JP2012154250A - Exhaust emission control system - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an exhaust emission control system that improves purification performance while suppressing increase in cost.SOLUTION: The exhaust emission control device 50 is provided with: a pre-stage three way catalyst 62 and a post-stage three way catalyst 72 which are provided in the exhaust path 30 of an internal combustion engine 10; a control part 40 for controlling the air/fuel ratio; and an injector 15. The post-stage three way catalyst 72 is formed by laminating a first post-stage catalyst layer 74 containing at least rhodium and a second post-stage catalyst layer 75 containing at least palladium and an alkali metal more than that in the first post-stage catalyst layer 74 on a post-stage support 73. The control part 40 controls the mass of the fuel injected from the injector 15 so that the air/fuel ratio is in a high performance range A, when the temperature of the post-stage three way catalyst 72 is an active temperature.

Description

本発明は、内燃機関の排気を浄化する排気浄化システムに関する。   The present invention relates to an exhaust gas purification system that purifies exhaust gas from an internal combustion engine.

従来、例えば自動車の内燃機関から排出される排気中の炭化水素(HC)と、一酸化炭素(CO)と、窒素酸化物(NOx)とを浄化するために、内燃機関に連結される排気通路中に排気浄化装置が配置されている。排気浄化装置としては、触媒に白金、パラジウム、ロジウムなどを用いた三元触媒装置が広く用いられている。また、かかる触媒にアルカリ金属とコバルトもしくはマンガンを添加することで、炭化水素濃度が高く酸素濃度が低い排気に対してより高い浄化性能を得たものがある(例えば、特許文献1参照)。   Conventionally, for example, an exhaust passage connected to an internal combustion engine to purify hydrocarbons (HC), carbon monoxide (CO), and nitrogen oxides (NOx) in exhaust gas discharged from an internal combustion engine of an automobile. An exhaust purification device is disposed inside. As an exhaust purification device, a three-way catalyst device using platinum, palladium, rhodium or the like as a catalyst is widely used. In addition, there is a catalyst in which higher purification performance is obtained with respect to exhaust gas having a high hydrocarbon concentration and a low oxygen concentration by adding an alkali metal and cobalt or manganese to such a catalyst (for example, see Patent Document 1).

特開平7−16466号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-16466

しかしながら、三元触媒は長期間使用すると熱劣化し、その排気浄化性能は低下してしまう。そのため、あらかじめ多くの貴金属を担持することを余儀なくされており、コストの増大や資源の浪費を招いている。また、アルカリ金属は熱安定性が低いため、長期の高温耐久後には触媒層から飛散してしまい、排気浄化性能が低下してしまうことがある。   However, if the three-way catalyst is used for a long period of time, it will be thermally deteriorated and its exhaust purification performance will be reduced. For this reason, it is necessary to carry a large amount of precious metals in advance, resulting in an increase in cost and waste of resources. In addition, since alkali metals have low thermal stability, they may be scattered from the catalyst layer after long-term high-temperature durability, and exhaust purification performance may be reduced.

本発明は、上記課題に鑑み、コストの高騰を抑えつつ、排気浄化性能を向上できる排気浄化システムを提供することを目的とする。   In view of the above problems, an object of the present invention is to provide an exhaust purification system capable of improving exhaust purification performance while suppressing an increase in cost.

請求項1に記載の発明の排気浄化システムは、内燃機関の排気を浄化する。前記排気浄化システムは、前記内燃機関の排気通路に設けられる排気浄化手段と、空燃比を制御する制御手段とを備える。前記排気浄化手段は、排気浄化用三元触媒を備える。前記排気浄化用三元触媒は、少なくともロジウムを含む上層と、少なくとも、パラジウムと前記上層よりも多くのアルカリ金属とを含む下層とが、担体上に積層してなる。前記制御手段は、前記排気浄化用三元触媒の温度が所定温度以上のとき、前記空燃比を、理論空燃比を挟む所定の範囲内となるように制御する。   The exhaust purification system of the invention according to claim 1 purifies the exhaust gas of the internal combustion engine. The exhaust purification system includes exhaust purification means provided in an exhaust passage of the internal combustion engine, and control means for controlling an air-fuel ratio. The exhaust purification means includes an exhaust purification three-way catalyst. The exhaust purification three-way catalyst is formed by laminating an upper layer containing at least rhodium and a lower layer containing at least palladium and more alkali metals than the upper layer on a support. The control means controls the air-fuel ratio to be within a predetermined range with the stoichiometric air-fuel ratio sandwiched when the temperature of the exhaust purification three-way catalyst is equal to or higher than a predetermined temperature.

請求項2に記載の発明の排気浄化システムでは、請求項1に記載の発明において、前記排気浄化用三元触媒が備えるアルカリ金属は、前記下層にのみ担持されている。   In the exhaust purification system of the invention described in claim 2, in the invention of claim 1, the alkali metal included in the exhaust purification three-way catalyst is supported only on the lower layer.

請求項3に記載の発明の排気浄化システムでは、請求項1または請求項2の発明において、前記排気浄化手段は、前記排気浄化用三元触媒よりも前記排気通路の上流側に配置され、アルカリ金属を含まない前段三元触媒をさらに備える。   According to a third aspect of the present invention, there is provided an exhaust purification system according to the first or second aspect, wherein the exhaust purification means is disposed upstream of the exhaust purification three-way catalyst and on the upstream side of the exhaust passage. It further comprises a previous three-way catalyst that does not contain metal.

本発明によれば、コストの高騰を抑えつつ、排気浄化性能を向上できる排気浄化システムを提供できる。   According to the present invention, it is possible to provide an exhaust purification system capable of improving exhaust purification performance while suppressing an increase in cost.

本発明の一実施形態に係る排気浄化装置を示す概略図。1 is a schematic diagram showing an exhaust emission control device according to an embodiment of the present invention. 図1に示された排気浄化装置の前段触媒を示す斜視図。The perspective view which shows the front | former stage catalyst of the exhaust gas purification apparatus shown by FIG. 図1に示された排気浄化装置の後段触媒を示す斜視図。The perspective view which shows the back | latter stage catalyst of the exhaust gas purification apparatus shown by FIG. 図1に示された後段触媒の、活性温度での活性炭化水素を水と二酸化炭素とへ変換する性能を示すグラフ。2 is a graph showing the performance of the latter stage catalyst shown in FIG. 1 for converting activated hydrocarbons into water and carbon dioxide at the activation temperature. 図1に示された排気浄化装置の動作を示すフローチャート。The flowchart which shows operation | movement of the exhaust gas purification apparatus shown by FIG.

本発明の一実施形態にかかる排気浄化システムを、図1から5を用いて説明する。図1は、排気浄化装置50が設けられる、内燃機関10と吸気通路20と排気通路30とを示す概略図である。内燃機関10と吸気通路20と排気通路30とは、一例として図示しない自動車に搭載されている。   An exhaust purification system according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. FIG. 1 is a schematic view showing an internal combustion engine 10, an intake passage 20, and an exhaust passage 30 in which an exhaust purification device 50 is provided. The internal combustion engine 10, the intake passage 20, and the exhaust passage 30 are mounted on an automobile (not shown) as an example.

図1に示すように、内燃機関10は、本実施形態では、一例として、4つの燃焼室を備えるレシプロ式内燃機関である。内燃機関10は、シリンダブロック11と、クランクシャフト12と、シリンダブロック11上に取り付けられるシリンダヘッド13と、オイルパン14と、燃焼室16内に燃料を噴射するインジェクタ15とを備えている。   As shown in FIG. 1, the internal combustion engine 10 is a reciprocating internal combustion engine including four combustion chambers as an example in the present embodiment. The internal combustion engine 10 includes a cylinder block 11, a crankshaft 12, a cylinder head 13 mounted on the cylinder block 11, an oil pan 14, and an injector 15 that injects fuel into the combustion chamber 16.

燃焼室16内には、ピストン17が設けられている。ピストン17は、コネクティングロッド18を介してクランクシャフト12に連結されている。燃焼室16内での燃料の爆発によって、ピストン17が往復動する。ピストン17の往復動がコネクティングロッド18を介してクランクシャフト12に伝達され、クランクシャフト12が回転する。クランクシャフト12の回転が自動車の車輪に伝達されることによって、自動車が走行する。   A piston 17 is provided in the combustion chamber 16. The piston 17 is connected to the crankshaft 12 via a connecting rod 18. The piston 17 reciprocates due to the explosion of fuel in the combustion chamber 16. The reciprocating motion of the piston 17 is transmitted to the crankshaft 12 via the connecting rod 18, and the crankshaft 12 rotates. The vehicle travels by transmitting the rotation of the crankshaft 12 to the wheels of the vehicle.

燃焼室16には、吸気通路20と、排気通路30とが連通している。吸気通路20は、燃焼室16内に空気を導く。   An intake passage 20 and an exhaust passage 30 communicate with the combustion chamber 16. The intake passage 20 guides air into the combustion chamber 16.

インジェクタ15の動作およびインジェクタ15から噴射される燃料の質量は、制御部40によって制御される。制御部40は、自動車の様々な制御も行っている。排気通路30は、燃焼室16から排出される排気を外部へ導く。制御部40は、内燃機関10が駆動しているか否かを判定する。制御部40は、運転者が図示しないキーを自動車に設けられるキーシリンダに挿入して回転することによって自動車の電機系統がオン状態になると、動作可能となる。このため、制御部40は、内燃機関10が駆動を開始する前、つまり、燃焼室16に燃料が噴射されて爆発がおこる前から動作を開始している。制御部40は、例えば、キーの位置が内燃機関10を駆動するオン状態になったか否かを判定することによって内燃機関10が駆動しているか否かを判定することができる。なお、内燃機関10が駆動しているか否かは、他の方法によって判定されてもよい。   The operation of the injector 15 and the mass of fuel injected from the injector 15 are controlled by the control unit 40. The control unit 40 also performs various controls of the automobile. The exhaust passage 30 guides the exhaust discharged from the combustion chamber 16 to the outside. The control unit 40 determines whether or not the internal combustion engine 10 is being driven. The control unit 40 is operable when an electric system of the automobile is turned on by inserting and rotating a key (not shown) into a key cylinder provided in the automobile. Therefore, the control unit 40 starts operating before the internal combustion engine 10 starts driving, that is, before the fuel is injected into the combustion chamber 16 and explosion occurs. For example, the control unit 40 can determine whether or not the internal combustion engine 10 is being driven by determining whether or not the key position has been turned on to drive the internal combustion engine 10. Note that whether or not the internal combustion engine 10 is being driven may be determined by other methods.

排気浄化装置50は、上記された制御部40と、前段排気浄化装置60と、後段排気浄化装置70と、酸素センサ80と、温度センサ90とを備えている。排気浄化装置50は、本発明でいう排気浄化システムの一例である。   The exhaust purification device 50 includes the above-described control unit 40, a front exhaust purification device 60, a rear exhaust purification device 70, an oxygen sensor 80, and a temperature sensor 90. The exhaust purification device 50 is an example of an exhaust purification system according to the present invention.

前段排気浄化装置60は、本実施形態では、一例として1つ用いられる。前段排気浄化装置60は、排気通路30中に設けられており、排気通路30の一部を構成する排気マニホルド31のすぐ下流に配置されている。前段排気浄化装置60は、前段用ハウジング61と、前段三元触媒62とを備えている。   In the present embodiment, one upstream exhaust purification device 60 is used as an example. The pre-stage exhaust purification device 60 is provided in the exhaust passage 30 and is disposed immediately downstream of the exhaust manifold 31 that constitutes a part of the exhaust passage 30. The front exhaust purification device 60 includes a front housing 61 and a front three-way catalyst 62.

前段用ハウジング61は、排気マニホルド31に連通するとともに、排気通路30において前段排気浄化装置60の下流の部分と連通している。前段三元触媒62は、三元触媒であって、排気H中に含まれる炭化水素(HC)と一酸化炭素(CO)と窒素酸化物(NOx)とを、酸化もしくは還元することによって、水と二酸化炭素と窒素とに変換する。前段三元触媒62は、前段担体63と、前段担体63に設けられる第1の前段触媒層64と、第1の前段触媒層64に設けられる第2の前段触媒層65とを備える。   The front housing 61 communicates with the exhaust manifold 31 and also communicates with the downstream portion of the front exhaust purification device 60 in the exhaust passage 30. The front-stage three-way catalyst 62 is a three-way catalyst that oxidizes or reduces hydrocarbons (HC), carbon monoxide (CO), and nitrogen oxides (NOx) contained in the exhaust gas H to produce water. And convert to carbon dioxide and nitrogen. The front three-way catalyst 62 includes a front carrier 63, a first front catalyst layer 64 provided on the front carrier 63, and a second front catalyst layer 65 provided on the first front catalyst layer 64.

図2は、前段三元触媒62を示す斜視図である。図2に示すように、前段担体63は、ハニカム構造であって、前段担体63を貫通する複数の貫通孔66が形成されている。前段担体63は、前段用ハウジング61内に収容される。貫通孔66の内側を排気Hが流れる。   FIG. 2 is a perspective view showing the front three-way catalyst 62. As shown in FIG. 2, the front carrier 63 has a honeycomb structure, and a plurality of through holes 66 penetrating the front carrier 63 are formed. The front carrier 63 is accommodated in the front housing 61. The exhaust H flows inside the through hole 66.

図2中、前段担体63において2点鎖線で囲まれる範囲F2を拡大して示している。範囲F2は、前段担体63において貫通孔66を形成する壁部67の一部を拡大して示している。範囲F2中に示すように、第1の前段触媒層64は、前段担体63において貫通孔66を形成する壁部67に設けられている。第1の前段触媒層64は、触媒活性成分と、触媒活性成分を担持するウォッシュコートとを備えている。触媒活性成分は、排気Hを浄化する機能を有する。触媒活性成分として、パラジウムが用いられる。ウォッシュコートとして、一例として、酸化アルミニウムが用いられる。   In FIG. 2, the range F <b> 2 surrounded by the two-dot chain line in the front carrier 63 is shown in an enlarged manner. The range F <b> 2 shows an enlarged part of the wall portion 67 that forms the through hole 66 in the front carrier 63. As shown in the range F <b> 2, the first front catalyst layer 64 is provided on the wall portion 67 that forms the through hole 66 in the front carrier 63. The first front catalyst layer 64 includes a catalytically active component and a washcoat that supports the catalytically active component. The catalytically active component has a function of purifying the exhaust gas H. Palladium is used as a catalytically active component. As an example of the washcoat, aluminum oxide is used.

第2の前段触媒層65は、第1の前段触媒層64においての貫通孔66の内側に向く表面64a上に設けられている。第2の前段触媒層65は、触媒活性成分と、触媒活性成分を担持するウォッシュコートとを備えている。触媒活性成分としてのロジウムが用いられる。ウォッシュコートとしては、一例として、酸化アルミニウムが用いられる。   The second front catalyst layer 65 is provided on the surface 64 a facing the inside of the through hole 66 in the first front catalyst layer 64. The second front catalyst layer 65 includes a catalytically active component and a washcoat that supports the catalytically active component. Rhodium is used as a catalytically active component. As an example of the washcoat, aluminum oxide is used.

第1,2の前段触媒層64,65の構造は、前段担体63に形成される他の貫通孔66においても同じである。排気Hは、前段排気浄化装置60を通過する際に、貫通孔66内を通り第1,2の前段触媒層64,65によって浄化されて下流に流れる。   The structures of the first and second front catalyst layers 64 and 65 are the same in the other through holes 66 formed in the front carrier 63. When passing through the upstream exhaust purification device 60, the exhaust H passes through the through-hole 66 and is purified by the first and second upstream catalyst layers 64 and 65 and flows downstream.

前段担体63と第1の前段触媒層64と第2の前段触媒層65との上下について説明する。前段担体63に対して、第1,2の前段触媒層64,65が積層される方向が上下方向となり、前段担体63に対して積層される側が上方となる。このため、第1,2の前段触媒層64,65では、第1の前段触媒層64が下層となり、第2の前段触媒層65が上層となる。   The upper and lower sides of the front carrier 63, the first front catalyst layer 64, and the second front catalyst layer 65 will be described. The direction in which the first and second front catalyst layers 64 and 65 are stacked with respect to the front carrier 63 is the vertical direction, and the side on which the first carrier 63 is stacked is the upper side. Therefore, in the first and second upstream catalyst layers 64 and 65, the first upstream catalyst layer 64 is a lower layer and the second upstream catalyst layer 65 is an upper layer.

後段排気浄化装置70は、排気通路30中において前段排気浄化装置60よりも下流に設けられている。後段排気浄化装置70は、後段用ハウジング71と、後段三元触媒72とを備えている。   The rear exhaust purification device 70 is provided downstream of the front exhaust purification device 60 in the exhaust passage 30. The rear exhaust purification device 70 includes a rear housing 71 and a rear three-way catalyst 72.

後段用ハウジング71は、排気通路30の一部を構成している。後段三元触媒72は、後段用ハウジング71内に収容されている。後段三元触媒72は、三元触媒であって、排気H中に含まれる炭化水素(HC)と一酸化炭素(CO)と窒素酸化物(NOx)とを、酸化もしくは還元することによって、水と二酸化炭素と窒素とに変換する。後段三元触媒72は、後段担体73と、後段担体73に設けられる第1の後段触媒層74と、第1の後段触媒層74に設けられる第2の後段触媒層75とを備える。   The rear housing 71 constitutes a part of the exhaust passage 30. The rear three-way catalyst 72 is accommodated in the rear housing 71. The latter-stage three-way catalyst 72 is a three-way catalyst, and is formed by oxidizing or reducing hydrocarbons (HC), carbon monoxide (CO), and nitrogen oxides (NOx) contained in the exhaust gas H. And convert to carbon dioxide and nitrogen. The rear three-way catalyst 72 includes a rear carrier 73, a first rear catalyst layer 74 provided on the rear carrier 73, and a second rear catalyst layer 75 provided on the first rear catalyst layer 74.

図3は、後段三元触媒72を示す斜視図である。図3に示すように、後段担体73は、ハニカム構造であって、後段担体73を貫通する複数の貫通孔76が形成されている。   FIG. 3 is a perspective view showing the rear three-way catalyst 72. As shown in FIG. 3, the rear carrier 73 has a honeycomb structure, and a plurality of through holes 76 penetrating the rear carrier 73 are formed.

図3中に、後段担体73に2点鎖線で囲まれて示される範囲F3を拡大して示している。範囲F3は、後段担体73において貫通孔76を形成する壁部77の一部を拡大して示している。範囲F3中に示すように、第1の後段触媒層74は、壁部77に設けられている。第1の後段触媒層74は、触媒活性成分と、触媒活性成分を担持するウォッシュコートとを備えている。触媒活性成分は、パラジウムと、アルカリ金属の一例であるカリウムとが用いられる。ウォッシュコートは、一例として、酸化アルミニウムが用いられる。   In FIG. 3, a range F <b> 3 indicated by the rear carrier 73 surrounded by a two-dot chain line is enlarged. A range F3 shows a part of the wall 77 that forms the through hole 76 in the rear carrier 73 in an enlarged manner. As shown in the range F <b> 3, the first rear catalyst layer 74 is provided on the wall 77. The first rear catalyst layer 74 includes a catalytically active component and a washcoat that carries the catalytically active component. As the catalytically active component, palladium and potassium which is an example of an alkali metal are used. As an example of the washcoat, aluminum oxide is used.

第2の後段触媒層75は、第1の後段触媒層74において貫通孔76の内側に向く面74a上に設けられている。第2の後段触媒層75は、触媒活性成分と、触媒活性成分を担持するウォッシュコートとを備える。触媒活性成分は、ロジウムが用いられる。ウォッシュコートの一例として、酸化アルミニウムが用いられる。   The second rear catalyst layer 75 is provided on a surface 74 a facing the inside of the through hole 76 in the first rear catalyst layer 74. The second latter catalyst layer 75 includes a catalytically active component and a washcoat that supports the catalytically active component. Rhodium is used as the catalytically active component. As an example of the washcoat, aluminum oxide is used.

後段担体73と第1の後段触媒層74と第2の後段触媒層75との上下について説明する。後段担体73に対して、第1,2の後段触媒層74,75が積層される方向が上下方向となり、後段担体73に対して積層される側が上方となる。このため、第1,2の後段触媒層74,75では、第1の後段触媒層74が下層となり、第2の後段触媒層75が上層となる。   The upper and lower sides of the rear carrier 73, the first rear catalyst layer 74, and the second rear catalyst layer 75 will be described. The direction in which the first and second rear catalyst layers 74 and 75 are stacked with respect to the rear carrier 73 is the vertical direction, and the side with which the second carrier 73 is stacked is the upper side. Therefore, in the first and second rear catalyst layers 74 and 75, the first rear catalyst layer 74 is a lower layer and the second rear catalyst layer 75 is an upper layer.

後段三元触媒72は、本発明で言う排気浄化用三元触媒の一例である。前段三元触媒62と後段三元触媒72とは、本発明で言う排気浄化手段を構成する。   The rear three-way catalyst 72 is an example of the exhaust purification three-way catalyst referred to in the present invention. The front-stage three-way catalyst 62 and the rear-stage three-way catalyst 72 constitute exhaust purification means as referred to in the present invention.

本実施形態では、後段排気浄化装置70の後段三元触媒72は、第1の後段触媒層74が触媒活性成分としてカリウムを備える点を除いて、前段排気浄化装置60の前段三元触媒62と同じである。第1,2の後段触媒層74,75の構造は、後段担体73に形成される他の貫通孔76においても同様である。排気Hは、後段排気浄化装置70を通過する際に、貫通孔76を通り第1,2の後段触媒層74,75によって浄化されて下流に流れる。排気Hは、浄化すべき被浄化流体の一例である。貫通孔76は、被浄化流体を通すための通路の一例である。   In the present embodiment, the rear three-way catalyst 72 of the rear exhaust purification device 70 is different from the front three-way catalyst 62 of the front exhaust purification device 60 except that the first rear catalyst layer 74 includes potassium as a catalyst active component. The same. The structure of the first and second rear catalyst layers 74 and 75 is the same in the other through holes 76 formed in the rear carrier 73. When passing through the rear exhaust purification device 70, the exhaust H passes through the through hole 76 and is purified by the first and second rear catalyst layers 74 and 75 and flows downstream. The exhaust H is an example of a fluid to be purified to be purified. The through hole 76 is an example of a passage through which the fluid to be purified passes.

つぎに、後段三元触媒72が活性状態となる活性温度であるときの特性について説明する。図4は、後段三元触媒72の、後述される活性状態での炭化水素を水と二酸化炭素とへ変換する性能を示すグラフである。   Next, the characteristics when the rear three-way catalyst 72 is at the activation temperature at which it is activated will be described. FIG. 4 is a graph showing the performance of the latter-stage three-way catalyst 72 for converting hydrocarbons in an active state described later into water and carbon dioxide.

図4の横軸は、燃焼室16に供給される空気と燃料との混合気の空燃比を示している。図中、横軸の中心位置Pは、理論空燃比を示す。本実施形態では、理論空燃比を、14.6とする。図4の横軸は、図中右側に進むにつれて値が大きくなる。横軸において理論空燃比を示す位置Pよりも図中右側は空燃比がリーンであることを示す。そして、横軸は、図中右側に進むにつれて、言い換えると矢印xに沿って進むにつれて空燃比のリーンの程度が大きくなることを示す。横軸において理論空燃比を示す位置Pよりも図中左側は空燃比がリッチであることを示す。そして、横軸は、図中左側に進むにつれて、言い換えると矢印yに沿って進むにつれて空燃比のリッチの程度が大きくなることを示す。図4の縦軸は、炭化水素を水と二酸化炭素とへ変換する性能を示している。縦軸は、図中上方に進むにつれて、つまり縦軸の矢印に沿って進むにつれて炭化水素を水と二酸化炭素とへの変換する性能が高いことを示している。   The horizontal axis of FIG. 4 shows the air-fuel ratio of the air-fuel mixture supplied to the combustion chamber 16. In the figure, the center position P on the horizontal axis indicates the theoretical air-fuel ratio. In this embodiment, the theoretical air-fuel ratio is 14.6. The value of the horizontal axis in FIG. 4 increases as it proceeds to the right side in the figure. The right side in the figure from the position P indicating the stoichiometric air-fuel ratio on the horizontal axis indicates that the air-fuel ratio is lean. The horizontal axis indicates that the degree of leanness of the air-fuel ratio increases as it proceeds to the right side in the drawing, in other words, along the arrow x. On the horizontal axis, the left side of the figure from the position P indicating the stoichiometric air-fuel ratio indicates that the air-fuel ratio is rich. The horizontal axis indicates that the degree of richness of the air-fuel ratio increases as it proceeds to the left in the drawing, in other words, along the arrow y. The vertical axis in FIG. 4 indicates the performance of converting hydrocarbons into water and carbon dioxide. The vertical axis indicates that the performance of converting hydrocarbons into water and carbon dioxide is high as it proceeds upward in the figure, that is, along the vertical arrow.

図4中では、後段排気浄化装置70の特性を実線で示している。図4中実線で示すように、後段排気浄化装置70は、触媒活性成分としてカリウムを備えることによって、炭化水素の浄化性能は、略理論空燃比で最も高くなる。   In FIG. 4, the characteristics of the rear exhaust purification device 70 are indicated by solid lines. As shown by the solid line in FIG. 4, the post-stage exhaust purification device 70 has potassium as the catalytic active component, so that the hydrocarbon purification performance is highest at a substantially stoichiometric air-fuel ratio.

また、カリウムは、熱安定性が低いので、高温状態が長く続くと、飛散することがある。後段排気浄化装置70では、排気Hが流れる貫通孔76の内側に対して第2の後段触媒層75を挟んで外側に位置する第1の後段触媒層74がカリウムを備えることによって、カリウムの外部への飛散が抑制されるので、カリウムの特性を維持することができる。   Moreover, since potassium has low thermal stability, it may scatter when the high temperature state continues for a long time. In the rear exhaust purification device 70, the first rear catalyst layer 74 located outside the second rear catalyst layer 75 with respect to the inner side of the through-hole 76 through which the exhaust gas H flows includes potassium, whereby the outside of the potassium. Since the scattering to is suppressed, the characteristics of potassium can be maintained.

ロジウムは、排気浄化性能が高く、空燃比がリッチであると炭化水素を水と一酸化炭素へ変換する性能が高くなる。ロジウムとカリウムとを同一触媒層に用いると、炭化水素の浄化性能(炭化水素を水と二酸化炭素とに変換する性能)が低下する場合がある。後段排気浄化装置70では、第1の後段触媒層74に触媒活性成分としてパラジウムとカリウムとを用い、第2の後段触媒層75に触媒活性成分としてロジウムを用いることによって、ロジウムの炭化水素の浄化性能の低下を抑制することができる。   Rhodium has high exhaust purification performance, and if the air-fuel ratio is rich, the performance of converting hydrocarbons into water and carbon monoxide is enhanced. When rhodium and potassium are used in the same catalyst layer, hydrocarbon purification performance (performance of converting hydrocarbons into water and carbon dioxide) may be reduced. In the rear exhaust purification device 70, palladium and potassium are used as catalytic active components for the first rear catalyst layer 74, and rhodium is used as the catalytic active component for the second rear catalyst layer 75, thereby purifying the rhodium hydrocarbon. A decrease in performance can be suppressed.

上記理由により、後段排気浄化装置70は、図4中実線で示す特性を有するとともに、この特性を長期間維持することができる。   For the above reason, the rear exhaust purification device 70 has the characteristics shown by the solid line in FIG. 4 and can maintain these characteristics for a long period of time.

また、図4では、第1,2の後段触媒層74,75の他の例として、第1の後段触媒層74がカリウムを備えていない場合の後段排気浄化装置の特性を、点線で示している。また、第2の後段触媒層75がカリウムを備えて、第1の後段触媒層74がカリウムを備えていない場合の後段排気浄化装置の特性を、1点鎖線で示している。なお、1点鎖線の特性を備える構造において、第2の後段触媒層75が備えるカリウムの質量は、後段排気浄化装置70の第1の後段触媒層74が備えるカリウムの質量と同じである。   In FIG. 4, as another example of the first and second rear catalyst layers 74 and 75, the characteristics of the rear exhaust gas purification device in the case where the first rear catalyst layer 74 does not include potassium are indicated by dotted lines. Yes. In addition, the characteristics of the second-stage exhaust purification device in the case where the second second-stage catalyst layer 75 includes potassium and the first second-stage catalyst layer 74 does not include potassium are indicated by a one-dot chain line. In the structure having the characteristics of the one-dot chain line, the mass of potassium included in the second rear catalyst layer 75 is the same as the mass of potassium included in the first rear catalyst layer 74 of the rear exhaust purification device 70.

図4中に点線で示される特性を有する、第1の後段触媒層74がカリウムを備えていない場合の後段排気浄化装置は、第1の後段触媒層74がカリウムを備えていない点を除いて、上記説明された第1の後段触媒層74がカリウムを備えている後段排気浄化装置70と同じである。このため、図4中に点線で示される、後段用第1,2の触媒層がカリウムを備えない後段排気浄化装置の特性は、前段排気浄化装置60の特性と同じである。   The second-stage exhaust purification device having the characteristics shown by the dotted line in FIG. 4 when the first second-stage catalyst layer 74 does not include potassium, except that the first second-stage catalyst layer 74 does not include potassium. The first rear catalyst layer 74 described above is the same as the rear exhaust purification device 70 provided with potassium. For this reason, the characteristics of the rear exhaust gas purification apparatus shown by the dotted line in FIG. 4 in which the first and second catalyst layers for the rear stage do not include potassium are the same as the characteristics of the front exhaust gas purification apparatus 60.

同様に、図4中に1点鎖線で示される特性を有する、第1の後段触媒層74がカリウムを備えておらず、かつ、第2の後段触媒層75がカリウムを備える後段排気浄化装置は、第1の後段触媒層74がカリウムを備えず、かつ、第2の後段触媒層75がカリウムを備える点を除いて、上記された、第1の後段触媒層74がカリウムを備えて第2の後段触媒層75がカリウムを備えない後段排気浄化装置70と同じである。   Similarly, the second-stage exhaust purification apparatus having the characteristics indicated by the one-dot chain line in FIG. 4 does not include potassium in the first second-stage catalyst layer 74 and the second second-stage catalyst layer 75 includes potassium. The first latter catalyst layer 74 is provided with potassium, except that the first latter catalyst layer 74 does not include potassium, and the second latter catalyst layer 75 includes potassium. The rear catalyst layer 75 is the same as the rear exhaust purification device 70 that does not include potassium.

図4に示すように、後段排気浄化装置70は、燃焼室16に供給される空気と燃料との混合気の空燃比が理論空燃比の近傍の範囲内にある状態では、図4中に点線で示す特性を有するカリウムを備えない後段排気浄化装置と1点鎖線で示す特性を有する第2の後段触媒層75にカリウムを備える後段排気浄化装置とよりも炭化水素を水と二酸化炭素へ変換する性能が高いことがわかる。   As shown in FIG. 4, the rear exhaust purification device 70 shows a dotted line in FIG. 4 in a state where the air-fuel ratio of the mixture of air and fuel supplied to the combustion chamber 16 is in the vicinity of the stoichiometric air-fuel ratio. The hydrocarbons are converted into water and carbon dioxide more than the rear exhaust gas purification device that does not have potassium having the characteristics shown in FIG. 5 and the second exhaust gas purification device that has potassium in the second rear catalyst layer 75 that has the characteristics shown by the one-dot chain line. It can be seen that the performance is high.

本実施形態では、本発明で言う理論空燃比を挟む所定の範囲の一例として、高性能範囲Aとしている。高性能範囲A内では、後段用第1,2の触媒層がアルカリ金属(本実施形態では、一例としてカリウム)を備えない構造と、後段用第2の触媒層がアルカリ金属(本実施形態では、一例としてカリウム)を備えかつ後段用第1の触媒層がアルカリ金属を備えない構造とよりも、炭化水素の浄化性能が高い。   In the present embodiment, the high-performance range A is used as an example of a predetermined range sandwiching the theoretical air-fuel ratio referred to in the present invention. Within the high-performance range A, the structure in which the first and second catalyst layers for the rear stage do not include an alkali metal (in this embodiment, potassium as an example) and the second catalyst layer for the rear stage has an alkali metal (in this embodiment). As an example, the hydrocarbon purification performance is higher than that of the structure including potassium) and the first catalyst layer for the latter stage not including an alkali metal.

本実施形態では、理論空燃比−0.3から理論空燃比+0.3の範囲(理論空燃比−0.3と、理論空燃比+0.3とを含む)を高性能範囲Aとしている。本実施形態では、理論空燃比を14.6としているので、高性能範囲Aは、14.3〜14.9(14.3と14.9とを含む)の範囲となる。   In the present embodiment, the range of the theoretical air-fuel ratio −0.3 to the theoretical air-fuel ratio +0.3 (including the theoretical air-fuel ratio −0.3 and the theoretical air-fuel ratio +0.3) is set as the high-performance range A. In this embodiment, since the theoretical air-fuel ratio is 14.6, the high-performance range A is a range of 14.3 to 14.9 (including 14.3 and 14.9).

なお、高性能範囲Aは、第1,2の後段触媒層がアルカリ金属(本実施形態では、一例としてカリウム)を備えない構造と、後段用第2の触媒層がアルカリ金属(本実施形態では、一例としてカリウム)を備えかつ後段用第1の触媒層がアルカリ金属を備えない構造とよりも炭化水素の浄化性能が高い範囲をこえなければよい。   The high-performance range A includes a structure in which the first and second rear catalyst layers do not include an alkali metal (in this embodiment, potassium as an example), and the second catalyst layer for the rear stage is an alkali metal (in this embodiment). As an example, it is sufficient that the first catalyst layer for the latter stage does not exceed the range in which the hydrocarbon purification performance is higher than the structure in which the first catalyst layer is not provided with an alkali metal.

言い換えると、高性能範囲Aは、後段用第1,2の触媒層がアルカリ金属(本実施形態では、一例としてカリウム)を備えない構造と、後段用第2の触媒層がアルカリ金属(本実施形態では、一例としてカリウム)を備えかつ後段用第1の触媒層がアルカリ金属を備えない構造とよりも炭化水素の浄化性能が高い範囲と同じ、または、この高い範囲よりも狭い範囲であってもよい。   In other words, the high-performance range A includes a structure in which the first and second catalyst layers for the rear stage do not include an alkali metal (in this embodiment, potassium as an example), and the second catalyst layer for the rear stage has an alkali metal (this embodiment). In the embodiment, as an example, the structure in which the first catalyst layer for the latter stage is not provided with alkali metal is the same as the range where the hydrocarbon purification performance is higher than that in the structure, or narrower than this high range. Also good.

本実施形態では、理論空燃比+0.3は、図4に示される実線グラフと点線グラフの交わる2点のうち値が大きい方と同じであるが、理論空燃比−0.3は、図4に示される実線グラフと点線グラフとの交わる2点のうち値が小さい方よりも大きい。   In the present embodiment, the stoichiometric air-fuel ratio +0.3 is the same as the larger one of the two points where the solid line graph and the dotted line graph shown in FIG. 4 intersect. Is larger than the smaller one of the two points where the solid line graph and the dotted line graph intersect.

なお、本実施形態では、後段排気浄化装置70は、アルカリ金属の一例としてカリウムを用いているが、カリウム以外のアルカリ金属を用いた場合であっても、図4の実線で記載した特性と同様の特性が得られる。さらに、この特性を長期間維持することができる。これは、カリウム以外のアルカリ金属も、触媒活性成分としてカリウムと同様の機能を備えているからである。   In the present embodiment, the rear exhaust purification device 70 uses potassium as an example of an alkali metal. However, even when an alkali metal other than potassium is used, the characteristics described with the solid line in FIG. 4 are the same. The following characteristics can be obtained. Furthermore, this characteristic can be maintained for a long time. This is because alkali metals other than potassium also have the same function as potassium as a catalytically active component.

図1に示すように、酸素センサ80は、排気通路30において前段排気浄化装置60の前段三元触媒62よりも上流に設けられている。酸素センサ80は、排気H中の酸素濃度を検出する。酸素センサ80の検出結果は、制御部40に送信される。制御部40は、酸素センサ80から受信した排気H中の酸素濃度を示す情報に基づいて、燃焼室16に供給される空気と燃料との混合気の空燃比を算出する。   As shown in FIG. 1, the oxygen sensor 80 is provided upstream of the front three-way catalyst 62 of the front exhaust purification device 60 in the exhaust passage 30. The oxygen sensor 80 detects the oxygen concentration in the exhaust H. The detection result of the oxygen sensor 80 is transmitted to the control unit 40. The control unit 40 calculates the air-fuel ratio of the air / fuel mixture supplied to the combustion chamber 16 based on the information indicating the oxygen concentration in the exhaust H received from the oxygen sensor 80.

温度センサ90は、排気通路30において後段排気浄化装置70よりも下流の位置に設けられている。温度センサ90は、排気通路30内を流れる排気Hの温度を検出する。温度センサ90は、検出結果を制御部40に送信する。制御部40は、温度センサ90の検出結果に基づいて、言い換えると、後段排気浄化装置70の下流を流れる排気Hの温度に基づいて、後段三元触媒72の温度を求める。後段三元触媒72の温度は、第1,2の後段触媒層74,75の温度と同じである。   The temperature sensor 90 is provided at a position downstream of the rear exhaust purification device 70 in the exhaust passage 30. The temperature sensor 90 detects the temperature of the exhaust H flowing in the exhaust passage 30. The temperature sensor 90 transmits the detection result to the control unit 40. The control unit 40 obtains the temperature of the rear three-way catalyst 72 based on the detection result of the temperature sensor 90, in other words, based on the temperature of the exhaust H flowing downstream of the rear exhaust purification device 70. The temperature of the rear three-way catalyst 72 is the same as the temperature of the first and second rear catalyst layers 74 and 75.

制御部40は、温度センサ90の検出結果に対応する後段三元触媒72の温度の情報(例えばマップなど)を予め備えている。この情報は、後段排気浄化装置70と温度センサ90との位置関係、内燃機関10の運転状態などを考慮したものである。制御部40は、温度センサ90と上記情報とに基づいて、後段三元触媒72の温度を検出する。   The control unit 40 includes information on the temperature (for example, a map) of the rear three-way catalyst 72 corresponding to the detection result of the temperature sensor 90 in advance. This information considers the positional relationship between the rear exhaust purification device 70 and the temperature sensor 90, the operating state of the internal combustion engine 10, and the like. The controller 40 detects the temperature of the rear three-way catalyst 72 based on the temperature sensor 90 and the above information.

つぎに、排気浄化装置50の動作を説明する。図5は、排気浄化装置50の動作を示すフローチャートである。まず、後段三元触媒72の温度が、後段三元触媒72が活性状態になる活性温度になっていない場合の動作を説明する。後段三元触媒72が活性状態になるとは、第1,2の後段触媒層74,75の各々が備える触媒活性成分が全て活性化する状態である。   Next, the operation of the exhaust purification device 50 will be described. FIG. 5 is a flowchart showing the operation of the exhaust emission control device 50. First, an operation when the temperature of the rear three-way catalyst 72 is not the activation temperature at which the rear three-way catalyst 72 is in an active state will be described. The latter-stage three-way catalyst 72 is in an activated state is a state in which all of the catalytically active components provided in each of the first and second latter-stage catalyst layers 74 and 75 are activated.

本実施形態では、一例として、後段三元触媒72が活性状態となる活性開始温度は、350℃(摂氏温度)である。活性開始温度以上を活性温度とし、活性温度であると第1,2の後段触媒層74,75の活性状態が保たれる。活性開始温度は、本発明で言う所定温度の一例である。   In the present embodiment, as an example, the activation start temperature at which the post-stage three-way catalyst 72 is activated is 350 ° C. (degrees Centigrade). An activation temperature equal to or higher than the activation start temperature is set. The activation start temperature is an example of a predetermined temperature in the present invention.

図5に示すように、制御部40は、ステップST1で、内燃機関10が駆動しているか否かを判定する。この説明では、内燃機関10が駆動しているので、制御部40は、内燃機関10が駆動していると判定して、ステップST2に進む。   As shown in FIG. 5, the control unit 40 determines whether or not the internal combustion engine 10 is being driven in step ST1. In this description, since the internal combustion engine 10 is driven, the control unit 40 determines that the internal combustion engine 10 is driven and proceeds to step ST2.

ステップST2では、制御部40は、後段三元触媒72の温度を検出する。具体的には、内燃機関10の運転が開始されると、温度センサ90は、排気通路30において後段排気浄化装置70よりも下流を流れる排気Hの温度を検出し、この検出結果を制御部40に送信する。制御部40は、温度センサ90から受信した送信結果に基づいて、後段三元触媒72の温度を求める。後段三元触媒72の温度が検出されると、ついで、ステップST3に進む。   In step ST2, the control unit 40 detects the temperature of the rear three-way catalyst 72. Specifically, when the operation of the internal combustion engine 10 is started, the temperature sensor 90 detects the temperature of the exhaust gas H that flows downstream from the rear exhaust purification device 70 in the exhaust passage 30, and the detection result is used as the control unit 40. Send to. Based on the transmission result received from the temperature sensor 90, the control unit 40 obtains the temperature of the subsequent three-way catalyst 72. When the temperature of the rear three-way catalyst 72 is detected, the process proceeds to step ST3.

ステップST3では、制御部40は、後段三元触媒72の温度が活性温度であるか否かを判定する。この説明では、後段三元触媒72の温度は活性温度未満であるので、制御部40は、後段三元触媒72の温度が活性温度ではないと判定する。ついで、ステップST1に戻る。後段三元触媒72の温度が活性温度未満であると、ステップST1〜ST3の動作が繰り返される。   In step ST3, the control unit 40 determines whether or not the temperature of the rear three-way catalyst 72 is an activation temperature. In this description, since the temperature of the rear three-way catalyst 72 is lower than the activation temperature, the control unit 40 determines that the temperature of the rear three-way catalyst 72 is not the activation temperature. Then, the process returns to step ST1. If the temperature of the rear three-way catalyst 72 is lower than the activation temperature, the operations of steps ST1 to ST3 are repeated.

つぎに、後段三元触媒72の温度が活性温度になった場合の、排気浄化装置50の動作を説明する。   Next, the operation of the exhaust purification device 50 when the temperature of the rear three-way catalyst 72 becomes the activation temperature will be described.

後段三元触媒72の温度が活性温度になると、制御部40は、燃焼室16に供給される空気と燃料との混合気の空燃比が、高性能範囲A内になるように、インジェクタ15から噴射される燃料の質量を制御する。具体的には、制御部40は、ステップST4,ST5,ST6,ST7の動作を行う。   When the temperature of the rear three-way catalyst 72 becomes the activation temperature, the control unit 40 determines from the injector 15 that the air-fuel ratio of the air-fuel mixture supplied to the combustion chamber 16 is within the high performance range A. Controls the mass of fuel injected. Specifically, the control unit 40 performs the operations of steps ST4, ST5, ST6, ST7.

制御部40は、ステップST3で、後段三元触媒72が活性温度であると判定すると、ステップST4に進む。ステップST4では、制御部40は、燃焼室16に供給される空気と燃料との混合気の空燃比が高性能範囲Aより大きいか否かを判定する。   When the control unit 40 determines in step ST3 that the latter three-way catalyst 72 is at the activation temperature, the control unit 40 proceeds to step ST4. In step ST4, the control unit 40 determines whether or not the air-fuel ratio of the air / fuel mixture supplied to the combustion chamber 16 is greater than the high performance range A.

具体的には、制御部40は、空燃比が理論空燃比+0.3より大きいか否かを判定する。制御部40は、酸素センサ80から送信される排気H中の酸素濃度を示す情報に基づいて、空燃比を算出する。空燃比が理論空燃比+0.3より大きいと判定されると、ついで、ステップST5に進む。   Specifically, the control unit 40 determines whether or not the air-fuel ratio is greater than the theoretical air-fuel ratio +0.3. The control unit 40 calculates the air-fuel ratio based on the information indicating the oxygen concentration in the exhaust H transmitted from the oxygen sensor 80. If it is determined that the air-fuel ratio is greater than the stoichiometric air-fuel ratio +0.3, the process proceeds to step ST5.

ステップST5では、制御部40は、各インジェクタ15から噴射される燃料の質量を増大する。各インジェクタ15で増大される燃料の質量は、予め決定された一定量である。または、各インジェクタ15で増大される燃料の質量は、そのときの自動車の運転状態を考慮して決定されてもよい。ついで、ステップST1に戻る。   In step ST5, the control unit 40 increases the mass of fuel injected from each injector 15. The fuel mass increased in each injector 15 is a predetermined amount. Or the mass of the fuel increased by each injector 15 may be determined in consideration of the driving | running state of the motor vehicle at that time. Then, the process returns to step ST1.

空燃比が高性能範囲Aより大きい場合は、ステップST1〜ST5の動作が繰り返される。ステップST5での処理によって、各インジェクタ15から噴射される燃料の質量が
多くなる。ステップST5での処理が繰り返されることによって、空燃比は、リーンである状態からリッチ側に変化し、それゆえ、高性能範囲A内となる。
If the air-fuel ratio is greater than the high performance range A, the operations of steps ST1 to ST5 are repeated. By the process in step ST5, the mass of the fuel injected from each injector 15 increases. By repeating the process in step ST5, the air-fuel ratio changes from the lean state to the rich side, and therefore falls within the high performance range A.

ステップST4において、制御部40が、空燃比が理論空燃比+0.3以下であると判定すると、ついで、ステップST6に進む。ステップST6では、制御部40は、空燃比が、理論空燃比−0.3未満であるか否かを判定する。空燃比が理論空燃比−0.3以上である場合は、空燃比は、高性能範囲A内にある。ついで、ステップST1に戻る。   If the control unit 40 determines in step ST4 that the air-fuel ratio is equal to or lower than the theoretical air-fuel ratio +0.3, then the process proceeds to step ST6. In step ST6, the control unit 40 determines whether or not the air-fuel ratio is less than the theoretical air-fuel ratio -0.3. When the air-fuel ratio is greater than or equal to the theoretical air-fuel ratio -0.3, the air-fuel ratio is within the high performance range A. Then, the process returns to step ST1.

ステップST6で、空燃比が高性能範囲A未満であると判定されると、ついで、ステップST7に進む。ステップST7では、制御部40は、各インジェクタ15から噴射される燃料の質量を減少する。各インジェクタ15で減少される燃料の質量は、予め決定された一定量である。または、各インジェクタ15で減少される燃料の質量は、そのときの自動車の運転状態を考慮して決定されてもよい。   If it is determined in step ST6 that the air-fuel ratio is less than the high performance range A, the process proceeds to step ST7. In step ST7, the control unit 40 decreases the mass of fuel injected from each injector 15. The mass of the fuel reduced by each injector 15 is a predetermined amount. Or the mass of the fuel reduced by each injector 15 may be determined in consideration of the driving state of the automobile at that time.

空燃比が高性能範囲A未満である場合は、ステップST1〜S4,ST6,ST7が繰り返される。ステップST7での処理が繰り返されることによって、空燃比は、リッチである状態からリーン側に変化し、それゆえ、高性能範囲A内となる。   If the air-fuel ratio is less than the high performance range A, steps ST1 to S4, ST6, ST7 are repeated. By repeating the process in step ST7, the air-fuel ratio changes from the rich state to the lean side, and therefore falls within the high performance range A.

このように構成される排気浄化装置50では、後段排気浄化装置70は、第1の後段触媒層74がパラジウムとアルカリ金属の一例としてカリウムとを備えるとともに、第2の後段触媒層75がロジウムを備えることによって、貴金属の量を多くしなくても、理論空燃比の近傍で炭化水素の浄化性能を向上させるとともに向上した状態を長期間維持することができる。さらに、空燃比が高性能範囲A内にあるように空燃比を制御することによって、後段排気浄化装置70を、炭化水素の浄化性能が高い状態で用いることができる。このため、後段排気浄化装置70は、コストの高騰を抑えつつ、排気浄化性能を向上することができる。   In the exhaust purification device 50 configured as described above, in the rear exhaust purification device 70, the first rear catalyst layer 74 includes palladium and potassium as an example of an alkali metal, and the second rear catalyst layer 75 includes rhodium. By providing, it is possible to improve the hydrocarbon purification performance in the vicinity of the theoretical air-fuel ratio and maintain the improved state for a long time without increasing the amount of noble metal. Further, by controlling the air-fuel ratio so that the air-fuel ratio is within the high performance range A, the rear exhaust purification device 70 can be used in a state where the hydrocarbon purification performance is high. For this reason, the post-stage exhaust purification device 70 can improve the exhaust purification performance while suppressing an increase in cost.

また、後段用第2の触媒層がアルカリ金属を備えないことによって、ロジウムの高い炭化水素の浄化性能を損なうことがない。   In addition, since the second catalyst layer for the latter stage does not include an alkali metal, the purification performance of hydrocarbons having high rhodium is not impaired.

また、後段三元触媒72を、前段三元触媒62の下流に配置することによって、後段三元触媒72は、比較的温度の高い排気通路30の上流部から離れることになるので、熱によるカリウムの飛散をより一層抑制することができる。このため、後段用触媒の炭化水素の浄化性能をより一層長期間維持することができる。   In addition, by disposing the downstream three-way catalyst 72 downstream of the upstream three-way catalyst 62, the downstream three-way catalyst 72 is separated from the upstream portion of the exhaust passage 30 having a relatively high temperature. Can be further suppressed. For this reason, the hydrocarbon purification performance of the post-stage catalyst can be maintained for a longer period of time.

また、前段三元触媒62にはカリウムを添加しないため、空燃比が高性能範囲A以外となった場合でも、アルカリ金属の添加による排気浄化性能の悪化を抑制することができる。   In addition, since potassium is not added to the three-way catalyst 62 in the front stage, even when the air-fuel ratio is outside the high performance range A, it is possible to suppress the deterioration of the exhaust purification performance due to the addition of the alkali metal.

また、本実施形態では、第1の後段触媒層74は、触媒活性成分としてロジウムのみを備えている。しかしながら、第1の後段触媒層74は、少なくともロジウムを備えていればよく、他の触媒活性成分を備えていてもよい。そして、第2の後段触媒層75は、触媒活性成分としてカリウム(アルカリ金属の一例)と、パラジウムとを備えていればよく、さらに他の触媒活性成分を備えていてもよい。この構造の一例としては、前段排気浄化装置60の第1,2の前段触媒層64,65と、後段排気浄化装置70の第1,2の後段触媒層74,75とは、各々触媒活性成分として、さらに、プラチナ(Pt)を備えてもよい。また、すべての触媒層には、触媒活性成分の働きを補助するための添加剤(たとえば、酸化セリウムや酸化ジルコニウムなど)を含んでもよい。   Moreover, in this embodiment, the 1st back | latter stage catalyst layer 74 is equipped only with rhodium as a catalyst active component. However, the first post-catalyst layer 74 only needs to include at least rhodium, and may include other catalytically active components. The second post-catalyst layer 75 only needs to contain potassium (an example of an alkali metal) and palladium as catalytic active components, and may further include other catalytic active components. As an example of this structure, the first and second front catalyst layers 64 and 65 of the front exhaust purification device 60 and the first and second rear catalyst layers 74 and 75 of the rear exhaust purification device 70 are respectively catalytically active components. Further, platinum (Pt) may be provided. Further, all the catalyst layers may contain an additive (for example, cerium oxide or zirconium oxide) for assisting the function of the catalytically active component.

また、本実施形態では、排気浄化装置50は、後段排気浄化装置70よりも上流に配置される前段排気浄化装置として、1つの前段排気浄化装置60が用いられている。しかしながら、後段排気浄化装置よりも上流に配置される前段排気浄化装置60は、1つに限定されず、複数あってもよい。この構造の場合、後段三元触媒72と複数の前段三元触媒62とが、排気浄化手段を構成する。   Further, in the present embodiment, the exhaust purification device 50 uses one front exhaust purification device 60 as a front exhaust purification device disposed upstream of the rear exhaust purification device 70. However, the number of the front exhaust purification devices 60 disposed upstream of the rear exhaust purification device is not limited to one, and there may be a plurality. In the case of this structure, the rear three-way catalyst 72 and the plurality of front three-way catalysts 62 constitute an exhaust purification unit.

また、本実施形態では、触媒層を保持するためのハニカム担体63,73は、セラミックを用いた担体が用いられている。しかしながら、ハニカム担体としては、セラミックスに限定する必要はなく、メタル箔の担体を用いてもよい。   Further, in the present embodiment, ceramic carriers are used for the honeycomb carriers 63 and 73 for holding the catalyst layer. However, the honeycomb carrier need not be limited to ceramics, and a metal foil carrier may be used.

また、本実施形態では、前段排気浄化装置60と、後段排気浄化装置70とにおいて、第1,2の触媒層64,65,74,75は、触媒活性成分を担持するウォッシュコートを備えている。しかしながら、ウォッシュコートを備えず、触媒活性成分のみであってもよい。   In the present embodiment, the first and second catalyst layers 64, 65, 74, and 75 are provided with wash coats that carry catalytically active components in the front exhaust purification device 60 and the rear exhaust purification device 70. . However, it may be provided with only a catalytically active component without a washcoat.

また、本実施形態では、空燃比が高性能範囲A内になるように制御する制御手段として、制御部40と、インジェクタ15とが用いられた。しかしながら、これに限定されない。例えば、制御部40がスロットルバルブも制御してもよい。この場合、空燃比が高性能範囲A内になるように制御する制御手段は、制御部40と、インジェクタ15と、スロットルバルブとなる。要するに、制御手段は、高性能範囲A内になるように制御する機能を有していればよい。   In the present embodiment, the control unit 40 and the injector 15 are used as control means for controlling the air-fuel ratio to be within the high performance range A. However, it is not limited to this. For example, the control unit 40 may also control the throttle valve. In this case, the control means for controlling the air-fuel ratio to be within the high performance range A is the control unit 40, the injector 15, and the throttle valve. In short, the control means only needs to have a function of controlling to be within the high performance range A.

また、本実施形態では、後段三元触媒72の温度を検出するために、後段三元触媒72の下流を流れる排気Hの温度を検出し、排気Hの温度に基づいて後段三元触媒72の温度が検出された。しかしながら、これに限定されない。後段三元触媒72の温度が直接検出されてもよい。要するに、後段三元触媒72の温度を検出する検出手段を備えていればよい。この検出手段としては、センサなどの検出部であってもよい。   In the present embodiment, in order to detect the temperature of the rear three-way catalyst 72, the temperature of the exhaust gas H flowing downstream of the rear three-way catalyst 72 is detected, and based on the temperature of the exhaust gas H, A temperature was detected. However, it is not limited to this. The temperature of the rear three-way catalyst 72 may be directly detected. In short, it suffices to have detection means for detecting the temperature of the rear three-way catalyst 72. This detection means may be a detection unit such as a sensor.

また、空燃比を検出するための手段として、酸素センサ80が用いられた。しかしながら、これに限定されない。要するに、空燃比を検出する検出手段を備えていればよい。この検出手段は、例えばセンサなどの検出部であってもよい。   An oxygen sensor 80 was used as a means for detecting the air-fuel ratio. However, it is not limited to this. In short, it suffices to have detection means for detecting the air-fuel ratio. This detection means may be a detection unit such as a sensor, for example.

また、後段排気浄化装置70のみを用いても、炭化水素の浄化性能が高いので、本実施形態と同様の効果を得ることができる。この場合、後段排気浄化装置70は、排気通路30において比較的温度が高い上流を避けて配置されることが好ましい。このことによって、触媒活性成分としてのアルカリ金属が飛散することを抑制できる。また、この構造の場合、後段三元触媒72が排気浄化手段となる。   Further, even if only the rear exhaust purification device 70 is used, the hydrocarbon purification performance is high, so that the same effect as in the present embodiment can be obtained. In this case, it is preferable that the post-stage exhaust purification device 70 is disposed avoiding the upstream where the temperature is relatively high in the exhaust passage 30. By this, it can suppress that the alkali metal as a catalyst active component scatters. In the case of this structure, the rear three-way catalyst 72 serves as an exhaust purification unit.

また、本実施形態では、活性開始温度を、本発明で言う所定温度の一例とした。しかしながら、所定温度として他の温度が用いられてもよい。   In the present embodiment, the activation start temperature is an example of the predetermined temperature referred to in the present invention. However, other temperatures may be used as the predetermined temperature.

また、本実施形態では、高性能範囲Aを、本発明で言う理論空燃比を挟む所定の範囲の一例とした。しかしながら、これに限定されない。所定の範囲は、図4に示されるように、点線で示される特性を備える構造と1点鎖線で示される特性を備える構造に対して炭化水素を浄化する性能が高い範囲をこえるように設定されてもよい。この場合であっても、所定の範囲として炭化水素を浄化する性能が高い範囲が用いられることが好ましい。なお、本発明で言う所定の範囲として高性能範囲以外を用いる場合は、制御手段は、空燃比を所定の範囲内に制御する機能を有していればよい。   In the present embodiment, the high performance range A is an example of a predetermined range sandwiching the theoretical air-fuel ratio referred to in the present invention. However, it is not limited to this. As shown in FIG. 4, the predetermined range is set so as to exceed the range in which the performance of purifying hydrocarbons is high for the structure having the characteristic indicated by the dotted line and the structure having the characteristic indicated by the one-dot chain line. May be. Even in this case, it is preferable to use a range having high performance for purifying hydrocarbons as the predetermined range. Note that when a range other than the high-performance range is used as the predetermined range in the present invention, the control means only needs to have a function of controlling the air-fuel ratio within the predetermined range.

この発明は、上述した実施の形態そのままに限定されるものではなく、実施段階ではその要旨を逸脱しない範囲で構成要素を変形して具体化できる。また、上述した実施の形態に開示されている複数の構成要素の適宜な組み合わせにより種々の発明を形成できる。例えば、上述した実施の形態に示される全構成要素から幾つかの構成要素を削除しても良い。   The present invention is not limited to the above-described embodiments as they are, and can be embodied by modifying the constituent elements without departing from the scope of the invention in the implementation stage. Various inventions can be formed by appropriately combining a plurality of constituent elements disclosed in the above-described embodiments. For example, you may delete some components from all the components shown by embodiment mentioned above.

10…内燃機関、30…排気通路、40…制御部(制御手段)、50…排気浄化装置(排気浄化システム)、62…前段三元触媒62、72…後段三元触媒(排ガス浄化用三元触媒)、73…後段担体(担体)、74…第1の後段触媒層(下層)、75…第2の後段触媒層(上層)、A…高性能範囲(所定の範囲)、H…排気。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Internal combustion engine, 30 ... Exhaust passage, 40 ... Control part (control means), 50 ... Exhaust purification device (exhaust purification system), 62 ... Pre-stage three-way catalyst 62, 72 ... Rear-stage three-way catalyst (Three-way for exhaust gas purification) Catalyst), 73 ... latter carrier (carrier), 74 ... first latter catalyst layer (lower layer), 75 ... second latter catalyst layer (upper layer), A ... high performance range (predetermined range), H ... exhaust.

Claims (3)

内燃機関の排気を浄化する排気浄化システムであって、
前記内燃機関の排気通路に設けられる排気浄化手段と、
空燃比を制御する制御手段と
を備え、
前記排気浄化手段は、少なくともロジウムを含む上層と、少なくとも、パラジウムと前記上層よりも多くのアルカリ金属とを含む下層とが、担体上に積層してなる排気浄化用三元触媒を備え、
前記制御手段は、前記排気浄化用三元触媒の温度が所定温度以上のとき、前記空燃比を、理論空燃比を挟む所定の範囲内となるように制御する
ことを特徴とする排気浄化システム。
An exhaust purification system for purifying exhaust gas from an internal combustion engine,
Exhaust purification means provided in the exhaust passage of the internal combustion engine;
And a control means for controlling the air-fuel ratio,
The exhaust purification means includes an exhaust purification three-way catalyst in which an upper layer containing at least rhodium and a lower layer containing at least palladium and more alkali metal than the upper layer are stacked on a carrier,
When the temperature of the exhaust purification three-way catalyst is equal to or higher than a predetermined temperature, the control means controls the air / fuel ratio to be within a predetermined range with the stoichiometric air / fuel ratio sandwiched therebetween.
前記排気浄化用三元触媒において、アルカリ金属は、前記下層にのみ担持されている
ことを特徴とする請求項1に記載の排気浄化システム。
The exhaust purification system according to claim 1, wherein, in the exhaust purification three-way catalyst, alkali metal is supported only on the lower layer.
前記排気浄化手段は、前記排気浄化用三元触媒よりも前記排気通路の上流側に配置され、アルカリ金属を含まない前段三元触媒をさらに具備する
ことを特徴とする請求項1または2に記載の排気浄化システム。
3. The exhaust gas purification unit further includes a front three-way catalyst that is disposed upstream of the exhaust gas passage relative to the exhaust gas purification three-way catalyst and does not contain an alkali metal. 4. Exhaust purification system.
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