JP2012041419A - 吸水性樹脂の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】水溶性エチレン性不飽和単量体を逆相懸濁重合させて吸水性樹脂を製造する方法であって、(1)界面活性剤および/または高分子保護コロイドの存在下に石油系炭化水素分散媒中、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を、ラジカル重合開始剤を用いて、第1段目の逆相懸濁重合を行う工程、(2)界面活性剤および/または高分子保護コロイドが石油系炭化水素分散媒に溶解している状態で、第1段目の逆相懸濁重合が終了した反応混合物に、ラジカル重合開始剤を含む第2段目の水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を添加し、第2段目の逆相懸濁重合を行う工程、および(3)第2段目の逆相懸濁重合が終了した反応混合物を、冷却して界面活性剤および/または高分子保護コロイドの少なくとも一部を析出させ、ラジカル重合開始剤を含む第3段目の水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を添加し、第3段目の逆相懸濁重合を行う工程を含むことを特徴とする吸水性樹脂の製造方法、それにより得られる吸水性樹脂および吸収体が提供される。
【選択図】なし
Description
さらに、吸収性物品中の吸水性樹脂の量が増加することにより、吸水性樹脂中の臭気低減の要求が高まっている。
本発明は、前記のごとき従来技術の問題点を解決するためになされたものであって、本発明の目的は、吸水時の臭気が低減され、かつ微粉および粗粉の少ない吸水性樹脂の製造方法、それにより得られる吸水性樹脂、および該吸水性樹脂を含む吸収体を提供することにある。
項1.水溶性エチレン性不飽和単量体を逆相懸濁重合させて吸水性樹脂を製造する方法であって、
(1)界面活性剤および/または高分子保護コロイドの存在下に石油系炭化水素分散媒中、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を、ラジカル重合開始剤を用いて、第1段目の逆相懸濁重合を行う工程、
(2)界面活性剤および/または高分子保護コロイドが石油系炭化水素分散媒に溶解している状態で、第1段目の逆相懸濁重合が終了した反応混合物に、ラジカル重合開始剤を含む第2段目の水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を添加し、第2段目の逆相懸濁重合を行う工程、および
(3)第2段目の逆相懸濁重合が終了した反応混合物を、冷却して界面活性剤および/または高分子保護コロイドの少なくとも一部を析出させ、ラジカル重合開始剤を含む第3段目の水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を添加し、第3段目の逆相懸濁重合を行う工程
を含むことを特徴とする吸水性樹脂の製造方法。
項2.工程(3)により得られた吸水性樹脂を後架橋剤で後架橋する工程をさらに含むことを特徴とする項1に記載の吸水性樹脂の製造方法。
項3.界面活性剤が、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびショ糖脂肪酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも1種である項1または2に記載の吸水性樹脂の製造方法。
項4.高分子保護コロイドが、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレンおよび酸化型エチレン・プロピレン共重合体からなる群より選ばれた少なくとも1種である項1〜3のいずれかに記載の吸水性樹脂の製造方法。
項5.水溶性エチレン性不飽和単量体が、アクリル酸およびその塩、メタクリル酸およびその塩、ならびにアクリルアミドからなる群より選ばれた少なくとも1種である項1〜4のいずれかに記載の吸水性樹脂の製造方法。
項6.石油系炭化水素分散媒が、炭素数6〜8の脂肪族炭化水素および脂環族炭化水素からなる群より選ばれた少なくとも1種である項1〜5のいずれかに記載の吸水性樹脂の製造方法。
項7.項1〜6のいずれかに記載の製造方法によって得られる吸水性樹脂。
項8.項7に記載の吸水性樹脂および親水性繊維を含む吸収体。
本発明の製造方法においては、まず界面活性剤および/または高分子保護コロイドの存在下に石油系炭化水素分散媒中、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を、ラジカル重合開始剤を用いて、第1段目の逆相懸濁重合を行う(工程1)。
水溶性エチレン性不飽和単量体は、(メタ)アクリル酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸のように酸基を有する場合、その酸基をアルカリ金属塩などのアルカリ性中和剤によって中和しておいてもよい。このようなアルカリ性中和剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、および水酸化アンモニウム等の水溶液を挙げることができる。これらアルカリ性中和剤は単独で用いても、併用してもよい。
アルカリ性中和剤による全酸基に対する中和度は、得られる吸水性樹脂の浸透圧を高めることで吸収能力を高め、かつ余剰のアルカリ性中和剤の存在により、安全性などに問題が生じないようにする観点から、10〜100モル%の範囲が好ましく、30〜80モル%の範囲がより好ましい。
また、吸水性樹脂の吸水性能を制御するために、連鎖移動剤を添加してもよい。このような連鎖移動剤としては、次亜リン酸塩類、チオール類、チオール酸類、第2級アルコール類、アミン類などを例示することができる。
第1段目の逆相懸濁重合の終了は、重合反応温度が最高点に達し、反応温度が下降し始めることによって確認することができる。
このような製造方法を行うことで、吸水時の臭気が低減され、かつ微粉および粗粉の少ない吸水性樹脂が得られる理由は、詳らかではないが、以下の理由に基づくものと推測される。
第2段目の逆相懸濁重合における反応温度についても、使用するラジカル重合開始剤によって異なるが、通常20〜110℃、好ましくは40〜90℃である。
本発明において、乾燥工程は常圧下でも減圧下で行ってもよく、乾燥効率を高めるため、窒素等の気流下で行ってもよい。乾燥工程が常圧の場合、乾燥温度は70〜250℃が好ましく、80〜180℃がより好ましく、80〜140℃がさらに好ましく、90〜130℃がよりさらに好ましい。また、減圧下の場合、乾燥温度は60〜100℃が好ましく、70〜90℃がより好ましい。
また、吸水性樹脂の粒度分布において、ゲルブロッキングを抑え、液拡散性に優れた吸収体を得る観点から、粒子径が150μm以下の吸水性樹脂は10質量%以下であることが好ましく、吸収体自体の肌触りを良好にし、柔軟性を与える観点から、粒子径が600μmを超える吸水性樹脂は15質量%以下であることが好ましい。吸水性樹脂の中位粒子径および粒度分布は、後述する実施例に記載の測定方法によって測定される。
各実施例および比較例で得られた吸水性樹脂の、水分率、生理食塩水吸水能、中位粒子径、粒度分布および臭気官能試験を、以下に示す方法により評価した。
吸水性樹脂約2gを、予め秤量したアルミホイールケース(8号)に精秤した(Wa(g))。上記サンプルを、内温を105℃に設定した熱風乾燥機(ADVANTEC社製)で2時間乾燥させた後、デシケーター中で放冷して、乾燥後の吸水性樹脂の質量Wb(g)を測定した。以下の式から、吸水性樹脂の水分率を算出した。
500mL容のビーカーに、0.9質量%塩化ナトリウム水溶液(生理食塩水)500gを量り取り、600r/minで撹拌させながら、吸水性樹脂2.0gを、ママコが発生しないように分散させた。撹拌させた状態で60分間放置し、吸水性樹脂を十分に膨潤させた。その後、予め目開き75μm標準篩の質量Wc(g)を測定しておき、これを用いて、前記ビーカーの内容物をろ過し、篩いを水平に対して約30度の傾斜角となるように傾けた状態で、30分間放置することにより余剰の水分をろ別した。吸水ゲルの入った篩いの質量Wd(g)を測定し、以下の式により、生理食塩水吸水能を求めた。
吸水性樹脂50gに、滑剤として、0.25gの非晶質シリカ(デグサジャパン(株)、Sipernat200)を混合した。
JIS標準篩を上から、目開き850μmの篩、目開き600μmの篩、目開き500μmの篩、目開き425μmの篩、目開き300μmの篩、目開き250μmの篩、目開き150μmの篩および受け皿の順に組み合わせ、組み合わせた最上の篩に、前記吸水性樹脂を入れ、ロータップ式振とう器を用いて20分間振とうさせて分級した。
分級後、各篩上に残った吸水性樹脂の質量を全量に対する質量百分率として計算し、粒子径の大きい方から順に積算することにより、篩の目開きと篩上に残った吸水性樹脂の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率50質量%に相当する粒子径を中位粒子径とした。
また、目開き850μmの篩と目開き600μmの篩(600μmを超えるもの)、受け皿(150μm以下のもの)の各篩上に残った吸水性樹脂の質量を、全量に対する質量百分率として計算し、その値から粒度分布を求めた。
(1)人工尿の調整
10L容の容器に、塩化ナトリウム60g、塩化カルシウム二水和物1.8g、塩化マグネシウム六水和物3.6gおよび適量の蒸留水を入れ、完全に溶解させた。次に、1質量%ポリ(オキシエチレン)イソオクチルフェニルエーテル水溶液15gを添加し、さらに蒸留水を添加して、水溶液全体の質量を6000gに調整し、人工尿を調製した。
(2)臭気官能試験
以下の実施例4〜6および比較例4〜6により得られた吸収体を250mLガラス瓶に入れた後、人口尿30gを添加して吸収体を膨潤させた。生理食塩水を添加後、直ちに密封した。前記ガラス瓶中の分散媒由来の臭気を、5人のパネラー(A〜E)に、規定基準の「6段階臭気強度表示法」に準じて下記の基準により判定してもらい、その平均値で評価した。
攪拌機、2段パドル翼、還流冷却器、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を備えた2L容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコにn−ヘプタン340gをとり、HLB3のショ糖ステアリン酸エステル(三菱化学フーズ(株)、リョートーシュガーエステルS−370)0.46g、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体(三井化学(株)、ハイワックス1105A)0.46gを添加し、撹拌しつつ80℃まで昇温して界面活性剤および高分子保護コロイドを溶解した後、50℃まで冷却した。
一方、300mL容の三角フラスコに80質量%のアクリル酸水溶液46g(0.51モル)をとり、外部より冷却しつつ、21質量%の水酸化ナトリウム水溶液73.0gを滴下して75モル%の中和を行った後、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム0.055g(0.20ミリモル)、内部架橋剤としてN,N’−メチレンビスアクリルアミド4.6mg(0.03ミリモル)を加えて溶解し、第1段目の単量体水溶液を調製した。
前記の第1段目の単量体水溶液の全量を、前記セパブルフラスコに添加して、系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを70℃の水浴に浸漬して昇温し、第1段目の重合を30分間行い、第1段目の反応混合物を得た。
一方、別の300mL容の三角フラスコに80質量%のアクリル酸水溶液46g(0.51モル)をとり、外部より冷却しつつ、27質量%の水酸化ナトリウム水溶液56.6gを滴下して75モル%の中和を行った後、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム0.055g(0.20ミリモル)、内部架橋剤としてN,N’−メチレンビスアクリルアミド4.6mg(0.03ミリモル)を加えて溶解し、第2段目の単量体水溶液を調製した。
一方、別の500mL容の三角フラスコに80質量%のアクリル酸水溶液128.8g(1.43モル)をとり、外部より冷却しつつ、27質量%の水酸化ナトリウム水溶液159.0gを滴下して75モル%の中和を行った後、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム0.16g(0.59ミリモル)、内部架橋剤としてN,N’−メチレンビスアクリルアミド12.9mg(0.08ミリモル)を加えて溶解して、第3段目の単量体水溶液を調製した。
前記第2段目の反応混合物を26℃に冷却し、同温度の前記第3段目の単量体水溶液を系内に添加し、30分間吸収させると同時に系内を窒素で十分に置換した後、再度、フラスコを70℃の水浴に浸漬して昇温し、第3段目の重合を30分間行った。
第3段目の重合後、125℃の油浴で反応混合物を昇温し、n−ヘプタンと水との共沸蒸留によりn−ヘプタンを還流しながら224gの水を系外へ抜き出した後、エチレングリコールジグリシジルエーテルの2%水溶液8.17g(0.94ミリモル)を添加し、80℃で2時間、後架橋反応を行った。その後、125℃の油浴で反応混合物を昇温し、n−ヘプタンを蒸発させて乾燥することによって、吸水性樹脂228.5gを得た。吸水性樹脂の中位粒子径は340μm、水分率は7.1%であった。各性能の測定結果を表2に示す。
攪拌機、2段パドル翼、還流冷却器、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を備えた2L容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコにシクロヘキサン200gをとり、HLB3のショ糖ステアリン酸エステル(三菱化学フーズ(株)、リョートーシュガーエステルS−370)0.55g、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体(三井化学(株)、ハイワックス1105A)0.55gを添加し、撹拌しつつ80℃まで昇温して界面活性剤および高分子保護コロイドを溶解した後、50℃まで冷却した。
一方、300mL容の三角フラスコに80質量%のアクリル酸水溶液46g(0.51モル)をとり、外部より冷却しつつ、21質量%の水酸化ナトリウム水溶液73.0gを滴下して75モル%の中和を行った後、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム0.055g(0.20ミリモル)、内部架橋剤としてN,N’−メチレンビスアクリルアミド4.6mg(0.03ミリモル)を加えて溶解し、第1段目の単量体水溶液を調製した。
前記の第1段目の単量体水溶液の全量を、前記セパブルフラスコに添加して、系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを70℃の水浴に浸漬して昇温し、第1段目の重合を30分間行い、第1段目の反応混合物を得た。
第1段目の逆相懸濁重合の終了後、界面活性剤および高分子保護コロイドが溶解している状態を保持するため、反応混合物の温度が40〜60℃の範囲内になるように制御しながら、第2段目の単量体水溶液を系内に添加した。次いで、系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを70℃の水浴に浸漬して昇温し、第2段目の重合を30分間行い、第2段目の反応混合物を得た。
一方、別の500mL容の三角フラスコに80質量%のアクリル酸水溶液128.8g(1.43モル)をとり、外部より冷却しつつ、27質量%の水酸化ナトリウム水溶液159.0gを滴下して75モル%の中和を行った後、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム0.16g(0.59ミリモル)、内部架橋剤としてN,N’−メチレンビスアクリルアミド12.9mg(0.08ミリモル)を加えて溶解して、第3段目の単量体水溶液を調製した。
第3段目の重合後、125℃の油浴で反応混合物を昇温し、シクロヘキサンと水との共沸蒸留によりシクロヘキサンを還流しながら224gの水を系外へ抜き出した後、エチレングリコールジグリシジルエーテルの2%水溶液8.17g(0.94ミリモル)を添加し、80℃で2時間、後架橋反応を行った。その後、125℃の油浴で反応混合物を昇温し、シクロヘキサンを蒸発させて乾燥することによって、吸水性樹脂225.8gを得た。吸水性樹脂の中位粒子径は430μm、水分率は8.3%であった。各性能の測定結果を表2に示す。
攪拌機、2段パドル翼、還流冷却器、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を備えた2L容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコにn−ヘプタン140gをとり、HLB3のショ糖ステアリン酸エステル(三菱化学フーズ(株)、リョートーシュガーエステルS−370)0.54g、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体(三井化学(株)、ハイワックス1105A)0.54gを添加し、撹拌しつつ80℃まで昇温して界面活性剤および高分子保護コロイドを溶解した後、50℃まで冷却した。
一方、300mL容の三角フラスコに80質量%のアクリル酸水溶液38g(0.42モル)をとり、外部より冷却しつつ、21質量%の水酸化ナトリウム水溶液60.0gを滴下して75モル%の中和を行った後、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム0.045g(0.17ミリモル)、内部架橋剤としてN,N’−メチレンビスアクリルアミド3.8mg(0.03ミリモル)を加えて溶解し、第1段目の単量体水溶液を調製した。
前記の第1段目の単量体水溶液の全量を、前記セパブルフラスコに添加して、系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを70℃の水浴に浸漬して昇温し、第1段目の重合を30分間行い、第1段目の反応混合物を得た。
一方、別の300mL容の三角フラスコに80質量%のアクリル酸水溶液54g(0.60モル)をとり、外部より冷却しつつ、27質量%の水酸化ナトリウム水溶液66.7gを滴下して75モル%の中和を行った後、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム0.065g(0.24ミリモル)、内部架橋剤としてN,N’−メチレンビスアクリルアミド5.4mg(0.04ミリモル)を加えて溶解し、第2段目の単量体水溶液を調製した。
一方、別の500mL容の三角フラスコに80質量%のアクリル酸水溶液128.8g(1.43モル)をとり、外部より冷却しつつ、27質量%の水酸化ナトリウム水溶液159.0gを滴下して75モル%の中和を行った後、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム0.16g(0.59ミリモル)、内部架橋剤としてN,N’−メチレンビスアクリルアミド12.9mg(0.08ミリモル)を加えて溶解して、第3段目の単量体水溶液を調製した。
第3段目の重合後、125℃の油浴で反応混合物を昇温し、n−ヘプタンと水との共沸蒸留によりn−ヘプタンを還流しながら230gの水を系外へ抜き出した後、エチレングリコールジグリシジルエーテルの2%水溶液8.17g(0.94ミリモル)を添加し、80℃で2時間、後架橋反応を行った。その後、125℃の油浴で反応混合物を昇温し、n−ヘプタンを蒸発させて乾燥することによって、吸水性樹脂230.1gを得た。吸水性樹脂の中位粒子径は360μm、水分率は7.8%であった。各性能の測定結果を表2に示す。
攪拌機、2段パドル翼、還流冷却器、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を備えた2L容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコにn−ヘプタン340gをとり、ショ糖ステアリン酸エステル(三菱化学フーズ(株)、リョートーシュガーエステルS−370)0.92g、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体(三井化学(株)、ハイワックス1105A)0.92gを添加し、撹拌しつつ80℃まで昇温して界面活性剤を溶解した後、50℃まで冷却した。
一方、500mL容の三角フラスコに80質量%のアクリル酸水溶液92g(1.02モル)をとり、外部より冷却しつつ、21質量%の水酸化ナトリウム水溶液146.0gを滴下して75モル%の中和を行った後、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム0.11g(0.41ミリモル)、内部架橋剤としてN,N’−メチレンビスアクリルアミド9.2mg(0.06ミリモル)を加えて溶解し、第1段目の単量体水溶液を調製した。
前記の第1段目の単量体水溶液の全量を、前記セパブルフラスコに添加して、系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを70℃の水浴に浸漬して昇温し、第1段目の重合を30分間行い、第1段目の反応混合物を得た。
前記第1段目の反応混合物を22℃に冷却し、同温度の前記第2段目の単量体水溶液を系内に添加し、30分間吸収させると同時に系内を窒素で十分に置換した後、再度、フラスコを70℃の水浴に浸漬して昇温し、第2段目の重合を30分間行った。
第2段目の重合後、125℃の油浴で反応混合物を昇温し、n−ヘプタンと水との共沸蒸留によりn−ヘプタンを還流しながら222gの水を系外へ抜き出した後、エチレングリコールジグリシジルエーテルの2%水溶液3.97g(0.46ミリモル)を添加し、80℃で2時間、後架橋反応を行った。その後、125℃の油浴で反応混合物を昇温し、n−ヘプタンを蒸発させて乾燥することによって、吸水性樹脂228.4gを得た。吸水性樹脂の中位粒子径は370μm、水分率は8.2%であった。各性能の測定結果を表2に示す。
実施例1において、第1段目の逆相懸濁重合終了後の反応混合物に、第2段目の水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を添加する際に、界面活性剤および高分子保護コロイドを析出させるために第1段目の反応混合物を20℃に冷却し、同温度の前記第2段目の単量体水溶液を系内に添加し、30分間吸収させると同時に系内を窒素で十分に置換した後、再度、フラスコを70℃の水浴に浸漬して昇温し、第2段目の重合を30分間行うことに変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、吸水性樹脂229.4gを得た。吸水性樹脂の中位粒子径は510μm、水分率は7.7%であった。各性能の測定結果を表2に示す。
実施例1において、第2段目の逆相懸濁重合終了後の反応混合物に、第3段目の水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を添加する際に、界面活性剤および高分子保護コロイドが溶解している状態を保持するため、反応混合物の温度が40〜60℃の範囲内になるように制御しながら、第3段目の単量体水溶液を系内に添加し、系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを70℃の水浴に浸漬して昇温し、第3段目の重合を30分間行うことに変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、吸水性樹脂219.7gを得た。吸水性樹脂の中位粒子径は240μm、水分率は7.4%であった。各性能の測定結果を表2に示す。
実施例1で得られた吸水性樹脂3.5gと解砕パルプ1.5gをミキサーを用いてブレンドしたものを、空気抄造によって直径5cmのティッシュペーパー(質量0.04g)上に形成させ、同じ大きさおよび質量のティッシュペーパーを重ねてシート状にし、その全体に145kPaの荷重を30秒間施してプレスすることにより吸収体を得た。吸収体の臭気官能試験の結果を、表3に示す。
実施例4において、実施例1の吸水性樹脂に代えて、実施例2および3で得られた吸水性樹脂を用いた以外は、実施例4と同様にして、各々、実施例5および6として吸収体を得た。各吸収体の臭気官能試験の結果を、表3に示す。
実施例4において、実施例1の吸水性樹脂に代えて、比較例1〜3で得られた吸水性樹脂を用いる以外は、実施例4と同様にして、比較例4〜6として、各々、比較例1〜3の吸水性樹脂を含む吸収体を得た。各吸収体の臭気官能試験の結果を、表3に示す。
一方、比較例においては、逆相懸濁重合を2段で行う製造方法の場合(比較例1)では、吸水時の臭気が強い吸収体であった(比較例4)。第2段目の水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を添加する際に、界面活性剤および高分子保護コロイドを析出させるために第1段目の反応混合物を冷却した製造方法の場合(比較例2)、粒度分布において粒子径が600μmを超えるものが38.5質量%であり、粗粉が多い吸水性樹脂が得られた。また、界面活性剤および高分子保護コロイドを溶解させた状態で第3段目の水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を添加し、逆相懸濁重合を行う製造方法の場合(比較例3)、粒子径が150μm以下のものが15.2質量%であり、微粉が多い吸水性樹脂が得られた。
Claims (8)
- 水溶性エチレン性不飽和単量体を逆相懸濁重合させて吸水性樹脂を製造する方法であって、
(1)界面活性剤および/または高分子保護コロイドの存在下に石油系炭化水素分散媒中、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を、ラジカル重合開始剤を用いて、第1段目の逆相懸濁重合を行う工程、
(2)界面活性剤および/または高分子保護コロイドが石油系炭化水素分散媒に溶解している状態で、第1段目の逆相懸濁重合が終了した反応混合物に、ラジカル重合開始剤を含む第2段目の水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を添加し、第2段目の逆相懸濁重合を行う工程、および
(3)第2段目の逆相懸濁重合が終了した反応混合物を、冷却して界面活性剤および/または高分子保護コロイドの少なくとも一部を析出させ、ラジカル重合開始剤を含む第3段目の水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を添加し、第3段目の逆相懸濁重合を行う工程
を含むことを特徴とする吸水性樹脂の製造方法。 - 工程(3)により得られた吸水性樹脂を後架橋剤で後架橋する工程をさらに含むことを特徴とする請求項1に記載の吸水性樹脂の製造方法。
- 界面活性剤が、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびショ糖脂肪酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも1種である請求項1または2に記載の吸水性樹脂の製造方法。
- 高分子保護コロイドが、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレンおよび酸化型エチレン・プロピレン共重合体からなる群より選ばれた少なくとも1種である請求項1〜3のいずれか1項に記載の吸水性樹脂の製造方法。
- 水溶性エチレン性不飽和単量体が、アクリル酸およびその塩、メタクリル酸およびその塩、ならびにアクリルアミドからなる群より選ばれた少なくとも1種である請求項1〜4のいずれか1項に記載の吸水性樹脂の製造方法。
- 石油系炭化水素分散媒が、炭素数6〜8の脂肪族炭化水素および脂環族炭化水素からなる群より選ばれた少なくとも1種である請求項1〜5のいずれか1項に記載の吸水性樹脂の製造方法。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の製造方法によって得られる吸水性樹脂。
- 請求項7に記載の吸水性樹脂および親水性繊維を含む吸収体。
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Cited By (11)
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CN104448102A (zh) * | 2014-11-27 | 2015-03-25 | 成都锦汇科技有限公司 | 一种高吸水树脂微球的制备方法 |
KR20170095268A (ko) | 2014-12-05 | 2017-08-22 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 흡수성 수지의 제조 방법 |
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