JP2011225793A - Film - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a film with excellent tearability and stiffness.SOLUTION: The film is formed of a resin composition comprising the following components (A) and (B). When the total of the components (A) and (B) included in the resin composition is 100 mass%, a content of the component (A) is 3-20 mass%, and a content of the component (B) is 80-97 mass%. The film is produced by casting the resin composition by the T-die cast method. The component (A) is an aliphatic polyester component. The component (B) is an ethylene-α-olefin copolymer with flow activation energy (Ea) of 45-100 kJ/mol.

Description

本発明は、フィルムに関する。   The present invention relates to a film.

エチレン系樹脂は、汎用樹脂として多くの分野に用いられており、例えば、フィルムやシートなどの押出成形品に用いられている。押出成形する際の押出しトルクが小さく、加工性に優れるエチレン系樹脂として、例えば、エチレンから誘導される構成単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構成単位を含むエチレン−α−オレフィン共重合体であって、流動の活性化エネルギーが５０ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、メルトフローレート（ＭＦＲ；単位はｇ／１０分である。）と１９０℃の剪断速度１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける溶融粘度（η；単位はＰａ・ｓｅｃである。）とが下記式（１）の関係を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体が知られている（特許文献１参照）。
η＜１５５０×ＭＦＲ^-0.25−４２０ 式（１） Ethylene-based resins are used in many fields as general-purpose resins, and are used, for example, in extruded products such as films and sheets. As an ethylene-based resin having a small extrusion torque at the time of extrusion molding and excellent workability, for example, ethylene-α- containing a structural unit derived from ethylene and a structural unit derived from an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms An olefin copolymer having an activation energy of flow of 50 kJ / mol or more, a melt flow rate (MFR; the unit is g / 10 minutes), and a melt viscosity at a shear rate of 190 rad of 100 rad / sec ( An ethylene-α-olefin copolymer satisfying the relationship of the following formula (1) is known (η: unit is Pa · sec) (see Patent Document 1).
η <1550 × MFR ^−0.25 −420 Formula (1)

特開２００５−９７４８２号公報JP 2005-97482 A

しかしながら、特許文献１に記載されているエチレン−α−オレフィン共重合体を用いてＴダイキャスト法によってフィルムを製造した場合に得られるフィルムは、易引裂性および剛性において、さらなる改良が求められていた。 However, the film obtained when the film is produced by the T-die casting method using the ethylene-α-olefin copolymer described in Patent Document 1 is required to be further improved in tearability and rigidity. It was.

かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、易引裂性および剛性に優れるフィルムを提供することにある。 Under such circumstances, the problem to be solved by the present invention is to provide a film having excellent tearability and rigidity.

すなわち本発明は、以下の成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含有する樹脂組成物からなるフィルムであって、該樹脂組成物に含まれる成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計を１００質量％とするとき、成分（Ａ）の含有量が３〜２０質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が８０〜９７質量％である樹脂組成物を、Ｔダイキャスト法で製造して得られるフィルムである。
成分（Ａ）：脂肪族ポリエステル
成分（Ｂ）：流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が４５〜１００ｋＪ／ｍｏｌであるエチレン−α−オレフィン共重合体 That is, this invention is a film which consists of a resin composition containing the following components (A) and a component (B), Comprising: The sum total of the component (A) and component (B) contained in this resin composition is 100 mass. %, The content of the component (A) is 3 to 20% by mass, and the resin composition having the content of the component (B) of 80 to 97% by mass is produced by a T-die casting method. Film.
Component (A): Aliphatic polyester component (B): Ethylene-α-olefin copolymer having a flow activation energy (Ea) of 45 to 100 kJ / mol

本発明によれば、易引裂性および剛性に優れるフィルムを提供することができる。 According to the present invention, a film excellent in easy tearability and rigidity can be provided.

本発明に係るフィルムは、脂肪族ポリエステル（成分（Ａ））、およびエチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｂ））を含有する樹脂組成物からなるものである。以下、詳細に説明する。 The film according to the present invention comprises a resin composition containing an aliphatic polyester (component (A)) and an ethylene-α-olefin copolymer (component (B)). Details will be described below.

［樹脂組成物］
＜成分（Ａ）＞
本発明における成分（Ａ）の脂肪族ポリエステルは、ヒドロキシカルボン酸を重合して得られるポリエステルや、ジオールとジカルボン酸とを共重合して得られるポリエステルが挙げられる。これらは単独又は２種以上併用して用いてもよい。 [Resin composition]
<Component (A)>
Examples of the aliphatic polyester of component (A) in the present invention include polyesters obtained by polymerizing hydroxycarboxylic acids and polyesters obtained by copolymerizing diols and dicarboxylic acids. You may use these individually or in combination of 2 or more types.

ヒドロキシカルボン酸を重合して得られるポリエステルとしては、下記一般式（１）で示される３−ヒドロキシアルカノエートを繰り返し単位として有する重合体が挙げられる。
Examples of the polyester obtained by polymerizing hydroxycarboxylic acid include polymers having a 3-hydroxyalkanoate represented by the following general formula (1) as a repeating unit.

・・・（１）
〔式中、Ｒ₁は水素原子又は炭素原子数１〜１５のアルキル基であり、Ｒ₂は単結合、又は炭素数１〜４のアルキレン基である〕

... (1)
[Wherein, R ₁ is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and R ₂ is a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms]

上記式（１）で示される繰り返し単位を有する重合体は、単独重合体のほか、当該繰り返し単位を二種以上含有する多元共重合体であってもよい。多元共重合体の繰り返し単位の配列の様式は、ランダム共重合体、交替共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれの様式であってもよい。   The polymer having a repeating unit represented by the above formula (1) may be a homopolymer and a multi-component copolymer containing two or more of the repeating units. The arrangement of the repeating units of the multi-component copolymer may be any of a random copolymer, an alternating copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, and the like.

上記単独重合体としてはポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸エステル、ポリ（４−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシプロピオネート）等が挙げられる。多元共重合体としては、３−ヒドロキシブチレート−３−ヒドロキシプロピオネート共重合体、３−ヒドロキシブチレート−４−ヒドロキシブチレート共重合体、３−ヒドロキシブチレート−３−ヒドロキシバリレート共重合体、３−ヒドロキシブチレート−３−ヒドロキシヘキサノエート共重合体、３−ヒドロキシブチレート−３−ヒドロキシオクタノエート共重合体、３−ヒドロキシブチレート−３−ヒドロキシバリレート−３−ヒドロキシヘキサノエート−４−ヒドロキシブチレート共重合体、３−ヒドロキシブチレート−乳酸共重合体等が挙げられる。このうち、ポリ乳酸、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸エステルは植物由来の樹脂であるため、バイオマスの利用を促進し、循環型社会を目指す上で好適である。   Examples of the homopolymer include polylactic acid, polycaprolactone, poly-3-hydroxybutyrate, poly (4-hydroxybutyrate), poly (3-hydroxypropionate), and the like. Multi-component copolymers include 3-hydroxybutyrate-3-hydroxypropionate copolymer, 3-hydroxybutyrate-4-hydroxybutyrate copolymer, 3-hydroxybutyrate-3-hydroxyvalerate copolymer. Polymer, 3-hydroxybutyrate-3-hydroxyhexanoate copolymer, 3-hydroxybutyrate-3-hydroxyoctanoate copolymer, 3-hydroxybutyrate-3-hydroxyvalerate-3-hydroxy Examples include hexanoate-4-hydroxybutyrate copolymer and 3-hydroxybutyrate-lactic acid copolymer. Among these, since polylactic acid and poly-3-hydroxybutyric acid ester are plant-derived resins, they are suitable for promoting the use of biomass and aiming for a recycling society.

ジオールとジカルボン酸とを共重合して得られる脂肪族ポリエステルとしては、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ブチレンサクシネート−ブチレンアジペート共重合体、ブチレンサクシネート−ブチレンテレフタレート共重合体、ブチレンアジペート−ブチレンテレフタレート共重合体、エチレンサクシネート−エチレンテレフタレート共重合体等が挙げられる。   Examples of the aliphatic polyester obtained by copolymerizing diol and dicarboxylic acid include polyethylene succinate, polybutylene succinate, polyethylene adipate, polybutylene adipate, butylene succinate-butylene adipate copolymer, butylene succinate-butylene terephthalate. Examples thereof include a copolymer, a butylene adipate-butylene terephthalate copolymer, and an ethylene succinate-ethylene terephthalate copolymer.

成分（Ａ）の脂肪族ポリエステルとして、ポリ乳酸を用いることが好ましい。ここで、本発明におけるポリ乳酸とは、Ｌ−乳酸及び／又はＤ−乳酸に由来する繰り返し単位のみからなる重合体、Ｌ−乳酸及び／又はＤ−乳酸に由来する繰り返し単位と、Ｌ−乳酸及びＤ−乳酸以外のモノマーに由来する繰り返し単位と、からなる共重合体、及び、前記重合体と前記共重合体の混合物、をいう。ここで、上記Ｌ−乳酸及びＤ−乳酸以外のモノマーとしては、グリコール酸等のヒドロキシカルボン酸、ブタンジオール等の脂肪族多価アルコール及びコハク酸等の脂肪族多価カルボン酸が挙げられる。   Polylactic acid is preferably used as the aliphatic polyester of component (A). Here, the polylactic acid in the present invention is a polymer composed only of repeating units derived from L-lactic acid and / or D-lactic acid, a repeating unit derived from L-lactic acid and / or D-lactic acid, and L-lactic acid. And a copolymer comprising repeating units derived from monomers other than D-lactic acid, and a mixture of the polymer and the copolymer. Here, examples of the monomer other than L-lactic acid and D-lactic acid include hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid, aliphatic polyhydric alcohols such as butanediol, and aliphatic polyvalent carboxylic acids such as succinic acid.

ポリ乳酸におけるＬ乳酸又はＤ乳酸に由来する繰り返し単位の含有量は、耐熱性を高める観点から、好ましくは８０モル％以上であり、より好ましくは９０モル％以上であり、さらに好ましくは９５モル％以上である。ポリ乳酸のＭＦＲは、流動性の観点から好ましくは１ｇ／１０分以上であり、より好ましくは２ｇ／１０分以上であり、更に好ましくは３ｇ／１０分以上であり、更により好ましくは５ｇ／１０分以上であり、最も好ましくは１０ｇ／１０分以上である。また、フィルムの強度の観点から、２０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは１８ｇ／１０分以下であり、更に好ましくは１５ｇ／１０分以下である。 The content of the repeating unit derived from L lactic acid or D lactic acid in the polylactic acid is preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, and still more preferably 95 mol%, from the viewpoint of improving heat resistance. That's it. The MFR of polylactic acid is preferably 1 g / 10 minutes or more, more preferably 2 g / 10 minutes or more, still more preferably 3 g / 10 minutes or more, and even more preferably 5 g / 10 from the viewpoint of fluidity. Min or more, most preferably 10 g / 10 min or more. Moreover, from a viewpoint of the intensity | strength of a film, it is 20 g / 10min or less, More preferably, it is 18 g / 10min or less, More preferably, it is 15 g / 10min or less.

＜成分（Ｂ）＞
本発明におけるエチレン−α−オレフィン共重合体としては、エチレンと１種類以上の炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。炭素数３〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチルペンテン−１、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられる。このうち、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンを用いることが好ましく、１−ブテン、１−ヘキセンを用いることがより好ましい。
なお、本発明におけるエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンに由来する繰り返し単位を、通常、５０質量％以上有する（ただし、該エチレン−α−オレフィン共重合体の質量を１００質量％とする）。 <Component (B)>
Examples of the ethylene-α-olefin copolymer in the present invention include copolymers of ethylene and one or more α-olefins having 3 to 12 carbon atoms. Examples of the α-olefin having 3 to 12 carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methylpentene-1, 1-hexene, 1-octene, 1-decene and the like. Among these, it is preferable to use propylene, 1-butene, 1-hexene, and 1-octene, and it is more preferable to use 1-butene and 1-hexene.
In addition, the ethylene-α-olefin copolymer in the present invention usually has 50% by mass or more of repeating units derived from ethylene (provided that the mass of the ethylene-α-olefin copolymer is 100% by mass). ).

エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−４−メチルペンテン−１共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体等が挙げられる。このうち、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体を用いることが好ましく、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体を用いることがより好ましい。 Examples of the ethylene-α-olefin copolymer include an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-1-butene copolymer, an ethylene-4-methylpentene-1 copolymer, an ethylene-1-hexene copolymer, Examples thereof include an ethylene-1-octene copolymer and an ethylene-propylene-1-butene copolymer. Among these, it is preferable to use ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, and ethylene-1-butene copolymer. It is more preferable to use an ethylene-1-hexene copolymer or an ethylene-1-butene-1-hexene copolymer.

本発明におけるエチレン−α−オレフィン共重合体の密度としては、フィルムのハンドリング性、被着体からの剥離性を高める観点から、好ましくは８８０ｋｇ／ｍ³以上９６０ｋｇ／ｍ³以下であり、より好ましくは、９００ｋｇ／ｍ³以上９４０ｋｇ／ｍ³以下である。なお、該密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った後、ＪＩＳ Ｋ７１１２（１９９９）のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される。 The density of the ethylene -α- olefin copolymer in the present invention, the handling of the film, from the viewpoint of enhancing the releasability from the adherend, preferably not more than 880 kg / m ³ or more 960 kg / m ^3, more preferably Is 900 kg / m ³ or more and 940 kg / m ³ or less. The density is measured according to the method defined in Method A of JIS K7112 (1999) after annealing described in JIS K6760-1995.

本発明におけるエチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）としては、好ましくは０．０１〜３００ｇ／１０分、より好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０分、さらに好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分である。なお、該ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、温度１９０℃および荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。   The melt flow rate (MFR) of the ethylene-α-olefin copolymer in the present invention is preferably 0.01 to 300 g / 10 minutes, more preferably 0.05 to 100 g / 10 minutes, and still more preferably 0.1. ~ 30 g / 10 min. In addition, this MFR is measured on condition of temperature 190 degreeC and load 21.18N in the method prescribed | regulated to JISK7210-1995.

本発明におけるエチレン−α−オレフィン共重合体の流動の活性化エネルギー（Ｅａ、単位はｋＪ／ｍｏｌ）は、４５〜１００ｋＪ／ｍｏｌである。Ｅａは、好ましくは５０ｋＪ／ｍｏｌ以上、より好ましくは５５ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、更に好ましくは６０ｋＪ／ｍｏｌ以上である。また、Ｅａは、好ましくは１００ｋＪ／ｍｏｌ以下であり、より好ましくは９０ｋＪ／ｍｏｌ以下である。   The flow activation energy (Ea, unit is kJ / mol) of the ethylene-α-olefin copolymer in the present invention is 45 to 100 kJ / mol. Ea is preferably 50 kJ / mol or more, more preferably 55 kJ / mol or more, and still more preferably 60 kJ / mol or more. Ea is preferably 100 kJ / mol or less, more preferably 90 kJ / mol or less.

本発明で用いるエチレン−α−オレフィン共重合体の溶融複素粘度（η^*）の比η^* _0.1／η^* ₁₀₀は、通常１０〜１００である。η^* _0.1／η^* ₁₀₀は、好ましくは１５〜９０であり、より好ましくは２０〜８０であり、更に好ましくは２５〜７０である。なお、溶融複素粘度は、粘弾性測定装置（例えば、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ＲＭＳ−８００など。）を用いて測定温度１９０℃のもとで測定される。η^* _0.1は角周波数０．１ｒａｄ／秒で測定された溶融複素粘度であり、η^* ₁₀₀は角周波数１００ｒａｄ／秒で測定された溶融複素粘度である。 The ratio η ^* _0.1 / η ^* ₁₀₀ of the melt complex viscosity (η ^* ) of the ethylene-α-olefin copolymer used in the present invention is usually from 10 to 100. η ^* _0.1 / η ^* ₁₀₀ is preferably 15 to 90, more preferably 20 to 80, and still more preferably 25 to 70. The melt complex viscosity is measured at a measurement temperature of 190 ° C. using a viscoelasticity measuring device (for example, Rheometrics Mechanical Spectrometer RMS-800 manufactured by Rheometrics). η ^* _0.1 is the melt complex viscosity measured at an angular frequency of _0.1 rad / sec, and η ^* ₁₀₀ is the melt complex viscosity measured at an angular frequency of ₁₀₀ rad / sec.

本発明におけるエチレン−α−オレフィン共重合体の引張衝撃強度は、４００〜２０００ｋＪ／ｍ²であることが好ましい。引張衝撃強度は、機械的強度を高める観点から、好ましくは４５０ｋＪ／ｍ²以上であり、より好ましくは５００ｋＪ／ｍ²以上、更に好ましくは５５０ｋＪ／ｍ²以上であり、更により好ましくは６００ｋＪ／ｍ²以上である。 The tensile impact strength of the ethylene-α-olefin copolymer in the present invention is preferably 400 to 2000 kJ / m ² . From the viewpoint of increasing mechanical strength, the tensile impact strength is preferably 450 kJ / m ² or more, more preferably 500 kJ / m ² or more, still more preferably 550 kJ / m ² or more, and even more preferably 600 kJ / m. ² or more.

本発明で用いる樹脂組成物中の各成分の含有量としては、該樹脂組成物に含まれる成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量を１００質量％として、成分（Ａ）の含有量が３〜２０質量％、成分（Ｂ）の含有量が８０〜９７質量％であり、好ましくは成分（Ａ）の含有量が４〜１７質量％、成分（Ｂ）の含有量が８２〜９６質量％であり、より好ましくは成分（Ａ）の含有量が５〜１５質量％、成分（Ｂ）の含有量が８５〜９５質量％である。各成分の配合割合を、上記のような範囲とすることにより、易引裂性および剛性に優れるフィルムを得ることができる。 The content of each component in the resin composition used in the present invention is such that the total amount of components (A) and (B) contained in the resin composition is 100% by mass, and the content of component (A) is 3 ~ 20 mass%, component (B) content is 80-97 mass%, preferably component (A) content is 4-17 mass%, component (B) content is 82-96 mass% More preferably, the content of the component (A) is 5 to 15% by mass, and the content of the component (B) is 85 to 95% by mass. By setting the blending ratio of each component within the above range, a film having excellent tearability and rigidity can be obtained.

なお、上記樹脂組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、中和剤、滑剤、帯電防止剤、造核剤、紫外線防止剤、可塑剤、分散剤、防曇剤、抗菌剤、有機多孔質パウダー、顔料等の添加剤を組み合わせて添加してもよい。 In addition, the above-mentioned resin composition includes an antioxidant, a neutralizing agent, a lubricant, an antistatic agent, a nucleating agent, an ultraviolet ray preventing agent, a plasticizer, a dispersing agent, an antifogging agent, an antibacterial agent, and an organic as necessary. You may add and add additives, such as porous powder and a pigment.

樹脂組成物の製造方法は特に限定されるものではなく、公知のブレンド方法を用いることができる。公知のブレンド方法としては、例えば、成分（Ａ）および（Ｂ）と必要に応じて添加剤等の他の成分とを、ドライブレンドやメルトブレンドする方法等が挙げられる。ドライブレンドする方法としては、例えば、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等の各種ブレンダーが挙げられ、メルトブレンドする方法としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等の各種ミキサーが挙げられる。 The manufacturing method of a resin composition is not specifically limited, A well-known blend method can be used. Known blending methods include, for example, dry blending or melt blending of components (A) and (B) and other components such as additives as necessary. Examples of the dry blending method include various blenders such as a Henschel mixer and a tumbler mixer. Examples of the melt blending method include various mixers such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, and a hot roll. Is mentioned.

本発明のフィルムは、前記樹脂組成物からなる層を有するフィルムであり、単層フィルムであってもよく、多層フィルムであってもよい。   The film of the present invention is a film having a layer made of the resin composition, and may be a single layer film or a multilayer film.

多層フィルムの場合、本樹脂組成物からなる層以外の層としては、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂からなる層、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂からなる層、ナイロン６やナイロン６６等のポリアミド樹脂からなる層、セロハン、紙、アルミニウム箔などからなる層などが挙げられる。   In the case of a multilayer film, the layers other than the layer composed of the present resin composition include a layer composed of a polyolefin resin such as polyethylene resin and polypropylene resin, a layer composed of a polyester resin such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, nylon 6 and nylon 66. And a layer made of polyamide resin such as cellophane, paper, aluminum foil, and the like.

本発明のフィルムの厚みは、通常５００μｍ以下、好ましくは５〜３００μｍ、より好ましくは１０〜２００μｍ、更に好ましくは１５〜１００μｍである。また、多層フィルムの場合、前記樹脂組成物からなる層の厚みは、通常５０％以上であり、好ましくは６５％以上である。   The thickness of the film of this invention is 500 micrometers or less normally, Preferably it is 5-300 micrometers, More preferably, it is 10-200 micrometers, More preferably, it is 15-100 micrometers. In the case of a multilayer film, the thickness of the layer composed of the resin composition is usually 50% or more, preferably 65% or more.

フィルムの製造方法としては公知のＴダイキャスト成形方法が用いられる。また、多層フィルムとする場合、例えば、共押出し法、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、サンドラミネート法、ホットメルトラミネート法等を用いてもよい。   As a method for producing the film, a known T-die casting method is used. When a multilayer film is used, for example, a coextrusion method, a dry lamination method, a wet lamination method, a sand lamination method, a hot melt lamination method, or the like may be used.

また、Ｔダイキャストフィルム成形法などの押出成形を行う場合、押出成形温度は、通常、１５０〜２８０℃である。材料の熱劣化の観点から、好ましくは２６０℃以下であり、より好ましくは２５０℃以下である。また、押出成形性を高める観点から、好ましくは１８０℃以上であり、より好ましくは２００℃以上であり、更に好ましくは２１０℃以上である。   Moreover, when performing extrusion molding, such as T die-cast film molding method, extrusion molding temperature is 150-280 degreeC normally. From the viewpoint of thermal degradation of the material, it is preferably 260 ° C. or lower, more preferably 250 ° C. or lower. Moreover, from a viewpoint of improving extrusion moldability, Preferably it is 180 degreeC or more, More preferably, it is 200 degreeC or more, More preferably, it is 210 degreeC or more.

本発明のフィルムは、易引裂性および剛性に優れる。また、耐ブロッキング性、滑り性にも優れる。このような本発明のフィルムは、食品用途などの包装用シーラントフィルムの材料に好適である。   The film of the present invention is excellent in easy tearability and rigidity. Moreover, it is excellent also in blocking resistance and slipperiness. Such a film of the present invention is suitable as a material for a sealant film for packaging such as food use.

以下、実施例に基づいて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。物性の評価は、以下の方法によって行った。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０ｍｉｎ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法に従い、荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で、Ａ法により測定した。
（２）密度（ｄ、単位：ｋｇ／ｍ3）
１５０℃でプレス成形して得られた厚さ１ｍｍのシートを用い、ＪＩＳ Ｋ ６７６０（１９８１）に従って測定を行った。ただし、アニールせずに測定した。
（３）流動の活性化エネルギー（Ｅａ、単位：ｋＪ／ｍｏｌ）
粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ＲＭＳ−８００）を用いて、下記測定条件で１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線を測定し、次に、得られた溶融複素粘度−角周波数曲線から、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製計算ソフトウェア Ｒｈｉｏｓ Ｖ．４．４．４を用いて、活性化エネルギー（Ｅａ）を求めた。
＜測定条件＞
ジオメトリー：パラレルプレート
プレート直径：２５ｍｍ
プレート間隔：１．５〜２ｍｍ
ストレイン ：５％
角周波数 ：０．１〜１００ｒａｄ／秒
測定雰囲気 ：窒素下
（４）溶融複素粘度（η*、単位：Ｐａ・ｓｅｃ）
粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ＲＭＳ−８００）を用いて、下記測定条件で１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線を測定し、角周波数０．１ｒａｄ／秒で測定された溶融複素粘度『η^* _0.1』、角周波数１００ｒａｄ／秒で測定された溶融複素粘度『η^* ₁₀₀』を求めた。該溶融複素粘度が低いほど、押出成形時の押出負荷に優れる。
＜測定条件＞
ジオメトリー：パラレルプレート
プレート直径：２５ｍｍ
プレート間隔：１．５〜２ｍｍ
ストレイン ：５％
角周波数 ：０．１〜１００ｒａｄ／秒
測定雰囲気 ：窒素
上記記載の方法にて測定されたη*より、η^* _0.1／η^* ₁₀₀を算出した。
（５）引張衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ2）
成形温度１９０℃、予熱時間１０分、圧縮時間５分、圧縮圧力５ＭＰａの条件で圧縮成形された厚み２ｍｍのシートの引張衝撃強度を、ＡＳＴＭ Ｄ１８２２−６８に従って測定した。この値が大きいほど機械的強度に優れる。
（６）エレメンドルフ引裂強度
ＡＳＴＭ Ｄ１９２２に規定された方法に従い、ＭＤ方向について測定した。
（７）剛性（１％ＳＭ）（単位：ＭＰａ）
幅２０ｍｍ、長さ１２０ｍｍの短冊形試験片を、長手方向が引取り方向（ＭＤ）およびＭＤ方向に対して直交する方向（ＴＤ）となるようにそれぞれ採取し、該試験片を用いて、チャック間６０ｍｍ、引張速度５ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行い、応力−歪曲線を測定した。該応力−歪曲線から、１％伸び時の荷重（単位：Ｎ）を求め、下記式から１％ＳＭを算出し、フィルムの剛性とした。
１％ＳＭ ＝ ［Ｆ／（ｔ×ｌ）］／［ｓ／Ｌ_０］／１０^６
Ｆ ：１％伸び時の荷重（単位：Ｎ）
ｔ ：試験片厚み （単位：ｍ）
ｌ ：試験片幅 （単位：ｍ，０．０２）
Ｌ_０：チャック間距離 （単位：ｍ，０．０６）
ｓ ：１％歪み （単位：ｍ，０．０００６）
（８）耐ブロッキング性（単位：ｇ／１００ｃｍ²）
１０ｃｍ×１０ｃｍのフィルム２枚を、一方のフィルムの、製造時に冷却ロール側であった面と、他方のフィルムの反冷却ロール側であった面とが接触するようにして重ね合わせ、４００ｇ／ｃｍ²の荷重を負荷し、４０℃に調整されたオーブン中、７日間状態調整を行った。状態調整後、マッケンジーブロッキングテスター（島津製作所製）を用い、剥離荷重速度２０ｇ／分で垂直方向に剥離させるために必要な荷重量を測定した。この値が小さいほど、耐ブロッキング性に優れる。
（９）滑り性（摩擦角：tanθ）（単位：なし）
東洋精機社製、摩擦角測定器を使用し１６０ｍｍ（長さ）×８０ｍｍ（幅）の試料フィルムを傾斜板上に載置し、下面に試料フィルムを取付けた１００ｍｍ（長さ）×６５ｍｍ（幅）の１ｋｇのスレッドを置いた。傾斜上昇速度２．７°／秒でスレッドが動き始めた角度θを測定し、ｔａｎθで表示した。数値が小さい方が、滑り性が良好であることを示す。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in more detail based on an Example, this invention is not limited to these Examples. The physical properties were evaluated by the following methods.
(1) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 min)
According to the method defined in JIS K7210-1995, the measurement was performed by the A method under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C.
(2) Density (d, unit: kg / m3)
Measurement was performed according to JIS K 6760 (1981) using a sheet having a thickness of 1 mm obtained by press molding at 150 ° C. However, the measurement was performed without annealing.
(3) Flow activation energy (Ea, unit: kJ / mol)
Using a viscoelasticity measuring device (Rheometrics Mechanical Spectrometer RMS-800 manufactured by Rheometrics), a melt complex viscosity-angular frequency curve at 130 ° C., 150 ° C., 170 ° C. and 190 ° C. was measured under the following measurement conditions. From the obtained melt complex viscosity-angular frequency curve, calculation software Rhios V. The activation energy (Ea) was determined using 4.4.4.
<Measurement conditions>
Geometry: Parallel plate Plate diameter: 25mm
Plate spacing: 1.5-2mm
Strain: 5%
Angular frequency: 0.1 to 100 rad / sec Measurement atmosphere: Under nitrogen (4) Melt complex viscosity (η *, unit: Pa · sec)
Using a viscoelasticity measuring device (Rheometrics Mechanical Spectrometer RMS-800 manufactured by Rheometrics), a melt complex viscosity-angular frequency curve at 190 ° C. was measured under the following measurement conditions, and the melting was measured at an angular frequency of 0.1 rad / sec. The complex viscosity “η ^* _0.1 ” and the melt complex viscosity “η ^* ₁₀₀ ” measured at an angular frequency of 100 rad / sec were determined. The lower the melt complex viscosity, the better the extrusion load during extrusion molding.
<Measurement conditions>
Geometry: Parallel plate Plate diameter: 25mm
Plate spacing: 1.5-2mm
Strain: 5%
Angular frequency: _{0.1 to 100} rad / sec Measurement atmosphere: Nitrogen η ^* _0.1 / η ^* ₁₀₀ was calculated from η * measured by the method described above.
(5) Tensile impact strength (unit: kJ / m2)
The tensile impact strength of a sheet having a thickness of 2 mm that was compression-molded under conditions of a molding temperature of 190 ° C., a preheating time of 10 minutes, a compression time of 5 minutes, and a compression pressure of 5 MPa was measured according to ASTM D1822-68. The larger this value, the better the mechanical strength.
(6) Elmendorf tear strength It measured about MD direction according to the method prescribed | regulated to ASTM D1922.
(7) Rigidity (1% SM) (Unit: MPa)
A strip-shaped test piece having a width of 20 mm and a length of 120 mm was sampled so that the longitudinal direction was a take-up direction (MD) and a direction (TD) perpendicular to the MD direction, and the test piece was used to make a chuck. A tensile test was performed under the conditions of a distance of 60 mm and a tensile speed of 5 mm / min, and a stress-strain curve was measured. From the stress-strain curve, a load at 1% elongation (unit: N) was obtained, and 1% SM was calculated from the following formula to obtain the film rigidity.
1% SM = [F / (t × l)] / [s / L ₀ ] / 10 ⁶
F: Load at 1% elongation (unit: N)
t: Test piece thickness (unit: m)
l: Specimen width (Unit: m, 0.02)
L ₀ : Distance between chucks (Unit: m, 0.06)
s: 1% strain (unit: m, 0.0006)
(8) Blocking resistance (unit: g / 100 cm ² )
Two 10 cm × 10 cm films were superposed so that the surface of one film that was on the side of the cooling roll at the time of manufacture and the surface that was on the side of the other film that was on the side of the anti-cooling roll were in contact with each other. Conditioning was performed for 7 days in an oven adjusted to 40 ° C. under a load of ² . After the condition adjustment, a load amount necessary for peeling in the vertical direction at a peeling load rate of 20 g / min was measured using a Mackenzie blocking tester (manufactured by Shimadzu Corporation). The smaller this value, the better the blocking resistance.
(9) Sliding property (friction angle: tanθ) (unit: none)
Using a friction angle measuring instrument manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., a sample film of 160 mm (length) x 80 mm (width) was placed on an inclined plate, and the sample film was attached to the bottom surface of 100 mm (length) x 65 mm (width) ) 1 kg thread was placed. The angle θ at which the sled began to move at an inclination ascending speed of 2.7 ° / sec was measured and displayed as tan θ. The smaller the value, the better the slipperiness.

本発明の実施例で使用した各成分は、以下のとおりである。
成分（Ａ）：ポリ乳酸
ユニチカ株式会社製、商品名「テラマック ＴＥ−２０００Ｃ」
成分（Ｂ）：エチレン−α−オレフィン共重合体
Ｂ−１：住友化学株式会社製、商品名「スミカセン ＥＰ ＧＴ１４０」（エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝０．９１ｇ／１０分、ｄ＝９１４ｋｇ／ｍ^３、Ｅａ＝６４ｋＪ／ｍｏｌ、η^* _0.1／η^* ₁₀₀＝３３、引張衝撃強度＝６３７ｋＪ／ｍ^２） Each component used in the examples of the present invention is as follows.
Ingredient (A): manufactured by Polylactic Acid Unitika Co., Ltd., trade name “Teramac TE-2000C”
Component (B): Ethylene-α-olefin copolymer B-1: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “Sumikacene EP GT140” (ethylene-1-butene-1-hexene copolymer, MFR (190 ° C.) = 0.91 g / 10 min, d = 914 kg / m ³ , Ea = 64 kJ / mol, η ^* _0.1 / η ^* ₁₀₀ = 33, tensile impact strength = 637 kJ / m ² )

〔実施例１〜２および比較例１〜２〕
成分（Ａ）および成分（Ｂ）を表１に記載の組成割合で、一括混合した後、スクリュー径４０ｍｍの押出機を用いて１９０℃で溶融混練し、樹脂組成物を得た。次いで、ＳＨＩモダンマシナリー（株）社製のＴダイフィルム成形機にてフィルムを製造した。直径５０ｍｍ、Ｌ／Ｄが３２（Ｌは押出機のシリンダーの長さ、Ｄは押出機のシリンダーの直径）の押出機のブレーカープレート（φ５１ｍｍ）に、焼結フィルター（日本精線社製ＭＦＦ ＮＦ０６、ろ過径：１０μｍ）を、８０メッシュの金網で挟む構成でセットした。２２０℃にて前記ブレンド物を溶融混練した後、前記焼結フィルターを通して２２０℃に温調したＴダイ（６００ｍｍ幅）へ供給し、該Ｔダイから押し出した後、７５℃のチルロールで引き取ることによって冷却固化し、５０μｍ厚みのフィルムを得た。得られたフィルムの物性評価結果を表１に示した。 [Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2]
The components (A) and (B) were mixed together at the composition ratio shown in Table 1, and then melt-kneaded at 190 ° C. using an extruder having a screw diameter of 40 mm to obtain a resin composition. Subsequently, the film was manufactured with the T-die film forming machine made by SHI Modern Machinery Co., Ltd. A sintered filter (MFF NF06 manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd.) is placed on the breaker plate (φ51 mm) of the extruder having a diameter of 50 mm and L / D of 32 (L is the length of the cylinder of the extruder, D is the diameter of the cylinder of the extruder). , Filtration diameter: 10 μm) was set in a configuration sandwiched between 80 mesh wire nets. By melt-kneading the blend at 220 ° C., supplying it to a T-die (600 mm width) adjusted to 220 ° C. through the sintered filter, extruding from the T-die, and then pulling it out with a chill roll at 75 ° C. After cooling and solidification, a film having a thickness of 50 μm was obtained. Table 1 shows the physical property evaluation results of the obtained film.

Claims (4)

以下の成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含有する樹脂組成物からなるフィルムであって、該樹脂組成物に含まれる成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計を１００質量％とするとき、成分（Ａ）の含有量が３〜２０質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が８０〜９７質量％である樹脂組成物を、Ｔダイキャスト法で製造して得られるフィルム。
成分（Ａ）：脂肪族ポリエステル
成分（Ｂ）：流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が４５〜１００ｋＪ／ｍｏｌであるエチレン−α−オレフィン共重合体 When the film is composed of a resin composition containing the following components (A) and (B), and the total of the components (A) and (B) contained in the resin composition is 100% by mass, The film obtained by manufacturing the resin composition whose content of a component (A) is 3-20 mass% and whose content of a component (B) is 80-97 mass% by T die-casting method.
Component (A): Aliphatic polyester component (B): Ethylene-α-olefin copolymer having a flow activation energy (Ea) of 45 to 100 kJ / mol 前記成分（Ａ）が、ポリ乳酸および／またはポリ−３−ヒドロキシ酪酸エステルである請求項１に記載のフィルム。 The film according to claim 1, wherein the component (A) is polylactic acid and / or poly-3-hydroxybutyrate. 前記エチレン−α−オレフィン共重合体の密度が８８０〜９６０ｋｇ／ｍ^３であり、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜３００ｇ／１０分である請求項１に記載のフィルム。 The film according to claim 1, wherein the ethylene-α-olefin copolymer has a density of 880 to 960 kg / m ³ and a melt flow rate (MFR) of 0.01 to 300 g / 10 minutes. 厚さが５〜３００μｍである請求項１〜３のいずれかに記載のフィルム。 The film according to any one of claims 1 to 3, which has a thickness of 5 to 300 µm.