JP2011213747A - Rosin-containing aqueous dispersant - Google Patents
Rosin-containing aqueous dispersant Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011213747A JP2011213747A JP2010080173A JP2010080173A JP2011213747A JP 2011213747 A JP2011213747 A JP 2011213747A JP 2010080173 A JP2010080173 A JP 2010080173A JP 2010080173 A JP2010080173 A JP 2010080173A JP 2011213747 A JP2011213747 A JP 2011213747A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pigment
- ink
- general formula
- group
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 title claims abstract description 14
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 title description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 121
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 70
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 55
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 55
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 39
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 28
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol monomethyl ether Chemical group COCCOCCOCCO JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 claims description 6
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical group O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 238000004321 preservation Methods 0.000 abstract 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 95
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 33
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 33
- -1 ethylhexyl Chemical group 0.000 description 18
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N anhydrous diethylene glycol Natural products OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 3
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- RKYJPYDJNQXILT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCOC(=O)C=C RKYJPYDJNQXILT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BXPKASQEUYICBF-UHFFFAOYSA-N 2-(3-prop-2-enoyloxypropoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCOC(=O)C=C BXPKASQEUYICBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLBGDYWVGFRLNJ-UHFFFAOYSA-N 2-(3-prop-2-enoyloxypropoxycarbonyl)cyclohexane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(=O)OCCCOC(=O)C=C DLBGDYWVGFRLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCBPVRDDYVJQHA-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-propoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CCCOCCOCCOCCO KCBPVRDDYVJQHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCOC(=O)C=C CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007877 V-601 Substances 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- YPGLTKHJEQHKSS-ASZLNGMRSA-N (1r,4ar,4bs,7r,8as,10ar)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,7,8,8a,9,10,10a-dodecahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CC[C@@H](C(C)C)C[C@@H]2CC1 YPGLTKHJEQHKSS-ASZLNGMRSA-N 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)COC=C OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxypropane Chemical compound CCCOC=C OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZMAAYIALGURDQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hexoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCCCOCCOCCO GZMAAYIALGURDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWTNRNHDJZLBCD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-pentoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCCOCCOCCO PWTNRNHDJZLBCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UECGJSXCVLTIMQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxycarbonyl)cyclohexane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(=O)OCCOC(=O)C=C UECGJSXCVLTIMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJCYDDALXPHSHR-UHFFFAOYSA-N 2-(2-propoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCOCCOCCO DJCYDDALXPHSHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFSMVVDJSNMRAR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-ethoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CCOCCOCCOCCO WFSMVVDJSNMRAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNUGVECARVKIPH-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxypropane Chemical compound CC(C)OC=C GNUGVECARVKIPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGRJGTBLDJAHTL-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxycarbonylcyclohexane-1-carboxylic acid Chemical group CCOC(=O)C1CCCCC1C(O)=O XGRJGTBLDJAHTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZZYXZWSOWQPIS-UHFFFAOYSA-N 3-fluoro-5-(trifluoromethyl)benzaldehyde Chemical compound FC1=CC(C=O)=CC(C(F)(F)F)=C1 UZZYXZWSOWQPIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- BQIVSJHRJRWSRR-UHFFFAOYSA-N CC(C)c1ccc(C(C)(CCC2)C(CC3)C2(C)C(O)OCC(COC(C=C)=O)O)c3c1 Chemical compound CC(C)c1ccc(C(C)(CCC2)C(CC3)C2(C)C(O)OCC(COC(C=C)=O)O)c3c1 BQIVSJHRJRWSRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N DEAEMA Natural products CCN(CC)CCOC(=O)C(C)=C SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUUCYKKMFLJLFS-UHFFFAOYSA-N Dehydroabietan Natural products CC1(C)CCCC2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CCC21 QUUCYKKMFLJLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFWKVWVWBFBAOV-UHFFFAOYSA-N Dehydroabietic acid Natural products OC(=O)C1(C)CCCC2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CCC21 NFWKVWVWBFBAOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWWVEQKPFPXLGL-ONCXSQPRSA-N L-Pimaric acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CC=C(C(C)C)C=C2CC1 RWWVEQKPFPXLGL-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- RWWVEQKPFPXLGL-UHFFFAOYSA-N Levopimaric acid Natural products C1CCC(C(O)=O)(C)C2C1(C)C1CC=C(C(C)C)C=C1CC2 RWWVEQKPFPXLGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGMSWPSAVZAMKR-UHFFFAOYSA-N Me ester-3, 22-Dihydroxy-29-hopanoic acid Natural products C1CCC(C(O)=O)(C)C2C1(C)C1CCC(=C(C)C)C=C1CC2 KGMSWPSAVZAMKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGMSWPSAVZAMKR-ONCXSQPRSA-N Neoabietic acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CCC(=C(C)C)C=C2CC1 KGMSWPSAVZAMKR-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001800 Shellac Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- NFWKVWVWBFBAOV-MISYRCLQSA-N dehydroabietic acid Chemical compound OC(=O)[C@]1(C)CCC[C@]2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CC[C@H]21 NFWKVWVWBFBAOV-MISYRCLQSA-N 0.000 description 1
- 229940118781 dehydroabietic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- NHOGGUYTANYCGQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxybenzene Chemical group C=COC1=CC=CC=C1 NHOGGUYTANYCGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- FPVGTPBMTFTMRT-NSKUCRDLSA-L fast yellow Chemical compound [Na+].[Na+].C1=C(S([O-])(=O)=O)C(N)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 FPVGTPBMTFTMRT-NSKUCRDLSA-L 0.000 description 1
- 235000019233 fast yellow AB Nutrition 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N indanthrone blue Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=C4NC5=C6C(=O)C7=CC=CC=C7C(=O)C6=CC=C5NC4=C3C(=O)C2=C1 UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229940110337 pigment blue 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940104573 pigment red 5 Drugs 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000004208 shellac Substances 0.000 description 1
- ZLGIYFNHBLSMPS-ATJNOEHPSA-N shellac Chemical compound OCCCCCC(O)C(O)CCCCCCCC(O)=O.C1C23[C@H](C(O)=O)CCC2[C@](C)(CO)[C@@H]1C(C(O)=O)=C[C@@H]3O ZLGIYFNHBLSMPS-ATJNOEHPSA-N 0.000 description 1
- 229940113147 shellac Drugs 0.000 description 1
- 235000013874 shellac Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001052 yellow pigment Substances 0.000 description 1
Abstract
Description
本発明は、一般の印刷用紙、特にコート紙、アート紙等の疎水性の高い用紙への印字性に優れ、インクジェットノズルからの吐出安定性、保存安定性に優れる水系インクジェット用顔料インクに関する。 The present invention relates to a water-based inkjet pigment ink that is excellent in printability on general printing paper, in particular, highly hydrophobic paper such as coated paper and art paper, and is excellent in ejection stability from an inkjet nozzle and storage stability.
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出し、付着させて文字や画像を得る記録方式である。この方式によれば、使用する装置の騒音が小さく、操作性がよいという利点を有するのみならず、カラー化が容易であり、かつ記録部材として普通紙を使用することができるという利点があるため、オフィースや家庭での出力機として広く用いられている。 The ink jet recording method is a recording method in which characters and images are obtained by ejecting ink droplets directly from a very fine nozzle onto a recording member and attaching them. According to this method, there is an advantage that not only the noise of the apparatus to be used is small and the operability is good, but also colorization is easy and plain paper can be used as a recording member. Widely used as an output device in offices and homes.
一方、産業用途においても、インクジェット技術の向上によりデジタル印刷の出力機としての利用が期待され、環境面および印刷物の耐性面等から水性顔料インキが求められている。 On the other hand, in industrial applications, use as an output machine for digital printing is expected due to improvements in inkjet technology, and water-based pigment inks are required from the viewpoints of the environment and the durability of printed materials.
水性顔料インキは、顔料が水に不溶であるため、インキ中での顔料分散を保つために分散樹脂を用いて水中での分散安定化を図っている。(例えば特許文献１，２，３参照)。
また、インクジェット記録方式の場合、ノズルの乾燥防止を目的として、保湿剤と位置づけられる高沸点の水溶性溶剤が含まれている。
In aqueous pigment ink, since the pigment is insoluble in water, in order to keep the pigment dispersed in the ink, the dispersion is stabilized by using a dispersion resin. (For example, see Patent Documents 1, 2, and 3).
In the case of an ink jet recording system, a high-boiling water-soluble solvent that is positioned as a humectant is included for the purpose of preventing the nozzle from drying.
一般的に、水性インキの乾燥機構は、インキが用紙へ着弾後、用紙への浸透と蒸発に分類されるが、浸透の寄与が非常に大きく、コート紙やアート紙などの疎水性が高い用紙はインキの浸透が遅いため、多色印刷の場合はインキが混色してきれいな画像を形成できない、印刷速度を上げられない等の問題があった。 In general, the drying mechanism of water-based ink is classified into paper penetration and evaporation after the ink has landed on the paper, but the contribution of penetration is very large, and paper with high hydrophobicity such as coated paper and art paper Because of the slow penetration of the ink, there are problems such as inability to form a clean image due to the color mixing of the inks in multi-color printing, and inability to increase the printing speed.
このため、インキ中に浸透性の高い高沸点の水溶性溶剤を添加することにより乾燥性の向上を図る必要がある。
しかしながら、インキ中への浸透性溶剤の添加は、顔料分散状態を安定化させている分散樹脂の溶解状態を変化させ、顔料分散性および保存安定性を著しく低下させる場合があった。
For this reason, it is necessary to improve the drying property by adding a high-boiling water-soluble solvent having high permeability to the ink.
However, the addition of a penetrating solvent into the ink may change the dissolution state of the dispersion resin that stabilizes the pigment dispersion state, and may significantly reduce the pigment dispersibility and storage stability.
即ち、浸透性の高い溶剤と、それが存在しても顔料分散性を低下させない顔料分散樹脂の組み合わせが望まれていた。 That is, a combination of a solvent having high penetrability and a pigment dispersion resin that does not deteriorate pigment dispersibility even when it exists is desired.
従って、本発明の目的は、インクジェット記録用の顔料インクにおいて、一般の印刷用紙、特にコート紙、アート紙等の疎水性の高い用紙への印字性に優れ、インクジェットノズルからの吐出安定性と保存安定性に優れるインクジェット用顔料インクを提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide excellent printability on general printing paper, particularly coated paper, art paper, and other highly hydrophobic paper in pigment ink for ink jet recording, and discharge stability and storage from ink jet nozzles. An object of the present invention is to provide an inkjet pigment ink having excellent stability.
上記目的は、以下の本発明によって達成される。
即ち、顔料、水溶性溶剤、水及び顔料分散樹脂を含有してなるインクジェット用顔料インクにおいて、該顔料分散樹脂が、疎水性部位（ａ）、親水性部位（ｂ）からなり、その疎水性部位（ａ）に下記一般式（１）に示すロジン骨格を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）を有することを特徴とするインクジェット用顔料インク。
The above object is achieved by the present invention described below.
That is, in an inkjet pigment ink containing a pigment, a water-soluble solvent, water, and a pigment dispersion resin, the pigment dispersion resin is composed of a hydrophobic portion (a) and a hydrophilic portion (b), and the hydrophobic portion. An inkjet pigment ink comprising (a) an ethylenically unsaturated monomer (c1) having a rosin skeleton represented by the following general formula (1):
一般式（１）：
一般式（２）
−CH2CH（OH）CH2−O−
一般式（３）
−（CH２）n−NH−O−
（nは０〜４の整数である。）
一般式（４）
−Ｒ４−O−CH（CH３）−O−
（Ｒ４は置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数２〜２０のオキシアルキレン基および炭素数６〜１１の芳香族基からなる群より選ばれる１種である。）
一般式（５）
−R５−CH2CH（OH）CH2−
（Ｒ５は置換基を有していてもよい直鎖状あるいは分岐状のアルキレン基である。）
General formula (1):
General formula (2)
-CH 2 CH (OH) CH 2 -O-
General formula (3)
- (CH 2) n -NH- O-
(N is an integer from 0 to 4.)
General formula (4)
—R 4 —O—CH (CH 3 ) —O—
(R 4 is one kind selected from the group consisting of an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, an oxyalkylene group having 2 to 20 carbon atoms and an aromatic group having 6 to 11 carbon atoms which may have a substituent. is there.)
General formula (5)
—R 5 —CH 2 CH (OH) CH 2 —
(R 5 is a linear or branched alkylene group which may have a substituent.)
また本発明は、前記顔料分散樹脂の疎水性部位（ａ）が、炭素数が６以上のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ２）を共重合体組成に含むコポリマー（共重合体）であるインクジェット用顔料インクに関する。 The present invention also provides a copolymer (copolymer) in which the hydrophobic part (a) of the pigment-dispersed resin contains an ethylenically unsaturated monomer (c2) having an alkyl group having 6 or more carbon atoms in the copolymer composition. This relates to an inkjet pigment ink.
また本発明は、前記顔料分散樹脂の親水性部位（ｂ）が、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（ｂ１）を共重合体組成に含むコポリマー（共重合体）であるインクジェット用顔料インクに関する。 Further, the invention provides an inkjet pigment in which the hydrophilic part (b) of the pigment-dispersed resin is a copolymer (copolymer) containing an ethylenically unsaturated monomer (b1) having a carboxyl group in a copolymer composition. It relates to ink.
また本発明は、前記顔料分散樹脂のカルボキシル基を塩基（ｄ）で中和したインクジェット用顔料インクに関する。
また本発明は、前記単量体（ｃ２）が、ラウリルメタクリレートであるインクジェット用顔料インクに関する。
The present invention also relates to an inkjet pigment ink in which the carboxyl group of the pigment-dispersed resin is neutralized with a base (d).
The present invention also relates to an inkjet pigment ink in which the monomer (c2) is lauryl methacrylate.
また本発明は、前記単量体（ｂ１）が、（メタ）アクリル酸であるインクジェット用顔料インクに関する。
また本発明は、前記水溶性溶剤が、トリエチレングリコールモノメチルエーテルであるインクジェット用顔料インクに関する。
The present invention also relates to an ink-jet pigment ink in which the monomer (b1) is (meth) acrylic acid.
The present invention also relates to an inkjet pigment ink, wherein the water-soluble solvent is triethylene glycol monomethyl ether.
また本発明は、前記水溶性溶剤が、ジエチレングリコールモノブチルエーテルであるインクジェット用顔料インクに関する。 The present invention also relates to an inkjet pigment ink, wherein the water-soluble solvent is diethylene glycol monobutyl ether.
また本発明は、前記インクジェット用顔料インクを紙に印刷した印刷物に関する。 The present invention also relates to a printed matter obtained by printing the pigment ink for inkjet on paper.
本発明によれば、一般の印刷用紙、特にコート紙、アート紙等の疎水性の高い用紙への印字性に優れ、インクジェットノズルからの吐出安定性、保存安定性に優れる水系インクジェット用顔料インクが提供される。 According to the present invention, a water-based inkjet pigment ink is excellent in printability on general printing paper, in particular, highly hydrophobic paper such as coated paper and art paper, and is excellent in ejection stability from an inkjet nozzle and storage stability. Provided.
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明のインクジェット用顔料インク（以下、インク又は顔料インクという）について説明する。本発明は、顔料、水溶性溶剤、水及び顔料分散樹脂を含有してなるインクジェット用顔料インクにおいて、該顔料分散樹脂が、疎水性部位（ａ）、親水性部位（ｂ）からなり、その疎水性部位（ａ）にロジン骨格を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）を有することを特徴としている。まず、本発明を特徴づける顔料分散樹脂について説明する。 Hereinafter, the inkjet pigment ink of the present invention (hereinafter referred to as ink or pigment ink) will be described with reference to preferred embodiments. The present invention relates to an inkjet pigment ink comprising a pigment, a water-soluble solvent, water, and a pigment dispersion resin, wherein the pigment dispersion resin comprises a hydrophobic portion (a) and a hydrophilic portion (b). It is characterized by having an ethylenically unsaturated monomer (c1) having a rosin skeleton at the sex site (a). First, the pigment dispersion resin that characterizes the present invention will be described.
＜顔料分散樹脂＞
本発明の顔料分散樹脂は、前記インクジェット用顔料インク中において保存安定性を保つものである。
<Pigment dispersion resin>
The pigment dispersion resin of the present invention maintains storage stability in the pigment ink for inkjet.
＜疎水性部位＞
本発明の顔料分散樹脂の疎水性部位に、下記一般式（１）で示されるロジン骨格を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）を含むことで、保存安定性を良好にする。ロジンの構造は顔料の構造に類似した部分があるために顔料親和性が高まるという利点があるが、顔料の表面にロジン処理を施したような加工顔料との親和性も高い。そのため、あらゆる顔料に対して付着力が高く、顔料から脱着しにくくなるため、保存安定性が良い。
<Hydrophobic site>
By containing the ethylenically unsaturated monomer (c1) having a rosin skeleton represented by the following general formula (1) in the hydrophobic portion of the pigment dispersion resin of the present invention, the storage stability is improved. The structure of the rosin has an advantage that the affinity for the pigment is increased because there is a portion similar to the structure of the pigment. However, the affinity for the processed pigment in which the surface of the pigment is treated with rosin is also high. Therefore, it has high adhesion to all pigments and is difficult to desorb from the pigments, so that it has good storage stability.
一般式（１）
一般式（２）
−CH2CH（OH）CH2−O−
一般式（３）
−（CH２）n−NH−O−
（nは０〜４の整数である。）
一般式（４）
−Ｒ４−O−CH（CH３）−O−
（Ｒ４は置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数２〜２０のオキシアルキレン基および炭素数６〜１１の芳香族基からなる群より選ばれる１種である。）
一般式（５）
−R５−CH2CH（OH）CH2−
（Ｒ５は置換基を有していてもよい直鎖状あるいは分岐状のアルキレン基である。）
General formula (1)
General formula (2)
-CH 2 CH (OH) CH 2 -O-
General formula (3)
- (CH 2) n -NH- O-
(N is an integer from 0 to 4.)
General formula (4)
—R 4 —O—CH (CH 3 ) —O—
(R 4 is one kind selected from the group consisting of an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, an oxyalkylene group having 2 to 20 carbon atoms and an aromatic group having 6 to 11 carbon atoms which may have a substituent. is there.)
General formula (5)
—R 5 —CH 2 CH (OH) CH 2 —
(R 5 is a linear or branched alkylene group which may have a substituent.)
前記一般式（１）中のロジン類に由来する環式炭化水素残基とは、原料として用いるロジン類に含まれる各種樹脂酸類が有する環式炭化水素骨格において、当該骨格上に存在するカルボキシル基の一つ以上を除いた残りの環式炭化水素基をいう。当該ロジン類に含まれる樹脂酸類としては、具体的には、例えば、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、レボピマール酸、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸、およびこれらを水素化処理してなる樹脂酸等が挙げられる。 The cyclic hydrocarbon residue derived from rosins in the general formula (1) is a carboxyl group present on the skeleton in the cyclic hydrocarbon skeleton of various resin acids contained in rosins used as a raw material. The remaining cyclic hydrocarbon group, excluding one or more of Specific examples of the resin acids contained in the rosins include, for example, abietic acid, neoabietic acid, parastrinic acid, levopimaric acid, dehydroabietic acid, dihydroabietic acid, tetrahydroabietic acid, and hydrogenation treatment thereof. And the like resin acid.
上記の中でも、一般式（１）と一般式（２）で示される一般式（i）のロジン骨格を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）が好ましい。
一般式（i）：
General formula (i):
ロジン骨格を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）は市販されているものを使用しても良いし、下記の特許を参考にして合成して使用しても良い。
特開２０００−２９０３７７号公報
特開２００８−１０６０４７号公報
A commercially available ethylenically unsaturated monomer (c1) having a rosin skeleton may be used, or it may be synthesized with reference to the following patent.
JP 2000-290377 JP JP 2008-106047 A
ロジン骨格を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）と共重合させるその他のエチレン性不飽和単量体（ｃ３）は、単量体（ｃ１）と共重合するものであれば特に限定はされない。具体的には例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、又はラウリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、又は２−２−エチルアダマンチル（メタ）アクリレート等の脂環式アルキル（メタ）アクリレート類；
テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、又は３−メチルオキセタニル(メタ)アクリレート等の複素環式（メタ）アクリレート類；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、又はパラクミルフェノキシエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート等の芳香族置換基を有する（メタ）アクリレート類；
メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、又はエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリルアミド、及びＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、又はアクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、又はＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類；
スチレン、又はα−メチルスチレン等のスチレン類；
エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；
酢酸ビニル、又はプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類；
アクリル酸、アクリル酸ダイマー、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、又はクロトン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタレート、エチレンオキサイド変性コハク酸(メタ)アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、又はω−カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート類；
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、又は４−ヒドロキシブチルアクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート類；
が挙げられる。
The other ethylenically unsaturated monomer (c3) copolymerized with the ethylenically unsaturated monomer (c1) having a rosin skeleton is not particularly limited as long as it is copolymerizable with the monomer (c1). . Specifically, for example,
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2- Alkyl (meth) acrylates such as ethylhexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, or lauryl (meth) acrylate;
Cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, 1-adamantyl (meth) acrylate, 2- Cycloaliphatic alkyl (meth) acrylates such as methyl-2-adamantyl (meth) acrylate or 2-2 ethyladamantyl (meth) acrylate;
Heterocyclic (meth) acrylates such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate or 3-methyloxetanyl (meth) acrylate;
(Meth) acrylates having an aromatic substituent such as phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethylene oxide-modified (meth) acrylate, or paracumylphenoxyethylene oxide-modified (meth) acrylate;
Alkoxypolyalkylene glycol (meth) acrylates such as methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate or ethoxypolyethylene glycol (meth) acrylate;
(Meth) acrylamide and N-substituted type such as N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, or acryloylmorpholine ( (Meth) acrylamides;
Amino group-containing (meth) acrylates such as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate or N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate;
Nitriles such as (meth) acrylonitrile;
Styrenes such as styrene or α-methylstyrene;
Vinyl ethers such as ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, or isobutyl vinyl ether;
Fatty acid vinyls such as vinyl acetate or vinyl propionate;
Acrylic acid, acrylic acid dimer, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, or crotonic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalate, 2- (meth) acryloyloxypropyl phthalate, 2- (meth) acryloyloxy Carboxyl groups such as ethyl hexahydrophthalate, 2- (meth) acryloyloxypropylhexahydrophthalate, ethylene oxide modified succinic acid (meth) acrylate, β-carboxyethyl (meth) acrylate, or ω-carboxypolycaprolactone (meth) acrylate Containing (meth) acrylates;
Hydroxyl group-containing (meth) acrylates such as hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, or 4-hydroxybutyl acrylate;
Is mentioned.
本発明においては、保存安定性の向上をより高度に図るために、顔料分散樹脂の疎水性を高めることが重要である。そのためには、上記に例示したエチレン性不飽和単量体の中でも炭素数が６以上のアルキル基のエチレン性不飽和単量体（ｃ２）を使用することが好ましい。炭素数が６よりも小さいと十分な疎水性を有さず、顔料への吸着が悪くなる。さらに炭素数が10以上22以下のアルキル基の（メタ）アクリレートエステルが顔料への吸着性と溶剤溶解性の面から、より好ましい。中でも、ラウリルメタクリレートを使用することが好ましい。 In the present invention, it is important to increase the hydrophobicity of the pigment-dispersed resin in order to further improve the storage stability. For that purpose, it is preferable to use the ethylenically unsaturated monomer (c2) of an alkyl group having 6 or more carbon atoms among the ethylenically unsaturated monomers exemplified above. When the number of carbon atoms is less than 6, it does not have sufficient hydrophobicity and the adsorption to the pigment becomes worse. Further, a (meth) acrylate ester of an alkyl group having 10 to 22 carbon atoms is more preferred from the standpoint of adsorptivity to pigment and solvent solubility. Of these, lauryl methacrylate is preferably used.
さらに、ロジン骨格を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）と炭素数が６以上のアルキル基のエチレン性不飽和単量体（ｃ２）の比率は（ｃ１）／（ｃ２）＝１／９〜９／１であることが好ましく、（ｃ１）／（ｃ２）＝１／４〜４／１であることがさらに好ましい。（ｃ１）と（ｃ２）の比率が１／９より少ないと、コポリマーの顔料表面との親和性が低くなり、顔料表面に対するコポリマーの付着力が低下し、顔料インクの保存安定性が低下する傾向がある。（ｃ１）と（ｃ２）の比率が９／１より多いと、コポリマーの疎水性が低くなり、顔料表面に対するコポリマーの付着力が低下し、顔料インクの保存安定性が低下する傾向がある。 Furthermore, the ratio of the ethylenically unsaturated monomer (c1) having a rosin skeleton to the ethylenically unsaturated monomer (c2) having an alkyl group having 6 or more carbon atoms is (c1) / (c2) = 1/9 It is preferably ˜9 / 1, and more preferably (c1) / (c2) = 1/4 to 4/1. When the ratio of (c1) and (c2) is less than 1/9, the affinity of the copolymer with the pigment surface decreases, the adhesion of the copolymer to the pigment surface decreases, and the storage stability of the pigment ink tends to decrease. There is. When the ratio of (c1) and (c2) is more than 9/1, the hydrophobicity of the copolymer is lowered, the adhesion of the copolymer to the pigment surface is lowered, and the storage stability of the pigment ink tends to be lowered.
＜親水性部位＞
親水性部位としては、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（ｂ１）が好ましい。具体的には例えば、アクリル酸、アクリル酸ダイマー、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、又はクロトン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタレート、エチレンオキサイド変性コハク酸(メタ)アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、又はω−カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート類が挙げられる。中でも、アクリル酸を使用することが好ましい。
本発明の顔料分散樹脂のカルボキシル基を塩基（ｄ）で中和したものは、親水性部位（ｂ）としてさらに好ましい。
<Hydrophilic site>
As the hydrophilic portion, an ethylenically unsaturated monomer (b1) having a carboxyl group is preferable. Specifically, for example, acrylic acid, acrylic acid dimer, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, or crotonic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalate, 2- (meth) acryloyloxypropyl phthalate, 2 -(Meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalate, 2- (meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalate, ethylene oxide modified succinic acid (meth) acrylate, β-carboxyethyl (meth) acrylate, or ω-carboxypolycaprolactone (meta ) Carboxyl group-containing (meth) acrylates such as acrylate. Among them, it is preferable to use acrylic acid.
What neutralized the carboxyl group of the pigment dispersion resin of this invention with the base (d) is further more preferable as a hydrophilic part (b).
＜分子量＞
本発明のインクの構成成分として用いる上記のような単量体成分を用いて形成されるコポリマーは、重量平均分子量が２，０００〜３０，０００の範囲であることが好ましく、更には、重量平均分子量が５，０００〜２０，０００の範囲のものであることが好ましい。
<Molecular weight>
The copolymer formed using the monomer component as described above used as a component of the ink of the present invention preferably has a weight average molecular weight in the range of 2,000 to 30,000, and further, a weight average The molecular weight is preferably in the range of 5,000 to 20,000.
＜酸価＞
本発明のインクの構成成分であるコポリマーは、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（ｂ１）としてアクリル酸を共重合してなるが、コポリマーにおけるアニオン性官能基を有する単量体の構成比率を酸価で表すと下記のようであることが好ましい。即ち、使用するコポリマーの酸価が、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲であることが好ましく、更には、酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲であることが好ましい。本発明で使用するコポリマーの酸価が上記した範囲よりも低いと顔料インクの分散安定性が低下し、吐出安定性が悪化する傾向がある。また、本発明で使用するコポリマーの酸価が上記した範囲より高いと、顔料表面に対するコポリマーの付着力が低下し、顔料インクの保存安定性が低下する傾向がある。尚、本発明におけるコポリマーやポリマーの重量平均分子量や酸価は、常法によって測定することができる。
<Acid value>
The copolymer which is a constituent component of the ink of the present invention is obtained by copolymerizing acrylic acid as the ethylenically unsaturated monomer (b1) having a carboxyl group, and the constitution of the monomer having an anionic functional group in the copolymer. When the ratio is expressed in terms of acid value, the following is preferable. That is, the acid value of the copolymer used is preferably in the range of 50 mgKOH / g to 400 mgKOH / g, and the acid value is preferably in the range of 80 mgKOH / g to 300 mgKOH / g. When the acid value of the copolymer used in the present invention is lower than the above range, the dispersion stability of the pigment ink is lowered, and the ejection stability tends to deteriorate. If the acid value of the copolymer used in the present invention is higher than the above range, the adhesion of the copolymer to the pigment surface tends to decrease, and the storage stability of the pigment ink tends to decrease. In addition, the weight average molecular weight and acid value of the copolymer and polymer in this invention can be measured by a conventional method.
本発明のインクは、含有するコポリマーを形成するためのアクリル酸や、前記した別途導入される酸性官能基を有する単量体をイオン化することで、顔料粒子の分散安定化を図ることができる。このために、インク全体が中性又はアルカリ性に調整されたものであることが好ましい。但し、アルカリ性が強過ぎると、インクジェット記録装置に使われている種々の部材の腐食の原因となる場合があるので、７〜１０のｐＨ範囲とするのが好ましい。
この際に使用されるｐＨ調整剤としては、塩基（ｄ）が挙げられる。
The ink of the present invention can stabilize the dispersion of pigment particles by ionizing acrylic acid for forming a copolymer to be contained or a monomer having an acidic functional group introduced separately. Therefore, it is preferable that the entire ink is adjusted to be neutral or alkaline. However, if the alkalinity is too strong, it may cause corrosion of various members used in the ink jet recording apparatus. Therefore, the pH range is preferably 7 to 10.
A base (d) is mentioned as a pH adjuster used in this case.
＜塩基（ｄ）＞
本発明で使用される塩基（ｄ）は、具体的にたとえば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミンメチルプロパノール、ジメチルアミノエタノール、アンモニア等の有機アミンや、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等の無機塩基を好ましく使用できる。ジメチルアミノエタノールは揮発しにくいため特に好ましい。
顔料分散樹脂のカルボキシル基を中和する塩基（ｄ）の配合モル比はカルボキシル基に対して０．５〜２．０が好ましく、０．８から１．２がより好ましい。塩基（ｄ）の分散樹脂（ｃ）のカルボキシル基に対する配合モル比が０．５よりも少ないとインキが酸性になってしまい、インクジェットのヘッドを侵してしまう。塩基（ｄ）の分散樹脂のカルボキシル基に対する配合モル比が２．０よりも多いと遊離の塩基（ｄ）が増えてしまい、変色、臭気の原因となってしまうことがある。
<Base (d)>
Specific examples of the base (d) used in the present invention include organic amines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, aminemethylpropanol, dimethylaminoethanol, ammonia, potassium hydroxide, sodium hydroxide, An inorganic base such as lithium hydroxide can be preferably used. Dimethylaminoethanol is particularly preferred because it is less volatile.
The molar ratio of the base (d) that neutralizes the carboxyl group of the pigment-dispersed resin is preferably 0.5 to 2.0, more preferably 0.8 to 1.2, based on the carboxyl group. If the blending molar ratio of the base (d) to the carboxyl group of the dispersion resin (c) is less than 0.5, the ink becomes acidic and the ink jet head is affected. When the compounding molar ratio of the base (d) to the carboxyl group of the dispersed resin is more than 2.0, the free base (d) increases, which may cause discoloration and odor.
次に、コポリマーの製造方法について説明する。
コポリマーの製造時には、コポリマーは溶剤に溶解しており、水性媒体中に分散または溶解させるためには、以下の方法がある。
一つ目の方法としては、水と共沸する溶剤中で重合し、その後、水とアミンを加えて中和し、水性化する。さらに、溶剤を水と共沸させ、溶媒は完全に水のみとする。
二つ目の方法としては、最終的にインキに含まれる水溶性溶剤を合成溶媒として重合する。その後、水とアミンを加えて中和し水性化するが、溶剤は取り除くことをせず、そのまま後述のプレミキシング、分散処理を行う。
一つ目の方法の合成溶媒としては、水と共沸するものであれば良いが、コポリマーに対し溶解性の高いものが良く、好ましくはエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールがあり、さらに好ましくは１−ブタノールがある。
二つ目の方法の合成溶媒としては、最終的にインキに含まれる水性溶媒であれば良いが、コポリマーに対し溶解性の高いものが良く、好ましくはジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルがある。
Next, a method for producing a copolymer will be described.
At the time of producing the copolymer, the copolymer is dissolved in a solvent, and there are the following methods for dispersing or dissolving in an aqueous medium.
As a first method, polymerization is performed in a solvent azeotroped with water, and then water and an amine are added to neutralize and make it aqueous. Furthermore, the solvent is azeotroped with water, and the solvent is completely water only.
As the second method, polymerization is performed using a water-soluble solvent finally contained in the ink as a synthetic solvent. Thereafter, water and amine are added to neutralize to make it aqueous, but the solvent is not removed, and the premixing and dispersion treatment described below is performed as it is.
As the synthesis solvent of the first method, any solvent can be used as long as it is azeotropic with water, but those having high solubility in the copolymer are preferable, and ethanol, 1-propanol, 2-propanol, and 1-butanol are preferable. Yes, more preferably 1-butanol.
The synthetic solvent of the second method may be an aqueous solvent finally contained in the ink, but it should be highly soluble in the copolymer, preferably diethylene glycol monobutyl ether or triethylene glycol monomethyl ether. .
次に、本発明のインクが何故、印字性に優れ、インクジェットノズルからの吐出安定性と保存安定性に優れるかを説明する。
まず印字性に優れる最大の理由は浸透性である。インクジェットインキではノズルを乾燥させるとインキを吐出することできなくなるため、保湿剤つまり高沸点の水溶性溶剤が必須である。しかしながら、高沸点の水溶性溶剤を含有すると、当然、乾燥は遅くなる。インクジェット専用用紙に印字する場合なら、それでも十分に優れた印字性を得ることができる可能性があるが、一般の印刷用紙である上質紙やコート紙（片面に２０ｇ／ｍ２程度塗工した紙）、アート紙（片面に４０ｇ／ｍ２程度塗工した紙）に印字する場合、乾燥が遅く、これが印字したドットとドットがつながり起こる印字ムラの原因になることがある。特に、水や溶剤の吸収が乏しいコート紙やアート紙の場合は、この傾向が得に顕著である。そこで、紙への浸透性が高い溶剤を使用することで、乾燥性を高めることが重要となる。ジエチレングリコールモノアルキルエーテルもしくはトリエチレングリコールモノアルキルエーテルが、その溶剤である。これらは、一般によく使用される溶剤であるグリセリンや１，３−プロパンジオールなどに比べ、はるかに紙への浸透性が高い。つまり、これらの溶剤を使用することで、乾燥性が高くなり、印字ムラなどの問題が解消し、印字性が優れたものとなる。
Next, the reason why the ink of the present invention is excellent in printability, and is excellent in ejection stability from an inkjet nozzle and storage stability will be described.
First, the greatest reason for excellent printability is permeability. Ink-jet inks cannot dispense ink when the nozzles are dried, so a humectant, that is, a high-boiling water-soluble solvent is essential. However, when a high-boiling water-soluble solvent is contained, the drying is naturally slow. If printing on inkjet-dedicated paper, it may still be possible to obtain sufficiently excellent printability, but high-quality paper or coated paper (paper with a coating of about 20 g / m 2 on one side) is a common printing paper. ), When printing on art paper (paper coated about 40 g / m 2 on one side), drying is slow, which may cause uneven printing due to the connection between the printed dots. This tendency is particularly prominent in the case of coated paper or art paper with poor water and solvent absorption. Therefore, it is important to improve the drying property by using a solvent having high permeability to paper. Diethylene glycol monoalkyl ether or triethylene glycol monoalkyl ether is the solvent. These are much more permeable to paper than glycerin or 1,3-propanediol, which are commonly used solvents. That is, by using these solvents, the drying property is improved, problems such as printing unevenness are solved, and the printing property is excellent.
しかしながら、これらの溶剤には、顔料の分散性を低下させるという大きな問題がある。理由は定かではないが、これらの溶剤はグリセリンや１，３−プロパンジオールに比べて、疎水性が高く、インキ中の溶媒の疎水性が高くなるために、顔料に吸着している分散樹脂が溶媒へ脱着しやすくなり、分散性が低下するものと考えられる。
特にインキの保存安定性では、これらの溶剤を使用すると、大きく増粘するもしくは分離する傾向にある。
However, these solvents have a big problem of reducing the dispersibility of the pigment. The reason is not clear, but these solvents are more hydrophobic than glycerin and 1,3-propanediol, and the hydrophobicity of the solvent in the ink is higher, so the dispersion resin adsorbed on the pigment is It is thought that it becomes easy to desorb to a solvent, and dispersibility falls.
In particular, in the storage stability of ink, when these solvents are used, the viscosity tends to be greatly increased or separated.
そこで、分散樹脂の顔料への親和性を確保することで、分散樹脂の顔料への吸着を保持することができ、分散性の低下を抑えることができる。ロジン骨格を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）を共重合することで、顔料への親和性を確保でき、分散樹脂が顔料から溶媒へ脱着することを抑制できる。 Therefore, by ensuring the affinity of the dispersion resin to the pigment, the adsorption of the dispersion resin to the pigment can be maintained, and a decrease in dispersibility can be suppressed. By copolymerizing the ethylenically unsaturated monomer (c1) having a rosin skeleton, affinity for the pigment can be ensured, and desorption of the dispersion resin from the pigment to the solvent can be suppressed.
一方、分散樹脂の疎水性を高めることによっても、分散性の低下を抑えることができる。分散樹脂の疎水性を高めることで、溶媒への溶解性が低くなり、よりいっそう分散樹脂が顔料から溶媒へ脱着しにくくなる。
炭素数が１０以上２２以下のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ２）を共重合することで、分散樹脂の疎水性が高くなり、分散性の低下を抑えることができる。
On the other hand, a decrease in dispersibility can also be suppressed by increasing the hydrophobicity of the dispersion resin. By increasing the hydrophobicity of the dispersion resin, the solubility in the solvent is lowered, and the dispersion resin is more difficult to desorb from the pigment to the solvent.
By copolymerizing the ethylenically unsaturated monomer (c2) having an alkyl group having 10 or more and 22 or less carbon atoms, the hydrophobicity of the dispersion resin is increased, and a decrease in dispersibility can be suppressed.
分散樹脂に（メタ）アクリル酸を用いるのは、通常の分散樹脂と同様、イオン化した際の電荷反発のためである。顔料に吸着した分散樹脂が、（メタ）アクリル酸をイオン化した状態で有し、水性溶媒中で、顔料どうしの電荷反発が起こり、分散性が保たれるものと考えられる。 The reason why (meth) acrylic acid is used for the dispersion resin is to repel charges when ionized, as in the case of ordinary dispersion resins. It is considered that the dispersion resin adsorbed on the pigment has (meth) acrylic acid in an ionized state, and charge repulsion occurs between the pigments in the aqueous solvent so that the dispersibility is maintained.
これらにより、浸透性の高い溶剤を使用することで、印字性とノズルからの吐出性に優れ、これらの溶剤を使用しても分散性が低下しない分散樹脂を使用することで、保存安定性に優れるインキを得ることができる。 Because of these, by using a highly penetrating solvent, excellent printability and dischargeability from the nozzle, and by using a dispersion resin that does not decrease dispersibility even when these solvents are used, storage stability is improved. Excellent ink can be obtained.
本発明のインクにおいて、上記で説明したコポリマーは、インクの全質量に対して、０．１質量％以上８質量％以下の範囲で含有させるのが好ましい。 In the ink of the present invention, the copolymer described above is preferably contained in the range of 0.1% by mass to 8% by mass with respect to the total mass of the ink.
本発明のインクにおいては、必要に応じて、ロジン、シェラック及びデンプン等の天然樹脂や、前記したコポリマーでない合成樹脂も好ましく用いることができる。この場合の天然樹脂や合成樹脂は、前記したコポリマーの添加量を上回らない程度に含有させることが好ましい。 In the ink of the present invention, natural resins such as rosin, shellac and starch, and synthetic resins other than the above-described copolymers can be preferably used as necessary. In this case, the natural resin or the synthetic resin is preferably contained in an amount that does not exceed the amount of the copolymer added.
本発明のインクは、上記で説明した本発明で規定する特定のコポリマーや、必要に応じて添加する上記のような樹脂の他に、顔料、水溶性溶剤、及び水を少なくとも含んでなるが、以下、これらの各成分について説明する。 The ink of the present invention contains at least a pigment, a water-soluble solvent, and water in addition to the specific copolymer defined in the present invention described above and the above-described resin added as necessary. Hereinafter, each of these components will be described.
＜顔料＞
本発明のインクは、インクの全質量中に、質量比で、１質量％以上２０質量％以下、より好ましくは２質量％以上１２質量％以下の範囲で、顔料を含有させたものであることが好ましい。本発明においては、下記に挙げるような顔料を使用することができる。先ず、本発明で使用することのできる黒色の顔料としては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックが挙げられる。例えば、これらのカーボンブラックであって、一次粒子径が１１〜４０ｍμｍ（ｎｍ）、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜４００ｍ2／ｇ、揮発分が０．５〜１０質量％、ｐＨ値が２乃至１０等の特性を有するものが好適である。このような特性を有する市販品としては下記のものが挙げられる。例えば、Ｎｏ．３３、４０、４５、５２、９００、２２００Ｂ、２３００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＣＦ８８（以上、三菱化学製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ、４００Ｒ、６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬＬ（以上、キャボット製）、Ｎｉｐｅｘ １６０ＩＱ、Ｎｉｐｅｘ １７０ＩＱ、Ｎｉｐｅｘ ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ９５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ（以上、デグサ製）等があり、何れも好ましく使用することができる。
<Pigment>
The ink of the present invention contains a pigment in the total mass of the ink in a mass ratio of 1% by mass to 20% by mass, more preferably 2% by mass to 12% by mass. Is preferred. In the present invention, the following pigments can be used. First, examples of the black pigment that can be used in the present invention include carbon black produced by a furnace method and a channel method. For example, these carbon blacks have a primary particle diameter of 11 to 40 mμm (nm), a specific surface area by the BET method of 50 to 400 m 2 / g, a volatile content of 0.5 to 10% by mass, and a pH value of 2 to 2. Those having characteristics such as 10 are preferred. The following are mentioned as a commercial item which has such a characteristic. For example, no. 33, 40, 45, 52, 900, 2200B, 2300, MA7, MA8, MCF88 (manufactured by Mitsubishi Chemical), RAVEN1255 (manufactured by Colombia), REGAL330R, 400R, 660R, MOGULL (manufactured by Cabot), Nipex 160IQ, There are Nipex 170IQ, Nipex 75, Printex 85, Printex 95, Printex 90, Printex 35, Printex U (manufactured by Degussa), and any of them can be preferably used.
本発明で使用することのできるイエローの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ １、２、３、１３、１６、７４、８３、１０９、１２８、１５０、１５５等が挙げられる。また、マゼンタの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ ５、７、１２、３１、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２；キナクリドン固溶体、１４７、１５０、２６９、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ １９等が挙げられる。また、シアンの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ １、２、３、１５：３、１５：４、１６、２２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ４、６等が挙げられる。上記以外の色の顔料を用いることもでき、その場合も含め、何れの顔料も各色インクにおいて単独でも、２つ以上の顔料を混合してもよい。勿論、本発明は、これらに限られるものではない。また、以上の他、自己分散型顔料等、新たに製造された顔料も使用することが可能である。 Examples of yellow pigments that can be used in the present invention include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 13, 16, 74, 83, 109, 128, 150, 155 and the like. Examples of magenta pigments include C.I. I. PigmentRed 5, 7, 12, 31, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57: 1, 112, 122; quinacridone solid solution, 147, 150, 269, C.I. I. PigmentViolet 19 etc. are mentioned. Examples of cyan pigments include C.I. I. PigmentBlue 1, 2, 3, 15: 3, 15: 4, 16, 22, C.I. I. Vat Blue 4, 6 etc. are mentioned. Colored pigments other than those described above can also be used, and even in such cases, any pigment may be used alone in each color ink, or two or more pigments may be mixed. Of course, the present invention is not limited to these. In addition to the above, newly produced pigments such as self-dispersing pigments can also be used.
本発明のインクを形成する場合に好適な水性媒体は、水及び水溶性溶剤の混合溶媒であるが、水としては、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。 An aqueous medium suitable for forming the ink of the present invention is a mixed solvent of water and a water-soluble solvent, but the water is not general water containing various ions but ion-exchanged water (deionized water). ) Is preferred.
＜水溶性溶剤＞
水と混合して使用される水溶性溶剤としては、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルもしくはトリエチレングリコールモノアルキルエーテルを使用することが重要である。先述したように、これらの溶剤は紙への浸透が非常に速い。コート紙やアート紙といった溶媒の吸収性の低い基材に対しても、浸透が速い。そのため、印字の際の乾燥が速く、正確な印字を実現することができる。また、沸点が高いため、保湿剤としての働きは十分である。
具体的には、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、
トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテルが挙げられる。
より好ましくは、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルである。
特に、ジエチレングリコールモノブチルエーテルは、紙への浸透が極めて速いが、一方、顔料の分散性を低下させる傾向も強い。そこで、トリエチレングリコールモノメチルエーテルなどと比率を調整して使用するのが良いと考えられる。
<Water-soluble solvent>
As the water-soluble solvent used by mixing with water, it is important to use diethylene glycol monoalkyl ether or triethylene glycol monoalkyl ether. As previously mentioned, these solvents penetrate very rapidly into paper. Penetration is fast even for substrates with low solvent absorption such as coated paper and art paper. Therefore, drying at the time of printing is fast and accurate printing can be realized. Moreover, since the boiling point is high, the function as a moisturizing agent is sufficient.
Specifically, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monopentyl ether, diethylene glycol monohexyl ether,
Examples include triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, and triethylene glycol monopropyl ether.
More preferred are diethylene glycol monobutyl ether and triethylene glycol monomethyl ether.
In particular, diethylene glycol monobutyl ether has a very rapid penetration into paper, but has a strong tendency to lower the dispersibility of the pigment. Therefore, it is considered to be used by adjusting the ratio with triethylene glycol monomethyl ether or the like.
上記したような水溶性有機溶剤のインク中における含有量は、一般的には、インクの全質量の３質量％以上６０質量％以下の範囲であり、より好ましくは３質量％以上５０質量％以下の範囲である。また、水の含有量としては、インクの全質量の１０質量％以上９０質量％以下、更に好ましくは、３０質量％以上８０質量％以下の範囲である。 The content of the water-soluble organic solvent in the ink as described above is generally in the range of 3% by mass to 60% by mass, more preferably 3% by mass to 50% by mass, based on the total mass of the ink. Range. The content of water is in the range of 10% by mass to 90% by mass and more preferably 30% by mass to 80% by mass with respect to the total mass of the ink.
さらに、本発明のインクは、水性のエマルジョンを含有することが好ましい。水性のエマルジョンを含有することで、粘度はあまり上昇させずに、印字した塗膜の耐性を向上させることができる。これにより、耐水性、耐溶剤性、耐擦過性などが向上する。水溶性の樹脂を添加しても、ある程度耐性の向上は期待できるが、粘度が上昇してしまう傾向にある。インクジェットインクの場合、ノズルからインクを吐出できる粘度にはある範囲があり、あまり粘度が高いとインクを吐出することができなくなることがあるため、粘度の上昇を抑えることは重要である。 Furthermore, the ink of the present invention preferably contains an aqueous emulsion. By containing an aqueous emulsion, the viscosity of the coated film can be improved without increasing the viscosity. Thereby, water resistance, solvent resistance, scratch resistance and the like are improved. Even if a water-soluble resin is added, the resistance can be expected to improve to some extent, but the viscosity tends to increase. In the case of inkjet ink, there is a certain range in the viscosity at which ink can be ejected from the nozzles, and if the viscosity is too high, it may not be possible to eject the ink.
上記したような水性のエマルジョンのインク中における含有量は、固形分で、インクの全質量の２質量％以上３０質量％以下の範囲であり、より好ましくは、３質量％以上２０質量％以下の範囲である。 The content of the aqueous emulsion as described above in the ink is a solid content in the range of 2% by mass to 30% by mass of the total mass of the ink, and more preferably 3% by mass to 20% by mass. It is a range.
また、本発明のインクは、上記の成分の他に、必要に応じて所望の物性値を持つインクとするために、界面活性剤、消泡剤、防腐剤等の添加剤を適宜に添加することができる。これらの添加剤の添加量の例としては、インクの全質量に対して、０．０５質量％以上１０質量％以下、好ましくは０．２質量％以上５質量％以下が好適である。 In addition to the above-described components, the ink of the present invention may be appropriately added with additives such as surfactants, antifoaming agents, preservatives, etc. in order to obtain inks having desired physical properties as required. be able to. Examples of the amount of these additives added are 0.05% by mass or more and 10% by mass or less, and preferably 0.2% by mass or more and 5% by mass or less with respect to the total mass of the ink.
＜インキの作製＞
上記したような成分からなる本発明のインクの作製方法としては、下記のような方法が挙げられるが、本発明は、これらに限定されるものではない。先ず初めに、コポリマーと、水とが少なくとも混合された水性媒体に顔料を添加し、混合撹拌した後、後述の分散手段を用いて分散処理を行い、必要に応じて遠心分離処理を行って所望の顔料分散液を得る。次に、必要に応じてこの顔料分散液に、水溶性溶剤、或いは、上記で挙げたような適宜に選択された添加剤成分を加え、撹拌、必要に応じて濾過して本発明のインクとする。
<Preparation of ink>
Examples of the method for producing the ink of the present invention comprising the above-described components include the following methods, but the present invention is not limited thereto. First, a pigment is added to an aqueous medium in which at least the copolymer and water are mixed, and after mixing and stirring, dispersion treatment is performed using a dispersion means described later, and centrifugal treatment is performed as necessary. A pigment dispersion is obtained. Next, if necessary, a water-soluble solvent or an appropriately selected additive component as mentioned above is added to the pigment dispersion, followed by stirring, and if necessary, filtering to obtain the ink of the present invention. To do.
顔料インクの作製方法においては、上記で述べたように、インクの調製に分散処理を行って得られる顔料分散液を使用するが、顔料分散液の調製の際に行う分散処理の前に、プレミキシングを行うのが効果的である。即ち、プレミキシングは、少なくともコポリマーと水とが混合された水性媒体に顔料を加えて行えばよい。このようなプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改善し、顔料表面への分散剤の吸着を促進することができるため、好ましい。 In the method for preparing a pigment ink, as described above, a pigment dispersion obtained by carrying out a dispersion treatment is used for the preparation of the ink, but before the dispersion treatment carried out during the preparation of the pigment dispersion, a pre-treatment is performed. It is effective to perform mixing. That is, premixing may be performed by adding a pigment to an aqueous medium in which at least a copolymer and water are mixed. Such a premixing operation is preferable because it improves wettability of the pigment surface and promotes adsorption of the dispersant to the pigment surface.
上記した顔料の分散処理の際に使用される分散機は、一般に使用される分散機なら、如何なるものでもよいが、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ビーズミル及びナノマイザー等が挙げられる。その中でも、ビーズミルが好ましく使用される。このようなものとしては、例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル及びコボルミル（何れも商品名）等が挙げられる。 The disperser used in the above-described pigment dispersion treatment may be any disperser that is generally used, and examples thereof include a ball mill, a roll mill, a sand mill, a bead mill, and a nanomizer. Among these, a bead mill is preferably used. Examples of such include a super mill, a sand grinder, an agitator mill, a glen mill, a dyno mill, a pearl mill, and a cobol mill (all are trade names).
さらに、上記した顔料のプレミキシング及び分散処理において、コポリマーは水のみに溶解もしくは分散した場合であっても、水溶性溶剤と水の混合溶媒に溶解もしくは分散した場合であっても良い。特に分散処理においては、先述したようにコポリマーの合成溶媒とした水溶性溶剤と水の混合溶媒に、コポリマーが溶解もしくは分散している場合の方が、分散処理過程で安定な分散体を得ることができる場合がある。 Furthermore, in the above-described pigment premixing and dispersion treatment, the copolymer may be dissolved or dispersed only in water, or may be dissolved or dispersed in a mixed solvent of a water-soluble solvent and water. In particular, in dispersion treatment, a stable dispersion can be obtained in the course of dispersion treatment when the copolymer is dissolved or dispersed in a mixed solvent of water and water as a copolymer synthesis solvent as described above. May be possible.
本発明のインクは、インクジェット記録用であるので、顔料としては、最適な粒度分布を有するものを用いることが好ましい。即ち、顔料粒子を含有するインクをインクジェット記録方法に好適に使用できるようにするためには、ノズルの耐目詰り性等の要請から、最適な粒度分布を有する顔料を用いることが好ましい。所望の粒度分布を有する顔料を得る方法としては、下記の方法が挙げられる。先に挙げたような分散機の粉砕メディアのサイズを小さくすること、粉砕メディアの充填率を大きくすること、処理時間を長くすること、粉砕後フィルタや遠心分離機等で分級すること、及びこれらの手法の組み合わせ等の手法がある。 Since the ink of the present invention is for inkjet recording, it is preferable to use a pigment having an optimum particle size distribution. That is, in order to make it possible to suitably use an ink containing pigment particles in an ink jet recording method, it is preferable to use a pigment having an optimum particle size distribution in view of demands such as nozzle clogging resistance. Examples of a method for obtaining a pigment having a desired particle size distribution include the following methods. Reduce the size of the grinding media of the disperser as mentioned above, increase the filling rate of the grinding media, increase the processing time, classify with a filter or centrifuge after grinding, etc. There are methods such as a combination of these methods.
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の記載において、「部」及び「％」とあるものは特に断らない限り質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the following description, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.
（製造例１）分散樹脂１の合成
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、トリエチレングリコールモノメチルエーテル９３．４部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加熱して、ラウリルメタクリレート３５．０部、ビームセット１０１（荒川化学工業株式会社） ３５．０部、アクリル酸３０．０部、およびＶ−６０１（和光純薬製）６．０部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ−６０１（和光純薬製）０．６部を添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続けて、分散樹脂１の溶液を得た。分散樹脂１の重量平均分子量は約１６０００であった。
さらに、室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノール３７．１部添加し中和した。これは、アクリル酸を１００％中和する量である。さらに、水を２００部添加し、水性化した。これを１ｇサンプリングして、１８０℃２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に水性化した樹脂溶液の不揮発分が２０％になるように水を加えた。これより、分散樹脂１の不揮発分２０％の水性化溶液を得た。
Production Example 1 Synthesis of Dispersing Resin 1 A reaction vessel equipped with a gas introduction tube, a thermometer, a condenser, and a stirrer was charged with 93.4 parts of triethylene glycol monomethyl ether and replaced with nitrogen gas. The inside of the reaction vessel is heated to 110 ° C., 35.0 parts of lauryl methacrylate, 35.0 parts of beam set 101 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.), 30.0 parts of acrylic acid, and V-601 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 6.0 parts of the mixture was added dropwise over 2 hours to conduct a polymerization reaction. After completion of the dropwise addition, the mixture was further reacted at 110 ° C. for 3 hours, then 0.6 part of V-601 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) was added, and the reaction was further continued at 110 ° C. for 1 hour to obtain a dispersion resin 1 solution. It was. The weight average molecular weight of Dispersing Resin 1 was about 16000.
Further, after cooling to room temperature, 37.1 parts of dimethylaminoethanol was added for neutralization. This is the amount that neutralizes 100% of acrylic acid. Further, 200 parts of water was added to make it aqueous. 1 g of this was sampled, heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the non-volatile content, and water was added so that the non-volatile content of the previously aqueous resin solution was 20%. As a result, an aqueous solution having a non-volatile content of 20% of the dispersion resin 1 was obtained.
（製造例２〜７）
表１に記載した原料と仕込み量、反応温度を用いた以外は製造例１と同様にして合成を行い、分散樹脂２〜７の溶液を得た。さらに、中和率１００%になるようにジメチルアミノエタノールを添加し、製造例１と同様にして水性化し、分散樹脂２〜７の水性化溶液を得た。
(Production Examples 2 to 7)
Synthesis was performed in the same manner as in Production Example 1 except that the raw materials, preparation amounts, and reaction temperatures described in Table 1 were used, and solutions of dispersion resins 2 to 7 were obtained. Further, dimethylaminoethanol was added so that the neutralization rate was 100%, and the mixture was made aqueous in the same manner as in Production Example 1 to obtain an aqueous solution of dispersion resins 2 to 7.
（比較製造例１、２）
表１に記載した原料と仕込み量、反応温度を用いた以外は製造例１と同様にして合成を行い、比較分散樹脂１、２の溶液を得た。さらに、中和率１００%になるようにジメチルアミノエタノールを添加し、製造例１と同様にして水性化し、比較分散樹脂１、２の水性化溶液を得た。
(Comparative Production Examples 1 and 2)
Synthesis was performed in the same manner as in Production Example 1 except that the raw materials, preparation amounts, and reaction temperatures described in Table 1 were used, and solutions of comparative dispersion resins 1 and 2 were obtained. Further, dimethylaminoethanol was added so that the neutralization rate would be 100%, and the mixture was made aqueous in the same manner as in Production Example 1 to obtain an aqueous solution of comparative dispersion resins 1 and 2.
（実施例１）分散体の製造及びインキの製造
顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４であるＦＡＳＴ Ｙｅｌｌｏｗ７４１３（山陽色素製）を２０部、分散樹脂１を４２．８部、水３７．２部をマヨネーズ瓶に仕込み、ディスパーで予備分散した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２５０部を分散メディアとして仕込み、ペイントシェイカーにて本分散を行い、顔料分散体を得た。このとき、顔料と分散樹脂の不揮発分の比率は、顔料／分散樹脂（不揮発分）＝７／３となっている。
(Example 1) Production of dispersion and production of ink
Pigment Yellow 74 FAST Yellow 7413 (manufactured by Sanyo Dye) as pigment, 202.8 parts of dispersion resin 1 and 37.2 parts of water were charged into a mayonnaise bottle, predispersed with a disperser, and then 0.5 mm in diameter. 250 parts of zirconia beads were charged as a dispersion medium, and this dispersion was performed with a paint shaker to obtain a pigment dispersion. At this time, the ratio of the non-volatile component between the pigment and the dispersion resin is pigment / dispersion resin (non-volatile component) = 7/3.
（分散体の粘度測定）
顔料分散体の粘度をＥ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃において回転数２０ｒｐｍという条件で測定した。
（分散体の経時保存安定性）
顔料分散体を７０℃の恒温機に１週間保存、経時促進させた後、経時前後での顔料分散体の粘度変化について測定した。７０℃１週間保存前後の粘度の変化率が±１０％以内なら○、±１０％以上±２０％以内であれば△、±２０％以上であれば×とした。
（インキの作製）
さらに、顔料分散体を２２．５部、１，３−プロパンジオールを４８部、水を２９．５部混合し、インキを作製した。このとき、インキ１００部の中に、顔料４．５部、分散樹脂１．９部が含まれている。
(Viscosity measurement of dispersion)
The viscosity of the pigment dispersion was measured using an E-type viscometer (“ELD viscometer” manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at 25 ° C. under the condition of a rotational speed of 20 rpm.
(Storage stability of dispersion over time)
The pigment dispersion was stored in a thermostat at 70 ° C. for 1 week and accelerated over time, and then the change in viscosity of the pigment dispersion before and after aging was measured. When the rate of change in viscosity before and after storage at 70 ° C. for 1 week was within ± 10%, it was evaluated as Δ, when it was within ± 10% or more and ± 20%, and when it was ± 20% or more, ×.
(Production of ink)
Further, 22.5 parts of the pigment dispersion, 48 parts of 1,3-propanediol and 29.5 parts of water were mixed to prepare an ink. At this time, 4.5 parts of pigment and 1.9 parts of a dispersion resin are contained in 100 parts of ink.
（インキの粘度測定）
インキの粘度をＥ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃において回転数２０ｒｐｍという条件で測定した。
（インキの経時保存安定性）
インキを７０℃の恒温機に１週間保存、経時促進させた後、経時前後でのインキの粘度変化について測定した。７０℃１週間保存前後の粘度の変化率が±１０％以内なら○、±１０％以上±２０％以内であれば△、±２０％以上であれば×とした。
（インキの印刷評価）
インキをインクジェットプリンター（エプソン社製「ＰＭ−７５０Ｃ」）のカートリッジに詰めて、コート紙（王子製紙製OKトップコート＋、米坪１０４．７ｇ／ｍ２）に印刷した。印刷したサンプルをルーペで観察し、ドットのつながりや色のムラなどを評価した。印刷品質が非常に良好なものは◎、良好なものは○、ある程度良好なものは△、良好でないものは×とした。
(Ink viscosity measurement)
The viscosity of the ink was measured using an E type viscometer (“ELD type viscometer” manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at 25 ° C. under the condition of a rotation speed of 20 rpm.
(Ink storage stability over time)
After the ink was stored in a thermostat at 70 ° C. for 1 week and accelerated with time, the change in the viscosity of the ink before and after aging was measured. When the rate of change in viscosity before and after storage at 70 ° C. for 1 week was within ± 10%, it was evaluated as Δ, when it was within ± 10% or more and ± 20%, and when it was ± 20% or more, ×.
(Ink printing evaluation)
The ink was packed in a cartridge of an ink jet printer ("PM-750C" manufactured by Epson Corporation) and printed on coated paper (Oji Paper's OK top coat +, US basis weight 104.7 g / m < 2 >). The printed samples were observed with a magnifying glass to evaluate dot connection and color unevenness. Those with very good printing quality were marked with ◎, those with good quality were marked with ◯, those with good quality were marked with Δ, and those with poor quality were marked with ×.
（印刷物の耐性試験）
上記の印刷物に、エタノールを綿棒に染み込ませたものでラビングし、耐性試験を行った。インキが剥がれ、下地が見えたラビング回数が50回以上のものは○、50回未満のものは×とした。
(Print resistance test)
The printed matter was rubbed with a cotton swab soaked in ethanol and subjected to a resistance test. The case where the ink was peeled off and the rubbing number of times when the base was visible was 50 or more was marked with ◯, and the number of rubbing less than 50 was marked with ×.
（実施例２〜１０）
表２に記載した分散樹脂や溶剤を用いた以外は実施例１と同様にして分散体の作製、インキの作製、評価を行った。
（比較例１〜４）
表２に記載した分散樹脂や溶剤を用いた以外は実施例１と同様にして分散、インキ作製、評価を行った。
(Examples 2 to 10)
A dispersion, ink, and evaluation were performed in the same manner as in Example 1 except that the dispersion resin and solvent described in Table 2 were used.
(Comparative Examples 1-4)
Dispersion, ink preparation, and evaluation were performed in the same manner as in Example 1 except that the dispersion resin and solvent described in Table 2 were used.
Claims (9)
一般式（１）
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、又はメチル基であり、Ｒ２は、下記一般式（２）〜（５）で示す基であり、Ｒ３はロジン類に由来する環式炭化水素残基である。）
一般式（２）
−CH2CH（OH）CH2−O−
一般式（３）
−（CH２）n−NH−O−
（nは０〜４の整数である。）
一般式（４）
−Ｒ４−O−CH（CH３）−O−
（Ｒ４は置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数２〜２０のオキシアルキレン基および炭素数６〜１１の芳香族基からなる群より選ばれる１種である。）
一般式（５）
−R５−CH2CH（OH）CH2−
（Ｒ５は置換基を有していてもよい直鎖状あるいは分岐状のアルキレン基である。） In an ink jet pigment ink comprising a pigment, a water-soluble solvent, water, and a pigment dispersion resin, the pigment dispersion resin comprises a hydrophobic portion (a) and a hydrophilic portion (b), and the hydrophobic portion (a ) Having an ethylenically unsaturated monomer (c1) having a rosin skeleton represented by the following general formula (1):
General formula (1)
(In General Formula (1), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a group represented by the following General Formulas (2) to (5), and R 3 is a ring derived from rosins. Formula hydrocarbon residue.)
General formula (2)
-CH 2 CH (OH) CH 2 -O-
General formula (3)
- (CH 2) n -NH- O-
(N is an integer from 0 to 4.)
General formula (4)
—R 4 —O—CH (CH 3 ) —O—
(R 4 is one kind selected from the group consisting of an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, an oxyalkylene group having 2 to 20 carbon atoms and an aromatic group having 6 to 11 carbon atoms which may have a substituent. is there.)
General formula (5)
—R 5 —CH 2 CH (OH) CH 2 —
(R 5 is a linear or branched alkylene group which may have a substituent.)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010080173A JP2011213747A (en) | 2010-03-31 | 2010-03-31 | Rosin-containing aqueous dispersant |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010080173A JP2011213747A (en) | 2010-03-31 | 2010-03-31 | Rosin-containing aqueous dispersant |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011213747A true JP2011213747A (en) | 2011-10-27 |
Family
ID=44943839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010080173A Pending JP2011213747A (en) | 2010-03-31 | 2010-03-31 | Rosin-containing aqueous dispersant |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2011213747A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012124643A1 (en) * | 2011-03-11 | 2012-09-20 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Inkjet pigment ink |
-
2010
- 2010-03-31 JP JP2010080173A patent/JP2011213747A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012124643A1 (en) * | 2011-03-11 | 2012-09-20 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Inkjet pigment ink |
| US9732240B2 (en) | 2011-03-11 | 2017-08-15 | Toyo Ink Sc Holdings Co., Ltd. | Inkjet pigment ink |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9878558B2 (en) | Water-based ink for inkjet recording | |
| JP5978513B2 (en) | Water-based inkjet ink | |
| JP6348279B2 (en) | Inkjet recording method | |
| JP5772094B2 (en) | Water-based inkjet ink | |
| WO2012124643A1 (en) | Inkjet pigment ink | |
| JP5939150B2 (en) | Inkjet pigment ink | |
| JP5760567B2 (en) | Water-based inkjet pigment ink | |
| JP2008143987A (en) | Pigment ink for inkjet | |
| JP2006342294A (en) | Aqueous pigment dispersion for ink-jet ink and aqueous ink for ink-jet recording | |
| JP2015013971A (en) | Method for producing water-based ink for ink-jet recording | |
| JP5300217B2 (en) | Inkjet pigment ink | |
| JP2013107952A (en) | Water-based pigment ink for inkjet | |
| JP6256157B2 (en) | Inkjet pigment ink | |
| JP6233166B2 (en) | Water-based ink | |
| JP5772093B2 (en) | Water-based inkjet ink | |
| JP5763914B2 (en) | Inkjet recording method | |
| JP2012140476A (en) | Aqueous inkjet ink | |
| JP5655553B2 (en) | Water-based inkjet pigment ink | |
| JP2011241359A (en) | Aqueous inkjet ink composition | |
| JP5561887B2 (en) | Aqueous ink, ink jet recording method, ink cartridge, recording unit, ink jet recording apparatus, and image forming method | |
| JP2009215407A (en) | Aqueous coloring agent dispersion, method of manufacturing aqueous coloring agent dispersion and aqueous ink for inkjet recording | |
| JP2011213747A (en) | Rosin-containing aqueous dispersant | |
| JP2011063769A (en) | Aqueous inkjet ink | |
| JP2016183234A (en) | Inkjet pigment ink | |
| JP2011213745A (en) | Hexahydrophthalimide-containing aqueous dispersion |