、４％ホウ酸水溶液０．５部を混合し、水で調整して濃度１５．５％、ｐＨ４．１のインク受容層塗工液１を調製した。 (Ink-receiving layer coating solution 1)
100 parts of the above dispersion of 25% zinc atom-doped alumina hydrate, 6 parts of 10% polyvinyl alcohol (saponification degree 88%, polymerization degree 2400) aqueous solution 4 parts, 4% boric acid aqueous solution 0.5 part are mixed, and water is mixed. Thus, an ink receiving layer coating solution 1 having a concentration of 15.5% and a pH of 4.1 was prepared.

（支持体１）
支持体１として、市販塗工紙（三菱製紙社製、商品名：パールコートＮ、１５７．０ｇ／ｍ^２）を用いた。 (Support 1)
As the support 1, commercially available coated paper (manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd., trade name: Pearl Coat N, 157.0 g / m ² ) was used.

（支持体２）
濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＬＢＫＰ７０部、濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＮＢＫＰ３０部からなる木材パルプ１００部に、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が３０／３５／３５の顔料５部、市販アルキルケテンダイマー０．１部、市販カチオン系アクリルアミド０．０３部、市販カチオン化澱粉１．０部、硫酸バンド０．５部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置でリン酸エステル化澱粉を両面の乾燥付着量で３ｇ／ｍ^２付着させ、マシンカレンダー処理をして、坪量１２７ｇ／ｍ^２の支持体２を得た。 (Support 2)
100 parts of wood pulp comprising 70 parts of LBKP with a freeness of 450 ml CSF and 30 parts of NBKP with a freeness of 450 ml CSF, 5 parts of a pigment having a ratio of light calcium carbonate / heavy calcium carbonate / talc of 30/35/35, a commercially available alkyl ketene dimer Add 0.1 part, 0.03 part of commercially available cationic acrylamide, 1.0 part of commercially available cationized starch, 0.5 part of sulfuric acid band, make paper with a long net paper machine, and make phosphoric acid ester with a size press. 3 g / m ^{2 of} starch was adhered in terms of dry adhesion on both sides, and machine calendering was performed to obtain a support ² having a basis weight of 127 g / m ² .

（下塗り層塗工液１）
水酸化ナトリウム２部、合成非晶質シリカ（平均粒子径４μｍ、吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ）１００部をホモジナイザーを用いて水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５部を混合し、水で調整して濃度１６．７％、ｐＨ１０．５の下塗り層塗工液１を調製した。 (Undercoat layer coating solution 1)
2 parts of sodium hydroxide and 100 parts of synthetic amorphous silica (average particle size 4 μm, oil absorption 250 ml / 100 g) are dispersed in 400 parts of water using a homogenizer, and 10% polyvinyl alcohol (completely saponified, degree of polymerization 1700) is dispersed therein. ) 25 parts of an aqueous solution was mixed and adjusted with water to prepare an undercoat layer coating solution 1 having a concentration of 16.7% and a pH of 10.5.

（実施例１）
前記の支持体１の上にインク受容層塗工液１を乾燥塗工量１２ｇ／ｍ２になるように、エアナイフコーターで塗工、熱風により乾燥して設けた後、ソフトカレンダー処理を行い、実施例１のインクジェット記録材料を作製した。 Example 1
The ink-receiving layer coating solution 1 is applied on the support 1 with an air knife coater and dried with hot air so that the dry coating amount is 12 g / m 2. The ink jet recording material of Example 1 was produced.

（実施例２）
前記の支持体２の上に下塗り層塗工液１を乾燥塗工量９．５ｇ／ｍ２になるように、エアナイフコーターで塗工、熱風により乾燥した。次いでその下塗り層の上にインク受容層塗工液１をエアナイフコーターにて乾燥塗工量１０．５ｇ／ｍ２になるように塗工、熱風により乾燥して設けた後、ソフトカレンダー処理を行い、実施例２のインクジェット記録材料を作製した。 (Example 2)
The undercoat layer coating solution 1 was coated on the support 2 with an air knife coater so as to have a dry coating amount of 9.5 g / m 2 and dried with hot air. Next, the ink receiving layer coating liquid 1 is applied on the undercoat layer with an air knife coater so as to have a dry coating amount of 10.5 g / m 2, dried by hot air, and then subjected to a soft calendar process. The ink jet recording material of Example 2 was produced.

（アルミナ水和物ゾルの調製）
水２９９部に酢酸１部を混合し、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物粒子（サソール社製Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４）１００部を添加し、そのまま２時間攪拌して解膠し、濃度２５％のアルミナ水和物ゾルを得た。 (Preparation of alumina hydrate sol)
1 part of acetic acid is mixed with 299 parts of water, 100 parts of alumina hydrate particles having a pseudo boehmite structure (Dispersal HP14 manufactured by Sasol Co., Ltd.) are added, and the mixture is stirred as it is for 2 hours to peptize, and 25% concentration of aqueous alumina A Japanese sol was obtained.

（インク受容層塗工液２）
前記の２５％のアルミナ水和物の分散液１００部、１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液６部、４％ホウ酸水溶液０．５部を混合し、水で調整して濃度１５．５％、ｐＨ４．１のインク受容層塗工液２を調製した。 (Ink-receiving layer coating solution 2)
100 parts of the above 25% alumina hydrate dispersion, 6 parts of 10% polyvinyl alcohol (saponification degree 88%, polymerization degree 2400) aqueous solution 4 parts, 4% boric acid aqueous solution 0.5 part are mixed and adjusted with water. Thus, an ink receiving layer coating solution 2 having a concentration of 15.5% and pH 4.1 was prepared.

（インク受容層塗工液３）
前記の２５％のアルミナ水和物の分散液４００部、これに１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液６部、４％ホウ酸水溶液０．５部、８％硫酸亜鉛水溶液１．０部を混合し、水で調整して濃度１５．５％、ｐＨ４．１のインク受容層塗工液３を調製した。 (Ink-receiving layer coating solution 3)
400 parts of the 25% alumina hydrate dispersion, 6 parts of 10% polyvinyl alcohol (saponification degree 88%, polymerization degree 2400) aqueous solution, 4% boric acid aqueous solution 0.5 part, 8% zinc sulfate aqueous solution 1.0 part was mixed and adjusted with water to prepare an ink-receiving layer coating solution 3 having a concentration of 15.5% and a pH of 4.1.

（比較例１）
実施例１において、インク受容層塗工液１を用いる代わりにインク受容層塗工液２を用いた以外は実施例１と同様に行い比較例１のインクジェット記録材料を作製した。 (Comparative Example 1)
An ink jet recording material of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer coating solution 2 was used instead of the ink receiving layer coating solution 1 in Example 1.

（比較例２）
実施例１において、インク受容層塗工液１を用いる代わりにインク受容層塗工液３を用いた以外は実施例１と同様に行い比較例２のインクジェット記録材料を作製した。 (Comparative Example 2)
An ink jet recording material of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer coating solution 3 was used instead of the ink receiving layer coating solution 1 in Example 1.

（比較例３）
実施例２において、インク受容層塗工液１を用いる代わりにインク受容層塗工液３を用いた以外は実施例２と同様に行い比較例３のインクジェット記録材料を作製した。 (Comparative Example 3)
An ink jet recording material of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Example 2 except that the ink receiving layer coating solution 3 was used instead of the ink receiving layer coating solution 1 in Example 2.

（比較例４）
比較例２において、インク受容層塗工液３の８％硫酸亜鉛水溶液添加量を１．０部から２．０部へ変更する以外は比較例２と同様に行い比較例４のインクジェット記録材料を作製した。しかしながら、インク受容層塗工液がゲル化していたために支持体１への塗工は良好に達成されなかった。 (Comparative Example 4)
In Comparative Example 2, the same procedure as in Comparative Example 2 was carried out except that the amount of 8% zinc sulfate aqueous solution added to the ink-receiving layer coating liquid 3 was changed from 1.0 part to 2.0 parts. Produced. However, since the ink receiving layer coating solution was gelled, the coating on the support 1 was not achieved well.

インクジェット記録材料の評価は、下記の方法によって実施した。   The inkjet recording material was evaluated by the following method.

＜印字画像の鮮明性の評価＞
各記録材料をＡ４サイズに裁断し、市販の染料インクを用いたインクジェットプリンター（キヤノン社製、ＰＩＸＵＳ ＭＰ５００）にて、ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ（高精細カラーデジタル標準画像データ）Ｎ−１（人物画像）（財団法人日本規格協会）の人物画像を印字し、目視による画像の鮮明性を以下の３段階で評価した。本発明において、○または△の評価であれば実用上問題無い。
○：十分な鮮明性を持つ。
△：若干鮮明性の低下が見られるが、十分許容できる。
×：鮮明性が悪化している。 <Evaluation of sharpness of printed image>
Each recording material was cut into A4 size, and ISO / JIS-SCID (high-definition color digital standard image data) N-1 (person image) using an inkjet printer (Canon, PIXUS MP500) using a commercially available dye ink ) (Japanese Standards Association) person image was printed, and the visual clarity of the image was evaluated in the following three stages. In the present invention, there is no practical problem if it is evaluated as ◯ or Δ.
○: Sufficient clarity
(Triangle | delta): Although a sharp fall is seen, it is accept | permitted sufficiently.
X: The sharpness is deteriorated.

＜印字画像の保存性の評価＞
印字画像の保存性は、強制的光照射後における印字部分の光学反射濃度の残存率として評価した。市販の染料インクを用いたインクジェットプリンター（キヤノン社製、ＰＩＸＵＳ ＭＰ５００）にて、マゼンタの光学反射濃度が１．０になるように印刷を行った。その後、キセノンウェザオメータ（東洋精機社製アトラスＣｉ４０００ウェザオメータ）にて、放射照度０．１８Ｗ／ｍ２（温度２４℃、相対湿度６０％）の条件化で前記印刷物を７２時間暴露した。暴露後の印刷物について光学反射濃度をマクベス反射濃度計（マクベス社製ＲＤ−９１８型）により測定し、残存率（濃度％）＝（［暴露後の光学反射濃度］／［暴露前の光学反射濃度］）×１００により光学反射濃度の残存率を計算し、下記の基準に従い３段階で評価した。本発明において、○の評価であれば実用上問題無い。
○：光学反射濃度の残存率８０濃度％以上。
△：光学反射濃度の残存率７０濃度％以上、８０濃度％未満。
×：光学反射濃度の残存率７０濃度％未満。 <Evaluation of storability of printed image>
The storability of the printed image was evaluated as the residual ratio of the optical reflection density of the printed part after forced light irradiation. Printing was performed with an inkjet printer using a commercially available dye ink (PIXUS MP500, manufactured by Canon Inc.) so that the optical reflection density of magenta was 1.0. Thereafter, the printed matter was exposed for 72 hours under the condition of an irradiance of 0.18 W / m 2 (temperature 24 ° C., relative humidity 60%) using a xenon weatherometer (Atlas Ci4000 weatherometer manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). The optical reflection density of the printed matter after exposure was measured with a Macbeth reflection densitometer (RD-918 model made by Macbeth), and the residual ratio (density%) = ([optical reflection density after exposure] / [optical reflection density before exposure). ]) The residual ratio of the optical reflection density was calculated by × 100 and evaluated in three stages according to the following criteria. In the present invention, there is no practical problem if it is evaluated as o.
○: Remaining ratio of optical reflection density is 80% or more.
Δ: Residual ratio of optical reflection density is 70% or more and less than 80%.
X: Residual ratio of optical reflection density is less than 70% by density.

各実施例、各比較例のインクジェット記録材料の評価結果を表１に示す。   Table 1 shows the evaluation results of the ink jet recording materials of each Example and each Comparative Example.

表１から、実施例１、２のインクジェット記録材料は、染料インクで形成された画像の高い保存性を有することが分かる。一方、比較例１は染料インクの保存性が劣る。比較例２および３は、亜鉛イオンをインク受容層中に添加したことにより染料インクの保存性が向上するが十分ではない。また、比較例４ではインク受容層中に添加する亜鉛イオン量を増加させたが塗工液がゲル化してしまい、良好にインクジェット記録材料が作製できず、鮮明性に劣る。   From Table 1, it can be seen that the ink jet recording materials of Examples 1 and 2 have high storability of images formed with dye ink. On the other hand, Comparative Example 1 has poor storage stability of the dye ink. In Comparative Examples 2 and 3, the storage stability of the dye ink is improved by adding zinc ions to the ink receiving layer, but it is not sufficient. In Comparative Example 4, the amount of zinc ions added to the ink receiving layer was increased, but the coating solution gelled, and an ink jet recording material could not be produced well, resulting in poor sharpness.

Claims (1)

支持体上にインク受容層を有するインクジェット記録材料において、前記インク受容層が、亜鉛原子がドープされたアルミナ水和物を含むことを特徴とするインクジェット記録材料。   An ink jet recording material having an ink receiving layer on a support, wherein the ink receiving layer contains an alumina hydrate doped with zinc atoms.