JP2012067230A - Slat for blind - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電波障害を起こさず耐候性に優れたブラインド用スラットに関し、より詳細には特定構造のポリカーボネート樹脂を含む樹脂組成物からなる層を有するブラインド用スラットに関する。 The present invention relates to a blind slat that does not cause radio interference and has excellent weather resistance, and more particularly to a blind slat having a layer made of a resin composition containing a polycarbonate resin having a specific structure.
建物の窓等の開口部内面に、日除けや目隠しのために、ブラインドが広く用いられてきた。従来は専らスチール製やアルミ製が用いられてきたが、これらは電波を反射しやすいためテレビや携帯電話を使用するうえで電波障害の原因となるという問題が起こっていた。
かかる状況から、代替材としてアクリル樹脂や塩化ビニル樹脂等からなるプラスチック製、織布や不織布等からなる繊維製、あるいは紙製のブラインドが提案されるようになった（特許文献１〜４参照）。
Blinds have been widely used on the inner surfaces of openings such as windows of buildings for sunshading and blindfolding. Conventionally, steel and aluminum have been exclusively used, but these have the problem of causing radio interference when using televisions and mobile phones because they easily reflect radio waves.
Under such circumstances, blinds made of plastic made of acrylic resin, vinyl chloride resin or the like, fiber made of woven fabric or nonwoven fabric, or paper have been proposed (see Patent Documents 1 to 4). .
しかしながら前記プラスチック製ブラインドは耐熱性に乏しく、夏場等に経時変化により捻れや自重垂れが生じることがあり、繊維製や紙製のブラインドは汚れを掃除しにくく強度も不十分である等の不具合があり、更にいずれも耐候性が不十分で経年劣化により黄変等が進行するなど、従来の金属製ブラインドの代替として満足のいくものがなかった。
かかる状況から本発明の目的は、電波障害を生じさせない非金属素材製であって、耐熱性と耐候性に優れたブラインド用スラットを提供することにある。
However, the plastic blinds have poor heat resistance, and twists and dead weights may occur due to changes over time in summer, etc., and fiber and paper blinds are difficult to clean dirt and have insufficient strength. In addition, none of them was satisfactory as an alternative to conventional metal blinds, such as insufficient weather resistance and yellowing due to aging.
Under such circumstances, an object of the present invention is to provide a blind slat that is made of a non-metallic material that does not cause radio interference and has excellent heat resistance and weather resistance.
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定構造のポリカーボネート樹脂を主成分とする層を少なくとも１層有するブラインド用スラットが上記課題を解決できることを見出し、本発明の完成に至った。
本発明において「主成分とする」とは、当該部位における対象成分の比率が５０重量％以上、好ましくは７５重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上であって１００質量％を含む概念をいう。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that a blind slat having at least one layer mainly composed of a polycarbonate resin having a specific structure can solve the above problems, and has completed the present invention.
In the present invention, the “main component” means a concept in which the ratio of the target component in the part is 50% by weight or more, preferably 75% by weight or more, particularly preferably 90% by weight or more and includes 100% by weight. .
第１の発明によれば、構造の一部に下記式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂を主成分とする層を少なくとも１層有するブラインド用スラットが提供される。 According to 1st invention, the slat for blinds which has at least one layer which has as a main component the polycarbonate resin containing the structural unit derived from the dihydroxy compound which has a site | part represented by following formula (1) in a part of structure Is provided.
（但し、前記式（１）で表される部位が−ＣＨ２−Ｏ−Ｈの一部である場合を除く。）
第２の発明によれば、第１の発明において、前記ポリカーボネート樹脂を主成分とする層を少なくとも一方の表層に有する多層構造であるブラインド用スラットが提供される。
第３の発明によれば、第１又は第２の発明において、前記ジヒドロキシ化合物が下記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物であるブラインド用スラットが提供される。
(However, moiety represented by the formula (1) unless it is part of -CH 2 -O-H.)
According to a second invention, in the first invention, there is provided a blind slat having a multilayer structure having a layer mainly composed of the polycarbonate resin in at least one surface layer.
According to a third invention, there is provided a blind slat according to the first or second invention, wherein the dihydroxy compound is a dihydroxy compound represented by the following formula (2).
本発明によれば、電波障害を生じさせない非金属素材製であって、かつ耐熱性と耐候性に優れたブラインド用スラットが提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a blind slat that is made of a non-metallic material that does not cause radio interference and has excellent heat resistance and weather resistance.
以下、本発明の実施形態の１つの例としてのブラインド用スラットについて説明する。但し、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
＜ポリカーボネート樹脂を主成分とする層＞
本発明のブラインド用スラットは、構造の一部に下記式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂を主成分とする層を少なくとも１層有することが重要である。
Hereinafter, a blind slat as an example of an embodiment of the present invention will be described. However, the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.
<Layer mainly composed of polycarbonate resin>
It is important that the blind slat of the present invention has at least one layer mainly composed of a polycarbonate resin including a structural unit derived from a dihydroxy compound having a site represented by the following formula (1) in a part of the structure. It is.
（但し、前記式（１）で表される部位が−ＣＨ２−Ｏ−Ｈの一部である場合を除く。）
すなわち、前記ジヒドロキシ化合物は、二つのヒドロキシル基と、更に前記式（１）の部位を少なくとも含むものをいう。
構造の一部に前記式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物の主成分としては、分子内に式（１）で表される構造を有していれば特に限定されるものではないが、具体的には、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）フルオレン９，９−ビス（４−（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロポキシ）フェニル）フルオレン等、側鎖に芳香族基を有し、主鎖に芳香族基に結合したエーテル基を有する化合物や、下記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物および下記式（３）で表されるスピログリコール等で代表される環状エーテル構造を有する
ジヒドロキシ化合物が挙げられる。これらのなかでも環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物が好ましく、環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物のなかでも特に式（２）で表されるような無水糖アルコールが好ましい。より具体的には、式（２）で表されるジヒドロキシ化合物としては、立体異性体の関係にある、イソソルビド、イソマンニド、イソイデットが挙げられる。また、下記式（３）で表されるジヒドロキシ化合物としては、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン（慣用名：スピログリコール）、３，９−ビス（１，１−ジエチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン、３，９−ビス（１，１−ジプロピル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカンなどが挙げられる。
これらは単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて用いても良い。
(However, moiety represented by the formula (1) unless it is part of -CH 2 -O-H.)
That is, the dihydroxy compound refers to a compound containing at least two hydroxyl groups and at least the site of the formula (1).
The main component of the dihydroxy compound having a site represented by the formula (1) in a part of the structure is not particularly limited as long as it has a structure represented by the formula (1) in the molecule. Specifically, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-methylphenyl) fluorene, 9,9 -Bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-isopropylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-isobutylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- ( 2-hydroxyethoxy) -3-tert-butylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-cyclohexylphenyl) fluorene, 9,9-bis ( -(2-hydroxyethoxy) -3-phenylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-dimethylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2- Hydroxyethoxy) -3-tert-butyl-6-methylphenyl) fluorene 9,9-bis (4- (3-hydroxy-2,2-dimethylpropoxy) phenyl) fluorene, etc., having an aromatic group in the side chain A cyclic ether structure represented by a compound having an ether group bonded to an aromatic group in the main chain, a dihydroxy compound represented by the following formula (2), and a spiroglycol represented by the following formula (3) A dihydroxy compound is mentioned. Among these, a dihydroxy compound having a cyclic ether structure is preferable, and among the dihydroxy compounds having a cyclic ether structure, an anhydrous sugar alcohol represented by the formula (2) is particularly preferable. More specifically, examples of the dihydroxy compound represented by the formula (2) include isosorbide, isomannide, and isoide which are in a stereoisomeric relationship. Moreover, as a dihydroxy compound represented by the following formula (3), 3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5) Undecane (common name: spiroglycol), 3,9-bis (1,1-diethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecane, 3,9-bis (1,1-dipropyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecane and the like.
These may be used alone or in combination of two or more.
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に、炭素数１から炭素数３のアルキル基である。）
前記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物は、生物起源物質を原料として糖質から製造可能なエーテルジオールである。とりわけイソソルビドは澱粉から得られるＤ−グルコースを水添してから脱水することにより安価に製造可能であって、資源として豊富に入手することが可能である。これら事情によりイソソルビドが最も好適に用いられる。
(Wherein R 1 to R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.)
The dihydroxy compound represented by the formula (2) is an ether diol that can be produced from a saccharide using a biogenic material as a raw material. In particular, isosorbide can be produced at low cost by hydrogenating and dehydrating D-glucose obtained from starch, and can be obtained in abundant resources. For these reasons, isosorbide is most preferably used.
本発明に用いるポリカーボネート樹脂は前記式（１）で表される構造単位以外の構造単位を更に含むこともでき、例えば国際公開第２００４／１１１１０６号パンフレットに記載の脂肪族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位や、国際公開第２００７／１４８６０４号パンフレットに記載の脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を挙げることができる。 The polycarbonate resin used in the present invention may further contain a structural unit other than the structural unit represented by the formula (1). For example, the structural unit is derived from an aliphatic dihydroxy compound described in WO 2004/111106. And structural units derived from alicyclic dihydroxy compounds described in International Publication No. 2007/148604 pamphlet.
前記脂肪族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の中でもエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、及び１，６−ヘキサンジオールから選択される少なくとも１種のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むことが好ましい。
前記脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の中でも５員環構造又６員環構造を含むことが好ましく、特に６員環構造は共有結合によって椅子型又は舟型に固定されていてもよい。これら構造の脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むことによって、得られるポリカーボネート樹脂の耐熱性を高めることができる。脂環式ジヒドロキシ化合物に含まれる炭素原子数は通常７０以下、好ましくは５０以下、更に好ましくは３０以下である。
Among the structural units derived from the aliphatic dihydroxy compound, at least one selected from ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, and 1,6-hexanediol. It is preferable to include a structural unit derived from the dihydroxy compound.
Among the structural units derived from the alicyclic dihydroxy compound, it is preferable to include a 5-membered ring structure or a 6-membered ring structure. In particular, the 6-membered ring structure may be fixed to a chair type or a boat type by a covalent bond. By including a structural unit derived from the alicyclic dihydroxy compound having these structures, the heat resistance of the obtained polycarbonate resin can be enhanced. The number of carbon atoms contained in the alicyclic dihydroxy compound is usually 70 or less, preferably 50 or less, and more preferably 30 or less.
前記５員環構造又は６員環構造を含む脂環式ジヒドロキシ化合物としては、前記パンフレットに記載のものを例示でき、中でもシクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、アダマンタンジオール及びペンタシクロペンタデカンジメタノールが好ましく、更にはシクロヘキサンジメタノール又はトリシクロデカンジメタノールが経済性や耐熱性などから最も好ましい。これらは１種又は２種以上を組み合わせてもよい。 Examples of the alicyclic dihydroxy compound containing the 5-membered ring structure or 6-membered ring structure include those described in the pamphlet, and among them, cyclohexanedimethanol, tricyclodecanedimethanol, adamantanediol and pentacyclopentadecanedimethanol Further, cyclohexane dimethanol or tricyclodecane dimethanol is most preferable in view of economy and heat resistance. These may be used alone or in combination of two or more.
尚、シクロヘキサンジメタノールの中でも工業的に入手が容易である、１，４−シクロヘキサンジメタノールが好ましい。
本発明に用いるポリカーボネート樹脂の、構造の一部に前記式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有割合は、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上であり、また好ましくは９０モル％以下、より好ましくは８０モル％以下である。かかる範囲とすることで、カーボネート構造に起因する着色、生物資源物質を用いる故に微量含有する不純物に起因する着色等を抑制することができ、可視光透過性を有するポリカーボネート樹脂として十分使用することができる。また、構造の一部に前記式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位のみで構成されるポリカーボネート樹脂では達成が困難な、適当な成形加工性や機械強度、耐熱性等の物性バランスを取ることができる。
Of the cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, which is industrially easily available, is preferred.
The content ratio of the structural unit derived from the dihydroxy compound having a site represented by the formula (1) in a part of the structure of the polycarbonate resin used in the present invention is preferably 30 mol% or more, more preferably 50 mol%. Or more, preferably 90 mol% or less, more preferably 80 mol% or less. By setting it as such a range, coloring due to the carbonate structure, coloring due to impurities contained in a trace amount due to the use of a biological resource substance, etc. can be suppressed, and it can be sufficiently used as a polycarbonate resin having visible light permeability. it can. In addition, it is difficult to achieve with a polycarbonate resin composed of only a structural unit derived from a dihydroxy compound having a site represented by the formula (1) in a part of the structure. It is possible to balance physical properties such as.
本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、構造の一部に前記式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂肪族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位、又は脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位とからなることが好ましいが、本発明の目的を損なわない範囲で、その他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位が含まれていてもよい。例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称：ビスフェノール−Ａ）等を、少量共重合させたりこれを含むポリカーボネート樹脂等をブレンドさせたりすることが挙げられ、耐熱性や成形加工性を効率よく改善できることが期待できるが、こうした芳香族化合物を用いると、一般に耐候性に不具合が生じる傾向があるため、その使用量を最低限とするか、追加成分として紫外線吸収剤を相当量添加するなどの工夫が必要となる。 The polycarbonate resin used in the present invention is a structural unit derived from a dihydroxy compound having a site represented by the formula (1) in a part of its structure, a structural unit derived from an aliphatic dihydroxy compound, or an alicyclic dihydroxy compound. It is preferable that the structural unit is derived from the above, but a structural unit derived from another dihydroxy compound may be included as long as the object of the present invention is not impaired. For example, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (common name: bisphenol-A) or the like may be copolymerized in a small amount or blended with a polycarbonate resin containing the same. However, if such aromatic compounds are used, there is a general tendency to cause problems in weather resistance, so the amount used is minimized or a considerable amount of UV absorber is added as an additional component. It is necessary to devise such as to do.
本発明に用いるポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定され、通常４５℃以上１５５℃以下、好ましくは８０℃以上１５５℃以下、更に好ましくは１００℃以上１５５℃以下である。また通常単一のガラス転移温度を有し、重合組成比を適宜調整することで、かかるガラス転移温度に調整することが可能である。 The glass transition temperature of the polycarbonate resin used in the present invention is measured by differential scanning calorimetry (DSC) and is usually 45 ° C. or higher and 155 ° C. or lower, preferably 80 ° C. or higher and 155 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or higher and 155 ° C. or lower. is there. Moreover, it usually has a single glass transition temperature, and can be adjusted to such a glass transition temperature by appropriately adjusting the polymerization composition ratio.
本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、一般に行われる重合方法で製造することができ、ホスゲン法、炭酸ジエステルと反応させるエステル交換法のいずれでもよい。中でも、重合触媒の存在下に、構造の一部に前記式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物とその他のジヒドロキシ化合物とを、炭酸ジエステルと反応させるエステル交換法が好ましい。エステル交換法は、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル、塩基性触媒、該触媒を中和させる酸性物質を混合し、エステル交換反応を行う重合方法である。 The polycarbonate resin used in the present invention can be produced by a generally used polymerization method, and may be either a phosgene method or a transesterification method in which it is reacted with a carbonic acid diester. Among these, a transesterification method in which a dihydroxy compound having a site represented by the formula (1) in a part of the structure and another dihydroxy compound in the presence of a polymerization catalyst is reacted with a carbonic acid diester is preferable. The transesterification method is a polymerization method in which a dihydroxy compound, a carbonic acid diester, a basic catalyst, and an acidic substance that neutralizes the catalyst are mixed to perform a transesterification reaction.
炭酸ジエステルは、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ビフェニル）カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート等が例示でき、中でもジフェニルカーボネートが好適に用いられる。 Examples of the carbonic acid diester include diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (biphenyl) carbonate, diethyl carbonate, dimethyl carbonate, dibutyl carbonate, and dicyclohexyl carbonate. Diphenyl carbonate is preferably used.
このようにして得られた、本発明で用いる構造の一部に前記式（１）で表される部位を
有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂の分子量は、還元粘度で表すことができ、還元粘度は、通常０．３０ｄＬ／ｇ以上であり、０．３５ｄＬ／ｇ以上が好ましく、還元粘度の上限は、１．２０ｄＬ／ｇ以下、１．００ｄＬ／ｇ以下がより好ましく、０．８０ｄＬ／ｇ以下が更に好ましい。ポリカーボネート樹脂の還元粘度が低すぎると成形品の機械的強度が小さい可能性があり、大きすぎると、成形する際の流動性が低下し、生産性や成形性を低下させる傾向がある。
The molecular weight of the polycarbonate resin containing the structural unit derived from the dihydroxy compound having the site represented by the formula (1) in a part of the structure used in the present invention thus obtained can be expressed by reduced viscosity. The reduced viscosity is usually 0.30 dL / g or more, preferably 0.35 dL / g or more, and the upper limit of the reduced viscosity is more preferably 1.20 dL / g or less, more preferably 1.00 dL / g or less. 80 dL / g or less is more preferable. If the reduced viscosity of the polycarbonate resin is too low, the mechanical strength of the molded product may be small. If it is too large, the fluidity at the time of molding tends to decrease, and the productivity and moldability tend to decrease.
還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート濃度を０．６ｇ／ｄＬに精密に調製し、温度２０．０℃±０．１℃でウベローデ粘度管を用いて測定する。
本発明におけるポリカーボネート樹脂を主成分とする層は、前記ポリカーボネート樹脂以外のその他の樹脂を含有することができる。含有することができるその他の樹脂の種類については、本発明の特徴である耐熱性や耐候性を損なわないものであれば特に限定されるものではなく、公知の樹脂を用いることができる。
The reduced viscosity is measured using a Ubbelohde viscometer at a temperature of 20.0 ° C. ± 0.1 ° C., using methylene chloride as a solvent and precisely preparing a polycarbonate concentration of 0.6 g / dL.
The layer mainly composed of the polycarbonate resin in the present invention may contain other resins other than the polycarbonate resin. The types of other resins that can be contained are not particularly limited as long as they do not impair the heat resistance and weather resistance, which are the characteristics of the present invention, and known resins can be used.
また、前記その他の樹脂の含有量についても、前述の通り前記ポリカーボネート樹脂が当該層の主成分となり、かつ本発明の特徴である耐熱性や耐候性を損なわない範囲であれば、特に限定されるものではない。
本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、可視光〜近紫外波長領域において光吸収が小さく、受光による黄変劣化に関して耐候性が優れるため、該樹脂自体の黄変劣化を抑制するための紫外線吸収剤を使用しないか、使用したとしてもその量を著しく低減することが可能となる。本発明に使用するポリカーボネート樹脂以外のその他の樹脂を含有するなど、黄変劣化の対策が必要な場合については、これを抑制するための必要最低限の紫外線吸収剤を添加すればよい。
The content of the other resin is also particularly limited as long as the polycarbonate resin is a main component of the layer as described above and does not impair the heat resistance and weather resistance, which are the characteristics of the present invention. It is not a thing.
The polycarbonate resin used in the present invention has low light absorption in the visible light to near-ultraviolet wavelength region, and excellent weather resistance with respect to yellowing deterioration due to light reception. Therefore, an ultraviolet absorber for suppressing the yellowing deterioration of the resin itself is used. Even if used, the amount can be significantly reduced. In the case where measures against yellowing deterioration are required, such as containing other resins other than the polycarbonate resin used in the present invention, a minimum necessary ultraviolet absorber for suppressing this may be added.
この場合、前記ポリカーボネート樹脂を主成分とする層の全樹脂１００重量％に対する紫外線吸収剤の添加量は０．０００１〜１０重量％の範囲であることが好ましい。また、０．０００５重量％以上、１重量％以下の割合で使用することがより好ましく、０．００１重量％以上、０．５重量％以下の割合で配合することがさらに好ましく、０．０１重量％以上、０．２重量％以下の割合で配合することが特に好ましい。０．０００１重量％以上であれば紫外線吸収の性能を十分に発現することができ、また１０重量％以下であれば、樹脂の着色を抑制できたり、原料コストの低減を図ることができたりする。更に、かかる範囲で紫外線吸収剤の量を調節することにより、本発明のブラインド用スラットの表面への紫外線吸収剤のブリードアウトや、本発明のブラインド用スラットの機械特性低下を生じることなく、本発明のブラインド用スラットの耐候性を向上することができる。 In this case, it is preferable that the addition amount of the ultraviolet absorber is in the range of 0.0001 to 10% by weight with respect to 100% by weight of the total resin of the layer mainly composed of the polycarbonate resin. Further, it is more preferably used in a proportion of 0.0005% by weight or more and 1% by weight or less, more preferably 0.001% by weight or more and 0.5% by weight or less. It is particularly preferable to blend at a ratio of not less than% and not more than 0.2% by weight. If it is 0.0001% by weight or more, the UV absorption performance can be sufficiently exhibited, and if it is 10% by weight or less, the coloring of the resin can be suppressed or the raw material cost can be reduced. . Further, by adjusting the amount of the ultraviolet absorber within such a range, the ultraviolet absorber bleeds out to the surface of the blind slat of the present invention and the mechanical properties of the blind slat of the present invention do not deteriorate. The weather resistance of the blind slat of the invention can be improved.
＜紫外線吸収剤＞
本発明に用いるポリカーボネート樹脂に必要に応じて添加する紫外線吸収剤は、各種市販のものを使用できるが、従来公知の芳香族ポリカーボネート樹脂への添加用に専ら用いられるものを好適に用いることができる。一例としては例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル） ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニル）などのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾオキサジン−４−オン）などのベンゾオキサジン系紫外線吸収剤、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシル）オキシ−フェノールなどのヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が挙げられる。紫外線吸収剤の融点としては、特に１２０〜２５０℃の範囲にあるものが好ましい。融点が１２０℃ 以上の紫外線吸収剤を使
用すると、成形品表面のガスによる曇りが減少し改善される。
<Ultraviolet absorber>
Various commercially available ultraviolet absorbers can be used as necessary for the polycarbonate resin used in the present invention, but those used exclusively for addition to conventionally known aromatic polycarbonate resins can be suitably used. . Examples include 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2 -(5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2,2′-methylenebis (4 Benzotriazole ultraviolet absorbers such as -cumyl-6-benzotriazolephenyl), benzoxazine ultraviolet absorbers such as 2,2'-p-phenylenebis (1,3-benzoxazin-4-one), 2- Such as (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- (hexyl) oxy-phenol B hydroxyphenyl triazine-based ultraviolet absorbers. The melting point of the ultraviolet absorber is particularly preferably in the range of 120 to 250 ° C. When an ultraviolet absorber having a melting point of 120 ° C. or higher is used, fogging due to gas on the surface of the molded article is reduced and improved.
より具体的には、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール
、２−(２ '−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルフェニル) −５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−[２'−ヒドロキシ−３'−（３",４",５",６"−テトラヒドロフタルイミドメチル)−５'−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビ
ス[４−(１，１，３，３−テトラメチルブチル)−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル)フェノール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤や２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシル）オキシ−フェノールなどのヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が使用され、これらのうちでも、特に、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス[４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル) −６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)フ
ェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシル）オキシ−フェノールが好ましい。これらの紫外線吸収剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
More specifically, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole 2- [2'-hydroxy-3 '-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl] benzotriazole, 2,2-methylenebis [4- (1, 1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole-2
-Yl) phenol, benzotriazole ultraviolet absorbers such as 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) benzotriazole, and 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2- Yl) -5- (hexyl) oxy-phenol and other hydroxyphenyl triazine-based UV absorbers are used. Among these, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) benzotriazole, 2 , 2-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5- Triazin-2-yl) -5- (hexyl) oxy-phenol is preferred. These ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more.
本発明におけるポリカーボネート樹脂を主成分とする層には、その他の添加剤成分として、耐熱安定剤、耐光安定剤、着色剤等を、本発明の特徴を損なわない範囲で添加してもよい。
＜ブラインド用スラット＞
本発明のブラインド用スラットは、前記ポリカーボネート樹脂を主成分とする層が耐熱性と耐候性に優れるため、当該層単層のみからなるものでも良い。また、当該層を少なくとも一方の表層に有してなる多層構造としてもよい。
In the layer mainly composed of the polycarbonate resin in the present invention, as other additive components, a heat stabilizer, a light stabilizer, a colorant and the like may be added as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
<Blind slats>
The blind slat according to the present invention may be composed of only a single layer of the layer because the layer mainly composed of the polycarbonate resin is excellent in heat resistance and weather resistance. Moreover, it is good also as a multilayer structure which has the said layer in at least one surface layer.
当該層を少なくとも一方の表層に有する場合、当該層を太陽光の直接照射される面に向けた場合に、熱による変形や紫外線による黄変劣化などの不具合を生じにくいため好ましい。特に、両方の表層に有する場合には、成形加工時のカール等の問題が生じにくい上に、ブラインドの向きに関わらず熱による変形や紫外線による黄変劣化などの不具合を生じにくいため好ましい。 In the case where the layer is provided on at least one surface layer, it is preferable that the layer is directed to a surface directly irradiated with sunlight because defects such as deformation due to heat and yellowing deterioration due to ultraviolet rays hardly occur. In particular, it is preferable to have both surface layers because problems such as curling at the time of molding are less likely to occur and problems such as deformation due to heat and yellowing deterioration due to ultraviolet rays are less likely to occur regardless of the orientation of the blind.
本発明のブラインド用スラットを多層構造とする場合、前記ポリカーボネート樹脂を主成分とする層以外のその他の層は、熱可塑性樹脂からなる樹脂層、紙、織布、不織布などの公知の材料から、ブラインド用スラットの軽量化、補強、模様等の意匠性付与、等の目的で適宜選択することができる。
耐熱性が十分でない樹脂等からなるブラインド用スラットは、湾曲形状による構造剛性を付与したり、線状の補強構造を備えたり等の策を施さないと、日中太陽光を浴び続けたときに軟化して熱垂れを起こすことが問題となるが、本発明のブラインド用スラットは耐熱性に優れており、上記対策を特に講じずとも熱垂れを起こすことがない。
When the slat for blinds of the present invention has a multilayer structure, the other layers other than the layer mainly composed of the polycarbonate resin are from known materials such as a resin layer made of a thermoplastic resin, paper, woven fabric, and nonwoven fabric. It can be appropriately selected for the purpose of reducing the weight of the slats for blinds, reinforcing, and imparting design properties such as patterns.
Blind slats made of resin, etc. that have insufficient heat resistance, will not be provided with structural rigidity due to the curved shape, or provided with a linear reinforcement structure. Although it causes a problem of softening and causing heat sagging, the blind slat of the present invention is excellent in heat resistance and does not cause heat sagging even if the above measures are not particularly taken.
従来の樹脂製または紙製等のブラインド用スラットは、太陽光を浴び続けると紫外線黄変により黄変劣化が徐々に進行するため、こうした外観上の劣化を抑制するために種々の紫外線吸収剤を内部に添加したり、表面に紫外線吸収機能を有するコート剤を塗布したりする策を施す必要があるが、本発明のブラインド用スラットは耐候性に優れており、上記対策を特に講じずとも著しい黄変劣化を起こすことがない。 Conventional blind slats made of resin or paper, etc., gradually deteriorate yellowing due to ultraviolet yellowing when exposed to sunlight, so various ultraviolet absorbers are used to suppress such deterioration in appearance. Although it is necessary to take measures to add it inside or to apply a coating agent having an ultraviolet absorbing function on the surface, the blind slats of the present invention are excellent in weather resistance and are not significant even if the above measures are not particularly taken. Does not cause yellowing deterioration.
具体的には、ＵＶ照射強度：７５ｍＷ／ｃｍ２、照射温度：６３℃、照射湿度：５０％ＲＨの条件において５０時間ＵＶ照射後と、ＵＶ照射前とのＹＩ値（黄色度）の差であるΔＹＩを、好ましくは１．０未満、より好ましくは０．５未満とすることができる。
本発明のブラインド用スラットの厚みは、特に限定されるものではないが、通常０．２〜２ｍｍの範囲であることが好ましい。厚みが０．２ｍｍ以上であれば好適に形状を保持
することができる。また、厚みが２ｍｍ以下であれば製品重量が過度に重くなることがない。
Specifically, the difference in YI value (yellowness) after 50 hours of UV irradiation and before UV irradiation under the conditions of UV irradiation intensity: 75 mW / cm 2 , irradiation temperature: 63 ° C., irradiation humidity: 50% RH A certain ΔYI can be preferably less than 1.0, more preferably less than 0.5.
The thickness of the blind slat of the present invention is not particularly limited, but it is usually preferably in the range of 0.2 to 2 mm. If the thickness is 0.2 mm or more, the shape can be suitably maintained. Moreover, if thickness is 2 mm or less, a product weight will not become excessively heavy.
本発明のブラインド用スラットを多層構造とする場合は、本発明のポリカーボネート樹脂を主成分とする表層の厚みを５０μｍ以上とし、全層の厚さを前記範囲とすることが好ましい。前記表層厚み範囲であれば、多層構造のスラットであっても十分な耐熱性や耐候性を有することができる。なお両表層に本発明のポリカーボネート樹脂を主成分とする層を有してなる場合は、各表層の厚みが同じであればカール等の不具合が生じにくくなるため好ましい。 When the blind slat of the present invention has a multilayer structure, it is preferable that the thickness of the surface layer mainly composed of the polycarbonate resin of the present invention is 50 μm or more and the thickness of all layers is in the above range. If it is the said surface layer thickness range, even if it is a slat of a multilayer structure, it can have sufficient heat resistance and a weather resistance. In the case where both surface layers have layers mainly composed of the polycarbonate resin of the present invention, it is preferable that the thicknesses of the respective surface layers are the same because problems such as curling are unlikely to occur.
＜製造方法＞
ブラインド用スラットは、一般に上に凸の湾曲形状を有しており、これより形状剛性を付与して自重による垂れを防ぐ等の工夫がなされている。
本発明のブラインド用スラットが、前記ポリカーボネート樹脂を主成分とする層単層のみからなる場合は、押出成形、カレンダー成形等の公知の成形方法によって平板状の原反を成形した後、これを逐次または連続で、熱成形、真空成形、圧空成形等の公知の成形方法によって所定形状に成形して製品とすることができる。
<Manufacturing method>
Blind slats generally have an upwardly convex curved shape, and contrivances are made such as providing shape rigidity to prevent sagging due to their own weight.
When the blind slat according to the present invention is composed of only a single layer composed mainly of the polycarbonate resin, after forming a flat raw material by a known molding method such as extrusion molding or calender molding, Alternatively, the product can be continuously formed into a predetermined shape by a known forming method such as thermoforming, vacuum forming, and pressure forming.
また、押出機の口金出口の形状を所定形状の断面として、異形押出成形して直接製品を得ることもできる。
また、本発明のブラインド用スラットを多層構造とする場合、前記ポリカーボネート樹脂を主成分とする層と前記その他の層を積層させる方法は特に限定されるものではなく、共押出成形により熱接着させてもよいし、個別に押出成形等により得た各層を積層させて逐次または連続で熱接着させてもよいし、接着剤や粘着剤等を層間に塗布して積層接着させてもよく、用いる素材などにより適宜選択される。
Alternatively, the shape of the outlet of the die of the extruder can be made into a predetermined cross section, and the product can be directly obtained by profile extrusion.
Further, when the blind slat of the present invention has a multilayer structure, the method of laminating the layer mainly composed of the polycarbonate resin and the other layer is not particularly limited, and it is thermally bonded by coextrusion molding. Alternatively, each layer obtained by extrusion molding or the like may be laminated individually and thermally bonded sequentially or continuously, or an adhesive or pressure sensitive adhesive may be applied between the layers and laminated and the material used. It is selected as appropriate.
この場合、平板状で積層させてから、単層の場合と同様に所定形状に成形して製品とすることもできるし、共押出成形が可能であれば、単層の場合と同様に異形押出成形して直接製品を得ることもできる。
本発明のブラインド用スラットを製造する過程での押出成形やカレンダー成形等において、前記ポリカーボネート樹脂や前記その他の樹脂、前記添加剤を混合する方法は特に限定されるものではない。具体的には成形前にドライブレンドしてもよく、あらかじめ全ての樹脂を溶融混練してペレット化しておいてもよく、あらかじめ前記その他の樹脂や前記添加剤が高濃度のマスターバッチペレットを作製しておき、これに前記ポリカーボネート樹脂をドライブレンドして希釈することもできる。
In this case, after laminating in the form of a flat plate, it can be molded into a predetermined shape as in the case of a single layer, and if it can be co-extruded, it can be extruded as in the case of a single layer. The product can be obtained directly by molding.
The method of mixing the polycarbonate resin, the other resin, and the additive is not particularly limited in extrusion molding, calendar molding, or the like in the process of manufacturing the blind slat of the present invention. Specifically, it may be dry-blended before molding, or all the resins may be melt-kneaded and pelletized in advance, and master batch pellets with high concentrations of the other resins and additives are prepared in advance. In addition, it can be diluted by dry blending the polycarbonate resin.
本発明をより具体的かつ詳細に説明するために、以下に実施例を示すが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
＜材料＞
樹脂成分として、以下の材料を用いた。
（ａ−１）ジヒドロキシ化合物としてイソソルビドと、１，４−シクロヘキサンジメタノールを用い、イソソルビドに由来する構造単位：１，４−シクロヘキサンジメタノールに由来する構造単位＝７０：３０（モル％）となるように溶融重合法により得た、還元粘度
０．５１ｄｌ／ｇのポリカーボネート樹脂。
（ａ−２）鉛系硬質塩化ビニル樹脂。
（ａ−３）ポリメタクリル酸メチル樹脂である、三菱レイヨン社製「アクリペットＶＨ５」。
（ａ−４）ジヒドロキシ化合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを用い、界面重合法により得たポリカーボネート樹脂である、三菱エンジニアリングプラ
スチックス社製「ユーピロンＳ３０００」。
In order to describe the present invention more specifically and in detail, examples are shown below, but the present invention is not limited to these examples.
<Material>
The following materials were used as the resin component.
(A-1) Isosorbide and 1,4-cyclohexanedimethanol are used as the dihydroxy compound, and the structural unit derived from isosorbide: the structural unit derived from 1,4-cyclohexanedimethanol = 70: 30 (mol%). Thus, a polycarbonate resin having a reduced viscosity of 0.51 dl / g obtained by a melt polymerization method.
(A-2) Lead-based hard vinyl chloride resin.
(A-3) “Acrypet VH5” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., which is a polymethyl methacrylate resin.
(A-4) “Iupilon S3000” manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics, which is a polycarbonate resin obtained by an interfacial polymerization method using 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane as a dihydroxy compound.
＜評価方法＞
（１．耐候性）
（ａ−１）〜（ａ−４）の各樹脂を単軸押出機で加熱溶融させた後、Ｔダイ口金を通じて押出し、厚さ０．５ｍｍ、幅２５ｍｍの平板状に引き取りながら冷却してスラット用シートとした。試験機として岩崎電気製アイスーパＵＶテスターＳＵＶ−Ｗ１５１を用いて、ＵＶ照射強度：７５ｍＷ／ｃｍ２、照射温度：６３℃、照射湿度：５０％ＲＨの条件により前記のシートをサンプルとしてＵＶを照射した。ＵＶ照射前と照射５０時間後のサンプルのＹＩ値（黄色度）をＪＩＳ−Ｋ７１０３に基づいて分光測色計（「ＳＣ−Ｔ」、スガ試験機（株）製）を用いて測定し、測定前後の差であるΔＹＩを算出した。このΔＹＩの数値に基づいて、各サンプルの耐候性を以下の基準で評価し、結果を表１に示した。
<Evaluation method>
(1. Weather resistance)
After each resin of (a-1) to (a-4) was heated and melted with a single screw extruder, it was extruded through a T die die, cooled while being drawn into a flat plate having a thickness of 0.5 mm and a width of 25 mm, and slats. The sheet was used. Using an Iwazaki Electric ice super UV tester SUV-W151 as a tester, UV irradiation was performed using the above sheet as a sample under the conditions of UV irradiation intensity: 75 mW / cm 2 , irradiation temperature: 63 ° C., irradiation humidity: 50% RH. . The YI value (yellowness) of the sample before UV irradiation and 50 hours after irradiation was measured using a spectrocolorimeter (“SC-T”, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) based on JIS-K7103. ΔYI, which is the difference between before and after, was calculated. Based on the numerical value of ΔYI, the weather resistance of each sample was evaluated according to the following criteria, and the results are shown in Table 1.
○：ΔＹＩが０以上１．０未満
×：ΔＹＩが１．０以上
○: ΔYI is 0 or more and less than 1.0 ×: ΔYI is 1.0 or more
（２．耐熱性）
次にスラット用シートを長さ５００ｍｍで切り出し、円弧状断面になるよう熱成形し、両側１００ｍｍずつ突き出るよう支点間距離３００ｍｍで２点支持し、７０℃の熱風乾燥機中に２４時間静置し、形状変化を目視観察し、以下の基準で評価し、結果を表２に示した。
(2. Heat resistance)
Next, the slat sheet is cut out to a length of 500 mm, thermoformed so as to have an arc-shaped cross section, supported at two points at a fulcrum distance of 300 mm so as to protrude 100 mm on both sides, and left in a hot air dryer at 70 ° C. for 24 hours. The shape change was visually observed and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
○：変形のないもの
×：大きく垂れたもの
○: No deformation ×: Large drooping
上記の通り、本発明のブラインド用スラットを例示した実施例は、目的の耐候性と耐熱性を十分達成することができている。
一方、比較例１の塩化ビニル樹脂を使用したブラインド用スラットは耐候性も耐熱性も不十分である。また比較例２のアクリル樹脂を使用したブラインド用スラットは、耐候性
は優れるが耐熱性は不十分である。従来公知の補強技術としてガラス繊維不織布等を内部に積層するなどの方法で耐熱性を改善する手法が提案されているが、層厚が厚くなる、比重が重くなる、廃棄時の分別が困難である、等看過できない課題が多い。比較例３の芳香族ポリカーボネート樹脂を使用したブラインド用スラットは耐候性が不十分である。比較例１及び比較例３に例示した耐候性が不十分な構成においては、多量の紫外線吸収剤等を添加すれば、限定的に耐候性を付与することも可能ではあるが、原料価格が非常に高価になる、添加剤成分が経時的にブリードアウトして表面汚れが著しくなる、一般に商品寿命が長いブラインドにとってはこうした耐候性付与手段を以てしても不十分である等、抜本的な解決には至らない。
As described above, the examples illustrating the blind slats of the present invention can sufficiently achieve the target weather resistance and heat resistance.
On the other hand, the blind slats using the vinyl chloride resin of Comparative Example 1 have insufficient weather resistance and heat resistance. Further, the blind slats using the acrylic resin of Comparative Example 2 have excellent weather resistance but insufficient heat resistance. As a conventionally known reinforcement technique, a method for improving heat resistance by a method such as laminating a glass fiber nonwoven fabric or the like has been proposed, but the layer thickness is thick, the specific gravity is heavy, and separation at the time of disposal is difficult. There are many issues that cannot be overlooked. The blind slat using the aromatic polycarbonate resin of Comparative Example 3 has insufficient weather resistance. In the structure with insufficient weather resistance exemplified in Comparative Example 1 and Comparative Example 3, if a large amount of UV absorber is added, it is possible to provide limited weather resistance, but the raw material price is very high. This is a drastic solution, for example, it becomes expensive, the additive component bleeds out over time, and surface contamination becomes remarkable. Is not reached.
以上、現時点において、最も実践的であり、且つ好ましいと思料する実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲及び明細書全体から読み取れる発明の要旨或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴うブラインド用スラットもまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。 Although the present invention has been described in connection with the most practical and preferred embodiments at the present time, the present invention is not limited to the embodiments disclosed herein. The invention can be changed as appropriate without departing from the gist or concept of the invention that can be read from the claims and the entire specification. Blind slats with such changes are also included in the technical scope of the present invention. Must be understood.
Claims (3)
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