JP2012032768A - Optical film and method for producing the same, optical member and image display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、表面に易接着層が形成されたアクリル樹脂フィルムから構成される光学フィルムと、その製造方法とに関する。さらに、本発明は、当該光学フィルムを備える光学部材および画像表示装置に関する。 The present invention relates to an optical film composed of an acrylic resin film having an easy-adhesion layer formed on the surface, and a method for producing the same. Furthermore, this invention relates to an optical member provided with the said optical film, and an image display apparatus.
ポリメタクリル酸メチル(PMMA)に代表される(メタ)アクリル重合体を含むアクリル樹脂は、光線透過率などの光学特性に優れるとともに、機械的強度、成形加工性および表面硬度のバランスに優れる。このため、アクリル樹脂は、自動車、家電製品をはじめとする各種の工業製品に、透明材料として幅広く使用されている。近年、アクリル樹脂が光学関連用途に使用されるケースが増えている。特に、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、有機EL表示装置(OELD)のような画像表示装置に組み込まれる光学フィルムへのアクリル樹脂の応用が進められている。 An acrylic resin containing a (meth) acrylic polymer typified by polymethyl methacrylate (PMMA) is excellent in optical properties such as light transmittance and excellent in balance between mechanical strength, molding processability and surface hardness. For this reason, acrylic resins are widely used as transparent materials in various industrial products such as automobiles and home appliances. In recent years, there are an increasing number of cases in which acrylic resins are used for optical applications. In particular, the application of acrylic resin to an optical film incorporated in an image display device such as a liquid crystal display device (LCD), a plasma display panel (PDP), or an organic EL display device (OELD) has been promoted.
光学フィルムは、他の機能性フィルムと積層された状態で使用されることがある。例えば、光学フィルムの一種である偏光子保護フィルムは、通常、偏光子と積層された偏光板の状態で画像表示装置に使用される。偏光板は、通常、偏光子と、当該偏光子の少なくとも一方の面に接着層を介して貼り合わされた偏光子保護フィルムとを含む構成を有する。 An optical film may be used in the state laminated | stacked with the other functional film. For example, a polarizer protective film which is a kind of optical film is usually used in an image display device in a state of a polarizing plate laminated with a polarizer. A polarizing plate usually has a configuration including a polarizer and a polarizer protective film bonded to at least one surface of the polarizer via an adhesive layer.
アクリル樹脂を光学フィルムに使用する際に、他の機能性フィルムとの積層を考慮して、当該光学フィルムの表面に易接着層が形成されることがある。易接着層は、光学フィルムの接着性を向上させ、接着層を介した他のフィルムとの積層を確実にする層である。特許文献1(特開2007-127893号公報)は、偏光子と、当該偏光子の少なくとも一方の面に接着剤を介して貼り合わされた偏光子保護フィルムとを備える偏光板を開示する。これに加えて、特許文献1は、この偏光子保護フィルムにおける偏光子と対向する面に、ポリウレタン樹脂および/またはアミノ基含有ポリマーを含む易接着層が形成されていることを開示する。特許文献2(特開2010-55062号公報)は、アクリル樹脂フィルムと、ウレタン樹脂および微粒子を含む易接着組成物から形成された易接着層とを有する偏光子保護フィルムを開示する。特許文献2には、ウレタン樹脂および微粒子を含む易接着組成物から易接着層を形成することにより、偏光子保護フィルムをロールに巻き取る際のブロッキングが抑制されることが記載されている。
When an acrylic resin is used for an optical film, an easy-adhesion layer may be formed on the surface of the optical film in consideration of lamination with other functional films. The easy-adhesion layer is a layer that improves the adhesiveness of the optical film and ensures lamination with another film via the adhesive layer. Patent Document 1 (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2007-127893) discloses a polarizing plate including a polarizer and a polarizer protective film bonded to at least one surface of the polarizer via an adhesive. In addition to this, Patent Document 1 discloses that an easy-adhesion layer containing a polyurethane resin and / or an amino group-containing polymer is formed on the surface of the polarizer protective film facing the polarizer. Patent Document 2 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-55062) discloses a polarizer protective film having an acrylic resin film and an easy-adhesion layer formed from an easy-adhesion composition containing a urethane resin and fine particles.
しかし、易接着層に対して単に微粒子を加えるだけでは、必ずしも良好な耐ブロッキング性が実現しない。良好な耐ブロッキング性の実現を目的として、易接着層における微粒子の含有率を増やすと、易接着層の強度および易接着性が低下する。易接着層が含む微粒子の粒径を大きくすると、易接着層が白濁し、当該層を有する光学フィルムの透明性が低下して、光学用途への使用に適さなくなる。 However, simply adding fine particles to the easy-adhesion layer does not necessarily achieve good blocking resistance. If the content of the fine particles in the easy-adhesion layer is increased for the purpose of realizing good blocking resistance, the strength and easy-adhesion property of the easy-adhesion layer are lowered. When the particle size of the fine particles contained in the easy-adhesion layer is increased, the easy-adhesion layer becomes cloudy, and the transparency of the optical film having the layer decreases, making it unsuitable for use in optical applications.
本発明は、表面に易接着層が形成されたアクリル樹脂フィルムから構成される光学フィルムであって、耐ブロッキング性と透明性とが両立した光学フィルムと、その製造方法の提供を目的とする。 An object of the present invention is to provide an optical film composed of an acrylic resin film having an easy-adhesion layer formed on the surface thereof, which has both blocking resistance and transparency, and a method for producing the same.
本発明の光学フィルムは、表面に易接着層が形成されたアクリル樹脂フィルムから構成される。前記易接着層は、微粒子を含む。前記易接着層に含まれる微粒子の平均一次粒子径は、200nmを超える。前記易接着層に含まれる微粒子の粒度分布は、1.0〜1.4である。 The optical film of this invention is comprised from the acrylic resin film in which the easily bonding layer was formed in the surface. The easy adhesion layer includes fine particles. The average primary particle diameter of the fine particles contained in the easy adhesion layer exceeds 200 nm. The particle size distribution of the fine particles contained in the easy adhesion layer is 1.0 to 1.4.
本発明の光学部材は、上記本発明の光学フィルムを備える。 The optical member of the present invention includes the optical film of the present invention.
本発明の画像表示装置は、上記本発明の光学フィルムを備える。 The image display device of the present invention includes the optical film of the present invention.
本発明の光学フィルムの製造方法では、アクリル樹脂フィルムの表面に、微粒子を含む易接着組成物を塗布して前記組成物の塗布膜を形成し(塗布工程)、前記塗布膜を乾燥させて、前記微粒子を含む易接着層を前記表面に形成する(乾燥工程)。ここで、前記易接着組成物に含まれる微粒子の平均一次粒子径は、200nmを超える。当該微粒子の粒度分布は、1.0〜1.4である。これにより、上記本発明の光学フィルムが形成される。 In the method for producing an optical film of the present invention, on the surface of the acrylic resin film, an easy-adhesive composition containing fine particles is applied to form a coating film of the composition (application process), and the coating film is dried, An easy adhesion layer containing the fine particles is formed on the surface (drying step). Here, the average primary particle diameter of the fine particles contained in the easy-adhesion composition exceeds 200 nm. The particle size distribution of the fine particles is 1.0 to 1.4. Thereby, the optical film of the present invention is formed.
本発明によれば、表面に易接着層が形成されたアクリル樹脂フィルムから構成される光学フィルムであって、耐ブロッキング性と透明性とが両立した光学フィルムが得られる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is an optical film comprised from the acrylic resin film in which the easily bonding layer was formed in the surface, Comprising: The optical film which was compatible with blocking resistance and transparency is obtained.
特別な記載がない限り、本明細書における「樹脂」は「重合体」よりも広い概念である。樹脂は、例えば1種または2種以上の重合体から構成されてもよいし、必要に応じて、重合体以外の材料、例えば紫外線吸収剤、酸化防止剤、フィラーなどの添加剤、相溶化剤、安定化剤などを含んでいてもよい。 Unless otherwise specified, “resin” in this specification is a broader concept than “polymer”. The resin may be composed of, for example, one type or two or more types of polymers, and if necessary, materials other than the polymer, for example, additives such as ultraviolet absorbers, antioxidants, fillers, and compatibilizing agents. Further, it may contain a stabilizer and the like.
[アクリル樹脂フィルム]
アクリル樹脂フィルムは、(メタ)アクリル重合体を含むアクリル樹脂から構成されるフィルムである。アクリル樹脂フィルムは、アクリル樹脂の成形により得られる。アクリル樹脂における(メタ)アクリル重合体の含有率は、通常、30重量%以上、好ましくは50重量%以上、より好ましくは70重量%以上、特に好ましくは90重量%以上、最も好ましくは95重量%以上である。(メタ)アクリル重合体は、光線透過率が高く、屈折率の波長依存性が低いなどの優れた光学特性を有している。このため、(メタ)アクリル重合体を含むアクリル樹脂は、光学フィルムへの使用に好適である。
[Acrylic resin film]
An acrylic resin film is a film comprised from the acrylic resin containing a (meth) acrylic polymer. The acrylic resin film is obtained by molding an acrylic resin. The content of the (meth) acrylic polymer in the acrylic resin is usually 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, particularly preferably 90% by weight or more, and most preferably 95% by weight. That's it. The (meth) acrylic polymer has excellent optical properties such as high light transmittance and low wavelength dependency of refractive index. For this reason, the acrylic resin containing a (meth) acrylic polymer is suitable for use for an optical film.
(メタ)アクリル重合体は、(メタ)アクリル酸エステル単量体に由来する構成単位((メタ)アクリル酸エステル単位)を有する重合体である。(メタ)アクリル重合体における(メタ)アクリル酸エステル単位の含有率は、通常、10重量%以上、好ましくは30重量%以上、より好ましくは50重量%以上、特に好ましくは70重量%以上である。(メタ)アクリル重合体は、主鎖に環構造を有していてもよい。当該環構造は、例えば、(メタ)アクリル酸エステル単量体と環構造を有する単量体とを共重合する、あるいは(メタ)アクリル酸エステル単量体を含む単量体群を重合した後に環化反応を進行させることによって、(メタ)アクリル重合体の主鎖に導入される。重合体が主鎖に環構造を有する場合、(メタ)アクリル酸エステル単位および当該環構造の含有率の合計が50重量%以上であれば、当該重合体は(メタ)アクリル重合体である。 The (meth) acrylic polymer is a polymer having a structural unit ((meth) acrylic acid ester unit) derived from a (meth) acrylic acid ester monomer. The content of the (meth) acrylic acid ester unit in the (meth) acrylic polymer is usually 10% by weight or more, preferably 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and particularly preferably 70% by weight or more. . The (meth) acrylic polymer may have a ring structure in the main chain. The ring structure is obtained by, for example, copolymerizing a (meth) acrylate monomer and a monomer having a ring structure, or polymerizing a monomer group including a (meth) acrylate monomer. By proceeding with the cyclization reaction, it is introduced into the main chain of the (meth) acrylic polymer. When the polymer has a ring structure in the main chain, the polymer is a (meth) acrylic polymer if the total content of the (meth) acrylic acid ester unit and the ring structure is 50% by weight or more.
(メタ)アクリル酸エステル単位は、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸クロロメチル、(メタ)アクリル酸2−クロロエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチルの各単量体に由来する構成単位である。(メタ)アクリル重合体は、(メタ)アクリル酸メチル単位を有することが好ましく、この場合、最終的に得られた光学フィルムの光学特性および熱安定性が向上する。(メタ)アクリル重合体は、2種以上の(メタ)アクリル酸エステル単位を有していてもよい。 (Meth) acrylic acid ester units are, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t- (meth) acrylic acid t- Butyl, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, chloromethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy (meth) acrylate Each of ethyl, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl (meth) acrylate, and 2,3,4,5-tetrahydroxypentyl (meth) acrylate It is a structural unit derived from a monomer. The (meth) acrylic polymer preferably has methyl (meth) acrylate units. In this case, the optical properties and thermal stability of the finally obtained optical film are improved. The (meth) acrylic polymer may have two or more (meth) acrylic acid ester units.
(メタ)アクリル重合体は、(メタ)アクリル酸エステル単位以外の構成単位を有していてもよい。このような構成単位は、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−ヒドロキシメチルスチレン、α−ヒドロキシエチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチレン、プロピレン、4−メチル−1−ペンテン、酢酸ビニル、2−ヒドロキシメチル−1−ブテン、メチルビニルケトン、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカルバゾールの各単量体に由来する構成単位である。(メタ)アクリル重合体は、これらの構成単位を2種以上有していてもよい。(メタ)アクリル重合体が、N−ビニルピロリドン単位あるいはN−ビニルカルバゾール単位を有する場合、光学フィルムにおける複屈折の波長分散性の制御の自由度が向上する。例えば、可視光域において、光の波長が短くなるほど複屈折が小さくなる(位相差の絶対値が小さくなる)波長分散性(いわゆる逆波長分散性)を示す位相差フィルムが得られる。当該位相差フィルムは、正の位相差フィルムであり得る。 The (meth) acrylic polymer may have a structural unit other than the (meth) acrylic acid ester unit. Such structural units include, for example, styrene, vinyl toluene, α-methylstyrene, α-hydroxymethylstyrene, α-hydroxyethylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, acetic acid. It is a structural unit derived from each monomer of vinyl, 2-hydroxymethyl-1-butene, methyl vinyl ketone, N-vinyl pyrrolidone, and N-vinyl carbazole. The (meth) acrylic polymer may have two or more of these structural units. When the (meth) acrylic polymer has N-vinylpyrrolidone units or N-vinylcarbazole units, the degree of freedom in controlling the birefringence wavelength dispersibility in the optical film is improved. For example, in the visible light region, a retardation film exhibiting wavelength dispersibility (so-called reverse wavelength dispersibility) can be obtained as the birefringence decreases (the absolute value of the phase difference decreases) as the wavelength of light decreases. The retardation film can be a positive retardation film.
重合後の環化反応により主鎖に環構造を導入する場合、(メタ)アクリル重合体は、水酸基および/またはカルボン酸基を有する単量体を含む単量体群の共重合により形成することが好ましい。水酸基を有する単量体は、例えば、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸イソプロピル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸ブチル、2−(ヒドロキシエチル)アクリル酸メチル、メタリルアルコール、アリルアルコールである。カルボン酸基を有する単量体は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸、2−(ヒドロキシエチル)アクリル酸である。これらの単量体を2種以上使用してもよい。なお、これらの単量体は、環化反応によって(メタ)アクリル重合体の主鎖に位置する環構造となるが、環化反応時に当該単量体の全てが環構造に変化する必要はなく、環化反応後の(メタ)アクリル重合体がこれらの単量体に由来する構成単位を有していてもよい。 When a cyclic structure is introduced into the main chain by a cyclization reaction after polymerization, the (meth) acrylic polymer is formed by copolymerization of a monomer group including a monomer having a hydroxyl group and / or a carboxylic acid group. Is preferred. Examples of the monomer having a hydroxyl group include methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, isopropyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, butyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, These are methyl 2- (hydroxyethyl) acrylate, methallyl alcohol, and allyl alcohol. Examples of the monomer having a carboxylic acid group include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 2- (hydroxymethyl) acrylic acid, and 2- (hydroxyethyl) acrylic acid. Two or more of these monomers may be used. These monomers become a ring structure located in the main chain of the (meth) acrylic polymer by a cyclization reaction, but it is not necessary that all of the monomers change into a ring structure during the cyclization reaction. The (meth) acrylic polymer after the cyclization reaction may have a structural unit derived from these monomers.
(メタ)アクリル重合体の重量平均分子量は、好ましくは1万〜50万であり、より好ましくは5万〜30万である。 The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer is preferably 10,000 to 500,000, more preferably 50,000 to 300,000.
(メタ)アクリル重合体は、主鎖に環構造を有することが好ましい。アクリル樹脂フィルムは、主鎖に環構造を有する(メタ)アクリル重合体を含むことが好ましい。この場合、光学フィルムの耐熱性および硬度が向上する。これに加えて、主鎖の環構造は、延伸によってアクリル樹脂フィルムが大きな位相差を発現することに寄与する。この特徴は、位相差フィルムまたは位相差フィルムの機能を有する偏光子保護フィルムとしての、本発明の光学フィルムの使用を可能とする。 The (meth) acrylic polymer preferably has a ring structure in the main chain. The acrylic resin film preferably contains a (meth) acrylic polymer having a ring structure in the main chain. In this case, the heat resistance and hardness of the optical film are improved. In addition to this, the ring structure of the main chain contributes to the development of a large retardation in the acrylic resin film by stretching. This feature enables the use of the optical film of the present invention as a polarizer protective film having a retardation film or retardation film function.
(メタ)アクリル重合体が主鎖に有していてもよい環構造は、例えば、N−置換マレイミド構造、無水マレイン酸構造、グルタルイミド構造、無水グルタル酸構造およびラクトン環構造から選ばれる少なくとも1種である。N−置換マレイミド構造は、例えば、シクロヘキシルマレイミド構造、メチルマレイミド構造、フェニルマレイミド構造、ベンジルマレイミド構造である。光学フィルムの耐熱性の観点からは、当該環構造は、ラクトン環構造、環状イミド構造(例えば、N−アルキル置換マレイミド構造、グルタルイミド構造)、環状無水物構造(例えば、無水マレイン酸構造および無水グルタル酸構造)が好ましい。本発明の光学フィルムが位相差フィルムである場合、当該フィルムに対して正の位相差が付与される観点からは、当該環構造は、ラクトン環構造、グルタルイミド構造および無水グルタル酸構造が好ましい。位相差フィルムにおける複屈折の波長分散性が向上する観点からは、当該構造はラクトン環構造が好ましい。 The ring structure that the (meth) acrylic polymer may have in the main chain is, for example, at least one selected from an N-substituted maleimide structure, a maleic anhydride structure, a glutarimide structure, a glutaric anhydride structure, and a lactone ring structure. It is a seed. The N-substituted maleimide structure is, for example, a cyclohexylmaleimide structure, a methylmaleimide structure, a phenylmaleimide structure, or a benzylmaleimide structure. From the viewpoint of the heat resistance of the optical film, the ring structure includes a lactone ring structure, a cyclic imide structure (for example, an N-alkyl-substituted maleimide structure, a glutarimide structure), and a cyclic anhydride structure (for example, a maleic anhydride structure and an anhydrous structure). Glutaric acid structure) is preferred. When the optical film of the present invention is a retardation film, the ring structure is preferably a lactone ring structure, a glutarimide structure, or a glutaric anhydride structure from the viewpoint of imparting a positive retardation to the film. From the viewpoint of improving the birefringence wavelength dispersibility in the retardation film, the structure is preferably a lactone ring structure.
ラクトン環構造は、通常、4〜8員環であり、構造の安定性の観点から5〜6員環が好ましく、6員環がより好ましい。6員環のラクトン環構造は、以下の式(1)に示す構造が好ましい。式(1)に示す構造は、以下の利点を有する:環化反応によりラクトン環構造を主鎖に導入する前の前駆体の重合収率が高い;当該環構造の含有率が高い(メタ)アクリル重合体を得やすい;メタクリル酸メチル(MMA)のような(メタ)アクリル酸エステル単量体との共重合性が高い。 The lactone ring structure is usually a 4- to 8-membered ring, preferably a 5- to 6-membered ring, more preferably a 6-membered ring from the viewpoint of structural stability. The 6-membered lactone ring structure is preferably a structure represented by the following formula (1). The structure represented by formula (1) has the following advantages: the polymerization yield of the precursor before introducing the lactone ring structure into the main chain by a cyclization reaction is high; the content of the ring structure is high (meta) Easy to obtain acrylic polymer; high copolymerization with (meth) acrylic acid ester monomers such as methyl methacrylate (MMA).
式(1)において、R1、R2およびR3は、互いに独立して、水素原子または炭素数1〜20の範囲の有機残基である。当該有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。 In the formula (1), R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms. The organic residue may contain an oxygen atom.
有機残基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数が1〜20の範囲のアルキル基;エテニル基、プロペニル基などの炭素数が1〜20の範囲の不飽和脂肪族炭化水素基;フェニル基、ナフチル基などの炭素数が1〜20の範囲の芳香族炭化水素基;上記アルキル基、上記不飽和脂肪族炭化水素基または上記芳香族炭化水素基における水素原子の1つ以上が、水酸基、カルボキシル基、エーテル基およびエステル基から選ばれる少なくとも1種の基により置換された基;である。 The organic residue is, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group; an unsaturated aliphatic carbonization having 1 to 20 carbon atoms such as an ethenyl group or a propenyl group. A hydrogen group; an aromatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms such as a phenyl group or a naphthyl group; one of the hydrogen atoms in the alkyl group, the unsaturated aliphatic hydrocarbon group or the aromatic hydrocarbon group; The above is a group substituted with at least one group selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, an ether group and an ester group.
式(1)に示すラクトン環構造は、例えば、MMAと2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル(MHMA)とを含む単量体群を共重合した後、得られた共重合体における隣り合ったMMA単位とMHMA単位とを脱アルコール環化縮合させて形成できる。このとき、R1はH、R2はCH3、R3はCH3である。 The lactone ring structure represented by the formula (1) is adjacent to each other in the obtained copolymer after copolymerization of a monomer group including, for example, MMA and methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate (MHMA). It can be formed by dealcoholization cyclocondensation of MMA units and MHMA units. At this time, R 1 is H, R 2 is CH 3 , and R 3 is CH 3 .
(メタ)アクリル重合体が主鎖に環構造を有する場合、当該重合体における環構造の含有率は特に限定されないが、通常、5〜90重量%であり、好ましくは10〜70重量%、より好ましくは10〜60重量%、さらに好ましくは10〜50重量%である。環構造の含有率が過度に大きくなると、アクリル樹脂フィルムの延伸性およびハンドリング性が低下する。環構造の含有率が過度に小さくなると、当該環構造に起因する効果が得られない。 When the (meth) acrylic polymer has a ring structure in the main chain, the content of the ring structure in the polymer is not particularly limited, but is usually 5 to 90% by weight, preferably 10 to 70% by weight, and more. Preferably it is 10 to 60 weight%, More preferably, it is 10 to 50 weight%. When the content of the ring structure is excessively large, the stretchability and handling properties of the acrylic resin film are lowered. If the content of the ring structure is excessively small, the effect resulting from the ring structure cannot be obtained.
主鎖に環構造を有する(メタ)アクリル重合体は、公知の方法により形成できる。 The (meth) acrylic polymer having a ring structure in the main chain can be formed by a known method.
主鎖にラクトン環構造を有する(メタ)アクリル重合体は、例えば、特開2000-230016号公報、特開2001-151814号公報、特開2002-120326号公報、特開2002-254544号公報、特開2005-146084号公報に記載されている重合体であり、当該公報に記載されている方法により形成できる。 Examples of the (meth) acrylic polymer having a lactone ring structure in the main chain include, for example, JP 2000-230016, JP 2001-151814, JP 2002-120326, JP 2002-254544, It is a polymer described in JP 2005-146084 A, and can be formed by the method described in the publication.
主鎖に無水グルタル酸構造を有する(メタ)アクリル重合体は、例えば、特開2006-283013号公報、特開2006-335902号公報、特開2006-274118号公報に記載されている重合体であり、当該公報に記載されている方法により形成できる。 The (meth) acrylic polymer having a glutaric anhydride structure in the main chain is, for example, a polymer described in JP 2006-283013 A, JP 2006-335902 A, or JP 2006-274118 A. Yes, it can be formed by the method described in the publication.
主鎖にグルタルイミド構造を有する(メタ)アクリル重合体は、例えば、特開2006-309033号公報、特開2006-317560号公報、特開2006-328329号公報、特開2006-328334号公報、特開2006-337491号公報、特開2006-337492号公報、特開2006-337493号公報、特開2006-337569号公報、特開2007-009182号公報に記載されている重合体であり、当該公報に記載されている方法により形成できる。 Examples of the (meth) acrylic polymer having a glutarimide structure in the main chain include, for example, JP-A-2006-309033, JP-A-2006-317560, JP-A-2006-328329, JP-A-2006-328334, JP-A-2006-337491, JP-A-2006-337492, JP-A-2006-337493, JP-A-2006-337569, JP-A-2007-009182 It can be formed by the method described in the publication.
本発明の光学フィルムが位相差フィルムまたは位相差を示す機能性フィルムである場合、アクリル樹脂フィルムは、延伸により位相差を発現する組成を有する。 When the optical film of the present invention is a retardation film or a functional film exhibiting a retardation, the acrylic resin film has a composition that expresses the retardation by stretching.
アクリル樹脂フィルムは、本発明の効果が得られる限り、(メタ)アクリル重合体以外の他の熱可塑性重合体を含んでいてもよい。他の熱可塑性重合体は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ(4−メチル−1−ペンテン)などのオレフィン重合体;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩素化ビニルなどのハロゲン化ビニル重合体;ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体などのスチレン系重合体;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル;ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610などのポリアミド;ポリアセタール;ポリカーボネート;ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレンスルフィド;ポリエーテルエーテルケトン;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ポリオキシベンジレン;ポリアミドイミド;ポリブタジエン系ゴムあるいはアクリル系ゴムを配合したABS樹脂、ASA樹脂などのゴム質重合体;である。 The acrylic resin film may contain a thermoplastic polymer other than the (meth) acrylic polymer as long as the effect of the present invention is obtained. Other thermoplastic polymers include, for example, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymers, olefin polymers such as poly (4-methyl-1-pentene); polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polychlorinated vinyl, etc. Styrene polymers such as polystyrene, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene block copolymer; polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene Polyester such as phthalate; Polyamide such as nylon 6, nylon 66, nylon 610; Polyacetal; Polycarbonate; Polyphenylene oxide; Polyphenylene sulfide; Polyether ether ketone; Sulfone; polyethersulfones; polyoxyethylene benzylidene alkylene; polyamideimide; polybutadiene rubber or ABS resin containing an acrylic rubber, rubber-like polymer such as ASA resin; a.
アクリル樹脂フィルムがスチレン系重合体を含有する延伸フィルムである場合、主鎖に環構造を有する(メタ)アクリル重合体が示す正の位相差を、スチレン系重合体が示す負の位相差により打ち消すことができる。当該アクリル樹脂フィルムにおけるスチレン系重合体の含有率によっては、延伸フィルムである本発明の光学フィルムは、負の位相差フィルムにも、低位相差の偏光子保護フィルムにもなりうる。アクリル樹脂フィルムがスチレン系重合体を含む場合、(メタ)アクリル重合体との相溶性の観点から、スチレン系重合体はスチレン−アクリロニトリル共重合体が好ましい。アクリル樹脂フィルムがABS樹脂またはASA樹脂を含む場合、アクリル樹脂フィルムにおける当該樹脂の含有率によっては、延伸フィルムである本発明の光学フィルムが負の位相差フィルムあるいは低位相差のフィルムとなったり、その可撓性が向上したりする。 When the acrylic resin film is a stretched film containing a styrenic polymer, the positive phase difference exhibited by the (meth) acrylic polymer having a ring structure in the main chain is canceled by the negative phase difference exhibited by the styrenic polymer. be able to. Depending on the content of the styrenic polymer in the acrylic resin film, the optical film of the present invention which is a stretched film can be a negative retardation film or a low retardation polarizer protective film. When the acrylic resin film contains a styrene polymer, the styrene polymer is preferably a styrene-acrylonitrile copolymer from the viewpoint of compatibility with the (meth) acrylic polymer. When the acrylic resin film contains ABS resin or ASA resin, depending on the content of the resin in the acrylic resin film, the optical film of the present invention which is a stretched film may be a negative retardation film or a low retardation film, Flexibility is improved.
アクリル樹脂フィルムにおける他の熱可塑性重合体の含有率は、好ましくは0〜50重量%、より好ましくは0〜40重量%、さらに好ましくは0〜30重量%、特に好ましくは0〜20重量%である。 The content of the other thermoplastic polymer in the acrylic resin film is preferably 0 to 50% by weight, more preferably 0 to 40% by weight, further preferably 0 to 30% by weight, particularly preferably 0 to 20% by weight. is there.
アクリル樹脂フィルムは、重合体以外の材料、例えば添加剤、を含んでいてもよい。添加剤は、例えば、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤;耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤などの安定剤;ガラス繊維、炭素繊維などの補強材;フェニルサリチレート、(2,2’−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤;近赤外線吸収剤;トリス(ジブロモプロピル)ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモンなどの難燃剤;アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤から構成される帯電防止剤;無機顔料、有機顔料、染料などの着色剤;有機フィラー、無機フィラー;アンチブロッキング剤;樹脂改質剤;有機充填剤、無機充填剤;可塑剤;滑剤;位相差低減剤である。 The acrylic resin film may contain materials other than the polymer, for example, additives. Additives include, for example, hindered phenol-based, phosphorus-based, sulfur-based antioxidants; light-resistant stabilizers, weather-resistant stabilizers, thermal stabilizers, and other stabilizers; reinforcing materials such as glass fibers and carbon fibers; UV absorbers such as tyrates, (2,2′-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2-hydroxybenzophenone; near infrared absorbers; difficulties such as tris (dibromopropyl) phosphate, triallyl phosphate, antimony oxide Antistatic agent composed of anionic, cationic and nonionic surfactants; Colorants such as inorganic pigments, organic pigments and dyes; Organic fillers, inorganic fillers; Antiblocking agents; Resin modifiers; Organic Fillers, inorganic fillers; plasticizers; lubricants; retardation reducing agents.
アクリル樹脂フィルムにおける添加剤の含有率は、好ましくは0〜5重量%、より好ましくは0〜2重量%、さらに好ましくは0〜0.5重量%である。 The content of the additive in the acrylic resin film is preferably 0 to 5% by weight, more preferably 0 to 2% by weight, and still more preferably 0 to 0.5% by weight.
アクリル樹脂フィルムのTg(ガラス転移温度)は、好ましくは100℃以上、より好ましくは110℃以上、さらに好ましくは115℃以上、特に好ましくは120℃以上である。アクリル樹脂フィルムのTgの上限は特に限定されないが、当該フィルムの延伸性の観点から、好ましくは170℃以下である。 The Tg (glass transition temperature) of the acrylic resin film is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher, still more preferably 115 ° C. or higher, and particularly preferably 120 ° C. or higher. Although the upper limit of Tg of an acrylic resin film is not specifically limited, From a viewpoint of the drawability of the said film, Preferably it is 170 degrees C or less.
主鎖に環構造を有する(メタ)アクリル重合体は、アクリル樹脂フィルムならびに当該フィルムから構成される光学フィルムのTgを上昇させ、耐熱性を向上させる。 The (meth) acrylic polymer having a ring structure in the main chain increases the Tg of an acrylic resin film and an optical film composed of the film, and improves heat resistance.
アクリル樹脂フィルムの厚さは特に限定されず、好ましくは5〜200μm、より好ましくは10〜100μmである。当該厚さが5μm未満になると、光学フィルムとしての十分な強度が保てなくなることがある。当該厚さが200μmを超えると、フィルムの透明性が低下して、光学フィルムとしての使用に適さなくなることがある。これに加えて、過度に大きなアクリル樹脂フィルムの厚さは、本発明の光学フィルムと他の部材(例えば、機能性フィルム)とを接合する際に接着層に使用する接着剤組成物の乾燥を阻害する。特に、水系の接着剤組成物を使用する際に、溶剤または分散媒である水の乾燥が遅くなることによって、本発明の光学フィルムと他の部材との積層構造を有する光学部材の品質および生産性の低下を招きやすい。 The thickness of an acrylic resin film is not specifically limited, Preferably it is 5-200 micrometers, More preferably, it is 10-100 micrometers. If the thickness is less than 5 μm, sufficient strength as an optical film may not be maintained. If the thickness exceeds 200 μm, the transparency of the film may be reduced, making it unsuitable for use as an optical film. In addition to this, the thickness of the excessively large acrylic resin film allows the adhesive composition used for the adhesive layer to be dried when the optical film of the present invention is bonded to another member (for example, a functional film). Inhibit. In particular, when using a water-based adhesive composition, the quality and production of an optical member having a laminated structure of the optical film of the present invention and other members is slowed by drying of water as a solvent or dispersion medium. It tends to cause a decline in sex.
アクリル樹脂フィルムの表面の濡れ張力は、好ましくは40mN/m以上、より好ましくは50mN/m以上、さらに好ましくは55mN/m以上である。表面の濡れ張力が40mN/m以上の場合、本発明の光学フィルムと他の部材との接着性がさらに向上する。表面の濡れ張力を調整するために、任意の適切な表面処理をアクリル樹脂フィルムの表面に施し得る。表面処理は、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン吹き付け、紫外線照射、火炎処理、化学薬品処理である。なかでも、コロナ放電処理およびプラズマ処理が好ましい。 The wetting tension on the surface of the acrylic resin film is preferably 40 mN / m or more, more preferably 50 mN / m or more, and further preferably 55 mN / m or more. When the surface wetting tension is 40 mN / m or more, the adhesion between the optical film of the present invention and other members is further improved. In order to adjust the surface wetting tension, any appropriate surface treatment may be applied to the surface of the acrylic resin film. The surface treatment is, for example, corona discharge treatment, plasma treatment, ozone spraying, ultraviolet irradiation, flame treatment, or chemical treatment. Of these, corona discharge treatment and plasma treatment are preferred.
アクリル樹脂フィルムは、未延伸フィルムであっても、延伸フィルムであってもよい。延伸フィルムは、一軸延伸フィルムであっても、二軸延伸フィルムであってもよい。二軸延伸フィルムは、同時二軸延伸フィルムおよび逐次二軸延伸フィルムのいずれでもよい。アクリル樹脂フィルムが二軸延伸フィルムである場合、本発明の光学フィルムの機械的強度が向上する。アクリル樹脂の組成によっては、延伸による位相差の発現が抑えられ、光学的に等方な光学フィルムが得られる。本発明の光学フィルムが位相差フィルムである場合、アクリル樹脂フィルムは延伸フィルムである。 The acrylic resin film may be an unstretched film or a stretched film. The stretched film may be a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film. The biaxially stretched film may be a simultaneous biaxially stretched film or a sequential biaxially stretched film. When the acrylic resin film is a biaxially stretched film, the mechanical strength of the optical film of the present invention is improved. Depending on the composition of the acrylic resin, the development of retardation due to stretching can be suppressed, and an optically isotropic optical film can be obtained. When the optical film of the present invention is a retardation film, the acrylic resin film is a stretched film.
アクリル樹脂フィルムは、公知のフィルム成膜手法により形成できる。フィルム成膜手法は、例えば、溶液キャスト法(溶液流延法)、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法である。なかでも、溶液キャスト法および溶融押出法が好ましい。 The acrylic resin film can be formed by a known film deposition method. Examples of the film forming method include a solution casting method (solution casting method), a melt extrusion method, a calendar method, and a compression molding method. Of these, the solution casting method and the melt extrusion method are preferable.
フィルムの成膜に用いるアクリル樹脂は、公知の方法により形成できる。例えば、得たいアクリル樹脂の組成に応じて配合した(メタ)アクリル重合体、その他の熱可塑性重合体および添加剤などを、適切な混合方法により十分に混合することにより、アクリル樹脂が形成される。混合方法は、例えば、押出混練または溶液状態での混合である。フィルムの成膜に市販のアクリル樹脂を使用してもよい。市販のアクリル樹脂は、例えば、アクリペットVHおよびアクリペットVRL20A(いずれも三菱レイヨン製)である。押出混練には、任意の適切な混合機、例えば、オムニミキサー、単軸押出機、二軸押出機、加圧ニーダーを使用できる。 The acrylic resin used for film formation can be formed by a known method. For example, an acrylic resin is formed by sufficiently mixing (meth) acrylic polymer, other thermoplastic polymer and additives blended according to the composition of the acrylic resin to be obtained by an appropriate mixing method. . The mixing method is, for example, extrusion kneading or mixing in a solution state. A commercially available acrylic resin may be used for film formation. Commercially available acrylic resins are, for example, Acrypet VH and Acrypet VRL20A (both manufactured by Mitsubishi Rayon). Any suitable mixer such as an omni mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, or a pressure kneader can be used for the extrusion kneading.
溶液キャスト法を実施するための装置は、例えば、ドラム式キャスティングマシン、バンド式キャスティングマシン、スピンコーターである。 An apparatus for performing the solution casting method is, for example, a drum type casting machine, a band type casting machine, or a spin coater.
溶液キャスト法に使用する溶媒は、アクリル樹脂を溶解する限り限定されない。当該溶媒は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素;シクロヘキサン、デカリンなどの脂肪族炭化水素;酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル;アセトン、メチルエチエルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン;メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのアルコール;テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル;ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素;ジメチルホルムアミド;ジメチルスルホキシドである。2種以上のこれら溶媒を併用してもよい。 The solvent used for the solution casting method is not limited as long as the acrylic resin is dissolved. Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane and decalin; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone. Alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, isobutanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and carbon tetrachloride; dimethylformamide; dimethyl sulfoxide is there. Two or more of these solvents may be used in combination.
溶融押出法は、例えば、Tダイ法、インフレーション法である。溶融押出時の成形温度は、好ましくは150〜350℃、より好ましくは200〜300℃である。Tダイ法を選択した場合、例えば、公知の押出機の先端部にTダイを取り付けることにより、帯状のアクリル樹脂フィルムを形成できる。形成した帯状のアクリル樹脂フィルムは、ロールに巻き取って、フィルムロールとしてもよい。溶融押出法では、材料の混合によるアクリル樹脂の形成から、当該樹脂を用いたアクリル樹脂フィルムの成形までを連続的に行うことができる。帯状のアクリル樹脂フィルムに易接着層を形成して、帯状の光学フィルムを得てもよい。 Examples of the melt extrusion method include a T-die method and an inflation method. The molding temperature during melt extrusion is preferably 150 to 350 ° C, more preferably 200 to 300 ° C. When the T-die method is selected, for example, a belt-like acrylic resin film can be formed by attaching a T-die to the tip of a known extruder. The formed strip-shaped acrylic resin film may be wound on a roll to form a film roll. In the melt extrusion method, from the formation of an acrylic resin by mixing materials to the formation of an acrylic resin film using the resin can be continuously performed. A band-shaped optical film may be obtained by forming an easy-adhesion layer on the band-shaped acrylic resin film.
延伸フィルムであるアクリル樹脂フィルムは、上記のようにして得たアクリル樹脂フィルムを延伸して形成できる。延伸方法は特に限定されず、延伸には公知の延伸機を使用できる。Tダイ法によりアクリル樹脂フィルムを形成する場合、形成したフィルムを巻き取るロールの温度を調整して、一軸延伸とフィルムの巻き取りとを同時に行うことも可能である。 The acrylic resin film which is a stretched film can be formed by stretching the acrylic resin film obtained as described above. The stretching method is not particularly limited, and a known stretching machine can be used for stretching. When the acrylic resin film is formed by the T-die method, the temperature of the roll for winding the formed film can be adjusted to simultaneously perform uniaxial stretching and film winding.
アクリル樹脂フィルムを溶融押出により形成する場合、材料の混合によるアクリル樹脂の形成から、アクリル樹脂フィルムの形成を経て、延伸フィルムである光学フィルムを得るまでの工程を連続的に行うことができる。 When the acrylic resin film is formed by melt extrusion, steps from the formation of the acrylic resin by mixing the materials to the formation of the optical film as the stretched film through the formation of the acrylic resin film can be performed continuously.
延伸後、フィルムの光学的等方性および機械的特性を安定化するために、フィルムに対する熱処理(アニーリング)を実施してもよい。熱処理の方法および条件は、適宜、選択できる。 After stretching, heat treatment (annealing) of the film may be performed in order to stabilize the optical isotropy and mechanical properties of the film. The heat treatment method and conditions can be selected as appropriate.
[易接着層]
本発明の光学フィルムでは、アクリル樹脂フィルムの表面に易接着層が形成されている。易接着層は微粒子を含む。易接着層に含まれる微粒子の平均一次粒子径は200nmを超え、当該微粒子の粒度分布は1.0〜1.4である。本発明の光学フィルムでは、この易接着層により、機能性フィルムのような他の部材への接着性が向上する効果が得られながら、その耐ブロッキング性と透明性とが両立する。従来、光学フィルムの耐ブロッキング性を改善することを目的として易接着層に微粒子を加える場合、微粒子の粒子径が小さい方がよいとされてきた。特許文献2(特開2010-55062号公報)は、易接着層に加える微粒子の平均一次粒子径について、10〜200nmが好ましく、20〜60nmがより好ましいことを開示する。しかし、本発明者らの検討によれば、このような小さい粒子径の微粒子による耐ブロッキング性の確保は、現実には難しい。一方、光学フィルムの易接着層において、当該層に含まれる微粒子の粒子径を単純に大きくすることはできない。微粒子の粒径が大きくなれば、可視光域における散乱現象が生じ、フィルムが白濁して、光学フィルムとして使用できなくなるからである。本発明者らは、微粒子の平均一次粒子径に加え、その粒度分布を特定の範囲とすることによって、耐ブロッキング性と透明性とが両立した光学フィルムを実現した。
[Easily adhesive layer]
In the optical film of the present invention, an easy adhesion layer is formed on the surface of the acrylic resin film. The easy adhesion layer contains fine particles. The average primary particle diameter of the fine particles contained in the easy-adhesion layer exceeds 200 nm, and the particle size distribution of the fine particles is 1.0 to 1.4. In the optical film of the present invention, this easy-adhesion layer achieves both blocking resistance and transparency while achieving an effect of improving adhesion to other members such as a functional film. Conventionally, when adding fine particles to an easy-adhesion layer for the purpose of improving the blocking resistance of an optical film, it has been considered that the fine particles should have a smaller particle size. Patent Document 2 (Japanese Patent Laid-Open No. 2010-55062) discloses that the average primary particle diameter of the fine particles added to the easy-adhesion layer is preferably 10 to 200 nm and more preferably 20 to 60 nm. However, according to the study by the present inventors, it is actually difficult to ensure blocking resistance with such fine particles having a small particle diameter. On the other hand, in the easy-adhesion layer of the optical film, the particle size of the fine particles contained in the layer cannot be simply increased. This is because if the particle diameter of the fine particles is increased, a scattering phenomenon in the visible light region occurs, the film becomes cloudy and cannot be used as an optical film. The inventors of the present invention realized an optical film having both blocking resistance and transparency by making the particle size distribution a specific range in addition to the average primary particle size of the fine particles.
微粒子の平均一次粒子径および粒度分布は、レーザー回折・散乱式の粒度分布測定装置(例えば、Particle Sizing Systems製、Submicron Particle Sizer NICOMP380)により求めることができる。具体的には、媒体中に分散した状態にある微粒子に対して、上記測定装置により、その等価球形分布を求める。当該分布は、粒子の一次粒子径が100nm以上の範囲を求める。平均一次粒子径が200nmを超え、粒度分布が1.0〜1.4である微粒子には、通常、一次粒子径が100nm未満の粒子は含まれないか、あるいは分布が無視できる程度のごく僅かの数しか存在しない。したがって、微粒子の平均一次粒子径および粒度分布の評価にあたり、一次粒子径が100nm未満の粒子を考慮する必要はない。なお、仮に、一次粒子径にして100nm未満に最頻度を持つ粒子群が存在していたとしても、当該粒子群は、本発明の効果、すなわち光学フィルムの透明性および耐ブロッキング性の両立、に影響を与えないため、考慮する必要はない。次に、求めた分布における、大粒子側から積算した積算体積分率50%の粒子の粒子径を求め、これを微粒子の平均一次粒子径(d50)とする。これとは別に、当該分布における、大粒子側から積算した積算体積分率25%の粒子の粒子径(d25)および75%の粒子の粒子径(d75)を求め、その比(d25/d75)を微粒子の粒度分布とする。なお、媒体は、粒度分布装置の構成および能力に応じて適宜選択でき、例えば水であるが、液体に限られない。 The average primary particle size and particle size distribution of the fine particles can be determined by a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus (for example, Submicron Particle Sizer NICOMP380 manufactured by Particle Sizing Systems). Specifically, the equivalent spherical distribution of the fine particles dispersed in the medium is obtained by the measuring device. The distribution determines a range where the primary particle diameter of the particles is 100 nm or more. Fine particles having an average primary particle diameter exceeding 200 nm and a particle size distribution of 1.0 to 1.4 usually do not include particles having a primary particle diameter of less than 100 nm, or the distribution is negligible. There are only a few. Therefore, in evaluating the average primary particle size and particle size distribution of the fine particles, it is not necessary to consider particles having a primary particle size of less than 100 nm. Even if there is a particle group having the most frequent primary particle diameter of less than 100 nm, the particle group has the effect of the present invention, that is, both the transparency and blocking resistance of the optical film. There is no need to consider it because it has no effect. Next, in the obtained distribution, the particle diameter of particles with an integrated volume fraction of 50% accumulated from the large particle side is obtained, and this is used as the average primary particle diameter (d50) of the fine particles. Separately from this, the particle diameter (d25) of particles with an integrated volume fraction of 25% and the particle diameter (d75) of 75% of particles accumulated from the large particle side in the distribution are obtained, and the ratio (d25 / d75) Is the particle size distribution of the fine particles. In addition, although a medium can be suitably selected according to the structure and capability of a particle size distribution apparatus, for example, it is water, it is not restricted to a liquid.
平均一次粒子径が200nm以上であり、粒度分布が1.0〜1.4である限り、易接着層に含まれる微粒子は限定されない。任意の微粒子が用いられ得る。 As long as the average primary particle diameter is 200 nm or more and the particle size distribution is 1.0 to 1.4, the fine particles contained in the easy-adhesion layer are not limited. Any microparticle can be used.
微粒子の平均一次粒子径は、220nm以上が好ましく、250nm以上がより好ましく、280nm以上がさらに好ましい。微粒子の平均一次粒子径の上限は、例えば、1000nm以下であり、好ましくは500nm以下、より好ましくは400nm以下、さらに好ましくは350nm以下である。微粒子の粒度分布は、1.0〜1.2が好ましい。微粒子がこのような平均一次粒子径および粒度分布を有することによって、光学フィルムとしての透明性が維持されながら、少ない微粒子の添加量でも良好な耐ブロッキング性が実現する。 The average primary particle diameter of the fine particles is preferably 220 nm or more, more preferably 250 nm or more, and further preferably 280 nm or more. The upper limit of the average primary particle diameter of the fine particles is, for example, 1000 nm or less, preferably 500 nm or less, more preferably 400 nm or less, and further preferably 350 nm or less. The particle size distribution of the fine particles is preferably 1.0 to 1.2. When the fine particles have such an average primary particle size and particle size distribution, good blocking resistance is realized even with a small amount of fine particles added while maintaining transparency as an optical film.
微粒子の好ましい形態の一つは、水分散性の微粒子である。微粒子は、無機系微粒子、有機系微粒子のいずれでもよい。無機系微粒子は、例えば、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニアなどの無機酸化物;炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、燐酸カルシウムなどの微粒子である。有機系微粒子は、例えば、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂の微粒子である。 One preferable form of the fine particles is water-dispersible fine particles. The fine particles may be either inorganic fine particles or organic fine particles. Examples of inorganic fine particles include inorganic oxides such as silica, titania, alumina, and zirconia; fine particles such as calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, and calcium phosphate. It is. The organic fine particles are, for example, fine particles of silicone resin, fluorine resin, or acrylic resin.
微粒子は、シリカ微粒子が好ましい。シリカ微粒子は、耐ブロッキング性を向上させる効果が高い。また、透明性に優れるため、光学フィルムの着色およびヘイズ率の増大が起きにくい。これに加えて、シリカ微粒子は、易接着組成物への分散性および分散安定性が良好であり、アクリル樹脂フィルムとの密着性が高い。 The fine particles are preferably silica fine particles. Silica fine particles have a high effect of improving blocking resistance. Moreover, since it is excellent in transparency, coloring of an optical film and an increase in the haze rate hardly occur. In addition to this, the silica fine particles have good dispersibility and dispersion stability in the easy-adhesion composition, and have high adhesion to the acrylic resin film.
易接着組成物が水系の場合、微粒子はコロイダルシリカのような水分散体として配合されることが好ましい。平均一次粒子径および粒度分布について上述した範囲が満たされる限り、コロイダルシリカは市販品であってもよい。 When the easy-adhesion composition is aqueous, the fine particles are preferably blended as an aqueous dispersion such as colloidal silica. As long as the ranges described above for the average primary particle size and particle size distribution are satisfied, the colloidal silica may be a commercial product.
易接着層における微粒子の含有率の上限は、1重量%未満が好ましく、0.5重量%未満がより好ましく、0.3重量%未満がさらに好ましい。微粒子の含有率が1重量%を超えると、易接着層の塗膜強度が低下することがある。易接着層における微粒子の含有率の下限は、0.1重量%以上が好ましく、0.15重量%以上がより好ましく、0.2重量%以上がさらに好ましい。微粒子の含有率が0.1重量%未満になると、光学フィルムの耐ブロッキング性が低下することがある。 The upper limit of the content of fine particles in the easy-adhesion layer is preferably less than 1% by weight, more preferably less than 0.5% by weight, and even more preferably less than 0.3% by weight. If the content of the fine particles exceeds 1% by weight, the coating strength of the easy adhesion layer may be lowered. The lower limit of the content of fine particles in the easy-adhesion layer is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.15% by weight or more, and further preferably 0.2% by weight or more. When the content of the fine particles is less than 0.1% by weight, the blocking resistance of the optical film may be lowered.
易接着層の厚さは限定されず、アクリル樹脂フィルムの厚さによって異なるが、100nm〜10μmが好ましく、100nm〜5μmがより好ましく、200nm〜1.5μmがさらに好ましい。この範囲では、易接着層による、光学フィルムの接着性の向上効果が良好である。これに加えて、易接着層自体に位相差が発現することを抑制できる。 Although the thickness of an easily bonding layer is not limited and changes with thickness of an acrylic resin film, 100 nm-10 micrometers are preferable, 100 nm-5 micrometers are more preferable, 200 nm-1.5 micrometers are more preferable. In this range, the effect of improving the adhesiveness of the optical film by the easy adhesion layer is good. In addition to this, it is possible to suppress the development of a phase difference in the easy-adhesion layer itself.
易接着層の厚さdと、易接着層に含まれる微粒子の平均一次粒子径rとの比r/dは、0.3〜1.4が好ましく、0.4〜1.1がより好ましく、0.6〜1.0がさらに好ましい。この範囲において、本発明の光学フィルムにおける耐ブロッキング性および透明性の両立がさらに確実となる。易接着層の厚さdに比べて微粒子の平均一次粒子径rが、上記比r/dの範囲を超えて小さい場合、易接着層に含まれるが易接着層の表面に露出しない微粒子、すなわち耐ブロッキング性の向上に寄与しないが光学フィルムのヘイズ率を上昇させる微粒子、の割合が増えて、光学フィルムにおける耐ブロッキング性および透明性の両立が難しくなる。易接着層の厚さdに比べて微粒子の平均一次粒子径rが、上記比r/dの範囲を超えて大きい場合、易接着層の強度が低下し、微粒子が易接着層から脱落しやすくなる。 The ratio r / d between the thickness d of the easy adhesion layer and the average primary particle diameter r of the fine particles contained in the easy adhesion layer is preferably 0.3 to 1.4, more preferably 0.4 to 1.1. 0.6 to 1.0 is more preferable. Within this range, the compatibility of blocking resistance and transparency in the optical film of the present invention is further ensured. If the average primary particle diameter r of the fine particles is smaller than the ratio r / d compared to the thickness d of the easy adhesion layer, the fine particles are included in the easy adhesion layer but are not exposed on the surface of the easy adhesion layer, that is, The proportion of fine particles that do not contribute to the improvement of blocking resistance but increase the haze ratio of the optical film increases, making it difficult to achieve both blocking resistance and transparency in the optical film. When the average primary particle diameter r of the fine particles is larger than the ratio r / d compared to the thickness d of the easy-adhesive layer, the strength of the easy-adhesive layer is reduced, and the fine particles easily fall off the easy-adhesive layer. Become.
易接着層を構成する樹脂は限定されない。当該樹脂は、易接着性を有する公知の樹脂であればよく、例えば、ウレタン樹脂、セルロース樹脂、ポリオール樹脂、ポリカルボン酸樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂である。 The resin constituting the easy-adhesion layer is not limited. The resin may be a known resin having easy adhesion, and examples thereof include a urethane resin, a cellulose resin, a polyol resin, a polycarboxylic acid resin, a polyester resin, and an acrylic resin.
易接着層を構成する樹脂の数平均分子量は、0.5万〜60万が好ましく、1万〜40万がより好ましい。 The number average molecular weight of the resin constituting the easy adhesion layer is preferably from 50,000 to 600,000, more preferably from 10,000 to 400,000.
易接着層を構成する樹脂は、ウレタン樹脂が好ましい。すなわち、易接着層が、微粒子を含むウレタン樹脂層であることが好ましい。この場合、易接着層が他の樹脂層であるときよりも、アクリル樹脂フィルムに対する易接着層の密着性が向上するとともに、光学フィルムの易接着性が向上する。 The resin constituting the easy-adhesion layer is preferably a urethane resin. That is, the easy adhesion layer is preferably a urethane resin layer containing fine particles. In this case, the adhesion of the easy adhesion layer to the acrylic resin film is improved and the easy adhesion of the optical film is improved as compared with the case where the easy adhesion layer is another resin layer.
ウレタン樹脂は特に限定されず、典型的には、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得た樹脂である。ポリオールは、分子中にヒドロキシル基を2個以上有する、任意のポリオールを採用できる。ポリオールは、例えば、ポリアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールである。2種以上のポリオールを組み合わせてもよい。 The urethane resin is not particularly limited, and is typically a resin obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate. Any polyol having two or more hydroxyl groups in the molecule can be adopted as the polyol. The polyol is, for example, a polyacryl polyol, a polyester polyol, or a polyether polyol. Two or more polyols may be combined.
ポリアクリルポリオールは、典型的には、(メタ)アクリル酸エステル単量体と、水酸基を有する単量体との共重合体である。(メタ)アクリル酸エステル単量体は、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシルである。水酸基を有する単量体は、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシペンチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル;グリセリン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコールの(メタ)アクリル酸モノエステル;N−メチロール(メタ)アクリルアミドである。 The polyacryl polyol is typically a copolymer of a (meth) acrylic acid ester monomer and a monomer having a hydroxyl group. The (meth) acrylic acid ester monomer is, for example, methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, or cyclohexyl (meth) acrylate. Examples of the monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as (meth) acrylic acid 4-hydroxybutyl and (meth) acrylic acid 2-hydroxypentyl; (meth) acrylic acid monoesters of polyhydric alcohols such as glycerin and trimethylolpropane; N -Methylol (meth) acrylamide.
ポリアクリルポリオールは、さらなる他の単量体との共重合体であってもよい。他の単量体は、上記(メタ)アクリル酸エステル単量体および水酸基を有する単量体と共重合が可能である限り、限定されない。当該他の単量体は、例えば、(メタ)アクリル酸などの不飽和モノカルボン酸;マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸ならびにその無水物およびモノまたはジエステル類;(メタ)アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類;(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミドなどの不飽和アミド類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類;メチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類;エチレン、プロピレンなどのα−オレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン化α,β−不飽和脂肪族単量体;スチレン、α−メチルスチレンなどのα,β−不飽和芳香族単量体である。 The polyacryl polyol may be a copolymer with further other monomers. The other monomer is not limited as long as it can be copolymerized with the (meth) acrylic acid ester monomer and the monomer having a hydroxyl group. Such other monomers include, for example, unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid; unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid and anhydrides and mono- or diesters thereof; unsaturated nitriles such as (meth) acrylonitrile Unsaturated amides such as (meth) acrylamide and N-methylol (meth) acrylamide; Vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; Vinyl ethers such as methyl vinyl ether; α-olefins such as ethylene and propylene; Halogenated α, β-unsaturated aliphatic monomers such as vinyl chloride and vinylidene chloride; α, β-unsaturated aromatic monomers such as styrene and α-methylstyrene.
ポリエステルポリオールは、典型的には、多塩基酸成分とポリオール成分との反応により得られる。多塩基酸成分は、例えば、オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸などの芳香族ジカルボン酸;シュウ酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、酒石酸、アルキルコハク酸、リノレイン酸、マレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸などの脂肪族ジカルボン酸;ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸;あるいは、これらの酸無水物、アルキルエステル、酸ハライドなどの反応性誘導体である。 The polyester polyol is typically obtained by reacting a polybasic acid component with a polyol component. Examples of the polybasic acid component include orthophthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, and tetrahydrophthalic acid. Aromatic dicarboxylic acids; oxalic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, octadecanedicarboxylic acid, tartaric acid, alkylsuccinic acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as linolenic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid; hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, etc. Alicyclic dicarbo Acid; or their acid anhydrides are reactive derivative such as an alkyl ester, acid halide.
ポリオール成分は、例えば、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、1−メチル−1,3−ブチレングリコール、2−メチル−1,3−ブチレングリコール、1−メチル−1,4−ペンチレングリコール、2−メチル−1,4−ペンチレングリコール、1,2−ジメチル−ネオペンチルグリコール、2,3−ジメチル−ネオペンチルグリコール、1−メチル−1,5−ペンチレングリコール、2−メチル−1,5−ペンチレングリコール、3−メチル−1,5−ペンチレングリコール、1,2−ジメチルブチレングリコール、1,3−ジメチルブチレングリコール、2,3−ジメチルブチレングリコール、1,4−ジメチルブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジオール、ビスフェノールA、ビスフェノールF、水添ビスフェノールA、水添ビスフェノールFである。 Examples of the polyol component include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, and 1,6-hexanediol. 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 1-methyl-1,3-butylene glycol, 2-methyl-1,3-butylene glycol, 1-methyl-1,4-pentylene glycol, 2 -Methyl-1,4-pentylene glycol, 1,2-dimethyl-neopentyl glycol, 2,3-dimethyl-neopentyl glycol, 1-methyl-1,5-pentylene glycol, 2-methyl-1,5 -Pentylene glycol, 3-methyl-1,5-pentylene glycol, 1,2-dimethylbutylene Coal, 1,3-dimethylbutylene glycol, 2,3-dimethylbutylene glycol, 1,4-dimethylbutylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediol, bisphenol A, bisphenol F, hydrogenated bisphenol A, and hydrogenated bisphenol F.
ポリエーテルポリオールは、典型的には、多価アルコールにアルキレンオキシドを開環重合して付加させることにより得られる。多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンである。アルキレンオキシドは、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフランである。 The polyether polyol is typically obtained by adding an alkylene oxide to a polyhydric alcohol by ring-opening polymerization. The polyhydric alcohol is, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, or trimethylolpropane. The alkylene oxide is, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, tetrahydrofuran.
ポリイソシアネートは、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、1,4−ブタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、2−メチルペンタン−1,5−ジイソシアネート、3−メチルペンタン−1,5−ジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート;イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、4,4′−シクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサンなどの脂環族ジイソシアネート;トリレンジイソシアネート、2,2′−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、4,4′−ジベンジルジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート;ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、α,α,α,α−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの芳香脂肪族ジイソシアネートである。 Examples of the polyisocyanate include tetramethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 1,4-butane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, Aliphatic diisocyanates such as 2-methylpentane-1,5-diisocyanate and 3-methylpentane-1,5-diisocyanate; isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, 4,4'-cyclohexylmethane diisocyanate, 1,4-cyclohexane Alicyclic diisodies such as diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane Anate; tolylene diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenyldimethylmethane diisocyanate, 4,4'-dibenzyl diisocyanate, 1 , 5-naphthylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate and other aromatic diisocyanates; dialkyldiphenylmethane diisocyanate, tetraalkyldiphenylmethane diisocyanate, α, α, α, α-tetramethylxylylene An aromatic aliphatic diisocyanate such as range isocyanate.
ウレタン樹脂は、好ましくは、カルボキシル基を有する。カルボキシル基を有することにより、易接着層の性能(易接着性)が向上する。この効果は、特に、高温・高湿の環境下において顕著である。カルボキシル基を有するウレタン樹脂は、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとに加え、遊離カルボキシル基を有する鎖長剤を反応させることにより得られる。遊離カルボキシル基を有する鎖長剤は、例えば、ジヒドロキシカルボン酸、ジヒドロキシスクシン酸である。ジヒドロキシカルボン酸は、例えば、ジメチロールアルカン酸(例えば、ジメチロール酢酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、ジメチロールペンタン酸)などのジアルキロールアルカン酸である。 The urethane resin preferably has a carboxyl group. By having a carboxyl group, the performance (easy adhesion) of the easy adhesion layer is improved. This effect is particularly remarkable in a high temperature and high humidity environment. The urethane resin having a carboxyl group can be obtained, for example, by reacting a chain extender having a free carboxyl group in addition to a polyol and a polyisocyanate. Examples of the chain extender having a free carboxyl group are dihydroxycarboxylic acid and dihydroxysuccinic acid. The dihydroxycarboxylic acid is a dialkylol alkanoic acid such as dimethylol alkanoic acid (for example, dimethylol acetic acid, dimethylol butanoic acid, dimethylol propionic acid, dimethylol butyric acid, dimethylol pentanoic acid).
ウレタン樹脂の酸価は、好ましくは10以上、さらに好ましくは10〜50、特に好ましくは20〜45である。これらの場合、易接着層の性能(例えば、偏光子などの他の機能性フィルムとの密着性)がより向上する。 The acid value of the urethane resin is preferably 10 or more, more preferably 10 to 50, and particularly preferably 20 to 45. In these cases, the performance of the easy-adhesion layer (for example, adhesion with other functional films such as a polarizer) is further improved.
ウレタン樹脂は、上述した各成分に加えて、さらに他のポリオールあるいは他の鎖長剤との反応によって得たものでもよい。他のポリオールは、例えば、ソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトラオール、1,4−ソルビタン、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど、3以上の水酸基を有するポリオールである。他の鎖長剤は、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、プロピレングリコールなどのグリコール類;エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、1,4−ブタンジアミン、アミノエチルエタノールアミンなどの脂肪族ジアミン;イソホロンジアミン、4,4′−ジシクロヘキシルメタンジアミンなどの脂環族ジアミン;キシリレンジアミン、トリレンジアミンなどの芳香族ジアミンである。 The urethane resin may be obtained by reaction with other polyols or other chain extenders in addition to the components described above. Other polyols include, for example, sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetraol, 1,4-sorbitan, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerin, trimethylolethane , Trimethylolpropane, pentaerythritol, and other polyols having three or more hydroxyl groups. Other chain extenders include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, 1,6- Glycols such as hexanediol and propylene glycol; Aliphatic diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, 1,4-butanediamine, and aminoethylethanolamine; Fats such as isophorone diamine and 4,4'-dicyclohexylmethanediamine Cyclic diamines; aromatic diamines such as xylylenediamine and tolylenediamine.
ウレタン樹脂は、公知の方法を応用して形成できる。当該方法は、例えば、各成分を一度に反応させるワンショット法、段階的に反応させる多段法である。カルボキシル基を有するウレタン樹脂は、カルボキシル基の導入が容易であることから、多段法により形成することが好ましい。ウレタン樹脂の形成に用いる触媒は、特に限定されない。 The urethane resin can be formed by applying a known method. This method is, for example, a one-shot method in which each component is reacted at once, or a multi-stage method in which the components are reacted stepwise. The urethane resin having a carboxyl group is preferably formed by a multistage method since the introduction of the carboxyl group is easy. The catalyst used for forming the urethane resin is not particularly limited.
アクリル樹脂フィルムの表面に対する易接着層の形成方法は限定されず、公知の方法に従えばよい。易接着層は、易接着性を有する樹脂と微粒子とを含む易接着組成物をアクリル樹脂フィルムの表面に塗布して、当該組成物の塗布膜を形成した後、形成した塗布膜を乾燥させて形成することが好ましい。易接着組成物は、水系の組成物が好ましい。水系の組成物は、有機溶剤系の組成物に比べて、易接着層を形成する際に生じる環境への負荷が小さく、作業性に優れる。水系の組成物は、例えば、易接着性を有する樹脂の分散体である。分散体は、典型的には、易接着性を有する樹脂のエマルジョンである。樹脂のエマルジョンは、乾燥により樹脂層となる。当該エマルジョンに含まれる微粒子は、そのまま樹脂層に残留する。 The formation method of the easily bonding layer with respect to the surface of an acrylic resin film is not limited, What is necessary is just to follow a well-known method. The easy-adhesion layer is formed by applying an easy-adhesive composition containing an easy-adhesive resin and fine particles to the surface of the acrylic resin film to form a coating film of the composition, and then drying the formed coating film. It is preferable to form. The easy-adhesion composition is preferably an aqueous composition. The water-based composition has a smaller work load on the environment when forming the easy-adhesion layer than the organic solvent-based composition, and is excellent in workability. The aqueous composition is, for example, a resin dispersion having easy adhesion. The dispersion is typically an emulsion of resin having easy adhesion. The resin emulsion becomes a resin layer by drying. The fine particles contained in the emulsion remain in the resin layer as they are.
易接着組成物は、微粒子および易接着性を有する樹脂以外に、添加剤を含んでいてもよい。添加剤は、例えば、分散安定剤、揺変剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、界面活性剤、触媒、帯電防止剤である。 The easy-adhesion composition may contain additives in addition to the fine particles and the resin having easy adhesion. Additives are, for example, dispersion stabilizers, thixotropic agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, antifoaming agents, thickeners, dispersants, surfactants, catalysts, and antistatic agents.
ウレタン樹脂層である易接着層の形成に用いられる水系の易接着組成物は、微粒子およびウレタン樹脂以外に、中和剤を含むことが好ましい。この場合、易接着組成物におけるウレタン樹脂の安定性が向上する。中和剤は、例えば、アンモニア、N−メチルモルホリン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリプロピルアミン、エタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノールである。 The water-based easy-adhesion composition used for forming the easy-adhesion layer that is a urethane resin layer preferably contains a neutralizing agent in addition to the fine particles and the urethane resin. In this case, the stability of the urethane resin in the easy-adhesion composition is improved. Examples of the neutralizing agent include ammonia, N-methylmorpholine, triethylamine, dimethylethanolamine, methyldiethanolamine, triethanolamine, morpholine, tripropylamine, ethanolamine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1- Propanol.
ウレタン樹脂を含む易接着組成物が水系である場合、ウレタン樹脂を形成する際に、ポリイソシアネートに対して不活性であるとともに水と相溶する有機溶媒を用いることが好ましい。有機溶剤は、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテートなどのエステル系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒;ジオキサン、テトラハイドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル系溶媒である。 When the easy-adhesion composition containing a urethane resin is aqueous, it is preferable to use an organic solvent that is inactive with respect to the polyisocyanate and is compatible with water when forming the urethane resin. Examples of organic solvents include ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, and ethyl cellosolve acetate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; ether solvents such as dioxane, tetrahydrofuran, and propylene glycol monomethyl ether. is there.
ウレタン樹脂を含む易接着組成物は、架橋剤を含むことが好ましく、この場合、易接着層の性能が向上する。架橋剤は、特に限定されない。ウレタン樹脂がカルボキシル基を有する場合、架橋剤は、当該カルボキシル基と反応し得る基を有するポリマーが好ましい。カルボキシル基と反応し得る基は、例えば、有機アミノ基、オキサゾリン基、エポキシ基、カルボジイミド基であり、オキサゾリン基が好ましい。オキサゾリン基を有する架橋剤は、ウレタン樹脂と混合したときの室温でのポットライフが長く、加熱によって架橋反応が進行するため、作業性が良好である。当該ポリマーは、例えば、(メタ)アクリルポリマー、スチレン・アクリルポリマーであり、(メタ)アクリルポリマーが好ましい。架橋剤が(メタ)アクリルポリマーである場合、易接着層の性能がさらに向上する。これに加えて、(メタ)アクリルポリマーは、水系の易接着組成物に安定的に相溶し、ウレタン樹脂を良好に架橋する。 It is preferable that the easily bonding composition containing a urethane resin contains a crosslinking agent, and in this case, the performance of the easily bonding layer is improved. The crosslinking agent is not particularly limited. When the urethane resin has a carboxyl group, the crosslinking agent is preferably a polymer having a group capable of reacting with the carboxyl group. Examples of the group capable of reacting with a carboxyl group are an organic amino group, an oxazoline group, an epoxy group, and a carbodiimide group, and an oxazoline group is preferable. The crosslinking agent having an oxazoline group has a long pot life at room temperature when mixed with a urethane resin, and has a good workability because the crosslinking reaction proceeds by heating. The polymer is, for example, a (meth) acrylic polymer or a styrene / acrylic polymer, and a (meth) acrylic polymer is preferable. When the crosslinking agent is a (meth) acrylic polymer, the performance of the easy adhesion layer is further improved. In addition to this, the (meth) acrylic polymer is stably compatible with the water-based easy-adhesive composition and crosslinks the urethane resin well.
ウレタン樹脂を含む易接着組成物において、当該組成物におけるウレタン樹脂の含有率は、1.5〜15重量%が好ましく、2〜10重量%がより好ましい。含有率がこれらの範囲にある場合、易接着組成物をアクリル樹脂フィルムの表面に塗布する際の塗工性が高い。この組成物が架橋剤をさらに含む場合、架橋剤の含有量は、ウレタン樹脂(固形分)100重量部に対して、1〜30重量部が好ましく、3〜20重量部がより好ましい。ウレタン樹脂を含む易接着組成物における微粒子の含有率は、ウレタン樹脂(固形分)100重量部に対して、0.3〜10重量部が好ましく、0.5〜1重量部がより好ましい。 In the easily bonding composition containing a urethane resin, the content of the urethane resin in the composition is preferably 1.5 to 15% by weight, and more preferably 2 to 10% by weight. When content rate exists in these ranges, the applicability | paintability at the time of apply | coating an easily bonding composition to the surface of an acrylic resin film is high. When this composition further contains a crosslinking agent, the content of the crosslinking agent is preferably 1 to 30 parts by weight and more preferably 3 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin (solid content). The content of fine particles in the easy-adhesion composition containing a urethane resin is preferably 0.3 to 10 parts by weight, and more preferably 0.5 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin (solid content).
[光学フィルム、光学部材]
図1に、本発明の光学フィルムの一例を示す。図1に示す光学フィルム1は、アクリル樹脂フィルム2の一方の表面に易接着層3が形成された構造を有する。アクリル樹脂フィルム2および易接着層3の具体的な構成は、上述のとおりである。
[Optical film, optical member]
FIG. 1 shows an example of the optical film of the present invention. An optical film 1 shown in FIG. 1 has a structure in which an easy adhesion layer 3 is formed on one surface of an
本発明の光学フィルムでは、アクリル樹脂フィルムの双方の表面に易接着層が形成されていてもよい。 In the optical film of the present invention, an easy adhesion layer may be formed on both surfaces of the acrylic resin film.
本発明の光学フィルムは、耐ブロッキング性および透明性が両立した、易接着層を有するフィルムである。透明性に関し、本発明の光学フィルムは、通常、0.5%以下のヘイズ率を有する。本発明の光学フィルムの構成によっては、そのヘイズ率は、0.4%以下、さらには0.2%以下となる。ヘイズ率は、JIS K7136の規定に基づいて測定される。 The optical film of the present invention is a film having an easy adhesion layer in which blocking resistance and transparency are compatible. Regarding transparency, the optical film of the present invention usually has a haze ratio of 0.5% or less. Depending on the configuration of the optical film of the present invention, the haze ratio is 0.4% or less, and further 0.2% or less. A haze rate is measured based on the prescription | regulation of JISK7136.
本発明の光学フィルムは、例えば、偏光子保護フィルム、位相差フィルム、視野角補償フィルム、光拡散フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、輝度向上フィルム、タッチパネル用導電フィルムである。本発明の光学フィルムが示す位相差は、アクリル樹脂フィルムの組成および延伸状態により制御できる。本発明の光学フィルムは、光学的に等方なフィルムであり得るし、光学的な異方性を有する(例えば、位相差などの複屈折を発現する)フィルムでもあり得る。 The optical film of the present invention is, for example, a polarizer protective film, a retardation film, a viewing angle compensation film, a light diffusion film, a reflective film, an antireflection film, an antiglare film, a brightness enhancement film, and a conductive film for a touch panel. The retardation exhibited by the optical film of the present invention can be controlled by the composition and stretched state of the acrylic resin film. The optical film of the present invention may be an optically isotropic film or a film having optical anisotropy (for example, expressing birefringence such as retardation).
位相差フィルムである本発明の光学フィルムは、LCDなどの画像表示装置への使用に好適である。当該位相差フィルムは、例えば、LCDの色調補償、視野角補償に使用できる。 The optical film of the present invention which is a retardation film is suitable for use in an image display device such as an LCD. The retardation film can be used, for example, for LCD color tone compensation and viewing angle compensation.
位相差フィルムである本発明の光学フィルムは、易接着層を有することから、位相差フィルムとして通常使用される形態以外の形態での使用も可能である。具体的には、例えば、LCDが備える偏光子に接合して使用する形態が考えられる。この場合、当該位相差フィルムは、色調補償あるいは視野角補償用の通常の位相差フィルムとしての機能とともに、当該偏光子を保護する偏光子保護フィルムとしての機能を併せ持つ。この形態は、従来、位相差フィルムとは別個に用いられていた、位相差を有さない偏光子保護フィルムを省略できるため、LCDの薄型化、高機能化に有利である。 Since the optical film of the present invention which is a retardation film has an easy-adhesion layer, it can be used in a form other than the form normally used as a retardation film. Specifically, for example, a form that is used by being bonded to a polarizer included in an LCD can be considered. In this case, the retardation film has both a function as a normal retardation film for color tone compensation or viewing angle compensation and a function as a polarizer protective film for protecting the polarizer. This form is advantageous for making the LCD thinner and more functional because the polarizer protective film having no retardation which has been conventionally used separately from the retardation film can be omitted.
本発明の光学フィルムは、ロールに巻回されていてもよい(フィルムロールであってもよい)。本発明の光学フィルムは耐ブロッキング性に優れるため、フィルムロールに好適である。 The optical film of the present invention may be wound around a roll (may be a film roll). Since the optical film of the present invention is excellent in blocking resistance, it is suitable for a film roll.
本発明の光学フィルムにおける易接着層が形成されている表面と反対側の表面には、必要に応じて、各種の機能性コーティング層が形成されていてもよい。機能性コーティング層は、例えば、帯電防止層、粘接着剤層、接着層、易接着層、防眩(ノングレア)層、光触媒層などの防汚層、反射防止層、ハードコート層、紫外線遮蔽層、熱線遮蔽層、電磁波遮蔽層、ガスバリヤー層などである。 Various functional coating layers may be formed on the surface opposite to the surface on which the easy-adhesion layer in the optical film of the present invention is formed, if necessary. Functional coating layers include, for example, antistatic layers, adhesive layers, adhesive layers, easy adhesion layers, antiglare (non-glare) layers, antifouling layers such as photocatalyst layers, antireflection layers, hard coat layers, and UV shielding layers. Layers, heat ray shielding layers, electromagnetic wave shielding layers, gas barrier layers, and the like.
本発明の光学フィルムは、例えば、本発明の製造方法により製造できる。 The optical film of the present invention can be produced, for example, by the production method of the present invention.
本発明の光学フィルムは、機能性フィルムなどの他の部材と接合して、光学部材になり得る。本発明の光学部材は、本発明の光学フィルムを備える。このとき、本発明の光学フィルムにおける易接着層側の面が、易接着層を介して他の部材と接合していることが好ましい。さらに、本発明の光学フィルムにおける易接着層側とは反対側の面が、他の部材と接合していてもよい。他の部材は限定されず、例えば、機能性フィルムである。 The optical film of the present invention can be bonded to other members such as a functional film to become an optical member. The optical member of the present invention includes the optical film of the present invention. At this time, it is preferable that the surface of the optical film of the present invention on the side of the easy adhesion layer is bonded to another member via the easy adhesion layer. Furthermore, the surface on the opposite side to the easy-adhesion layer side in the optical film of the present invention may be bonded to another member. Other members are not limited and are, for example, functional films.
本発明の光学フィルムおよび光学部材は、画像表示装置への使用に好適である。画像表示装置は、例えば、エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイパネル、プラズマディスプレイパネル(PDP)、電界放出ディスプレイ(FED:Field Emission Display)、LCDである。LCDは、液晶セルと、液晶セルの少なくとも一方の主面に配置された偏光板とを有する。 The optical film and optical member of the present invention are suitable for use in an image display device. The image display device is, for example, an electroluminescence (EL) display panel, a plasma display panel (PDP), a field emission display (FED), or an LCD. The LCD has a liquid crystal cell and a polarizing plate disposed on at least one main surface of the liquid crystal cell.
本発明の光学部材は、例えば、偏光板、位相差フィルム(積層位相差フィルム)、光拡散フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、輝度向上フィルム、タッチパネル用導電フィルム、拡散板、導光体、プリズムシートである。 The optical member of the present invention includes, for example, a polarizing plate, a retardation film (laminated retardation film), a light diffusion film, a reflection film, an antireflection film, an antiglare film, a brightness enhancement film, a conductive film for a touch panel, a diffusion plate, and a conductive plate. It is a light body and a prism sheet.
本発明の光学部材の一例として、偏光板を説明する。LCDには、その画像表示原理に基づき、液晶セルを狭持するように一対の偏光板が配置される。偏光板は、例えば、偏光子の少なくとも一方の表面に、易接着層を介して本発明の光学フィルム(偏光子保護フィルム)が積層された構造を有する。 A polarizing plate will be described as an example of the optical member of the present invention. A pair of polarizing plates is arranged in the LCD so as to sandwich the liquid crystal cell based on the principle of image display. The polarizing plate has, for example, a structure in which the optical film (polarizer protective film) of the present invention is laminated on at least one surface of a polarizer via an easy adhesion layer.
従来、偏光子保護フィルムには、トリアセチルセルロース(TAC)フィルムが用いられている。しかし、TACフィルムは耐湿熱性が十分ではなく、TACフィルムを偏光子保護フィルムとして用いた場合、高温または高湿度の環境下で偏光板の特性が劣化することがある。また、TACフィルムは厚さ方向の位相差を有しており、この位相差は、LCDなどの画像表示装置、特に大画面の画像表示装置、の視野角特性に悪影響を与える。これに対して、偏光子保護フィルムである本発明の光学フィルムはアクリル樹脂フィルムから構成されるため、TACフィルムに比べて耐湿熱性および光学特性を向上できる。 Conventionally, a triacetyl cellulose (TAC) film has been used as the polarizer protective film. However, the TAC film does not have sufficient moisture and heat resistance, and when the TAC film is used as a polarizer protective film, the characteristics of the polarizing plate may be deteriorated under a high temperature or high humidity environment. Further, the TAC film has a retardation in the thickness direction, and this retardation adversely affects the viewing angle characteristics of an image display device such as an LCD, particularly a large screen image display device. On the other hand, since the optical film of the present invention, which is a polarizer protective film, is composed of an acrylic resin film, it can improve heat and moisture resistance and optical characteristics as compared to a TAC film.
偏光板は、典型的には、光学フィルムと偏光子とを接着層を介して積層することにより製造される。光学フィルムが易接着層を有する場合、易接着層が偏光子側となるように、両者は積層される。具体的には、例えば、偏光子または光学フィルムから選ばれるいずれか一方の表面に、乾燥後に接着層となる接着剤組成物を塗布した後、両者を貼り合わせて乾燥させる。接着剤組成物の塗布方法は、例えば、ロール法、噴霧法、浸漬法である。接着剤組成物が金属化合物コロイドを含む場合、乾燥後の接着層の厚さが金属化合物コロイド粒子の平均粒子径よりも大きくなるように、接着剤組成物を塗布する。乾燥温度は、典型的には、5〜150℃、好ましくは30〜120℃である。乾燥時間は、典型的には、120秒以上、好ましくは300秒以上である。 The polarizing plate is typically produced by laminating an optical film and a polarizer via an adhesive layer. When an optical film has an easily bonding layer, both are laminated | stacked so that an easily bonding layer may become a polarizer side. Specifically, for example, an adhesive composition that becomes an adhesive layer after drying is applied to one surface selected from a polarizer or an optical film, and then both are bonded and dried. Examples of the method for applying the adhesive composition include a roll method, a spray method, and a dipping method. When the adhesive composition contains a metal compound colloid, the adhesive composition is applied so that the thickness of the adhesive layer after drying is larger than the average particle diameter of the metal compound colloid particles. The drying temperature is typically 5 to 150 ° C, preferably 30 to 120 ° C. The drying time is typically 120 seconds or longer, preferably 300 seconds or longer.
偏光子は限定されず、偏光板として必要な機能に応じて、任意の適切な偏光子を採用できる。偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)の部分けん化フィルムのような親水性の高分子フィルムに、ヨウ素または二色性染料のような二色性物質を吸着させて一軸延伸したフィルム;PVAの脱水処理物あるいはポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物を用いたポリエン系配向フィルム、である。なかでも、PVA系フィルムに二色性物質を吸着させて一軸延伸したフィルムが、偏光子として好ましい。この偏光子は、高い偏光二色比を示す。偏光子の厚さは限定されず、一般に、1〜80μm程度である。 The polarizer is not limited, and any appropriate polarizer can be adopted depending on the function required for the polarizing plate. For example, a polarizer is made of a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol (PVA) film, a partially formalized PVA film, or a partially saponified film of an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA). A film uniaxially stretched by adsorbing a dichroic substance such as a reactive dye; a polyene-based oriented film using a dehydrated PVA product or a dehydrochlorinated polyvinyl chloride product. Especially, the film which made the PVA-type film adsorb | suck a dichroic substance and was uniaxially stretched is preferable as a polarizer. This polarizer exhibits a high polarization dichroic ratio. The thickness of the polarizer is not limited and is generally about 1 to 80 μm.
PVA系フィルムにヨウ素を吸着させて一軸延伸した偏光子は、例えば、PVA系フィルムを、ヨウ素を含む水溶液に浸漬することによって染色し、延伸倍率3〜7倍で一軸延伸して作製できる。染色に用いる水溶液は、必要に応じて、ホウ酸、硫酸亜鉛、塩化亜鉛などを含んでいてもよい。ヨウ素を含む水溶液として、ヨウ化カリウムなどのヨウ化物の水溶液を用いてもよい。PVA系フィルムは、染色の前に、水に浸漬して水洗してもよい。PVA系フィルムの水洗により、当該フィルムの表面に存在する汚れおよびブロッキング防止剤などを除去できる。さらに、水洗によってPVA系フィルムが膨潤するため、染色時のムラが抑制される。延伸は、染色前に行っても、染色後に行っても、染色と同時に行ってもよい。 A polarizer uniaxially stretched by adsorbing iodine to a PVA-based film can be produced, for example, by dyeing a PVA-based film by immersing it in an aqueous solution containing iodine and uniaxially stretching at a stretch ratio of 3 to 7 times. The aqueous solution used for dyeing may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride and the like as necessary. As an aqueous solution containing iodine, an aqueous solution of iodide such as potassium iodide may be used. The PVA film may be immersed in water and washed before dyeing. By washing the PVA-based film with water, dirt, an anti-blocking agent and the like present on the surface of the film can be removed. Furthermore, since the PVA film swells by washing with water, unevenness during dyeing is suppressed. Stretching may be performed before dyeing, after dyeing, or simultaneously with dyeing.
乾燥後に接着層となる接着剤組成物は、限定されない。接着剤組成物は、PVA系樹脂を含むことが好ましい。 The adhesive composition that becomes the adhesive layer after drying is not limited. The adhesive composition preferably contains a PVA-based resin.
PVA系樹脂は、例えば、以下の重合体を含む:ポリ酢酸ビニルのけん化物およびその誘導体;酢酸ビニルと他の単量体との共重合体のけん化物;PVAをアセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化またはリン酸エステル化した変性PVA。上記他の単量体は、例えば、(無水)マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イタコン酸、(メタ)アクリル酸などの不飽和カルボン酸およびそのエステル;エチレン、プロピレンなどのα−オレフィン;(メタ)アリルスルホン酸(ソーダ)、スルホン酸ソーダ(モノアルキルマレート)、ジスルホン酸ソーダアルキルマレート、N−メチロールアクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホン酸アルカリ塩、N−ビニルピロリドン、N−ビニルピロリドン誘導体である。PVA系樹脂は、アセトアセチル基含有PVAを含むことが好ましい。この場合、偏光子と光学フィルム(アクリル樹脂フィルム)との密着性が向上し、偏光板の耐久性が向上する。 The PVA resin includes, for example, the following polymers: saponified products of polyvinyl acetate and derivatives thereof; saponified products of copolymers of vinyl acetate and other monomers; acetalization, urethanization, ether of PVA Modified, grafted or phosphate ester modified PVA. Examples of the other monomers include unsaturated carboxylic acids such as (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid and (meth) acrylic acid and esters thereof; α-olefins such as ethylene and propylene; Meta) allylsulfonic acid (soda), sulfonic acid soda (monoalkylmalate), disulfonic acid soda alkylmalate, N-methylolacrylamide, acrylamide alkylsulfonic acid alkali salt, N-vinylpyrrolidone, N-vinylpyrrolidone derivative . The PVA resin preferably contains acetoacetyl group-containing PVA. In this case, the adhesion between the polarizer and the optical film (acrylic resin film) is improved, and the durability of the polarizing plate is improved.
PVA系樹脂の平均重合度は、接着剤組成物の接着性の観点から、100〜5000程度が好ましく、1000〜4000がより好ましい。PVA系樹脂の平均ケン化度は、接着剤組成物の接着性の観点から、85〜100モル%程度が好ましく、90〜100モル%がより好ましい。 The average degree of polymerization of the PVA-based resin is preferably about 100 to 5000, and more preferably 1000 to 4000, from the viewpoint of adhesiveness of the adhesive composition. The average saponification degree of the PVA-based resin is preferably about 85 to 100 mol%, more preferably 90 to 100 mol%, from the viewpoint of adhesiveness of the adhesive composition.
アセトアセチル基含有PVAは、例えば、PVAとジケテンとを任意の方法で反応させて得られる。具体例は、PVAを酢酸などの溶媒中に分散させた分散体に、ジケテンを添加する方法;PVAをジメチルホルムアミドまたはジオキサンなどの溶媒に溶解させた溶液に、ジケテンを添加する方法;PVAにジケテンガスまたは液状ジケテンを直接接触させる方法である。 The acetoacetyl group-containing PVA can be obtained, for example, by reacting PVA and diketene by an arbitrary method. A specific example is a method of adding diketene to a dispersion in which PVA is dispersed in a solvent such as acetic acid; a method of adding diketene to a solution in which PVA is dissolved in a solvent such as dimethylformamide or dioxane; and diketene gas to PVA. Or it is the method of making liquid diketene contact directly.
アセトアセチル基含有PVAにおけるアセトアセチル基変性度は、典型的には、0.1モル%以上であり、好ましくは0.1〜40モル%、より好ましくは1〜20%、さらに好ましくは2〜7モル%である。0.1モル%未満の変性度では、変性による効果(例えば、耐水性の向上)が不十分となることがある。変性度が40モル%を超えると、それ以上、耐水性が向上しない。PVAのアセトアセチル基変性度は、NMRにより測定できる。 The degree of acetoacetyl group modification in the acetoacetyl group-containing PVA is typically 0.1 mol% or more, preferably 0.1 to 40 mol%, more preferably 1 to 20%, and still more preferably 2 to 2 mol%. 7 mol%. When the degree of modification is less than 0.1 mol%, the effect of modification (for example, improvement in water resistance) may be insufficient. If the degree of modification exceeds 40 mol%, the water resistance is not improved further. The degree of acetoacetyl modification of PVA can be measured by NMR.
接着剤組成物は、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤は限定されないが、PVA系樹脂に対する反応性を示す官能基を少なくとも2つ有する化合物である。架橋剤は、例えば、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど、アルキレン基と2つのアミノ基とを有するアルキレンジアミン;トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス(4−フェニルメタントリイソシアネート)、イソホロンジイソシアネート、およびこれらのケトオキシムブロック物またはフェノールブロック物、などのイソシアネート;エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミンなどのエポキシ;ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドなどのモノアルデヒド;グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルジアルデヒドなどのジアルデヒド;メチロール尿素、メチロールメラミン、アルキル化メチロール尿素、アルキル化メチロールメラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物などのアミノ−ホルムアルデヒド樹脂;ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、ニッケルなど、一価から三価の金属の塩および酸化物である。なかでも、架橋剤は、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂およびジアルデヒドが好ましい。アミノ−ホルムアルデヒド樹脂は、メチロール基を有することが好ましく、メチロールメラミンが好適である。ジアルデヒドは、グリオキザールが好適である。 The adhesive composition may contain a crosslinking agent. Although a crosslinking agent is not limited, It is a compound which has at least two functional groups which show the reactivity with respect to PVA-type resin. Crosslinking agents include, for example, ethylenediamine, triethylenediamine, hexamethylenediamine and other alkylenediamines having an alkylene group and two amino groups; tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, trimethylolpropane tolylene diisocyanate adduct, triphenylmethane Isocyanates such as triisocyanate, methylenebis (4-phenylmethane triisocyanate), isophorone diisocyanate, and ketoxime block or phenol block thereof; ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin Triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylo Epoxy such as rupropane triglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine; monoaldehyde such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde; glyoxal, malondialdehyde, succindialdehyde, glutardialdehyde, maleindialdehyde, phthalate Dialdehydes such as dialdehyde; amino-formaldehyde resins such as methylol urea, methylol melamine, alkylated methylol urea, alkylated methylol melamine, acetoguanamine, condensate of benzoguanamine and formaldehyde; sodium, potassium, magnesium, calcium, aluminum, Salts and oxides of monovalent to trivalent metals such as iron and nickel. Of these, amino-formaldehyde resin and dialdehyde are preferable as the crosslinking agent. The amino-formaldehyde resin preferably has a methylol group, and methylol melamine is preferred. The dialdehyde is preferably glyoxal.
接着剤組成物における架橋剤の配合量は、PVA系樹脂の種類に応じて、適宜、設定できる。典型的には、PVA系樹脂100重量部に対して10〜60重量部程度であり、20〜50重量部が好ましい。この範囲において、良好な接着性が得られる。架橋剤の配合量が過度に多くなると、架橋剤を介した反応が短時間で進行するため、接着剤組成物がゲル化する傾向がある。このため、接着剤組成物としての可使時間(ポットライフ)が極端に短くなり、工業的な使用が困難になることがある。 The compounding quantity of the crosslinking agent in an adhesive composition can be suitably set according to the kind of PVA-type resin. Typically, it is about 10 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PVA resin, and preferably 20 to 50 parts by weight. In this range, good adhesion can be obtained. When the amount of the crosslinking agent is excessively large, the reaction via the crosslinking agent proceeds in a short time, and thus the adhesive composition tends to gel. For this reason, the pot life (pot life) as an adhesive composition becomes extremely short, and industrial use may become difficult.
接着剤組成物は、金属化合物コロイドを含んでいてもよい。金属化合物コロイドは、金属化合物の粒子が分散媒中に分散したコロイドであり得る。金属化合物コロイドは、粒子が有する同種の電荷の相互反発に起因する静電的な安定化により、永続的に安定性を有するコロイドであり得る。接着剤組成物が金属化合物コロイドを含むことにより、例えば、架橋剤の配合量が多い場合であっても、接着剤組成物の安定性が向上する。 The adhesive composition may contain a metal compound colloid. The metal compound colloid may be a colloid in which particles of a metal compound are dispersed in a dispersion medium. The metal compound colloid can be a permanent colloid due to electrostatic stabilization due to mutual repulsion of the same type of charge that the particles have. By including the metal compound colloid in the adhesive composition, for example, the stability of the adhesive composition is improved even when the amount of the crosslinking agent is large.
金属化合物コロイドにおけるコロイド粒子の平均粒子径は、偏光板としての光学特性(例えば、偏光特性)に悪影響を及ぼさない範囲で設定できる。コロイド粒子の平均粒子径は、1〜100nmが好ましく、1〜50nmがより好ましい。これらの範囲では、接着層中に当該コロイド粒子を均一に分散させることができる。これにより、接着性が確保されるとともに、クニック欠陥の発生が抑えられる。クニック欠陥が発生すると、例えば、当該偏光板を組み込んだ画像表示装置において、光抜けが生じる。 The average particle diameter of the colloidal particles in the metal compound colloid can be set within a range that does not adversely affect the optical characteristics (for example, polarization characteristics) of the polarizing plate. The average particle size of the colloidal particles is preferably 1 to 100 nm, and more preferably 1 to 50 nm. In these ranges, the colloidal particles can be uniformly dispersed in the adhesive layer. Thereby, adhesiveness is ensured and occurrence of knick defects is suppressed. When a knick defect occurs, for example, light leakage occurs in an image display device incorporating the polarizing plate.
金属化合物は限定されず、例えば、アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニアなどの酸化物;ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、リン酸カルシウムなどの金属塩;セライト、タルク、クレイ、カオリンなどの鉱物である。正電荷を有する金属化合物コロイドが好ましい。正電荷を有するコロイドとなる金属化合物は、アルミナ、チタニアが好ましく、アルミナが特に好ましい。 The metal compound is not limited, for example, oxides such as alumina, silica, zirconia, and titania; metal salts such as aluminum silicate, calcium carbonate, magnesium silicate, zinc carbonate, barium carbonate, calcium phosphate; celite, talc, clay, It is a mineral such as kaolin. A metal compound colloid having a positive charge is preferred. The metal compound that becomes a positively charged colloid is preferably alumina or titania, and particularly preferably alumina.
金属化合物コロイドは、典型的には、分散媒に分散したコロイド溶液である。分散媒は、例えば、水、アルコールである。コロイド溶液における固形分濃度は、典型的には、1〜50重量%程度であり、1〜30重量%が好ましい。コロイド溶液は、安定剤として、硝酸、塩酸、酢酸などの酸を含んでいてもよい。 The metal compound colloid is typically a colloidal solution dispersed in a dispersion medium. The dispersion medium is, for example, water or alcohol. The solid content concentration in the colloidal solution is typically about 1 to 50% by weight, and preferably 1 to 30% by weight. The colloidal solution may contain an acid such as nitric acid, hydrochloric acid or acetic acid as a stabilizer.
接着剤組成物における金属化合物コロイドの配合量(固形分換算)は、PVA系樹脂100重量部に対して200重量部以下が好ましく、10〜200重量部がより好ましく、20〜175重量部がさらに好ましく、30〜150重量部が特に好ましい。これらの範囲では、接着剤組成物の接着性がより確実となりながら、クニック欠陥の発生がより抑えられる。 The compounding amount of the metal compound colloid in the adhesive composition (in terms of solid content) is preferably 200 parts by weight or less, more preferably 10 to 200 parts by weight, and further preferably 20 to 175 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PVA resin. Preferably, 30 to 150 parts by weight are particularly preferable. In these ranges, the occurrence of nick defects is further suppressed while the adhesiveness of the adhesive composition is more reliable.
接着剤組成物は、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などのカップリング剤;各種の粘着付与剤;紫外線吸収剤;酸化防止剤;耐熱安定剤、耐加水分解安定剤などの安定剤を含んでいてもよい。 The adhesive composition includes a coupling agent such as a silane coupling agent and a titanium coupling agent; various tackifiers; an ultraviolet absorber; an antioxidant; a stabilizer such as a heat stabilizer and a hydrolysis stabilizer. You may go out.
接着剤組成物は、好ましくは水溶液(樹脂溶液)である。水溶液における樹脂の濃度は、組成物の塗工性および放置安定性の観点から、0.1〜15重量%が好ましく、0.5〜10重量%がより好ましい。水溶液の粘度は、1〜50mPa・sが好ましい。接着剤組成物が金属化合物コロイドを含む場合、1〜20mPa・sの低い粘度であっても、クニック欠陥の発生が効果的に抑制される。水溶液のpHは、2〜6が好ましく、2.5〜5がより好ましく、3〜5がさらに好ましく、3.5〜4.5が特に好ましい。一般に、水溶液のpHの調整によって、金属化合物コロイドの表面電荷が調整される。表面電荷は、好ましくは正電荷である。正電荷であることにより、クニック欠陥の発生がさらに抑制される。金属化合物コロイドの表面電荷は、例えば、ゼータ電位測定機でゼータ電位を測定することで確認できる。 The adhesive composition is preferably an aqueous solution (resin solution). The concentration of the resin in the aqueous solution is preferably from 0.1 to 15% by weight, and more preferably from 0.5 to 10% by weight, from the viewpoint of the coating property and the standing stability of the composition. The viscosity of the aqueous solution is preferably 1 to 50 mPa · s. When the adhesive composition contains a metal compound colloid, even if the viscosity is as low as 1 to 20 mPa · s, generation of nick defects is effectively suppressed. 2-6 are preferable, as for pH of aqueous solution, 2.5-5 are more preferable, 3-5 are more preferable, and 3.5-4.5 are especially preferable. In general, the surface charge of the metal compound colloid is adjusted by adjusting the pH of the aqueous solution. The surface charge is preferably a positive charge. Due to the positive charge, the occurrence of knick defects is further suppressed. The surface charge of the metal compound colloid can be confirmed, for example, by measuring the zeta potential with a zeta potential measuring device.
水溶液(樹脂溶液)である接着剤組成物は、公知の方法により形成できる。接着剤組成物が架橋剤および金属化合物コロイドを含む場合、例えば、PVA系樹脂と架橋剤とを混合して適切な濃度に調整した溶液に、金属化合物コロイドを配合する方法をとり得る。PVA系樹脂と金属化合物コロイドとを混合した後に、架橋剤を、接着剤組成物の使用時期を考慮しながら混合してもよい。水溶液の濃度は、水溶液を調製した後に調整可能である。 The adhesive composition which is an aqueous solution (resin solution) can be formed by a known method. When the adhesive composition contains a cross-linking agent and a metal compound colloid, for example, a method of mixing the metal compound colloid in a solution in which a PVA resin and a cross-linking agent are mixed and adjusted to an appropriate concentration can be used. After mixing the PVA-based resin and the metal compound colloid, the cross-linking agent may be mixed in consideration of the use time of the adhesive composition. The concentration of the aqueous solution can be adjusted after preparing the aqueous solution.
接着剤組成物から形成する接着層の厚さは、当該組成物の組成に応じて、適宜、設定できる。当該厚さは、10〜300nmが好ましく、10〜200nmがより好ましく、20〜150nmが特に好ましい。この範囲において、接着層は十分な接着力を示す。 The thickness of the adhesive layer formed from the adhesive composition can be appropriately set according to the composition of the composition. The thickness is preferably 10 to 300 nm, more preferably 10 to 200 nm, and particularly preferably 20 to 150 nm. In this range, the adhesive layer exhibits a sufficient adhesive force.
[画像表示装置]
本発明の画像表示装置は、本発明の光学フィルムおよび/または本発明の光学部材を備える。画像表示装置は、例えば、エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイパネル、プラズマディスプレイパネル(PDP)、電界放出ディスプレイ(FED:Field Emission Display)、LCDである。
[Image display device]
The image display device of the present invention includes the optical film of the present invention and / or the optical member of the present invention. The image display device is, for example, an electroluminescence (EL) display panel, a plasma display panel (PDP), a field emission display (FED), or an LCD.
本発明の光学フィルムを備える画像表示装置(本発明の画像表示装置)の構成は特に限定されず、電源、バックライト部、操作部などの部材を、必要に応じて適宜備えればよい。 The configuration of the image display device including the optical film of the present invention (image display device of the present invention) is not particularly limited, and members such as a power source, a backlight unit, and an operation unit may be appropriately provided as necessary.
図2に、本発明の画像表示装置における画像表示部の構造の一例を示す。図2に示す画像表示部11は、LCDの画像表示部であり、液晶セル4と、液晶セル4を挟持するように配置された一対の偏光板9a,9bと、液晶セル4および偏光板9a,9bの積層体における一方の面に配置されたバックライト8とを備える。それぞれの偏光板9a,9bは、偏光子6a,6bと、当該偏光子を挟持するように配置された一対の偏光子保護フィルム5a,5b,5c,5dとを備える。液晶セル4は公知の構造を有しており、例えば、液晶層、ガラス基板、透明電極、配向膜などを備える。バックライト8は公知の構造を有しており、例えば、光源、反射シート、導光板、拡散板、拡散シート、プリズムシート、輝度向上フィルムなどを備える。
FIG. 2 shows an example of the structure of the image display unit in the image display apparatus of the present invention. An image display unit 11 shown in FIG. 2 is an image display unit of an LCD, and includes a liquid crystal cell 4, a pair of
画像表示部11では、例えば、4つの偏光子保護フィルム5a〜5dから選ばれる少なくとも1つが本発明の光学フィルムである。全ての偏光子保護フィルムが本発明の光学フィルムであってもよい。画像表示部11は、必要に応じて、位相差フィルムあるいは光学補償フィルムなどの任意の光学フィルムおよび光学部材をさらに有していてもよく、当該光学フィルムが本発明の光学フィルムであり、当該光学部材が本発明の光学フィルムを備えていてもよい。
In the image display unit 11, for example, at least one selected from four polarizer
[光学フィルムの製造方法]
本発明の製造方法は、アクリル樹脂フィルムの表面に、微粒子を含む易接着組成物を塗布して当該組成物の塗布膜を形成する工程(塗布工程)と、形成した塗布膜を乾燥させて、上記微粒子を含む易接着層を上記表面に形成する工程(乾燥工程)とを含む。易接着組成物に含まれる微粒子の平均一次粒子径は200nmを超え、その粒度分布は1.0〜1.4である。本発明の製造方法では、表面に当該微粒子を含む易接着層が形成されたアクリル樹脂フィルムから構成される光学フィルム(本発明の光学フィルム)が形成される。易接着層は、易接着組成物に含まれていた樹脂を含む。
[Method for producing optical film]
In the production method of the present invention, the surface of the acrylic resin film is coated with an easy-adhesion composition containing fine particles to form a coating film of the composition (coating process), and the formed coating film is dried, Forming an easy-adhesion layer containing the fine particles on the surface (drying step). The average primary particle size of the fine particles contained in the easy-adhesion composition exceeds 200 nm, and the particle size distribution is 1.0 to 1.4. In the manufacturing method of this invention, the optical film (optical film of this invention) comprised from the acrylic resin film in which the easily bonding layer containing the said microparticles | fine-particles was formed on the surface is formed. The easy adhesion layer contains the resin contained in the easy adhesion composition.
塗布工程では、アクリル樹脂フィルムの少なくとも一方の表面に、易接着組成物の塗布膜が形成される。典型的には、アクリル樹脂フィルムの一方の表面に、当該塗布膜が形成される。 In the coating step, a coating film of the easy adhesion composition is formed on at least one surface of the acrylic resin film. Typically, the coating film is formed on one surface of the acrylic resin film.
塗布工程において易接着組成物を塗布する方法には、公知の方法を適用できる。当該方法は、例えば、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、スロットオリフィスコート法、カーテンコート法、ファウンテンコート法である。塗布工程において形成する塗布膜の厚さは、当該塗布膜が易接着層となったときに必要な厚さに応じて、適宜調整できる。 A known method can be applied to the method of applying the easy-adhesion composition in the application step. Examples of the method include a bar coating method, a roll coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a slot orifice coating method, a curtain coating method, and a fountain coating method. The thickness of the coating film formed in the coating step can be appropriately adjusted according to the thickness required when the coating film becomes an easy-adhesion layer.
アクリル樹脂フィルムにおける易接着組成物が塗布される表面は、表面処理が施されていることが好ましい。表面処理は、上述したとおりであるが、コロナ放電処理およびプラズマ処理が好ましい。コロナ放電処理の条件は限定されない。コロナ放電処理における電子照射量は、50〜150W/m2/分が好ましく、70〜100W/m2/分がより好ましい。 It is preferable that the surface to which the easily bonding composition in an acrylic resin film is apply | coated is surface-treated. The surface treatment is as described above, but corona discharge treatment and plasma treatment are preferred. The conditions for the corona discharge treatment are not limited. Electron irradiation amount of the corona discharge treatment is preferably 50~150W / m 2 / min, 70~100W / m 2 / min is more preferred.
乾燥工程は、公知の方法に従えばよい。乾燥温度は、典型的には50℃以上であり、90℃以上が好ましく、110℃以上がより好ましい。乾燥温度をこれらの範囲とすることにより、例えば、耐色性(特に、高温・高湿の環境下)に優れる光学フィルムが得られる。乾燥温度の上限は200℃以下が好ましく、180℃以下がより好ましい。 What is necessary is just to follow a well-known method for a drying process. The drying temperature is typically 50 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or higher, and more preferably 110 ° C. or higher. By setting the drying temperature within these ranges, for example, an optical film excellent in color resistance (particularly in an environment of high temperature and high humidity) can be obtained. The upper limit of the drying temperature is preferably 200 ° C. or lower, and more preferably 180 ° C. or lower.
本発明の製造方法によって、未延伸のアクリル樹脂フィルムから延伸フィルムである光学フィルムを製造する場合、ならびに一軸延伸されたアクリル樹脂フィルムから二軸延伸フィルムである光学フィルムを製造する場合、これらのアクリル樹脂フィルムをいずれかの時点で延伸する必要がある。アクリル樹脂フィルムの延伸は、易接着層の形成前に行ってもよいし、易接着層の形成後に行ってもよい。易接着層の形成と、アクリル樹脂フィルムの延伸とを同時に行うこともできる。 When producing an optical film that is a stretched film from an unstretched acrylic resin film by the production method of the present invention, and when producing an optical film that is a biaxially stretched film from a uniaxially stretched acrylic resin film, these acrylics are used. It is necessary to stretch the resin film at some point. The acrylic resin film may be stretched before the easy-adhesion layer is formed or after the easy-adhesion layer is formed. The formation of the easy-adhesion layer and the stretching of the acrylic resin film can be performed simultaneously.
アクリル樹脂フィルムの延伸は、公知の方法に従えばよい。延伸は、例えば、一軸延伸または二軸延伸である。一軸延伸は、典型的には、アクリル樹脂フィルムの幅方向(TD方向)の変化を自由とする自由端一軸延伸である。アクリル樹脂フィルムの幅方向の変化を固定した固定端一軸延伸であってもよい。二軸延伸は、典型的には、逐次二軸延伸であるが、縦横延伸を同時に行う同時二軸延伸も好適に使用できる。さらに、フィルムロールに対して斜め方向への延伸であってもよい。なお、本明細書では、アクリル樹脂フィルムの流れ方向(MD方向)の延伸を縦延伸、幅方向(TD方向)の延伸を横延伸と呼ぶ。帯状のアクリル樹脂フィルムの場合、MD方向は当該フィルムの長手方向である。 The acrylic resin film may be stretched according to a known method. Stretching is, for example, uniaxial stretching or biaxial stretching. The uniaxial stretching is typically free end uniaxial stretching in which the change in the width direction (TD direction) of the acrylic resin film is free. The fixed end uniaxial stretching which fixed the change of the width direction of the acrylic resin film may be sufficient. The biaxial stretching is typically sequential biaxial stretching, but simultaneous biaxial stretching in which longitudinal and transverse stretching are simultaneously performed can also be suitably used. Furthermore, the film roll may be stretched in an oblique direction. In the present specification, stretching in the flow direction (MD direction) of the acrylic resin film is referred to as longitudinal stretching, and stretching in the width direction (TD direction) is referred to as lateral stretching. In the case of a strip-shaped acrylic resin film, the MD direction is the longitudinal direction of the film.
アクリル樹脂フィルムの延伸には、公知の延伸機が使用できる。縦延伸機は特に限定されないが、オーブン延伸機が好ましい。オーブン縦延伸機は、一般に、オーブンと、当該オーブンの入口側および出口側に各々設けられた搬送ロールとから構成される。オーブンの入口側の搬送ロールと、出口側の搬送ロールとの間に周速差を与えることによって、樹脂フィルムがその搬送方向に延伸される。横延伸機は特に限定されないが、テンター延伸機が好ましい。テンター延伸機は、グリップ式でもピン式でも構わないが、樹脂フィルムの引き裂けが生じ難いことから、グリップ式が好ましい。グリップ式のテンター延伸機は、一般に、横延伸用のクリップ走行装置とオーブンとから構成される。クリップ走行装置では、樹脂フィルムの横端部がクリップで挟まれた状態で当該樹脂フィルムが搬送される。このとき、クリップ走行装置のガイドレールを開き、左右2列のクリップ間の距離を広げることによって、樹脂フィルムが横延伸される。グリップ式のテンター延伸機では、樹脂フィルムの搬送方向に対してクリップの拡縮機能を持たせることで、同時二軸延伸も可能となる。また、樹脂フィルムの延伸方向の左右を異なる速度で、当該フィルムの搬送方向に引張延伸する斜め延伸機であってもよい。 A known stretching machine can be used for stretching the acrylic resin film. The longitudinal stretching machine is not particularly limited, but an oven stretching machine is preferable. The oven vertical stretching machine is generally composed of an oven and transport rolls provided on the inlet side and the outlet side of the oven, respectively. The resin film is stretched in the transport direction by giving a peripheral speed difference between the transport roll on the entrance side of the oven and the transport roll on the exit side. The transverse stretching machine is not particularly limited, but a tenter stretching machine is preferable. The tenter stretching machine may be either a grip type or a pin type, but the grip type is preferable because the resin film hardly tears. A grip-type tenter stretching machine is generally composed of a clip traveling device for transverse stretching and an oven. In the clip traveling device, the resin film is conveyed in a state where the lateral end of the resin film is sandwiched between the clips. At this time, the resin rail is stretched laterally by opening the guide rail of the clip traveling device and widening the distance between the left and right two rows of clips. In the grip-type tenter stretching machine, simultaneous biaxial stretching is also possible by providing a clip expansion / contraction function with respect to the transport direction of the resin film. Moreover, the diagonal stretcher | stretcher which carries out the tension | pulling stretching in the conveyance direction of the said film at a different speed on the right and left of the extending direction of the resin film may be used.
延伸温度は、アクリル樹脂フィルムを構成するアクリル樹脂のTg近傍が好ましい。具体的には、Tg−30℃からTg+100℃の範囲が好ましく、Tg−20℃からTg+80℃の範囲がより好ましい。延伸温度がTg−30℃未満の場合、十分な延伸倍率が確保できないことがある。延伸温度がTg+100℃を超えると、フィルムを構成する樹脂が流動し、安定な延伸が実施できないことがある。 The stretching temperature is preferably in the vicinity of Tg of the acrylic resin constituting the acrylic resin film. Specifically, the range of Tg-30 ° C to Tg + 100 ° C is preferable, and the range of Tg-20 ° C to Tg + 80 ° C is more preferable. When the stretching temperature is lower than Tg-30 ° C, a sufficient stretching ratio may not be ensured. If the stretching temperature exceeds Tg + 100 ° C., the resin constituting the film may flow and stable stretching may not be performed.
面積比で定義した延伸倍率は、好ましくは1.1〜25倍、より好ましくは1.3〜10倍である。延伸倍率が1.1倍未満の場合、延伸により期待される光学フィルムの特性向上、例えば靱性の向上、が実現しないことがある。一方、延伸倍率が25倍を超えると、通常、光学フィルムの特性が向上する効果が、それ以上、得られなくなる。 The draw ratio defined by the area ratio is preferably 1.1 to 25 times, more preferably 1.3 to 10 times. When the draw ratio is less than 1.1 times, the optical film characteristics expected by stretching, for example, toughness, may not be realized. On the other hand, when the draw ratio exceeds 25 times, the effect of improving the properties of the optical film is usually not obtained any more.
延伸速度は、一方向の延伸につき、好ましくは10〜20,000%/分、より好ましく100〜10,000%/分である。延伸速度が10%/分未満の場合、フィルムの延伸に必要な時間が過度に長くなり、光学フィルムの製造コストが増すことがある。延伸速度が20,000%/分を超えると、フィルムが破断することがある。 The stretching speed is preferably 10 to 20,000% / min, more preferably 100 to 10,000% / min for stretching in one direction. When the stretching speed is less than 10% / min, the time required for stretching the film becomes excessively long, and the production cost of the optical film may increase. If the stretching speed exceeds 20,000% / min, the film may break.
易接着層の形成と、アクリル樹脂フィルムの延伸とを同時に行う場合、例えば、塗布工程の後に、易接着組成物の塗布膜を形成したアクリル樹脂フィルムを加熱雰囲気下で延伸すればよい。延伸のために当該フィルムに加える熱により、アクリル樹脂フィルムの表面に形成された易接着組成物の塗布膜が乾燥し、易接着層となる。なお、アクリル樹脂フィルムのTgは通常100℃以上であるため、上述した延伸温度は、易接着組成物の塗布膜から易接着層が形成されるのに十分に高い温度である。 When forming an easily bonding layer and extending | stretching an acrylic resin film simultaneously, what is necessary is just to extend | stretch the acrylic resin film in which the coating film of the easily bonding composition was formed in a heating atmosphere after an application | coating process, for example. Due to the heat applied to the film for stretching, the coating film of the easy-adhesive composition formed on the surface of the acrylic resin film is dried to form an easy-adhesive layer. In addition, since Tg of an acrylic resin film is 100 degreeC or more normally, the extending | stretching temperature mentioned above is high enough for an easily bonding layer to be formed from the coating film of an easily bonding composition.
塗布工程において易接着組成物の塗布膜を形成するアクリル樹脂フィルムは、未延伸フィルムであっても、既に延伸された延伸フィルムであってもよい。塗布膜を形成するアクリル樹脂フィルムが帯状の一軸延伸フィルムであり、二軸延伸フィルムである光学フィルムを製造する場合、一軸延伸の方向が当該フィルムのMD方向であり、塗布膜を形成した後の延伸方向がそのTD方向であることが好ましい。これにより、効率的な光学フィルムの製造が可能となる。 The acrylic resin film that forms the coating film of the easy-adhesive composition in the coating step may be an unstretched film or a stretched film that has already been stretched. When the acrylic resin film that forms the coating film is a strip-shaped uniaxially stretched film and an optical film that is a biaxially stretched film is manufactured, the direction of uniaxial stretching is the MD direction of the film, and after the coating film is formed The stretching direction is preferably the TD direction. Thereby, an efficient optical film can be manufactured.
アクリル樹脂フィルムを溶融押出により形成する場合、アクリル樹脂フィルムの形成から、延伸フィルムである光学フィルムを得るまでの工程を連続的に行うことができる。この場合、アクリル樹脂フィルムの表面に易接着組成物を塗布する工程、ならびに易接着組成物を塗布したアクリル樹脂フィルムを加熱雰囲気下で延伸する工程を、連続的に行うことが好ましい。このような連続的に実施される易接着組成物の塗布工程を、インライン塗工と呼ぶ。本発明の製造方法により二軸延伸フィルムである光学フィルムを製造する場合、未延伸のフィルムを延伸して一軸延伸フィルムであるアクリル樹脂フィルムとする工程、当該アクリル樹脂フィルムの表面に易接着組成物を塗布する工程、および易接着組成物を塗布したアクリル樹脂フィルムを加熱雰囲気下で延伸する工程、を連続的に行うことが特に好ましい。さらに、アクリル樹脂フィルムに対してコロナ放電処理およびプラズマ処理などの表面処理を行う場合、未延伸のフィルムを延伸して一軸延伸フィルムであるアクリル樹脂フィルムとする工程、当該アクリル樹脂フィルムの表面を表面処理する工程、表面処理したアクリル樹脂フィルムの当該表面に易接着組成物を塗布する工程、および易接着組成物を塗布したアクリル樹脂フィルムを加熱雰囲気下で延伸する工程、を連続的に行うことが好ましい。 When forming an acrylic resin film by melt extrusion, the process from formation of an acrylic resin film to obtaining an optical film which is a stretched film can be continuously performed. In this case, it is preferable to perform continuously the process of apply | coating an easily bonding composition to the surface of an acrylic resin film, and the process of extending | stretching the acrylic resin film which apply | coated the easily bonding composition in a heating atmosphere. Such an easy-adhesion composition coating step that is continuously performed is referred to as in-line coating. When producing an optical film that is a biaxially stretched film by the production method of the present invention, a step of stretching an unstretched film to make an acrylic resin film that is a uniaxially stretched film, an easily adhesive composition on the surface of the acrylic resin film It is particularly preferable to continuously perform the step of coating and the step of stretching the acrylic resin film coated with the easy-adhesive composition in a heated atmosphere. Furthermore, when performing surface treatments such as corona discharge treatment and plasma treatment on the acrylic resin film, a step of drawing an unstretched film to obtain an acrylic resin film that is a uniaxially stretched film, the surface of the acrylic resin film being a surface The process of processing, the process of apply | coating an easily bonding composition to the said surface of the surface-treated acrylic resin film, and the process of extending | stretching the acrylic resin film which apply | coated the easily bonding composition in a heating atmosphere are performed continuously. preferable.
本発明の製造方法は、本発明の効果が得られる限り、上述した工程以外の任意の工程を含んでいてもよい。当該工程は、例えば、形成した光学フィルムに対してさらなる層(例えば樹脂層)を積層する工程、あるいは形成した光学フィルムに対してコーティング処理、表面処理などの後加工を施す工程である。 The production method of the present invention may include any step other than the steps described above as long as the effect of the present invention is obtained. This step is, for example, a step of laminating a further layer (for example, a resin layer) on the formed optical film, or a step of performing post-processing such as coating treatment or surface treatment on the formed optical film.
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、以下の実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples.
最初に、本実施例において作製した重合体、光学フィルムおよび光学フィルムロールの評価方法を示す。 Initially, the evaluation method of the polymer, the optical film, and the optical film roll which were produced in the present Example is shown.
[重量平均分子量]
重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて、ポリスチレン換算により求めた。測定に用いた装置および測定条件は以下の通りである。
システム:東ソー製GPCシステム HLC−8220
測定側カラム構成
・ガードカラム:東ソー製、TSKguardcolumn SuperHZ-L
・分離カラム:東ソー製、TSKgel SuperHZM-M 2本直列接続
リファレンス側カラム構成
・リファレンスカラム:東ソー製、TSKgel SuperH-RC
展開溶媒:クロロホルム(和光純薬工業製、特級)
展開溶媒の流量:0.6mL/分
標準試料:TSK標準ポリスチレン(東ソー製、PS−オリゴマーキット)
カラム温度:40℃
[Weight average molecular weight]
The weight average molecular weight of the polymer was determined in terms of polystyrene using gel permeation chromatography (GPC). The apparatus and measurement conditions used for the measurement are as follows.
System: Tosoh GPC system HLC-8220
Measurement side column configuration ・ Guard column: Tosoh, TSKguardcolumn SuperHZ-L
・ Separation column: Tosoh, TSKgel SuperHZM-
Developing solvent: Chloroform (Wako Pure Chemical Industries, special grade)
Flow rate of developing solvent: 0.6 mL / min Standard sample: TSK standard polystyrene (manufactured by Tosoh, PS-oligomer kit)
Column temperature: 40 ° C
[ガラス転移温度(Tg)]
重合体のTgは、JIS K7121の規定に準拠して、始点法により求めた。具体的には、示差走査熱量計(リガク製、DSC−8230)を用い、窒素ガス雰囲気下、約10mgのサンプルを常温から200℃まで昇温(昇温速度20℃/分)して得られたDSC曲線から評価した。リファレンスには、α−アルミナを用いた。
[Glass transition temperature (Tg)]
The Tg of the polymer was determined by the starting point method in accordance with JIS K7121 regulations. Specifically, a differential scanning calorimeter (manufactured by Rigaku, DSC-8230) is used, and a sample of about 10 mg is heated from normal temperature to 200 ° C. (temperature increase rate: 20 ° C./min) in a nitrogen gas atmosphere. The DSC curve was evaluated. Α-alumina was used as a reference.
[フィルムの厚さ]
フィルムの厚さは、デジマチックマイクロメーター(ミツトヨ社製)を用いて測定した。以降に評価方法を示す物性を含め、フィルムの物性を測定、評価するためのサンプルは、フィルムの幅方向の中央部から取得した。
[Film thickness]
The thickness of the film was measured using a Digimatic micrometer (manufactured by Mitutoyo Corporation). Thereafter, a sample for measuring and evaluating the physical properties of the film including the physical properties indicating the evaluation method was obtained from the central portion in the width direction of the film.
[微粒子の平均粒子径および粒度分布]
微粒子の平均粒子径および粒度分布は、粒度分布測定装置(Particle Sizing Systems製、Submicron Particle Sizer NICOMP380)を用いて評価した。具体的には、水に分散した状態にある微粒子に対して、上記測定装置により、一次粒子径にして100nm以上の範囲における等価球形分布を測定し、得られた分布における、大粒子側から積算した積算体積分率50%の粒子の粒径を求め、これを微粒子の平均一次粒子径(d50)とした。これとは別に、当該分布における、大粒子側から積算した積算体積分率25%の粒子の粒径(d25)および75%の粒子の粒径(d75)を求め、その比(d25/d75)を微粒子の粒度分布とした。
[Average particle size and particle size distribution of fine particles]
The average particle size and particle size distribution of the fine particles were evaluated using a particle size distribution measuring device (Submicron Particle Sizer NICOMP380, manufactured by Particle Sizing Systems). Specifically, for the fine particles in a state dispersed in water, the equivalent spherical distribution in the range of 100 nm or more in terms of the primary particle diameter is measured by the measuring device, and the obtained distribution is integrated from the large particle side. The particle diameter of the particles having an integrated volume fraction of 50% was determined and used as the average primary particle diameter (d50) of the fine particles. Separately from this, the particle diameter (d25) of particles having an integrated volume fraction of 25% and the particle diameter (d75) of 75% accumulated from the large particle side in the distribution are obtained, and the ratio (d25 / d75) Was the particle size distribution of the fine particles.
[ヘイズ率]
作製した光学フィルムのヘイズ率は、ヘイズメーター(日本電色工業製、NDH−1001DP)により評価した。
[Haze ratio]
The haze ratio of the produced optical film was evaluated by a haze meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., NDH-1001DP).
[ロールの品質安定性(光学フィルムの耐ブロッキング性)]
作製した光学フィルムの耐ブロッキング性は、以下のように評価した。作製した光学フィルムをロールに巻き取ってフィルムロールを形成した後、これを24時間放置した。放置後、フィルムロールを目視により確認するとともに、フィルムロールから光学フィルムを繰り出しながら、フィルムの長手方向の全てにわたって表面を目視により確認して、耐ブロッキング性を評価した。評価基準は、次のとおりである。
○:フィルムロールの変形およびフィルムのシワが見られなかった。
×:フィルムロールの変形またはフィルムのシワが確認された。
[Stability of roll quality (blocking resistance of optical film)]
The blocking resistance of the produced optical film was evaluated as follows. The produced optical film was wound around a roll to form a film roll, which was then left for 24 hours. After leaving, the film roll was visually confirmed, and the optical film was fed out from the film roll, and the surface was visually confirmed over the entire length of the film to evaluate blocking resistance. The evaluation criteria are as follows.
○: Deformation of the film roll and wrinkle of the film were not observed.
X: Deformation of the film roll or wrinkle of the film was confirmed.
(製造例1)
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた内容積1000Lの反応釜に、メタクリル酸メチル(MMA)40重量部、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル(MHMA)10重量部、重合溶媒としてトルエン50重量部および酸化防止剤(アデカスタブ2112、ADEKA製)0.025重量部を仕込み、これに窒素を通じつつ、105℃まで昇温させた。昇温に伴う還流が始まったところで、重合開始剤としてt−アミルパーオキシイソノナノエート(アルケマ吉富製、商品名:ルペロックス570)0.05重量部を添加するとともに、上記t−アミルパーオキシイソノナノエート0.10重量部を3時間かけて滴下しながら、約105〜110℃の還流下で溶液重合を進行させ、さらに4時間の熟成を行った。
(Production Example 1)
In a 1000 L reaction kettle equipped with a stirrer, temperature sensor, cooling pipe and nitrogen introduction pipe, 40 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), 10 parts by weight of 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate (MHMA), polymerization As solvents, 50 parts by weight of toluene and 0.025 parts by weight of an antioxidant (ADK STAB 2112, manufactured by ADEKA) were charged, and the temperature was raised to 105 ° C. while nitrogen was passed through the solvent. When the reflux accompanying the temperature rise began, 0.05 parts by weight of t-amylperoxyisononanoate (Arkema Yoshitomi, trade name: Luperox 570) was added as a polymerization initiator, and the t-amylperoxyisononoate was added. While 0.10 parts by weight of nanoate was added dropwise over 3 hours, solution polymerization was allowed to proceed under reflux at about 105 to 110 ° C., followed by further aging for 4 hours.
次に、得られた重合溶液に、環化縮合反応の触媒(環化触媒)として、リン酸2−エチルヘキシル(堺化学工業製、Phoslex A-8)0.05重量部を加え、約90〜110℃の還流下において2時間、ラクトン環構造を形成するための環化縮合反応を進行させた。次に、得られた重合溶液をオートクレーブを用いて240℃まで昇温し、当該温度において環化縮合反応をさらに進行させた。 Next, 0.05 parts by weight of 2-ethylhexyl phosphate (Phoslex A-8, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) is added to the resulting polymerization solution as a catalyst for the cyclization condensation reaction (cyclization catalyst). The cyclization condensation reaction for forming a lactone ring structure was allowed to proceed for 2 hours under reflux at 110 ° C. Next, the obtained polymerization solution was heated to 240 ° C. using an autoclave, and the cyclization condensation reaction was further advanced at the temperature.
次に、得られた重合溶液を、バレル温度240℃、回転速度100rpm、減圧度13.3〜400hPa(10〜300mmHg)、リアベント数1個およびフォアベント数4個(上流側から第1、第2、第3、第4ベントと称する)、第3ベントと第4ベントとの間にサイドフィーダーが設けられており、先端部にリーフディスク型のポリマーフィルタ(濾過精度5μm、濾過面積1.5m2)が配置されたベントタイプスクリュー二軸押出機(φ=50.0mm、L/D=30)に、45kg/時(樹脂量換算)の処理速度で導入し、脱揮を行った。その際、別途準備しておいた酸化防止剤/環化触媒失活剤の混合溶液を0.68kg/時の投入速度で第1ベントの後から、イオン交換水を0.22kg/時の投入速度で第2および第3ベントの後から、それぞれ投入した。酸化防止剤/環化触媒失活剤の混合溶液には、50重量部の酸化防止剤(チバスペシャリティケミカルズ製、イルガノックス1010)と、失活剤として35重量部のオクチル酸亜鉛(日本化学産業製、ニッカオクチクス亜鉛3.6重量%)とを、トルエン200重量部に溶解させた溶液を用いた。これに加えて、脱揮の際に、スチレン−アクリロニトリル共重合体(AS樹脂:スチレン単位/アクリロニトリル単位の比率が73重量%/27重量%、重量平均分子量が22万)のペレットをサイドフィーダーから、15kg/時の投入速度で投入した。 Next, the obtained polymerization solution was subjected to a barrel temperature of 240 ° C., a rotation speed of 100 rpm, a degree of vacuum of 13.3 to 400 hPa (10 to 300 mmHg), a rear vent number of 1 and a forevent number of 4 (first and 2, a third and a fourth vent), a side feeder is provided between the third vent and the fourth vent, and a leaf disk type polymer filter (filtration accuracy 5 μm, filtration area 1.5 m at the tip) 2 ) was introduced into a vent type screw twin screw extruder (φ = 50.0 mm, L / D = 30) at a processing rate of 45 kg / hour (resin amount conversion) to perform devolatilization. At that time, a separately prepared mixed solution of antioxidant / cyclization catalyst deactivator was charged at a rate of 0.68 kg / hour after the first vent, and then ion-exchanged water was charged at 0.22 kg / hour. After the second and third vents at the speed, respectively, was charged. In the mixed solution of the antioxidant / cyclization catalyst deactivator, 50 parts by weight of an antioxidant (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Irganox 1010) and 35 parts by weight of zinc octylate (Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) Manufactured by Nikka Octics Zinc (3.6% by weight) was dissolved in 200 parts by weight of toluene. In addition, at the time of devolatilization, pellets of styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin: ratio of styrene unit / acrylonitrile unit is 73% by weight / 27% by weight, weight average molecular weight is 220,000) from the side feeder. And 15 kg / hour.
脱揮完了後、押出機内に残された熱溶融状態にある樹脂を当該押出機の先端からポリマーフィルタにより濾過しながら排出し、ペレタイザーによりペレット化して、ラクトン環構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体を主成分(含有率が75重量%)とし、さらにスチレン−アクリロニトリル共重合体を25重量%の含有率で含むアクリル樹脂の透明なペレット(1A)を得た。ペレット(1A)を構成するアクリル樹脂のTgは122℃、重量平均分子量は15.1万であった。 After completion of devolatilization, the resin in the molten state remaining in the extruder is discharged while filtering through a polymer filter from the tip of the extruder, pelletized by a pelletizer, and has a lactone ring structure in the main chain (meta) An acrylic resin transparent pellet (1A) containing an acrylic polymer as a main component (content: 75% by weight) and further containing a styrene-acrylonitrile copolymer at a content of 25% by weight was obtained. The acrylic resin constituting the pellet (1A) had a Tg of 122 ° C. and a weight average molecular weight of 151,000.
次に、作製したペレット(1A)を、単軸押出機(φ=20.0mm、L/D=25)およびコートハンガータイプTダイ(幅150mm)を用いて280℃で溶融押出して、厚さ100μmのアクリル樹脂フィルムを形成した。溶融押出の際には、Tダイから、110℃に保持した冷却ロールに樹脂フィルムを吐出した。 Next, the produced pellet (1A) was melt-extruded at 280 ° C. using a single screw extruder (φ = 20.0 mm, L / D = 25) and a coat hanger type T die (width 150 mm). A 100 μm acrylic resin film was formed. At the time of melt extrusion, the resin film was discharged from the T die onto a cooling roll maintained at 110 ° C.
次に、作製したアクリル樹脂フィルムを、二軸延伸機(東洋精機製作所製、TYPE EX4)を用いてMD方向(流れ方向、押出方向)に、延伸倍率2.0倍、延伸温度140℃で自由端一軸延伸して、延伸アクリル樹脂フィルム(F1)を得た。 Next, using the biaxial stretching machine (TYPE EX4, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), the produced acrylic resin film is freely stretched in the MD direction (flow direction, extrusion direction) at a stretching ratio of 2.0 times and a stretching temperature of 140 ° C. End-uniaxial stretching was performed to obtain a stretched acrylic resin film (F1).
(製造例2)
液下槽および攪拌装置を備えた内容積100Lのステンレス製重合槽に、MMA42.5重量部、N−フェニルマレイミド(PMI)5重量部、スチレン(St)0.5重量部、重合溶媒としてトルエン50重量部、有機酸として無水酢酸0.2重量部、および連鎖移動剤としてn−ドデシルメルカプタン0.06重量部を仕込み、これを回転速度100rpmで攪拌しながら、窒素ガスを10分間バブリングさせた。次に、槽内を窒素雰囲気に保ったまま昇温し、槽内の温度が100℃に達した時点で0.075重量部のt−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートを加え、これと同時に、液下槽にて窒素のバブリングを開始した。次に、スチレン2重量部とt−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート0.075重量部との混合液を、槽内に5時間かけて等速度で添加しながら、重合温度105〜110℃の還流下で15時間、重合反応を進行させた。
(Production Example 2)
In a 100 L stainless steel polymerization tank equipped with a submerged tank and a stirrer, 42.5 parts by weight of MMA, 5 parts by weight of N-phenylmaleimide (PMI), 0.5 part by weight of styrene (St), toluene as a polymerization solvent 50 parts by weight, 0.2 part by weight of acetic anhydride as an organic acid, and 0.06 part by weight of n-dodecyl mercaptan were charged as a chain transfer agent, and nitrogen gas was bubbled for 10 minutes while stirring at 100 rpm. . Next, the temperature was raised while keeping the inside of the tank in a nitrogen atmosphere, and when the temperature in the tank reached 100 ° C., 0.075 parts by weight of t-butylperoxyisopropyl carbonate was added. Nitrogen bubbling was started in the bath. Next, a mixture of 2 parts by weight of styrene and 0.075 part by weight of t-butyl peroxyisopropyl carbonate was added to the tank at a constant rate over 5 hours while refluxing at a polymerization temperature of 105 to 110 ° C. The polymerization reaction was allowed to proceed for 15 hours.
次に、得られた重合溶液に、リン酸系の酸化防止剤として、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファネナントレン−10−オキシド(三光株式会社製、HCA)と、フェノール系酸化防止剤として、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](旭電化社製、AO−60)とを、それぞれ0.1重量部および0.02重量部添加した。 Next, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphanenanthrene-10-oxide (manufactured by Sanko Co., Ltd., HCA) and phenol as a phosphoric acid-based antioxidant were added to the obtained polymerization solution. 0.1 wt. Of pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (AO-60, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) as a system antioxidant Parts and 0.02 parts by weight were added.
次に、酸化防止剤を添加した重合溶液を、バレル温度240℃、回転速度100rpm、減圧度13.3〜400hPa(10〜300mmHg)、リアベント数1個、フォアベント数4個のベントタイプスクリュー二軸押出機(Φ=29.75mm、L/D=30)に、2.0kg/時(樹脂量換算)の処理速度で導入した。次に、押出機内の熱溶融状態にある樹脂を押出機の先端から吐出し、ペレタイザーによりペレット化して、N−置換マレイミド構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体からなるアクリル樹脂の透明なペレット(2A)を得た。ペレット(2A)を構成するアクリル樹脂のTgは138℃、重量平均分子量は20.0万であった。 Next, the polymerization solution to which the antioxidant was added was converted into a vent type screw having a barrel temperature of 240 ° C., a rotation speed of 100 rpm, a degree of vacuum of 13.3 to 400 hPa (10 to 300 mmHg), a rear vent number of 1, and a forevent number of 4. It introduce | transduced into the axial extruder ((PHI) = 29.75mm, L / D = 30) at the processing speed of 2.0 kg / hour (resin amount conversion). Next, the resin in the hot melt state in the extruder is discharged from the tip of the extruder, pelletized by a pelletizer, and a transparent acrylic resin made of a (meth) acrylic polymer having an N-substituted maleimide structure in the main chain. A pellet (2A) was obtained. The acrylic resin constituting the pellet (2A) had a Tg of 138 ° C. and a weight average molecular weight of 20 million.
次に、作製したペレット(2A)を、単軸押出機(φ=20.0mm、L/D=25)およびコートハンガータイプTダイ(幅150mm)を用いて280℃で溶融押出して、厚さ100μmのアクリル樹脂フィルムを形成した。溶融押出の際には、Tダイから、110℃に保持した冷却ロールに樹脂フィルムを吐出した。 Next, the produced pellet (2A) was melt-extruded at 280 ° C. using a single screw extruder (φ = 20.0 mm, L / D = 25) and a coat hanger type T die (width 150 mm). A 100 μm acrylic resin film was formed. At the time of melt extrusion, the resin film was discharged from the T die onto a cooling roll maintained at 110 ° C.
次に、作製したアクリル樹脂フィルムを、二軸延伸機(東洋精機製作所製、TYPE EX4)を用いてMD方向(流れ方向、押出方向)に、延伸倍率2.0倍、延伸温度155℃で自由端一軸延伸して、延伸アクリル樹脂フィルム(F2)を得た。 Next, using the biaxial stretching machine (TYPE EX4, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), the produced acrylic resin film is freely stretched at a stretching ratio of 2.0 times and a stretching temperature of 155 ° C. in the MD direction (flow direction, extrusion direction). End-uniaxial stretching was performed to obtain a stretched acrylic resin film (F2).
(製造例3)
グルタルイミド構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体を主成分とするアクリル樹脂(ロームアンドハース製、KAMAX T−240)を単軸押出機(φ=20mm、L/D=25)およびコートハンガータイプTダイ(幅150mm)を用いて280℃で溶融押出して、厚さ100μmのアクリル樹脂フィルムを形成した。溶融押出の際には、Tダイから、110℃に保持した冷却ロールに樹脂フィルムを吐出した。
(Production Example 3)
Single-screw extruder (φ = 20 mm, L / D = 25) and coat with acrylic resin (Rohm and Haas, KAMAX T-240) mainly composed of (meth) acrylic polymer having glutarimide structure in the main chain An acrylic resin film having a thickness of 100 μm was formed by melt extrusion at 280 ° C. using a hanger type T die (width 150 mm). At the time of melt extrusion, the resin film was discharged from the T die onto a cooling roll maintained at 110 ° C.
次に、作製したアクリル樹脂フィルムを、二軸延伸機(東洋精機製作所製、TYPE EX4)を用いてMD方向(流れ方向、押出方向)に、延伸倍率2.0倍、延伸温度140℃で自由端一軸延伸して、延伸アクリル樹脂フィルム(F3)を得た。 Next, using the biaxial stretching machine (TYPE EX4, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), the produced acrylic resin film is freely stretched in the MD direction (flow direction, extrusion direction) at a stretching ratio of 2.0 times and a stretching temperature of 140 ° C. End-uniaxial stretching was performed to obtain a stretched acrylic resin film (F3).
(製造例4)
KAMAX T−240の代わりに、無水グルタル酸構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体を主成分とするアクリル樹脂(住友化学製、スミペックスB−TR)を用いた以外は製造例3と同様にして、延伸アクリル樹脂フィルム(F4)を得た。
(Production Example 4)
The same as Production Example 3 except that an acrylic resin (Sumitex B-TR, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) mainly composed of a (meth) acrylic polymer having a glutaric anhydride structure in the main chain was used instead of KAMAX T-240. Thus, a stretched acrylic resin film (F4) was obtained.
(製造例5)
KAMAX T−240の代わりに、無水マレイン酸構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体を主成分とするアクリル樹脂(旭化成ケミカルズ製、デルペット980N)を用いた以外は製造例3と同様にして、延伸アクリル樹脂フィルム(F5)を得た。
(Production Example 5)
Instead of KAMAX T-240, the same procedure as in Production Example 3 was used except that an acrylic resin (manufactured by Asahi Kasei Chemicals, Delpet 980N) having a (meth) acrylic polymer having a maleic anhydride structure in the main chain as a main component was used. Thus, a stretched acrylic resin film (F5) was obtained.
(製造例6)
攪拌機を備えた耐圧反応容器に、脱イオン水70重量部、ピロリン酸ナトリウム0.5重量部、オレイン酸カリウム0.2重量部、硫酸第一鉄0.005重量部、デキストロース0.2重量部、p−メンタンハイドロパーオキシド0.1重量部および1,3−ブタジエン28重量部からなる反応混合物を仕込み、これを65℃に昇温して、重合反応を進行させた。重合開始から2時間経過した時点で、当該混合物に、p−ハイドロパーオキシド0.2重量部をさらに加えるとともに、1,3−ブタジエン72重量部、オレイン酸カリウム1.33重量部および脱イオン水75重量部を2時間かけて連続滴下した。その後、重合反応を続行させ、重合開始から21時間の重合により、平均粒子径が0.240μmであるブタジエン系ゴム重合体のラテックスを得た。
(Production Example 6)
In a pressure-resistant reaction vessel equipped with a stirrer, 70 parts by weight of deionized water, 0.5 parts by weight of sodium pyrophosphate, 0.2 parts by weight of potassium oleate, 0.005 parts by weight of ferrous sulfate, 0.2 parts by weight of dextrose A reaction mixture consisting of 0.1 parts by weight of p-menthane hydroperoxide and 28 parts by weight of 1,3-butadiene was charged, and the temperature was raised to 65 ° C. to advance the polymerization reaction. When 2 hours have elapsed from the start of polymerization, 0.2 parts by weight of p-hydroperoxide is further added to the mixture, and 72 parts by weight of 1,3-butadiene, 1.33 parts by weight of potassium oleate and deionized water are added. 75 parts by weight were continuously added dropwise over 2 hours. Thereafter, the polymerization reaction was continued, and a latex of a butadiene rubber polymer having an average particle diameter of 0.240 μm was obtained by polymerization for 21 hours from the start of polymerization.
次に、冷却器および攪拌機を備えた重合容器に、脱イオン水120重量部、上記作製したブタジエン系ゴム重合体ラテックス50重量部(固形分)、オレイン酸カリウム1.5重量部およびソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート(SFS)0.6重量部を投入し、容器内を窒素ガスで十分に置換した。次に、容器内の温度を70℃に昇温した後、スチレン36.5重量部およびアクリロニトリル13.5重量部からなる混合モノマー溶液と、クメンハイドロキシパーオキサイド0.27重量部および脱イオン水20重量部からなる重合開始剤溶液とを、個別に、2時間かけて容器内に連続滴下しながら、重合反応を進行させた。滴下終了後、容器内の温度を80℃に昇温して、さらに2時間、重合反応を続行させた。次に、容器内の温度を40℃に下げた後、内容物を300メッシュの金網を通過させて、弾性有機微粒子の乳化重合液を得た。 Next, in a polymerization vessel equipped with a cooler and a stirrer, 120 parts by weight of deionized water, 50 parts by weight (solid content) of the prepared butadiene rubber polymer latex, 1.5 parts by weight of potassium oleate and sodium formaldehyde 0.6 parts by weight of sulfoxylate (SFS) was added, and the inside of the container was sufficiently replaced with nitrogen gas. Next, after raising the temperature in the container to 70 ° C., a mixed monomer solution composed of 36.5 parts by weight of styrene and 13.5 parts by weight of acrylonitrile, 0.27 parts by weight of cumene hydroxyperoxide and 20 deionized water. The polymerization reaction was allowed to proceed while continuously dropping the polymerization initiator solution consisting of parts by weight into the container over 2 hours. After completion of the dropping, the temperature in the container was raised to 80 ° C., and the polymerization reaction was continued for another 2 hours. Next, after the temperature in the container was lowered to 40 ° C., the contents were passed through a 300-mesh wire mesh to obtain an emulsion polymerization liquid of elastic organic fine particles.
得られた弾性有機微粒子の乳化重合液を塩化カルシウムを用いて塩析、凝固させ、凝固物を水洗、乾燥して、粉末状の弾性有機微粒子(G1:平均粒子径0.260μm、軟質重合体層の屈折率1.516)を得た。 The obtained emulsion polymer solution of elastic organic fine particles is salted out and coagulated with calcium chloride, and the solidified product is washed with water and dried to obtain powdered elastic organic fine particles (G1: average particle size 0.260 μm, soft polymer). A refractive index of the layer of 1.516) was obtained.
次に、無水マレイン酸構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体を主成分とするアクリル樹脂(旭化成ケミカルズ製、デルペット980N)と、上記作製した弾性有機微粒子(G1)とを、アクリル樹脂/弾性有機微粒子=90/10(重量比)となるように、二軸押出機を用いて混練し、ペレット(3A)を作製した。次に、作製したペレット(3A)を、単軸押出機(φ=20.0mm、L/D=25)およびコートハンガータイプTダイ(幅150mm)を用いて280℃で溶融押出して、厚さ100μmのアクリル樹脂フィルムを形成した。溶融押出の際には、Tダイから、110℃に保持した冷却ロールに樹脂フィルムを吐出した。 Next, an acrylic resin (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corp., Delpet 980N) having a maleic anhydride structure in the main chain as a main component and the produced elastic organic fine particles (G1) are acrylic resin. The mixture was kneaded using a twin-screw extruder so that / elastic organic fine particles = 90/10 (weight ratio) to produce pellets (3A). Next, the produced pellet (3A) was melt-extruded at 280 ° C. using a single screw extruder (φ = 20.0 mm, L / D = 25) and a coat hanger type T die (width 150 mm). A 100 μm acrylic resin film was formed. At the time of melt extrusion, the resin film was discharged from the T die onto a cooling roll maintained at 110 ° C.
次に、作製したアクリル樹脂フィルムを、二軸延伸機(東洋精機製作所製、TYPE EX4)を用いてMD方向(流れ方向、押出方向)に、延伸倍率2.0倍、延伸温度140℃で自由端一軸延伸して、延伸アクリル樹脂フィルム(F6)を得た。 Next, using the biaxial stretching machine (TYPE EX4, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), the produced acrylic resin film is freely stretched in the MD direction (flow direction, extrusion direction) at a stretching ratio of 2.0 times and a stretching temperature of 140 ° C. End-uniaxial stretching was performed to obtain a stretched acrylic resin film (F6).
(製造例7)
ウレタン樹脂(第一工業製薬製、スーパーフレックス210、固形分35重量%)20重量部、アモルファスシリカ微粒子を含むエマルジョン(日本触媒製、シーホスターKE−W30、平均粒径(一次粒子径)0.28μm、粒度分布1.1、固形分20重量%)0.09重量部および純水80重量部を混合して、エマルジョン状の分散体である易接着組成物(1B)を得た。
(Production Example 7)
Urethane resin (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 210, solid content 35% by weight), emulsion containing amorphous silica fine particles (Nippon Shokubai Co., Ltd., Seahoster KE-W30, average particle size (primary particle size) 0.28 μm 0.09 part by weight, particle size distribution 1.1, solid content 20% by weight) and 80 parts by weight of pure water were mixed to obtain an easy-adhesion composition (1B) which is an emulsion-like dispersion.
(製造例8)
ウレタン樹脂(三井化学ポリウレタン製、タケラックW−5030、固形分30重量%)18重量部、アモルファスシリカ微粒子を含むエマルジョン(日本触媒製、シーホスターKE−W30、平均粒径(一次粒子径)0.28μm、粒度分布1.1、固形分20重量%)0.08重量部および純水72重量部を混合して、エマルジョン状の分散体である易接着組成物(2B)を得た。
(Production Example 8)
Emulsion containing urethane resin (Mitsui Chemical Polyurethane, Takelac W-5030, solid content 30% by weight) 18 parts by weight, amorphous silica fine particles (Nippon Shokubai Co., Ltd., Seahoster KE-W30, average particle size (primary particle size) 0.28 μm , Particle size distribution 1.1, solid content 20% by weight) 0.08 part by weight and 72 parts by weight of pure water were mixed to obtain an easy-adhesion composition (2B) which is an emulsion-like dispersion.
(製造例9)
ウレタン樹脂(DIC製、ハイドランCP−7020、固形分40重量%)14重量部、アモルファスシリカ微粒子を含むエマルジョン(日本触媒製、シーホスターKE−W30、平均粒径(一次粒子径)0.28μm、粒度分布1.1、固形分20重量%)0.07重量部および純水66重量部を混合して、エマルジョン状の分散体である易接着組成物(3B)を得た。
(Production Example 9)
14 parts by weight of urethane resin (made by DIC, Hydran CP-7020, solid content 40% by weight), emulsion containing amorphous silica fine particles (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Seahoster KE-W30, average particle size (primary particle size) 0.28 μm, particle size (Distribution 1.1, solid content 20% by weight) 0.07 part by weight and 66 parts by weight of pure water were mixed to obtain an easy-adhesion composition (3B) as an emulsion-like dispersion.
(製造例10)
ウレタン樹脂(第一工業製薬製、スーパーフレックス620、固形分30重量%)20重量部、アモルファスシリカ微粒子を含むエマルジョン(日本触媒製、シーホスターKE−W30、平均粒径(一次粒子径)0.28μm、粒度分布1.1、固形分20重量%)0.30重量部および純水66重量部を混合して、エマルジョン状の分散体である易接着組成物(4B)を得た。
(Production Example 10)
Urethane resin (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 620, solid content 30% by weight), emulsion containing amorphous silica fine particles (Nippon Shokubai Co., Ltd., Seahoster KE-W30, average particle size (primary particle size) 0.28 μm , Particle size distribution 1.1, solid content 20% by weight) 0.30 part by weight and 66 parts by weight of pure water were mixed to obtain an easy-adhesion composition (4B) as an emulsion dispersion.
(製造例11)
ウレタン樹脂(第一工業製薬製、スーパーフレックス210、固形分35重量%)20重量部、アモルファスシリカ微粒子を含むエマルジョン(平均粒径(一次粒子径)0.28μm、粒度分布1.7、固形分19重量%)0.09重量部および純水80重量部を混合して、エマルジョン状の分散体である易接着組成物(5B)を得た。
(Production Example 11)
20 parts by weight of urethane resin (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 210, solid content 35% by weight), emulsion containing amorphous silica fine particles (average particle size (primary particle size) 0.28 μm, particle size distribution 1.7, solid content 19% by weight) 0.09 part by weight and 80 parts by weight of pure water were mixed to obtain an easy-adhesion composition (5B) as an emulsion dispersion.
(製造例12)
ウレタン樹脂(第一工業製薬製、スーパーフレックス210、固形分35重量%)20重量部、アモルファスシリカ微粒子を含むエマルジョン(日本触媒製、シーホスターKE−W10、平均粒径(一次粒子径)0.11μm、粒度分布1.1、固形分15重量%)0.12重量部および純水80重量部を混合して、エマルジョン状の分散体である易接着組成物(6B)を得た。
(Production Example 12)
Urethane resin (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 210, solid content 35% by weight), emulsion containing amorphous silica fine particles (Nippon Shokubai Co., Ltd., Seahoster KE-W10, average particle size (primary particle size) 0.11 μm , Particle size distribution 1.1, solid content 15% by weight) 0.12 parts by weight and 80 parts by weight of pure water were mixed to obtain an easy-adhesion composition (6B) as an emulsion-like dispersion.
(製造例13)
ウレタン樹脂(第一工業製薬製、スーパーフレックス210、固形分35重量%)19重量部、架橋剤(日本触媒製、エポクロスWS−700、固形分25重量%)1.3重量部、アモルファスシリカ微粒子を含むエマルジョン(日本触媒製、シーホスターKE−W30、平均粒径(一次粒子径)0.28μm、粒度分布1.1、固形分20重量%)0.09重量部および純水79重量部を混合して、エマルジョン状の分散体である易接着組成物(7B)を得た。
(Production Example 13)
19 parts by weight of urethane resin (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 210, solid content 35% by weight), 1.3 parts by weight of cross-linking agent (manufactured by Nippon Shokubai, Epocross WS-700, solid content 25% by weight), amorphous silica fine particles 0.09 part by weight of an emulsion (Nippon Shokubai Co., Ltd., Seahoster KE-W30, average particle size (primary particle size) 0.28 μm, particle size distribution 1.1, solid content 20% by weight) and 79 parts by weight of pure water Thus, an easy-adhesion composition (7B) which is an emulsion-like dispersion was obtained.
(製造例14)
ウレタン樹脂(DIC製、ハイドランAP−40N、固形分35重量%)19重量部、架橋剤(日本触媒製、エポクロスWS−700、固形分25重量%)1.3重量部、アモルファスシリカ微粒子を含むエマルジョン(日本触媒製、シーホスターKE−W30、平均粒径(一次粒子径)0.28μm、粒度分布1.1、固形分20重量%)0.09重量部および純水79重量部を混合して、エマルジョン状の分散体である易接着組成物(8B)を得た。
(Production Example 14)
Includes 19 parts by weight of urethane resin (manufactured by DIC, Hydran AP-40N, solid content 35% by weight), 1.3 parts by weight of cross-linking agent (manufactured by Nippon Shokubai, Epocross WS-700, solid content 25% by weight), and amorphous silica fine particles Mixing 0.09 part by weight of emulsion (Nippon Shokubai Co., Ltd., Seahoster KE-W30, average particle size (primary particle size) 0.28 μm, particle size distribution 1.1, solid content 20% by weight) and 79 parts by weight of pure water The easy-adhesion composition (8B) which is an emulsion-like dispersion was obtained.
(実施例1)
製造例1で作製した延伸アクリル樹脂フィルム(F1)の一方の主面に、製造例7で作製した易接着組成物(1B)を、乾燥後の塗布膜の厚さが270nmとなるように塗工試験機を用いて塗布した後、全体を100℃で2分間乾燥した。このようにして、ウレタン樹脂および微粒子を含む易接着層が一方の主面に形成された、アクリル樹脂フィルムから構成される光学フィルムを得た。形成した易接着層に含まれる微粒子は、易接着組成物(1B)中の形状を保持していた。
Example 1
The easy-adhesive composition (1B) produced in Production Example 7 is applied to one main surface of the stretched acrylic resin film (F1) produced in Production Example 1 so that the thickness of the coating film after drying is 270 nm. After coating using an engineering tester, the whole was dried at 100 ° C. for 2 minutes. Thus, the optical film comprised from the acrylic resin film in which the easily bonding layer containing a urethane resin and microparticles | fine-particles was formed in one main surface was obtained. The fine particles contained in the formed easy-adhesion layer retained the shape in the easy-adhesion composition (1B).
(実施例2)
易接着組成物(1B)の代わりに、製造例8で作製した易接着組成物(2B)を用いた以外は実施例1と同様にして、ウレタン樹脂および微粒子を含む易接着層が一方の主面に形成された、アクリル樹脂フィルムから構成される光学フィルムを得た。
(Example 2)
Instead of the easy-adhesive composition (1B), an easy-adhesive layer containing urethane resin and fine particles is one of the main components in the same manner as in Example 1 except that the easy-adhesive composition (2B) prepared in Production Example 8 was used. An optical film composed of an acrylic resin film formed on the surface was obtained.
(実施例3)
延伸アクリル樹脂フィルム(F1)の代わりに、製造例2で作製した延伸アクリル樹脂フィルム(F2)を用いた以外は実施例1と同様にして、ウレタン樹脂および微粒子を含む易接着層が一方の主面に形成された、アクリル樹脂フィルムから構成される光学フィルムを得た。
(Example 3)
Instead of the stretched acrylic resin film (F1), an easy-adhesion layer containing a urethane resin and fine particles is one of the main components in the same manner as in Example 1 except that the stretched acrylic resin film (F2) produced in Production Example 2 was used. An optical film composed of an acrylic resin film formed on the surface was obtained.
(実施例4)
延伸アクリル樹脂フィルム(F1)の代わりに、製造例3で作製した延伸アクリル樹脂フィルム(F3)を用いた以外は実施例1と同様にして、ウレタン樹脂および微粒子を含む易接着層が一方の主面に形成された、アクリル樹脂フィルムから構成される光学フィルムを得た。
Example 4
Instead of the stretched acrylic resin film (F1), an easy-adhesion layer containing a urethane resin and fine particles is one of the main components in the same manner as in Example 1 except that the stretched acrylic resin film (F3) produced in Production Example 3 was used. An optical film composed of an acrylic resin film formed on the surface was obtained.
(実施例5)
延伸アクリル樹脂フィルム(F1)の代わりに、製造例4で作製した延伸アクリル樹脂フィルム(F4)を用いるとともに、易接着組成物(1B)の代わりに、製造例9で作製した易接着組成物(3B)を用いた以外は、実施例1と同様にして、ウレタン樹脂および微粒子を含む易接着層が一方の主面に形成された、アクリル樹脂フィルムから構成される光学フィルムを得た。
(Example 5)
Instead of the stretched acrylic resin film (F1), the stretched acrylic resin film (F4) produced in Production Example 4 was used, and instead of the easy adhesion composition (1B), the easy adhesion composition produced in Production Example 9 ( An optical film composed of an acrylic resin film in which an easy-adhesion layer containing a urethane resin and fine particles was formed on one main surface was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3B) was used.
(実施例6)
延伸アクリル樹脂フィルム(F1)の代わりに、製造例5で作製した延伸アクリル樹脂フィルム(F5)を用いるとともに、易接着組成物(1B)の代わりに、製造例10で作製した易接着組成物(4B)を用いた以外は、実施例1と同様にして、ウレタン樹脂および微粒子を含む易接着層が一方の主面に形成された、アクリル樹脂フィルムから構成される光学フィルムを得た。
(Example 6)
Instead of the stretched acrylic resin film (F1), the stretched acrylic resin film (F5) produced in Production Example 5 was used, and instead of the easy adhesion composition (1B), the easy adhesion composition produced in Production Example 10 ( An optical film composed of an acrylic resin film in which an easy-adhesion layer containing a urethane resin and fine particles was formed on one main surface was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4B) was used.
(実施例7)
製造例1で作製した延伸アクリル樹脂フィルム(F1)の一方の主面に、製造例7で作製した易接着組成物(1B)を、乾燥後の塗布膜の厚さが600nmとなるように塗工試験機を用いて塗布した後、全体を100℃で2分間乾燥した。次に、このようにして得たフィルムを、二軸延伸機(東洋精機製作所製、TYPE EX4)を用いてTD方向(フィルム面内におけるMD方向とは直交する方向、押出成形時の幅方向)に延伸倍率1.5倍、延伸温度140℃で自由端一軸延伸して、ウレタン樹脂および微粒子を含む易接着層が一方の主面に形成された、二軸延伸フィルムであるアクリル樹脂フィルムから構成される光学フィルムを得た。
(Example 7)
The easy-adhesion composition (1B) produced in Production Example 7 is applied to one main surface of the stretched acrylic resin film (F1) produced in Production Example 1 so that the thickness of the coating film after drying is 600 nm. After coating using an engineering tester, the whole was dried at 100 ° C. for 2 minutes. Next, the film obtained in this way is TD direction (direction perpendicular to MD direction in the film plane, width direction at the time of extrusion molding) using a biaxial stretching machine (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, TYPE EX4). It is composed of an acrylic resin film, which is a biaxially stretched film, in which an easy-adhesion layer containing a urethane resin and fine particles is formed on one main surface by uniaxial stretching at a stretching ratio of 1.5 times and a stretching temperature of 140 ° C. An optical film was obtained.
(実施例8)
延伸アクリル樹脂フィルム(F1)の代わりに、製造例6で作製した延伸アクリル樹脂フィルム(F6)を用いた以外は実施例1と同様にして、ウレタン樹脂および微粒子を含む易接着層が一方の主面に形成された、アクリル樹脂フィルムから構成される光学フィルムを得た。
(Example 8)
Instead of the stretched acrylic resin film (F1), an easy-adhesion layer containing a urethane resin and fine particles is one of the main components in the same manner as in Example 1 except that the stretched acrylic resin film (F6) produced in Production Example 6 was used. An optical film composed of an acrylic resin film formed on the surface was obtained.
(比較例1)
易接着組成物(1B)の代わりに、製造例11で作製した易接着組成物(5B)を用いた以外は実施例1と同様にして、ウレタン樹脂および微粒子を含む易接着層が一方の主面に形成された、アクリル樹脂フィルムから構成される光学フィルムを得た。
(Comparative Example 1)
In the same manner as in Example 1 except that the easy-adhesive composition (5B) produced in Production Example 11 was used instead of the easy-adhesive composition (1B), an easy-adhesive layer containing a urethane resin and fine particles was one of the main components. An optical film composed of an acrylic resin film formed on the surface was obtained.
(比較例2)
易接着組成物(1B)の代わりに、製造例12で作製した易接着組成物(6B)を用いた以外は実施例1と同様にして、ウレタン樹脂および微粒子を含む易接着層が一方の主面に形成された、アクリル樹脂フィルムから構成される光学フィルムを得た。
(Comparative Example 2)
Instead of the easy-adhesive composition (1B), an easy-adhesive layer containing urethane resin and fine particles is one of the main components in the same manner as in Example 1 except that the easy-adhesive composition (6B) prepared in Production Example 12 was used. An optical film composed of an acrylic resin film formed on the surface was obtained.
(実施例9)
製造例1で作製したアクリル樹脂のペレット(1A)を、先端部にポリマーフィルタ(濾過精度5μm)およびTダイを備えた単軸押出機(φ=90.0mm、L/D=32)を用いて、処理速度200kg/時(樹脂量換算)および温度270℃で溶融押出して、厚さ220μmの帯状のフィルムを製膜した。次に、製膜したフィルムを、溶融押出に続いて連続的にオーブン縦延伸機に供給し、当該延伸機にて当該フィルムの縦方向(溶融押出時の流れ方向、MD方向)に延伸温度142℃、延伸倍率1.5倍で延伸(縦延伸)した。
Example 9
The acrylic resin pellet (1A) produced in Production Example 1 was used with a single-screw extruder (φ = 90.0 mm, L / D = 32) equipped with a polymer filter (filtration accuracy: 5 μm) and a T-die at the tip. The film was melt extruded at a processing speed of 200 kg / hour (resin amount conversion) and a temperature of 270 ° C. to form a 220 μm-thick belt-like film. Next, the formed film is continuously supplied to an oven longitudinal stretching machine following melt extrusion, and the stretching temperature 142 in the longitudinal direction of the film (flow direction at the time of melt extrusion, MD direction) by the stretching machine. The film was stretched (longitudinal stretching) at 1.5 ° C. and a stretching ratio of 1.5 times.
さらに連続して、縦延伸後のアクリル樹脂フィルムの一方の主面に、製造例13で作製した易接着組成物(7B)をグラビアコート法により乾燥後の塗布膜の厚さが1050nmとなるように塗布した(インライン塗工)後、そのままアクリル樹脂フィルムをテンター横延伸機に供給して、延伸温度132℃、延伸倍率3.0倍でその幅方向に延伸(横延伸)した。このようにして、ウレタン樹脂および微粒子を含む易接着層(厚さ350nm)が一方の主面に形成された、二軸延伸フィルムであるアクリル樹脂フィルムから構成される光学フィルム(厚さ58μm)を得た。 Furthermore, the thickness of the coating film after drying the easy-adhesive composition (7B) produced in Production Example 13 on the one main surface of the acrylic resin film after longitudinal stretching by the gravure coating method is 1050 nm. After being applied (in-line coating), the acrylic resin film was supplied as it was to a tenter transverse stretching machine, and stretched in the width direction (lateral stretching) at a stretching temperature of 132 ° C. and a stretching ratio of 3.0 times. In this way, an optical film (thickness: 58 μm) composed of an acrylic resin film, which is a biaxially stretched film, has an easy-adhesion layer (thickness: 350 nm) containing a urethane resin and fine particles formed on one main surface. Obtained.
(実施例10)
アクリル樹脂のペレット(1A)の代わりに、製造例2で作製したアクリル樹脂のペレット(2A)を用いた以外は実施例9と同様にして、ウレタン樹脂および微粒子を含む易接着層が一方の主面に形成された、二軸延伸フィルムであるアクリル樹脂フィルムから構成される光学フィルムを得た。
(Example 10)
Instead of the acrylic resin pellet (1A), an easy-adhesion layer containing a urethane resin and fine particles is one of the main components in the same manner as in Example 9, except that the acrylic resin pellet (2A) prepared in Production Example 2 was used. The optical film comprised from the acrylic resin film which is a biaxially stretched film formed in the surface was obtained.
(実施例11)
アクリル樹脂のペレット(1A)の代わりに、グルタルイミド構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体を主成分とするアクリル樹脂(ロームアンドハース製、KAMAX T−240)を用いた以外は、実施例9と同様にして、ウレタン樹脂および微粒子を含む易接着層が一方の主面に形成された、二軸延伸フィルムであるアクリル樹脂フィルムから構成される光学フィルムを得た。
(Example 11)
Implementation was carried out except that an acrylic resin (Rohm and Haas, KAMAX T-240) mainly composed of a (meth) acrylic polymer having a glutarimide structure in the main chain was used instead of the acrylic resin pellet (1A). In the same manner as in Example 9, an optical film composed of an acrylic resin film, which is a biaxially stretched film, having an easy-adhesion layer containing a urethane resin and fine particles formed on one main surface was obtained.
(実施例12)
製造例1で作製したアクリル樹脂のペレット(1A)を、先端部にポリマーフィルタ(濾過精度5μm)およびTダイを備えた単軸押出機(φ=90.0mm、L/D=32)を用いて、処理速度200kg/時(樹脂量換算)および温度270℃で溶融押出して、厚さ220μmの帯状のフィルムを製膜した。次に、製膜したフィルムを、溶融押出に続いて連続的にオーブン縦延伸機に供給し、当該延伸機にて当該フィルムの縦方向(溶融押出時の流れ方向、MD方向)に延伸温度142℃、延伸倍率1.5倍で延伸(縦延伸)した。
(Example 12)
The acrylic resin pellet (1A) produced in Production Example 1 was used with a single-screw extruder (φ = 90.0 mm, L / D = 32) equipped with a polymer filter (filtration accuracy: 5 μm) and a T-die at the tip. The film was melt extruded at a processing speed of 200 kg / hour (resin amount conversion) and a temperature of 270 ° C. to form a 220 μm-thick belt-like film. Next, the formed film is continuously supplied to an oven longitudinal stretching machine following melt extrusion, and the stretching temperature 142 in the longitudinal direction of the film (flow direction at the time of melt extrusion, MD direction) by the stretching machine. The film was stretched (longitudinal stretching) at 1.5 ° C. and a stretching ratio of 1.5 times.
さらに連続して、縦延伸後のアクリル樹脂フィルムの一方の主面にコロナ処理を施した後、当該処理面に、製造例13で作製した易接着組成物(7B)をグラビアコート法により乾燥後の塗布膜の厚さが1050nmとなるように塗布した(インライン塗工)。続いて、そのままアクリル樹脂フィルムをテンター横延伸機に供給して、延伸温度132℃、延伸倍率3.0倍でその幅方向に延伸(横延伸)した。このようにして、ウレタン樹脂および微粒子を含む易接着層(厚さ350nm)が一方の主面に形成された、二軸延伸フィルムであるアクリル樹脂フィルムから構成される光学フィルム(厚さ58μm)を得た。 Further, after continuously subjecting one main surface of the longitudinally stretched acrylic resin film to corona treatment, the easily adhesive composition (7B) produced in Production Example 13 was dried on the treated surface by a gravure coating method. The coating film was applied so that the thickness of the coating film was 1050 nm (in-line coating). Subsequently, the acrylic resin film was supplied to the tenter transverse stretching machine as it was, and stretched in the width direction (lateral stretching) at a stretching temperature of 132 ° C. and a stretching ratio of 3.0 times. In this way, an optical film (thickness: 58 μm) composed of an acrylic resin film, which is a biaxially stretched film, has an easy-adhesion layer (thickness: 350 nm) containing a urethane resin and fine particles formed on one main surface. Obtained.
(実施例13)
易接着組成物(7B)の代わりに、製造例14で作製した易接着組成物(8B)を用いた以外は実施例12と同様にして、ウレタン樹脂および微粒子を含む易接着層が一方の主面に形成された、二軸延伸フィルムであるアクリル樹脂フィルムから構成される光学フィルムを得た。
(Example 13)
Instead of the easy-adhesive composition (7B), an easy-adhesive layer containing a urethane resin and fine particles is one of the main components in the same manner as in Example 12 except that the easy-adhesive composition (8B) produced in Production Example 14 was used. The optical film comprised from the acrylic resin film which is a biaxially stretched film formed in the surface was obtained.
各実施例および比較例で作製した光学フィルムの評価結果を、以下の表1にまとめる。 The evaluation results of the optical films prepared in each example and comparative example are summarized in Table 1 below.
表1に示すように、実施例1〜13では、耐ブロッキング性および透明性が高い光学フィルムが得られた。一方、比較例1では、易接着組成物および当該組成物から形成された易接着層に含まれる微粒子の粒度分布が1.7と実施例よりも大きく、ヘイズ率が高い(透明性に劣る)光学フィルムが形成された。また、比較例2では、易接着組成物および当該組成物から形成された易接着層に含まれる微粒子の平均一次粒子径が110nmと実施例よりも小さく、耐ブロッキング性に劣る光学フィルムが形成された。比較例2の光学フィルムでは、フィルムロールに巻き取る際に、経時的にフィルムのシワおよびロールの変形が発生した。 As shown in Table 1, in Examples 1 to 13, optical films having high blocking resistance and high transparency were obtained. On the other hand, in Comparative Example 1, the particle size distribution of fine particles contained in the easy-adhesion composition and the easy-adhesion layer formed from the composition is 1.7, which is larger than that of the example, and the haze ratio is high (inferior in transparency). An optical film was formed. Further, in Comparative Example 2, an optical film having an average primary particle diameter of 110 nm, which is smaller than that of the example, is included in the easy-adhesion composition and the easy-adhesion layer formed from the composition, and is inferior in blocking resistance. It was. In the optical film of Comparative Example 2, when the film was wound on a film roll, wrinkles of the film and roll deformation occurred over time.
本発明の光学フィルムは、LCDなどの画像表示装置に用いられる、偏光子保護フィルムなどの各種の保護フィルム、位相差フィルム、偏光フィルムへの使用に好適である。 The optical film of the present invention is suitable for use in various protective films such as polarizer protective films, retardation films and polarizing films used in image display devices such as LCDs.
1 光学フィルム
2 アクリル樹脂フィルム
3 易接着層
4 液晶セル
5a、5b、5c、5d 偏光子保護フィルム
6a、6b 偏光子
8 バックライト
9a、9b 偏光板
11 画像表示部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
Claims (6)
前記易接着層が微粒子を含み、
前記易接着層に含まれる微粒子の平均一次粒子径が200nmを超え、粒度分布が1.0〜1.4である、光学フィルム。 Consists of an acrylic resin film with an easy-adhesion layer formed on the surface,
The easy-adhesion layer contains fine particles;
The optical film whose average primary particle diameter of microparticles | fine-particles contained in the said easily bonding layer exceeds 200 nm, and a particle size distribution is 1.0-1.4.
アクリル樹脂フィルムの表面に、微粒子を含む易接着組成物を塗布して前記組成物の塗布膜を形成し、
前記塗布膜を乾燥させて、前記微粒子を含む易接着層を前記表面に形成し、
前記組成物に含まれる微粒子の平均一次粒子径が200nmを超え、粒度分布が1.0〜1.4である、光学フィルムの製造方法。 It is a manufacturing method of the optical film according to claim 1,
On the surface of the acrylic resin film, an easy-adhesion composition containing fine particles is applied to form a coating film of the composition,
Drying the coating film to form an easy-adhesion layer containing the fine particles on the surface;
The manufacturing method of the optical film whose average primary particle diameter of the microparticles | fine-particles contained in the said composition exceeds 200 nm, and a particle size distribution is 1.0-1.4.
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