JP2012121288A - Ink-jet recording apparatus and ink-jet recording method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法に関する。 The present invention relates to an ink jet recording apparatus and an ink jet recording method.
近年、インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐に亘るため、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクが使用されている。特に、近年では、記録速度の高速化により、軽印刷用途にも耐えうる性能を持つインクジェット記録装置の開発も進んでいる。
ここで、軽印刷分野では、印刷用紙、中でも普通紙に対する印刷の需要は依然として高く、インクジェット記録方法での高速かつ鮮明な印刷に対する要望は高い。しかし、軽印刷分野でのインクジェット記録方法の問題点として、記録ヘッドからは、比較的粘度の低いインクしか出射できないために、インク吸収性の低い印刷用紙に記録すると、異色間で色が混じってしまうブリードと呼ばれる現象や、同色間で色の濃淡が数珠状になって見えるビーディングと呼ばれる現象等が発生し、画質を落とす原因になっている。
また、インク吸収速度の速い普通紙に対する記録では、紙の繊維に沿って不規則なにじみが発生するフェザリングと呼ばれる現象が起こるとともに、裏面までインクが浸透してしまう裏抜けという現象も発生してしまうこともあり、普通紙でも画質低下の大きな原因となっている。
In recent years, inkjet recording methods are capable of recording high-definition images with a relatively simple apparatus, and have been rapidly developed in various fields. In addition, since there are various uses, a recording medium or ink suitable for each purpose is used. In particular, in recent years, the development of an ink jet recording apparatus having performance capable of withstanding light printing applications has been advanced by increasing the recording speed.
Here, in the light printing field, there is still a high demand for printing on printing paper, especially plain paper, and there is a high demand for high-speed and clear printing using the inkjet recording method. However, as a problem of the ink jet recording method in the light printing field, since only a relatively low viscosity ink can be emitted from the recording head, colors are mixed between different colors when recording on printing paper with low ink absorption. The phenomenon called bleed and the phenomenon called beading in which the shade of the color looks like a bead between the same colors occur, which causes the image quality to deteriorate.
In addition, when recording on plain paper with a high ink absorption speed, a phenomenon called feathering occurs where irregular bleeding occurs along the fiber of the paper, and a phenomenon of back-through where the ink penetrates to the back side also occurs. Even plain paper is a major cause of image quality degradation.
これを防止するために、インクに感温性を持たせ、記録ヘッドと記録媒体とに温度差を設けることで、出射時には低粘度で、記録媒体に着弾したときには高粘度にして、出射性を確保しつつブリード、ビーディング、フェザリング等を防止しようとする感温増粘型インクの試みがある。例えば、常温で液状であって加熱後冷却することによって固形樹脂状物を形成する物質よりなるインクを用い、このインクが固化する温度以上に記録ヘッドのノズルが加熱される技術が開発されている（例えば特許文献１参照）。 In order to prevent this, the ink is given temperature sensitivity, and a temperature difference is provided between the recording head and the recording medium. There are attempts at temperature-sensitive thickening inks to prevent bleeding, beading, feathering, and the like while ensuring. For example, a technique has been developed in which an ink made of a substance that forms a solid resinous material by cooling after being heated at room temperature and the nozzles of the recording head are heated above the temperature at which the ink solidifies. (For example, refer to Patent Document 1).
ところで、記録媒体上で固化したインクは、デコボコ状態となり、見た目では表面光沢がない印刷物になってしまうのが実状である。
本発明の課題は、温度によってゲル状（又は固体状）と、液状とに相変化するインクを使用したとしても、形成される画像の光沢を安定化することである。
By the way, the ink solidified on the recording medium is in a bumpy state, and the actual condition is that the printed matter has no surface gloss.
An object of the present invention is to stabilize the gloss of an image to be formed even if an ink that changes in phase between a gel (or solid) and a liquid depending on temperature is used.
請求項１に記載の発明に係るインクジェット記録装置は、
温度によってゲル状又は固体状と、液状とに相変化し、４０℃以上１００℃未満に相転移点を有するインクを用いたインクジェット記録装置であって、
記録媒体を外周面に保持して、回転しながら搬送する画像形成ドラムと、
前記画像形成ドラム上に保持された前記記録媒体に対して前記インクを吐出するように、前記記録媒体の搬送方向に沿って配列された複数の記録ヘッドと、
前記画像形成ドラムに前記記録媒体を受け渡す供給手段と、
前記記録ヘッドのインク吐出位置よりも前記搬送方向の上流側に配置されて、前記記録媒体を加熱する加熱手段とを備え、
前記複数の記録ヘッドで吐出される前記インクは、前記搬送方向の上流側で吐出される前記インクの方が、前記搬送方向の下流側で吐出される前記インクよりも、相転移温度が高いことを特徴としている。
An ink jet recording apparatus according to the invention of claim 1
An ink jet recording apparatus using an ink having a phase transition point at 40 ° C. or higher and lower than 100 ° C.
An image forming drum that holds the recording medium on the outer peripheral surface and conveys the recording medium while rotating;
A plurality of recording heads arranged along the conveyance direction of the recording medium so as to eject the ink to the recording medium held on the image forming drum;
Supply means for delivering the recording medium to the image forming drum;
A heating unit that is disposed upstream of the ink discharge position of the recording head in the transport direction and that heats the recording medium;
The ink ejected by the plurality of recording heads has a higher phase transition temperature in the ink ejected upstream in the transport direction than in the ink ejected downstream in the transport direction. It is characterized by.
請求項２記載の発明は、請求項１記載のインクジェット記録装置において、
前記複数の記録ヘッドのうち、前記搬送方向に沿って隣接する一対の記録ヘッドで吐出されるインクの相転移温度差は、０．５℃以上、１０℃以下の範囲内に収まっていることを特徴としている。
The invention described in claim 2 is the ink jet recording apparatus according to claim 1,
Among the plurality of recording heads, the phase transition temperature difference of ink ejected by a pair of recording heads adjacent in the transport direction is within a range of 0.5 ° C. or more and 10 ° C. or less. It is a feature.
請求項３記載の発明は、請求項２記載のインクジェット記録装置において、
前記複数の記録ヘッドのうち、前記搬送方向に沿って隣接する一対の記録ヘッドで吐出されるインクの相転移温度差は、１℃以上、５℃以下の範囲内に収まっていることを特徴としている。
The invention described in claim 3 is the ink jet recording apparatus according to claim 2,
Among the plurality of recording heads, a phase transition temperature difference of ink ejected by a pair of recording heads adjacent in the transport direction is within a range of 1 ° C. or more and 5 ° C. or less. Yes.
請求項４記載の発明は、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置において、
前記加熱手段は、画像形成中の前記記録媒体が、２５℃以上であり、なおかつ前記複数の記録ヘッドで吐出されるインクの相転移温度−５℃未満の範囲にとなるように、加熱することを特徴としている。
Invention of
The heating means heats the recording medium during image formation so that the temperature is 25 ° C. or higher and the phase transition temperature of ink ejected by the plurality of recording heads is less than −5 ° C. It is characterized by.
請求項５記載の発明は、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置において、
２５℃における前記インクの粘度は、１０２ｍＰａ・ｓ以上１０５ｍＰａ・ｓ未満であることを特徴としている。
Invention of
The viscosity of the ink at 25 ° C. is 10 2 mPa · s or more and less than 10 5 mPa · s.
請求項６記載の発明は、
温度によってゲル状又は固体状と、液状とに相変化し、４０℃以上１００℃未満に相転移点を有するインクを用いて記録媒体に画像を形成するインクジェット記録方法において、
前記記録媒体の搬送方向に沿って配列された複数の記録ヘッドによって、前記インクが吐出されることで、前記記録媒体上に画像が形成され、
前記複数の記録ヘッドで吐出される前記インクは、前記搬送方向の上流側で吐出される前記インクの方が、前記搬送方向の下流側で吐出される前記インクよりも、相転移温度が高いことを特徴としている。
The invention described in
In an inkjet recording method for forming an image on a recording medium using an ink having a phase transition point of 40 ° C. or higher and lower than 100 ° C.
An image is formed on the recording medium by ejecting the ink by a plurality of recording heads arranged along the conveyance direction of the recording medium,
The ink ejected by the plurality of recording heads has a higher phase transition temperature in the ink ejected upstream in the transport direction than in the ink ejected downstream in the transport direction. It is characterized by.
本発明によれば、温度によってゲル状（又は固体状）と、液状とに相変化するインクを使用したとしても、形成される画像の光沢を安定化することができる。 According to the present invention, the gloss of an image formed can be stabilized even when an ink that changes in phase between gel (or solid) and liquid is used depending on the temperature.
以下に、本発明を実施するための最良の形態について図面を用いて説明する。ただし、以下に述べる実施形態には、本発明を実施するために技術的に好ましい種々の限定が付されているが、発明の範囲を以下の実施形態及び図示例に限定するものではない。 The best mode for carrying out the present invention will be described below with reference to the drawings. However, although various technically preferable limitations for implementing the present invention are given to the embodiments described below, the scope of the invention is not limited to the following embodiments and illustrated examples.
図１は本実施形態のインクジェット記録装置の内部構成を示す模式図である。図１に示すように本実施形態のインクジェット記録装置１は、画像形成部２と、画像形成部２に対して給紙を行う給紙部３と、画像形成部２で画像形成された記録媒体Ｐを集積する集積部４と備えている。
FIG. 1 is a schematic diagram showing the internal configuration of the ink jet recording apparatus of the present embodiment. As shown in FIG. 1, an inkjet recording apparatus 1 according to the present embodiment includes an image forming unit 2, a paper feeding unit 3 that feeds paper to the image forming unit 2, and a recording medium on which an image is formed by the image forming unit 2. And an accumulating
給紙部３は、記録媒体Ｐを格納する給紙トレイ３１と、給紙トレイ３１から画像形成部２まで記録媒体Ｐを搬送する給紙用搬送部３２と、給紙トレイ３１内の記録媒体Ｐを給紙用搬送部３２に供給する供給部３３とを備えている。給紙用搬送部３２は、一対の給紙用搬送ローラ３２１，３２２を備えており、これら給紙用搬送ローラ３２１，３２２に給紙用搬送ベルト３２３が掛け渡されている。給紙用搬送ベルト３２３は、給紙トレイ３１から供給部３３によって供給された記録媒体Ｐを載せて、画像形成部２まで搬送する。
The paper feeding unit 3 includes a
集積部４は、画像形成された記録媒体Ｐを格納する格納トレイ４１と、画像形成部２から格納トレイ４１まで記録媒体Ｐを搬送する集積用搬送部４２とを備えている。集積用搬送部４２には、複数の集積用爪部４２５が所定の間隔を空けて設けられた一対の集積搬送用チェーン４２４と、複数の集積搬送用チェーンスプロケット４２１，４２２，４２３とが設けられている。これら複数の集積搬送用チェーンスプロケット４２１〜４２３のうち、１つの集積搬送用チェーンスプロケット４２１は画像形成部２内に配置されており、画像形成部２で画像が形成された記録媒体Ｐは、集積用爪部４２５によって集積搬送用チェーン４２４上に保持された状態で搬送され、格納トレイ４１上にくると集積用爪部４２５の保持が解除されて、格納トレイ４１内に格納される。
The
図２は、画像形成部２の内部構成を示す模式図である。図２に示すように、画像形成部２には、記録媒体Ｐに画像を形成するため、当該記録媒体Ｐを表面で保持し、回転しながら搬送する画像形成ドラム２１と、給紙部３から搬送された記録媒体Ｐを画像形成ドラム２１に受け渡す受け渡しドラム２２とを備えている。
FIG. 2 is a schematic diagram illustrating an internal configuration of the image forming unit 2. As shown in FIG. 2, in order to form an image on the recording medium P, the image forming unit 2 holds the recording medium P on the surface and conveys it while rotating, and the paper feeding unit 3. A
受け渡しドラム２２には、その外周面で記録媒体Ｐを保持するため、記録媒体Ｐの一端部を挟持する複数の爪部２２１と、爪部２２１によって挟持され受け渡しドラム２２の外周面で保持された記録媒体Ｐを加熱する三つの受け渡し用ヒートローラ２２２と、記録媒体Ｐを外周面に吸着する吸着部（図視省略）とを備えている。吸着部は、静電吸着あるいは吸引によって記録媒体Ｐを受け渡しドラム２２の外周面に吸着するようになっている。そして、受け渡しドラム２２は、その一部の外周が画像形成ドラム２１に近接しており、この近接部分で記録媒体Ｐを画像形成ドラム２１に受け渡すようになっている。
In order to hold the recording medium P on the outer peripheral surface of the
図３は、画像形成ドラム２１の概略構成を示す斜視図である。この図３に示すように、画像形成ドラム２１は、その外周面で記録媒体Ｐを保持するため、記録媒体Ｐの一端部を挟持する複数の爪部２１１と、記録媒体Ｐを外周面に吸着するための複数の吸引孔２１２とを備えている。
爪部２１１は、画像形成ドラム２１の外周面に形成された凹部２１３内に、軸方向に沿って複数収容されている。爪部２１１の先端部２１４は、画像形成ドラム２１の外周面から接離自在となっており、この爪部２１１の先端部２１４と画像形成ドラム２１の外周面とによって、記録媒体Ｐの先端部を挟持することで、画像形成ドラム２１の外周面上に記録媒体Ｐを保持している。
FIG. 3 is a perspective view showing a schematic configuration of the
A plurality of
吸引孔２１２は、例えば吸引ポンプ２１５（図５参照）による吸引力を、画像形成ドラム２１の外周面上の記録媒体Ｐに作用させることで、当該外周面上に記録媒体Ｐを吸着するものである。ここで、記録媒体Ｐが画像形成ドラム２１の外周面に設置された際に、記録媒体Ｐの画像形成領域Ｐ１から外れた部分Ｐ２に重なる領域Ｐ３にのみ、複数の吸引孔２１２が形成されている。そして、この複数の吸引孔２１２は、例えばブルーノイズ特性を持ったパターンで配置されている。
The
図２に示すように、画像形成ドラム２１の周囲には、複数の記録ヘッド５、エネルギー線照射部６、ドラム温度センサ９、第一ヒートローラ７及び第二ヒートローラ８が配置されている。
記録ヘッド５は、ライン式の記録ヘッドであり、画像形成ドラム２１に周方向、すなわち記録媒体Ｐの搬送方向Ｙに沿って複数配列されている。各記録ヘッド５は、画像形成ドラム２１の全長にわたって延在している。本実施形態に係るインクジェット記録装置１では、ブラック（Ｋ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の４色のインクを吐出できるよう、合計で４個の記録ヘッド５が設けられている。
As shown in FIG. 2, a plurality of recording heads 5, an energy
The recording heads 5 are line type recording heads, and a plurality of recording heads 5 are arranged on the
記録ヘッド５で吐出されるインクは、温度によってゲル状又は固体状と、液状とに相変化し、４０℃以上１００℃未満に相転移点を有するインクである。これら複数の記録ヘッド５で吐出されるインクは、搬送方向Ｙの上流側で吐出されるインクの方が、搬送方向Ｙの下流側で吐出されるインクよりも、相転移温度が高く設定されている。具体的に、上流側から順に、第一記録ヘッド５１、第二記録ヘッド５２、第三記録ヘッド５３、第四記録ヘッド５４とし、第一記録ヘッド５１から吐出されるインクの相転移温度をＴ１、第二記録ヘッド５２から吐出されるインクの相転移温度をＴ２、第三記録ヘッド５３から吐出されるインクの相転移温度をＴ３、第四記録ヘッド５４から吐出されるインクの相転移温度をＴ４とすると、Ｔ１＞Ｔ２＞Ｔ３＞Ｔ４という関係になる。
The ink ejected by the
なお、インクの相転移温度の調整は、インクに添加されるゲル化剤の種類、ゲル化剤の添加量、活性光線硬化型モノマーの種類を変えることで可能である。この調整によって、上述したように、搬送方向Ｙの上流側で吐出されるインクの方が、搬送方向Ｙの下流側で吐出されるインクよりも相転移温度が高く設定されている。具体的には、複数の記録ヘッド５のうち、搬送方向Ｙに沿って隣接する一対の記録ヘッド５で吐出されるインクの相転移温度差が０．５℃〜１０℃の範囲内、好ましくは１℃〜５℃の範囲内に収まるように、各記録ヘッド５で吐出されるインクの相転移温度を調整している。なお、インクの詳細については、後述する。
The phase transition temperature of the ink can be adjusted by changing the type of gelling agent added to the ink, the amount of gelling agent added, and the type of actinic ray curable monomer. By this adjustment, as described above, the phase transition temperature of the ink ejected on the upstream side in the transport direction Y is set higher than that of the ink ejected on the downstream side in the transport direction Y. Specifically, among the plurality of recording heads 5, the phase transition temperature difference of the ink ejected by the pair of recording heads 5 adjacent in the transport direction Y is in the range of 0.5 ° C. to 10 ° C., preferably The phase transition temperature of the ink ejected by each
図２に示すように、複数の記録ヘッド５における記録媒体Ｐの搬送方向Ｙの直下流には、例えば紫外線等のエネルギー線を照射するエネルギー線照射部６が配置されている。エネルギー線照射部６は、画像形成ドラム２１の全長にわたって延在していて、画像形成ドラム２１上の記録媒体Ｐに対してエネルギー線を照射するようになっている。
エネルギー線として紫外線を用いる場合、その紫外線照射光源としては、例えば、蛍光管（低圧水銀ランプ、殺菌灯）、冷陰極管、紫外レーザー、数１００Ｐａから１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＬＥＤなどが挙げられるが、硬化性の観点から高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＬＥＤなどの照度１００ｍＷ／ｃｍ２以上の高照度なＵＶ光を発光可能な光源が好ましい。中でも消費電力の少ないＬＥＤが好ましいが、この限りでない。
As shown in FIG. 2, an energy
When ultraviolet rays are used as the energy rays, examples of the ultraviolet irradiation light source include fluorescent tubes (low pressure mercury lamps, germicidal lamps), cold cathode tubes, ultraviolet lasers, low pressures having medium operating pressures from several hundred Pa to 1 MPa, medium pressures, A high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, an LED, and the like can be mentioned. From the viewpoint of curability, a light source capable of emitting high-intensity UV light with an illuminance of 100 mW / cm 2 or more such as a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, and an LED is preferable. Among them, an LED with low power consumption is preferable, but not limited thereto.
エネルギー線照射部６の搬送方向Ｙの直下流には、集積用搬送部４２の集積搬送用チェーンスプロケット４２１が配置されている。そして、集積搬送用チェーンスプロケット４２１は、その一部の外周が集積搬送用チェーン４２４を介して画像形成ドラム２１に近接しており、この近接部分で画像形成ドラム２１から記録媒体Ｐを集積搬送用チェーン４２４に受け渡すようになっている。
Immediately downstream of the energy
第一ヒートローラ７は、本発明に係る第一加熱手段であり、受け渡しドラム２２の搬送方向Ｙの直下流、つまり受け渡しドラム２２と記録ヘッド５との間に配置されている。第一ヒートローラ７は、その一部が画像形成ドラム２１の外周面に当接していて、画像形成時においては記録媒体Ｐが画像形成ドラム２１との間に介在する。
第二ヒートローラ８は、本発明に係る第二加熱手段であり、受け渡しドラム２２を基準として第一ヒートローラ７とは反対側に配置されている。第二ヒートローラ８は、その一部が画像形成ドラム２１の外周面に当接している。
The
The
図４は、第一ヒートローラ７、第二ヒートローラ８及び受け渡し用ヒートローラ２２２の概略構成を示す断面図である。この図４に示すように、第一ヒートローラ７及び第二ヒートローラ８は、例えばアルミニウム等の金属からなる中空パイプ７１，８１，２２２１と、中空パイプ７１，８１，２２２１の全周を覆う例えばシリコンゴム等の弾性体７２，８２，２２２２と、中空パイプ７１，８１，２２２１に内蔵されて、中空パイプ７１，８１，２２２１及び弾性体７２，８２，２２２２を加熱するハロゲンヒータ等の熱源７３，８３，２２２３とを備えている。
弾性体７２，８２，２２２２の表面は、滑り性のよい材質（例えばＰＦＡチューブ等）を被膜しておき、耐久性を高めておくことも可能である。
FIG. 4 is a cross-sectional view illustrating a schematic configuration of the
The surfaces of the elastic bodies 72, 82, and 2222 may be coated with a material having good slipperiness (for example, a PFA tube) to enhance durability.
そして、図２に示すように、集積搬送用チェーンスプロケット４２１と、第二ヒートローラ８との間には、画像形成ドラム２１及び記録媒体Ｐの表面温度を測定するドラム温度センサ９が配置されている。
As shown in FIG. 2, a
図５はインクジェット記録装置１の主制御構成を示すブロック図である。図５に示すように、インクジェット記録装置１の制御部１０には、受け渡しドラム２２を回転させる受け渡しドラム駆動源１１と、画像形成ドラム２１を回転させる画像形成ドラム駆動源１２と、給紙部３の各駆動部を駆動させる給紙部駆動源１３と、集積部４の各駆動源を駆動させる集積部駆動源１４と、記録ヘッド５を駆動させる記録ヘッドドライバ１５と、記録媒体種類が入力される記録媒体種類入力部１６と、第一ヒートローラ７の温度を検出するローラ温度センサ１７と、第一ヒートローラ７と、第二ヒートローラ８と、受け渡し用ヒートローラ２２２と、ドラム温度センサ９と、エネルギー線照射部６、吸引ポンプ２１５とが電気的に接続されている。また、制御部１０には、Ｉ／Ｆ１８を介して、例えばＰＣ等の画像作成装置１９が通信可能に接続されている。
そして、制御部１０は、ＣＰＵ（中央演算装置）と、メモリとを有して構成され、インクジェット記録装置１の各構成要素を制御する。メモリは、画像作成装置１９から転送された画像データや、インクジェット記録装置１の各構成要素を制御するためのプログラム、記録媒体種類毎の加熱温度等を記憶している。ＣＰＵは、メモリに格納された画像のデータやプログラムに基づいて演算を行ない、この演算結果に基づいて各構成要素に制御信号を送信する。
FIG. 5 is a block diagram showing a main control configuration of the inkjet recording apparatus 1. As shown in FIG. 5, the
The
次に、本実施形態に係るインクジェット記録装置１で用いられるインクについて説明する。
本発明で使用するインクはエネルギー線（活性光線）が照射されることで硬化する活性光線硬化型インクである。この活性光線硬化型インクは、ゲル化剤を１質量％以上１０質量％未満含有しており、温度により可逆的にゾルゲル相転移することを特徴とする。本発明でいうゾルゲル相転移とは、高温では流動性を持つ溶液状態であるが、相転移温度以下に冷却することで液全体がゲル化し流動性を失った状態に変化し、逆に低温で流動性を失った状態であるが、ゾル化温度以上に加熱することで、流動性を持つ液体状態に戻る現象を指す。
Next, the ink used in the inkjet recording apparatus 1 according to this embodiment will be described.
The ink used in the present invention is an actinic ray curable ink that cures when irradiated with an energy ray (active ray). This actinic ray curable ink contains 1% by mass or more and less than 10% by mass of a gelling agent, and is characterized by reversible sol-gel phase transition depending on temperature. The sol-gel phase transition referred to in the present invention is a solution state having fluidity at a high temperature, but by cooling below the phase transition temperature, the entire liquid gels and changes to a state in which the fluidity is lost. Although it is in a state in which it loses fluidity, it refers to a phenomenon in which it returns to a liquid state with fluidity when heated to a temperature above the solation temperature.
本発明でいうゲル化とは、ラメラ構造、非共有結合や水素結合により形成される高分子網目、物理的な凝集状態によって形成される高分子網目、微粒子の凝集構造などの相互作用、析出した微結晶の相互作用などにより、物質が独立した運動を失って集合した構造を指しており、急激な粘度上昇や弾性増加を伴って固化した、または半固化した、または増粘した状態のことを指す。また、ゾル化とは前記ゲル化により形成された相互作用が解消されて、流動性を持つ液体状態に変化した状態の事を指す。また本発明でいうゾル化温度とは、ゲル化したインクを加温していく際に、ゾル化により流動性が発現する温度であり、ゲル化温度（相転移温度）とは、ゾル状態にあるインクを冷却していく際に、ゲル化して流動性が低下する際の温度を指す。
前記ゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクは、高温では液体状態であるため、インクジェット記録ヘッドによる吐出が可能となる。この高温状態の活性光線硬化型インクを用いて記録すると、インク滴が記録媒体に着弾した後、温度差により自然冷却されることで速やかにインクが固化し、結果として隣り合うドット同士の合一を防いで画質劣化を防止できる。しかし、インク滴の固化力が強い場合には、ドット同士が孤立することで画像部に凹凸が生じ、極端な光沢低下や不自然なキラキラ感といった、光沢不均質感を招く場合があった。発明者らが鋭意検討した結果、インク滴の固化力、インクの相転移温度、および記録媒体の温度を以下の範囲にすることで、インク滴同士の合一を防止して画質劣化を防ぐことができ、さらに最も自然な光沢感が得られることを見出した。すなわち、ゲル化剤を０．１質量％以上１０質量％未満含有したインクの２５℃における粘度が１０２ｍＰａ・ｓ以上１０５ｍＰａ・ｓ未満であるインクを用い、かつ該ゲル化剤によるインクの相転移温度（Ｔｇｅｌ）と記録媒体の表面温度（Ｔｓ）の差を５〜１５℃に制御して印字することで、インク液滴合一の防止による高画質と自然な光沢感の両立が可能となる。
In the present invention, gelation refers to interactions such as a lamellar structure, a polymer network formed by non-covalent bonds or hydrogen bonds, a polymer network formed by a physical aggregation state, and an aggregate structure of fine particles. This refers to a structure in which substances lose their independent motion due to the interaction of microcrystals, etc., and indicate a solidified, semi-solidified, or thickened state with a sudden increase in viscosity or elasticity. Point to. Further, solification refers to a state in which the interaction formed by the gelation is eliminated and the liquid state is changed to a fluid state. The solation temperature in the present invention is a temperature at which fluidity is exhibited by solification when the gelled ink is heated, and the gelation temperature (phase transition temperature) is the sol state. When a certain ink is cooled, it indicates a temperature at which gelation occurs and fluidity is lowered.
The actinic ray curable ink that undergoes the sol-gel phase transition is in a liquid state at a high temperature, and thus can be ejected by an ink jet recording head. When recording using this high-temperature actinic ray curable ink, after the ink droplets have landed on the recording medium, the ink is quickly cooled by natural cooling due to the temperature difference, and as a result, adjacent dots are coalesced. Can prevent image quality deterioration. However, when the solidification force of the ink droplets is strong, the dots are isolated from each other, resulting in unevenness in the image area, which may cause an uneven glossiness such as an extremely low glossiness or an unnatural sparkle. As a result of the intensive studies by the inventors, by setting the solidification force of the ink droplets, the phase transition temperature of the ink, and the temperature of the recording medium within the following ranges, the coalescence of the ink droplets is prevented and image quality deterioration is prevented. And found that the most natural glossiness can be obtained. That is, an ink containing 0.1% by mass or more and less than 10% by mass of a gelling agent uses an ink having a viscosity at 25 ° C. of 10 2 mPa · s or more and less than 10 5 mPa · s, and the ink using the gelling agent By controlling the difference between the phase transition temperature (Tgel) and the surface temperature (Ts) of the recording medium to 5 to 15 ° C. and printing, it is possible to achieve both high image quality and natural glossiness by preventing ink droplet coalescence. It becomes possible.
この理由について発明者らは次のように考えている。記録媒体にインク滴が着弾した後、隣り合うインク滴が着弾する前にインクが固化すると、光沢低下や画像部の不自然なキラキラ感が発生する。一方で隣り合うインク滴が着弾して合一した後時間を経てから固化すると、液滴同士が寄り合うため極端な画質劣化につながる。発明者らが鋭意検討した結果、インクの着弾時の粘度を制御することで液の合一が防止でき、かつ隣り合うインク滴が適度にレベリングして自然な光沢感を得られることが分かった。 The inventors consider this reason as follows. After ink droplets have landed on the recording medium and before the adjacent ink droplets landed, the ink solidifies, resulting in a decrease in gloss and an unnatural sparkle in the image area. On the other hand, if the ink droplets solidify after a while after the adjacent ink droplets land and coalesce, the droplets come close to each other, leading to extreme image quality degradation. As a result of intensive studies by the inventors, it has been found that by controlling the viscosity at the time of ink landing, liquid coalescence can be prevented, and adjacent ink droplets can be appropriately leveled to obtain a natural gloss feeling. .
また、ゲル化剤を０．１質量％以上１０質量％未満含有したインクの２５℃における粘度が１０２ｍＰａ・ｓ以上１０５ｍＰａ・ｓ未満であるインクを用いることで、上記基材温度範囲における粘度制御が可能となり画質と自然な光沢が両立できる。その理由としては、以下のように推測している。２５℃における粘度が１０２ｍＰａ・ｓ未満のインクでは、液の合一を防止するには粘度が不十分であり、上記温度範囲では画質が劣化してしまう。また、２５℃における粘度が１０５ｍＰａ・ｓ以上のインクでは、ゲル化後の粘度が高く、かつ冷却過程で大きく粘度が増加する傾向があり、上記温度範囲では適度にレベリングさせる粘度に制御することが困難となり、光沢低下を生じてしまう。また、本発明のインクは、ゲル化後に適度な粘性を持った粘性ゲルとなるため、ドットの固化力をより適切に抑える事が可能になり、結果としてより自然な光沢感を持った画質が得られるものと考えている。 Moreover, the said base material temperature range is used by using the ink in which the viscosity in 25 degreeC of the ink containing 0.1 mass% or more and less than 10 mass% of gelling agents is 10 < 2 > mPa * s or more and less than 10 < 5 > mPa * s. Viscosity control is possible, and both image quality and natural gloss can be achieved. The reason is presumed as follows. With an ink having a viscosity at 25 ° C. of less than 10 2 mPa · s, the viscosity is insufficient to prevent coalescence of liquids, and the image quality deteriorates in the above temperature range. In addition, with an ink having a viscosity at 25 ° C. of 10 5 mPa · s or more, the viscosity after gelation is high, and the viscosity tends to increase greatly during the cooling process, and the viscosity is controlled to an appropriate level in the above temperature range. This makes it difficult to achieve gloss reduction. In addition, since the ink of the present invention becomes a viscous gel having an appropriate viscosity after gelation, it becomes possible to more appropriately suppress the solidification force of dots, and as a result, the image quality with a more natural glossiness can be obtained. I think it will be obtained.
なお本発明における光沢均質感とは、絶対的な光沢値、例えば６０度正反射光沢値などを指すものではなく、画像上の微視的な光沢差に起因する不自然なキラキラ感や不必要な光沢低下、スジ状の光沢ムラといった、画像の一部において光沢が不均質になった状態が見られず、画像全面、特にベタ印字部の光沢が均質になった状態を指す。
本発明に記載の活性光線硬化型インクを用いて、インクの相転移温度（Ｔｇｅｌ）と記録媒体の表面温度（Ｔｓ）の差を５〜１５℃に調温することで、画質劣化がなく、文字などの細線の尖鋭性に優れ、自然な光沢感を持った画像を形成することが可能となるが、記録媒体の温度を５〜１０℃の範囲に調温することでより優れた画像を形成することが可能となる。
The gloss homogeneity in the present invention does not indicate an absolute gloss value, for example, a 60-degree specular gloss value, but an unnatural sparkle or unnecessary due to a microscopic gloss difference on an image. A state in which the gloss is not uniform in a part of the image, such as low gloss reduction or streaky gloss unevenness, is not observed, and the gloss on the entire surface of the image, particularly the solid print portion, is uniform.
By using the actinic radiation curable ink described in the present invention, by adjusting the difference between the phase transition temperature (Tgel) of the ink and the surface temperature (Ts) of the recording medium to 5 to 15 ° C., there is no deterioration in image quality, It is possible to form images with excellent sharpness of fine lines such as letters and natural glossiness, but by adjusting the temperature of the recording medium to a range of 5 to 10 ° C, a better image can be obtained. It becomes possible to form.
以下、本発明で使用される活性光線硬化型インクのインク組成物について順次説明する。
（ゲル化剤）
本発明でいうゲル化とは、ラメラ構造、非共有結合や水素結合により形成される高分子網目、物理的な凝集状態によって形成される高分子網目、微粒子の凝集構造などの相互作用、析出した微結晶の相互作用などにより、物質が独立した運動を失って集合した構造を指しており、急激な粘度上昇や弾性増加を伴って固化した、または半固化した、または増粘した状態のことを指す。
一般に、ゲルには、加熱により流動性のある溶液（ゾルと呼ばれる場合もある）となり、冷却すると元のゲルに戻る熱可逆性ゲルと、一旦ゲル化してしまえば加熱しても、ふたたび溶液には戻らない熱不可逆性ゲルがある。本発明に係るオイルゲル化剤によって形成されるゲルは、ヘッド内の目詰まり防止の観点からは、熱可逆性ゲルであることが好ましい。
本発明の活性光線硬化型インクにおいては、インクの相転移温度が、４０℃以上、１００℃未満であることが好ましく、より好ましくは４５℃以上、７０℃以下である。夏場環境での気温を考慮すると、インクの相転移温度が４０℃以上であれば、記録ヘッドからインク液滴を吐出する際に、印字環境温度に影響されることなく安定した出射性を得ることができ、また９０℃未満であれば、インクジェット記録装置を過度の高温に加熱する必要がなく、インクジェット記録装置のヘッドやインク供給系の部材への負荷を低減することができる。
Hereinafter, the actinic ray curable ink composition used in the present invention will be sequentially described.
(Gelling agent)
In the present invention, gelation refers to interactions such as a lamellar structure, a polymer network formed by non-covalent bonds or hydrogen bonds, a polymer network formed by a physical aggregation state, and an aggregate structure of fine particles. This refers to a structure in which substances lose their independent motion due to the interaction of microcrystals, etc., and indicate a solidified, semi-solidified, or thickened state with a sudden increase in viscosity or elasticity. Point to.
In general, a gel becomes a fluid solution (sometimes called a sol) by heating, a thermoreversible gel that returns to the original gel when cooled, and once gelled, it can be reheated even if heated. There is a heat irreversible gel that does not return. The gel formed by the oil gelling agent according to the present invention is preferably a thermoreversible gel from the viewpoint of preventing clogging in the head.
In the actinic ray curable ink of the present invention, the phase transition temperature of the ink is preferably 40 ° C. or higher and lower than 100 ° C., more preferably 45 ° C. or higher and 70 ° C. or lower. Considering the temperature in the summer environment, if the phase transition temperature of the ink is 40 ° C. or higher, stable ejection can be obtained without being affected by the printing environment temperature when ejecting ink droplets from the recording head. If the temperature is less than 90 ° C., it is not necessary to heat the inkjet recording apparatus to an excessively high temperature, and the load on the head of the inkjet recording apparatus and the members of the ink supply system can be reduced.
本発明でいう相転移温度とは、流動性のある溶液状態から急激に粘度が変化してゲル状態になる温度のことを言い、ゲル転移温度、ゲル溶解温度、ゲル化温度、ゾル−ゲル相転移温度、ゲル化点と称される用語と同義である。
本発明において、インクの相転移温度の測定方法は、例えば、各種レオメータ（例えばコーンプレートを使用したストレス制御型レオメータ、ＰｈｙｓｉｃａＭＣＲシリーズ、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製）を用いて、ゾル状態にある高温のインクを低剪断速度で温度変化をさせながら得られる粘度曲線、動的粘弾性の温度変化を測定することで得られる粘弾性曲線から求めることができる。また、ガラス管に封じ込めた小鉄片を膨張計の中にいれ、温度変化に対してインク液中を自然落下しなくなった時点を相転移点とする方法（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２１，５７（１９５６））、インク上にアルミニウム製シリンダーを置き、ゲル温度を変化させた時に、アルミニウム製シリンダーが自然落下する温度を、相転移温度として測定する方法（日本レオロジー学会誌 Ｖｏｌ．１７，８６（１９８９））が挙げられる。また、簡便な方法としては、ヒートプレート上にゲル状の試験片を置き、ヒートプレートを加熱していき、試験片の形状が崩れる温度を測定し、これを相転移温度として求めることができる。
The phase transition temperature referred to in the present invention means a temperature at which the viscosity suddenly changes from a fluid solution state to a gel state. Gel transition temperature, gel dissolution temperature, gelation temperature, sol-gel phase It is synonymous with terms called transition temperature and gel point.
In the present invention, the method for measuring the phase transition temperature of the ink is, for example, using various rheometers (for example, a stress control type rheometer using a cone plate, Physica MCR series, manufactured by Anton Paar), and using a high-temperature ink in a sol state. It can be determined from a viscosity curve obtained while changing the temperature at a low shear rate and a viscoelastic curve obtained by measuring the temperature change of dynamic viscoelasticity. In addition, a method in which a small iron piece sealed in a glass tube is placed in a dilatometer and a phase transition point is defined as a point at which the ink liquid does not naturally fall in response to a temperature change (J. Polym. Sci., 21, 57). (1956)), a method in which an aluminum cylinder is placed on ink and the temperature at which the aluminum cylinder naturally falls when the gel temperature is changed is measured as the phase transition temperature (Journal of Japanese Society of Rheology, Vol. 17, 86 ( 1989)). As a simple method, a gel-like test piece is placed on a heat plate, the heat plate is heated, the temperature at which the shape of the test piece collapses is measured, and this can be obtained as the phase transition temperature.
本発明のインクにおいては、インクの２５℃における粘度が１０２ｍＰａ・ｓ以上１０５ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましく、より好ましくは１０３ｍＰａ・ｓ以上１０４ｍＰａ・ｓ未満である。インク粘度が１０２ｍＰａ・ｓ以上であれば、ドットの合一による画質の劣化を防止でき、１０５ｍＰａ・ｓ未満であれば、インク着弾時の記録媒体の表面温度を制御することで、適度にレベリングさせることで均質な光沢が得られる。なお、インクの粘度は使用するゲル化剤の種類、ゲル化剤の添加量、活性光線硬化型モノマーの種類を変えることで適宜調製することが可能である。本発明でいう粘度とは、コーンプレートを使用したストレス制御型レオメータ、ＰｈｙｓｉｃａＭＣＲシリーズ、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製）を用いて、剪断速度１１．７ｓ−１で測定されたものである。
本発明に係るインクで用いられるゲル化剤は、高分子化合物であっても、低分子化合物であってもよいが、インクジェット射出性の観点から低分子化合物が好ましい。
In the ink of the present invention, the viscosity at 25 ° C. of the ink is preferably 10 2 mPa · s or more and less than 10 5 mPa · s, more preferably 10 3 mPa · s or more and less than 10 4 mPa · s. If the ink viscosity is 10 2 mPa · s or more, deterioration of image quality due to dot coalescence can be prevented, and if it is less than 10 5 mPa · s, by controlling the surface temperature of the recording medium upon ink landing, A uniform gloss can be obtained by appropriate leveling. The viscosity of the ink can be appropriately adjusted by changing the type of gelling agent used, the amount of gelling agent added, and the type of actinic ray curable monomer. The viscosity as used in the present invention is measured at a shear rate of 11.7 s −1 using a stress control type rheometer using a cone plate, Physica MCR series, manufactured by Anton Paar).
The gelling agent used in the ink according to the present invention may be a high molecular compound or a low molecular compound, but a low molecular compound is preferable from the viewpoint of ink jet ejection properties.
以下に、本発明に係るインクで用いることのできるゲル化剤の具体例を示すが、本発明はこれらの化合物にのみ限定されるものではない。
本発明で好ましく用いられる高分子化合物の具体例としては、ステアリン酸イヌリンなどの脂肪酸イヌリンや、パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリンなどの脂肪酸デキストリン（レオパールシリーズとして千葉製粉より入手可能）や、ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル、ベヘン酸エイコサン二酸ポリグリセリル（ノムコートシリーズとして日清オイリオより入手可能）などが挙げられる。
本発明で好ましく用いられる低分子化合物の具体例としては、例えば特開２００５−１２６５０７号や特開２００５−２５５８２１号や特開２０１０−１１１７９０号の各公報に記載の低分子オイルゲル化剤や、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド、Ｎ−２エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドなどのアミド化合物（味の素ファインテクノより入手可能）や、１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−グルシトール（ゲルオールＤ 新日本理化より入手可能）などのジベンジリデンソルビトール類や、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタムなどの石油系ワックスや、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、ホホバ固体ロウ、ホホバエステルなどの植物系ワックスや、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウなどの動物系ワックスや、モンタンワックス、水素化ワックスなどの鉱物系ワックスや、硬化ヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体や、モンタンワックス誘導体，パラフィンワックス誘導体，マイクロクリスタリンワックス誘導体またはポリエチレンワックス誘導体などの変性ワックスや、ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エルカ酸などの高級脂肪酸や、ステアリルアルコ−ル、ベヘニルアルコ−ルなどの高級アルコ−ルや、１２−ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシステアリン酸や、１２−ヒドロキシステアリン酸誘導体や、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノ−ル酸アミド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミドなどの脂肪酸アミド（例えば、ニッカアマイドシリーズ 日本化成社製や、ＩＴＯＷＡＸシリーズ 伊藤製油社製や、ＦＡＴＴＹＡＭＩＤシリーズ 花王社製）や、Ｎ-ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ-オレイルパルミチン酸アミドなどのＮ−置換脂肪酸アミドや、Ｎ，Ｎ´−エチレンビスステアリルアミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビス１２−ヒドロキシステアリルアミド、Ｎ，Ｎ′−キシリレンビスステアリルアミドなどの特殊脂肪酸アミドや、ドデシルアミン、テトラデシルアミンまたはオクタデシルアミンなどの高級アミンや、ステアリルステアリン酸、オレイルパルミチン酸、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコ−ル脂肪酸エステル、エチレングリコ−ル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルなどの脂肪酸エステル化合物（例えばＥＭＡＬＬＥＸシリーズ 日本エマルジョン社製や、リケマールシリーズ 理研ビタミン社製や、ポエムシリーズ 理研ビタミン社製）や、ショ糖ステアリン酸、ショ糖パルミチン酸などのショ糖脂肪酸エステル（例えばリョートーシュガーエステルシリーズ 三菱化学フーズ社製）や、ポリエチレンワックス、α−オレフィン無水マレイン酸共重合体ワックスなどの合成ワックスや、重合性ワックス（ＵＮＩＬＩＮシリーズ Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製）や、ダイマー酸、ダイマージオール（ＰＲＩＰＯＲシリーズ ＣＲＯＤＡ社製）などが挙げられる。また、上記のゲル化剤は、単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
Specific examples of the gelling agent that can be used in the ink according to the present invention are shown below, but the present invention is not limited only to these compounds.
Specific examples of the polymer compound preferably used in the present invention include fatty acid inulins such as inulin stearate, fatty acid dextrins such as dextrin palmitate and dextrin myristate (available from Chiba Flour as the Leopard series), eicosane behenate Examples include glyceryl diacid, eicosane behenate polyglyceryl (available from Nisshin Oilio as Nomcoat series), and the like.
Specific examples of the low molecular weight compound preferably used in the present invention include, for example, low molecular weight oil gelling agents described in JP-A-2005-126507, JP-A-2005-255821, and JP-A-2010-1111790, N -Lauroyl-L-glutamic acid dibutylamide, N-2 ethylhexanoyl-L-glutamic acid dibutylamide and other amide compounds (available from Ajinomoto Fine-Techno), 1,3: 2,4-bis-O-benzylidene-D -Dibenzylidene sorbitols such as Glucitol (available from Gelol D Shin Nippon Rika), petroleum waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, petrolactam, candelilla wax, carnauba wax, rice wax, wood wax, Jojoba oil, jojoba solid wax, ho Plant waxes such as hover esters, animal waxes such as beeswax, lanolin and whale wax, mineral waxes such as montan wax and hydrogenated wax, hardened castor oil or hardened castor oil derivatives, montan wax derivatives, paraffin wax Derivatives, modified waxes such as microcrystalline wax derivatives or polyethylene wax derivatives, higher fatty acids such as behenic acid, arachidic acid, stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, oleic acid, erucic acid, stearyl alcohol, Higher alcohols such as behenyl alcohol, hydroxystearic acid such as 12-hydroxystearic acid, 12-hydroxystearic acid derivatives, lauric acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, oleic acid acid Fatty acid amides such as nicotinic acid amide, ricinoleic acid amide, 12-hydroxystearic acid amide (for example, Nikka Amide series manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd., ITOWAX series manufactured by Ito Oil Co., Ltd., FATTYAMID series manufactured by Kao Corporation), N-substituted fatty acid amides such as N-stearyl stearamide, N-oleyl palmitate, N, N'-ethylenebisstearylamide, N, N'-ethylenebis12-hydroxystearylamide, N, N'- Special fatty acid amides such as xylylene bisstearyl amide, higher amines such as dodecylamine, tetradecylamine or octadecylamine, stearyl stearic acid, oleyl palmitic acid, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glyco- Fatty acid ester compounds such as fatty acid esters, ethylene glycol fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters (for example, EMALLEX series manufactured by Nihon Emulsion, Rikumar series manufactured by RIKEN VITAMIN, POEM series manufactured by RIKEN VITAMIN), sucrose Synthetic waxes such as stearic acid and sucrose palmitic acid (eg, Ryoto Sugar Ester series manufactured by Mitsubishi Chemical Foods), polyethylene wax, α-olefin maleic anhydride copolymer wax, and polymerizable wax (UNILIN series Baker-Petrolite), dimer acid, dimer diol (PRIPOR series CRODA) and the like. Moreover, said gelling agent may be used independently and may be used in mixture of 2 or more types.
本発明のインクは、ゲル化剤を含有することにより、インクジェット記録ヘッドより吐出された後、記録媒体上に着弾すると直ちにゲル状態となり、ドット同士の混じり合い・ドットの合一が抑制され高速印字時の高画質形成が可能となり、その後、活性光線の照射により硬化することにより記録媒体上に定着され強固な画像膜を形成する。ゲル化剤の含有量としては、１質量％以上、１０質量％未満が好ましく、２質量％以上、７質量％未満がより好ましい。１質量％以上とすることで、ゲル形成が十分にされてドットの合一による画質の劣化を抑制でき、かつゲル形成によるインク液滴の増粘によって光ラジカル硬化系で用いた場合には酸素阻害による光硬化性低減することができ、また、１０質量％未満とすることで、活性光線照射後の未硬化成分による硬化膜の劣化、インクジェット射出性の劣化を低減できる。 The ink of the present invention contains a gelling agent, and immediately after landing on the recording medium after being ejected from the ink jet recording head, it becomes a gel state, and dot mixing and dot coalescence are suppressed and high-speed printing is performed. It becomes possible to form a high image quality at that time, and thereafter, it is cured by irradiation with actinic rays to be fixed on the recording medium to form a strong image film. As content of a gelatinizer, 1 mass% or more and less than 10 mass% are preferable, and 2 mass% or more and less than 7 mass% are more preferable. By setting the amount to 1% by mass or more, gel formation is sufficient, deterioration of image quality due to dot coalescence can be suppressed, and oxygen is used in a photo radical curing system by thickening ink droplets due to gel formation. Photocurability can be reduced due to inhibition, and by setting it to less than 10% by mass, deterioration of the cured film and deterioration of inkjet ejection properties due to uncured components after irradiation with actinic rays can be reduced.
（活性光線硬化型組成物）
本発明のインクにおいては、ゲル化剤、色材と共に、活性光線で硬化する活性光線硬化型組成物を含有することを特徴とする。
本発明に用いられる活性光線硬化型組成物（以下、光重合性化合物ともいう）について説明する。
本発明でいう活性光線とは、例えば、電子線、紫外線、α線、γ線、エックス線等が挙げられるが、人体への危険性や、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している紫外線または電子線が好ましい。本発明では特に紫外線が好ましい。
本発明において、活性光線の照射により架橋または重合する光重合性化合物としては、特に制限なく用いることができるが、中でも光カチオン重合性化合物または光ラジカル重合性化合物を用いることが好ましい。
(Actinic ray curable composition)
The ink of the present invention is characterized by containing an actinic ray curable composition that cures with actinic rays together with a gelling agent and a colorant.
The actinic ray curable composition (hereinafter also referred to as a photopolymerizable compound) used in the present invention will be described.
Examples of the actinic rays in the present invention include electron beams, ultraviolet rays, α rays, γ rays, X rays, etc., but they are dangerous to human bodies and easy to handle, and their use is widespread industrially. UV light or electron beam is preferred. In the present invention, ultraviolet rays are particularly preferable.
In the present invention, the photopolymerizable compound that is crosslinked or polymerized by irradiation with actinic rays can be used without particular limitation, but among them, a photocationically polymerizable compound or a photoradical polymerizable compound is preferably used.
（カチオン重合性化合物）
光カチオン重合性モノマーとしては、各種公知のカチオン重合性のモノマーが使用できる。例えば、特開平６−９７１４号、特開２００１−３１８９２号、特開２００１−４００６８号、特開２００１−５５５０７号、特開２００１−３１０９３８号、特開２００１−３１０９３７号、特開２００１−２２０５２６号の各公報に例示されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
本発明においては、インク硬化の際の記録媒体の収縮を抑える目的で、光重合性化合物として少なくとも１種のオキセタン化合物と、エポキシ化合物及びビニルエーテル化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有することが好ましい。
(Cationically polymerizable compound)
As the photo cationic polymerizable monomer, various known cationic polymerizable monomers can be used. For example, JP-A-6-9714, JP-A-2001-31892, JP-A-2001-40068, JP-A-2001-55507, JP-A-2001-310938, JP-A-2001-310937, JP-A-2001-220526 Epoxy compounds, vinyl ether compounds, oxetane compounds and the like exemplified in each of the above publications.
In the present invention, for the purpose of suppressing the shrinkage of the recording medium during ink curing, it contains at least one oxetane compound as a photopolymerizable compound and at least one compound selected from an epoxy compound and a vinyl ether compound. Is preferred.
芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジまたはポリグリシジルエーテルであり、例えばビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、ならびにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等が挙げられる。
脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロヘキセンまたはシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することにより得られる、シクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましい。
脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテルまたは１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等が挙げられる。
これらのエポキシドのうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシドおよび脂環式エポキシドが好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。本発明では、上記エポキシドの１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
ビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジ又はトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。本発明では、上記ビニルエーテル化合物の１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
A preferable aromatic epoxide is a di- or polyglycidyl ether produced by the reaction of a polyhydric phenol having at least one aromatic nucleus or an alkylene oxide adduct thereof and epichlorohydrin, such as bisphenol A or an alkylene oxide thereof. Examples thereof include di- or polyglycidyl ethers of adducts, di- or polyglycidyl ethers of hydrogenated bisphenol A or alkylene oxide adducts thereof, and novolak type epoxy resins. Here, examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.
As the alicyclic epoxide, cyclohexene oxide or cyclopentene obtained by epoxidizing a compound having at least one cycloalkane ring such as cyclohexene or cyclopentene ring with an appropriate oxidizing agent such as hydrogen peroxide or peracid. Oxide-containing compounds are preferred.
Preferred aliphatic epoxides include di- or polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof, and typical examples thereof include diglycidyl ether of ethylene glycol, diglycidyl ether of propylene glycol or Diglycidyl ether of alkylene glycol such as diglycidyl ether of 1,6-hexanediol, polyglycidyl ether of polyhydric alcohol such as di- or triglycidyl ether of glycerin or its alkylene oxide adduct, polyethylene glycol or its alkylene oxide adduct Of polyalkylene glycols such as diglycidyl ether, polypropylene glycol or diglycidyl ether of its alkylene oxide adduct Glycidyl ether, and the like. Here, examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.
Among these epoxides, in view of fast curability, aromatic epoxides and alicyclic epoxides are preferable, and alicyclic epoxides are particularly preferable. In the present invention, one of the epoxides may be used alone, or two or more may be used in appropriate combination.
Examples of the vinyl ether compound include ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, Di- or trivinyl ether compounds such as methylolpropane trivinyl ether, ethyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexane dimethanol monovinyl ether, n-propyl Pills vinyl ether, isopropyl vinyl ether, isopropenyl ether -o- propylene carbonate, dodecyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and octadecyl vinyl ether.
Among these vinyl ether compounds, in consideration of curability, adhesion, and surface hardness, di- or trivinyl ether compounds are preferable, and divinyl ether compounds are particularly preferable. In the present invention, one of the above vinyl ether compounds may be used alone, or two or more thereof may be used in appropriate combination.
本発明でいうオキセタン化合物は、オキセタン環を有する化合物のことであり、特開２００１−２２０５２６号公報、特開２００１−３１０９３７号公報に記載されているような公知のあらゆるオキセタン化合物を使用できる。
本発明で用いることのできるオキセタン化合物において、オキセタン環を５個以上有する化合物を使用すると、インク組成物の粘度が高くなるため、取扱いが困難になること、またインク組成物のガラス転移温度が高くなるため、得られる硬化物の粘着性が十分でなくなることがある。本発明で使用するオキセタン環を有する化合物は、オキセタン環を１〜４個有する化合物が好ましい。
本発明で好ましく用いることのできるオキセタン環を有する化合物としては、特開２００５−２５５８２１号公報の段落番号（００８９）に記載されている、一般式（１）で表される化合物、同じく同号公報の段落番号（００９２）に記載されている、一般式（２）、段落番号（０１０７）の一般式（７）、段落番号（０１０９）の一般式（８）、段落番号（０１６６）の一般式（９）等で表される化合物を挙げることができる。
具体的には、同号公報の段落番号（０１０４）〜（０１１９）に記載されている例示化合物１〜６及び段落番号（０１２１）に記載されている化合物を挙げることができる。
The oxetane compound referred to in the present invention is a compound having an oxetane ring, and any known oxetane compound as described in JP-A Nos. 2001-220526 and 2001-310937 can be used.
In the oxetane compound that can be used in the present invention, when a compound having 5 or more oxetane rings is used, the viscosity of the ink composition increases, which makes it difficult to handle, and the glass transition temperature of the ink composition is high. Therefore, the tackiness of the cured product obtained may not be sufficient. The compound having an oxetane ring used in the present invention is preferably a compound having 1 to 4 oxetane rings.
Examples of the compound having an oxetane ring that can be preferably used in the present invention include compounds represented by general formula (1) described in paragraph No. (0089) of JP-A-2005-255821, and the same publication. The general formula (2), the general formula (7) of the paragraph number (0107), the general formula (8) of the paragraph number (0109), and the general formula of the paragraph number (0166) described in the paragraph number (0092) of The compound represented by (9) etc. can be mentioned.
Specific examples thereof include the exemplified compounds 1 to 6 described in paragraph numbers (0104) to (0119) and the compounds described in paragraph number (0121) of the publication.
（ラジカル重合性化合物）
次いで、ラジカル重合性化合物について説明する。
光ラジカル重合性モノマーとしては、各種公知のラジカル重合性のモノマーが使用できる。例えば、特開平７−１５９９８３号、特公平７−３１３９９号、特開平８−２２４９８２号、特開平１０−８６３号の各公報に記載されている光重合性組成物を用いた光硬化型材料と、カチオン重合系の光硬化性樹脂が知られており、最近では可視光以上の長波長域に増感された光カチオン重合系の光硬化性樹脂も例えば、特開平６−４３６３３号公報、特開平８−３２４１３７公報等に公開されている。
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物であればどの様なものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態をもつものが含まれる。ラジカル重合性化合物は１種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するために任意の比率で２種以上を併用してもよい。
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エステル、ウレタン、アミドや無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。
本発明のラジカル重合性化合物としては、公知のあらゆる（メタ）アクリレートモノマー及び／またはオリゴマーを用いることができる。本発明でいう「および／または」は、モノマーであっても、オリゴマーであっても良く、更に両方を含んでも良いことを意味する。また、以下に述べる事項に関しても同様である。
(Radically polymerizable compound)
Next, the radical polymerizable compound will be described.
Various known radically polymerizable monomers can be used as the photoradical polymerizable monomer. For example, photocurable materials using photopolymerizable compositions described in JP-A-7-159983, JP-B-7-31399, JP-A-8-224982, and JP-A-10-863 Cationic polymerization type photocurable resins are known, and recently, photocationic polymerization type photocurable resins sensitized to a long wavelength region longer than visible light are disclosed in, for example, JP-A-6-43633. It is disclosed in the Kaihei 8-324137 publication.
The radical polymerizable compound is a compound having an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization, and may be any compound as long as it has at least one ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization in the molecule. , Oligomers, polymers and the like having a chemical form. Only one kind of radically polymerizable compound may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination at an arbitrary ratio in order to improve desired properties.
Examples of compounds having an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid and their salts, esters, urethanes, amides. And radically polymerizable compounds such as various unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides and unsaturated urethanes.
Any known (meth) acrylate monomer and / or oligomer can be used as the radical polymerizable compound of the present invention. The term “and / or” as used in the present invention means that it may be a monomer, an oligomer, or both. The same applies to the items described below.
（メタ）アクリレート基を有する化合物としては、例えば、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、ラクトン変性可撓性アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート等の単官能モノマー、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート等の２官能モノマー、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の三官能以上の多官能モノマーが挙げられる。この他、重合性のオリゴマー類も、モノマー同様に配合可能である。重合性オリゴマーとしては、エポキシアクリレート、脂肪族ウレタンアクリレート、芳香族ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、直鎖アクリルオリゴマー等が挙げられる。更に具体的には、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年大成社）；加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９ページ、（１９８９年、シーエムシー）；滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品もしくは業界で公知のラジカル重合性ないし架橋性のモノマーオリゴマー及びポリマーを用いることができる。 As the compound having a (meth) acrylate group, for example, isoamyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, isomyristyl acrylate, isostearyl acrylate, 2-ethylhexyl-diglycol acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate 2-acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, butoxyethyl acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, methoxypolyethylene glycol acrylate, methoxypropylene glycol acrylate, phenoxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, isobornyl acrylate, 2- Hydroxyethyl acrylic 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-acryloyloxyethyl succinic acid, 2-acryloyloxyethyl phthalic acid, 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethyl-phthalate Monofunctional monomers such as acid, lactone-modified flexible acrylate, t-butylcyclohexyl acrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, 1, 4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, Bifunctional monomers such as methylol-tricyclodecane diacrylate, PO adduct diacrylate of bisphenol A, neopentyl glycol diacrylate hydroxypivalate, polytetramethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, penta Trifunctional or more polyfunctional such as erythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, glycerin propoxytriacrylate, caprolactone-modified trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol ethoxytetraacrylate, caprolactam-modified dipentaerythritol hexaacrylate Monomer. In addition, polymerizable oligomers can be blended in the same manner as the monomer. Examples of the polymerizable oligomer include epoxy acrylate, aliphatic urethane acrylate, aromatic urethane acrylate, polyester acrylate, and linear acrylic oligomer. More specifically, Yamashita Shinzo, “Cross-linking agent handbook” (1981 Taiseisha); Kato Kiyosumi, “UV / EB curing handbook (raw material)” (185, Polymer publication society); Study Group, “Application and Market of UV / EB Curing Technology”, page 79 (1989, CMC); Eiichiro Takiyama, “Polyester Resin Handbook”, (1988, Nikkan Kogyo Shimbun) Commercially available products or radically polymerizable or crosslinkable monomer oligomers and polymers known in the industry can be used.
なお、感作性、皮膚刺激性、眼刺激性、変異原性、毒性などの観点から、上記モノマーの中でも、特に、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、イソボルニルアクリレート、ラクトン変性可とう性アクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが好ましい。
更に、これらの中でも、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソステアリルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、イソボルニルアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが特に好ましい。
Among the above monomers, isoamyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, isomyristyl acrylate are particularly preferred from the viewpoints of sensitization, skin irritation, eye irritation, mutagenicity, toxicity, etc. , Isostearyl acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxypolyethylene glycol acrylate, methoxypropylene glycol acrylate, isobornyl acrylate, lactone-modified flexible acrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, dipentaerythritol Hexaacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, glycerin Po carboxymethyl triacrylate, caprolactone modified trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, caprolactam modified dipentaerythritol hexaacrylate preferred.
Furthermore, among these, stearyl acrylate, lauryl acrylate, isostearyl acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, isobornyl acrylate, tetraethylene glycol diacrylate, glycerin propoxy triacrylate, cowprolactone-modified trimethylolpropane triacrylate, caprolactam-modified dipenta Erythritol hexaacrylate is particularly preferred.
本発明においては、重合性化合物としてビニルエーテルモノマー及び又はオリゴマーと（メタ）アクリレートモノマー及び又はオリゴマーを併用しても構わない。ビニルエーテルモノマーとしては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。ビニルエーテルオリゴマーを用いる場合は、分子量が３００〜１０００で、エステル基を分子内に２〜３個持つ２官能のビニルエーテル化合物が好ましく、例えばＡＬＤＲＩＣＨ社のＶＥｃｔｏｍｅｒシリーズとして入手可能な化合物、ＶＥｃｔｏｍｅｒ４０１０、ＶＥｃｔｏｍｅｒ４０２０、ＶＥｃｔｏｍｅｒ４０４０、ＶＥｃｔｏｍｅｒ４０６０、ＶＥｃｔｏｍｅｒ５０１５などが好ましく挙げられるが、この限りではない。
また本発明においては、重合性化合物として各種ビニルエーテル化合物とマレイミド化合物を併用して用いることも可能である。マレイミド化合物としては、例えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスマレイミド、ポリプロピレングリコール−ビス（３−マレイミドプロピル）エーテル、テトラエチレングリコール−ビス（３−マレイミドプロピル）エーテル、ビス（２−マレイミドエチル）カーボネート、Ｎ，Ｎ′−（４，４′−ジフェニルメタン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−２，４−トリレンビスマレイミド、あるいは、また特開平１１−１２４４０３号公報に開示されているマレイミドカルボン酸と種々のポリオール類とのエステル化合物である多官能マレイミド化合物などが挙げられるが、この限りではない。
上記カチオン重合性化合物及びラジカル重合性化合物の添加量は好ましくは１〜９７質量％であり、より好ましくは３０〜９５質量％である。
In the present invention, a vinyl ether monomer and / or oligomer and a (meth) acrylate monomer and / or oligomer may be used in combination as the polymerizable compound. Examples of the vinyl ether monomer include ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, Di- or trivinyl ether compounds such as methylolpropane trivinyl ether, ethyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexane dimethanol monovinyl ether, n- B pills vinyl ether, isopropyl vinyl ether, isopropenyl ether -o- propylene carbonate, dodecyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and octadecyl vinyl ether. When a vinyl ether oligomer is used, a bifunctional vinyl ether compound having a molecular weight of 300 to 1000 and having 2 to 3 ester groups in the molecule is preferable. For example, compounds available as a VEctomer series of ALDRICH, VEctomer 4010, VEctomer 4020, VEctomer 4040 , VEctomer 4060, VEctomer 5015 and the like are preferable, but not limited thereto.
In the present invention, various vinyl ether compounds and maleimide compounds can be used in combination as the polymerizable compound. Examples of maleimide compounds include N-methylmaleimide, N-propylmaleimide, N-hexylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, N, N′-methylenebismaleimide, and polypropylene glycol-bis. (3-maleimidopropyl) ether, tetraethylene glycol-bis (3-maleimidopropyl) ether, bis (2-maleimidoethyl) carbonate, N, N ′-(4,4′-diphenylmethane) bismaleimide, N, N ′ -2,4-tolylene bismaleimide or a polyfunctional maleimide compound which is an ester compound of maleimide carboxylic acid and various polyols disclosed in JP-A-11-124403. As far as There.
The addition amount of the cationically polymerizable compound and the radically polymerizable compound is preferably 1 to 97% by mass, more preferably 30 to 95% by mass.
（インクの各構成要素）
次いで、本発明のインクについて、上記項目を除いた各構成要素について説明する。
（色材）
本発明のインクにおいては、インクを構成する色材としては、染料あるいは顔料を制限なく用いることができるが、インク成分に対し良好な分散安定性を有し、かつ耐候性に優れた顔料を用いることが好ましい。顔料としては、特に限定されるわけではないが、本発明には、例えば、カラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
赤或いはマゼンタ顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、２０、３６、
青又はシアン顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７−１、２２、２７、２８、２９、３６、６０、
緑顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、２６、３６、５０、
黄顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４，９５、９７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３、
黒顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、２８、２６などが目的に応じて使用できる。
(Each component of ink)
Next, the components of the ink of the present invention excluding the above items will be described.
(Coloring material)
In the ink of the present invention, a dye or a pigment can be used without limitation as a color material constituting the ink, but a pigment having good dispersion stability with respect to the ink component and excellent weather resistance is used. It is preferable. Although it does not necessarily limit as a pigment, For example, the organic or inorganic pigment of the following number described in a color index can be used for this invention.
Examples of red or magenta pigments include
As the blue or cyan pigment,
Examples of green pigments include
As the yellow pigment,
As the black pigment,
具体的に商品名を示すと、例えば、クロモファインイエロー２０８０、５９００、５９３０、ＡＦ−１３００、２７００Ｌ、クロモファインオレンジ３７００Ｌ、６７３０、クロモファインスカーレット６７５０、クロモファインマゼンタ６８８０、６８８６、６８９１Ｎ、６７９０、６８８７、クロモファインバイオレットＲＥ、クロモファインレッド６８２０、６８３０、クロモファインブルーＨＳ−３、５１８７、５１０８、５１９７、５０８５Ｎ、ＳＲ−５０２０、５０２６、５０５０、４９２０、４９２７、４９３７、４８２４、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３、５２０５、５２０８、５２１４、５２２１、５０００Ｐ、クロモファイングリーン２ＧＮ、２ＧＯ、２Ｇ−５５０Ｄ、５３１０、５３７０、６８３０、クロモファインブラックＡ−１１０３、セイカファストエロー１０ＧＨ、Ａ−３、２０３５、２０５４、２２００、２２７０、２３００、２４００（Ｂ）、２５００、２６００、ＺＡＹ−２６０、２７００（Ｂ）、２７７０、セイカファストレッド８０４０、Ｃ４０５（Ｆ）、ＣＡ１２０、ＬＲ−１１６、１５３１Ｂ、８０６０Ｒ、１５４７、ＺＡＷ−２６２、１５３７Ｂ、ＧＹ、４Ｒ−４０１６、３８２０、３８９１、ＺＡ−２１５、セイカファストカーミン６Ｂ１４７６Ｔ−７、１４８３ＬＴ、３８４０、３８７０、セイカファストボルドー１０Ｂ−４３０、セイカライトローズＲ４０、セイカライトバイオレットＢ８００、７８０５、セイカファストマルーン４６０Ｎ、セイカファストオレンジ９００、２９００、セイカライトブルーＣ７１８、Ａ６１２、シアニンブルー４９３３Ｍ、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３（大日精化工業製）、ＫＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ ４０１、４０２、４０３、４０４、４０５、４０６、４１６、４２４、ＫＥＴ Ｏｒａｎｇｅ ５０１、ＫＥＴ Ｒｅｄ ３０１、３０２、３０３、３０４、３０５、３０６、３０７、３０８、３０９、３１０、３３６、３３７、３３８、３４６、ＫＥＴ Ｂｌｕｅ １０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１１１、１１８、１２４、ＫＥＴ Ｇｒｅｅｎ ２０１（大日本インキ化学製）、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｙｅｌｌｏｗ ３０１、３１４、３１５、３１６、Ｐ−６２４、３１４、Ｕ１０ＧＮ、Ｕ３ＧＮ、ＵＮＮ、ＵＡ−４１４、Ｕ２６３、Ｆｉｎｅｃｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｔ−１３、Ｔ−０５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７０５、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｏｒａｎｇｅ ２０２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｒｅｄ１０１、１０３、１１５、１１６、Ｄ３Ｂ、Ｐ−６２５、１０２、Ｈ−１０２４、１０５Ｃ、ＵＦＮ、ＵＣＮ、ＵＢＮ、Ｕ３ＢＮ、ＵＲＮ、ＵＧＮ、ＵＧ２７６、Ｕ４５６、Ｕ４５７、１０５Ｃ、ＵＳＮ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｍａｒｏｏｎ６０１、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ ＢｒｏｗｎＢ６１０Ｎ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｖｉｏｌｅｔ６００、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｂｌｕｅ５１６、５１７、５１８、５１９、Ａ８１８、Ｐ−９０８、５１０、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｇｒｅｅｎ４０２、４０３、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｂｌａｃｋ ７０２、Ｕ９０５（山陽色素製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ１４０５Ｇ、Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ７３３０、ＦＧ７３５０、ＦＧ７４００Ｇ、ＦＧ７４０５Ｇ、ＥＳ、ＥＳＰ−Ｓ（東洋インキ製）、Ｔｏｎｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ０２、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ ＲｕｂｉｎＦ６Ｂ、Ｔｏｎｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ−０２、Ｈｏｓｔａｐｅａｍ ＢｌｕｅＢ２Ｇ（ヘキストインダストリ製）、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｐ−ＨＧ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ（クラリアント製）、カーボンブラック＃２６００、＃２４００、＃２３５０、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃７５０、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ７７、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、＃４４、ＣＦ９（三菱化学製）などが挙げられる。 Specific product names include, for example, chromo fine yellow 2080, 5900, 5930, AF-1300, 2700L, chromo fine orange 3700L, 6730, chromo fine scarlet 6750, chromo fine magenta 6880, 6886, 6891N, 6790, 6887. , Chromofine Violet RE, Chromofine Red 6820, 6830, Chromofine Blue HS-3, 5187, 5108, 5197, 5085N, SR-5020, 5026, 5050, 4920, 4927, 4937, 4824, 4933GN-EP, 4940, 4973, 5205, 5208, 5214, 5221, 5000P, Chromofine Green 2GN, 2GO, 2G-550D, 5310, 5370, 6830, Black Fine Black A-1103, Seika Fast Yellow 10GH, A-3, 2035, 2054, 2200, 2270, 2300, 2400 (B), 2500, 2600, ZAY-260, 2700 (B), 2770, Seika Fast Red 8040, C405 (F), CA120, LR-116, 1531B, 8060R, 1547, ZAW-262, 1537B, GY, 4R-4016, 3820, 3891, ZA-215, Seika Fast Carmine 6B1476T-7, 1383LT, 3840, 3870, Seika Fast Bordeaux 10B-430, Seika Light Rose R40, Seika Light Violet B800, 7805, Seika Fast Maroon 460N, Seika Fast Orange 900, 2900, Seika Light Blue C7 8, A612, cyanine blue 4933M, 4933GN-EP, 4940, 4973 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo), KET Yellow 401, 402, 403, 404, 405, 406, 416, 424, KET Orange 501, KET Red 301, 302 , 303, 304, 305, 306, 307, 308, 309, 310, 336, 337, 338, 346, KET Blue 101, 102, 103, 104, 105, 106, 111, 118, 124, KET Green 201 (large Nippon Ink Chemical Co., Ltd.), Colortex Yellow 301, 314, 315, 316, P-624, 314, U10GN, U3GN, UNN, UA-414, U263, Finecol Yellow T-13, T-05, Pi ment Yellow 1705, Colortex Orange 202, Colortex Red 101, 103, 115, 116, D3B, P-625, 102, H-1024, 105C, UFN, UCN, UBN, U3BN, URN, UGN, UG276, U456, U457, 105C USN, Colortex Maroon 601, Colortex Brown B610N, Colortex violet 600, Pigment Red 122, Colortex Blue 516, 517, 518, 519, A818, P-908, 510, Colortex Green 402, 403B, Col. , Lionol B lue FG7330, FG7350, FG7400G, FG7405G, ES, ESP-S (manufactured by Toyo Ink), Toner Magenta E02, Permanent RubinF6B, Toner Yellow HG, Permanent Yellow GG-02, HosteBem G2 , Hostaperm Pink E, Hostaperm Blue B2G (manufactured by Clariant), carbon black # 2600, # 2400, # 2350, # 2200, # 1000, # 990, # 980, # 970, # 960, # 950, # 850, MCF88, # 750, # 650, MA600, MA7, MA8, MA11, MA100, MA100R, MA77, # 52, # 50, # 47, # 45, # 45L, # 40, # 33, # 32, # 30, # 25, # 20, # 10, # 5, # 44, CF9 (Mitsubishi Chemical) Can be mentioned.
上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。
また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としては、例えば、Ａｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズが挙げられる。更には、下記のものが挙げられる。
顔料分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、顔料誘導体等を挙げることができる。
For the dispersion of the pigment, for example, a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, paint shaker, or the like can be used.
Further, a dispersing agent can be added when dispersing the pigment. As the dispersant, a polymer dispersant is preferably used. Examples of the polymer dispersant include Avecia's Solsperse series and Ajinomoto Fine-Techno's PB series. Furthermore, the following are mentioned.
Examples of the pigment dispersant include a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a salt of a high molecular weight polycarboxylic acid, a salt of a long chain polyaminoamide and a polar acid ester, a high molecular weight unsaturated acid ester, Polymer copolymer, modified polyurethane, modified polyacrylate, polyether ester type anionic activator, naphthalene sulfonic acid formalin condensate salt, aromatic sulfonic acid formalin condensate salt, polyoxyethylene alkyl phosphate ester, polyoxyethylene nonyl Examples thereof include phenyl ether, stearylamine acetate, and pigment derivatives.
具体例としては、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」（高分子量不飽和酸エステル）、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。
また、Ｅｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」；共栄化学社製「フローレンＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）」、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」；楠本化成社製「ディスパロンＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」等が挙げられる。
更には、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）」、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」；ゼネカ社製「ソルスパーズ５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３２４０、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００、３２０００」；日光ケミカル社製「ニッコールＴ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ４−０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」等が挙げられる。
Specific examples include “Anti-Terra-U (polyaminoamide phosphate)”, “Anti-Terra-203 / 204 (high molecular weight polycarboxylate)” manufactured by BYK Chemie, “Disperbyk-101 (polyaminoamide phosphate). And acid ester), 107 (hydroxyl group-containing carboxylic acid ester), 110 (copolymer containing an acid group), 130 (polyamide), 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170 (polymer copolymer) ”,“ 400 ”,“ Bykumen ”(high molecular weight unsaturated acid ester),“ BYK-P104, P105 (high molecular weight unsaturated acid polycarboxylic acid) ”,“ P104S, 240S (high molecular weight unsaturated acid polycarboxylic acid and Silicone) ”,“ Lactimon (long-chain amine, unsaturated polycarboxylic acid and silico) ) ”.
Also, “Efka CHEMICALS” “
Furthermore, “Demol RN, N (Naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt), MS, C, SN-B (aromatic sulfonic acid formalin condensate sodium salt), EP”, “Homogenol L-18 (made by Kao Co., Ltd.) Polycarboxylic acid type polymer) "," Emulgen 920, 930, 931, 935, 950, 985 (polyoxyethylene nonylphenyl ether) "," acetamine 24 (coconut amine acetate), 86 (stearyl amine acetate) ";"Solspers 5000 (phthalocyanine ammonium salt type), 13240, 13940 (polyesteramine type), 17000 (fatty acid amine type), 24000, 32000" manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd. "Nikkor T106 (polyoxyethylene sorbitan monooleate), MY" -IEX (polyoxyethylene monostearate), Hexagline4-0 (hexaglyceryl ruthenate Huwei rate) ", and the like.
これらの顔料分散剤は、インク中に０．１〜２０質量％の範囲で含有させることが好ましい。また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。分散媒体は、溶剤または重合性化合物を用いて行うが、本発明のインクでは、印字後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のＶＯＣの問題が生じる。よって、分散媒体は溶剤では無く重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。
顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を０．０８〜０．５μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．３〜１０μｍ、好ましくは０．３〜３μｍとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、記録ヘッドのノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。
These pigment dispersants are preferably contained in the ink in the range of 0.1 to 20% by mass. Moreover, it is also possible to use a synergist according to various pigments as a dispersion aid. These dispersants and dispersion aids are preferably added in an amount of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. The dispersion medium is used using a solvent or a polymerizable compound, but the ink of the present invention is preferably solvent-free because it is reacted and cured after printing. If the solvent remains in the cured image, the solvent resistance deteriorates and the VOC of the remaining solvent arises. Therefore, it is preferable in view of dispersibility that the dispersion medium is not a solvent but a polymerizable compound, and among them, a monomer having the lowest viscosity is selected.
The pigment is preferably dispersed so that the average particle diameter of the pigment particles is 0.08 to 0.5 μm, and the maximum particle diameter is 0.3 to 10 μm, preferably 0.3 to 3 μm. The selection of the dispersion medium, the dispersion conditions, and the filtration conditions are appropriately set. By controlling the particle size, clogging of the nozzles of the recording head can be suppressed, and ink storage stability, ink transparency, and curing sensitivity can be maintained.
また、本発明のインクにおいては、従来公知の染料、好ましくは油溶性染料を必要に応じて用いることができる。本発明で用いることのできる油溶性染料として、以下にその具体例を挙げるが、本発明はこれらにのみ限定されるものではない。 In the ink of the present invention, a conventionally known dye, preferably an oil-soluble dye can be used as necessary. Specific examples of oil-soluble dyes that can be used in the present invention are given below, but the present invention is not limited to these.
（マゼンタ染料）
ＭＳ Ｍａｇｅｎｔａ ＶＰ、ＭＳ Ｍａｇｅｎｔａ ＨＭ−１４５０、ＭＳ Ｍａｇｅｎｔａ ＨＳｏ−１４７（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮＳＯＴ Ｒｅｄ−１、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｒｅｄ−２、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴＲｅｄ−３、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｐｉｎｋ−１、ＳＰＩＲＯＮ Ｒｅｄ ＧＥＨ ＳＰＥＣＩＡＬ（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ Ｒｅｄ ＦＢ ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ ＲＯＴ５Ｂ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｒｅｄ Ｂ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｒｅｄ １３０、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｒｅｄ ８０２（以上、日本化薬社製）、ＰＨＬＯＸＩＮ、ＲＯＳＥ ＢＥＮＧＡＬ、ＡＣＩＤ Ｒｅｄ（以上、ダイワ化成社製）、ＨＳＲ−３１、ＤＩＡＲＥＳＩＮ Ｒｅｄ Ｋ（以上、三菱化成社製）、Ｏｉｌ Ｒｅｄ（ＢＡＳＦジャパン社製）。
(Magenta dye)
MS Magenta VP, MS Magenta HM-1450, MS Magenta HSo-147 (manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.), AIZENSOT Red-1, AIZEN SOT Red-2, AIZEN SOTRed-3, AIZEN SOT Pink-1, SPERON Red GE SPECIAL (above, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), RESOLIN Red FB 200%, MACROLEX Red Violet R, MACROLEX ROT5B (above, manufactured by Bayer Japan), KAYASET Red B, KAYASET Red 130, KAYASET Red Japan 802 ), PHLOXIN, ROSE BENGAL, ACID Red (above, made by Daiwa Kasei), HSR-31, DIARESIN Red K (below) , Manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), Oil Red (manufactured by BASF Japan Co., Ltd.).
（シアン染料）
ＭＳ Ｃｙａｎ ＨＭ−１２３８、ＭＳ Ｃｙａｎ ＨＳｏ−１６、Ｃｙａｎ ＨＳｏ−１４４、ＭＳ Ｃｙａｎ ＶＰＧ（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｂｌｕｅ−４（保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ ＢＲ．Ｂｌｕｅ ＢＧＬＮ ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｂｌｕｅ ＲＲ、ＣＥＲＥＳ Ｂｌｕｅ ＧＮ、ＳＩＲＩＵＳ ＳＵＰＲＡＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ Ｚ−ＢＧＬ、ＳＩＲＩＵＳ ＳＵＰＲＡ ＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ ＦＢ−ＬＬ ３３０％（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌｕｅ ＦＲ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌｕｅ Ｎ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌｕｅ ８１４、Ｔｕｒｑ．Ｂｌｕｅ ＧＬ−５ ２００、Ｌｉｇｈｔ Ｂｌｕｅ ＢＧＬ−５ ２００（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ Ｂｌｕｅ ７０００、Ｏｌｅｏｓｏｌ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ＧＬ（以上、ダイワ化成社製）、ＤＩＡＲＥＳＩＮ Ｂｌｕｅ Ｐ（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ Ｂｌｕｅ ６７０、ＮＥＯＰＥＮ Ｂｌｕｅ ８０８、ＺＡＰＯＮ Ｂｌｕｅ ８０６（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）。
(Cyan dye)
MS Cyan HM-1238, MS Cyan HSo-16, Cyan HSo-144, MS Cyan VPG (manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.), AIZEN SOT Blue-4 (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), RESOLIN BR. Blue BGLN 200%, MACROLEX Blue RR, CERES Blue GN, SIRIUS SUPRATURQ. Blue Z-BGL, SIRIUS SUTRA TURQ. Blue FB-LL 330% (above, Bayer Japan), KAYASET Blue FR, KAYASET Blue N, KAYASET Blue 814, Turq. Blue GL-5 200, Light Blue BGL-5 200 (above, Nippon Kayaku Co., Ltd.), DAIWA Blue 7000, Oleosol Fast Blue GL (above, Daiwa Kasei), DIARESIN Blue P (Mitsubishi Kasei), SUDAN Blue 670, NEOPEN Blue 808, ZAPON Blue 806 (above, manufactured by BASF Japan).
（イエロー染料）
ＭＳ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＳｍ−４１、Ｙｅｌｌｏｗ ＫＸ−７、Ｙｅｌｌｏｗ ＥＸ−２７（三井東圧）、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−１、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ ＹｅｌｌｏＷ−３、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−６（以上、保土谷化学社製）、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｙｅｌｌｏｗ ６Ｇ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ ＦＬＵＯＲ．Ｙｅｌｌｏｗ １０ＧＮ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ ＳＦ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ２Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ Ａ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ Ｅ−Ｇ（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ Ｙｅｌｌｏｗ ３３０ＨＢ（ダイワ化成社製）、ＨＳＹ−６８（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ Ｙｅｌｌｏｗ １４６、ＮＥＯＰＥＮ Ｙｅｌｌｏｗ ０７５（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）。
(Yellow dye)
MS Yellow HSm-41, Yellow KX-7, Yellow EX-27 (Mitsui Toatsu), AIZEN SOT Yellow-1, AIZEN SOT YellowW-3, AIZEN SOT Yellow-6 (above, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), MACROLEX Yellow 6G, MACROLEX FLUOR. Yellow 10GN (above, manufactured by Bayer Japan), KAYASET Yellow SF-G, KAYASET Yellow 2G, KAYASET Yellow AG, KAYASET Yellow EG (above, manufactured by Nippon Kayaku), DAIWA YELLOW 330H HSY-68 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), SUDAN Yellow 146, NEOPEN Yellow 075 (above, manufactured by BASF Japan).
（ブラック染料）
ＭＳ Ｂｌａｃｋ ＶＰＣ（三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｂｌａｃｋ−１、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｂｌａｃｋ−５（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＲＩＮ Ｂｌａｃｋ ＧＳＮ ２００％、ＲＥＳＯＬＩＮ ＢｌａｃｋＢＳ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌａｃｋ Ａ−Ｎ（日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ Ｂｌａｃｋ ＭＳＣ（ダイワ化成社製）、ＨＳＢ−２０２（三菱化成社製）、ＮＥＰＴＵＮＥ Ｂｌａｃｋ Ｘ６０、ＮＥＯＰＥＮ Ｂｌａｃｋ Ｘ５８（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等である。
(Black dye)
MS Black VPC (Mitsui Toatsu Co., Ltd.), AIZEN SOT Black-1, AIZEN SOT Black-5 (above, Hodogaya Chemical Co., Ltd.), RESORIN Black GSN 200%, RESOLIN Black BS (above, Bayer Japan Co., Ltd.), KAYASET Black A-N (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), DAIWA Black MSC (manufactured by Daiwa Kasei Co., Ltd.), HSB-202 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), NEPTUNE Black X60, NEOPEN Black X58 (manufactured by BASF Japan) .
顔料あるいは油溶性染料の添加量は０．１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは０．４〜１０質量％である。０．１質量％以上であれば、良好な画像品質を得ることができ、２０質量％以下であれば、インク出射における適正なインク粘度を得ることができる。又、色の調整等で２種類以上の着色剤を適時混合して使用できる。 The amount of pigment or oil-soluble dye added is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.4 to 10% by mass. If it is 0.1% by mass or more, good image quality can be obtained, and if it is 20% by mass or less, an appropriate ink viscosity in ink ejection can be obtained. In addition, two or more kinds of colorants can be mixed as appropriate for color adjustment.
（光重合開始剤）
本発明のインクにおいて、活性光線として紫外線等を用いる場合には、少なくとも１種の光重合開始剤を含有することが好ましい。だたし、活性光線として電子線を用いる場合には、多くの場合、光重合開始剤を必要としない。
光重合開始剤は、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型の２種に大別できる。
分子内結合開裂型の光重合開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノンの如きアセトフェノン系；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルの如きベンゾイン類；２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシドの如きアシルホスフィンオキシド系；ベンジル、メチルフェニルグリオキシエステル、などが挙げられる。
一方、分子内水素引き抜き型の光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノンの如きベンゾフェノン系；２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンの如きチオキサントン系；ミヒラ−ケトン、４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノンの如きアミノベンゾフェノン系；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、などが挙げられる。
(Photopolymerization initiator)
In the ink of the present invention, when ultraviolet rays or the like are used as the active light, it is preferable to contain at least one photopolymerization initiator. However, in the case where an electron beam is used as the actinic ray, a photopolymerization initiator is not required in many cases.
Photopolymerization initiators can be broadly classified into two types: intramolecular bond cleavage type and intramolecular hydrogen abstraction type.
Examples of the intramolecular bond cleavage type photopolymerization initiator include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2. -Hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexyl-phenylketone, 2-methyl-2-morpholino (4 Acetophenones such as -thiomethylphenyl) propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone; benzoins such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether; 2 , 4,6-Trimethylbenzoindiphenyl Scan fins oxides such acylphosphine oxide of benzil, methyl phenylglyoxylate esters.
On the other hand, as an intramolecular hydrogen abstraction type photopolymerization initiator, for example, benzophenone, methyl 4-phenylbenzophenone, o-benzoylbenzoate, 4,4'-dichlorobenzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl Benzophenones such as diphenyl sulfide, acrylated benzophenone, 3,3 ', 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone; 2-isopropylthioxanthone, 2 Thioxanthone series such as 1,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone; amino benzophenone series such as Michler-ketone, 4,4'-diethylaminobenzophenone; 10-butyl- - chloro acridone, 2-ethyl anthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, and the like.
光重合開始剤を使用する場合の配合量は、活性光線硬化型組成物の０．０１〜１０質量％の範囲が好ましい。
また、ラジカル重合開始剤としては、特公昭５９−１２８１号、特公昭６１−９６２１号、及び特開昭６０−６０１０４号等の各公報記載のトリアジン誘導体、特開昭５９−１５０４号及び特開昭６１−２４３８０７号等の各公報に記載の有機過酸化物、特公昭４３−２３６８４号、特公昭４４−６４１３号、特公昭４４−６４１３号及び特公昭４７−１６０４号等の各公報並びに米国特許第３，５６７，４５３号明細書に記載のジアゾニウム化合物、米国特許第２，８４８，３２８号、同第２，８５２，３７９号及び同２，９４０，８５３号各明細書に記載の有機アジド化合物、特公昭３６−２２０６２号、特公昭３７−１３１０９号、特公昭３８−１８０１５号、特公昭４５−９６１０号等の各公報に記載のオルト−キノンジアジド類、特公昭５５−３９１６２号、特開昭５９−１４０２３号等の各公報及び「マクロモレキュルス（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、第１０巻、第１３０７頁（１９７７年）に記載の各種オニウム化合物、特開昭５９−１４２２０５号公報に記載のアゾ化合物、特開平１−５４４４０号公報、ヨーロッパ特許第１０９，８５１号、ヨーロッパ特許第１２６，７１２号等の各明細書、「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス」（Ｊ．Ｉｍａｇ．Ｓｃｉ．）」、第３０巻、第１７４頁（１９８６年）に記載の金属アレン錯体、特許第２７１１４９１号及び特許第２８０３４５４号明細書に記載の（オキソ）スルホニウム有機ホウ素錯体、特開昭６１−１５１１９７号公報に記載のチタノセン類、「コーディネーション・ケミストリー・レビュー（Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅｖｉｅｗ）」、第８４巻、第８５〜第２７７頁（１９８８年）及び特開平２−１８２７０１号公報に記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、特開平３−２０９４７７号公報に記載の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、四臭化炭素や特開昭５９−１０７３４４号公報記載の有機ハロゲン化合物等が挙げられる。これらの重合開始剤はラジカル重合可能なエチレン不飽和結合を有する化合物１００質量部に対して０．０１から１０質量部の範囲で含有されるのが好ましい。
また、本発明のインクにおいては、光重合開始剤として、光酸発生剤も用いることができる。
The amount of the photopolymerization initiator used is preferably in the range of 0.01 to 10% by mass of the actinic ray curable composition.
Examples of radical polymerization initiators include triazine derivatives described in JP-B-59-1281, JP-B-61-9621, JP-A-60-60104, JP-A-59-1504, and JP-A-59-1504. Organic peroxides described in JP-A-61-243807, JP-B-43-23684, JP-B-44-6413, JP-B-44-6413, JP-B-47-1604, etc., and the United States Diazonium compounds described in Japanese Patent No. 3,567,453, organic azides described in US Pat. Nos. 2,848,328, 2,852,379 and 2,940,853 Compounds, ortho-quinonediazides described in JP-B 36-22062, JP-B 37-13109, JP-B 38-18015, JP-B 45-9610 and the like, Various onium compounds described in JP-A-55-39162, JP-A-59-14023, and the like, and “Macromolecules, Vol. 10, page 1307 (1977); No. 142205, JP-A-1-54440, European Patent No. 109,851, European Patent No. 126,712, etc., “Journal of Imaging Science” (J. Imag. Sci.), Vol. 30, page 174 (1986), (oxo) sulfonium organoboron complexes described in Japanese Patent Nos. 2711491 and 2803454, 61-151197, titanocenes, “Coordination Chemistry Levi (Coordination Chemistry Review), 84, 85-277 (1988) and JP-A-2-182701, transition metal complexes containing transition metals such as ruthenium, JP-A-3-209477 No. 2,4,5-triarylimidazole dimer, carbon tetrabromide, and organic halogen compounds described in JP-A-59-107344. These polymerization initiators are preferably contained in the range of 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound having an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization.
In the ink of the present invention, a photoacid generator can also be used as a photopolymerization initiator.
光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。
第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ６Ｆ５）４ −、ＰＦ６ −、ＡｓＦ６ −、ＳｂＦ６ −、ＣＦ３ＳＯ３ −塩を挙げることができる。
本発明で用いることのできるオニウム化合物の具体的な例としては、特開２００５−２５５８２１号公報の段落番号（０１３２）に記載されている化合物を挙げることができる。
第２に挙げられる、スルホン酸を発生するスルホン化物の具体的な化合物としては、特開２００５−２５５８２１号公報の段落番号（０１３６）に記載されている化合物を挙げることができる。
第２に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、その具体的な化合物としては、特開２００５−２５５８２１号公報の段落番号（０１３８）に記載されている化合物を挙げることができる。
第３に、特開２００５−２５５８２１号公報の段落番号（０１４０）に記載されている鉄アレン錯体を挙げることができる。
As the photoacid generator, for example, a chemically amplified photoresist or a compound used for photocationic polymerization is used (edited by Organic Electronics Materials Research Group, “Organic Materials for Imaging”, Bunshin Publishing (1993), 187. To page 192). Examples of compounds suitable for the present invention are listed below.
First, diazonium, ammonium, iodonium, sulfonium, aromatic onium compounds such as phosphonium B (C 6 F 5) 4 -, PF 6 -, AsF 6 -, SbF 6 -, CF 3 SO 3 - and salts be able to.
Specific examples of the onium compound that can be used in the present invention include compounds described in paragraph No. (0132) of JP-A No. 2005-255821.
Specific examples of the sulfonated compound that generates sulfonic acid include compounds described in paragraph No. (0136) of JP-A-2005-255821.
Secondly, halides that generate hydrogen halide can also be used, and specific examples thereof include compounds described in paragraph No. (0138) of JP-A No. 2005-255821. it can.
Thirdly, an iron allene complex described in paragraph No. (0140) of JP-A-2005-255821 can be mentioned.
（その他の添加剤）
本発明に係る活性光線硬化型インクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。また、保存安定性を改良する目的で公知のあらゆる塩基性化合物を用いることができるが、代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などが挙げられる。
(Other additives)
Various additives other than those described above can be used in the actinic ray curable ink according to the present invention. For example, surfactants, leveling additives, matting agents, polyester resins for adjusting film properties, polyurethane resins, vinyl resins, acrylic resins, rubber resins, and waxes can be added. In addition, any known basic compound can be used for the purpose of improving storage stability. Typical examples include basic organic compounds such as basic alkali metal compounds, basic alkaline earth metal compounds, and amines. Etc.
次に、本実施形態に係るインクジェット記録方法について説明する。
まず、画像形成前においては、作業者はこれから画像形成を行う記録媒体Ｐの種類を記録媒体種類入力部１６に入力する。制御部１０は、記録媒体種類入力部１６に入力された内容を基に、記録媒体Ｐの種類に対応した加熱温度を決定する。そして、制御部１０は、当該加熱温度となるように第一ヒートローラ７、第二ヒートローラ８及び受け渡し用ヒートローラ２２２を加熱する。このとき、制御部１０は、ドラム温度センサ９及びローラ温度センサ１７の検出結果に基づいて、画像形成ドラム２１の表面温度と、第一ヒートローラ７の表面温度をモニタリングしており、この検出結果を第一ヒートローラ７、第二ヒートローラ８及び受け渡し用ヒートローラ２２２の加熱温度にフィードバックすることで、常に目的の温度となるように制御している。
Next, the ink jet recording method according to this embodiment will be described.
First, before image formation, the operator inputs the type of recording medium P on which image formation is to be performed to the recording medium
その後、画像形成が開始されると、制御部１０は、給紙部駆動源１３、受け渡しドラム駆動源１１、画像形成ドラム駆動源１２、集積部駆動源１４を制御して、各部を動作させる。
具体的には、給紙用搬送部３２によって、記録媒体Ｐが給紙トレイ３１から受け渡しドラム２２まで搬送されると、吸着部によって受け渡しドラム２２の外周面に記録媒体Ｐが吸着される。
そして、受け渡しドラム２２の回転によって記録媒体Ｐが画像形成ドラム２１に近接すると、記録媒体Ｐの先端部が爪部２１１によって挟持され、吸引ポンプ２１５の吸引により記録媒体Ｐの全体が画像形成ドラム２１の外周面に吸着される。
Thereafter, when image formation is started, the
Specifically, when the recording medium P is transported from the
When the recording medium P comes close to the
記録媒体Ｐが画像形成ドラム２１に吸着される前には、その上流側で第二ヒートローラ８により画像形成ドラム２１が加熱されているので、記録媒体Ｐも余熱される。その後、画像形成ドラム２１の回転に伴って記録媒体Ｐが第一ヒートローラ７に当接すると、この第一ヒートローラ７が記録媒体Ｐをさらに加熱する。これにより記録媒体Ｐは、種類に対応した温度にまで加熱される。このとき、第一ヒートローラ７は、画像形成中の記録媒体Ｐが、２５℃以上であり、なおかつ複数の記録ヘッド５で吐出されるインクの相転移温度−５℃未満の範囲にとなるように加熱することが、画質や光沢を安定化するうえで好ましい。
Before the recording medium P is attracted to the
そして、画像形成ドラム２１の回転に伴って記録媒体Ｐが記録ヘッド５に対向すると、制御部１０は、記録ヘッドドライバ１５を制御して、各記録ヘッド５からインクを吐出し、記録媒体Ｐ上に画像を形成する。
このとき、記録媒体Ｐの温度は、第一ヒートローラ７から離れれば離れるほど、低下していくが、各記録ヘッド５から吐出されるインクの相転移温度が、搬送方向Ｙの上流側で吐出されるインクの方が、搬送方向Ｙの下流側で吐出されるインクよりも高く設定されているために、記録媒体Ｐの温度変化に対応してインクの相転移温度が変化することになる。
Then, when the recording medium P faces the
At this time, the temperature of the recording medium P decreases as the distance from the
画像形成後、画像形成ドラム２１の回転に伴って記録媒体Ｐがエネルギー線照射部６に対向すると、制御部１０は、エネルギー線照射部６を制御して、エネルギー線を記録媒体Ｐに照射する。これにより各インクが硬化し、記録媒体Ｐ上に画像が定着する。
After the image formation, when the recording medium P faces the energy
その後、記録媒体Ｐが集積搬送用チェーン４２４に近接すると、当該記録媒体Ｐは集積搬送用チェーン４２４に掛け渡されている集積用爪部４２５によって挟持搬送されて、格納トレイ４１に格納される。これにより、画像形成の一連の動作が終了する。
Thereafter, when the recording medium P comes close to the stacking and conveying
以上のように、本実施形態によれば、複数の記録ヘッド５で吐出されるインクは、搬送方向Ｙの上流側で吐出されるインクの方が、搬送方向Ｙの下流側で吐出されるインクよりも相転移温度が高いので、記録媒体Ｐの温度変化に対応した相転移温度のインクを記録媒体Ｐに着弾させることができ、記録媒体Ｐの温度変化による画質や光沢のバラツキを抑制することができる。したがって、温度によってゲル状（又は固体状）と、液状とに相変化するインクを使用したとしても、形成される画像の光沢を安定化することができる。 As described above, according to the present embodiment, the ink ejected by the plurality of recording heads 5 is the ink ejected on the upstream side in the transport direction Y and the ink ejected on the downstream side in the transport direction Y. Therefore, ink having a phase transition temperature corresponding to the temperature change of the recording medium P can be landed on the recording medium P, and variations in image quality and gloss due to the temperature change of the recording medium P can be suppressed. Can do. Therefore, even when an ink that changes phase between gel (or solid) and liquid is used depending on the temperature, the gloss of the formed image can be stabilized.
なお、本発明は上記実施形態に限らず適宜変更可能である。以下の説明において、上記実施形態と同一部分は同一符号を付してその説明を省略する。
例えば、上記実施形態では、画像形成ドラム２１に記録媒体Ｐを受け渡す供給手段として受け渡しドラム２２を例示して説明したが、供給手段としては、これ以外にもアーム式やベルト式のものが挙げられる。
また、本実施形態では、記録ヘッド５のインク吐出位置よりも搬送方向Ｙの上流側に配置されて、記録媒体Ｐを加熱する加熱手段として、第一ヒートローラ７と、受け渡し用ヒートローラ２２２との両者を用いた場合を例示して説明したが、いずれか一方のみとしてもよい。
Note that the present invention is not limited to the above embodiment, and can be modified as appropriate. In the following description, the same parts as those in the above embodiment are denoted by the same reference numerals and the description thereof is omitted.
For example, in the above-described embodiment, the
In the present embodiment, the
１ インクジェット記録装置
２ 画像形成部
３ 給紙部
４ 集積部
５ 記録ヘッド
６ エネルギー線照射部
７ 第一ヒートローラ（加熱手段）
８ 第二ヒートローラ
９ ドラム温度センサ
１０ 制御部
１１ ドラム駆動源
１２ 画像形成ドラム駆動源
１３ 給紙部駆動源
１４ 集積部駆動源
１５ 記録ヘッドドライバ
１６ 記録媒体種類入力部
１７ ローラ温度センサ
１８ Ｉ／Ｆ
１９ 画像作成装置
２１ 画像形成ドラム
２２ 受け渡しドラム（供給手段）
７１，８１，２２２１ 中空パイプ
７２，８２，２２２２ 弾性体
７３，８３，２２２３ 熱源
２１１ 爪部
２１２ 吸引孔
２１５ 吸引ポンプ
２２２ 受け渡し用ヒートローラ（加熱手段）
Ｐ 記録媒体
Ｐ１ 画像形成領域
Ｐ２ 部分（画像形成領域から外れた部分）
Ｐ３ 領域
Ｙ 搬送方向
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Inkjet recording device 2 Image formation part 3
8
19
71, 81, 2221 Hollow pipe 72, 82, 2222 Elastic body 73, 83, 2223
P Recording medium P1 Image forming area P2 part (part removed from image forming area)
P3 area Y Transport direction
Claims (6)
記録媒体を外周面に保持して、回転しながら搬送する画像形成ドラムと、
前記画像形成ドラム上に保持された前記記録媒体に対して前記インクを吐出するように、前記記録媒体の搬送方向に沿って配列された複数の記録ヘッドと、
前記画像形成ドラムに前記記録媒体を受け渡す供給手段と、
前記記録ヘッドのインク吐出位置よりも前記搬送方向の上流側に配置されて、前記記録媒体を加熱する加熱手段とを備え、
前記複数の記録ヘッドで吐出される前記インクは、前記搬送方向の上流側で吐出される前記インクの方が、前記搬送方向の下流側で吐出される前記インクよりも、相転移温度が高いことを特徴とするインクジェット記録装置。 An ink jet recording apparatus using an ink having a phase transition point at 40 ° C. or higher and lower than 100 ° C.
An image forming drum that holds the recording medium on the outer peripheral surface and conveys the recording medium while rotating;
A plurality of recording heads arranged along the conveyance direction of the recording medium so as to eject the ink to the recording medium held on the image forming drum;
Supply means for delivering the recording medium to the image forming drum;
A heating unit that is disposed upstream of the ink discharge position of the recording head in the transport direction and that heats the recording medium;
The ink ejected by the plurality of recording heads has a higher phase transition temperature in the ink ejected upstream in the transport direction than in the ink ejected downstream in the transport direction. An ink jet recording apparatus.
前記複数の記録ヘッドのうち、前記回転方向に沿って隣接する一対の記録ヘッドで吐出されるインクの相転移温度差は、０．５℃以上、１０℃以下の範囲内に収まっていることを特徴とするインクジェット記録装置。 The inkjet recording apparatus according to claim 1, wherein
Among the plurality of recording heads, a phase transition temperature difference of ink ejected by a pair of recording heads adjacent in the rotation direction is within a range of 0.5 ° C. or more and 10 ° C. or less. An ink jet recording apparatus.
前記複数の記録ヘッドのうち、前記回転方向に沿って隣接する一対の記録ヘッドで吐出されるインクの相転移温度差は、１℃以上、５℃以下の範囲内に収まっていることを特徴とするインクジェット記録装置。 The inkjet recording apparatus according to claim 2.
Of the plurality of recording heads, a phase transition temperature difference of ink ejected by a pair of recording heads adjacent in the rotation direction is within a range of 1 ° C. or more and 5 ° C. or less. Inkjet recording apparatus.
前記加熱手段は、画像形成中の前記記録媒体が、２５℃以上であり、なおかつ前記複数の記録ヘッドで吐出されるインクの相転移温度−５℃未満の範囲にとなるように、加熱することを特徴とするインクジェット記録装置。 In the ink jet recording apparatus according to any one of claims 1 to 3,
The heating means heats the recording medium during image formation so that the temperature is 25 ° C. or higher and the phase transition temperature of ink ejected by the plurality of recording heads is less than −5 ° C. An ink jet recording apparatus.
２５℃における前記インクの粘度は、１０２ｍＰａ・ｓ以上１０５ｍＰａ・ｓ未満であることを特徴とするインクジェット記録装置。 In the ink jet recording apparatus according to any one of claims 1 to 4,
The ink jet recording apparatus, wherein the viscosity of the ink at 25 ° C. is 10 2 mPa · s or more and less than 10 5 mPa · s.
前記記録媒体の搬送方向に沿って配列された複数の記録ヘッドによって、前記インクが吐出されることで、前記記録媒体上に画像が形成され、
前記複数の記録ヘッドで吐出される前記インクは、前記搬送方向の上流側で吐出される前記インクの方が、前記搬送方向の下流側で吐出される前記インクよりも、相転移温度が高いことを特徴とするインクジェット記録方法。 In an inkjet recording method for forming an image on a recording medium using an ink having a phase transition point of 40 ° C. or higher and lower than 100 ° C.
An image is formed on the recording medium by ejecting the ink by a plurality of recording heads arranged along the conveyance direction of the recording medium,
The ink ejected by the plurality of recording heads has a higher phase transition temperature in the ink ejected upstream in the transport direction than in the ink ejected downstream in the transport direction. An inkjet recording method characterized by the above.
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|---|---|
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014046477A (en) * | 2012-08-29 | 2014-03-17 | Fujifilm Corp | Inkjet recorder |
| JP2017043434A (en) * | 2015-08-25 | 2017-03-02 | 株式会社小森コーポレーション | Conveyance cylinder of printer |
| CN107709016A (en) * | 2015-06-30 | 2018-02-16 | 小森公司 | Printing equipment |
| EP3326828A4 (en) * | 2015-07-21 | 2018-07-25 | Konica Minolta, Inc. | Inkjet recording method using colored ink |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02165953A (en) * | 1988-12-20 | 1990-06-26 | Seiko Epson Corp | Ink jet recording method |
| JPH09507806A (en) * | 1995-05-02 | 1997-08-12 | スペクトラ インコーポレイテッド | High resolution multicolor inkjet printer |
| JPH10138521A (en) * | 1996-11-11 | 1998-05-26 | Tec Corp | Ink jet printer |
| JP2003105239A (en) * | 2001-06-27 | 2003-04-09 | Konica Corp | Ink-jet recording method and ink |
| JP2009274270A (en) * | 2008-05-13 | 2009-11-26 | Fujifilm Corp | Image forming apparatus and image forming method |
-
2010
- 2010-12-10 JP JP2010275538A patent/JP5605199B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02165953A (en) * | 1988-12-20 | 1990-06-26 | Seiko Epson Corp | Ink jet recording method |
| JPH09507806A (en) * | 1995-05-02 | 1997-08-12 | スペクトラ インコーポレイテッド | High resolution multicolor inkjet printer |
| JPH10138521A (en) * | 1996-11-11 | 1998-05-26 | Tec Corp | Ink jet printer |
| JP2003105239A (en) * | 2001-06-27 | 2003-04-09 | Konica Corp | Ink-jet recording method and ink |
| JP2009274270A (en) * | 2008-05-13 | 2009-11-26 | Fujifilm Corp | Image forming apparatus and image forming method |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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