JP2011522922A - 低分子量臭素化ポリマー、それらの製作プロセス、および熱可塑性配合物におけるそれらの使用 - Google Patents
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Abstract
Description
CTSPからモノ付加物含量を減らす蒸留によって行われる。そのような改変は、モノ付加物が素早く臭素化され、したがって、使用可能な臭素を、ベースACTVAPまたはACTSPを構成するより高い分子量のポリマー鎖によって消費される速度より速い速度で消費する傾向があると理論化されるので望ましいと考えられるが、本発明ではそのような理論に限定されない。そのようなより速い臭素の消費は、より高い分子量のポリマーの構成成分の残りの臭素化の程度および均質性を歪めると考えられる。臭素化の均質性は、ポリマー鎖に沿うアリール臭素の分布における均一性の度合いに関係する。末端基ではないアリール基は、通常、動力学的によりゆっくり臭素化し、したがって、内部分子構造に由来する立体障害のため、末端のまたは「末端基」アリール基より高度に臭素化することが難しい。
本発明の組成物
本発明の組成物は、臭素化ACTVAPまたはACTSPが主成分である。概して、組成物は、少なくとも約97重量%の臭素化ACTVAPまたはACTSPを含有し、残りは、副生成物不純物である。そのような不純物は、大部分が、重合あるいは臭素化ACTVAPまたはACTSPを最終的に得るために使用される臭素化プロセスのどちらかの副生成物である。最も好ましい本発明の難燃性組成物は、組成物の総重量に対して約99〜約99.95+重量%のポリマーを含有する。
Ar−CRH[−CH2CH(Ar)]n平均−CH2CH2−Ar
(式中、Arはアリール基であり、RはC1−C4アルキル基であり、n平均は、繰返し単位の平均数であり、ACTVAP分布の数平均分子量、Mnに基づく)で表わすことができる。n平均は、式:
n平均=(Mn−式量ArCRH−式量ArCH2CH2)/(式量ArCH2CH2)
で計算される。
C6H5-CH2[−CH2CH(C6H5)]n平均CH2CH2−C6H5
(式中、平均n平均値は、式:
n平均=(Mn−196.29)/104.15
で決定される)を有するものである。
ACTVAPまたはACTSPは、約1GPC面積%以下のモノ付加物を含有する。本発明の組成物では、ベースACTVAPまたはACTSP中に存在するモノ付加物の量は、同様のGPC面積パーセントのそれらの臭素化モノ付加物含量を示しうる。たとえば、ACTVAPまたはACTSPから製造された、約25GPC面積%未満の組成物は、次に、組成物の総重量に対して、約25GPC面積%未満の臭素化モノ付加物を含有することになる。
均して約2〜約4.8個となる。好ましくは、ポリマー分布中の1個のアリール基当たり、臭素置換基は平均して約3〜約4.6個となる。したがって、ポリマー分布中の各アリール基は、1個のアリール基当たり(個々のアリール基であって、平均アリール基基準ではない)約2〜約5個の臭素置換基を含有しうる。用語「ポリマー分布」は、難燃性組成物のGPC分析で測定される総ポリマー分布を意味し、分布のポリマー構成成分として存在する任意の臭素化モノ付加物を含む。これは、もし存在しても、残留連鎖移動剤またはスチレンモノマーは含まない。先に記載したように、本発明の組成物は、臭素化ACTVAPまたはACTSPを非常に多く含むので、本発明の組成物中の臭素構成成分の数は、臭素化ACTVAPまたはACTSPの数と本質的に同じである。臭素置換基の平均数は、臭素の重量%対XRFおよびGPC測定によるMnを組み合わせることによって計算される。計算を以下に示す。
式:
C6H(5-x)BrxCH2(C6H(5-x)BrxCHCH2−)CH2CH2−C6H(5-x)Brx
(式中、xは、1個のフェニル基当たりの臭素原子の平均数である)を有する物質の1モルに関し、
x=Brモル/フェニル平均
臭素の総モル数(Brモル)は、
Brモル=(Mn(臭素化))・(重量%Br/80)
で与えられる。1モル中のフェニル環の平均数(フェニル平均)は、
フェニル平均=2+n平均
ここで、
n平均=(Mn(非臭素化)−196.29)/104.15、および
Mn(非臭素化)=Mn(臭素化)・(1−重量%Br/100)
によって与えられ、したがって、xは、
x=Brモル/フェニル平均=Mn(臭素化)・(重量%Br/80)/2+n平均
x=Mn(臭素化)・(重量%Br/80)/(2+[(Mn(非臭素化)−196.29)/104.15])
x=Mn(臭素化)・(重量%Br/80)/(2+[(Mn(臭素化)・(1−重量%Br/100)−196.29)/104.15])
によって与えられる。xの値は、表Iの臭素化実施例のそれぞれについて与えられる。
ばならない。組成物は、成形または配合プロセス中に、劣化しないくらい熱的に安定でなければならない。また、組成物は、予期される使用条件、輸送条件および保存条件下で安定でなければならない。しかし、組成物は、ホストHIPSまたはABS基材中で難燃剤として機能するために、臭素化ACTVAPまたはACTSP構成成分が火災の恐れに直面した場合にのみ熱的に分解する必要があるため、過度に安定にすることはない。難燃性相乗剤と混合した場合、「火炎面」で予期される温度に非常に近い温度で分解し、その難燃性臭素を放出することは、アリール臭素の特徴である。そのような放出により、臭素が燃焼の化学作用を妨げ、それによって、難燃剤として機能する。
本発明の熱可塑性配合物
で本発明の難燃性組成物を含有し、ここで、重量%は、配合物の総重量に基づく。好ましい量は、約5〜約15重量%の範囲内である。
ACTVAPまたはACTSPの臭素化
つ同時的に反応器に供給されることとしてさらに特徴付けられ得、そのような供給は、反応器の液状含有物(通常、供給開始時の液体溶剤ヒール(a liquid solvent heel)、および、供給が開始された後の粗反応塊)の表面下でなされ、また、そのような供給は、初期の反応器の内容物と共に、臭素化ACTVAPまたはACTSP、AlBr3、および溶剤を少なくとも含む粗反応塊を形成することである。粗反応塊はまた、特に、所望の組成物が、非常に高い重量%、例えば約72重量%を超える、臭素含有量を有するものである場合、未反応臭素化剤を含有することができる。全ての場合において存在する可能性が高いであろう別のクラスの不純物は、不所望の色素体および熱不安定性臭素を生じさせると疑われるN−ブロモアミンである。これらのアミン成分は、ACTVAPまたはACTSP中に見出される不純物であり、N,N.N’,N’−テトラメチルエチレンジアミンなどの連鎖移動重合促進剤から誘導される。
AlBr3のモル%=(AlBr3重量/266.7÷臭素重量/159.81)×100
重量Br=重量%Br・重量ACTVAP臭素化
重量ACTVAP臭素化≒重量ACTVAP非臭素化/(1−重量%Br)
したがって、
重量Br≒重量%Br・[重量ACTVAP非臭素化/(1−重量%Br)]
および
モル臭素=2・重量Br/159.81
モル臭素≒2・重量%Br×[重量ACTVAP非臭素化/(1−重量%Br)]/159.81
グ層が、全て本明細書で後述されるように、乳化液およびラグ層を減衰させるために、界面活性剤、例えばドデシル硫酸ナトリウムを使用することによって容易に取り扱われうることは、本発明の特徴である。
ンチされた反応器から除去される。クエンチ水は、約0〜約1000ppmのドデシル硫酸ナトリウム(重量/重量)を含有することができる。水がAlBr3触媒を不活性化するために働く一方で、このドデシル硫酸塩は形成された任意の乳化液またはラグ層を破壊するのを助ける。乳化液またはラグ層は、亜硫酸系還元剤が未反応臭素を還元するために使用される場合、あるいは、高臭素含有量が求められる場合(臭素含有量が非常に高いACTVAPまたはACTSPは、大小さまざまな面倒な量の微細固体を形成する傾向にある)によく形成される(ほぼ50%の固体を有する臭素化実施例5を参照されたい)。これらの固体は、界面活性剤、例えばドデシル硫酸塩がない場合、水層に移動し、その水層中に懸濁され、水相と共に乳化液またはラグ層を作り出す。界面活性剤の添加が結果として、固体の有機相への移動、および有機層内での薄いスラリーの形成をもたらす。界面活性剤は、固体の明白な表面電荷(ゼータ電位)を不安定にするか、またはそれに干渉して、それら固体の凝集、およびラグ層のほぼ完全な削除を妨げると思われる。
素の量を最小にするように、求められる組成物の臭素重量%に対して供給される臭素の量を慎重に選択することが最良の実施である。
流下膜式蒸発器、連続ストリップ・ケトル(continuous strip kettle)、または、脱揮発押出機(devolitilization extruder)に、有機相を送ることであり、ここで溶剤が急速に除去され得、結果として生じた粘性溶融物は容易に扱われて、その後、粒状化またはペレット化されうる。
分析方法
総臭素含有量
Hunter溶液の色値試験
黄色度指数Hunter比色計
Tg値
熱重量分析
。各サンプルを、Ptパン上で、50〜60mL/分の窒素流を用い、10℃/分で25℃から約600℃に加熱する。
熱安定性試験(熱不安定性臭素試験)
臭素化ACTVAP/ACTSPのGPC分子量
ベースACTVAPおよびACTSPのGPC分子量
の溶液のアリコートをろ過し、50μLをカラムに注入する。計算は、Viscotek
Omnisec、バージョン4.2.0.237(または等価物)ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ(GPC)データ捕集および処理システムによって行った。
成形品の分析方法:
実施例
ACTSP実施例1〜10
実施例1
ACTSP−1 Mw=483 PD=1.32
.82g/分の一定速度で供給するようにプログラムした。無水シクロヘキサン(2×200ml)をスチレン供給システムに投入し、アルミナ床を洗い流し、スチレンの供給を完了した。反応器へのスチレンの供給は、反応熱が観察されなくなった時が完了であると判断し、これは、反応器の冷却コイルの電磁弁の自動閉鎖によって一般的に示された。
実施例2
ACTSP−2 Mw=496 PD=1.32
なかった。水およびいかなる断片または乳化液も底部ドレインバルブを通して除去した。
実施例3
ACTSP−3 Mw=530 PD=1.47
。
実施例4
ACTSP−4 Mw=584 PD=1.50
実施例5
ACTSP−5 Mw=715 PD=1.40
ストラップに集め、コールドフィンガーにより、トルエンおよび1,3−ジフェニルプロパンの混合物4600gを凝縮した。
実施例6
ACTSP−6 Mw=740 PD=1.66
トラップに集め、コールドフィンガーにより、トルエンおよび1,3−ジフェニルプロパンの混合物3340gを凝縮した。
実施例7
ACTSP−7 Mw=800 PD=1.39
温度=0℃。1,3−ジフェニルプロパンおよびその構造異性体(メチル化ジフェニルエタン)の混合物(388g)を留出物として集めた。
実施例8
ACTSP−8 Mw=817 PD=1.30
出物として集めた。
実施例9
ACTSP−9 Mw=928 PD=1.43:
=0℃。1,3−ジフェニルプロパンおよびその構造異性体(メチル化ジフェニルエタン)の混合物(455g)を留出物として集めた。
実施例10
ACTSP−10 Mw=1194 PD=1.77
実施例11および12 連続方式
実施例11
ACTSP−11 Mw=4054 PD=2.14
Thread(登録商標)テフロン(登録商標)接続(テフロン(登録商標)カップリングは、どちらも、接液部ではなかった)によって接続した。オーバーフロー反応器は、全ガラス製頂部攪拌装置、底部ドレインバルブ、冷却水冷却器および窒素油バブリング装置出口を備えた。オーバーフローラインおよび反応器は、グリコールで100℃に加熱した。
子量分布は以下の通りであった。Mw=1992、Mp=2209、Mn=716ダルトン、Mz=3512および多分散度=2.78。典型的な定常状態のフラクションは以下のように分析された。Mw=4146、Mp=4507、Mn=1656、Mz=7134ダルトンおよび多分散度=2.50。トルエンおよび1−3−ジフェニルプロパンを取出した後に分析された定常状態フラクションの複合物のGPC分析では以下の通りであった。Mw=4051、Mp=3822、Mn=1879、Mz=6897ダルトンおよび多分散度=2.15。
実施例12
ACTSP−12 Mw=2288 PD=1.91
臭素化
一般的記載
。次いで、0.25モル%のAlBr3の臭素溶液を、大容量の実験室用天秤に設置された目盛りの付いた供給容器に移した。
臭素化装置のセットアップ:
臭素化実施例1
臭素化実施例2
物を、真空オーブン中、45℃で乾燥した。この手順により1688gの生成物を得た。
臭素化実施例3
臭素化実施例4
臭素化実施例5
臭素化実施例6
臭素化実施例7
臭素化実施例8
臭素化実施例9
臭素化実施例10
臭素化実施例11
臭素化実施例12
臭素化実施例13
臭素化実施例14
臭素化実施例15
臭素化実施例16
臭素化実施例17
臭素化実施例18
臭素化実施例19
臭素化実施例20
39)の25重量%溶液1500gを、臭素中の0.25モル%AlBr3 2375gとともに、3000gのBCM残留物に、共供給が180分で完了するように、一定の連続した相対供給速度で共供給したこと以外は臭素化実施例1の手順を使用した。供給が完了したら、反応混合物を1時間で25℃に温め、このようにして120分を超える平均滞留時間を得た。粗生成物の混合物は不均一であり、得られた乳化液を破壊し、所望の相切断を達成するために、0.125グラムのドデシル硫酸ナトリウムを各洗浄水に加える必要があった。生成物の混合物をクエンチポットに移送し、亜硫酸塩を加えずに未反応臭素を処理した。苛性NaBH4洗浄の間に、未反応臭素を臭化物に変換した。生成物を95℃で水から析出させ、同時にBCMを取出した。生成物を真空オーブン中、110℃で乾燥した。この手順により1460gの生成物を得た。
臭素化実施例21
臭素化実施例22
臭素化実施例23
臭素化実施例24
臭素化実施例25
臭素化実施例26
臭素化実施例27
臭素化実施例28
臭素化実施例29
臭素化実施例30
45gとともに、3200gのBCMの残留物に、反応器中の平均滞留時間が30分となるように、一定の相対供給速度で共供給したこと以外は、臭素化実施例1の手順を使用した。生成物を95℃で水から析出させ、同時にBCMを取出した。生成物を真空オーブン中、115℃で乾燥した。この手順により1002gの生成物を得た。
HIPS
ABS
Claims (64)
- 臭素化アニオン性連鎖移動芳香族ビニルポリマー(ACTVAP)を含む難燃性組成物であって、(i)少なくとも約72重量%の臭素を含有し、かつ(ii)約1,000ppm(重量/重量)未満の熱的に不安定なBrを含有し、ここで、前記重量%およびppmの値が、組成物の全重量に対する値である、組成物。
- 前記組成物は、窒素下で約280℃〜約380℃の温度においてTGAによる5重量%の減少を有する、請求項1に記載の組成物。
- 前記臭素化ACTVAPは、全組成物重量の少なくとも約97重量%を構成する、請求項1に記載の組成物。
- 前記組成物は、組成物の全重量に対し25重量%未満の臭素化モノ付加物を含有する、請求項1に記載の組成物。
- 前記組成物は、約1〜約8の範囲内の黄色度指数(ASTM D1925)を有する、請求項1に記載の組成物。
- 前記組成物は、GPCにより、約1250〜約14,000ダルトンのMw、約1070〜約8,200ダルトンのMn、および約2.2未満のPDを得る、請求項1に記載の組成物。
- 前記臭素化ACTVAPは、臭素化アニオン性連鎖移動スチレンポリマー(ACTSP)である、請求項1に記載の組成物。
- 前記組成物は、約290〜約380℃の温度で、5%の、TGAによる重量%減少を有する、請求項7に記載の組成物。
- 前記臭素化ACTSPは、全組成物重量の少なくとも約97重量%を構成する、請求項7に記載の組成物。
- 前記組成物は、約1〜約8の黄色度指数(ASTM D1925)を有する、請求項7に記載の組成物。
- 前記組成物は、GPCにより、約1250〜約14,000ダルトンのMw、約1,070〜約8,200ダルトンのMn、および約2.2未満のPDを得る、請求項7に記載の組成物。
- 難燃量の請求項1〜7に記載の組成物を含有するHIPS系配合物。
- 難燃量の請求項1〜7に記載の組成物を含有するABS系配合物。
- 前記配合物は、相乗的な量の難燃性相乗剤をさらに含有する、請求項12に記載の配合物。
- 前記配合物は、相乗的な量の難燃性相乗剤をさらに含有する、請求項13に記載の配合物。
- 臭素化アニオン性連鎖移動芳香族ビニルポリマー(ACTVAP)を含む難燃性組成物
であって、(i)約35℃〜約165℃の範囲内のガラス転移温度(Tg)を有し、(ii)少なくとも約65重量%の臭素を含有し、かつ、(iii)約1,000ppm(重量/重量)未満の熱的に不安定なBrを含有し、ここで、前記重量%およびppmの値は、組成物の全重量に対する値である組成物。 - 前記組成物は、約75℃〜約135℃の範囲内のガラス転移温度(Tg)を有する、請求項16に記載の組成物。
- 前記組成物は、約290℃〜約380℃の温度で、TGAによる5重量%の減少を有する、請求項16に記載の組成物。
- 前記臭素化ACTVAPは、全組成物重量の少なくとも約97重量%を構成する、請求項16に記載の組成物。
- 前記組成物は、組成物の全重量に対し約25重量%未満の臭素化モノ付加物を含有する、請求項16に記載の組成物。
- 前記組成物は、約1〜約8の範囲内の黄色度指数(ASTM D1925)を有する、請求項16に記載の組成物。
- 前記組成物は、GPCにより、約1,000〜約21,000ダルトンのMw、約850〜約18,500のMn、および約2.2未満のPDを得る、請求項16に記載の組成物。
- 前記臭素化ACTVAPは、臭素化アニオン性連鎖移動スチレンポリマー(ACTSP)である、請求項16に記載の組成物。
- 前記組成物は、約70℃〜約160℃の範囲内のガラス転移温度を有する、請求項23に記載の組成物。
- 前記組成物は、約290℃〜約380℃の温度で、5%の、TGAによる重量%減少を有する、請求項23に記載の組成物。
- 前記臭素化ACTSPは、全組成物重量の少なくとも約97重量%を構成する、請求項23に記載の組成物。
- 前記組成物は、約1〜約8の黄色度指数(ASTM D1925)を有する、請求項23に記載の組成物。
- 前記組成物は、GPCにより、約1,000〜約21,000ダルトンのMw、約850〜約18,500のMn、および約2.2未満のPDを得る、請求項23に記載の組成物。
- 難燃量の請求項16または23に記載の組成物を含有するHIPS系配合物。
- 難燃量の請求項16または23に記載の組成物を含有するABS系配合物。
- 請求項1、7、16または23に記載の組成物のいずれか1つ以上を含有する、熱可塑性製品。
- 臭素化難燃性組成物を製造するためのプロセスであり、触媒量のAlBr3および溶剤の存在下で臭素化剤とACTVAPまたはACTSPを反応させることによってACTVAPまたはACTSPを臭素化することを含むプロセスであって、前記組成物は、72重量%を超える臭素を含有し、かつ、1,000ppm(重量/重量)未満の熱的に不安定な臭素を含有し、前記重量%およびppmの値が、前記組成物の全重量に対する値である、プロセス。
- 前記ACTVAPまたはACTSPは、前記臭素化剤および前記AlBr3の共同供給または別個供給に接近してかつ同時的に溶質として供給され、そのような供給は、溶剤を予投入した反応器になされ、また、そのような供給は、溶剤の予投入と共に、(i)ACTVAPまたはACTSPおよびそれらそれぞれの不純物、臭素化剤、および、AlBr3の供給によって得られた反応生成物、(ii)溶剤、(iii)AlBr3、ならびに、(iv)任意に未反応臭素化剤を含む、反応塊を少なくとも部分的に形成することであり、また、そのような供給は、前記反応塊面の表面下になされ、かつ、前記反応塊は、約−20℃〜約5℃の範囲内の温度を有する、請求項32に記載のプロセス。
- 前記ACTVAPまたはACTSP供給、および、前記共同供給または別個供給は、衝突供給である、請求項33に記載のプロセス。
- 前記ACTVAPまたはACTSPは、クロロブロムメタンを含む溶液中に供給される、請求項33に記載のプロセス。
- 前記臭素化剤の少なくとも一部分およびAlBr3は、これらを含む溶液として共同供給される、請求項33に記載のプロセス。
- 前記臭素化剤および前記AlBr3は、これら2つを含む溶液として共同供給される、請求項33に記載のプロセス。
- 前記ACTVAPまたはACTSP供給、および、前記共同供給は、衝突供給である、請求項37に記載のプロセス。
- 前記臭素化は、約−10℃〜約0℃の範囲内の温度で起こる、請求項33に記載のプロセス。
- 前記臭素化剤は、臭素である、請求項33に記載のプロセス。
- 前記プロセスは、(1)前記AlBr3触媒を不活性化するために水中で前記反応塊をクエンチングさせることであって、そのようなクエンチングは、任意に(a)存在する任意の臭素化剤の含有量を低下させるための還元剤、および/または(b)水相中に形成することがある任意の乳化液を破壊するために必要とされる場合に界面活性剤が、加えられる、前記水相および有機相を形成することである、クエンチングさせること、ならびに、(2)前記水相から前記有機相を分離することを、さらに含む、請求項33に記載のプロセス。
- 前記クエンチングの後に、前記分離された有機相、または前記有機相から誘導された任意の他の有機相は、存在することがあるアミン色素体の含有量を減じるために、塩基性NaBH4水溶液で洗浄され、そのような洗浄は、約45℃〜約65℃の範囲内の温度で起こる、請求項41に記載のプロセス。
- 臭素化難燃性組成物を製造するためのプロセスであり、触媒量のAlBr3および溶剤
の存在下で臭素化剤とACTVAPまたはACTSPを反応させることによってACTVAPまたはACTSPを臭素化することを含むプロセスであって、前記組成物は、約35℃〜約165℃の範囲内のガラス転移温度(Tg)を有し、65重量%を超える臭素を含み、かつ、1,000ppm(重量/重量)未満の熱的に不安定な臭素を含み、前記重量%およびppmの値が、前記組成物の全重量に対する値である、プロセス。 - 前記ACTVAPまたはACTSPは、前記臭素化剤および前記AlBr3の共同供給または別個供給に接近してかつ同時的に溶質として供給され、そのような供給は、溶剤を予投入した反応器になされ、また、そのような供給は、溶剤の予投入と共に、(i)ACTVAPまたはACTSPおよびそれらそれぞれの不純物、臭素化剤、および、AlBr3の供給によって得られた反応生成物、(ii)溶剤、(iii)AlBr3、ならびに、(iv)任意に未反応臭素化剤を含む、反応塊を少なくとも部分的に形成することであり、また、そのような供給は、前記反応塊面の表面下になされ、かつ、前記反応塊は、約−20℃〜約5℃の範囲内の温度を有する、請求項43に記載のプロセス。
- 前記ACTVAPまたはACTSP供給、および、前記共同供給または別個供給は、衝突供給である、請求項44に記載のプロセス。
- 前記ACTVAPまたはACTSPは、クロロブロムメタンを含む溶液中に供給される、請求項44に記載のプロセス。
- 前記臭素化剤の少なくとも一部分およびAlBr3は、これらを含む溶液として共同供給される、請求項44に記載のプロセス。
- 前記臭素化剤および前記AlBr3は、これら2つを含む溶液として共同供給される、請求項45に記載のプロセス。
- 前記ACTVAPまたはACTSP供給、および、前記共同供給は、衝突供給である、請求項48に記載のプロセス。
- 前記臭素化は、約−10℃〜約0℃の範囲内の温度で起こる、請求項44に記載のプロセス。
- 前記臭素化剤は、臭素である、請求項44に記載のプロセス。
- 前記プロセスは、(1)前記AlBr3触媒を不活性化するために水中で前記反応塊をクエンチングさせることであって、そのようなクエンチングは、任意に(a)存在する任意の臭素化剤の含有量を低下させるための還元剤、および/または(b)水相中に形成することがある任意の乳化液を破壊するために必要とされる場合に界面活性剤が、加えられる、前記水相および有機相を形成することである、クエンチングさせること、ならびに、(2)前記水相から前記有機相を分離することを、さらに含む、請求項44に記載のプロセス。
- 前記クエンチングの後に、前記分離された有機相、または前記有機相から誘導された任意の他の有機相は、存在することがあるアミン色素体の含有量を減じるために、塩基性NaBH4水溶液で洗浄され、そのような洗浄は、約45℃〜約65℃の範囲内の温度で起こる、請求項52に記載のプロセス。
- 臭素化難燃性組成物を製造するためのプロセスであり、触媒量のAlBr3および溶剤の存在下で臭素化剤とACTVAPまたはACTSPを反応させることによってACTV
APまたはACTSPを臭素化することを含むプロセスであって、前記組成物は、約300〜約1900ダルトンの間のGPCによる数平均分子量を有し、65重量%を超える臭素を含み、かつ、1,000ppm(重量/重量)未満の熱的に不安定な臭素を含み、前記重量%およびppmの値が、前記組成物の全重量に対する値である、プロセス。 - 前記ACTVAPまたはACTSPは、前記臭素化剤および前記AlBr3の共同供給または別個供給に接近してかつ同時的に溶質として供給され、そのような供給は、溶剤を予投入した反応器になされ、また、そのような供給は、溶剤の予投入と共に、(i)ACTVAPまたはACTSPおよびそれらそれぞれの不純物、臭素化剤、および、AlBr3の供給によって得られた反応生成物、(ii)溶剤、(iii)AlBr3、ならびに、(iv)任意に未反応臭素化剤を含む、反応塊を少なくとも部分的に形成することであり、また、そのような供給は、前記反応塊面の表面下になされ、かつ、前記反応塊は、約−20℃〜約5℃の範囲内の温度を有する、請求項54に記載のプロセス。
- 前記ACTVAPまたはACTSP供給、および、前記共同供給または別個供給は、衝突供給である、請求項55に記載のプロセス。
- 前記ACTVAPまたはACTSPは、クロロブロムメタンを含む溶液中に供給される、請求項55に記載のプロセス。
- 前記臭素化剤の少なくとも一部分およびAlBr3は、これらを含む溶液として共同供給される、請求項55に記載のプロセス。
- 前記臭素化剤および前記AlBr3は、これら2つを含む溶液として共同供給される、請求項58に記載のプロセス。
- 前記ACTVAPまたはACTSP供給、および、前記共同供給は、衝突供給である、請求項59に記載のプロセス。
- 前記臭素化は、約−10℃〜約0℃の範囲内の温度で起こる、請求項55に記載のプロセス。
- 前記臭素化剤は、臭素である、請求項55に記載のプロセス。
- 前記プロセスは、(1)前記AlBr3触媒を不活性化するために水中で前記反応塊をクエンチングさせることであって、そのようなクエンチングは、任意に(a)存在する任意の臭素化剤の含有量を低下させるための還元剤、および/または(b)水相中に形成することがある任意の乳化液を破壊するために必要とされる場合に界面活性剤が、加えられる、前記水相および有機相を形成することである、クエンチングさせること、ならびに、(2)前記水相から前記有機相を分離することを、さらに含む、請求項55に記載のプロセス。
- 前記クエンチングの後に、前記分離された有機相、または前記有機相から誘導された任意の他の有機相は、存在することがあるアミン色素体の含有量を減じるために、塩基性NaBH4水溶液で洗浄され、そのような洗浄は、約45℃〜約65℃の範囲内の温度で起こる、請求項63に記載のプロセス。
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