JP2012107116A

JP2012107116A - Liquid detergent composition

Info

Publication number: JP2012107116A
Application number: JP2010256712A
Authority: JP
Inventors: Hidetoshi Taima; 秀利對間
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2010-11-17
Filing date: 2010-11-17
Publication date: 2012-06-07
Anticipated expiration: 2030-11-17
Also published as: JP5646963B2

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid detergent composition improved in low-temperature stability while assuming excellent bubble quality in a low-concentration region of an N-acyl acidic amino acid.SOLUTION: The liquid detergent composition contains 0.03 to 0.30 mol/L of (A) an N-acyl acidic amino acid, and (B) sodium ions and potassium ions, wherein the content (molar ratio) of the sodium ions with respect to the total content of the sodium ions and the potassium ions is 0.51 to 0.99, and the pH at 25°C is 5.0 to 8.0.

Description

本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid detergent composition.

身体洗浄料等の皮膚に直接接する洗浄剤組成物は、近年、皮膚に対する刺激性が低くかつ、良好な泡質、使用感等が求められている。なお、冬場等の低温条件下においても安定的に使用できるよう品質の安定性も大前提として求められている。 In recent years, detergent compositions that are in direct contact with the skin, such as body cleansing agents, have low irritation to the skin and are required to have good foam quality, feeling of use and the like. In addition, stability of quality is required as a major premise so that it can be used stably even under low temperature conditions such as winter.

Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩は皮膚刺激性が低いため、身体洗浄料への応用が検討されてきた。一般に、Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の対イオンにはナトリウムイオンやカリウムイオンが用いられるが、いずれのものでも、脂肪酸石鹸等に比べると泡質等に改善の余地がある。さらに、Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の水溶液は低温で結晶が析出する傾向にあり、これを配合した液体洗浄剤組成物において低温域での品質安定性（低温安定性）の確保は非常に重要である。これらの課題は、ポリマー等の泡質改善剤や種々の界面活性剤等を併用して配合することで改善される場合もあるが、これらの配合が影響してアシル酸性アミノ酸塩自体の良好な使用感や低皮膚刺激性が損なわれたり、コストパフォーマンスが低下したりする場合があり、様々な処方を設計する上では、できるだけ簡便にこれらの課題を改善する技術が必要となる。 Since N-acyl acidic amino acid salts have low skin irritation, application to body cleansing agents has been studied. Generally, sodium ions and potassium ions are used as counter ions of N-acyl acidic amino acid salts, but any of them has room for improvement in foam quality and the like as compared with fatty acid soaps. Furthermore, the aqueous solution of N-acyl acidic amino acid salt tends to precipitate crystals at a low temperature, and it is very important to ensure quality stability (low temperature stability) in a low temperature range in a liquid detergent composition containing this. is there. These problems may be improved by using a combination of a foam improver such as a polymer and various surfactants in combination. The feeling of use and low skin irritation may be impaired, and cost performance may be reduced, and techniques for improving these problems as easily as possible are required in designing various formulations.

こうしたなか、例えば、特許文献１には、Ｎ−アシルグルタミン酸として、そのアシル基がラウロイル基、パルミトイル基、ステアロイル基のものを一定割合で配合することで、優れた気泡力を発揮する皮膚洗浄料が開示されている。しかしながら、かかる皮膚洗浄料は粉末ないし顆粒状の洗浄料である。単にこれを液体洗浄料に適用しただけでは、低温安定性が不十分であり、使いやすさなどの観点から粉末ないし顆粒状の形状のものよりも液体の洗浄料が好まれる場合が多い近年の状況に充分対応し得るものではない。 Under these circumstances, for example, Patent Document 1 discloses a skin cleanser that exhibits excellent foaming power by blending N-acylglutamic acid whose acyl group is lauroyl group, palmitoyl group, stearoyl group at a certain ratio. Is disclosed. However, such a skin cleanser is a powder or granular cleanser. If this is simply applied to a liquid detergent, the stability at low temperatures is insufficient, and liquid detergents are often preferred over those in the form of powder or granules in terms of ease of use. It can not cope with the situation sufficiently.

一方、低温安定性の改善を図る液体洗浄料として、例えば、特許文献２には、Ｎ−アシルグルタミン酸１モルに対し、対イオンとしてカリウムイオンを０．７〜１．８モル含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。また、特許文献３にも、Ｎ−アシルグルタミン酸のカルボキシル基１モルに対して、対イオンとしてカリウムイオンとナトリウムイオンをその総和が０．３５モル以上０．９モル以下であり、かつ、カリウムイオンとナトリウムイオンの当量比率が２０/１から１/５となるように含有する界面活性剤水溶液が開示されている。 On the other hand, as a liquid detergent for improving low-temperature stability, for example, Patent Document 2 discloses a liquid detergent containing 0.7 to 1.8 mol of potassium ion as a counter ion with respect to 1 mol of N-acylglutamic acid. A composition is disclosed. Patent Document 3 also discloses that the total amount of potassium ions and sodium ions is 0.35 mol or more and 0.9 mol or less as counter ions with respect to 1 mol of the carboxyl group of N-acylglutamic acid, and potassium ions. And an aqueous surfactant solution containing the sodium ion in an equivalent ratio of 20/1 to 1/5.

特開２００９−５１９４５号公報JP 2009-51945 A 特開平６−４９４８１号公報JP-A-6-49481 特開２００１−１０７０７８号公報JP 2001-107078 A

しかしながら、特許文献２では、そのカリウムイオン含有率を高めて低温安定性を改善することや高温保存後の臭いや着色を抑える技術が開示されているのみであり、ナトリウムイオン含有率が高い状況での泡質については何ら検討されていない。
一方、特許文献３では、高濃度のＮ−アシルグルタミン酸溶液の低温安定性が検討されているのみであり、低濃度での泡質や低温安定性については何ら検討されていない。
従って、本発明の課題は、Ｎ−アシル酸性アミノ酸の低濃度域において、優れた泡質を呈しつつ、低温安定性が改善された低刺激性の液体洗浄剤組成物を提供することにある。 However, Patent Document 2 only discloses a technique for improving the low-temperature stability by increasing the potassium ion content and suppressing odor and coloring after high-temperature storage, and in a situation where the sodium ion content is high. There is no study on the foam quality.
On the other hand, in Patent Document 3, only the low-temperature stability of a high-concentration N-acyl glutamic acid solution is studied, and no consideration is given to the foam quality and low-temperature stability at a low concentration.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a low-irritant liquid detergent composition having improved low temperature stability while exhibiting excellent foam quality in a low concentration range of N-acyl acidic amino acid.

本発明者は、Ｎ−アシル酸性アミノ酸を含有する液体洗浄剤の泡質は、その濃度が低い場合には顕著に低下するという課題に着目し、これを解決すべく種々検討した結果、Ｎ−アシル酸性アミノ酸を低濃度で含有しつつ、その対イオンとして、ナトリウムイオン及びカリウムイオンを特定の関係を満たす含有量とすることにより、泡質が著しく向上し、低温安定性の改善された液体洗浄剤組成物が簡便に得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。 The present inventor paid attention to the problem that the foam quality of a liquid detergent containing an N-acyl acidic amino acid is significantly reduced when the concentration is low, and as a result of various studies to solve this problem, Liquid washing with significantly improved foam quality and improved low-temperature stability by containing acyl-acidic amino acids at low concentrations and having sodium ions and potassium ions as their counter ions satisfying a specific relationship. The present inventors have found that an agent composition can be easily obtained and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、
（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸を０．０３〜０．３０モル／Ｌ、
（Ｂ）ナトリウムイオン及びカリウムイオン
を含有し、前記ナトリウムイオン及びカリウムイオンの総含有量に対する前記ナトリウムイオンの含有量（モル比）が、０．５１〜０．９９であり、かつ
２５℃におけるｐＨが、５．０〜８．０である液体洗浄剤組成物を提供するものである。 That is, the present invention
(A) 0.03-0.30 mol / L of N-acyl acidic amino acid,
(B) It contains sodium ions and potassium ions, and the content (molar ratio) of the sodium ions with respect to the total content of the sodium ions and potassium ions is 0.51 to 0.99, and the pH at 25 ° C. However, the present invention provides a liquid detergent composition having a viscosity of 5.0 to 8.0.

本発明の液体洗浄剤組成物によれば、Ｎ−アシル酸性アミノ酸を低濃度で含有しながら、その対イオンとしてナトリウムイオンとカリウムイオンを特定比率にすることによって、極めて泡質に優れ、かつ低温安定性が改善された液体洗浄剤組成物が得られる。 According to the liquid detergent composition of the present invention, while containing an N-acyl acidic amino acid at a low concentration, sodium ion and potassium ion are used as a counter ion in a specific ratio, so that the foam quality is extremely excellent and the temperature is low. A liquid detergent composition with improved stability is obtained.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の液体洗浄剤組成物は、Ｎ−アシル酸性アミノ酸（Ａ）を含有する。ここで用いるＮ−アシル酸性アミノ酸（Ａ）のアシル基は、泡質と低温安定性の観点から炭素数８〜１８の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖を有する脂肪酸を由来としたものが好ましく、このような脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリンル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等が挙げられる。これら脂肪酸のなかでも、泡質や保存安定性の点から、炭素数８〜１４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖を有する脂肪酸が好ましく、ラウリン酸、オレイン酸がより好ましく、とりわけラウリン酸が好ましい。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The liquid detergent composition of the present invention contains an N-acyl acidic amino acid (A). The acyl group of the N-acyl acidic amino acid (A) used here is derived from a fatty acid having a saturated or unsaturated linear or branched chain having 8 to 18 carbon atoms from the viewpoint of foam quality and low-temperature stability. Preferably, such fatty acids include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid and the like. Among these fatty acids, in view of foam quality and storage stability, fatty acids having a saturated or unsaturated linear or branched chain having 8 to 14 carbon atoms are preferable, lauric acid and oleic acid are more preferable, and lauric acid is particularly preferable. Is preferred.

また、Ｎ−アシル酸性アミノ酸（Ａ）のアシル基は、混合脂肪酸を由来としたもの、例えば、ヤシ油、パーム核油などを原料にして得られたものであってもよい。なかでも、ヤシ油脂肪酸やパーム核脂肪酸を原料に用いたもの、とりわけ、コストの点から、ヤシ油脂肪酸を原料にして得られたものが好ましい。 Further, the acyl group of the N-acyl acidic amino acid (A) may be derived from a mixed fatty acid, for example, coconut oil, palm kernel oil or the like. Among these, those using coconut oil fatty acid and palm kernel fatty acid as raw materials, particularly those obtained using coconut oil fatty acids as raw materials are preferable from the viewpoint of cost.

Ｎ−アシル酸性アミノ酸（Ａ）のアミノ酸部分は、グルタミン酸、アスパラギン酸が好ましく、より好ましくはグルタミン酸である。また、これらのアミノ酸部分はＤ体、Ｌ体或いはＤ体とＬ体の混合物のいずれであってもよく、Ｌ体であるのが好ましい。 The amino acid portion of the N-acyl acidic amino acid (A) is preferably glutamic acid or aspartic acid, more preferably glutamic acid. Further, these amino acid moieties may be any of D-form, L-form, or a mixture of D-form and L-form, and is preferably L-form.

上記Ｎ−アシル酸性アミノ酸（Ａ）としては、具体的には、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸、Ｎ−オレイルグルタミン酸、Ｎ−ココイルグルタミン酸等が挙げられる。なかでも、良好な泡質と低温安定性を示す観点から、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ココイルグルタミン酸が好ましい。 Specific examples of the N-acyl acidic amino acid (A) include N-lauroyl glutamic acid, N-myristoyl glutamic acid, N-palmitoyl glutamic acid, N-oleyl glutamic acid, N-cocoyl glutamic acid and the like. Among these, N-lauroyl glutamic acid and N-cocoyl glutamic acid are preferable from the viewpoint of showing good foam quality and low-temperature stability.

上記Ｎ−アシル酸性アミノ酸（Ａ）は、酸として配合してもよく、予めＮ−アシル酸性アミノ酸（Ａ）が有するカルボキシル基の全部または一部がナトリウム塩、カリウム塩として中和されたものを配合してもよい。その他、リチウム塩やトリエタノールアミン塩等の無機塩基や有機塩基との塩として配合してもよい。特に、本発明では、ナトリウム塩及びカリウム塩として配合するか、酸のものを配合するとよい。 The N-acyl acidic amino acid (A) may be blended as an acid, and all or part of the carboxyl groups of the N-acyl acidic amino acid (A) are previously neutralized as sodium salt or potassium salt. You may mix | blend. In addition, you may mix | blend as salts with inorganic bases, such as lithium salt and a triethanolamine salt, and organic bases. In particular, in the present invention, it may be blended as a sodium salt and a potassium salt, or an acid salt may be blended.

なお、ｐＨ及びナトリウムイオンとカリウムイオンとの含有量比を所望の値に調製するために、必要に応じて追加的に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、アンモニア等の一般的な各種塩基や、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、フマル酸等の一般的な各種酸を用いてもよい。 In addition, in order to adjust the content ratio of pH and sodium ions to potassium ions to a desired value, additional general sodium hydroxide, potassium hydroxide, triethanolamine, ammonia, etc. Various bases and various general acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, acetic acid, citric acid, malic acid, lactic acid, and fumaric acid may be used.

上記Ｎ−アシル酸性アミノ酸（Ａ）の含有量は、本発明の液体洗浄剤組成物中に、０．０３〜０．３０モル／Ｌ、好ましくは０．０５〜０．２４モル／Ｌ、より好ましくは０．０７〜０．１８モル／Ｌである。Ｎ−アシル酸性アミノ酸（Ａ）の含有量が上記範囲内であると、良好な泡質の点と皮膚への低刺激性やコストダウンの点で有利である。 The content of the N-acyl acidic amino acid (A) is 0.03 to 0.30 mol / L, preferably 0.05 to 0.24 mol / L in the liquid detergent composition of the present invention. Preferably it is 0.07-0.18 mol / L. When the content of the N-acyl acidic amino acid (A) is within the above range, it is advantageous in terms of good foam quality, low irritation to the skin and cost reduction.

本発明の液体洗浄剤組成物は、ナトリウムイオン及びカリウムイオン（Ｂ）を含有する。これらは上記Ｎ−アシル酸性アミノ酸（Ａ）の塩から遊離するものであってもよく、他の成分から遊離するものであってもよい。また、これらナトリウムイオン及びカリウムイオンの総含有量に対するナトリウムイオンの含有量（モル比）は、０．５１〜０．９９、好ましくは０．７０〜０．９７、より好ましくは０．８５〜０．９５である。ナトリウムイオン及びカリウムイオン（Ｂ）のモル比が上記範囲内であると、泡質がよい洗浄剤組成物が得られるばかりか、低温域におけるＮ−アシル酸性アミノ酸（Ａ）の結晶化を有効に改善することもできる。 The liquid detergent composition of the present invention contains sodium ions and potassium ions (B). These may be liberated from the salt of the N-acyl acidic amino acid (A) or may be liberated from other components. Further, the content (molar ratio) of sodium ions relative to the total content of sodium ions and potassium ions is 0.51 to 0.99, preferably 0.70 to 0.97, and more preferably 0.85 to 0. .95. When the molar ratio of sodium ion and potassium ion (B) is within the above range, not only a detergent composition with good foam quality can be obtained, but also the crystallization of N-acyl acidic amino acid (A) in a low temperature range can be effectively performed. It can also be improved.

なお、ナトリウムイオン及びカリウムイオン（Ｂ）の総含有量は、本発明の液体洗浄剤組成物中に、好ましくは０．０３〜０．６モル／Ｌ、より好ましくは０．０６〜０．４５モル／Ｌである。かかる総含有量の範囲内で、上記ナトリウムイオンとカリウムイオンとの含有量比を満たすのが望ましい。 In addition, the total content of sodium ions and potassium ions (B) is preferably 0.03 to 0.6 mol / L, more preferably 0.06 to 0.45 in the liquid detergent composition of the present invention. Mol / L. It is desirable to satisfy the content ratio of sodium ions and potassium ions within the range of the total content.

本発明の液体洗浄剤組成物は、皮膚への刺激性を低減する観点、また優れた泡質とより過酷な低温環境下での優れた安定性を両立する観点から、ｐＨが５．０〜８．０であり、より好ましくは５．５〜７．３、特に好ましくは６．４〜７．０である。なお、このときのＮ−アシル酸性アミノ酸（Ａ）の中和度としては、１．２〜２.０が好ましく、１．２３〜１．９５がより好ましく、１．６〜１．９５が特に好ましく、１．８１〜１．９２が最も好ましい。 The liquid detergent composition of the present invention has a pH of 5.0 to 5.0 from the viewpoint of reducing irritation to the skin, and achieving both excellent foam quality and excellent stability in a severer low temperature environment. 8.0, more preferably 5.5 to 7.3, and particularly preferably 6.4 to 7.0. The neutralization degree of the N-acyl acidic amino acid (A) at this time is preferably 1.2 to 2.0, more preferably 1.23 to 1.95, and particularly preferably 1.6 to 1.95. Preferably, 1.81-1.92 is the most preferable.

さらに、本発明の液体洗浄剤組成物は、泡質に影響を与えずにより低温安定性が向上する点から、フェノール骨格を有する殺菌剤（Ｃ）を含有するものが好ましい。フェノール骨格を有する殺菌剤とは、その分子構造内の一部にフェノール骨格を有する殺菌剤であり、かかる殺菌剤は殺菌やにきび予防等を目的とした殺菌剤として、その効果や使用実績等の点から、用いられている。本発明で用いられるフェノール骨格を有する殺菌剤（Ｃ）は、Ｎ−アシル酸性アミノ酸（Ａ）の低温安定性を向上させる観点から、中性水溶液環境下において非水溶性で、特に非イオン性のものがよい。上記フェノール骨格を有する殺菌剤（Ｃ）は、水分を多く含む液体洗浄剤組成物中において低溶解度のために分子自体が低温環境で結晶化しやすい傾向があるが、Ｎ−アシル酸性アミノ酸（Ａ）の結晶化防止に対しては良好に作用する。よって、本発明の液体洗浄剤組成物は、Ｎ−アシル酸性アミノ酸（Ａ）とフェノール骨格を有する殺菌剤（Ｃ）とを併用することにより、より過酷な低温環境においても優れた低温安定性を発揮し、かつ殺菌効果をも発揮することができる。 Furthermore, the liquid detergent composition of the present invention preferably contains a fungicide (C) having a phenol skeleton from the viewpoint of improving low-temperature stability without affecting the foam quality. A fungicide having a phenol skeleton is a fungicide having a phenol skeleton in a part of its molecular structure. Such a fungicide is a fungicide for the purpose of sterilization, acne prevention, etc. Used from a point. The fungicide (C) having a phenol skeleton used in the present invention is water-insoluble in a neutral aqueous environment and particularly nonionic from the viewpoint of improving the low-temperature stability of the N-acyl acidic amino acid (A). Things are good. The fungicide (C) having the phenol skeleton tends to crystallize in a low temperature environment due to low solubility in a liquid detergent composition containing a large amount of water, but the N-acyl acidic amino acid (A) It works well for preventing crystallization. Therefore, the liquid detergent composition of the present invention has excellent low-temperature stability even in a severer low-temperature environment by using the N-acyl acidic amino acid (A) and the fungicide having a phenol skeleton (C) in combination. Exerts a sterilizing effect.

かかるフェノール骨格を有する殺菌剤（Ｃ）の具体的な例としては、イソプロピルメチルフェノール（３−メチル−４−イソプロピルフェノール、シメン−５−オール）、チモール（２−イソプロピル−５−メチルフェノール）、トリクロサン（５−クロロ−２−[２，４−ジクロロフェノキシル]フェノール）、パラクロロメタキシレノール（４−クロロ−３，５−ジメチルフェノール）、トリクロロカルバニリド（３，４，４'−トリクロロカルバニリド）等が挙げられる。これらの中から所望の殺菌性能等に応じ、適宜選択することができる。なかでも、上記低温安定性及び皮膚刺激性の観点から、特にイソプロピルメチルフェノール、トリクロサンが好ましく、とりわけイソプロピルメチルフェノールが好ましい。 Specific examples of the fungicide (C) having such a phenol skeleton include isopropylmethylphenol (3-methyl-4-isopropylphenol, cymene-5-ol), thymol (2-isopropyl-5-methylphenol), Triclosan (5-chloro-2- [2,4-dichlorophenoxyl] phenol), parachlorometaxylenol (4-chloro-3,5-dimethylphenol), trichlorocarbanilide (3,4,4′-trichloro Carbanilide) and the like. From these, it can select suitably according to desired sterilization performance etc. Of these, isopropylmethylphenol and triclosan are particularly preferred from the viewpoint of the low temperature stability and skin irritation, and isopropylmethylphenol is particularly preferred.

上記フェノール骨格を有する殺菌剤（Ｃ）は、本発明の液体洗浄剤組成物中に、上記低温安定性及び皮膚刺激性の観点から、０．０５〜１．０質量％であるとよく、好ましくは０．０７〜０．５質量％、より好ましくは０．１〜０．３質量％含有するとよい。フェノール骨格を有する殺菌剤（Ｃ）の含有量が上記範囲内であると、過酷な低温環境（例えば０℃より低い温度、具体的には−５℃）においてもＮ−アシル酸性アミノ酸（Ａ）の結晶化を有効に防止し、低温安定性の向上を図ることができる。 The fungicide (C) having the phenol skeleton is preferably 0.05 to 1.0% by mass in the liquid detergent composition of the present invention, from the viewpoint of the low temperature stability and skin irritation, and preferably Is 0.07 to 0.5 mass%, more preferably 0.1 to 0.3 mass%. When the content of the fungicide (C) having a phenol skeleton is within the above range, the N-acyl acidic amino acid (A) even in a severe low temperature environment (for example, a temperature lower than 0 ° C., specifically −5 ° C.). Can be effectively prevented, and the stability at low temperature can be improved.

本発明の液体洗浄剤組成物は、水を媒体とすることが好ましい。水の含有量は、本発明の液体洗浄剤組成物を低濃度のＮ−アシル酸性アミノ酸含有液体洗浄剤組成物とする観点や、極めて泡質に優れ、かつ低温安定性が改善された液体洗浄剤組成物を得る点から、本発明の液体洗浄剤組成物中に、４０〜９５質量％であるとよく、好ましくは６０〜９０質量％、より好ましくは７０〜８５質量％である。 The liquid detergent composition of the present invention preferably uses water as a medium. The water content is such that the liquid detergent composition of the present invention is a low-concentration N-acyl acidic amino acid-containing liquid detergent composition, liquid washing with excellent foam quality and improved low-temperature stability. From the point which obtains an agent composition, it is good in it being 40-95 mass% in the liquid cleaning composition of this invention, Preferably it is 60-90 mass%, More preferably, it is 70-85 mass%.

本発明の液体洗浄剤組成物は、粘度・使用感の調整、防腐性の向上等の点から、エタノ−ル、イソプロパノ−ル、ｎ−プロパノ−ル、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、１，３−ブチレングリコ−ル、グリセリン、ソルビト−ル等のアルコ−ル類やポリオール類を含有するとよい。なかでも、保湿性や刺激性の点や、極めて泡質に優れ、かつ低温安定性が改善された液体洗浄剤組成物を得る点からグリセリン、ポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールが好ましく、特に、グリセリンやジプロピレングリコールが好ましい。上記ポリオール類やアルコ−ル類は上述の観点から、その含有量は本発明の液体洗浄剤組成物中に好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは５〜３０質量％、最も好ましくは１０〜２０質量％である。 The liquid detergent composition of the present invention is prepared from ethanol, isopropanol, n-propanol, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene, from the viewpoints of adjusting viscosity and feeling of use, improving antiseptic properties, etc. It is preferable to contain alcohols and polyols such as glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, glycerin and sorbitol. Among them, glycerin, polyethylene glycol, 1,3-butylene glycol, and dipropylene glycol are preferred in terms of moisture retention and irritation, and a liquid detergent composition that is extremely excellent in foam quality and improved in low-temperature stability. Propylene glycol is preferable, and glycerin and dipropylene glycol are particularly preferable. From the above viewpoint, the polyols and alcohols are preferably contained in the liquid detergent composition of the present invention in an amount of 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and most preferably 10 to 10%. 20% by mass.

さらに、本発明の液体洗浄剤組成物は、通常の液体洗浄剤組成物に用いられる成分、グアーガム等の植物由来の多糖類、キサンタンガム等の微生物由来の多糖類、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース類、分子内にポリオキシエチレン鎖を有するエステル或いはエーテル系化合物、アクリル酸重合体或いはアクリル酸／メタクリル酸エステル共重合体等のカルボキシビニルポリマー類等の増粘剤；カチオン化セルロース等のカチオンポリマー、シリコーン化合物及びその誘導体等のコンディショニング成分、エチレングリコールジステアレート等のパール化剤；アルキルポリグリコシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イオン性界面活性剤；アミドプロピルベタイン、アルキルアミンオキシド、ヒドロキシスルホベタイン等の両性界面活性剤；アルキル硫酸エステルの塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルの塩等の陰イオン性界面活性剤；ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド等の陽イオン性界面活性剤；染料、顔料等の着色剤；無機塩類；植物エキス類；防腐剤；キレート剤；ビタミン剤；抗炎症剤；抗ふけ剤；香料；紫外線吸収剤；酸化防止剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することが可能である。 Furthermore, the liquid detergent composition of the present invention includes components used in ordinary liquid detergent compositions, plant-derived polysaccharides such as guar gum, microorganism-derived polysaccharides such as xanthan gum, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose and the like. Thickeners such as celluloses, esters or ether compounds having a polyoxyethylene chain in the molecule, carboxyvinyl polymers such as acrylic acid polymers or acrylic acid / methacrylic acid ester copolymers; cations such as cationized cellulose Conditioning components such as polymers, silicone compounds and derivatives thereof, pearlizing agents such as ethylene glycol distearate; nonionic surfactants such as alkyl polyglycosides and polyoxyethylene alkyl ethers; amidopropyl betaine, alkylamine oxy Amphoteric surfactants such as alkyl and hydroxysulfobetaines; anionic surfactants such as salts of alkyl sulfates and polyoxyethylene alkyl ether sulfates; cationic surfactants such as stearyltrimethylammonium chloride; dyes , Pigments and other colorants; inorganic salts; plant extracts; preservatives; chelating agents; vitamins; anti-inflammatory agents; anti-dandruff agents; fragrances; ultraviolet absorbers; It is possible to mix in a range.

本発明の液体洗浄剤組成物は、上記各成分を用い、常法に従って製造することができる。また、かかる液体洗浄剤組成物は、皮膚洗浄用として、特にハンドソープ、洗顔料、ボディーソープとして用いるのが好ましい。 The liquid detergent composition of the present invention can be produced according to a conventional method using the above components. Further, such a liquid detergent composition is preferably used for skin cleaning, particularly as a hand soap, a facial cleanser, and a body soap.

本発明の液体洗浄剤は、上記液体洗浄剤組成物を泡で吐出するタイプのノンガスフォーマー容器に充填するとよい。Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩は、脂肪酸石鹸に比べると泡のクリーミーさ等にやや欠ける性質を有するが、上記液体洗浄剤組成物をかかるノンガスフォーマー容器に充填し吐出した場合、Ｎ−アシル酸性アミノ酸（Ａ）の対イオンとしてナトリウムイオンとカリウムイオンとが特定の含有量比であることと相まって、特にクリーミーで安定性が良好な泡を容易に得ることができる。ノンガス型の泡吐出容器としては、空気と混合して泡として吐出できるものであればいずれのものでも用いることができるが、例えば、シリンダーを押すことで吐出するポンプフォーマー容器や胴体部分を押すことで吐出するスクイズフォーマー容器が挙げられ、具体的には、株式会社吉野工業所製、大和製罐製のフォーマー容器等が挙げられる。また、例えば、特開平７−３１５４６３、特開平８−２３０９６１及び特開２００５−１９３９７２号公報等に記載されたフォーマー容器を使用することもできる。 The liquid detergent of the present invention is preferably filled in a non-gas former container of the type that discharges the liquid detergent composition with foam. N-acyl acidic amino acid salt has properties that are slightly lacking in creaminess and the like of foam as compared with fatty acid soap. However, when the liquid detergent composition is filled and discharged in such a non-gas former container, N-acyl acidic amino acid is used. In combination with a specific content ratio of sodium ion and potassium ion as the counter ion of (A), particularly creamy and stable foam can be easily obtained. As the non-gas type foam discharge container, any one can be used as long as it can be mixed with air and discharged as a foam. For example, a pump former container or a body part that is discharged by pushing a cylinder is pushed. Examples include squeeze foam containers that are discharged, and specific examples include former containers manufactured by Yoshino Kogyo Co., Ltd. and Yamato Steel. Also, for example, a former container described in JP-A-7-315463, JP-A-8-230961, JP-A-2005-193972, and the like can be used.

以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.

[実施例１〜２０、比較例１〜９]
表１〜３に示す組成に従い、各液体洗浄剤組成物を常法により製造し、下記の方法に従って各評価を行った。結果を表１〜３に示す。 [Examples 1-20, Comparative Examples 1-9]
According to the composition shown in Tables 1-3, each liquid detergent composition was manufactured by a conventional method, and each evaluation was performed according to the following method. The results are shown in Tables 1-3.

[評価方法]
（１）泡質
本発明において泡質とは、泡安定性を意味し、下記の方法に従って評価することができる。得られた液体洗浄剤組成物を吉野工業所社製ポンプフォーマー容器（ポンプノズルを押すタイプ、泡を形成するための多孔質膜フィルターのメッシュサイズは２００メッシュを１枚と３００メッシュを１枚使用したもの）に充填し、２５℃下、直径３．６ｃｍのメモリ付きガラス円筒容器内に１５プッシュ分（１５ｇ）泡を吐出し、静置した。なお、１プッシュの泡の体積は１３ｃｍ³であった。消泡して液に変わった量が１０ｍＬに達するまでの所要時間を測定し、排液速度（ｍｉｎ）とした。 [Evaluation method]
(1) Foam quality In the present invention, the foam quality means foam stability and can be evaluated according to the following method. The obtained liquid detergent composition was pump former container manufactured by Yoshino Kogyo Co., Ltd. (pushing the pump nozzle, the mesh size of the porous membrane filter for forming bubbles was 200 mesh and 1 300 mesh. Used) was discharged into a glass cylindrical container with a memory having a diameter of 3.6 cm at 25 ° C., and 15 push bubbles (15 g) were discharged and allowed to stand. The volume of one push bubble was 13 cm ³ . The time required for defoaming and the amount changed to liquid to reach 10 mL was measured and taken as the drainage rate (min).

本発明の液体洗浄剤組成物（Ｎ−アシル酸性アミノ酸の対イオンとしてナトリウムイオンとカリウムイオンとが混合された系）の排液速度の値の、Ｎ−アシル酸性アミノ酸の対イオンがナトリウムイオンのみのときの排液速度の値に対する比を計算し、改善度の値とした。
得られた改善度の値から、１．０５以上１．１０未満であるものを改善とみなし○、１．１０以上のものを顕著な改善とみなし◎と総合評価した。 In the liquid detergent composition of the present invention (system in which sodium ions and potassium ions are mixed as counter ions of N-acyl acidic amino acids), the counter ion of N-acyl acidic amino acids is only sodium ions. The ratio with respect to the value of the drainage rate at that time was calculated and used as the value of improvement.
From the obtained degree of improvement, a value of 1.05 or more and less than 1.10 was regarded as an improvement, and a value of 1.10 or more was regarded as a significant improvement and was evaluated as ◎.

（２）低温安定性
得られた液体洗浄剤組成物を１００ｍＬガラス製密閉容器に入れ、低温条件（−５℃、０℃、５℃又は１０℃）で保存し、３日後、目視観察により下記基準に従って評価した。（初期状態は室温（２５℃）で透明であった。）なお、液体洗浄剤組成物中でのＮ−アシル酸性アミノ酸の濃度やｐＨは、Ｎ−アシル酸性アミノ酸の低温での結晶化に影響を与える場合があり、また所望の製品（ハンドソープ、ボディーソープ、洗顔料等）によっても好ましい濃度が変動し得るため、対イオンの効果の有無を判断しやすいように、Ｎ−アシル酸性アミノ酸の同濃度、同ｐＨの条件で各温度にて比較した。 (2) Low temperature stability The obtained liquid detergent composition was put into a 100 mL glass sealed container, stored under low temperature conditions (−5 ° C., 0 ° C., 5 ° C. or 10 ° C.), and after 3 days, the following was observed by visual observation. Evaluation was made according to criteria. (The initial state was transparent at room temperature (25 ° C.).) The concentration and pH of the N-acyl acidic amino acid in the liquid detergent composition affected the crystallization of the N-acyl acidic amino acid at a low temperature. The preferred concentration may vary depending on the desired product (hand soap, body soap, face wash, etc.), so that it is easy to determine the effect of counter ions, Comparison was made at each temperature under the same concentration and pH conditions.

◎：変化がない。
○：微量の白濁を生じるが２５℃に戻すと透明に溶解する。
×：結晶析出し、２５℃に戻して、１時間静置しても溶解しない。 A: There is no change.
◯: A slight amount of white turbidity is produced, but when it is returned to 25 ° C., it dissolves transparently.
X: Crystals were precipitated and returned to 25 ° C., but did not dissolve even when allowed to stand for 1 hour.

表１〜３の結果から明らかなように、Ｎ−アシル酸性アミノ酸を特定の量で含有しつつ、ナトリウムイオン及びカリウムイオンを特定のモル比で含有する実施例１〜２０は、比較例１〜９に比して、泡質が改善されるばかりではなく、低温安定性をも改善されていることがわかる。特に実施例３〜７によれば、フェノール骨格を有する殺菌剤（Ｃ）を含有する場合、−５℃という過酷な低温環境における低温安定性も改善されていることがわかる。 As is apparent from the results of Tables 1 to 3, Examples 1 to 20 containing sodium ions and potassium ions in a specific molar ratio while containing N-acyl acidic amino acids in a specific amount are Comparative Examples 1 to 1. It can be seen that not only the foam quality is improved but also the low-temperature stability is improved as compared with 9. In particular, according to Examples 3 to 7, when the bactericide (C) having a phenol skeleton is contained, the low temperature stability in a severe low temperature environment of −5 ° C. is also improved.

Claims

（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸を０．０３〜０．３０モル／Ｌ、並びに
（Ｂ）ナトリウムイオン及びカリウムイオン
を含有し、前記ナトリウムイオン及びカリウムイオンの総含有量に対する前記ナトリウムイオンの含有量（モル比）が、０．５１〜０．９９であり、かつ
２５℃におけるｐＨが、５．０〜８．０である液体洗浄剤組成物。 (A) 0.03-0.30 mol / L of N-acyl acidic amino acid, and (B) the content of the sodium ion relative to the total content of the sodium ion and potassium ion, containing sodium ion and potassium ion A liquid detergent composition having a (molar ratio) of 0.51 to 0.99 and a pH at 25 ° C. of 5.0 to 8.0.

さらに、（Ｃ）フェノール骨格を有する殺菌剤を０．０５〜１．０質量％含有する請求項１に記載の液体洗浄剤組成物。 Furthermore, the liquid cleaning composition of Claim 1 which contains 0.05-1.0 mass% of (C) bactericides which have a phenol skeleton.

前記フェノール骨格を有する殺菌剤が、イソプロピルメチルフェノール及び／又はトリクロサンである請求項２に記載の液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition according to claim 2, wherein the fungicide having a phenol skeleton is isopropylmethylphenol and / or triclosan.

請求項１〜３のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物をノンガスフォーマー容器に充填してなる液体洗浄剤。 The liquid cleaning agent formed by filling the liquid cleaning composition in any one of Claims 1-3 in a non-gas former container.