JP2001347750A - Ink jet recording sheet - Google Patents
Ink jet recording sheetInfo
- Publication number
- JP2001347750A JP2001347750A JP2000175167A JP2000175167A JP2001347750A JP 2001347750 A JP2001347750 A JP 2001347750A JP 2000175167 A JP2000175167 A JP 2000175167A JP 2000175167 A JP2000175167 A JP 2000175167A JP 2001347750 A JP2001347750 A JP 2001347750A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- paper
- ink
- pigment
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用紙に関し、特にインクジェット記録適性に優れ、さ
らに白紙の黄変が抑制されたインクジェット記録用紙に
関する。また、光沢にも優れたインクジェット記録用紙
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink-jet recording sheet, and more particularly to an ink-jet recording sheet which has excellent suitability for ink-jet recording and suppresses yellowing of white paper. Also, the present invention relates to an ink jet recording sheet having excellent gloss.
【０００２】[0002]
【従来の技術】水性インクを微細なノズルから記録体に
噴出して画像を形成させるインクジェット記録方式は、
記録時の騒音が少なく、カラー化が容易であること、高
速記録が可能であること、また、他の印刷装置より安価
であること等の理由から端末用プリンタ、ファクシミ
リ、プロッタ、あるいは帳票印刷などで広く利用されて
いる。一方、プリンタの急速な普及や高精細・高速化、
さらにはデジタルカメラの登場により、記録体側にも高
度な特性が要望されるようになった。すなわち、吸収
性、記録濃度、耐水性、および保存性に優れた、銀塩方
式の写真に匹敵する画質と保存性を兼ね備えた記録体の
実現が強く求められている。さらにより写真調にするた
め光沢性も要望されている。一般的に光沢性を付与する
方法としてはスーパーカレンダーなどの装置を用い、圧
力や温度をかけたロール間に通紙することで塗工層表面
を平滑化する方法が知られている。しかしながら、この
ような方法では、光沢性として不十分なうえに塗工層の
空隙が減少してしまうため、結果として印字にじみとい
う現象が生じてしまう。また、光沢性・平滑性を有する
プラスチックフィルムまたは樹脂被覆紙の上に澱粉、ゼ
ラチン、水溶性セルロース誘導体、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン等のインク吸収性樹脂による
インク受容層を設ける方法が数多く提案されているが、
このような記録体は光沢性は得られるものの、インクの
吸収および乾燥が遅いためハンドリング性が悪いうえ
に、インク吸収ムラが発生しやすく、また耐水性および
カールも劣るという問題があった。2. Description of the Related Art An ink-jet recording system in which an aqueous ink is ejected from a fine nozzle onto a recording medium to form an image,
Terminal printers, facsimile machines, plotters, form printing, etc., because there is little noise during recording, color printing is easy, high-speed recording is possible, and it is cheaper than other printing devices. Widely used in On the other hand, the rapid spread of printers, high definition and high speed,
Furthermore, with the advent of digital cameras, advanced characteristics have been demanded on the recording body side as well. That is, there is a strong demand for a recording medium having excellent absorbency, recording density, water resistance, and storability and having image quality and storability comparable to silver halide type photographs. Further, glossiness is required to make the image more photographic. In general, as a method for imparting glossiness, there is known a method of using a device such as a super calender and smoothing the surface of a coating layer by passing paper between rolls under pressure or temperature. However, in such a method, the glossiness is insufficient and the voids in the coating layer are reduced. As a result, the phenomenon of printing bleeding occurs. Also, many methods have been proposed for providing an ink-receiving layer of an ink-absorbing resin such as starch, gelatin, a water-soluble cellulose derivative, polyvinyl alcohol, and polyvinylpyrrolidone on a plastic film or resin-coated paper having gloss and smoothness. But
Although such a recording medium has glossiness, it has problems in that ink absorption and drying are slow, handling properties are poor, ink absorption unevenness is likely to occur, and water resistance and curl are poor.
【０００３】これらの問題を解決できる手段として、超
微粒子顔料を主成分とした塗膜が提案されている（特開
平2-274857、特開平8-67064、特開平8-118790、特開平9
-286162、特開平10-217601）。このうち粒子径の小さな
コロイダルシリカを用いる方法（特開平2-274857、特開
平8-67064、特開平8-118790）は、或る程度の光沢性、
耐水性は得られるものの、コロイダルシリカは一次粒子
であるため充分な空隙が形成されず、インク吸収性は依
然として満足できるのもではなかった。表面光沢の高い
用紙として、湿潤塗工層を鏡面を有する加熱ドラム面に
圧着、乾燥することにより、その鏡面を写し取ることに
よって得られる、いわゆるキャスト塗工紙が知られてい
る。このキャスト塗工紙はスーパーキャレンダー仕上げ
された通常の塗工紙に比較して高い表面光沢とより優れ
た表面平滑性を有し、優れた印刷効果が得られることか
ら、高級印刷物等の用途に専ら利用されているが、イン
クジェット記録用紙に利用した場合、種々の難点を抱え
ている。すなわち、一般に従来のキャスト塗工紙は、そ
の塗工層を構成する顔料組成物中の接着剤等の成膜性物
質がキャストコーターの鏡面ドラム表面を写し取ること
により高い光沢を得ている。他方、この成膜性物質の存
在によって塗工層の多孔性が失われ、インクジェット記
録時のインクの吸収を極端に低下させる等の問題を抱え
ている。そして、このインク吸収性を改善するには、キ
ャスト塗工層がインクを容易に吸収できるようにポーラ
スにしてやることが重要であり、そのためには成膜性を
減ずることが必要となるが、成膜性物質の量を減らすこ
とにより、結果として白紙光沢が低下する。以上の如
く、キャスト塗工紙の表面光沢とインクジェット記録適
性の両方を同時に満足させることが極めて困難であっ
た。As means for solving these problems, a coating film containing an ultrafine particle pigment as a main component has been proposed (JP-A-2-74857, JP-A-8-67064, JP-A-8-118790, JP-A-9-118790).
-286162, JP-A-10-217601). Among them, the method using colloidal silica having a small particle size (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2-74857, 8-67064, 8-118790) has a certain glossiness,
Although water resistance was obtained, sufficient voids were not formed because the colloidal silica was primary particles, and the ink absorbency was still not satisfactory. As a paper having a high surface gloss, there is known a so-called cast coated paper obtained by pressing a wet coating layer on a heating drum surface having a mirror surface and drying the mirror surface to copy the mirror surface. This cast coated paper has higher surface gloss and better surface smoothness compared to ordinary super calendered coated paper, and provides excellent printing effect. However, when it is used for ink jet recording paper, it has various difficulties. That is, in general, a conventional cast coated paper obtains high gloss by a film-forming substance such as an adhesive in a pigment composition constituting the coated layer copying the mirror drum surface of the cast coater. On the other hand, there is a problem that the porosity of the coating layer is lost due to the presence of the film-forming substance, and the absorption of ink during ink jet recording is extremely reduced. In order to improve the ink absorbency, it is important that the cast coating layer is made porous so that the ink can be easily absorbed. For that purpose, it is necessary to reduce the film forming property. Reducing the amount of film-forming material results in a reduction in blank gloss. As described above, it was extremely difficult to simultaneously satisfy both the surface gloss of the cast coated paper and the suitability for inkjet recording.
【０００４】上記問題を解決する方法として、顔料およ
び接着剤を主成分とする記録層を設けた原紙上に、４０
℃以上のガラス転移点を有する共重合体組成物を主成分
とする塗工液を塗工してキャスト用塗工層を形成せし
め、該キャスト用塗工層が湿潤状態にある間に加熱され
た鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げることにより、優
れた光沢とインク吸収性を兼ね備えるインクジェット記
録用キャスト紙が得られることが特開平7-89220号に示
されている。しかしながら、近年インクジェット記録の
高速化、記録画像の高精細化、フルカラー化といった用
途の拡大に伴い、さらに高画質、高記録濃度、高保存性
の品質が望まれてきており、例えば銀塩方式の写真用印
画紙に匹敵する様な記録品質、保存性が求められている
が、このような要求を満たすには、先に提案した技術を
使用しても達成が困難であるのが現状である。特に、上
記した様な光沢およびインクジェット記録適性に優れる
インクジェット記録用紙の場合でも、白紙部が経時や保
管条件次第で、黄変するという問題が解決されていな
い。画像の室内保存性の改良としてカチオン化処理され
た顔料を用いる方法（特開平1-258980号）が提案されて
いるが、白紙部の保存性は解決されていない。白紙部の
保存性について、細孔容積が特定の範囲にある非晶質シ
リカを用いる方法（特開平11-342668号）は、保存性と
して黄変は改善されるが、光沢に優れたインクジェット
記録用紙への適用は困難である。[0004] As a method for solving the above-mentioned problem, 40 base paper having a recording layer mainly composed of a pigment and an adhesive is provided.
A coating liquid containing a copolymer composition having a glass transition point of not less than ° C. or more as a main component is applied to form a coating layer for casting, which is heated while the coating layer for casting is in a wet state. Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-89220 discloses that a cast paper for ink jet recording having both excellent gloss and ink absorbability can be obtained by pressing the mirror surface drum and drying it to finish. However, in recent years, with the expansion of applications such as high-speed inkjet recording, high definition of recorded images, and full colorization, higher image quality, higher recording density, and higher storability have been desired. Recording quality and storability that are comparable to photographic printing papers are required, but it is difficult to meet such demands even with the technology proposed earlier. . In particular, even in the case of ink jet recording paper having excellent gloss and ink jet recording suitability as described above, the problem that the white paper portion turns yellow depending on aging or storage conditions has not been solved. A method using a cationized pigment (JP-A-1-258980) has been proposed as an improvement in the room preservation of an image, but the preservation of a blank portion has not been solved. Regarding the preservability of the white paper part, the method using amorphous silica having a specific pore volume in a specific range (JP-A No. 11-342668) improves the glossiness of the ink jet recording, although the yellowing is improved as the preservability. Application to paper is difficult.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、印字濃度、
記録画質等のインクジェット記録適性に優れたインクジ
ェット記録用紙に関し、特に保存性（耐白紙黄変性）に
優れたインクジェット記録用紙を提供するものである。
また、さらに光沢性に優れたインクジェット記録用紙を
提供するものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a print density,
The present invention relates to an ink jet recording paper excellent in ink jet recording suitability such as recording image quality, and particularly to an ink jet recording paper excellent in storage stability (white paper yellowing resistance).
Another object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet having even higher glossiness.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するため、下記の構成を採用する。即ち、本発明は、 ［１］基材と、その少なくとも一面上にインク受容層と
を設けたインクジェット記録用紙において、前記インク
受容層が、顔料として平均二次粒子径０．０１〜１μｍ
の非晶質シリカ、および接着剤を主成分と、さらに、カ
チオン性化合物を含有し、かつ、前記インク受容層の表
面ｐＨが、３．０〜７．５であることを特徴とするイン
クジェット記録用紙。［２］基材と、その少なくとも一
面上に複数のインク受容層とを設けられたインクジェッ
ト記録用紙において、前記インク受容層の最表面層が、
顔料として平均二次粒子径０．０１〜１μｍの非晶質シ
リカおよび接着剤を主成分とし、さらに、複数のインク
受容層のいずれか１層中にカチオン性化合物を含有し、
かつ、前記最表面層の表面ｐＨが、３．０〜７．５であ
ることを特徴とするインクジェット記録用紙。The present invention employs the following configuration in order to solve the above-mentioned problems. That is, the present invention provides: [1] In an ink jet recording paper provided with a base material and an ink receiving layer on at least one surface thereof, the ink receiving layer has an average secondary particle diameter of 0.01 to 1 μm as a pigment.
Wherein the main component is amorphous silica and an adhesive, and the composition further contains a cationic compound, and the surface pH of the ink receiving layer is 3.0 to 7.5. Paper. [2] In an inkjet recording sheet provided with a base material and a plurality of ink receiving layers on at least one surface thereof, the outermost surface layer of the ink receiving layer is
As a pigment, the main component is amorphous silica having an average secondary particle diameter of 0.01 to 1 μm and an adhesive, and further, a cationic compound is contained in any one of the plurality of ink receiving layers.
In addition, the surface pH of the outermost layer is 3.0 to 7.5.
【０００７】本発明は以下の各態様を含む。 ［３］前記非晶質シリカの平均一次粒子径が３〜４０ｎ
ｍであることを特徴とする［１］または［２］記載のイ
ンクジェット記録用紙。 ［４］７５°表面光沢度（ＪＩＳ−Ｐ８１４２）が３０
％以上であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれ
かに記載のインクジェット記録用紙。 ［５］前記最表面層が平滑面を転写してなる層であるこ
とを特徴とする［４］に記載のインクジェット記録用
紙。 ［６］７５°表面光沢度（ＪＩＳ−Ｐ８１４２）が５０
％以上であることを特徴とする［４］または［５］に記
載のインクジェット記録用紙。[0007] The present invention includes the following aspects. [3] The amorphous silica has an average primary particle diameter of 3 to 40 n.
m. The inkjet recording paper according to [1] or [2], wherein m is m. [4] 75 ° surface glossiness (JIS-P8142) is 30
% Or more, the inkjet recording paper according to any one of [1] to [3]. [5] The inkjet recording paper according to [4], wherein the outermost surface layer is a layer formed by transferring a smooth surface. [6] 75 ° surface glossiness (JIS-P8142) is 50
% Or more, the inkjet recording paper according to [4] or [5].
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】白紙の黄変には、様々な要因が考
えられ、長期間での変色には、光、熱、湿度、オゾンや
ＮＯＸ等のガス等が考えられるが、室内の冷暗所に保管
しても、短期間に著しい黄変が発生することがあった。
特にクリヤーホルダーや名刺ホルダー等のプラスチック
ファイル中に保管された場合、粘着テープを用紙表面ま
たは裏面に貼り付けた場合、ゴム板上に放置した場合等
顕著な黄変が見られた。これらの黄変の原因としては、
プラスチックやゴムに微量含有される酸化防止剤等が、
インクジェット記録用紙の記録層中のシリカ等の顔料に
吸着され、酸素等により酸化された結果、黄変するもの
と推定される。また、カチオン性化合物の存在も影響し
ているものと推定される。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Various factors can be considered for the yellowing of white paper, and light, heat, humidity, gases such as ozone and NOX can be considered for long-term discoloration. In some cases, significant yellowing occurred in a short period of time.
In particular, when stored in a plastic file such as a clear holder or a business card holder, when an adhesive tape was stuck on the front or back surface of the paper, or when left on a rubber plate, remarkable yellowing was observed. The causes of these yellowing include:
Antioxidants, etc., contained in trace amounts in plastics and rubber,
It is presumed that the dye is yellowed as a result of being adsorbed by a pigment such as silica in the recording layer of the ink jet recording paper and oxidized by oxygen or the like. In addition, it is presumed that the presence of the cationic compound also has an effect.
【０００９】本発明者等の検討の結果、カチオン性化合
物（カチオン樹脂）を配合した場合、黄変が発生し易い
傾向にあることが明らかになった。一方、高い印字濃
度、印字耐水性の付与等、印字品位を高めるためにはカ
チオン性化合物の配合が必須である。さらに、上記現象
は、高記録濃度を付与する目的、あるいは表面光沢を付
与する目的で、記録層に微細な顔料を使用したインクジ
ェット記録用紙の場合、特に顕著であることが判明し
た。この理由はインク吸収性の良好な、特定の平均粒子
径を有する（微多孔性の）微細顔料は、酸化防止剤等を
吸着する能力が高いこと、受容層の透明性が高く黄変が
目立ち易いことが原因と推定される。すなわち、高いイ
ンクジェット記録特性、光沢を得るためには、下述する
様な、平均二次粒子径が１μｍ以下の微細顔料、とりわ
け一次粒子が凝集した二次粒子の平均二次粒子径０．０
１〜１μｍの微細顔料、特に平均一次粒子径が４〜３０
ｎｍの微細顔料を使用することが好ましいが、このよう
な微細顔料のみを使用した場合、白紙黄変がより起き易
い傾向にある。As a result of the study by the present inventors, it has become clear that when a cationic compound (cationic resin) is blended, yellowing tends to occur. On the other hand, in order to improve print quality, such as imparting high print density and print water resistance, it is essential to incorporate a cationic compound. Further, it has been found that the above phenomenon is particularly remarkable in the case of ink jet recording paper using a fine pigment in the recording layer for the purpose of imparting a high recording density or imparting a surface gloss. The reason for this is that the (microporous) fine pigment having a specific average particle size and good ink absorption has a high ability to adsorb antioxidants and the like, and the receiving layer has high transparency and yellowing is conspicuous. This is presumed to be the cause. That is, in order to obtain high ink jet recording characteristics and gloss, as described below, a fine pigment having an average secondary particle diameter of 1 μm or less, in particular, an average secondary particle diameter of 0.02
Fine pigments of 1 to 1 μm, especially having an average primary particle diameter of 4 to 30
It is preferable to use a fine pigment having a thickness of nm, but when only such a fine pigment is used, yellowing of white paper tends to occur more easily.
【００１０】ところで、カチオン性化合物を配合しても
白紙黄変が発生し難い処方・構成につき検討した結果、
最表面層の表面ｐＨを３．０〜７．５にすることによ
り、著しい改善効果が認められることが判明した。ｐＨ
７．５を超えると、酸化防止剤、例えばフェノール化合
物等は、カチオン性化合物の存在下では、酸化され着色
され易いためと推定される。最表面層の表面ｐＨは、基
材表面ｐＨにも影響される傾向が有り、基材の表面ｐＨ
が６．０以下であると、比較的容易に最表面層の表面の
ｐＨを７．５以下に制御し易い。このためには、基材中
に酸性物質を含有させるか、基材表面に酸性物質を含有
する材料を塗工・含浸することが挙げられる。この様な
要件を満たす紙原紙としては、硫酸バンドを含有するパ
ルプスラリーより抄造された、いわゆる酸性紙が好適で
ある。一般に酸性紙は、表面ｐＨが２．０〜６．０程度
である。また、硫酸バンドを含有しない所謂中性紙で
も、表面に酸性物質を塗布する等により、表面ｐＨを
６．０以下に調整しても良い。基材として、紙原紙上に
顔料を含有する塗工層を設けた一般印刷用の塗工紙を用
いることもでき、この場合も表面ｐＨが５．０以下に調
整されたものを使用することができる。酸性原紙を用い
た塗工紙は、一般に表面ｐＨが３．０〜６．０程度であ
る。最表面層の表面ｐＨが３．０未満にするには、表面
ｐＨの極度に低い酸性原紙を用いて、基材表面に強酸性
物質を含有する材料を塗工・含浸することが必要であ
り、インクジェット記録用紙そのものの保存性が低いも
のとなり好ましくない。[0010] By the way, as a result of examining a formulation and a composition that hardly causes white paper yellowing even when a cationic compound is blended,
By setting the surface pH of the outermost surface layer to 3.0 to 7.5, a remarkable improvement effect was found. pH
If it exceeds 7.5, it is estimated that an antioxidant such as a phenol compound is easily oxidized and colored in the presence of a cationic compound. The surface pH of the outermost layer tends to be affected by the substrate surface pH, and the surface pH of the substrate
Is 6.0 or less, it is relatively easy to control the pH of the surface of the outermost surface layer to 7.5 or less. For this purpose, it is possible to include an acidic substance in the substrate, or to apply and impregnate a material containing the acidic substance on the surface of the substrate. As a paper base paper satisfying such requirements, a so-called acidic paper made from a pulp slurry containing a sulfuric acid band is suitable. Generally, acidic paper has a surface pH of about 2.0 to 6.0. Further, even with so-called neutral paper containing no sulfuric acid band, the surface pH may be adjusted to 6.0 or less by applying an acidic substance to the surface. As the base material, a coated paper for general printing, in which a coating layer containing a pigment is provided on paper base paper, can be used. In this case, a coated paper having a surface pH adjusted to 5.0 or less is used. Can be. Coated paper using acidic base paper generally has a surface pH of about 3.0 to 6.0. In order for the surface pH of the outermost surface layer to be less than 3.0, it is necessary to apply and impregnate a material containing a strongly acidic substance on the base material surface using an acidic base paper having an extremely low surface pH. However, the storage stability of the ink jet recording paper itself is low, which is not preferable.
【００１１】また、基材として、紙表面にポリオレフィ
ン樹脂を被覆した所謂ＲＣ紙を使用した場合、基材への
インクの浸透が無い為、インク吸収による記録用紙のボ
コツキ現象、通称コックリング称する現象が発生せず、
表面光沢が発現しやすい。また写真印画紙と同等の風合
いが得られる。銀塩方式の写真印画紙に使用されるＲＣ
紙は、表面塗工剤の接着性を高める目的で、ゼラチン等
を塗工している。このようなＲＣ紙の表面ｐＨは、６．
０〜７．０程度である。プラスチックフィルム等を基材
に使用する場合、表面ｐＨは中性である場合が多く、こ
の場合は、表面に酸性物質を塗工し、表面ｐＨを調整す
ることができる。以下基材について更に詳細に述べる。Further, when so-called RC paper having a paper surface coated with a polyolefin resin is used as the base material, there is no permeation of the ink into the base material. Does not occur,
Surface gloss is easy to develop. Also, a texture equivalent to that of photographic printing paper can be obtained. RC used for silver halide photographic paper
The paper is coated with gelatin or the like for the purpose of enhancing the adhesiveness of the surface coating agent. The surface pH of such RC paper is 6.
It is about 0 to 7.0. When a plastic film or the like is used as a base material, the surface pH is often neutral. In this case, an acidic substance is applied to the surface to adjust the surface pH. Hereinafter, the substrate will be described in more detail.
【００１２】［基材］本発明において使用する基材は、
吸収性基材、非吸収性基材のいずれでもよい。吸収性基
材を用いた場合は、基材自体がインク吸収性を有するた
め、インク受容層の塗工量を多くしなくても良い。ま
た、後述する様に、キャスト法等の転写方式により、最
表面層を形成する場合、基材に通気性があるため、製造
が容易になる。非吸収性基材を用いた場合は、記録体の
コックリングがないものが得られるため好ましい。また
表面平滑性、表面光沢性を向上させるなどの観点から
は、プラスチックフィルム類や、写真印画紙用紙（ＲＣ
紙）の様な樹脂被覆紙が好ましい。プラスチックフィル
ム類やＲＣ紙を用いた場合、転写方式によらなくても、
表面光沢が発現しやすい。また、ＲＣ紙を使用した場
合、写真印画紙と同等の風合いが得られる。[Substrate] The substrate used in the present invention comprises:
Any of an absorbent substrate and a non-absorbable substrate may be used. When an absorptive base material is used, the base material itself has ink absorptivity, so that the coating amount of the ink receiving layer does not have to be increased. In addition, as described later, when the outermost surface layer is formed by a transfer method such as a casting method, the production becomes easy because the base material has air permeability. The use of a non-absorbent substrate is preferable because it provides a recording medium without cockling. Further, from the viewpoint of improving the surface smoothness and the surface glossiness, plastic films and photographic printing paper (RC
A resin-coated paper such as paper) is preferred. When using plastic films or RC paper, it does not depend on the transfer method,
Surface gloss is easy to develop. Also, when RC paper is used, the same texture as photographic printing paper can be obtained.
【００１３】（吸収性基材）吸収性基材としては、例え
ば、上質紙（酸性紙、中性紙）、アート紙、コート紙、
キャスト塗工紙、クラフト紙、含浸紙などが例示でき
る。高平滑性、銀塩写真ライクな風合い（特に白色度、
手触り）などを望む場合は、ＲＣ紙用原紙等の高平滑、
高緊度（密度）の紙基材が好ましい。紙基材につき詳細
に説明する。紙基材は木材パルプと必要に応じ顔料を主
成分として構成される。木材パルプは、各種化学パル
プ、機械パルプ、再生パルプ等を使用することができ、
これらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調整するため
に、叩解機により叩解度を調整できる。パルプの叩解度
（フリーネス）は特に限定しないが、一般に２５０〜５
５０ｍｌ（カナダ標準ろ水度：ＪＩＳＰ−８１２１、以
下ＣＳＦと称する）程度である。顔料は不透明性等を付
与したり、インク吸収性を調整する目的で配合し、炭酸
カルシウム、焼成カオリン、シリカ、酸化チタン等が使
用できる。この場合、配合量は１〜２０％程度が好まし
い。多すぎると紙力が低下する恐れがある。助剤として
サイズ剤、定着剤、紙力増強剤、カチオン化剤、歩留り
向上剤、染料、蛍光増白剤等を添加することができる。
さらに、抄紙機のサイズプレス工程において、デンプ
ン、ポリビニルアルコール、カチオン樹脂等を塗布・含
浸させ、表面強度、サイズ度等を調整できる。サイズ度
は１〜２００秒程度が好ましい。サイズ度が１秒より低
いと、塗工時に皺が発生する等操業上問題となる場合が
あり、サイズ度が２００秒より高いとインク吸収性が低
下したり、印字後のカールやコックリングが著しくなる
場合がある。紙基材の坪量は、特に限定されないが、２
０〜４００ｇ／ｍ2程度が好ましい。また、紙厚は２０
〜４００μｍ程度、緊度は０．６〜１．２ｇ／ｃｍ3程
度が好ましい。(Absorptive Substrate) Examples of the absorbent substrate include high-quality paper (acid paper, neutral paper), art paper, coated paper,
Examples include cast coated paper, kraft paper, and impregnated paper. High smoothness, silver halide photo-like texture (especially whiteness,
If you want to feel, etc., use high smoothness such as base paper for RC paper,
High tenacity (density) paper substrates are preferred. The paper substrate will be described in detail. The paper base is composed mainly of wood pulp and, if necessary, pigment. Wood pulp can use various chemical pulp, mechanical pulp, recycled pulp, etc.
The degree of beating of these pulp can be adjusted with a beater in order to adjust paper strength, suitability for papermaking, and the like. Pulp beating degree (freeness) is not particularly limited, but is generally 250 to 5
It is about 50 ml (Canadian standard freeness: JISP-8121, hereinafter referred to as CSF). The pigment is blended for the purpose of imparting opacity or the like or adjusting the ink absorbency, and calcium carbonate, calcined kaolin, silica, titanium oxide and the like can be used. In this case, the amount is preferably about 1 to 20%. If the amount is too large, the paper strength may decrease. As auxiliaries, a sizing agent, a fixing agent, a paper strength enhancer, a cationizing agent, a retention enhancer, a dye, a fluorescent whitening agent and the like can be added.
Further, in the size press step of the paper machine, starch, polyvinyl alcohol, cationic resin and the like can be applied and impregnated to adjust the surface strength, sizing degree, and the like. The size is preferably about 1 to 200 seconds. If the sizing degree is lower than 1 second, there may be a problem in operation such as generation of wrinkles at the time of coating. If the sizing degree is higher than 200 seconds, the ink absorbency may decrease, or curling or cockling after printing may occur. May be significant. The basis weight of the paper substrate is not particularly limited.
About 0 to 400 g / m 2 is preferable. The paper thickness is 20
About ～400Myuemu, bulk density is preferably about 0.6 to 1.2 g / cm 3.
【００１４】（非吸水性基材）非吸水性基材としては、
例えば、透明、不透明いずれの基材も選ばず、セロハ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニ
ル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレンな
どのプラスチックフィルム類、あるいは吸水性、非吸水
性のいずれより選ばれる前記記載のプラスチックフィル
ム類、樹脂フィルム、合成紙、パルプを主成分とする基
材（例えば、上質紙、中性紙、印画紙原紙、アート紙、
コート紙、キャスト塗工紙、クラフト紙、含浸紙等）な
どを、非吸水性樹脂で被覆した樹脂被覆体などが適宜使
用される。被覆用樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、
ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレ
フィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂など、またはそ
れらの混合物を主成分とするものを用いることができ
る。ポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン
樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチ
レン樹脂などがある。ポリエステル系樹脂としては、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタ
レート樹脂、ポリエステル系生分解性樹脂などがある。(Non-water-absorbing substrate) As the non-water-absorbing substrate,
For example, transparent or opaque substrate is not selected, cellophane, polyethylene, polypropylene, soft polyvinyl chloride, polyester, polycarbonate, plastic films such as polystyrene, or water-absorbing, non-water-absorbing selected from the above description Plastic film, resin film, synthetic paper, base material mainly composed of pulp (for example, high quality paper, neutral paper, photographic paper base paper, art paper,
Coated paper, cast coated paper, kraft paper, impregnated paper, etc.) are coated with a non-water-absorbing resin. As coating resin, polyethylene resin,
A resin mainly composed of a polypropylene resin, a polyester resin, a polyolefin resin, a polycarbonate resin, or a mixture thereof can be used. Examples of the polyethylene resin include a low density polyethylene resin, a high density polyethylene resin, and a linear low density polyethylene resin. Examples of the polyester resin include a polyethylene terephthalate resin, a polybutylene terephthalate resin, and a polyester biodegradable resin.
【００１５】プラスチックフィルム類、樹脂被覆体（被
覆される基材あるいは被覆用樹脂）に、白色度アップ、
隠蔽性アップの目的で、白色顔料好ましくは酸化チタン
顔料、炭酸カルシウム、合成シリカ、あるいはこれらを
併用したものを含有させることも可能である。酸化チタ
ン顔料がもっとも好ましい。白色顔料としては、合成シ
リカ、酸化亜鉛、タルク、カオリンなど公知公用の顔料
が使用できる。プラスチックフィルム類は高価であり、
また銀塩写真ライクな風合い（特に白色度、手触り）が
得られにくいため、主成分がパルプからなり高平滑性を
有する上質紙、印画紙原紙、アート紙、コート紙、キャ
スト塗工紙にポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ
カーボネート系樹脂など、またはそれらの混合物を主成
分とするもので高平滑性を有するように被覆した樹脂被
覆紙を使用することができる。[0015] The degree of whiteness is increased on plastic films and resin coatings (substrates to be coated or coating resins).
For the purpose of increasing the hiding power, a white pigment, preferably a titanium oxide pigment, calcium carbonate, synthetic silica, or a combination thereof may be contained. Titanium oxide pigments are most preferred. Known white pigments such as synthetic silica, zinc oxide, talc, and kaolin can be used as the white pigment. Plastic films are expensive,
In addition, since it is difficult to obtain a silver halide photographic-like texture (especially whiteness and texture), the main component is pulp and high-quality paper with high smoothness, photographic paper base paper, art paper, coated paper, cast coated paper and polyethylene Resin-coated paper having a high smoothness and made of a base resin, a polypropylene resin, a polyester resin, a polyolefin resin, a polycarbonate resin or the like or a mixture thereof as a main component can be used.
【００１６】特に、印画紙原紙にポリエチレン系樹脂な
どのポリオレフィン系樹脂で高平滑性を有するように被
覆した樹脂被覆紙（ＲＣ紙）が特に好ましい。樹脂被覆
は、熱溶融したポリオレフィン系樹脂をダイヘッドより
押出し塗工し、直ちにクーリングロールで冷却・固化す
ることにより行われる。インク受容層を設ける側の樹脂
被覆層は、高平滑性を得るため、鏡面あるいはそれに準
ずる平滑面を有するクーリングロールを使用するのが良
い。また、写真印画紙調の風合い（特に手触り感）を得
るため、記録体のカールを制御するためなどの理由から
記録面と反対側の面（裏面）もポリエチレン系樹脂ある
いはその他のポリオレフィン系樹脂で被覆することが好
ましい。裏面の樹脂被覆層は、印画紙の風合いを持たせ
るため、およびプリンター搬送性を付与するため、マッ
ト面にするのが好ましく、マット面を有するクーリング
ロールを使用するのが良い。Particularly preferred is a resin-coated paper (RC paper) in which photographic paper base paper is coated with a polyolefin resin such as a polyethylene resin so as to have high smoothness. The resin coating is performed by extruding a hot-melted polyolefin resin from a die head, and immediately cooling and solidifying the resin with a cooling roll. As the resin coating layer on the side where the ink receiving layer is provided, a cooling roll having a mirror surface or a smooth surface equivalent thereto is preferably used in order to obtain high smoothness. The surface opposite to the recording surface (back surface) is also made of polyethylene resin or other polyolefin resin for reasons such as controlling the curl of the recording medium in order to obtain a photographic paper-like texture (especially touch feeling). It is preferred to coat. The resin coating layer on the back surface is preferably a matte surface in order to impart a feeling of photographic paper and to impart printer transportability, and a cooling roll having a matte surface is preferably used.
【００１７】樹脂被覆層の厚さは特に限定されないが、
４〜１００μｍの範囲とすることが好ましい。好ましく
は５〜５０μｍ、より好ましくは７〜３５μｍである。
少なすぎると被覆の効果が不足し、多すぎると風合いが
劣る。記録体のカールを考慮し、記録面と裏面の樹脂被
覆厚を調整したり、被覆用樹脂を選択することも可能で
ある。被覆用樹脂に白色顔料好ましくは酸化チタン顔
料、炭酸カルシウム、合成シリカ、あるいはこれらを併
用したものを含有させることも可能である。酸化チタン
顔料がもっとも好ましい。Although the thickness of the resin coating layer is not particularly limited,
It is preferable that the thickness be in the range of 4 to 100 μm. Preferably it is 5 to 50 μm, more preferably 7 to 35 μm.
If the amount is too small, the effect of coating will be insufficient, and if it is too large, the texture will be poor. In consideration of the curl of the recording medium, it is also possible to adjust the resin coating thickness on the recording surface and the back surface, or to select a resin for coating. The coating resin may contain a white pigment, preferably a titanium oxide pigment, calcium carbonate, synthetic silica, or a combination thereof. Titanium oxide pigments are most preferred.
【００１８】基材に非吸収性基材を用いた場合、記録面
側に基材と記録層の密着性を付与あるいは向上させるな
どの目的で予め密着処理、接着処理を施しておくことも
可能である。特に樹脂被覆紙を用いた場合、コロナ放電
処理を施すこと、ゼラチン、ポリビニルアルコールなど
によるアンダーコート層を設けることが好ましい。基材
裏面に搬送性、帯電防止、ブロッキング防止などの目的
で処理を施すことも可能である。裏面処理は化学的処
理、あるいはコート層を設けるなど適宜他の構成を追加
できる。When a non-absorbent substrate is used as the substrate, it is possible to apply an adhesion treatment or an adhesion treatment on the recording surface side in advance for the purpose of imparting or improving the adhesion between the substrate and the recording layer. It is. In particular, when resin-coated paper is used, it is preferable to perform corona discharge treatment and to provide an undercoat layer of gelatin, polyvinyl alcohol, or the like. The back surface of the substrate can be treated for the purpose of transportability, antistatic, blocking prevention, and the like. For the back surface treatment, other structures such as chemical treatment or provision of a coat layer can be added as appropriate.
【００１９】平滑度は特に限定されないが、高光沢、高
平滑な面を得るためには３００秒（王研式、J.TAPPI N
o.5）以上であることが好ましい。さらに、不透明度も
特に限定されるものではないが、写真印画紙ライクな風
合い（特に視感白色度）を得るためには、不透明度（JI
S P8138）８５％以上、より好ましくは９３％以上であ
る。Although the smoothness is not particularly limited, 300 seconds (Oken type, J. TAPPI N
o.5) It is preferably at least. Furthermore, the opacity is not particularly limited, but in order to obtain a photographic paper-like texture (particularly luminous whiteness), the opacity (JI
SP8138) 85% or more, more preferably 93% or more.
【００２０】［インク受容層］次にインク受容層につい
て述べる。インク受容層は、顔料と接着剤とカチオン性
化合物を主成分とする。カチオン性化合物は、インク受
容層を１層以上設ける場合、少なくともその内の１層に
含有されれば良いが、印字濃度を高くする目的では、で
きるだけ上の層、できれば最表面層に配合するのが好ま
しい。[Ink receiving layer] Next, the ink receiving layer will be described. The ink receiving layer contains a pigment, an adhesive, and a cationic compound as main components. When one or more ink-receiving layers are provided, the cationic compound may be contained in at least one of the layers. However, for the purpose of increasing the print density, the cationic compound should be incorporated in a layer as high as possible, preferably in the outermost surface layer. Is preferred.
【００２１】（微細顔料）高い印字濃度および高光沢を
得るために、本発明のインク受容層の最表面層に平均二
次粒子径が０．０１〜１μｍの微細顔料として、平均一
次粒子径が３〜４０ｎｍ、平均二次粒子径が０．０１〜
１μｍの非晶質シリカを使用するとインクの吸収性・定
着性に優れるため、好ましい。(Fine Pigment) In order to obtain high printing density and high gloss, the finest pigment having an average secondary particle diameter of 0.01 to 1 μm is formed on the outermost surface layer of the ink receiving layer of the present invention. 3 to 40 nm, average secondary particle diameter of 0.01 to
It is preferable to use 1 μm of amorphous silica because the ink absorbability and fixability are excellent.
【００２２】尚、特に透明性の高い非晶質シリカとし
て、フュームドシリカが挙げられる。フュームドシリカ
は原料となる四塩化珪素の純度を蒸留により比較的高く
することができ、さらにクローズドシステムの製造工程
が可能なため製造工程においても不純物の混入を防ぐこ
とが可能である。このような純度の高いフュームドシリ
カを含有すると高印字濃度、高光沢を得ることが可能で
ある。Fumed silica is a particularly highly transparent amorphous silica. In fumed silica, the purity of silicon tetrachloride as a raw material can be relatively increased by distillation, and the production process of a closed system is possible, so that contamination of impurities can be prevented even in the production process. When such highly pure fumed silica is contained, high printing density and high gloss can be obtained.
【００２３】また、非晶質シリカと併用できる微細顔料
としては、例えば、コロイダルシリカ、コロイダルアル
ミナのような微細粒子が挙げられるが、上記の微細顔料
は、一次粒子、好ましくは平均一次粒子径３〜４０ｎｍ
の一次粒子が凝集した平均二次粒子径が１μｍ以上の二
次粒子を粉砕・分散して得ることができる。この様な二
次粒子として具体的には、アルミナ（酸化アルミニウ
ム）、カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化
スズ、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、擬ベー
マイト、炭酸カルシウム、サチンホワイト、ケイ酸アル
ミニウム、スメクタイト、ゼオライト、ケイ酸マグネシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、
スチレン系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラス
チックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピ
グメント等の一般塗工紙製造分野で公知公用の各種顔料
が挙げられる。これらは、１種もしくはそれ以上、併用
することが出来る。Examples of fine pigments that can be used in combination with amorphous silica include fine particles such as colloidal silica and colloidal alumina. The fine pigments described above are primary particles, preferably having an average primary particle diameter of 3%. ~ 40nm
Can be obtained by pulverizing and dispersing secondary particles having an average secondary particle diameter of 1 μm or more in which primary particles are aggregated. Specific examples of such secondary particles include alumina (aluminum oxide), kaolin, clay, calcined clay, zinc oxide, tin oxide, magnesium sulfate, aluminum hydroxide, pseudoboehmite, calcium carbonate, satin white, and aluminum silicate. , Smectite, zeolite, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide, diatomaceous earth,
Various pigments known and used in the general coated paper manufacturing field, such as styrene-based plastic pigments, urea resin-based plastic pigments, and benzoguanamine-based plastic pigments, are exemplified. One or more of these can be used in combination.
【００２４】これらの二次粒子を、平均二次粒子径が１
μｍ以下になるまで、粉砕・分散処理する場合、例え
ば、平均二次粒子径数μｍオーダーの二次粒子を水等の
媒体に、一般に固形分濃度が５〜２０％程度になるよう
分散させた後、超音波ホモジナイザー、圧力式ホモジナ
イザー、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミ
ル、媒体攪拌ミル、ジェットミル等を用い、機械的手段
により平均二次粒子径を小さくすることにより得ること
が出来る。このようにして処理された微細顔料は、一般
に固形分濃度が５〜２０％程度のスラリーあるいはコロ
イド粒子として得られる。[0024] These secondary particles are used as particles having an average secondary particle diameter of 1
In the case of pulverization / dispersion treatment until the particle diameter becomes equal to or less than μm, for example, secondary particles having an average secondary particle diameter of several μm are dispersed in a medium such as water so that the solid content concentration is generally about 5 to 20%. Thereafter, it can be obtained by reducing the average secondary particle diameter by mechanical means using an ultrasonic homogenizer, a pressure homogenizer, a high-speed rotation mill, a roller mill, a container driving medium mill, a medium stirring mill, a jet mill, or the like. The fine pigment thus treated is generally obtained as a slurry or a colloidal particle having a solid content of about 5 to 20%.
【００２５】尚、インク受容層が１層の場合および２層
以上の場合の最表面層に、本発明で規定する微細顔料以
外に他の顔料を含有してもよい。例えば、平均二次粒子
径が１μｍより大きい、アルミナ、カオリン、クレー、
焼成クレー、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸マグネシウム、
水酸化アルミニウム、擬ベーマイト、炭酸カルシウム、
サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、スメクタイト、
ゼオライト、ケイ酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、
酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピ
グメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾ
グアナミン系プラスチックピグメントなど、一般に塗工
紙分野で公知公用の各種顔料が適宜使用される。この場
合、高インク吸収性、高印字濃度および高光沢を得るた
めには、その配合量は５０％以下さらに好ましくは２０
％以下とするのが望ましい。In the case where the number of ink receiving layers is one or two or more, the outermost surface layer may contain other pigments in addition to the fine pigment specified in the present invention. For example, alumina, kaolin, clay, having an average secondary particle diameter of more than 1 μm,
Calcined clay, zinc oxide, tin oxide, magnesium sulfate,
Aluminum hydroxide, pseudo-boehmite, calcium carbonate,
Satin white, aluminum silicate, smectite,
Zeolite, magnesium silicate, magnesium carbonate,
Various pigments commonly known and used in the coated paper field, such as magnesium oxide, diatomaceous earth, styrene-based plastic pigment, urea resin-based plastic pigment, and benzoguanamine-based plastic pigment, are appropriately used. In this case, in order to obtain high ink absorbency, high print density and high gloss, the compounding amount is preferably 50% or less, more preferably 20% or less.
% Is desirable.
【００２６】本発明のインク受容層が２層以上の場合、
最表面層以外の層には、例えば、平均粒子径が１μｍよ
り大きい、非晶質シリカ、アルミナ、カオリン、クレ
ー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、擬ベーマイト、炭酸カルシウ
ム、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、スメクタイ
ト、ゼオライト、ケイ酸マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチッ
クピグメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベ
ンゾグアナミン系プラスチックピグメントなど、一般に
塗工紙分野で公知公用の各種顔料が適宜使用される。ま
た、前記顔料を微細化して使用してもよい。When the ink receiving layer of the present invention has two or more layers,
Layers other than the outermost layer include, for example, amorphous silica, alumina, kaolin, clay, calcined clay, zinc oxide, tin oxide, magnesium sulfate, aluminum hydroxide, pseudo boehmite, carbonate having an average particle diameter of more than 1 μm. Calcium, satin white, aluminum silicate, smectite, zeolite, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide, diatomaceous earth, styrene plastic pigment, urea resin plastic pigment, benzoguanamine plastic pigment, etc. Are appropriately used. Further, the pigment may be finely used.
【００２７】本発明でいう平均粒子径とは、全て電子顕
微鏡（ＳＥＭまたはＴＥＭ）で観察した粒子径である
（１万〜４０万倍の電子顕微鏡写真を撮り、５ｃｍ四方
中の粒子のマーチン径を測定し、平均したもの。「微粒
子ハンドブック」(朝倉書店)のＰ５２、１９９１年等に
記載されている。）本発明で好ましく用いられる微細顔
料の平均二次粒子径は、０．０１〜１μｍ以下である。
より好ましくは、０．０１〜０．５μｍであり、さらに
好ましくは０．０１５〜０．３μｍである。下述するよ
うな、カチオン性化合物と複合化された微細顔料の場合
も好適な平均二次粒子径は同様である。微細顔料の２次
粒子の平均二次粒子径が１μｍを越えると、インク受容
層の透明性が低下し、インク受容層中に定着された染料
の発色性が低下し、高い印字濃度が得られ難くなる傾向
がある。The term “average particle diameter” as used in the present invention means a particle diameter observed by an electron microscope (SEM or TEM) (take an electron microscope photograph of 10,000 to 400,000 times, Martin diameter of particles in 5 cm square) The average secondary particle diameter of the fine pigment preferably used in the present invention is 0.01 to 1 μm. The average particle diameter is described in “Microparticle Handbook” (Asakura Shoten), p. 52, 1991. It is as follows.
More preferably, it is 0.01 to 0.5 μm, and further preferably, it is 0.015 to 0.3 μm. The preferred average secondary particle size is the same in the case of a fine pigment complexed with a cationic compound as described below. When the average secondary particle diameter of the secondary particles of the fine pigment exceeds 1 μm, the transparency of the ink receiving layer is reduced, the coloring property of the dye fixed in the ink receiving layer is reduced, and a high print density is obtained. Tends to be difficult.
【００２８】また、微細顔料は二次粒子であるのが好ま
しいが、この場合、１次粒子の平均一次粒子径は、３ｎ
ｍ以上４０ｎｍ以下であるのが好ましく、より好ましく
は５ｎｍ以上３０ｎｍ以下、さらに好ましくは７ｎｍ以
上２０ｎｍ以下である。この１次粒子径が３ｎｍ未満に
なると１次粒子間の空隙が著しく小さくなり、インキ中
の溶剤やインキを吸収する能力が低下し、所望とする画
像品位が得られ難くなる。また、平均１次粒子径が４０
ｎｍを越えると、凝集した２次粒子が大きくなり、イン
ク受容層の最表面層の透明性が低下し、インク受容層の
最表面層中に定着された染料の発色性が低下し、所望と
する印字濃度が得られ難くなる。インク受容層の最表面
層中の全顔料における微細顔料の比率は、透明性を維持
するために、５０％以上が望ましい。全顔料中の微細顔
料の比率が５０％未満になると透明性の低下が著しく、
印字濃度等の画像品位が低下する場合もある。The fine pigment is preferably secondary particles. In this case, the average primary particle diameter of the primary particles is 3n.
It is preferably at least m and at most 40 nm, more preferably at least 5 nm and at most 30 nm, even more preferably at least 7 nm and at most 20 nm. When the primary particle diameter is less than 3 nm, the gap between the primary particles becomes extremely small, the ability to absorb the solvent and the ink in the ink is reduced, and it becomes difficult to obtain a desired image quality. In addition, the average primary particle diameter is 40
If it exceeds nm, the aggregated secondary particles become large, the transparency of the outermost surface layer of the ink receiving layer is reduced, and the coloring property of the dye fixed in the outermost surface layer of the ink receiving layer is reduced. Printing density is difficult to obtain. The proportion of the fine pigment in all the pigments in the outermost surface layer of the ink receiving layer is desirably 50% or more in order to maintain transparency. When the proportion of the fine pigment in all the pigments is less than 50%, the transparency is significantly reduced,
In some cases, image quality such as print density is reduced.
【００２９】（カチオン性化合物の配合）インク受容層
の少なくともいずれかの層には、インク中のアニオン性
染料成分を定着させる目的でカチオン性化合物が配合さ
れることが好ましい。高い印字濃度を得るためには、イ
ンク染料をできるだけ表面近傍で定着させるのが望まし
く、最表面層または最表面層に近い層にカチオン性化合
物が配合するのが良い。配合の方法は、前記顔料に混合
すれば良いのだが、特に微細顔料の場合は、混合の際凝
集が起こる場合がある。また、例えば非晶質シリカは一
般にアニオン性であり、より凝集が起き易い。この場
合、顔料にカチオン性化合物を添加した後、粉砕・分
散、または顔料を或る程度粉砕・分散した後、カチオ
ン性化合物を添加し、さらに粉砕・分散するのが好まし
い。この結果、少なくともその一部はカチオン性化合物
と複合化した形態で存在する。特に微細顔料の場合は、
カチオン性化合物は上述した様に、粉砕・分散の過程で
配合し、全部あるいは一部複合化するのが望ましいが、
印字耐水性、印字濃度、印字にじみ等の品質を調整する
目的で、カチオン化処理微細顔料にさらにカチオン性化
合物を配合することができる。この場合、処理微細顔料
がカチオン化されているため、更にカチオン性化合物を
追加配合しても凝集が起こり難い。(Blending of cationic compound) A cationic compound is preferably blended into at least one of the ink receiving layers for the purpose of fixing an anionic dye component in the ink. In order to obtain a high printing density, it is desirable to fix the ink dye as close to the surface as possible, and it is better to mix a cationic compound in the outermost surface layer or a layer near the outermost surface layer. The compounding method may be such that the pigment is mixed with the pigment. In particular, in the case of a fine pigment, aggregation may occur during mixing. Further, for example, amorphous silica is generally anionic, and aggregation is more likely to occur. In this case, it is preferable to add the cationic compound to the pigment and then pulverize and disperse the pigment, or to a certain extent pulverize and disperse the pigment, and then add the cationic compound and further pulverize and disperse the pigment. As a result, at least a part thereof exists in a form complexed with the cationic compound. Especially in the case of fine pigments,
As described above, it is desirable that the cationic compound is compounded in the process of pulverization and dispersion, and that all or part of the compound is compounded.
For the purpose of adjusting the quality such as print water resistance, print density and print blur, a cationic compound can be further added to the cationized fine pigment. In this case, since the treated fine pigment is cationic, aggregation does not easily occur even if a cationic compound is additionally added.
【００３０】（カチオン性化合物）カチオン性化合物と
しては、カチオン樹脂や低分子カチオン性化合物（例え
ばカチオン性界面活性剤等）が挙げられる。印字濃度向
上の効果の点ではカチオン樹脂が好ましく、水溶性樹脂
あるいはエマルジョンとして使用できる。更にカチオン
樹脂を架橋等の手段により不溶化し、粒子状の形態とし
たカチオン性有機顔料としても使用できる。このような
カチオン性顔料は、カチオン樹脂を重合する際、多官能
性モノマーを共重合し架橋樹脂とする、あるいは反応性
の官能基（水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アセト
アセチル基等）を有するカチオン樹脂に必要に応じ架橋
剤を添加し、熱、放射線等の手段により架橋樹脂とした
ものである。カチオン性化合物、特にカチオン樹脂は接
着剤としての役割を果たす場合もある。(Cationic compound) Examples of the cationic compound include a cationic resin and a low molecular weight cationic compound (for example, a cationic surfactant and the like). A cationic resin is preferred from the viewpoint of improving the print density, and can be used as a water-soluble resin or an emulsion. Further, the cationic resin can be used as a cationic organic pigment in the form of particles by insolubilizing the cationic resin by means such as crosslinking. Such a cationic pigment, when polymerizing a cationic resin, copolymerizes a polyfunctional monomer to form a crosslinked resin, or has a reactive functional group (hydroxyl group, carboxyl group, amino group, acetoacetyl group, etc.). A cross-linking agent is added to the cationic resin as needed, and the cross-linked resin is formed by heat, radiation, or the like. Cationic compounds, especially cationic resins, may also serve as adhesives.
【００３１】カチオン樹脂は下記のものが例示できる。
具体的には、１）ポリエチレンポリアミンやポリプロピ
レンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類また
はその誘導体、２）第２級アミン基や第３級アミン基や
第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、３）ポリ
ビニルアミン、ポリビニルアミジン類、４）ジシアンジ
アミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カ
チオン樹脂、５）ジシアンジアミド−ジエチレントリア
ミン重縮合物に代表されるポリアミン系カチオン樹脂、
６）エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、
７）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合
物、８）ジアリルアミン塩共重合物、９）ジメチルジア
リルアンモニウムクロライド重合物、１０）アリルアミ
ン塩の重合物、１１）ジアルキルアミノエチル（メタ）
アクリレート４級塩重合物、１２）アクリルアミド−ジ
アリルアミン塩共重合物等のカチオン性化合物があげら
れる。低分子カチオン性化合物としては、第１級アミノ
基、第２級アミノ基、第３級アミノ基、第４級アンモニ
ウム塩基を有する低分子化合物であり分子量１０００程
度以下のものがあげられる。カチオン性化合物、すなわ
ちカチオン樹脂や低分子カチオン性化合物は、カチオン
性化合物を配合する層の全顔料１００重量部に対し、１
〜１００重量部、より好ましくは５〜５０重量部の範囲
で使用することができる。配合量が少ないと印字耐水
性、印字濃度等向上の効果が得られにくく、多いと逆に
印字濃度が低下したり、画像のニジミが発生する場合が
ある。Examples of the cationic resin include the following.
Specifically, 1) polyalkylene polyamines such as polyethylene polyamine and polypropylene polyamine or derivatives thereof, 2) acrylic resin having a secondary amine group, tertiary amine group or quaternary ammonium group, 3) polyvinylamine , Polyvinylamidines, 4) dicyan cation resin represented by dicyandiamide-formalin polycondensate, 5) polyamine cation resin represented by dicyandiamide-diethylenetriamine polycondensate,
6) epichlorohydrin-dimethylamine addition polymer,
7) dimethyldiallylammonium chloride copolymer, 8) diallylamine salt copolymer, 9) dimethyldiallylammonium chloride polymer, 10) allylamine salt polymer, 11) dialkylaminoethyl (meth)
Cationic compounds such as acrylate quaternary salt polymers and 12) acrylamide-diallylamine salt copolymers. Examples of the low molecular weight cationic compound include low molecular weight compounds having a primary amino group, a secondary amino group, a tertiary amino group, and a quaternary ammonium base and having a molecular weight of about 1,000 or less. The cationic compound, that is, the cationic resin or the low molecular weight cationic compound is added in an amount of 1 to 100 parts by weight of the total pigment in the layer containing the cationic compound.
It can be used in an amount of from 100 to 100 parts by weight, more preferably from 5 to 50 parts by weight. If the compounding amount is small, it is difficult to obtain the effects of improving the printing water resistance, the printing density, and the like, and if it is too large, the printing density may be reduced or the image may be blurred.
【００３２】（接着剤）接着剤としては、水溶性樹脂
（例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白質類、澱粉、カルボ
キシルメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロ
ース誘導体）、スチレン−ブタジエン共重合体、メチル
メタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系
重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体等の
ビニル系共重合体ラテックス等の水分散性樹脂、水性ア
クリル樹脂、水性ポリエステル樹脂、水性ポリウレタン
樹脂等その他一般に塗工紙分野で公知公用の各種接着剤
を、本発明の効果を阻害しない範囲で配合することがで
きる。接着剤の配合量は全顔料１００重量部に対し１〜
２００重量部、より好ましくは１０〜１００重量部の範
囲で調節される。ここで接着剤の量が少ないと、所望の
効果が得られにくく、さらに塗工層の強度が弱くなり表
面が傷つきやすくなったり、粉落ちが発生する場合があ
る。逆に多いと、インク吸収性が低下し、所望のインク
ジェット記録適性が得られなくなる場合がある。(Adhesive) As the adhesive, water-soluble resins (for example, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, casein, soybean protein, synthetic proteins, starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and methylcellulose), styrene-butadiene copolymer Water-dispersible resins such as conjugated diene-based polymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, and vinyl-based copolymer latex such as styrene-vinyl acetate copolymer, aqueous acrylic resin, aqueous polyester resin, and aqueous polyurethane resin Various other well-known and commonly used adhesives in the coated paper field can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention. The amount of the adhesive is 1 to 100 parts by weight of the total pigment.
It is adjusted in the range of 200 parts by weight, more preferably 10 to 100 parts by weight. If the amount of the adhesive is small, it is difficult to obtain the desired effect, and the strength of the coating layer may be weakened, the surface may be easily damaged, or powder may fall off. Conversely, if the amount is too large, the ink absorbency may decrease, and the desired inkjet recording suitability may not be obtained.
【００３３】（離型剤等）下述するように、転写方式に
て最表面層を形成する場合、通常の印刷用塗工紙や印刷
用キャスト紙製造の際に用いられる離型剤を配合するこ
とができる。この様な離型剤としては、ステアリン酸ア
ミド等の高級脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、ポ
リプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス類、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン
酸カリウム、オレイン酸アンモミウム等の高級脂肪酸ア
ルカリ塩類、レシチン、シリコーンオイル、シリコーン
ワックス等のシリコーン化合物が挙げられる。離型剤の
配合量は、全顔料１００重量部に対し０．１〜５０重量
部、好ましくは０．５〜３０重量部、より好ましくは１
〜２０重量部の範囲で調節される。ここで配合量が少な
いと、離型性改善の効果が得られにくく、多いと逆に光
沢が低下したり、インクのハジキや記録濃度の低下が生
じる場合がある。(Release Agent, etc.) As described below, when the outermost surface layer is formed by the transfer method, a release agent used in the production of ordinary coated paper for printing or cast paper for printing is mixed. can do. Such release agents include higher fatty acid amides such as stearic acid amide, polyolefin waxes such as polyethylene wax and polypropylene wax,
Examples include alkali salts of higher fatty acids such as calcium stearate, zinc stearate, potassium oleate, and ammonium oleate, and silicone compounds such as lecithin, silicone oil, and silicone wax. The compounding amount of the release agent is 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.5 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the total pigment.
It is adjusted in the range of ２０20 parts by weight. If the blending amount is small, the effect of improving the releasability is hardly obtained. If the blending amount is large, gloss may be reduced, ink repelling or recording density may be reduced.
【００３４】インク受容層塗工組成物中には白色度、粘
度、流動性等を調節するために、一般の印刷用塗工紙や
インクジェット用紙に使用されている顔料、消泡剤、着
色剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、防腐剤及び分散剤、増
粘剤等の各種助剤が適宜添加される。The pigment, defoaming agent and colorant used in general printing coated paper and ink-jet paper for controlling the whiteness, viscosity, fluidity and the like are contained in the ink receiving layer coating composition. Various auxiliary agents such as a fluorescent whitening agent, an antistatic agent, a preservative and a dispersant, and a thickener are appropriately added.
【００３５】（インク受容層の最表面層の紙面ｐＨ調
整）本発明において、インク受容層の最表面層の表面の
ｐＨが３．０〜７．５である必要がある。このような状
態にするには、例えば塗工組成物のｐＨを調整すること
により達成される。この場合、最表面層塗工組成物のｐ
Ｈとしては、３．０〜８．０程度、好ましくは４．０〜
７．０程度が適当である。ただし、最表面層表面のｐＨ
は、インク受容層の最表面層用塗工組成物のｐＨだけで
はなく、基材表面のｐＨや、下塗層を設けた場合、下塗
層の表面ｐＨや下塗層塗工組成物のｐＨにも影響され
る。尚、前記最表面層塗工組成物のｐＨが３．０未満で
は、塗工組成物が凝集する場合が有り、光沢が発揮され
なかったり、印字品位が低下したりする場合がある。ま
た、前記最表面層塗工組成物のｐＨが８．０を超える場
合、下塗層のｐＨを低くしなければならず、その場合に
下塗層の塗工組成物のｐＨが３．０未満では、塗工組成
物が凝集する場合が有り、光沢が発揮されなかったり、
印字品位が低下したりする場合があるため、所望の表面
ｐＨが得られない場合が有る。(Adjustment of Paper Surface pH of Outermost Surface Layer of Ink Receiving Layer) In the present invention, the pH of the surface of the outermost surface layer of the ink receiving layer needs to be 3.0 to 7.5. Such a state is achieved, for example, by adjusting the pH of the coating composition. In this case, p of the outermost layer coating composition
H is about 3.0 to 8.0, preferably 4.0 to 8.0.
About 7.0 is appropriate. However, the pH of the surface of the outermost layer
Is not only the pH of the coating composition for the outermost surface layer of the ink-receiving layer, but also the pH of the substrate surface and, if an undercoat layer is provided, the surface pH of the undercoat layer and the undercoat layer coating composition. It is also affected by pH. If the pH of the coating composition for the outermost surface layer is less than 3.0, the coating composition may agglomerate, fail to exhibit gloss, or deteriorate print quality. When the pH of the outermost layer coating composition exceeds 8.0, the pH of the undercoat layer must be lowered, and in that case, the pH of the undercoat layer coating composition becomes 3.0. Below, the coating composition may be agglomerated, gloss is not exhibited,
Since the printing quality may be reduced, a desired surface pH may not be obtained in some cases.
【００３６】塗工組成物のｐＨを３．０〜８．０程度と
するためには、顔料を選択することが挙げられる。例え
ば、アルミナ等の顔料は酸性すなわちｐＨ７．０以下の
値を示す。また、シリカ、ゼオライト等は一般に、アル
カリ性すなわちｐＨ７．０以上の値を示す場合が多い
が、カチオン樹脂の種類を選択したり、酸等のｐＨ調整
剤を配合することにより、所望のｐＨの塗工液とするこ
とができる。カチオン樹脂のｐＨは一般に２．０〜８．
０程度であるが、カチオン樹脂の種類や配合量を検討す
ることにより、所望の紙面ｐＨを得ることが可能であ
る。ただし過度にｐＨの低いカチオン樹脂や配合量を過
度に増やすことは、印字品位を逆に損なう場合が有り注
意が必要である。In order to adjust the pH of the coating composition to about 3.0 to 8.0, a pigment may be selected. For example, pigments such as alumina show an acidic property, that is, a value of pH 7.0 or less. In general, silica, zeolite, and the like generally show an alkalinity, that is, a value of pH 7.0 or more. However, by selecting the type of the cationic resin or blending a pH adjuster such as an acid, a desired pH is applied. It can be a working liquid. The pH of the cationic resin is generally 2.0 to 8.
Although it is about 0, it is possible to obtain a desired paper surface pH by examining the kind and amount of the cationic resin. However, if the cationic resin having an excessively low pH or the compounding amount is excessively increased, the print quality may be adversely affected, and caution is required.
【００３７】（インク受容層の７５°表面光沢度）銀塩
方式の写真に匹敵する高精細な画質を実現し、さらによ
り写真調にするためには光沢性が必要であり、７５°表
面光沢度（ＪＩＳ−Ｐ８１４２）が３０％以上であるこ
とが好ましい。さらには、７５°表面光沢度（ＪＩＳ−
Ｐ８１４２）が５０％以上であることがより好ましい。
７５°表面光沢度（ＪＩＳ−Ｐ８１４２）が３０％未満
の場合は、写真調の光沢が得られず、目標とする記録画
質が得られない場合もある。(75 ° Surface Glossiness of Ink-Receiving Layer) To achieve a high-definition image quality comparable to that of a silver-salt type photograph, and to obtain a still more photographic tone, glossiness is required. The degree (JIS-P8142) is preferably 30% or more. Furthermore, 75 ° surface gloss (JIS-
P8142) is more preferably 50% or more.
When the 75 ° surface glossiness (JIS-P8142) is less than 30%, photographic gloss cannot be obtained and a target recording image quality may not be obtained.
【００３８】［製造方法］プラスチックフィルムやＲＣ
紙等の平滑性の特に高い基材を使用し、特に顔料とし
て、例えば平均二次粒子径が３００ｎｍ以下の微細顔料
を使用した場合、光沢が発揮され易い。また、スーパー
カレンダー処理（熱スーパー）等によりさらに光沢を向
上させることもできる。また、通常の（平滑性のあまり
高くない）原紙を使用した場合でも、最表面層を転写方
式で形成させると特に光沢が発現し易い。[Manufacturing method] Plastic film or RC
When a substrate having particularly high smoothness such as paper is used, and particularly when a fine pigment having an average secondary particle diameter of, for example, 300 nm or less is used as the pigment, gloss is easily exhibited. Further, the gloss can be further improved by a super calender treatment (thermal super). Even when a normal (not very high-smoothness) base paper is used, gloss is particularly likely to develop when the outermost surface layer is formed by a transfer method.
【００３９】（転写法）転写法とは、塗工層を、平滑性
を有するキャストドラム（鏡面仕上げした金属、プラス
チック、ガラス等のドラム）、鏡面仕上げした金属板、
プラスチックシートやフィルム、ガラス板等上で乾燥
し、平滑面を塗工層上に写し取ることにより、平滑で光
沢のある塗工層表面を得る方法である。(Transfer Method) The transfer method is a method in which a coating layer is coated with a cast drum having smoothness (a drum made of mirror-finished metal, plastic, glass, etc.), a mirror-finished metal plate,
This is a method of drying on a plastic sheet, a film, a glass plate or the like, and transferring a smooth surface onto the coating layer to obtain a smooth and glossy coating layer surface.
【００４０】（キャスト法）転写法によりインク受容層
の最表面層を設ける方法としては、塗工液を基材上（下
塗り層を設けた場合はその上）に塗工して、該塗工層が
湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラム等に圧接、乾
燥して仕上げる方法（ウェットキャスト法）、あるいは
一旦乾燥後再湿潤した後加熱された鏡面ドラム等に圧
接、乾燥して仕上げる方法（リウェットキャスト法）が
挙げられる。また加熱された鏡面ドラム等に直接塗工液
を塗工した後、基材上（下塗り層を設けた場合はその
上）に圧接、乾燥して仕上げる方法（プレキャスト法）
も採用することができる。(Casting method) As a method for providing the outermost surface layer of the ink receiving layer by a transfer method, a coating liquid is applied onto a substrate (if an undercoating layer is provided), A method in which the layer is pressed against a heated mirror-surface drum while the layer is in a wet state, followed by drying and finishing (wet cast method), or a method in which the layer is dried and then re-moistened and then pressed into a heated mirror-surface drum and dried to finish (Rewet cast method). A method in which a coating liquid is applied directly to a heated mirror drum or the like, and then pressed onto a substrate (if an undercoat layer is provided), dried and finished (precast method).
Can also be employed.
【００４１】さらに、塗工液を基材上（下塗り層を設け
た場合はその上）に塗工して、この塗工層をある程度乾
燥し、半乾燥の状態にある間に、加熱された鏡面ドラム
等に圧接、乾燥して仕上げる方法が挙げられる。ここで
半乾燥とは、塗工層の流動性はほとんど無くなっている
が、水分は多く含んでいる状態を意味し、塗工層絶乾量
に対して２０〜４００％（即ち塗工層の絶乾重量１００
重量部に対し２０〜４００重量部の水分を含む）程度に
調整される。Further, the coating liquid was applied on the substrate (if an undercoat layer was provided), and this coating layer was dried to some extent and heated while in a semi-dry state. A method of pressing the mirror surface drum or the like and drying it to finish it may be used. Here, "semi-dried" means a state in which the fluidity of the coating layer is almost lost, but a large amount of water is contained. Absolute dry weight 100
(Including 20 to 400 parts by weight of water with respect to parts by weight).
【００４２】塗工液を基材上（下塗り層を設けた場合は
その上）に塗工して、塗工層が湿潤状態にある間に加熱
された鏡面ドラム等に圧接、乾燥して仕上げる場合、均
一で十分な塗工量の塗工層を得る目的で、塗工液の不動
化を促進する方法を採ることもできる。この方法として
は例えば、（１）基材または下塗り層中に最表面層塗工
液の不動化を促進する様なゲル化剤を配合しておく、
（２）基材または下塗り層上に最表面層塗工液の不動化
を促進する様なゲル化剤を塗工・含浸させる、（３）最
表面層塗工液を塗工した後、塗工液の不動化を促進する
様なゲル化剤を表面に塗工・含浸させる、（４）最表面
層塗工液中に塗工液が乾燥する過程で不動化が促進され
るようなゲル化剤を配合しておくことが挙げられる。こ
の様なゲル化剤としては、最表面層塗工液中のポリビニ
ルアルコール等の接着剤の架橋剤であるほう酸、ぎ酸等
およびそれらの塩、アルデヒド化合物、エポキシ化合物
等が挙げられる。The coating liquid is applied onto the base material (if an undercoat layer is provided), and is pressed against a heated mirror drum or the like while the coating layer is in a wet state, and dried to finish. In this case, a method of promoting immobilization of the coating liquid may be employed for the purpose of obtaining a uniform and sufficient coating amount of the coating layer. As this method, for example, (1) a gelling agent that promotes immobilization of the outermost layer coating solution is blended in a base material or an undercoat layer.
(2) Applying and impregnating a gelling agent that promotes immobilization of the outermost layer coating solution on the base material or the undercoat layer. (3) After applying the outermost layer coating solution, The surface is coated and impregnated with a gelling agent that promotes the immobilization of the working liquid. (4) A gel that promotes the immobilization in the process of drying the coating liquid in the outermost surface layer coating liquid. An agent may be added. Examples of such a gelling agent include boric acid and formic acid which are crosslinking agents for an adhesive such as polyvinyl alcohol in the coating solution for the outermost surface layer, salts thereof, aldehyde compounds, epoxy compounds and the like.
【００４３】（フィルム転写法）転写法によりインク受
容層の最表面層を設ける別な方法としては、フィルム転
写法が挙げられる。フィルム転写法には、（１）塗工液
を基材上（下塗り層を設けた場合はその上）に塗工し
て、該塗工層が湿潤状態にある間に、あるいは一旦乾燥
後再湿潤した後、平滑なフィルム・シートを重ね、その
まま乾燥後、平滑なフィルム・シートを剥がす方法、
（２）塗工液を平滑なフィルム・シート上に塗工して、
該塗工層が湿潤状態にある間に、あるいは一旦乾燥後再
湿潤した後、基材または下塗り層面を重ね、そのまま乾
燥後、平滑なフィルム・シートを剥がす方法、がある。
また、（１）および（２）において、フィルム・シー
トを重ねた状態で、乾燥せずあるいは一部乾燥した後
（フィルム・シートが剥離可能な場合）、フィルム・シ
ートを剥離し、さらに完全に乾燥することもできる。(Film Transfer Method) Another method for providing the outermost surface layer of the ink receiving layer by a transfer method is a film transfer method. In the film transfer method, (1) a coating solution is applied onto a substrate (if an undercoat layer is provided), and the coating solution is kept wet, or once dried and then dried. After wetting, laminating a smooth film and sheet, drying as it is, peeling off the smooth film and sheet,
(2) Coating the coating liquid on a smooth film / sheet,
While the coating layer is in a wet state or after once drying and re-wetting, there is a method in which the surface of a substrate or an undercoat layer is laminated, dried as it is, and then a smooth film / sheet is peeled off.
In (1) and (2), the film and sheet are not dried or partially dried (when the film and sheet can be peeled off) in a state where the film and sheet are stacked, and then the film and sheet are completely peeled off. It can be dried.
【００４４】（塗工方法）前述した受容層を塗工する場
合、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロッド
ブレードコーター、ロールコーター、ブラシコーター、
チャンプレックスコーター、バーコーター、グラビアコ
ーター、ダイコーター、カーテンコーター等の各種公知
の塗工装置が使用できる。受容層最表面層の塗工量は、
下層の塗工量にもよるが、乾燥固形分で１〜５０ｇ／ｍ
2、好ましくは、２〜３０ｇ／ｍ2、より好ましくは、３
〜２０ｇ／ｍ2である。ここで、１ｇ／ｍ2未満では印字
濃度や光沢が十分に出ない場合があり、５０ｇ／ｍ2を
越えて多いと効果は飽和し、コスト的にも不利となる。(Coating method) When coating the above-mentioned receiving layer, a blade coater, an air knife coater, a rod blade coater, a roll coater, a brush coater,
Various known coating apparatuses such as a chaplex coater, a bar coater, a gravure coater, a die coater, and a curtain coater can be used. The coating amount of the receiving layer outermost layer is
Although it depends on the coating amount of the lower layer, the dry solid content is 1 to 50 g / m.
2 , preferably 2 to 30 g / m 2 , more preferably 3
２０20 g / m 2 . If the amount is less than 1 g / m 2 , the printing density or gloss may not be sufficiently obtained, and if the amount exceeds 50 g / m 2 , the effect is saturated and the cost is disadvantageous.
【００４５】（下塗層）インク受容層は２層以上設ける
ことができる。最表面層以外の層を下塗層と称する。下
塗り層は、顔料と接着剤を主成分として構成される。下
塗層中の顔料は、微細顔料を使用しても良いが、粒子径
は最表面層で用いたものより大き目のものを使用しても
良い。下塗層を２層以上設け、最表面層に微細顔料を用
いた場合、少なくとも最下層は、最表面層で用いたもの
より大き目のものを使用するのが好ましい。この場合、
吸収容量、吸収速度に優れやすい。転写方式を採用せず
に光沢を得るためには、下塗層表面の平滑性が或る程度
高い必要があるので、下塗層の顔料の平均二次粒子径は
１μｍ以下が好ましい。(Undercoat layer) Two or more ink receiving layers can be provided. Layers other than the outermost layer are referred to as undercoat layers. The undercoat layer is composed mainly of a pigment and an adhesive. As the pigment in the undercoat layer, a fine pigment may be used, but a pigment having a particle diameter larger than that used in the outermost layer may be used. When two or more undercoat layers are provided and a fine pigment is used for the outermost layer, it is preferable that at least the lowermost layer be larger than that used for the outermost layer. in this case,
Excellent absorption capacity and absorption speed. In order to obtain gloss without using a transfer method, the smoothness of the undercoat layer surface needs to be somewhat high, so that the average secondary particle diameter of the pigment in the undercoat layer is preferably 1 μm or less.
【００４６】下塗層の顔料として具体的には例えば、ア
ルミナ、カオリン、クレー、焼成クレー、非晶質シリ
カ、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、
サチンホワイト、珪酸アルミニウム、アルミナ、コロイ
ダルシリカ、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライ
ト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウ
ム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、ス
チレン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイ
ト、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナ
ミン系プラスチックピグメント等、一般塗工紙製造分野
で公知公用の各種顔料が１種もしくはそれ以上、併用す
ることが出来る。これらの中でも、インク吸収性の高い
非晶質シリカ、アルミナ、ゼオライトを主成分として使
用するのが好ましい。Specific examples of the pigment for the undercoat layer include alumina, kaolin, clay, calcined clay, amorphous silica, zinc oxide, aluminum hydroxide, calcium carbonate,
Satin white, aluminum silicate, alumina, colloidal silica, zeolite, synthetic zeolite, sepiolite, smectite, synthetic smectite, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide, diatomaceous earth, styrene-based plastic pigment, hydrotalcite, urea-based plastic pigment, benzoguanamine One or more kinds of known and commonly used pigments in the general coated paper manufacturing field, such as plastic pigments, can be used in combination. Among these, it is preferable to use amorphous silica, alumina, and zeolite having high ink absorbability as main components.
【００４７】下塗層接着剤としては、カゼイン、大豆蛋
白、合成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各種澱
粉類、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロ
ースやメチルセルロース等のセルロース誘導体、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタ
ジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アク
リル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合
体等のビニル系重合体ラテックス、等一般に塗工紙用と
して用いられている従来公知の接着剤が単独、あるいは
併用して用いられる。顔料と接着剤の配合割合は、その
種類にもよるが、一般に顔料１００重量部に対し接着剤
１〜１００重量部、好ましくは２〜５０重量部の範囲で
調節される。その他、一般塗工紙の製造において使用さ
れる分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤等の
各種助剤が適宜添加される。下塗り層中には蛍光染料、
着色剤を添加することもできる。Examples of the undercoat layer adhesive include proteins such as casein, soybean protein and synthetic protein, various starches such as starch and oxidized starch, polyvinyl alcohol, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and methylcellulose, and styrene-butadiene copolymer. Conjugated diene polymer latex of methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic polymer latex, vinyl polymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. Known adhesives may be used alone or in combination. The mixing ratio of the pigment and the adhesive depends on the type thereof, but is generally adjusted in the range of 1 to 100 parts by weight, preferably 2 to 50 parts by weight of the adhesive with respect to 100 parts by weight of the pigment. In addition, various auxiliaries such as a dispersant, a thickener, an antifoaming agent, an antistatic agent, and a preservative used in the production of general coated paper are appropriately added. Fluorescent dye in the undercoat layer,
Coloring agents can also be added.
【００４８】下塗層中には、インクジェット記録用イン
ク中の染料成分を定着する目的で、カチオン性化合物を
配合することができる。下塗層中の顔料の粒子径がある
程度大きい場合、インク染料は下塗り層上に設ける最表
面層にできるだけ定着させた方が、印字（記録）濃度が
高くなる傾向であり、このためには、下塗り層中よりも
最表面層中にカチオン性化合物を多く配合するのが好ま
しい。下塗層中の顔料の粒子径が十分小さく透明性が高
い場合は、下塗層中で定着されても印字濃度が低下し難
いため、下塗層中にカチオン性化合物を配合しても問題
とならない。The undercoat layer may contain a cationic compound for the purpose of fixing the dye component in the ink for ink jet recording. When the particle size of the pigment in the undercoat layer is large to some extent, the ink (dye) tends to have a higher print (recording) density when it is fixed to the outermost surface layer provided on the undercoat layer as much as possible. It is preferable to mix a larger amount of the cationic compound in the outermost layer than in the undercoat layer. When the pigment particle size in the undercoat layer is sufficiently small and the transparency is high, the printing density is hardly reduced even when fixed in the undercoat layer. Does not.
【００４９】白紙黄変は、最表面層の表面ｐＨが重要で
あり、下層のｐＨについては特に限定されないが、基材
表面ｐＨおよび下層表面ｐＨが最表面層の表面ｐＨに影
響を与えるため、適宜調整する必要がある。In the white paper yellowing, the surface pH of the outermost layer is important, and the pH of the lower layer is not particularly limited. However, since the surface pH of the substrate and the lower layer surface affect the surface pH of the outermost layer, It is necessary to adjust appropriately.
【００５０】上記材料をもって構成される下塗層用組成
物は、一般に固形分濃度を５〜５０重量％程度に調整
し、基材上に乾燥重量で２〜１００ｇ／ｍ2、好ましく
は５〜５０ｇ／ｍ2程度、更に好ましくは１０〜３０ｇ
／ｍ2程度になるように塗工する。ただし、下塗層を２
層以上設ける場合、塗工量は適宜調整できる。ここで、
塗工量が少ないと、インク吸収性が劣ったり、光沢層を
設けた際に光沢が十分に出なかったりする場合があり、
多いと、印字濃度が低下したり、塗工層の強度が低下し
粉落ちや傷が付き易くなる場合がある。下塗層用組成物
は、最表面層の塗工と同様の各種公知公用の塗工装置に
より塗工、乾燥される。さらに、必要に応じて下塗層の
乾燥後にスーパーキャレンダー、ブラシ掛け等の平滑化
処理を施すこともできる。また、下塗層を転写方式にて
製造しても良い。The composition for an undercoat layer composed of the above-mentioned materials is generally adjusted to a solid content concentration of about 5 to 50% by weight, and is dried on a substrate in a dry weight of 2 to 100 g / m 2 , preferably 5 to 50 g / m 2 . About 50 g / m 2 , more preferably 10 to 30 g
/ M 2 . However, if the undercoat layer is 2
When more than two layers are provided, the coating amount can be appropriately adjusted. here,
If the coating amount is small, the ink absorption may be poor, or the gloss may not be sufficiently obtained when a gloss layer is provided,
If the amount is too large, the print density may be reduced, or the strength of the coating layer may be reduced, and the powder may be easily dropped or damaged. The undercoat layer composition is applied and dried by various known and publicly-applied coating apparatuses similar to those for the outermost layer. Further, if necessary, a smoothing treatment such as super calendering or brushing can be performed after drying the undercoat layer. Further, the undercoat layer may be manufactured by a transfer method.
【００５１】［インク］本発明のインクジェット記録方
法で使用されるインクとしては、像を形成させる色素と
該色素を溶解あるいは分散する溶媒を必須成分とし、必
要に応じて各種分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵
抗調整剤、ｐＨ調整剤、防かび剤、記録材の溶解あるい
は分散安定化剤などの各種助剤が適宜添加される。イン
クに使用される記録剤としては、直接染料、酸性染料、
塩基性染料、反応性染料、食用色素、分散染料、油性染
料及び各種顔料などが挙げられるが、従来公知の記録剤
は特に制限なく使用できる。上記色素の含有量は、溶媒
成分の種類、インクに要求される特性などにより決定さ
れるが、本発明におけるインクにおいても、従来のイン
ク中の配合、つまり０. １〜２０重量％程度の使用で特
に問題はない。[Ink] The ink used in the ink jet recording method of the present invention comprises, as essential components, a dye for forming an image and a solvent for dissolving or dispersing the dye, and, if necessary, various dispersants and surfactants. Various assistants such as a viscosity adjuster, a specific resistance adjuster, a pH adjuster, a fungicide, and a stabilizer for dissolving or dispersing the recording material are appropriately added. The recording agents used in the ink include direct dyes, acid dyes,
Examples include basic dyes, reactive dyes, food dyes, disperse dyes, oil dyes, and various pigments, and conventionally known recording agents can be used without any particular limitation. The content of the dye is determined by the type of the solvent component, the characteristics required for the ink, and the like. However, in the ink of the present invention, the content in the conventional ink, that is, the use of about 0.1 to 20 wt% There is no particular problem.
【００５２】本発明で用いられるインクの溶媒として
は、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコ
ール類、アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトン
あるいはケトンアルコール類、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレング
リコール類、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チ
オジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレング
リコールなどのアルキレン基が２〜６個のアルキレング
リコール類、ジメチルホルムアミドなどのアミド類、テ
トラヒドロフランなどのエーテル類、グリセリン、エチ
レングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコール
メチル（エチル）エーテル、トリエチレングリコールモ
ノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキル
エーテル類などがある。The solvent of the ink used in the present invention includes water and various water-soluble organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, and the like.
C1-C4 alkyl alcohols such as isopropyl alcohol, n-butyl alcohol and isobutyl alcohol; ketone or ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; polyethylene glycol, polyalkylene glycols such as polypropylene glycol, ethylene glycol; Alkylene glycols having 2 to 6 alkylene groups such as propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol, amides such as dimethylformamide, ethers such as tetrahydrofuran, glycerin, ethylene glycol Methyl ether, diethylene glycol methyl (ethyl) ether, triethylene glycol monomethyl ether And the like lower alkyl ethers of polyhydric alcohols.
【００５３】上記は、染料インクについて述べたが、近
年顔料タイプのインクも普及してきている。顔料インク
は、発色の鮮明性が染料インクより一般に劣るが、記録
画像の耐水性、耐光性に優れる長所を有する。顔料イン
クとは、溶媒、即ち水または／及び有機溶媒に、有機ま
たは無機顔料粒子成分を分散させたインクである。Although the above description has been made with respect to dye inks, pigment type inks have recently become widespread. Pigment inks are generally inferior in color clarity to dye inks, but have the advantage of excellent water resistance and light resistance of recorded images. The pigment ink is an ink in which an organic or inorganic pigment particle component is dispersed in a solvent, that is, water or / and an organic solvent.
【００５４】有機溶媒としては例えば、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチ
ルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール
類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたは
ケトンアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類、
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリ
コール、へキシレングリコール、ジエチレングリコール
等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール
類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、テトラヒドロ
フラン等のエーテル類、グリセリン、エチレングリコー
ルメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（エチ
ル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、
（イソ）パラフィン系炭化水素類などが挙げられる。上
記の中で、水を主成分とする溶媒を用いたものが水性顔
料インク、油性溶媒を主成分としたものが油性顔料イン
クである。Examples of the organic solvent include alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol and isobutyl alcohol, and ketones such as acetone and diacetone alcohol. Or ketone alcohols, polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol,
Alkylene glycols having 2 to 6 alkylene groups such as ethylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol, amides such as dimethylformamide, ethers such as tetrahydrofuran, and glycerin , Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (ethyl) ether, triethylene glycol monomethyl ether,
(Iso) paraffinic hydrocarbons and the like. Among the above, those using a solvent containing water as a main component are aqueous pigment inks, and those containing an oil solvent as a main component are oil pigment inks.
【００５５】有機顔料としては、例えば、アゾ系、フタ
ロシアニン系、ペルリン系、イソインドリノン系、イミ
ダゾロン系、ピランスロン系、チオインジゴ系等の顔料
が例示でき、無機顔料としては例えば、カーボンブラッ
ク、グラファイト、合成酸化鉄黄、透明ベンガラ、チタ
ンイエロー、モリブテートオレンジ、亜酸化銅、コバル
トブルー、群青、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏ
ｗ（イエロー）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ
（シアン）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（マゼン
タ）等の顔料が例示できる。Examples of the organic pigment include azo, phthalocyanine, perlin, isoindolinone, imidazolone, pyranthrone, and thioindigo pigments. Examples of the inorganic pigment include carbon black, graphite, and the like. Synthetic iron oxide yellow, transparent red iron oxide, titanium yellow, molybdate orange, cuprous oxide, cobalt blue, ultramarine, C.I. I. Pigment Yellow
w (yellow), C.I. I. Pigment Blue
(Cyan), C.I. I. Pigment Red (magenta) and the like.
【００５６】前記分散剤としては、各種界面活性剤、低
分子量分散剤、親水性官能基と疎水性官能基を有する樹
脂系の分散剤が用いられる。またインクの粘度を調節す
る目的や定着性を向上させる目的で水性樹脂を添加する
こともできる。As the dispersant, various surfactants, low-molecular-weight dispersants, and resin-based dispersants having a hydrophilic functional group and a hydrophobic functional group are used. In addition, an aqueous resin can be added for the purpose of adjusting the viscosity of the ink or improving the fixability.
【００５７】前記顔料と分散剤を溶液中に配合し、ペイ
ントシェーカー、サンドミル等の分散機を用いて微細な
分散粒子に粉砕し、孔径１．０μｍ以下のフィルターに
て粗大粒子の濾過を行い顔料インクとすることが通常行
われている。顔料インクの固形分濃度は、特に限定しな
いが０．５〜３０重量％である。また顔料インク中に分
散された顔料の平均粒子径は一般に５０〜５００ｎｍ程
度である。The pigment and the dispersant are blended in a solution, pulverized into fine dispersed particles using a disperser such as a paint shaker or a sand mill, and the coarse particles are filtered through a filter having a pore size of 1.0 μm or less to obtain a pigment. It is common practice to use ink. The solid content concentration of the pigment ink is not particularly limited, but is 0.5 to 30% by weight. The average particle size of the pigment dispersed in the pigment ink is generally about 50 to 500 nm.
【００５８】[0058]
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。
また、例中の部および％は特に断らない限り、それぞれ
重量部および重量％を示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should be understood that the present invention is by no means restricted thereto.
Parts and% in Examples are parts by weight and% by weight, respectively, unless otherwise specified.
【００５９】［基材の作製］ （支持体Ａ）広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ；ＣＳ
Ｆ５００ｍｌ）１００部、アンシレックス（焼成カオリ
ン）１０部、市販サイズ剤０．０５部、硫酸バンド１．
５部、湿潤紙力剤０．５部、澱粉０．７５部よりなる濃
度０．５％のパルプスラリーを調製した。このパルプス
ラリーを長網抄紙機にて抄紙し、ドライヤー、マシンカ
レンダーを通し、坪量１２０ｇ／ｍ2、緊度０．８０ｇ
／ｃｍ3の紙基材を製造した。この紙基材のステキヒト
サイズ度は１０秒であった。この紙基材の表面ｐＨは
３．５であった。[Preparation of Substrate] (Support A) Hardwood bleached kraft pulp (LBKP; CS)
F500 ml) 100 parts, Ansilex (calcined kaolin) 10 parts, commercial sizing agent 0.05 part, sulfate band 1.
A pulp slurry having a concentration of 0.5%, comprising 5 parts, 0.5 parts of wet strength agent, and 0.75 parts of starch, was prepared. This pulp slurry is made into a Fourdrinier paper machine, passed through a dryer and a machine calender, and has a basis weight of 120 g / m 2 and a tension of 0.80 g.
/ Cm 3 of paper substrate was produced. The Stockigt sizing degree of this paper substrate was 10 seconds. The surface pH of this paper substrate was 3.5.
【００６０】（支持体Ｂ）広葉樹晒クラフトパルプ（Ｌ
ＢＫＰ；ＣＳＦ４００ｍｌ）１００部、軽質炭酸カルシ
ウム２０部、カチオン化澱粉１部、無水アルケニルコハ
ク酸系中性サイズ剤０．２部よりなる濃度０．５％のパ
ルプスラリーを調製した。このパルプスラリーを長網抄
紙機にて抄紙し、ドライヤー、マシンカレンダーを通
し、坪量１２０ｇ／ｍ2、緊度０．８０ｇ／ｃｍ3の紙基
材を製造した。この紙基材のステキヒトサイズ度は５０
秒であった。この紙基材の表面ｐＨは８．０であった。(Support B) Hardwood bleached kraft pulp (L
A pulp slurry having a concentration of 0.5%, comprising 100 parts of BKP (CSF 400 ml), 20 parts of light calcium carbonate, 1 part of cationized starch, and 0.2 part of an alkenylsuccinic anhydride-based neutralizing agent, was prepared. The pulp slurry was paper-made with a fourdrinier paper machine and passed through a drier and a machine calender to produce a paper base material having a basis weight of 120 g / m 2 and a tension of 0.80 g / cm 3 . This paper substrate has a Stekhito sizing degree of 50.
Seconds. The surface pH of this paper substrate was 8.0.
【００６１】（支持体Ｃ）ＣＳＦ（ＪＩＳ Ｐ−８１２
１）が２５０ｍｌまで叩解した針葉樹晒クラフトパルプ
（ＮＢＫＰ）と、ＣＳＦが２８０ｍｌまで叩解した広葉
樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）とを、重量比２：８の
割合で混合し、濃度０．５％のパルプスラリーを調製し
た。このパルプスラリー中にパルプ絶乾重量に対しカチ
オン化澱粉２．０％，アルキルケテンダイマー０．４
％，アニオン化ポリアクリルアミド樹脂０．１％，ポリ
アミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂０．７％を添
加し、十分に攪はんして分散させた。上記組成のパルプ
スラリーを長網マシンで抄紙し、ドライヤー、サイズプ
レス、マシンカレンダーを通し、坪量１８０ｇ／ｍ2、
緊度１．０ｇ／ｃｍ3の原紙を製造した。上記サイズプ
レス工程に用いたサイズプレス液は、カルボキシル変性
ポリビニルアルコールと塩化ナトリウムとを２：１の重
量比で混合し、これを水に加えて加熱溶解し、濃度５％
に調製したもので、これを紙の両面にトータルして２５
ｍｌ／ｍ2塗布して原紙を得た。(Support C) CSF (JIS P-812)
1) A softwood bleached kraft pulp (NBKP) beaten to 250 ml and a hardwood bleached kraft pulp (LBKP) beaten to 280 ml CSF are mixed at a weight ratio of 2: 8 to give a pulp having a concentration of 0.5%. A slurry was prepared. In this pulp slurry, cationized starch 2.0%, alkyl ketene dimer 0.4
%, Anionized polyacrylamide resin 0.1%, and polyamide polyamine epichlorohydrin resin 0.7%, and the mixture was sufficiently stirred and dispersed. The pulp slurry having the above composition is paper-made with a fourdrinier machine, passed through a drier, a size press, and a machine calender, and has a basis weight of 180 g / m 2 ,
A base paper having a strength of 1.0 g / cm 3 was produced. The size press liquid used in the size press step was prepared by mixing carboxyl-modified polyvinyl alcohol and sodium chloride at a weight ratio of 2: 1, adding the mixture to water, and heating to dissolve the mixture.
This was prepared on both sides of the paper for a total of 25
ml / m 2 was applied to obtain base paper.
【００６２】この原紙の両面にコロナ放電処理を施した
後、バンバリーミキサーで混合分散した下記のポリオレ
フィン樹脂組成物１（表面用樹脂組成物）を原紙のフェ
ルト面側に塗工量が２５ｇ／ｍ2になるようにして、ま
たポリオレフィン樹脂組成物２（裏面用樹脂組成物）を
ワイヤー面側に塗工量が２０ｇ／ｍ2になるようにし
て、Ｔ型ダイを有する溶融押し出し機（溶融温度３２０
℃）で塗布し、フェルト側を鏡面、ワイヤー側を粗面の
クーリングロールで冷却固化した。次に、表面被覆面上
にコロナ放電処理を施した後、下記アンカー層を乾燥重
量で０．３ｇ／ｍ2になるようグラビアコーターにて塗
工した。得られた支持体Ａは、表面側の平滑度（王研
式、J.TAPPI No.5)が６０００秒、不透明度（ＪＩＳ
Ｐ８１３８）が９３％、表面ｐＨは、６．５であった。After performing corona discharge treatment on both sides of the base paper, the following polyolefin resin composition 1 (surface resin composition) mixed and dispersed by a Banbury mixer was applied to the felt side of the base paper at a coating amount of 25 g / m 2. 2 and the coating amount of the polyolefin resin composition 2 (resin composition for the back surface) on the wire surface side is 20 g / m 2 , and a melt extruder having a T-type die (melting temperature 320
C), and solidified by cooling the felt side with a mirror surface and the wire side with a rough cooling roll. Next, after a corona discharge treatment was performed on the surface-coated surface, the following anchor layer was applied by a gravure coater so as to have a dry weight of 0.3 g / m 2 . The obtained support A had a surface smoothness (Oken type, J.TAPPI No.5) of 6000 seconds and an opacity (JIS).
P8138) was 93%, and the surface pH was 6.5.
【００６３】（ポリオレフィン樹脂組成物１）長鎖型低
密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２６ｇ／ｃｍ3、メ
ルトインデックス２０ｇ／１０分）３５部、低密度ポリ
エチレン樹脂（密度０．９１９ｇ／ｃｍ3、メルトイン
デックス２ｇ／１０分）５０部、アナターゼ型二酸化チ
タン（石原産業社製、商品名：Ａ−２２０）１５部、ス
テアリン酸亜鉛０．１部、酸化防止剤（チバガイギー社
製、商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）０．０３部、群
青（第一化成社製、商品名：青口群青Ｎｏ．２０００）
０．０９部、蛍光増白剤（チバガイギー社製、商品名：
ＵＶＩＴＥＸ ＯＢ）０．３部(Polyolefin resin composition 1) 35 parts of long chain type low density polyethylene resin (density 0.926 g / cm 3 , melt index 20 g / 10 min), low density polyethylene resin (density 0.919 g / cm 3 , melt) Index 2 g / 10 min) 50 parts, anatase type titanium dioxide (trade name: A-220, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 15 parts, zinc stearate 0.1 part, antioxidant (trade name: Irganox 1010, manufactured by Ciba Geigy) 0.03 parts, Gunsei (Daiichi Kasei Co., Ltd., trade name: Aoguchi Gunsei No.2000)
0.09 parts, optical brightener (Ciba Geigy, trade name:
UVITEX OB) 0.3 parts
【００６４】（ポリオレフィン樹脂組成物２）高密度ポ
リエチレン樹脂（密度０．９５４ｇ／ｃｍ3、メルトイ
ンデックス２０ｇ／１０分）６５部、低密度ポリエチレ
ン樹脂（密度０．９２４ｇ／ｃｍ3、メルトインデック
ス４ｇ／１０分）３５部(Polyolefin resin composition 2) 65 parts of high density polyethylene resin (density 0.954 g / cm 3 , melt index 20 g / 10 min), low density polyethylene resin (density 0.924 g / cm 3 , melt index 4 g / 10 minutes) 35 copies
【００６５】（アンカー層）ゼラチン（新田ゼラチン社
製、商品名：Ｇ０２８２Ｋ）１００部、界面活性剤（花
王社製、商品名：エマールＥ２７Ｃ）０．００５部(Anchor layer) 100 parts of gelatin (manufactured by Nitta Gelatin Co., trade name: G0282K), 0.005 parts of surfactant (manufactured by Kao Corporation, trade name: Emar E27C)
【００６６】［シリカ微細顔料の調製］ （微細顔料Ａ）市販沈降法シリカ（トクヤマ社製、商品
名：ファインシール Ｘ−４５、平均一次粒子径 ：約
１０ｎｍ、平均二次粒子径：約４．５μｍ）をサンドグ
ラインダーにより水分散粉砕した後、ナノマイザー（ナ
ノマイザー社製、商品名：ナノマイザー）を用いて粉砕
分散を繰り返し、分級後、平均二次粒子径が０．０８μ
ｍからなる１０％分散液を調製した。[Preparation of Silica Fine Pigment] (Fine Pigment A) Commercially settled silica (manufactured by Tokuyama Co., Ltd., trade name: Fine Seal X-45, average primary particle diameter: about 10 nm, average secondary particle diameter: about 4. 5 μm) was dispersed and pulverized in water with a sand grinder, and then pulverized and dispersed using a Nanomizer (manufactured by Nanomizer, trade name: Nanomizer). After classification, the average secondary particle diameter was 0.08 μm.
m was prepared.
【００６７】（微細顔料Ａ１）市販沈降法シリカ（トク
ヤマ社製、商品名：ファインシール Ｘ−４５、平均一
次粒子径 ：約１０ｎｍ、平均二次粒子径：約４．５μ
ｍ）をサンドグラインダーにより水分散粉砕した後、ナ
ノマイザー（ナノマイザー社製、商品名：ナノマイザ
ー）を用いて粉砕分散を繰り返し、分級後、平均二次粒
子径が０．０５μｍからなる１２％分散液を調製した。
該分散液にカチオン樹脂（日東紡績社製、商品名：ＰＡ
Ｓ−Ｊ−８１）５部を添加し、顔料の凝集と分散液の増
粘を起こさせた。再度、ナノマイザーを用いて粉砕分散
を繰り返し、平均二次粒子径（凝集粒径）が０．０８μ
ｍからなる１０％分散液を調製した。(Fine pigment A1) Commercially available precipitated silica (trade name: Fine Seal X-45, manufactured by Tokuyama Corporation), average primary particle diameter: about 10 nm, average secondary particle diameter: about 4.5 μm
m) was dispersed in water by a sand grinder and then pulverized and dispersed using a Nanomizer (trade name: Nanomizer). After classification, a 12% dispersion having an average secondary particle diameter of 0.05 μm was obtained. Prepared.
A cationic resin (manufactured by Nitto Boseki Co., trade name: PA)
SJ-81) 5 parts was added to cause aggregation of the pigment and thickening of the dispersion. Again, the pulverization and dispersion were repeated using a Nanomizer, and the average secondary particle size (aggregated particle size) was 0.08 μm.
m was prepared.
【００６８】（微細顔料Ａ２）添加するカチオン樹脂の
量を１０部とした以外は、微細顔料Ａ１と同様にして調
製した。(Fine Pigment A2) A fine pigment A2 was prepared in the same manner as the fine pigment A1 except that the amount of the cationic resin was changed to 10 parts.
【００６９】（微細顔料Ａ３）微細顔料Ａ１使用のカチ
オン樹脂を、ポリジアリルジメチル４級アンモニウム塩
酸塩（センカ社製、商品名：ＣＰ−１０３）１５部に替
えた以外は、微細顔料Ａ１と同様にして調製した。(Fine pigment A3) The same as the fine pigment A1 except that the cationic resin using the fine pigment A1 was replaced with 15 parts of polydiallyldimethyl quaternary ammonium hydrochloride (trade name: CP-103, manufactured by SENKA). Was prepared.
【００７０】（微細顔料Ａ４）市販沈降法シリカ（トク
ヤマ社製、商品名：ファインシール Ｘ−４５、平均一
次粒子径 ：約１０ｎｍ、平均二次粒子径：約４．５μ
ｍ）をサンドグラインダーにより水分散粉砕し、平均二
次粒子径が１μｍからなる１２％分散液を調製した。分
散液にカチオン樹脂（日東紡績社製、商品名：ＰＡＳ−
Ｊ−８１）1０部を添加し、顔料の凝集と分散液の増粘
を起こさせた。再度、サンドグラインダーを用いて粉砕
分散を繰り返し、平均二次粒子径（凝集粒径）が１μｍ
からなる１０％分散液を調製した。(Fine pigment A4) Commercially precipitated silica (trade name: Fine Seal X-45, manufactured by Tokuyama Corporation), average primary particle diameter: about 10 nm, average secondary particle diameter: about 4.5 μm
m) was dispersed in water by a sand grinder and pulverized to prepare a 12% dispersion having an average secondary particle diameter of 1 μm. A cationic resin (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., trade name: PAS-
J-81) 10 parts were added to cause aggregation of the pigment and thickening of the dispersion. The pulverization and dispersion were repeated using a sand grinder again, and the average secondary particle size (agglomerated particle size) was 1 μm.
Was prepared.
【００７１】（微細顔料Ｂ）市販ゲル法シリカ（グレー
スデビソン社製、商品名：サイロジェットＰ６１２、平
均一次粒子径 ：約１０ｎｍ、平均二次粒子径：約７．
５μｍ）をサンドグラインダーにより水分散粉砕した
後、ナノマイザー（ナノマイザー社製、商品名：ナノマ
イザー）を用いて粉砕分散を繰り返し、分級後、平均二
次粒子径が０．３μｍからなる１５％分散液を調製し
た。該分散液にカチオン樹脂（日東紡績社製、商品名：
ＰＡＳ−Ｊ−８１）１０部を添加し、顔料の凝集と分散
液の増粘を起こさせた。再度、ナノマイザーを用いて粉
砕分散を繰り返し、平均二次粒子径が０．５μｍからな
る１２％分散液を調製した。(Fine Pigment B) Commercially available gel method silica (trade name: Silojet P612, manufactured by Grace Devison Co., Ltd.), average primary particle diameter: about 10 nm, average secondary particle diameter: about 7.
5 μm) was dispersed in water by a sand grinder and then pulverized and dispersed using a Nanomizer (manufactured by Nanomizer Co., Ltd., trade name: Nanomizer). After classification, a 15% dispersion having an average secondary particle diameter of 0.3 μm was obtained. Prepared. A cationic resin (manufactured by Nitto Boseki Co., trade name:
10 parts of PAS-J-81) were added to cause aggregation of the pigment and thickening of the dispersion. Pulverization and dispersion were repeated using a Nanomizer again to prepare a 12% dispersion having an average secondary particle diameter of 0.5 μm.
【００７２】（微細顔料Ｃ）市販フュームドシリカ（ト
クヤマ社製、商品名、レオロシールＱＳ−３０、比表面
積３００ｍ2／ｇ、平均一１次粒子径：約１０ｎｍ）を
サンドグラインダーにより水分散粉砕した後、ナノマイ
ザーを用いて粉砕分散を繰り返し、分級後平均二次粒子
径が０．０８μｍからなる１２％分散液を調製した。分
散液にカチオン樹脂（日東紡績社製、商品名：ＰＡＳ−
Ｊ−８１）1０部を添加し、顔料の凝集と分散液の増粘
を起こさせた。再度、ナノマイザーを用いて粉砕分散を
繰り返し、平均二次粒子径が０．１５μｍからなる１０
％分散液を調製した。(Fine Pigment C) Commercial fumed silica (trade name, Leolosil QS-30, manufactured by Tokuyama Corporation, specific surface area: 300 m 2 / g, average primary particle diameter: about 10 nm) was dispersed in water by a sand grinder and pulverized. Thereafter, pulverization and dispersion were repeated using a Nanomizer to prepare a 12% dispersion having an average secondary particle diameter of 0.08 μm after classification. A cationic resin (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., trade name: PAS-
J-81) 10 parts were added to cause aggregation of the pigment and thickening of the dispersion. Again, the pulverization and dispersion were repeated using a Nanomizer, and the average secondary particle diameter was 0.15 μm.
% Dispersion was prepared.
【００７３】実施例１ 支持体Ａ上に、下記の下塗り層用塗工液を、固形分量
で１０ｇ／ｍ2になるように、エアーナイフコーターで
塗工、乾燥した。次に、下記の下塗り層用塗工液を、
上記の下塗り層上に固形分重量で５ｇ／ｍ2になるよ
うに、エアーナイフコーターで塗工し、乾燥した。次
に、下記最表面層用塗工液をロールコーターにて塗工し
直ちに表面温度が９５℃の鏡面ドラムに圧接し、乾燥
後、離型させ、光沢タイプのインクジェット記録用紙を
得た。このときの最表面層の塗工量は固形分重量で、３
ｇ／ｍ2であった。Example 1 The following coating solution for an undercoat layer was coated on a support A with an air knife coater so as to have a solid content of 10 g / m 2 and dried. Next, the following undercoat layer coating solution,
An air knife coater was used to coat the above undercoat layer with a solid content of 5 g / m 2 and dried. Next, the following coating solution for the outermost surface layer was applied by a roll coater, immediately pressed against a mirror-surface drum having a surface temperature of 95 ° C., dried, and released to obtain a glossy inkjet recording paper. At this time, the coating amount of the outermost layer was 3 wt.
g / m 2 .
【００７４】（下塗層用塗工液（固形分濃度１５
％））ｐＨ７．５ ・合成シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシール
Ｘ−６０、平均二次粒子径６．０μｍ、平均一次粒子径
１５ｎｍ）７０部 ・ゼオライト（トーソー製社製、商品名：トヨビルダ
ー、平均二次粒子径１．５μｍ ）３０部 ・シリル変性ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品
名：Ｒ１１３０）２０部(Coating liquid for undercoat layer (solids concentration 15
%)) PH 7.5 70 parts of synthetic silica (trade name: Fine Seal X-60, average secondary particle diameter 6.0 μm, average primary particle diameter 15 nm, manufactured by Tokuyama Corporation) zeolite (trade name, manufactured by Tosoh Corporation) : Toyobuilder, average secondary particle diameter 1.5 μm) 30 parts ・ Silyl-modified polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., trade name: R1130) 20 parts
【００７５】（下塗層用塗工液（固形分濃度１２
％））ｐＨ７．０ ・微細顔料Ａ １００部 ・ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ
１１７）１５部(Coating solution for undercoat layer (solids concentration 12
%)) PH 7.0-100 parts of fine pigment A-Polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA)
117) 15 parts
【００７６】（最表面層用塗工液（固形分濃度１２
％））ｐＨ４．５ ・微細顔料Ａ３ １００部 ・ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ
１１７）２５部 ・ステアリン酸アミド ２部(Coating solution for outermost surface layer (solid concentration 12
%)) PH 4.5-100 parts of fine pigment A3-Polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA)
117) 25 parts ・ Stearic acid amide 2 parts
【００７７】実施例２ 最表面層の微細顔料をＡ３からＡ２に変えた以外は実施
例１と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙
を得た。（最表面層塗料ｐＨ５．５）Example 2 A gloss type ink jet recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the fine pigment in the outermost layer was changed from A3 to A2. (Top surface layer paint pH 5.5)
【００７８】実施例３ 最表面層の微細顔料をＡ３からＡ１に変えた以外は実施
例１と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙
を得た。（最表面層塗料ｐＨ６．０）Example 3 A gloss type ink jet recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the fine pigment in the outermost layer was changed from A3 to A1. (Top layer paint pH 6.0)
【００７９】実施例４ 支持体Ａを支持体Ｂに変更し、最表面層の微細顔料をＡ
３からＡ２に変えた以外は実施例１と同様にして光沢タ
イプのインクジェット記録用紙を得た。Example 4 The support A was changed to the support B, and the fine pigment in the outermost surface layer was changed to A.
A gloss type ink jet recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that A2 was changed from 3 to A2.
【００８０】比較例１ 支持体Ａを支持体Ｂに変更し、最表面層の微細顔料をＡ
３からＡ１に変えた以外は実施例１と同様にして光沢タ
イプのインクジェット記録用紙を得た。Comparative Example 1 The support A was changed to the support B, and the fine pigment in the outermost surface layer was changed to A.
A gloss type inkjet recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that A1 was changed from 3.
【００８１】比較例２ 支持体Ａを支持体Ｂに変更し、最表面層の微細顔料をＡ
３からＡに変えた以外は実施例１と同様にして光沢タイ
プのインクジェット記録用紙を得た。（最表面層塗料ｐ
Ｈ７．５）Comparative Example 2 The support A was changed to the support B, and the fine pigment in the outermost surface layer was changed to A.
A gloss type ink jet recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that A was changed from 3 to A. (Coating of outermost surface layer p
H7.5)
【００８２】実施例５ 支持体Ａ上に、実施例１の下塗り層用塗工液を、乾燥
重量で１２ｇ／ｍ2になるように、エアーナイフコータ
ーで塗工、乾燥した。次に、下記の最表面層用塗工液
を、上記の下塗り層上にエアーナイフコーターで塗工
し、冷風で２０秒乾燥し半乾燥状態にした後（塗工層絶
乾量に対する水分率１５０％）、表面温度が１００℃の
鏡面ドラムに圧接し、乾燥後、離型させ、光沢タイプの
インクジェット記録用紙を得た。このときの最表面層の
塗工量は固形分重量で、６ｇ／ｍ2であった。Example 5 A coating solution for an undercoat layer of Example 1 was applied on a support A by an air knife coater so as to have a dry weight of 12 g / m 2 and dried. Next, the following coating solution for the outermost surface layer is coated on the undercoat layer with an air knife coater, dried with cold air for 20 seconds to be in a semi-dry state (moisture percentage with respect to the absolute dry amount of the coating layer). (150%), and pressed against a mirror-surface drum having a surface temperature of 100 ° C., dried, and released to obtain a glossy inkjet recording paper. The coating amount of the outermost surface layer at this time was 6 g / m 2 in terms of solid content weight.
【００８３】（最表面層用塗工液（固形分濃度１２
％））ｐＨ５．０ ・微細顔料Ａ２ １００部 ・ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ
１１７）１５部 ・ステアリン酸アミド ２部(Coating solution for outermost surface layer (solid concentration 12
%)) PH 5.0-100 parts of fine pigment A2-Polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA)
117) 15 parts ・ Stearic acid amide 2 parts
【００８４】実施例６ 支持体Ａを支持体Ｂに変更し、最表面層の微細顔料をＡ
２からＡ１に変えた以外は実施例５と同様にして光沢タ
イプのインクジェット記録用紙を得た。（最表面層塗料
ｐＨ５．７）Example 6 The support A was changed to the support B, and the fine pigment in the outermost surface layer was changed to A.
A gloss type ink jet recording paper was obtained in the same manner as in Example 5 except that A1 was changed from 2. (Coating pH of outermost layer 5.7)
【００８５】比較例３ 支持体Ａを支持体Ｂに変更し、最表面層の微細顔料をＡ
２からＡに変えた以外は実施例５と同様にして光沢タイ
プのインクジェット記録用紙を得た。（最表面層塗料ｐ
Ｈ７．２）Comparative Example 3 The support A was changed to the support B, and the fine pigment in the outermost layer was A
A gloss type inkjet recording paper was obtained in the same manner as in Example 5 except that A was changed from 2 to A. (Coating of outermost surface layer p
H7.2)
【００８６】実施例７ 支持体Ａを支持体Ｂに変更し、最表面層の微細顔料をＡ
２からＡ４に変えた以外は実施例５と同様にして光沢タ
イプのインクジェット記録用紙を得た。（最表面層塗料
ｐＨ５．６）Example 7 The support A was changed to the support B, and the fine pigment in the outermost surface layer was changed to A.
A gloss type inkjet recording paper was obtained in the same manner as in Example 5, except that A4 was changed from A2. (Coating of outermost surface layer pH 5.6)
【００８７】実施例８ 支持体Ｃ上に、下記の下塗層用塗工液をダイコーターに
て乾燥重量で２０ｇ／ｍ2になるように、塗工し乾燥し
た。次に、下記の最表面層用塗工液を、上記の下塗り層
上にダイコーターにて乾燥重量で６ｇ／ｍ2になるよう
に、塗工し乾燥し、光沢タイプのインクジェット記録用
紙を得た。Example 8 The following coating solution for undercoat layer was applied on a support C by a die coater so as to have a dry weight of 20 g / m 2 and dried. Next, the following coating solution for the outermost surface layer is coated on the undercoat layer by a die coater so as to have a dry weight of 6 g / m 2 , and dried to obtain a gloss type inkjet recording paper. Was.
【００８８】（下塗層用塗工液（固形分濃度１２％））
ｐＨ８．０ ・微細顔料Ｂ １００部 ・ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ
１３５）１７部(Coating liquid for undercoat layer (solids concentration: 12%))
pH 8.0-100 parts of fine pigment B-Polyvinyl alcohol (Kuraray Co., trade name: PVA)
135) 17 parts
【００８９】（最表面層用塗工液（固形分濃度１０
％））ｐＨ４．５ ・微細顔料Ｃ １００部 ・ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ
１３５）１５部(Coating solution for outermost surface layer (solid concentration 10
%)) PH 4.5-100 parts of fine pigment C-Polyvinyl alcohol (Kuraray Co., trade name: PVA)
135) 15 parts
【００９０】実施例９ 最表面層の微細顔料をＣからＡ２に変えた以外は実施例
８と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を
得た。（最表面層塗料ｐＨ５．７）Example 9 A gloss type ink jet recording paper was obtained in the same manner as in Example 8 except that the fine pigment in the outermost layer was changed from C to A2. (Coating pH of outermost layer 5.7)
【００９１】比較例４ 支持体Ｃ上に、下記塗工液をダイコーターにて乾燥重量
で２０ｇ／ｍ2になるように、塗工し乾燥し、光沢タイ
プのインクジェット記録用紙を得たComparative Example 4 On a support C, the following coating solution was applied by a die coater so as to have a dry weight of 20 g / m 2 and dried to obtain a gloss type ink jet recording paper.
【００９２】（塗工液（固形分濃度１０％））ｐＨ７．
０ ・微細顔料Ａ １００部 ・ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ
１３５）１５部(Coating liquid (solid concentration 10%)) pH7.
0 ・ 100 parts of fine pigment A ・ Polyvinyl alcohol (Kuraray Co., trade name: PVA)
135) 15 parts
【００９３】実施例１０ 微細顔料をＡからＡ４に変えた以外は比較例４と同様に
してインクジェット記録用紙を得た。（最表面層塗料ｐ
Ｈ５．８）Example 10 An ink jet recording paper was obtained in the same manner as in Comparative Example 4 except that the fine pigment was changed from A to A4. (Coating of outermost surface layer p
H5.8)
【００９４】実施例１１成形面として利用するＰＥＴフ
ィルム（東レ社製，商品名：ルミラーＴ５０μｍ）に、
下記塗工液を塗工量が５ｇ／ｍ2となるようにダイコ
ーターにて塗工・乾燥し、さらにこの層上に、下記塗工
液を、塗工量が１０ｇ／ｍ2となるようにダイコータ
ーにて塗工・乾燥した。次に、支持体Ｂ上に下記塗工液
を塗工量が２ｇ／ｍ2となるようにバーコーターにて
塗工し、上記したＰＥＴフィルムの塗工面と貼り合わせ
乾燥した後、ＰＥＴフィルムを剥がし本発明のインクジ
ェット記録用紙を得た。Example 11 A PET film (manufactured by Toray Industries, trade name: Lumirror T50 μm) used as a molding surface was
The following coating solution is coated and dried with a die coater so that the coating amount is 5 g / m 2, and the following coating solution is further coated on this layer so that the coating amount is 10 g / m 2. And dried with a die coater. Next, the following coating solution was coated on the support B with a bar coater so that the coating amount was 2 g / m 2, and the coated film was bonded to the coated surface of the PET film and dried. Peeling off gave the inkjet recording paper of the present invention.
【００９５】（塗工液（固形分濃度１２％））ｐＨ
８．０・微細顔料Ｂ １００部・ポリビニルアルコール
（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１３５）１７部(Coating liquid (solid content: 12%)) pH
8.0, 100 parts of fine pigment B, 17 parts of polyvinyl alcohol (Kuraray Co., trade name: PVA135)
【００９６】（塗工液（固形分濃度１０％））ｐＨ
５．５・微細顔料Ａ２ １００部・ポリビニルアルコー
ル（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１３５）１５部(Coating liquid (solid concentration 10%)) pH
5.5 ・ 100 parts of fine pigment A2 ・ 15 parts of polyvinyl alcohol (Kuraray Co., trade name: PVA135)
【００９７】実施例１２下記塗工液を、支持体Ａ上
に、乾燥重量で１０ｇ／ｍ2になるように、エアーナイ
フコーターで塗工、乾燥した。Example 12 The following coating solution was applied on a support A by an air knife coater so as to have a dry weight of 10 g / m 2 and dried.
【００９８】（塗工液（固形分濃度１８％））ｐＨ
５．５・合成シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファイン
シールＸ−６０、平均二次粒子径６．０μｍ、平均一次
粒子径１５ｎｍ）１００部・シリル変性ポリビニルアル
コール（クラレ社製、商品名：Ｒ１１３０）２０部・カ
チオン樹脂（センカ社製、商品名：ＣＰ１０３）1５部
・カチオン樹脂（日華化学社製、商品名：ネオフィック
スＥ１１７)５部次に、下記塗工液を上記の塗工層上
にロールコーターを用いて塗工した後、ただちに表面温
度が８５℃の鏡面ドラムに圧接し、乾燥後、離型させ、
光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。このとき
の光沢層の塗工量は固形分重量で、８ｇ／ｍ2であっ
た。(Coating liquid (solid concentration 18%)) pH
5.5 100 parts of synthetic silica (manufactured by Tokuyama Corporation, trade name: Fine Seal X-60, average secondary particle diameter 6.0 μm, average primary particle diameter 15 nm) silyl-modified polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: R1130) 20 parts ・ Cation resin (manufactured by SENKA CORPORATION, trade name: CP103) 15 parts ・ Cation resin (manufactured by Nika Chemicals Co., Ltd., trade name: NEOFIX E117) 5 parts Next, the following coating solution is coated as described above. Immediately after coating with a roll coater on the layer, the surface temperature was pressed against a mirror drum having a surface temperature of 85 ° C, dried, and then released,
A gloss type ink jet recording paper was obtained. The coating amount of the gloss layer at this time was 8 g / m 2 in terms of solid content weight.
【００９９】（塗工液（固形分濃度２５％））ｐＨ
７．５ ・ガラス転移点７５℃のスチレン−２メチルヘキシルア
クリレート共重合体エマルジョン（平均粒子径４０ｎ
ｍ） ３０部 ・コロイダルシリカ（平均二次粒子径３０ｎｍ） ７０
部 ・増粘・分散剤（アルキルビニルエーテル・マレイン酸
誘導体共重合体）５部 ・離型剤（レシチン）１．５部 ・酢酸０．５部(Coating liquid (solid concentration 25%)) pH
7.5 Styrene-2-methylhexyl acrylate copolymer emulsion having a glass transition point of 75 ° C. (average particle diameter 40 n
m) 30 parts ・ Colloidal silica (average secondary particle diameter 30 nm) 70
Parts ・ Thickening / dispersing agent (alkyl vinyl ether / maleic acid derivative copolymer) 5 parts ・ Release agent (lecithin) 1.5 parts ・ Acetic acid 0.5 part
【０１００】比較例５ 下記塗工液を、支持体Ｂ上に、乾燥重量で１０ｇ／ｍ
2になるように、エアーナイフコーターで塗工、乾燥し
た。Comparative Example 5 The following coating solution was applied onto a support B at a dry weight of 10 g / m 2.
Coating was carried out with an air knife coater and dried to obtain 2 .
【０１０１】（塗工液（固形分濃度１８％））ｐＨ
６．０ ・合成シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシール
Ｘ−６０、平均二次粒子径６．０μｍ、平均一次粒子径
１５ｎｍ）１００部 ・シリル変性ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品
名：Ｒ１１３０）２０部 ・カチオン樹脂（日東紡績社製、商品名：ＰＡＳ−Ｊ−
８１）５部 ・カチオン樹脂（日華化学社製、商品名：ネオフィック
スＥ１１７)５部(Coating liquid (solid concentration 18%)) pH
6.0 • 100 parts of synthetic silica (trade name: Fine Seal X-60, average secondary particle diameter 6.0 μm, average primary particle diameter 15 nm, manufactured by Tokuyama Corporation) • Silyl-modified polyvinyl alcohol (trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) R1130) 20 parts ・ Cationic resin (Nitto Boseki Co., Ltd., trade name: PAS-J-)
81) 5 parts ・ Cation resin (manufactured by Nichika Chemical Co., Ltd., trade name: Neofix E117) 5 parts
【０１０２】次に、下記塗工液を上記の塗工層上にロ
ールコーターを用いて塗工した後、ただちに表面温度が
８５℃の鏡面ドラムに圧接し、乾燥後、離型させ、光沢
タイプのインクジェット記録用紙を得た。このときの光
沢層の塗工量は固形分重量で、８ｇ／ｍ2であった。Next, the following coating liquid was applied on the above coating layer using a roll coater, immediately pressed against a mirror drum having a surface temperature of 85 ° C., dried, released, and released from a gloss type. Was obtained. The coating amount of the gloss layer at this time was 8 g / m 2 in terms of solid content weight.
【０１０３】（塗工液（固形分濃度２５％））ｐＨ
９．０ ・ガラス転移点７５℃のスチレン−２メチルヘキシルア
クリレート共重合体 ３０部 ・コロイダルシリカ（平均二次粒子径３０ｎｍ） ７０
部 ・増粘・分散剤（アルキルビニルエーテル・マレイン酸
誘導体共重合体）５部 ・離型剤（レシチン）１．５部(Coating liquid (solid concentration 25%)) pH
9.0 ・ Styrene-2 methylhexyl acrylate copolymer having a glass transition point of 75 ° C. 30 parts ・ Colloidal silica (average secondary particle diameter 30 nm) 70
Parts ・ Thickening / dispersing agent (alkyl vinyl ether / maleic acid derivative copolymer) 5 parts ・ Release agent (lecithin) 1.5 parts
【０１０４】実施例１３ 支持体Ｃ上に、下記の塗工液をダイコーターにて乾燥重
量で１５ｇ／ｍ2になるように、塗工し乾燥、光沢タイ
プのインクジェット記録用紙を得た。Example 13 On a support C, the following coating liquid was applied by a die coater so as to have a dry weight of 15 g / m 2 , and dried to obtain a glossy ink jet recording paper.
【０１０５】（最表面層用塗工液（固形分濃度１０
％））ｐＨ４．５ ・微細顔料Ｃ １００部 ・ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ
１３５）１５部(Coating liquid for outermost surface layer (solid concentration 10
%)) PH 4.5-100 parts of fine pigment C-Polyvinyl alcohol (Kuraray Co., trade name: PVA)
135) 15 parts
【０１０６】実施例１４ 支持体Ｃ上に、下記の塗工液をダイコーターにて乾燥重
量で２０ｇ／ｍ2になるように、塗工し乾燥、光沢タイ
プのインクジェット記録用紙を得た。Example 14 On a support C, the following coating liquid was applied by a die coater so as to have a dry weight of 20 g / m 2 and dried to obtain a glossy ink jet recording paper.
【０１０７】（最表面層用塗工液（固形分濃度１０
％））ｐＨ５．７ ・微細顔料Ａ２ １００部 ・ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ
１３５）１５部(Coating solution for outermost surface layer (solid concentration 10
%)) PH 5.7 ・ 100 parts of fine pigment A2 ・ Polyvinyl alcohol (Kuraray Co., trade name: PVA)
135) 15 parts
【０１０８】比較例６ 支持体Ａ上に、下記塗工液を、固形分量で５ｇ／ｍ2に
なるように、エアーナイフコーターで塗工、乾燥し、イ
ンクジェット記録用紙を得た。Comparative Example 6 On a support A, the following coating solution was applied by an air knife coater to a solid content of 5 g / m 2 and dried to obtain an ink jet recording paper.
【０１０９】（塗工液（固形分濃度１５％））ｐＨ５．
５ ・合成シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシール
Ｘ−４５、平均二次粒子径４．５μｍ、平均一次粒子径
１５ｎｍ）１００部 ・シリル変性ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品
名：Ｒ１１３０）２０部・カチオン樹脂（センカ社製、
商品名：ＣＰ１０３）1５部(Coating liquid (solid content: 15%)) pH5.
5 100 parts of synthetic silica (trade name: Fine Seal X-45, average secondary particle diameter 4.5 μm, average primary particle diameter 15 nm, manufactured by Tokuyama Corporation) Silyl-modified polyvinyl alcohol (trade name: R1130, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 20 parts cationic resin (Senka,
Product name: CP103) 15 copies
【０１１０】比較例７ 支持体Ｂ上に、下記塗工液を、固形分量で５ｇ／ｍ2に
なるように、エアーナイフコーターで塗工、乾燥し、イ
ンクジェット記録用紙を得た。Comparative Example 7 On a support B, the following coating solution was applied by an air knife coater so as to have a solid content of 5 g / m 2 and dried to obtain an ink jet recording paper.
【０１１１】（塗工液（固形分濃度１５％））ｐＨ７．
５ ・合成シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシール
Ｘ−４５、平均二次粒子径４．５μｍ、平均一次粒子径
１５ｎｍ）７０部 ・ゼオライト（トーソー社製、商品名：トヨビルダー、
平均二次粒子径１．５μｍ）３０部 ・シリル変性ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品
名：Ｒ１１３０）２０部 ・カチオン樹脂（日東紡績社製、商品名：ＰＡＳ−Ｊ−
８１）５部 ・アンモニアＯ．５部(Coating liquid (solid content: 15%)) pH7.
5 ・ Synthetic silica (manufactured by Tokuyama Corporation, trade name: Fine Seal X-45, average secondary particle diameter 4.5 μm, average primary particle diameter 15 nm) 70 parts ・ Zeolite (manufactured by Toso Corporation, trade name: Toyo Builder,
30 parts of silyl-modified polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray, trade name: R1130) 20 parts ・ Cationic resin (manufactured by Nitto Boseki, trade name: PAS-J-)
81) 5 parts Ammonia O. 5 copies
【０１１２】参考例１ 支持体Ａをそのまま用いた。Reference Example 1 Support A was used as it was.
【０１１３】この様にして得られたインクジェット記録
用紙の品質を表１に示した。なお、上記の評価について
は下記の如き方法で評価を行った。Table 1 shows the quality of the ink jet recording paper thus obtained. In addition, about the said evaluation, evaluation was performed by the following methods.
【０１１４】［インク受容層の最表面層の表面ｐＨ］Ｊ
ＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．６「紙及び板紙の表面ｐ
Ｈ試験方法」における「２．１塗布法」に準拠して測定
した。ただし、インク受容層に浸透することを前提とし
て、ｐＨ測定用指示薬溶液（共立理化学研究所製）を表
面に塗布後、１〜２分後に判定のところを５〜１０秒後
にｐＨ標準変色表により判定し、表面ｐＨとした。[Surface pH of Outermost Surface Layer of Ink Receiving Layer] J
APAN TAPPI No. 6 "Paper and paperboard surface p
The measurement was performed in accordance with “2.1 Coating Method” in “H Test Method”. However, assuming that it penetrates into the ink receiving layer, after applying an indicator solution for pH measurement (manufactured by Kyoritsu Rikagaku Kenkyusho) on the surface, the judgment is made 1 to 2 minutes later, and 5 to 10 seconds later, according to the pH standard color change table. It was determined and the surface pH was determined.
【０１１５】［白紙黄変］白紙サンプルを、市販のプラ
スチック（ポリプロピレン製）透明ファイルに挿入し、
６０℃で７日間放置した。処理前後の記録層面の色差
（Ｌ*、ａ*、ｂ*）を測定し、処理前後のｂ*の差＝Δｂ
*を算出した。 ◎：Δｂ*が０．４以下であり、黄変は判らない。 ○：Δｂ*が０．５〜０．９であり、黄変はほとんど判
らないレベル。 △：Δｂ*が１．０〜１．６であり、黄変が実用上気に
なるレベル。 ×：Δｂ*が１．７以上であり、黄変がかなり気になる
レベル。[White Paper Yellowing] A blank paper sample is inserted into a commercially available plastic (made of polypropylene) transparent file.
It was left at 60 ° C. for 7 days. The color difference (L * , a * , b * ) of the recording layer surface before and after the processing was measured, and the difference between b * before and after the processing = Δb
* Calculated. A: Δb * is 0.4 or less, and no yellowing is observed. ：: Δb * is 0.5 to 0.9, and yellowing is hardly recognized. Δ: Δb * is 1.0 to 1.6, a level at which yellowing is practically worrisome. X: Δb * is 1.7 or more, and yellowing is a considerable level of concern.
【０１１６】［白紙光沢度］ＪＩＳ−Ｐ８１４２に準じ
て白紙部の７５°光沢を測定した。[Blank gloss] The 75 ° gloss of a blank portion was measured according to JIS-P8142.
【０１１７】［インクジェット記録適性］インクジェッ
トプリンターＰＭ７７０Ｃ（セイコーエプソン社製）を
用いて印字を行なった。[Inkjet recording suitability] Printing was performed using an inkjet printer PM770C (manufactured by Seiko Epson Corporation).
【０１１８】（ベタ印字部の均一性）シアンインクとマ
ゼンタインクの２色混合のベタ印字部の印字ムラ（濃淡
ムラ）を目視にて評価した。 ○：印字ムラは見られず良好なレベル。 ○−：印字ムラが若干あるが、実用上問題とならないレ
ベル △：印字ムラがややあり、実用上やや問題となるレベ
ル。 ×：印字ムラが目立ち、実用上問題となるレベル。(Uniformity of solid printing portion) Print unevenness (shading and shading) of a solid printing portion in which two colors of cyan ink and magenta ink were mixed was visually evaluated. ：: good level without printing unevenness −: There is some printing unevenness, but there is no practical problem. Δ: There is some printing unevenness, and this is a practically problematic level. X: A level at which printing unevenness is conspicuous and poses a practical problem.
【０１１９】（印字ニジミ）ブラック、シアン、マゼン
タ、イエローの各色インクのベタ印字部を、境界部が互
いに接する様に印字し、境界でのニジミを目視にて評価
した。 ○：ニジミは見られず良好なレベル。 ○−：ニジミが若干あるが、実用上問題とならないレベ
ル △：ニジミがやや目立ち、実用上やや問題となるレベ
ル。 ×：ニジミが目立ち、実用上問題となるレベル。(Print bleeding) Solid printing portions of black, cyan, magenta, and yellow inks were printed so that their borders were in contact with each other, and bleeding at the borders was visually evaluated. ：: Good level without bleeding. −: Slight bleeding, but not practically problematic Δ: Slightly noticeable, practically problematic level X: A level at which bleeding is conspicuous and poses a practical problem.
【０１２０】（インクジェット記録後の印字濃度）黒ベ
タ印字部分の印字濃度をマクベスＲＤ−９１４で測定。(Print Density after Inkjet Recording) The print density of the black solid print portion was measured by Macbeth RD-914.
【０１２１】（印字耐水性）ブラック、シアン、マゼン
タ、イエローの各色インクのベタ印字部と白紙部の境界
に、水を数滴スポイドでたらし、自然乾燥したのち、イ
ンクの滲みを目視にて評価した。 ◎：ニジミは見られず良好なレベル。 ○：ニジミが若干あるが、実用上問題とならないレベル ○−：ニジミがやや目立ち、実用上やや問題となるレベ
ル。 ×：ニジミが目立ち、実用上問題となるレベル。(Water resistance to printing) A few drops of water were applied to the boundary between the solid printing portion and the blank portion of each color ink of black, cyan, magenta, and yellow, and the ink was air-dried and visually observed for ink bleeding. evaluated. A: Good level without bleeding. ：: Slight bleeding, but not practically problematic ：-: Slightly noticeable, practically problematic level. X: A level at which bleeding is conspicuous and poses a practical problem.
【０１２２】[0122]
【表１】 [Table 1]
【０１２３】[0123]
【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
により得られたインクジェット記録用紙は、印字濃度、
記録画質等のインクジェット記録適性に優れ、特に保存
性（耐白紙黄変性）に優れたものである。As is clear from the results shown in Table 1, the ink jet recording paper obtained according to the present invention has a printing density,
It is excellent in ink jet recording suitability such as recording image quality, and particularly excellent in storage stability (yellowing resistance to white paper).
Claims (6)
容層とを設けたインクジェット記録用紙において、前記
インク受容層が、顔料として平均二次粒子径０．０１〜
１μｍの非晶質シリカ、および接着剤を主成分と、さら
に、カチオン性化合物を含有し、かつ、前記インク受容
層の表面ｐＨが、３．０〜７．５であることを特徴とす
るインクジェット記録用紙。An ink-jet recording sheet comprising a base material and an ink-receiving layer provided on at least one surface of the base material, wherein the ink-receiving layer has an average secondary particle diameter of from 0.01 to 0.01 as a pigment.
An ink jet ink comprising 1 μm of amorphous silica and an adhesive as main components, a cationic compound, and a surface pH of the ink receiving layer of 3.0 to 7.5. Recording sheet.
ンク受容層とを設けられたインクジェット記録用紙にお
いて、前記インク受容層の最表面層が、顔料として平均
二次粒子径０．０１〜１μｍの非晶質シリカおよび接着
剤を主成分とし、さらに、複数のインク受容層のいずれ
か１層中にカチオン性化合物を含有し、かつ、前記最表
面層の表面ｐＨが、３．０〜７．５であることを特徴と
するインクジェット記録用紙。2. In an ink jet recording sheet provided with a base material and a plurality of ink receiving layers on at least one surface of the base material, the outermost surface layer of the ink receiving layer has an average secondary particle diameter of 0.01 to 0.01 as a pigment. 1 μm of amorphous silica and an adhesive as main components, a cationic compound in one of a plurality of ink receiving layers, and a surface pH of the outermost surface layer of 3.0 to 3.0. 7.5. An ink jet recording sheet characterized by being 7.5.
４０ｎｍであることを特徴とする請求項１または２記載
のインクジェット記録用紙。3. The amorphous silica has an average primary particle diameter of 3 to 3.
The inkjet recording paper according to claim 1, wherein the thickness is 40 nm.
が３０％以上であることを特徴とする請求項１〜３のい
ずれかに記載のインクジェット記録用紙。4. 75 ° surface gloss (JIS-P8142)
Is 30% or more, the inkjet recording paper according to any one of claims 1 to 3.
あることを特徴とする請求項４に記載のインクジェット
記録用紙。5. The ink jet recording sheet according to claim 4, wherein said outermost surface layer is a layer formed by transferring a smooth surface.
が５０％以上であることを特徴とする請求項４または５
に記載のインクジェット記録用紙。6. 75 ° surface glossiness (JIS-P8142)
Is 50% or more.
2. The ink jet recording paper according to item 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000175167A JP2001347750A (en) | 2000-06-12 | 2000-06-12 | Ink jet recording sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000175167A JP2001347750A (en) | 2000-06-12 | 2000-06-12 | Ink jet recording sheet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001347750A true JP2001347750A (en) | 2001-12-18 |
Family
ID=18677085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000175167A Pending JP2001347750A (en) | 2000-06-12 | 2000-06-12 | Ink jet recording sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001347750A (en) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003013872A1 (en) * | 2001-06-07 | 2003-02-20 | Pt. Pabrik Kertas Tjiwi Kimia Tbk. | High gloss ink-jet recording paper for photographic printing |
| WO2004043703A1 (en) * | 2002-11-12 | 2004-05-27 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Ink-jet recording medium and process for producing the same |
| WO2004098892A1 (en) * | 2003-05-07 | 2004-11-18 | Oji Paper Co., Ltd. | Ink-jet recording paper |
| WO2006057290A1 (en) * | 2004-11-24 | 2006-06-01 | Oji Paper Co., Ltd. | Inkjet recording medium and method for producing same |
| JP2008246746A (en) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | Inkjet recording medium |
| JP2009528458A (en) * | 2006-02-28 | 2009-08-06 | エボニック デグサ コーポレーション | Colored paper and substrate coated to enhance printing performance |
| JP2010089261A (en) * | 2008-10-03 | 2010-04-22 | Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd | Inkjet recording medium |
| JP2014151569A (en) * | 2013-02-08 | 2014-08-25 | Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd | Ink jet recording sheet |
| US9370957B2 (en) * | 2012-08-13 | 2016-06-21 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Coated paper for printing by industrial ink jet printing machine |
| JP2017031521A (en) * | 2015-07-31 | 2017-02-09 | 大阪シーリング印刷株式会社 | Glossy paper and manufacturing method of the same |
| JP2017217768A (en) * | 2016-06-03 | 2017-12-14 | 北越紀州製紙株式会社 | Medium for inkjet recording and method for producing the same |
-
2000
- 2000-06-12 JP JP2000175167A patent/JP2001347750A/en active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003013872A1 (en) * | 2001-06-07 | 2003-02-20 | Pt. Pabrik Kertas Tjiwi Kimia Tbk. | High gloss ink-jet recording paper for photographic printing |
| WO2004043703A1 (en) * | 2002-11-12 | 2004-05-27 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Ink-jet recording medium and process for producing the same |
| CN100363189C (en) * | 2002-11-12 | 2008-01-23 | 日本制纸株式会社 | Ink-jet recording medium and process for producing the same |
| WO2004098892A1 (en) * | 2003-05-07 | 2004-11-18 | Oji Paper Co., Ltd. | Ink-jet recording paper |
| WO2006057290A1 (en) * | 2004-11-24 | 2006-06-01 | Oji Paper Co., Ltd. | Inkjet recording medium and method for producing same |
| JP2009528458A (en) * | 2006-02-28 | 2009-08-06 | エボニック デグサ コーポレーション | Colored paper and substrate coated to enhance printing performance |
| JP2011058161A (en) * | 2006-02-28 | 2011-03-24 | Evonik Degussa Corp | Colored paper and substrates coated for enhanced printing performance |
| US8114486B2 (en) | 2006-02-28 | 2012-02-14 | Evonik Degussa Corporation | Colored paper and substrates coated for enhanced printing performance |
| JP2008246746A (en) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | Inkjet recording medium |
| JP4567018B2 (en) * | 2007-03-29 | 2010-10-20 | 北越紀州製紙株式会社 | Inkjet recording medium |
| JP2010089261A (en) * | 2008-10-03 | 2010-04-22 | Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd | Inkjet recording medium |
| US9370957B2 (en) * | 2012-08-13 | 2016-06-21 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Coated paper for printing by industrial ink jet printing machine |
| JP2014151569A (en) * | 2013-02-08 | 2014-08-25 | Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd | Ink jet recording sheet |
| JP2017031521A (en) * | 2015-07-31 | 2017-02-09 | 大阪シーリング印刷株式会社 | Glossy paper and manufacturing method of the same |
| JP2017217768A (en) * | 2016-06-03 | 2017-12-14 | 北越紀州製紙株式会社 | Medium for inkjet recording and method for producing the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4449943B2 (en) | Method for producing ink jet recording sheet | |
| JP3929379B2 (en) | Double-sided inkjet recording sheet | |
| JP2001347750A (en) | Ink jet recording sheet | |
| JP2002274012A (en) | Ink jet recording sheet | |
| JP2002337447A (en) | Ink jet recording cast-coated paper and manufacturing method therefor | |
| JP2002166644A (en) | Glossy paper for ink jet recording | |
| JP2010058492A (en) | Recording material support body, method of manufacturing the same, and inkjet recording medium | |
| JP2000085242A (en) | Ink jet recording paper | |
| JP2001341412A (en) | Ink jet recording medium | |
| JP3988581B2 (en) | Method for producing ink jet recording sheet | |
| JP2007237524A (en) | Base material for inkjet recording paper | |
| JP3791030B2 (en) | Method for producing ink jet recording material | |
| JP2000263926A (en) | Ink jet recording sheet | |
| JP2003231342A (en) | Method for manufacturing inkjet recording sheet | |
| JP3300680B2 (en) | Inkjet recording paper | |
| JP4003350B2 (en) | Inkjet recording medium | |
| JP2003145916A (en) | Ink jet recording paper | |
| JP2008238488A (en) | Inkjet recording paper and manufacturing method thereof | |
| WO2006077858A1 (en) | Gloss ink jet recording sheet | |
| JP2003170653A (en) | Medium to be inkjet-recorded and manufacturing method therefor | |
| JP2006315377A (en) | Manufacturing method of sheet for ink jet recording, and manufacturing device of sheet for recording | |
| JP2004209684A (en) | Ink jet recording paper and its manufacturing method | |
| JPH1134486A (en) | Ink jet recording sheet and its manufacture | |
| JP2004322656A (en) | Manufacturing method of ink-jet recording paper | |
| JP2007118402A (en) | Coating solution for inkjet recording medium, and inkjet recording medium |