JP2011529517A - 液体燃料組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、内燃機関での使用に好適なベース燃料と、式（ＩＩＩ）：［Ｙ−ＣＯ［Ｏ−Ａ−ＣＯ］_ｎ−Ｚ_ｐ］_ｍ−Ｘ（ＩＩＩ）（式中、Ｙは水素又は任意に置換されたヒドロカルビル基であり、Ａは、二価の任意に置換されたヒドロカルビル基であり、ｎは１〜１００であり、ｍは１又は２であり、Ｚは、任意に置換された二価の架橋基であり、ｐは０又は１であり、Ｘは、カルボン酸、カルボキシメチル、スルフェート、スルホネート、ホスフェート及びホスホネートから選択される、末端酸基又は末端酸基を持っている基である）を有する末端酸基を有する１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体とを含む液体燃料組成物を提供する。
【選択図】なし

Description

本発明は、内燃機関での使用に好適な主要量のベース燃料を含む液体燃料組成物、特に内燃機関での使用に好適な主要量のベース燃料と超分散剤とを含む液体燃料組成物に関する。

欧州特許出願公開第０１６４８１７ Ａ２号明細書は、有機液体中の固形分の分散液及び油／水エマルジョンを安定化させるために好適な、カルボン酸、カルボキシメチル、スルフェート、スルホネート、ホスフェート及びホスホネートから選択される末端強酸基を持っているカルボン酸エステルもしくはアミドを含む界面活性剤を開示している。好ましい種類の界面活性剤は、末端ヒドロキシもしくはカルボン酸基に、直接に又は連結基を介してのどちらかで、結合した強酸基を有するポリ（ヒドロキシアルカンカルボン酸）である。燃料でのかかる界面活性剤の使用は、その明細書には開示されていない。

欧州特許出願公開第０２３３６８４ Ａ１号明細書は、有機液体中の固形分のための分散剤としての使用に好適である（ｉ）少なくとも２つの脂肪族炭素−炭素二重結合を含有する末端基と（ｉｉ）酸性もしくは塩基性アミノ基とを有するエステル又はポリエステルを開示している。燃料でのかかる界面活性剤の使用は、その明細書には開示されていない。

英国特許出願公開第２１９７３１２ Ａ号明細書は、先ずＣ_５〜Ｃ_９ラクトンをポリアミン、ポリオール又はアミノアルコールと反応させて中間体付加体を形成し、その後この中間体付加体が約１〜約１６５個の総炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルモノカルボン酸もしくはジカルボン酸アシル化剤と反応させることによって製造されたポリ（Ｃ_５〜Ｃ_９ラクトン）付加体である、油溶性分散剤添加剤を開示している。潤滑油及び燃料でのこの分散剤添加剤の使用もまた、英国特許出願公開第２１９７３１２ Ａ号明細書に開示されている。

欧州特許出願公開第０８０２２５５ Ａ２号明細書は、潤滑油及び普通は液体燃料用の低塩素含有添加剤として有用であるヒドロキシル基含有アシル化窒素化合物並びに本化合物の製造方法を開示している。

国際公開第００／３４４１８ Ａ１号パンフレットは、潤滑性添加剤としての燃料組成物でのポリ（ヒドロキシカルボン酸）アミド又はエステル誘導体の使用を開示している。その明細書に開示されているポリ（ヒドロキシカルボン酸）アミド又はエステル誘導体の使用はまた、入口システム清浄度（吸気弁、燃料噴射装置、気化器）、燃焼室清浄度（各場合に清浄性保持（ｋｅｅｐ ｃｌｅａｎ）効果及び清浄性向上効果のどちらか又は両方）、防食性（防錆を含む）並びに弁固着の低減又は排除などの多数の効果の１つ以上の達成をもたらす可能性があることもまた国際公開第００／３４４１８ Ａ１号パンフレットに開示されている。

末端酸基を有するポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体の使用はまた、それらを組み込んだ液体燃料組成物の潤滑性を改善するという観点から利益を意外にも提供し得ることが今見出された。

本発明は、
− 内燃機関での使用に好適な液体ベース燃料と、
− 式（ＩＩＩ）：
［Ｙ−ＣＯ［Ｏ−Ａ−ＣＯ］_ｎ−Ｚ_ｐ］_ｍ−Ｘ （ＩＩＩ）
（式中、Ｙは水素又は任意に置換されたヒドロカルビル基であり、Ａは、二価の任意に置換されたヒドロカルビル基であり、ｎは１〜１００であり、ｍは１又は２であり、Ｚは、任意に置換された二価の架橋基であり、ｐは０又は１であり、Ｘは、カルボン酸、カルボキシメチル、スルフェート、スルホネート、ホスフェート及びホスホネートから選択される末端酸基又は末端酸基を持っている基である）
を有する末端強酸基を有する１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体と、
を含む液体燃料組成物を提供する。

本発明は更に、末端酸基を有する１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体を内燃機関での使用に好適なベース燃料と混合することを含む本発明の液体燃料組成物の調製方法を提供する。

本発明はその上更に、本発明による液体燃料組成物をエンジンの燃焼室へ導入することを含む、内燃機関の運転方法を提供する。

本発明の液体燃料組成物は、内燃機関での使用に好適なベース燃料と、末端酸基を有する１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体とを含む。一般的には、内燃機関での使用に好適なベース燃料は、ガソリン又はディーゼル燃料であり、それ故本発明の液体燃料組成物は一般的には、ガソリン組成物又はディーゼル燃料組成物である。

本発明で使用される末端酸基を有するポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体はまた超分散剤と言われてもよい。

本発明の液体燃料組成物中の末端酸基を有する１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体は、式（ＩＩＩ）：
［Ｙ−ＣＯ［Ｏ−Ａ−ＣＯ］_ｎ−Ｚ_ｐ］_ｍ−Ｘ （ＩＩＩ）
（式中、Ｙは水素又は任意に置換されたヒドロカルビル基であり、Ａは、二価の任意に置換されたヒドロカルビル基であり、ｎは１〜１００であり、ｍは１又は２であり、Ｚは、任意に置換された二価の架橋基であり、ｐは０又は１であり、Ｘは、カルボン酸、カルボキシメチル、スルフェート、スルホネート、ホスフェート及びホスホネートから選択される、末端酸基又は末端酸基を持っている基である）
を有する末端酸基を有するポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体である。

式（ＩＩＩ）において、Ａは好ましくは、下で式（Ｉ）及び（ＩＩ）について本明細書で以下に記載されるように二価の直鎖又は分岐のヒドロカルビル基である。

即ち、式（ＩＩＩ）において、Ａは好ましくは、任意に置換された芳香族、脂肪族又は脂環式の直鎖又は分岐の二価ヒドロカルビル基である。更に好ましくは、Ａは、アリーレン、アルキレン又はアルケニレン基、特に４〜２５個の範囲の炭素原子、更に好ましくは６〜２５個の範囲の炭素原子、更に好ましくは８〜２４個の範囲の炭素原子、更に好ましくは１０〜２２個の範囲の炭素原子、最も好ましくは１２〜２０個の範囲の炭素原子を含有するアリーレン、アルキレン又はアルケニレン基である。

好ましくは、式（ＩＩＩ）の前記化合物において、カルボニル基とヒドロキシル基に由来する酸素原子との間に直接連結された少なくとも４個の炭素原子、更に好ましくは少なくとも６個の炭素原子、なお更に好ましくは８〜１４個の範囲の炭素原子が存在する。

式（ＩＩＩ）の化合物において、基Ａ中の随意の置換基は好ましくは、ヒドロキシ、ハロもしくはアルコキシ基、とりわけＣ_１〜４アルコキシ基から選択される。

式（ＩＩＩ）（及び式（Ｉ））において、ｎは１〜１００の範囲にある。好ましくは、ｎについての範囲の下限は１、更に好ましくは２、なお更に好ましくは３であり；好ましくはｎについての範囲の上限は１００、更に好ましくは６０、更に好ましくは４０、更に好ましくは２０、なお更に好ましくは１０である（即ち、ｎは、以下の範囲のいずれかから選択してよい：１〜１００；２〜１００；３〜１００；１〜６０；２〜６０；３〜６０；１〜４０；２〜４０；３〜４０；１〜２０；２〜２０；３〜２０；１〜１０；２〜１０；及び３〜１０）。

式（ＩＩＩ）において、Ｙは好ましくは、式（Ｉ）について本明細書で以上に記載されたように任意に置換されたヒドロカルビル基である。

即ち、式（ＩＩＩ）中の任意に置換されたヒドロカルビル基Ｙは好ましくは、５０個以下の炭素原子、更に好ましくは７〜２５個の範囲の炭素原子を含有するアリール、アルキル又はアルケニルである。例えば、任意に置換されたヒドロカルビル基Ｙは好都合には、ヘプチル、オクチル、ウンデシル、ラウリル、ヘプタデシル、ヘプタデニル、ヘプタデカジエニル、ステアリル、オレイル及びリノレイルから選択してよい。

本明細書での式（ＩＩＩ）中の前記任意に置換されたヒドロカルビル基Ｙの他の例には、シクロヘキシルなどのＣ_４〜８シクロアルキル；アビエチン酸などの天然起源の酸に由来する多環式テルペニル基などのポリシクロアルキル；フェニルなどのアリール；ベンジルなどのアラルキル；並びにナフチル、ビフェニル、スチベニル及びフェニルメチルフェニルなどのポリアリールが挙げられる。

本発明では、式（ＩＩＩ）中の任意に置換されたヒドロカルビル基Ｙは、カルボニル、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、アルコキシ、アミノ、好ましくは第三級アミノ（Ｎ−Ｈ結合なし）、オキシ、シアノ、スルホニル及びスルホキシルなどの１つ以上の官能基を含有してもよい。置換ヒドロカルビル基中の、水素以外の、原子の大部分は、一般に炭素であり、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素及び硫黄）は、存在する全非水素原子のわずかな部分、約３３％以下を一般に表すにすぎない。

置換ヒドロカルビル基Ｙ中のヒドロキシ、ハロ、アルコキシ、ニトロ及びシアノなどの官能基はヒドロカルビルの水素原子の１つと置き換わるが、置換ヒドロカルビル基中のカルボニル、カルボキシル、第三級アミノ（−Ｎ−）、オキシ、スルホニル及びスルホキシルなどの官能基はヒドロカルビルの−ＣＨ−又はＣＨ_２−部分と置き換わることを当業者は十分理解するであろう。

更に好ましくは、式（ＩＩＩ）中のヒドロカルビル基Ｙは、非置換であるか又は、ヒドロキシ、ハロもしくはアルコキシ基、なお更に好ましくはＣ_１〜４アルコキシから選択される基で置換されている。

最も好ましくは、式（ＩＩＩ）中の任意に置換されたヒドロカルビル基Ｙは、ステアリル基、１２−ヒドロキシステアリル基、オレイル基又は１２−ヒドロキシオレイル基、及びトールオイル脂肪酸などの天然起源の油に由来するものである。

式（ＩＩＩ）において、Ｚは、任意に置換された二価の架橋基であり、好ましくは式−Ｘ^ｚ−Ｂ−Ｙ^ｚ _ｑ−（式中、Ｘ^ｚは酸素、硫黄又は、Ｒ^１が下に記載される通りである、式−ＮＲ^１−の基から選択され、Ｂは下に記載される通りであり、Ｙ^ｚは、酸素又は、Ｒ^１が下に記載される通りである、式−ＮＲ^１−の基から選択され、ｑは０又は１である）の、任意に置換された二価の架橋基である。ｑが１であり、Ｘ^ｚ及びＹ^ｚの両方が式−ＮＲ^１−の基である場合、２つのＲ^１基は、２個の窒素原子を連結する単一ヒドロカルビル基を形成してもよい。

好都合には、Ｚは、窒素原子を介してカルボニル基に結合している、好ましくは式（ＩＶ）

（式中、Ｒ^１は、水素又はヒドロカルビル基であり、Ｂは、任意に置換されたアルキレン基である）
で表される、任意に置換された二価の架橋基である。

Ｒ^１を表してもよいヒドロカルビル基の例には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル及びオクタデシルが挙げられる。

Ｂを表してもよい任意に置換されたアルキレン基の例には、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン及びヘキサメチレンが挙げられる。

式（ＩＩＩ）中の好ましいＺ部分の例には、−ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＮＨＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２−及びＮＨ（ＣＨ_２）_３−が挙げられる。

式（ＩＩＩ）において、Ｘは、カルボン酸、カルボキシメチル、スルフェート、スルホネート、ホスフェート及びホスホネートから選択される、末端酸基又は末端酸基を持っている基である。Ｘが末端酸基を持っている基である場合、好ましくは、それは−Ｚ^１−Ｘ^１（式中、Ｚ^１は、ポリアミン、ポリオール、ヒドロキシルアミン、又は上に定義されたようなＺ基から選択される化合物などの、二官能性連結化合物であり、Ｘ^１は、カルボン酸、カルボキシメチル、スルフェート、スルホネート、ホスフェート及びホスホネートから選択される末端酸基である）の基であり；更に好ましくは、Ｘが末端酸基を持っている基である場合、式（ＩＩＩ）におけるｐは０であり、Ｘは式−Ｚ^１−Ｘ^１の基である。

末端酸基は、遊離酸の形態か又は酸の塩の形態で存在してもよい。末端酸基が塩の形態である場合、それは好都合には、遊離酸形態の末端酸と塩基との、例えば、アンモニア、アミン及びアミノアルコールなどの有機塩基並びに無機塩基との反応によって形成することができる。末端酸基での酸基が塩である場合、好適なカチオンの例には、ナトリウム、カリウム及びカルシウムなどの、金属イオン、アンモニウムイオン（ＮＨ_４ ^＋）、Ｎ（ＣＨ_３）_４ ^＋、及びＮＨ（ＣＨ_３）_４ ^＋などの、アンモニウムイオンが挙げられる。

末端酸基を有する１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体は、式（Ｉ）
Ｙ−ＣＯ［Ｏ−Ａ−ＣＯ］_ｎ−ＯＨ （Ｉ）
（式中、Ｙは水素又は任意に置換されたヒドロカルビル基であり、Ａは、二価の任意に置換されたヒドロカルビル基であり、ｎは１〜１００である）
のポリ（ヒドロキシカルボン酸）を、
式（Ｉ）のポリ（ヒドロキシカルボン酸）の、カルボン酸基並びにカルボン酸、カルボキシメチル、スルフェート、スルホネート、ホスフェート及びホスホネートから選択される末端酸基と反応する基を有する化合物；
末端酸基の前駆体；又は
末端酸基の前駆体とその後反応させられる二官能性連結化合物
と反応させて得てもよい。

本明細書で用いるところでは、用語「ヒドロカルビル」は、炭化水素の炭素原子からの１つ以上の水素原子の除去によって形成されるラジカルを表す（更に多くの水素原子が除去される場合には必ずしも同じ炭素原子ではない）。

ヒドロカルビル基は、芳香族、脂肪族、非環式又は環式基であってよい。好ましくは、ヒドロカルビル基は、アリール、シクロアルキル、アルキル又はアルケニルであり、その場合それらは直鎖又は分岐鎖基であってよい。

代表的なヒドロカルビル基には、フェニル、ナフチル、メチル、エチル、ブチル、ペンチル、メチルペンチル、ヘキセニル、ジメチルヘキシル、オクテニル、シクロオクテニル、メチルシクロオクテニル、ジメチルシクロオクチル、エチルヘキシル、オクチル、イソオクチル、ドデシル、ヘキサデセニル、アイコシル、ヘキサコシル、トリアコンチル及びフェニルエチルが含まれる。

本発明では、語句「任意に置換されたヒドロカルビル」は、１つ以上の「不活性な」ヘテロ原子含有官能基を任意に含有するヒドロカルビル基を記載するために用いられる。「不活性な」とは、官能基がいかなる実質的な程度にも化合物の機能を妨げないことを意味する。

式（Ｉ）中の任意に置換されたヒドロカルビル基Ｙは、本明細書では好ましくは、５０個以下の炭素原子、更に好ましくは７〜２５個の範囲の炭素原子を含有するアリール、アルキル又はアルケニルである。例えば、任意に置換されたヒドロカルビル基Ｙは好都合には、ヘプチル、オクチル、ウンデシル、ラウリル、ヘプタデシル、ヘプタデニル、ヘプタデカジエニル、ステアリル、オレイル及びリノレイルから選択してよい。

本明細書での式（Ｉ）中の前記任意に置換されたヒドロカルビル基Ｙの他の例には、シクロヘキシルなどのＣ_４〜８シクロアルキル；アビエチン酸などの天然起源の酸に由来する多環式テルペニル基などのポリシクロアルキル；フェニルなどのアリール；ベンジルなどのアラルキル；並びにナフチル、ビフェニル、スチベニル及びフェニルメチルフェニルなどのポリアリールが挙げられる。

本発明では、任意に置換されたヒドロカルビル基Ｙは、カルボニル、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシ、ハロ、アルコキシ、第三級アミノ（Ｎ−Ｈ結合なし）、オキシ、シアノ、スルホニル及びスルホキシルなどの１つ以上の官能基を含有してもよい。置換ヒドロカルビル基中の、水素以外の、原子の大部分は、一般に炭素であり、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素及び硫黄）は、存在する全非水素原子のわずかな部分、約３３％以下を一般に表すにすぎない。

置換ヒドロカルビル基Ｙ中のヒドロキシ、ハロ、アルコキシ、ニトロ及びシアノなどの官能基はヒドロカルビルの水素原子の１つと置き換わるが、置換ヒドロカルビル基中のカルボニル、カルボキシル、第三級アミノ（−Ｎ−）、オキシ、スルホニル及びスルホキシルなどの官能基はヒドロカルビルの−ＣＨ−又はＣＨ_２−部分と置き換わることを当業者は十分理解するであろう。

式（Ｉ）中のヒドロカルビル基Ｙは更に好ましくは、非置換であるか又は、ヒドロキシ、ハロもしくはアルコキシ基、なお更に好ましくはＣ_１〜４アルコキシから選択される基で置換されている。

最も好ましくは、式（Ｉ）中の任意に置換されたヒドロカルビル基Ｙは、ステアリル基、１２−ヒドロキシステアリル基、オレイル基、１２−ヒドロキシオレイル基又はトールオイル脂肪酸などの天然起源の油に由来する基である。

ポリ（ヒドロキシカルボン酸）及びその誘導体の製造は公知であり、当該技術分野に、例えば欧州特許第０ １６４ ８１７号明細書に記載されている。

式（Ｉ）のポリ（ヒドロキシカルボン酸）は、周知の方法に従って任意に触媒の存在下に、式（ＩＩ）
ＨＯ−Ａ−ＣＯＯＨ （ＩＩ）
（式中、Ａは、二価の任意に置換されたヒドロカルビル基である）
の１つ以上のヒドロキシカルボン酸のエステル交換によって製造してよい。かかる方法は、例えば、米国特許第３，９９６，０５９号明細書、英国特許第１ ３７３ ６６０号明細書及び英国特許第１ ３４２ ７４６号明細書に記載されている。

前記エステル交換における連鎖停止剤は、非ヒドロキシカルボン酸であってよい。

ヒドロキシカルボン酸中のヒドロキシル基及びヒドロキシカルボン酸又は非ヒドロキシカルボン酸中のカルボン酸基は、特性が第一級、第二級又は第三級であってよい。

ヒドロキシカルボン酸及び非ヒドロキシカルボン酸連鎖停止剤のエステル交換は、任意にトルエン又はキシレンなどの好適な炭化水素溶媒中で、出発原料を加熱すること、及び形成された水を共沸除去することによって達成できる。反応は、−２５０℃以下の温度で、好都合には溶媒の還流温度で実施してよい。

ヒドロキシカルボン酸中のヒドロキシル基が第二級又は第三級である場合、用いられる温度は、酸分子の脱水をもたらすほどに高いものであるべきではない。

ｐ−トルエンスルホン酸、酢酸亜鉛、ナフテン酸ジルコニウム又はチタン酸テトラブチルなどのエステル交換用の触媒が、所与の温度で反応の速度を上げるか又は所与の反応速度のために必要とされる温度を下げるかのどちらかの目的で、含有されてもよい。

式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物において、Ａは好ましくは、任意に置換された芳香族、脂肪族又は脂環式の直鎖又は分岐の二価ヒドロカルビル基である。好ましくは、Ａは、アリーレン、アルキレン又はアルケニレン基、特に４〜２５個の範囲の炭素原子、更に好ましくは６〜２５個の範囲の炭素原子、更に好ましくは８〜２４個の範囲の炭素原子、更に好ましくは１０〜２２個の範囲の炭素原子、最も好ましくは１２〜２０個の範囲の炭素原子を含有するアリーレン、アルキレン又はアルケニレン基である。

好ましくは、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の前記化合物において、カルボニル基とヒドロキシル基に由来する酸素原子との間に直接連結された少なくとも４個の炭素原子、更に好ましくは少なくとも６個の炭素原子、なお更に好ましくは８〜１４個の範囲の炭素原子が存在する。

式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物において、基Ａ中の随意の置換基は好ましくは、ヒドロキシ、ハロもしくはアルコキシ基、更に好ましくはＣ_１〜４アルコキシ基から選択される。

式（ＩＩ）のヒドロキシカルボン酸中のヒドロキシル基は好ましくは第二級ヒドロキシル基である。

好適なヒドロキシカルボン酸の例は、９−ヒドロキシステアリン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシ−９−オレイン酸（リシノール酸）、６−ヒドロキシカプロン酸、好ましくは１２−ヒドロキシステアリン酸である。市販の１２−ヒドロキシステアリン酸（水素化ヒマシ油脂肪酸）は通常、不純物として１５％ｗｔ以下のステアリン酸及び他の非ヒドロキシカルボン酸を含有し、分子量約１０００〜２０００のポリマーを製造するために更なる混合剤なしに好都合には使用することができる。

非ヒドロキシカルボン酸が反応に別々に導入される場合、所与の分子量のポリマー又はオリゴマーを製造するために必要とされる割合は、簡単な実験によって又は当業者による計算によってのどちらかで決定することができる。

式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物中の基（−Ｏ−Ａ−ＣＯ−）は好ましくは１２−オキシステアリル基、１２−オキシオレイル基又は６−オキシカプロイル基である。

アミンとの反応のための式（Ｉ）の好ましいポリ（ヒドロキシカルボン酸）には、ポリ（ヒドロキシステアリン酸）及びポリ（ヒドロキシオレイン酸）が含まれる。

式（Ｉ）のポリ（ヒドロキシカルボン酸）の末端カルボン酸基、並びにカルボン酸、カルボキシメチル、スルフェート、スルホネート、ホスフェート及びホスホネートから選択される末端酸基と反応する基を有する好適な化合物には、グリシン及びグリコール酸などのアルファ−アミノ−又はアルファ−ヒドロキシ−アルカンカルボン酸、並びにアミノエタンスルホン酸などのアミノ−及びヒドロキシ−有機スルホン酸又はホスホン酸が含まれ、末端酸基の好適な前駆体は、五酸化リン及び塩化スルホニルであり、そして、ポリエステルと末端酸基との間に連結基を形成することができる好適な二官能性連結化合物は、ポリアミン、ポリオール、ヒドロキシルアミン及び上記のようなＺ基である。

式（Ｉ）のポリ（ヒドロキシカルボン酸）の末端カルボン酸基並びにカルボン酸、カルボキシメチル、スルフェート、スルホネート、ホスフェート及びホスホネートから選択される末端酸基と反応する基を有する好適な化合物；
末端酸基の前駆体；又は
末端酸基の前駆体とその後反応させられる二官能性連結化合物と、式（Ｉ）のポリ（ヒドロキシカルボン酸）との反応は公知であり、当該技術分野に、例えば欧州特許第０ １６４ ８１７号明細書に記載されている。

本発明で好ましい、末端酸基を有するポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体は、ＡＳＴＭ Ｄ ４７３９による測定で、６０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ未満、更に好ましくは５０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ未満、なお更に好ましくは４０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ未満、最も好ましくは３０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ未満のＴＢＮ（全塩基価）値をそれぞれ有するものである。好都合には、末端酸基を有するポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体は、ＡＳＴＭ Ｄ ４７３９による測定で、５ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ未満、更に好都合には２ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ以下のＴＢＮ値をそれぞれ有してもよい。

本発明で好ましい、末端酸基を有するポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体は、７０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ未満、更に好ましくは６０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ未満、なお更に好ましくは５０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ未満、最も好ましくは４０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ未満の酸価をそれぞれ有するものである。

本発明の液体燃料組成物では、使用されるベース燃料がガソリンである場合、このガソリンは、当該技術分野で公知の、火花点火の内燃機関での使用に好適な任意のガソリン（ペトロール）型であってよい。本発明の液体燃料組成物でのベース燃料として使用されるガソリンは好都合には「ベースガソリン」と言われてもよい。

ガソリンは一般的には、２５〜２３０℃の範囲で沸騰する炭化水素の混合物を含み（ＥＮ−ＩＳＯ ３４０５）、最適な範囲及び蒸留曲線は一般的には、気候及び年の季節によって変わる。ガソリン中の炭化水素は、当該技術分野で公知の任意の方法で誘導されてもよく、好都合には炭化水素は、直留ガソリン、合成的に製造された芳香族炭化水素混合物、熱もしくは接触分解炭化水素、水素化分解石油留分、接触改質炭化水素又はこれらの混合物から任意の公知の方法で誘導できる。

ガソリンの具体的な蒸留曲線、炭化水素組成、リサーチオクタン価（ＲＯＮ）及びモーターオクタン価（ＭＯＮ）は、決定的に重要であるわけではない。

好都合には、ガソリンのリサーチオクタン価（ＲＯＮ）は少なくとも８０、例えば８０〜１１０の範囲にあってよく、好ましくはガソリンのＲＯＮは少なくとも９０、例えば９０〜１１０の範囲にあるし、更に好ましくはガソリンのＲＯＮは少なくとも９１、例えば９１〜１０５の範囲にあるし、なお更に好ましくはガソリンのＲＯＮは少なくとも９２、例えば９２〜１０３の範囲にあるし、なお更に好ましくはガソリンのＲＯＮは少なくとも９３、例えば９３〜１０２の範囲にあるし、最も好ましくはガソリンのＲＯＮは少なくとも９４、例えば９４〜１００の範囲にあるし（ＥＮ ２５１６４）；ガソリンのモーターオクタン価（ＭＯＮ）は好都合には少なくとも７０、例えば７０〜１１０の範囲にあってよく、好ましくはガソリンのＭＯＮは少なくとも７５、例えば７５〜１０５の範囲にあるし、更に好ましくはガソリンのＭＯＮは少なくとも８０、例えば８０〜１００の範囲にあるし、最も好ましくはガソリンのＭＯＮは少なくとも８２、例えば８２〜９５の範囲にある（ＥＮ ２５１６３）。

一般的には、ガソリンは、以下の群の１つ以上から選択される成分を含む：飽和炭化水素、オレフィン系炭化水素、芳香族炭化水素、及び含酸素炭化水素。好都合には、ガソリンは、飽和炭化水素、オレフィン系炭化水素、芳香族炭化水素、及び、任意に、含酸素炭化水素の混合物を含有してよい。

一般的には、ガソリンのオレフィン系炭化水素含有率は、ガソリンを基準として０〜４０容量パーセントの範囲にあり（ＡＳＴＭ Ｄ１３１９）；好ましくは、ガソリンのオレフィン系炭化水素含有率は、ガソリンを基準として０〜３０容量パーセントの範囲にあり、更に好ましくは、ガソリンのオレフィン系炭化水素含有率は、ガソリンを基準として０〜２０容量パーセントの範囲にある。

一般的には、ガソリンの芳香族炭化水素含有率は、ガソリンを基準として０〜７０容量パーセントの範囲にあり（ＡＳＴＭ Ｄ１３１９）、例えば、ガソリンの芳香族炭化水素含有率は、ガソリンを基準として１０〜６０容量パーセントの範囲にあり；好ましくは、ガソリンの芳香族炭化水素含有率は、ガソリンを基準として０〜５０容量パーセントの範囲にあり、例えば、ガソリンの芳香族炭化水素含有率は、ガソリンを基準として１０〜５０容量パーセントの範囲にある。

ガソリンのベンゼン含有率は、ガソリンを基準として１０容量パーセント以下、更に好ましくは５容量パーセント以下、とりわけ１容量パーセント以下である。

ガソリンは好ましくは、低い又は超低硫黄含有率、例えば１０００ｐｐｍｗ（重量で百万当たりの部）以下、好ましくは５００ｐｐｍｗ以下、更に好ましくは１００以下、なお更に好ましくは５０以下、最も好ましくは更に１０ｐｐｍｗ以下を有する。

ガソリンはまた好ましくは、０．００５ｇ／ｌ以下などの、低い全鉛含有率を有し、最も好ましくは鉛を含まない、つまり鉛化合物をそれに全く添加されていない（即ち、無鉛である）。

ガソリンが含酸素炭化水素を含むとき、酸素を含まない炭化水素の少なくとも一部が含酸素炭化水素と置き換えられる。ガソリンの酸素含有率は、ガソリンを基準として３５重量パーセント以下であってよい（ＥＮ １６０１）（例えば、エタノールそれ自体）。例えば、ガソリンの酸素含有率は２５重量パーセント以下、好ましくは１０重量パーセント以下であってよい。好都合には、含酸素物濃度は、０、０．２、０．４、０．６、０．８、１．０、及び１．２重量パーセントのいずれかから選択される最小濃度、及び５、４．５、４．０、３．５、３．０、及び２．７重量パーセントのいずれかから選択される最大濃度を有する。

ガソリンへ組み込まれてもよい含酸素炭化水素の例には、アルコール、エーテル、エステル、ケトン、アルデヒド、カルボン酸及びそれらの誘導体、並びに酸素含有複素環化合物が挙げられる。好ましくは、ガソリンへ組み込まれてもよい含酸素炭化水素は、アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、イソ−プロパノール、ブタノール、第三ブタノール及びイソ−ブタノールなどの）、エーテル（好ましくは１分子当たり５個以上の炭素原子を含有するエーテル、例えばメチル第三ブチルエーテル）及びエステル（好ましくは１分子当たり５個以上の炭素原子を含有するエステル）から選択され；特に好ましい含酸素炭化水素はエタノールである。

含酸素炭化水素がガソリン中に存在するとき、ガソリン中の含酸素炭化水素の量は、広い範囲にわたって変わってもよい。例えば、主要割合の含酸素炭化水素、例えばエタノールそれ自体及びＥ８５を含むガソリン、並びにマイナー割合の含酸素炭化水素、例えばＥ１０及びＥ５を含むガソリンが、ブラジル国及び米国などの国で現在商業的に入手可能である。それ故、ガソリンは、１００容量パーセント以下の含酸素炭化水素を含有してもよい。好ましくは、ガソリン中に存在する含酸素炭化水素の量は、以下の量の１つから選択される：ガソリンの所望の最終調合物に依存して、８５容量パーセント以下；６５容量パーセント以下；３０容量パーセント以下；２０容量パーセント以下；１５容量パーセント以下；及び、１０容量パーセント以下。好都合には、ガソリンは、少なくとも０．５、１．０又は２．０容量パーセントの含酸素炭化水素を含有してもよい。

好適なガソリンの例には、０〜２０容量パーセントのオレフィン系炭化水素含有率（ＡＳＴＭ Ｄ１３１９）、０〜５重量パーセントの酸素含有率（ＥＮ １６０１）、０〜５０容量パーセントの芳香族炭化水素含有率（ＡＳＴＭ Ｄ１３１９）及び１容量パーセント以下のベンゼン含有率を有するガソリンが挙げられる。

本発明に決定的に重要であるわけではないが、本発明のベースガソリン又はガソリン組成物は好都合には、１つ以上の燃料添加剤を更に含有してよい。本発明のベースガソリン又はガソリン組成物中に含まれてもよい燃料添加剤の濃度及び本質は、決定的に重要であるわけではない。本発明のベースガソリン又はガソリン組成物に含むことができる好適なタイプの燃料添加剤の非限定的な例には、酸化防止剤、腐食防止剤、洗浄剤、脱曇り剤（ｄｅｈａｚｅｒ）、アンチノック添加剤、金属不活性化剤、弁座後退防止剤化合物、染料、摩擦改良剤、キャリア流体、希釈剤及びマーカーが挙げられる。好適なかかる添加剤の例は、米国特許第５，８５５，６２９号明細書に概して記載されている。

好都合には、燃料添加剤は、添加剤コンセントレートを形成するために、１つ以上の希釈剤又はキャリア流体とブレンドすることができ、添加剤コンセントレートは次に、本発明のベースガソリン又はガソリン組成物と混合することができる。

本発明のベースガソリン又はガソリン組成物中に存在する任意の添加剤の（活性成分）濃度は好ましくは、１重量パーセント以下、更に好ましくは５〜１０００ｐｐｍｗの範囲に、有利には９５〜１５０ｐｐｍｗなどの、７５〜３００ｐｐｍｗの範囲にある。

本発明の液体燃料組成物では、使用されるベース燃料がディーゼル燃料である場合、本発明でベース燃料として使用されるディーゼル燃料には、自動車圧縮点火エンジンでの、並びに例えば船舶、鉄道及び固定エンジンなどの他のタイプのエンジンでの使用のためのディーゼル燃料が含まれる。本発明の液体燃料組成物にベース燃料として使用されるディーゼル燃料は好都合にはまた「ディーゼルベース燃料」と言われてもよい。

ディーゼルベース燃料はそれ自体、２つ以上の異なるディーゼル燃料成分の混合物を含有してよいし、及び／又は下に記載されるように添加剤を加えられてもよい。

かかるディーゼル燃料は、液体炭化水素中間留出物ガス油、例えば石油由来ガス油を一般的には含有してよい１つ以上のベース燃料を含有する。かかる燃料は一般的には、銘柄及び用途に依存して、１５０〜４００℃の通常のディーゼル範囲内の沸点を有する。それらは一般的には、１５℃で、７５０〜１０００ｋｇ／ｍ^３、好ましくは７８０〜８６０ｋｇ／ｍ^３の密度（例えばＡＳＴＭ Ｄ４５０２又はＩＰ ３６５）、及び３５〜１２０、更に好ましくは４０〜８５のセタン価（ＡＳＴＭ Ｄ６１３）を有する。それらは一般的には、１５０〜２３０℃の範囲の初留点及び２９０〜４００℃の範囲の最終沸点を有する。それらの４０℃での動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）は好適には１．２〜４．５ｍｍ^２／秒であってよい。

石油由来ガス油の例は、スウェーデン国立規格ＥＣ１で定義されているように、１５℃で８００〜８２０ｋｇ／ｍ^３の密度（ＳＳ−ＥＮ ＩＳＯ ３６７５、ＳＳ−ＥＮ ＩＳＯ １２１８５）、３２０℃以下のＴ９５（ＳＳ−ＥＮ ＩＳＯ ３４０５）及び１．４〜４．０ｍｍ^２／秒の４０℃での動粘度（ＳＳ−ＥＮ ＩＳＯ ３１０４）を有する、Ｓｗｅｄｉｓｈ Ｃｌａｓｓ １ベース燃料である。

任意に、バイオ燃料又はＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ由来燃料などの、非鉱物油ベース燃料がまた、ディーゼル燃料を形成しても又はディーゼル燃料中に存在してもよい。かかるＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ燃料は例えば、天然ガス、天然ガス液、石油又はシェール油、石油又はシェール油処理残渣、石炭又はバイオマスに由来してもよい。

ディーゼル燃料に使用されるＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ由来燃料の量は、全体ディーゼル燃料の０％〜１００％ｖ、好ましくは５％〜１００％ｖ、更に好ましくは５％〜７５％ｖであってよい。かかるディーゼル燃料が１０％ｖ以上、更に好ましくは２０％ｖ以上、なお更に好ましくは３０％ｖ以上のＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ由来燃料を含有することが望ましい可能性がある。かかるディーゼル燃料が３０〜７５％ｖ、特に３０又は７０％ｖのＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ由来燃料を含有することが特に好ましい。ディーゼル燃料の残りは、１つ以上の他のディーゼル燃料成分で構成される。

かかるＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ由来燃料成分は、（任意に水素化分解された）Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ合成生成物から単離することができる、中間留出物燃料範囲の任意の留分である。典型的な留分は、ナフサ、灯油又はガス油範囲で沸騰する。好ましくは、灯油又はガス油範囲で沸騰するＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ生成物が使用される。なぜならこれらの生成物は例えば家庭環境で取り扱うのが一層容易であるからである。かかる生成物は好適には、１６０〜４００℃、好ましくは約３７０℃までに沸騰する９０重量％超の留分を含む。Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ由来灯油及びガス油の例は、欧州特許出願公開第Ａ−０５８３８３６号明細書、国際公開第Ａ−９７／１４７６８号パンフレット、国際公開第Ａ−９７／１４７６９号パンフレット、国際公開第Ａ−００／１１１１６号パンフレット、国際公開第Ａ−００／１１１１７号パンフレット、国際公開第Ａ−０１／８３４０６号パンフレット、国際公開第Ａ−０１／８３６４８号パンフレット、国際公開第Ａ−０１／８３６４７号パンフレット、国際公開第Ａ−０１／８３６４１号パンフレット、国際公開第Ａ−００／２０５３５号パンフレット、国際公開第Ａ−００／２０５３４号パンフレット、欧州特許出願公開第Ａ−１１０１８１３号明細書、米国特許第５７６６２７４号明細書、米国特許第５３７８３４８号明細書、米国特許第５８８８３７６号明細書及び米国特許第６２０４４２６号明細書に記載されている。

Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ生成物は、８０重量％超、更に好適には９５重量％超のイソ及びノルマルパラフィン並びに１重量％未満の芳香族化合物を好適には含有し、残りはナフテン系化合物である。硫黄及び窒素の含有率は非常に低く、普通はかかる化合物の検出限界未満である。こういう訳で、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ生成物を含有するディーゼル燃料組成物の硫黄含有率は、非常に低い可能性がある。

ディーゼル燃料組成物は、好ましくは５０００ｐｐｍｗ以下の硫黄、更に好ましくは５００ｐｐｍｗ以下、もしくは３５０ｐｐｍｗ以下、もしくは１５０ｐｐｍｗ以下、もしくは１００ｐｐｍｗ以下、もしくは７０ｐｐｍｗ以下、もしくは５０ｐｐｍｗ以下、もしくは３０ｐｐｍｗ以下、もしくは２０ｐｐｍｗ以下、又は最も好ましくは１５ｐｐｍｗ以下の硫黄を含有する。

ディーゼルベース燃料はそれ自体、添加剤を加えられても（添加剤を含有しても）、添加剤を加えられていなくても（添加剤なしでも）よい。例えば製油所で、添加剤を加えられる場合、それは、帯電防止剤、パイプライン抗力軽減剤、流動性向上剤（例えば、エチレン／酢酸ビニルコポリマー又はアクリレート／無水マレイン酸コポリマー）、潤滑添加剤、酸化防止剤及びワックス沈降防止剤から例えば選択される１つ以上の少量の添加剤を含有する。

洗浄剤含有ディーゼル燃料添加剤が公知であり、商業的に入手可能である。かかる添加剤は、エンジン沈着物の蓄積を低減する、排除する、又は遅くすることを意図されるレベルでディーゼル燃料に添加してよい。

現目的のためのディーゼル燃料添加剤での使用に好適な洗浄剤の例には、ポリオレフィン置換スクシンイミド又はポリアミンのスクシンイミド、例えばポリイソブチレンスクシンイミド又はポリイソブチレンアミンスクシンイミド、脂肪族アミン、Ｍａｎｎｉｃｈ塩基又はアミン及びポリオレフィン（例えばポリイソブチレン）無水マレイン酸が挙げられる。スクシンイミド分散剤添加剤は例えば、ＧＢ−Ａ−９６０４９３、欧州特許出願公開第Ａ−０１４７２４０号明細書、欧州特許出願公開第Ａ−０４８２２５３号明細書、欧州特許出願公開第Ａ−０６１３９３８号明細書、欧州特許出願公開第Ａ−０５５７５１６号明細書及び国際公開第Ａ−９８／４２８０８号パンフレットに記載されている。ポリイソブチレンスクシンイミドなどのポリオレフィン置換スクシンイミドが特に好ましい。

ディーゼル燃料添加剤混合物は、洗浄剤に加えて他の成分を含有してもよい。例は、潤滑性エンハンサー；脱曇り剤、例えばアルコキシル化フェノールホルムアルデヒドポリマー；消泡剤（例えばポリエーテル変性ポリシロキサン）；点火向上剤（セタン価向上剤）（例えば２−エチルヘキシルナイトレート（ＥＨＮ）、シクロヘキシルナイトレート、ジ−第三ブチルペルオキシド及び米国特許第４，２０８，１９０号明細書、２列、２７行〜３列、２１行に開示されているもの）；防錆剤（例えばテトラプロペニルコハク酸のプロパン−１，２−ジオール半エステル、又はコハク酸誘導体の多価アルコールエステル、そのアルファ−炭素原子の少なくとも１つに２０〜５００個の炭素原子を含有する非置換もしくは置換脂肪族炭化水素基を有するコハク酸誘導体、例えばポリイソブチレン置換コハク酸のペンタエリスリトールジエステル）；腐食防止剤；付香剤；摩耗防止剤；酸化防止剤（例えば２，６−ジ−第三ブチルフェノールなどのフェノール化合物、又はＮ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなどのフェニレンジアミン）；金属不活性化剤；助燃剤；静電気消散剤；低温流動性向上剤；並びにワックス沈降防止剤である。

ディーゼル燃料添加剤混合物は、とりわけディーゼル燃料組成物が低い（例えば５００ｐｐｍｗ以下の）硫黄含有率を有するときに、潤滑性エンハンサーを含有してもよい。添加剤を加えられたディーゼル燃料組成物では、潤滑性エンハンサーは好都合には、１０００ｐｐｍｗ未満、好ましくは５０〜１０００ｐｐｍｗ、更に好ましくは７０〜１０００ｐｐｍｗの濃度で存在する。好適な商業的に入手可能な潤滑性エンハンサーには、エステル−及び酸−ベースの添加剤が含まれる。他の潤滑性エンハンサーは、特に低硫黄含有率ディーゼル燃料でのそれらの使用に関連して、特許文献に、例えば：
− Ｄａｎｐｉｎｇ Ｗｅｉ及びＨ．Ａ．Ｓｐｉｋｅｓによる論文、「Ｔｈｅ Ｌｕｂｒｉｃｉｔｙ ｏｆ Ｄｉｅｓｅｌ Ｆｅｕｌｓ（ディーゼル燃料の潤滑性）」、Ｗｅａｒ、ＩＩＩ（１９８６）２１７−２３５ページ；
− 国際公開第Ａ−９５／３３８０５号パンフレット−低硫黄燃料の潤滑性を高めるための低温流動性向上剤；
− 国際公開第Ａ−９４／１７１６０号パンフレット−ディーゼルエンジン噴射システムでの摩耗低減のための燃料添加剤としての、カルボン酸が２〜５０個の炭素原子を有し、アルコールが１個以上の炭素原子を有するカルボン酸とアルコールとのある種のエステル、特にグリセロールモノオレエート及びアジピン酸ジ−イソデシル；
− 米国特許第５，４９０，８６４号明細書−低硫黄ディーゼル燃料用の摩耗防止潤滑性添加剤としてのある種のジチオリン酸ジエステル−ジアルコール；並びに
− 国際公開第Ａ−９８／０１５１６号パンフレット−特に低硫黄ディーゼル燃料に摩耗防止潤滑性効果を与えるための、少なくとも１個のカルボキシル基がそれらの芳香核に結合したある種のアルキル芳香族化合物
に記載されている。

更に好ましくは防錆剤及び／又は腐食防止剤及び／又は潤滑性増強添加剤と組み合わせて、消泡剤を含有することはまた、ディーゼル燃料組成物にとって好ましい可能性がある。

特に明記しない限り、添加剤を加えられたディーゼル燃料組成物中の各かかる添加剤成分の（活性成分）濃度は、好ましくは１００００ｐｐｍｗ以下であり、更に好ましくは０．１〜１０００ｐｐｍｗ、有利には０．１〜１５０ｐｐｍｗなどの、０．１〜３００ｐｐｍｗの範囲にある。

ディーゼル燃料組成物中の任意の脱曇り剤の（活性成分）濃度は、好ましくは０．１〜２０ｐｐｍｗ、更に好ましくは１〜１５ｐｐｍｗ、なお更に好ましくは１〜１０ｐｐｍｗ、有利には１〜５ｐｐｍｗの範囲にある。存在する任意の点火向上剤の（活性成分）濃度は、好ましくは２６００ｐｐｍｗ以下、更に好ましくは２０００ｐｐｍｗ以下、好都合には３００〜１５００ｐｐｍｗである。ディーゼル燃料組成物中の任意の洗浄剤の（活性成分）濃度は、好ましくは５〜１５００ｐｐｍｗ、更に好ましくは１０〜７５０ｐｐｍｗ、最も好ましくは２０〜５００ｐｐｍｗの範囲にある。

ディーゼル燃料組成物の場合には、例えば、燃料添加剤混合物は一般的には、任意に上記の他の成分と一緒に、洗浄剤と、ディーゼル燃料相溶性希釈剤とを含有するし、これは、鉱油、商標「ＳＨＥＬＬＳＯＬ」でＳｈｅｌｌ社によって販売されるものなどの溶剤、エステルなどの極性溶剤並びに、特に、アルコール、例えばヘキサノール、２−エチルヘキサノール、デカノール、イソトリデカノール及び商標「ＬＩＮＥＶＯＬ」、とりわけＣ_７〜９第一級アルコールの混合物であるＬＩＮＥＶＯＬ７９アルコールでＳｈｅｌｌ ｃｏｍｐａｎｙによって販売されるものなどのアルコール混合物、又は商業的に入手可能であるＣ_{１２〜１４}アルコール混合物であってよい。

ディーゼル燃料組成物中の添加剤の全含有率は好適には、０〜１００００ｐｐｍｗ、好ましくは５０００ｐｐｍｗ未満であってよい。

上記において、成分の量（濃度、％ｖｏｌ、ｐｐｍｗ、％ｗｔ）は、活性成分のもの、即ち揮発性溶剤／希釈剤材料を除いたものである。

本発明の液体燃料組成物は、末端酸基を有する１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体を、内燃機関での使用に好適なベース燃料と混合することによって生成する。末端酸基を有する１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体が混合されるベース燃料がガソリンである場合、生成される液体燃料組成物はガソリン組成物であり；同様に、末端酸基を有する１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体が混合されるベース燃料がディーゼル燃料である場合、生成される液体燃料組成物はディーゼル燃料組成物である。

好ましくは、本発明の液体燃料組成物中に存在する末端酸基を有する１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体の量は、液体燃料組成物の全体重量を基準として、少なくとも１ｐｐｍｗ（重量で百万当たりの部）である。更に好ましくは、本発明の液体燃料組成物中に存在する末端酸基を有する１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体の量は、以下に示すパラメーター（ｉ）から（ｘｘ）の１つ以上と一致する：
（ｉ）少なくとも１０ｐｐｍｗ
（ｉｉ）少なくとも２０ｐｐｍｗ
（ｉｉｉ）少なくとも３０ｐｐｍｗ
（ｉｖ）少なくとも４０ｐｐｍｗ
（ｖ）少なくとも５０ｐｐｍｗ
（ｖｉ）少なくとも６０ｐｐｍｗ
（ｖｉｉ）少なくとも７０ｐｐｍｗ
（ｖｉｉｉ）少なくとも８０ｐｐｍｗ
（ｉｘ）少なくとも９０ｐｐｍｗ
（ｘ）少なくとも１００ｐｐｍｗ
（ｘｉ）２０％ｗｔ．以下
（ｘｉｉ）１８％ｗｔ．以下
（ｘｉｉｉ）１６％ｗｔ．以下
（ｘｉｖ）１４％ｗｔ．以下
（ｘｖ）１２％ｗｔ．以下
（ｘｖｉ）１０％ｗｔ．以下
（ｘｖｉｉ）８％ｗｔ．以下
（ｘｖｉｉｉ）６％ｗｔ．以下
（ｘｉｘ）４％ｗｔ．以下
（ｘｘ）２％ｗｔ．以下

好都合には、本発明の液体燃料組成物中に存在する末端酸基を有する１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体の量はまた、少なくとも２００ｐｐｍｗ、少なくとも３００ｐｐｍｗ、少なくとも４００ｐｐｍｗ、少なくとも５００ｐｐｍｗ、又は更に少なくとも１０００ｐｐｍｗであってよい。

意外にも、液体燃料組成物での末端酸基を有する１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体の使用は、液体ベース燃料に対して、液体燃料組成物がガソリンであるときに特に、液体燃料組成物の改善された潤滑性の観点から顕著な利益を提供できることが分かった。

本明細書で用いられる用語「改善された／向上する潤滑性」とは、高周波往復リグ（ＨＦＲＲ）を使用して生成される摩耗傷跡が減少することを意味する。

液体燃料組成物での末端酸基を有する１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体の使用はまた、液体ベース燃料を燃料供給されつつある内燃機関と比べて、本発明の液体燃料組成物を燃料供給されつつある内燃機関のエンジン清浄度の観点から、特に改善された入口弁沈着清浄性保持及び／又は噴射装置ノズル清浄性保持性能の観点から、利益を提供できることが更に分かった。

用語「改善された／向上する入口弁沈着清浄性保持性能」とは、エンジンの入口弁上に形成された沈着物の重量が、末端酸基を有する１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体を含有しないベース燃料と比べて減少することを意味する。

用語「改善された／向上する噴射装置ノズル清浄性保持性能」とは、エンジンの噴射装置ノズル上に形成された沈着物の量が、エンジントルクの損失によって測定されるように減少することを意味する。

液体燃料組成物での末端酸基を有する１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体の使用はまた、液体ベース燃料を燃料供給されつつある内燃機関と比べて、本発明の液体燃料組成物を燃料供給されつつある内燃機関の向上した燃料節約の観点から、利益を提供できることが更に分かった。

本発明はそれ故また、末端酸基を有する１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体を内燃機関での使用に好適な液体ベース燃料の主要量と混合することを含む、内燃機関での使用に好適な液体ベース燃料の潤滑性の改善方法と、末端酸基を有する１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体を内燃機関での使用に好適な液体ベース燃料の主要量と混合することを含む、内燃機関での使用に好適な液体ベース燃料の入口弁沈着清浄性向上性能の改善方法と、末端酸基を有する１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体を内燃機関での使用に好適な液体ベース燃料の主要量と混合することを含む、内燃機関での使用に好適な液体ベース燃料の噴射装置ノズル清浄性保持性能の改善方法と、末端酸基を有する１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体を内燃機関での使用に好適な液体ベース燃料の主要量と混合することを含む、内燃機関での使用に好適な液体ベース燃料の燃料節約性能の改善方法と、を提供する。

更に、液体燃料組成物での末端酸基を有する１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体の使用はまた、液体ベース燃料を燃料供給されつつある内燃機関と比べて、本発明の液体燃料組成物を燃料供給されつつある内燃機関の潤滑油性能を改善するという観点から、利益を提供できることが分かった。

特に、本発明による液体燃料組成物を燃料供給される内燃機関の潤滑油性能の改善は、ロッカーアームカバー、カムバッフル、タイミングチェーンカバー、オイルパン、オイルパンバッフル、及びバブルデッキ上のスラッジ、並びにピストンスカート及びカムバッフル上のワニスなどの、特定のエンジン部品上のスラッジ及びワニスのレベルの低下によって観察することができる。

特に、ガソリン組成物での末端酸基を有する１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体の使用は、ガソリンベース燃料を燃料供給されつつある内燃機関と比べて、本発明のガソリン組成物を燃料供給されつつある内燃機関の、ＡＳＴＭ Ｄ ６５９３−０７によって測定されるような、特定のスラッジ及びワニス沈着物形成を抑制するという観点から、利益を提供できる。

それ故、本発明はまた、内燃機関の潤滑油の性能の改善方法であって、エンジン潤滑油を含有する内燃機関に本発明による液体燃料組成物を燃料供給することを含む前記方法を提供する。

本発明は更に、本発明による液体燃料組成物をエンジンの燃焼室へ導入することを含む、内燃機関の運転方法を提供する。

上記の末端酸基を有するポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体はまた好都合には、潤滑組成物に、特に自動車エンジン潤滑油組成物に使用してよい。参照により本明細書に援用される、国際公開第２００７／１２８７４０号パンフレットは、上記の末端酸基を有するポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体を混合できる好適な潤滑基油及び添加剤を開示している。

それ故、本発明は、
− 基油と；
− 上記のような末端酸基を有するポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体と
を含む潤滑組成物を更に提供する。

一般的には、末端酸基を有するポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体は、潤滑組成物の総重量を基準として、０．１〜１０．０重量％の範囲の量で、更に好ましくは０．１〜５．０重量％の範囲の量で本発明の潤滑組成物中に存在する。とりわけ好ましい実施形態によれば、本組成物は、潤滑組成物の総重量を基準として、５．０重量％未満、好ましくは２．０重量％未満の末端酸基を有するポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体を含む。

一般的には、潤滑組成物は、０．１２重量％未満などの比較的低いリン含有率（ＡＳＴＭ Ｄ ５１８５による）を有する。好ましくは、組成物は、０．０８重量％未満のリン含有率を有する。好ましくは、組成物は、０．０６重量％より高いリン含有率を有する。

また、組成物は０．６重量％未満の硫黄含有率（ＡＳＴＭ Ｄ ５１８５による）を有することが好ましい。

更に、組成物は２００ｐｐｍ未満の塩素含有率（ＡＳＴＭ Ｄ ８０８による）を有することが好ましい。

とりわけ好ましい実施形態によれば、組成物は、２．０重量％未満の灰分含有率（ＡＳＴＭ Ｄ ８７４による）を有する。

本発明のとりわけ好ましい実施形態によれば、組成物は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）化合物を含む。一般的には、存在する場合、ＺＤＤＰ化合物は、０．０１〜１．５重量％、好ましくは０．４〜１．０重量％の量で存在する。ＺＤＤＰ化合物は、好ましくは１２個未満の炭素原子を含有する、第一級、第二級、第三級アルコール又はそれらの混合物から製造されたものであってよい。好ましくは、ＺＤＤＰ化合物は、３〜８個の炭素原子を含有する第二級アルコールから製造されたものである。

潤滑組成物に使用される基油に関して特別な制限は全くなく、様々な通常の鉱油、合成油並びに植物油などの天然由来エステルが好都合に使用できる。

使用される基油は、１つ以上の鉱油及び／又は１つ以上の合成油の混合物を好都合には含んでもよく、従って、用語「基油」は、２つ以上の基油を含有する混合物を意味し得る。鉱油には、水素化精製法及び／又は脱ロウによって更に精製可能の液体石油並びに、パラフィン系、ナフテン系、又は混合パラフィン系／ナフテン系タイプの溶剤処理又は酸処理鉱物潤滑油が含まれる。

潤滑油組成物での使用のための好適な基油は、グループＩ〜ＩＩＩ鉱物基油、グループＩＶポリ−アルファオレフィン（ＰＡＯ）、グループＩＩ〜ＩＩＩ Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ由来基油及びそれらの混合物である。

「グループＩ」、「グループＩＩ」、「グループＩＩＩ」及び「グループＩＶ」基油とは、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（米国石油協会）（ＡＰＩ）のカテゴリーＩ〜ＩＶについての定義に従った潤滑油基油を意味する。これらのＡＰＩカテゴリーは、ＡＰＩ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ １５０９、第１６版、Ａｐｐｅｎｄｉｘ Ｅ、２００７年４月に定義されている。

Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ由来基油は当該技術分野で公知である。用語「Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ由来」とは、基油がＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ法の合成生成物であるか、又はそれに由来することを意味する。Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ由来基油はまた、ＧＴＬ（Ｇａｓ−Ｔｏ−Ｌｉｑｕｉｄｓ）基油と言われてもよい。潤滑組成物中の基油として好都合に使用できる好適なＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ由来基油は、例えば０ ７７６ ９５９号明細書、欧州特許第０ ６６８ ３４２号明細書、国際公開第９７／２１７８８号パンフレット、国際公開第００／１５７３６号パンフレット、国際公開第００／１４１８８号パンフレット、国際公開第００／１４１８７号パンフレット、国際公開第００／１４１８３号パンフレット、国際公開第００／１４１７９号パンフレット、国際公開第００／０８１１５号パンフレット、国際公開第９９／４１３３２号パンフレット、欧州特許第１ ０２９ ０２９号明細書、国際公開第０１／１８１５６号パンフレット及び国際公開第０１／５７１６６号パンフレットに開示されているようなものである。

合成油には、オレフィンオリゴマー（ポリアルファオレフィン基油；ＰＡＯを含む）などの炭化水素油、二塩基酸エステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、アルキルナフタレン及び脱ロウしたワックス質異性化体が含まれる。呼称「Ｓｈｅｌｌ ＸＨＶＩ」（商標）でＳｈｅｌｌ Ｇｒｏｕｐによって販売されている合成炭化水素基油が好都合に使用できる。

ポリ−アルファオレフィン基油（ＰＡＯ）及びそれらの製造は当該技術分野で周知である。潤滑組成物に使用できる好ましいポリ−アルファオレフィン基油は、線状のＣ_２〜Ｃ_３２、好ましくはＣ_６〜Ｃ_１６アルファオレフィンから誘導してよい。前記ポリ−アルファオレフィン用の特に好ましい原料は、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン及び１−テトラデセンである。

潤滑組成物に組み込まれる基油の総量は、潤滑組成物の総重量に対して、好ましくは６０〜９９重量％の範囲の量で、更に好ましくは６５〜９８重量％の範囲の量で、最も好ましくは７０〜９５重量％の範囲の量で存在する。

好ましくは、完成潤滑組成物は、１００℃で２〜８０ｍｍ^２／秒の範囲の、更に好ましくは３〜７０ｍｍ^２／秒の範囲の、最も好ましくは４〜５０ｍｍ^２／秒の範囲の動粘度を有する。

潤滑組成物は、摩耗防止添加剤、酸化防止剤、分散剤、洗浄剤、摩擦改良剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、腐食防止剤、消泡剤及び密封固定剤又は密封相溶化剤などの追加の添加剤を更に含有してよい。

当業者は上記の及び他の添加剤に精通しているので、これらは、詳細に本明細書では更に議論されない。かかる添加剤の具体的な例は、例えばＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第３版、第１４巻、４７７−５２６ページに記載されている。

好ましくは洗浄剤は、存在する場合、適宜、フェノキシド型及びスルホネート型洗浄剤から選択される。

潤滑組成物は、上記の末端酸基を有するポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体、及び、任意に、例えば本明細書で前に記載されたような、潤滑組成物中に通常存在する任意の更なる添加剤を、鉱物及び／又は合成基油と混合することによって好都合に調製できる。

潤滑組成物での、上記の末端酸基を有するポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体の使用は、潤滑組成物の改善された潤滑性の観点から、利益を提供することができる。

更に、潤滑組成物での、上記の末端酸基を有するポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体の使用は、ＡＳＴＭ Ｄ ６５９３−０７によって測定されるように、特定のスラッジ及びワニス沈着物形成を抑制するという観点から、利益を提供することができる。

更に、潤滑組成物での、上記の末端酸基を有するポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体の使用は、潤滑組成物で潤滑化される内燃機関の燃料経済性を向上させるという観点から、利益を提供することができる。

本発明は、以下の実施例から更に理解されるであろう。特に明記しない限り、実施例に開示される全ての量及び濃度は、完全に調合された燃料組成物の重量を基準としている。

以下の実施例では、商業的に入手可能な超分散剤、ＣＨ−２Ｃは、Ｓｈａｎｇｈａｉ Ｓａｎｚｈｅｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｃｏ Ｌｔｄ（中国）から入手可能である。

ＣＨ−２Ｃ超分散剤は、１３６８の平均分子量、０．６１ｐｐｍｗの測定硫黄含有率、０．０５％ｗｔ．の測定窒素含有率、及び

図１：ＣＨ−２Ｃの化学構造
に示されるタイプの一般化学構造を有した。

実施例１〜２１及び比較例Ａ〜Ｄ
上記のＣＨ−２Ｃ超分散剤を、様々な量で、下の表１及び２に記載されるガソリン、ディーゼル、ＧＴＬディーゼル及びＳｗｅｄｉｓｈ Ｃｌａｓｓ Ｉディーゼルベース燃料から選択されるベース燃料にブレンドした。

上記の液体燃料組成物の潤滑性を評価するために、以下の試験手順を用いた。

ディーゼル燃料組成物の潤滑性は、ＩＳＯ １２１５６−１に記載される、使用されるＨＦＲＲ試験を用いて測定した。

ガソリン組成物の潤滑性は、修正ＨＦＲＲ試験を用いることによって測定した。修正ＨＦＲＲ試験は、ＩＳＯ １２１５６−１に基づき、ＰＣＳ機器ガソリン転化キット（ＰＣＳ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｇａｓｏｌｉｎｅ Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ Ｋｉｔ）で補充されたＰＣＳ機器ＨＦＲＲを用い、及び１５．０ｍｌ（±０．２ｍｌ）の流体容量、２５．０℃（±１℃）の流体温度を用い、そしてここで、蒸発を最小限にするために試験サンプルを覆うＰＴＦＥカバーを使用している。

潤滑性試験の結果を下の表３に示す。

表３の結果から理解できるように、ベース燃料と比較して、ＣＨ−２Ｃ超分散剤を含有する燃料組成物（ガソリン及びディーゼル燃料組成物の両方）についての摩耗傷跡の減少がＨＦＲＲ試験において観察され、それは、ベース燃料と比較して超分散剤を含有する燃料の潤滑性の改善を表す。

欧州特許出願公開第０１６４８１７ Ａ２号 欧州特許出願公開第０２３３６８４ Ａ１号 英国特許出願公開第２１９７３１２ Ａ号 欧州特許出願公開第０８０２２５５ Ａ２号 国際公開第００／３４４１８ Ａ１号 国際公開第Ａ−９７／１４７６８号 国際公開第Ａ−９７／１４７６９号 国際公開第Ａ−００／１１１１６号 国際公開第Ａ−００／１１１１７号 国際公開第Ａ−０１／８３４０６号、 国際公開第Ａ−０１／８３６４８号 国際公開第Ａ−０１／８３６４７号 国際公開第Ａ−０１／８３６４１号 国際公開第Ａ−００／２０５３５号 国際公開第Ａ−００／２０５３４号、 国際公開第Ａ−９５／３３８０５号 国際公開第Ａ−９４／１７１６０号 国際公開第Ａ−９８／０１５１６号 国際公開第９７／２１７８８号 国際公開第０１／５７１６６号 国際公開第０１／１８１５６号 国際公開第００／１５７３６号 国際公開第００／１４１８８号 国際公開第００／１４１８７号 国際公開第００／１４１８３号 国際公開第００／１４１７９号 国際公開第００／０８１１５号 国際公開第９９／４１３３２号 欧州特許第０ １６４ ８１７号 欧州特許出願公開第Ａ−０５８３８３６号 欧州特許出願公開第Ａ−１１０１８１３号 欧州特許第０ ７７６ ９５９号 欧州特許第０ ６６８ ３４２号 欧州特許第１ ０２９ ０２９号 米国特許第３，９９６，０５９号 米国特許第５７６６２７４号 米国特許第５３７８３４８号 米国特許第５８８８３７６号 米国特許第６２０４４２６号 米国特許第５，４９０，８６４号 英国特許第１ ３７３ ６６０号 英国特許第１ ３４２ ７４６号

Ｄａｎｐｉｎｇ Ｗｅｉ及びＨ．Ａ．Ｓｐｉｋｅｓによる論文、「Ｔｈｅ Ｌｕｂｒｉｃｉｔｙ ｏｆ Ｄｉｅｓｅｌ Ｆｅｕｌｓ（ディーゼル燃料の潤滑性）」、Ｗｅａｒ、ＩＩＩ（１９８６）２１７−２３５ページ Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第３版、第１４巻、４７７−５２６ページ

Claims (11)

1. − 内燃機関での使用に好適なベース燃料と、
   − 式（ＩＩＩ）：
   ［Ｙ−ＣＯ［Ｏ−Ａ−ＣＯ］_ｎ−Ｚ_ｐ］_ｍ−Ｘ （ＩＩＩ）
   （式中、Ｙは水素又は任意に置換されたヒドロカルビル基であり、Ａは、二価の任意に置換されたヒドロカルビル基であり、ｎは１〜１００であり、ｍは１又は２であり、Ｚは、任意に置換された二価の架橋基であり、ｐは０又は１であり、Ｘは、カルボン酸、カルボキシメチル、スルフェート、スルホネート、ホスフェート及びホスホネートから選択される末端酸基又は末端酸基を持っている基である）
   を有する末端酸基を有する１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体と、
   を含む、液体燃料組成物。
2. 本発明の前記液体燃料組成物中に存在する末端酸基を有する前記１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体の量が、前記液体燃料組成物の全体量を基準として、少なくとも１ｐｐｍｗである、請求項１に記載の液体燃料組成物。
3. 本発明の前記液体燃料組成物中に存在する末端酸基を有する前記１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体の量が、前記液体燃料組成物の全体量を基準として、１０ｐｐｍｗ〜２０％ｗｔの範囲にある、請求項２に記載の液体燃料組成物。
4. Ｘが式−Ｚ^１−Ｘ^１（式中、Ｚ^１は二官能性連結化合物であり、Ｘ^１は、カルボン酸、カルボキシメチル、スルフェート、スルホネート、ホスフェート及びホスホネートから選択される末端酸基である）の基である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液体燃料組成物。
5. Ｚ^１が、ポリアミン、ポリオール、ヒドロキシルアミン、又は請求項１に定義したＺ基から選択される二官能性連結化合物である、請求項４に記載の液体燃料組成物。
6. 前記末端酸基が遊離酸の形態である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の液体燃料組成物。
7. 前記末端酸基が前記酸の塩の形態である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の液体燃料組成物。
8. 前記ベース燃料がガソリンである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の液体燃料組成物。
9. 前記ベース燃料がディーゼル燃料である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の液体燃料組成物。
10. 請求項１〜９のいずれか一項に記載の液体燃料組成物をエンジンの燃焼室へ導入することを含む、内燃機関の運転方法。
11. − 基油と、
    − 式（ＩＩＩ）：
    ［Ｙ−ＣＯ［Ｏ−Ａ−ＣＯ］_ｎ−Ｚ_ｐ］_ｍ−Ｘ （ＩＩＩ）
    （式中、Ｙは水素又は任意に置換されたヒドロカルビル基であり、Ａは、二価の任意に置換されたヒドロカルビル基であり、ｎは１〜１００であり、ｍは１又は２であり、Ｚは、任意に置換された二価の架橋基であり、ｐは０又は１であり、Ｘは、カルボン酸、カルボキシメチル、スルフェート、スルホネート、ホスフェート及びホスホネートから選択される末端酸基又は末端酸基を持っている基である）
    を有する末端酸基を有する１つ以上のポリ（ヒドロキシカルボン酸）誘導体と、
    を含む、潤滑組成物。