JP2011256362A - 制電性組成物、それを用いた成形品、塗料、制電性被覆物、粘着剤およびその製造方法 - Google Patents
制電性組成物、それを用いた成形品、塗料、制電性被覆物、粘着剤およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011256362A JP2011256362A JP2011013432A JP2011013432A JP2011256362A JP 2011256362 A JP2011256362 A JP 2011256362A JP 2011013432 A JP2011013432 A JP 2011013432A JP 2011013432 A JP2011013432 A JP 2011013432A JP 2011256362 A JP2011256362 A JP 2011256362A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- salt
- antistatic
- anion
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- -1 and molded object Substances 0.000 title claims abstract description 130
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 107
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 15
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 14
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 11
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title description 11
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 65
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 63
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 62
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 60
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 52
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 52
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims abstract description 46
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims abstract description 46
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 12
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims description 33
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 claims description 16
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 13
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 10
- DEVXQDKRGJCZMV-UHFFFAOYSA-K Aluminum acetoacetate Chemical compound [Al+3].CC(=O)CC([O-])=O.CC(=O)CC([O-])=O.CC(=O)CC([O-])=O DEVXQDKRGJCZMV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 9
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 8
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 7
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 7
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 3
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- LGRLWUINFJPLSH-UHFFFAOYSA-N methanide Chemical compound [CH3-] LGRLWUINFJPLSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCO JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 2
- XUIXZBXRQFZHIT-UHFFFAOYSA-N 1-[1-(1-hydroxypropan-2-yloxy)propan-2-yloxy]-3-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(O)COC(C)COC(C)CO XUIXZBXRQFZHIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical group CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 abstract description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 abstract description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract description 3
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 abstract description 2
- PPTSBERGOGHCHC-UHFFFAOYSA-N boron lithium Chemical compound [Li].[B] PPTSBERGOGHCHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 47
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 14
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- MCVFFRWZNYZUIJ-UHFFFAOYSA-M lithium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Li+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F MCVFFRWZNYZUIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 description 7
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 4
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 4
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YTSACTNRGUJEGO-UHFFFAOYSA-N oxirane prop-1-ene Chemical group CC=C.C1CO1 YTSACTNRGUJEGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 3
- 229920006146 polyetheresteramide block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 2
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006311 Urethane elastomer Polymers 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 2
- 229920005558 epichlorohydrin rubber Polymers 0.000 description 2
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 2
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 2
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 2
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N ethyl trimethyl methane Natural products CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)F ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=C=O)C(N=C=O)=CC=C21 ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URQQDYIVGXOEDA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethenoxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=COCCOCCOC(=O)C=C URQQDYIVGXOEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFHWKVTWPLHHCV-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-benzoyloxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 HFHWKVTWPLHHCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTGJACFEVDCYMC-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(O)(C)C(F)(F)F CTGJACFEVDCYMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- ALXPANOPBKWZJB-UHFFFAOYSA-N CCC.N=C=O.N=C=O.N=C=O Chemical compound CCC.N=C=O.N=C=O.N=C=O ALXPANOPBKWZJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical class C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSOONFBDIYMPEU-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)COC(=O)C=C SSOONFBDIYMPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- MQPPCKJJFDNPHJ-UHFFFAOYSA-K aluminum;3-oxohexanoate Chemical compound [Al+3].CCCC(=O)CC([O-])=O.CCCC(=O)CC([O-])=O.CCCC(=O)CC([O-])=O MQPPCKJJFDNPHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KEBBHXFLBGHGMA-UHFFFAOYSA-K aluminum;4-ethyl-3-oxohexanoate Chemical compound [Al+3].CCC(CC)C(=O)CC([O-])=O.CCC(CC)C(=O)CC([O-])=O.CCC(CC)C(=O)CC([O-])=O KEBBHXFLBGHGMA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YNCDEEFMDXHURQ-UHFFFAOYSA-N aluminum;ethyl 3-oxobutanoate Chemical compound [Al].CCOC(=O)CC(C)=O YNCDEEFMDXHURQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane;isocyanic acid Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1CC2CCC1C2 JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- MAOSFLAYGYQLBB-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OCCCCO MAOSFLAYGYQLBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- SCONTQOJTFJUQL-UHFFFAOYSA-N cyanic acid 3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-one Chemical compound OC#N.OC#N.CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 SCONTQOJTFJUQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- ARJRUFOOUOQJFU-UHFFFAOYSA-N dialuminum propan-2-olate Chemical compound [Al+3].CC([O-])C.CC([O-])C.[Al+3] ARJRUFOOUOQJFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 230000037427 ion transport Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 229910003473 lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- QVXQYMZVJNYDNG-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(trifluoromethylsulfonyl)methylsulfonyl-trifluoromethane Chemical compound [Li+].FC(F)(F)S(=O)(=O)[C-](S(=O)(=O)C(F)(F)F)S(=O)(=O)C(F)(F)F QVXQYMZVJNYDNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004807 localization Effects 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- JGTNAGYHADQMCM-UHFFFAOYSA-N perfluorobutanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F JGTNAGYHADQMCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- GLGXXYFYZWQGEL-UHFFFAOYSA-M potassium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [K+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F GLGXXYFYZWQGEL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTHCGQAFGGHQTI-UHFFFAOYSA-N sodium;bis(trifluoromethylsulfonyl)methylsulfonyl-trifluoromethane Chemical compound [Na+].FC(F)(F)S(=O)(=O)[C-](S(=O)(=O)C(F)(F)F)S(=O)(=O)C(F)(F)F CTHCGQAFGGHQTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGPOMXSYOKFBHS-UHFFFAOYSA-M sodium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F XGPOMXSYOKFBHS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001721 transfer moulding Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N trimethyl borate Chemical compound COB(OC)OC WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 238000007666 vacuum forming Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
【課題】移行汚染が発生せず、湿度に依存せずに、即効性に優れ、物性の低下を招かず、かつ優れた制電性が持続する制電性組成物を提供。
【解決手段】重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂を含む組成物中に、フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩が分散されてなる制電性組成物において、上記塩は、下記一般式（１）で表されるアルミニウムキレート化合物のアルコキシド化合物、ポリエチレングリコールホウ酸エステル、及び有機ホウ素錯体リチウムからなる群より選ばれた制電助剤に溶解された状態で分散されていることを特徴とする。
【選択図】図１
【解決手段】重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂を含む組成物中に、フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩が分散されてなる制電性組成物において、上記塩は、下記一般式（１）で表されるアルミニウムキレート化合物のアルコキシド化合物、ポリエチレングリコールホウ酸エステル、及び有機ホウ素錯体リチウムからなる群より選ばれた制電助剤に溶解された状態で分散されていることを特徴とする。
【選択図】図１
Description
本発明は、一般に帯電防止性に優れた制電性組成物に関するものであり、より特定的にはブリーディングやブルーミングを起こさないように改良された制電性組成物に関する。この発明は、また、そのような制電性組成物の製造方法に関する。また、この発明は、そのような制電性組成物の性質を利用した成形品およびおよび制電性被覆物に関する。この発明は、さらに、そのような制電性組成物を含む塗料、制電性被覆物及び粘着剤に関する。
近年、樹脂に制電性を付与することが重要になってきており、これを達成するために、従来より、界面活性剤等の帯電防止剤を樹脂成形品の表面に塗布したり、帯電防止剤を樹脂中に練り込む方法が知られている。しかしながら、前者の方法では、長時間経過すると制電性が著しく低下するため、持続性を有する高制電性樹脂として、実用化には供し難い。一方、後者の方法では、帯電防止剤と樹脂との相溶性が悪く、帯電防止剤が成形品の表面にブリーディングやブルーミングしてしまい、制電効果が低下するという問題がある。
また、界面活性剤などの帯電防止剤は、湿度依存性があり、低湿度下では、制電効果が失活する、あるいは、樹脂を成形した後に、帯電防止効果が発現するまでに最低１〜３日掛かり、遅効性であるという問題がある。
また、カーボンブラックやカーボンファイバーなどを樹脂に練り込む方法が提案されている。この方法によると、帯電防止性にすぐれ、帯電防止性に持続性がある樹脂組成物が得られる。しかし、この方法では、透明な成形品が得られなかったり、成形品の色の選択が制限されるなどの問題がある。
本発明者らは、上記の課題を解決する方法として、アルカリ金属またはアルカリ土類金属であるカチオン、およびイオン 解離可能なカチオンによって構成される金属塩類を、−｛Ｏ（ＡＯ）ｎ｝−基（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｎは１〜７の整数を示す）を有し、且つ全ての分子末端がＣＨ３基および／またはＣＨ２基である脂肪酸エステルに溶解した溶液を、ポリアミド樹脂、ポリエーテルエステルアミド樹脂、脂肪族ポリエステル、ポリ乳酸系樹樹、熱可塑性エラストマーおよびゴムに添加したアルカリ金属またはアルカリ土類金属であるカチオン、およびイオン解離可能なカチオンによって構成される金属塩類の制電性組成物を提案した(たとえば、特許文献１参照)。
また、ポリウレタンからなる塩改質静電気散逸型重合体（Salt-modified electrostatic dissipative polymers）の製造方法として、リチウムビス(フルオロアルキルスルホニル)イミドを補助溶剤(co-solvents)に溶解して添加する方法が提案されている(特許文献２参照)。
しかしながら、この制電性組成物に添加する金属塩類の種類によっては、制電性能が十分でない場合があった。また、過塩素酸等の金属塩類を用いると、この制電性組成物から成るフィルムやシ-トを用いて金属類を包装する場合、金属表面を腐食、発錆あるいは汚染するという欠点があった。
また、特許文献２に記載の方法では、金属塩類を溶解するための補助溶剤（エチレンカーボネート、ジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等）が制電性組成物の成形品の表面にブリーディングやブルーミングしてしまい、製品を汚染する。また、成形品の表面を払拭することなどにより制電性が低下し、帯電防止性の耐久性が十分でない。特に、高温高湿度の雰囲気下では、ブリーディングやブルーミングが促進されるため、制電性の低下が著しいという問題点がある。
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、熱安定性に優れ、ブリーディング、ブルーミングおよび移行汚染が発生せず、湿度に依存せずに、即効性に優れ、物性の低下を招かず、かつ、優れた制電性が持続する制電性組成物を提供することを目的とする。
この発明の他の目的は、そのような制電性組成物の製造方法を提供することにある。
この発明のさらに他の目的は、そのような制電性組成物を用いた成形品、塗料、制電性被覆物及び粘着剤を提供することにある。
本発明に係る制電性組成物は、重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂を含む組成物中に、フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩が分散されてなる制電性組成物において、上記フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩は、下記一般式（１）で表されるアルコキシド化合物（ポリアルキレングリコールアルミン酸エステルとも言い替えられる）、該アルコキシド化合物のアルミニウムアルコラートのＲＯ基の一部又は全部をアルキルアセトアセテート又はアルケニルアセトアセテートで置換してなるアルミニウムキレート化合物、下記一般式（２）で表されるポリエチレングリコールホウ酸エステル、及び有機ホウ素錯体リチウムからなる群より選ばれた制電助剤に溶解された状態で分散されていることを特徴とする。有機ホウ素錯体リチウムとして、たとえばフルオロアルキル基で置換された有機ホウ素錯体塩が、公開２００８−１２７４８３号等に開示されているが、これに限られるものではない。
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立に、炭素数１〜８の直鎖状若しくは分枝鎖状の低級アルキル基、炭素数３〜６のアルケニル基、アクリロイル基又はメタクリロイル基であり、ＯＡ１，ＯＡ２およびＯＡ３は、互いに独立に炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、ｌは１〜１００であり、ｍ及びｎは互いに独立に０〜１００である。）
（式（２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、炭素数１〜８の直鎖状若しくは分枝鎖状の低級アルキル基であり、ＯＡ１，ＯＡ２およびＯＡ３はオキシエチレン基であり、ｌ、ｍ、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数で、１〜１３である。）
上記フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩が、上記アルコキシド化合物、上記アルミニウムキレート化合物、ポリエチレングリコールホウ酸エステル、または有機ホウ素錯体リチウムに溶解された状態で、重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂を含む組成物中に分散されているので、リチウムイオンが裸の状態（シングルイオン化）になって組成物中にイオン輸送され、制電性に大きく寄与する。
また上記アルコキシド化合物に又は上記アルミニウムキレート化合物に溶解された状態のフルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩は、組成物を構成する分子と相溶性に優れるので、ブリーディング、ブルーミング、および移行汚染が発生せず、湿度に依存せずに、即効性に優れ、かつ優れた制電性が持続する制電性組成物を得ることができる。
本明細書で、「分散」とは、上記塩の溶液が、組成物中に微液滴状になって散在あるいは溶込んでいる状態をいう。
また、上記フルオロ基及びスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩は、上記アルコキシド化合物、上記アルミニウムキレート化合物、ポリエチレングリコールホウ酸エステル、または有機ホウ素錯体リチウムに溶解しやすく、濃度を濃くすることができ、これを分散させることにより、フルオロ基及びスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩を、多量にかつ均一に、上記重合性化合物、樹脂、エラストマーまたは粘着性樹脂中に取り込ませることができる。上記アルコキシド化合物又は上記アルミニウムキレート化合物が粉末形体で入手される場合には、適当な溶媒に溶かせて液状形体にし、上記フルオロ基及びスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩をそれに溶解させて用いると生産上取り扱い易くなる。
上記アルミニウムキレート化合物として、アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルアセトネート、又は下記一般式（３）で示すアルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート又はアルケニルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートなどを挙げることができる。
（式中、Ｒ４は、炭素数８〜２４のアルキル基、又はアルケニル基である。）
これらの中でも、上記一般式（３）で示すアルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート又はアルケニルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートが好ましい。
さらに一般式（３）で示すものの中でも、オクタアルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、オクタデカアルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート又はテトラコサアルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートが特に好ましい。
上記ポリエチレングリコールホウ酸エステル化合物としては、上記一般式（２）で示す、オキシエチレン基部の平均付加モル数が１〜１３のポリオールとホウ酸トリメチルとのエステル交換反応によって生成したポリオキシエチレンモノメチール・ホウ酸エステル化合物等を挙げることができる。
また、有機ホウ素錯体リチウムとしては、ホウ酸と水酸化リチウムの等モル混合水溶液に、例えば３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸を、上記ホウ酸および水酸化リチウムに対して、２倍モル量添加し、反応させることにより得た化合物を挙げることができる。
上記樹脂は、ポリオレフィン系重合体、ポリスチレン系重合体、ポリアミド系重合体、塩化ビニル系重合体、ポリアセタール系重合体、ポリエステル系重合体、ポリウレタン系重合体、ポリカーボネート系重合体、アクリレート／メタクリレート系重合体、ポリアクリロニトリル系重合体、熱可塑性エラストマー系重合体、不飽和ポリエステル系重合体、エポキシ系重合体、フェノール系重合体、ジアリール系重合体、メラミン系重合体、液晶ポリエステル系重合体、フッ素系重合体、ポリスルホン系重合体、ポリフェニレンエーテル系重合体、ポリイミド系重合体及びシリコーン系重合体から選択された１種であればよい。この中でも極性基を有するものは特に好ましく用いられる。
上記エラストマーは、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、エピクロロヒドリンゴム、塩素化ポリエチレン、シリコーンゴム、フッ素ゴム及びウレタンゴムから選択された１種であればよい。
上記粘着性樹脂としては、粘着性を有する(メタ)アクリロイル系重合体を挙げることができる。炭素数が４〜１２の(メタ)アクリロイル系モノマーを共重合に供することが好ましい。さらに好ましくは、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートである。必要に応じて、（メタ）アクリル酸を共重合してもよい。
上記フルオロ基及びスルホニル基を有する陰イオンは、ビス(フルオロアルキルスルホニル)イミドイオン、トリス(フルオロアルキルスルホニル)メチドイオン及びフルオロアルキルスルホン酸イオンからなる群から選ばれた陰イオンであるのが好ましい。
上記フルオロ基及びスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩は、アルカリ金属、２Ａ族元素、遷移金属、両性金属のいずれかの陽イオンと、上記フルオロ基及びスルホニル基を有する陰イオンとからなる塩であるのが好ましい。
上記フルオロ基及びスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩は、特にビス(フルオロアルキルスルホニル)イミドのアルカリ金属塩、トリス(フルオロアルキルスルホニル)メチドのアルカリ金属塩及びトリフルオロアルキルスルホン酸のアルカリ金属塩からなる群から選ばれた塩であるのが好ましい。
本明細書で、重合性化合物とは、重合する官能基を有する化合物をいい、例えばアクリレート基、メタクリレート基、ビニル基などを有する重合性化合物が挙げられる。態様としては、モノマー、オリゴマー、あるいは活性エネルギー線硬化性官能基を分子内に３つ以上有するものが挙げられる。
モノマーとしては、例えば、単官能性のもの：２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、イソボルニル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、スチレンなど、二官能性基のもの：ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンなど、他官能基のもの：トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンの３モルプロピレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリメチルプロパンの６モルエチレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ジペンタンエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのカプロラクトン付加物のヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
粘着性を確保するという点では、炭素数が４〜１２の（メタ）アクリロイルモノマーを共重合することが好ましい。
さらに、活性化エネルギー線硬化性の(メタ)アクリレート系化合物として、(メタ)アクリル酸２−ビニロキシエチル、(メタ)アクリル酸３−ビニロキシプロピル、(メタ)アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ビニロキシプロピル、(メタ)アクリル酸４−ビニロキシブチル、(メタ)アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸５−ビニロキシペンチル、(メタ)アクリル酸６−ビニロキシシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、(メタ)アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、(メタ)アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、(メタ)アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチルなどを挙げることができる。
オリゴマーとしては、例えば、不飽和ポリエステル、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。この中でも、ポリエチレングリコールのモノ又はジ（メタ）アクリレートは好ましく用いられる。その中でもオキシエチレン単位を少なくとも６個有するものが特に好ましく用いられる。ポリエチレングリコールのモノ又はジ（メタ）アクリレートは帯電防止性を有しており、フルオロ基及びスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩と相乗してその効果を高める。
３つ以上官能基を有するオリゴマーとしては、例えば、ジイソシアネート：ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネートなどと、水酸基含有（メタ）アクリレート：２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの単官能のもの、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの３官能以上のものとを反応してなるものなどが挙げられる。
一般式（１）で表されるアルコキシド化合物において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の炭素数１〜８の直鎖状若しくは分枝鎖状の低級アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、好適にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基であり、特に好適にはメチル基及びエチル基である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の炭素数３〜６のアルケニル基としては、例えばアリル基、２−メチルアリル基、３，３−ジメチルアリル基、２，３，３−トリメチルアリル基等があげられ、好適にはアリル基、２−メチルアリル基であり、特に好適にはアリル基である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のアクリロイル基またはメタクリロイル基としてはメタクリロイル基が特に好適である。
ＯＡ１、ＯＡ２、ＯＡ３のオキシアルキレン基としてはオキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられ、その中でもイオン伝導性の点から、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基が好適である。
ｌ、ｍ、ｎはオキシアルキレン基ＯＡ１、ＯＡ２、ＯＡ３の重合度（平均付加モル数）を示す。ｌは１〜１００であり、好適には２〜５０であり、特に好適には３〜５０である。ｎ及びｍは互いに独立に０〜１００であり、好適には２〜５０であり、特に好適には３〜５０である。オキシアルキレン基の重合形態は、単独、ランダム、ブロックのいずれであっても良い。
上記アルコキシド化合物（１）の製造原料であるポリアルキレングリコール誘導体は、一般式Ｒ１−(ＯＡ１)ｌ−ＯＨ、Ｒ２−(ＯＡ２)ｍ−ＯＨ及びＲ３−(ＯＡ３)ｎ−ＯＨで表される。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ＯＡ１、ＯＡ２、ＯＡ３、ｌ、ｍ、ｎは上記のとおりである。
上記アルコキシド化合物（１）のアルキル基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、炭素数１〜８の直鎖状若しくは分枝鎖状の低級アルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、好適にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられ、特に好適にはイソプロピル基である。
上記アルコキシド化合物（１）は、公知のエステル交換反応（例えば特開２００６−１６９２１０号公報参照）によって製造できる。ポリアルキレングリコール誘導体とトリアルキルアルミン酸エステルとのエステル交換反応は加熱下行われる。エステル交換反応は平衡反応であるため、反応を速く進行させるためには、反応の結果生成してきたアルコールを反応系から除去しながら反応を行うことが好ましい。除去方法としては公知の方法が用いられ、例えば、蒸留によって除去する方法、モレキュラーシーブ等の吸着剤に吸着させて除去する方法等を挙げることができる。
このように合成されるアルコキシド化合物の中でも、メトキシトリエチレングリコールのアルミニウムイソプロポキシド、メトキシトリプロピレングリコールのアルミニウムイソプロポキシド、メトキシナノエチレングリコールのアルミニウムイソプロポキシド、メトキシナノプロピレングリコールのアルミニウムイソプロポキシド、メトキシポリエチレングリコールのアルミニウムイソプロポキシド、メトキシポリプロピレングリコールのアルミニウムイソプロポキシド、メトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールブロック共重合体のアルミニウムイソプロポキシド、メトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールランダム共重合体のアルミニウムイソプロポキシドが好ましい。
上記フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩は、上記制電助剤１００質量部に対して、０．０１質量部以上２００質量部以下の割合で、上記制電助剤に溶解されて、重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂中に分散されるのが好ましい。
上記組成物中の全ての重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂１００質量部に対して、上記フルオロ基及びスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩は、０．０１質量部以上３０質量部以下の割合で配合されるのが好ましい。
このように規制するのは、上記陰イオンを備えた塩の配合量が、０．０１質量部未満であると、制電性が十分発揮されないからである。一方、上記陰イオンを備えた塩の配合量が、３０質量部を超えると、制電性付与効果が飽和するので、コスト高を招来するという問題があるからである。
上記組成物は、さらに重合体型帯電防止剤を含んでもよい。本発明の組成物に重合体型帯電防止剤を含めると、上記陰イオンを備えた塩を安定化することができることが見出された。また、上記陰イオンを備えた塩はアルコキシド化合物又は上記アルミニウムキレート化合物に溶解された状態で分散されるので、この塩はアルコキシド化合物又は上記アルミニウムキレート化合物と親和性を有する重合体型帯電防止剤の存在する所に、集まり、両者の親和力により安定化したものと考えられる。このような重合体型帯電防止剤としては、ポリエ−テルブロックポリオレフィン共重合体、ポリオキシアルキレン系共重合体又はエチレンオキサイド−プロピレンオキサイド−アリルグリシジル共重合体が挙げられる。
上記重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂１００質量部に対して、上記重合体型帯電防止剤を、０．１質量部以上６５質量部以下の割合で含有していればよい。
このように規制するのは、上記重合体型帯電防止剤の配合量が０．１質量部未満であると、制電性が十分発揮されないからである。一方、上記重合体型帯電防止剤の配合量が６５質量部を超えると、制電性付与効果が飽和するので、コスト高を招来するという問題があるからである。また、組成物の物性が失われることがあるからである。
この発明の他の局面に従う製造方法は、重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂を含む組成物中に、フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩が分散されてなる制電性組成物の製造方法に係る。まず、上記一般式（１）で表されるアルコキシド化合物に、又はアルミニウムアルコラートのＲＯ基の一部又は全部をアルキルアセトアセテート又はアルケニルアセトアセテートで置換してなるアルミニウムキレート化合物に、フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩を溶解してなる塩溶解混合物を準備する。次に、上記塩溶解混合物と、上記重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂とを一度に配合し、混練し、組成物を形成する。
この方法によると、上記アルコキシド化合物又は上記アルミニウムキレート化合物に、フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩を溶解してなる制電剤を予め準備するので、フルオロ基及びスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩は、重合性化合物、樹脂又はエラストマ−に、より均一に親和する。
この発明のさらに他の局面に従う製造方法は、重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂を含む組成物中に、フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩が分散されてなる制電性組成物の製造方法であって、まず、上記一般式（１）で表されるアルコキシド化合物、該アルコキシド化合物のアルミニウムアルコラートのＲＯ基の一部又は全部をアルキルアセトアセテート又はアルケニルアセトアセテートで置換してなるアルミニウムキレート化合物、上記一般式（２）で表されるポリエチレングリコールホウ酸エステル、及び有機ホウ素錯体リチウムからなる群より選ばれた制電助剤に、フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩を溶解してなる塩溶解混合物を準備する。次に、上記塩溶解混合物（第１成分）と、重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂（第２成分）とを混練し、組成物を形成する。得られた組成物を、さらに、上記重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂（第２成分）とを混練あるいはブレンドする。
上記第１成分と第２成分の混練によって、上記塩溶解混合物が、組成物中に微液滴状又は微粒子状になって散在あるいは溶け込む。そして、塩が組成物中に溶け込んだ状態で、さらに重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂（第２成分）と混練あるいはブレンドするので、塩は、重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂（第２成分）に、さらに均一に親和した状態に分散される。
本発明は、上記制電性組成物を含む材料を成形してなる種々の成形品に係る。また、本発明の制電性組成物を用いて、フィルム、塗料、液晶パネル用カラーレジスト組成物等を得ることができる。また、本発明の制電性組成物を成形表面で硬化させて、制電性の被覆物とすることもできる。上記成形品は、液晶パネルのカラーフィルタを含むものとする。
また、本発明の制電性粘着剤は、各種ディスプレイ、偏光板等の光学部材の表面保護粘着フィルム用の粘着剤として、好適な透明性にすぐれ、着色もほとんどなく、再剥離性にすぐれ、剥離時の剥離帯電が少ない帯電防止粘着剤を提供する。
本発明では、フルオロ基及びスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩を、上記一般式（１）で表されるアルコキシド化合物、該アルコキシド化合物のアルミニウムアルコラートのＲＯ基の一部又は全部をアルキルアセトアセテート又はアルケニルアセトアセテートで置換してなるアルミニウムキレート化合物、上記一般式（２）で表されるポリエチレングリコールホウ酸エステル、及び有機ホウ素錯体リチウムからなる群より選ばれた制電助剤に溶解させ、重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂を含む組成物中に添加・配合するので、リチウムイオンが裸の状態になってイオン輸送され、制電性に大きく寄与する。また、本発明で用いるフルオロ基及びスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩は、上記アルコキシド化合物又は上記アルミニウムキレート化合物に溶解された状態であり、重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂を含む組成物中に、均一に親和する。このような陰イオンを備えた塩は、高い導電率、高い耐熱性、不燃性を有するので、制電性・熱安定性に優れ、金属を腐食せず、湿度などの環境によらない制電性組成物を得ることができる。
熱安定性に優れ、ブリーディング、ブルーミングおよび移行汚染が発生せず、湿度に依存せずに、即効性に優れ、物性の低下を招かず、かつ、優れた制電性が持続する制電性組成物を得るという目的を、フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩を、上記一般式（１）で表されるアルコキシド化合物、該アルコキシド化合物のアルミニウムアルコラートのＲＯ基の一部又は全部をアルキルアセトアセテート又はアルケニルアセトアセテートで置換してなるアルミニウムキレート化合物、上記一般式（２）で表されるポリエチレングリコールホウ酸エステル、及び有機ホウ素錯体リチウムからなる群より選ばれた制電助剤に溶解させた状態で分散させることによって実現した。
上記フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩が、例えば上記一般式（１）で表されるアルコキシド化合物に溶解された状態というのは、例えばＣＦ３ＳＯ３ＬｉのようなＬｉＸ塩を例示すると、図１（Ａ）に示すような状態である。すなわち、アルミニウムは電子不足型の原子であり、アルミニウム原子の空のｐ軌道に、電子が豊富なアニオン（Ｘ-）がトラップされる。その結果、リチウムイオン（Ｌｉ+）が、対イオンであるＸ-イオン（ＣＦ３ＳＯ３ −イオン）から解き放たれ、押し出されるような状態になる。このような状態となって、重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂を含む組成物中に分散されているので、リチウムイオンが裸の状態になって組成物中にイオン輸送され、制電性に大きく寄与するのである。
上記一般式（２）で表されるポリエチレングリコールホウ酸エステル又は有機ホウ素錯体リチウムからなる制電助剤に溶解させた場合には、例えば図１（Ｂ）に示すように、ホウ素の空のｐ軌道に、アニオン（Ｘ-）が配位し、さらに強力な効果が得られる。
以下、本発明の好ましい実施の形態を説明する。
本発明に用いられるフルオロ基及びスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩は、ビス(フルオロアルキルスルホニル)イミドイオン、トリス(フルオロアルキルスルホニル)メチドイオン、フルオロアルキルスルホン酸イオンからなる群の内の少なくとも１つから選ばれた陰イオンと、アルカリ金属、２Ａ族元素、遷移金属、両性金属からなる群の少なくとも１つから選ばれた陽イオンからなる。
上記陰イオン及び陽イオンによって構成される塩は数多くあるが、中でも、ビス(フルオロアルキルスルホニル)イミドイオン、トリス(フルオロアルキルスルホニル)メチドイオン、フルオロアルキルスルホン酸イオンを含み、具体的には、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウムＬｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリカリウムＫ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドナトリウムＮａ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、トリス(トリフルオロメタンスルホニル)メチドリチウムＬｉ（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ、トリス(トリフルオロメタンスルホニル)メチドカリウムＫ（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ、トリス(トリフルオロメタンスルホニル)メチドナトリウムＮａ（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ、トリフルオロメタンスルホン酸リチウムＬｉ（ＣＦ３ＳＯ３）、トリフルオロメタンスルホン酸カリウムＫ（ＣＦ３ＳＯ３）、トリフルオロメタンスルホン酸ナトリウムＮａ（ＣＦ３ＳＯ３）が好ましい。中でも、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウム、及びトリス(トリフルオロメタンスルホニル)メチドリチウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウムが好ましく、特にトリフルオロメタンスルホン酸リチウムが好ましい。これを少量添加するだけで、上記効果が効率よく得られる。
図２は、リチウムイオン（Ｌｉ+）とともに、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン（ＣＦ３ＳＯ３ −）、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン（（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−）、パーフルオロブチルスルホン酸アニオン（Ｃ４Ｆ９ＳＯ３ −）及びトリス(フルオロメチルスルホニル)メチドイオン（（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−）の大きさを相対的に示した概念図である。これらアニオンの中で、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン（ＣＦ３ＳＯ３ −）の径が最も小さい。図１（Ａ）を再び参照して、アニオン（Ｘ−）はアルミニウム原子の空のｐ軌道にトラップされるわけであるが、アルミニウム原子にはバルキーなオキシエチレン基の鎖が３つ付いているので、立体障害の関係上、アニオンの大きさが小さいものほど、アルミニウム原子の空のｐ軌道にトラップされ易くなる。このため、径が最も小さいトリフルオロメタンスルホン酸アニオンの場合が、他のものに比して制電効果がより大きく現れるのである。
そして、図１（Ａ）を再び参照して、対イオンであるＸ-イオンから、押し出されるように解き放たれたリチウムイオン種（シングルイオン化リチウム，Ｌｉ+）は、アルミニウム原子と結合したオキシエチレン基からなるポリエチレングリコール中のエーテル酸素原子に配位して、一時的に留まった状態になっており、このリチウムイオンは、エーテル酸素の分子運動によって移動し易くなっている。これに外部より電場が印加されると、硬化膜中において、リチウムイオン種が、相応する極（膜表面）に向って移動（イオン輸送）してイオン伝導性を発現するのである。
［重合性化合物、樹脂、エラストマーおよび粘着性樹脂］
本発明の組成物に用いられる重合性化合物、樹脂、エラストマーおよび粘着性樹脂は、特に制限がなく、公知のものを使用することができる。
使用される樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系重合体、ポリスチレン系重合体、ポリアミド系重合体、塩化ビニル系重合体、ポリアセタール系重合体、ポリエステル系重合体、ポリウレタン系重合体、ポリカーボネート系重合体、アクリレート／メタクリレー−ト系重合体、ポリアクリロニトリル系重合体、熱可塑性エラストマー系重合体、不飽和ポリエステル系重合体、エポキシ系重合体、フェノール系重合体、ジアリール系重合体、メラミン系重合体、液晶ポリエステル系重合体、フッ素系重合体、ポリスルホン系重合体、ポリフェニレンエーテル系重合体、ポリイミド系重合体、及びシリコーン系重合体などが挙げられる。
使用されるエラストマーとしては、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、エピクロロヒドリンゴム、塩素化ポリエチレン、シリコーンゴム、フッ素ゴム、及びウレタンゴム等が挙げられる。
使用される重合性化合物としては、例えばアクリレート基、メタクリレート基、ビニル基などを有する重合性化合物が挙げられる。態様としては、モノマー、オリゴマー、あるいは活性エネルギー線硬化性官能基を分子内に３つ以上有するものが挙げられる。
また、これらの重合性化合物、樹脂、エラストマーおよび粘着性樹脂は、１種類に限定されず、複数の重合性化合物、樹脂及びエラストマーを組合せて使用してもよい。
［配合割合］
本発明の制電性組成物は、重合性化合物、樹脂又はエラストマー１００質量部に対して、上記フルオロ基及びスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩を、０．０１質量部以上３０質量部以下、さらに好ましくは、０．１質量部以上１５重量部以下含む。
［重合体型帯電防止剤］
本発明の制電性組成物は、重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂とフルオロ基及びスルホニル基を有する陰イオンの２成分であっても、十分に効果を奏する。しかし、さらに、重合体型帯電防止剤を含めることで、優れた制電性を発揮することが見出された。すなわち、上記陰イオンを備えた塩は、アルコキシド化合物又は上記アルミニウムキレート化合物中に溶解された状態で分散されるので、この溶解した塩は、親和性を有する重合型帯電防止剤の存在するところに集まり、局在化し、２種類の帯電防止剤の相乗効果によって制電性を強く発揮したものと考えられる。
使用できる重合型帯電防止剤としては、ポリエーテルブロックポリオレフィン系共重合体、ポリオキシアルキレン系共重合体、ポリエーテルエステルアミド系重合体またはエチレンオキサイド−プロピレンオキサイド−アリルグリシジル系共重合体が挙げられる。
このような重合体型帯電防止剤は、上記重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂１００質量部に対して、０．０５質量部以上６５質量部以下、好ましくは、０．１質量部以上５０質量部以下の割合で含有させればよい。
［他の添加剤］
本発明の制電性組成物には、さらに酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、難燃助剤、着色剤、顔料、抗菌・抗カビ剤、耐光剤、可塑剤、粘着付与剤、分散剤、消泡剤、硬化触媒、硬化剤、レベリング剤、撥水剤、カップリング剤、フィラー、加硫剤、キレート剤、加硫促進剤などの公知の添加剤を必要に応じて添加することができる。
［製造方法］
本発明の組成物及び成形品は、例えば、以下のようにして製造される。
先ず、下記一般式（１）で表されるアルコキシド化合物、該アルコキシド化合物のアルミニウムアルコラートのＲＯ基の一部又は全部をアルキルアセトアセテート又はアルケニルアセトアセテートで置換してなるアルミニウムキレート化合物、下記一般式（２）で表されるポリエチレングリコールホウ酸エステル、及び有機ホウ素錯体リチウムからなる群より選ばれた制電助剤に、フルオロ基及びスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩を溶解させる。フルオロ基及びスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩は、アルコキシド化合物１００質量部に対して、０．０１質量部以上２００質量部の割合になるように溶解する。
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立に、炭素数１〜８の直鎖状若しくは分枝鎖状の低級アルキル基、炭素数３〜６のアルケニル基、アクリロイル基又はメタクリロイル基であり、ＯＡ１，ＯＡ２およびＯＡ３は、互いに独立に炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、ｌは１〜１００であり、ｍ及びｎは互いに独立に０〜１００である。）
（式（２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、炭素数１〜８の直鎖状若しくは分枝鎖状の低級アルキル基であり、ＯＡ１，ＯＡ２およびＯＡ３はオキシエチレン基であり、ｌ、ｍ、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数で、１〜１３である。）
樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂に、上記フルオロ基及びスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩を溶解させたアルコキシド化合物又はアルミニウムキレート化合物を添加して、制電性組成物を製造するためには、両成分の所定の量を公知の方法を用いて混合すればよい。例えば、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサー、タンブラーなどでドライブレンドを行うこともできる。また、単軸または二軸押出機、バンバリーミキサー、プラストミル、コニーダー、ロールなどで溶融混合を行っても良い。必要に応じて、窒素などの不活性ガス雰囲気下で行うこともできる。
上記製法によって得られたポリマー及び／又は樹脂またはゴム配合物は、圧縮成形、トランスファー成形、押出成形、吹込成形、カレンダー加工、注形、ペースト加工、粉末化、反応成形、熱成形、ブロー成形、回転成形、真空成形、キャスト成形、ガスアシスト成形などの成形に用いられる公知の方法によって成形することができる。また、本発明の制電性組成物を、制電性塗料、制電性粘着剤としても用いることができる。
本発明の成形品は、家電機器部品、電子機器部品、電子材料製造機器、情報事務機器部品、通信機器、ハウジング部品、光学機械部材、自動車用部品、工業用部材、家庭用雑貨品、包装流通部材など、長期間保持して高い制電性を必要とする製品、その他の各種パーツ、パッケージ、チューブ、被覆、容器関係などの静電気対策関係に好適に使用することができる。
以下に実施例に基づいて、本発明の内容を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
以下の実施例、比較例において、表面抵抗率の測定は、ＵＲＳプローブ（三菱油化（株）社製、ハイレスタＵＰ（登録商標））を用いて、ＪＩＳ Ｋ ９６１１に準じて行い、印加電圧は、１００ボルト、５００ボルトで測定した。
（実施例１）
オクタデカアルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート（味の素ファインテクノ（株）社製、プレンアクト（登録商標）ＡＬ−Ｍ）１００質量部に対して、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウムを２０質量部溶解した塩溶液 ５質量部とアクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル ９５質量部と、Ｍｅｇａｆａｃ（登録商標）１７８ＲＭ（ＤＩＣ（社）製、撥水剤） ３質量部を混合し、次いでベンゾフェノンとメチルフェニルグリオキシレートとをそれぞれ４質量部を添加した液状組成物を得た。この液状組成物をポリカーボネート樹脂の射出成型板（５０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍ）にスプレー塗布した後、熱風乾燥機（６０℃）で３分間乾燥した。この成型板に、高圧水銀灯を用いて積算光量１．５Ｊ／ｃｍ２（照射時間１０秒、空気中）の紫外線を照射し、硬化被膜６μｍの厚さを有する透明なポリカーボネート樹脂板を得た。この樹脂板の表面抵抗率は４×１０９Ω／ｓｑであった。この樹脂板を湿度７０％、温度８０℃の条件下に１時間放置後、表面抵抗率を測定した結果、９×１０９Ω／ｓｑであった。
オクタデカアルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート（味の素ファインテクノ（株）社製、プレンアクト（登録商標）ＡＬ−Ｍ）１００質量部に対して、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウムを２０質量部溶解した塩溶液 ５質量部とアクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル ９５質量部と、Ｍｅｇａｆａｃ（登録商標）１７８ＲＭ（ＤＩＣ（社）製、撥水剤） ３質量部を混合し、次いでベンゾフェノンとメチルフェニルグリオキシレートとをそれぞれ４質量部を添加した液状組成物を得た。この液状組成物をポリカーボネート樹脂の射出成型板（５０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍ）にスプレー塗布した後、熱風乾燥機（６０℃）で３分間乾燥した。この成型板に、高圧水銀灯を用いて積算光量１．５Ｊ／ｃｍ２（照射時間１０秒、空気中）の紫外線を照射し、硬化被膜６μｍの厚さを有する透明なポリカーボネート樹脂板を得た。この樹脂板の表面抵抗率は４×１０９Ω／ｓｑであった。この樹脂板を湿度７０％、温度８０℃の条件下に１時間放置後、表面抵抗率を測定した結果、９×１０９Ω／ｓｑであった。
（比較例１）
実施例１において、オクタデカアルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートの代わりに酢酸エチルを用い、この酢酸エチル１００質量部に対して、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウム２０質量部を溶解した以外は、実施例１と同様にして硬化被膜８μｍの厚さを有する透明なポリカーボネート樹脂板を得た。この樹脂板の表面抵抗率は、２×１０１２Ω／ｓｑであった。この樹脂板を湿度７０％、温度８０℃の条件下に、１時間放置後、表面抵抗率を測定した結果、１×１０１３Ω／ｓｑ以上であった。
実施例１において、オクタデカアルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートの代わりに酢酸エチルを用い、この酢酸エチル１００質量部に対して、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウム２０質量部を溶解した以外は、実施例１と同様にして硬化被膜８μｍの厚さを有する透明なポリカーボネート樹脂板を得た。この樹脂板の表面抵抗率は、２×１０１２Ω／ｓｑであった。この樹脂板を湿度７０％、温度８０℃の条件下に、１時間放置後、表面抵抗率を測定した結果、１×１０１３Ω／ｓｑ以上であった。
（実施例２）
（アクリロイル系共重合体の製造）
窒素ガスが還流され、温度調節が容易なように冷却装置を取り付けた反応器（１Ｌ）に、ｎ−ブチルアクリレート８８．０質量部、エチルアクリレート８．０質量部、ヒドロキシエチルメタクリレート ２.０質量部及びアクリル酸 ２質量部からなっている単量体混合物を投入した後、溶剤酢酸エチル１００質量部を投入した。その後、酸素を除去するために窒素ガスを一時パージした後、６２℃に保持した。上記混合物を攪拌して均一にした後、反応開始剤として酢酸エチルに５０％濃度に希釈させたアゾビスイソビチロニトリル０．０３質量部を投入し、９時間反応させてアクリロイル系共重合体を製造した。
（アクリロイル系共重合体の製造）
窒素ガスが還流され、温度調節が容易なように冷却装置を取り付けた反応器（１Ｌ）に、ｎ−ブチルアクリレート８８．０質量部、エチルアクリレート８．０質量部、ヒドロキシエチルメタクリレート ２.０質量部及びアクリル酸 ２質量部からなっている単量体混合物を投入した後、溶剤酢酸エチル１００質量部を投入した。その後、酸素を除去するために窒素ガスを一時パージした後、６２℃に保持した。上記混合物を攪拌して均一にした後、反応開始剤として酢酸エチルに５０％濃度に希釈させたアゾビスイソビチロニトリル０．０３質量部を投入し、９時間反応させてアクリロイル系共重合体を製造した。
（配合及びコーティング過程）
上記製造したアクリロイル系共重合体を１００質量部、架橋剤としてイソシアネート系の、トリメチロールプロパンのトリイソシアネート付加物０．６質量部、可塑剤としてテトラエチレングリコールジベンゾネート ７質量部とポリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキソネート０.１質量部、及びオクタデカアルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート１００質量部にトリフルオロメタンスルホン酸リチウム２５質量部を溶解した塩溶液２質量部を投入し、適切の濃度に希釈し、均一に混合した後、剥離紙にコーティングして乾燥した後、厚さ２５μｍの均一な粘着層を製造した。上記製造した粘着層を膜厚１８５μｍのヨード系偏光板に粘着加工した。作成した粘着シートの剥離帯電圧（剥離角度１５０度、剥離速度１ｍ／ｍｉｎ、春日電機社製ＫＳＤ−０１０３使用）を測定した結果、０．０ｋｖであった。１８０度ピール粘着力は３．２Ｎ／２５ｍｍであった。
上記製造したアクリロイル系共重合体を１００質量部、架橋剤としてイソシアネート系の、トリメチロールプロパンのトリイソシアネート付加物０．６質量部、可塑剤としてテトラエチレングリコールジベンゾネート ７質量部とポリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキソネート０.１質量部、及びオクタデカアルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート１００質量部にトリフルオロメタンスルホン酸リチウム２５質量部を溶解した塩溶液２質量部を投入し、適切の濃度に希釈し、均一に混合した後、剥離紙にコーティングして乾燥した後、厚さ２５μｍの均一な粘着層を製造した。上記製造した粘着層を膜厚１８５μｍのヨード系偏光板に粘着加工した。作成した粘着シートの剥離帯電圧（剥離角度１５０度、剥離速度１ｍ／ｍｉｎ、春日電機社製ＫＳＤ−０１０３使用）を測定した結果、０．０ｋｖであった。１８０度ピール粘着力は３．２Ｎ／２５ｍｍであった。
(比較例２)
実施例２、上記（配合及びコーティング過程）において、オクタデカアルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートの代わりに酢酸エチルを用い、この酢酸エチル１００質量部に対して、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム２５質量部を溶解した塩溶液２質量部を投入し、適切の濃度に希釈し、均一に混合した以外は、実施例２と同様にして、剥離紙にコーティングして乾燥した後、厚さ２５μｍの均一な粘着層を製造した。上記製造した粘着層を膜厚１８５μｍのヨード系偏光板に粘着加工した。この粘着シートの剥離帯電圧を測定した結果、２．０ｋｖであった。また１８０度ピール粘着力は、２．７Ｎ/２５ｍｍであった。
実施例２、上記（配合及びコーティング過程）において、オクタデカアルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートの代わりに酢酸エチルを用い、この酢酸エチル１００質量部に対して、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム２５質量部を溶解した塩溶液２質量部を投入し、適切の濃度に希釈し、均一に混合した以外は、実施例２と同様にして、剥離紙にコーティングして乾燥した後、厚さ２５μｍの均一な粘着層を製造した。上記製造した粘着層を膜厚１８５μｍのヨード系偏光板に粘着加工した。この粘着シートの剥離帯電圧を測定した結果、２．０ｋｖであった。また１８０度ピール粘着力は、２．７Ｎ/２５ｍｍであった。
(実施例３〜５)
上記オクタデカアルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートの代わりに、例えば表１に示すアルコキシド化合物を用いた。アルコキシド化合物１００質量部に、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウム Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎまたはトリフルオロメタンスルホン酸リチウムＬｉ（ＣＦ３ＳＯ３）を所定量添加し、かき混ぜて溶液を得た。次いで、表１に示すように、樹脂及び／またはエラストマ−を１００質量部に対して、所定質量部の高分子型帯電防止剤を加え、さらに上記アルコキシド化合物を所定量部配合した。次に、樹脂及び／またはエラストマ−の加工温度に設定したニーダーを用いて、混練した後、射出成形して、実施例３〜５の、幅６ｃｍ×長さ６ｃｍ×厚さ０．３ｃｍの試験片を作成した。
上記オクタデカアルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートの代わりに、例えば表１に示すアルコキシド化合物を用いた。アルコキシド化合物１００質量部に、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウム Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎまたはトリフルオロメタンスルホン酸リチウムＬｉ（ＣＦ３ＳＯ３）を所定量添加し、かき混ぜて溶液を得た。次いで、表１に示すように、樹脂及び／またはエラストマ−を１００質量部に対して、所定質量部の高分子型帯電防止剤を加え、さらに上記アルコキシド化合物を所定量部配合した。次に、樹脂及び／またはエラストマ−の加工温度に設定したニーダーを用いて、混練した後、射出成形して、実施例３〜５の、幅６ｃｍ×長さ６ｃｍ×厚さ０．３ｃｍの試験片を作成した。
(比較例３〜５)
上記実施例において、上記アルコキシド化合物溶液を添加しなかった以外は、実施例３〜５と同様にして、比較例３〜５の試験片を作成した。
上記実施例において、上記アルコキシド化合物溶液を添加しなかった以外は、実施例３〜５と同様にして、比較例３〜５の試験片を作成した。
実施例３〜５の試験片と比較例３〜５の試験片とを用いて、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準じて、表面抵抗率（Ω／ｓｑ）を測定した。結果を表１に示す。
表１中の略語は次の通りである。
ＡＢＳ: アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン３元共重合体(東レ(株)社製 トヨラック（登録商標）600)
ＰＰ: ポリプロピレン (日本ポリケム (株 )社製 ノバテック（登録商標）PPBC6)
ＮＢＲ: アクリロニトリル− ブタジエンゴム(ジェイエスア−ル(株)製、 N520)
Ｍ３： メトキシトリエチレングリコールのアルミニウムイソプロポキシド（特開2006-169210号公報に準じて合成）
Ｍ９： メトキシナノエチレングリコールのアルミニウムイソプロポキシド（特開2006-169210号公報に準じて合成）
Ｒ: ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウム Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ （森田化学工業( 株 )製、LiTFSI）
Ｔ: トリフルオロメタンスルホン酸リチウム ＬｉＣＦ３ＳＯ３（森田化学工業(株)製、LiTFS）
Ａ: ポリエーテルエステルアミド(三洋化成工業(株)製 ペレスタット（登録商標）6321)
Ｂ: ポリエーテルポリオレフィンブロックポリマー(三洋化成工業( 株 )製 ペレスタット（登録商標）230)
Ｃ: エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル共重合体(日本ゼオン(株)社製、ゼオスパン（登録商標）8030)
ＡＢＳ: アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン３元共重合体(東レ(株)社製 トヨラック（登録商標）600)
ＰＰ: ポリプロピレン (日本ポリケム (株 )社製 ノバテック（登録商標）PPBC6)
ＮＢＲ: アクリロニトリル− ブタジエンゴム(ジェイエスア−ル(株)製、 N520)
Ｍ３： メトキシトリエチレングリコールのアルミニウムイソプロポキシド（特開2006-169210号公報に準じて合成）
Ｍ９： メトキシナノエチレングリコールのアルミニウムイソプロポキシド（特開2006-169210号公報に準じて合成）
Ｒ: ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウム Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ （森田化学工業( 株 )製、LiTFSI）
Ｔ: トリフルオロメタンスルホン酸リチウム ＬｉＣＦ３ＳＯ３（森田化学工業(株)製、LiTFS）
Ａ: ポリエーテルエステルアミド(三洋化成工業(株)製 ペレスタット（登録商標）6321)
Ｂ: ポリエーテルポリオレフィンブロックポリマー(三洋化成工業( 株 )製 ペレスタット（登録商標）230)
Ｃ: エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル共重合体(日本ゼオン(株)社製、ゼオスパン（登録商標）8030)
なお、上記実施例ではアルコキシド化合物として、アルミニウム原子のアルコキシド化合物を例示したが、上記一般式（１）中のＡｌ原子をホウ素（Ｂ）原子に置き換えたホウ素化合物を用いた場合を、実施例６，７で説明する。また、カップリング剤としての機能も有する上記アルミニウムキレート化合物の代わりに、チタネート系カップリング剤を用い、これにフルオロ基及びスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩を溶解してなる塩溶解混合物を用いても、相当の効果が得られる。
（実施例６）
ウレタンアクリレートプレポリマー（新中村化学工業株式会社製、ＮＫオリゴマーＵＡ−５３Ｈ）１００質量部に対して、予め、ポリグリセリンポリエチレングリコールポリアクリレート（アクリロイル基４個、平均分子量１３００、粘度１５００（ｍＰａ・ｓ／２５℃）６０質量部に対し、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウムを３０質量部、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル・ホウ酸エステル（ユニセーフＬＦ−８０，日油株式会社製）２０質量部を溶解した溶液１０質量部、光開始剤として、イルガキュアー９０７（チバガイギー社製）３質量部を添加した液状組成物を調整した。この液状組成物を、ベースフィルム（ＰＥＴ製、厚さ２５０μｍ）の上に設置したプリズム・アクリル系樹脂（ピッチ５０．０μｍ、頂角８８°）の表面に塗布した後、高圧水銀灯を用いて、空気中で紫外線（５０ｍｊ×３パス）を照射した。硬化被膜３μｍの厚さを有する硬度２Ｈの透明なプリズム板を得た。
このプリズム板の表面抵抗率は、４×１０９Ω／ｓｑであった。ついで、このプリズム板を、湿度７０％、温度８０℃の条件下に１時間放置した後、表面抵抗率を測定した結果、６×１０９Ω／ｓｑであった。
ウレタンアクリレートプレポリマー（新中村化学工業株式会社製、ＮＫオリゴマーＵＡ−５３Ｈ）１００質量部に対して、予め、ポリグリセリンポリエチレングリコールポリアクリレート（アクリロイル基４個、平均分子量１３００、粘度１５００（ｍＰａ・ｓ／２５℃）６０質量部に対し、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウムを３０質量部、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル・ホウ酸エステル（ユニセーフＬＦ−８０，日油株式会社製）２０質量部を溶解した溶液１０質量部、光開始剤として、イルガキュアー９０７（チバガイギー社製）３質量部を添加した液状組成物を調整した。この液状組成物を、ベースフィルム（ＰＥＴ製、厚さ２５０μｍ）の上に設置したプリズム・アクリル系樹脂（ピッチ５０．０μｍ、頂角８８°）の表面に塗布した後、高圧水銀灯を用いて、空気中で紫外線（５０ｍｊ×３パス）を照射した。硬化被膜３μｍの厚さを有する硬度２Ｈの透明なプリズム板を得た。
このプリズム板の表面抵抗率は、４×１０９Ω／ｓｑであった。ついで、このプリズム板を、湿度７０％、温度８０℃の条件下に１時間放置した後、表面抵抗率を測定した結果、６×１０９Ω／ｓｑであった。
（実施例７）
実施例６において、ポリグリセリンポリエチレングリコールポリアクリレートを、ポリグリセリンポリエチレングリコールポリアクリレート（アクリロイル基５個、平均分子量３４００、粘度４５０（ｍＰａ・ｓ／２５℃）に替えた以外は、実施例６と同様な方法、組成で、液状組成物を調整した。この液状組成物を、ＰＥＴフィルム（厚さ１００μｍ、幅１３２５ｍｍ、長さ４５ｍ）の上に、連続塗布しながら、空気中で、高圧水銀灯を照射し、厚さ７μｍの硬化被膜を有する透明なＰＥＴフィルムを得た。このフィルムの表面抵抗率は、４×１０９Ω／ｓｑ、硬度４Ｈであった。
実施例６において、ポリグリセリンポリエチレングリコールポリアクリレートを、ポリグリセリンポリエチレングリコールポリアクリレート（アクリロイル基５個、平均分子量３４００、粘度４５０（ｍＰａ・ｓ／２５℃）に替えた以外は、実施例６と同様な方法、組成で、液状組成物を調整した。この液状組成物を、ＰＥＴフィルム（厚さ１００μｍ、幅１３２５ｍｍ、長さ４５ｍ）の上に、連続塗布しながら、空気中で、高圧水銀灯を照射し、厚さ７μｍの硬化被膜を有する透明なＰＥＴフィルムを得た。このフィルムの表面抵抗率は、４×１０９Ω／ｓｑ、硬度４Ｈであった。
（実施例８）
実施例６において、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル・ホウ酸エステルの代わりに、有機ホウ素錯体リチウム塩（ＰＥＬ−４６，日本カーリット株式会社製）３０質量部に替えた以外は、実施例６と同様な方法、組成で、液状組成物を調整した。この液状組成物を、ＰＥＴフィルム（厚さ１００μｍ）の上に塗布した後、高圧水銀灯を照射した。厚さ７μｍの硬化被膜を有する透明なＰＥＴフィルムを得た。このフィルムの表面抵抗率は、４×１０１０Ω／ｓｑであった。
実施例６において、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル・ホウ酸エステルの代わりに、有機ホウ素錯体リチウム塩（ＰＥＬ−４６，日本カーリット株式会社製）３０質量部に替えた以外は、実施例６と同様な方法、組成で、液状組成物を調整した。この液状組成物を、ＰＥＴフィルム（厚さ１００μｍ）の上に塗布した後、高圧水銀灯を照射した。厚さ７μｍの硬化被膜を有する透明なＰＥＴフィルムを得た。このフィルムの表面抵抗率は、４×１０１０Ω／ｓｑであった。
今回開示された実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
本発明によれば、熱安定性に優れ、ブリーディング、ブルーミングおよび移行汚染が発生せず、湿度に依存せずに、即効性に優れ、物性の低下を招かず、かつ、優れた制電性が持続する制電性組成物が得られる。
Claims (17)
- 重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂を含む組成物中に、フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩が分散されてなる制電性組成物において、
前記フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩は、下記一般式（１）で表されるアルコキシド化合物、該アルコキシド化合物のアルミニウムアルコラートのＲＯ基の一部又は全部をアルキルアセトアセテート又はアルケニルアセトアセテートで置換してなるアルミニウムキレート化合物、下記一般式（２）で表されるポリエチレングリコールホウ酸エステル、及び有機ホウ素錯体リチウムからなる群より選ばれた制電助剤に溶解された状態で分散されていることを特徴とする制電性組成物。
- 前記アルミニウムキレート化合物は、下記一般式（３）で示すアルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート又はアルケニルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートを含む、請求項１に記載の制電性組成物。
- 前記フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩は、前記制電助剤１００質量部に対して、０．０１質量部以上２００質量部以下の割合で、前記制電助剤に溶解されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の制電性組成物。
- 前記重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂１００質量部に対して、前記フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩は、０．０１質量部以上３０質量部以下含まれる請求項１から３のいずれか１項に記載の制電性組成物。
- 前記フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンは、ビス（フルオロアルキルスルホニル）イミドイオン、トリス（フルオロアルキルスルホニル）メチドイオンおよびトリフルオロアルキルスルホン酸イオンからなる群から選ばれた陰イオンである請求項１から４のいずれか１項に記載の制電性組成物。
- 前記フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩は、アルカリ金属、２Ａ族元素、遷移金属又は両性金属のいずれかの陽イオンと、前記フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンとからなる塩である請求項１から５のいずれか１項に記載の制電性組成物。
- 前記フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩が、ビス（フルオロアルキルスルホニル）イミドのアルカリ金属塩、トリス（フルオロアルキルスルホニル）メチドのアルカリ金属塩およびトリフルオロアルキルスルホン酸のアルカリ金属塩からなる群から選ばれた塩である請求項１から６のいずれか１項に記載の制電性組成物。
- 前記アルミニウムキレート化合物は、オクタアルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、オクタデカアルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート及びテトラコサアルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートからなる群より選ばれる、請求項２〜７のいずれか１項に記載の制電性組成物。
- 前記アルコキシド化合物は、メトキシトリエチレングリコールのアルミニウムイソプロポキシド、メトキシトリプロピレングリコールのアルミニウムイソプロポキシド、メトキシナノエチレングリコールのアルミニウムイソプロポキシド、メトキシナノプロピレングリコールのアルミニウムイソプロポキシド、メトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールブロック共重合体のアルミニウムイソプロポキシド、メトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールランダム共重合体のアルミニウムイソプロポキシドからなる群より選ばれる、請求項１〜７のいずれか１項に記載の制電性組成物。
- 重合体型帯電防止剤がさらに配合されている請求項１から８のいずれか１項に記載の制電性組成物。
- 前記重合性化合物、樹脂、エラストマ-又は粘着性樹脂１００質量部に対して、前記重合体型帯電防止剤が０．０５質量部以上６５質量部以下配合されていることを特徴とする請求項９に記載の制電性組成物。
- 重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂を含む組成物中に、フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩が分散されてなる制電性組成物の製造方法であって、
下記一般式（１）で表されるアルコキシド化合物、該アルコキシド化合物のアルミニウムアルコラートのＲＯ基の一部又は全部をアルキルアセトアセテート又はアルケニルアセトアセテートで置換してなるアルミニウムキレート化合物、下記一般式（２）で表されるポリエチレングリコールホウ酸エステル、及び有機ホウ素錯体リチウムからなる群より選ばれた制電助剤に、フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩を溶解してなる塩溶解混合物を準備する工程と、
前記塩溶解混合物と、前記重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂とを一度に配合し、混練し、組成物を形成する工程とを備えたことを特徴とする制電性組成物の製造方法。
- 重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂を含む組成物中に、フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩が分散されてなる制電性組成物の製造方法であって、
下記一般式（１）で表されるアルコキシド化合物、該アルコキシド化合物のアルミニウムアルコラートのＲＯ基の一部又は全部をアルキルアセトアセテート又はアルケニルアセトアセテートで置換してなるアルミニウムキレート化合物、下記一般式（２）で表されるポリエチレングリコールホウ酸エステル、及び有機ホウ素錯体リチウムからなる群より選ばれた制電助剤に、フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩を溶解してなる塩溶解混合物を準備する工程と、
前記塩溶解混合物（第１成分）と、重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂（第２成分）とを混練し、組成物を形成する工程と、
前記組成物を、さらに前記重合性化合物、樹脂、エラストマー又は粘着性樹脂（第２成分）とを混練あるいはブレンドする工程とを備えた制電性組成物の製造方法。
- 請求項１から１１のいずれかに記載の制電性組成物を含む材料を成型してなる成形品。
- 請求項１から１１のいずれかに記載の制電性組成物を含む塗料。
- 請求項１から１１のいずれかに記載の制電性組成物を成形品表面で硬化させた制電性被覆物。
- 請求項１から１１のいずれかに記載の制電性組成物を含む粘着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011013432A JP2011256362A (ja) | 2010-05-14 | 2011-01-25 | 制電性組成物、それを用いた成形品、塗料、制電性被覆物、粘着剤およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010112572 | 2010-05-14 | ||
| JP2010112572 | 2010-05-14 | ||
| JP2011013432A JP2011256362A (ja) | 2010-05-14 | 2011-01-25 | 制電性組成物、それを用いた成形品、塗料、制電性被覆物、粘着剤およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011256362A true JP2011256362A (ja) | 2011-12-22 |
Family
ID=45472893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011013432A Withdrawn JP2011256362A (ja) | 2010-05-14 | 2011-01-25 | 制電性組成物、それを用いた成形品、塗料、制電性被覆物、粘着剤およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2011256362A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013147535A (ja) * | 2012-01-17 | 2013-08-01 | Dainippon Printing Co Ltd | 樹脂組成物、光学積層体、偏光板及び画像表示装置 |
| JP2015117383A (ja) * | 2015-02-04 | 2015-06-25 | 三光化学工業株式会社 | 制電性粘着剤組成物の製造方法および得られた制電性粘着剤組成物 |
| WO2021020451A1 (ja) * | 2019-07-30 | 2021-02-04 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着剤層及び粘着シート |
-
2011
- 2011-01-25 JP JP2011013432A patent/JP2011256362A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013147535A (ja) * | 2012-01-17 | 2013-08-01 | Dainippon Printing Co Ltd | 樹脂組成物、光学積層体、偏光板及び画像表示装置 |
| JP2015117383A (ja) * | 2015-02-04 | 2015-06-25 | 三光化学工業株式会社 | 制電性粘着剤組成物の製造方法および得られた制電性粘着剤組成物 |
| WO2021020451A1 (ja) * | 2019-07-30 | 2021-02-04 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着剤層及び粘着シート |
| CN114207073A (zh) * | 2019-07-30 | 2022-03-18 | 日东电工株式会社 | 粘合剂组合物、粘合剂层及粘合片 |
| CN114207073B (zh) * | 2019-07-30 | 2023-12-05 | 日东电工株式会社 | 粘合剂组合物、粘合剂层及粘合片 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4496262B2 (ja) | 制電性組成物、それを用いた成形品、塗料、制電性被覆物、粘着剤およびその製造方法 | |
| JP4778274B2 (ja) | 制電性重合体組成物及びそれを用いた成形品 | |
| KR101542633B1 (ko) | 점착제, 광학 부재용 점착제, 광학 부재 및 일시 표면 보호용 점착제 | |
| JP2013010913A (ja) | 制電性組成物、それを用いた成形品、塗料、制電性被覆物、粘着剤およびその製造方法 | |
| KR100863627B1 (ko) | 제전성 조성물 및 그 제조방법 | |
| JP2011184678A (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物 | |
| JP4871495B2 (ja) | 制電性組成物、その製造方法、及びそれを用いた成形品 | |
| JP6180412B2 (ja) | （メタ）アクリレート系共重合体、抗菌剤、抗菌性付与樹脂組成物及び帯電防止性付与樹脂組成物 | |
| CN108623862B (zh) | 抗静电性组合物及其制造方法、成型品、涂料、被覆物以及粘合剂 | |
| JP5041518B2 (ja) | 帯電防止用組成物および帯電防止ハードコート形成物 | |
| JP2010235783A (ja) | 表面修飾シリカ粒子及びそれを用いた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 | |
| JP2011256362A (ja) | 制電性組成物、それを用いた成形品、塗料、制電性被覆物、粘着剤およびその製造方法 | |
| JP2010138255A (ja) | ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物およびこれを含有する放射線硬化性組成物 | |
| JP5033515B2 (ja) | 制電性組成物、それを用いた成形品、塗料、制電性被覆物、液晶パネル用カラーレジスト組成物およびその製造方法 | |
| JP2013039817A (ja) | ガスバリアフィルム、それを用いた有機ｅｌ、電子ペーパ及び太陽電池 | |
| JP2007191507A (ja) | コーティング剤組成物 | |
| JP2014070066A (ja) | 電子伝導性オリゴマー、その製造方法、該電子伝導性オリゴマーを含む塗料、制電性被覆物、および電子部材、並びに電子伝導性組成物 | |
| KR20130032658A (ko) | 자외선 경화성 코팅조성물 및 이를 이용한 고 경도 코팅막 | |
| JP2020059811A (ja) | 床材用活性エネルギー線硬化樹脂組成物 | |
| JP2006137790A (ja) | 制電性組成物、その製造方法、及びそれを用いた成形品、塗料、制電性被覆物 | |
| JP6054081B2 (ja) | 導電性重合体組成物及びその製造方法、該導電性重合体組成物を含む塗料及び制電性被覆物 | |
| JP5136826B2 (ja) | 帯電防止剤 | |
| JP2010001399A (ja) | 帯電防止コーティング組成物及びそれを硬化させた被膜 | |
| JP2018039988A (ja) | 光硬化性組成物 | |
| JP5014634B2 (ja) | 帯電防止コーティング剤組成物及びそれを硬化させた被膜 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20140401 |