JP2012042520A - Dimmer film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、調光機能を有する調光フィルムに関する。 The present invention relates to a light control film having a light control function.
光調整懸濁液を含む調光硝子は、エドウィン・ランド(Edwin.Land)により最初に発明されたもので、その形態は、狭い間隔を有する2枚の透明導電性基材の間に、液体状態の光調整懸濁液を注入した構造になっている(例えば、特許文献1参照)。エドウィン・ランドの発明によると、2枚の透明導電性基材の間に注入されている液状の光調整懸濁液は、電界を印加していない状態では懸濁液中に分散されている光調整粒子のブラウン運動により、入射光の大部分が光調整粒子により反射、散乱又は吸収され、ごく一部分だけが透過することになる。 A dimming glass containing a light conditioning suspension was first invented by Edwin. Land, and its form is a liquid between two transparent conductive substrates with a narrow spacing. The light control suspension in a state is injected (see, for example, Patent Document 1). According to Edwin Land's invention, the liquid light-regulating suspension injected between two transparent conductive substrates is light dispersed in the suspension when no electric field is applied. Due to the Brownian motion of the conditioning particles, most of the incident light is reflected, scattered or absorbed by the light conditioning particles and only a small portion is transmitted.
即ち、光調整懸濁液に分散されている光調整粒子の形状、性質、濃度及び照射される光エネルギーの量により、透過、反射、散乱又は吸収の程度が決められる。前記構造の調光硝子を用いた調光窓に電界を印加すると、透明導電性基材を通じて光調整懸濁液に電場が形成され、光調整機能を表す光調整粒子が分極を起こし、電場に対して平行に配列され、光調整粒子と光調整粒子の間を光が透過し、最終的に調光硝子は透明になる。しかし、このような初期の調光装置は、実用上、光調整懸濁液内での光調整粒子の凝集、自重による沈降、熱による色相変化、光学密度の変化、紫外線照射による劣化、基材の間隔維持及びその間隔内への光調整懸濁液の注入が困難等であるために、実用化が難しかった。 That is, the degree of transmission, reflection, scattering, or absorption is determined by the shape, properties, concentration, and amount of light energy applied to the light control particles dispersed in the light control suspension. When an electric field is applied to the light control window using the light control glass having the above structure, an electric field is formed in the light control suspension through the transparent conductive substrate, and the light control particles representing the light control function cause polarization, The light adjustment particles are arranged in parallel to each other, and light is transmitted between the light adjustment particles and the light adjustment particles. Finally, the light control glass becomes transparent. However, such an initial light control device is practically agglomeration of light control particles in a light control suspension, sedimentation due to its own weight, hue change due to heat, change in optical density, deterioration due to ultraviolet irradiation, base material However, it was difficult to put it into practical use because it was difficult to maintain the interval and to inject the light adjusting suspension into the interval.
これを改善する方法として、液状の光調整懸濁液を硬化性の高分子樹脂の溶液と混合し、重合による相分離法、溶媒揮発による相分離法、又は温度による相分離法等を利用してフィルムを製造する方法が提案されている(例えば、特許文献2参照)。 As a method for improving this, a liquid light control suspension is mixed with a curable polymer resin solution, and a phase separation method by polymerization, a phase separation method by solvent volatilization, or a phase separation method by temperature is used. A method for manufacturing a film has been proposed (see, for example, Patent Document 2).
しかし、硬化して樹脂マトリックスとなる高分子樹脂は、透明導電性樹脂基材との密着性を考慮に入れた分子設計にはなっていないため、表面にITO等の導電性薄膜が成膜されたPETフィルム等の透明導電性樹脂基材と調光層との密着性が不十分で、剥がれが生じる場合があった。 However, the polymer resin that hardens to become a resin matrix is not designed with a molecular design that takes into account the adhesion to the transparent conductive resin substrate, so a conductive thin film such as ITO is formed on the surface. In some cases, the adhesion between the transparent conductive resin substrate such as PET film and the light control layer is insufficient, and peeling may occur.
上記課題に対して、これまでの本発明者らの検討により、特定のプライマー層を透明導電性樹脂基材と調光層との間に設けることによって、密着性の向上が図れることを見出した。更なる検討の結果、プライマー層を設けた場合には、プライマー層のタックを小さくする必要があることを新たに見出した。ここで、プライマー層のタックとは、調光フィルムの製造時に使用する金属ロールとプライマー層とのタックをいう。調光フィルムを作製する際、一方のプライマー層付き透明導電性樹脂基材をロール・トゥ・ロールでテンションを掛けつつ、他方の調光材料が塗工されている透明導電性樹脂基材をラミネートする。このとき、両者が正確に重なるように、プライマー層付き透明導電性樹脂基材を幅方向(基材の長尺方向と垂直方向)に微調整する。その際にプライマー層のタックが大きいと、金属ロールとプライマー層とのスベリが悪く、プライマー層付き透明導電性樹脂基材の位置の微調整が困難となり、生産性が低下することが明らかとなった。 In view of the above problems, the present inventors have studied so far and found that adhesion can be improved by providing a specific primer layer between the transparent conductive resin substrate and the light control layer. . As a result of further studies, it has been newly found that when a primer layer is provided, it is necessary to reduce the tackiness of the primer layer. Here, the tackiness of the primer layer refers to the tackiness between the metal roll and the primer layer used during the production of the light control film. When preparing a light control film, one transparent conductive resin base material with a primer layer is tensioned with roll-to-roll, and the other transparent conductive resin base material coated with a light control material is laminated. To do. At this time, the transparent conductive resin substrate with a primer layer is finely adjusted in the width direction (perpendicular to the longitudinal direction of the substrate) so that the two overlap accurately. At that time, if the tackiness of the primer layer is large, the slippage between the metal roll and the primer layer is poor, it becomes difficult to fine-tune the position of the transparent conductive resin substrate with the primer layer, and it becomes clear that the productivity is lowered. It was.
したがって、本発明は、調光層および透明導電性樹脂基材間の密着性に優れるとともに、プライマー層のタックが抑制された調光フィルムを提供することを課題とする。 Therefore, this invention makes it a subject to provide the light control film in which the tackiness of the primer layer was suppressed while being excellent in the adhesiveness between a light control layer and a transparent conductive resin base material.
本発明者等は、鋭意検討した結果、調光層および透明導電性樹脂基材の間に特定構成のプライマー層を設けることにより上記課題を解決できることを見出した。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problem can be solved by providing a primer layer having a specific configuration between the light control layer and the transparent conductive resin substrate.
すなわち本発明は、2つの透明導電性樹脂基材と、前記2つの透明導電性樹脂基材に挟持された、樹脂マトリックス及び前記樹脂マトリックス中に分散した光調整懸濁液を含む調光層と、前記透明導電性樹脂基材と前記調光層との間に設けられた、有機バインダー樹脂、及び、フルオロアルキル基含有ケイ素化合物により表面処理された金属酸化物粒子を含むプライマー層と、を備える調光フィルムである。 That is, the present invention includes two transparent conductive resin base materials, a light control layer sandwiched between the two transparent conductive resin base materials, and including a resin matrix and a light control suspension dispersed in the resin matrix; An organic binder resin provided between the transparent conductive resin base material and the light control layer, and a primer layer containing metal oxide particles surface-treated with a fluoroalkyl group-containing silicon compound. It is a light control film.
前記金属酸化物粒子は、平均粒径が100nm以下であることが好ましい。また前記金属酸化物粒子は、前記プライマー層中0.5〜95質量%で含有されることが好ましい。 The metal oxide particles preferably have an average particle size of 100 nm or less. Moreover, it is preferable that the said metal oxide particle is contained by 0.5-95 mass% in the said primer layer.
前記プライマー層は、重合性モノマー及び重合性オリゴマーから選ばれる少なくとも1種である重合性化合物と、前記金属酸化物粒子とを含む前駆体層を、熱または光で硬化させてなることが好ましく、また前記有機バインダー樹脂は、(メタ)アクリレートに由来する構成を有するポリマーを含むことが好ましい。 The primer layer is preferably formed by curing a precursor layer containing at least one polymerizable compound selected from a polymerizable monomer and a polymerizable oligomer, and the metal oxide particles with heat or light, Moreover, it is preferable that the said organic binder resin contains the polymer which has the structure derived from (meth) acrylate.
前記金属酸化物粒子が、二酸化ジルコニウム(ZrO2)であることが好ましい。
さらに前記プライマー層の膜厚が、500nm以下であることが好ましい。
The metal oxide particles are preferably zirconium dioxide (ZrO 2 ).
Furthermore, it is preferable that the thickness of the primer layer is 500 nm or less.
本発明によれば、調光層および透明導電性基材間の密着性に優れるとともに、プライマー層のタックが抑制された調光フィルムを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while being excellent in the adhesiveness between a light control layer and a transparent conductive base material, the light control film in which the tack of the primer layer was suppressed can be provided.
本発明において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
また本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値および最大値として含む範囲を示す。
さらに本明細書において、(メタ)アクリロイル基は、アクリロイル基およびメタクリロイル基の少なくとも一方を意味し、(メタ)アクリレートは、アクリレートおよびメタクリレートの少なくとも一方を意味し、(メタ)アクリル酸は、アクリル酸およびメタクリル酸の少なくとも一方を意味する。
In the present invention, the term “process” is not limited to an independent process, and is included in the term if the intended action of the process is achieved even when it cannot be clearly distinguished from other processes.
In this specification, numerical ranges indicated using “to” indicate ranges including the numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
Further, in the present specification, (meth) acryloyl group means at least one of acryloyl group and methacryloyl group, (meth) acrylate means at least one of acrylate and methacrylate, and (meth) acrylic acid means acrylic acid. And at least one of methacrylic acid.
本発明の調光フィルムは、樹脂マトリックス及び樹脂マトリックス中に分散した光調整懸濁液を含む調光層が、2つの透明導電性樹脂基材間に挟持された調光フィルムであり、調光層及び透明導電性樹脂基材の間に特定のプライマー層が設けられていることを特徴とする。
これにより、調光層および透明導電性基材間の密着性に優れる。また、プライマー層のタックや転写性が抑制されるため、調光フィルムの製造時における作業性や生産性が向上する。
The light control film of the present invention is a light control film in which a light control layer including a resin matrix and a light control suspension dispersed in the resin matrix is sandwiched between two transparent conductive resin base materials. A specific primer layer is provided between the layer and the transparent conductive resin substrate.
Thereby, it is excellent in the adhesiveness between a light control layer and a transparent conductive base material. Moreover, since the tackiness and transferability of the primer layer are suppressed, workability and productivity at the time of manufacturing the light control film are improved.
前記調光層は、一般に、調光材料を用いて形成することが可能である。本発明における調光材料は、エネルギー線を照射することにより硬化する高分子媒体に由来する樹脂マトリックスと、光調整粒子が流動可能な状態で分散媒中に分散した光調整懸濁液と、を含有する。前記光調整懸濁液中の分散媒は、高分子媒体及びその硬化物と相分離しうるものであることが好ましい。
該調光材料を用いて、両方の透明導電性樹脂基材の調光層と接する面にプライマー層を設けた2つの透明導電性樹脂基材間、あるいは一方の透明導電性樹脂基材にのみ、調光層と接する面にプライマー層を設けた2つの透明導電性樹脂基材間に、高分子媒体から形成された樹脂マトリックス中に光調整懸濁液が分散した調光層を挟持させることにより、本発明の調光フィルムが得られる。
すなわち、本発明の調光フィルムの調光層では、液状の光調整懸濁液が、高分子媒体が硬化した固体状の樹脂マトリックス内に微細な液滴の形態で分散されている。光調整懸濁液に含まれる光調整粒子は、棒状又は針状であることが好ましい。
The light control layer can generally be formed using a light control material. The light control material in the present invention includes a resin matrix derived from a polymer medium that is cured by irradiation with energy rays, and a light control suspension dispersed in a dispersion medium in a state where the light control particles can flow. contains. It is preferable that the dispersion medium in the light control suspension is capable of phase separation with the polymer medium and its cured product.
Using the light-modulating material, between two transparent conductive resin substrates provided with a primer layer on the surface in contact with the light-modulating layer of both transparent conductive resin substrates, or only on one transparent conductive resin substrate The light control layer in which the light control suspension is dispersed in a resin matrix formed from a polymer medium is sandwiched between two transparent conductive resin base materials provided with a primer layer on the surface in contact with the light control layer. Thereby, the light control film of this invention is obtained.
That is, in the light control layer of the light control film of the present invention, the liquid light control suspension is dispersed in the form of fine droplets in a solid resin matrix in which the polymer medium is cured. The light adjusting particles contained in the light adjusting suspension are preferably rod-shaped or needle-shaped.
このような調光フィルムに電界を印加すると、樹脂マトリックス中に分散されている光調整懸濁液の液滴中に、浮遊分散されている電気的双極子モーメントをもつ光調整粒子が、電界に対し平行に配列されることにより、液滴が入射光に対して透明な状態に転換され、視野角度による散乱、又は透明性低下が殆どない状態で入射光を透過させる。
本発明においては、特定のプライマー層上に調光層を設けてフィルム化することによって、従来の調光フィルムの問題点、即ち、調光層と透明導電性樹脂基材との密着性が弱く、製造過程あるいはフィルム製造後の加工過程等で調光層が透明導電性樹脂基材から剥がれるといった問題が解決される。
When an electric field is applied to such a light control film, the light adjusting particles having an electric dipole moment suspended and dispersed in the droplets of the light adjusting suspension dispersed in the resin matrix are applied to the electric field. By arranging them parallel to each other, the droplets are converted to a transparent state with respect to the incident light, and the incident light is transmitted with almost no scattering due to a viewing angle or a decrease in transparency.
In the present invention, by providing a light control layer on a specific primer layer to form a film, the problem of the conventional light control film, that is, the adhesion between the light control layer and the transparent conductive resin substrate is weak. The problem that the light control layer is peeled off from the transparent conductive resin substrate in the manufacturing process or the processing process after the film manufacturing is solved.
<プライマー層>
本発明におけるプライマー層は、有機バインダー樹脂の少なくとも1種と、フルオロアルキル基含有ケイ素化合物により表面処理された金属酸化物粒子の少なくとも1種とを含み、必要に応じてその他の成分を含んで構成される。
フルオロアルキル基含有ケイ素化合物により表面処理された金属酸化物粒子(以下、「特定金属酸化物粒子」ともいう)を含むことで、調光層と透明導電性樹脂基材の間の密着性に優れ、プライマー層のタック性及び転写性を抑制することができる。また有機バインダー樹脂中での分散安定性に優れ、調光フィルムとしてのヘイズの均一性が向上し、透明導電性樹脂基材の接触抵抗の上昇が抑制される。
<Primer layer>
The primer layer in the present invention includes at least one organic binder resin and at least one metal oxide particle surface-treated with a fluoroalkyl group-containing silicon compound, and includes other components as necessary. Is done.
By including metal oxide particles (hereinafter also referred to as “specific metal oxide particles”) surface-treated with a fluoroalkyl group-containing silicon compound, the adhesion between the light control layer and the transparent conductive resin substrate is excellent. The tackiness and transferability of the primer layer can be suppressed. Moreover, it is excellent in the dispersion stability in organic binder resin, the uniformity of the haze as a light control film improves, and the raise of the contact resistance of a transparent conductive resin base material is suppressed.
またプライマー層が特定金属酸化物粒子を含むことで、高い硬度のプライマー層を得ることが可能となり、調光フィルムと透明導電性樹脂基材との密着性を向上させるだけでなく、調光フィルムを剥がして電極を取り出す際に、下地の透明導電膜に傷が付きにくくなる効果がある。 In addition, since the primer layer contains specific metal oxide particles, it is possible to obtain a primer layer with high hardness, not only improving the adhesion between the light control film and the transparent conductive resin substrate, but also the light control film When removing the electrode by removing the electrode, there is an effect that the underlying transparent conductive film is hardly damaged.
さらに、特定金属酸化物粒子を用いたプライマー層では、光照射量を多くした場合であっても、調光層と透明導電性樹脂基材との間の密着性の低下が抑えられる。よって、特定金属酸化物粒子を含有するプライマー層は、照射量を高めて硬化し形成することが可能であり、より高い硬度のプライマー層が得られつつ、調光フィルムと透明導電性樹脂基材との密着性が向上する。またプライマー層を形成するための照射量の許容範囲が広くなり、照射量の調整を簡略化することも可能である。更に、調光材料中の高分子媒体を光硬化させる際に、プライマー層付き透明導電性樹脂基材にも光が照射される場合においても、照射量を多くすることが可能となる。よって、プライマー層に特定金属酸化物粒子を用いると、調光層に用いる高分子媒体の選択肢が広がる。 Furthermore, in the primer layer using specific metal oxide particles, even when the amount of light irradiation is increased, a decrease in adhesion between the light control layer and the transparent conductive resin substrate can be suppressed. Therefore, the primer layer containing the specific metal oxide particles can be cured and formed by increasing the irradiation amount, and a light control film and a transparent conductive resin base material can be obtained while obtaining a primer layer with higher hardness. Adhesion with is improved. Further, the allowable range of the dose for forming the primer layer is widened, and the adjustment of the dose can be simplified. Furthermore, when the polymer medium in the light control material is photocured, the amount of irradiation can be increased even when light is irradiated to the transparent conductive resin substrate with a primer layer. Therefore, when specific metal oxide particles are used for the primer layer, the options of the polymer medium used for the light control layer are expanded.
(特定金属酸化物粒子)
前記特定金属酸化物粒子は、金属酸化物粒子の表面をフルオロアルキル基含有ケイ素化合物により表面処理することで得られる。
(Specific metal oxide particles)
The specific metal oxide particles can be obtained by surface-treating the surface of the metal oxide particles with a fluoroalkyl group-containing silicon compound.
前記特定金属酸化物粒子は、その表面上に疎水性のフルオロアルキル基を有するため、例えば、プライマー層を構成する有機バインダー樹脂や、その前駆体である重合性化合物との分子間相互作用(例えば、相溶性)により、プライマー層及びその前駆体層における分散安定性が向上すると考えることができる。これにより、プライマー層における特定金属酸化物粒子の分散状態の均一性が向上し、本発明の効果が、より効果的に奏されるものと考えることができる。 Since the specific metal oxide particles have a hydrophobic fluoroalkyl group on the surface thereof, for example, an intermolecular interaction (for example, an organic binder resin constituting the primer layer or a polymerizable compound that is a precursor thereof) (Compatibility) can be considered to improve the dispersion stability in the primer layer and its precursor layer. Thereby, the uniformity of the dispersion state of the specific metal oxide particles in the primer layer is improved, and it can be considered that the effect of the present invention is more effectively exhibited.
前記金属酸化物粒子としては特に制限されないが、例えば、ZrO2、SiO2、ITO、TiO2、ZnO、Al2O3、GZO、コバルトブルー、CeO2、BiO3、CoO、CuO、Fe2O3(α)、Fe2O3(γ)、Ho2O3、Mn3O4、SnO2、Y2O3、AZO、MgO、Co3O4等を挙げることができ、これらから選ばれる、1種単独又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
中でも、密着性とタック性の観点から、ZrO2、およびSiO2から選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、ZrO2であることがより好ましい。
Examples of the metal oxide particles is not particularly limited, for example, ZrO 2, SiO 2, ITO , TiO 2, ZnO, Al 2 O 3, GZO, cobalt blue, CeO 2, BiO 3, CoO , CuO, Fe 2 O 3 (α), Fe 2 O 3 (γ), Ho 2 O 3 , Mn 3 O 4 , SnO 2 , Y 2 O 3 , AZO, MgO, Co 3 O 4 and the like can be mentioned. One kind can be used alone, or two or more kinds can be used in combination.
Among them, from the viewpoint of adhesion and tackiness, it is preferably at least one selected from ZrO 2, and SiO 2, and more preferably ZrO 2.
フルオロアルキル基含有ケイ素化合物とは、ポリマー又はオリゴマーであるポリフルオロアルキルシロキサンや、低分子化合物であるフルオロアルキル基含有シランカップリング剤などをいう。 The fluoroalkyl group-containing silicon compound refers to a polyfluoroalkylsiloxane that is a polymer or oligomer, a fluoroalkyl group-containing silane coupling agent that is a low molecular compound, and the like.
ポリフルオロアルキルシロキサンとは、シロキサン骨格に無置換のフルオロアルキル基が導入されているものをいう。フルオロアルキル基としては、CF3CH2CH2−、CF3(CF2)3CH2CH2−、CF3(CF2)7CH2CH2−、CF3CH2CH2−、CF3(CF2)7CH2CH2−、等が挙げられる。 Polyfluoroalkylsiloxane refers to a polymer in which an unsubstituted fluoroalkyl group is introduced into the siloxane skeleton. Examples of the fluoroalkyl group include CF 3 CH 2 CH 2 —, CF 3 (CF 2 ) 3 CH 2 CH 2 —, CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 —, CF 3 CH 2 CH 2 —, CF 3. (CF 2) 7 CH 2 CH 2 -, include like.
アルキル基含有のシランカップリング剤は、分子内にフルオロアルキル基と、金属酸化物表面との反応に寄与する官能基とを有し、金属酸化物表面にフルオロアルキル基を導入することができるケイ素化合物であれば特に制限されない。金属酸化物表面との反応に寄与する官能基としては、メトキシ基やエトキシ基等のアルコキシ基やクロロ基などが挙げられる。 The silane coupling agent containing an alkyl group has a fluoroalkyl group in the molecule and a functional group that contributes to the reaction with the metal oxide surface, and can introduce a fluoroalkyl group into the metal oxide surface. If it is a compound, it will not restrict | limit in particular. Examples of functional groups that contribute to the reaction with the metal oxide surface include alkoxy groups such as methoxy groups and ethoxy groups, and chloro groups.
本発明におけるフルオロアルキル基含有ケイ素化合物は、少なくとも1つのフルオロアルキル基と、前記官能基を2〜3個有するシリル基と、を有していればよく、更に前記フルオロアルキル基とシリル基とを連結するアルキレン基またはアリーレン基とを有する化合物であることが好ましく、少なくとも1つのフルオロアルキル基と、炭素数1〜4のアルコキシ基を2〜3個有するアルコキシシリル基と、前記フルオロアルキル基とアルコキシシリル基とを連結する炭素数2〜6のアルキレン基とを有する化合物であることが好ましい。
具体的には、例えば、CF3CH2CH2Si(OCH3)3[3,3,3−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン]、CF3(CF2)3CH2CH2Si(OCH3)3、CF3(CF2)7CH2CH2Si(OCH3)3、CF3CH2CH2Si(CH3)(OCH3)2、CF3(CF2)7CH2CH2Si(CH3)(OCH3)2等を挙げることができる。
The fluoroalkyl group-containing silicon compound in the present invention only needs to have at least one fluoroalkyl group and a silyl group having 2 to 3 functional groups, and further includes the fluoroalkyl group and the silyl group. It is preferably a compound having an alkylene group or an arylene group to be linked, at least one fluoroalkyl group, an alkoxysilyl group having 2 to 3 alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms, the fluoroalkyl group and an alkoxy group. It is preferable that it is a compound which has a C2-C6 alkylene group which connects a silyl group.
Specifically, for example, CF 3 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 [3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane], CF 3 (CF 2 ) 3 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 , CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 , CF 3 CH 2 CH 2 Si (CH 3 ) (OCH 3 ) 2 , CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 Si ( CH 3 ) (OCH 3 ) 2 and the like.
前記金属酸化物粒子をフルオロアルキル基含有ケイ素化合物により表面処理する方法としては特に制限されず、通常用いられる表面処理方法を適宜選択することができる。例えば、金属酸化物粒子を含むスラリーに、フルオロアルキル基含有ケイ素化合物を含む溶液を加えて、攪拌した後、表面処理された金属酸化物粒子を濾過等により分離し、乾燥する方法、ポリフルオロアルキルシロキサンを噴霧し乾燥する方法、などを挙げることができる。 The method for surface-treating the metal oxide particles with the fluoroalkyl group-containing silicon compound is not particularly limited, and a commonly used surface treatment method can be appropriately selected. For example, a method comprising adding a solution containing a fluoroalkyl group-containing silicon compound to a slurry containing metal oxide particles, stirring, separating the surface-treated metal oxide particles by filtration, etc., and drying, polyfluoroalkyl The method of spraying siloxane and drying can be mentioned.
表面処理に用いるフルオロアルキル基含有ケイ素化合物の添加量は特に制限されないが、例えば金属酸化物粒子に対して0.1質量%以上10質量%以下とすることができる。 Although the addition amount of the fluoroalkyl group-containing silicon compound used for the surface treatment is not particularly limited, it can be, for example, from 0.1% by mass to 10% by mass with respect to the metal oxide particles.
前記特定金属酸化物粒子の粒子径は特に制限されないが、調光フィルムのヘイズを増加させないために、平均粒径が100nm以下であることが好ましく、50nm以下であることがより好ましい。
なお、本発明において、平均粒径とはBET法による比表面積測定装置より測定した比表面積より、下記式を用いて算出された粒径を意味する。
平均粒径(nm)=6000/(密度[g/cm3]×比表面積[m2/g])
The particle diameter of the specific metal oxide particles is not particularly limited, but in order not to increase the haze of the light control film, the average particle diameter is preferably 100 nm or less, and more preferably 50 nm or less.
In addition, in this invention, an average particle diameter means the particle size computed using the following formula from the specific surface area measured with the specific surface area measuring apparatus by BET method.
Average particle diameter (nm) = 6000 / (density [g / cm 3 ] × specific surface area [m 2 / g])
上記範囲の平均粒径を有する特定金属酸化物粒子は、上記のようにして調製したものであっても、市販品から適宜選択したものであってもよい。 The specific metal oxide particles having an average particle diameter in the above range may be prepared as described above or may be appropriately selected from commercially available products.
前記プライマー層における特定金属酸化物の含有率は特に制限されず、所望の特性に応じて適宜選択することができる。例えば、調光フィルムのヘイズ上昇抑制の観点から、プライマー層の全固形分中に0.5〜95質量%とすることができ、0.5〜75質量%であることが好ましく、0.5〜50質量%であることがさらに好ましい。
尚、プライマー層の全固形分とはプライマー層を構成する成分から、揮発性の成分を除去した残分を意味する。
The content of the specific metal oxide in the primer layer is not particularly limited and can be appropriately selected according to desired characteristics. For example, from the viewpoint of suppressing the haze increase of the light control film, the total solid content of the primer layer can be 0.5 to 95% by mass, preferably 0.5 to 75% by mass, More preferably, it is -50 mass%.
The total solid content of the primer layer means a residue obtained by removing volatile components from the components constituting the primer layer.
(有機バインダー樹脂)
前記有機バインダー樹脂としては、前記特定金属酸化物粒子とともにプライマー層を構成し得るものであれば特に制限されないが、成膜性が良好なものであることが好ましい。ここで成膜性が良好であるとは、プライマー層から前記特定金属酸化物粒子が析出したり、相分離が発生したりし難いことを意味する。すなわち、特定金属酸化物粒子との相互作用により、特定金属酸化物の分散安定性が良好である樹脂であることが好ましい。
(Organic binder resin)
The organic binder resin is not particularly limited as long as it can form a primer layer together with the specific metal oxide particles, but preferably has good film formability. Here, the favorable film formability means that the specific metal oxide particles are hardly precipitated from the primer layer or phase separation is unlikely to occur. That is, it is preferable that the resin has good dispersion stability of the specific metal oxide due to the interaction with the specific metal oxide particles.
本発明においてプライマー層は、密着性とタック性の観点から、重合性モノマー及び重合性オリゴマーから選ばれる少なくとも1種である重合性化合物と、前記特定金属酸化物粒子とを含む前駆体層を、熱または光で硬化させてなるものであることが好ましく、前記重合性化合物は(メタ)アクリレートの少なくとも1種を含むことが好ましい。 In the present invention, the primer layer comprises a precursor layer containing at least one polymerizable compound selected from a polymerizable monomer and a polymerizable oligomer from the viewpoint of adhesion and tackiness, and the specific metal oxide particles. It is preferable that it is hardened | cured with a heat | fever or light, and it is preferable that the said polymeric compound contains at least 1 sort (s) of (meth) acrylate.
前記重合性モノマー及び重合性オリゴマーとしては、以下のような(メタ)アクリレート(以下、「第1の(メタ)アクリレート」ともいう)を挙げることができる。
例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ノナエチレングリコールジメタクリレート、テトラデカエチレングリコールジメタクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、1,9−ノナンジオールジメタクリレート、1,10−デカンジオールジメタクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジメタクリレート、ビスフェノールAのエチレンオキシド付加物のジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ノナエチレングリコールジアクリレート、テトラデカエチレングリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、3−メチル−1,5−ペンタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールAのエチレンオキシド付加物のジアクリレート、ビスフェノールAのプロピレンオキシド付加物のジアクリレート、トリメチロールプロパンアクリル酸安息香酸エステル、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチルロールプロパントリアクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性トリアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、フェニルグリシジルエーテルアクリレートウレタンプレポリマー等を挙げることができる。これらは、1種単独あるいは2種以上を混合して用いてもよい。なお、本発明における第1の(メタ)アクリレートはこれらの例に限定されるものではない。
Examples of the polymerizable monomer and polymerizable oligomer include the following (meth) acrylates (hereinafter also referred to as “first (meth) acrylate”).
For example, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, nonaethylene glycol dimethacrylate, tetradecaethylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, 1,10-decanediol dimethacrylate, dimethylol tricyclodecane dimethacrylate, dimethacrylate of ethylene oxide adduct of bisphenol A, trimethylolpropane tri Methacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate Acrylate, nonaethylene glycol diacrylate, tetradecaethylene glycol diacrylate, polytetramethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, dimethylol tricyclodecane diacrylate, diacrylate of ethylene oxide adduct of bisphenol A, propylene oxide addition of bisphenol A Diacrylate, trimethylolpropane acrylic acid benzoate, hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane Reacrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, isocyanuric acid ethylene oxide modified triacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, ε- Examples include caprolactone-modified tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate, phenylglycidyl ether acrylate urethane prepolymer, and the like. You may use these individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. In addition, the 1st (meth) acrylate in this invention is not limited to these examples.
これらの(メタ)アクリレートの市販品としては、ライトエステルEG、ライトエステル2EG、ライトエステル3EG、ライトエステル4EG、ライトエステル9EG、ライトエステル14EG、ライトエステル1,4BG、ライトエステルNP、ライトエステル1,6HX、ライトエステル1,9ND、ライトエステル1.10DC、ライトエステルDCP−M、ライトエステルBP−2EMK、ライトエステルBP−4EM、ライトエステルBP−6EM、ライトエステルTMP、ライトアクリレート3EG−A、ライトアクリレート4EG−A、ライトアクリレート9EG−A、ライトアクリレート14EG−A、ライトアクリレートPTMGA−250、ライトアクリレートNP−A、ライトアクリレートMPD−A、ライトアクリレート1,6HX−A、ライトアクリレートBEPG−A、ライトアクリレート1,9ND−A、ライトアクリレートMOD−A、ライトアクリレートDCP−A、ライトアクリレートBP−4EA、ライトアクリレートBP−4PA、ライトアクリレートBA−134、ライトアクリレートBP−10EA、ライトアクリレートHPP−A、ライトアクリレートTMP−A、ライトアクリレートTMP−3EO−A、ライトアクリレートTMP−6EO−3A、ライトアクリレートPE−4A、ライトアクリレートDPE−6A、AT−600、AH−600(以上、共栄社化学(株)製)、アロニックスM−215、アロニックスM−220、アロニックスM−225、アロニックスM−270、アロニックスM−240、アロニックスM−310、アロニックスM−321、アロニックスM−350、アロニックスM−360、アロニックスM−370、アロニックスM−315、アロニックスM−325、アロニックスM−327(以上、東亞合成(株)製)、等が挙げられる。 Commercially available products of these (meth) acrylates include light ester EG, light ester 2EG, light ester 3EG, light ester 4EG, light ester 9EG, light ester 14EG, light ester 1,4BG, light ester NP, light ester 1, 6HX, light ester 1,9ND, light ester 1.10DC, light ester DCP-M, light ester BP-2EMK, light ester BP-4EM, light ester BP-6EM, light ester TMP, light acrylate 3EG-A, light acrylate 4EG-A, light acrylate 9EG-A, light acrylate 14EG-A, light acrylate PTMGA-250, light acrylate NP-A, light acrylate MPD-A, light acrylic Rate 1,6HX-A, Light acrylate BEPG-A, Light acrylate 1,9ND-A, Light acrylate MOD-A, Light acrylate DCP-A, Light acrylate BP-4EA, Light acrylate BP-4PA, Light acrylate BA-134 , Light acrylate BP-10EA, Light acrylate HPP-A, Light acrylate TMP-A, Light acrylate TMP-3EO-A, Light acrylate TMP-6EO-3A, Light acrylate PE-4A, Light acrylate DPE-6A, AT-600 , AH-600 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Aronix M-215, Aronix M-220, Aronix M-225, Aronix M-270, Aronix M-240, Aronic M-310, Aronix M-321, Aronix M-350, Aronix M-360, Aronix M-370, Aronix M-315, Aronix M-325, Aronix M-327 (above, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), etc. Is mentioned.
前記重合性化合物を、熱または光で硬化させる方法としては特に制限はなく、通常用いられる熱硬化方法及び光硬化方法を適宜選択して適用することができる。具体的には、熱重合開始剤あるいは光重合開始剤を用いて硬化させる方法を挙げることができる。 There is no restriction | limiting in particular as the method of hardening the said polymeric compound with a heat | fever or light, The heat curing method and photocuring method which are normally used can be selected suitably, and can be applied. Specific examples include a method of curing using a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator.
本発明に用いられる熱重合開始剤としては、熱により分解してラジカルを生成して重合性化合物の重合を開始し得るものであれば特に制限されない。例えば、有機過酸化物、アゾニトリル等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 The thermal polymerization initiator used in the present invention is not particularly limited as long as it can be decomposed by heat to generate radicals and start polymerization of the polymerizable compound. For example, an organic peroxide, an azonitrile, etc. can be mentioned, However, It is not limited to these.
有機過酸化物には、アルキルパーオキシド、アリールパーオキシド、アシルパーオキシド、アロイルパーオキシド、ケトンパーオキシド、パーオキシカボネート、パーオキシカーボキシレート等が含まれる。
アルキルパーオキシドとしては、ジイソプロピルパーオキシド、ジターシャリーブチルパーオキシド、ジターシャリーアミルパーオキシド、ターシャリーブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、ターシャリーアミルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、ターシャリーブチルヒドロ−パーオキシド等が挙げられる。アリールパーオキシドとしては、ジクミルパーオキシド、クミルヒドロパーオキシド等が挙げられ、アシルパーオキシドとしては、ジラウロイルパーオキシド等が挙げられる。アロイルパーオキシドとしては、ジベンゾイルパーオキシド等が挙げられる。ケトンパーオキシドとしては、メチルエチルケトンパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド等を挙げることができる。
Organic peroxides include alkyl peroxides, aryl peroxides, acyl peroxides, aroyl peroxides, ketone peroxides, peroxycarbonates, peroxycarboxylates and the like.
Alkyl peroxides include diisopropyl peroxide, ditertiary butyl peroxide, ditertiary amyl peroxide, tertiary butyl peroxy-2-ethylhexanoate, tertiary amyl peroxy-2-ethylhexanoate, and tertiary. And butyl hydro-peroxide. Examples of the aryl peroxide include dicumyl peroxide and cumyl hydroperoxide. Examples of the acyl peroxide include dilauroyl peroxide. Examples of aroyl peroxide include dibenzoyl peroxide. Examples of the ketone peroxide include methyl ethyl ketone peroxide and cyclohexanone peroxide.
また、アゾニトリルとしては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソプロピルニトリル等が挙げられる。 Examples of the azonitrile include azobisisobutyronitrile and azobisisopropylnitrile.
光重合開始剤としては、光照射により分解してラジカルを発生して重合性化合物の重合を開始し得るものであれば特に制限されない。例えば、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、3−メチルアセトフェノン、4−クロロベンゾフェノン、4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、4,4’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−プロパン−1−オン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキシド等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it can be decomposed by light irradiation to generate radicals and initiate polymerization of the polymerizable compound. For example, acetophenone, acetophenone benzyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, xanthone, fluorenone, benzaldehyde, anthraquinone, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, Michler's ketone, benzoin propyl ether, benzoin ethyl ether, benzyl dimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropane-1- ON, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, thioxanthone, diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone , 2-chlorothioxanthone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis- (2,6 -Dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide and the like, but are not limited thereto.
前記有機バインダー樹脂を構成する重合性化合物として、前記第1の(メタ)アクリレートに代えて、またはそれらと組み合わせて、以下に示す(a)〜(c)の前記第1の(メタ)アクリレートとは異なる材料を用いることも可能である。
(a)分子内に水酸基を有する(メタ)アクリレートを含有する材料。
(b)ペンタエリスリトール骨格を有するウレタンアクリレートを含有する材料。
(c)分子内に1つ以上の重合性基を有するリン酸エステルを含有する材料。
As the polymerizable compound constituting the organic binder resin, instead of the first (meth) acrylate or in combination with them, the following (a) to (c) the first (meth) acrylate and It is also possible to use different materials.
(A) A material containing (meth) acrylate having a hydroxyl group in the molecule.
(B) A material containing urethane acrylate having a pentaerythritol skeleton.
(C) A material containing a phosphate ester having one or more polymerizable groups in the molecule.
(a)分子内に水酸基を有する(メタ)アクリレートを含有する材料
プライマー層形成に用いる分子内に水酸基を有する(メタ)アクリレートの具体的な例としては、(式1)〜(式8)で表される化合物が挙げられるが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。尚、(式1)〜(式8)にはアクリロイル基を有する化合物のみを挙げるが、アクリロイル基に代えてメタクリロイル基を有する化合物も同様に挙げることができる。
水酸基を有する(メタ)アクリレートは、さらには水酸基とペンタエリスリトール骨格とを有する(メタ)アクリレートであることがより好ましい。なお、「水酸基とペンタエリスリトール骨格とを有する(メタ)アクリレート」とは、(メタ)アクリレート分子内に水酸基があればペンタエリスリトールの水酸基は全て置換されていても構わないが、好ましくはペンタエリスリトールの少なくとも一つの水酸基が無置換であるものを示す。
尚、ペンタエリスリトール骨格については、下記(b)材料の段落で説明する。
(A) Material containing (meth) acrylate having a hydroxyl group in the molecule Specific examples of (meth) acrylate having a hydroxyl group in the molecule used for forming the primer layer include (Formula 1) to (Formula 8). Although the compound represented is mentioned, this invention is not limited to these examples. In addition, although only the compound which has an acryloyl group is mentioned to (Formula 1)-(Formula 8), it replaces with an acryloyl group and the compound which has a methacryloyl group can be mentioned similarly.
The (meth) acrylate having a hydroxyl group is more preferably a (meth) acrylate having a hydroxyl group and a pentaerythritol skeleton. The “(meth) acrylate having a hydroxyl group and a pentaerythritol skeleton” means that if there is a hydroxyl group in the (meth) acrylate molecule, all of the hydroxyl groups of pentaerythritol may be substituted, but preferably pentaerythritol In the formula, at least one hydroxyl group is unsubstituted.
The pentaerythritol skeleton will be described in the paragraph (b) below.
本発明において用いられる分子内に水酸基を有する(メタ)アクリレートは、公知の方法で合成することが出来る。例えば、エポキシエステルの場合、エポキシ化合物と(メタ)アクリル酸とを不活性ガス中でエステル化触媒と重合禁止剤の存在下に反応させることにより得ることができる。 The (meth) acrylate having a hydroxyl group in the molecule used in the present invention can be synthesized by a known method. For example, in the case of an epoxy ester, it can be obtained by reacting an epoxy compound and (meth) acrylic acid in an inert gas in the presence of an esterification catalyst and a polymerization inhibitor.
不活性ガスとしては窒素、ヘリウム、アルゴン、二酸化炭素等が挙げられる。これらは単独又は併用して使用することができる。
エステル化触媒としては、トリエチルアミン、ピリジン誘導体、イミダゾール誘導体等の三級窒素を含有する化合物、トリメチルホスフィン、トリフェニルホスフィン等のリン化合物、又はテトラメチルアンモニウムクロライド、トリエチルアミン等のアミン塩等が用いられる。エステル化触媒の添加量は例えば、0.000001〜20質量%、好ましくは0.001〜1質量%である。
Examples of the inert gas include nitrogen, helium, argon, carbon dioxide and the like. These can be used alone or in combination.
As the esterification catalyst, a compound containing tertiary nitrogen such as triethylamine, pyridine derivative and imidazole derivative, a phosphorus compound such as trimethylphosphine and triphenylphosphine, or an amine salt such as tetramethylammonium chloride and triethylamine is used. The addition amount of the esterification catalyst is, for example, 0.000001 to 20% by mass, preferably 0.001 to 1% by mass.
重合禁止剤としてはハイドロキノン、ターシャリーブチルハイドロキノン等のそれ自体公知の重合禁止剤が用いられる。重合禁止剤の使用量は例えば、0.000001〜0.1質量%の範囲から選択される。 As the polymerization inhibitor, known polymerization inhibitors such as hydroquinone and tertiary butyl hydroquinone are used. The usage-amount of a polymerization inhibitor is selected from the range of 0.000001-0.1 mass%, for example.
エポキシエステルの例としては、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート(商品名:アロニックスM−5700、東亞合成(株)製、あるいは、商品名:エポキシエステルM−600A、共栄社化学(株)製)、2−ヒドロキシ−3−アクリロイロキシプロピルメタクリレート(商品名:ライトエステルG−201P、共栄社化学(株)製)、グリセリンジグリシジルエーテルアクリル酸付加物(商品名:エポキシエステル80MFA、共栄社化学(株)製)等が挙げられる。 Examples of epoxy esters include 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate (trade name: Aronix M-5700, manufactured by Toagosei Co., Ltd., or trade name: epoxy ester M-600A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl methacrylate (trade name: Light Ester G-201P, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), glycerin diglycidyl ether acrylic acid adduct (trade name: epoxy ester 80MFA, Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) )) And the like.
また、水酸基と、ペンタエリスリトール骨格と、を有する(メタ)アクリレートの場合、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトール等と、アクリル酸又はメタクリル酸を空気中でエステル化触媒とを、重合禁止剤の存在下に反応させることにより得られる。ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールに対してアクリル酸あるいはメタクリル酸を縮合させる反応方法としては、特公平5−86972号公報、特開昭63−68642号公報に記載された公知のものが適用できる。 In the case of a (meth) acrylate having a hydroxyl group and a pentaerythritol skeleton, pentaerythritol or dipentaerythritol, etc., and an esterification catalyst of acrylic acid or methacrylic acid in the air, in the presence of a polymerization inhibitor It is obtained by reacting. As a reaction method for condensing acrylic acid or methacrylic acid to pentaerythritol or dipentaerythritol, known methods described in JP-B-5-86972 and JP-A-63-68642 can be applied.
分子内に水酸基を有する(メタ)アクリレートの市販品としては、特にライトエステルHOP、ライトエステルHOA、ライトエステルHOP−A、ライトエステルHOB、ライトエステルHO−MPP、ライトエステルP−1M、ライトエステルP−2M、ライトエステルG−101P、ライトエステルG−201P、ライトエステルHOB−A、エポキシエステルM−600A、ライトエステルHO−HH、ライトアクリレートHOA−HH、HOA−MPL、HOA−MPE、ライトアクリレートP−1A、ライトアクリレートPE−3A、エポキシエステル40EM、エポキシエステル70PA、エポキシエステル200PA、エポキシエステル80MFA、エポキシエステル3002M、エポキシエステル3002A、エポキシエステル3000MK、エポキシエステル3000A(以上、共栄社化学(株)製)、アロニックスM−215、アロニックスM−305、アロニックスM−306、アロニックスM−451、アロニックスM−403、アロニックスM−400、アロニックスM402、アロニックスM−404、アロニックスM−406(以上、東亞合成(株)製)、PM−21(日本化薬(株)製)、ホスマーPP、ホスマーPE、ホスマーM(以上、ユニケミカル(株)製)等が挙げられる。 Commercially available (meth) acrylates having a hydroxyl group in the molecule include light ester HOP, light ester HOA, light ester HOP-A, light ester HOB, light ester HO-MPP, light ester P-1M, light ester P. -2M, light ester G-101P, light ester G-201P, light ester HOB-A, epoxy ester M-600A, light ester HO-HH, light acrylate HOA-HH, HOA-MPL, HOA-MPE, light acrylate P -1A, light acrylate PE-3A, epoxy ester 40EM, epoxy ester 70PA, epoxy ester 200PA, epoxy ester 80MFA, epoxy ester 3002M, epoxy ester 3002A, epoxy ester Tell 3000MK, epoxy ester 3000A (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Aronix M-215, Aronix M-305, Aronix M-306, Aronix M-451, Aronix M-403, Aronix M-400, Aronix M402, Aronix M-404, Aronix M-406 (above, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), PM-21 (Nippon Kayaku Co., Ltd.), Phosmer PP, Phosmer PE, Hosmer M (above, manufactured by Unichemical Co., Ltd.) ) And the like.
(b)ペンタエリスリトール骨格を含有するウレタンアクリレートを含有する材料
ここで、「ペンタエリスリトール骨格」とは、下記式(I)に示す部分構造を意味する。尚、式(I)中の「*」は、他の基との結合部位を意味する。
「ペンタエリスリトール骨格を含有するウレタンアクリレート」とは、具体的には、ウレタンアクリレート分子内に存在するペンタエリスリトールの水酸基の少なくとも1つの水素がカルバモイル基で置換され、且つ少なくとも1つの水酸基が(メタ)アクリル酸でエステル化された構造を有する。このとき、カルバモイル基および(メタ)アクリロイル基は置換基をさらに有していてもよい。なお、カルバモイル基で置換される水酸基と、(メタ)アクリル酸でエステル化される水酸基とが、下記式(I)で示される同一のペンタエリスリトール骨格に結合する水酸基である必要はない。
(B) Material containing urethane acrylate containing pentaerythritol skeleton Here, the “pentaerythritol skeleton” means a partial structure represented by the following formula (I). In the formula (I), “*” means a binding site with another group.
Specifically, the “urethane acrylate containing a pentaerythritol skeleton” specifically means that at least one hydrogen of the hydroxyl group of pentaerythritol present in the urethane acrylate molecule is substituted with a carbamoyl group, and at least one hydroxyl group is (meth) It has a structure esterified with acrylic acid. At this time, the carbamoyl group and the (meth) acryloyl group may further have a substituent. Note that the hydroxyl group substituted with the carbamoyl group and the hydroxyl group esterified with (meth) acrylic acid do not have to be a hydroxyl group bonded to the same pentaerythritol skeleton represented by the following formula (I).
また、本発明におけるペンタエリスリトール骨格を含有するウレタンアクリレートは、2つのペンタエリスリトール骨格が酸素を介して連結したジペンタエリスリトール骨格を有することも好ましい。その場合も、ペンタエリスリトールの水酸基の少なくとも1つの水素がカルバモイル基で置換され、且つ少なくとも1つの水酸基が(メタ)アクリル酸でエステル化されたものである。このとき、カルバモイル基および(メタ)アクリロイル基は置換基をさらに有していてもよい。 The urethane acrylate containing a pentaerythritol skeleton in the present invention preferably has a dipentaerythritol skeleton in which two pentaerythritol skeletons are connected via oxygen. In this case, at least one hydrogen of the hydroxyl group of pentaerythritol is substituted with a carbamoyl group, and at least one hydroxyl group is esterified with (meth) acrylic acid. At this time, the carbamoyl group and the (meth) acryloyl group may further have a substituent.
ペンタエリスリトール骨格を含有するウレタンアクリレートはさらには、IPDI(イソホロンジイソシアネート、すなわち、3−イソシアネートメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート)骨格も同時に有することがより好ましい。また、このウレタンアクリレートはさらに分子内に水酸基をさらに有することが好ましい。
ここで、「IPDI骨格」とは、下記式(II)に示す構造を示す。
尚、式(II)中の「*」は、他の基との結合部位を意味する。
It is more preferable that the urethane acrylate containing the pentaerythritol skeleton further has an IPDI (isophorone diisocyanate, that is, 3-isocyanate methyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate) skeleton at the same time. The urethane acrylate preferably further has a hydroxyl group in the molecule.
Here, the “IPDI skeleton” indicates a structure represented by the following formula (II).
In addition, “*” in the formula (II) means a binding site with another group.
以下に、ペンタエリスリトール骨格を含有するウレタンアクリレートの具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。尚、(式9)〜(式12)にはアクリロイル基を有する化合物のみを挙げるが、アクリロイル基に代えてメタクリロイル基を有する化合物も同様に挙げることができる。 Although the specific example of the urethane acrylate containing a pentaerythritol skeleton is given to the following, this invention is not limited to these. In addition, although only the compound which has an acryloyl group is mentioned to (Formula 9)-(Formula 12), it replaces with an acryloyl group and the compound which has a methacryloyl group can be mentioned similarly.
なお、(式13)〜(式15)においてそれぞれのRは、互いに同じでも異なっていてもよく、水素原子、アクリロイル基、またはメタクリロイル基を表すが、Rのうち少なくとも1つは水素原子であることが好ましい。 In the formulas (13) to (15), each R may be the same as or different from each other, and represents a hydrogen atom, an acryloyl group, or a methacryloyl group, but at least one of R is a hydrogen atom. It is preferable.
ペンタエリスリトール骨格を含有するウレタンアクリレートは公知の方法で合成することが出来る。例えば、一般的にウレタンアクリレートは、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基と、水酸基含有(メタ)アクリレートの水酸基とを公知の方法で反応させて得られることから、ペンタエリスリトール骨格を含有するウレタンアクリレートも同様に、例えば、以下の製法1〜製法4のいずれかで製造することが可能である。 Urethane acrylates containing a pentaerythritol skeleton can be synthesized by known methods. For example, since urethane acrylate is generally obtained by reacting an isocyanate group of a polyisocyanate compound with a hydroxyl group of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate by a known method, a urethane acrylate containing a pentaerythritol skeleton is also the same. For example, it can be produced by any one of the following production methods 1 to 4.
(製法1):ポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物及びペンタエリスリトール骨格含有(メタ)アクリレートを一括して仕込んで反応させる方法。
(製法2):ポリオール化合物及びポリイソシアネート化合物を反応させ、次いでペンタエリスリトール骨格含有(メタ)アクリレートを反応させる方法。
(製法3):ポリイソシアネート化合物及びペンタエリスリトール骨格含有(メタ)アクリレートを反応させ、次いでポリオール化合物を反応させる方法。
(製法4):ポリイソシアネート化合物及びペンタエリスリトール骨格含有(メタ)アクリレートを反応させ、次いでポリオール化合物を反応させ、最後にまたペンタエリスリトール骨格含有(メタ)アクリレートを反応させる方法。
これらの反応には触媒を用いてもよく、例えば、ラウリル酸ジブチル錫等の錫系の触媒、三級アミン系触媒等が用いられる。
(Production method 1): A method in which a polyol compound, a polyisocyanate compound, and a pentaerythritol skeleton-containing (meth) acrylate are charged together and reacted.
(Production method 2): A method in which a polyol compound and a polyisocyanate compound are reacted, and then a pentaerythritol skeleton-containing (meth) acrylate is reacted.
(Production Method 3): A method in which a polyisocyanate compound and a pentaerythritol skeleton-containing (meth) acrylate are reacted, and then a polyol compound is reacted.
(Production Method 4): A method in which a polyisocyanate compound and a pentaerythritol skeleton-containing (meth) acrylate are reacted, then a polyol compound is reacted, and finally a pentaerythritol skeleton-containing (meth) acrylate is reacted.
A catalyst may be used for these reactions. For example, a tin-based catalyst such as dibutyltin laurate, a tertiary amine-based catalyst, or the like is used.
上記製法1〜製法4において用いられるペンタエリスリトール骨格含有(メタ)アクリレートとしては、例えば、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the pentaerythritol skeleton-containing (meth) acrylate used in the above production methods 1 to 4 include hydroxyl group-containing (meth) such as pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, and dipentaerythritol tetraacrylate. An acrylate etc. are mentioned.
上記製法1〜製法4において用いられるポリイソシアネート化合物としては、例えば2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、1,3−キシリレンジイソシアネート、1,4−キシリレンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、3,3’−ジメチル−4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、3,3’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ビフェニレンジイソシアネート、1,6−ヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート[すなわち、3−イソシアネートメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート]、メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、1,4−ヘキサメチレンジイソシアネート、ビス(2−イソシアネートエチル)フマレート、6−イソプロピル−1,3−フェニルジイソシアネート、4−ジフェニルプロパンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the polyisocyanate compound used in the above production methods 1 to 4 include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, 1, 5-naphthalene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 3,3′-dimethyl-4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 3,3′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4 ′ -Biphenylene diisocyanate, 1,6-hexane diisocyanate, isophorone diisocyanate [ie 3-isocyanate methyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate], methyle Bis (4-cyclohexyl isocyanate), 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,4-hexamethylene diisocyanate, bis (2-isocyanatoethyl) fumarate, 6-isopropyl-1,3-phenyl diisocyanate, 4-diphenyl Examples thereof include propane diisocyanate and lysine diisocyanate.
ペンタエリスリトール骨格を含有するウレタンアクリレートは、ペンタエリスリトール骨格を含有するウレタンアクリレートを含む市販品を用いることもでき、例えば、UA−306H、UA−306I、UA−306T、UA−510H(共栄社化学(株)製)等が挙げられる。 As the urethane acrylate containing a pentaerythritol skeleton, commercially available products containing a urethane acrylate containing a pentaerythritol skeleton can be used. For example, UA-306H, UA-306I, UA-306T, UA-510H (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) )) And the like.
ペンタエリスリトール骨格とIPDI骨格の両方を含有するウレタンアクリレートは、上記製法1〜製法4のうち、ポリイソシアネート化合物としてイソホロンジイソシアネートを用いることにより得ることができる。
また、市販品を用いることもでき、ペンタエリスリトール骨格とIPDI骨格の両方を含有するウレタンアクリレートを含む市販品として、具体的には下記を例示できる。
AY42−151(フィラーとしてSiO2粒子含有、東レ・ダウコーニング(株)製)、UVHC3000(フィラー非含有、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ合同会社製)、UVHC7000(フィラー非含有、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ合同会社製)等が挙げられる。
A urethane acrylate containing both a pentaerythritol skeleton and an IPDI skeleton can be obtained by using isophorone diisocyanate as a polyisocyanate compound among the above production methods 1 to 4.
Moreover, a commercial item can also be used and the following can be specifically illustrated as a commercial item containing the urethane acrylate containing both a pentaerythritol skeleton and an IPDI skeleton.
AY42-151 (containing SiO 2 particles as filler, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.), UVHC3000 (containing no filler, manufactured by Momentive Performance Materials LLC), UVHC7000 (containing no filler, Momentive Performance Materials) And the like).
(c)分子内に1つ以上の重合性基を有するリン酸エステルを含有する材料
分子内に1つ以上の重合性基を有するリン酸エステルとしては、好ましくは分子内に1つ以上の重合性基を有するリン酸モノエステルあるいはリン酸ジエステルが挙げられる。分子内に1つ以上の重合性基を有するリン酸エステルは、通常、エステル部分に重合性基を有し、好ましくは1つのエステル部分に1つの重合性基を有する。分子内の重合性基の数は1個又は2個であることが好ましい。また、リン酸エステルは、好ましくは、分子内に(ポリ)エチレンオキサイド、(ポリ)プロピレンオキサイド等の(ポリ)アルキレンオキサイド構造を有する。
(C) Material containing phosphate ester having one or more polymerizable groups in the molecule As the phosphate ester having one or more polymerizable groups in the molecule, preferably one or more polymerizations in the molecule And phosphoric acid monoester or phosphoric acid diester having a functional group. The phosphate ester having one or more polymerizable groups in the molecule usually has a polymerizable group in the ester portion, and preferably has one polymerizable group in one ester portion. The number of polymerizable groups in the molecule is preferably 1 or 2. The phosphate ester preferably has a (poly) alkylene oxide structure such as (poly) ethylene oxide or (poly) propylene oxide in the molecule.
重合性基として、熱、エネルギー線の照射等により重合する基が好ましく、例えば、(メタ)アクリロイルオキシ基等のエチレン性不飽和二重結合を有する基が挙げられる。
より具体的には、分子内に1つ以上の重合性基を有するリン酸エステルは、分子内に(メタ)アクリロイルオキシ基を有するリン酸モノエステルあるいはリン酸ジエステルであることが好ましい。
The polymerizable group is preferably a group that is polymerized by heat, irradiation with energy rays or the like, and examples thereof include a group having an ethylenically unsaturated double bond such as a (meth) acryloyloxy group.
More specifically, the phosphate ester having one or more polymerizable groups in the molecule is preferably a phosphate monoester or phosphate diester having a (meth) acryloyloxy group in the molecule.
(メタ)アクリロイルオキシ基を有するリン酸モノエステルあるいはリン酸ジエステルの例としては、下記(式16)又は(式17)で表される化合物が挙げられる。 Examples of the phosphoric acid monoester or phosphoric acid diester having a (meth) acryloyloxy group include compounds represented by the following (Formula 16) or (Formula 17).
式16中、R1は炭素数1〜4個の直鎖もしくは分岐アルキレン基を示す。mは1以上の整数であり、好ましくは1〜10の整数であり、より好ましくは1〜6の整数である。nは1又は2である。Xはアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を示す。2以上のR1またはXが含まれる場合、それぞれのR1またはXは同一でも異なっていてもよい。 In Formula 16, R 1 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. m is an integer greater than or equal to 1, Preferably it is an integer of 1-10, More preferably, it is an integer of 1-6. n is 1 or 2. X represents an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group. When two or more R 1 or X are included, each R 1 or X may be the same or different.
式17中、R1及びR2はそれぞれ独立に炭素数1〜6個の直鎖もしくは分岐アルキレン基を示す。l及びmはそれぞれ独立に1以上の整数である。nは1又は2である。Xはアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を示す。2以上のR1、R2またはXが含まれる場合、それぞれのR1、R2またはXは同一でも異なっていてもよい。
式17で表される化合物において、lは好ましくは1〜10の整数であり、より好ましくは1〜5の整数である。mは好ましくは1〜5の整数であり、より好ましくは1〜2の整数である。
In Formula 17, R 1 and R 2 each independently represent a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. l and m are each independently an integer of 1 or more. n is 1 or 2. X represents an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group. When two or more R 1 , R 2 or X are included, each R 1 , R 2 or X may be the same or different.
In the compound represented by Formula 17, l is preferably an integer of 1 to 10, more preferably an integer of 1 to 5. m is preferably an integer of 1 to 5, more preferably an integer of 1 to 2.
分子内に1つ以上の重合性基を有するリン酸エステルとして、具体的には、日本化薬(株)製のPM−21(下記式c−1)、共栄社(株)製のP−2M(下記式c−2)、P−1M(下記式c−3)、ユニケミカル(株)製のホスマーPE(下記式c−4)、ホスマーPP(下記式c−5)等が挙げられる。 Specifically, as a phosphate ester having one or more polymerizable groups in the molecule, PM-21 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. (the following formula c-1), P-2M manufactured by Kyoeisha Co., Ltd. (Following formula c-2), P-1M (following formula c-3), phosmer PE (following formula c-4) manufactured by Unichemical Co., Ltd., phosmer PP (following formula c-5), and the like.
これらの(メタ)アクリロイルオキシ基を有するリン酸モノエステルあるいはリン酸ジエステルは1種単独でも2種以上を混合して用いられてもよく、他の(メタ)アクリレート等と混合して用いられても良い。 These phosphoric acid monoesters or phosphoric acid diesters having a (meth) acryloyloxy group may be used singly or in combination of two or more, or may be used in combination with other (meth) acrylates. Also good.
本発明において、プライマー層の膜厚は、500nm以下であることが好ましく、1nm〜500nmであることがより好ましく、10nm〜500nmがより好ましく、10nm〜200nmであることがさらに好ましく、40nm〜100nmであることが特に好ましい。
膜厚が500nm以下であることで、ヘイズの上昇を抑制できる。また膜厚が1nm以上であると充分な密着強度が得られる。
尚、プライマー層の膜厚は紫外・可視光線の反射率分光法、X線反射率測定、エリプソメトリー等によって測定可能である。
In the present invention, the thickness of the primer layer is preferably 500 nm or less, more preferably 1 nm to 500 nm, more preferably 10 nm to 500 nm, further preferably 10 nm to 200 nm, and more preferably 40 nm to 100 nm. It is particularly preferred.
A raise of haze can be suppressed because a film thickness is 500 nm or less. Further, when the film thickness is 1 nm or more, sufficient adhesion strength can be obtained.
The thickness of the primer layer can be measured by ultraviolet / visible light reflectance spectroscopy, X-ray reflectance measurement, ellipsometry, or the like.
前記プライマー層は、透明導電性樹脂基材と調光層の間に設けられる。前記プライマー層は、2つの透明導電性樹脂基材に挟持された調光層の一方の面側のみに設けられていても、両方の面上に設けられていてもよい。本発明においては調光層の両方の面上に設けられていることが好ましい。
尚、プライマー層の形成方法については後述する。
The primer layer is provided between the transparent conductive resin substrate and the light control layer. The primer layer may be provided only on one surface side of the light control layer sandwiched between two transparent conductive resin substrates, or may be provided on both surfaces. In this invention, it is preferable to provide on both surfaces of the light control layer.
A method for forming the primer layer will be described later.
<調光層>
本発明における調光層は、樹脂マトリックスと該樹脂マトリックス中に分散した光調整懸濁液とを含む調光材料からなる。なお、樹脂マトリックスは、高分子媒体からなり、光調整懸濁液は、光調整粒子が流動可能な状態で分散媒中に分散したものである。高分子媒体及び分散媒(光調整懸濁液中の分散媒)としては、高分子媒体及びその硬化物と分散媒とが、少なくともフィルム化したときに互いに相分離しうるものを用いることが好ましい。すなわち互いに非相溶又は部分相溶性の高分子媒体と分散媒とを組み合わせて用いることが好ましい。
<Light control layer>
The light control layer in this invention consists of a light control material containing the resin matrix and the light control suspension disperse | distributed in this resin matrix. The resin matrix is made of a polymer medium, and the light adjustment suspension is dispersed in a dispersion medium in a state where the light adjustment particles can flow. As the polymer medium and the dispersion medium (dispersion medium in the light control suspension), it is preferable to use a polymer medium and a cured product thereof and a dispersion medium that can phase-separate at least when formed into a film. . That is, it is preferable to use a combination of a polymer medium and a dispersion medium that are incompatible or partially compatible with each other.
(高分子媒体)
本発明において用いられる高分子媒体としては、(A)(メタ)アクリロイル基を有する樹脂及び(B)光重合開始剤を含み、紫外線、可視光線、電子線等のエネルギー線を照射することにより硬化するものが挙げられる。
(A)(メタ)アクリロイル基を有する樹脂としては、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂等が合成容易性、調光性能、耐久性等の点から好ましい。これらの樹脂は、置換基として、(メタ)アクリロイル基に加えて、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基を有することが、調光性能、耐久性等の点から好ましい。
(Polymer medium)
The polymer medium used in the present invention contains (A) a resin having a (meth) acryloyl group and (B) a photopolymerization initiator, and is cured by irradiation with energy rays such as ultraviolet rays, visible rays, and electron beams. To do.
(A) As a resin having a (meth) acryloyl group, a polysiloxane resin, an acrylic resin, a polyester resin, or the like is preferable from the viewpoints of ease of synthesis, light control performance, durability, and the like. These resins are substituted with (meth) acryloyl group, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, amyl group, isoamyl group, hexyl group, An alkyl group such as a cyclohexyl group, and an aryl group such as a phenyl group and a naphthyl group are preferable from the viewpoint of light control performance, durability, and the like.
前記ポリシロキサン系樹脂の具体例としては、例えば、特公昭53−36515号公報、特公昭57−52371号公報、特公昭58−53656号公報、特公昭61−17863号公報等に記載の樹脂を挙げることができる。 Specific examples of the polysiloxane resin include, for example, the resins described in JP-B-53-36515, JP-B-57-52371, JP-B-58-53656, JP-B-61-17863, and the like. Can be mentioned.
前記ポリシロキサン系樹脂は、例えば、両末端シラノールポリジメチルシロキサン、両末端シラノールポリジフェニルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー、両末端シラノールポリジメチルジフェニルシロキサン等の両末端シラノールシロキサンポリマー、トリメチルエトキシシラン等のトリアルキルアルコキシシラン、(3−アクリロキシプロピル)メチルジメトキシシラン等の(メタ)アクリロイル基含有シラン化合物等を、2−エチルヘキサン錫等の有機錫系触媒の存在下で、脱水素縮合反応及び脱アルコール反応させて合成される。またポリシロキサン系樹脂の形態としては、無溶剤型が好ましく用いられる。すなわち、ポリシロキサン系樹脂の合成に溶剤を用いた場合には、合成反応後に溶剤を除去することが好ましい。 Examples of the polysiloxane resin include silanol polydimethylsiloxane at both ends, silanol polydiphenylsiloxane-dimethylsiloxane copolymer at both ends, silanol siloxane polymer at both ends such as silanol polydimethyldiphenylsiloxane, and trialkylalkoxy such as trimethylethoxysilane. Silane, (3-acryloxypropyl) methyldimethoxysilane and other (meth) acryloyl group-containing silane compounds are subjected to a dehydrogenative condensation reaction and a dealcoholization reaction in the presence of an organotin catalyst such as 2-ethylhexanetin. Are synthesized. Further, as the form of the polysiloxane resin, a solventless type is preferably used. That is, when a solvent is used for the synthesis of the polysiloxane resin, it is preferable to remove the solvent after the synthesis reaction.
本発明における(メタ)アクリロイル基含有ポリシロキサン系樹脂中の(メタ)アクリロイル基を含有する繰り返し単位数は、繰り返し単位数全体の1.3〜5.0%であることが好ましく、1.5〜4.5%であることがより好ましい。 The number of repeating units containing (meth) acryloyl groups in the (meth) acryloyl group-containing polysiloxane resin in the present invention is preferably 1.3 to 5.0% of the total number of repeating units, 1.5 More preferably, it is -4.5%.
本発明の(メタ)アクリロイル基含有ポリシロキサン系樹脂中の(メタ)アクリロイル基を含有する繰り返し単位数を、繰り返し単位数全体の1.3〜5.0%とするためには、ポリシロキサン系樹脂の製造方法において、(メタ)アクリロイル基含有シラノール化合物をポリシロキサン系樹脂の縮合原料の総量(シラノール基含有シロキサン系モノマー及び/又はオリゴマー、(メタ)アクリロイル基含有シラノール化合物及び必要により添加するエンドキャップ剤の合計総量)の2.3〜6.9質量%とすることにより達成可能である。 In order to make the number of repeating units containing (meth) acryloyl groups in the (meth) acryloyl group-containing polysiloxane resin of the present invention 1.3 to 5.0% of the total number of repeating units, polysiloxane In the resin production method, the total amount of (meth) acryloyl group-containing silanol compound of the polysiloxane resin condensation raw material (silanol group-containing siloxane monomer and / or oligomer, (meth) acryloyl group-containing silanol compound and, if necessary, the end This can be achieved by adjusting the content to 2.3 to 6.9% by mass of the total amount of the capping agents.
前記(メタ)アクリロイル基含有ポリシロキサン樹脂の重量平均分子量は、35,000〜60,000であることが好ましく、37,000〜58,000であることがさらに好ましく、40,000〜55,000であることがより好ましい。
(メタ)アクリロイル基含有ポリシロキサン樹脂の重量平均分子量を上記範囲とするには、例えば、重合工程においてGPCで分子量の測定を行いながら35,000〜60,000になった時点で反応を停止すればよい。
The weight average molecular weight of the (meth) acryloyl group-containing polysiloxane resin is preferably 35,000 to 60,000, more preferably 37,000 to 58,000, and 40,000 to 55,000. It is more preferable that
In order to set the weight average molecular weight of the (meth) acryloyl group-containing polysiloxane resin within the above range, for example, the reaction is stopped when the molecular weight is measured at 35,000 to 60,000 while measuring the molecular weight by GPC in the polymerization step. That's fine.
前記アクリル系樹脂は、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸アリールエステル、(メタ)アクリル酸ベンジル、スチレン等の主鎖形成用モノマーと、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸イソシアネートエチル、(メタ)アクリル酸グリシジル等の(メタ)アクリロイル基導入用官能基含有モノマー等とを共重合して、プレポリマーを一旦合成し、次いで、このプレポリマーの(メタ)アクリロイル基導入用官能基と反応させるべく(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸イソシアネートエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸等のモノマーを前記プレポリマーに付加反応させることにより得ることができる。
また、前記ポリエステル樹脂は、特に制限はなく、公知の方法で容易に製造できるものが挙げられる。
Examples of the acrylic resin include main chain forming monomers such as (meth) acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylic acid aryl ester, (meth) acrylic acid benzyl, styrene, (meth) acrylic acid, (meth) A prepolymer is synthesized once by copolymerization with a (meth) acryloyl group-introducing functional group-containing monomer such as hydroxyethyl acrylate, isocyanate ethyl (meth) acrylate, or glycidyl (meth) acrylate. Monomers such as glycidyl (meth) acrylate, isocyanate ethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid and the like are reacted with the functional group for introducing the (meth) acryloyl group of the prepolymer. It can be obtained by addition reaction to a polymer.
Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the said polyester resin, What can be easily manufactured by a well-known method is mentioned.
尚、(A)(メタ)アクリロイル基を有する樹脂の(メタ)アクリロイル基濃度は、NMRの水素の積分強度比から求められる。また、仕込み原料の樹脂への転化率がわかる場合は、計算によっても求められる。 The (meth) acryloyl group concentration of the resin having (A) (meth) acryloyl groups can be determined from the integral intensity ratio of hydrogen in NMR. In addition, when the conversion rate of the charged raw material to the resin is known, it can also be obtained by calculation.
高分子媒体に用いる、(B)光重合開始剤としては、光照射により分解してラジカルを発生して重合性化合物の重合を開始し得るものであればよい。具体的には、既述のプライマー層における光重合開始剤と同様のものを挙げることができる。 As the (B) photopolymerization initiator used in the polymer medium, any photopolymerization initiator may be used as long as it can be decomposed by light irradiation to generate radicals and initiate polymerization of the polymerizable compound. Specifically, the same thing as the photoinitiator in the above-mentioned primer layer can be mentioned.
(B)光重合開始剤の使用量は、上記の(A)樹脂100質量部に対して0.1〜20質量部であることが好ましく、0.2〜10質量部であることがより好ましい。 (B) It is preferable that the usage-amount of a photoinitiator is 0.1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of said (A) resin, and it is more preferable that it is 0.2-10 mass parts. .
また、上記の(A)(メタ)アクリロイル基を有する樹脂の他に、有機溶剤可溶型樹脂又は熱可塑性樹脂、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量が1,000〜100,000のポリアクリル酸、ポリメタクリル酸等も高分子媒体の構成材料として併用することができる。 In addition to the resin having (A) (meth) acryloyl group, the weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by an organic solvent-soluble resin or thermoplastic resin, for example, gel permeation chromatography is 1,000. ˜100,000 polyacrylic acid, polymethacrylic acid and the like can also be used in combination as a constituent material of the polymer medium.
また、高分子媒体中には、ジブチル錫ジラウレート等の着色防止剤等の添加物を必要に応じて添加してもよい。さらに、高分子媒体には、溶剤が含まれていてもよく、溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、トルエン、ヘプタン、シクロヘキサン、エチルアセテート、エタノール、メタノール、酢酸イソアミル、酢酸ヘキシル等を用いることができる。 Moreover, you may add additives, such as coloring inhibitors, such as dibutyltin dilaurate, in a polymer medium as needed. Furthermore, the polymer medium may contain a solvent, and examples of the solvent include tetrahydrofuran, toluene, heptane, cyclohexane, ethyl acetate, ethanol, methanol, isoamyl acetate, hexyl acetate, and the like.
(光調整懸濁液)
光調整懸濁液中の分散媒としては、光調整懸濁液中で分散媒の役割を果たし、また光調整粒子に選択的に付着被覆し、高分子媒体との相分離の際に光調整粒子が相分離された液滴相に移動するように作用し、電気導電性がなく、高分子媒体とは親和性がない液状共重合体を使用することが好ましい。
(Light control suspension)
As a dispersion medium in the light control suspension, it plays the role of a dispersion medium in the light control suspension, and selectively adheres and coats the light control particles, and the light control is performed during phase separation from the polymer medium. It is preferable to use a liquid copolymer that acts to move the particles into phase-separated droplet phases, has no electrical conductivity, and has no affinity for the polymer medium.
前記液状共重合体としては例えば、フルオロ基及び水酸基の少なくとも一方を有する(メタ)アクリル酸エステルオリゴマーが好ましく、フルオロ基及び水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステルオリゴマーがより好ましい。このような液状共重合体を使用すると、フルオロ基を有する繰り返し単位、および、水酸基を有する繰り返し単位のどちらか一方が光調整粒子に向き、他方の繰り返し単位は高分子媒体中で光調整懸濁液が液滴として安定に維持されるために働くことから、光調整懸濁液内に光調整粒子が非常に均質に分散され、相分離の際に光調整粒子が相分離される液滴内に効率的に誘導される。 As the liquid copolymer, for example, a (meth) acrylic acid ester oligomer having at least one of a fluoro group and a hydroxyl group is preferable, and a (meth) acrylic acid ester oligomer having a fluoro group and a hydroxyl group is more preferable. When such a liquid copolymer is used, one of the repeating unit having a fluoro group and the repeating unit having a hydroxyl group is directed to the light adjusting particle, and the other repeating unit is suspended in the polymer medium. Since the liquid works to be stably maintained as droplets, the light conditioning particles are dispersed very uniformly in the light conditioning suspension, and the light conditioning particles are phase-separated during phase separation. Is efficiently guided to.
このようなフルオロ基及び水酸基の少なくとも一方を有する(メタ)アクリル酸エステルオリゴマーとしては、フルオロ基含有モノマー及び水酸基含有モノマーの少なくとも一方を用いて共重合させたものが挙げられる。
具体的には、メタクリル酸2,2,2−トリフルオロエチル/アクリル酸ブチル/アクリル酸2−ヒドロキシエチル共重合体、アクリル酸3,5,5−トリメチルヘキシル/アクリル酸2−ヒドロキシプロピル/フマール酸共重合体、アクリル酸ブチル/アクリル酸2−ヒドロキシエチル共重合体、アクリル酸2,2,3,3−テトラフルオロプロピル/アクリル酸ブチル/アクリル酸2−ヒドロキシエチル共重合体、アクリル酸1H,1H,5H−パーフルオロペンチル/アクリル酸ブチル/アクリル酸2−ヒドロキシエチル共重合体、アクリル酸1H,1H,2H,2H−パーフルオロデシル/アクリル酸ブチル/アクリル酸2−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリル酸2,2,2−トリフルオロエチル/アクリル酸ブチル/アクリル酸2−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリル酸2,2,3,3−テトラフルオロプロピル/アクリル酸ブチル/アクリル酸2−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリル酸1H,1H,5H−パーフルオロペンチル/アクリル酸ブチル/アクリル酸2−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリル酸1H,1H,2H,2H−パーフルオロデシル/アクリル酸ブチル/アクリル酸2−ヒドロキシエチル共重合体等が挙げられる。(メタ)アクリル酸エステルオリゴマーは、フルオロ基及び水酸基の両方を有することがより好ましい。
Examples of the (meth) acrylic acid ester oligomer having at least one of a fluoro group and a hydroxyl group include those copolymerized using at least one of a fluoro group-containing monomer and a hydroxyl group-containing monomer.
Specifically, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate / butyl acrylate / 2-hydroxyethyl acrylate copolymer, 3,5,5-trimethylhexyl acrylate / 2-hydroxypropyl acrylate / fumar Acid copolymer, butyl acrylate / 2-hydroxyethyl acrylate copolymer, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl acrylate / butyl acrylate / 2-hydroxyethyl acrylate copolymer, acrylic acid 1H , 1H, 5H-perfluoropentyl / butyl acrylate / 2-hydroxyethyl acrylate copolymer, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyl acrylate / butyl acrylate / 2-hydroxyethyl acrylate copolymer , 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate / butyl acrylate / acrylic 2-hydroxyethyl copolymer, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl methacrylate / butyl acrylate / acrylic acid 2-hydroxyethyl copolymer, methacrylic acid 1H, 1H, 5H-perfluoropentyl / acrylic acid Examples thereof include butyl / 2-hydroxyethyl acrylate copolymer, methacrylic acid 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyl / butyl acrylate / 2-hydroxyethyl acrylate copolymer. More preferably, the (meth) acrylic acid ester oligomer has both a fluoro group and a hydroxyl group.
前記(メタ)アクリル酸エステルオリゴマーは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量が1,000〜20,000であることが好ましく、2,000〜10,000であることがより好ましい。 The (meth) acrylic acid ester oligomer preferably has a weight average molecular weight in terms of standard polystyrene measured by gel permeation chromatography of 1,000 to 20,000, preferably 2,000 to 10,000. More preferred.
前記(メタ)アクリル酸エステルオリゴマーを構成するフルオロ基含有モノマーの使用量は、原料であるモノマー総量の6〜12モル%であることが好ましく、より効果的には7〜8モル%である。フルオロ基含有モノマーの使用量が12モル%以下であることで、屈折率が大きくなりすぎることを抑制し、光透過率が向上する傾向がある。
また、これらの(メタ)アクリル酸エステルオリゴマーを構成する水酸基含有モノマーの使用量は0.5〜22.0モル%であることが好ましく、より効果的には1〜8モル%である。水酸基含有モノマーの使用量が22.0モル%以下であることで、屈折率が大きくなりすぎることを抑制し、光透過性が向上する傾向がある。
It is preferable that the usage-amount of the fluoro group containing monomer which comprises the said (meth) acrylic acid ester oligomer is 6-12 mol% of the monomer total amount which is a raw material, and is 7-8 mol% more effectively. When the amount of the fluoro group-containing monomer is 12 mol% or less, the refractive index is prevented from becoming too large, and the light transmittance tends to be improved.
Moreover, it is preferable that the usage-amount of the hydroxyl-containing monomer which comprises these (meth) acrylic acid ester oligomers is 0.5-22.0 mol%, and is 1-8 mol% more effectively. When the usage-amount of a hydroxyl-containing monomer is 22.0 mol% or less, it exists in the tendency which suppresses that a refractive index becomes large too much and improves light transmittance.
本発明に使用される光調整懸濁液は、分散媒中に光調整粒子が流動可能に分散したものである。光調整粒子としては、例えば、高分子媒体、又は高分子媒体中の樹脂成分、即ち上記の(A)(メタ)アクリロイル基を有する置換基をもつ樹脂等と親和力がなく、また光調整粒子の分散性を高めることができる高分子分散剤の存在下で、光調整粒子の前駆体であるピラジン−2,3−ジカルボン酸・2水和物、ピラジン−2,5−ジカルボン酸・2水和物、ピリジン−2,5−ジカルボン酸・1水和物からなる群の中から選ばれた1つの物質と沃素及び沃化物を反応させて作ったポリヨウ化物の針状小結晶が、好ましく用いられる。
使用しうる高分子分散剤としては、例えば、ニトロセルロース等が挙げられる。
The light adjusting suspension used in the present invention is one in which light adjusting particles are dispersed in a dispersion medium so as to be flowable. As the light control particles, for example, there is no affinity for the polymer medium or the resin component in the polymer medium, that is, the resin having a substituent having the (A) (meth) acryloyl group, and the light control particles Pyrazine-2,3-dicarboxylic acid dihydrate and pyrazine-2,5-dicarboxylic acid dihydrate which are precursors of light control particles in the presence of a polymer dispersant capable of enhancing dispersibility A needle-like crystal of polyiodide prepared by reacting one substance selected from the group consisting of pyridine-2,5-dicarboxylic acid monohydrate with iodine and iodide is preferably used. .
Examples of the polymer dispersant that can be used include nitrocellulose.
また沃化物としては、沃化カルシウム等が挙げられる。このようにして得られるポリヨウ化物としては、例えば、下記一般式
CaI2(C6H4N2O4)・xH2O (x:1〜2)
CaIa(C6H4N2O4)b・cH2O (a:3〜7、b:1〜2、c:1〜3)
のいずれかで表されるものが挙げられる。また、これらのポリヨウ化物は針状結晶であることが好ましい。
Examples of iodide include calcium iodide. The polyiodide obtained in this way, for example, the following formula CaI 2 (C 6 H 4 N 2 O 4) · xH 2 O (x: 1~2)
CaI a (C 6 H 4 N 2 O 4 ) b · cH 2 O (a: 3 to 7, b: 1 to 2, c: 1 to 3)
The thing represented by either of these is mentioned. These polyiodides are preferably needle-like crystals.
また、調光フィルム用光調整懸濁液に用いる光調整粒子として、米国特許第2,041,138号明細書(E.H.Land)、米国特許第2,306,108号明細書(Landら)、米国特許第2,375,963号明細書(Thomas)、米国特許第4,270,841号明細書(R.L.Saxe)及び英国特許第433,455号明細書に開示されている光調整粒子も、使用することができる。これらの特許によって公知とされたポリヨウ化物の結晶は、ピラジンカルボン酸、又はピリジンカルボン酸の1つを選択して、沃素、塩素又は臭素と反応させることにより、ポリヨウ化物、ポリ塩化物又はポリ臭化物等のポリハロゲン化物とすることによって作製されている。これらのポリハロゲン化物は、ハロゲン原子が無機質又は有機質と反応した錯化合物で、これらの詳しい製法は、例えば、サックスの米国特許第4,422,963号明細書に開示されている。 Further, as light adjusting particles used in the light adjusting suspension for light control film, US Pat. No. 2,041,138 (EH Land), US Pat. No. 2,306,108 (Land) Et al., U.S. Pat. No. 2,375,963 (Thomas), U.S. Pat. No. 4,270,841 (RL Sax) and British Patent 433,455. Light conditioning particles can also be used. The polyiodide crystals known by these patents are obtained by selecting one of pyrazine carboxylic acid or pyridine carboxylic acid and reacting with iodine, chlorine or bromine to produce polyiodide, polychloride or polybromide. And so on. These polyhalides are complex compounds in which a halogen atom reacts with an inorganic substance or an organic substance, and their detailed production methods are disclosed, for example, in US Pat. No. 4,422,963 to Sax.
サックスが開示しているように、光調整粒子を合成する過程において、均一な大きさの光調整粒子を形成させるため、及び、特定の分散媒内での光調整粒子の分散性を向上させるため、上述したように高分子分散剤としてニトロセルロースのような高分子物質を使用することが好ましい。しかしながら、ニトロセルロースを用いると、ニトロセルロースで被覆された結晶が得られ、このような結晶を光調整粒子として用いる場合、光調整粒子は相分離の時に分離される液滴内に浮遊せず、樹脂マトリックス内に残存することがある。これを防ぐためには、高分子媒体の(A)(メタ)アクリロイル基を有する樹脂として、(メタ)アクリロイル基を有するポリシロキサン系樹脂を用いることが好ましい。
(メタ)アクリロイル基を有するポリシロキサン系樹脂を用いた場合には、フィルム製造の際に光調整粒子が相分離により形成された微細な液滴内へ容易に分散、浮遊し、その結果、より優れた可変能力を得ることができる。
As disclosed by Sachs, in the process of synthesizing the light control particles, to form light control particles of a uniform size and to improve the dispersibility of the light control particles in a specific dispersion medium As described above, it is preferable to use a polymer material such as nitrocellulose as the polymer dispersant. However, when nitrocellulose is used, crystals coated with nitrocellulose are obtained, and when such crystals are used as light control particles, the light control particles do not float in the droplets separated during phase separation, May remain in the resin matrix. In order to prevent this, it is preferable to use a polysiloxane-based resin having a (meth) acryloyl group as the resin having a (A) (meth) acryloyl group in the polymer medium.
When a polysiloxane-based resin having a (meth) acryloyl group is used, the light adjusting particles are easily dispersed and floated in fine droplets formed by phase separation during film production. Excellent variable ability can be obtained.
本発明において、光調整粒子の粒子サイズとしては、調光フィルムとしたときの印加電圧に対する応答時間と、光調整懸濁液中の凝集及び沈殿との関係から、以下の態様であることが好ましい。
光調整粒子の長径は、225〜625nmであることが好ましく、250〜550nmであることがより好ましく、300〜500nmであることがさらに好ましい。
また、光調整粒子の短径に対する長径の比率、すなわちアスペクト比は3.0〜8.0であることが好ましく、3.3〜7.0であることがより好ましく、3.6〜6.0であることがさらに好ましい。
In the present invention, the particle size of the light control particles is preferably the following mode from the relationship between the response time with respect to the applied voltage when the light control film is formed and the aggregation and precipitation in the light control suspension. .
The major axis of the light control particles is preferably 225 to 625 nm, more preferably 250 to 550 nm, and still more preferably 300 to 500 nm.
Further, the ratio of the major axis to the minor axis of the light control particles, that is, the aspect ratio is preferably 3.0 to 8.0, more preferably 3.3 to 7.0, and more preferably 3.6 to 6. More preferably, it is 0.
本発明における光調整粒子の長径と短径は、走査型電子顕微鏡、透過型電子顕微鏡等の電子顕微鏡で光調整粒子を撮影し、撮影した画像より任意に50個の光調整粒子を抽出し、各光調整粒子の長径と短径を平均値として算出することができる。ここで、長径とは、上記撮影した画像により二次元視野内に投影された光調整粒子について、最も長い部分の長さとする。また、短径とは、上記長径に直交する最も長い部分の長さとする。 The major axis and minor axis of the light adjusting particles in the present invention are obtained by photographing the light adjusting particles with an electron microscope such as a scanning electron microscope or a transmission electron microscope, and arbitrarily extracting 50 light adjusting particles from the photographed image, The major axis and minor axis of each light control particle can be calculated as an average value. Here, the major axis is the length of the longest part of the light control particles projected in the two-dimensional visual field by the photographed image. The minor axis is the length of the longest part orthogonal to the major axis.
また、本発明における光調整粒子の粒子径を評価する方法として、光子相関法や動的光散乱法の原理を用いた粒度分布計を用いることができる。この方法では直接粒子の大きさや形状を計測するのではなく、粒子を球状と仮定して相当径を評価することになり、SEM観察とは異なる値となる。例えば、シスメックス株式会社製ゼータサイザーナノシリーズを用い、Z averageとして出力される相当径を粒子径とした場合に、光調整粒子の粒子径(以下、「粒度分布測定により求められる粒子径」ともいう)は135〜220nmが好ましく、140〜210nmがより好ましく、145〜205nmがさらに好ましい。 In addition, as a method for evaluating the particle diameter of the light control particles in the present invention, a particle size distribution meter using the principle of a photon correlation method or a dynamic light scattering method can be used. In this method, the size and shape of the particles are not directly measured, but the equivalent diameter is evaluated on the assumption that the particles are spherical, which is different from the SEM observation. For example, when using the Zetasizer Nano series manufactured by Sysmex Corporation and assuming that the equivalent diameter output as Z average is the particle diameter, it is also referred to as the particle diameter of the light control particles (hereinafter referred to as “particle diameter determined by particle size distribution measurement”). ) Is preferably 135 to 220 nm, more preferably 140 to 210 nm, and still more preferably 145 to 205 nm.
このZ average値は例えば光相関法や動的光散乱法に基づいた、異なる粒度分布計の測定値、具体的には上述の透過型電子顕微鏡等の電子顕微鏡で測定される光調整粒子の長径、短径とよい相関を示すことが知られおり、粒子径を評価する指標として適当である。 This Z average value is, for example, a measured value of a different particle size distribution meter based on the light correlation method or the dynamic light scattering method, specifically, the long diameter of the light adjusting particles measured by an electron microscope such as the transmission electron microscope described above. It is known to show a good correlation with the short diameter, and is suitable as an index for evaluating the particle diameter.
本発明に使用される光調整懸濁液は、光調整懸濁液の全質量に対し、光調整粒子を1〜15質量%含有することが好ましく、2〜10質量%含有することがより好ましい。また、光調整懸濁液の全質量に対し、分散媒を30〜99質量%含有することが好ましく、50〜96質量%含有することがより好ましい。 The light control suspension used in the present invention preferably contains 1 to 15% by weight of light control particles, more preferably 2 to 10% by weight, based on the total weight of the light control suspension. . Moreover, it is preferable to contain 30-99 mass% of dispersion media with respect to the total mass of light adjustment suspension, and it is more preferable to contain 50-96 mass%.
また、調光材料は、光調整懸濁液を、高分子媒体100質量部に対して、1〜100質量部含有することが好ましく、4〜70質量部含有することがより好ましく、6〜60質量部含有することがさらに好ましく、8〜50質量部含有することが特に好ましい。 Moreover, it is preferable that a light control material contains 1-100 mass parts of light adjustment suspensions with respect to 100 mass parts of polymer media, It is more preferable to contain 4-70 mass parts, 6-60 More preferably, it is contained in an amount of 8 to 50 parts by mass.
本発明における高分子媒体の屈折率と、分散媒の屈折率とは近似していることが好ましい。具体的には、本発明における高分子媒体と分散媒との屈折率の差は、好ましくは0.005以下、より好ましくは0.003以下である。 In the present invention, the refractive index of the polymer medium is preferably approximate to the refractive index of the dispersion medium. Specifically, the difference in refractive index between the polymer medium and the dispersion medium in the present invention is preferably 0.005 or less, more preferably 0.003 or less.
<透明導電性樹脂基材>
本発明による調光材料を利用して調光フィルムを製造するときに使用される透明導電性樹脂基材としては、一般的に、透明樹脂基材に透明導電膜(ITO、SnO2、In2O3、有機導電膜等の膜)がコーティングされており、透明樹脂基材と透明導電層を合わせた光透過率が80%以上であり、表面抵抗値が3〜3000Ωの透明導電性樹脂基材を使用することができる。なお、透明導電性樹脂基材の光透過率はJIS K7105の全光線透過率の測定法に準拠して測定することができる。
<Transparent conductive resin substrate>
As the transparent conductive resin base material used when manufacturing to light control film utilized by light modulating material present invention, generally, a transparent conductive film (ITO transparent resin substrate, SnO 2, an In 2 O 3 , a film such as an organic conductive film), a transparent conductive resin group having a light transmittance of 80% or more of the transparent resin base material and the transparent conductive layer, and a surface resistance value of 3 to 3000Ω. Material can be used. In addition, the light transmittance of a transparent conductive resin base material can be measured based on the measuring method of the total light transmittance of JISK7105.
また、透明樹脂基材としては、例えば、高分子フィルム等を使用することができる。前記高分子フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系フィルム、ポリプロピレン等のポリオレフィン系フィルム、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂系のフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリアリレートフィルム、ポリカーボネートフィルム等の樹脂フィルムが挙げられるが、ポリエチレンテレフタレートフィルムが、透明性に優れ、成形性、接着性、加工性等に優れるので好ましい。 Moreover, as a transparent resin base material, a polymer film etc. can be used, for example. Examples of the polymer film include polyester films such as polyethylene terephthalate, polyolefin films such as polypropylene, polyvinyl chloride, acrylic resin films, polyethersulfone films, polyarylate films, polycarbonate films, and the like. Among them, a polyethylene terephthalate film is preferable because it is excellent in transparency and excellent in moldability, adhesiveness, workability, and the like.
透明樹脂基材にコーティングされる透明導電膜の厚みは、10〜5,000nmであることが好ましい。尚、透明樹脂基材の厚みは特に制限はない。例えば、高分子フィルムの場合には10〜200μmが好ましい。透明樹脂基材の間隔が狭く、異物質の混入等により発生する短絡現象を防止するために、透明導電膜の上に数nm〜1μm程度の厚さの透明絶縁層が形成されている透明樹脂導電性基材を使用してもよい。また、本発明の調光フィルムを反射型の調光窓に利用する場合(例えば、自動車用リアビューミラー等)は、反射体であるアルミニウム、金、又は銀のような導電性金属の薄膜を電極として直接用いてもよい。 The thickness of the transparent conductive film coated on the transparent resin substrate is preferably 10 to 5,000 nm. The thickness of the transparent resin substrate is not particularly limited. For example, in the case of a polymer film, 10 to 200 μm is preferable. A transparent resin in which a transparent insulating substrate having a thickness of several nm to 1 μm is formed on a transparent conductive film in order to prevent a short-circuit phenomenon caused by mixing of different substances, etc. A conductive substrate may be used. When the light control film of the present invention is used for a reflection type light control window (for example, a rear view mirror for automobiles), a thin film made of a conductive metal such as aluminum, gold, or silver which is a reflector is used as an electrode. May be used directly.
<調光フィルム>
本発明の調光フィルムは、前記調光材料を用いて形成することが可能であり、調光材料は、高分子媒体から形成された樹脂マトリックスと、樹脂マトリックス中に分散した光調整懸濁液とからなる調光層を形成する。
調光層は、調光層との密着性を向上させるためのプライマー層を有する2枚の透明導電性樹脂基材に挟持されているか、あるいはプライマー層を有する透明導電性樹脂基材とプライマー層を有さない透明導電性樹脂基材との2枚の透明導電性樹脂基材に挟持されていることが好ましい。
<Light control film>
The light control film of the present invention can be formed using the light control material, and the light control material includes a resin matrix formed from a polymer medium, and a light control suspension dispersed in the resin matrix. The light control layer which consists of is formed.
The light control layer is sandwiched between two transparent conductive resin base materials having a primer layer for improving adhesion to the light control layer, or a transparent conductive resin base material and a primer layer having a primer layer It is preferable to be sandwiched between two transparent conductive resin substrates having no transparent conductive resin substrate.
調光フィルムを得るためには、まず、液状の光調整懸濁液を、高分子媒体と均質に混合し、光調整懸濁液が高分子媒体中に液滴状態で分散した混合液からなる調光材料を得る。
具体的には、以下の通りである。光調整粒子を溶媒に分散した液と光調整懸濁液の分散媒とを混合し、ロータリーエバポレーター等で溶媒を留去し、光調整懸濁液を作製する。
次いで、光調整懸濁液及び高分子媒体を混合し、光調整懸濁液が高分子媒体中に液滴状態で分散した混合液(調光材料)とする。
In order to obtain a light control film, first, a liquid light adjusting suspension is homogeneously mixed with a polymer medium, and the light adjusting suspension is composed of a mixed liquid dispersed in the polymer medium in the form of droplets. Get a dimming material.
Specifically, it is as follows. A liquid in which the light control particles are dispersed in a solvent and a dispersion medium of the light control suspension are mixed, and the solvent is distilled off with a rotary evaporator or the like to prepare a light control suspension.
Next, the light control suspension and the polymer medium are mixed to obtain a mixed liquid (light control material) in which the light control suspension is dispersed in a droplet state in the polymer medium.
この調光材料を、プライマー層を有する透明導電性樹脂基材上に一定な厚さで塗布し、必要に応じて調光材料に含まれる溶剤を乾燥除去した後、高圧水銀灯等を用いて紫外線を照射し高分子媒体を硬化させる。その結果、硬化高分子媒体からなる樹脂マトリックス中に、光調整懸濁液が液滴状に分散されている調光層が形成される。高分子媒体と光調整懸濁液との混合比率を様々に変えることにより、調光層の光透過率を調節することができる。このようにして形成された調光層の上にもう一方のプライマー層を有する透明導電性樹脂基材を密着させることにより、調光フィルムが得られる。 This light-modulating material is applied to a transparent conductive resin substrate having a primer layer with a certain thickness, and after removing the solvent contained in the light-modulating material by drying as necessary, ultraviolet light is used using a high-pressure mercury lamp or the like. To cure the polymer medium. As a result, a light control layer in which the light control suspension is dispersed in the form of droplets is formed in the resin matrix made of the cured polymer medium. The light transmittance of the light control layer can be adjusted by variously changing the mixing ratio of the polymer medium and the light control suspension. A light control film is obtained by sticking the transparent conductive resin base material which has another primer layer on the light control layer formed in this way.
あるいは、前記調光材料を、プライマー層を有する透明導電性樹脂基材上に一定な厚さで塗布し、必要に応じて調光材料に含まれる溶剤を乾燥除去した後、もう一方のプライマー層を有する透明導電性樹脂基材でラミネートした後に紫外線を照射し、高分子媒体を硬化させてもよい。 Alternatively, the light-modulating material is applied to a transparent conductive resin substrate having a primer layer at a constant thickness, and if necessary, the solvent contained in the light-modulating material is removed by drying, and then the other primer layer The polymer medium may be cured by irradiating with an ultraviolet ray after laminating with a transparent conductive resin base material having.
ここでプライマー層を有する透明導電性樹脂基材は、一方の透明導電性樹脂基材のみでもよい。また、2枚の透明導電性樹脂基材の両方の上に調光層をそれぞれ形成し、それらを調光層同士が密着するようにして積層してもよい。調光層の厚みは、5〜1,000μmが好ましく、20〜100μmがより好ましい。 Here, the transparent conductive resin base material having the primer layer may be only one transparent conductive resin base material. Moreover, the light control layer may be formed on both of the two transparent conductive resin base materials, and the light control layers may be laminated so that the light control layers are in close contact with each other. The thickness of the light control layer is preferably 5 to 1,000 μm, and more preferably 20 to 100 μm.
樹脂マトリックス中に分散されている光調整懸濁液の液滴の大きさ(平均液滴径)は、通常0.5〜100μm、好ましくは0.5〜20μm、より好ましいくは1〜5μmである。液滴の大きさは、光調整懸濁液を構成している各成分の濃度、光調整懸濁液及び高分子媒体の粘度、光調整懸濁液中の分散媒の高分子媒体に対する相溶性等により決められる。
平均液滴径は、例えば、SEMを用いて、調光フィルムの一方の面方向から写真等の画像を撮影し、任意に選択した複数の液滴直径を測定し、その平均値として算出することができる。また、調光フィルムの光学顕微鏡での視野画像をデジタルデータとしてコンピュータに取り込み、画像処理インテグレーションソフトウェアを使用し算出することも可能である。
The size (average droplet diameter) of the light control suspension dispersed in the resin matrix is usually 0.5 to 100 μm, preferably 0.5 to 20 μm, more preferably 1 to 5 μm. is there. The size of the droplets depends on the concentration of each component constituting the light control suspension, the viscosity of the light control suspension and the polymer medium, and the compatibility of the dispersion medium in the light control suspension with the polymer medium. Etc.
The average droplet diameter is calculated, for example, by taking an image such as a photograph from one surface direction of the light control film using SEM, measuring a plurality of arbitrarily selected droplet diameters, and calculating the average value thereof. Can do. It is also possible to capture a visual field image of the light control film with an optical microscope into a computer as digital data and calculate it using image processing integration software.
調光層となる調光材料の塗布には、例えば、バーコーター、アプリケーター、ドクターブレード、ロールコーター、ダイコーター、コンマコーター等の公知の塗布手段を用いることができる。調光材料は、透明導電性樹脂基材上に設けたプライマー層面に塗布することができる。あるいは、2つの透明導電性樹脂基材の一方にプライマー層を有さない透明導電性樹脂基材を用いる場合には、透明導電性樹脂基材に直接塗布することもできる。
なお、塗布する際は、調光材料を必要に応じて、適当な溶剤で希釈してもよい。溶剤を用いた場合には、透明導電性樹脂基材上に塗布した後に乾燥して溶剤を除去することが好ましい。
For the application of the light control material to be the light control layer, known application means such as a bar coater, an applicator, a doctor blade, a roll coater, a die coater, and a comma coater can be used. The light control material can be applied to the surface of the primer layer provided on the transparent conductive resin substrate. Or when using the transparent conductive resin base material which does not have a primer layer in one of two transparent conductive resin base materials, it can also apply | coat directly to a transparent conductive resin base material.
In addition, when apply | coating, you may dilute a light control material with a suitable solvent as needed. When a solvent is used, it is preferable that the solvent is removed by drying after coating on the transparent conductive resin substrate.
調光材料の塗布に用いる溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、トルエン、ヘプタン、シクロヘキサン、エチルアセテート、エタノール、メタノール、酢酸イソアミル、酢酸ヘキシル等を用いることができる。
液状の光調整懸濁液が、固体の樹脂マトリックス中に微細な液滴形態で分散されている調光層を形成するためには、調光材料をホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等で混合して高分子媒体中に光調整懸濁液を微細に分散させる方法、高分子媒体中の樹脂成分の重合による相分離法、調光材料に含まれる溶剤揮発による相分離法、又は温度による相分離法等を利用することができる。
As a solvent used for application of the light control material, for example, tetrahydrofuran, toluene, heptane, cyclohexane, ethyl acetate, ethanol, methanol, isoamyl acetate, hexyl acetate, or the like can be used.
In order to form a light control layer in which a liquid light control suspension is dispersed in the form of fine droplets in a solid resin matrix, the light control material is mixed with a homogenizer, an ultrasonic homogenizer, or the like. A method of finely dispersing a light control suspension in a molecular medium, a phase separation method by polymerization of resin components in a polymer medium, a phase separation method by volatilization of a solvent contained in a light control material, or a phase separation method by temperature, etc. Can be used.
プライマー層を有する透明導電性樹脂基材は、透明導電性樹脂基材のプライマー処理(プライマー層の形成)ことで得ることができる。
透明導電性樹脂基材のプライマー処理は、例えば、プライマー層を形成する材料を、バーコーター法、マイヤーバーコーター法、アプリケーター法、ドクターブレード法、ロールコーター法、ダイコーター法、コンマコーター法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法等を単独又は組み合わせて用いて、透明導電性樹脂基材に塗布することにより行うことができる。なお、塗布する際はプライマー層を形成する材料を必要に応じて適当な溶剤で希釈し、プライマー層を形成する材料の溶液を用いてもよい。
溶剤を用いた場合には、透明導電性樹脂基材上に塗布した後、乾燥して溶剤を除去することが好ましい。尚、プライマー層となる塗膜は必要に応じて透明導電性樹脂基材の片面のみ(透明導電膜側)に形成してもよいし、含浸法やディップコート法によって両面に形成してもよい。
A transparent conductive resin substrate having a primer layer can be obtained by primer treatment (formation of a primer layer) of the transparent conductive resin substrate.
Primer treatment of transparent conductive resin base material, for example, the material that forms the primer layer, bar coater method, Mayer bar coater method, applicator method, doctor blade method, roll coater method, die coater method, comma coater method, gravure The coating method, micro gravure coating method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, impregnation method, curtain coating method, etc. may be used by applying them to a transparent conductive resin base material alone or in combination. it can. In addition, when apply | coating, the material of the material which forms a primer layer may be diluted with a suitable solvent as needed, and the solution of the material which forms a primer layer may be used.
When a solvent is used, it is preferable that the solvent is removed by drying after coating on the transparent conductive resin substrate. In addition, the coating film used as a primer layer may be formed only on one side (transparent conductive film side) of the transparent conductive resin base material as necessary, or may be formed on both sides by an impregnation method or a dip coating method. .
プライマー層形成に用いる溶剤としては、プライマー層を形成する材料を溶解あるいは分散可能で、プライマー層形成後に乾燥等により除去できるものであればよい。例えば、イソプロピルアルコール、エタノール、メタノール、1−メトキシ−2−プロパノール、2−メトキシエタノール、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、アニソール、メチルエチルケトン、アセトン、テトラヒドロフラン、トルエン、ヘプタン、シクロヘキサン、エチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチルジグリコール、ジメチルジグリコール、酢酸イソアミル、酢酸ヘキシル等を用いることができ、これらの混合溶剤でも良い。 The solvent used for forming the primer layer may be any solvent that can dissolve or disperse the material forming the primer layer and can be removed by drying or the like after forming the primer layer. For example, isopropyl alcohol, ethanol, methanol, 1-methoxy-2-propanol, 2-methoxyethanol, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, anisole, methyl ethyl ketone, acetone, tetrahydrofuran, toluene, heptane, cyclohexane, ethyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate , Diethyl diglycol, dimethyl diglycol, isoamyl acetate, hexyl acetate and the like, and a mixed solvent thereof may be used.
上記の方法によれば、電場の形成により任意に光透過率が調節できる調光フィルムが提供される。この調光フィルムは、電場が形成されていない場合には、光の散乱のない鮮明な着色状態を維持し、電場が形成されると透明な状態に転換される。この能力は、20万回以上の可逆的反復特性を示す。透明な状態においての光透過率増進と、着色された状態における鮮明度の向上のためには、液状の光調整懸濁液の屈折率と、樹脂マトリックスの屈折率をできるだけ一致させることが好ましい。
調光フィルムを作動させるための使用電源は交流で、10〜100ボルト(実効値)、30Hz〜500kHzの周波数範囲とすることができる。本発明の調光フィルムは、電界に対する応答時間を、消色時には1〜50秒以内、着色時には1〜100秒以内とすることができる。また、紫外線耐久性は、750W紫外線等を利用した紫外線照射試験の結果、250時間が経過した後にも安定な可変特性を示し、−50℃〜90℃で長時間放置した場合にも、初期の可変特性を維持することが可能である。
According to said method, the light control film which can adjust light transmittance arbitrarily by formation of an electric field is provided. When the electric field is not formed, the light control film maintains a clear coloring state without light scattering, and is converted into a transparent state when the electric field is formed. This ability exhibits a reversible repeat characteristic of over 200,000 times. In order to increase the light transmittance in the transparent state and improve the sharpness in the colored state, it is preferable to match the refractive index of the liquid light adjusting suspension with the refractive index of the resin matrix as much as possible.
The power source used for operating the light control film is alternating current, and can be in the frequency range of 10 to 100 volts (effective value) and 30 Hz to 500 kHz. The light control film of this invention can make the response time with respect to an electric field within 1-50 seconds at the time of decoloring, and within 1-100 seconds at the time of coloring. In addition, as a result of an ultraviolet irradiation test using 750 W ultraviolet rays or the like, the ultraviolet durability shows a stable variable characteristic even after 250 hours have passed, and even when left at -50 ° C. to 90 ° C. for a long time, It is possible to maintain variable characteristics.
従来技術である液晶を使用した調光フィルムの製造における、水を用いたエマルジョンによる方法を使用すると、液晶が水分と反応して光調整特性を失うことが多く、同一の特性のフィルムを製造しにくいという問題がある。本発明においては、液晶ではなく、光調整粒子が光調整懸濁液内に分散されている液状の光調整懸濁液を使用するため、液晶を利用した調光フィルムとは異なり、電界が印加されていない場合にも光が散乱せず、鮮明度が優れて視野角の制限のない着色状態を表す。そして、光調整粒子の含有量、液滴形態や調光層の膜厚を調節したり、又は電界強度を調節したりすることにより、光可変度を任意に調節できる。また、本発明の調光フィルムは、液晶を用いないことから、紫外線露光による色調変化及び可変能力の低下、大型製品特有の透明導電性樹脂基材の周辺部と中央部間に生ずる電圧降下に伴う応答時間差も解消される。 In the production of a light control film using liquid crystal, which is a conventional technology, when a method using an emulsion using water is used, the liquid crystal often reacts with moisture and loses its light adjustment characteristics. There is a problem that it is difficult. In the present invention, not a liquid crystal, but a liquid light adjusting suspension in which light adjusting particles are dispersed in the light adjusting suspension is used. Therefore, unlike a light control film using liquid crystal, an electric field is applied. Even if not, light is not scattered, and it represents a colored state with excellent definition and no viewing angle limitation. The light variability can be arbitrarily adjusted by adjusting the content of the light adjusting particles, the droplet form, the film thickness of the light control layer, or adjusting the electric field strength. In addition, since the light control film of the present invention does not use liquid crystals, the color change due to ultraviolet exposure and the variable capacity decrease, and the voltage drop generated between the peripheral part and the central part of the transparent conductive resin base material peculiar to large products. The accompanying response time difference is also eliminated.
本発明による調光フィルムに電界が印加されていないときには、光調整懸濁液内の光調整粒子のブラウン運動のため、光調整粒子の光吸収、2色性効果による鮮明な着色状態を示す。しかし、電界が印加されると、液滴又は液滴連結体の中の光調整粒子が電場に平行に配列され、透明な状態に転換される。また、フィルム状態であるがため、液状の光調整懸濁液をそのまま使用する従来技術による調光硝子の問題点、即ち、2枚の透明導電性樹脂基材の間への液状の懸濁液の注入の困難性、製品の上下間の水圧差による下部の膨張現象、風圧等の外部環境による基材間隔の変化による局部的な色相変化、透明導電性樹脂基材の間の密封材の破壊による調光材料の漏洩が解決される。 When an electric field is not applied to the light control film according to the present invention, the light control particles in the light control suspension exhibit a brown color motion, and the light control particles absorb light and show a clear coloring state due to a dichroic effect. However, when an electric field is applied, the light adjusting particles in the droplet or the droplet connected body are arranged in parallel to the electric field and converted into a transparent state. In addition, since it is in a film state, there is a problem with the light control glass according to the prior art in which the liquid light adjusting suspension is used as it is, that is, the liquid suspension between the two transparent conductive resin substrates. Difficulty in injecting the product, expansion phenomenon in the lower part due to the water pressure difference between the upper and lower parts of the product, local hue change due to changes in the base interval due to the external environment such as wind pressure, destruction of the sealing material between the transparent conductive resin base materials The leakage of the light control material due to is solved.
また、液晶を利用した従来技術による調光窓の場合には、液晶が紫外線により容易に劣化し、またネマチック液晶の熱的特性によりその使用温度の範囲も狭い。更に、光学特性面においても、電界が印加されていない場合には光散乱による乳白色の半透明な状態を示し、電界が印加される場合にも、完全には鮮明化せず、乳濁状態が残存する問題点がある。従って、このような調光窓では、既存の液晶表示素子で動作原理として利用されている光の遮断及び透過による表示機能が不可能である。しかし、本発明による調光フィルムを使用すれば、このような問題点が解決できる。 Further, in the case of a light control window according to the prior art using liquid crystal, the liquid crystal is easily deteriorated by ultraviolet rays, and the operating temperature range is narrow due to the thermal characteristics of nematic liquid crystal. Furthermore, also in terms of optical characteristics, when no electric field is applied, it shows a milky white translucent state due to light scattering, and even when an electric field is applied, it is not completely sharpened and the milky state is There are remaining problems. Therefore, in such a light control window, a display function based on light blocking and transmission, which is used as an operation principle in existing liquid crystal display elements, is impossible. However, such a problem can be solved by using the light control film according to the present invention.
本発明の調光フィルムは、調光層と透明導電性樹脂基材との密着性が強く、またタック性に優れる。従って製造過程あるいはフィルム製造後の加工過程等で調光層が透明導電性樹脂基材から剥がれるといった問題が生じることのない優れた調光フィルムである。 The light control film of this invention has strong adhesiveness of a light control layer and a transparent conductive resin base material, and is excellent in tackiness. Therefore, the light control film is an excellent light control film that does not cause a problem that the light control layer is peeled off from the transparent conductive resin base material in the manufacturing process or the processing process after film manufacture.
本発明の調光フィルムは、例えば、室内外の仕切り(パーティッション)、建築物用の窓硝子/天窓、電子産業及び映像機器に使用される各種平面表示素子、各種計器板と既存の液晶表示素子の代替品、光シャッター、各種室内外広告及び案内標示板、航空機/鉄道車両/船舶用の窓硝子、自動車用の窓硝子/バックミラー/サンルーフ、眼鏡、サングラス、サンバイザー等の用途に好適に使用することができる。 The light control film of the present invention includes, for example, indoor and outdoor partitions, window glass / skylights for buildings, various flat display elements used in the electronics industry and video equipment, various instrument panels, and existing liquid crystal display elements. Suitable for applications such as light shutters, various indoor / outdoor advertisements and signboards, window glass for aircraft / railway vehicles / ships, window glass / back mirror / sunroof for automobiles, glasses, sunglasses, sun visors, etc. Can be used.
適用法としては、本発明の調光フィルムを直接使用することも可能であるが、用途によっては、例えば、本発明の調光フィルムをさらに2枚の基材に挟持させて使用したり、基材の片面に貼り付けて使用したりしてもよい。前記基材としては、例えば、ガラスや、上記透明樹脂基材と同様の高分子フィルム等を使用することができる。
本発明による調光フィルムの構造及び動作を図面により更に詳しく説明すると、下記の通りである。
As an application method, it is possible to directly use the light control film of the present invention. However, depending on the application, for example, the light control film of the present invention may be further sandwiched between two substrates or used. You may affix and use on the single side | surface of material. As said base material, glass, the polymer film similar to the said transparent resin base material, etc. can be used, for example.
The structure and operation of the light control film according to the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.
図1は、本発明の一態様の調光フィルムの構造概略図で、調光層1が、透明導電膜5aがコーティングされている2枚の透明樹脂基材5bからなる透明導電性樹脂基材4の間に挟まれている。調光層1と透明導電性樹脂基材4の間にはプライマー層6が設けられている。スイッチ8の切り換えにより、電源7と2枚の透明導電膜5aの接続、非接続を行う。調光層1は、高分子媒体としての前記(A)(メタ)アクリロイル基を有する置換基をもつ樹脂を紫外線硬化させたフィルム状の樹脂マトリックス2と、樹脂マトリックス2内に液滴3の形態で分散されている液状の光調整懸濁液からなる。 FIG. 1 is a structural schematic diagram of a light control film of one embodiment of the present invention, in which a light control layer 1 is composed of two transparent resin base materials 5b coated with a transparent conductive film 5a. It is sandwiched between four. A primer layer 6 is provided between the light control layer 1 and the transparent conductive resin substrate 4. By switching the switch 8, the power supply 7 and the two transparent conductive films 5a are connected or disconnected. The light control layer 1 includes a film-like resin matrix 2 obtained by UV-curing a resin having a substituent having the (A) (meth) acryloyl group as a polymer medium, and a droplet 3 in the resin matrix 2. It consists of a liquid light control suspension dispersed in
図2(a)は、図1に示した調光フィルムの作動を説明するための図面で、スイッチ8が切られ、電界が印加されていない場合を示す。この場合には、液状の光調整懸濁液の液滴3を構成している分散媒9の中に分散している光調整粒子10は、図2(b)に示すようにブラウン運動により、それぞれランダムな方向を向いている。そのため、入射光11は光調整粒子10に吸収、散乱又は反射され、透過できない。
しかし、図3(a)に示すように、スイッチ8を接続して電界を印加すると、図3(b)に示すように光調整粒子10が印加された電界によって形成される電場と平行に配列する。そのため入射光11は配列した光調整粒子10間を通過するようになる。このようにして、散乱及び透明性の低下のない光透過機能が付与される。
FIG. 2A is a view for explaining the operation of the light control film shown in FIG. 1, and shows a case where the switch 8 is turned off and no electric field is applied. In this case, the light adjusting particles 10 dispersed in the dispersion medium 9 constituting the droplets 3 of the liquid light adjusting suspension are subjected to Brownian motion as shown in FIG. Each is in a random direction. Therefore, the incident light 11 is absorbed, scattered or reflected by the light adjusting particles 10 and cannot be transmitted.
However, as shown in FIG. 3A, when an electric field is applied by connecting the switch 8, as shown in FIG. 3B, the light adjusting particles 10 are arranged in parallel with the electric field formed by the applied electric field. To do. Therefore, the incident light 11 passes between the arranged light adjusting particles 10. In this way, a light transmission function without scattering and a decrease in transparency is provided.
図4は透明導電膜5aに電圧印加するための導線13を接続する方法の一例を示す模式図である。調光フィルムの端部には、透明樹脂基材5bと透明導電膜5aからなり、透明導電膜5bが露出したタップ領域12が設けられている。タップ領域12には導線13が電気的に接続されている。この導線13に、スイッチと電源(図示せず)を接続することで調光フィルムを動作させることができる。 FIG. 4 is a schematic diagram showing an example of a method of connecting the conductive wire 13 for applying a voltage to the transparent conductive film 5a. A tap region 12 made of the transparent resin substrate 5b and the transparent conductive film 5a and having the transparent conductive film 5b exposed is provided at the end of the light control film. A conductive wire 13 is electrically connected to the tap region 12. The light control film can be operated by connecting a switch and a power source (not shown) to the conductive wire 13.
以下、本発明の実施例及びその比較例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples of the present invention and comparative examples thereof, but the present invention is not limited to these examples.
(光調整粒子の製造例)
撹拌機及び冷却管を装着した500mlの四つ口フラスコに、ニトロセルロース1/4LIG(商品名、ベルジュラックNC社製)15質量%の酢酸イソアミル(試薬特級、和光純薬工業(株)製)希釈溶液87.54g、酢酸イソアミル44.96g、脱水CaI2(化学用、和光純薬工業(株)製)4.5g、無水エタノール(有機合成用、和光純薬工業(株)製)2.0g、精製水(精製水、和光純薬工業(株)製)0.6gの溶液に、沃素(JIS試薬特級、和光純薬工業(株)製)4.5gを溶解し、光調整粒子の基盤形成物質であるピラジン−2,5−ジカルボン酸2水和物(PolyCarbon Industries製)3gを添加した。45℃で3時間撹拌して反応を終了させた後、超音波分散機で2時間分散させた。このとき、混合液の色相は、茶色から暗紺色に変化した。
(Production example of light control particles)
In a 500 ml four-necked flask equipped with a stirrer and a condenser, nitrocellulose 1/4 LIG (trade name, manufactured by Bergerac NC) 15 mass% isoamyl acetate (special grade, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) Diluted solution 87.54 g, isoamyl acetate 44.96 g, dehydrated CaI 2 (chemical use, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 4.5 g, absolute ethanol (for organic synthesis, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 2. In a solution of 0 g of purified water (purified water, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.6 g, 4.5 g of iodine (special grade of JIS reagent, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was dissolved to prepare the light control particles. 3 g of pyrazine-2,5-dicarboxylic acid dihydrate (manufactured by PolyCarbon Industries), which is a base-forming substance, was added. After stirring at 45 ° C. for 3 hours to complete the reaction, the mixture was dispersed with an ultrasonic disperser for 2 hours. At this time, the hue of the mixed solution changed from brown to dark blue.
次に、混合液から所定の大きさの光調整粒子を取り出すために、遠心分離機を用いて光調整粒子を分離した。混合液を750Gの速度で10分間遠心分離して沈殿物を取り除き、更に7390Gで2時間遠心分離して、浮遊物を取り除き、沈殿物粒子を回収した。この沈殿物粒子は、サブミクロン粒子アナライザ(製品名:N4MD、ベックマン・コールタ社製)で測定した平均粒径が0.36μmを有する針状結晶であった。この沈殿物粒子を光調整粒子とした。 Next, in order to take out the light control particles having a predetermined size from the mixed solution, the light control particles were separated using a centrifuge. The mixture was centrifuged at a speed of 750 G for 10 minutes to remove the precipitate, and further centrifuged at 7390 G for 2 hours to remove the suspended matter and collect the precipitate particles. The precipitate particles were needle-like crystals having an average particle size of 0.36 μm as measured with a submicron particle analyzer (product name: N4MD, manufactured by Beckman Coulter). The precipitate particles were used as light control particles.
(光調整懸濁液の製造例)
前記の(光調整粒子の製造例)で得た光調整粒子45.5gを、光調整懸濁液の分散媒としてのアクリル酸ブチル(和光特級、和光純薬工業(株)製)/メタクリル酸2,2,2−トリフルオロエチル(工業用、共栄社化学工業(株)製)/アクリル酸2−ヒドロキシエチル(和光1級、和光純薬工業(株)製)共重合体(モノマーモル比:18/1.5/0.5、重量平均分子量:2,000、屈折率1.4719)50gに加え、撹拌機により30分間混合した。次いで酢酸イソアミルを、ロータリーエバポレーターを用いて133Paの真空で80℃、3時間減圧除去し、光調整粒子の沈降及び凝集現象のない安定な液状の光調整懸濁液を製造した。
(Production example of light control suspension)
45.5 g of the light control particles obtained in the above (Example of manufacturing light control particles) were used as a dispersion medium for the light control suspension butyl acrylate (Wako Special Grade, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) / Methacrylic acid. 2,2,2-trifluoroethyl (for industrial use, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) / 2-hydroxyethyl acrylate (Wako Grade 1, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) copolymer (monomer molar ratio: 18 /1.5/0.5, weight average molecular weight: 2,000, refractive index 1.4719) In addition to 50 g, the mixture was mixed with a stirrer for 30 minutes. Subsequently, isoamyl acetate was removed under reduced pressure at 80 ° C. for 3 hours under a vacuum of 133 Pa using a rotary evaporator to produce a stable liquid light-conditioning suspension free of sedimentation and aggregation of light-conditioning particles.
(エネルギー線硬化型シリコーン系樹脂の製造例)
ディーンスタークトラップ、冷却管、撹拌機、加熱装置を備えた四つ口フラスコに、両末端シラノールポリジメチルシロキサン(試薬、チッソ(株)製)17.8g、両末端シラノールポリジメチルジフェニルシロキサン(試薬、チッソ(株)製)62.2g、(3−アクリロキシプロピル)メチルジメトキシシラン(試薬、チッソ(株)製)20g、2−エチルヘキサン錫(和光純薬工業(株)製)0.1gを仕込み、外温を100℃としたヘプタン中で3時間還流し、反応を行った。
(Example of production of energy ray curable silicone resin)
In a four-necked flask equipped with a Dean-Stark trap, condenser, stirrer, and heating device, 17.8 g of both-end silanol polydimethylsiloxane (reagent, manufactured by Chisso Corporation), both-end silanol polydimethyldiphenylsiloxane (reagent, 62.2 g of Chisso Corp.), 20 g of (3-acryloxypropyl) methyldimethoxysilane (reagent, Chisso Corp.), 0.1 g of 2-ethylhexane tin (Wako Pure Chemical Industries Ltd.) The reaction was carried out by refluxing in heptane with an external temperature of 100 ° C. for 3 hours.
次いで、トリメチルエトキシシラン(試薬、チッソ(株)製)25gを添加し、更に2時間還流し、脱アルコール反応させた後、ヘプタンをロータリーエバポレーターを用いて100Paの真空で80℃、4時間減圧除去し、重量平均分子量35000、屈折率1.4745のエネルギー線硬化型シリコーン系樹脂を得た。 Next, 25 g of trimethylethoxysilane (reagent, manufactured by Chisso Co., Ltd.) was added, and the mixture was further refluxed for 2 hours to be dealcoholized, and then heptane was removed under reduced pressure at 80 ° C. for 4 hours at 100 Pa vacuum using a rotary evaporator. Thus, an energy ray curable silicone resin having a weight average molecular weight of 35000 and a refractive index of 1.4745 was obtained.
(調光材料の製造例)
上記(エネルギー線硬化型シリコーン系樹脂の製造例)で得たエネルギー線硬化型シリコーン系樹脂10g、光重合開始剤としてのビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド(BASFジャパン(株)製)0.2g、着色防止剤としてのジブチル錫ジラウレート0.3gに、前記(光調整懸濁液の製造例)で得た光調整懸濁液2.5gを添加し、1分間機械的に混合し、調光材料を製造した。
(Manufacturing example of light control material)
10 g of energy ray curable silicone resin obtained in the above (Production example of energy ray curable silicone resin), bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide (BASF Japan Ltd.) as a photopolymerization initiator )) 0.2 g and 2.5 g of dibutyltin dilaurate as an anti-coloring agent are added with 2.5 g of the light control suspension obtained in the above (Production Example of Light Control Suspension) To prepare a light-modulating material.
[実施例1]
(プライマー層形成用塗布液の調製)
1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(商品名:ライトアクリレート1,6HX−A、共栄社化学(株)製)を2.0質量%、3,3,3−トリフルオロプロピルアルコキシ(メトキシ又はエトキシ)シランにより表面処理されたZrO2粒子(商品名:ZRMIBK15WT%−F76、CIKナノテック(株)製、平均粒径:20nm)を0.2質量%、1−メトキシ−2−プロパノール/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)の混合溶媒を97.8質量%で混合した分散液を調製した。この分散液に、光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)をライトアクリレート1,6HX−Aに対して4質量%になるように添加し、プライマー層形成用塗布液を調製した。プライマー層形成用塗布液の固形分量(溶剤と光重合開始剤を除く総量)に対する表面処理されたZrO2粒子の含有量は9.1質量%である。
[Example 1]
(Preparation of primer layer forming coating solution)
2.0 mass% of 1,6-hexanediol diacrylate (trade name: Light acrylate 1,6HX-A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), 3,3,3-trifluoropropylalkoxy (methoxy or ethoxy) silane 0.2% by mass of ZrO 2 particles (trade name: ZRMIBK15WT% -F76, manufactured by CIK Nanotech Co., Ltd., average particle size: 20 nm) surface-treated with 1-methoxy-2-propanol / isopropyl alcohol = 7 / A dispersion liquid in which 3 (mass ratio) of the mixed solvent was mixed at 97.8 mass% was prepared. A photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) was added to this dispersion so as to be 4% by mass with respect to light acrylate 1,6HX-A to prepare a primer layer forming coating solution. The content of the surface-treated ZrO 2 particles with respect to the solid content (total amount excluding the solvent and the photopolymerization initiator) of the primer layer forming coating solution is 9.1% by mass.
(プライマー層付き透明導電性樹脂基材の製造)
ITO(インジウム錫の酸化物)の透明導電膜(厚み30nm)がコーティングされている表面抵抗率200〜700Ω/□のPETフィルム(300R、東洋紡績(株)製、厚み125μm)からなる透明導電性樹脂基材を準備した。この透明導電性樹脂基材の透明導電膜上に、前記プライマー層形成用塗布液を、マイクログラビア法(メッシュ#150)を用いて、全面塗布して、50℃/30秒、60℃/30秒、70℃/1分乾燥した後、UV照射4000mJ/cm2(メタルハライドランプ)で光硬化してプライマー層を形成した。得られたプライマー層の厚みは、84nmであった。このプライマー層付き透明導電性樹脂基材を2枚作製した。なお、プライマー層の厚みは、瞬間分光光度計F−20(フィルメトリクス(株)製)を用いて測定した。
(Manufacture of transparent conductive resin substrate with primer layer)
Transparent conductivity comprising a PET film (300R, manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 125 μm) having a surface resistivity of 200 to 700Ω / □ coated with a transparent conductive film (thickness 30 nm) of ITO (indium tin oxide). A resin base material was prepared. On the transparent conductive film of the transparent conductive resin base material, the primer layer forming coating solution is applied over the entire surface using a microgravure method (mesh # 150), and 50 ° C./30 seconds, 60 ° C./30. After drying at 70 ° C. for 1 minute for 2 seconds, the primer layer was formed by photocuring with UV irradiation 4000 mJ / cm 2 (metal halide lamp). The obtained primer layer had a thickness of 84 nm. Two transparent conductive resin base materials with this primer layer were produced. In addition, the thickness of the primer layer was measured using the instantaneous spectrophotometer F-20 (made by Filmetrics Co., Ltd.).
(調光フィルムの製造)
前記(プライマー層付き透明導電性樹脂基材の製造)で得たプライマー層付き透明導電性樹脂基材の上に、前記(調整材料の製造例)で得た調光材料を全面塗布して塗布層を形成した。次いでその塗布層上に、もう一枚のプライマー層付き透明導電性樹脂基材をプライマー層が調光材料の塗布層に対向するように積層して密着させた。
次いでメタルハライドランプを用いて4000mJ/cm2の紫外線を前記積層した透明導電性樹脂基材のポリエステルフィルム側から照射して、塗布層を紫外線硬化させた。これにより、紫外線硬化した樹脂マトリックス内に光調整懸濁液が球形の液滴として分散形成された調光層が形成された。光調整懸濁液の液滴の大きさ(平均液滴径)は、3μmであった。光調整懸濁液の液滴の大きさは以下の方法で測定した。
(Manufacture of light control film)
On the transparent conductive resin substrate with the primer layer obtained in (Manufacture of transparent conductive resin substrate with primer layer), the light-modulating material obtained in the above (Manufacturing example of adjustment material) is applied over the entire surface and applied. A layer was formed. Next, another transparent conductive resin substrate with a primer layer was laminated and adhered to the coating layer so that the primer layer was opposed to the coating layer of the light control material.
Subsequently, 4000 mJ / cm < 2 > of ultraviolet rays were irradiated from the polyester film side of the laminated transparent conductive resin substrate using a metal halide lamp to cure the coating layer with ultraviolet rays. As a result, a light control layer was formed in which the light-adjusting suspension was dispersed and formed as spherical droplets in the ultraviolet-cured resin matrix. The droplet size (average droplet diameter) of the light control suspension was 3 μm. The size of the droplets of the light control suspension was measured by the following method.
−光調整懸濁液の液滴の大きさの測定方法−
調光フィルムの一方の面方向からSEM写真を撮影し、任意に選択した複数の液滴直径を測定し、その平均値として算出した。
-Measuring method of droplet size of light control suspension-
A SEM photograph was taken from one surface direction of the light control film, a plurality of arbitrarily selected droplet diameters were measured, and the average value was calculated.
また、形成された調光層の厚みは90μmであった。2つの透明導電性樹脂基材に調光層が挟まれた調光フィルムの総厚みは340μmであった。 Moreover, the thickness of the formed light control layer was 90 micrometers. The total thickness of the light control film in which the light control layer was sandwiched between two transparent conductive resin substrates was 340 μm.
(試験体の作製)
図4に示すように、透明導電膜の一部を露出させるために、前記得られた調光フィルムの端部から調光層の一部を除去し、露出した透明導電膜から電圧印加用の通電をとった試験体を作製した。
(Preparation of test specimen)
As shown in FIG. 4, in order to expose a part of the transparent conductive film, a part of the light control layer is removed from the end of the obtained light control film, and voltage application is performed from the exposed transparent conductive film. A test specimen energized was prepared.
<評価方法>
−調光性能の評価−
分光式色差計SZ−Σ90(日本電色工業(株)製)を使用し、A光源、視野角2度で測定したY値(%)を光透過率とした。なお、試験体の電界印加時と未印加時の光透過率を測定した。
前記試験体の光透過率は、交流電圧を印加しない場合(未印加時)は1.0%であった。また、50Hzの交流電圧100V(実効値)の電圧を印加したときの調光フィルムの光透過率は49%であった。電界印加時と電界未印加時の光透過率の比が44と大きく、良好な調光性能を示した。
<Evaluation method>
-Evaluation of dimming performance-
Using a spectroscopic color difference meter SZ-Σ90 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), the Y value (%) measured with an A light source and a viewing angle of 2 degrees was defined as light transmittance. In addition, the light transmittance when the electric field was applied to the test body and when it was not applied was measured.
The light transmittance of the test specimen was 1.0% when no AC voltage was applied (when no voltage was applied). Moreover, the light transmittance of the light control film when the voltage of AC voltage 100V (effective value) of 50 Hz was applied was 49%. The ratio of light transmittance when an electric field was applied and when no electric field was applied was as large as 44, indicating good light control performance.
−調光層の粘着強度の測定方法−
小型卓上試験器(精密万能試験器)、EZ−S((株)島津製作所製)を使用し、試験体の調光層から透明導電性樹脂基材を、90°ピール、ロード加重50N、引き上げスピード50mm/minで引き剥がすように行い、粘着強度を測定した。
-Measurement method of adhesive strength of light control layer-
Using a small tabletop tester (precision universal tester) and EZ-S (manufactured by Shimadzu Corporation), the transparent conductive resin substrate is lifted by 90 ° peel, load load 50N, from the light control layer of the specimen. The adhesive strength was measured by peeling off at a speed of 50 mm / min.
−転写性の評価方法−
プライマー層とITO/PETのPET面を重ね合わせて約1kgの重りを乗せた状態で1週間保管し、プライマー層がITO/PETのPET面に転写しているかを、目視で確認し、下記基準により評価した。
○:転写の割合がプライマー塗工面積全体の5%以下
△:転写の割合がプライマー塗工面積全体の5〜30%
×:転写の割合がプライマー塗工面積全体の30%以上
-Evaluation method of transferability-
The primer layer and the PET surface of ITO / PET are overlaid and stored for about a week with a weight of about 1 kg. Check whether the primer layer is transferred to the PET surface of ITO / PET visually, and It was evaluated by.
○: Transfer ratio is 5% or less of the entire primer coating area Δ: Transfer ratio is 5 to 30% of the entire primer application area
×: Transfer rate is 30% or more of the entire primer coating area
−タックの評価方法−
上記同様の方法で、プライマー層付き透明導電性樹脂基材を2枚準備し、一方の透明導電性樹脂基材のプライマー層の上に上記調光材料を塗工し、調光材料の塗布層を形成した。そして、他の一方の透明導電性樹脂基材のプライマー層が前記塗布層に対向するように配置して、ロール・トゥ・ロールにより張力をかけながらラミネートした。このとき金属ロール(SUS製、ハードクロムめっき)がプライマー層に接した状態において、2枚の透明導電性樹脂基材の配置位置が正確に重なるように、プライマー層付き透明導電性樹脂基材の位置を幅方向に微調整した。この微調整の難易をタックの評価として下記基準により評価した。
◎:2m/min以上のフィルム搬送速度でも位置合わせ可能
○:1m/min以上、2m/min未満の搬送速度で位置合わせ可能
△:1m/min以上、2m/min未満の搬送速度でも位置合わせには困難を伴った。×:搬送速度に関わらず位置合わせ困難
-Tack evaluation method-
In the same manner as above, two transparent conductive resin base materials with a primer layer are prepared, and the light control material is applied on the primer layer of one transparent conductive resin base material, and the light control material coating layer Formed. And it arrange | positioned so that the primer layer of the other one transparent conductive resin base material might oppose the said application layer, and it laminated | stacked, applying a tension | tensile_strength by roll to roll. At this time, in the state where the metal roll (manufactured by SUS, hard chrome plating) is in contact with the primer layer, the transparent conductive resin substrate with the primer layer is placed so that the arrangement positions of the two transparent conductive resin substrates overlap accurately The position was finely adjusted in the width direction. The difficulty of this fine adjustment was evaluated according to the following criteria as an evaluation of tack.
A: Alignment is possible even at a film conveyance speed of 2 m / min or more. Alignment is possible at a conveyance speed of 1 m / min or more and less than 2 m / min. Was accompanied by difficulties. ×: Difficult to align regardless of transport speed
−剥離モードの評価方法−
上記粘着強度の測定後の調光フィルムにおいて、透明導電性樹脂基材を引き剥がした。このとき、調光フィルムからの透明導電性樹脂基材の剥離の様子を観察し、以下の基準により評価した。
◎:引き剥がしたときに調光層内部で破壊が起き、2枚の透明導電性樹脂基材の両方に調光層が残っている(凝集破壊)。
○:上記凝集破壊と下記界面剥離が混在している。
×:引き剥がしたときに調光層自体は破壊されず、片方の透明導電性樹脂基材のみに調光層が残り、他方の透明導電性樹脂基材は調光層から剥がれる(界面剥離)。
-Evaluation method of peeling mode-
In the light control film after the measurement of the adhesive strength, the transparent conductive resin substrate was peeled off. At this time, the state of peeling of the transparent conductive resin substrate from the light control film was observed and evaluated according to the following criteria.
(Double-circle): When it peels off, destruction will arise inside a light control layer, and the light control layer remains in both of two transparent conductive resin base materials (cohesive failure).
○: The above cohesive failure and the following interface peeling coexist.
X: The light control layer itself is not destroyed when peeled off, the light control layer remains only on one transparent conductive resin base material, and the other transparent conductive resin base material is peeled off from the light control layer (interfacial peeling) .
[実施例2]
(プライマー層形成用塗布液の調製)
イソシアヌル酸EO変性トリアクリレート(商品名:アロニックスM−315、東亞合成(株)製)を2.0質量%、3,3,3−トリフルオロプロピルアルコキシ(メトキシ又はエトキシ)シランにより表面処理されたZrO2粒子(商品名:ZRMIBK15WT%−F76、CIKナノテック(株)製、平均粒径:20nm)を0.2質量%、1−メトキシ−2−プロパノール/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)の混合溶媒を97.8質量%で混合した分散液を調整した。この分散液に、光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)をアロニックスM−315に対して4質量%になるように添加し、プライマー層形成用塗布液を調製した。プライマー層形成用塗布液の固形分量(溶剤と光重合開始剤を除く総量)に対する表面処理されたZrO2粒子の含有量は9.1質量%である。
[Example 2]
(Preparation of primer layer forming coating solution)
Isocyanuric acid EO-modified triacrylate (trade name: Aronix M-315, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was surface-treated with 2.0% by mass, 3,3,3-trifluoropropylalkoxy (methoxy or ethoxy) silane. 0.2% by mass of ZrO 2 particles (trade name: ZRMIBK15WT% -F76, manufactured by CIK Nanotech Co., Ltd., average particle size: 20 nm), 1-methoxy-2-propanol / isopropyl alcohol = 7/3 (mass ratio) A dispersion in which 97.8% by mass of the mixed solvent was mixed was prepared. To this dispersion, a photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) was added to 4% by mass with respect to Aronics M-315 to prepare a primer layer forming coating solution. The content of the surface-treated ZrO 2 particles with respect to the solid content (total amount excluding the solvent and the photopolymerization initiator) of the primer layer forming coating solution is 9.1% by mass.
(試験体の作製及び評価)
実施例1と同様にして、但し、プライマー層形成用塗布液を上記のものに代えて試験体を作製し、得られた試験体の評価を実施例1と同様の方法で行った。調光フィルムのプライマー層の厚みは、81nmであった。
(Production and evaluation of test specimen)
A test specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that the primer layer forming coating solution was changed to that described above, and the obtained test specimen was evaluated in the same manner as in Example 1. The thickness of the primer layer of the light control film was 81 nm.
[比較例1]
(プライマー層形成用塗布液の調製)
1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(商品名:ライトアクリレート1,6HX−A、共栄社化学(株)製)を2.0質量%、1−メトキシ−2−プロパノール/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)の混合溶媒を98質量%で混合した溶液を調整した。この溶液に、光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)をライトアクリレート1,6HX−Aに対して4質量%になるように添加し、プライマー層形成用塗布液を調製した。
[Comparative Example 1]
(Preparation of primer layer forming coating solution)
1,6-hexanediol diacrylate (trade name: Light acrylate 1,6HX-A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) is 2.0% by mass, 1-methoxy-2-propanol / isopropyl alcohol = 7/3 (mass) Ratio) was mixed at 98% by mass to prepare a solution. A photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) was added to this solution so as to be 4% by mass with respect to light acrylate 1,6HX-A to prepare a primer layer forming coating solution.
(試験体の作製及び評価)
実施例1と同様にして、但し、プライマー層形成用塗布液を上記のものに代えて試験体を作製し、得られた試験体の評価を実施例1と同様の方法で行った。調光フィルムのプライマー層の厚みは、78nmであった。
(Production and evaluation of test specimen)
A test specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that the primer layer forming coating solution was changed to that described above, and the obtained test specimen was evaluated in the same manner as in Example 1. The thickness of the primer layer of the light control film was 78 nm.
[比較例2]
(プライマー層形成用塗布液の調製)
イソシアヌル酸EO変性トリアクリレート(商品名:アロニックスM−315、東亞合成(株)製)を2.0質量%、1−メトキシ−2−プロパノール/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)の混合溶媒を98質量%で混合した溶液を調整した。この溶液に、光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)をアロニックスM−315に対して4質量%になるように添加し、プライマー層形成用塗布液を調製した。
[Comparative Example 2]
(Preparation of primer layer forming coating solution)
Isocyanuric acid EO-modified triacrylate (trade name: Aronix M-315, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 2.0% by mass, 1-methoxy-2-propanol / isopropyl alcohol = 7/3 (mass ratio) mixed solvent The solution which mixed 98 mass% was prepared. To this solution, a photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) was added to 4% by mass with respect to Aronics M-315 to prepare a primer layer forming coating solution.
(試験体の作製及び評価)
実施例1と同様にして、但し、プライマー層形成用塗布液を上記のものに代えて試験体を作製し、得られた試験体の評価を実施例1と同様の方法で行った。調光フィルムのプライマー層の厚みは、75nmであった。
(Production and evaluation of test specimen)
A test specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that the primer layer forming coating solution was changed to that described above, and the obtained test specimen was evaluated in the same manner as in Example 1. The thickness of the primer layer of the light control film was 75 nm.
[比較例3]
(プライマー層形成用塗布液の調製)
1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(商品名:ライトアクリレート1,6HX−A、共栄社化学(株)製)を2.0質量%、TiO2粒子(商品名:RTIMIBK15WT%−G0、CIKナノテック(株)製)、表面処理なし、平均粒径:20nm)を0.2質量%、1−メトキシ−2−プロパノール/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)の混合溶媒を97.8質量%で混合した分散液を調整した。この分散液に、光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)をライトアクリレート1,6HX−Aに対して4質量%になるように添加し、プライマー層形成用塗布液を調製した。プライマー層形成用塗布液の固形分量(溶剤と光重合開始剤を除く総量)に対する表面処理されたTiO2粒子の含有量は9.1質量%である。
[Comparative Example 3]
(Preparation of primer layer forming coating solution)
2.0 mass% of 1,6-hexanediol diacrylate (trade name: Light acrylate 1,6HX-A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), TiO 2 particles (trade name: RTIMIBK15WT% -G0, CIK Nanotech Co., Ltd.) )), No surface treatment, average particle size: 20 nm) is mixed by 0.2% by mass, and a mixed solvent of 1-methoxy-2-propanol / isopropyl alcohol = 7/3 (mass ratio) is mixed at 97.8% by mass. The dispersion was adjusted. A photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) was added to this dispersion so as to be 4% by mass with respect to light acrylate 1,6HX-A to prepare a primer layer forming coating solution. The content of the surface-treated TiO 2 particles with respect to the solid content (total amount excluding the solvent and photopolymerization initiator) of the primer layer forming coating solution is 9.1% by mass.
(試験体の作製及び評価)
実施例1と同様にして、但し、プライマー層形成用塗布液を上記のものに代えて試験体を作製し、得られた試験体の評価を実施例1と同様の方法で行った。調光フィルムのプライマー層の厚みは、82nmであった。
(Production and evaluation of test specimen)
A test specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that the primer layer forming coating solution was changed to that described above, and the obtained test specimen was evaluated in the same manner as in Example 1. The thickness of the primer layer of the light control film was 82 nm.
[比較例4]
(プライマー層形成用塗布液の調製)
イソシアヌル酸EO変性トリアクリレート(商品名:アロニックスM−315、東亞合成(株)製)を2.0質量%、TiO2粒子(商品名:RTIMIBK15WT%−G0、CIKナノテック(株)製、表面処理なし、平均粒径:20nm)を0.2質量%、1−メトキシ−2−プロパノール/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)の混合溶媒を97.8質量%で混合した分散液を調整した。この分散液に、光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)をアロニックスM−315に対して4質量%になるように添加し、プライマー層形成用塗布液を調製した。プライマー層形成用塗布液の固形分量(溶剤と光重合開始剤を除く総量)に対する表面処理されたTiO2粒子の含有量は9.1質量%である。
[Comparative Example 4]
(Preparation of primer layer forming coating solution)
2.0 mass% of isocyanuric acid EO-modified triacrylate (trade name: Aronix M-315, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), TiO 2 particles (trade name: RTIMIBK15WT% -G0, manufactured by CIK Nanotech Co., Ltd., surface treatment) None, average particle diameter: 20 nm) was 0.2% by mass, and a dispersion liquid in which a mixed solvent of 1-methoxy-2-propanol / isopropyl alcohol = 7/3 (mass ratio) was mixed at 97.8% by mass was prepared. . To this dispersion, a photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) was added to 4% by mass with respect to Aronics M-315 to prepare a primer layer forming coating solution. The content of the surface-treated TiO 2 particles with respect to the solid content (total amount excluding the solvent and photopolymerization initiator) of the primer layer forming coating solution is 9.1% by mass.
(試験体の作製及び評価)
実施例1と同様にして、但し、プライマー層形成用塗布液を上記のものに代えて試験体を作製し、得られた試験体の評価を実施例1と同様の方法で行った。調光フィルムのプライマー層の厚みは、76nmであった。
(Production and evaluation of test specimen)
A test specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that the primer layer forming coating solution was changed to that described above, and the obtained test specimen was evaluated in the same manner as in Example 1. The thickness of the primer layer of the light control film was 76 nm.
表1に示すとおり、プライマー層が金属酸化物粒子を含有しない比較例1及び2ではプライマー層の粘着強度が著しく小さく、剥離モードの評価でも界面剥離が起こり、タック及び転写性も劣っていた。
また、表面処理されていないTiO2を金属酸化物粒子として用いた比較例3及び4は、プライマー層の粘着強度は向上するものの、タックと転写性に劣っていた。また、目視において面内のヘイズに偏りが見られた。
As shown in Table 1, in Comparative Examples 1 and 2 in which the primer layer did not contain metal oxide particles, the adhesion strength of the primer layer was remarkably small, interface peeling occurred even in the peeling mode evaluation, and the tack and transferability were poor.
Moreover, Comparative Examples 3 and 4 using TiO 2 that was not surface-treated as metal oxide particles were poor in tack and transferability, although the adhesion strength of the primer layer was improved. In addition, a bias was observed in the in-plane haze.
これに対し、フルオロアルキル基含有ケイ素化合物により表面処理された金属酸化物粒子を含有する実施例1及び2では、プライマー層の粘着強度が大幅に向上し、剥離モードの評価でも凝集破壊で剥離しており、タックと転写性も良好であった。なお、実施例1及び2を比較例3及び4と比べると明らかなように、金属酸化物粒子の表面処理によって、タック性及び転写性のみならず、粘着強度においても向上していることが分かる。
また、比較例と実施例とにおいて印加時及び未印加時の光透過率の点では殆ど差がないことから、実施例1及び2のように金属酸化物粒子を含有しても調光性に阻害的な影響を与えていないことが分かる。むしろ、実施例1と比較例1及び3との比較や、実施例2と比較例2及び4との比較のように、同じ樹脂を用いた場合を比較すると明らかなように
実施例の方がプライマーの密着性、タック性などに優れる総合的な観点から、電圧の未印加時には透明性が高く、印加時には遮蔽性が高まっている。
On the other hand, in Examples 1 and 2 containing metal oxide particles surface-treated with a fluoroalkyl group-containing silicon compound, the adhesion strength of the primer layer was greatly improved, and peeling occurred due to cohesive failure even in the evaluation of the peeling mode. The tack and transferability were also good. As is clear from comparison between Examples 1 and 2 and Comparative Examples 3 and 4, it can be seen that the surface treatment of the metal oxide particles improves not only tackiness and transferability but also adhesive strength. .
Further, since there is almost no difference in light transmittance between applied and unapplied in the comparative example and the example, even if the metal oxide particles are contained as in Examples 1 and 2, the light control is achieved. It can be seen that there is no inhibitory effect. Rather, as compared with Example 1 and Comparative Examples 1 and 3, and as compared with Example 2 and Comparative Examples 2 and 4, the Example is better as compared with the case where the same resin is used. From a comprehensive viewpoint excellent in primer adhesion, tackiness, and the like, the transparency is high when no voltage is applied, and the shielding property is increased when the voltage is applied.
[実施例3]
(プライマー層形成用塗布液の調製)
ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー(商品名:UA−306H、共栄社化学(株)製)を2.0質量%、3,3,3−トリフルオロプロピルアルコキシ(メトキシ又はエトキシ)シランにより表面処理されたZrO2粒子(商品名:ZRMIBK15WT%−F76、CIKナノテック(株)製、平均粒径:20nm)を0.2質量%、1−メトキシ−2−プロパノール/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)の混合溶媒を97.8質量%で混合した分散液を調整した。この分散液に、光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)をUA−306Hに対して4質量%になるように添加し、プライマー層形成用塗布液を調製した。プライマー層形成用塗布液の固形分量(溶剤と光重合開始剤を除く総量)に対する表面処理されたZrO2粒子の含有量は9.1質量%である。
[Example 3]
(Preparation of primer layer forming coating solution)
Pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer (trade name: UA-306H, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 2.0% by mass, 3,3,3-trifluoropropylalkoxy (methoxy or ethoxy) silane surface 0.2% by mass of treated ZrO 2 particles (trade name: ZRMIBK15WT% -F76, manufactured by CIK Nanotech Co., Ltd., average particle size: 20 nm), 1-methoxy-2-propanol / isopropyl alcohol = 7/3 ( A dispersion liquid in which a mixed solvent of (mass ratio) was mixed at 97.8% by mass was prepared. A photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) was added to this dispersion so as to be 4% by mass with respect to UA-306H to prepare a primer layer forming coating solution. The content of the surface-treated ZrO 2 particles with respect to the solid content (total amount excluding the solvent and the photopolymerization initiator) of the primer layer forming coating solution is 9.1% by mass.
(試験体の作製及び評価)
実施例1と同様にして、但し、プライマー層形成用塗布液を上記のものに代えて試験体を作製し、得られた試験体の評価を実施例1と同様の方法で行った。調光フィルムのプライマー層の厚みは、77nmであった。
(Production and evaluation of test specimen)
A test specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that the primer layer forming coating solution was changed to that described above, and the obtained test specimen was evaluated in the same manner as in Example 1. The thickness of the primer layer of the light control film was 77 nm.
[実施例4]
(プライマー層形成用塗布液の調製)
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー(商品名:UA−510H、共栄社化学(株)製)を2.0質量%、3,3,3−トリフルオロプロピルアルコキシ(メトキシ又はエトキシ)シランにより表面処理されたZrO2粒子(商品名:ZRMIBK15WT%−F76、CIKナノテック(株)製、平均粒径:20nm)を0.2質量%、1−メトキシ−2−プロパノール/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)の混合溶媒を97.8質量%で混合した分散液を調整した。この分散液に、光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)をUA−510Hに対して4質量%になるように添加し、プライマー層形成用塗布液を調製した。プライマー層形成用塗布液の固形分量(溶剤と光重合開始剤を除く総量)に対する表面処理されたZrO2粒子の含有量は9.1質量%である。
[Example 4]
(Preparation of primer layer forming coating solution)
Dipentaerythritol pentaacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer (trade name: UA-510H, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 2.0% by mass, 3,3,3-trifluoropropylalkoxy (methoxy or ethoxy) silane 0.2% by mass of surface-treated ZrO 2 particles (trade name: ZRMIBK15WT% -F76, manufactured by CIK Nanotech Co., Ltd., average particle size: 20 nm), 1-methoxy-2-propanol / isopropyl alcohol = 7/3 A dispersion in which the mixed solvent of (mass ratio) was mixed at 97.8% by mass was prepared. A photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) was added to this dispersion so as to be 4% by mass with respect to UA-510H to prepare a primer layer forming coating solution. The content of the surface-treated ZrO 2 particles with respect to the solid content (total amount excluding the solvent and the photopolymerization initiator) of the primer layer forming coating solution is 9.1% by mass.
(試験体の作製及び評価)
実施例1と同様にして、但し、プライマー層形成用塗布液を上記のものに代えて試験体を作製し、得られた試験体の評価を実施例1と同様の方法で行った。調光フィルムのプライマー層の厚みは、81nmであった。
(Production and evaluation of test specimen)
A test specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that the primer layer forming coating solution was changed to that described above, and the obtained test specimen was evaluated in the same manner as in Example 1. The thickness of the primer layer of the light control film was 81 nm.
[実施例5]
(プライマー層形成用塗布液の調製)
ペンタエリスリトール骨格を有するUVHC3000(商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ合同会社製)を2.0質量%、3,3,3−トリフルオロプロピルアルコキシ(メトキシ又はエトキシ)シランにより表面処理されたZrO2粒子(商品名:ZRMIBK15WT%−F76、CIKナノテック(株)製、平均粒径:20nm)を0.2質量%、1−メトキシ−2−プロパノール/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)の混合溶媒を97.8質量%で混合した分散液を調整し、これをプライマー層形成用塗布液とした。なお、UVHC3000には光重合開始剤が含有されている。プライマー層形成用塗布液の固形分量(溶剤と光重合開始剤を除く総量)に対する表面処理されたZrO2粒子の含有量は9.1質量%である。
[Example 5]
(Preparation of primer layer forming coating solution)
ZrO 2 surface-treated with 2.0% by mass of UVHC3000 having a pentaerythritol skeleton (trade name, manufactured by Momentive Performance Materials LLC) and 3,3,3-trifluoropropylalkoxy (methoxy or ethoxy) silane Mixing of 0.2% by mass of particles (trade name: ZRMIBK15WT% -F76, manufactured by CIK Nanotech Co., Ltd., average particle size: 20 nm), 1-methoxy-2-propanol / isopropyl alcohol = 7/3 (mass ratio) A dispersion in which the solvent was mixed at 97.8% by mass was prepared, and this was used as a primer layer forming coating solution. UVHC3000 contains a photopolymerization initiator. The content of the surface-treated ZrO 2 particles with respect to the solid content (total amount excluding the solvent and the photopolymerization initiator) of the primer layer forming coating solution is 9.1% by mass.
(試験体の作製及び評価)
実施例1と同様にして、但し、プライマー層形成用塗布液を上記のものに代えて試験体を作製し、得られた試験体の評価を実施例1と同様の方法で行った。調光フィルムのプライマー層の厚みは、98nmであった。
(Production and evaluation of test specimen)
A test specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that the primer layer forming coating solution was changed to that described above, and the obtained test specimen was evaluated in the same manner as in Example 1. The thickness of the primer layer of the light control film was 98 nm.
[実施例6]
(プライマー層形成用塗布液の調製)
ペンタエリスリトール骨格を有するUVHC7000(商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ合同会社製)を2.0質量%、3,3,3−トリフルオロプロピルアルコキシ(メトキシ又はエトキシ)シランにより表面処理されたZrO2粒子(商品名:ZRMIBK15WT%−F76、CIKナノテック(株)製、平均粒径:20nm)を0.2質量%、1−メトキシ−2−プロパノール/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)の混合溶媒を97.8質量%で混合した分散液を調整した。この分散液に、光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)をUVHC7000に対して3.5質量%になるように添加し、プライマー層形成用塗布液を調製した。プライマー層形成用塗布液の固形分量(溶剤と光重合開始剤を除く総量)に対する表面処理されたZrO2粒子の含有量は9.1質量%である。
[Example 6]
(Preparation of primer layer forming coating solution)
ZrO 2 surface-treated with 2.0% by mass of UVHC7000 having a pentaerythritol skeleton (trade name, manufactured by Momentive Performance Materials LLC) and 3,3,3-trifluoropropylalkoxy (methoxy or ethoxy) silane Mixing of 0.2% by mass of particles (trade name: ZRMIBK15WT% -F76, manufactured by CIK Nanotech Co., Ltd., average particle size: 20 nm), 1-methoxy-2-propanol / isopropyl alcohol = 7/3 (mass ratio) A dispersion in which the solvent was mixed at 97.8% by mass was prepared. A photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) was added to this dispersion so as to be 3.5% by mass with respect to UVHC7000 to prepare a primer layer forming coating solution. The content of the surface-treated ZrO 2 particles with respect to the solid content (total amount excluding the solvent and the photopolymerization initiator) of the primer layer forming coating solution is 9.1% by mass.
(試験体の作製及び評価)
実施例1と同様にして、但し、プライマー層形成用塗布液を上記のものに代えて試験体を作製し、得られた試験体の評価を実施例1と同様の方法で行った。調光フィルムのプライマー層の厚みは、95nmであった。
(Production and evaluation of test specimen)
A test specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that the primer layer forming coating solution was changed to that described above, and the obtained test specimen was evaluated in the same manner as in Example 1. The thickness of the primer layer of the light control film was 95 nm.
[実施例7]
(プライマー層形成用塗布液の調製)
ペンタエリスリトール骨格を有するウレタンアクリレートを含むHA7903−11(商品名、日立化成工業(株)製)を2.0質量%、3,3,3−トリフルオロプロピルアルコキシ(メトキシ又はエトキシ)シランにより表面処理されたZrO2粒子(商品名:ZRMIBK15WT%−F76、CIKナノテック(株)製、平均粒径:20nm)を0.2質量%、1−メトキシ−2−プロパノール/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)の混合溶媒を97.8質量%で混合した分散液を調整した。この分散液に、光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)をHA7903−11に対して4質量%になるように添加し、プライマー層形成用塗布液を調製した。プライマー層形成用塗布液の固形分量(溶剤と光重合開始剤を除く総量)に対する表面処理されたZrO2粒子の含有量は9.1質量%である。
[Example 7]
(Preparation of primer layer forming coating solution)
Surface treatment of HA7903-11 (trade name, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) containing urethane acrylate having a pentaerythritol skeleton with 2.0 mass%, 3,3,3-trifluoropropylalkoxy (methoxy or ethoxy) silane 0.2% by mass of ZrO 2 particles (trade name: ZRMIBK15WT% -F76, manufactured by CIK Nanotech Co., Ltd., average particle size: 20 nm), 1-methoxy-2-propanol / isopropyl alcohol = 7/3 (mass) Ratio) was mixed at 97.8% by mass to prepare a dispersion. A photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) was added to this dispersion so as to be 4% by mass with respect to HA7903-11 to prepare a primer layer forming coating solution. The content of the surface-treated ZrO 2 particles with respect to the solid content (total amount excluding the solvent and the photopolymerization initiator) of the primer layer forming coating solution is 9.1% by mass.
(試験体の作製及び評価)
実施例1と同様にして、但し、プライマー層形成用塗布液を上記のものに代えて試験体を作製し、得られた試験体の評価を実施例1と同様の方法で行った。調光フィルムのプライマー層の厚みは、78nmであった。
(Production and evaluation of test specimen)
A test specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that the primer layer forming coating solution was changed to that described above, and the obtained test specimen was evaluated in the same manner as in Example 1. The thickness of the primer layer of the light control film was 78 nm.
[実施例8]
(プライマー層形成用塗布液の調製)
ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー(商品名:UA−306H、共栄社化学(株)製)を2.0質量%、表面処理なしのSiO2粒子(商品名:SIRMIBK15WT%−E24、CIKナノテック(株)製、平均粒径20nm)を3,3,3−トリフルオロプロピルアルコキシ(メトキシ又はエトキシ)シランにより表面処理したSiO2粒子を0.2質量%、1−メトキシ−2−プロパノール/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)の混合溶媒を97.8質量%で混合した分散液を調整した。この分散液に、光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)をUA−306Hに対して4質量%になるように添加し、プライマー層形成用塗布液を調製した。プライマー層形成用塗布液の固形分量(溶剤と光重合開始剤を除く総量)に対する表面処理されたSiO2粒子の含有量は9.1質量%である。
[Example 8]
(Preparation of primer layer forming coating solution)
2.0% by mass of pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer (trade name: UA-306H, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), surface-treated SiO 2 particles (trade name: SIRMIBK15WT% -E24, CIK Nanotech) 0.2% by mass, 1-methoxy-2-propanol / isopropyl, SiO 2 particles obtained by surface treatment of 3,3,3-trifluoropropylalkoxy (methoxy or ethoxy) silane manufactured by Co., Ltd. A dispersion in which a mixed solvent of alcohol = 7/3 (mass ratio) was mixed at 97.8% by mass was prepared. A photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) was added to this dispersion so as to be 4% by mass with respect to UA-306H to prepare a primer layer forming coating solution. The content of the surface-treated SiO 2 particles with respect to the solid content (total amount excluding the solvent and the photopolymerization initiator) of the primer layer forming coating solution is 9.1% by mass.
(試験体の作製及び評価)
実施例1と同様にして、但し、プライマー層形成用塗布液を上記のものに代えて試験体を作製し、得られた試験体の評価を実施例1と同様の方法で行った。調光フィルムのプライマー層の厚みは、78nmであった。
(Production and evaluation of test specimen)
A test specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that the primer layer forming coating solution was changed to that described above, and the obtained test specimen was evaluated in the same manner as in Example 1. The thickness of the primer layer of the light control film was 78 nm.
[比較例5]
(プライマー層形成用塗布液の調製)
ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー(商品名:UA−306H、共栄社化学(株)製)を2.0質量%、1−メトキシ−2−プロパノール/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)の混合溶媒を98質量%で混合した分散液を調整した。この分散液に、光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)をUA−306Hに対して4質量%になるように添加し、プライマー層形成用塗布液を調製した。
[Comparative Example 5]
(Preparation of primer layer forming coating solution)
Pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer (trade name: UA-306H, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 2.0 mass%, 1-methoxy-2-propanol / isopropyl alcohol = 7/3 (mass ratio) A dispersion liquid in which 98% by mass of the mixed solvent was mixed was prepared. A photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) was added to this dispersion so as to be 4% by mass with respect to UA-306H to prepare a primer layer forming coating solution.
(試験体の作製及び評価)
実施例1と同様にして、但し、プライマー層形成用塗布液を上記のものに代えて試験体を作製し、得られた試験体の評価を実施例1と同様の方法で行った。調光フィルムのプライマー層の厚みは、87nmであった。
(Production and evaluation of test specimen)
A test specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that the primer layer forming coating solution was changed to that described above, and the obtained test specimen was evaluated in the same manner as in Example 1. The thickness of the primer layer of the light control film was 87 nm.
[比較例6]
(プライマー層形成用塗布液の調製)
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー(商品名:UA−510H、共栄社化学(株)製)を2.0質量%、1−メトキシ−2−プロパノール/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)の混合溶媒を98質量%で混合した分散液を調整した。この分散液に、光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)をUA−510Hに対して4質量%になるように添加し、プライマー層形成用塗布液を調製した。
[Comparative Example 6]
(Preparation of primer layer forming coating solution)
Dipentaerythritol pentaacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer (trade name: UA-510H, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 2.0 mass%, 1-methoxy-2-propanol / isopropyl alcohol = 7/3 (mass ratio) ) Was mixed at 98% by mass. A photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) was added to this dispersion so as to be 4% by mass with respect to UA-510H to prepare a primer layer forming coating solution.
(試験体の作製及び評価)
実施例1と同様にして、但し、プライマー層形成用塗布液を上記のものに代えて試験体を作製し、得られた試験体の評価を実施例1と同様の方法で行った。調光フィルムのプライマー層の厚みは、85nmであった。
(Production and evaluation of test specimen)
A test specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that the primer layer forming coating solution was changed to that described above, and the obtained test specimen was evaluated in the same manner as in Example 1. The thickness of the primer layer of the light control film was 85 nm.
[比較例7]
(プライマー層形成用塗布液の調製)
ペンタエリスリトール骨格を有するUVHC3000(商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ合同会社製)を2.0質量%、1−メトキシ−2−プロパノール/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)の混合溶媒を98質量%で混合した分散液を調整し、これをプライマー層形成用塗布液とした。なお、UVHC3000には光重合開始剤が含有されている。
[Comparative Example 7]
(Preparation of primer layer forming coating solution)
UVHC3000 (trade name, manufactured by Momentive Performance Materials Godo Kaisha) having a pentaerythritol skeleton is 2.0% by mass, and a mixed solvent of 1-methoxy-2-propanol / isopropyl alcohol = 7/3 (mass ratio) is 98. A dispersion liquid mixed in mass% was prepared, and this was used as a primer layer forming coating liquid. UVHC3000 contains a photopolymerization initiator.
(試験体の作製及び評価)
実施例1と同様にして、但し、プライマー層形成用塗布液を上記のものに代えて試験体を作製し、得られた試験体の評価を実施例1と同様の方法で行った。調光フィルムのプライマー層の厚みは、95nmであった。
(Production and evaluation of test specimen)
A test specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that the primer layer forming coating solution was changed to that described above, and the obtained test specimen was evaluated in the same manner as in Example 1. The thickness of the primer layer of the light control film was 95 nm.
[比較例8]
(プライマー層形成用塗布液の調製)
ペンタエリスリトール骨格を有するUVHC7000(商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ合同会社製)を2.0質量%、1−メトキシ−2−プロパノール/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)の混合溶媒を98質量%で混合した分散液を調整した。この分散液に、光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)をUVHC7000に対して3.5質量%になるように添加し、プライマー層形成用塗布液を調製した。
[Comparative Example 8]
(Preparation of primer layer forming coating solution)
UVHC7000 (trade name, manufactured by Momentive Performance Materials LLC) having a pentaerythritol skeleton is 2.0% by mass, and a mixed solvent of 1-methoxy-2-propanol / isopropyl alcohol = 7/3 (mass ratio) is 98. A dispersion mixed in mass% was prepared. A photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) was added to this dispersion so as to be 3.5% by mass with respect to UVHC7000 to prepare a primer layer forming coating solution.
(試験体の作製及び評価)
実施例1と同様にして、但し、プライマー層形成用塗布液を上記のものに代えて試験体を作製し、得られた試験体の評価を実施例1と同様の方法で行った。調光フィルムのプライマー層の厚みは、98nmであった。
(Production and evaluation of test specimen)
A test specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that the primer layer forming coating solution was changed to that described above, and the obtained test specimen was evaluated in the same manner as in Example 1. The thickness of the primer layer of the light control film was 98 nm.
[比較例9]
(プライマー層形成用塗布液の調製)
ペンタエリスリトール骨格を有するウレタンアクリレートを含むHA7903−11(商品名、日立化成工業(株)製)を2.0質量%、1−メトキシ−2−プロパノール/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)の混合溶媒を98質量%で混合した分散液を調整した。この分散液に、光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)をHA7903−11に対して4質量%になるように添加し、プライマー層形成用塗布液を調製した。
[Comparative Example 9]
(Preparation of primer layer forming coating solution)
HA 7903-11 (trade name, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) containing urethane acrylate having a pentaerythritol skeleton is 2.0 mass%, 1-methoxy-2-propanol / isopropyl alcohol = 7/3 (mass ratio). A dispersion in which a mixed solvent was mixed at 98% by mass was prepared. A photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) was added to this dispersion so as to be 4% by mass with respect to HA7903-11 to prepare a primer layer forming coating solution.
(試験体の作製及び評価)
実施例1と同様にして、但し、プライマー層形成用塗布液を上記のものに代えて試験体を作製し、得られた試験体の評価を実施例1と同様の方法で行った。調光フィルムのプライマー層の厚みは、80nmであった。
(Production and evaluation of test specimen)
A test specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that the primer layer forming coating solution was changed to that described above, and the obtained test specimen was evaluated in the same manner as in Example 1. The thickness of the primer layer of the light control film was 80 nm.
[比較例10]
(プライマー層形成用塗布液の調製)
ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー(商品名、UA−306H、共栄社化学(株)製)を2.0質量%、ZrO2粒子(商品名:ZRAP15WT%−N08、CIKナノテック(株)製、表面処理なし、平均粒径:20nm)を0.2質量%、1−メトキシ−2−プロパノール/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)の混合溶媒を97.8質量%で混合した分散液を調整した。この分散液に、光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)をUA−306Hに対して4質量%になるように添加し、プライマー層形成用塗布液を調製した。プライマー層形成用塗布液の固形分量(溶剤と光重合開始剤を除く総量)に対するZrO2粒子の含有量は9.1質量%である。
[Comparative Example 10]
(Preparation of primer layer forming coating solution)
2.0% by mass of pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer (trade name, UA-306H, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), ZrO 2 particles (trade name: ZRAP15WT% -N08, manufactured by CIK Nanotech Co., Ltd.) No surface treatment, average particle size: 20 nm) is 0.2% by mass, and 17.8-% by mass is mixed with a mixed solvent of 1-methoxy-2-propanol / isopropyl alcohol = 7/3 (mass ratio). Adjusted. A photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) was added to this dispersion so as to be 4% by mass with respect to UA-306H to prepare a primer layer forming coating solution. The content of ZrO 2 particles is 9.1% by mass with respect to the solid content (total amount excluding the solvent and photopolymerization initiator) of the primer layer forming coating solution.
(試験体の作製及び評価)
実施例1と同様にして、但し、プライマー層形成用塗布液を上記のものに代えて試験体を作製し、得られた試験体の評価を実施例1と同様の方法で行った。調光フィルムのプライマー層の厚みは、82nmであった。
(Production and evaluation of test specimen)
A test specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that the primer layer forming coating solution was changed to that described above, and the obtained test specimen was evaluated in the same manner as in Example 1. The thickness of the primer layer of the light control film was 82 nm.
[比較例11]
(プライマー層形成用塗布液の調製)
ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー(商品名、UA−306H、共栄社化学(株)製)を2.0質量%、SiO2粒子(商品名:SIRPGM15WT%−E24、CIKナノテック(株)製、表面処理なし、平均粒径:20nm)を0.2質量%、1−メトキシ−2−プロパノール/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)の混合溶媒を97.8質量%で混合した分散液を調整した。この分散液に、光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)をUA−306Hに対して4質量%になるように添加し、プライマー層形成用塗布液を調製した。プライマー層形成用塗布液の固形分量(溶剤と光重合開始剤を除く総量)に対するSiO2粒子の含有量は9.1質量%である。
[Comparative Example 11]
(Preparation of primer layer forming coating solution)
2.0% by mass of pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer (trade name, UA-306H, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), SiO 2 particles (trade name: SIRPGM15WT% -E24, manufactured by CIK Nanotech Co., Ltd.) No surface treatment, average particle size: 20 nm) is 0.2% by mass, and 17.8-% by mass is mixed with a mixed solvent of 1-methoxy-2-propanol / isopropyl alcohol = 7/3 (mass ratio). Adjusted. A photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) was added to this dispersion so as to be 4% by mass with respect to UA-306H to prepare a primer layer forming coating solution. The content of SiO 2 particles is 9.1% by mass with respect to the solid content of the primer layer forming coating solution (total amount excluding the solvent and the photopolymerization initiator).
(試験体の作製及び評価)
実施例1と同様にして、但し、プライマー層形成用塗布液を上記のものに代えて試験体を作製し、得られた試験体の評価を実施例1と同様の方法で行った。調光フィルムのプライマー層の厚みは、86nmであった。
(Production and evaluation of test specimen)
A test specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that the primer layer forming coating solution was changed to that described above, and the obtained test specimen was evaluated in the same manner as in Example 1. The thickness of the primer layer of the light control film was 86 nm.
表2に示すとおり、フルオロアルキル基含有ケイ素化合物により表面処理された金属酸化物粒子を含有する実施例3〜8では、プライマー層の粘着強度に優れ、剥離モードの評価でも凝集破壊で剥離しており、タックと転写性も良好であった。なお、実施例3〜8を比較例5〜11と比べると明らかなように、ペンタエリスリトール骨格を含有する樹脂をプライマー層に用いた場合であっても、ペンタエリスリトール骨格を含有する樹脂の利点である粘着強度を低下させることなく、タック性及び転写性が向上していることが分かる。
また、比較例5〜11と実施例3〜8とにおいて印加時及び未印加時の光透過率の点では殆ど差がないことから、実施例3〜8のように金属酸化物粒子を含有しても調光性に影響を与えていないことが分かる。
As shown in Table 2, in Examples 3 to 8 containing metal oxide particles surface-treated with a fluoroalkyl group-containing silicon compound, the adhesion strength of the primer layer was excellent, and peeling was also caused by cohesive failure even in the peeling mode evaluation. The tack and transferability were also good. In addition, even if it is a case where resin containing a pentaerythritol frame | skeleton is used for a primer layer, it is clear by comparing the Examples 3-8 with the comparative examples 5-11 by the advantage of the resin containing a pentaerythritol frame | skeleton. It can be seen that tackiness and transferability are improved without reducing a certain adhesive strength.
Moreover, since there is almost no difference in the light transmittance at the time of application and non-application in Comparative Examples 5-11 and Examples 3-8, it contains metal oxide particles as in Examples 3-8. However, it can be seen that the dimming property is not affected.
一方、比較例5〜9では、プライマー層は金属酸化物粒子を含有しないが、ペンタエリスリトール骨格を含有する樹脂を含むため、プライマー層の粘着強度が確保されているものの、タックと転写性が充分ではなかった。
また、表面処理されていないZrO2又はSiO2を金属酸化物粒子として用いた比較例10及び11は、タックと転写性が向上していたが、実施例3〜8ほどに充分には向上していなかった。また、比較例10及び11では、目視において面内のヘイズに偏りが見られた。
On the other hand, in Comparative Examples 5 to 9, the primer layer does not contain metal oxide particles, but includes a resin containing a pentaerythritol skeleton, so that the adhesion strength of the primer layer is ensured, but the tack and transferability are sufficient. It wasn't.
Further, Comparative Examples 10 and 11 using ZrO 2 or SiO 2 that was not surface-treated as metal oxide particles had improved tack and transferability, but were sufficiently improved as in Examples 3 to 8. It wasn't. Further, in Comparative Examples 10 and 11, the in-plane haze was biased visually.
[実施例9]
(プライマー層形成用塗布液の調製)
1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(商品名:ライトアクリレート1,6HX−A、共栄社化学(株)製)を2.0質量%、3,3,3−トリフルオロプロピルアルコキシ(メトキシ又はエトキシ)シランにより表面処理されたZrO2粒子(商品名:ZRMIBK15WT%−F76、CIKナノテック(株)製、平均粒径:20nm)を0.1質量%、1−メトキシ−2−プロパノール/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)の混合溶媒を97.9質量%で混合した分散液を調製した。この分散液に、光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)をライトアクリレート1,6HX−Aに対して4質量%になるように添加し、プライマー層形成用塗布液を調製した。プライマー層形成用塗布液の固形分量(溶剤と光重合開始剤を除く総量)に対する表面処理されたZrO2粒子の含有量は4.8質量%である。
[Example 9]
(Preparation of primer layer forming coating solution)
2.0 mass% of 1,6-hexanediol diacrylate (trade name: Light acrylate 1,6HX-A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), 3,3,3-trifluoropropylalkoxy (methoxy or ethoxy) silane ZrO 2 particles (trade name: ZRMIBK15WT% -F76, manufactured by CIK Nanotech Co., Ltd., average particle size: 20 nm) 0.1% by mass, 1-methoxy-2-propanol / isopropyl alcohol = 7 / A dispersion liquid in which 3 (mass ratio) of the mixed solvent was mixed at 97.9 mass% was prepared. A photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) was added to this dispersion so as to be 4% by mass with respect to light acrylate 1,6HX-A to prepare a primer layer forming coating solution. The content of the surface-treated ZrO 2 particles with respect to the solid content (total amount excluding the solvent and the photopolymerization initiator) of the primer layer forming coating solution is 4.8% by mass.
(試験体の作製及び評価)
実施例1と同様にして、但し、プライマー層形成用塗布液を上記のものに代えて試験体を作製し、得られた試験体の評価を実施例1と同様の方法で行った。調光フィルムのプライマー層の厚みは、79nmであった。
(Production and evaluation of test specimen)
A test specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that the primer layer forming coating solution was changed to that described above, and the obtained test specimen was evaluated in the same manner as in Example 1. The thickness of the primer layer of the light control film was 79 nm.
表3に示すとおり、フルオロアルキル基含有ケイ素化合物により表面処理された金属酸化物粒子の添加量を変えても、プライマー層は粘着強度に優れ、タックと転写性も良好であった。 As shown in Table 3, even when the addition amount of the metal oxide particles surface-treated with the fluoroalkyl group-containing silicon compound was changed, the primer layer was excellent in adhesive strength, and had good tack and transferability.
1 調光層
2 樹脂マトリックス
3 液滴
4 透明導電性樹脂基材
5a 透明導電膜
5b 透明樹脂基材
6 プライマー層
7 電源
8 スイッチ
9 分散媒
10 光調整粒子
11 入射光
12 タップ領域
13 導線
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Light control layer 2 Resin matrix 3 Droplet 4 Transparent conductive resin base material 5a Transparent conductive film 5b Transparent resin base material 6 Primer layer 7 Power supply 8 Switch 9 Dispersion medium 10 Light adjustment particle 11 Incident light 12 Tap area | region 13 Conductor
Claims (7)
前記2つの透明導電性樹脂基材に挟持された、樹脂マトリックス及び前記樹脂マトリックス中に分散した光調整懸濁液を含む調光層と、
前記透明導電性樹脂基材と前記調光層との間に設けられた、有機バインダー樹脂、及び、フルオロアルキル基含有ケイ素化合物により表面処理された金属酸化物粒子を含むプライマー層と、
を備える調光フィルム。 Two transparent conductive resin substrates;
A light control layer comprising a resin matrix and a light control suspension dispersed in the resin matrix, sandwiched between the two transparent conductive resin substrates;
A primer layer comprising an organic binder resin provided between the transparent conductive resin substrate and the light control layer, and metal oxide particles surface-treated with a fluoroalkyl group-containing silicon compound;
A light control film comprising:
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