JP2012049304A - Electrochemical capacitor - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電気化学キャパシタ、詳しくは、電気二重層による蓄電と、酸化還元反応による蓄電とを併有するハイブリッドキャパシタに関する。 The present invention relates to an electrochemical capacitor, and more particularly, to a hybrid capacitor having both power storage by an electric double layer and power storage by an oxidation-reduction reaction.
従来、ハイブリッド車両や燃料電池車両に搭載される蓄電デバイスとして、高出力かつ長寿命である、電気二重層キャパシタが知られている。 Conventionally, an electric double layer capacitor having a high output and a long life is known as an electric storage device mounted on a hybrid vehicle or a fuel cell vehicle.
電気二重層キャパシタは、正極および負極へそれぞれアニオンおよびカチオンが吸着することによってエネルギーを蓄える。蓄えられるエネルギーはＣＶ２／２で表され、電圧を高めることによって、より大きなエネルギーを蓄えることができる。 The electric double layer capacitor stores energy by adsorbing anions and cations on the positive electrode and the negative electrode, respectively. Stored energy is represented by CV 2/2, it can be stored by increasing the voltage, the greater energy.
これら電気二重層キャパシタでは、高い電圧で充放電を繰り返した場合に、高温環境にて電解液が徐々に電気分解されて炭酸ガスを発生する場合がある。 In these electric double layer capacitors, when charging and discharging are repeated at a high voltage, the electrolytic solution is gradually electrolyzed in a high temperature environment to generate carbon dioxide gas.
そこで、電解液の分解原因となる、正電極内部で発生するわずかな酸を、制酸剤により中和し、ガス分解を効果的に抑制することが知られている。 Therefore, it is known that a slight acid generated inside the positive electrode, which causes decomposition of the electrolytic solution, is neutralized by an antacid agent to effectively suppress gas decomposition.
このような電気二重層キャパシタとしては、例えば、活性炭分極性電極と、非水系電解液とを備えた電気二重層キャパシタであって、キャパシタ中にマグネシウムの酸化物、複合酸化物、または水酸化物からなる制酸剤を含有させた電気二重層キャパシタが提案されている（例えば、特許文献１参照）。 As such an electric double layer capacitor, for example, an electric double layer capacitor including an activated carbon polarizable electrode and a non-aqueous electrolyte solution, and magnesium oxide, composite oxide, or hydroxide in the capacitor There has been proposed an electric double layer capacitor containing an antacid agent comprising (for example, see Patent Document 1).
ところで、近年、電気二重層キャパシタのエネルギー密度を向上させるべく、負極の材料としてリチウムイオンを可逆的に吸蔵・放出可能な材料が用いられたハイブリッドキャパシタが提案されている。ハイブリッドキャパシタは、電気二重層による蓄電に加え、酸化還元反応によってもエネルギーを蓄える。 Recently, in order to improve the energy density of the electric double layer capacitor, a hybrid capacitor using a material capable of reversibly inserting and extracting lithium ions as a negative electrode material has been proposed. The hybrid capacitor stores energy not only by electric double layer storage but also by oxidation-reduction reaction.
このハイブリッドキャパシタにおいて、正極電位を高くしすぎると、電解質に含まれるアニオン（例えば、ＬｉＰＦ６に含まれるＰＦ６ −など）から、負極の電気容量（蓄電容量）を低下させる負極活性阻害物質（例えば、ＨＦなど）が生成する。 In this hybrid capacitor, if the positive electrode potential is too high, an anion inhibitor (for example, a negative electrode activity inhibitor (eg, PF 6 − contained in LiPF 6 )) decreases the negative electrode capacitance (storage capacity) from the anion contained in the electrolyte (eg, PF 6 − contained in LiPF 6 ). , HF, etc.).
そこで、特許文献１に開示される制酸剤を、ハイブリッドキャパシタに用いることが検討される。しかし、ハイブリッドキャパシタでは、電気二重層キャパシタの正電極内部で発生するわずかな酸よりも、高濃度の負極活性阻害物質が生成することから、そのような制酸剤では負極活性阻害物質の捕捉が不十分であり、充放電サイクルを繰り返せば、負極の電気容量（蓄電容量）が著しく低下してしまうという不具合を生じる。
Therefore, the use of the antacid disclosed in
そこで、本発明は、充放電サイクルを繰り返しても、負極の電気容量の低下を十分に抑制できる電気化学キャパシタを提供することにある。 Then, this invention is providing the electrochemical capacitor which can fully suppress the fall of the electrical capacity of a negative electrode even if it repeats a charging / discharging cycle.
上記目的を達成するために、本発明の電気化学キャパシタは、正極と、リチウムイオンを可逆的に吸蔵・放出可能な材料からなる負極と、リチウムイオンを含む非水電解質とを備え、比表面積が４５ｍ２／ｇ以上２５０ｍ２／ｇ以下の酸化マグネシウムを含むことを特徴としている。 In order to achieve the above object, an electrochemical capacitor of the present invention comprises a positive electrode, a negative electrode made of a material capable of reversibly occluding and releasing lithium ions, and a non-aqueous electrolyte containing lithium ions, and has a specific surface area. It is characterized by containing magnesium oxide of 45 m 2 / g or more and 250 m 2 / g or less.
また、本発明の電気化学キャパシタでは、前記酸化マグネシウムの比表面積が２００ｍ２／ｇ以上２５０ｍ２／ｇ以下であることが好適である。 In the electrochemical capacitor of the present invention, it is preferable that the specific surface area of the magnesium oxide is 200 m 2 / g or more and 250 m 2 / g or less.
本発明の電気化学キャパシタは、比表面積が４５ｍ２／ｇ以上２５０ｍ２／ｇ以下の酸化マグネシウムを含んでいる。そのため、非水電解質に含まれるアニオンから誘導される負極活性阻害物質を、その酸化マグネシウムによって捕捉することができる。その結果、充放電サイクルを繰り返しても、電気化学キャパシタの負極の電気容量の低下を抑制することができる。 The electrochemical capacitor of the present invention contains magnesium oxide having a specific surface area of 45 m 2 / g or more and 250 m 2 / g or less. Therefore, the negative electrode activity inhibitor derived from the anion contained in the nonaqueous electrolyte can be captured by the magnesium oxide. As a result, even if the charge / discharge cycle is repeated, it is possible to suppress a decrease in the capacitance of the negative electrode of the electrochemical capacitor.
図１は、本発明の電気化学キャパシタの一実施形態を示すハイブリッドキャパシタの概略構成図である。 FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a hybrid capacitor showing an embodiment of an electrochemical capacitor of the present invention.
図１において、ハイブリッドキャパシタ１は、正極２と、正極２に対して間隔を隔てて対向配置される負極３と、正極２と負極３との間に介在されるセパレータ４と、正極２、負極３およびセパレータ４を収容するセル槽６と、セル槽６に貯留され、正極２、負極３およびセパレータ４が浸漬される非水電解質５とを備えている。なお、ハイブリッドキャパシタ１は、ラボスケールで採用される電池セルであって、工業的には、このハイブリッドキャパシタ１を、公知の技術によって適宜スケールアップしたものが採用される。
In FIG. 1, a
正極２は、例えば、活性炭と、結合剤、さらに必要に応じて、例えば、導電剤などを配合して得られる混合物を、電極形状に成型した後、乾燥させることにより、形成されている。
The
活性炭は、例えば、活性炭原料を賦活処理することにより得られる。 Activated carbon is obtained, for example, by activating the activated carbon raw material.
活性炭原料としては、特に制限されないが、例えば、石油系ピッチ、石炭系ピッチ、メソフェーズ系ピッチなどのピッチ系原料、ピッチ系材料を熱処理することにより得られるコークス系原料、やしがら、木粉などの植物系原料、フェノール系樹脂、塩化ビニル系樹脂、レゾルシノール系樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリブチラール、ポリアセタール、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセテートなどの合成樹脂系原料およびこれらの炭化物が挙げられる。 The activated carbon raw material is not particularly limited. For example, pitch-based raw materials such as petroleum pitch, coal-based pitch, and mesophase pitch, coke-based raw materials obtained by heat-treating pitch-based materials, palms, wood flour, etc. Plant-based raw materials, phenolic resins, vinyl chloride resins, resorcinol-based resins, polyacrylonitrile, polybutyral, polyacetal, polyethylene, polycarbonate, polyvinyl acetate, and the like, and carbides thereof.
これら活性炭原料は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。 These activated carbon raw materials may be used alone or in combination.
また、これら活性炭原料のなかでは、好ましくは、ピッチ系原料、コークス系原料、合成樹脂系原料（とりわけ、塩化ビニル系、ポリアクリロニトリルなどのソフトカーボン（易黒鉛化炭素））が挙げられる。 Of these activated carbon raw materials, pitch-based raw materials, coke-based raw materials, and synthetic resin-based raw materials (in particular, soft carbon (e.g., graphitizable carbon) such as vinyl chloride-based and polyacrylonitrile) are preferable.
賦活処理としては、特に制限されないが、例えば、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）、水酸化セシウム（ＣｓＯＨ）、水酸化ルビジウム（ＲｂＯＨ）などを賦活剤として用いるアルカリ賦活処理、例えば、塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）、リン酸（Ｈ３ＰＯ４）などを賦活剤として用いる薬品賦活処理、例えば、二酸化炭素（ＣＯ２）、空気などを賦活剤として用いるガス賦活処理、例えば、水蒸気（Ｈ２Ｏ）を賦活剤として用いる水蒸気賦活処理などが挙げられる。 Although it does not restrict | limit especially as activation processing, For example, potassium hydroxide (KOH), sodium hydroxide (NaOH), lithium hydroxide (LiOH), cesium hydroxide (CsOH), a rubidium hydroxide (RbOH) activator, etc. Alkaline activation treatment used as a chemical, for example, chemical activation treatment using zinc chloride (ZnCl 2 ), phosphoric acid (H 3 PO 4 ) or the like as an activator, for example, gas using carbon dioxide (CO 2 ), air or the like as an activator An activation treatment, for example, a steam activation treatment using water vapor (H 2 O) as an activator can be mentioned.
これら賦活処理のなかでは、好ましくは、アルカリ賦活処理が挙げられ、さらに好ましくは、水酸化カリウム（ＫＯＨ）を賦活剤として用いるアルカリ賦活処理（ＫＯＨ賦活処理）が挙げられる。 Among these activation treatments, an alkali activation treatment is preferable, and an alkali activation treatment (KOH activation treatment) using potassium hydroxide (KOH) as an activator is more preferable.
賦活処理は、例えば、ＫＯＨ賦活処理の場合、窒素雰囲気下において、活性炭原料を、例えば、５００〜８００℃で予備焼成し、次いで、７００〜１０００℃でＫＯＨとともに焼成する。用いられるＫＯＨの量は、例えば、活性炭原料１質量部に対して、０．５〜５質量部である。 In the activation treatment, for example, in the case of the KOH activation treatment, the activated carbon raw material is pre-fired at, for example, 500 to 800 ° C. in a nitrogen atmosphere, and then fired together with KOH at 700 to 1000 ° C. The quantity of KOH used is 0.5-5 mass parts with respect to 1 mass part of activated carbon raw materials, for example.
上記賦活処理によって得られる活性炭を正極２に用いたハイブリッドキャパシタ１では、例えば、正極２の電位が４．２Ｖ ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ＋以上となる充放電サイクルにおいて、正極２に比較的大きな不可逆容量を発現させることができる。そのため、放電過程において、より低い電位にまで正極の放電が可能となる。その結果、正極２の電気容量を拡大することができる。
In the
活性炭の配合割合は、混合物全量に対して、例えば、質量割合が７０〜９９質量％、好ましくは、８０〜９０質量％である。 The mixing ratio of the activated carbon is, for example, 70 to 99% by mass, and preferably 80 to 90% by mass with respect to the total amount of the mixture.
結合剤としては、特に制限されないが、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、フルオロオレフィン共重合体架橋ポリマー、フルオロオレフィンビニルエーテル共重合体架橋ポリマー、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸などが挙げられる。 The binder is not particularly limited. For example, polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinylidene fluoride (PVdF), fluoroolefin copolymer crosslinked polymer, fluoroolefin vinyl ether copolymer crosslinked polymer, carboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, Examples thereof include polyvinyl alcohol and polyacrylic acid.
これら結合剤は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。 These binders may be used alone or in combination.
また、これら結合剤のなかでは、好ましくは、ＰＴＦＥが挙げられる。 Of these binders, PTFE is preferable.
結合剤の配合割合は、混合物全量に対して、例えば、割合が１〜２０質量％、好ましくは、５〜１５質量％である。 The blending ratio of the binder is, for example, 1 to 20% by mass, preferably 5 to 15% by mass with respect to the total amount of the mixture.
導電剤としては、特に制限されないが、例えば、カーボンブラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラックなどが挙げられる。 The conductive agent is not particularly limited, and examples thereof include carbon black, ketjen black, and acetylene black.
これら導電剤は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。 These conductive agents may be used alone or in combination.
また、これら導電剤のなかでは、好ましくは、ケッチェンブラックが挙げられる。 Of these conductive agents, Ketjen Black is preferable.
導電剤の配合割合は、混合物全量に対して、例えば、質量割合が０〜２０質量％、好ましくは、５〜１０質量％である。つまり、導電剤は、配合しても配合しなくてもよい。 The blending ratio of the conductive agent is, for example, 0 to 20% by mass, preferably 5 to 10% by mass with respect to the total amount of the mixture. That is, the conductive agent may or may not be blended.
そして、正極を形成するには、例えば、上記した活性炭、結合剤、さらに、必要に応じて、導電剤などを配合した混合物を例えば、ロールプレスを用いて加圧延伸して、電極シートを得る。次いで、電極シートを所定形状に打ち抜いた後、乾燥させ、必要により、金属箔（集電体）に圧着させる。 In order to form the positive electrode, for example, the above-mentioned activated carbon, binder, and, if necessary, a mixture containing a conductive agent or the like is pressure-stretched using, for example, a roll press to obtain an electrode sheet. . Next, the electrode sheet is punched into a predetermined shape, and then dried, and if necessary, pressed onto a metal foil (current collector).
金属箔としては、例えば、アルミニウム箔、銅箔、ステンレス箔、ニッケル箔などが挙げられる。 Examples of the metal foil include aluminum foil, copper foil, stainless steel foil, and nickel foil.
これら金属箔のなかでは、好ましくは、アルミニウム箔が挙げられる。 Among these metal foils, aluminum foil is preferable.
このような方法により得られる正極２の厚さは、ハイブリッドキャパシタ１のスケールにより異なるが、例えば、ラボスケールでは、厚さが３０〜１５０μｍであって、集電体となる金属箔を除く厚さが１０〜１４０μｍである。
The thickness of the
また、正極２の大きさは、ハイブリッドキャパシタ１のスケールにより異なるが、例えば、ラボスケールでは、例えば、矩形状の場合には、長手方向長さが、例えば、１０〜２００ｍｍ、好ましくは、１０〜１００ｍｍ、長手方向と直交する方向（幅方向）長さが、例えば、１０〜２００ｍｍ、好ましくは、１０〜１００ｍｍであり、また、円形状の場合には、直径が、例えば、５〜１５ｍｍである。
Moreover, although the magnitude | size of the
負極３は、例えば、電極材料と、結合剤とを配合して得られる混合物を電極形状に成型した後、乾燥させることにより、形成されている。
The
電極材料は、リチウムイオンを可逆的に吸蔵・放出可能な材料からなり、特に制限されないが、例えば、ハードカーボン（難黒鉛化炭素材料）、ソフトカーボン（易黒鉛化炭素材料）、グラファイトなどが挙げられる。 The electrode material is made of a material capable of reversibly occluding and releasing lithium ions and is not particularly limited. Examples thereof include hard carbon (non-graphitizable carbon material), soft carbon (graphitizable carbon material), and graphite. It is done.
ハードカーボンは、例えば、不活性雰囲気中、２５００℃で熱処理されたときに、（００２）面の平均面間隔ｄ００２が３．４０Åを超える結晶構造を形成するカーボンの総称である。 Hard carbon, for example, in an inert atmosphere, when it is heat treated at 2500 ° C., is a general term for carbon to form a crystal structure of greater than 3.40Å average spacing d 002 of (002) plane.
具体的なハードカーボンとしては、特に制限されないが、例えば、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フルフラール樹脂、レゾルシノール樹脂、シリコーン樹脂、キシレン樹脂、ウレタン樹脂などの熱硬化性樹脂、例えば、サーマルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、チャネルブラック、アセチレンブラックなどのカーボンブラック、例えば、フリュードコークス、ギルソナイトコークスなど易黒鉛化性コークスとは異なる難黒鉛化性コークス、例えば、やしがら、木粉などの植物系原料、例えば、ガラス状炭素などの熱分解物などが挙げられる。 Specific hard carbon is not particularly limited, and examples thereof include phenol resin, melamine resin, urea resin, furan resin, epoxy resin, alkyd resin, unsaturated polyester resin, diallyl phthalate resin, furfural resin, resorcinol resin, and silicone resin. Thermosetting resins such as xylene resin and urethane resin, for example, carbon black such as thermal black, furnace black, lamp black, channel black, acetylene black, and graphitizable coke such as fluid coke and gilsonite coke. Are different non-graphitizable cokes, for example, plant-based materials such as coconut palm and wood flour, for example, pyrolysates such as glassy carbon.
また、ソフトカーボンは、例えば、不活性雰囲気中での熱処理によって、炭素原子で構成される六角網面が、ハードカーボンの六角網面よりも相対的に規則的な積層構造（黒鉛構造）を形成しやすいカーボンの総称である。具体的には、不活性雰囲気中、２０００〜３０００℃、好ましくは、２５００℃で熱処理されたときに、（００２）面の平均面間隔ｄ００２が３．４０Å以下、好ましくは、３．３５〜３．４０Åとなる結晶構造を形成するカーボンの総称である。 Soft carbon, for example, by heat treatment in an inert atmosphere, the hexagonal network surface composed of carbon atoms forms a relatively regular laminated structure (graphite structure) than the hexagonal network surface of hard carbon. It is a general term for carbon that is easy to do. Specifically, when heat-treated in an inert atmosphere at 2000 to 3000 ° C., preferably 2500 ° C., the (002) plane average plane distance d 002 is 3.40 mm or less, preferably 3.35 to It is a general term for carbon that forms a crystal structure of 3.40%.
具体的なソフトカーボンとしては、特に制限されないが、例えば、石油系ピッチ、石炭系ピッチ、メソフェーズ系ピッチなどのピッチ類、例えば、石油系ニードルコークス、石炭系ニードルコークス、アントラセン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリルなどの易黒鉛化性コークス類などの熱分解物などが挙げられる。 Specific soft carbon is not particularly limited, but for example, pitches such as petroleum pitch, coal pitch, and mesophase pitch, such as petroleum needle coke, coal needle coke, anthracene, polyvinyl chloride, poly chloride. Thermally decomposed products such as graphitizable cokes such as acrylonitrile.
グラファイトとしては、特に制限されないが、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛、黒鉛化メソフェーズカーボン小球体、黒鉛化メソフェーズカーボン繊維、黒鉛ウィスカ、黒鉛化炭素繊維、ピッチ、コークスなどの縮合多環炭化水素化合物の熱分解物などのグラファイト系炭素材料が挙げられる。また、グラファイトは、粉末状のもの（例えば、平均粒径が２５μｍ以下のもの）が好ましく用いられる。 The graphite is not particularly limited. For example, natural graphite, artificial graphite, graphitized mesophase carbon microspheres, graphitized mesophase carbon fiber, graphite whisker, graphitized carbon fiber, pitch, coke, etc. Examples thereof include graphite-based carbon materials such as pyrolysates. Further, graphite is preferably used in the form of powder (for example, having an average particle size of 25 μm or less).
これら電極材料は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。 These electrode materials may be used alone or in combination.
また、これら電極材料のなかでは、好ましくは、ハードカーボンが挙げられる。 Of these electrode materials, hard carbon is preferable.
電極材料の配合割合は、混合物全量に対して、例えば、固形分の質量割合が８０〜９９質量％、好ましくは、８５〜９５質量％である。 The mixing ratio of the electrode material is, for example, 80 to 99% by mass, preferably 85 to 95% by mass, based on the total amount of the mixture.
結合剤としては、特に制限されないが、例えば、上記した結合剤が挙げられる。 Although it does not restrict | limit especially as a binder, For example, above-mentioned binder is mentioned.
これら結合剤は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。 These binders may be used alone or in combination.
また、これら結合剤のなかでは、好ましくは、ＰＶｄＦが挙げられる。 Of these binders, PVdF is preferable.
結合剤の配合割合は、混合物全量に対して、例えば、固形分の質量割合が１〜２０質量％、好ましくは、５〜１５質量％の割合となるように配合される。 The blending ratio of the binder is blended so that, for example, the mass ratio of the solid content is 1 to 20 mass%, preferably 5 to 15 mass% with respect to the total amount of the mixture.
また、負極３の製造においては、必要により、さらに、導電剤を配合することもできる。
Moreover, in manufacture of the
導電剤としては、特に制限されないが、例えば、上記した導電剤が挙げられる。 Although it does not restrict | limit especially as a electrically conductive agent, For example, an above-described electrically conductive agent is mentioned.
これら導電剤は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。 These conductive agents may be used alone or in combination.
導電剤の配合割合は、混合物全量に対して、例えば、固形分の質量割合が０〜２０質量％、好ましくは、１〜１０質量％の割合となるように配合される。 The blending ratio of the conductive agent is blended so that, for example, the mass ratio of the solid content is 0 to 20 mass%, preferably 1 to 10 mass% with respect to the total amount of the mixture.
そして、負極３を形成するには、例えば、負極材料および結合剤を配合した混合物を、溶媒中で攪拌してスラリー（固形分：１０〜６０質量％）を得る。
In order to form the
次いで、スラリーを金属箔（集電体）上に塗工（塗布）し、乾燥させて電極シートを得る。次いで、電極シートを所定形状に打ち抜いた後、乾燥させる。これにより、負極３が得られる。
Next, the slurry is applied (applied) onto a metal foil (current collector) and dried to obtain an electrode sheet. Next, the electrode sheet is punched into a predetermined shape and then dried. Thereby, the
溶媒としては、特に制限されないが、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、トルエン、キシレン、イソホロン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、フタル酸ジメチル、エタノール、メタノール、ブタノール、水などが挙げられる。 The solvent is not particularly limited, but for example, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), dimethylformamide (DMF), toluene, xylene, isophorone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, methyl acetate, ethyl acetate, dimethyl phthalate, ethanol , Methanol, butanol, water and the like.
これら溶媒は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。 These solvents may be used alone or in combination.
また、これら溶媒のなかでは、好ましくは、非プロトン性極性溶媒が挙げられ、さらに好ましくは、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）が挙げられる。 Of these solvents, aprotic polar solvents are preferable, and N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) is more preferable.
金属箔としては、特に制限されないが、例えば、上記した金属箔が挙げられる。 Although it does not restrict | limit especially as metal foil, For example, above-mentioned metal foil is mentioned.
これら金属箔のなかでは、好ましくは、銅箔が挙げられる。 Among these metal foils, copper foil is preferable.
上記のような方法により得られる負極３の厚さは、ハイブリッドキャパシタ１のスケールにより異なるが、例えば、ラボスケールでは、５〜７０μｍであって、集電体となる金属箔を除く厚さが５〜６０μｍである。
The thickness of the
また、負極３の大きさは、ハイブリッドキャパシタ１のスケールにより異なるが、例えば、ラボスケールでは、例えば、矩形状の場合には、長手方向長さが、例えば、１０〜２００ｍｍ、長手方向と直交する方向（幅方向）長さが、例えば、１０〜２００ｍｍであり、また、円形状の場合には、直径が、例えば、５〜１５ｍｍである。
Moreover, although the magnitude | size of the
セパレータ４としては、特に制限されないが、例えば、ガラス繊維、セラミックス繊維、ウィスカなどの無機繊維、例えば、セルロースなどの天然繊維、例えば、ポリオレフィン、ポリエステルなどの有機繊維などからなるセパレータが挙げられる。 Although it does not restrict | limit especially as the separator 4, For example, the separator which consists of inorganic fibers, such as glass fiber, ceramic fiber, a whisker, For example, natural fibers, such as a cellulose, For example, organic fibers, such as polyolefin and polyester, is mentioned.
これらセパレータのなかでは、好ましくは、セラミックス繊維からなるセパレータが挙げられる。 Among these separators, a separator made of ceramic fibers is preferable.
このようなセパレータ４の厚みは、具体的には、ハイブリッドキャパシタ１のスケールにより異なるが、ラボスケールでは、例えば、１００〜１０００μｍである。
Specifically, the thickness of the separator 4 varies depending on the scale of the
また、セパレータ４の大きさは、ハイブリッドキャパシタ１のスケールにより異なるが、例えば、ラボスケールでは、例えば、矩形状の場合には、長手方向長さが、例えば、１５〜２２０ｍｍであり、幅方向長さが、例えば、１５〜２２０ｍｍである。また、円形状の場合には、直径が、例えば、１０〜３０ｍｍである。
Moreover, although the magnitude | size of the separator 4 changes with scales of the
非水電解質５は、リチウムイオンを含む有機溶媒からなり、リチウム塩を有機溶媒に溶解させることにより調製されている。
The
リチウム塩としては、特に制限されないが、ハロゲンを含むアニオン成分を有し、例えば、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣ（ＳＯ２ＣＦ３）３、ＬｉＣ４Ｆ９ＳＯ３、ＬｉＣ８Ｆ１７ＳＯ３、ＬｉＢ［Ｃ６Ｈ３（ＣＦ３）２−３，５］４、ＬｉＢ（Ｃ６Ｆ５）４、ＬｉＢ［Ｃ６Ｈ４（ＣＦ３）−４］４、ＬｉＢＦ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＣＦ３ＣＯ２、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２などが挙げられる。なお、上式中［Ｃ６Ｈ３（ＣＦ３）２−３，５］は，フェニル基の３位と５位に、［Ｃ６Ｈ４（ＣＦ３）−４］はフェニル基の４位に、それぞれ−ＣＦ３が置換されているものを意味する。 The lithium salt is not particularly limited, has an anionic component containing a halogen, for example, LiClO 4, LiCF 3 SO 3 , LiC (SO 2 CF 3) 3, LiC 4 F 9 SO 3, LiC 8 F 17 SO 3 , LiB [C 6 H 3 (CF 3 ) 2 -3, 5 ] 4 , LiB (C 6 F 5 ) 4 , LiB [C 6 H 4 (CF 3 ) -4] 4 , LiBF 4 , LiPF 6 , Examples include LiAsF 6 , LiSbF 6 , LiCF 3 CO 2 , LiN (CF 3 SO 2 ) 2 and the like. In the above formula, [C 6 H 3 (CF 3 ) 2 -3, 5] is the 3rd and 5th positions of the phenyl group, and [C 6 H 4 (CF 3 ) -4] is the 4th position of the phenyl group. Each of which is substituted with —CF 3 .
これらリチウム塩は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。 These lithium salts may be used alone or in combination.
また、これらリチウム塩のなかでは、好ましくは、ＬｉＰＦ６が挙げられる。 Of these lithium salts, LiPF 6 is preferable.
有機溶媒としては、特に制限されないが、例えば、プロピレンカーボネート、プロピレンカーボネート誘導体、エチレンカーボネート、エチレンカーボネート誘導体、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、γ−ブチロラクトン、１，３−ジオキソラン、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、ジオキソラン、リン酸トリエステル、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水フタル酸、１，３−プロパンスルトン、４，５−ジヒドロピラン誘導体、ニトロベンゼン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、３−メチル−２−オキサゾリジノン、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフラン誘導体、シドノン化合物、アセトニトリル、ニトロメタン、アルコキシエタン、トルエンなどが挙げられる。 Examples of the organic solvent include, but are not limited to, propylene carbonate, propylene carbonate derivatives, ethylene carbonate, ethylene carbonate derivatives, butylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, ethyl methyl carbonate, γ-butyrolactone, 1,3-dioxolane, dimethyl Sulfoxide (DMSO), sulfolane, formamide, dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMA), dioxolane, phosphate triester, maleic anhydride, succinic anhydride, phthalic anhydride, 1,3-propane sultone, 4,5 -Dihydropyran derivatives, nitrobenzene, 1,3-dioxane, 1,4-dioxane, 3-methyl-2-oxazolidinone, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydro Rofuran, 2-methyltetrahydrofuran, tetrahydrofuran derivatives, sydnone compounds, acetonitrile, nitromethane, alkoxy ethane, and toluene.
これら有機溶媒は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。 These organic solvents may be used alone or in combination.
また、これら有機溶媒のなかでは、好ましくは、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネートが挙げられ、さらに好ましくは、エチレンカーボネートおよびジエチルカーボネートの混合溶媒が挙げられる。 Of these organic solvents, ethylene carbonate and diethyl carbonate are preferable, and a mixed solvent of ethylene carbonate and diethyl carbonate is more preferable.
非水電解質５におけるリチウム塩の濃度は、例えば、０．５〜５ｍｏｌ／Ｌ、好ましくは、０．５〜２ｍｏｌ／Ｌである。
The density | concentration of the lithium salt in the
このハイブリッドキャパシタ１では、正極２の電位を４．２Ｖ ｖｓ Ｌｉ／Ｌｉ＋以上などの高電位とした場合に、正極２の不可逆容量の発現に起因して、非水電解質５に含まれるアニオン（例えば、ＬｉＰＦ６に含まれるＰＦ６ −など）から、負極の電気容量を低下させる負極活性阻害物質が生成する。
In the
負極活性阻害物質が生成する過程として、例えば、負極活性阻害物質であるＨＦが生成する過程を、以下説明する。 As a process for producing the negative electrode activity inhibitor, for example, a process for producing HF as the negative electrode activity inhibitor will be described below.
まず、正極２および負極３に所定電圧（すなわち、４．２Ｖ ｖｓ Ｌｉ／Ｌｉ＋以上）を印加すると、非水電解質５内では、例えば、正極２や非水電解質５に含まれる水分や有機物から、下記式（１）（２）に示すように、プロトン（Ｈ＋）が生成する。
First, when a predetermined voltage (that is, 4.2 V vs Li / Li + or more) is applied to the
（１）２Ｈ２Ｏ→Ｏ２＋４Ｈ＋＋４ｅ−
（２）Ｒ−Ｈ→Ｒ＋Ｈ＋＋ｅ−（Ｒは、アルキル基）
そして、生成したプロトンが、非水電解質５に含まれるアニオン（例えば、ＬｉＰＦ６に含まれるＰＦ６ −など）と反応し、ＨＦが生成する（下記式（３）参照。）。
(1) 2H 2 O → O 2 + 4H + + 4e −
(2) R—H → R + H + + e − (R is an alkyl group)
Then, the generated protons, aqueous anions contained in the electrolyte 5 (e.g., PF 6 contained in LiPF 6 -, etc.) and react, HF is produced (the following formula (3) reference.).
（３）ＰＦ６ −＋Ｈ＋→ＰＦ５＋ＨＦ
ＨＦのような負極活性阻害物質は、負極３の電気容量を低下させて、ハイブリッドキャパシタ１のエネルギー密度を低下させるおそれがある。
(3) PF 6 − + H + → PF 5 + HF
A negative electrode activity-inhibiting substance such as HF may reduce the electric capacity of the
そのため、ハイブリッドキャパシタ１では、好ましくは、正極２と負極３との間、正極２内部および負極３内部の少なくともいずれかに、非水電解質５に含まれるアニオンから誘導される負極活性阻害物質を捕捉する酸化マグネシウムを含有させる。
Therefore, the
ハイブリッドキャパシタ１に酸化マグネシウムを含有させることにより、例えば、正極２の不可逆容量の発現に起因して負極活性阻害物質が生成しても、その負極活性阻害物質を酸化マグネシウムで捕捉することができる。
By including magnesium oxide in the
酸化マグネシウムは、例えば、水酸化マグネシウムを加熱分解することにより得られ、その比表面積は、４５ｍ２／ｇ以上２５０ｍ２／ｇ以下、好ましくは、２００ｍ２／ｇ以上２５０ｍ２／ｇ以下である。なお、比表面積は、ＢＥＴ法により測定することができる。 Magnesium oxide is obtained, for example, by thermally decomposing magnesium hydroxide, and the specific surface area is 45 m 2 / g or more and 250 m 2 / g or less, preferably 200 m 2 / g or more and 250 m 2 / g or less. The specific surface area can be measured by the BET method.
この酸化マグネシウムの平均粒子径は、例えば０．０１μｍ〜５μｍ、好ましくは、０．２μｍ〜１μｍである。 The average particle diameter of the magnesium oxide is, for example, 0.01 μm to 5 μm, preferably 0.2 μm to 1 μm.
なお、平均粒子径は、レーザー散乱法により測定することができる。 The average particle diameter can be measured by a laser scattering method.
このような酸化マグネシウムは、例えば、市販品（タテホ化学工業社製 ＃Ｈ−１０：比表面積４６．７ｍ２／ｇ）を用いることもできる。 As such magnesium oxide, for example, a commercially available product (# H-10 manufactured by Tateho Chemical Industry Co., Ltd .: specific surface area 46.7 m 2 / g) can also be used.
ハイブリッドキャパシタ１では、例えば、図１に示されるように、セパレータ４として、正極２側に配置されるセパレータ４ａと負極３側に配置されるセパレータ４ｂとを設け、これらセパレータ４ａと４ｂとの間に、酸化マグネシウム７を配置する。
In the
酸化マグネシウムをセパレータ４ａとセパレータ４ｂとの間に配置するには、例えば、粉末状の酸化マグネシウムをセパレータ４ａまたはセパレータ４ｂの一方の表面に均一に添加し、当該表面と他方のセパレータ４ａ（４ｂ）の表面とで、酸化マグネシウムを挟み込む。
In order to arrange magnesium oxide between the
また、このハイブリッドキャパシタ１において、酸化マグネシウムは、正極２および／または負極３の表面にコーティングされていてもよい。
In the
酸化マグネシウムを正極２および／または負極３の表面にコーティングするには、例えば、酸化マグネシウムおよび結合剤を配合した混合物を、溶媒中で攪拌混合し、それを正極２および／または負極３上に塗布後、乾燥させる。
In order to coat the surface of the
結合剤としては、特に制限されないが、例えば、上記した結合剤などが挙げられる。 Although it does not restrict | limit especially as a binder, For example, above-mentioned binder etc. are mentioned.
溶媒としては、例えば、上記した溶媒が挙げられ、好ましくは、ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）や水が挙げられる。 Examples of the solvent include the above-mentioned solvents, preferably NMP (N-methyl-2-pyrrolidone) and water.
また、酸化マグネシウムが、正極２内部および／または負極３内部に含有される場合には、酸化マグネシウムは、例えば、正極２および／または負極３の材料成分として用いられる。
When magnesium oxide is contained in the
すなわち、このような場合には、酸化マグネシウムが、正極２および／または負極３の製造工程において、活性炭または負極材料とともに配合される。これにより、酸化マグネシウムが、正極２内部および／または負極３内部に含有される。
That is, in such a case, magnesium oxide is blended with the activated carbon or the negative electrode material in the manufacturing process of the
正極の製造工程における酸化マグネシウムの配合割合は、混合物全量に対して、例えば、質量割合が５〜９０質量％、好ましくは、２０〜７０質量％である。 The mixing ratio of magnesium oxide in the production process of the positive electrode is, for example, 5 to 90% by mass, preferably 20 to 70% by mass with respect to the total amount of the mixture.
また、負極の製造工程における酸化マグネシウムの配合割合は、混合物全量に対して、例えば、固形分の質量割合が１０〜９５質量％、好ましくは、４０〜９０質量％である。 Moreover, as for the compounding ratio of the magnesium oxide in the manufacturing process of a negative electrode, the mass ratio of solid content is 10-95 mass% with respect to the mixture whole quantity, Preferably, it is 40-90 mass%.
このハイブリッドキャパシタ１では、比表面積が４５ｍ２／ｇ以上２５０ｍ２／ｇ以下の酸化マグネシウムが、正極２と負極３、またはその間に配置されているため、非水電解質に含まれるアニオンから誘導される負極活性阻害物質を、その酸化マグネシウムによって捕捉することができる。したがって、このハイブリッドキャパシタ１によれば、充放電サイクルを繰り返しても、電気化学キャパシタの負極の電気容量の低下を抑制することができる。
In this
次に、本発明を実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は下記の実施例によって限定されるものではない。
実施例１
１．正極の作製
活性炭（クラレケミカル社製 ＲＰ−１５）と導電剤（ライオン社製 ケッチェンブラックＥＣＰ）と結合剤（ダイキン工業社製 ＰＴＦＥディスパーション）とを、固形分８５：５：１０の質量割合で、乳鉢で混練し、ロールプレスを用いて加圧・圧延することにより、厚み１３０μｍの電極シートを得た。この電極シートを、直径１０ｍｍの円形状に打ち抜き、さらに乾燥機に搬入し、１２０℃で１２時間真空乾燥した。そして、乾燥機内を窒素パージした後、電極シートを、大気に触れないように、ドライＡｒ雰囲気のグローブボックスへ搬入することにより、正極を作製した。
２．負極の作製
難黒鉛化炭素（クレハ社製）と結合剤（クレハ社製 ＰＶｄＦ）とを、固形分９：１の質量割合で、ＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）に投入し、室温（２５℃〜３０℃）で１２時間攪拌した。攪拌により得られたスラリーを銅箔に塗工し、その後、８０℃で１２時間乾燥した。乾燥後の銅箔を、直径１０ｍｍの円形状に打ち抜き、さらに乾燥機に搬入し、１２０℃で１２時間真空乾燥した。そして、乾燥機内を窒素パージした後、電極シートを、大気に触れないように、ドライＡｒ雰囲気のグローブボックスへ搬入することにより、負極を作製した。
３．セパレータの作製
厚さ４００μｍのセラミックスフィルタ（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製 ＧＢ−１００Ｒ）を、直径２５ｍｍの円形状に打ち抜くことにより、セパレータを作製した。
４．電解液の調製
エチレンカーボネートとジエチルカーボネートの混合溶媒（体積比１：１）に、ＬｉＰＦ６を、１ｍｏｌ／Ｌ溶解することにより電解液を調製した。
５．試験セルの組み立て
上記の正極１枚、負極１枚、セパレータ２枚、酸化マグネシウム（タテホ化学工業社製 ＃Ｈ−１０：比表面積４６．７ｍ２／ｇ）、電解液１．５ｃｃを用いて、試験セルを組み立てた。
Next, although this invention is demonstrated based on an Example and a comparative example, this invention is not limited by the following Example.
Example 1
1. Production of positive electrode Activated carbon (RP-15 manufactured by Kuraray Chemical Co., Ltd.), conductive agent (Ketjen Black ECP manufactured by Lion Co., Ltd.), and binder (PTFE dispersion manufactured by Daikin Industries, Ltd.) in a mass ratio of 85: 5: 10 solids Thus, an electrode sheet having a thickness of 130 μm was obtained by kneading in a mortar and pressing and rolling using a roll press. This electrode sheet was punched into a circular shape having a diameter of 10 mm, further carried into a dryer, and vacuum-dried at 120 ° C. for 12 hours. Then, after the inside of the dryer was purged with nitrogen, the electrode sheet was carried into a glove box in a dry Ar atmosphere so as not to be exposed to the atmosphere, thereby producing a positive electrode.
2. Preparation of Negative Electrode A non-graphitizable carbon (manufactured by Kureha Co.) and a binder (PVdF made by Kureha Co., Ltd.) were charged into NMP (N-methylpyrrolidone) at a mass ratio of solid content of 9: 1 and room temperature (25 ° C. to 25 ° C. (30 ° C.) for 12 hours. The slurry obtained by stirring was applied to a copper foil, and then dried at 80 ° C. for 12 hours. The dried copper foil was punched out into a circular shape having a diameter of 10 mm, further carried into a dryer, and vacuum dried at 120 ° C. for 12 hours. Then, after the inside of the dryer was purged with nitrogen, the electrode sheet was carried into a glove box in a dry Ar atmosphere so that the electrode sheet was not exposed to the atmosphere, thereby producing a negative electrode.
3. Production of Separator A separator was produced by punching a ceramic filter (GB-100R, manufactured by ADVANTEC) into a circular shape having a diameter of 25 mm.
4). Preparation of Electrolytic Solution An electrolytic solution was prepared by dissolving 1 mol / L of LiPF 6 in a mixed solvent of ethylene carbonate and diethyl carbonate (volume ratio 1: 1).
5. Assembling of the test cell Using one positive electrode, one negative electrode, two separators, magnesium oxide (# H-10 manufactured by Tateho Chemical Industry Co., Ltd., specific surface area 46.7 m 2 / g), and 1.5 cc of an electrolyte, A test cell was assembled.
より具体的には、まず、捕捉剤として粉末状の酸化マグネシウム（タテホ化学工業社製 ＃Ｈ−１０：比表面積４６．７ｍ２／ｇ）３０ｍｇを一方のセパレータの表面に均一に添加し、当該表面と他方のセパレータの表面とで挟み、その後、積層されたセパレータの一方側に正極を、他方側に負極を、それぞれ積層した後、それらをセル槽に収容し、電解液を注入した。以上の操作により、試験セルを得た。
実施例２
捕捉剤として、酸化マグネシウム（タテホ化学工業社製 ＃Ｈ−１０改：比表面積８８ｍ２／ｇ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、試験セルを得た。
実施例３
捕捉剤として、以下の酸化マグネシウムを用いた以外は、実施例１と同様にして、試験セルを得た。
More specifically, first, 30 mg of powdered magnesium oxide (# H-10 manufactured by Tateho Chemical Industries, Ltd .: specific surface area 46.7 m 2 / g) as a scavenger is uniformly added to the surface of one separator, After sandwiching between the surface and the surface of the other separator, and then laminating the positive electrode on one side of the laminated separator and the negative electrode on the other side, they were housed in a cell tank, and the electrolyte was injected. The test cell was obtained by the above operation.
Example 2
A test cell was obtained in the same manner as in Example 1 except that magnesium oxide (# H-10 modified by Tateho Chemical Industry Co., Ltd .: specific surface area 88 m 2 / g) was used as the scavenger.
Example 3
A test cell was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following magnesium oxide was used as the scavenger.
水酸化マグネシウム（和光純薬社製）をアルゴン気流中４００℃で２時間加熱することによって比表面積２１０ｍ２／ｇの酸化マグネシウム（平均粒子径：０．２μｍ）を得た。
比較例１
捕捉剤としての酸化マグネシウムを用いなかった以外は、実施例１と同様にして、試験セルを得た。
比較例２
捕捉剤として比表面積６．７ｍ２／ｇの酸化マグネシウム（タテホ化学工業社製 ＃５０００）を用いた以外は、実施例１と同様にして、試験セルを得た。
充放電試験
実施例１〜３、比較例１および２で得た試験セルの負極を作用極、正極を対極、金属リチウムを参照極として、作用極である負極に対して、０〜１．５Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+）の電圧範囲（電流密度：１ｍＡ／ｃｍ２）で充放電試験を実施した。
考察
図２に、各実施例および各比較例の充放電サイクルにおける負極の電気容量の変化を示す。なお、図２の縦軸において「ｍＡｈ／ｃｃ−負極塗装工層」で示される単位は、負極（負極材を担持する集電体（例えば、Ｃｕ箔）の体積を除いた負極材）の単位体積（１ｃｃ）当りの容量（ｍＡｈ）を示す。
Magnesium hydroxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was heated in an argon stream at 400 ° C. for 2 hours to obtain magnesium oxide (average particle size: 0.2 μm) having a specific surface area of 210 m 2 / g.
Comparative Example 1
A test cell was obtained in the same manner as in Example 1 except that magnesium oxide as a scavenger was not used.
Comparative Example 2
A test cell was obtained in the same manner as in Example 1 except that magnesium oxide having a specific surface area of 6.7 m 2 / g (# 5000, manufactured by Tateho Chemical Industry Co., Ltd.) was used as the scavenger.
Charge / Discharge Test Using the negative electrodes of the test cells obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 as a working electrode, a positive electrode as a counter electrode, and metal lithium as a reference electrode, 0 to 1.5 V with respect to the negative electrode serving as the working electrode. The charge / discharge test was performed in the voltage range (current density: 1 mA / cm 2 ) of (vs. Li / Li + ).
Discussion FIG. 2 shows the change in the capacitance of the negative electrode in the charge / discharge cycle of each example and each comparative example. The unit indicated by “mAh / cc-negative electrode coating layer” on the vertical axis in FIG. 2 is a unit of the negative electrode (negative electrode material excluding the volume of the current collector (eg, Cu foil) carrying the negative electrode material). The capacity (mAh) per volume (1 cc) is shown.
図３に、各実施例および各比較例の充放電サイクルにおける負極の電気容量維持率の変化を示す。 In FIG. 3, the change of the electrical capacity maintenance factor of the negative electrode in the charging / discharging cycle of each Example and each comparative example is shown.
図４に、各実施例および各比較例の充放電サイクルにおける負極のクーロン効率（充電容量に対する放電容量の比）の変化を示す。 In FIG. 4, the change of the Coulomb efficiency (ratio of discharge capacity with respect to charge capacity) of the negative electrode in the charging / discharging cycle of each Example and each comparative example is shown.
実施例１〜３のように、比表面積が４５ｍ２／ｇ以上２５０ｍ２／ｇ以下の酸化マグネシウムが含まれている場合、充放電サイクルを繰り返しても、高い電気容量を良好に維持することができることが確認された。 As in Examples 1 to 3, when magnesium oxide having a specific surface area of 45 m 2 / g or more and 250 m 2 / g or less is contained, a high electric capacity can be favorably maintained even when the charge / discharge cycle is repeated. It was confirmed that it was possible.
１ ハイブリッドキャパシタ
２ 正極
４ 負極
５ 非水電解質
1
Claims (2)
リチウムイオンを可逆的に吸蔵・放出可能な材料からなる負極と、
リチウムイオンを含む非水電解質とを備え、
比表面積が４５ｍ２／ｇ以上２５０ｍ２／ｇ以下の酸化マグネシウムを含むことを特徴とする、電気化学キャパシタ。 A positive electrode;
A negative electrode made of a material capable of reversibly inserting and extracting lithium ions;
With a non-aqueous electrolyte containing lithium ions,
An electrochemical capacitor comprising magnesium oxide having a specific surface area of 45 m 2 / g or more and 250 m 2 / g or less.
2. The electrochemical capacitor according to claim 1, wherein the specific surface area of the magnesium oxide is 200 m 2 / g or more and 250 m 2 / g or less.
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