JP6591166B2 - Optical film, use thereof and manufacturing method thereof - Google Patents

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Description

本発明は、光学フィルム、その利用およびその製造方法に関し、より詳細には、液晶表示装置や有機電界発光表示装置などに用いられるアクリル樹脂フィルムを含む光学フィルム、およびこれを用いた偏光子保護フィルム、偏光板並びに画像表示装置に関する。   The present invention relates to an optical film, its use, and its manufacturing method, and more specifically, an optical film including an acrylic resin film used for a liquid crystal display device, an organic electroluminescence display device, and the like, and a polarizer protective film using the same The present invention relates to a polarizing plate and an image display device.

ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）に代表される（メタ）アクリル重合体を含むアクリル樹脂は、光線透過率などの光学特性に優れるとともに、機械的強度、成形加工性および表面硬度のバランスに優れる。このため、アクリル樹脂は、自動車、家電製品をはじめとする各種の工業製品に、透明材料として幅広く使用されている。近年、アクリル樹脂が光学関連用途に使用されるケースが増えている。特に、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、有機ＥＬ表示装置（ＯＥＬＤ）のような画像表示装置に組み込まれる光学フィルムへのアクリル樹脂の応用が進められている。   An acrylic resin containing a (meth) acrylic polymer typified by polymethyl methacrylate (PMMA) is excellent in optical properties such as light transmittance and excellent in balance between mechanical strength, molding processability and surface hardness. For this reason, acrylic resins are widely used as transparent materials in various industrial products such as automobiles and home appliances. In recent years, there are an increasing number of cases in which acrylic resins are used for optical applications. In particular, the application of acrylic resin to an optical film incorporated in an image display device such as a liquid crystal display device (LCD), a plasma display panel (PDP), or an organic EL display device (OELD) has been promoted.

例えば、光学フィルムの一種である偏光子保護フィルムは、通常、偏光子と積層された偏光板の状態で画像表示装置に使用される。偏光板は、通常、偏光子と、当該偏光子の少なくとも一方の面に接着層を介して貼り合わされた偏光子保護フィルムとを含む構成を有し、最表層にはハードコート層などの機能性コーティング層を積層されることがある。このような、機能性コーティング層を有するアクリル樹脂フィルムを用いた光学フィルムが特許文献１に開示されている。   For example, a polarizer protective film which is a kind of optical film is usually used in an image display device in a state of a polarizing plate laminated with a polarizer. The polarizing plate usually has a configuration including a polarizer and a polarizer protective film bonded to at least one surface of the polarizer via an adhesive layer, and the outermost layer has functionality such as a hard coat layer. A coating layer may be laminated. Patent Document 1 discloses an optical film using such an acrylic resin film having a functional coating layer.

特開２０１０−２６５４６１号公報JP 2010-265461 A

特許文献１には、各種機能性コーティング層を有するアクリル樹脂フィルムが開示されており、特許文献１に記載の光学用面状熱可塑性樹脂成形体に、前記各種機能性コーティング層を積層塗工する方法や、機能性コーティング層が塗工された部材を粘着剤や接着剤を介して光学用面状熱可塑性樹脂成形体に積層する方法が開示されている。   Patent Document 1 discloses an acrylic resin film having various functional coating layers. The optical functional thermoplastic resin described in Patent Document 1 is laminated and coated with the various functional coating layers. The method and the method of laminating | stacking the member by which the functional coating layer was coated on the optical planar thermoplastic resin molded object via an adhesive or an adhesive agent are disclosed.

しかしながら、アクリル樹脂フィルムと機能性コーティング層との密着性が充分であっても、アクリル樹脂フィルム自身の母材破壊により機能性コーティング層が脱離するという問題があった。また、これとは別に、アクリル樹脂フィルムを屈曲させた際に、フィルムが白化するという問題が生じることが判明した。   However, even if the adhesion between the acrylic resin film and the functional coating layer is sufficient, there is a problem that the functional coating layer is detached due to the base material destruction of the acrylic resin film itself. In addition, it has been found that when the acrylic resin film is bent, there is a problem that the film is whitened.

本発明は、前記の問題点に鑑みなされたものであり、アクリル樹脂フィルムを含み、ハードコート層に代表される機能性コーティング層との密着性と、耐折り曲げ白化性に優れた光学フィルムの提供を目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and provides an optical film that includes an acrylic resin film and has excellent adhesion to a functional coating layer typified by a hard coat layer and excellent resistance to bending whitening. With the goal.

前記の課題を解決するために、本発明者は、長手方向の耐折回数と幅手方向の耐折回数の関係が特定の範囲となるように二軸延伸を行うことで、アクリル樹脂フィルムと機能性コーティング層との密着性と、耐折り曲げ白化性ともに優れた光学フィルムが提供されうることを見出した。また、光学フィルムを製造にあたって、原反フィルムに対して延伸処理を施す際に、面積比で定義した延伸倍率が３．５倍以上であり、幅手方向の延伸倍率が長手方向の延伸倍率の１．３倍以上となるような延伸処理を施すことで、上述したような優れた特性を有する光学フィルムの製造が可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、以下の構成を包含する。   In order to solve the above-mentioned problem, the present inventor performs the biaxial stretching so that the relationship between the number of folding times in the longitudinal direction and the number of folding times in the width direction falls within a specific range, and the acrylic resin film It has been found that an optical film excellent in adhesion to a functional coating layer and in resistance to bending whitening can be provided. Further, when the optical film is produced, when the original film is stretched, the stretch ratio defined by the area ratio is 3.5 times or more, and the stretch ratio in the width direction is the stretch ratio in the longitudinal direction. It has been found that an optical film having excellent characteristics as described above can be produced by performing a stretching treatment to be 1.3 times or more, and the present invention has been completed. That is, the present invention includes the following configurations.

本発明の光学フィルムは、アクリル樹脂フィルムを含み、ＪＩＳ Ｐ８１１５に準拠して測定した耐折回数ＭＩＴ（回）が下記の関係を満たす光学フィルムである。
１．５×１０−４≦（ＭＩＴB／ＭＩＴA）／[（ＭＩＴA＋ＭＩＴB）／２]≦１０．０×１０−４
式中、ＭＩＴAはフィルム長手方向と幅手方向の耐折回数のうち、多いほうの耐折回数を表し、ＭＩＴBはもう一方の耐折回数を表す。ここで、長手方向の耐折回数とは、折り曲げ線が製膜時のフィルムの流れ方向に垂直となるように折り曲げた回数を表し、幅手方向の耐折回数とは、流れ方向に平行となるように折り曲げた回数を表す。 The optical film of the present invention is an optical film that includes an acrylic resin film and has a folding resistance MIT (times) measured in accordance with JIS P8115 that satisfies the following relationship.
1.5 × 10 −4 ≦ (MIT B / MIT A ) / [(MIT A + MIT B ) / 2] ≦ 10.0 × 10 −4
In the formula, MIT A represents the larger number of folding times out of the number of folding times in the film longitudinal direction and the width direction, and MIT B represents the other number of folding times. Here, the number of folding times in the longitudinal direction represents the number of times the folding line is folded so that the folding line is perpendicular to the flow direction of the film during film formation, and the number of folding times in the width direction is parallel to the flow direction. It represents the number of times it is bent.

本発明の光学フィルムは、前記アクリル樹脂フィルムが、環構造を有する（メタ）アクリル重合体を含有することが好ましい。   In the optical film of the present invention, the acrylic resin film preferably contains a (meth) acrylic polymer having a ring structure.

本発明の光学フィルムは、前記環構造が、無水マレイン酸構造、Ｎ−置換マレイミド構造、無水グルタル酸構造、グルタルイミド構造およびラクトン環構造からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。   In the optical film of the present invention, the ring structure is preferably at least one selected from the group consisting of a maleic anhydride structure, an N-substituted maleimide structure, a glutaric anhydride structure, a glutarimide structure, and a lactone ring structure.

本発明の偏光子保護フィルムは、前記本発明の光学フィルムを含む。   The polarizer protective film of the present invention includes the optical film of the present invention.

本発明の偏光板は、前記本発明の光学フィルムを備える。   The polarizing plate of the present invention includes the optical film of the present invention.

本発明の画像表示装置は、前記本発明の偏光板を備える。   The image display device of the present invention includes the polarizing plate of the present invention.

前記光学フィルムは、面積比で定義した延伸倍率が３．５倍以上であり、幅手方向の延伸倍率が長手方向の延伸倍率の１．３倍以上である製造方法により得られることが好ましい。   The optical film is preferably obtained by a production method in which the draw ratio defined by the area ratio is 3.5 times or more and the draw ratio in the width direction is 1.3 times or more of the draw ratio in the longitudinal direction.

前記光学フィルムは、長手方向の延伸倍率が１．３〜１．９倍である製造方法により得られることが好ましい。   It is preferable that the said optical film is obtained by the manufacturing method whose draw ratio of a longitudinal direction is 1.3-1.9 times.

前記光学フィルムは、前記アクリル樹脂のガラス転移温度Ｔｇに対して、延伸温度が（Ｔｇ＋１３）℃〜（Ｔｇ＋２８）℃である製造方法により得られることが好ましい。   The optical film is preferably obtained by a production method in which the stretching temperature is (Tg + 13) ° C. to (Tg + 28) ° C. with respect to the glass transition temperature Tg of the acrylic resin.

本発明にかかる光学フィルムは、アクリル樹脂フィルムを含み、ＪＩＳ Ｐ８１１５に準拠して測定した耐折回数ＭＩＴ（回）が下記の関係を満たす光学フィルムである。
１．５×１０−４≦（ＭＩＴB／ＭＩＴA）／[（ＭＩＴA＋ＭＩＴB）／２]≦１０．０×１０−４
式中、ＭＩＴAはフィルム長手方向と幅手方向の耐折回数のうち、多いほうの耐折回数を表し、ＭＩＴBはもう一方の耐折回数を表す。 The optical film according to the present invention is an optical film that includes an acrylic resin film and has a folding resistance MIT (times) measured according to JIS P8115 that satisfies the following relationship.
1.5 × 10 −4 ≦ (MIT B / MIT A ) / [(MIT A + MIT B ) / 2] ≦ 10.0 × 10 −4
In the formula, MIT A represents the larger number of folding times out of the number of folding times in the film longitudinal direction and the width direction, and MIT B represents the other number of folding times.

それゆえ、機能性コーティング層を有するアクリル樹脂フィルム自身が母材破壊により脱離することなく密着性に優れ、さらに耐折り曲げ白化性にも優れた光学フィルムおよびそれを用いた偏光子保護フィルム、偏光板並びに画像表示装置を提供することができる。   Therefore, an acrylic resin film having a functional coating layer itself is excellent in adhesion without detachment due to destruction of the base material, and is also excellent in bending whitening resistance, a polarizer protective film using the optical film, and polarization A board and an image display device can be provided.

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。これ以降の説明において特に記載がない限り、「％」は「質量％」を、「部」は「質量部」を、それぞれ意味する。また、範囲を示す「Ａ〜Ｂ」は、Ａ以上Ｂ以下であることを示す。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. Unless otherwise specified in the following description, “%” means “mass%” and “part” means “part by mass”. In addition, “A to B” indicating a range indicates that the range is A or more and B or less.

本明細書における「樹脂」は「重合体」よりも広い概念である。樹脂は、例えば１種または２種以上の重合体から構成されてもよいし、必要に応じて、重合体以外の材料、例えば紫外線吸収剤、酸化防止剤、フィラーなどの添加剤、相溶化剤、安定化剤などを含んでいてもよい。   In the present specification, “resin” is a broader concept than “polymer”. The resin may be composed of, for example, one type or two or more types of polymers, and if necessary, materials other than the polymer, for example, additives such as ultraviolet absorbers, antioxidants, fillers, and compatibilizing agents. Further, it may contain a stabilizer and the like.

本発明にかかる光学フィルムは、アクリル樹脂フィルムであり、ＪＩＳ Ｐ８１１５に準拠して測定した耐折回数ＭＩＴ（回）が下記の関係を満たす光学フィルムである。
１．５×１０−４≦（ＭＩＴB／ＭＩＴA）／[（ＭＩＴA＋ＭＩＴB）／２]≦１０．０×１０−４
式中、ＭＩＴAはフィルム長手方向と幅手方向の耐折回数のうち、多いほうの耐折回数を表し、ＭＩＴBはもう一方の耐折回数を表す。 The optical film according to the present invention is an acrylic resin film, and is an optical film satisfying the following relationship in the number of folding resistances MIT (times) measured according to JIS P8115.
1.5 × 10 −4 ≦ (MIT B / MIT A ) / [(MIT A + MIT B ) / 2] ≦ 10.0 × 10 −4
In the formula, MIT A represents the larger number of folding times out of the number of folding times in the film longitudinal direction and the width direction, and MIT B represents the other number of folding times.

アクリル樹脂フィルムは、（メタ）アクリル重合体を含有するアクリル樹脂から構成されるフィルムである。つまり、アクリル樹脂フィルムは、アクリル樹脂からなる。アクリル樹脂は熱可塑性であることが好ましい。   An acrylic resin film is a film comprised from the acrylic resin containing a (meth) acrylic polymer. That is, the acrylic resin film is made of an acrylic resin. The acrylic resin is preferably thermoplastic.

アクリル樹脂フィルムは、アクリル樹脂の成形により得られる。アクリル樹脂における（メタ）アクリル重合体の含有率は、通常、３０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは９５質量％以上である。（メタ）アクリル重合体は、光線透過率が高く、屈折率の波長依存性が低いなどの優れた光学特性を有している。このため、（メタ）アクリル重合体を含有するアクリル樹脂は、光学フィルムへの使用に好適である。   The acrylic resin film is obtained by molding an acrylic resin. The content of the (meth) acrylic polymer in the acrylic resin is usually 30% by mass or more, preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, particularly preferably 90% by mass or more, and most preferably 95% by mass. That's it. The (meth) acrylic polymer has excellent optical properties such as high light transmittance and low wavelength dependency of refractive index. For this reason, the acrylic resin containing a (meth) acrylic polymer is suitable for use in an optical film.

（メタ）アクリル重合体は、（メタ）アクリル酸エステル単量体に由来する構成単位（（メタ）アクリル酸エステル単位）を有する重合体である。（メタ）アクリル重合体における（メタ）アクリル酸エステル単位の含有率は、通常、１０質量％以上、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、特に好ましくは７０質量％以上である。   The (meth) acrylic polymer is a polymer having a structural unit ((meth) acrylic acid ester unit) derived from a (meth) acrylic acid ester monomer. The content of the (meth) acrylic acid ester unit in the (meth) acrylic polymer is usually 10% by mass or more, preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 70% by mass or more. .

（メタ）アクリル重合体は、主鎖に環構造を有していてもよい。当該環構造は、例えば、（メタ）アクリル酸エステル単量体と環構造を有する単量体とを共重合する、あるいは（メタ）アクリル酸エステル単量体を含む単量体群を重合した後に環化反応を進行させることによって、（メタ）アクリル重合体の主鎖に導入される。重合体が主鎖に環構造を有する場合、（メタ）アクリル酸エステル単位および当該環構造の含有率の合計が５０質量％以上であれば、当該重合体は（メタ）アクリル重合体である。   The (meth) acrylic polymer may have a ring structure in the main chain. The ring structure is obtained by, for example, copolymerizing a (meth) acrylate monomer and a monomer having a ring structure, or polymerizing a monomer group including a (meth) acrylate monomer. By proceeding with the cyclization reaction, it is introduced into the main chain of the (meth) acrylic polymer. When the polymer has a ring structure in the main chain, the polymer is a (meth) acrylic polymer if the total content of the (meth) acrylic acid ester unit and the ring structure is 50% by mass or more.

（メタ）アクリル酸エステル単位は、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸２−クロロエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチルの各単量体に由来する構成単位である。   (Meth) acrylic acid ester units are, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t- (meth) acrylic acid t- Butyl, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, chloromethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy (meth) acrylate It is a structural unit derived from each monomer of ethyl, (meth) aloxyhexyl, and (meth) acrylic acid 2,3,4,5-tetrahydroxypentyl.

（メタ）アクリル重合体は、（メタ）アクリル酸メチル単位を有することが好ましく、この場合、最終的に得られた光学フィルムの光学特性および熱安定性が向上する。（メタ）アクリル重合体は、２種以上の（メタ）アクリル酸エステル単位を有していてもよい。   The (meth) acrylic polymer preferably has methyl (meth) acrylate units. In this case, the optical properties and thermal stability of the finally obtained optical film are improved. The (meth) acrylic polymer may have two or more (meth) acrylic acid ester units.

（メタ）アクリル重合体は、（メタ）アクリル酸エステル単位以外の構成単位を有していてもよい。このような構成単位は、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−ヒドロキシメチルスチレン、α−ヒドロキシエチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテン、酢酸ビニル、２−ヒドロキシメチル−１−ブテン、メチルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾールの各単量体に由来する構成単位である。（メタ）アクリル重合体は、これらの構成単位を２種以上有していてもよい。（メタ）アクリル重合体が、Ｎ−ビニルピロリドン単位あるいはＮ−ビニルカルバゾール単位を有する場合、光学フィルムにおける複屈折の波長分散性の制御の自由度が向上する。例えば、可視光域において、光の波長が短くなるほど複屈折が小さくなる（位相差の絶対値が小さくなる）波長分散性（いわゆる逆波長分散性）を示す位相差フィルムが得られる。   The (meth) acrylic polymer may have a structural unit other than the (meth) acrylic acid ester unit. Such structural units include, for example, styrene, vinyl toluene, α-methylstyrene, α-hydroxymethylstyrene, α-hydroxyethylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, acetic acid. It is a structural unit derived from each monomer of vinyl, 2-hydroxymethyl-1-butene, methyl vinyl ketone, N-vinyl pyrrolidone, and N-vinyl carbazole. The (meth) acrylic polymer may have two or more of these structural units. When the (meth) acrylic polymer has N-vinylpyrrolidone units or N-vinylcarbazole units, the degree of freedom in controlling the birefringence wavelength dispersibility in the optical film is improved. For example, in the visible light region, a retardation film exhibiting wavelength dispersibility (so-called reverse wavelength dispersibility) can be obtained as the birefringence decreases (the absolute value of the phase difference decreases) as the wavelength of light decreases.

重合後の環化反応により主鎖に環構造を導入する場合、（メタ）アクリル重合体は、水酸基および／またはカルボン酸基を有する単量体を含む単量体群の共重合により形成することが好ましい。   When a cyclic structure is introduced into the main chain by a cyclization reaction after polymerization, the (meth) acrylic polymer is formed by copolymerization of a monomer group including a monomer having a hydroxyl group and / or a carboxylic acid group. Is preferred.

水酸基を有する単量体は、例えば、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸イソプロピル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸ブチル、２−（ヒドロキシエチル）アクリル酸メチル、メタリルアルコール、アリルアルコールである。カルボン酸基を有する単量体は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸、２−（ヒドロキシエチル）アクリル酸である。   Examples of the monomer having a hydroxyl group include methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, isopropyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, butyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, These are methyl 2- (hydroxyethyl) acrylate, methallyl alcohol, and allyl alcohol. Examples of the monomer having a carboxylic acid group include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 2- (hydroxymethyl) acrylic acid, and 2- (hydroxyethyl) acrylic acid.

これらの単量体を２種以上使用してもよい。なお、これらの単量体は、環化反応によって（メタ）アクリル重合体の主鎖に位置する環構造となるが、環化反応時に当該単量体の全てが環構造に変化する必要はなく、環化反応後の（メタ）アクリル重合体がこれらの単量体に由来する構成単位を有していてもよい。   Two or more of these monomers may be used. These monomers become a ring structure located in the main chain of the (meth) acrylic polymer by a cyclization reaction, but it is not necessary that all of the monomers change into a ring structure during the cyclization reaction. The (meth) acrylic polymer after the cyclization reaction may have a structural unit derived from these monomers.

（メタ）アクリル重合体の重量平均分子量は、好ましくは１万〜５０万であり、より好ましくは２万〜４０万であり、さらに好ましくは３万〜３０万である。   The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer is preferably 10,000 to 500,000, more preferably 20,000 to 400,000, and still more preferably 30,000 to 300,000.

（メタ）アクリル重合体は、主鎖に環構造を有することが好ましい。アクリル樹脂フィルムは、主鎖に環構造を有する（メタ）アクリル重合体を含むことが好ましい。この場合、光学フィルムの耐熱性および硬度が向上する。これに加えて、主鎖の環構造は、延伸によってアクリル樹脂フィルムが大きな位相差を発現することに寄与する。この特徴は、位相差フィルムまたは位相差フィルムの機能を有する偏光子保護フィルムとしての、本発明の光学フィルムの使用を可能とする。   The (meth) acrylic polymer preferably has a ring structure in the main chain. The acrylic resin film preferably contains a (meth) acrylic polymer having a ring structure in the main chain. In this case, the heat resistance and hardness of the optical film are improved. In addition to this, the ring structure of the main chain contributes to the development of a large retardation in the acrylic resin film by stretching. This feature enables the use of the optical film of the present invention as a polarizer protective film having a retardation film or retardation film function.

（メタ）アクリル重合体が主鎖に有していてもよい環構造は、例えば、Ｎ−置換マレイミド構造、無水マレイン酸構造、グルタルイミド構造、無水グルタル酸構造およびラクトン環構造から選ばれる少なくとも１種である。Ｎ−置換マレイミド構造は、例えば、シクロヘキシルマレイミド構造、メチルマレイミド構造、フェニルマレイミド構造、ベンジルマレイミド構造である。   The ring structure that the (meth) acrylic polymer may have in the main chain is, for example, at least one selected from an N-substituted maleimide structure, a maleic anhydride structure, a glutarimide structure, a glutaric anhydride structure, and a lactone ring structure. It is a seed. The N-substituted maleimide structure is, for example, a cyclohexylmaleimide structure, a methylmaleimide structure, a phenylmaleimide structure, or a benzylmaleimide structure.

光学フィルムの耐熱性の観点からは、当該環構造は、ラクトン環構造、環状イミド構造（例えば、Ｎ−アルキル置換マレイミド構造、グルタルイミド構造）、環状無水物構造（例えば、無水マレイン酸構造および無水グルタル酸構造）が好ましい。   From the viewpoint of the heat resistance of the optical film, the ring structure includes a lactone ring structure, a cyclic imide structure (for example, an N-alkyl-substituted maleimide structure, a glutarimide structure), and a cyclic anhydride structure (for example, a maleic anhydride structure and an anhydrous structure). Glutaric acid structure) is preferred.

本発明の光学フィルムが位相差フィルムである場合、当該フィルムに対して正の位相差が付与される観点からは、当該環構造は、ラクトン環構造、グルタルイミド構造および無水グルタル酸構造が好ましい。   When the optical film of the present invention is a retardation film, the ring structure is preferably a lactone ring structure, a glutarimide structure, or a glutaric anhydride structure from the viewpoint of imparting a positive retardation to the film.

以下の一般式（１）に無水グルタル酸構造およびグルタルイミド構造を示す。   The following general formula (1) shows a glutaric anhydride structure and a glutarimide structure.

Figure 0006591166
Figure 0006591166

前記一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２は互いに独立して水素原子、またはメチル基であり、Ｘ１は酸素原子または窒素原子である。Ｘ１が酸素原子であるとき、Ｒ３は存在せず、Ｘ１が窒素原子のとき、Ｒ３は、水素原子、炭素数１から６の直鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基またはフェニル基である。 In the general formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a methyl group, and X 1 is an oxygen atom or a nitrogen atom. When X 1 is an oxygen atom, R 3 is not present, and when X 1 is a nitrogen atom, R 3 is a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a benzyl group Or it is a phenyl group.

Ｘ１が酸素原子のとき、一般式（１）により示される環構造は無水グルタル酸構造となる。無水グルタル酸構造は、例えば、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸との共重合体を分子内で脱アルコール環化縮合させることによって形成することができる。 When X 1 is an oxygen atom, the ring structure represented by the general formula (1) is a glutaric anhydride structure. The glutaric anhydride structure can be formed, for example, by subjecting a copolymer of (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylic acid to dealcoholization cyclocondensation in the molecule.

Ｘ１が窒素原子のとき、一般式（１）により示される環構造はグルタルイミド構造となる。グルタルイミド構造は、例えば、（メタ）アクリル酸エステル重合体をメチルアミンなどのイミド化剤によりイミド化することによって形成することができる。 When X 1 is a nitrogen atom, the ring structure represented by the general formula (1) is a glutarimide structure. The glutarimide structure can be formed, for example, by imidizing a (meth) acrylic acid ester polymer with an imidizing agent such as methylamine.

以下の一般式（２）に、無水マレイン酸構造およびＮ−置換マレイミド構造を示す。   The following general formula (2) shows a maleic anhydride structure and an N-substituted maleimide structure.

Figure 0006591166
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前記一般式（２）におけるＲ４、Ｒ５は互いに独立して水素原子、またはメチル基であり、Ｘ２は酸素原子または窒素原子である。Ｘ２が酸素原子であるとき、Ｒ６は存在せず、Ｘ２が窒素原子のとき、Ｒ６は、水素原子、炭素数１から６の直鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基またはフェニル基である。 In the general formula (2), R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom or a methyl group, and X 2 is an oxygen atom or a nitrogen atom. When X 2 is an oxygen atom, R 6 is not present, and when X 2 is a nitrogen atom, R 6 is a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a benzyl group. Or it is a phenyl group.

Ｘ２が酸素原子のとき、一般式（２）により示される環構造は無水マレイン酸構造となる。無水マレイン酸構造は、例えば、無水マレイン酸と（メタ）アクリル酸エステルとを共重合することによって形成することができる。 When X 2 is an oxygen atom, the ring structure represented by the general formula (2) is a maleic anhydride structure. The maleic anhydride structure can be formed, for example, by copolymerizing maleic anhydride and (meth) acrylic acid ester.

Ｘ２が窒素原子のとき、一般式（２）により示される環構造はＮ−置換マレイミド構造となる。Ｎ−置換マレイミド構造は、例えば、フェニルマレイミドなどのＮ−置換マレイミドと（メタ）アクリル酸エステルとを重合することによって形成することができる。 When X 2 is a nitrogen atom, the ring structure represented by the general formula (2) is an N-substituted maleimide structure. The N-substituted maleimide structure can be formed, for example, by polymerizing an N-substituted maleimide such as phenylmaleimide and a (meth) acrylic acid ester.

なお、一般式（１）、（２）の説明において例示した環構造を形成する各方法では、各々の環構造を形成するために用いる重合体が全て（メタ）アクリル酸エステル単位を構成単位として有するため、当該方法により得た樹脂はアクリル樹脂となる。   In each method for forming the ring structure exemplified in the description of the general formulas (1) and (2), all the polymers used for forming each ring structure have (meth) acrylate units as constituent units. Therefore, the resin obtained by the method is an acrylic resin.

（メタ）アクリル重合体が主鎖に有していてもよいラクトン環構造は特に限定されず、例えば、４から８員環であってもよいが、環構造の安定性に優れることから５員環または６員環であることが好ましく、６員環であることがより好ましい。   The lactone ring structure that the (meth) acrylic polymer may have in the main chain is not particularly limited, and may be, for example, a 4- to 8-membered ring. A ring or a 6-membered ring is preferable, and a 6-membered ring is more preferable.

６員環であるラクトン環構造は、例えば、特開２００４−１６８８８２号公報に開示されている構造であるが、前駆体の重合収率が高いこと、前駆体の環化縮合反応により、高いラクトン環含有率を有するアクリル樹脂が得られること、メタクリル酸メチル単位を構成単位として有する重合体を前駆体にできること、などの理由から以下の一般式（３）に示される構造が好ましい。   The lactone ring structure which is a 6-membered ring is, for example, the structure disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-168882, but the lactone ring structure is high due to the high polymerization yield of the precursor and the cyclization condensation reaction of the precursor. The structure represented by the following general formula (3) is preferable because an acrylic resin having a ring content can be obtained and a polymer having a methyl methacrylate unit as a constituent unit can be used as a precursor.

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前記一般式（３）において、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、互いに独立して、水素原子または炭素数１から２０の範囲の有機残基である。当該有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。 In the general formula (3), R 7 , R 8 and R 9 are each independently a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms. The organic residue may contain an oxygen atom.

一般式（３）における有機残基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数１から２０の範囲のアルキル基、エテニル基、プロペニル基などの炭素数２から２０の範囲の不飽和脂肪族炭化水素基、フェニル基、ナフチル基などの炭素数６から２０の範囲の芳香族炭化水素基であり、前記アルキル基、前記不飽和脂肪族炭化水素基、前記芳香族炭化水素基は、水素原子の一つ以上が、水酸基、カルボキシル基、エーテル基、およびエステル基から選ばれる少なくとも１種類の基により置換されていてもよい。   The organic residue in the general formula (3) is, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group, and an organic residue having 2 to 20 carbon atoms such as an ethenyl group or a propenyl group. An aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, such as a saturated aliphatic hydrocarbon group, a phenyl group, or a naphthyl group, and the alkyl group, the unsaturated aliphatic hydrocarbon group, and the aromatic hydrocarbon group are One or more hydrogen atoms may be substituted with at least one group selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, an ether group, and an ester group.

アクリル樹脂におけるラクトン環構造を除く前記環構造の含有率は特に限定されないが、例えば５〜９０質量％であり、好ましくは１０〜７０質量％であり、よりこの好ましくは１０〜６０質量％であり、さらに好ましくは１０〜５０質量％である。   Although the content rate of the said ring structure except the lactone ring structure in an acrylic resin is not specifically limited, For example, it is 5-90 mass%, Preferably it is 10-70 mass%, More preferably, it is 10-60 mass%. More preferably, it is 10-50 mass%.

アクリル樹脂が主鎖にラクトン環構造を有する場合、当該樹脂におけるラクトン環構造の含有率は特に限定はされないが、例えば５〜９０質量％であり、好ましくは１０〜８０質量％であり、より好ましくは１０〜７０質量％であり、さらに好ましくは１０〜６０質量％である。   When the acrylic resin has a lactone ring structure in the main chain, the content of the lactone ring structure in the resin is not particularly limited, but is, for example, 5 to 90% by mass, preferably 10 to 80% by mass, and more preferably. Is 10-70 mass%, More preferably, it is 10-60 mass%.

アクリル樹脂における環構造の含有率が過度に小さくなると、フィルムの耐熱性の低下や、耐溶剤性および表面硬度が不十分となることがある。一方、前記含有率が過度に大きくなると、フィルムの成形性や機械的特性が低下する。   If the content of the ring structure in the acrylic resin is excessively small, the heat resistance of the film may be lowered, and the solvent resistance and surface hardness may be insufficient. On the other hand, when the said content rate becomes large too much, the moldability and mechanical characteristic of a film will fall.

主鎖に環構造を有する（メタ）アクリル重合体は、公知の方法により形成することができる。 主鎖に無水グルタル酸構造を有する（メタ）アクリル重合体は、例えば、特開２００６−２８３０１３号公報、特開２００６−３３５９０２号公報、特開２００６−２７４１１８号公報に記載されている重合体であり、当該公報に記載されている方法により形成することができる。   The (meth) acrylic polymer having a ring structure in the main chain can be formed by a known method. The (meth) acrylic polymer having a glutaric anhydride structure in the main chain is, for example, a polymer described in JP-A-2006-283013, JP-A-2006-335902, or JP-A-2006-274118. Yes, it can be formed by the method described in the publication.

主鎖にグルタルイミド構造を有する（メタ）アクリル重合体は、例えば、特開２００６−３０９０３３号公報、特開２００６−３１７５６０号公報、特開２００６−３２８３２９号公報、特開２００６−３２８３３４号公報、特開２００６−３３７４９１号公報、特開２００６−３３７４９２号公報、特開２００６−３３７４９３号公報、特開２００６−３３７５６９号公報、特開２００７−００９１８２号公報に記載されている重合体であり、当該公報に記載されている方法により形成することができる。   Examples of (meth) acrylic polymers having a glutarimide structure in the main chain include, for example, JP-A-2006-309033, JP-A-2006-317560, JP-A-2006-328329, JP-A-2006-328334, JP-A 2006-337491, JP-A 2006-337492, JP-A 2006-337493, JP-A 2006-337469, JP-A 2007-009182 It can be formed by the method described in the publication.

主鎖に無水マレイン酸構造あるいはＮ−置換マレイミド構造を有する（メタ）アクリル重合体は、例えば、特開昭５７−１５３００８号公報、特開２００７−３１５３７号公報に記載されている重合体であり、当該公報に記載されている方法により形成することができる。   The (meth) acrylic polymer having a maleic anhydride structure or an N-substituted maleimide structure in the main chain is, for example, a polymer described in JP-A-57-153008 and JP-A-2007-31537. It can be formed by the method described in the publication.

主鎖にラクトン環構造を有する（メタ）アクリル重合体は、例えば、特開２０００−２３００１６号公報、特開２００１−１５１８１４号公報、特開２００２−１２０３２６号公報、特開２００２−２５４５４４号公報、特開２００５−１４６０８４号公報に記載されている重合体であり、当該公報に記載されている方法により形成することができる。   Examples of the (meth) acrylic polymer having a lactone ring structure in the main chain include, for example, JP 2000-230016, JP 2001-151814, JP 2002-120326, JP 2002-254544, It is a polymer described in JP 2005-146084 A, and can be formed by the method described in the publication.

なお、樹脂おける各種重合体を作成するにあたり、重合を行う際にそのモノマー原料、重合開始剤や触媒などの副原料および重合に用いる溶媒などは可能な限り濾過してから使用することが、重合体の異物低減の観点、および重合後に濾過することよりも低粘度の段階で濾過できることから好ましい。濾過の方法としては、液体であれば直接、固体であれば重合に使用する溶媒等に溶解してからメンブレンフィルタや中空糸膜フィルタなどの各種フィルタに通せばよく、それぞれ別々に濾過しても、混合物としてから濾過してもよい。また、この際の濾過の精度は、好ましくは５．０μｍ以下、より好ましくは１．０μｍ以下、さらに好ましくは０．５μｍ以下である。   In preparing various polymers in the resin, it is important to filter the monomer raw materials, auxiliary raw materials such as polymerization initiators and catalysts and the solvent used for the polymerization as much as possible before performing the polymerization. It is preferable from the viewpoint of reducing foreign matter in the coalescence and being able to filter at a lower viscosity stage than filtering after polymerization. As a filtration method, if it is a liquid, it may be dissolved directly in a solvent used for polymerization if it is a solid, and then passed through various filters such as a membrane filter and a hollow fiber membrane filter. The mixture may be filtered. Further, the accuracy of filtration at this time is preferably 5.0 μm or less, more preferably 1.0 μm or less, and further preferably 0.5 μm or less.

また、重合中に発生するゲル成分等の濾過、重合後の環化反応など反応工程や樹脂ペレット等の成形体とする際の加熱溶融による熱劣化樹脂の除去の観点から、重合溶液の濾過および／または加熱溶融樹脂の濾過を併用することが好ましい。濾過の方法としては、リーフディスクフィルタ、キャンドルフィルタ、パックディスクフィルタおよび円筒型フィルタである。なかでも、有効濾過面積が高いリーフディスクフィルタおよびキャンドルフィルタが好ましい。フィルタ濾材は特に限定されない。例えば、ポリプロピレン、コットン、ポリエステル、ビスコースレーヨン、グラスファイバーなどの各種の繊維の不織布もしくはロービングヤーン巻回体、またはフェノール樹脂含浸セルロースからなる濾材、金属繊維の不織布を焼結した濾材、金属粉末を焼結した濾材、複数の金網を積層した濾材、これらの濾材を組み合わせたいわゆるハイブリッド型の濾材など、いずれの濾材も使用可能である。なかでも、耐久性および耐圧性に優れることから、金属繊維の不織布を焼結した濾材が好ましい。重合液を濾過する精度は、例えば１５μｍ以下であり、得られた樹脂体を光学フィルムなどの光学部材に使用することを想定すると、その光学的欠点の低減のために５μｍ以下が好ましい。濾過精度の下限は特に限定されないが、例えば０．２μｍである。これら濾過工程は、重合工程、或いは環化反応工程などに引き続いて連続的に実施することができる。   In addition, from the viewpoint of removing the heat-degraded resin by heating and melting in reaction processes such as filtration of gel components generated during polymerization, cyclization reaction after polymerization, and molded articles such as resin pellets, It is preferable to use a combination of / and filtration of the heated molten resin. Filtration methods include leaf disk filters, candle filters, pack disk filters, and cylindrical filters. Among these, a leaf disc filter and a candle filter having a high effective filtration area are preferable. The filter medium is not particularly limited. For example, various types of fibers such as polypropylene, cotton, polyester, viscose rayon and glass fiber, or roving yarn wound bodies, filter media made of phenol resin impregnated cellulose, filter media obtained by sintering metal fiber nonwoven fabric, metal powder Any filter medium such as a sintered filter medium, a filter medium in which a plurality of wire meshes are laminated, or a so-called hybrid filter medium in which these filter media are combined can be used. Among these, a filter medium obtained by sintering a non-woven fabric of metal fibers is preferable because of excellent durability and pressure resistance. The accuracy of filtering the polymerization solution is, for example, 15 μm or less, and assuming that the obtained resin body is used for an optical member such as an optical film, 5 μm or less is preferable for reducing optical defects. The lower limit of the filtration accuracy is not particularly limited, but is 0.2 μm, for example. These filtration steps can be carried out continuously following the polymerization step or the cyclization reaction step.

アクリル樹脂フィルムは、本発明の効果が得られる限り、（メタ）アクリル重合体以外の他の熱可塑性重合体を含んでいてもよい。   The acrylic resin film may contain a thermoplastic polymer other than the (meth) acrylic polymer as long as the effect of the present invention is obtained.

他の熱可塑性重合体は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）などのオレフィン重合体；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル重合体；ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体などのスチレン系重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル；セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースアシレート；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０などのポリアミド；ポリアセタール；ポリカーボネート；ポリフェニレンオキシド；ポリフェニレンスルフィド；ポリエーテルエーテルケトン；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリオキシベンジレン；ポリアミドイミド；ポリブタジエン系ゴムあるいはアクリル系ゴムを配合したＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂などのゴム質重合体；である。   Other thermoplastic polymers include, for example, olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, poly (4-methyl-1-pentene); polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, etc. Styrene polymers such as polystyrene, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene block copolymer; polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate Polyesters such as cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose acylate such as cellulose acetate butyrate; polyamids such as nylon 6, nylon 66, nylon 610 Polyacetal; Polycarbonate; Polyphenylene oxide; Polyphenylene sulfide; Polyetheretherketone; Polysulfone; Polyethersulfone; Polyoxybenzylene; Polyamideimide; Rubber weight such as ABS resin and ASA resin blended with polybutadiene rubber or acrylic rubber Coalescence;

ゴム質重合体は、表面にアクリル樹脂相溶し得る組成のグラフト部を有するのが好ましく、ゴム質重合体の平均粒子径は、フィルムとした際の透明性向上の観点から、３００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１５０ｎｍ以下である。   The rubbery polymer preferably has a graft portion having a composition compatible with an acrylic resin on the surface, and the average particle diameter of the rubbery polymer is 300 nm or less from the viewpoint of improving transparency when formed into a film. More preferably, it is 200 nm or less, More preferably, it is 150 nm or less.

なお、ゴム質重合体の平均粒子径は、後述する微粒子の平均一次粒子径の求め方と同じ方法で測定することができる。   The average particle size of the rubber polymer can be measured by the same method as the method for obtaining the average primary particle size of fine particles described later.

アクリル樹脂フィルムがスチレン系重合体を含有する延伸フィルムである場合、主鎖に環構造を有する（メタ）アクリル重合体が示す正の位相差を、スチレン系重合体が示す負の位相差により打ち消すことができる。当該アクリル樹脂フィルムにおけるスチレン系重合体の含有率によっては、延伸フィルムである本発明の光学フィルムは、負の位相差フィルムにも、低位相差の偏光子保護フィルムにもなりうる。   When the acrylic resin film is a stretched film containing a styrenic polymer, the positive phase difference exhibited by the (meth) acrylic polymer having a ring structure in the main chain is canceled by the negative phase difference exhibited by the styrenic polymer. be able to. Depending on the content of the styrenic polymer in the acrylic resin film, the optical film of the present invention which is a stretched film can be a negative retardation film or a low retardation polarizer protective film.

アクリル樹脂フィルムがスチレン系重合体を含む場合、（メタ）アクリル重合体との相溶性の観点から、スチレン系重合体としてはスチレン−アクリロニトリル共重合体が好ましい。アクリル樹脂フィルムがＡＢＳ樹脂またはＡＳＡ樹脂を含む場合、アクリル樹脂フィルムにおける当該樹脂の含有率によっては、延伸フィルムである本発明の光学フィルムが正または負の位相差フィルムあるいは低位相差のフィルムとなったり、その可撓性が向上したりする。   When the acrylic resin film contains a styrene polymer, a styrene-acrylonitrile copolymer is preferred as the styrene polymer from the viewpoint of compatibility with the (meth) acrylic polymer. When the acrylic resin film contains ABS resin or ASA resin, depending on the content of the resin in the acrylic resin film, the optical film of the present invention which is a stretched film may be a positive or negative retardation film or a low retardation film. , The flexibility is improved.

アクリル樹脂フィルムにおける他の熱可塑性重合体の含有率は、好ましくは０〜５０質量％、より好ましくは０〜４０質量％、さらに好ましくは０〜３０質量％、特に好ましくは０〜２０質量％である。   The content of the other thermoplastic polymer in the acrylic resin film is preferably 0 to 50% by mass, more preferably 0 to 40% by mass, further preferably 0 to 30% by mass, and particularly preferably 0 to 20% by mass. is there.

アクリル樹脂フィルムは耐熱性、物性、光学特性を損なわない範囲で紫外線吸収能を有してもよい。具体的には、（メタ）アクリル重合体を製造するときの単量体成分として紫外線吸収性単量体および／または紫外線安定性単量体を用いる方法や、紫外線吸収剤および／または紫外線安定剤を前記（メタ）アクリル重合体に配合する方法がある。またこれらは、アクリル樹脂フィルムを含有する光学フィルムに支障がない限り、これらの方法を併用してもかまわない。   The acrylic resin film may have an ultraviolet absorbing ability as long as the heat resistance, physical properties, and optical properties are not impaired. Specifically, a method using an ultraviolet-absorbing monomer and / or an ultraviolet-stable monomer as a monomer component when producing a (meth) acrylic polymer, an ultraviolet absorber and / or an ultraviolet stabilizer Is blended with the (meth) acrylic polymer. In addition, these methods may be used in combination as long as there is no problem in the optical film containing the acrylic resin film.

また、前記紫外線吸収機能を持続させるためには、紫外線吸収性単量体と紫外線安定性単量体とを併用することや、紫外線吸収剤と紫外線安定剤とを併用することが好ましい。また、紫外線吸収性単量体および／または紫外線安定性単量体と合わせて、紫外線吸収剤および／または紫外線安定剤を併用することも好ましい。   In order to maintain the ultraviolet absorbing function, it is preferable to use an ultraviolet absorbing monomer and an ultraviolet stabilizing monomer in combination, or an ultraviolet absorber and an ultraviolet stabilizer in combination. It is also preferable to use an ultraviolet absorber and / or an ultraviolet stabilizer in combination with the ultraviolet absorbing monomer and / or the ultraviolet stabilizing monomer.

前記、紫外線吸収性単量体の種類としては、ベンゾトリアゾール系化合物あるいはベンゾフェノン系化合物あるいはトリアジン系化合物と重合性不飽和基とを有するアクリル系単量体が挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorbing monomer include benzotriazole compounds, benzophenone compounds or triazine compounds and acrylic monomers having a polymerizable unsaturated group.

ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（β−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル〕−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−メタクリルアミノメチル−５’−（１”，１”，３”，３”−テトラメチル）ブチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどを用いることができる。   Examples of benzotriazole compounds include 2- [2′-hydroxy-5 ′-(meth) acryloyloxymethylphenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′-(meth) acryloyloxyethyl. Phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′-(meth) acryloyloxypropylphenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′-(meth) acryloyloxyhexyl Phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5 ′-(meth) acryloyloxyethylphenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′ -(Β- (Meth) acryloyloxyethoxy) -3′-tert-butyl Enyl] -5-tert-butyl-2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3′-methacrylaminomethyl-5 ′-(1 ″, 1 ″, 3 ″, 3 ″ -tetramethyl) butylphenyl ] -2H-benzotriazole and the like can be used.

また、ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］ブトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシ−４’−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノンなどを用いることができる。   Examples of the benzophenone compounds include 2-hydroxy-4- [2- (meth) acryloyloxy] ethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4- [2- (meth) acryloyloxy] butoxybenzophenone, 2,2 ′. -Dihydroxy-4- [2- (meth) acryloyloxy] ethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4- [2- (meth) acryloyloxy] ethoxy-4 '-(2-hydroxyethoxy) benzophenone, and the like can be used. .

また、トリアジン系化合物としては、例えば、４−ジフェニル−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−メチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−メトキシフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジンなどを用いることができる。   Examples of triazine compounds include 4-diphenyl-6- [2-hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy)]-s-triazine, 2,4-bis (2-methylphenyl) -6- [2-Hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy)]-s-triazine, 2,4-bis (2-methoxyphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy)]- An s-triazine or the like can be used.

このような紫外線吸収性単量体を用いる場合には、紫外線吸収性単量体が全単量体の０．１〜２５質量％共重合されることが好ましく、さらに好ましくは１〜１５質量％共重合されることが好ましい。含有量が少ないと耐候性向上の寄与が低く、含有量が多すぎると耐熱水性、耐溶剤性が低下したり、黄変を引き起こしたりする場合がある。   When such an ultraviolet absorbing monomer is used, the ultraviolet absorbing monomer is preferably copolymerized in an amount of 0.1 to 25% by mass, more preferably 1 to 15% by mass based on the total monomers. Copolymerization is preferred. If the content is small, the contribution to improving weather resistance is low, and if the content is too large, the hot water resistance and solvent resistance may be reduced, or yellowing may occur.

前記紫外線安定性単量体としては、ヒンダードアミン系化合物に重合性不飽和基が結合されたものを用いることができ、具体例としては、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロトノイル−４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどが挙げられる。   As the UV-stable monomer, a monomer having a polymerizable unsaturated group bonded to a hindered amine compound can be used. Specific examples include 4- (meth) acryloyloxy-2,2,6,6. -Tetramethylpiperidine, 4- (meth) acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (meth) acryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 4- ( (Meth) acryloylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 4-cyano-4- (meth) acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-crotonoyloxy-2 , 2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-crotonoylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1- (meth) acryloyl-4- (me ) Acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1- (meth) acryloyl-4-cyano-4- (meth) acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-crotonoyl -4-crotonoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine and the like.

このような紫外線安定性単量体を用いる場合には、紫外線安定性単量体は、全単量体の０．１〜２５質量％共重合されることが好ましく、さらに好ましくは１〜１５質量％共重合されることが好ましい。含有量が少ないと耐候性向上の寄与が低く、含有量が多すぎると耐熱水性、耐溶剤性が低下したり、黄変を引き起こしたりする場合がある。   In the case of using such a UV-stable monomer, the UV-stable monomer is preferably copolymerized in an amount of 0.1 to 25% by weight, more preferably 1 to 15% by weight of the total monomers. % Copolymerization is preferred. If the content is small, the contribution to improving weather resistance is low, and if the content is too large, the hot water resistance and solvent resistance may be reduced, or yellowing may occur.

前記紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、サリシレート系化合物、ベンゾエート系化合物、トリアゾール系化合物およびトリアジン系化合物等が挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone compounds, salicylate compounds, benzoate compounds, triazole compounds, and triazine compounds.

ベンゾフェノン系化合物としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、４−ｎ−オクチルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、１，４−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノン）−ブタン等が挙げられる。   Examples of the benzophenone compounds include 2,4-dihydroxybenzophenone, 4-n-octyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octyloxy. Examples include benzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 1,4-bis (4-benzoyl-3-hydroxyphenone) -butane and the like.

サリシケート系化合物としては、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシケート等が挙げられる。   Examples of the silicate compound include pt-butylphenyl silicate.

ベンゾエート系化合物としては、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。   Examples of the benzoate compound include 2,4-di-t-butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate.

また、トリアゾール系化合物としては、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖及び側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−Ｃ７−９側鎖及び直鎖アルキルエステルが挙げられる。   Examples of triazole compounds include 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (3 , 5-Di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2-benzotriazol-2-yl-4,6-di-tert-butylphenol, 2- [5-chloro (2H) -benzotriazole- 2-yl] -4-methyl-6-tert-butylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-tert-butylphenol, 2- 2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (3,4) , 5,6-tetrahydrophthalimidylmethyl) phenol, methyl 3- (3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate / polyethylene glycol 300 reaction product 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2- Hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 3- (2H-benzotriazol-2-yl ) -5- (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy -C7-9 side chain and straight chain alkyl esters.

さらに、トリアジン系化合物としては、２−モノ（ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物や２，４−ビス（ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物、２，４，６−トリス（ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物が挙げられ、具体的には、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシエトキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３−５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−エトキシエトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシエトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−プロポキシエトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−メトキシカルボニルプロピルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−エトキシカルボニルエチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−（１−（２−エトキシヘキシルオキシ）−１−オキソプロパン−２−イルオキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−エトキシエトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ブトキシエトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−プロポキシエトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−メトキシカルボニルプロピルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−エトキシカルボニルエチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−（１−（２−エトキシヘキシルオキシ）−１−オキソプロパン−２−イルオキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。   Furthermore, as triazine compounds, 2-mono (hydroxyphenyl) -1,3,5-triazine compounds, 2,4-bis (hydroxyphenyl) -1,3,5-triazine compounds, 2,4,6- And tris (hydroxyphenyl) -1,3,5-triazine compounds, specifically, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-ethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl- (2-hydroxy-4-propoxyphenyl) -1,3,5- Triazine, 2,4-diphenyl- (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-butoxy) Enyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2- Hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl -6- (2-hydroxy-4-benzyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-butoxyethoxy) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3-5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4- Me Xylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-ethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4) -Propoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy) -4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris ( 2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4 6-Tris (2-hydroxy-4-benzyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-ethoxyethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4 , 6-Tris (2-hydroxy-4-butoxyethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-propoxyethoxyphenyl) -1,3,5-triazine 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-methoxycarbonylpropyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-ethoxycarbonylethyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4- (1- (2-ethoxyhexyloxy) -1-oxopropane-2- Ruoxy) phenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-ethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-propoxyphenyl) -1,3,5 Triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4) -Butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6- Tris (2-hydroxy 3-methyl-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-dodecyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-benzyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-ethoxy) Ethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-butoxyethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-propoxyethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-methoxycarbonylpropyloxy) Ciphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-ethoxycarbonylethyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6- And tris (2-hydroxy-3-methyl-4- (1- (2-ethoxyhexyloxy) -1-oxopropan-2-yloxy) phenyl) -1,3,5-triazine.

その中でも、非晶性の熱可塑性樹脂、特にアクリル樹脂と相溶性が高く吸収特性が優れている点から、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン骨格（アルキルオキシ；オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシなどの長鎖アルキルオキシ基）を有する紫外線吸収剤が挙げられる。   Among them, 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- [2-hydroxy-4 is preferred because it is highly compatible with amorphous thermoplastic resins, particularly acrylic resins, and has excellent absorption characteristics. UV absorbers having-(3-alkyloxy-2-hydroxypropyloxy) -5-α-cumylphenyl] -s-triazine skeleton (alkyloxy; long-chain alkyloxy groups such as octyloxy, nonyloxy, decyloxy, etc.) It is done.

また、２，４，６−トリス（ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤が好ましく用いられ、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−長鎖アルキルオキシ基置換フェニル）−１，３，５−トリアジン骨格や２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−アルキル−４−長鎖アルキルオキシ基置換フェニル）−１，３，５−トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤が特に好ましいトリアジン系紫外線吸収剤である。   Further, an ultraviolet absorber having a 2,4,6-tris (hydroxyphenyl) -1,3,5-triazine skeleton is preferably used, and 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-long chain alkyloxy) is used. Group-substituted phenyl) -1,3,5-triazine skeleton and 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-alkyl-4-long-chain alkyloxy group-substituted phenyl) -1,3,5-triazine skeleton The ultraviolet absorber having is a particularly preferred triazine-based ultraviolet absorber.

市販品としては、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤として「チヌビン１５７７」「チヌビン４６０」「チヌビン４７７」（ＢＡＳＦジャパン製）、トリアゾール系紫外線吸収剤として「アデカスタブＬＡ−３１」「アデカスタブＬＡ−F７０」（ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。   Examples of commercially available products include “Tinuvin 1577”, “Tinuvin 460”, and “Tinuvin 477” (manufactured by BASF Japan) as triazine-based UV absorbers, and “ADK STAB LA-31” and “ADK STAB LA-F70” as triazole-based UV absorbers ( ADEKA) and the like.

これらは単独で、または２種類以上の組み合わせで使用することができる。また、紫外線吸収剤と合わせて、前記紫外線吸収性単量体を共重合する手法を併用することも好ましい。   These can be used alone or in combination of two or more. Moreover, it is also preferable to use together the method of copolymerizing the said ultraviolet absorptive monomer with an ultraviolet absorber.

紫外線安定性単量体紫外線吸収剤の配合量は特に限定されないが、アクリル樹脂を含むフィルム中に０．０１〜２５質量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１０質量％である。添加量が少なすぎると耐候性向上の寄与が低く、また多すぎると機械的強度の低下や黄変を引き起こす場合がある。   Although the compounding quantity of a ultraviolet-stable monomer ultraviolet absorber is not specifically limited, It is preferable that it is 0.01-25 mass% in the film containing an acrylic resin, More preferably, it is 0.05-10 mass%. . If the amount added is too small, the contribution to improving weather resistance is low, and if it is too large, the mechanical strength may be lowered or yellowing may be caused.

前記紫外線吸収剤を含むアクリル樹脂フィルムの波長３８０ｎｍにおける光線透過率は３０％以下であることが好ましく、より好ましくは２０％以下であり、さらに好ましくは１０％以下であり、５％以下が特に好ましい。   The light transmittance at a wavelength of 380 nm of the acrylic resin film containing the ultraviolet absorber is preferably 30% or less, more preferably 20% or less, still more preferably 10% or less, and particularly preferably 5% or less. .

波長３８０ｎｍにおける光線透過率が３０％を超える場合、偏光子の劣化を十分抑制することができない。より好ましくは、前記光線透過率が２０％以下であり、更に好ましくは１０％以下であり、最も好ましくは５％以下である。   When the light transmittance at a wavelength of 380 nm exceeds 30%, the deterioration of the polarizer cannot be sufficiently suppressed. More preferably, the light transmittance is 20% or less, more preferably 10% or less, and most preferably 5% or less.

前記紫外線吸収剤は、分子量が６００以上であることが好ましく、より好ましくは６５０以上であり、さらに好ましくは７００以上である。   The ultraviolet absorber preferably has a molecular weight of 600 or more, more preferably 650 or more, and still more preferably 700 or more.

当該分子量が６００未満の場合、紫外線吸収剤を添加したアクリル樹脂組成物を成形する際に発泡が生じたり、紫外線吸収剤がブリードアウトしたりすることがある。また、成形時に加えられる熱により紫外線吸収剤が蒸散して、得られた樹脂成形品の紫外線吸収能が低下したり、蒸散した紫外線吸収剤により成形装置を汚染したりするなどの問題が生じることがある。   When the molecular weight is less than 600, foaming may occur or the ultraviolet absorbent may bleed out when the acrylic resin composition to which the ultraviolet absorbent has been added is molded. In addition, the UV absorber may evaporate due to heat applied at the time of molding, resulting in problems such as reduced UV absorption ability of the resulting resin molded product and contamination of the molding equipment with the evaporated UV absorber. There is.

一方、紫外線吸収剤の分子量の上限は、１００００以下であることが好ましく、８０００以下がなお好ましく、５０００以下がより好ましい。当該分子量が１００００を超えると、アクリル系樹脂との相溶性が低下することで、最終的に得られる樹脂成形品の色相、濁度などの光学的特性が低下する。   On the other hand, the upper limit of the molecular weight of the ultraviolet absorber is preferably 10,000 or less, more preferably 8000 or less, and even more preferably 5000 or less. When the molecular weight exceeds 10,000, compatibility with the acrylic resin is lowered, and optical properties such as hue and turbidity of the finally obtained resin molded product are lowered.

アクリル樹脂フィルムは、その他の添加剤を含んでいてもよい。その他の添加剤は、例えば、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤；耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤などの安定剤；ガラス繊維、炭素繊維などの補強材；近赤外線吸収剤；トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモンなどの難燃剤；アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤から構成される帯電防止剤；無機顔料、有機顔料、染料などの着色剤；有機フィラー、無機フィラー；アンチブロッキング剤；樹脂改質剤；有機充填剤、無機充填剤；可塑剤；滑剤；位相差低減剤である。   The acrylic resin film may contain other additives. Other additives include, for example, hindered phenol-based, phosphorus-based and sulfur-based antioxidants; light-resistant stabilizers, weather-resistant stabilizers, heat-stabilizers and other stabilizers; glass fibers, carbon fibers and other reinforcing materials; Near-infrared absorbers; flame retardants such as tris (dibromopropyl) phosphate, triallyl phosphate, antimony oxide; antistatic agents composed of anionic, cationic, and nonionic surfactants; inorganic pigments, organic pigments, dyes Coloring agents such as: organic fillers, inorganic fillers; anti-blocking agents; resin modifiers; organic fillers, inorganic fillers; plasticizers; lubricants;

アクリル樹脂フィルムに添加剤を添加するタイミングは、特に限定されるものではない。例えば、アクリル樹脂を製造中に所定の段階で添加するか、或いは、アクリル樹脂を製造した後に添加剤を加えて加熱溶融させて混練する方法、アクリル樹脂以外の他の熱可塑性重合体に混練しておいてからアクリル樹脂に加える方法、などが挙げられる。いずれにせよこれら添加剤は、可能であれば濾過などの方法で異物除去してから使用することが好ましい。濾過の方法としては、液体であれば直接、固体であれば重合に使用する溶媒等に溶解してからメンブレンフィルタや中空糸膜フィルタなどの各種フィルタに通せばよく、それぞれ別々に濾過しても、混合物としてから濾過してもよい。また、この際の濾過の精度は、好ましくは５．０μｍ以下、より好ましくは１．０μｍ以下、さらに好ましくは０．５μｍ以下である。   The timing for adding the additive to the acrylic resin film is not particularly limited. For example, a method of adding an acrylic resin at a predetermined stage during production, or a method of adding an additive after the acrylic resin is produced and then heat-melting and kneading, or kneading to a thermoplastic polymer other than the acrylic resin And then adding to the acrylic resin. In any case, it is preferable to use these additives after removing foreign substances by a method such as filtration if possible. As a filtration method, if it is a liquid, it may be dissolved directly in a solvent used for polymerization if it is a solid, and then passed through various filters such as a membrane filter and a hollow fiber membrane filter. The mixture may be filtered. Further, the accuracy of filtration at this time is preferably 5.0 μm or less, more preferably 1.0 μm or less, and further preferably 0.5 μm or less.

アクリル樹脂フィルムにおけるその他の添加剤の含有率は、好ましくは０〜５質量％、より好ましくは０〜２質量％、さらに好ましくは０〜１質量％である。   The content of other additives in the acrylic resin film is preferably 0 to 5% by mass, more preferably 0 to 2% by mass, and still more preferably 0 to 1% by mass.

アクリル樹脂フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１１０℃以上、さらに好ましくは１１５℃以上、特に好ましくは１２０℃以上である。アクリル樹脂フィルムのＴｇの上限は特に限定されないが、当該フィルムの延伸性の観点から、好ましくは１７０℃以下である。   The glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin film is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher, still more preferably 115 ° C. or higher, and particularly preferably 120 ° C. or higher. Although the upper limit of Tg of an acrylic resin film is not specifically limited, From a viewpoint of the drawability of the said film, Preferably it is 170 degrees C or less.

主鎖に環構造を有する（メタ）アクリル重合体は、アクリル樹脂フィルムならびに当該フィルムを含む光学フィルムのＴｇを上昇させ、耐熱性を向上させる。   The (meth) acrylic polymer having a ring structure in the main chain increases the Tg of the acrylic resin film and the optical film including the film, and improves the heat resistance.

アクリル樹脂フィルムの厚さは特に限定されず、好ましくは５〜２００μｍ、より好ましくは１０〜１００μｍ、さらに好ましくは２０〜６０μｍである。   The thickness of an acrylic resin film is not specifically limited, Preferably it is 5-200 micrometers, More preferably, it is 10-100 micrometers, More preferably, it is 20-60 micrometers.

当該厚さが５μｍ未満になると、光学フィルムとしての十分な強度が保てなくなることがある。当該厚さが２００μｍを超えると、フィルムの透明性が低下して、光学フィルムとしての使用に適さなくなることがある。   If the thickness is less than 5 μm, sufficient strength as an optical film may not be maintained. If the thickness exceeds 200 μm, the transparency of the film may be reduced, making it unsuitable for use as an optical film.

これに加えて、過度に大きなアクリル樹脂フィルムの厚さは、本発明の光学フィルムと他の部材（例えば、機能性フィルム）とを接合する際に接着層に使用する接着剤組成物の乾燥を阻害する。特に、水系の接着剤組成物を使用する際に、溶剤または分散媒である水の乾燥が遅くなることによって、本発明の光学フィルムと他の部材との積層構造を有する光学部材の品質および生産性の低下を招きやすい。   In addition to this, the thickness of the excessively large acrylic resin film allows the adhesive composition used for the adhesive layer to be dried when the optical film of the present invention is bonded to another member (for example, a functional film). Inhibit. In particular, when using a water-based adhesive composition, the quality and production of an optical member having a laminated structure of the optical film of the present invention and other members is slowed by drying of water as a solvent or dispersion medium. It tends to cause a decline in sex.

アクリル樹脂フィルムは、１．０％以下のヘイズを有することが好ましい。本発明の光学フィルムの構成によっては、そのヘイズは、０．５％以下、さらには０．３％以下となる。ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７１３６の規定に基づいて測定される。   The acrylic resin film preferably has a haze of 1.0% or less. Depending on the configuration of the optical film of the present invention, the haze is 0.5% or less, and further 0.3% or less. The haze is measured based on the specification of JIS K7136.

アクリル樹脂フィルムは、ｂ値が２．０％以下であることが好ましい。より好ましくは、ｂ値が１．５％以下であり、更に好ましくは１．０％以下であり、最も好ましくは０．５％以下である。ｂ値を２．０％以下にすることにより、本光学フィルムを画像表示装置に組み込んだ場合に表示される色感が優れたものとなる。   The acrylic resin film preferably has a b value of 2.0% or less. More preferably, b value is 1.5% or less, More preferably, it is 1.0% or less, Most preferably, it is 0.5% or less. By setting the b value to 2.0% or less, the color feeling displayed when the present optical film is incorporated into an image display device is excellent.

アクリル樹脂フィルムは、ＪＩＳ Ｐ８１１５に準拠して測定した、フィルム長手方向と幅手方向の耐折回数のうち、多いほうの耐折回数ＭＩＴAが３００回以上であることが好ましい。より好ましくは３５０回以上であり、さらに好ましくは４００回以上である。耐折回数が３００回未満になると、光学フィルムとしての十分な強度が保てなくなることがある。ここで、長手方向の耐折回数とは、折り曲げ線が製膜時のフィルムの流れ方向に垂直となるように折り曲げた回数を表し、幅手方向の耐折回数とは、流れ方向に平行となるように折り曲げた回数を表す。 The acrylic resin film preferably has a larger folding resistance MIT A of 300 or more of the folding resistance in the film longitudinal direction and the width direction measured in accordance with JIS P8115. More preferably, it is 350 times or more, More preferably, it is 400 times or more. If the folding endurance is less than 300, sufficient strength as an optical film may not be maintained. Here, the number of folding times in the longitudinal direction represents the number of times the folding line is folded so that the folding line is perpendicular to the flow direction of the film during film formation, and the number of folding times in the width direction is parallel to the flow direction. It represents the number of times it is bent.

また、フィルム長手方向と幅手方向の耐折回数のうち、少ないほうの耐折回数ＭＩＴBが１０回以上であることが好ましい。より好ましくは２０回以上であり、さらに好ましくは３０回以上である。耐折回数が１０回未満になると、光学フィルムとしての十分な強度が保てなくなることがある。 Moreover, it is preferable that the smaller folding endurance number MIT B of the number of folding endurances in the film longitudinal direction and the width direction is 10 times or more. More preferably, it is 20 times or more, More preferably, it is 30 times or more. If the number of folding times is less than 10, sufficient strength as an optical film may not be maintained.

アクリル樹脂フィルムは、フィルム長手方向と幅手方向の耐折回数のうち、多いほうの耐折回数ＭＩＴAともう一方の耐折回数ＭＩＴBの平均値［（ＭＩＴA＋ＭＩＴB）／２］が２００回以上であることが好ましい。より好ましくは２５０回以上であり、さらに好ましくは３５０回以上である。耐折回数が２００回未満になると、光学フィルムとしての十分な強度が保てなくなることがある。 The acrylic resin film has an average value [(MIT A + MIT B ) / 2] of the larger number of folding times MIT A and the other number of folding times MIT B of the folding times of the film longitudinal direction and the width direction. It is preferably 200 times or more. More preferably, it is 250 times or more, More preferably, it is 350 times or more. If the number of folding times is less than 200, sufficient strength as an optical film may not be maintained.

また、フィルム長手方向と幅手方向の耐折回数のうち、多いほうの耐折回数ＭＩＴAともう一方の耐折回数ＭＩＴBの比（ＭＩＴB／ＭＩＴA）が、０．０５〜０．６０であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．５０であり、さらに好ましくは０．０５〜０．４０である。この範囲内の値をとることにより、耐折り曲げ白化性に優れたフィルムフィルムを得ることができる。 Further, the ratio (MIT B / MIT A ) of the larger number of folding times MIT A to the other number of folding times MIT B among the folding times of the film longitudinal direction and the width direction is 0.05-0. 60 is preferable, more preferably 0.05 to 0.50, and still more preferably 0.05 to 0.40. By taking a value within this range, it is possible to obtain a film film having excellent resistance to bending whitening.

さらに、下記式で表される値が、１．５×１０−４〜１０．０×１０−４であることが好ましく、より好ましくは１．８×１０−４〜８．０×１０−４である。ここで、下記式中の分子（ＭＩＴB／ＭＩＴA）は、フィルム長手方向と幅手方向の延伸配向バランスを示し、この値が１に近付くと耐折り曲げ白化性が低下し、過度に小さいと厚み方向の強度が低下する。また、下記式中の分母[（ＭＩＴA＋ＭＩＴB）／２]は、フィルムの延伸配向性を示し、この値が過度に大きいと厚み方向の強度が低下し、過度に小さいと耐折り曲げ白化性が低下する。この比率を前記範囲内の値とすることにより、フィルム長手方向と幅手方向の延伸配向バランスとフィルムの延伸配向性とのバランスが取れるため、ハードコート層に代表される機能性コーティング層との密着性と、耐折り曲げ白化性ともに優れたフィルムを得ることができる。
（ＭＩＴB／ＭＩＴA）／[（ＭＩＴA＋ＭＩＴB）／２]
式中、ＭＩＴAはフィルム長手方向と幅手方向の耐折回数のうち、多いほうの耐折回数を表し、ＭＩＴBはもう一方の耐折回数を表す。 Furthermore, the value represented by the following formula is preferably 1.5 × 10 −4 to 10.0 × 10 −4 , more preferably 1.8 × 10 −4 to 8.0 × 10 −4. It is. Here, the molecule (MIT B / MIT A ) in the following formula shows the stretch orientation balance in the film longitudinal direction and the width direction, and when this value approaches 1, the bending whitening resistance decreases and is too small. The strength in the thickness direction decreases. In addition, the denominator [(MIT A + MIT B ) / 2] in the following formula represents the stretch orientation of the film. If this value is excessively large, the strength in the thickness direction decreases, and if it is excessively small, the bending whitening resistance Decreases. By making this ratio a value within the above range, it is possible to balance the stretch orientation balance of the film longitudinal direction and the width direction and the stretch orientation of the film, and therefore, with a functional coating layer represented by a hard coat layer. A film excellent in both adhesion and resistance to whitening by bending can be obtained.
(MIT B / MIT A ) / [(MIT A + MIT B ) / 2]
In the formula, MIT A represents the larger number of folding times out of the number of folding times in the film longitudinal direction and the width direction, and MIT B represents the other number of folding times.

なお、フィルム長手方向と幅手方向の耐折回数のうち、多いほうの耐折回数ＭＩＴAはフィルム幅手方向の耐折回数であることが好ましい。幅手方向とすることによって、幅手方向の延伸倍率が大きくなり、幅手方向の製品取得長が拡がることにより生産性が向上する。 Of the folding number of the film longitudinal direction and the width direction, folding number MIT A of more frequently is preferably folding number of the film width direction. By setting the width direction, the stretch ratio in the width direction is increased, and the product acquisition length in the width direction is increased, thereby improving productivity.

アクリル樹脂フィルムの表面の濡れ張力は、好ましくは４０ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは５０ｍＮ／ｍ以上、さらに好ましくは５５ｍＮ／ｍ以上である。表面の濡れ張力が４０ｍＮ／ｍ以上の場合、本発明の光学フィルムと他の部材との接着性がさらに向上する。   The wetting tension on the surface of the acrylic resin film is preferably 40 mN / m or more, more preferably 50 mN / m or more, and further preferably 55 mN / m or more. When the surface wetting tension is 40 mN / m or more, the adhesion between the optical film of the present invention and other members is further improved.

表面の濡れ張力を調整するために、任意の適切な表面処理をアクリル樹脂フィルムの表面に施し得る。表面処理は、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン吹き付け、紫外線照射、火炎処理、化学薬品処理である。なかでも、コロナ放電処理およびプラズマ処理が好ましい。   In order to adjust the surface wetting tension, any appropriate surface treatment may be applied to the surface of the acrylic resin film. The surface treatment is, for example, corona discharge treatment, plasma treatment, ozone spraying, ultraviolet irradiation, flame treatment, or chemical treatment. Of these, corona discharge treatment and plasma treatment are preferred.

アクリル樹脂フィルムは、機械的強度を高める観点から二軸延伸フィルムであることが好ましい。二軸延伸フィルムは、同時二軸延伸フィルムおよび逐次二軸延伸フィルムのいずれでもよい。また、延伸フィルムの遅相軸の方向は、フィルムの流れ方向であってもよく、幅方向であってもよく、更には任意の方向であってもよい。   The acrylic resin film is preferably a biaxially stretched film from the viewpoint of increasing mechanical strength. The biaxially stretched film may be a simultaneous biaxially stretched film or a sequential biaxially stretched film. The direction of the slow axis of the stretched film may be the film flow direction, the width direction, or an arbitrary direction.

アクリル樹脂フィルムが二軸延伸フィルムである場合、アクリル樹脂の組成によっては、延伸による位相差の発現が抑えられ、光学的に等方な光学フィルムが得られる。   When the acrylic resin film is a biaxially stretched film, depending on the composition of the acrylic resin, the development of retardation due to stretching can be suppressed, and an optically isotropic optical film can be obtained.

アクリル樹脂フィルムは、公知のフィルム成膜手法により形成できる。フィルム成膜手法は、例えば、溶液キャスト法（溶液流延法）、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法である。なかでも、溶液キャスト法および溶融押出法が好ましい。   The acrylic resin film can be formed by a known film deposition method. Examples of the film forming method include a solution casting method (solution casting method), a melt extrusion method, a calendar method, and a compression molding method. Of these, the solution casting method and the melt extrusion method are preferable.

フィルムの成膜に用いるアクリル樹脂は、公知の方法により形成できる。例えば、得たいアクリル樹脂の組成に応じて配合した（メタ）アクリル重合体、その他の熱可塑性重合体および添加剤などを、適切な混合方法により十分に混合することにより、アクリル樹脂が形成される。   The acrylic resin used for film formation can be formed by a known method. For example, an acrylic resin is formed by sufficiently mixing (meth) acrylic polymer, other thermoplastic polymer and additives blended according to the composition of the acrylic resin to be obtained by an appropriate mixing method. .

混合方法は、例えば、押出混練または溶液状態での混合である。フィルムの成膜に市販のアクリル樹脂を使用してもよい。市販のアクリル樹脂は、例えば、アクリペットＶＨおよびアクリペットＶＲＬ２０Ａ（いずれも三菱レイヨン製）である。押出混練には、任意の適切な混合機、例えば、オムニミキサー、単軸押出機、二軸押出機、加圧ニーダーを使用できる。   The mixing method is, for example, extrusion kneading or mixing in a solution state. A commercially available acrylic resin may be used for film formation. Commercially available acrylic resins are, for example, Acrypet VH and Acrypet VRL20A (both manufactured by Mitsubishi Rayon). Any suitable mixer such as an omni mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, or a pressure kneader can be used for the extrusion kneading.

溶液キャスト法を実施するための装置は、例えば、ドラム式キャスティングマシン、バンド式キャスティングマシン、スピンコーターである。   An apparatus for performing the solution casting method is, for example, a drum type casting machine, a band type casting machine, or a spin coater.

溶液キャスト法に使用する溶媒は、アクリル樹脂を溶解する限り限定されない。当該溶媒は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；シクロヘキサン、デカリンなどの脂肪族炭化水素；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル；アセトン、メチルエチエルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素；ジメチルホルムアミド；ジメチルスルホキシドである。２種以上のこれら溶媒を併用してもよい。   The solvent used for the solution casting method is not limited as long as the acrylic resin is dissolved. Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane and decalin; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone. Alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, isobutanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and carbon tetrachloride; dimethylformamide; dimethyl sulfoxide is there. Two or more of these solvents may be used in combination.

溶融押出法は、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法である。溶融押出時の成形温度は、好ましくは１５０〜３５０℃、より好ましくは２００〜３００℃である。Ｔダイ法を選択した場合、例えば、公知の押出機の先端部にＴダイを取り付けることにより、帯状のアクリル樹脂フィルムを形成できる。形成した帯状のアクリル樹脂フィルムは、ロールに巻き取って、フィルムロールとしてもよい。溶融押出法では、材料の混合によるアクリル樹脂の形成から、当該樹脂を用いたアクリル樹脂フィルムの成形までを連続的に行うことができる。帯状のアクリル樹脂フィルムに易接着層を形成して、帯状の光学フィルムを得てもよい。   Examples of the melt extrusion method include a T-die method and an inflation method. The molding temperature during melt extrusion is preferably 150 to 350 ° C, more preferably 200 to 300 ° C. When the T-die method is selected, for example, a belt-like acrylic resin film can be formed by attaching a T-die to the tip of a known extruder. The formed strip-shaped acrylic resin film may be wound on a roll to form a film roll. In the melt extrusion method, from the formation of an acrylic resin by mixing materials to the formation of an acrylic resin film using the resin can be continuously performed. A band-shaped optical film may be obtained by forming an easy-adhesion layer on the band-shaped acrylic resin film.

延伸フィルムであるアクリル樹脂フィルムは、前記のようにして得たアクリル樹脂フィルムを延伸して形成できる。延伸方法は特に限定されず、延伸には公知の延伸機を使用できる。Ｔダイ法によりアクリル樹脂フィルムを形成する場合、形成したフィルムを巻き取るロールの温度を調整して、一軸延伸とフィルムの巻き取りとを同時に行うことも可能である。   The acrylic resin film which is a stretched film can be formed by stretching the acrylic resin film obtained as described above. The stretching method is not particularly limited, and a known stretching machine can be used for stretching. When the acrylic resin film is formed by the T-die method, the temperature of the roll for winding the formed film can be adjusted to simultaneously perform uniaxial stretching and film winding.

アクリル樹脂フィルムを溶融製膜により形成する場合、材料の混合によるアクリル樹脂の形成から、アクリル樹脂フィルムの形成を経て、延伸フィルムである光学フィルムを得るまでの工程を連続的に行うことができる。   When the acrylic resin film is formed by melt film formation, the steps from the formation of the acrylic resin by mixing materials to the formation of the optical film as a stretched film through the formation of the acrylic resin film can be performed continuously.

溶融成膜に押出機を用いる場合、押出機の種類は特に限定されず、単軸であっても二軸であっても多軸であってもよいが、そのＬ／Ｄ値は（Ｌは押出機のシリンダの長さ、Ｄはシリンダ内径）、樹脂を十分に可塑化して良好な混練状態を得るために、好ましくは１０以上１００以下であり、より好ましくは１５以上８０以下であり、さらに好ましくは２０以上６０以下である。Ｌ／Ｄ値が１０未満の場合、樹脂を十分に可塑化できず、良好な混練状態が得られないことがある。一方、Ｌ／Ｄ値が１００を超えると、樹脂に対して過度に剪断発熱が加わることで、樹脂が熱分解する可能性がある。   When an extruder is used for melt film formation, the type of the extruder is not particularly limited, and may be uniaxial, biaxial, or multiaxial, but its L / D value is (L is In order to sufficiently plasticize the resin to obtain a good kneaded state, the length of the cylinder of the extruder, D is the cylinder inner diameter) is preferably 10 or more and 100 or less, more preferably 15 or more and 80 or less, Preferably they are 20 or more and 60 or less. When the L / D value is less than 10, the resin cannot be sufficiently plasticized and a good kneaded state may not be obtained. On the other hand, if the L / D value exceeds 100, the resin may be thermally decomposed due to excessive shearing heat generation on the resin.

またこの場合、シリンダの設定温度は、好ましくは２００℃以上３５０℃以下であり、より好ましくは２５０℃以上３２０℃以下である。設定温度が２００℃未満では、樹脂の溶融粘度が過度に高くなって、原フィルムの生産性が低下する。一方、設定温度が３５０℃を超えると、樹脂が熱分解する可能性がある。   In this case, the set temperature of the cylinder is preferably 200 ° C. or higher and 350 ° C. or lower, more preferably 250 ° C. or higher and 320 ° C. or lower. If the set temperature is less than 200 ° C., the melt viscosity of the resin becomes excessively high, and the productivity of the original film decreases. On the other hand, if the set temperature exceeds 350 ° C., the resin may be thermally decomposed.

溶融成膜に押出機を用いる場合、押出機の形状は特に限定されないが、１個以上の開放ベント部を有することが好ましい。このような押出機を用いることによって、開放ベント部から分解ガスを吸引することができ、得られた原フィルムに残存する揮発成分の量を低減できる。開放ベント部から分解ガスを吸引するためには、例えば、開放ベント部を減圧状態にすればよく、その減圧度は、開放ベント部の圧力にして、９３１〜１．３ｈＰａの範囲が好ましく、７９８〜１３．３ｈＰａの範囲がより好ましい。開放ベント部の圧力が９３１ｈＰａより高い場合、揮発成分、あるいは樹脂の分解により発生する単量体成分などが、樹脂中に残存しやすい。一方、開放ベント部の圧力を１．３ｈＰａより低く保つことは工業的に困難である。   When an extruder is used for melt film formation, the shape of the extruder is not particularly limited, but preferably has one or more open vent portions. By using such an extruder, the decomposition gas can be sucked from the open vent portion, and the amount of volatile components remaining in the obtained original film can be reduced. In order to suck the decomposition gas from the open vent portion, for example, the open vent portion may be in a reduced pressure state, and the degree of pressure reduction is preferably in the range of 931 to 1.3 hPa as the pressure of the open vent portion, 798 A range of ˜13.3 hPa is more preferable. When the pressure in the open vent portion is higher than 931 hPa, volatile components or monomer components generated by decomposition of the resin tend to remain in the resin. On the other hand, it is industrially difficult to keep the pressure of the open vent part lower than 1.3 hPa.

溶融成膜の際には、ポリマーフィルタで濾過した樹脂を成形して原フィルムとすることが好ましい。ポリマーフィルタにより、樹脂中に存在する異物を除去できるため、最終的に得られた光学フィルムの外観上の欠点を低減できる。なお、ポリマーフィルタによる濾過時には、樹脂は高温の溶融状態となる。このため、ポリマーフィルタを通過する際に樹脂が劣化し、劣化により形成されたガス成分や着色劣化物が流れだして、得られたフィルムに、穴あき、流れ模様、流れスジなどの欠点が観察されることがある。この欠点は、特に、フィルムを連続して溶融成膜する際に観察されやすい。このため、ポリマーフィルタで濾過した樹脂を成形する際には、その成形温度は、樹脂の溶融粘度を低下させ、ポリマーフィルタにおける樹脂の滞留時間を短くするために、例えば、２５０〜３２０℃であり、２６０〜３００℃が好ましい。   At the time of melt film formation, it is preferable to form an original film by molding a resin filtered through a polymer filter. Since the polymer filter can remove foreign substances present in the resin, the appearance defects of the finally obtained optical film can be reduced. In addition, at the time of filtration with a polymer filter, the resin is in a high-temperature molten state. For this reason, the resin deteriorates when passing through the polymer filter, and gas components and colored degradation products formed due to the deterioration flow out, and the obtained film observes defects such as perforations, flow patterns, and flow lines. May be. This defect is particularly easily observed when a film is continuously melt-formed. For this reason, when molding resin filtered with a polymer filter, the molding temperature is, for example, 250 to 320 ° C. in order to reduce the melt viscosity of the resin and shorten the residence time of the resin in the polymer filter. 260 to 300 ° C is preferable.

ポリマーフィルタの構成は特に限定されないが、ハウジング内に多数枚のリーフディスク型フィルタを配したポリマーフィルタを好適に用いることができる。リーフディスク型フィルタの濾材は、金属繊維不織布を焼結したタイプ、金属粉末を焼結したタイプ、金網を数枚積層したタイプ、あるいはそれらを組み合わせたハイブリッドタイプのいずれでもよいが、金属繊維不織布を焼結したタイプが最も好ましい。   The configuration of the polymer filter is not particularly limited, but a polymer filter in which a large number of leaf disk filters are arranged in a housing can be suitably used. The filter material of the leaf disk type filter may be any of a type in which a metal fiber nonwoven fabric is sintered, a type in which metal powder is sintered, a type in which several metal meshes are laminated, or a hybrid type in which they are combined. The sintered type is most preferred.

ポリマーフィルタによる濾過精度は特に限定されないが、通常１５μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である。濾過精度が１μｍ以下になると、ポリマーフィルタにおける樹脂の滞留時間が長くなることで当該樹脂の熱劣化が大きくなる他、原フィルムおよび光学フィルムの生産性が低下する。一方、濾過精度が１５μｍを超えると、樹脂中の異物を除去することが難しくなる。   The filtration accuracy by the polymer filter is not particularly limited, but is usually 15 μm or less, preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less. When the filtration accuracy is 1 μm or less, the residence time of the resin in the polymer filter becomes long, so that the thermal deterioration of the resin increases, and the productivity of the original film and the optical film decreases. On the other hand, when the filtration accuracy exceeds 15 μm, it is difficult to remove foreign substances in the resin.

ポリマーフィルタの形状は特に限定されず、例えば、複数の樹脂流通口を有し、センターポール内に樹脂の流路を有する内流型；断面が複数の頂点もしくは面においてリーフディスクフィルタの内周面に接し、センターポールの外面に樹脂の流路がある外流型；などがある。特に、樹脂の滞留箇所の少ない外流型を用いることが好ましい。   The shape of the polymer filter is not particularly limited. For example, an inner flow type having a plurality of resin flow ports and a resin flow path in the center pole; an inner peripheral surface of the leaf disk filter at a plurality of vertices or faces And an external flow type having a resin flow path on the outer surface of the center pole. In particular, it is preferable to use an external flow type in which the resin stays are small.

ポリマーフィルタにおける樹脂の滞留時間に特に制限はないが、好ましくは２０分以下であり、より好ましくは１０分以下であり、さらに好ましくは５分以下である。また、濾過時におけるフィルタ入口圧およびフィルタ出口圧は、例えば、それぞれ、３〜１５ＭＰａおよび０．３〜１０ＭＰａであり、圧力損失（フィルタの入口圧と出口圧の圧力差）は、１ＭＰａ〜１５ＭＰａの範囲が好ましい。圧力損失が１ＭＰａ以下になると、樹脂がフィルタを通過する流路に偏りが生じやすく、得られた原フィルムおよび光学フィルムの品質が低下する傾向がある。一方、圧力損失が１５ＭＰａを超えると、ポリマーフィルタの破損が起こり易くなる。   Although there is no restriction | limiting in particular in the residence time of the resin in a polymer filter, Preferably it is 20 minutes or less, More preferably, it is 10 minutes or less, More preferably, it is 5 minutes or less. Moreover, the filter inlet pressure and the filter outlet pressure at the time of filtration are, for example, 3 to 15 MPa and 0.3 to 10 MPa, respectively, and the pressure loss (pressure difference between the filter inlet pressure and the outlet pressure) is 1 MPa to 15 MPa. A range is preferred. When the pressure loss is 1 MPa or less, the flow path through which the resin passes through the filter tends to be biased, and the quality of the obtained original film and optical film tends to deteriorate. On the other hand, when the pressure loss exceeds 15 MPa, the polymer filter is easily damaged.

ポリマーフィルタに導入される樹脂の温度は、その溶融粘度に応じて適宜設定すればよく、例えば２５０〜３２０℃であり、好ましくは２５５〜３１０℃であり、さらに好ましくは２６０〜３００℃である。   What is necessary is just to set suitably the temperature of resin introduce | transduced into a polymer filter according to the melt viscosity, for example, it is 250-320 degreeC, Preferably it is 255-310 degreeC, More preferably, it is 260-300 degreeC.

ポリマーフィルタを用いた濾過処理により、異物、着色物の少ない光学フィルムを得る具体的な工程は、特に限定されない。例えば、（１）クリーン環境下で樹脂の形成および濾過処理を行い、引き続いてクリーン環境下で樹脂の成形を行うプロセス、（２）異物または着色物を有する樹脂を、クリーン環境下で濾過処理した後、引き続いてクリーン環境下で樹脂の成形を行うプロセス、（３）異物または着色物を有する樹脂を、クリーン環境下で濾過処理すると同時に成形を行うプロセス、などが挙げられる。それぞれの工程毎に、複数回、ポリマーフィルタによる樹脂の濾過処理を行ってもよい。   The specific process of obtaining an optical film with few foreign substances and colored substances by filtration using a polymer filter is not particularly limited. For example, (1) a process of forming and filtering a resin in a clean environment, and subsequently molding the resin in a clean environment; (2) filtering a resin having foreign matters or colored substances in a clean environment Subsequently, a process of molding a resin in a clean environment subsequently, (3) a process of molding a resin having a foreign substance or a colored substance in a clean environment and simultaneously molding the resin, etc. You may perform the filtration process of resin by a polymer filter in multiple times for each process.

ポリマーフィルタによって樹脂を濾過する際には、押出機とポリマーフィルタとの間にギアポンプを設置して、フィルタ内の樹脂の圧力を安定化することが好ましい。   When filtering the resin with the polymer filter, it is preferable to install a gear pump between the extruder and the polymer filter to stabilize the pressure of the resin in the filter.

延伸後、フィルムの光学的等方性および機械的特性を安定化するために、フィルムに対する熱処理（アニーリング）を実施してもよい。熱処理の方法および条件は、適宜、選択できる。   After stretching, heat treatment (annealing) of the film may be performed in order to stabilize the optical isotropy and mechanical properties of the film. The heat treatment method and conditions can be selected as appropriate.

本発明の光学フィルムは、機能性コーティング層を有していてもよい。機能性コーティング層は、例えば、帯電防止層、ハードコート層、防眩（ノングレア）層、低反射層やモスアイ層などの反射防止層、紫外線遮蔽層、熱線遮蔽層、電磁波遮蔽層、ガスバリヤー層、光触媒層などの防汚層、粘接着剤層などであり、各種画像表示装置の最表面に好適に用いることができる。機能性コーティング層は一層のみ積層しても良いし、２層以上を積層しても良い。   The optical film of the present invention may have a functional coating layer. Functional coating layers include, for example, antistatic layers, hard coat layers, antiglare (non-glare) layers, antireflection layers such as low reflection layers and moth-eye layers, ultraviolet shielding layers, heat ray shielding layers, electromagnetic wave shielding layers, and gas barrier layers. And an antifouling layer such as a photocatalyst layer, an adhesive layer, and the like, and can be suitably used for the outermost surface of various image display devices. Only one functional coating layer may be laminated, or two or more functional coating layers may be laminated.

機能性コーティング層の積層方法は、種々の機能性コーティング層を各々積層塗工したり、各々の単独の機能性コーティング層が塗工された部材を粘着剤や接着剤を介して積層した積層体であってもよい。なお、各層の積層順序は特に限定されるものではなく、積層方法も特に限定されない。   The functional coating layer can be laminated by laminating various functional coating layers, or by laminating members coated with individual functional coating layers via an adhesive or adhesive. It may be. In addition, the stacking order of each layer is not particularly limited, and the stacking method is not particularly limited.

紫外線遮蔽層は、紫外線遮蔽層よりも下層にある基材層や印刷層などの紫外線劣化する材料の紫外線劣化を防ぐために設けるものである。紫外線遮蔽層は、分子量が１０００以下の紫外線吸収剤をアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂などの熱可塑性または熱硬化性、湿気硬化性、紫外線硬化、電子線硬化などの硬化性樹脂に配合したものが使用できるが、特に、耐候性の点から、特許第３０８１５０８号公報、特許第３４０４１６０号公報、特許第２８３５３９６号公報で開示されているような紫外線吸収性骨格を有する単量体を必須に含む単量体混合物を重合して得られるアクリル系ポリマーが好ましい。市販品としては、例えば、「ハルスハイブリッドＵＶ−Ｇ１３」や「ハルスハイブリッドＵＶ−Ｇ３０１」（以上、日本触媒社製）、「ＵＬＳ−９３５ＬＨ」（一方社油脂工業社製）などが挙げられる。   The ultraviolet shielding layer is provided in order to prevent ultraviolet degradation of a material that degrades ultraviolet rays, such as a base material layer and a printing layer that are lower than the ultraviolet shielding layer. The UV shielding layer uses UV absorbers with a molecular weight of 1000 or less as curable resins such as acrylic resins, polyester resins, and fluorine resins, such as thermoplastic or thermosetting, moisture curable, UV curable, and electron beam curable. Although the compounded one can be used, in particular, from the viewpoint of weather resistance, a monomer having an ultraviolet absorbing skeleton as disclosed in Japanese Patent No. 3081508, Japanese Patent No. 3404160, and Japanese Patent No. 2835396 is used. An acrylic polymer obtained by polymerizing a monomer mixture that is essential is preferred. Examples of commercially available products include “Hals Hybrid UV-G13”, “Hals Hybrid UV-G301” (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), and “ULS-935LH” (manufactured by Yushi Kogyo Co., Ltd.).

熱線遮蔽層は、例えば、ディスプレイ装置の発光に伴い発生する近赤外線（特に７００−１２００ｎｍ）による周辺機器の誤動作を防ぐために設けられる。熱線遮蔽層としては、有機系や無機系熱線遮蔽物質がアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂などの熱可塑性または熱硬化性、湿気硬化性、紫外線硬化、電子線硬化などの硬化性樹脂に配合したものが使用される。有機系熱線遮蔽物質としては、フタロシアニン色素やジイモニウム系、スクアリリウム系などの近赤外線領域（７００−１８００ｎｍ）に吸収を有する物質であれば特に限定はなく、用途によってはポルフィリン系やシアニン系色素などの可視領域（４００−７００ｎｍ）に吸収を有する色素と、１種または２種以上組み合わせて使用できる。また、無機系熱線遮蔽物質としては、例えば、金属、金属窒化物、金属酸化物などが挙げられるが、分散媒体への溶解性、耐候性の点から、金属酸化物の微粒子が好ましく使用される。金属酸化物としては、酸化インジウム系、酸化亜鉛系が好ましく、透明性の点から、平均粒径が０．１μｍ以下であるものが好ましい。   The heat ray shielding layer is provided, for example, to prevent malfunction of peripheral devices due to near infrared rays (particularly, 700 to 1200 nm) generated with light emission of the display device. As the heat ray shielding layer, organic or inorganic heat ray shielding materials are curable resins such as thermoplastic or thermosetting, moisture curable, ultraviolet curable, electron beam curable such as acrylic resin, polyester resin, and fluorine resin. The one blended with is used. The organic heat ray shielding substance is not particularly limited as long as it is a substance having absorption in the near-infrared region (700-1800 nm) such as phthalocyanine dye, diimonium-type, squarylium-type, and depending on applications, such as porphyrin-type and cyanine-type dyes. One or a combination of two or more dyes having absorption in the visible region (400-700 nm) can be used. In addition, examples of the inorganic heat ray shielding material include metals, metal nitrides, and metal oxides, but metal oxide fine particles are preferably used from the viewpoint of solubility in a dispersion medium and weather resistance. . As the metal oxide, indium oxide and zinc oxide are preferable, and those having an average particle diameter of 0.1 μm or less are preferable from the viewpoint of transparency.

粘接着剤層としては、アクリル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、またはこれらの共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリイソプレンゴム、ポリイソブチレンゴム等のゴム類や、ポリビニルエーテル系、シリコーン系、マレイミド系、シアノアクリレート系粘接着剤などが挙げられ、これらは単独としても使用しても良いが、さらに架橋剤、粘着付与剤を用いることもできる。光学特性上、耐光性、透明性からはアクリル酸アルキルエステル単量体を主成分とする共重合体であるアクリル系樹脂が好ましく、さらに好ましくは、芳香族系粘着付与剤を添加して屈折率を調節し、アクリル樹脂フィルムや光学フィルムの屈折率に近づけた粘着剤がより好ましい。必要に応じて、粘着剤に前記の熱線遮蔽物質、例えば、フタロシアニン色素やシアニン色素を混合して機能性の粘着剤層とすることができ、光学積層体として薄層化、生産性の点で有利である。   Examples of the adhesive layer include acrylic resins, acrylate resins, or copolymers thereof, styrene-butadiene copolymers, rubbers such as polyisoprene rubber and polyisobutylene rubber, polyvinyl ethers, silicones, Maleimide-based and cyanoacrylate-based adhesives can be used, and these may be used alone, but a crosslinking agent and a tackifier can also be used. From the viewpoint of optical properties, an acrylic resin that is a copolymer mainly composed of an acrylic acid alkyl ester monomer is preferred from the viewpoint of light resistance and transparency, and more preferably an aromatic tackifier is added to add a refractive index. It is more preferable to use a pressure-sensitive adhesive that adjusts the refractive index of the acrylic resin film or optical film. If necessary, the pressure-sensitive adhesive can be mixed with the aforementioned heat ray shielding substance, for example, a phthalocyanine dye or a cyanine dye to form a functional pressure-sensitive adhesive layer. It is advantageous.

電磁波遮蔽層は、例えば、ディスプレー装置からの発光に伴い発生する電磁波による生体や電子機器への悪影響を防ぐために設けるものである。電磁波遮蔽層は、銀、銅、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化インジウムスズ、酸化アンチモンスズ等のような金属または金属酸化物の薄膜からなり、これらは真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、プラズマ化学蒸着法等の従来公知のドライプレーティング法を利用し、製造することができる。電磁波遮蔽層は、最もよく用いられるのは、酸化インジウムスズ（ＩＴＯと略記されることもある）の薄膜であるが、メッシュ状の穴を有する銅の薄膜や誘電体層と金属層を基材上に交互に積層させた積層体も好適に用いることができる。前記誘電体層としては、酸化インジウム、酸化亜鉛などの透明な金属酸化物等であり、金属層としては銀あるいは銀−パラジウム合金が一般的である。積層体は、通常、誘電体層よりはじまり３〜１３層程度の間で奇数層となるように積層される。   The electromagnetic wave shielding layer is provided, for example, to prevent adverse effects on living bodies and electronic devices due to electromagnetic waves generated due to light emission from the display device. The electromagnetic wave shielding layer is made of a metal or metal oxide thin film such as silver, copper, indium oxide, zinc oxide, indium tin oxide, antimony tin oxide, etc., and these include vacuum deposition, ion plating, sputtering, It can be manufactured using a conventionally known dry plating method such as a CVD method or a plasma chemical vapor deposition method. The electromagnetic wave shielding layer is most commonly used as a thin film of indium tin oxide (sometimes abbreviated as ITO), but it is based on a copper thin film having a mesh-like hole, a dielectric layer and a metal layer. A laminate in which the layers are alternately laminated can also be suitably used. The dielectric layer is a transparent metal oxide such as indium oxide or zinc oxide, and the metal layer is generally silver or a silver-palladium alloy. The laminated body is usually laminated so as to be an odd layer between about 3 to 13 layers starting from the dielectric layer.

反射防止層は、表面の反射を抑えて、表面への蛍光灯などの外光の写り込みを防止するためのものである。反射防止層は、金属酸化物、フッ化物、ケイ化物、ホウ化物、炭化物、窒化物、硫化物等の無機物の薄膜からなる場合と、アクリル樹脂、フッ素樹脂などの屈折率の異なる樹脂を単層あるいは多層に積層させたものからなる場合とがある。また、特開２００３−２９２８０５号公報に開示されているような無機系化合物と有機系化合物との複合微粒子を含む薄膜を積層させたものも使用できる。   The antireflection layer is for suppressing reflection of the surface and preventing reflection of external light such as a fluorescent lamp on the surface. The antireflection layer consists of a single layer of a resin with a different refractive index, such as an acrylic resin or a fluororesin, when it is made of an inorganic thin film such as a metal oxide, fluoride, silicide, boride, carbide, nitride, or sulfide. Or it may consist of what was laminated | stacked on the multilayer. Moreover, what laminated | stacked the thin film containing the composite fine particle of an inorganic type compound and an organic type compound as disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 2003-292805 can also be used.

ノングレア層は、視野角を広げ、透過光を散乱させるために設けられる。シリカ、メラミン樹脂、アクリル樹脂等の微粉体をインキ化し、従来公知の塗布法で、他の機能層上に塗布し、熱あるいは光硬化させることにより形成される。また、ノングレア処理したフィルムを他の機能性フィルム上に貼り付けても良い。   The non-glare layer is provided to widen the viewing angle and scatter transmitted light. It is formed by converting fine powders such as silica, melamine resin, acrylic resin, etc. into ink, applying it on another functional layer by a conventionally known coating method, and heating or photocuring it. Moreover, you may affix the film which carried out the non-glare process on another functional film.

本発明の光学フィルムには、機能層としてハードコート層を設けることも好ましい。本発明において、ハードコート層とは、該層を形成することで透明支持体の鉛筆硬度が上昇する層をいう。実用的には、ハードコート層積層後の鉛筆硬度（ＪＩＳ Ｋ−５４００）はＨ以上が好ましく、更に好ましくは２Ｈ以上であり、最も好ましくは３Ｈ以上である。ハードコート層の厚みは、０．４〜３５μｍが好ましく、更に好ましくは１〜３０μｍであり、最も好ましくは１．５〜２０μｍである。本発明においてハードコート層は１層でも複数でもかまわない。ハードコート層が複数層の場合、全てのハードコート層の膜厚の合計が上記範囲であることが好ましい。   It is also preferable to provide a hard coat layer as a functional layer in the optical film of the present invention. In the present invention, the hard coat layer refers to a layer in which the pencil hardness of the transparent support is increased by forming the layer. Practically, the pencil hardness (JIS K-5400) after laminating the hard coat layer is preferably H or higher, more preferably 2H or higher, and most preferably 3H or higher. The thickness of the hard coat layer is preferably 0.4 to 35 μm, more preferably 1 to 30 μm, and most preferably 1.5 to 20 μm. In the present invention, the hard coat layer may be a single layer or a plurality of layers. When there are a plurality of hard coat layers, the total thickness of all hard coat layers is preferably in the above range.

本発明の光学フィルムのハードコート層の表面は平坦であって凹凸があっても構わない。また、必要に応じて、表面凹凸や内部散乱付与のためにハードコート層に微粒子を含有させることもできる。   The surface of the hard coat layer of the optical film of the present invention may be flat and uneven. Further, if necessary, fine particles can be contained in the hard coat layer for imparting surface irregularities and internal scattering.

本発明において、ハードコート層は、不飽和二重結合を有する化合物、重合開始剤、必要に応じて、微粒子、含フッ素又はシリコーン系化合物、溶剤を含有する組成物を、支持体上に直接又は他の層を介して塗布・乾燥・硬化することにより形成することができる。以下各成分について説明する。
本発明のハードコート層形成用組成物には不飽和二重結合を有する化合物を含有することができる。不飽和二重結合を有する化合物はバインダーとして機能することができ、重合性不飽和基を２つ以上有する多官能モノマーであることが好ましい。該重合性不飽和基を２つ以上有する多官能モノマーは、硬化剤として機能することができ、塗膜の強度や耐擦傷性を向上させることが可能となる。重合性不飽和基は３つ以上であることがより好ましい。これらモノマーは、１又は２官能のモノマーと３官能以上のモノマーを併用して用いることもできる。 In the present invention, the hard coat layer comprises a compound containing an unsaturated double bond, a polymerization initiator, and, if necessary, a composition containing fine particles, a fluorine-containing or silicone compound, and a solvent directly on a support or It can be formed by coating, drying and curing through another layer. Each component will be described below.
The composition for forming a hard coat layer of the present invention can contain a compound having an unsaturated double bond. The compound having an unsaturated double bond can function as a binder, and is preferably a polyfunctional monomer having two or more polymerizable unsaturated groups. The polyfunctional monomer having two or more polymerizable unsaturated groups can function as a curing agent, and can improve the strength and scratch resistance of the coating film. The number of polymerizable unsaturated groups is more preferably 3 or more. These monomers can be used in combination of a monofunctional or bifunctional monomer and a trifunctional or higher monomer.

不飽和二重結合を有する化合物としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の重合性官能基を有する化合物が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基及び−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ＝ＣＨ２が好ましい。特に好ましくは下記の１分子内に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を含有する化合物を用いることができる。
重合性の不飽和結合を有する化合物の具体例としては、アルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類、ポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類、多価アルコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類、エチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加物の（メタ）アクリル酸ジエステル類、エポキシ（メタ）アクリレート類、ウレタン（メタ）アクリレート類、ポリエステル（メタ）アクリレート類等を挙げることができる。
Examples of the compound having an unsaturated double bond include compounds having a polymerizable functional group such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, and an allyl group. Among them, a (meth) acryloyl group and —C (O ) OCH = CH2 is preferred. Particularly preferably, a compound containing three or more (meth) acryloyl groups in one molecule described below can be used.
Specific examples of the compound having a polymerizable unsaturated bond include (meth) acrylic acid diesters of alkylene glycol, (meth) acrylic acid diesters of polyoxyalkylene glycol, and (meth) acrylic acid diesters of polyhydric alcohol. , (Meth) acrylic acid diesters of ethylene oxide or propylene oxide adducts, epoxy (meth) acrylates, urethane (meth) acrylates, polyester (meth) acrylates, and the like.

中でも、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル類が好ましい。例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性リン酸トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−シクロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。

（メタ）アクリロイル基を有する多官能アクリレート系化合物類は市販されているものを用いることもでき、新中村化学工業（株）社製ＮＫエステル Ａ−ＴＭＭＴ、日本化薬（株）製ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ等を挙げることができる。多官能モノマーについては、特開２００９−９８６５８号公報の段落［０１１４］〜［０１２２］に記載されており、本発明においても同様である。
Among these, esters of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid are preferable. For example, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate , Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, PO modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO modified Tri (meth) acrylate phosphate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate Rate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,2,3-cyclohexanetetramethacrylate, polyurethane polyacrylate, polyester polyacrylate, caprolactone-modified tris (acryloxyethyl) isocyanurate, etc. Can be mentioned.

Commercially available polyfunctional acrylate compounds having a (meth) acryloyl group can be used, such as NK ester A-TMMT manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., KAYARAD DPHA manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. Can be mentioned. The polyfunctional monomer is described in paragraphs [0114] to [0122] of JP-A-2009-98658, and the same applies to the present invention.

不飽和二重結合を有する化合物としては、水素結合性の置換基を有する化合物であることが、支持体との密着性、低カール、後述する含フッ素又はシリコーン系化合物の固定性の点から好ましい。水素結合性の置換基とは、窒素、酸素、硫黄、ハロゲンなどの電気陰性度が大きな原子と水素結合とが共有結合で結びついた置換基を指し、具体的にはＯＨ−、ＳＨ−、−ＮＨ−、ＣＨＯ−、ＣＨＮ−などが挙げられ、ウレタン（メタ）アクリレート類や水酸基を有する（メタ）アクリレート類が好ましい。市販されている（メタ）アクリロイル基を有する多官能アクリレートを用いることもでき、新中村化学工業（株）社製ＮＫオリゴ Ｕ４ＨＡ、同ＮＫエステルＡ−ＴＭＭ−３、日本化薬（株）製ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ−３０等を挙げることができる。
The compound having an unsaturated double bond is preferably a compound having a hydrogen-bonding substituent from the viewpoint of adhesion to the support, low curl, and fluorine-containing or silicone-based compound fixation described later. . The hydrogen-bonding substituent refers to a substituent in which an atom having a large electronegativity such as nitrogen, oxygen, sulfur, or halogen and a hydrogen bond are covalently bonded. Specifically, OH—, SH—, — NH-, CHO-, CHN- and the like can be mentioned, and urethane (meth) acrylates and (meth) acrylates having a hydroxyl group are preferable. Commercially available polyfunctional acrylates having a (meth) acryloyl group can also be used. Shin Nakamura Chemical Co., Ltd. NK Oligo U4HA, NK Ester A-TMM-3, Nippon Kayaku Co., Ltd. KAYARAD PET-30 etc. can be mentioned.

本発明のハードコート層形成用組成物中の不飽和二重結合を有する化合物の含有量は、十分な重合率を与えて硬度などを付与するため、ハードコート層形成用組成物中の無機成分を除いた全固形分に対して、５０質量％以上が好ましく、６０〜９９質量％がより好ましく、７０〜９９質量％が更に好ましく、８０〜９９質量％が特に好ましい。

本発明ではハードコート層形成用組成物に分子内に環状脂肪族炭化水素と不飽和二重結合基を有する化合物を用いることも好ましい。このような化合物を用いることで、ハードコート層に低透湿性を付与することができる。ハードコート性を高めるために、分子内に環状脂肪族炭化水素と不飽和二重結合基を２以上有する化合物を用いることがより好ましい。
ハードコート層形成用組成物が分子内に環状脂肪族炭化水素と不飽和二重結合基を有する化合物を含有する場合、分子内に環状脂肪族炭化水素と不飽和二重結合を有する化合物はハードコート層形成用組成物中の不飽和二重結合を有する化合物中、１〜９０質量％が好ましく、２〜８０質量％がより好ましく、５〜７０質量％が特に好ましい。ハードコート層形成用組成物が分子内に環状脂肪族炭化水素と不飽和二重結合基を有する化合物を含有する場合、更に５官能以上の（メタ）アクリレートを含有することが好ましい。
ハードコート層形成用組成物が更に、５官能以上の（メタ）アクリレートを含有する場合、５官能以上の（メタ）アクリレートは、ハードコート層形成用組成物中の不飽和二重結合を有する化合物中、１〜７０質量％が好ましく、２〜６０質量％がより好ましく、５〜５０質量％が特に好ましい。 The content of the compound having an unsaturated double bond in the composition for forming a hard coat layer of the present invention provides a sufficient polymerization rate and imparts hardness and the like, so that the inorganic component in the composition for forming a hard coat layer 50 mass% or more is preferable with respect to the total solid content except, 60-99 mass% is more preferable, 70-99 mass% is still more preferable, 80-99 mass% is especially preferable.

In the present invention, it is also preferable to use a compound having a cyclic aliphatic hydrocarbon and an unsaturated double bond group in the molecule for the composition for forming a hard coat layer. By using such a compound, low moisture permeability can be imparted to the hard coat layer. In order to enhance the hard coat property, it is more preferable to use a compound having two or more cyclic aliphatic hydrocarbons and unsaturated double bond groups in the molecule.
When the composition for forming a hard coat layer contains a compound having a cyclic aliphatic hydrocarbon and an unsaturated double bond group in the molecule, the compound having a cyclic aliphatic hydrocarbon and an unsaturated double bond in the molecule is hard. 1-90 mass% is preferable in the compound which has an unsaturated double bond in the composition for coat layer formation, 2-80 mass% is more preferable, 5-70 mass% is especially preferable. When the composition for forming a hard coat layer contains a compound having a cyclic aliphatic hydrocarbon and an unsaturated double bond group in the molecule, it preferably further contains a (meth) acrylate having 5 or more functional groups.
When the hard coat layer forming composition further contains a pentafunctional or higher (meth) acrylate, the pentafunctional or higher (meth) acrylate is a compound having an unsaturated double bond in the hard coat layer forming composition. Among them, 1 to 70% by mass is preferable, 2 to 60% by mass is more preferable, and 5 to 50% by mass is particularly preferable.

市販品としては、例えば、「Ｓｉコート２」（第八化学社製）、「トスガード５１０」や「ＵＶＨＣ８５５３」（以上、東芝シリコーン社製）、「ソルガードＮＰ７２０」や「ソルガードＮＰ７３０」や「ソルガードＲＦ０８３１」（以上、日本ダクロシャムロック社製）などが挙げられる。また、有機ポリマー複合無機微粒子とは、無機微粒子の表面に有機ポリマーが固定された複合無機微粒子を意味し、当該微粒子を含む硬化性樹脂で表面保護層を形成することにより、表面硬度の向上等が図られる。当該複合無機微粒子とはとその製法の詳細は、例えば、特開平７−１７８３３５号公報、特開平９−３０２２５７号公報、特開平１１−１２４４６７号公報などに記載されている。当該複合無機微粒子を含有させる硬化性樹脂にも格別の制限はなく、例えば、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、多官能アクリル樹脂などが挙げられる。多官能アクリル樹脂としては、ポリオールアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレートなどの樹脂を挙げることができる。上記複合無機微粒子を含有する硬化性樹脂の市販品としては、例えば、「ユーダブルＣ−３３００」や「ユーダブルＣ−３６００」（以上、日本触媒社製）等が挙げられる。   Examples of commercially available products include “Si Coat 2” (manufactured by Eighth Chemical Co., Ltd.), “Tosguard 510”, “UVHC8553” (manufactured by Toshiba Silicone), “Solgard NP720”, “Solgard NP730”, and “Solgard RF0831”. (Above, manufactured by Nippon Dacro Shamrock Co., Ltd.). The organic polymer composite inorganic fine particles mean composite inorganic fine particles in which an organic polymer is fixed on the surface of the inorganic fine particles. By forming a surface protective layer with a curable resin containing the fine particles, the surface hardness is improved. Is planned. The details of the composite inorganic fine particles and the production method thereof are described in, for example, JP-A-7-178335, JP-A-9-302257, JP-A-11-124467. The curable resin containing the composite inorganic fine particles is not particularly limited, and examples thereof include melamine resin, urethane resin, alkyd resin, acrylic resin, and polyfunctional acrylic resin. Examples of the polyfunctional acrylic resin include resins such as polyol acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, and epoxy acrylate. As a commercial item of curable resin containing the said composite inorganic fine particle, "Udable C-3300", "Udable C-3600" (above, Nippon Shokubai Co., Ltd. product) etc. are mentioned, for example.

本発明の光学フィルムは、易接着層を有してもよい。易接着層はアクリル樹脂フィルムの少なくとも一方の主面に積層されていればよく、両方の主面に積層されていてもよい。   The optical film of the present invention may have an easy adhesion layer. The easy-adhesion layer should just be laminated | stacked on the at least one main surface of the acrylic resin film, and may be laminated | stacked on both main surfaces.

前記易接着層は、前記アクリル樹脂フィルムの一方の主面に形成されていればよい。なお、本明細書において「主面」とは、フィルムが有する面のうち、フィルムの厚み方向における面ではなく、フィルムの長手方向の辺と幅方向の辺とで決まる面、つまり表面および裏面のことをいう。   The said easily bonding layer should just be formed in one main surface of the said acrylic resin film. In this specification, the “main surface” is not a surface in the thickness direction of the film, but a surface determined by the side in the longitudinal direction and the side in the width direction of the film, that is, the surface and the back surface. That means.

易接着層の厚さは、特に限定されず、アクリル樹脂フィルムの厚さによって異なるが、１ｎｍ〜１０μｍが好ましく、１０ｎｍ〜５μｍがより好ましく、５０ｎｍ〜１．５μｍがさらに好ましい。この範囲では、易接着層による、光学フィルムと機能性コーティング層との密着性の向上効果が良好である。これに加えて、易接着層自体に位相差が発現することを抑制できる。   Although the thickness of an easily bonding layer is not specifically limited, Although it changes with thickness of an acrylic resin film, 1 nm-10 micrometers are preferable, 10 nm-5 micrometers are more preferable, and 50 nm-1.5 micrometers are more preferable. In this range, the effect of improving the adhesion between the optical film and the functional coating layer by the easy adhesion layer is good. In addition to this, it is possible to suppress the development of a phase difference in the easy adhesion layer itself.

易接着層を構成する樹脂は特に限定されず、易接着性を有する公知の樹脂であればよく、例えば、ウレタン樹脂、セルロース樹脂、ポリオール樹脂、ポリカルボン酸樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル−アクリル複合樹脂である。   The resin constituting the easy-adhesion layer is not particularly limited as long as it is a known resin having an easy-adhesive property. For example, urethane resin, cellulose resin, polyol resin, polycarboxylic acid resin, polyester resin, acrylic resin, polyester- Acrylic composite resin.

易接着層を構成する樹脂の数平均分子量は、０．５万〜６０万が好ましく、１万〜４０万がより好ましい。   The number average molecular weight of the resin constituting the easy adhesion layer is preferably from 50,000 to 600,000, more preferably from 10,000 to 400,000.

易接着層は易接着層と同様、微粒子を含有してもよく、好ましい微粒子としては、前記の微粒子があげられる。   Like the easy-adhesion layer, the easy-adhesion layer may contain fine particles, and preferred fine particles include the fine particles described above.

易接着層を構成する樹脂は、ウレタン樹脂が好ましい。この場合、易接着層が他の樹脂層であるときよりも、偏光子に対する接着性が向上する。   The resin constituting the easy-adhesion layer is preferably a urethane resin. In this case, the adhesiveness with respect to a polarizer improves rather than when an easily bonding layer is another resin layer.

ウレタン樹脂は特に限定されず、典型的には、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得た樹脂である。ポリオールは、分子中にヒドロキシル基を２個以上有する、任意のポリオールを採用できる。ポリオールは、例えば、ポリアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールである。２種以上のポリオールを組み合わせてもよい。   The urethane resin is not particularly limited, and is typically a resin obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate. Any polyol having two or more hydroxyl groups in the molecule can be adopted as the polyol. The polyol is, for example, a polyacryl polyol, a polyester polyol, or a polyether polyol. Two or more polyols may be combined.

ポリアクリルポリオールは、典型的には、（メタ）アクリル酸エステル単量体と、水酸基を有する単量体との共重合体である。   The polyacryl polyol is typically a copolymer of a (meth) acrylic acid ester monomer and a monomer having a hydroxyl group.

（メタ）アクリル酸エステル単量体は、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルである。   The (meth) acrylic acid ester monomer is, for example, methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, or cyclohexyl (meth) acrylate.

水酸基を有する単量体は、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシペンチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；グリセリン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコールの（メタ）アクリル酸モノエステル；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドである。   Examples of the monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as (meth) acrylic acid 4-hydroxybutyl and (meth) acrylic acid 2-hydroxypentyl; (meth) acrylic acid monoesters of polyhydric alcohols such as glycerin and trimethylolpropane; N -Methylol (meth) acrylamide.

ポリアクリルポリオールは、さらなる他の単量体との共重合体であってもよい。他の単量体は、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体および水酸基を有する単量体と共重合が可能である限り、限定されない。   The polyacryl polyol may be a copolymer with further other monomers. Other monomers are not limited as long as they can be copolymerized with the (meth) acrylic acid ester monomer and the monomer having a hydroxyl group.

当該他の単量体は、例えば、（メタ）アクリル酸などの不飽和モノカルボン酸；マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸ならびにその無水物およびモノまたはジエステル類；（メタ）アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどの不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；メチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；エチレン、プロピレンなどのα−オレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン化α，β−不飽和脂肪族単量体；スチレン、α−メチルスチレンなどのα，β−不飽和芳香族単量体である。   Such other monomers include, for example, unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid; unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid and anhydrides and mono- or diesters thereof; unsaturated nitriles such as (meth) acrylonitrile Unsaturated amides such as (meth) acrylamide and N-methylol (meth) acrylamide; Vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; Vinyl ethers such as methyl vinyl ether; α-olefins such as ethylene and propylene; Halogenated α, β-unsaturated aliphatic monomers such as vinyl chloride and vinylidene chloride; α, β-unsaturated aromatic monomers such as styrene and α-methylstyrene.

ポリエステルポリオールは、典型的には、多塩基酸成分とポリオール成分との反応により得られる。多塩基酸成分は、例えば、オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸などの芳香族ジカルボン酸；シュウ酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、酒石酸、アルキルコハク酸、リノレイン酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸などの脂肪族ジカルボン酸；ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；あるいは、これらの酸無水物、アルキルエステル、酸ハライドなどの反応性誘導体である。   The polyester polyol is typically obtained by reacting a polybasic acid component with a polyol component. Examples of the polybasic acid component include orthophthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, and tetrahydrophthalic acid. Aromatic dicarboxylic acids; oxalic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, octadecanedicarboxylic acid, tartaric acid, alkylsuccinic acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as linolenic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid; hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, etc. Alicyclic dicarboxylic acid ; Or, acid anhydrides thereof, a reactive derivative such as an alkyl ester, acid halide.

ポリオール成分は、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１−メチル−１，３−ブチレングリコール、２−メチル−１，３−ブチレングリコール、１−メチル−１，４−ペンチレングリコール、２−メチル−１，４−ペンチレングリコール、１，２−ジメチル−ネオペンチルグリコール、２，３−ジメチル−ネオペンチルグリコール、１−メチル−１，５−ペンチレングリコール、２−メチル−１，５−ペンチレングリコール、３−メチル−１，５−ペンチレングリコール、１，２−ジメチルブチレングリコール、１，３−ジメチルブチレングリコール、２，３−ジメチルブチレングリコール、１，４−ジメチルブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦである。   Examples of the polyol component include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, and 1,6-hexanediol. 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 1-methyl-1,3-butylene glycol, 2-methyl-1,3-butylene glycol, 1-methyl-1,4-pentylene glycol, 2 -Methyl-1,4-pentylene glycol, 1,2-dimethyl-neopentyl glycol, 2,3-dimethyl-neopentyl glycol, 1-methyl-1,5-pentylene glycol, 2-methyl-1,5 -Pentylene glycol, 3-methyl-1,5-pentylene glycol, 1,2-dimethylbutylene Coal, 1,3-dimethylbutylene glycol, 2,3-dimethylbutylene glycol, 1,4-dimethylbutylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediol, bisphenol A, bisphenol F, hydrogenated bisphenol A, and hydrogenated bisphenol F.

ポリエーテルポリオールは、典型的には、多価アルコールにアルキレンオキシドを開環重合して付加させることにより得られる。多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンである。アルキレンオキシドは、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフランである。   The polyether polyol is typically obtained by adding an alkylene oxide to a polyhydric alcohol by ring-opening polymerization. The polyhydric alcohol is, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, or trimethylolpropane. The alkylene oxide is, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, tetrahydrofuran.

ポリイソシアネートは、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１，４−ブタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、３−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、４，４′−シクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンなどの脂環族ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４′−ジベンジルジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、α，α，α，α−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの芳香脂肪族ジイソシアネートである。   Examples of the polyisocyanate include tetramethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 1,4-butane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, Aliphatic diisocyanates such as 2-methylpentane-1,5-diisocyanate and 3-methylpentane-1,5-diisocyanate; isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, 4,4'-cyclohexylmethane diisocyanate, 1,4-cyclohexane Alicyclic diisodies such as diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane Tolylene diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenyldimethylmethane diisocyanate, 4,4'-dibenzyl diisocyanate, 1 , 5-naphthylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate and other aromatic diisocyanates; dialkyldiphenylmethane diisocyanate, tetraalkyldiphenylmethane diisocyanate, α, α, α, α-tetramethylxylylene An aromatic aliphatic diisocyanate such as range isocyanate.

ウレタン樹脂は、好ましくは、カルボキシル基を有する。カルボキシル基を有することにより、易接着層の性能（易接着性）が向上する。この効果は、特に、高温・高湿の環境下において顕著である。   The urethane resin preferably has a carboxyl group. By having a carboxyl group, the performance (easy adhesion) of the easy adhesion layer is improved. This effect is particularly remarkable in a high temperature and high humidity environment.

カルボキシル基を有するウレタン樹脂は、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとに加え、遊離カルボキシル基を有する鎖長剤を反応させることにより得られる。遊離カルボキシル基を有する鎖長剤は、例えば、ジヒドロキシカルボン酸、ジヒドロキシスクシン酸である。ジヒドロキシカルボン酸は、例えば、ジメチロールアルカン酸（例えば、ジメチロール酢酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、ジメチロールペンタン酸）などのジアルキロールアルカン酸である。   The urethane resin having a carboxyl group can be obtained, for example, by reacting a chain extender having a free carboxyl group in addition to a polyol and a polyisocyanate. Examples of the chain extender having a free carboxyl group are dihydroxycarboxylic acid and dihydroxysuccinic acid. The dihydroxycarboxylic acid is a dialkylol alkanoic acid such as dimethylol alkanoic acid (for example, dimethylol acetic acid, dimethylol butanoic acid, dimethylol propionic acid, dimethylol butyric acid, dimethylol pentanoic acid).

ウレタン樹脂の酸価は、好ましくは１０以上、さらに好ましくは１０〜５０、特に好ましくは２０〜４５である。これらの場合、易接着層の性能（例えば、偏光子などの他の機能性フィルムとの密着性）がより向上する。   The acid value of the urethane resin is preferably 10 or more, more preferably 10 to 50, and particularly preferably 20 to 45. In these cases, the performance of the easy-adhesion layer (for example, adhesion with other functional films such as a polarizer) is further improved.

ウレタン樹脂は、上述した各成分に加えて、さらに他のポリオールあるいは他の鎖長剤との反応によって得たものでもよい。   The urethane resin may be obtained by reaction with other polyols or other chain extenders in addition to the components described above.

他のポリオールは、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオール、１，４−ソルビタン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど、３以上の水酸基を有するポリオールである。   Other polyols include, for example, sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetraol, 1,4-sorbitan, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerin, trimethylolethane , Trimethylolpropane, pentaerythritol, and other polyols having three or more hydroxyl groups.

他の鎖長剤は、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコールなどのグリコール類；エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，４−ブタンジアミン、アミノエチルエタノールアミンなどの脂肪族ジアミン；イソホロンジアミン、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジアミンなどの脂環族ジアミン；キシリレンジアミン、トリレンジアミンなどの芳香族ジアミンである。   Other chain extenders include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, 1,6- Glycols such as hexanediol and propylene glycol; Aliphatic diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, 1,4-butanediamine, and aminoethylethanolamine; Fats such as isophorone diamine and 4,4'-dicyclohexylmethanediamine Cyclic diamines; aromatic diamines such as xylylenediamine and tolylenediamine.

ウレタン樹脂は、公知の方法を応用して形成できる。当該方法は、例えば、各成分を一度に反応させるワンショット法、段階的に反応させる多段法である。カルボキシル基を有するウレタン樹脂は、カルボキシル基の導入が容易であることから、多段法により形成することが好ましい。ウレタン樹脂の形成に用いる触媒は、特に限定されない。   The urethane resin can be formed by applying a known method. This method is, for example, a one-shot method in which each component is reacted at once, or a multi-stage method in which the components are reacted stepwise. The urethane resin having a carboxyl group is preferably formed by a multistage method since the introduction of the carboxyl group is easy. The catalyst used for forming the urethane resin is not particularly limited.

ウレタン樹脂層である易接着層の形成に用いられる水系の易接着組成物は、微粒子およびウレタン樹脂以外に、中和剤を含むことが好ましい。この場合、易接着組成物におけるウレタン樹脂の安定性が向上する。中和剤は、例えば、アンモニア、Ｎ−メチルモルホリン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリプロピルアミン、エタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールである。   The water-based easy-adhesion composition used for forming the easy-adhesion layer that is a urethane resin layer preferably contains a neutralizing agent in addition to the fine particles and the urethane resin. In this case, the stability of the urethane resin in the easy-adhesion composition is improved. Examples of the neutralizing agent include ammonia, N-methylmorpholine, triethylamine, dimethylethanolamine, methyldiethanolamine, triethanolamine, morpholine, tripropylamine, ethanolamine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1- Propanol.

ウレタン樹脂を含有する易接着組成物が水系である場合、ウレタン樹脂を形成する際に、ポリイソシアネートに対して不活性であるとともに水と相溶する有機溶媒を用いることが好ましい。有機溶剤は、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテートなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；ジオキサン、テトラハイドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル系溶媒である。   When the easy-adhesion composition containing a urethane resin is aqueous, it is preferable to use an organic solvent that is inactive with respect to the polyisocyanate and is compatible with water when the urethane resin is formed. Examples of organic solvents include ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, and ethyl cellosolve acetate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; ether solvents such as dioxane, tetrahydrofuran, and propylene glycol monomethyl ether. is there.

ウレタン樹脂を含有する易接着組成物は、架橋剤を含有することが好ましく、この場合、易接着層の性能が向上する。架橋剤は、特に限定されない。ウレタン樹脂がカルボキシル基を有する場合、架橋剤は、当該カルボキシル基と反応し得る基を有するポリマーが好ましい。   The easy-adhesion composition containing a urethane resin preferably contains a crosslinking agent, and in this case, the performance of the easy-adhesion layer is improved. The crosslinking agent is not particularly limited. When the urethane resin has a carboxyl group, the crosslinking agent is preferably a polymer having a group capable of reacting with the carboxyl group.

カルボキシル基と反応し得る基は、例えば、有機アミノ基、オキサゾリン基、エポキシ基、カルボジイミド基であり、オキサゾリン基が好ましい。オキサゾリン基を有する架橋剤は、ウレタン樹脂と混合したときの室温でのポットライフが長く、加熱によって架橋反応が進行するため、作業性が良好である。当該ポリマーは、例えば、（メタ）アクリルポリマー、スチレン・アクリルポリマーであり、（メタ）アクリルポリマーが好ましい。架橋剤が（メタ）アクリルポリマーである場合、易接着層の性能がさらに向上する。これに加えて、（メタ）アクリルポリマーは、水系の易接着組成物に安定的に相溶し、ウレタン樹脂を良好に架橋する。   Examples of the group capable of reacting with a carboxyl group are an organic amino group, an oxazoline group, an epoxy group, and a carbodiimide group, and an oxazoline group is preferable. The crosslinking agent having an oxazoline group has a long pot life at room temperature when mixed with a urethane resin, and has a good workability because the crosslinking reaction proceeds by heating. The polymer is, for example, a (meth) acrylic polymer or a styrene / acrylic polymer, and a (meth) acrylic polymer is preferable. When the crosslinking agent is a (meth) acrylic polymer, the performance of the easy adhesion layer is further improved. In addition to this, the (meth) acrylic polymer is stably compatible with the water-based easy-adhesive composition and crosslinks the urethane resin well.

ウレタン樹脂を含む易接着組成物において、当該組成物におけるウレタン樹脂の含有率は、１．５〜１５質量％が好ましく、２〜１０質量％がより好ましい。含有率がこれらの範囲にある場合、易接着組成物をアクリル樹脂フィルムの表面に塗布する際の塗工性が高い。この組成物が架橋剤をさらに含む場合、架橋剤の含有量は、ウレタン樹脂（固形分）１００重量部に対して、１〜３０重量部が好ましく、３〜２０重量部がより好ましい。ウレタン樹脂を含む易接着組成物における微粒子の含有率は、ウレタン樹脂（固形分）１００重量部に対して、０．３〜１０重量部が好ましく、０．５〜１重量部がより好ましい。   In the easily bonding composition containing a urethane resin, the content of the urethane resin in the composition is preferably 1.5 to 15% by mass, and more preferably 2 to 10% by mass. When content rate exists in these ranges, the applicability | paintability at the time of apply | coating an easily bonding composition to the surface of an acrylic resin film is high. When this composition further contains a crosslinking agent, the content of the crosslinking agent is preferably 1 to 30 parts by weight and more preferably 3 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin (solid content). The content of fine particles in the easy-adhesion composition containing a urethane resin is preferably 0.3 to 10 parts by weight, and more preferably 0.5 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin (solid content).

易接着層は、前記密着性を損ねない範囲において微粒子を含有していても良い。微粒子として、任意の適切な微粒子を用いることができ、好ましくは、水分散性の微粒子である。具体的には、無機系微粒子、有機系微粒子のいずれも用いることができ、有機無機複合微粒子であってもよい。   The easy-adhesion layer may contain fine particles as long as the adhesion is not impaired. Any appropriate fine particles can be used as the fine particles, and water-dispersible fine particles are preferable. Specifically, either inorganic fine particles or organic fine particles can be used, and organic-inorganic composite fine particles may be used.

無機系微粒子としては、例えば、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニア等の無機酸化物、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、燐酸カルシウム等が挙げられる。   Examples of the inorganic fine particles include inorganic oxides such as silica, titania, alumina, zirconia, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium phosphate, and the like. Can be mentioned.

有機系微粒子としては、例えば、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂等が挙げられる。   Examples of the organic fine particles include silicone resins, fluorine resins, (meth) acrylic resins, and the like.

これらの中でも、好ましくは、シリカである。ブロッキング抑制能にさらに優れ得、かつ、透明性に優れ、ヘイズを生じず、着色もないので、偏光板の光学特性に与える影響がより小さいからである。また、シリカは易接着組成物への分散性および分散安定性が良好であるので、易接着層形成時の作業性にもより優れ得るからである。さらに、シリカは、アクリル樹脂フィルムとの密着性にも優れる。   Among these, silica is preferable. This is because the blocking ability can be further improved, the transparency is excellent, no haze is generated, and there is no coloring, so the influence on the optical properties of the polarizing plate is smaller. Further, since silica has good dispersibility and dispersion stability in the easy-adhesive composition, it can be more excellent in workability when forming the easy-adhesive layer. Furthermore, silica is excellent also in adhesiveness with an acrylic resin film.

微粒子の粒子径（平均一次粒子径）は、３００ｎｍ以下であり、好ましくは１０〜３００ｎｍ、さらに好ましくは２０〜２００ｎｍであり、さらに好ましくは、３０〜１５０ｎｍである。   The particle diameter (average primary particle diameter) of the fine particles is 300 nm or less, preferably 10 to 300 nm, more preferably 20 to 200 nm, and still more preferably 30 to 150 nm.

このような粒子径の微粒子を用いることにより、易接着層表面に適切に凹凸を形成して、アクリル樹脂フィルムと易接着層および／または易接着層どうしの接触面における摩擦力を効果的に低減し得る。その結果、ブロッキング抑制能にさらに優れ得る。また、平均一次粒子径が可視光波長よりも小さく、かつ小さければ小さいほど、粒子による光散乱を抑制できるので、偏光板の光学特性に与える影響をより抑制し得る。   By using fine particles of such a particle size, irregularities are appropriately formed on the surface of the easy-adhesion layer, and the frictional force at the contact surface between the acrylic resin film and the easy-adhesion layer and / or the easy-adhesion layer is effectively reduced. Can do. As a result, the blocking inhibition ability can be further improved. Moreover, since the light scattering by particle | grains can be suppressed, so that an average primary particle diameter is smaller than visible wavelength, and the smaller, the influence which it has on the optical characteristic of a polarizing plate can be suppressed more.

前記微粒子の粒度分布は、１．０〜１．４であることが好ましく、１．０〜１．２がより好ましい。   The particle size distribution of the fine particles is preferably 1.0 to 1.4, and more preferably 1.0 to 1.2.

前記微粒子の平均一次粒子径および粒度分布は、レーザー回折・散乱式の粒度分布測定装置（例えば、Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ製、Ｓｕｂｍｉｃｒｏｎ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅｒ ＮＩＣＯＭＰ３８０）により求めることができる。   The average primary particle size and particle size distribution of the fine particles can be determined by a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device (for example, Submicron Particle Sizer NICOM 380 manufactured by Particle Sizing Systems).

具体的には、媒体中に分散した状態にある微粒子に対して、前記測定装置により、その等価球形分布を求める。次に、求めた分布における、大粒子側から積算した積算体積分率５０％の粒子の粒子径を求め、これを微粒子の平均一次粒子径（ｄ５０）とする。   Specifically, the equivalent spherical distribution of the fine particles dispersed in the medium is obtained by the measuring device. Next, in the obtained distribution, the particle diameter of particles with an integrated volume fraction of 50% accumulated from the large particle side is obtained, and this is used as the average primary particle diameter (d50) of the fine particles.

これとは別に、当該分布における、大粒子側から積算した積算体積分率２５％の粒子の粒子径（ｄ２５）および７５％の粒子の粒子径（ｄ７５）を求め、その比（ｄ２５／ｄ７５）を微粒子の粒度分布とする。なお、媒体は、粒度分布装置の構成および能力に応じて適宜選択でき、例えば水であるが、液体に限られない。   Separately from this, the particle diameter (d25) of particles with an integrated volume fraction of 25% and the particle diameter (d75) of 75% of particles accumulated from the large particle side in the distribution are obtained, and the ratio (d25 / d75) Is the particle size distribution of the fine particles. In addition, although a medium can be suitably selected according to the structure and capability of a particle size distribution apparatus, for example, it is water, it is not restricted to a liquid.

易接着層を形成する組成物が水系の場合、好ましくは、前記微粒子は水分散体として配合される。具体的には、微粒子としてシリカを採用する場合、好ましくは、コロイダルシリカとして配合される。コロイダルシリカとしては、市販品をそのまま用い得る。市販品としては、例えば、扶桑化学工業（株）製のクォートロンＰＬシリーズ、日産化学工業（株）製のスノーテックスシリーズ、日本アエロジル（株）製のＡＥＲＯＤＩＳＰシリーズおよびＡＥＲＯＳＩＬシリーズ等が挙げられる。   When the composition for forming the easy-adhesion layer is aqueous, the fine particles are preferably blended as an aqueous dispersion. Specifically, when silica is employed as the fine particles, it is preferably blended as colloidal silica. Commercially available products can be used as they are as colloidal silica. Examples of commercially available products include the Quartron PL series manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd., the Snowtex series manufactured by Nissan Chemical Industry Co., Ltd., the Aerodisp series manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., and the AEROSIL series.

易接着層における微粒子の含有率の上限は、１０質量％未満が好ましく、５質量％未満がより好ましく、２質量％未満がさらに好ましい。微粒子の含有率が１０質量％を超えると、易接着層の塗膜強度が低下したり透明性が損なわれたりすることがある。易接着層における微粒子の含有率の下限は、０．１質量％以上が好ましく、０．１５質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上がさらに好ましい。微粒子の含有率が０．１質量％未満になると、光学フィルムの耐ブロッキング性が低下することがある。   The upper limit of the content of fine particles in the easy-adhesion layer is preferably less than 10% by mass, more preferably less than 5% by mass, and even more preferably less than 2% by mass. If the content of the fine particles exceeds 10% by mass, the coating strength of the easy-adhesion layer may be reduced or the transparency may be impaired. The lower limit of the content of fine particles in the easy adhesion layer is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.15% by mass or more, and further preferably 0.2% by mass or more. When the content of the fine particles is less than 0.1% by mass, the blocking resistance of the optical film may be lowered.

アクリル樹脂フィルムの主面に対する易接着層の形成方法は限定されず、公知の方法に従えばよい。易接着層は、易接着層用樹脂を含有する易接着組成物をアクリル樹脂フィルムの主面に塗布して、当該組成物の塗布膜を形成した後、形成した塗布膜を乾燥させて形成することが好ましい。前記易接着組成物は上述した微粒子を含有していてもよい。   The formation method of the easily bonding layer with respect to the main surface of an acrylic resin film is not limited, What is necessary is just to follow a well-known method. The easy adhesion layer is formed by applying an easy adhesion composition containing a resin for the easy adhesion layer to the main surface of the acrylic resin film to form a coating film of the composition, and then drying the formed coating film. It is preferable. The easy-adhesion composition may contain the fine particles described above.

易接着組成物は、水系の組成物が好ましい。水系の組成物は、有機溶剤系の組成物に比べて、易接着層を形成する際に生じる環境への負荷が小さく、作業性に優れる。水系の組成物は、例えば、易接着性を有する樹脂の分散体である。分散体は、典型的には、易接着性を有する樹脂のエマルジョンである。易接着層用樹脂のエマルジョンは、乾燥により易接着層用樹脂を含む層となる。当該エマルジョンに含まれる微粒子は、そのまま樹脂層に残留する。   The easy-adhesion composition is preferably an aqueous composition. The water-based composition has a smaller work load on the environment when forming the easy-adhesion layer than the organic solvent-based composition, and is excellent in workability. The aqueous composition is, for example, a resin dispersion having easy adhesion. The dispersion is typically an emulsion of resin having easy adhesion. The emulsion of the easily adhesive layer resin becomes a layer containing the easily adhesive layer resin by drying. The fine particles contained in the emulsion remain in the resin layer as they are.

易接着層用樹脂を含む易接着組成物が水系である場合、水と相溶する有機溶媒を用いることが好ましい。当該有機溶剤は、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテートなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；ジオキサン、テトラハイドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル系溶媒である。   When the easy-adhesion composition containing the resin for an easy-adhesion layer is aqueous, it is preferable to use an organic solvent that is compatible with water. Examples of the organic solvent include ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, and ethyl cellosolve acetate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; ether solvents such as dioxane, tetrahydrofuran, and propylene glycol monomethyl ether It is.

易接着組成物は、易接着性を有する樹脂および微粒子以外に、添加剤を含んでいてもよい。添加剤は、例えば、分散安定剤、揺変剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、界面活性剤、触媒、帯電防止剤である。   The easy-adhesion composition may contain an additive in addition to the resin and fine particles having easy adhesion. Additives are, for example, dispersion stabilizers, thixotropic agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, antifoaming agents, thickeners, dispersants, surfactants, catalysts, and antistatic agents.

易接着層用樹脂層である易接着層の形成に用いられる水系の易接着組成物において、当該組成物における易接着層用樹脂の含有率は、１〜２０質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましい。含有率がこれらの範囲にある場合、易接着組成物をアクリル樹脂フィルムの表面に塗布する際の塗工性が高いほか、易接着層の効果を十分に確保できる。   In the water-based easy-adhesion composition used for forming the easy-adhesion layer that is the resin layer for the easy-adhesion layer, the content of the easy-adhesion layer resin in the composition is preferably 1 to 20% by mass, and 2 to 15% by mass. % Is more preferable. When the content is in these ranges, the coating property when applying the easy-adhesion composition to the surface of the acrylic resin film is high, and the effect of the easy-adhesion layer can be sufficiently secured.

この組成物が架橋剤をさらに含む場合、架橋剤の含有量は易接着層用樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部が好ましく、３〜２０重量部がより好ましい。易接着層用樹脂を含有する易接着組成物における微粒子の含有率は、易接着層用樹脂１００重量部に対して、０．３〜１０重量部が好ましく、０．５〜１重量部がより好ましい。   When this composition further contains a crosslinking agent, the content of the crosslinking agent is preferably 1 to 30 parts by weight and more preferably 3 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin for an easy-adhesion layer. The content of the fine particles in the easy-adhesion composition containing the easy-adhesion layer resin is preferably 0.3 to 10 parts by weight and more preferably 0.5 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the easy-adhesion layer resin. preferable.

易接着層を形成する場合、アクリル樹脂フィルムの主面（表面）に、易接着層用樹脂を含有する易接着組成物を塗布して当該組成物の塗布膜を形成する工程（塗布工程）と、形成した塗布膜を乾燥させて、前記易接着層用樹脂を含有する易接着層を前記表面に形成する工程（乾燥工程）とを含むことが好ましい。前記易接着組成物は上述した微粒子を含有していてもよい。   When forming an easy-adhesion layer, the process (application | coating process) of apply | coating the easily-adhesive composition containing resin for easy-adhesion layers to the main surface (surface) of an acrylic resin film, and forming the coating film of the said composition (application process) It is preferable to include a step (drying step) of drying the formed coating film and forming an easy-adhesion layer containing the resin for the easy-adhesion layer on the surface. The easy-adhesion composition may contain the fine particles described above.

この場合、主面（表面）に易接着層用樹脂を含有する易接着層が形成されたアクリル樹脂フィルムから構成される光学フィルム（本発明の光学フィルム）が形成される。易接着層は、易接着組成物に含まれていた樹脂を含む。   In this case, an optical film (the optical film of the present invention) composed of an acrylic resin film in which an easy-adhesion layer containing an easy-adhesion layer resin is formed on the main surface (surface) is formed. The easy adhesion layer contains the resin contained in the easy adhesion composition.

塗布工程では、アクリル樹脂フィルムの少なくとも一方の主面（表面）に、易接着組成物の塗布膜が形成される。典型的には、アクリル樹脂フィルムの一方の主面（表面）に、当該塗布膜が形成される。   In the coating step, a coating film of the easy-adhesive composition is formed on at least one main surface (surface) of the acrylic resin film. Typically, the coating film is formed on one main surface (surface) of the acrylic resin film.

塗布工程において易接着組成物を塗布する方法には、公知の方法を適用できる。当該方法は、例えば、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、スロットオリフィスコート法、カーテンコート法、ファウンテンコート法である。塗布工程において形成する塗布膜の厚さは、当該塗布膜が易接着層となったときに必要な厚さに応じて、適宜調整できる。   A known method can be applied to the method of applying the easy-adhesion composition in the application step. Examples of the method include a bar coating method, a roll coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a slot orifice coating method, a curtain coating method, and a fountain coating method. The thickness of the coating film formed in the coating step can be appropriately adjusted according to the thickness required when the coating film becomes an easy-adhesion layer.

アクリル樹脂フィルムにおける易接着組成物が塗布される主面（表面）は、表面処理が施されていることが好ましい。表面処理は、上述したとおりであるが、コロナ放電処理およびプラズマ処理が好ましい。コロナ放電処理の条件は限定されない。コロナ放電処理における電子照射量は、５０〜１５０Ｗ／ｍ２／分が好ましく、７０〜１００Ｗ／ｍ２／分がより好ましい。 It is preferable that the main surface (surface) to which the easily bonding composition in an acrylic resin film is apply | coated is surface-treated. The surface treatment is as described above, but corona discharge treatment and plasma treatment are preferred. The conditions for the corona discharge treatment are not limited. Electron irradiation amount of the corona discharge treatment is preferably 50~150W / m 2 / min, 70~100W / m 2 / min is more preferred.

乾燥工程は、公知の方法に従えばよい。乾燥温度は、典型的には５０℃以上であり、９０℃以上が好ましく、１１０℃以上がより好ましい。乾燥温度をこれらの範囲とすることにより、例えば、耐色性（特に、高温・高湿の環境下）に優れる光学フィルムが得られる。乾燥温度の上限は２００℃以下が好ましく、１８０℃以下がより好ましい。   What is necessary is just to follow a well-known method for a drying process. The drying temperature is typically 50 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or higher, and more preferably 110 ° C. or higher. By setting the drying temperature within these ranges, for example, an optical film excellent in color resistance (particularly in an environment of high temperature and high humidity) can be obtained. The upper limit of the drying temperature is preferably 200 ° C. or lower, and more preferably 180 ° C. or lower.

未延伸のアクリル樹脂フィルムから延伸フィルムである光学フィルムを製造する場合、ならびに一軸延伸されたアクリル樹脂フィルムから二軸延伸フィルムである光学フィルムを製造する場合、これらのアクリル樹脂フィルムをいずれかの時点で延伸する必要がある。アクリル樹脂フィルムの延伸は、易接着層の形成前に行ってもよいし、易接着層の形成後に行ってもよい。易接着層の形成と、アクリル樹脂フィルムの延伸とを同時に行うこともできる。   When producing an optical film that is a stretched film from an unstretched acrylic resin film, and when producing an optical film that is a biaxially stretched film from a uniaxially stretched acrylic resin film, these acrylic resin films are used at any point in time. It is necessary to stretch with. The acrylic resin film may be stretched before the easy-adhesion layer is formed or after the easy-adhesion layer is formed. The formation of the easy-adhesion layer and the stretching of the acrylic resin film can be performed simultaneously.

アクリル樹脂フィルムの延伸は、公知の方法に従えばよい。機械的強度を高める観点から二軸延伸フィルムであることが好ましい。   The acrylic resin film may be stretched according to a known method. From the viewpoint of increasing mechanical strength, a biaxially stretched film is preferable.

二軸延伸は、典型的には、逐次二軸延伸であるが、縦横延伸を同時に行う同時二軸延伸も好適に使用できる。さらに、フィルムロールに対して斜め方向への延伸であってもよい。なお、本明細書では、アクリル樹脂フィルムの流れ方向（ＭＤ方向）の延伸を縦延伸、幅手方向（ＴＤ方向）の延伸を横延伸と呼ぶ。帯状のアクリル樹脂フィルムの場合、ＭＤ方向は当該フィルムの長手方向である。   The biaxial stretching is typically sequential biaxial stretching, but simultaneous biaxial stretching in which longitudinal and transverse stretching are simultaneously performed can also be suitably used. Furthermore, the film roll may be stretched in an oblique direction. In the present specification, stretching in the flow direction (MD direction) of the acrylic resin film is referred to as longitudinal stretching, and stretching in the width direction (TD direction) is referred to as lateral stretching. In the case of a strip-shaped acrylic resin film, the MD direction is the longitudinal direction of the film.

アクリル樹脂フィルムの延伸には、公知の延伸機が使用できる。縦延伸機は特に限定されず、例えば、オーブン延伸機またはロール縦延伸機である。   A known stretching machine can be used for stretching the acrylic resin film. The longitudinal stretching machine is not particularly limited, and is, for example, an oven stretching machine or a roll longitudinal stretching machine.

オーブン縦延伸機は、一般に、オーブンと、当該オーブンの入口側および出口側に各々設けられた搬送ロールとから構成される。オーブンの入口側の搬送ロールと、出口側の搬送ロールとの間に周速差を与えることによって、樹脂フィルムがその搬送方向に延伸される。   The oven vertical stretching machine is generally composed of an oven and transport rolls provided on the inlet side and the outlet side of the oven, respectively. The resin film is stretched in the transport direction by giving a peripheral speed difference between the transport roll on the entrance side of the oven and the transport roll on the exit side.

ロール縦延伸機は、一般に、原反を加熱可能な多数のロールまたはニップロール（これらは予熱ロールとして機能する）と、原反を冷却可能な多数のロールまたはニップロール（これらは冷却ロールとして機能する）とから構成される。この延伸機に送られた原反は、多数の予熱ロールに次々と接触しながら延伸温度にまで予熱され、冷却ロールとの間に設けられた延伸区間においてその流れ方向に延伸された後、多数の冷却ロールに次々と接触して冷却される。   In general, a roll longitudinal stretching machine generally has a large number of rolls or nip rolls (which function as preheating rolls) capable of heating the original fabric, and a large number of rolls or nip rolls (which function as cooling rolls) capable of cooling the original fabric. It consists of. The raw material sent to this stretching machine is preheated to the stretching temperature while in contact with a number of preheating rolls one after another, and is stretched in the flow direction in a stretching section provided between the cooling rolls. The chill rolls are contacted one after another and cooled.

横延伸機は特に限定されないが、テンター延伸機が好ましい。テンター延伸機は、グリップ式でもピン式でも構わないが、樹脂フィルムの引き裂けが生じ難いことから、グリップ式が好ましい。グリップ式のテンター延伸機は、一般に、横延伸用のクリップ走行装置とオーブンとから構成される。クリップ走行装置では、樹脂フィルムの横端部がクリップで挟まれた状態で当該樹脂フィルムが搬送される。このとき、クリップ走行装置のガイドレールを開き、左右２列のクリップ間の距離を広げることによって、樹脂フィルムが横延伸される。グリップ式のテンター延伸機では、樹脂フィルムの搬送方向に対してクリップの拡縮機能を持たせることで、同時二軸延伸も可能となる。また、樹脂フィルムの延伸方向の左右を異なる速度で、当該フィルムの搬送方向に引張延伸する斜め延伸機であってもよい。   The transverse stretching machine is not particularly limited, but a tenter stretching machine is preferable. The tenter stretching machine may be either a grip type or a pin type, but the grip type is preferable because the resin film hardly tears. A grip-type tenter stretching machine is generally composed of a clip traveling device for transverse stretching and an oven. In the clip traveling device, the resin film is conveyed in a state where the lateral end of the resin film is sandwiched between the clips. At this time, the resin rail is stretched laterally by opening the guide rail of the clip traveling device and widening the distance between the left and right two rows of clips. In the grip-type tenter stretching machine, simultaneous biaxial stretching is also possible by providing a clip expansion / contraction function with respect to the transport direction of the resin film. Moreover, the diagonal stretcher | stretcher which carries out the tension | pulling stretching in the conveyance direction of the said film at a different speed on the right and left of the extending direction of the resin film may be used.

延伸温度は、アクリル樹脂フィルムを構成するアクリル樹脂のＴｇ以上が好ましい。具体的には、Ｔｇ＋８℃〜Ｔｇ＋４０℃の範囲が好ましく、Ｔｇ＋１０℃〜Ｔｇ＋３３℃の範囲がより好ましく、Ｔｇ＋１３℃〜Ｔｇ＋２８℃の範囲がさらに好ましい。延伸温度がＴｇ＋１３℃未満の場合、十分な延伸倍率が確保できずに、フィルムの耐折り曲げ白化性が悪化することがある。延伸温度がＴｇ＋２８℃を超えると、フィルムの面内配向が十分に確保できずに、フィルムの耐折り曲げ白化性が悪化することがある。   The stretching temperature is preferably equal to or higher than the Tg of the acrylic resin constituting the acrylic resin film. Specifically, the range of Tg + 8 ° C. to Tg + 40 ° C. is preferable, the range of Tg + 10 ° C. to Tg + 33 ° C. is more preferable, and the range of Tg + 13 ° C. to Tg + 28 ° C. is more preferable. When the stretching temperature is less than Tg + 13 ° C., a sufficient stretching ratio cannot be ensured, and the folding whitening resistance of the film may deteriorate. When the stretching temperature exceeds Tg + 28 ° C., the in-plane orientation of the film cannot be sufficiently secured, and the bending whitening resistance of the film may be deteriorated.

面積比で定義した延伸倍率は、好ましくは３．５倍以上、より好ましくは３．８倍以上、さらに好ましくは４倍以上である。延伸倍率が３．５倍未満の場合、フィルムの面内配向が十分に確保できずに、フィルムの耐折り曲げ白化性が悪化することがある。なお、面積比で定義した延伸倍率は、未延伸フィルムの膜厚と延伸フィルムの膜厚とから求められる。例えば、未延伸フィルムの膜厚をｘμｍ、延伸フィルムの膜厚をｙμｍとすると、面積比で定義した延伸倍率は、ｘ／ｙ倍となる。   The draw ratio defined by the area ratio is preferably 3.5 times or more, more preferably 3.8 times or more, and further preferably 4 times or more. When the draw ratio is less than 3.5 times, the in-plane orientation of the film cannot be sufficiently secured, and the bending whitening resistance of the film may be deteriorated. In addition, the draw ratio defined by area ratio is calculated | required from the film thickness of an unstretched film, and the film thickness of a stretched film. For example, when the film thickness of the unstretched film is x μm and the film thickness of the stretched film is y μm, the stretch ratio defined by the area ratio is x / y times.

長手方向の延伸倍率は、１．３〜１．９倍の範囲が好ましく、１．４〜１．９倍の範囲がより好ましい。延伸倍率が１．３倍未満の場合、フィルムの面内配向が十分に確保できずに、フィルムの耐折り曲げ白化性が悪化することがある。なお、長手方向の延伸倍率は面積比で定義される。例えば、延伸倍率をｚ倍とすると、固定端一軸延伸であるロール縦延伸の場合の延伸倍率はｚ倍となり、自由端一軸延伸であるオーブン縦延伸の場合の延伸倍率は√ｚ倍となる。   The stretch ratio in the longitudinal direction is preferably in the range of 1.3 to 1.9 times, and more preferably in the range of 1.4 to 1.9 times. When the draw ratio is less than 1.3 times, the in-plane orientation of the film cannot be sufficiently secured, and the bending whitening resistance of the film may be deteriorated. In addition, the draw ratio of a longitudinal direction is defined by area ratio. For example, when the draw ratio is z times, the draw ratio in the case of roll longitudinal stretching, which is fixed end uniaxial stretching, is z times, and the draw ratio in the case of oven longitudinal stretching, which is free end uniaxial stretching, is √z times.

幅手方向の延伸倍率は、１．８〜４．０倍の範囲が好ましく、２．０〜３．８倍の範囲がより好ましい。延伸倍率が１．８倍未満の場合、フィルムの面内配向が十分に確保できずに、フィルムの耐折り曲げ白化性が悪化することがある。また、幅手方向の延伸倍率は、長手方向の延伸倍率の好ましくは１．３倍以上、より好ましくは１．４倍以上、さらに好ましくは１．５倍以上である。長手方向の延伸倍率の１．３倍未満の場合、フィルム長手方向と幅手方向の延伸配向が同程度となり、耐折り曲げ白化性が悪化することがある。なお、幅手方向の延伸倍率は面積比で定義される。例えば、延伸倍率をｚ倍とすると、固定端一軸延伸であるテンター横延伸の場合の延伸倍率はｚ倍となる。   The draw ratio in the width direction is preferably in the range of 1.8 to 4.0 times, and more preferably in the range of 2.0 to 3.8 times. When the draw ratio is less than 1.8 times, the in-plane orientation of the film cannot be sufficiently ensured, and the folding whitening resistance of the film may be deteriorated. Moreover, the draw ratio in the width direction is preferably 1.3 times or more, more preferably 1.4 times or more, and further preferably 1.5 times or more of the draw ratio in the longitudinal direction. When the stretching ratio in the longitudinal direction is less than 1.3 times, the stretching orientation in the longitudinal direction of the film and in the width direction becomes approximately the same, and the bending whitening resistance may be deteriorated. In addition, the draw ratio in the width direction is defined by an area ratio. For example, when the stretching ratio is z times, the stretching ratio in the case of tenter transverse stretching which is fixed-end uniaxial stretching is z times.

延伸速度は、一方向の延伸につき、好ましくは１０〜２０，０００％／分、より好ましく１００〜１０，０００％／分である。延伸速度が１０％／分未満の場合、フィルムの延伸に必要な時間が過度に長くなり、光学フィルムの製造コストが増すことがある。延伸速度が２０，０００％／分を超えると、フィルムが破断することがある。   The stretching speed is preferably 10 to 20,000% / min, more preferably 100 to 10,000% / min for stretching in one direction. When the stretching speed is less than 10% / min, the time required for stretching the film becomes excessively long, and the production cost of the optical film may increase. If the stretching speed exceeds 20,000% / min, the film may break.

易接着層の形成と、アクリル樹脂フィルムの延伸とを同時に行う場合、例えば、塗布工程の後に、易接着組成物の塗布膜を形成したアクリル樹脂フィルムを加熱雰囲気下で延伸すればよい。延伸のために当該フィルムに加える熱により、アクリル樹脂フィルムの表面に形成された易接着組成物の塗布膜が乾燥し、易接着層となる。なお、アクリル樹脂フィルムのＴｇは通常１００℃以上であるため、上述した延伸温度は、易接着組成物の塗布膜から易接着層が形成されるのに十分に高い温度である。   When forming an easily bonding layer and extending | stretching an acrylic resin film simultaneously, what is necessary is just to extend | stretch the acrylic resin film in which the coating film of the easily bonding composition was formed in a heating atmosphere after an application | coating process, for example. Due to the heat applied to the film for stretching, the coating film of the easy-adhesive composition formed on the surface of the acrylic resin film is dried to form an easy-adhesive layer. In addition, since Tg of an acrylic resin film is 100 degreeC or more normally, the extending | stretching temperature mentioned above is high enough for an easily bonding layer to be formed from the coating film of an easily bonding composition.

塗布工程において易接着組成物の塗布膜を形成するアクリル樹脂フィルムは、未延伸フィルムであっても、既に延伸された延伸フィルムであってもよい。塗布膜を形成するアクリル樹脂フィルムが帯状の一軸延伸フィルムであり、二軸延伸フィルムである光学フィルムを製造する場合、一軸延伸の方向が当該フィルムのＭＤ方向であり、塗布膜を形成した後の延伸方向がそのＴＤ方向であることが好ましい。これにより、効率的な光学フィルムの製造が可能となる。   The acrylic resin film that forms the coating film of the easy-adhesive composition in the coating step may be an unstretched film or a stretched film that has already been stretched. When the acrylic resin film that forms the coating film is a strip-shaped uniaxially stretched film and an optical film that is a biaxially stretched film is manufactured, the direction of uniaxial stretching is the MD direction of the film, and after the coating film is formed The stretching direction is preferably the TD direction. Thereby, an efficient optical film can be manufactured.

アクリル樹脂フィルムを溶融押出により形成する場合、アクリル樹脂フィルムの形成から、延伸フィルムである光学フィルムを得るまでの工程を連続的に行うことができる。この場合、アクリル樹脂フィルムの表面に易接着組成物を塗布する工程、ならびに易接着組成物を塗布したアクリル樹脂フィルムを加熱雰囲気下で延伸する工程を、連続的に行うことが好ましい。このような連続的に実施される易接着組成物の塗布工程を、インライン塗工と呼ぶ。   When forming an acrylic resin film by melt extrusion, the process from formation of an acrylic resin film to obtaining an optical film which is a stretched film can be continuously performed. In this case, it is preferable to perform continuously the process of apply | coating an easily bonding composition to the surface of an acrylic resin film, and the process of extending | stretching the acrylic resin film which apply | coated the easily bonding composition in a heating atmosphere. Such an easy-adhesion composition coating step that is continuously performed is referred to as in-line coating.

二軸延伸フィルムである光学フィルムを製造する場合、未延伸のフィルムを延伸して一軸延伸フィルムであるアクリル樹脂フィルムとする工程、当該アクリル樹脂フィルムの表面に易接着組成物を塗布する工程、および易接着組成物を塗布したアクリル樹脂フィルムを加熱雰囲気下で延伸する工程、を連続的に行うことが特に好ましい。   When producing an optical film that is a biaxially stretched film, a step of stretching an unstretched film to make an acrylic resin film that is a uniaxially stretched film, a step of applying an easy-adhesive composition to the surface of the acrylic resin film, and It is particularly preferable to continuously perform the step of stretching the acrylic resin film coated with the easy-adhesive composition in a heated atmosphere.

さらに、アクリル樹脂フィルムに対してコロナ放電処理およびプラズマ処理などの表面処理を行う場合、未延伸のフィルムを延伸して一軸延伸フィルムであるアクリル樹脂フィルムとする工程、当該アクリル樹脂フィルムの表面を表面処理する工程、表面処理したアクリル樹脂フィルムの当該表面に易接着組成物を塗布する工程、および易接着組成物を塗布したアクリル樹脂フィルムを加熱雰囲気下で延伸する工程、を連続的に行うことが好ましい。   Furthermore, when performing surface treatments such as corona discharge treatment and plasma treatment on the acrylic resin film, a step of drawing an unstretched film to obtain an acrylic resin film that is a uniaxially stretched film, the surface of the acrylic resin film being a surface The process of processing, the process of apply | coating an easily bonding composition to the said surface of the surface-treated acrylic resin film, and the process of extending | stretching the acrylic resin film which apply | coated the easily bonding composition in a heating atmosphere are performed continuously. preferable.

光学フィルムの製造方法において、本発明の効果が得られる限り、上述した工程以外の任意の工程を含んでいてもよい。当該工程は、例えば、形成した光学フィルムに対してさらなる層（例えば樹脂層）を積層する工程、あるいは形成した光学フィルムに対してコーティング処理、表面処理などの後加工を施す工程である。   In the manufacturing method of an optical film, as long as the effect of this invention is acquired, arbitrary processes other than the process mentioned above may be included. This step is, for example, a step of laminating a further layer (for example, a resin layer) on the formed optical film, or a step of performing post-processing such as coating treatment or surface treatment on the formed optical film.

本発明の光学フィルムは、例えば、偏光子保護フィルム、位相差フィルム、視野角補償フィルム、光拡散フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、輝度向上フィルム、タッチパネル用導電フィルムである。   The optical film of the present invention is, for example, a polarizer protective film, a retardation film, a viewing angle compensation film, a light diffusion film, a reflective film, an antireflection film, an antiglare film, a brightness enhancement film, and a conductive film for a touch panel.

本発明の光学フィルムが示す位相差は、アクリル樹脂フィルムの組成および延伸状態により制御できる。本発明の光学フィルムは、光学的に等方なフィルムであり得るし、光学的な異方性を有する（例えば、位相差などの複屈折を発現する）フィルムでもあり得る。   The retardation exhibited by the optical film of the present invention can be controlled by the composition and stretched state of the acrylic resin film. The optical film of the present invention may be an optically isotropic film or a film having optical anisotropy (for example, expressing birefringence such as retardation).

本発明の光学フィルムは、ロールに巻回されていてもよい（フィルムロールであってもよい）。   The optical film of the present invention may be wound around a roll (may be a film roll).

本発明の光学フィルムは、画像表示装置への使用に好適である。画像表示装置は、例えば、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイパネル、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ：Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）、ＬＣＤである。ＬＣＤは、液晶セルと、液晶セルの少なくとも一方の主面に配置された偏光板とを有する。   The optical film of the present invention is suitable for use in an image display device. The image display device is, for example, an electroluminescence (EL) display panel, a plasma display panel (PDP), a field emission display (FED), or an LCD. The LCD has a liquid crystal cell and a polarizing plate disposed on at least one main surface of the liquid crystal cell.

本発明の偏光子保護フィルムは上記光学フィルムを含む。光学フィルム以外のフィルムや層を含んでもよい。   The polarizer protective film of this invention contains the said optical film. A film or layer other than the optical film may be included.

本発明の偏光板を説明する。本発明の偏光板は、本発明にかかる光学フィルムを備えている。ＬＣＤには、その画像表示原理に基づき、液晶セルを狭持するように一対の偏光板が配置される。本発明の偏光板は、例えば、偏光子の少なくとも一方の表面に、易接着層を介して本発明の光学フィルム（偏光子保護フィルム）が積層された構造を有する。   The polarizing plate of the present invention will be described. The polarizing plate of the present invention includes the optical film according to the present invention. A pair of polarizing plates is arranged in the LCD so as to sandwich the liquid crystal cell based on the principle of image display. The polarizing plate of the present invention has, for example, a structure in which the optical film (polarizer protective film) of the present invention is laminated on at least one surface of a polarizer via an easy adhesion layer.

従来、偏光子保護フィルムには、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムが用いられている。しかし、ＴＡＣフィルムは耐湿熱性が十分ではなく、ＴＡＣフィルムを偏光子保護フィルムとして用いた場合、高温または高湿度の環境下で偏光板の特性が劣化することがある。また、ＴＡＣフィルムは厚さ方向の位相差を有しており、この位相差は、ＬＣＤなどの画像表示装置、特に大画面の画像表示装置、の視野角特性に悪影響を与える。   Conventionally, a triacetyl cellulose (TAC) film has been used as the polarizer protective film. However, the TAC film does not have sufficient moisture and heat resistance, and when the TAC film is used as a polarizer protective film, the characteristics of the polarizing plate may be deteriorated under a high temperature or high humidity environment. Further, the TAC film has a retardation in the thickness direction, and this retardation adversely affects the viewing angle characteristics of an image display device such as an LCD, particularly a large screen image display device.

これに対して、偏光子保護フィルムである本発明の光学フィルムはアクリル樹脂フィルムから構成されるため、ＴＡＣフィルムに比べて耐湿熱性および光学特性を向上させることができる。   On the other hand, since the optical film of the present invention, which is a polarizer protective film, is composed of an acrylic resin film, it can improve heat and moisture resistance and optical characteristics as compared to a TAC film.

偏光板は、典型的には、光学フィルムと偏光子とを接着層（粘接着剤層）を介して積層することにより製造される。本発明の光学フィルムが易接着層を有する場合、易接着層が偏光子側となるように、両者は積層されることが好ましい。   The polarizing plate is typically produced by laminating an optical film and a polarizer via an adhesive layer (adhesive layer). When the optical film of this invention has an easily bonding layer, it is preferable that both are laminated | stacked so that an easily bonding layer may become a polarizer side.

具体的には、例えば、偏光子または光学フィルムから選ばれるいずれか一方の表面に、乾燥後に接着層（粘接着剤層）となる接着剤組成物を塗布した後、両者を貼り合わせて乾燥させる。   Specifically, for example, an adhesive composition that becomes an adhesive layer (adhesive layer) after drying is applied to one surface selected from a polarizer or an optical film, and then the two are bonded together and dried. Let

接着剤組成物の塗布方法は、例えば、ロール法、噴霧法、浸漬法である。接着剤組成物が金属化合物コロイドを含む場合、乾燥後の接着層の厚さが金属化合物コロイド粒子の平均粒子径よりも大きくなるように、接着剤組成物を塗布する。乾燥温度は、典型的には、５〜１５０℃、好ましくは３０〜１２０℃である。乾燥時間は、典型的には、１２０秒以上、好ましくは３００秒以上である。   Examples of the method for applying the adhesive composition include a roll method, a spray method, and a dipping method. When the adhesive composition contains a metal compound colloid, the adhesive composition is applied so that the thickness of the adhesive layer after drying is larger than the average particle diameter of the metal compound colloid particles. The drying temperature is typically 5 to 150 ° C, preferably 30 to 120 ° C. The drying time is typically 120 seconds or longer, preferably 300 seconds or longer.

偏光子は限定されず、偏光板として必要な機能に応じて、任意の適切な偏光子を採用できる。偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）の部分けん化フィルムのような親水性の高分子フィルムに、ヨウ素または二色性染料のような二色性物質を吸着させて一軸延伸したフィルム；ＰＶＡの脱水処理物あるいはポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物を用いたポリエン系配向フィルム、である。なかでも、ＰＶＡ系フィルムに二色性物質を吸着させて一軸延伸したフィルムが、偏光子として好ましい。この偏光子は、高い偏光二色比を示す。偏光子の厚さは限定されず、一般に、１〜８０μｍ程度である。   The polarizer is not limited, and any appropriate polarizer can be adopted depending on the function required for the polarizing plate. For example, a polarizer is made of a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol (PVA) film, a partially formalized PVA film, or a partially saponified film of an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA). A film uniaxially stretched by adsorbing a dichroic substance such as a reactive dye; a polyene-based oriented film using a dehydrated PVA product or a dehydrochlorinated polyvinyl chloride product. Especially, the film which made the PVA-type film adsorb | suck a dichroic substance and was uniaxially stretched is preferable as a polarizer. This polarizer exhibits a high polarization dichroic ratio. The thickness of the polarizer is not limited and is generally about 1 to 80 μm.

ＰＶＡ系フィルムにヨウ素を吸着させて一軸延伸した偏光子は、例えば、ＰＶＡ系フィルムを、ヨウ素を含む水溶液に浸漬することによって染色し、延伸倍率３〜７倍で一軸延伸することによって作製することができる。   For example, a polarizer uniaxially stretched by adsorbing iodine to the PVA film is prepared by immersing the PVA film in an aqueous solution containing iodine and uniaxially stretching the film at a stretching ratio of 3 to 7 times. Can do.

染色に用いる水溶液は、必要に応じて、ホウ酸、硫酸亜鉛、塩化亜鉛などを含んでいてもよい。ヨウ素を含む水溶液として、ヨウ化カリウムなどのヨウ化物の水溶液を用いてもよい。   The aqueous solution used for dyeing may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride and the like as necessary. As an aqueous solution containing iodine, an aqueous solution of iodide such as potassium iodide may be used.

ＰＶＡ系フィルムは、染色の前に、水に浸漬して水洗してもよい。ＰＶＡ系フィルムの水洗により、当該フィルムの表面に存在する汚れおよびブロッキング防止剤などを除去できる。さらに、水洗によってＰＶＡ系フィルムが膨潤するため、染色時のムラが抑制される。延伸は、染色前に行っても、染色後に行っても、染色と同時に行ってもよい。   The PVA film may be immersed in water and washed before dyeing. By washing the PVA-based film with water, dirt, an anti-blocking agent and the like present on the surface of the film can be removed. Furthermore, since the PVA film swells by washing with water, unevenness during dyeing is suppressed. Stretching may be performed before dyeing, after dyeing, or simultaneously with dyeing.

乾燥後に接着層（粘接着剤層）となる接着剤組成物は、限定されない。接着剤組成物は、ＰＶＡ系樹脂を含むことが好ましい。   The adhesive composition that becomes an adhesive layer (adhesive layer) after drying is not limited. The adhesive composition preferably contains a PVA-based resin.

ＰＶＡ系樹脂は、例えば、以下の重合体を含む：ポリ酢酸ビニルのけん化物およびその誘導体；酢酸ビニルと他の単量体との共重合体のけん化物；ＰＶＡをアセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化またはリン酸エステル化した変性ＰＶＡ。   The PVA resin includes, for example, the following polymers: saponified products of polyvinyl acetate and derivatives thereof; saponified products of copolymers of vinyl acetate and other monomers; acetalization, urethanization, ether of PVA Modified, grafted or phosphate ester modified PVA.

前記他の単量体は、例えば、（無水）マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸などの不飽和カルボン酸およびそのエステル；エチレン、プロピレンなどのα−オレフィン；（メタ）アリルスルホン酸（ソーダ）、スルホン酸ソーダ（モノアルキルマレート）、ジスルホン酸ソーダアルキルマレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホン酸アルカリ塩、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン誘導体である。ＰＶＡ系樹脂は、アセトアセチル基含有ＰＶＡを含むことが好ましい。この場合、偏光子と光学フィルム（アクリル樹脂フィルム）との密着性が向上し、偏光板の耐久性が向上する。   Examples of the other monomer include unsaturated carboxylic acids such as (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, and (meth) acrylic acid, and esters thereof; α-olefins such as ethylene and propylene; Meta) allylsulfonic acid (soda), sulfonic acid soda (monoalkylmalate), disulfonic acid soda alkylmalate, N-methylolacrylamide, acrylamide alkylsulfonic acid alkali salt, N-vinylpyrrolidone, N-vinylpyrrolidone derivative . The PVA resin preferably contains acetoacetyl group-containing PVA. In this case, the adhesion between the polarizer and the optical film (acrylic resin film) is improved, and the durability of the polarizing plate is improved.

ＰＶＡ系樹脂の平均重合度は、接着剤組成物の接着性の観点から、１００〜５０００程度が好ましく、１０００〜４０００がより好ましい。ＰＶＡ系樹脂の平均ケン化度は、接着剤組成物の接着性の観点から、８５〜１００モル％程度が好ましく、９０〜１００モル％がより好ましい。   The average degree of polymerization of the PVA-based resin is preferably about 100 to 5000, and more preferably 1000 to 4000, from the viewpoint of adhesiveness of the adhesive composition. The average saponification degree of the PVA-based resin is preferably about 85 to 100 mol%, more preferably 90 to 100 mol%, from the viewpoint of adhesiveness of the adhesive composition.

アセトアセチル基含有ＰＶＡは、例えば、ＰＶＡとジケテンとを任意の方法で反応させて得られる。具体例は、ＰＶＡを酢酸などの溶媒中に分散させた分散体に、ジケテンを添加する方法；ＰＶＡをジメチルホルムアミドまたはジオキサンなどの溶媒に溶解させた溶液に、ジケテンを添加する方法；ＰＶＡにジケテンガスまたは液状ジケテンを直接接触させる方法である。   The acetoacetyl group-containing PVA can be obtained, for example, by reacting PVA and diketene by an arbitrary method. A specific example is a method of adding diketene to a dispersion in which PVA is dispersed in a solvent such as acetic acid; a method of adding diketene to a solution in which PVA is dissolved in a solvent such as dimethylformamide or dioxane; and diketene gas to PVA. Or it is the method of making liquid diketene contact directly.

アセトアセチル基含有ＰＶＡにおけるアセトアセチル基変性度は、典型的には、０．１モル％以上であり、好ましくは０．１〜４０モル％、より好ましくは１〜２０％、さらに好ましくは２〜７モル％である。０．１モル％未満の変性度では、変性による効果（例えば、耐水性の向上）が不十分となることがある。変性度が４０モル％を超えると、それ以上、耐水性が向上しない。ＰＶＡのアセトアセチル基変性度は、ＮＭＲにより測定できる。   The degree of acetoacetyl group modification in the acetoacetyl group-containing PVA is typically 0.1 mol% or more, preferably 0.1 to 40 mol%, more preferably 1 to 20%, and still more preferably 2 to 2 mol%. 7 mol%. When the degree of modification is less than 0.1 mol%, the effect of modification (for example, improvement in water resistance) may be insufficient. If the degree of modification exceeds 40 mol%, the water resistance is not improved further. The degree of acetoacetyl modification of PVA can be measured by NMR.

接着剤組成物は、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤は限定されないが、ＰＶＡ系樹脂に対する反応性を示す官能基を少なくとも２つ有する化合物である。   The adhesive composition may contain a crosslinking agent. Although a crosslinking agent is not limited, It is a compound which has at least two functional groups which show the reactivity with respect to PVA-type resin.

架橋剤は、例えば、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど、アルキレン基と２つのアミノ基とを有するアルキレンジアミン；トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス（４−フェニルメタントリイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、およびこれらのケトオキシムブロック物またはフェノールブロック物、などのイソシアネート；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミンなどのエポキシ；ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドなどのモノアルデヒド；グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルジアルデヒドなどのジアルデヒド；メチロール尿素、メチロールメラミン、アルキル化メチロール尿素、アルキル化メチロールメラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物などのアミノ−ホルムアルデヒド樹脂；ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、ニッケルなど、一価から三価の金属の塩および酸化物である。   Crosslinking agents include, for example, ethylenediamine, triethylenediamine, hexamethylenediamine and other alkylenediamines having an alkylene group and two amino groups; tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, trimethylolpropane tolylene diisocyanate adduct, triphenylmethane Isocyanates such as triisocyanate, methylene bis (4-phenylmethane triisocyanate), isophorone diisocyanate, and ketoxime block product or phenol block product thereof; ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin Triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trime Epoxy such as roll propane triglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine; monoaldehyde such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde; glyoxal, malondialdehyde, succindialdehyde, glutardialdehyde, maleindialdehyde, phthalate Dialdehydes such as dialdehyde; amino-formaldehyde resins such as methylol urea, methylol melamine, alkylated methylol urea, alkylated methylol melamine, acetoguanamine, condensates of benzoguanamine and formaldehyde; sodium, potassium, magnesium, calcium, aluminum, Salts and oxides of monovalent to trivalent metals such as iron and nickel.

なかでも、架橋剤は、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂およびジアルデヒドが好ましい。アミノ−ホルムアルデヒド樹脂は、メチロール基を有することが好ましく、メチロールメラミンが好適である。ジアルデヒドは、グリオキザールが好適である。   Of these, amino-formaldehyde resin and dialdehyde are preferable as the crosslinking agent. The amino-formaldehyde resin preferably has a methylol group, and methylol melamine is preferred. The dialdehyde is preferably glyoxal.

接着剤組成物における架橋剤の配合量は、ＰＶＡ系樹脂の種類に応じて、適宜、設定できる。典型的には、ＰＶＡ系樹脂１００重量部に対して１０〜６０重量部程度であり、２０〜５０重量部が好ましい。この範囲において、良好な接着性が得られる。架橋剤の配合量が過度に多くなると、架橋剤を介した反応が短時間で進行するため、接着剤組成物がゲル化する傾向がある。このため、接着剤組成物としての可使時間（ポットライフ）が極端に短くなり、工業的な使用が困難になることがある。   The compounding quantity of the crosslinking agent in an adhesive composition can be suitably set according to the kind of PVA-type resin. Typically, it is about 10 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PVA resin, and preferably 20 to 50 parts by weight. In this range, good adhesion can be obtained. When the amount of the crosslinking agent is excessively large, the reaction via the crosslinking agent proceeds in a short time, and thus the adhesive composition tends to gel. For this reason, the pot life (pot life) as an adhesive composition becomes extremely short, and industrial use may become difficult.

接着剤組成物は、金属化合物コロイドを含んでいてもよい。金属化合物コロイドは、金属化合物の粒子が分散媒中に分散したコロイドであり得る。金属化合物コロイドは、粒子が有する同種の電荷の相互反発に起因する静電的な安定化により、永続的に安定性を有するコロイドであり得る。接着剤組成物が金属化合物コロイドを含むことにより、例えば、架橋剤の配合量が多い場合であっても、接着剤組成物の安定性が向上する。   The adhesive composition may contain a metal compound colloid. The metal compound colloid may be a colloid in which particles of a metal compound are dispersed in a dispersion medium. The metal compound colloid can be a permanent colloid due to electrostatic stabilization due to mutual repulsion of the same type of charge that the particles have. By including the metal compound colloid in the adhesive composition, for example, the stability of the adhesive composition is improved even when the amount of the crosslinking agent is large.

金属化合物コロイドにおけるコロイド粒子の平均粒子径は、偏光板としての光学特性（例えば、偏光特性）に悪影響を及ぼさない範囲で設定できる。コロイド粒子の平均粒子径は、１〜１００ｎｍが好ましく、１〜５０ｎｍがより好ましい。   The average particle diameter of the colloidal particles in the metal compound colloid can be set within a range that does not adversely affect the optical characteristics (for example, polarization characteristics) of the polarizing plate. The average particle size of the colloidal particles is preferably 1 to 100 nm, and more preferably 1 to 50 nm.

なお、前記コロイド粒子の平均粒子径は、前述した微粒子の平均一次粒子径の求め方と同じ方法で測定することができる。   The average particle size of the colloidal particles can be measured by the same method as the method for determining the average primary particle size of the fine particles described above.

これらの範囲では、接着層中に当該コロイド粒子を均一に分散させることができる。これにより、接着性が確保されるとともに、クニック欠陥の発生が抑えられる。クニック欠陥が発生すると、例えば、当該偏光板を組み込んだ画像表示装置において、光抜けが生じる。   In these ranges, the colloidal particles can be uniformly dispersed in the adhesive layer. Thereby, adhesiveness is ensured and occurrence of knick defects is suppressed. When a knick defect occurs, for example, light leakage occurs in an image display device incorporating the polarizing plate.

金属化合物は限定されず、例えば、アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニアなどの酸化物；ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、リン酸カルシウムなどの金属塩；セライト、タルク、クレイ、カオリンなどの鉱物である。正電荷を有する金属化合物コロイドが好ましい。正電荷を有するコロイドとなる金属化合物は、アルミナ、チタニアが好ましく、アルミナが特に好ましい。   The metal compound is not limited, for example, oxides such as alumina, silica, zirconia, and titania; metal salts such as aluminum silicate, calcium carbonate, magnesium silicate, zinc carbonate, barium carbonate, calcium phosphate; celite, talc, clay, It is a mineral such as kaolin. A metal compound colloid having a positive charge is preferred. The metal compound that becomes a positively charged colloid is preferably alumina or titania, and particularly preferably alumina.

金属化合物コロイドは、典型的には、分散媒に分散したコロイド溶液である。分散媒は、例えば、水、アルコールである。コロイド溶液における固形分濃度は、典型的には、１〜５０重量％程度であり、１〜３０重量％が好ましい。コロイド溶液は、安定剤として、硝酸、塩酸、酢酸などの酸を含んでいてもよい。   The metal compound colloid is typically a colloidal solution dispersed in a dispersion medium. The dispersion medium is, for example, water or alcohol. The solid content concentration in the colloidal solution is typically about 1 to 50% by weight, and preferably 1 to 30% by weight. The colloidal solution may contain an acid such as nitric acid, hydrochloric acid or acetic acid as a stabilizer.

接着剤組成物における金属化合物コロイドの配合量（固形分換算）は、ＰＶＡ系樹脂１００重量部に対して２００重量部以下が好ましく、１０〜２００重量部がより好ましく、２０〜１７５重量部がさらに好ましく、３０〜１５０重量部が特に好ましい。これらの範囲では、接着剤組成物の接着性がより確実となりながら、クニック欠陥の発生がより抑えられる。   The compounding amount of the metal compound colloid in the adhesive composition (in terms of solid content) is preferably 200 parts by weight or less, more preferably 10 to 200 parts by weight, and further preferably 20 to 175 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PVA resin. Preferably, 30 to 150 parts by weight are particularly preferable. In these ranges, the occurrence of nick defects is further suppressed while the adhesiveness of the adhesive composition is more reliable.

接着剤組成物は、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などのカップリング剤；各種の粘着付与剤；紫外線吸収剤；酸化防止剤；耐熱安定剤、耐加水分解安定剤などの安定剤を含んでいてもよい。   The adhesive composition includes a coupling agent such as a silane coupling agent and a titanium coupling agent; various tackifiers; an ultraviolet absorber; an antioxidant; a stabilizer such as a heat stabilizer and a hydrolysis stabilizer. You may go out.

接着剤組成物は、好ましくは水溶液（樹脂溶液）である。水溶液における樹脂の濃度は、組成物の塗工性および放置安定性の観点から、０．１〜１５重量％が好ましく、０．５〜１０重量％がより好ましい。   The adhesive composition is preferably an aqueous solution (resin solution). The concentration of the resin in the aqueous solution is preferably from 0.1 to 15% by weight, and more preferably from 0.5 to 10% by weight, from the viewpoint of the coating property and the standing stability of the composition.

水溶液の粘度は、１〜５０ｍＰａ・ｓが好ましい。接着剤組成物が金属化合物コロイドを含む場合、１〜２０ｍＰａ・ｓの低い粘度であっても、クニック欠陥の発生が効果的に抑制される。   The viscosity of the aqueous solution is preferably 1 to 50 mPa · s. When the adhesive composition contains a metal compound colloid, even if the viscosity is as low as 1 to 20 mPa · s, generation of nick defects is effectively suppressed.

水溶液のｐＨは、２〜６が好ましく、２．５〜５がより好ましく、３〜５がさらに好ましく、３．５〜４．５が特に好ましい。一般に、水溶液のｐＨの調整によって、金属化合物コロイドの表面電荷が調整される。表面電荷は、好ましくは正電荷である。正電荷であることにより、クニック欠陥の発生がさらに抑制される。金属化合物コロイドの表面電荷は、例えば、ゼータ電位測定機でゼータ電位を測定することで確認できる。   2-6 are preferable, as for pH of aqueous solution, 2.5-5 are more preferable, 3-5 are more preferable, and 3.5-4.5 are especially preferable. In general, the surface charge of the metal compound colloid is adjusted by adjusting the pH of the aqueous solution. The surface charge is preferably a positive charge. Due to the positive charge, the occurrence of knick defects is further suppressed. The surface charge of the metal compound colloid can be confirmed, for example, by measuring the zeta potential with a zeta potential measuring device.

水溶液（樹脂溶液）である接着剤組成物は、公知の方法により形成できる。接着剤組成物が架橋剤および金属化合物コロイドを含む場合、例えば、ＰＶＡ系樹脂と架橋剤とを混合して適切な濃度に調整した溶液に、金属化合物コロイドを配合する方法をとり得る。ＰＶＡ系樹脂と金属化合物コロイドとを混合した後に、架橋剤を、接着剤組成物の使用時期を考慮しながら混合してもよい。水溶液の濃度は、水溶液を調製した後に調整可能である。   The adhesive composition which is an aqueous solution (resin solution) can be formed by a known method. When the adhesive composition contains a cross-linking agent and a metal compound colloid, for example, a method of mixing the metal compound colloid in a solution in which a PVA resin and a cross-linking agent are mixed and adjusted to an appropriate concentration can be used. After mixing the PVA-based resin and the metal compound colloid, the cross-linking agent may be mixed in consideration of the use time of the adhesive composition. The concentration of the aqueous solution can be adjusted after preparing the aqueous solution.

接着剤組成物から形成される接着層（粘接着剤層）の厚さは、当該組成物の組成に応じて、適宜、設定できる。当該厚さは、１０〜３００ｎｍが好ましく、１０〜２００ｎｍがより好ましく、２０〜１５０ｎｍが特に好ましい。この範囲において、接着層（粘接着剤層）は十分な接着力を示す。   The thickness of the adhesive layer (adhesive layer) formed from the adhesive composition can be appropriately set according to the composition of the composition. The thickness is preferably 10 to 300 nm, more preferably 10 to 200 nm, and particularly preferably 20 to 150 nm. In this range, the adhesive layer (adhesive layer) exhibits a sufficient adhesive force.

本発明の画像表示装置は、本発明にかかる光学フィルムを備える。画像表示装置は、例えば、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイパネル、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ：Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）、ＬＣＤである。   The image display device of the present invention includes the optical film according to the present invention. The image display device is, for example, an electroluminescence (EL) display panel, a plasma display panel (PDP), a field emission display (FED), or an LCD.

本発明にかかる光学フィルムを備える画像表示装置（本発明の画像表示装置）の構成は特に限定されず、電源、バックライト部、操作部などの部材を、必要に応じて適宜備えればよい。   The configuration of the image display device including the optical film according to the present invention (the image display device of the present invention) is not particularly limited, and members such as a power source, a backlight unit, and an operation unit may be appropriately provided as necessary.

本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。   The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications are possible within the scope shown in the claims, and embodiments obtained by appropriately combining technical means disclosed in different embodiments. Is also included in the technical scope of the present invention.

以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、以下の実施例に限定されない。最初に、本実施例において作製した重合体、樹脂、光学フィルムの評価方法を示す。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples. Initially, the evaluation method of the polymer, resin, and optical film which were produced in the present Example is shown.

［耐折回数］
フィルムの耐折回数は、ＪＩＳ Ｐ８１１５に準拠して行った。具体的には長手方向がＭＤ方向とＴＤ方向となる長さ９０ｍｍ、幅１５ｍｍの２種類の試験フィルムを２３℃、５０％ＲＨの状態に１時間以上静置させてから使用し、ＭＩＴ耐折疲労試験機（東洋精機製、ＤＡ型）を用いて、折り曲げ角度１３５°、折り曲げ速度１７５ｃｐｍ、荷重２００ｇの条件で試験を行い、５枚のサンプルのフィルムが破断するまでの回数の平均値をそれぞれ求めた。そのうち、多いほうのサンプルの耐折回数をＭＩＴA、もう一方のサンプルの耐折回数をＭＩＴBとした。ここで、長手方向の耐折回数とは、折り曲げ線が製膜時のフィルムの流れ方向に垂直となるように折り曲げた回数を表し、幅手方向の耐折回数とは、流れ方向に平行となるように折り曲げた回数を表す。 [Number of folding times]
The folding endurance of the film was performed in accordance with JIS P8115. Specifically, two types of test films having a length of 90 mm in length and a width of 15 mm in which the longitudinal direction is the MD direction and the TD direction are used after being allowed to stand at 23 ° C. and 50% RH for 1 hour or longer. Using a fatigue tester (Toyo Seiki, DA type), the test was performed under the conditions of a bending angle of 135 °, a bending speed of 175 cpm, and a load of 200 g. Asked. Of these, the number of folding times of the larger sample was MIT A , and the number of folding times of the other sample was MIT B. Here, the number of folding times in the longitudinal direction represents the number of times the folding line is folded so that the folding line is perpendicular to the flow direction of the film during film formation, and the number of folding times in the width direction is parallel to the flow direction. It represents the number of times it is bent.

［耐折り曲げ白化性］
長手方向がＭＤ方向とＴＤ方向となる長さ２０ｍｍ、幅１０ｍｍの２種類の試験フィルムを２３℃、５０％ＲＨの状態に１時間以上静置させてから、長手方向に１８０°折り曲げた際に、目視でフィルムの折り曲げ部が白濁せずに透明に見えた場合を○、フィルムの折り曲げ部が白く見えた場合を×とした。 [Bending whitening resistance]
When two types of test films having a length of 20 mm and a width of 10 mm in which the longitudinal direction is the MD direction and the TD direction are allowed to stand for 1 hour or more in a state of 23 ° C. and 50% RH, and then bent 180 ° in the longitudinal direction. The case where the bent part of the film visually appeared transparent without being clouded was rated as ◯, and the case where the folded part of the film appeared white was marked as x.

［ハードコート層の密着性］
ＪＩＳ Ｋ５４００ ３．５に準拠して碁盤目試験を行った。具体的にはハードコート層面に、鋭利な刃物で１ｍｍ角の碁盤目状の切込みを入れた後、ＪＩＳ Ｚ１５２２に準拠した２５ｍｍ幅のセロハンテープを木へらで密着させた後、セロハンテープを剥がした。作成した１００マスのうち、１マス以上剥がれるまで繰り返しセロテープの密着と剥がす操作を繰り返し、１０回以上繰り返しても１マス以上の剥離が見られないサンプルを○とした。１マス以上剥離したサンプルは、剥離した個所を下記測定機器にて表面の分析を行い、ハードコート層及びプライマー層が完全に消失し、フィルム自身のスペクトルのみが確認できる場合を×、ハードコート層又はプライマー層のピークが確認できるものを△とした。 [Hard coat layer adhesion]
A cross cut test was performed in accordance with JIS K5400 3.5. Specifically, a 1 mm square grid cut was made with a sharp blade on the hard coat layer surface, and then a cellophane tape having a width of 25 mm in accordance with JIS Z1522 was adhered with a wooden spatula, and then the cellophane tape was peeled off. . Of the 100 squares created, the sample in which the adhesion and peeling of the cellophane tape were repeated until one or more squares were peeled off was repeated, and a sample in which peeling of one or more squares was not observed even when repeated 10 or more times was rated as ◯. For samples that have been peeled off by 1 square or more, the surface of the peeled part is analyzed with the following measuring equipment, the hard coat layer and primer layer completely disappear, and only the spectrum of the film itself can be confirmed x, hard coat layer Or what can confirm the peak of a primer layer was set to (triangle | delta).

表面分析機器：赤外分光装置(ＶＡＲＩＡＮ社製ＥＸＣＡＬＢＵＲ）及び赤外顕微鏡（ＤＩＧＩＬＡＢ社製ＵＭＡ６００）
測定条件：顕微ＡＴＲ測定法
なお、前記セロハンテープは、ＪＩＳ Ｚ１５２２に合格した市販のセロハンテープである。 Surface analyzer: Infrared spectrometer (EXCALBUR manufactured by VARIAN) and infrared microscope (UMA600 manufactured by DIGILAB)
Measurement conditions: Microscopic ATR measurement method The cellophane tape is a commercially available cellophane tape that has passed JIS Z1522.

［フィルムの厚さ］
フィルムの厚さは、デジマチックマイクロメーター（ミツトヨ社製）を用いて測定した。以降に評価方法を示す物性を含め、フィルムの物性を測定、評価するためのサンプルはフィルムの幅方向の中央部から取得した。 [Film thickness]
The thickness of the film was measured using a Digimatic micrometer (manufactured by Mitutoyo Corporation). Samples for measuring and evaluating the physical properties of the film, including the physical properties indicating the evaluation methods, were obtained from the center in the width direction of the film.

［重量平均分子量］
システム：東ソー製ＧＰＣシステム ＨＬＣ−８２２０
測定側カラム構成
・ガードカラム：東ソー製、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｌ
・分離カラム：東ソー製、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ ２本直列接続
リファレンス側カラム構成
・リファレンスカラム：東ソー製、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ−ＲＣ
展開溶媒：クロロホルム（和光純薬工業製、特級）
展開溶媒の流量：０．６ｍＬ／分
標準試料：ＴＳＫ標準ポリスチレン（東ソー製、ＰＳ−オリゴマーキット）
カラム温度：４０℃
［ガラス転移温度（Ｔｇ）］
重合体のＴｇは、ＪＩＳ Ｋ７１２１の規定に準拠して、始点法により求めた。具体的には、示差走査熱量計（リガク製、ＤＳＣ−８２３０）を用い、窒素ガス雰囲気下、約１０ｍｇのサンプルを常温から２００℃まで昇温（昇温速度２０℃／分）して得られたＤＳＣ曲線から評価した。リファレンスには、α−アルミナを用いた。 [Weight average molecular weight]
System: Tosoh GPC system HLC-8220
Measurement side column configuration Guard column: Tosoh, TSK guard column Super HZ-L
-Separation column: Tosoh, TSKgel SuperHZM-M 2 in series connection Reference side column configuration-Reference column: Tosoh, TSKgel SuperH-RC
Developing solvent: Chloroform (Wako Pure Chemical Industries, special grade)
Flow rate of developing solvent: 0.6 mL / min Standard sample: TSK standard polystyrene (manufactured by Tosoh, PS-oligomer kit)
Column temperature: 40 ° C
[Glass transition temperature (Tg)]
The Tg of the polymer was determined by the starting point method in accordance with JIS K7121 regulations. Specifically, a differential scanning calorimeter (manufactured by Rigaku, DSC-8230) is used, and a sample of about 10 mg is heated from normal temperature to 200 ° C. (temperature increase rate: 20 ° C./min) in a nitrogen gas atmosphere. The DSC curve was evaluated. Α-alumina was used as a reference.

（製造例１）
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた反応容器に、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）２２９．６部、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル（ＭＨＭＡ）３３部、トルエン２４８．６部、およびｎ−ドデシルメルカプタン０．１９部を仕込み、これに窒素を通じつつ、１０５℃まで昇温させた。昇温に伴う還流が始まったところで、重合開始剤としてｔ−アミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富社製「ルペロックス（登録商標）５７０」）０．２０部を添加するとともに、上記ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート０．４０部とスチレン１２．４部とを２時間かけて滴下しながら約１０５〜１１０℃の還流下で溶液重合を進行させ、滴下終了後、同温度でさらに４時間の熟成を行った。 (Production Example 1)
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe and a nitrogen introducing pipe, 229.6 parts of methyl methacrylate (MMA), 33 parts of methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate (MHMA), 248.6 parts of toluene , And 0.19 part of n-dodecyl mercaptan were charged, and the temperature was raised to 105 ° C. while passing nitrogen through the mixture. At the start of reflux accompanying the temperature increase, 0.20 part of t-amylperoxyisononanoate (“Lupelox (registered trademark) 570” manufactured by Arkema Yoshitomi Co., Ltd.) as a polymerization initiator was added. While dropping 0.40 part of oxyisononanoate and 12.4 parts of styrene over 2 hours, the solution polymerization was allowed to proceed under reflux at about 105 to 110 ° C., and after completion of the dropwise addition, aging was continued for 4 hours at the same temperature. Went.

次に、得られた重合溶液に、環化縮合反応の触媒（環化触媒）として、リン酸ステアリル（堺化学工業社製「Ｐｈｏｓｌｅｘ Ａ−１８」）０．２１部を加え、約９０〜１１０℃の還流下において２時間、ラクトン環構造を形成するための環化縮合反応を進行させた。   Next, 0.21 part of stearyl phosphate (“Phoslex A-18” manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) as a catalyst for the cyclization condensation reaction (cyclization catalyst) is added to the obtained polymerization solution, and about 90 to 110 is added. The cyclization condensation reaction for forming a lactone ring structure was allowed to proceed for 2 hours under reflux at ° C.

次に、得られた重合溶液を、２４０℃に加熱した多管式熱交換器に通して環化縮合反応を完結させた後、バレル温度が２５０℃であり、１個のリアベント、４個のフォアベント（上流側から第１、第２、第３、第４ベントと称する）および第３ベントと第４ベントとの間にサイドフィーダーを備え、先端部にリーフディスク型のポリマーフィルタ（濾過精度５μｍ）が配置されたベントタイプスクリュー二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝５２）に、３１．２部／時（樹脂量換算）の処理速度で導入した。その際、イオン交換水を０．４７部／時の投入速度で第２ベントの後ろから投入し、紫外線吸収剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ（登録商標）ＬＡ−F７０」）０．６６部をトルエン１．２３部に溶解させた溶液を０．５９部／時の投入速度で第３ベントの後ろから投入し、さらにイオン交換水を０．４７部／時の投入速度で第４ベントの後ろから投入した。   Next, the obtained polymerization solution was passed through a multi-tubular heat exchanger heated to 240 ° C. to complete the cyclization condensation reaction, and then the barrel temperature was 250 ° C., one rear vent, four Fore vent (referred to as the first, second, third and fourth vents from the upstream side) and a side feeder between the third vent and the fourth vent, and a leaf disk polymer filter (filtration accuracy at the tip) 5 μm) was introduced into a vent type screw twin screw extruder (L / D = 52) at a processing speed of 31.2 parts / hour (resin amount conversion). At that time, ion-exchanged water was introduced from behind the second vent at a rate of 0.47 part / hour, and 0.66 part of an ultraviolet absorber (“ADEKA STAB (registered trademark) LA-F70” manufactured by ADEKA) was added to toluene. A solution dissolved in 1.23 parts is charged from behind the third vent at a charging rate of 0.59 parts / hour, and further ion exchange water is charged from behind the fourth vent at a charging rate of 0.47 parts / hour. I put it in.

脱揮完了後、押出機内に残された熱溶融状態にある樹脂組成物を当該押出機の先端からポリマーフィルタで濾過しながら排出し、備えたダイスを通過後、孔径１μｍのフィルタ（オルガノ社製、製品名：ミクロポアフィルタ１ＥＵ）で濾過され、３０±１０℃の範囲内の温度に保持した冷却水を満たした水槽により、ストランドを冷却し、切断機（ペレタイザ）に導入することで、ラクトン環構造を主鎖に有するラクトン環系重合体と紫外線吸収剤（ＵＶ吸収剤）とを含む樹脂組成物からなるペレット（Ｐ−１）を得た。   After completion of devolatilization, the resin composition remaining in the extruder in the melted state is discharged from the tip of the extruder while filtering with a polymer filter, and after passing through the equipped die, a filter having a pore diameter of 1 μm (manufactured by Organo) Product name: Micropore filter 1EU), the strand is cooled by a water tank filled with cooling water maintained at a temperature within the range of 30 ± 10 ° C., and introduced into a cutting machine (pelletizer), so that A pellet (P-1) composed of a resin composition containing a lactone ring polymer having a structure in the main chain and an ultraviolet absorber (UV absorber) was obtained.

（製造例２）
エポキシ基とカルボキシル基とを有するポリエステル−アクリル複合樹脂（高松油脂株式会社製、ペスレジンＡ−６４７ＧＥＸ、固形分２０重量％）７５重量部、アモルファスシリカ微粒子を含むエマルジョン（日本触媒製、シーホスターＫＥ−Ｗ１０、平均粒径（一次粒子径）０．１１μｍ、粒度分布１．１、固形分１５重量％）１．０重量部およびパラトルエンスルホン酸１．５重量部、純水７３重量部を混合して、エマルジョン状の分散体である易接着組成物（Ｂ）を得た。 (Production Example 2)
Polyester-acrylic composite resin having epoxy group and carboxyl group (Takamatsu Yushi Co., Ltd., Pesresin A-647GEX, solid content 20% by weight), emulsion containing amorphous silica fine particles (Nippon Shokubai Co., Ltd., Seahoster KE-W10) , 1.0 part by weight of average particle diameter (primary particle diameter) 0.11 μm, particle size distribution 1.1, solid content 15% by weight), 1.5 parts by weight of paratoluenesulfonic acid, and 73 parts by weight of pure water were mixed. The easy-adhesion composition (B) which is an emulsion-like dispersion was obtained.

（製造例３）
４官能アクリレート（新中村化学製、ＡＤ−ＴＭＰ）１５重量部、光重合開始剤（チバスペシャリティケミカルズ製、イルガキュア１８４）０．６重量部、およびメチルエチルケトン１４．４重量部を混合して、ハードコート用コーティング組成物（Ｃ）を得た。 (Production Example 3)
Hard coat by mixing 15 parts by weight of tetrafunctional acrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., AD-TMP), 0.6 parts by weight of photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Irgacure 184), and 14.4 parts by weight of methyl ethyl ketone. Coating composition (C) was obtained.

（実施例１）
製造例１で作製した樹脂ペレット（Ｐ−１）を単軸押出機を用いて、２８０℃でＴダイから溶融押出を行い、１１０℃の冷却ロール上に吐出して、厚さ２００μｍのフィルムを製膜した。次に、製膜したフィルムを、９６ｍｍ×９６ｍｍに切り出し、逐次二軸延伸機〔（株）東洋精機製作所製、品番：Ｘ−６Ｓ〕を用い、１４５℃の温度にて２４０ｍｍ／分の延伸速度で縦延伸倍率１．７５倍、横延伸倍率２．８５倍となるように固定端二軸延伸して厚さ４０μｍの二軸延伸フィルム（Ｆ−１）を得た。得られた光学フィルム（Ｆ−１）の物性を表−１に示す。 Example 1
The resin pellet (P-1) produced in Production Example 1 is melt-extruded from a T die at 280 ° C. using a single screw extruder, and discharged onto a 110 ° C. cooling roll to form a 200 μm thick film. A film was formed. Next, the film-formed film was cut into 96 mm × 96 mm, and using a sequential biaxial stretching machine (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, product number: X-6S), a stretching speed of 240 mm / min at a temperature of 145 ° C. The biaxially stretched film (F-1) having a thickness of 40 μm was obtained by biaxial stretching at a fixed end so that the longitudinal stretching ratio was 1.75 times and the lateral stretching ratio was 2.85 times. Table 1 shows the physical properties of the obtained optical film (F-1).

次に、製造例３で作成したコーティング組成物（Ｃ）を、乾燥後の塗布膜の厚さが５μｍになるように、前記易接着層の上に塗布し、１００℃で２分間乾燥した。   Next, the coating composition (C) prepared in Production Example 3 was applied on the easy-adhesion layer so that the thickness of the coating film after drying was 5 μm, and dried at 100 ° C. for 2 minutes.

続いて、積算照射量５００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ光を照射して、コーティング組成物（Ｃ）を硬化させ、表面にハードコート層を有する光学フィルム（Ｆｃ−１）を得た。得られたフィルム（Ｆｃ−１）の評価結果を表−１に示す。 Subsequently, the coating composition (C) was cured by irradiating UV light with an integrated irradiation amount of 500 mJ / cm 2 to obtain an optical film (Fc-1) having a hard coat layer on the surface. The evaluation results of the obtained film (Fc-1) are shown in Table-1.

尚、ハードコート層の厚みは５μｍ、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に基づいて測定した鉛筆硬度は、光学フィルム（Ｆ−１）がＨに対して（Ｆｃ−１）は３Ｈであった。   The thickness of the hard coat layer was 5 μm, and the pencil hardness measured based on JIS K5600-5-4 was 3H for the optical film (F-1) and H for the optical film (F-1).

（製造例４）
重合開始剤としてｔ−アミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富社製「ルペロックス（登録商標）５７０」）０．２６部を添加するとともに、上記ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート０．５２部とスチレン１２．４部とを２時間かけて滴下した以外は、製造例１と同様の操作を行い、樹脂ペレット（Ｐ−２）を得た。 (Production Example 4)
As a polymerization initiator, 0.26 part of t-amyl peroxyisononanoate (“Lupelox (registered trademark) 570” manufactured by Arkema Yoshitomi) was added, and 0.52 part of the above t-amyl peroxyisonononate and styrene were added. Except having dripped 12.4 parts over 2 hours, operation similar to manufacture example 1 was performed and the resin pellet (P-2) was obtained.

（実施例２）
前記で得られた樹脂ペレット（Ｐ−２）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い光学フィルム（Ｆ−２）を得た。得られた光学フィルム（Ｆ−２）の物性を表−１に示す。 (Example 2)
An optical film (F-2) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin pellet (P-2) obtained above was used. Table 1 shows the physical properties of the obtained optical film (F-2).

続いて、得られた光学フィルム（Ｆ−２）を実施例１同様に処理し、表面にハードコート層を有する光学フィルム（Ｆｃ−２）を得た。得られたフィルム（Ｆｃ−２）の評価結果を表−１に示す。   Then, the obtained optical film (F-2) was processed like Example 1, and the optical film (Fc-2) which has a hard-coat layer on the surface was obtained. The evaluation results of the obtained film (Fc-2) are shown in Table 1.

（実施例３）
縦延伸倍率１．５９倍、横延伸倍率３．１５倍となるように二軸延伸して厚さ４０μｍの二軸延伸フィルムを得た以外は実施例１と同様の操作を行い光学フィルム（Ｆ−３）を得た。得られた光学フィルム（Ｆ−３）の物性を表−１に示す。 (Example 3)
An optical film (F) was prepared in the same manner as in Example 1 except that a biaxially stretched film having a thickness of 40 μm was obtained by biaxial stretching so that the longitudinal stretching ratio was 1.59 times and the lateral stretching ratio was 3.15 times. -3) was obtained. Table 1 shows the physical properties of the obtained optical film (F-3).

続いて、得られた光学フィルム（Ｆ−３）を実施例１同様に処理し、表面にハードコート層を有する光学フィルム（Ｆｃ−３）を得た。得られたフィルム（Ｆｃ−３）の評価結果を表−１に示す。
（実施例４）
樹脂ペレット（Ｐ−２）を用いた以外は実施例３と同様の操作を行い光学フィルム（Ｆ−４）を得た。得られた光学フィルム（Ｆ−４）の物性を表−１に示す。 Then, the obtained optical film (F-3) was processed like Example 1, and the optical film (Fc-3) which has a hard-coat layer on the surface was obtained. The evaluation results of the obtained film (Fc-3) are shown in Table 1.
Example 4
An optical film (F-4) was obtained in the same manner as in Example 3 except that the resin pellet (P-2) was used. The physical properties of the obtained optical film (F-4) are shown in Table 1.

続いて、得られた光学フィルム（Ｆ−４）を実施例１同様に処理し、表面にハードコート層を有する光学フィルム（Ｆｃ−４）を得た。得られたフィルム（Ｆｃ−４）の評価結果を表−１に示す。   Then, the obtained optical film (F-4) was processed like Example 1, and the optical film (Fc-4) which has a hard-coat layer on the surface was obtained. The evaluation results of the obtained film (Fc-4) are shown in Table 1.

（実施例５）
樹脂ペレット（Ｐ−１）を単軸押出機を用いて、２８０℃でＴダイから溶融押出を行い、１１０℃の冷却ロール上に吐出して、厚さ１６０μｍのフィルムを製膜した。次に、製膜したフィルムを、縦延伸倍率１．４５倍、横延伸倍率２．７５倍となるように二軸延伸して厚さ４０μｍの二軸延伸フィルムを得た以外は実施例１と同様の操作を行い光学フィルム（Ｆ−５）を得た。得られた光学フィルム（Ｆ−５）の物性を表−１に示す。 (Example 5)
The resin pellet (P-1) was melt-extruded from a T die at 280 ° C. using a single screw extruder, and discharged onto a 110 ° C. cooling roll to form a film having a thickness of 160 μm. Next, the film formed was biaxially stretched so as to have a longitudinal stretch ratio of 1.45 times and a transverse stretch ratio of 2.75 times to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 40 μm and Example 1. The same operation was performed to obtain an optical film (F-5). Table 1 shows the physical properties of the obtained optical film (F-5).

続いて、得られた光学フィルム（Ｆ−５）を実施例１同様に処理し、表面にハードコート層を有する光学フィルム（Ｆｃ−５）を得た。得られたフィルム（Ｆｃ−５）の評価結果を表−１に示す。   Then, the obtained optical film (F-5) was processed like Example 1, and the optical film (Fc-5) which has a hard-coat layer on the surface was obtained. The evaluation results of the obtained film (Fc-5) are shown in Table 1.

（実施例６）
延伸温度を１４０℃に変更した以外は実施例５と同様の操作を行い光学フィルム（Ｆ−６）を得た。得られた光学フィルム（Ｆ−６）の物性を表−１に示す。 (Example 6)
An optical film (F-6) was obtained by performing the same operation as in Example 5 except that the stretching temperature was changed to 140 ° C. Table 1 shows the physical properties of the obtained optical film (F-6).

続いて、得られた光学フィルム（Ｆ−６）を実施例１同様に処理し、表面にハードコート層を有する光学フィルム（Ｆｃ−６）を得た。得られたフィルム（Ｆｃ−６）の評価結果を表−１に示す。   Then, the obtained optical film (F-6) was processed like Example 1, and the optical film (Fc-6) which has a hard-coat layer on the surface was obtained. The evaluation results of the obtained film (Fc-6) are shown in Table 1.

（実施例７）
樹脂ペレット（Ｐ−２）を用いた以外は実施例６と同様の操作を行い光学フィルム（Ｆ−７）を得た。得られた光学フィルム（Ｆ−７）の物性を表−１に示す。 (Example 7)
An optical film (F-7) was obtained in the same manner as in Example 6 except that the resin pellet (P-2) was used. Table 1 shows the physical properties of the obtained optical film (F-7).

続いて、得られた光学フィルム（Ｆ−７）を実施例１同様に処理し、表面にハードコート層を有する光学フィルム（Ｆｃ−７）を得た。得られたフィルム（Ｆｃ−７）の評価結果を表−１に示す。   Then, the obtained optical film (F-7) was processed like Example 1, and the optical film (Fc-7) which has a hard-coat layer on the surface was obtained. The evaluation results of the obtained film (Fc-7) are shown in Table 1.

（比較例１）
縦延伸倍率２．２４倍、横延伸倍率２．２４倍となるように二軸延伸して厚さ４０μｍの二軸延伸フィルムを得た以外は実施例１と同様の操作を行い光学フィルム（Ｆ−８）を得た。得られた光学フィルム（Ｆ−８）の物性を表−１に示す。 (Comparative Example 1)
An optical film (F) was prepared in the same manner as in Example 1, except that a biaxially stretched film having a thickness of 40 μm was obtained by biaxial stretching so that the longitudinal stretching ratio was 2.24 times and the transverse stretching ratio was 2.24 times. -8) was obtained. Table 1 shows the physical properties of the obtained optical film (F-8).

続いて、得られた光学フィルム（Ｆ−８）を実施例１同様に処理し、表面にハードコート層を有する光学フィルム（Ｆｃ−８）を得た。得られたフィルム（Ｆｃ−８）の評価結果を表−１に示す。   Then, the obtained optical film (F-8) was processed like Example 1, and the optical film (Fc-8) which has a hard-coat layer on the surface was obtained. The evaluation results of the obtained film (Fc-8) are shown in Table 1.

（比較例２）
樹脂ペレット（Ｐ−２）を用いた以外は比較例１と同様の操作を行い光学フィルム（Ｆ−９）を得た。得られた光学フィルム（Ｆ−９）の物性を表−１に示す。 (Comparative Example 2)
An optical film (F-9) was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the resin pellet (P-2) was used. Table 1 shows the physical properties of the obtained optical film (F-9).

続いて、得られた光学フィルム（Ｆ−９）を実施例１同様に処理し、表面にハードコート層を有する光学フィルム（Ｆｃ−９）を得た。得られたフィルム（Ｆｃ−９）の評価結果を表−２に示す。   Then, the obtained optical film (F-9) was processed like Example 1, and the optical film (Fc-9) which has a hard-coat layer on the surface was obtained. The evaluation results of the obtained film (Fc-9) are shown in Table 2.

（比較例３）
縦延伸倍率１．９６倍、横延伸倍率２．５５倍となるように二軸延伸して厚さ４０μｍの二軸延伸フィルムを得た以外は実施例１と同様の操作を行い光学フィルム（Ｆ−１０）を得た。得られた光学フィルム（Ｆ−１０）の物性を表−１に示す。 (Comparative Example 3)
An optical film (F) was prepared in the same manner as in Example 1 except that a biaxially stretched film having a thickness of 40 μm was obtained by biaxial stretching so that the longitudinal stretching ratio was 1.96 times and the transverse stretching ratio was 2.55 times. -10) was obtained. Table 1 shows the physical properties of the obtained optical film (F-10).

続いて、得られた光学フィルム（Ｆ−１０）を実施例１同様に処理し、表面にハードコート層を有する光学フィルム（Ｆｃ−１０）を得た。得られたフィルム（Ｆｃ−１０）の評価結果を表−１に示す。   Then, the obtained optical film (F-10) was processed like Example 1, and the optical film (Fc-10) which has a hard-coat layer on the surface was obtained. The evaluation results of the obtained film (Fc-10) are shown in Table 1.

（比較例４）
延伸温度を１５０℃に変更した以外は実施例３と同様の操作を行い光学フィルム（Ｆ−１１）を得た。得られた光学フィルム（Ｆ−１１）の物性を表−１に示す。 (Comparative Example 4)
An optical film (F-11) was obtained in the same manner as in Example 3 except that the stretching temperature was changed to 150 ° C. Table 1 shows the physical properties of the obtained optical film (F-11).

続いて、得られた光学フィルム（Ｆ−１１）を実施例１同様に処理し、表面にハードコート層を有する光学フィルム（Ｆｃ−１１）を得た。得られたフィルム（Ｆｃ−１１）の評価結果を表−１に示す。   Then, the obtained optical film (F-11) was processed like Example 1, and the optical film (Fc-11) which has a hard-coat layer on the surface was obtained. The evaluation results of the obtained film (Fc-11) are shown in Table-1.

（比較例５）
樹脂ペレット（Ｐ−２）を単軸押出機を用いて、２８０℃でＴダイから溶融押出を行い、１１０℃の冷却ロール上に吐出して、厚さ１２０μｍのフィルムを製膜した。次に、製膜したフィルムを、１４０℃の温度にて縦延伸倍率１．２９倍、横延伸倍率２．３３倍となるように二軸延伸して厚さ４０μｍの二軸延伸フィルムを得た以外は実施例１と同様の操作を行い光学フィルム（Ｆ−１２）を得た。得られた光学フィルム（Ｆ−１２）の物性を表−１に示す。 (Comparative Example 5)
The resin pellet (P-2) was melt-extruded from a T-die at 280 ° C. using a single screw extruder and discharged onto a 110 ° C. cooling roll to form a 120 μm thick film. Next, the film formed was biaxially stretched at a temperature of 140 ° C. so as to have a longitudinal draw ratio of 1.29 times and a transverse draw ratio of 2.33 times to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 40 μm. Except for the above, the same operation as in Example 1 was performed to obtain an optical film (F-12). Table 1 shows the physical properties of the obtained optical film (F-12).

続いて、得られた光学フィルム（Ｆ−１２）を実施例１同様に処理し、表面にハードコート層を有する光学フィルム（Ｆｃ−１２）を得た。得られたフィルム（Ｆｃ−１２）の評価結果を表−１に示す。   Then, the obtained optical film (F-12) was processed like Example 1, and the optical film (Fc-12) which has a hard-coat layer on the surface was obtained. The evaluation results of the obtained film (Fc-12) are shown in Table 1.

Figure 0006591166
Figure 0006591166


表１に示すように、ＭＤ方向の耐折回数とＴＤ方向の耐折回数の関係を特定の範囲とすることで、ハードコート層の密着性と耐折り曲げ白化性が両立できることがわかる。実施例１や実施例３と比較例１や比較例３を比較すると、縦延伸倍率に比べて横延伸倍率の比率を大きくしていくと、ハードコート層の密着性を保持したまま耐折り曲げ白化性が向上する。また、実施例３と比較例４を比較すると、縦延伸倍率と横延伸倍率の比率以外に、延伸温度もハードコート層の密着性と耐折り曲げ白化性に影響があることがわかる。さらに、面積比で定義した延伸倍率が小さい比較例５では、耐折り曲げ白化性が低下する。
As shown in Table 1, it can be seen that the adhesiveness of the hard coat layer and the resistance to bending whitening can be compatible by setting the relationship between the number of foldings in the MD direction and the number of foldings in the TD direction within a specific range. When Example 1 or Example 3 is compared with Comparative Example 1 or Comparative Example 3, when the ratio of the transverse draw ratio is increased as compared with the longitudinal draw ratio, the whitening resistance is maintained while maintaining the adhesion of the hard coat layer. Improves. Moreover, when Example 3 and Comparative Example 4 are compared, it can be seen that, in addition to the ratio of the longitudinal stretch ratio and the lateral stretch ratio, the stretching temperature also affects the adhesion of the hard coat layer and the bending whitening resistance. Furthermore, in Comparative Example 5 in which the draw ratio defined by the area ratio is small, the bending whitening resistance decreases.

本発明の光学フィルムは、ＬＣＤなどの画像表示装置に用いられる、偏光子保護フィルムなどの各種の保護フィルム、位相差フィルム、偏光フィルムへの使用に好適である。   The optical film of the present invention is suitable for use in various protective films such as polarizer protective films, retardation films, and polarizing films used in image display devices such as LCDs.

Claims (11)

アクリル樹脂フィルムを含み、前記アクリル樹脂フィルムは主鎖に、Ｎ−置換マレイミド構造、グルタルイミド構造およびラクトン環構造からなる群より選ばれる少なくとも１種の環構造を有する（メタ）アクリル重合体を含有する、ＪＩＳ Ｐ８１１５に準拠して測定した耐折回数ＭＩＴ（回）が下記の関係を満たす光学フィルム。（ただし前記アクリル樹脂フィルムは、ガラス転移温度が１２０℃以上であるアクリル系樹脂とアクリル酸エステル由来の構成単位を含む重合体ブロックとメタクリル酸エステル由来の構成単位を含む重合体ブロックから構成されたアクリル系ブロック共重合体を含有する光学フィルム、およびガラス転移温度が１２０℃以上であるアクリル系樹脂と融点が１９５℃以下である脂肪族ポリアミド樹脂を含有する光学フィルムを除く。）
１．５×１０−４≦（ＭＩＴB／ＭＩＴA）／[（ＭＩＴA＋ＭＩＴB）／２]≦８．０×１０−４
式中、ＭＩＴAはフィルム長手方向と幅手方向の耐折回数のうち、多いほうの耐折回数を表し、ＭＩＴBはもう一方の耐折回数を表す。 An acrylic resin film is included, and the acrylic resin film includes a (meth) acrylic polymer having at least one ring structure selected from the group consisting of an N-substituted maleimide structure, a glutarimide structure, and a lactone ring structure in the main chain. An optical film in which the folding endurance MIT (times) measured in accordance with JIS P8115 satisfies the following relationship. (However, the acrylic resin film was composed of an acrylic resin having a glass transition temperature of 120 ° C. or higher, a polymer block containing a structural unit derived from an acrylate ester, and a polymer block containing a structural unit derived from a methacrylate ester. (Excluding an optical film containing an acrylic block copolymer and an optical film containing an acrylic resin having a glass transition temperature of 120 ° C. or higher and an aliphatic polyamide resin having a melting point of 195 ° C. or lower.)
1.5 × 10 −4 ≦ (MIT B / MIT A ) / [(MIT A + MIT B ) / 2] ≦ 8.0 × 10 −4
In the formula, MIT A represents the larger number of folding times out of the number of folding times in the film longitudinal direction and the width direction, and MIT B represents the other number of folding times. 前記環構造が、ラクトン環構造からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の光学フィルム。 The optical film according to claim 1 , wherein the ring structure is at least one selected from the group consisting of lactone ring structures. 前記アクリル樹脂フィルムのガラス転移温度は１１５℃以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の光学フィルム。 The optical film according to claim 1 or 2, wherein the glass transition temperature of the acrylic resin film is 115 ° C. or higher. 前記アクリル樹脂フィルムが二軸延伸フィルムであることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の光学フィルム。 The optical film according to any one of claims 1 to 3 , wherein the acrylic resin film is a biaxially stretched film. 請求項１から４のいずれか１項に記載の光学フィルムを含むことを特徴とする偏光子保護フィルム。 Polarizer protective film characterized by comprising the optical film according to any one of claims 1 4. 請求項１から４のいずれか１項に記載の光学フィルムを備えることを特徴とする偏光板。 A polarizing plate comprising the optical film according to any one of claims 1 to 4. 請求項１から４のいずれか１項に記載の光学フィルムを備えることを特徴とする画像表示装置。 The image display apparatus comprising the optical film according to any one of claims 1 to 4. 請求項１から４のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法であって、面積比で定義した延伸倍率が３．５倍以上であり、幅手方向の延伸倍率が長手方向の延伸倍率の１．３倍以上である光学フィルムの製造方法。 It is a manufacturing method of the optical film of any one of Claim 1 to 4 , Comprising: The draw ratio defined by area ratio is 3.5 times or more, and the draw ratio of a transversal direction is the draw ratio of a longitudinal direction The manufacturing method of the optical film which is 1.3 times or more. 長手方向の延伸倍率が１．３〜１．９倍である請求項８に記載の製造方法。 The production method according to claim 8 , wherein a draw ratio in the longitudinal direction is 1.3 to 1.9 times. 幅手方向の延伸倍率が１．８〜４．０倍である請求項８または９に記載の製造方法。 The production method according to claim 8 or 9 , wherein a draw ratio in the width direction is 1.8 to 4.0 times. 前記アクリル樹脂のガラス転移温度Ｔｇに対して、延伸温度が（Ｔｇ＋１３）℃〜（Ｔｇ＋２８）℃である請求項８から１０のいずれか１項に記載の製造方法。 The manufacturing method according to any one of claims 8 to 10, wherein a stretching temperature is (Tg + 13) ° C to (Tg + 28) ° C with respect to a glass transition temperature Tg of the acrylic resin.
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