JP2012174708A - Magnetic tunnel junction element and magnetic random access memory - Google Patents

Magnetic tunnel junction element and magnetic random access memory Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To solve the problem of difficulty that a sufficient large MR ratio cannot be obtained with a GMR element and to reduce inversion current in an MTJ element by which the large MR ratio can be achieved.SOLUTION: A perpendicular magnetic anisotropic film is formed on a lower electrode with an easy magnetization direction being in a thickness direction. A spacer layer formed of nonmagnetic material is arranged on the perpendicular magnetic anisotropic film. A base layer including amorphous conductive material is arranged on the spacer layer. A magnetization free layer is arranged on the base layer with the easy magnetization direction being in an in-plane direction. A tunnel barrier layer is arranged on the magnetization free layer. A magnetization fixed layer is arranged on the tunnel barrier layer with a magnetization direction being fixed in the in-plane direction. The spacer layer has a thickness not allowing exchange interaction to occur between the perpendicular magnetic anisotropic film and the magnetization free layer and is thinner than a spin relaxation length.

Description

本発明は、トンネルバリア層を磁化自由層と磁化固定層とで挟んだ磁気トンネル接合素子及び磁気ランダムアクセスメモリに関する。   The present invention relates to a magnetic tunnel junction element and a magnetic random access memory in which a tunnel barrier layer is sandwiched between a magnetization free layer and a magnetization fixed layer.

トンネルバリア層を磁化自由層と磁化固定層とで挟んだ磁気トンネル接合(MTJ)素子をメモリセルに用いたスピントランスファートルク型磁気ランダムアクセスメモリ(STT−MRAM)が注目されている。面内磁化膜を用いたMTJ素子において、磁化自由層における垂直方向の反磁界Hdが、磁化方向を反転させる反転電流増大の1つの要因になっている。   A spin transfer torque type magnetic random access memory (STT-MRAM) using a magnetic tunnel junction (MTJ) element in which a tunnel barrier layer is sandwiched between a magnetization free layer and a magnetization fixed layer as a memory cell has attracted attention. In an MTJ element using an in-plane magnetization film, the demagnetizing field Hd in the perpendicular direction in the magnetization free layer is one factor in increasing the reversal current that reverses the magnetization direction.

磁化自由層に垂直磁化膜を組み合わせることにより、巨大磁気抵抗効果(GMR)素子のスイッチング速度を高速化することが可能であるとの報告がなされている。この素子では、垂直磁化膜から磁化自由層に、垂直方向にスピン偏極した電子が注入されることにより、磁化自由層の磁化にスピントランスファートルクが作用する。これにより、磁化自由層の磁化反転が生じやすくなる。このため、スイッチング速度の高速化、反転電流の低減を図ることが可能になる。   It has been reported that the switching speed of a giant magnetoresistive effect (GMR) element can be increased by combining a perpendicular magnetization film with a magnetization free layer. In this element, spin-transfer torque acts on the magnetization of the magnetization free layer by injecting vertically polarized electrons from the perpendicular magnetization film into the magnetization free layer. Thereby, the magnetization reversal of the magnetization free layer is likely to occur. For this reason, it is possible to increase the switching speed and reduce the inversion current.

垂直磁化膜と面内磁化自由層とを用いることにより、スピンバルブ構造を持つスピントルクオシレータの高効率発振を可能にする技術が報告されている。   A technique that enables high-efficiency oscillation of a spin torque oscillator having a spin valve structure by using a perpendicular magnetization film and an in-plane magnetization free layer has been reported.

特開2007−81280号公報JP 2007-81280 A

J. C. Slonczewski, Currents, torques, and polarization factors in magnetic tunnel junctions, Physical review B 71, 024411 (2005)J. C. Slonczewski, Currents, torques, and polarization factors in magnetic tunnel junctions, Physical review B 71, 024411 (2005) O. J. Lee et al., “Ultrafast switching of a nanomagnet by a combined out-of-plane and in-plane polarized spin current pulse”, Applied Physics Letters 95, 012506 (2009)O. J. Lee et al., “Ultrafast switching of a nanomagnet by a combined out-of-plane and in-plane polarized spin current pulse”, Applied Physics Letters 95, 012506 (2009) D. Houssameddine et al.,“Spin-torque oscillator using a perpendicular polariser and a plamar free layer”, Nature Materials Vol.6, pp.447-453 (2007)D. Houssameddine et al., “Spin-torque oscillator using a perpendicular polariser and a plamar free layer”, Nature Materials Vol.6, pp.447-453 (2007) T. Seki et al., “Magnetization reversal by spin-transfer torque in 90° configuration with a perpendicular spin polarizer”, Applied Physics Letters 89, 172504 (2006)T. Seki et al., “Magnetization reversal by spin-transfer torque in 90 ° configuration with a perpendicular spin polarizer”, Applied Physics Letters 89, 172504 (2006) C. Papusoi et al., “100 ps precessional spin-transfer switching of a planar magnetic random access memory cell with perpendicular spin polarizer”, Applied Physics Letters 95, 072506 (2009)C. Papusoi et al., “100 ps precessional spin-transfer switching of a planar magnetic random access memory cell with perpendicular spin polarizer”, Applied Physics Letters 95, 072506 (2009) J. Z. Sun, “Spin-current interaction with a monodomain magnetic body: A model study”, Physical Review B 62, 570 (2000)J. Z. Sun, “Spin-current interaction with a monodomain magnetic body: A model study”, Physical Review B 62, 570 (2000)

GMR素子では、十分大きなMR比を得ることが困難である。大きなMR比を実現することが可能なMTJ素子において、反転電流を低減させることが望まれている。   With a GMR element, it is difficult to obtain a sufficiently large MR ratio. In an MTJ element capable of realizing a large MR ratio, it is desired to reduce the inversion current.

本発明の一観点によると、
下部電極の上に形成され、磁化容易方向が厚さ方向を向く垂直磁気異方性膜と、
前記垂直磁気異方性膜の上に配置され、非磁性材料で形成されたスペーサ層と、
前記スペーサ層の上に配置されたアモルファスの導電材料からなる下地層と、
前記下地層の上に配置され、磁化容易方向が面内方向を向く磁化自由層と、
前記磁化自由層の上に配置されたトンネルバリア層と、
前記トンネルバリア層の上に配置され、磁化方向が面内方向に固定された磁化固定層と
を有し、
前記スペーサ層は、前記垂直磁気異方性膜と前記磁化自由層との間に交換相互作用が働かない厚さであり、かつスピン緩和長よりも薄い磁気トンネル接合素子が提供される。
According to one aspect of the invention,
A perpendicular magnetic anisotropy film formed on the lower electrode and having an easy magnetization direction in the thickness direction;
A spacer layer disposed on the perpendicular magnetic anisotropic film and made of a nonmagnetic material;
An underlayer made of an amorphous conductive material disposed on the spacer layer;
A magnetization free layer disposed on the underlayer and having an easy magnetization direction facing an in-plane direction;
A tunnel barrier layer disposed on the magnetization free layer;
A magnetization fixed layer disposed on the tunnel barrier layer and having a magnetization direction fixed in an in-plane direction;
The spacer layer has a thickness that prevents exchange interaction between the perpendicular magnetic anisotropic film and the magnetization free layer, and provides a magnetic tunnel junction element that is thinner than the spin relaxation length.

本発明の他の観点によると、上述の磁気トンネル接合素子を用いた磁気ランダムアクセスメモリが提供される。   According to another aspect of the present invention, a magnetic random access memory using the above-described magnetic tunnel junction element is provided.

垂直磁気異方性膜を配置することにより、書込み電流の低減を図ることができる。また、下地層を配置することにより、スペーサ層の上に直接磁化自由層を形成した場合に比べて、高いMR比を得ることができる。   By arranging the perpendicular magnetic anisotropic film, the write current can be reduced. Further, by disposing the underlayer, a higher MR ratio can be obtained as compared with the case where the magnetization free layer is formed directly on the spacer layer.

実施例1による磁気トンネル接合素子の断面図、及び平行状態から反平行状態に磁化を反転させるときの動作を説明する線図である。FIG. 6 is a cross-sectional view of the magnetic tunnel junction device according to Example 1 and a diagram for explaining an operation when reversing the magnetization from a parallel state to an antiparallel state. 実施例1による磁気トンネル接合素子の断面図、及び反平行状態から平行状態に磁化を反転させるときの動作を説明する線図である。FIG. 6 is a cross-sectional view of the magnetic tunnel junction device according to Example 1 and a diagram for explaining the operation when the magnetization is reversed from the antiparallel state to the parallel state. (3A)は、Alのスペーサ層の厚さと素子抵抗RAとの関係を示すグラフであり、(3B)は、Alのスペーサ層の厚さとMR比との関係を示すグラフである。(3A) is a graph showing the relationship between the thickness of the Al spacer layer and the element resistance RA, and (3B) is a graph showing the relationship between the thickness of the Al spacer layer and the MR ratio. (4A)は、CoFeBの磁化自由層の厚さと素子抵抗RAとの関係を示すグラフであり、(4B)は、CoFeBの磁化自由層の厚さとMR比との関係を示すグラフである。(4A) is a graph showing the relationship between the thickness of the CoFeB magnetization free layer and the element resistance RA, and (4B) is a graph showing the relationship between the thickness of the CoFeB magnetization free layer and the MR ratio. (5A)は、Taの下地層の厚さと素子抵抗RAとの関係を示すグラフであり、(5B)は、Taの下地層の厚さとMR比との関係を示すグラフである。(5A) is a graph showing the relationship between the thickness of the Ta underlayer and the element resistance RA, and (5B) is a graph showing the relationship between the thickness of the Ta underlayer and the MR ratio. (6A)は、CoFeBの磁化自由層の厚さと素子抵抗RAとの関係を示すグラフであり、(6B)は、CoFeBの磁化自由層の厚さとMR比との関係を示すグラフである。(6A) is a graph showing the relationship between the thickness of the CoFeB magnetization free layer and the element resistance RA, and (6B) is a graph showing the relationship between the thickness of the CoFeB magnetization free layer and the MR ratio. (7A)は、Ruのスペーサ層の厚さと素子抵抗RAとの関係を示すグラフであり、(7B)は、Ruのスペーサ層の厚さとMR比との関係を示すグラフである。(7A) is a graph showing the relationship between the thickness of the Ru spacer layer and the element resistance RA, and (7B) is a graph showing the relationship between the thickness of the Ru spacer layer and the MR ratio. 磁化自由層の厚さとMR比との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the thickness of a magnetization free layer, and MR ratio. 実施例1による磁気トンネル接合素子の製造途中段階における断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view of a magnetic tunnel junction device according to Example 1 in the middle of manufacturing. 実施例1による磁気トンネル接合素子の製造途中段階における断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view of a magnetic tunnel junction device according to Example 1 in the middle of manufacturing. 実施例1による磁気トンネル接合素子の製造途中段階における断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view of a magnetic tunnel junction device according to Example 1 in the middle of manufacturing. 実施例2によるSTT−MRAMの等価回路図である。6 is an equivalent circuit diagram of an STT-MRAM according to Embodiment 2. FIG. 実施例2によるSTT−MRAMの製造途中段階における断面図である。12 is a cross-sectional view of an STT-MRAM according to Example 2 in the middle of manufacture. FIG.

図1に、実施例1によるMTJ素子の概略図を示す。基板10の上に、下部電極11が形成されている。下部電極11には、例えばTaが用いられる。下部電極11の一部の領域上に、バッファ層12、垂直磁気異方性膜13、スピン分極増強膜14、スペーサ層15、下地層16、磁化自由層(磁化フリー層)17、トンネルバリア層18、磁化固定層(磁化ピンド層)19、反強磁性層(磁化ピニング層)20、上部電極21、及び接続層22が、この順番に積層されている。   FIG. 1 is a schematic diagram of an MTJ element according to Example 1. A lower electrode 11 is formed on the substrate 10. For example, Ta is used for the lower electrode 11. On a partial region of the lower electrode 11, the buffer layer 12, the perpendicular magnetic anisotropic film 13, the spin polarization enhancement film 14, the spacer layer 15, the underlayer 16, the magnetization free layer (magnetization free layer) 17, and the tunnel barrier layer 18, a magnetization fixed layer (magnetization pinned layer) 19, an antiferromagnetic layer (magnetization pinning layer) 20, an upper electrode 21, and a connection layer 22 are laminated in this order.

バッファ層12は、その上に配置される垂直磁気異方性膜13の結晶品質を高め、垂直磁気異方性を発現させる機能を持つ。バッファ層12には、例えばRu、Pt、Rh、Pd、Cu等が用いられ、その厚さは、例えば2nm〜10nmである。   The buffer layer 12 has a function of improving the crystal quality of the perpendicular magnetic anisotropy film 13 disposed thereon and developing perpendicular magnetic anisotropy. For example, Ru, Pt, Rh, Pd, Cu or the like is used for the buffer layer 12, and the thickness thereof is, for example, 2 nm to 10 nm.

垂直磁気異方性膜13には、磁化容易方向が膜面に対して垂直である強磁性材料が用いられる。垂直磁気異方性膜13は、伝導電子のスピン方向を、膜面に対して垂直な方向に向ける。本明細書において、膜面に対して垂直な方向を、単に「垂直方向」という。垂直磁気異方性膜13には、例えば、CoPt、FePt、CoPd、FePd等が用いられる。また、垂直磁気異方性膜13を多層膜構造としてもよい。多層膜構造の例として、Fe層とPt層との交互積層構造、Fe層とPd層との交互積層構造、Co層とPt層との交互積層構造、Co層とPd層との交互積層構造、及びCo層とNi層との交互積層構造が挙げられる。垂直磁気異方性膜13の厚さは、十分な垂直磁気異方性を発現させるために、4nm以上とすることが好ましい。また、加工容易性の観点から、10nm以下とすることが好ましい。   The perpendicular magnetic anisotropic film 13 is made of a ferromagnetic material whose easy magnetization direction is perpendicular to the film surface. The perpendicular magnetic anisotropic film 13 directs the spin direction of conduction electrons in a direction perpendicular to the film surface. In this specification, the direction perpendicular to the film surface is simply referred to as “vertical direction”. For the perpendicular magnetic anisotropic film 13, for example, CoPt, FePt, CoPd, FePd, or the like is used. The perpendicular magnetic anisotropic film 13 may have a multilayer structure. Examples of the multilayer film structure include an alternately laminated structure of Fe layer and Pt layer, an alternately laminated structure of Fe layer and Pd layer, an alternately laminated structure of Co layer and Pt layer, and an alternately laminated structure of Co layer and Pd layer. , And an alternately laminated structure of Co layers and Ni layers. The thickness of the perpendicular magnetic anisotropy film 13 is preferably 4 nm or more in order to develop sufficient perpendicular magnetic anisotropy. Moreover, it is preferable to set it as 10 nm or less from a viewpoint of workability.

スピン分極増強膜14は、伝導電子のスピン分極率を高める。スピン分極増強膜14には、垂直磁気異方性膜13よりもスピン分極率の高い磁性材料、例えばCoFe、CoFeB等が用いられる。これらの強磁性材料を用いたスピン分極増強膜14の磁化容易方向は、面内方向を向く。ただし、スピン分極増強膜14と垂直磁気異方性膜13とが交換結合することにより、スピン分極増強膜14の磁化方向は垂直方向になる。   The spin polarization enhancement film 14 increases the spin polarizability of conduction electrons. For the spin polarization enhancement film 14, a magnetic material having a higher spin polarizability than that of the perpendicular magnetic anisotropic film 13, such as CoFe or CoFeB, is used. The direction of easy magnetization of the spin polarization enhancement film 14 using these ferromagnetic materials is in the in-plane direction. However, when the spin polarization enhancing film 14 and the perpendicular magnetic anisotropic film 13 are exchange-coupled, the magnetization direction of the spin polarization enhancing film 14 becomes the perpendicular direction.

スピン分極増強膜14を厚くしすぎると、垂直磁気異方性膜13との交換相互作用よりも、スピン分極増強膜14自体の磁気異方性が支配的になり、面内方向の磁化を持つようになる。スピン分極増強膜14の磁化を垂直方向に向けるために、その厚さを1nm以下にすることが好ましい。   If the spin polarization enhancement film 14 is made too thick, the magnetic anisotropy of the spin polarization enhancement film 14 itself becomes more dominant than the exchange interaction with the perpendicular magnetic anisotropy film 13 and has in-plane magnetization. It becomes like this. In order to direct the magnetization of the spin polarization enhancing film 14 in the vertical direction, the thickness is preferably 1 nm or less.

逆に、スピン分極増強膜14が薄すぎると、伝導電子のスピン分極率を高める効果が低下してしまう。高いスピン分極率を確保するために、スピン分極増強膜14の厚さを0.4nm以上にすることが好ましい。   Conversely, if the spin polarization enhancement film 14 is too thin, the effect of increasing the spin polarizability of conduction electrons will be reduced. In order to ensure a high spin polarizability, the thickness of the spin polarization enhancing film 14 is preferably set to 0.4 nm or more.

スペーサ層15は、垂直磁気異方性膜13とスピン分極増強膜14とを含む磁性膜と、磁化自由層17との間に交換相互作用が働かないようにするために、または両者の間に働く交換相互作用を弱くするために配置される。スピン分極増強膜14でスピン分極された電子を、そのスピン状態を保ったまま磁化自由層17に到達させるために、スペーサ層15には、スピン緩和長の長い非磁性導電材料を用いることが好ましい。スペーサ層15の厚さは、その材料のスピン緩和長よりも短くすることが好ましい。さらに、スペーサ層15には、磁化自由層17の結晶性を乱さない材料を選択することが好ましい。   The spacer layer 15 is used to prevent exchange interaction between the magnetic film including the perpendicular magnetic anisotropic film 13 and the spin polarization enhancement film 14 and the magnetization free layer 17 or between the two. Arranged to weaken the working exchange interaction. In order to allow the electrons polarized by the spin polarization enhancement film 14 to reach the magnetization free layer 17 while maintaining the spin state, it is preferable to use a nonmagnetic conductive material having a long spin relaxation length for the spacer layer 15. . The thickness of the spacer layer 15 is preferably shorter than the spin relaxation length of the material. Furthermore, it is preferable to select a material that does not disturb the crystallinity of the magnetization free layer 17 for the spacer layer 15.

上述の条件を満たす材料として、Al及びCuが挙げられる。Al及びCuのスピン緩和長は、数μm程度である。スペーサ層15にCuを用いる場合、膜厚が3nm以下の範囲では、膜厚によってスピン分極増強膜14と磁化自由層17とが交換結合する場合がある。従って、スペーサ層15にCuを用い、その膜厚を3nm以下にする場合には、スピン分極増強膜14と磁化自由層17とが交換結合しないように、スペーサ層15の膜厚を設定するする必要がある。スペーサ層15にAlを用いる場合には、その厚さを0.3nm〜1.5nmの範囲内にすることが好ましい。スペーサ層15にCuを用いる場合には、その厚さを0.3nm〜2.0nmの範囲内にすることが好ましい。   Examples of materials that satisfy the above conditions include Al and Cu. The spin relaxation length of Al and Cu is about several μm. When Cu is used for the spacer layer 15, the spin polarization enhancing film 14 and the magnetization free layer 17 may be exchange-coupled depending on the film thickness within a range of 3 nm or less. Therefore, when Cu is used for the spacer layer 15 and the film thickness is 3 nm or less, the film thickness of the spacer layer 15 is set so that the spin polarization enhancement film 14 and the magnetization free layer 17 are not exchange-coupled. There is a need. When Al is used for the spacer layer 15, the thickness is preferably in the range of 0.3 nm to 1.5 nm. In the case where Cu is used for the spacer layer 15, the thickness is preferably in the range of 0.3 nm to 2.0 nm.

Ruのスピン緩和長は数nmであり、AlやCuのスピン緩和長に比べて短いが、スペーサ層15にRuを用いることも可能である。スペーサ層15にRuを用いる場合、スペーサ層15をスピン緩和長より薄くし、かつスピン分極増強膜14と磁化自由層17との交換相互作用が弱くなる膜厚にすることが好ましい。具体的には、スペーサ層15の厚さを0.8nm〜1.1nmの範囲内にすることが好ましい。   The spin relaxation length of Ru is several nm, which is shorter than the spin relaxation length of Al or Cu, but Ru can also be used for the spacer layer 15. When Ru is used for the spacer layer 15, it is preferable that the spacer layer 15 be thinner than the spin relaxation length and have a thickness that weakens the exchange interaction between the spin polarization enhancement film 14 and the magnetization free layer 17. Specifically, the thickness of the spacer layer 15 is preferably in the range of 0.8 nm to 1.1 nm.

スペーサ層15の上に、直接CoFeB等の磁化自由層17を形成すると、磁化自由層17が(110)配向した体心立方格子構造になる。磁化自由層17が(110)配向すると、大きなMR比が確保できなくなってしまう。   When the magnetization free layer 17 such as CoFeB is formed directly on the spacer layer 15, the magnetization free layer 17 has a (110) -oriented body-centered cubic lattice structure. If the magnetization free layer 17 is (110) oriented, a large MR ratio cannot be secured.

下地層16は、CoFeB等の磁化自由層17を(001)配向した体心立方格子構造にする役割を有する。磁化自由層17を(001)配向させることにより、MR比を大きくすることができる。下地層16には、アモルファスの導電材料が用いられる。例えば、Ta、CoFeBTa等を用いることができる。磁化自由層17の配向性を高めるために、下地層17の厚さを0.1nm以上にすることが好ましい。下地層16を厚くし過ぎると、下地層16によるスピン散乱が顕在化するため、下地層16は0.4nm以下にすることが好ましい。   The underlayer 16 has a role of forming a (001) -oriented body-centered cubic lattice structure in the magnetization free layer 17 such as CoFeB. The MR ratio can be increased by orienting the magnetization free layer 17 in (001) orientation. An amorphous conductive material is used for the underlayer 16. For example, Ta, CoFeBTa, or the like can be used. In order to improve the orientation of the magnetization free layer 17, it is preferable that the thickness of the underlayer 17 is 0.1 nm or more. If the underlayer 16 is made too thick, spin scattering by the underlayer 16 becomes obvious, so the underlayer 16 is preferably 0.4 nm or less.

磁化自由層17には、磁化容易方向が面内方向を向く強磁性材料が用いられる。このような磁性材料として、CoFe、NiFe、CoNiFe、CoFeB、NiFeB、CoNiFeB、FeB等が挙げられる。MTJ素子をSTT−MRAMに適用したときの反転電流(書込み電流)及び情報保持能力(リテンション)は、磁化自由層17の膜厚に依存する。磁化自由層17にCo42Fe42B16を用いる場合、その厚さを0.9nm〜1.8nmの範囲内とすることが好ましい。   For the magnetization free layer 17, a ferromagnetic material whose easy magnetization direction is in the in-plane direction is used. Examples of such a magnetic material include CoFe, NiFe, CoNiFe, CoFeB, NiFeB, CoNiFeB, and FeB. The reversal current (write current) and the information retention capability (retention) when the MTJ element is applied to the STT-MRAM depend on the thickness of the magnetization free layer 17. When Co42Fe42B16 is used for the magnetization free layer 17, the thickness is preferably in the range of 0.9 nm to 1.8 nm.

トンネルバリア層18は、磁化自由層17と磁化固定層19との間で、量子トンネル効果によって電子が移動する厚さに設定される。トンネルバリア層18の材料及び厚さは、素子抵抗RAを決める一因になる。一例として、トンネルバリア層18にMgOを用いる場合、その厚さは1nmに設定される。MgO以外に、AlO、ZnO、HfO等の酸化物を用いてもよい。   The tunnel barrier layer 18 is set to a thickness at which electrons move between the magnetization free layer 17 and the magnetization fixed layer 19 by the quantum tunnel effect. The material and thickness of the tunnel barrier layer 18 contribute to the element resistance RA. As an example, when MgO is used for the tunnel barrier layer 18, the thickness is set to 1 nm. In addition to MgO, oxides such as AlO, ZnO, and HfO may be used.

磁化固定層19は、例えば、トンネルバリア層18側から順番に、厚さ2.5nmのCoFeB層、厚さ0.5nmのCoFe層、厚さ0.7nmのRu層、及び厚さ3nmのCoFe層が積層された積層フェリ構造を有する。   The magnetization fixed layer 19 is, for example, in order from the tunnel barrier layer 18 side, a CoFeB layer having a thickness of 2.5 nm, a CoFe layer having a thickness of 0.5 nm, a Ru layer having a thickness of 0.7 nm, and a CoFe layer having a thickness of 3 nm. It has a laminated ferri structure in which layers are laminated.

反強磁性層20には、反強磁性材料、例えばPtMn、IrMn等が用いられる。一例として、厚さ15nmのPtMn層が用いられる。反強磁性層20は、磁化固定層19と交換結合することにより、磁化固定層19の磁化方向を、面内の一方向に固定する。   The antiferromagnetic layer 20 is made of an antiferromagnetic material such as PtMn or IrMn. As an example, a PtMn layer having a thickness of 15 nm is used. The antiferromagnetic layer 20 fixes the magnetization direction of the magnetization fixed layer 19 in one direction in the plane by exchange coupling with the magnetization fixed layer 19.

上部電極21には、例えば厚さ5nmのRu層が用いられる。接続層22には、例えば厚さ100nmのTa層が用いられる。接続層22は、上部電極21からバッファ層12までの各層をパターニングするときのハードマスクとして用いられる。   For the upper electrode 21, for example, a Ru layer having a thickness of 5 nm is used. For the connection layer 22, for example, a Ta layer having a thickness of 100 nm is used. The connection layer 22 is used as a hard mask when the layers from the upper electrode 21 to the buffer layer 12 are patterned.

磁化自由層17の磁化方向が、磁化固定層19の磁化方向と平行になっている状態(平行状態)が、MTJ素子の低抵抗状態に対応し、反平行になっている状態(反平行状態)が、高抵抗状態に対応する。   The state where the magnetization direction of the magnetization free layer 17 is parallel to the magnetization direction of the magnetization fixed layer 19 (parallel state) corresponds to the low resistance state of the MTJ element and is antiparallel (antiparallel state). ) Corresponds to the high resistance state.

磁化自由層17の磁化方向を、平行状態から反平行状態に反転させる動作について説明する。   The operation of reversing the magnetization direction of the magnetization free layer 17 from the parallel state to the antiparallel state will be described.

平行状態から反平行状態に移行させる際には、上部電極21から下部電極11に向かって書込み電流Iを流す。伝導電子eは、下部電極11から上部電極21に向かって移動する。伝導電子eが垂直磁気異方性膜13に注入されると、伝導電子eのスピンが、垂直磁気異方性膜13内の局在スピンの向き、すなわち垂直方向を向く。スピン分極増強膜14によって、伝導電子eのスピン分極率が高められる。伝導電子eが磁化自由層17を通過するときに、磁化自由層17の磁化Mに、伝導電子eからスピントランスファートルクが作用し、磁化Mの方向が膜面に対して傾斜する。さらに、伝導電子eのスピンが面内方向を向く。 When shifting from the parallel state to the anti-parallel state, the write current I 1 flows from the upper electrode 21 toward the lower electrode 11. The conduction electrons e move from the lower electrode 11 toward the upper electrode 21. When the conduction electrons e are injected into the perpendicular magnetic anisotropic film 13, the spins of the conduction electrons e are oriented in the direction of localized spins in the perpendicular magnetic anisotropic film 13, that is, in the perpendicular direction. The spin polarization enhancement film 14 increases the spin polarizability of the conduction electrons e. When conduction electrons e pass through the magnetization free layer 17, the magnetization M 1 of the magnetization free layer 17, acts spin transfer torque from the conduction electrons e, the direction of magnetization M 1 is inclined to the film surface. Further, the spin of the conduction electron e is directed in the in-plane direction.

磁化固定層19の磁化Mと反平行のスピンを持つ伝導電子eが、トンネルバリア層18と磁化固定層19との界面で反射されて、磁化自由層17に再注入される。再注入された伝導電子eからのスピントランスファートルクの作用により、磁化自由層17の磁化Mの向きが反転する。 Conduction electrons e having spins antiparallel to the magnetization M 2 of the magnetization fixed layer 19 are reflected at the interface between the tunnel barrier layer 18 and the magnetization fixed layer 19 and reinjected into the magnetization free layer 17. By the action of the spin transfer torque from the re-injected conduction electrons e, the orientation of magnetization M 1 of the magnetization free layer 17 is reversed.

磁化固定層19で反射された伝導電子eが磁化自由層17に再注入される時点で、磁化自由層17の磁化Mが膜面に対して傾斜している。このため、磁化自由層17の磁化Mが反転しやすい。従って、より少ない電流で、かつ高速に、磁化自由層17の磁化Mを反転させることができる。 When the by conduction electrons e reflected on magnetization fixed layer 19 is re-injected into the magnetization free layer 17, the magnetization M 1 of the magnetization free layer 17 is inclined to the film surface. For this reason, they are easy to reversing the magnetization M 1 of the magnetization free layer 17. Thus, with less current, and high speed, it is possible to reverse the magnetization M 1 of the magnetization free layer 17.

図2を参照して、反平行状態から平行状態に反転させるときの動作について説明する。この場合には、下部電極11から上部電極21に向かう書込み電流Iを流す。伝導電子eが、磁化固定層19から磁化自由層17に注入される。伝導電子eのスピンは、磁化固定層19の磁化Mの向きを向いている。磁化自由層17の磁化Mに作用するスピントランスファートルクにより、磁化自由層17の磁化Mが、反平行状態から平行状態に反転する。 With reference to FIG. 2, an operation when the antiparallel state is reversed to the parallel state will be described. In this case, a write current I 2 from the lower electrode 11 toward the upper electrode 21 is passed. Conduction electrons e are injected from the magnetization fixed layer 19 into the magnetization free layer 17. The spin of the conduction electron e is oriented in the direction of the magnetization M 2 of the magnetization fixed layer 19. Due to the spin transfer torque acting on the magnetization M 1 of the magnetization free layer 17, the magnetization M 1 of the magnetization free layer 17 is inverted from the antiparallel state to the parallel state.

図3A及び図3Bを参照して、Alのスペーサ層15の厚さと、素子特性との関係について説明する。作製した評価用試料は、図1に示した実施例1のMTJ素子と同一の積層構造を有する。Alのスペーサ層15の厚さが異なる複数の評価用試料を作製した。各層の材料及び厚さは、下記の通りである。
・バッファ層12:厚さ2nmのRu膜
・垂直磁気異方性膜13:厚さ6nmのCoPt膜
・スピン分極増強膜14:厚さ0.6nmのCoFe膜
・スペーサ層15:厚さ0.4nm〜1.2nmのAl膜
・下地層16:厚さ0.2nmのTa膜
・磁化自由層17:厚さ1.4nmのCoFeB膜
・トンネルバリア層18:厚さ1.0nmのMgO膜
・磁化固定層19:厚さ2.0nmのCoFeB層、厚さ0.5nmのCoFe層、厚さ0.75nmのRu層、及び厚さ3.0nmのCoFe層
・反強磁性層20:厚さ15nmのPtMn膜
・上部電極21:厚さ5nmのRu層
・接続層22:厚さ100nmのTa層
図3Aに、素子抵抗RAと、スペーサ層15の厚さとの関係を示し、図3Bに、MR比と、スペーサ層15の厚さとの関係を示す。図3A及び図3Bの横軸は、スペーサ層15の厚さを単位「nm」で表し、図3Aの縦軸は、素子抵抗RAを単位「Ωμm」で表し、図3Bの縦軸はMR比を単位「%」で表す。
The relationship between the thickness of the Al spacer layer 15 and the element characteristics will be described with reference to FIGS. 3A and 3B. The produced sample for evaluation has the same stacked structure as the MTJ element of Example 1 shown in FIG. A plurality of evaluation samples having different thicknesses of the Al spacer layer 15 were prepared. The material and thickness of each layer are as follows.
Buffer layer 12: Ru film with a thickness of 2 nm. Perpendicular magnetic anisotropic film 13: CoPt film with a thickness of 6 nm. Spin polarization enhancement film 14: CoFe film with a thickness of 0.6 nm. 4 nm to 1.2 nm Al film, underlayer 16: Ta film with a thickness of 0.2 nm, magnetization free layer 17: CoFeB film with a thickness of 1.4 nm, tunnel barrier layer 18: MgO film with a thickness of 1.0 nm Magnetization fixed layer 19: CoFeB layer having a thickness of 2.0 nm, CoFe layer having a thickness of 0.5 nm, Ru layer having a thickness of 0.75 nm, and CoFe layer / antiferromagnetic layer 20 having a thickness of 3.0 nm: Thickness 15 nm PtMn film • Upper electrode 21: Ru layer 5 nm thick • Connection layer 22: Ta layer 100 nm thick FIG. 3A shows the relationship between the element resistance RA and the thickness of the spacer layer 15. The relationship between the MR ratio and the thickness of the spacer layer 15 Indicates the person in charge. 3A and 3B, the horizontal axis represents the thickness of the spacer layer 15 in the unit “nm”, the vertical axis in FIG. 3A represents the element resistance RA in the unit “Ωμm 2 ”, and the vertical axis in FIG. 3B represents the MR. The ratio is expressed in the unit “%”.

スペーサ層15が厚くなるに従って、素子抵抗RAが高くなり、MR比が小さくなっている。この原因は、スペーサ層15が厚くなると、スペーサ層15のAlがトンネルバリア層18内まで拡散するためと考えられる。Alの拡散を抑制するという観点から、Alのスペーサ層15の厚さを1.2nm以下にすることが好ましい。   As the spacer layer 15 increases in thickness, the element resistance RA increases and the MR ratio decreases. This is considered because Al of the spacer layer 15 diffuses into the tunnel barrier layer 18 when the spacer layer 15 becomes thick. From the viewpoint of suppressing Al diffusion, the thickness of the Al spacer layer 15 is preferably 1.2 nm or less.

図4A及び図4Bを参照して、CoFeBの磁化自由層17の厚さと、素子特性との関係について説明する。作製した評価用試料は、図1に示した実施例1のMTJ素子と同一の積層構造を有する。スペーサ層15、下地層16、及び磁化自由層17の材料及び厚さは、下記の通りである。その他の層の材料及び厚さは、図3A及び図3Bの測定を行った評価用試料のものと同一である。
・スペーサ層15:厚さ1.0nmのAl膜
・下地層16:厚さ0.1nm〜0.2nmのTa膜
・磁化自由層17:厚さ1.2nm〜1.5nmのCoFeB膜
図4Aに、素子抵抗RAと、磁化自由層17の厚さとの関係を示し、図4Bに、MR比と、磁化自由層17の厚さとの関係を示す。図4A及び図4Bの横軸は、磁化自由層17の厚さを単位「nm」で表し、図4Aの縦軸は、素子抵抗RAを単位「Ωμm」で表し、図4Bの縦軸はMR比を単位「%」で表す。図4A及び図4B中の丸記号及び四角記号は、それぞれ下地層16の厚さが0.1nm及び0.2nmの試料の測定結果を示す。
With reference to FIGS. 4A and 4B, the relationship between the thickness of the CoFeB magnetization free layer 17 and the element characteristics will be described. The produced sample for evaluation has the same stacked structure as the MTJ element of Example 1 shown in FIG. The materials and thicknesses of the spacer layer 15, the underlayer 16, and the magnetization free layer 17 are as follows. The material and thickness of the other layers are the same as those of the evaluation sample in which the measurement of FIGS. 3A and 3B was performed.
Spacer layer 15: Al film with a thickness of 1.0 nm Base layer 16: Ta film with a thickness of 0.1 nm to 0.2 nm Magnetization free layer 17: CoFeB film with a thickness of 1.2 nm to 1.5 nm FIG. 4B shows the relationship between the element resistance RA and the thickness of the magnetization free layer 17, and FIG. 4B shows the relationship between the MR ratio and the thickness of the magnetization free layer 17. 4A and 4B, the horizontal axis represents the thickness of the magnetization free layer 17 in the unit “nm”, the vertical axis in FIG. 4A represents the element resistance RA in the unit “Ωμm 2 ”, and the vertical axis in FIG. The MR ratio is expressed in the unit “%”. 4A and 4B indicate the measurement results of the samples in which the thickness of the base layer 16 is 0.1 nm and 0.2 nm, respectively.

磁化自由層17の厚さが、1.2nm〜1.5nmの範囲内で厚くなるに従って、素子抵抗RAが減少し、MR比が大きくなっている。   As the thickness of the magnetization free layer 17 increases within the range of 1.2 nm to 1.5 nm, the element resistance RA decreases and the MR ratio increases.

図5A及び図5Bを参照して、Taの下地層16の厚さと、素子特性との関係について説明する。作製した評価用試料は、図1に示した実施例1のMTJ素子と同一の積層構造を有する。スペーサ層15及び下地層16の材料及び厚さは、下記の通りである。その他の層の材料及び厚さは、図3A及び図3Bの測定を行った評価用試料のものと同一である。
・スペーサ層15:厚さ0.4nm、1.0nmのAl膜
・下地層16:厚さ0〜0.4nmのTa膜
図5Aに、素子抵抗RAと、下地層16の厚さとの関係を示し、図5Bに、MR比と、下地層16の厚さとの関係を示す。図5A及び図5Bの横軸は、下地層16の厚さを単位「nm」で表し、図5Aの縦軸は、素子抵抗RAを単位「Ωμm」で表し、図5Bの縦軸はMR比を単位「%」で表す。図5A及び図5B中の丸記号及び四角記号は、それぞれスペーサ15の厚さが0.4nm及び1.0nmの試料の測定結果を示す。
With reference to FIGS. 5A and 5B, the relationship between the thickness of the Ta underlayer 16 and the element characteristics will be described. The produced sample for evaluation has the same stacked structure as the MTJ element of Example 1 shown in FIG. The material and thickness of the spacer layer 15 and the underlayer 16 are as follows. The material and thickness of the other layers are the same as those of the evaluation sample in which the measurement of FIGS. 3A and 3B was performed.
Spacer layer 15: Al film having a thickness of 0.4 nm and 1.0 nm. Base layer 16: Ta film having a thickness of 0 to 0.4 nm. FIG. 5A shows the relationship between the element resistance RA and the thickness of the base layer 16. FIG. 5B shows the relationship between the MR ratio and the thickness of the underlayer 16. 5A and 5B, the horizontal axis represents the thickness of the underlying layer 16 in the unit “nm”, the vertical axis in FIG. 5A represents the element resistance RA in the unit “Ωμm 2 ”, and the vertical axis in FIG. 5B represents the MR. The ratio is expressed in the unit “%”. Circle symbols and square symbols in FIGS. 5A and 5B indicate the measurement results of the samples in which the thickness of the spacer 15 is 0.4 nm and 1.0 nm, respectively.

下地層16の厚さが0、すなわち下地層16を配置しない試料は、下地層16を配置した試料に比べて、MR比が著しく低いことがわかる。下地層16を配置することにより、MR比を高めることができる。これは、下地層16が、磁化自由層17を(001)配向させるためである。   It can be seen that the MR ratio is significantly lower in the sample in which the thickness of the underlayer 16 is 0, that is, in the sample in which the underlayer 16 is not disposed, compared to the sample in which the underlayer 16 is disposed. By arranging the underlayer 16, the MR ratio can be increased. This is because the underlayer 16 orients the magnetization free layer 17 in (001) orientation.

スペーサ層15にCuまたはRuが用いられている場合にも、下地層16を配置することにより、同様の効果が得られる。   Even when Cu or Ru is used for the spacer layer 15, the same effect can be obtained by disposing the base layer 16.

図6A及び図6Bを参照して、磁化自由層17の厚さと、素子特性との関係について説明する。作製した評価用試料は、図1に示した実施例1のMTJ素子と同一の積層構造を有する。スペーサ層15、下地層16、及び磁化自由層17の材料及び厚さは、下記の通りである。その他の層の材料及び厚さは、図3A及び図3Bの測定を行った評価用試料のものと同一である。
・スペーサ層15:厚さ1.5nmのCu膜
・下地層16:厚さ0.1nm〜0.2nmのTa膜
・磁化自由層17:厚さ1.1nm〜1.4nmのCoFeB膜
図6Aに、素子抵抗RAと、磁化自由層17の厚さとの関係を示し、図6Bに、MR比と、磁化自由層17の厚さとの関係を示す。図6A及び図6Bの横軸は、磁化自由層17の厚さを単位「nm」で表し、図6Aの縦軸は、素子抵抗RAを単位「Ωμm」で表し、図6Bの縦軸はMR比を単位「%」で表す。図6A及び図6B中の丸記号及び四角記号は、それぞれ下地層16の厚さが0.1nm及び0.2nmの試料の測定結果を示す。
The relationship between the thickness of the magnetization free layer 17 and element characteristics will be described with reference to FIGS. 6A and 6B. The produced sample for evaluation has the same stacked structure as the MTJ element of Example 1 shown in FIG. The materials and thicknesses of the spacer layer 15, the underlayer 16, and the magnetization free layer 17 are as follows. The material and thickness of the other layers are the same as those of the evaluation sample in which the measurement of FIGS. 3A and 3B was performed.
Spacer layer 15: Cu film with a thickness of 1.5 nm Base layer 16: Ta film with a thickness of 0.1 nm to 0.2 nm Magnetization free layer 17: CoFeB film with a thickness of 1.1 nm to 1.4 nm FIG. 6B shows the relationship between the element resistance RA and the thickness of the magnetization free layer 17, and FIG. 6B shows the relationship between the MR ratio and the thickness of the magnetization free layer 17. 6A and 6B, the horizontal axis represents the thickness of the magnetization free layer 17 in the unit “nm”, the vertical axis in FIG. 6A represents the element resistance RA in the unit “Ωμm 2 ”, and the vertical axis in FIG. The MR ratio is expressed in the unit “%”. The circle symbols and square symbols in FIGS. 6A and 6B indicate the measurement results of the samples in which the thickness of the base layer 16 is 0.1 nm and 0.2 nm, respectively.

図4A及び図4Bでは、スペーサ層15にAlを用いた試料の評価結果を示したが、スペーサ層15にCuを用いても、図4A及び図4Bと同様の評価結果が得られている。   4A and 4B show the evaluation results of the sample using Al for the spacer layer 15, but even if Cu is used for the spacer layer 15, the same evaluation results as in FIGS. 4A and 4B are obtained.

図7A及び図7Bを参照して、Ruのスペーサ層15の厚さと、素子特性との関係について説明する。作製した評価用試料は、図1に示した実施例1のMTJ素子と同一の積層構造を有する。スペーサ層15、下地層16、及び磁化自由層17の材料及び厚さは、下記の通りである。その他の層の材料及び厚さは、図3A及び図3Bの測定を行った評価用試料のものと同一である。
・スペーサ層15:厚さ0.4nm〜1.2nmのRu膜
・下地層16:厚さ0.1nmのTa膜
・磁化自由層17:厚さ1.1nm〜1.4nmのCoFeB膜
図7Aに、素子抵抗RAと、スペーサ層15の厚さとの関係を示し、図7Bに、MR比と、スペーサ層15の厚さとの関係を示す。図7A及び図7Bの横軸は、スペーサ層15の厚さを単位「nm」で表し、図7Aの縦軸は、素子抵抗RAを単位「Ωμm」で表し、図7Bの縦軸はMR比を単位「%」で表す。図7A及び図7B中の丸記号、三角記号、四角記号、及び六角形記号は、それぞれ磁化自由層17の厚さが1.1nm、1.2nm、1.3nm、及び1.4nmの試料の測定結果を示す。
With reference to FIGS. 7A and 7B, the relationship between the thickness of the Ru spacer layer 15 and the element characteristics will be described. The produced sample for evaluation has the same stacked structure as the MTJ element of Example 1 shown in FIG. The materials and thicknesses of the spacer layer 15, the underlayer 16, and the magnetization free layer 17 are as follows. The material and thickness of the other layers are the same as those of the evaluation sample in which the measurement of FIGS. 3A and 3B was performed.
Spacer layer 15: Ru film having a thickness of 0.4 nm to 1.2 nm. Base layer 16: Ta film having a thickness of 0.1 nm. Magnetization free layer 17: CoFeB film having a thickness of 1.1 nm to 1.4 nm. FIG. 7B shows the relationship between the element resistance RA and the thickness of the spacer layer 15, and FIG. 7B shows the relationship between the MR ratio and the thickness of the spacer layer 15. 7A and 7B, the horizontal axis represents the thickness of the spacer layer 15 in the unit “nm”, the vertical axis in FIG. 7A represents the element resistance RA in the unit “Ωμm 2 ”, and the vertical axis in FIG. The ratio is expressed in the unit “%”. The circle symbol, triangle symbol, square symbol, and hexagon symbol in FIG. 7A and FIG. 7B are for samples having a magnetization free layer 17 thickness of 1.1 nm, 1.2 nm, 1.3 nm, and 1.4 nm, respectively. The measurement results are shown.

スペーサ層15の厚さが0.7nmより薄い領域では、0.8nm〜1.1nmの領域に比べて、MR比が著しく低い。これは、磁化方向が垂直になっているスピン分極増強膜14と、磁化自由層17との間に交換相互作用が働くためである。なお、スペーサ層15の厚さが1.2nm以上になっても、スピン分極増強膜14と磁化自由層17との間に交換相互作用が働くため、MR比は低下する。従って、スペーサ層15にRuを用いる場合には、その厚さを0.8nm〜1.1nmの範囲内にすることが好ましい。   In the region where the thickness of the spacer layer 15 is less than 0.7 nm, the MR ratio is remarkably lower than that in the region of 0.8 nm to 1.1 nm. This is because an exchange interaction works between the spin polarization enhancement film 14 whose magnetization direction is perpendicular to the magnetization free layer 17. Even if the spacer layer 15 has a thickness of 1.2 nm or more, the MR ratio is lowered because the exchange interaction acts between the spin polarization enhancing film 14 and the magnetization free layer 17. Therefore, when Ru is used for the spacer layer 15, the thickness is preferably in the range of 0.8 nm to 1.1 nm.

図8を参照して、下地層16を配置することの効果について説明する。図8に、種々のMTJ素子のMR比の測定結果を示す。作製したMTJ素子は、下部電極11、磁化自由層17、トンネルバリア層18、及び磁化固定層19を含む。磁化自由層17には、CoFeBを用い、トンネルバリア層19には、MgOを用いた。磁化固定層20は、図1に示した実施例1の磁化固定層20の構造と同一の積層フェリ構造を有する。下部電極11の材料として、Ta、Ru、Cr、Pt、及びTiを用いた5種類の試料を作製した。   With reference to FIG. 8, the effect of disposing the underlayer 16 will be described. FIG. 8 shows the measurement results of the MR ratio of various MTJ elements. The manufactured MTJ element includes a lower electrode 11, a magnetization free layer 17, a tunnel barrier layer 18, and a magnetization fixed layer 19. CoFeB was used for the magnetization free layer 17 and MgO was used for the tunnel barrier layer 19. The magnetization fixed layer 20 has the same laminated ferrimagnetic structure as that of the magnetization fixed layer 20 of the first embodiment shown in FIG. Five types of samples using Ta, Ru, Cr, Pt, and Ti as the material of the lower electrode 11 were produced.

図8の横軸は、磁化自由層17の膜厚を、単位「nm」で表し、縦軸はMR比を単位「%」で表す。図8の曲線に付した元素記号は、下部電極11の材料を示す。下部電極11にTaを用いると、他の材料を用いた場合に比べて大きなMR比が得られている。   The horizontal axis in FIG. 8 represents the film thickness of the magnetization free layer 17 in the unit “nm”, and the vertical axis represents the MR ratio in the unit “%”. The element symbol attached to the curve in FIG. 8 indicates the material of the lower electrode 11. When Ta is used for the lower electrode 11, a larger MR ratio is obtained compared to the case where other materials are used.

下部電極11にTaを用いた場合には、成膜後の結晶化熱処理時に、磁化自由層17内において、トンネルバリア層18から下方に結晶化が進む。下部電極11を形成しているTaはアモルファス状態であるため、下部電極11のTaは、結晶の成長核にならない。このため、下部電極11からは、ほとんど結晶化が進まない。従って、磁化自由層17とトンネルバリア層18との界面の品質を高めることができる。   When Ta is used for the lower electrode 11, crystallization proceeds downward from the tunnel barrier layer 18 in the magnetization free layer 17 during the crystallization heat treatment after film formation. Since Ta forming the lower electrode 11 is in an amorphous state, Ta in the lower electrode 11 does not become a crystal growth nucleus. For this reason, crystallization hardly proceeds from the lower electrode 11. Therefore, the quality of the interface between the magnetization free layer 17 and the tunnel barrier layer 18 can be improved.

これに対し、下部電極11にTa以外の材料を用いた場合には、下部電極11から磁化自由層17に向かって進む結晶化が優勢になる。このため、磁化自由層17とトンネルバリア層18との界面の品質が低下してしまう。この界面の品質の低下に起因して、MR比の低下が引き起こされる。   On the other hand, when a material other than Ta is used for the lower electrode 11, crystallization proceeding from the lower electrode 11 toward the magnetization free layer 17 becomes dominant. For this reason, the quality of the interface between the magnetization free layer 17 and the tunnel barrier layer 18 is degraded. Due to the deterioration of the interface quality, the MR ratio is reduced.

実施例1によるMTJ素子では、磁化自由層17の下に下地層16が配置されている。この下地層16が、図8に示したTaからなる下部電極11と同じ機能を持つ。下地層16を配置することにより、スペーサ層15から磁化自由層17内に向かう結晶化を抑制し、MR比の低下を回避することができる。   In the MTJ element according to the first embodiment, the underlayer 16 is disposed under the magnetization free layer 17. The underlayer 16 has the same function as the lower electrode 11 made of Ta shown in FIG. By disposing the underlayer 16, crystallization from the spacer layer 15 into the magnetization free layer 17 can be suppressed, and a reduction in MR ratio can be avoided.

図9A〜図9Fを参照して、実施例1によるMTJ素子の製造方法について説明する。   With reference to FIGS. 9A to 9F, a method for manufacturing an MTJ element according to Example 1 will be described.

図9Aに示すように、基板10の上に、下部電極11から接続層22までの各層を、スパッタリングにより形成する。基板10内に、下地電極11に接続される導電プラグ10Aが埋め込まれている。接続層22を形成した後、磁場中で熱処理を行うことにより、反強磁性層27に反強磁性を出現させる。この熱処理時に、磁化自由層17が結晶化する。   As shown in FIG. 9A, each layer from the lower electrode 11 to the connection layer 22 is formed on the substrate 10 by sputtering. A conductive plug 10 </ b> A connected to the base electrode 11 is embedded in the substrate 10. After the connection layer 22 is formed, antiferromagnetism appears in the antiferromagnetic layer 27 by performing heat treatment in a magnetic field. During this heat treatment, the magnetization free layer 17 is crystallized.

図9Bに示すように、MTJ積層構造を配置すべき領域に接続層22が残るように、接続層22をパターニングする。接続層22のパターニングには、例えばエッチングマスクとして酸化シリコン膜を用い、エッチングガスとしてClガスを用いる。接続層22をパターニングした後、エッチングマスクとして使用した酸化シリコン膜は除去する。パターニングされた接続層22の平面形状は、例えば長方形または楕円形である。平面視において、パターニングされた接続層22は、導電プラグ10Aと重ならない。 As shown in FIG. 9B, the connection layer 22 is patterned so that the connection layer 22 remains in the region where the MTJ stacked structure is to be disposed. For patterning the connection layer 22, for example, a silicon oxide film is used as an etching mask, and a Cl 2 gas is used as an etching gas. After the connection layer 22 is patterned, the silicon oxide film used as an etching mask is removed. The planar shape of the patterned connection layer 22 is, for example, a rectangle or an ellipse. In a plan view, the patterned connection layer 22 does not overlap the conductive plug 10A.

図9Cに示すように、パターニングされた接続層22をエッチングマスクとして用い、上部電極21からバッファ層12までの各層をエッチングする。このエッチングには、COとNHとの混合ガスを用いた反応性イオンエッチングが適用される。COとNHとの流量比は、例えば1:10とし、エッチングチャンバ内の圧力は、例えば10Paとする。なお、エッチングガスとしてメタノールガスを用いることもできる。 As shown in FIG. 9C, each layer from the upper electrode 21 to the buffer layer 12 is etched using the patterned connection layer 22 as an etching mask. For this etching, reactive ion etching using a mixed gas of CO and NH 3 is applied. The flow rate ratio between CO and NH 3 is, for example, 1:10, and the pressure in the etching chamber is, for example, 10 Pa. Note that methanol gas can also be used as an etching gas.

Taからなる下部電極11が露出すると、下部電極11の表面が酸化され、タンタル酸化物層が形成される。タンタル酸化物層がエッチングストッパとして作用するため、下部電極11はエッチングされない。ここまでの工程で、バッファ層12から接続層22まで各層を含む積層構造体30が形成される。   When the lower electrode 11 made of Ta is exposed, the surface of the lower electrode 11 is oxidized, and a tantalum oxide layer is formed. Since the tantalum oxide layer acts as an etching stopper, the lower electrode 11 is not etched. Through the steps so far, the laminated structure 30 including the layers from the buffer layer 12 to the connection layer 22 is formed.

図9Dに示すように、積層構造体30及び下部電極11の上にフォトレジスト膜を形成し、このフォトレジスト膜をパターニングすることにより、レジストパターン33を形成する。レジストパターン33は、積層構造体30、及びその周囲の下部電極11を覆う。平面視において、レジストパターン33は導電プラグ10Aを内包する。レジストパターン33をエッチングマスクとして、下部電極11をエッチングする。このエッチングには、例えばエッチングガスとしてClを用いた反応性イオンエッチングが適用される。エッチング後、レジストパターン33を除去する。ここまでの工程で、図1に示したMTJ素子が形成される。パターニングされた下部電極11は、導電プラグ10Aに電気的に接続されている。 As shown in FIG. 9D, a photoresist film is formed on the laminated structure 30 and the lower electrode 11, and this photoresist film is patterned to form a resist pattern 33. The resist pattern 33 covers the laminated structure 30 and the lower electrode 11 around it. In plan view, the resist pattern 33 includes the conductive plug 10A. The lower electrode 11 is etched using the resist pattern 33 as an etching mask. For this etching, for example, reactive ion etching using Cl 2 as an etching gas is applied. After the etching, the resist pattern 33 is removed. Through the steps so far, the MTJ element shown in FIG. 1 is formed. The patterned lower electrode 11 is electrically connected to the conductive plug 10A.

図9Eに示すように、基板10、下部電極11、及び積層構造体30の上に、層間絶縁膜35を形成する。層間絶縁膜35には、例えば窒化シリコン、酸化シリコン等の絶縁材料が用いられる。層間絶縁膜35の形成には、例えば化学気相成長(CVD)が適用される。   As shown in FIG. 9E, an interlayer insulating film 35 is formed on the substrate 10, the lower electrode 11, and the laminated structure 30. For the interlayer insulating film 35, for example, an insulating material such as silicon nitride or silicon oxide is used. For example, chemical vapor deposition (CVD) is applied to the formation of the interlayer insulating film 35.

図9Fに示すように、層間絶縁膜35に、接続層22の上面を露出させるビアホールを形成し、その中に導電プラグ37を充填する。導電プラグ37は、接続層22を介して、MTJ素子の上部電極21に電気的に接続される。   As shown in FIG. 9F, a via hole exposing the upper surface of the connection layer 22 is formed in the interlayer insulating film 35, and a conductive plug 37 is filled therein. The conductive plug 37 is electrically connected to the upper electrode 21 of the MTJ element through the connection layer 22.

図10に、実施例2によるスピントルク注入型MRAM(STT−MRAM)の等価回路図を示す。複数のワード線53が、図10の縦方向に延在し、複数のビット線65が図10の横方向に延在する。ワード線53とビット線65との交差箇所に対応して、メモリセルが配置される。メモリセルは、スイッチング素子52とMTJ素子60とを含む。スイッチング素子52には、例えばMOSトランジスタが用いられる。スイッチング素子52の制御端子(MOSトランジスタのゲート電極)が、対応するワード線53に接続される。ワード線53に印加される電気信号によって、スイッチング素子52のオンオフ制御が行われる。スイッチング素子52の一方の電流端子が接地され、他方の電流端子が、MTJ素子60を介して、対応するビット線65に接続される。   FIG. 10 shows an equivalent circuit diagram of a spin torque injection type MRAM (STT-MRAM) according to the second embodiment. A plurality of word lines 53 extend in the vertical direction of FIG. 10, and a plurality of bit lines 65 extend in the horizontal direction of FIG. Corresponding to the intersection of the word line 53 and the bit line 65, a memory cell is arranged. The memory cell includes a switching element 52 and an MTJ element 60. For example, a MOS transistor is used as the switching element 52. The control terminal of the switching element 52 (the gate electrode of the MOS transistor) is connected to the corresponding word line 53. On / off control of the switching element 52 is performed by an electrical signal applied to the word line 53. One current terminal of the switching element 52 is grounded, and the other current terminal is connected to the corresponding bit line 65 via the MTJ element 60.

図11A〜図11Cを参照して、実施例2によるSTT−MRAMの製造方法について説明する。図11A〜図11Cにおいては、1つのメモリセルに対応する部分の断面図を示している。   A manufacturing method of the STT-MRAM according to the second embodiment will be described with reference to FIGS. 11A to 11C. 11A to 11C show cross-sectional views of a portion corresponding to one memory cell.

図11Aに示すように、シリコン等の半導体基板50の表層部に素子分離絶縁膜51を形成し、活性領域を画定する。この活性領域に、MOSトランジスタ52を形成する。MOSトランジスタ52のゲート電極がワード線53(図10)を兼ねる。半導体基板50及びMOSトランジスタ52の上に、酸化シリコン等からなる層間絶縁膜55を、例えば化学気相成長(CVD)により堆積させる。堆積後、化学機械研磨(CMP)により、層間絶縁膜55の表面を平坦化する。   As shown in FIG. 11A, an element isolation insulating film 51 is formed on a surface layer portion of a semiconductor substrate 50 such as silicon to define an active region. In this active region, a MOS transistor 52 is formed. The gate electrode of the MOS transistor 52 also serves as the word line 53 (FIG. 10). An interlayer insulating film 55 made of silicon oxide or the like is deposited on the semiconductor substrate 50 and the MOS transistor 52 by, for example, chemical vapor deposition (CVD). After deposition, the surface of the interlayer insulating film 55 is planarized by chemical mechanical polishing (CMP).

層間絶縁膜55にビアホールを形成し、このビアホール内をタングステン等の導電プラグ56で埋め込む。なお、バリアメタルとして、例えばTiNが用いられる。導電プラグ56は、MOSトランジスタ52の一方の不純物拡散領域に接続される。   A via hole is formed in the interlayer insulating film 55, and the via hole is filled with a conductive plug 56 such as tungsten. For example, TiN is used as the barrier metal. The conductive plug 56 is connected to one impurity diffusion region of the MOS transistor 52.

層間絶縁膜55の上に、導電プラグ56に接続されたグランド配線57を形成する。層間絶縁膜55及びグランド配線57の上に、酸化シリコン等からなる層間絶縁膜58を、例えばCVDにより堆積させる。堆積後、CMPにより、層間絶縁膜58の表面を平坦化する。   A ground wiring 57 connected to the conductive plug 56 is formed on the interlayer insulating film 55. An interlayer insulating film 58 made of silicon oxide or the like is deposited on the interlayer insulating film 55 and the ground wiring 57 by, for example, CVD. After deposition, the surface of the interlayer insulating film 58 is planarized by CMP.

図11Bに示すように、層間絶縁膜55、58にビアホールを形成し、このビアホール内を、タングステン等の導電プラグ59で埋め込む。なお、バリアメタルとして、例えばTiNが用いられる。導電プラグ59は、MOSトランジスタ52のもう一方の不純物拡散領域に接続される。   As shown in FIG. 11B, via holes are formed in the interlayer insulating films 55 and 58, and the via holes are filled with conductive plugs 59 such as tungsten. For example, TiN is used as the barrier metal. Conductive plug 59 is connected to the other impurity diffusion region of MOS transistor 52.

層間絶縁膜58の上に、MTJ素子60を形成する。MTJ素子60は、図1に示した実施例1の下部電極11から接続層22までの積層構造と同一の積層構造を有する。MTJ素子60は、実施例1と同じ方法で作製される。下部電極11は、導電プラグ59に接続される。   An MTJ element 60 is formed on the interlayer insulating film 58. The MTJ element 60 has the same stacked structure as the stacked structure from the lower electrode 11 to the connection layer 22 of the first embodiment shown in FIG. The MTJ element 60 is manufactured by the same method as in the first embodiment. The lower electrode 11 is connected to the conductive plug 59.

図11Cに示すように、MTJ素子60及び層間絶縁膜58の上に、酸化シリコン等からなる層間絶縁膜63を、例えばCVDにより堆積させる。その後、CMPにより、層間絶縁膜63の表面を平坦化する。MTJ素子60と重なる位置にビアホールを形成し、このビアホール内を、導電プラグ64で埋め込む。導電プラグ64には、例えばAl/TiNの積層膜が用いられる。   As shown in FIG. 11C, an interlayer insulating film 63 made of silicon oxide or the like is deposited on the MTJ element 60 and the interlayer insulating film 58 by, for example, CVD. Thereafter, the surface of the interlayer insulating film 63 is planarized by CMP. A via hole is formed at a position overlapping with the MTJ element 60, and the via hole is filled with a conductive plug 64. For the conductive plug 64, for example, an Al / TiN laminated film is used.

層間絶縁膜63の上に、ビット線65を形成する。ビット線65は、例えば、厚さ10nmのTi層、厚さ30nmのNiFe層、及び厚さ600nmのAl層がこの順番に堆積した3層構造を有する。ビット線65は、導電プラグ64に接続される。   A bit line 65 is formed on the interlayer insulating film 63. For example, the bit line 65 has a three-layer structure in which a Ti layer having a thickness of 10 nm, a NiFe layer having a thickness of 30 nm, and an Al layer having a thickness of 600 nm are sequentially deposited. The bit line 65 is connected to the conductive plug 64.

ビット線65及び層間絶縁膜63の上に、必要に応じて上層の配線層及び電極パッドを形成する。   An upper wiring layer and electrode pads are formed on the bit line 65 and the interlayer insulating film 63 as necessary.

実施例2によるSTT−MRAMにおいては、実施例1によるMTJ素子が用いられている。このため、書き込み電流を低減させ、かつ磁化反転の高速化を図ることができる。   In the STT-MRAM according to the second embodiment, the MTJ element according to the first embodiment is used. For this reason, it is possible to reduce the write current and increase the speed of magnetization reversal.

実施例1によるMTJ素子は、STT−MRAMの他に、例えばスピントルクオシレータ等に適用することができる。   The MTJ element according to the first embodiment can be applied to, for example, a spin torque oscillator in addition to the STT-MRAM.

以上実施例に沿って本発明を説明したが、本発明はこれらに制限されるものではない。例えば、種々の変更、改良、組み合わせ等が可能なことは当業者に自明であろう。   Although the present invention has been described with reference to the embodiments, the present invention is not limited thereto. It will be apparent to those skilled in the art that various modifications, improvements, combinations, and the like can be made.

10 基板
10A 導電プラグ
11 下部電極
12 バッファ層
13 垂直磁気異方性膜
14 スピン分極増強膜
15 スペーサ層
16 下地層
17 磁化自由層
18 トンネルバリア層
19 磁化固定層
20 反強磁性層
21 上部電極
22 接続層
30 積層構造
33 レジストパターン
35 層間絶縁膜
37 導電プラグ
50 半導体基板
51 素子分離絶縁膜
52 スイッチング素子(MOSトランジスタ)
53 ワード線
55 層間絶縁膜
56 導電プラグ
57 グランド配線
58 層間絶縁膜
59 導電プラグ
60 MTJ素子
63 層間絶縁膜
64 導電プラグ
65 ビット線
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Substrate 10A Conductive plug 11 Lower electrode 12 Buffer layer 13 Vertical magnetic anisotropic film 14 Spin polarization enhancement film 15 Spacer layer 16 Underlayer 17 Magnetization free layer 18 Tunnel barrier layer 19 Magnetization fixed layer 20 Antiferromagnetic layer 21 Upper electrode 22 Connection layer 30 Laminated structure 33 Resist pattern 35 Interlayer insulating film 37 Conductive plug 50 Semiconductor substrate 51 Element isolation insulating film 52 Switching element (MOS transistor)
53 Word line 55 Interlayer insulation film 56 Conductive plug 57 Ground wiring 58 Interlayer insulation film 59 Conductive plug 60 MTJ element 63 Interlayer insulation film 64 Conductive plug 65 Bit line

Claims (7)

下部電極の上に形成され、磁化容易方向が厚さ方向を向く垂直磁気異方性膜と、
前記垂直磁気異方性膜の上に配置され、非磁性材料で形成されたスペーサ層と、
前記スペーサ層の上に配置されたアモルファスの導電材料からなる下地層と、
前記下地層の上に配置され、磁化容易方向が面内方向を向く磁化自由層と、
前記磁化自由層の上に配置されたトンネルバリア層と、
前記トンネルバリア層の上に配置され、磁化方向が面内方向に固定された磁化固定層と
を有し、
前記スペーサ層は、前記垂直磁気異方性膜と前記磁化自由層との間に交換相互作用が働かない厚さであり、かつスピン緩和長よりも薄い磁気トンネル接合素子。
A perpendicular magnetic anisotropy film formed on the lower electrode and having an easy magnetization direction in the thickness direction;
A spacer layer disposed on the perpendicular magnetic anisotropic film and made of a nonmagnetic material;
An underlayer made of an amorphous conductive material disposed on the spacer layer;
A magnetization free layer disposed on the underlayer and having an easy magnetization direction facing an in-plane direction;
A tunnel barrier layer disposed on the magnetization free layer;
A magnetization fixed layer disposed on the tunnel barrier layer and having a magnetization direction fixed in an in-plane direction;
The spacer layer is a magnetic tunnel junction element having a thickness that prevents exchange interaction between the perpendicular magnetic anisotropic film and the magnetization free layer and being thinner than a spin relaxation length.
前記磁化自由層は、CoFe、NiFe、CoNiFe、CoFeB、NiFeB、CoNiFeB、またはFeBで形成されており、前記下地層はTaを含む請求項1に記載の磁気トンネル接合素子。   2. The magnetic tunnel junction device according to claim 1, wherein the magnetization free layer is made of CoFe, NiFe, CoNiFe, CoFeB, NiFeB, CoNiFeB, or FeB, and the underlayer includes Ta. 前記垂直磁気異方性膜は、CoPt、FePt、CoPd、またはFePdで形成されているか、Fe層とPt層との交互積層構造、Fe層とPd層との交互積層構造、Co層とPt層との交互積層構造、Co層とPd層との交互積層構造、またはCo層とNi層との交互積層構造を有し、前記垂直磁気異方性膜の厚さは4nm〜10nmの範囲内である請求項1または2に記載の磁気トンネル接合素子。   The perpendicular magnetic anisotropy film is made of CoPt, FePt, CoPd, or FePd, or an alternately laminated structure of an Fe layer and a Pt layer, an alternately laminated structure of an Fe layer and a Pd layer, a Co layer and a Pt layer An alternate lamination structure of Co layers and Pd layers, or an alternate lamination structure of Co layers and Ni layers, and the thickness of the perpendicular magnetic anisotropic film is in the range of 4 nm to 10 nm. The magnetic tunnel junction device according to claim 1 or 2. 前記スペーサ層は、厚さ0.3nm〜1.5nmの範囲内のAl層、厚さ0.3nm〜2nmの範囲内のCu層、または厚さ0.8nm〜1.1nmの範囲内のRu層である請求項1乃至3のいずれか1項に記載の磁気トンネル接合素子。   The spacer layer may be an Al layer having a thickness of 0.3 nm to 1.5 nm, a Cu layer having a thickness of 0.3 nm to 2 nm, or a Ru having a thickness of 0.8 nm to 1.1 nm. The magnetic tunnel junction element according to claim 1, wherein the magnetic tunnel junction element is a layer. さらに、前記垂直磁気異方性膜と前記スペーサ層との間に配置され、前記垂直磁気異方性膜よりもスピン分極率の大きな材料で形成されたスピン分極増強膜を有する請求項1乃至4のいずれか1項に記載の磁気トンネル接合素子。   5. A spin polarization enhancement film disposed between the perpendicular magnetic anisotropic film and the spacer layer and formed of a material having a higher spin polarizability than the perpendicular magnetic anisotropic film. The magnetic tunnel junction device according to any one of the above. 前記スピン分極増強膜は、磁化容易方向が面内方向の強磁性材料で形成され、前記垂直磁気異方性膜と交換結合することによって、磁化方向が垂直方向を向いている請求項5に記載の磁気トンネル接合素子。   6. The spin polarization enhancement film is formed of a ferromagnetic material having an easy magnetization direction in an in-plane direction, and the magnetization direction is directed to the perpendicular direction by exchange coupling with the perpendicular magnetic anisotropic film. Magnetic tunnel junction element. 基板上に形成され、一方向に延在する複数のワード線と、
前記ワード線と交差する方向に延在する複数のビット線と、
前記ワード線と前記ビット線との交差箇所に対応して配置されたメモリセルと
を有し、
前記メモリセルは、
請求項1乃至6のいずれか1項に記載の磁気トンネル接合素子とスイッチング素子との直列接続を含み、該直列接続の一方の端子は、対応する前記ビット線に接続され、他方の端子は接地され、前記スイッチング素子は、対応する前記ワード線に印加される電気信号によってオンオフ制御される磁気ランダムアクセスメモリ。
A plurality of word lines formed on the substrate and extending in one direction;
A plurality of bit lines extending in a direction crossing the word line;
Memory cells arranged corresponding to the intersections of the word lines and the bit lines;
The memory cell is
7. A serial connection of the magnetic tunnel junction device and the switching device according to claim 1, wherein one terminal of the serial connection is connected to the corresponding bit line, and the other terminal is grounded. And the switching element is controlled to be turned on and off by an electric signal applied to the corresponding word line.
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