JP2011187749A - Method of manufacturing semiconductor device and substrate processing device - Google Patents

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Yasuhisa Tsubota
康寿 坪田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the performance of a semiconductor device by inhibiting the mixture of hydrogen into an oxide film formed on an exposed surface of a silicon-containing film, a dielectric film that has been already deposited on a substrate and the like. <P>SOLUTION: A semiconductor device manufacturing method includes: a reduction process of supplying a reducing gas with a larger particle in molecular size than that of a hydrogen gas into a processing chamber and supplying a reducing gas plasma that is generated by plasma-discharging the reducing gas supplied into the processing chamber to the surface of the substrate; and an oxidization process of supplying an oxidizing gas into the processing chamber and supplying an oxidizing gas plasma that is generated by plasma-discharging the oxidizing gas supplied into the processing chamber to the surface of the substrate. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、半導体装置の製造方法及び基板処理装置に関する。   The present invention relates to a semiconductor device manufacturing method and a substrate processing apparatus.

半導体装置の積層構造は、シリコン基板などの基板表面に成膜とパターンエッチングとを繰り返すことで製造されている。例えばフラッシュメモリには、基板上に下層からフローティング層等のシリコン含有膜、ゲート電極層等の金属膜が積層され、パターニングされることで積層構造が形成されている。シリコン含有膜や金属膜等の薄膜は、CVDやスパッタリングなどにより形成されている。また、パターニングは、ドライエッチング工程により薄膜表面を物理的に削ることにより行われている。   A stacked structure of a semiconductor device is manufactured by repeating film formation and pattern etching on a substrate surface such as a silicon substrate. For example, in a flash memory, a silicon-containing film such as a floating layer and a metal film such as a gate electrode layer are stacked on a substrate from the lower layer and patterned to form a stacked structure. Thin films such as silicon-containing films and metal films are formed by CVD or sputtering. Patterning is performed by physically cutting the surface of the thin film by a dry etching process.

上記ドライエッチング工程により、シリコン含有膜の露出面がダメージを受けてしまう。そこで、シリコン含有膜の露出面を酸化することにより酸化膜を形成してダメージを修復する必要がある。しかし、このシリコン含有膜の酸化を行うと、シリコン含有膜だけでなく金属膜までもが酸化されてしまいこの金属膜の抵抗値を増大させてしまう。   The exposed surface of the silicon-containing film is damaged by the dry etching process. Therefore, it is necessary to repair the damage by forming an oxide film by oxidizing the exposed surface of the silicon-containing film. However, when the silicon-containing film is oxidized, not only the silicon-containing film but also the metal film is oxidized, and the resistance value of the metal film is increased.

このため、半導体装置の製造方法の一工程では、金属膜の酸化を抑制し、シリコン含有膜の露出面を選択的に酸化処理することが要求されている。例えば還元性ガスとして水素と、酸化性ガスとしての酸素と、の混合ガスから生成したプラズマにより、金属膜の酸化を抑制しつつ、シリコン含有膜の露出面を選択的に酸化処理する基板処理方法が知られている(特許文献1)。   For this reason, in one step of the manufacturing method of the semiconductor device, it is required to suppress oxidation of the metal film and selectively oxidize the exposed surface of the silicon-containing film. For example, a substrate processing method for selectively oxidizing an exposed surface of a silicon-containing film while suppressing oxidation of a metal film by plasma generated from a mixed gas of hydrogen as a reducing gas and oxygen as an oxidizing gas Is known (Patent Document 1).

特開2009−177191号公報JP 2009-177191 A

しかしながら、上記基板処理方法では、シリコン含有膜の露出面に形成する酸化膜中や、既に基板上に成膜済みの誘電膜中等に水素が混入してしまう場合がある。その場合、上記基板処理方法で製造された半導体装置では、シリコン含有膜の露出面に形成した酸化膜中や、既に基板上に成膜済みの誘電膜中等でリーク電流等生じて電荷保持力が低下するなど半導体装置の性能が劣化してしまうことがあった。   However, in the above-described substrate processing method, hydrogen may be mixed in an oxide film formed on the exposed surface of the silicon-containing film or a dielectric film already formed on the substrate. In that case, in the semiconductor device manufactured by the substrate processing method described above, leakage current or the like is generated in an oxide film formed on the exposed surface of the silicon-containing film or in a dielectric film already formed on the substrate, so that the charge holding power is increased. In some cases, the performance of the semiconductor device deteriorates, such as a drop.

本発明は、シリコン含有膜の露出面に形成する酸化膜中や、既に基板上に成膜済みの誘電膜中等に水素が混入することを抑制させ、半導体装置の性能を向上させることを目的とする。   An object of the present invention is to improve the performance of a semiconductor device by suppressing hydrogen from being mixed into an oxide film formed on an exposed surface of a silicon-containing film or a dielectric film already formed on a substrate. To do.

本発明の第1の態様によれば、金属膜及びシリコン含有膜が表面に露出している基板を処理する処理室を備える半導体装置の製造方法であって、水素ガスより分子サイズの大きい還元性ガスを前記処理室内に供給し、前記処理室内に供給された前記還元性ガスをプラズマ放電して生成した還元性ガスプラズマを前記基板の表面に供給する還元工程と、酸化性ガスを前記処理室内に供給し、前記処理室内に供給された前記酸化性ガスをプラズマ放電して生成した酸化性ガスプラズマを前記基板の表面に供給する酸化工程と、を有し、前記還元工程と前記酸化工程とを重複して実施することで、前記金属膜の酸化を抑制しつつ、前記シリコン含有膜の露出面を選択的に酸化して前記露出面に酸化膜を形成する半導体
装置の製造方法が提供される。
According to the first aspect of the present invention, there is provided a method for manufacturing a semiconductor device including a processing chamber for processing a substrate having a metal film and a silicon-containing film exposed on the surface, wherein the reducing property has a molecular size larger than that of hydrogen gas. A reducing step of supplying a reducing gas plasma generated by plasma discharge of the reducing gas supplied into the processing chamber to the surface of the substrate; and an oxidizing gas in the processing chamber. And an oxidizing step of supplying an oxidizing gas plasma generated by plasma discharge of the oxidizing gas supplied into the processing chamber to the surface of the substrate, the reduction step and the oxidation step, By overlapping the steps, there is provided a method of manufacturing a semiconductor device that selectively oxidizes an exposed surface of the silicon-containing film and forms an oxide film on the exposed surface while suppressing oxidation of the metal film. The

本発明の第2の態様によれば、金属膜及びシリコン含有膜が表面に露出している基板を処理する処理室と、水素ガスより分子サイズの大きい還元性ガスを前記処理室内に供給する還元性ガス供給部と、酸化性ガスを前記処理室内に供給する酸化性ガス供給部と、前記処理室内に供給された前記還元性ガスをプラズマ放電して還元性ガスプラズマを生成して前記基板に供給すると共に、前記処理室内に供給された酸化性ガスをプラズマ放電して酸化性ガスプラズマを生成して前記基板に供給するプラズマ生成部と、前記還元性ガス供給部、前記酸化性ガス供給部、及び前記プラズマ生成部を制御する制御部と、を有し、前記制御部は、前記還元性ガスプラズマの前記基板への供給と前記酸化性ガスプラズマの前記基板への供給とを重複して実施することで、前記金属膜の酸化を抑制しつつ、前記シリコン含有膜の露出面を選択的に酸化して前記露出面に酸化膜を形成する基板処理装置が提供される。   According to the second aspect of the present invention, the processing chamber for processing the substrate with the metal film and the silicon-containing film exposed on the surface, and the reduction for supplying the reducing gas having a molecular size larger than the hydrogen gas into the processing chamber. A reactive gas supply unit; an oxidizing gas supply unit that supplies an oxidizing gas into the processing chamber; and a plasma discharge of the reducing gas supplied into the processing chamber to generate a reducing gas plasma on the substrate. A plasma generating unit that supplies an oxidizing gas plasma by plasma discharge of the oxidizing gas supplied into the processing chamber and supplies the oxidizing gas plasma to the substrate; the reducing gas supplying unit; and the oxidizing gas supplying unit. And a controller for controlling the plasma generator, wherein the controller overlaps the supply of the reducing gas plasma to the substrate and the supply of the oxidizing gas plasma to the substrate. Implementation In Rukoto, wherein while suppressing oxidation of the metal film, the silicon-containing film selectively oxidized to a substrate processing apparatus for forming an oxide film on the exposed surface of the exposed surface is provided.

本発明に係る半導体装置の製造方法及び基板処理装置によれば、シリコン含有膜の露出面に形成する酸化膜中や、既に基板上に成膜済みの誘電膜中等に水素が混入することを抑制させ、半導体装置の性能を向上させることができる。   According to the method for manufacturing a semiconductor device and the substrate processing apparatus according to the present invention, hydrogen is prevented from being mixed into an oxide film formed on the exposed surface of the silicon-containing film or a dielectric film already formed on the substrate. Thus, the performance of the semiconductor device can be improved.

本発明の第1の実施形態に係る基板処理装置の縦断面図である。1 is a longitudinal sectional view of a substrate processing apparatus according to a first embodiment of the present invention. 本発明の第1の実施形態に係る基板処理工程のフロー図である。It is a flowchart of the substrate processing process which concerns on the 1st Embodiment of this invention. 本発明の第1の実施形態に係る基板処理工程におけるガス供給及び高周波電力印加のタイミング図である。It is a timing diagram of gas supply and high frequency electric power application in the substrate processing process concerning a 1st embodiment of the present invention. 本発明の第1の実施形態に係る基板処理工程が実施される前のフラッシュメモリの積層構造を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the laminated structure of the flash memory before the substrate processing process which concerns on the 1st Embodiment of this invention is implemented. 本発明の第1の実施形態に係る基板処理工程が実施された後のフラッシュメモリの積層構造を示す断面図である。1 is a cross-sectional view showing a stack structure of a flash memory after a substrate processing step according to a first embodiment of the present invention is performed. 本発明の第2の実施形態に係る基板処理工程におけるガス供給及び高周波電力印加のタイミング図である。It is a timing diagram of gas supply and high frequency electric power application in the substrate processing process concerning a 2nd embodiment of the present invention. 本発明の他の実施形態に係る基板処理工程が実施される前のフラッシュメモリの積層構造を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the laminated structure of the flash memory before the substrate processing process which concerns on other embodiment of this invention is implemented. 本発明の他の実施形態に係る基板処理工程が実施された後のフラッシュメモリの積層構造を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the laminated structure of the flash memory after the substrate processing process which concerns on other embodiment of this invention was implemented.

<第1の実施形態>
以下に本発明の第1の実施形態について、図面を参照しながら説明する。
<First Embodiment>
A first embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings.

本発明に係る基板処理装置は、変形マグネトロン型プラズマ源(Modified Magnetron Typed Plasma Source)を用いて基板をプラズマ処理する基板処理炉(以下、MMT装置と称する)として構成されている。MMT装置は、放電用電極に高周波電力を供給して電界を形成すると共に、磁界を形成してマグネトロン放電を発生させる。これにより、放電用電極から放出された電子がドリフトしながらサイクロイド運動を続けて周回することで長寿命となって電離生成率を高めることができる。従って、MMT装置は、高密度プラズマを生成可能である。MMT装置は、ガスを励起分解させて基板表面を酸化又は窒化等の拡散処理する等、基板へ各種のプラズマ処理を施すことができる。   The substrate processing apparatus according to the present invention is configured as a substrate processing furnace (hereinafter referred to as an MMT apparatus) that plasma-processes a substrate using a modified magnetron type plasma source (Modified Magnetron Type Plasma Source). The MMT apparatus supplies a high-frequency power to a discharge electrode to form an electric field, and forms a magnetic field to generate a magnetron discharge. As a result, the electrons emitted from the discharge electrode continue to circulate while continuing the cycloid motion while drifting, so that the lifetime is increased and the ionization generation rate can be increased. Therefore, the MMT apparatus can generate high density plasma. The MMT apparatus can perform various plasma treatments on the substrate such as exciting and decomposing gas to subject the substrate surface to diffusion treatment such as oxidation or nitridation.

(1)基板処理装置の構成
図1は、本発明の第1の実施の形態に係る基板処理装置の縦断面図である。基板処理装置は、処理容器203を備えている。処理容器203は、ドーム型の上側容器210と碗型の下側容器211とを備えている。上側容器210は、酸化アルミニウム(Al)又は石英(SiO)等の非金属材料で形成されている。下側容器211は、アルミニウム(Al)で形成されている。上側容器210は下側容器211の上に被せられる。上側容器210と下側容器211とで処理室201が気密に形成されている。上側容器210の外周には、外部環境や他処理炉等の装置に影響を及ぼさないように、電界や磁界を有効に遮蔽する遮蔽板223が設けられている。
(1) Configuration of Substrate Processing Apparatus FIG. 1 is a longitudinal sectional view of a substrate processing apparatus according to a first embodiment of the present invention. The substrate processing apparatus includes a processing container 203. The processing container 203 includes a dome-shaped upper container 210 and a bowl-shaped lower container 211. The upper container 210 is made of a non-metallic material such as aluminum oxide (Al 2 O 3 ) or quartz (SiO 2 ). The lower container 211 is made of aluminum (Al). The upper container 210 is placed on the lower container 211. A processing chamber 201 is hermetically formed by the upper container 210 and the lower container 211. A shielding plate 223 that effectively shields an electric field and a magnetic field is provided on the outer periphery of the upper vessel 210 so as not to affect the external environment and other processing furnaces.

なお、下側容器211の底面には、後述するサセプタ217に対して基板としてのウエハ200を突き上げるウエハ突上げピン266が少なくとも3個設けられている。また、下側容器211の側壁には、ゲートバルブ244が設けられている。ゲートバルブ244は、開のときに図示しない搬送機構により処理室201内にウエハ200を搬送可能とし、閉のとき処理室201内を気密にすることができる。   Note that at least three wafer push-up pins 266 that push up a wafer 200 as a substrate with respect to a susceptor 217 described later are provided on the bottom surface of the lower container 211. A gate valve 244 is provided on the side wall of the lower container 211. When the gate valve 244 is opened, the wafer 200 can be transferred into the processing chamber 201 by a transfer mechanism (not shown), and when the gate valve 244 is closed, the inside of the processing chamber 201 can be hermetically sealed.

(サセプタ)
処理室201内の底側中央には、ウエハ200を保持するサセプタ217が配置されている。サセプタ217は、例えば窒化アルミニウム(AlN)やセラミックス、又は石英等の非金属材料で形成されている。これにより、後述する基板処理のプラズマ生成時にウエハ200に対してサセプタ217からの金属汚染を低減可能としている。なお、サセプタ217は、下側容器211と絶縁されている。サセプタ217の内部には、ウエハ200を加熱する加熱機構としてのヒータ(図中省略)が一体的に埋め込まれている。ヒータは、電源部(図中省略)から電力が印加されてウエハ200を例えば700℃〜800℃程度にまで加熱可能である。なお、電源部は、温度センサ(図中省略)が検出した温度情報に基づきヒータへの通電具合がフィードバック制御される。電源部は、コントローラ121に接続されている。
(Susceptor)
A susceptor 217 that holds the wafer 200 is disposed at the bottom center in the processing chamber 201. The susceptor 217 is made of a nonmetallic material such as aluminum nitride (AlN), ceramics, or quartz. This makes it possible to reduce metal contamination from the susceptor 217 to the wafer 200 when generating plasma for substrate processing, which will be described later. Note that the susceptor 217 is insulated from the lower container 211. A heater (not shown) as a heating mechanism for heating the wafer 200 is integrally embedded in the susceptor 217. The heater is capable of heating the wafer 200 to about 700 ° C. to 800 ° C., for example, by applying electric power from a power source (not shown). Note that the power supply unit is feedback-controlled based on temperature information detected by a temperature sensor (not shown). The power supply unit is connected to the controller 121.

また、サセプタ217の内部には、インピーダンスを変化させる電極(図中省略)が設けられている。この電極は、インピーダンス可変機構274を介してアースに接地されている。インピーダンス可変機構274は、コイルや可変コンデンサにより構成されている。インピーダンス可変機構274のコイルのパターン数や可変コンデンサの容量値を制御することで、電極及びサセプタ217を介してウエハ200の電位を制御可能である。インピーダンス可変機構274は、コントローラ121に接続されている。   In addition, an electrode (not shown) for changing impedance is provided inside the susceptor 217. This electrode is grounded via an impedance variable mechanism 274. The impedance variable mechanism 274 is configured by a coil or a variable capacitor. By controlling the number of coil patterns of the variable impedance mechanism 274 and the capacitance value of the variable capacitor, the potential of the wafer 200 can be controlled via the electrode and the susceptor 217. The impedance variable mechanism 274 is connected to the controller 121.

サセプタ217の中央下部には、サセプタ217を昇降させるサセプタ昇降機構268が設けられている。また、サセプタ217の周辺側には、貫通孔217aが少なくとも3個形成されている。貫通孔217aは、ウエハ突き上げピン266が貫通可能に構成されている。サセプタ昇降機構268によりサセプタ217が下降された際に、非接触な状態でウエハ突き上げピン266が貫通孔217aを突き抜けるような位置関係となるように構成されている。なお、サセプタ昇降機構268は、コントローラ121に接続されている。   A susceptor elevating mechanism 268 for elevating and lowering the susceptor 217 is provided at the center lower portion of the susceptor 217. Further, at least three through holes 217 a are formed on the peripheral side of the susceptor 217. The through hole 217a is configured to allow the wafer push-up pin 266 to pass therethrough. When the susceptor 217 is lowered by the susceptor elevating mechanism 268, the wafer push-up pins 266 are in a positional relationship such that they pass through the through holes 217a in a non-contact state. The susceptor elevating mechanism 268 is connected to the controller 121.

(プラズマ生成部)
処理容器203(上側容器210)の外周側には、放電機構として筒状、例えば円筒状に形成された筒状電極215が設けられている。筒状電極215は、処理室201内のプラズマ生成領域224を囲んでいる。筒状電極215には、インピーダンスの整合を行う整合器272を介して高周波電力を印加する高周波電源273が接続されている。主に筒状電極215、整合機272、及び高周波電源273によりプラズマ生成部が構成されている。なお、高周波電源273は、コントローラ121に接続されている。
(Plasma generator)
A cylindrical electrode 215 formed in a cylindrical shape, for example, a cylindrical shape, is provided as a discharge mechanism on the outer peripheral side of the processing vessel 203 (upper vessel 210). The cylindrical electrode 215 surrounds the plasma generation region 224 in the processing chamber 201. A high frequency power source 273 that applies high frequency power is connected to the cylindrical electrode 215 via a matching unit 272 that performs impedance matching. A plasma generation unit is mainly configured by the cylindrical electrode 215, the matching machine 272, and the high-frequency power source 273. The high frequency power supply 273 is connected to the controller 121.

また、筒状電極215の外表面の上下端近傍には、磁界形成機構として筒状、例えば円筒状に形成された上下の筒状磁石216が配置されている。筒状磁石216は、永久磁石である。上下の筒状磁石216、216は、処理室201の半径方向に沿った両端(内周端と外周端)に磁極を有する。これら上下の筒状磁石216、216は、磁極の向きが互いに逆向きに設定されている。つまり、これら上下の筒状磁石216、216は、内周部の磁極同士が異極になっている。これにより、筒状電極215の内周面に沿って円筒軸方向に磁力線が形成可能である。   Further, in the vicinity of the upper and lower ends of the outer surface of the cylindrical electrode 215, upper and lower cylindrical magnets 216 formed in a cylindrical shape, for example, a cylindrical shape, are arranged as a magnetic field forming mechanism. The cylindrical magnet 216 is a permanent magnet. The upper and lower cylindrical magnets 216 and 216 have magnetic poles at both ends (inner peripheral end and outer peripheral end) along the radial direction of the processing chamber 201. The upper and lower cylindrical magnets 216 and 216 are set so that the magnetic poles are opposite to each other. That is, the upper and lower cylindrical magnets 216 and 216 have different magnetic poles at the inner periphery. Thereby, magnetic lines of force can be formed in the cylindrical axis direction along the inner peripheral surface of the cylindrical electrode 215.

(ガス供給系)
処理室201の上部には、シャワーヘッド236が設けられている。シャワーヘッド236は、キャップ状の蓋体233と、ガス導入口234と、ガスバッファ室237と、ガス開口238と、遮蔽プレート240と、ガス吹出口239とを備えている。ガスバッファ室237は、ガス導入口234から導入されたガスを分散する分散空間として設けられている。
(Gas supply system)
A shower head 236 is provided in the upper portion of the processing chamber 201. The shower head 236 includes a cap-shaped lid 233, a gas inlet 234, a gas buffer chamber 237, a gas opening 238, a shielding plate 240, and a gas outlet 239. The gas buffer chamber 237 is provided as a dispersion space for dispersing the gas introduced from the gas introduction port 234.

ガス導入口234には、ガス供給管232が接続されている。ガス供給管232には、還元性ガス供給管241aの下流端、酸化性ガス供給管241bの下流端がそれぞれ接続されている。このように、処理室201内へは複数種類、ここでは、2種類のガスを供給するガス供給路として、2本のガス供給管が設けられている。本実施形態では、還元性ガスとして水素ガスより分子サイズの大きい一酸化炭素ガス(COガス)を、酸化性ガスとして酸素ガス(Oガス)を用いている。なお、還元性ガスは、一酸化炭素ガス(COガス)の他に一酸化窒素ガス(NOガス)等の亜酸化物ガス、又はこれらの混合ガスでもよい。また、酸化性ガスは、酸素ガス(Oガス)の他にオゾンガス(Oガス)等の酸素含有ガス、又はこれらの混合ガスでもよい。 A gas supply pipe 232 is connected to the gas inlet 234. The gas supply pipe 232 is connected to the downstream end of the reducing gas supply pipe 241a and the downstream end of the oxidizing gas supply pipe 241b. Thus, two gas supply pipes are provided in the processing chamber 201 as gas supply paths for supplying a plurality of types, here two types of gases. In this embodiment, carbon monoxide gas (CO gas) having a molecular size larger than that of hydrogen gas is used as the reducing gas, and oxygen gas (O 2 gas) is used as the oxidizing gas. The reducing gas may be carbon monoxide gas (CO gas), suboxide gas such as nitrogen monoxide gas (NO gas), or a mixed gas thereof. In addition to the oxygen gas (O 2 gas), the oxidizing gas may be an oxygen-containing gas such as ozone gas (O 3 gas) or a mixed gas thereof.

還元性ガス供給管241aには、上流方向から順に、COガスボンベ251a、流量制御器であるマスフローコントローラ251b、及び開閉弁であるバルブ251cが設けられている。COガスボンベ251aからのCOガスは、マスフローコントローラ251b、バルブ251cを介して還元性ガス供給管241a内を流れ、ガス供給管232内に導入される。ガス供給管232内に導入されたCOガスは、ガス導入口234からシャワーヘッド236を介して処理室201内に供給される。主に、COガスボンベ251a、マスフローコントローラ251b、バルブ251c、還元性ガス供給管241a、ガス供給管232、シャワーヘッド236により還元性ガス供給部251が構成される。なお、マスフローコントローラ251b及びバルブ251cは、コントローラ121に接続されている。   The reducing gas supply pipe 241a is provided with a CO gas cylinder 251a, a mass flow controller 251b as a flow rate controller, and a valve 251c as an on-off valve in order from the upstream direction. The CO gas from the CO gas cylinder 251 a flows through the reducing gas supply pipe 241 a via the mass flow controller 251 b and the valve 251 c and is introduced into the gas supply pipe 232. The CO gas introduced into the gas supply pipe 232 is supplied from the gas inlet 234 into the processing chamber 201 through the shower head 236. A reducing gas supply unit 251 is mainly configured by the CO gas cylinder 251a, the mass flow controller 251b, the valve 251c, the reducing gas supply pipe 241a, the gas supply pipe 232, and the shower head 236. The mass flow controller 251b and the valve 251c are connected to the controller 121.

酸化性ガス供給管241bには、上流方向から順に、Oガスボンベ252a、流量制御器(流量制御手段)であるマスフローコントローラ252b、及び開閉弁であるバルブ252cが設けられている。Oガスボンベ252aからのOガスは、マスフローコントローラ252b、バルブ252cを介して酸化性ガス供給管241b内を流れ、ガス供給管232内に導入される。ガス供給管232内に導入されたOガスは、ガス導入口234からシャワーヘッド236を介して処理室201内に供給される。主に、Oガスボンベ252a、マスフローコントローラ252b、バルブ252c、酸化性ガス供給管241b、ガス供給管232、シャワーヘッド236により酸化性ガス供給部252が構成される。なお、マスフローコントローラ252b及びバルブ252cは、コントローラ121に接続されている。 The oxidizing gas supply pipe 241b is provided with an O 2 gas cylinder 252a, a mass flow controller 252b as a flow rate controller (flow rate control means), and a valve 252c as an on-off valve in this order from the upstream direction. O 2 gas from the O 2 gas cylinder 252a flows through the oxidizing gas supply pipe 241b through the mass flow controller 252b and the valve 252c, and is introduced into the gas supply pipe 232. The O 2 gas introduced into the gas supply pipe 232 is supplied from the gas inlet 234 into the processing chamber 201 through the shower head 236. An oxidizing gas supply unit 252 is mainly configured by the O 2 gas cylinder 252a, the mass flow controller 252b, the valve 252c, the oxidizing gas supply pipe 241b, the gas supply pipe 232, and the shower head 236. The mass flow controller 252b and the valve 252c are connected to the controller 121.

(ガス排気系)
下側容器211の側壁下部には、ガス排気口235が設けられている。ガス排気口235には、ガス排気管231の上流端が接続されている。ガス排気管231には、上流方向
から順に、圧力調整器であるAPC242、開閉弁であるバルブ243b、排気装置である真空ポンプ246が設けられている。なお、APC242は、弁を開閉して処理室201内の真空排気・真空排気停止ができ、更に弁開度を調節して圧力調整可能なように構成されている開閉弁である。真空ポンプ246を作動させつつ、圧力センサ(図中省略)により検出された圧力に基づいてAPC242の弁の開度を調節することにより、処理室201内の圧力が所定の圧力(真空度)となるよう真空排気可能に構成されている。
(Gas exhaust system)
A gas exhaust port 235 is provided in the lower part of the side wall of the lower container 211. The upstream end of the gas exhaust pipe 231 is connected to the gas exhaust port 235. The gas exhaust pipe 231 is provided with an APC 242 as a pressure regulator, a valve 243b as an on-off valve, and a vacuum pump 246 as an exhaust device in order from the upstream direction. The APC 242 is an open / close valve configured to open and close the valve to stop evacuation / evacuation in the processing chamber 201 and further adjust the pressure by adjusting the valve opening. While operating the vacuum pump 246, the opening of the valve of the APC 242 is adjusted based on the pressure detected by a pressure sensor (not shown), so that the pressure in the processing chamber 201 becomes a predetermined pressure (vacuum degree). It is configured so that it can be evacuated.

(制御部)
制御部としてのコントローラ121は、信号線Aを介してAPC242、バルブ243b、真空ポンプ246を、信号線Bを介してサセプタ昇降機構268を、信号線Cを介してゲートバルブ244を、信号線Dを介して整合器272、高周波電源273を、信号線Eを介してマスフローコントローラ251b,252b及びバルブ251c,252cを、さらに図示しない信号線を介してサセプタ217に埋め込まれたヒータやインピーダンス可変機構274をそれぞれ制御するよう構成されている。
(Control part)
The controller 121 as the control unit includes the APC 242, the valve 243b, and the vacuum pump 246 through the signal line A, the susceptor lifting mechanism 268 through the signal line B, the gate valve 244 through the signal line C, and the signal line D. Through the signal line E, the mass flow controllers 251b and 252b and the valves 251c and 252c through the signal line E, and the heater and impedance variable mechanism 274 embedded in the susceptor 217 through the signal line (not shown). Are each controlled.

コントローラ121は、後述する基板処理工程における還元工程と酸化工程とを重複して実施することにより、金属膜の酸化を抑制しつつ、シリコン含有膜の露出面を選択的に酸化して露出面に酸化膜を形成するよう構成されている。   The controller 121 selectively oxidizes the exposed surface of the silicon-containing film to the exposed surface while suppressing the oxidation of the metal film by overlappingly performing a reduction process and an oxidation process in the substrate processing process described later. An oxide film is formed.

(2)基板処理工程
次に、上述の基板処理装置の処理炉202を用いて、半導体装置の製造工程の一工程として例えばフラッシュメモリの積層構造を選択酸化する基板処理工程について説明する。以下に、本実施形態にかかる基板処理工程を、図2のフロー図及び図3の概要図を参照しつつ具体的に説明する。なお、以下の説明において、基板処理装置を構成する各部の動作はコントローラ121により制御される。
(2) Substrate Processing Step Next, a substrate processing step of selectively oxidizing, for example, a stacked structure of a flash memory as a step of the semiconductor device manufacturing process using the processing furnace 202 of the substrate processing apparatus described above will be described. Hereinafter, the substrate processing process according to the present embodiment will be described in detail with reference to the flowchart of FIG. 2 and the schematic diagram of FIG. In the following description, the operation of each part constituting the substrate processing apparatus is controlled by the controller 121.

先ず、本実施形態にかかる基板処理工程の説明に先立ち、処理対象の基板としてのウエハ200の構成について説明する。例えば図4に示すように、フラッシュメモリの積層構造300は、ウエハ(シリコン基板)200上にシリコン酸化膜からなるトンネルゲート層301と、ポリシリコン膜からなるフローティングゲート層302と、ONO(酸化膜−窒化膜−酸化膜)構造のONOインターポリシリコン303層と、ポリシリコン膜及びタングステン(W)等の金属膜304bの2層構造からなるコントロールゲート電極層304と、が順次積層され、ドライエッチング工程によりパターニングされることで構成されている。   First, prior to the description of the substrate processing process according to the present embodiment, the configuration of the wafer 200 as a substrate to be processed will be described. For example, as shown in FIG. 4, a stacked structure 300 of a flash memory includes a tunnel gate layer 301 made of a silicon oxide film, a floating gate layer 302 made of a polysilicon film, and an ONO (oxide film) on a wafer (silicon substrate) 200. -ONO interpolysilicon 303 layer having a (nitride film-oxide film) structure and a control gate electrode layer 304 having a two-layer structure of a polysilicon film and a metal film 304b such as tungsten (W) are sequentially stacked and dry-etched It is configured by patterning in a process.

なお、ドライエッチング工程を実施することで、ウエハ(シリコン基板)200表面や、トンネルゲート層301、フローティングゲート層302、ONOインターポリシリコン303層、コントロールゲート電極層304等のシリコン含有膜309の露出面には、エッチングダメージ305が発生している。そこで、本実施形態にかかる基板処理工程では、ウエハ200に基板処理を施し、W等の金属膜304bの酸化を抑制しつつ、シリコン含有膜309の露出面を選択的に酸化して酸化膜306を形成することで、エッチングダメージ305を修復する。酸化膜306が形成された様子を図5に示す。   By performing a dry etching process, the surface of the wafer (silicon substrate) 200 and the exposure of the silicon-containing film 309 such as the tunnel gate layer 301, the floating gate layer 302, the ONO interpolysilicon 303 layer, and the control gate electrode layer 304 are exposed. Etching damage 305 occurs on the surface. Therefore, in the substrate processing step according to the present embodiment, the wafer 200 is subjected to substrate processing, and the exposed surface of the silicon-containing film 309 is selectively oxidized while suppressing the oxidation of the metal film 304b such as W, thereby forming the oxide film 306. The etching damage 305 is repaired by forming. A state in which the oxide film 306 is formed is shown in FIG.

(ウエハ搬入)
次に、本実施形態にかかる基板処理工程を具体的に説明する。先ず、ウエハ200は図中省略の搬送機構によって処理室201内に搬入され、サセプタ217上に載置される(S1)。具体的に説明すると、サセプタ217が基板搬送位置まで下降し、ウエハ突上げピン266の先端がサセプタ217の貫通孔217aを通過する。このとき、サセプタ217表面よりも所定の高さ分だけ突き上げピン266が突き出された状態となる。次に、ゲートバルブ244を開き、搬送機構によってウエハ200をウエハ突上げピン266の
先端上に載置する。搬送機構が処理室201外へ退避したら、ゲートバルブ244を閉じる。そして、サセプタ昇降機構268によりサセプタ217を上昇させることで、サセプタ217上面にウエハ200を載置させ、更にウエハ200を処理する位置まで上昇させる。
(Wafer loading)
Next, the substrate processing process according to the present embodiment will be specifically described. First, the wafer 200 is loaded into the processing chamber 201 by a transfer mechanism (not shown) and placed on the susceptor 217 (S1). More specifically, the susceptor 217 is lowered to the substrate transfer position, and the tip of the wafer push-up pin 266 passes through the through hole 217a of the susceptor 217. At this time, the push-up pin 266 is protruded by a predetermined height from the surface of the susceptor 217. Next, the gate valve 244 is opened, and the wafer 200 is placed on the tip of the wafer push-up pin 266 by the transfer mechanism. When the transfer mechanism is retracted out of the processing chamber 201, the gate valve 244 is closed. Then, by raising the susceptor 217 by the susceptor elevating mechanism 268, the wafer 200 is placed on the upper surface of the susceptor 217 and further raised to a position where the wafer 200 is processed.

(減圧調整,温度調整)
続いて、処理室201内が所定の圧力(真空度)となるように、真空ポンプ246によって処理室201内を真空排気すると共に、サセプタ217内のヒータによってウエハ200を加熱する(S2)。この際、処理室201内の圧力は、圧力センサ(図中省略)により測定される。この測定された圧力に基づきAPC242がフィードバック制御されて処理室201の圧力を例えば0.1〜300Paの範囲の内、所定の圧力に維持する。また、サセプタ217内のヒータ(図中省略)は、温度センサ(図中省略)が検出した温度情報に基づきヒータへの通電具合が電源部(図中省略)によりフィードバック制御され、例えば室温〜1000℃の範囲の内、所定の処理温度となるようにウエハ200を加熱する。
(Depressurization adjustment, temperature adjustment)
Subsequently, the processing chamber 201 is evacuated by the vacuum pump 246 so that the processing chamber 201 has a predetermined pressure (degree of vacuum), and the wafer 200 is heated by the heater in the susceptor 217 (S2). At this time, the pressure in the processing chamber 201 is measured by a pressure sensor (not shown). Based on the measured pressure, the APC 242 is feedback controlled to maintain the pressure in the processing chamber 201 at a predetermined pressure within a range of 0.1 to 300 Pa, for example. The heater (not shown) in the susceptor 217 is feedback-controlled by a power supply unit (not shown) based on temperature information detected by a temperature sensor (not shown). Within the range of ° C., the wafer 200 is heated to a predetermined processing temperature.

(還元性ガス供給開始)
ウエハ200が処理温度に到達したら、処理室201内への還元性ガスの供給を開始する(S3)。具体的に説明すると、バルブ251cを開けることで、COガスボンベ251aからのCOガスが、マスフローコントローラ251b、バルブ251cを介して還元性ガス供給管241aを流れ、ガス供給管232に導入される。ガス供給管232に導入されたCOガスは、ガス導入口234からシャワーヘッド236のガス吹出口239を介して処理室201内のウエハ200の表面(処理面)に向けてシャワー状に導入されつつ、ガス排気管231から排気される。これにより、後述する酸化工程よりも還元工程を先に開始することで、酸化工程において金属膜304bが酸化することを抑制させることができる。また、金属膜304bの自然酸化を抑制させることができる。なお、COガスのガス流量は、例えば1〜1000sccmの範囲内である。そして、真空ポンプ246、及びAPC242により処理室201内の雰囲気圧力を例えば0.1〜300Paの範囲内に調整する。COガスの供給は、後述する放電停止,ガス供給停止S6まで連続して行う。
(Start of reducing gas supply)
When the wafer 200 reaches the processing temperature, the supply of reducing gas into the processing chamber 201 is started (S3). Specifically, by opening the valve 251c, the CO gas from the CO gas cylinder 251a flows through the reducing gas supply pipe 241a via the mass flow controller 251b and the valve 251c and is introduced into the gas supply pipe 232. The CO gas introduced into the gas supply pipe 232 is introduced in a shower form from the gas introduction port 234 toward the surface (processing surface) of the wafer 200 in the processing chamber 201 through the gas outlet 239 of the shower head 236. The gas exhaust pipe 231 is exhausted. Thereby, it can suppress that the metal film 304b oxidizes in an oxidation process by starting a reduction | restoration process ahead of the oxidation process mentioned later. In addition, natural oxidation of the metal film 304b can be suppressed. In addition, the gas flow rate of CO gas is in the range of 1-1000 sccm, for example. And the atmospheric pressure in the process chamber 201 is adjusted in the range of 0.1-300 Pa, for example with the vacuum pump 246 and APC242. The supply of the CO gas is continuously performed until a discharge stop and a gas supply stop S6 described later.

(プラズマ放電開始)
処理室201内の圧力が安定したら、筒状電極215に高周波電源273から整合器272を介して高周波電力を印加し、プラズマ放電を開始させる(S4)。筒状電極215への高周波電力の印加により、処理室201内に還元性ガスプラズマであるCOガスプラズマが生成される。COガスプラズマ中には、COラジカル(CO)等が生成される。そして、生成されたCOガスプラズマにより、サセプタ217上のウエハ200の表面にプラズマ処理が施され、金属膜304bの酸化を抑制させることができる。なお、高周波電力の印加は、例えば10〜1000W程度の範囲内の出力である。また、インピーダンス可変機構274を予め所定のインピーダンス値に制御しておく。なお、放電の開始S4から後述の放電の停止S6までCOガスの雰囲気内で行っている。これにより、放電継続中、COガスプラズマが生成されているので、金属膜304bが酸化することを抑制させることができる。
(Plasma discharge started)
When the pressure in the processing chamber 201 is stabilized, high frequency power is applied to the cylindrical electrode 215 from the high frequency power supply 273 via the matching device 272 to start plasma discharge (S4). By applying high-frequency power to the cylindrical electrode 215, CO gas plasma that is reducing gas plasma is generated in the processing chamber 201. CO radicals (CO * ) and the like are generated in the CO gas plasma. Then, the generated CO gas plasma performs a plasma treatment on the surface of the wafer 200 on the susceptor 217, and the oxidation of the metal film 304b can be suppressed. The application of the high frequency power is an output within a range of about 10 to 1000 W, for example. Further, the impedance variable mechanism 274 is controlled in advance to a predetermined impedance value. In addition, it is performed in the atmosphere of CO gas from the start S4 of discharge to the stop S6 of discharge described later. Thereby, since CO gas plasma is generated while discharging is continued, it is possible to suppress oxidation of the metal film 304b.

(酸化性ガス供給開始)
プラズマ放電開始から所定時間(例えば5秒)経過後、酸化性ガスの供給を開始する(S5)。具体的には、バルブ252cを開けることで、Oガスボンベ252aからのOガスが、マスフローコントローラ252b、バルブ252cを介して酸化性ガス供給管241b内を流れ、ガス供給管232内に導入される。なお、Oガスのガス流量は、例えば1〜1000sccmの範囲内である。このガス供給管232内でCOガスとO
スとが混合し、混合ガスとなる。この混合ガスは、ガス導入口234からシャワーヘッド236のガス吹出口239を介して処理室201内のウエハ200の表面(処理面)に向けてシャワー状に導入されつつ、ガス排気管231から排気される。
(Start of oxidizing gas supply)
After a predetermined time (for example, 5 seconds) has elapsed from the start of plasma discharge, the supply of oxidizing gas is started (S5). Specifically, by opening the valve 252c, the O 2 gas from the O 2 gas cylinder 252a flows in the oxidizing gas supply pipe 241b through the mass flow controller 252b and the valve 252c and is introduced into the gas supply pipe 232. The The gas flow rate of O 2 gas, for example in the range of 1~1000Sccm. In the gas supply pipe 232, CO gas and O 2 gas are mixed to form a mixed gas. The mixed gas is exhausted from the gas exhaust pipe 231 while being introduced in a shower shape from the gas inlet 234 through the gas outlet 239 of the shower head 236 toward the surface (processing surface) of the wafer 200 in the processing chamber 201. Is done.

処理室201内へのOガスの導入により、プラズマ生成領域224にCOガスとOガスとの混合ガスによる混合ガスプラズマが生成される。そして、生成された混合ガスプラズマにより、サセプタ217上のウエハ200の表面にプラズマ処理が施される。このとき、COガス及びOガスの混合ガスはプラズマにより乖離し、COラジカル(CO)やOラジカル(O)等が生成される。Oラジカル(O)はシリコン含有膜309及び金属膜304bに作用してそれぞれを酸化させる。一方、COラジカル(CO)は金属膜304bに対して還元性を持つので酸化された金属膜304bを効果的に還元させる。結果として金属膜304bの酸化を抑制しつつ、シリコン含有膜309の露出面を選択的に酸化する。これにより、シリコン含有膜309の露出面にのみ酸化膜306を選択的に形成し、エッチングダメージ305が修復される。なお、COガス供給開始S3から後述するガス供給停止S6までが本実施形態の還元工程を構成し、Oガス供給開始S5から後述するガス供給停止S6までが本実施形態の酸化工程を構成している。 By introducing O 2 gas into the processing chamber 201, mixed gas plasma is generated in the plasma generation region 224 by a mixed gas of CO gas and O 2 gas. Then, the surface of the wafer 200 on the susceptor 217 is subjected to plasma processing by the generated mixed gas plasma. At this time, the mixed gas of CO gas and O 2 gas is separated by the plasma, and CO radicals (CO * ), O radicals (O * ) and the like are generated. O radicals (O * ) act on the silicon-containing film 309 and the metal film 304b to oxidize them. On the other hand, since CO radicals (CO * ) have a reducing property with respect to the metal film 304b, the oxidized metal film 304b is effectively reduced. As a result, the exposed surface of the silicon-containing film 309 is selectively oxidized while suppressing the oxidation of the metal film 304b. As a result, the oxide film 306 is selectively formed only on the exposed surface of the silicon-containing film 309, and the etching damage 305 is repaired. Note that the CO gas supply start S3 to the gas supply stop S6 described later constitutes the reduction process of this embodiment, and the O 2 gas supply start S5 to the gas supply stop S6 described later constitutes the oxidation process of this embodiment. ing.

本実施形態では、還元性ガスとして水素ガスを用いていないので、酸化膜306中や、既にウエハ200上に成膜済みの誘電膜中等に水素が混入することを抑制させることができる。また、本実施形態では、還元性ガスとして水素ガスよりも分子サイズの大きい一酸化炭素(CO)ガスを用いているので、酸化膜306中や、既にウエハ200上に成膜済みの誘電膜中等に還元ガスの成分が拡散し難くなる。従って、酸化膜306中や、既にウエハ200上に成膜済みの誘電膜中等に還元ガスの成分が混入することを抑制させることができる。その結果、リーク電流等を低減させて電荷保持力を高めることができるので、半導体装置の性能を向上させることができる。   In the present embodiment, since hydrogen gas is not used as the reducing gas, it is possible to prevent hydrogen from being mixed into the oxide film 306 or a dielectric film already formed on the wafer 200. In this embodiment, since carbon monoxide (CO) gas having a molecular size larger than that of hydrogen gas is used as the reducing gas, the oxide film 306 or the dielectric film already formed on the wafer 200 is used. This makes it difficult for the components of the reducing gas to diffuse. Therefore, it is possible to suppress the reduction gas component from being mixed into the oxide film 306 or the dielectric film already formed on the wafer 200. As a result, the leakage current and the like can be reduced and the charge retention can be increased, so that the performance of the semiconductor device can be improved.

なお、処理室201内へのOガスの導入は、プラズマ放電中にCOガス雰囲気内で徐々にOガスの流量を増やすようにする。これにより、還元性を保ちつつ適度な酸化性を持たせることができるので、急激な金属膜304bの酸化を抑制させることができる。 Note that the O 2 gas is introduced into the processing chamber 201 by gradually increasing the flow rate of the O 2 gas in the CO gas atmosphere during plasma discharge. As a result, it is possible to impart appropriate oxidation while maintaining reducibility, so that rapid oxidation of the metal film 304b can be suppressed.

なお、図3において、COガスと混合ガス(COガス+Oガス)との濃度比率を斜め線にして示してある。最終的にOガスとCOガスとの流量比は、例えばO:CO=1:20程度となるよう制御する。一般的にCOガスの割合が増えると、還元性が高くなり金属膜304bへの酸化を一層抑制するので好ましい。しかし、シリコン含有膜309の露出面の酸化レートが低下する。従って、酸化レートの低下が許容できる範囲内であれば、COガスの流量比を下げる(COの割合を増やす)方が好ましい。 In FIG. 3, the concentration ratio between the CO gas and the mixed gas (CO gas + O 2 gas) is shown as an oblique line. Finally, the flow rate ratio between O 2 gas and CO gas is controlled to be, for example, about O 2 : CO = 1: 20. In general, an increase in the proportion of CO gas is preferable because the reducibility increases and oxidation to the metal film 304b is further suppressed. However, the oxidation rate of the exposed surface of the silicon-containing film 309 decreases. Therefore, if the reduction in the oxidation rate is within an allowable range, it is preferable to reduce the CO gas flow rate ratio (increase the CO ratio).

(放電停止,ガス供給停止)
そして、Oガスの導入開始から所定時間(例えば60秒)経過後、高周波電源273からの筒状電極215への電力供給を停止して放電を停止する。同時に、還元性ガス供給管241aのバルブ251cを閉じて処理室201内へのCOガスの供給を停止すると共に、酸化性ガス供給管241bのバルブ252cを閉じて処理室201内へのOガスの供給を停止する(S6)。なお、上述したように、放電の開始S4から放電の停止S6までCOガスの雰囲気内で行っているので、放電継続中、COガスプラズマにより金属膜304bが酸化することを抑制させることができる。
(Discharge, gas supply stop)
Then, after a predetermined time (for example, 60 seconds) has elapsed from the start of the introduction of the O 2 gas, the power supply from the high frequency power supply 273 to the cylindrical electrode 215 is stopped to stop the discharge. At the same time, the valve 251c of the reducing gas supply pipe 241a is closed to stop the supply of the CO gas into the processing chamber 201, and the valve 252c of the oxidizing gas supply pipe 241b is closed to supply the O 2 gas into the processing chamber 201. Is stopped (S6). As described above, since the discharge is performed in the CO gas atmosphere from the start of discharge S4 to the stop of discharge S6, the metal film 304b can be suppressed from being oxidized by the CO gas plasma while the discharge is continued.

(ウエハ搬出準備)
そして、真空排気を所定時間継続し、未反応ガスや中間生成物等を処理室201内から排出した後、バルブ243bの開度を調節して処理室201内を隣接する真空搬送室内と同圧化する(S7)。
(Wafer unloading preparation)
Then, evacuation is continued for a predetermined time, and after unreacted gas, intermediate products, and the like are discharged from the processing chamber 201, the opening of the valve 243b is adjusted and the processing chamber 201 has the same pressure as the adjacent vacuum transfer chamber. (S7).

(ウエハ搬出)
処理済みウエハ200は、ウエハ搬入と逆の手順で処理室201内から搬出される(S8)。そして、本実施形態における基板処理工程を終了する。
(Wafer unloading)
The processed wafer 200 is unloaded from the processing chamber 201 in the reverse order of wafer loading (S8). Then, the substrate processing step in this embodiment is finished.

(3)本実施形態に係る効果
本実施形態によれば以下に示す1つ又は複数の効果を奏する。
(3) Effects according to the present embodiment According to the present embodiment, the following one or more effects are achieved.

(a)本実施形態によれば、還元工程と酸化工程とを重複して実施しているので、金属膜304bの酸化を抑制しつつ、シリコン含有膜309の露出面に酸化膜306を形成することができる。これにより、エッチングダメージ305を修復することができる。 (A) According to this embodiment, since the reduction process and the oxidation process are performed in an overlapping manner, the oxide film 306 is formed on the exposed surface of the silicon-containing film 309 while suppressing the oxidation of the metal film 304b. be able to. Thereby, the etching damage 305 can be repaired.

(b)本実施形態によれば、金属膜304b及びシリコン含有膜309が表面に露出しているウエハ200を選択酸化する際、還元性ガスとして水素ガスを用いていないので、酸化膜306中や、既にウエハ200上に成膜済みの誘電膜中等に水素が混入することを抑制させることができる。また、本実施形態では、還元性ガスとして水素ガスよりも分子サイズの大きい一酸化炭素(CO)ガスを用いているので、酸化膜306中や、既にウエハ200上に成膜済みの誘電膜中等に還元ガスの成分、即ちCOが拡散し難くなる。従って、酸化膜306中や、既にウエハ200上に成膜済みの誘電膜中等にCOが混入することを抑制させることができる。その結果、リーク電流等を低減させて電荷保持力を高めることができるので、半導体装置の性能を向上させることができる。 (B) According to the present embodiment, when the wafer 200 having the metal film 304b and the silicon-containing film 309 exposed on the surface is selectively oxidized, hydrogen gas is not used as the reducing gas. It is possible to prevent hydrogen from being mixed into a dielectric film already formed on the wafer 200. In this embodiment, since carbon monoxide (CO) gas having a molecular size larger than that of hydrogen gas is used as the reducing gas, the oxide film 306 or the dielectric film already formed on the wafer 200 is used. In addition, the component of the reducing gas, that is, CO becomes difficult to diffuse. Accordingly, it is possible to suppress the CO from being mixed into the oxide film 306, the dielectric film already formed on the wafer 200, or the like. As a result, the leakage current and the like can be reduced and the charge retention can be increased, so that the performance of the semiconductor device can be improved.

なお、比較例として従来の水素ガスを用いる選択酸化では、水素ガスの分子サイズが小さいので、シリコン含有膜309の露出面に形成される酸化膜306中や、既にウエハ200上に成膜済みの誘電膜中等に水素が拡散して混入し易くなる。   As a comparative example, in the selective oxidation using conventional hydrogen gas, since the molecular size of hydrogen gas is small, the oxide film 306 formed on the exposed surface of the silicon-containing film 309 or already formed on the wafer 200 has been formed. Hydrogen easily diffuses into the dielectric film and the like.

(c)本実施形態によれば、酸化工程より先に還元工程を開始している。これにより、酸化工程において金属膜304bが酸化することを抑制させることができる。また、金属膜304bの自然酸化を抑制させることができる。 (C) According to this embodiment, the reduction process is started before the oxidation process. Thereby, it can suppress that the metal film 304b oxidizes in an oxidation process. In addition, natural oxidation of the metal film 304b can be suppressed.

(d)本実施形態によれば、酸化工程を開始する際、処理室201内に供給する酸化性ガスの流量を徐々に増加させている。すなわち、処理室201内でCOガスプラズマにより金属膜304bを還元しつつ、Oガスを徐々に供給してCOガスとOガスとの混合ガスのプラズマによりシリコン含有膜309の酸化を行っている。これにより、還元性を保ちつつ適度な酸化性を持たせることができるので、急激な金属膜304bの酸化を抑制させることができる。 (D) According to the present embodiment, when the oxidation process is started, the flow rate of the oxidizing gas supplied into the processing chamber 201 is gradually increased. That is, while reducing the metal film 304b with CO gas plasma in the processing chamber 201, O 2 gas is gradually supplied to oxidize the silicon-containing film 309 with plasma of a mixed gas of CO gas and O 2 gas. Yes. As a result, it is possible to impart appropriate oxidation while maintaining reducibility, so that rapid oxidation of the metal film 304b can be suppressed.

(e)本実施形態によれば、放電開始より先にCOガスの供給を開始し、放電停止と同時にCOガスの供給を停止している。これにより、COガス雰囲気内で放電を開始でき、COガス雰囲気内で放電を停止できるので、放電前後で金属膜304bが酸化することを抑制させることができる。 (E) According to the present embodiment, the supply of the CO gas is started before the start of the discharge, and the supply of the CO gas is stopped simultaneously with the stop of the discharge. Thereby, the discharge can be started in the CO gas atmosphere and the discharge can be stopped in the CO gas atmosphere, so that the metal film 304b can be prevented from being oxidized before and after the discharge.

<第2の実施形態>
図6は、本発明の第2の実施形態に係る基板処理工程におけるガス供給及び高周波電力印加のタイミング図である。なお、図6は、混合ガスプラズマによるプラズマ処理の継続中から基板処理工程の終了までを示している。第1の実施の形態と異なる点は、放電の停止S6前において、酸化性ガスの供給を停止しても還元性ガスの供給を所定時間続けると共に、高周波電力を低減してプラズマ処理を継続している点が異なる。それ以外の構成は、第1の実施形態と同様である。
<Second Embodiment>
FIG. 6 is a timing diagram of gas supply and high-frequency power application in the substrate processing step according to the second embodiment of the present invention. FIG. 6 shows from the continuation of the plasma processing by the mixed gas plasma to the end of the substrate processing step. The difference from the first embodiment is that, before stopping the discharge S6, the supply of the reducing gas is continued for a predetermined time even if the supply of the oxidizing gas is stopped, and the plasma processing is continued by reducing the high-frequency power. Is different. Other configurations are the same as those in the first embodiment.

すなわち、図6に示すように、第2の実施形態に係る基板処理工程は、放電の停止S6前にOガスの供給を停止した後もCOガスの供給を継続すると共に、高周波電力を100W以下程度まで徐々に低減した高周波電力によりCOガスプラズマ処理を所定時間(例えば5秒)行う。なお、高周波電量の低減は、段階的に行ってもよい。 That is, as shown in FIG. 6, in the substrate processing process according to the second embodiment, the supply of the CO gas is continued even after the supply of O 2 gas is stopped before the discharge stop S6, and the high-frequency power is set to 100 W. The CO gas plasma treatment is performed for a predetermined time (for example, 5 seconds) with the high frequency power gradually reduced to the following level. In addition, you may perform a reduction | decrease in high frequency electric energy in steps.

本実施形態によれば、酸化工程の完了後に還元工程を継続している。これにより、放電の停止S6前に、例えばタングステン(W)からなる金属膜304bから昇華してプラズマ中に浮遊しているW酸化物等の金属酸化物を、COラジカル(CO)により還元させることができる。還元された金属粒子は、処理室201内から速やかに排気される。その結果、複数枚の基板処理を行った後であっても、処理室201内に金属酸化物が残留することを抑制させることができる。従って、金属酸化物等のパーティクルを低減させることができ、半導体装置の性能を向上させることができる。また、処理室201内のクリーニング回数を低減させ、スループットを向上させることができる。 According to this embodiment, the reduction process is continued after completion of the oxidation process. Thus, before the discharge stop S6, the metal oxide such as W oxide sublimated from the metal film 304b made of tungsten (W) and suspended in the plasma is reduced by CO radicals (CO * ). be able to. The reduced metal particles are quickly exhausted from the processing chamber 201. As a result, the metal oxide can be prevented from remaining in the processing chamber 201 even after a plurality of substrates are processed. Therefore, particles such as metal oxide can be reduced, and the performance of the semiconductor device can be improved. In addition, the number of cleanings in the processing chamber 201 can be reduced and the throughput can be improved.

<本発明の他の実施形態>
なお、上述の実施形態においては、S6の放電終了と同時にCOガス及びOガスの供給を停止し、所定時間、真空排気するよう構成されているが、本発明はこれに限定されない。S6の放電終了後、COガスのみ所定時間流し続けるようにしてもよい。これにより、処理室201内の残留酸素ラジカル(O)をより低減させることができる。
<Other Embodiments of the Present Invention>
In the above-described embodiment, the supply of the CO gas and the O 2 gas is stopped simultaneously with the end of the discharge of S6, and evacuation is performed for a predetermined time. However, the present invention is not limited to this. After the discharge in S6, only CO gas may continue to flow for a predetermined time. Thereby, residual oxygen radicals (O * ) in the processing chamber 201 can be further reduced.

また、上述の実施形態においては、酸化工程より先に還元工程を開始しているが、本発明はこれに限定されない。酸化工程と還元工程とを同時に開始てもよい。すなわち、処理室201内にCOガスの供給とOガスの供給とを同時に開始して、COガスとOガスとの混合ガスによる混合ガスプラズマによりウエハ200をプラズマ処理してもよい。これにより、基板処理工程の時間を短縮し、スループットを向上させることができる。但し、先に還元工程を行うことなく、酸化工程と還元工程とを同時に開始すると、ガス供給時において、酸化性ガスによる金属膜304bの急激な酸化が生じる恐れがある。また、同時に開始するとしても、Oガスを徐々に増加させてもよい。そこで、先に還元工程を行った後、酸化工程を実施する本実施形態の基板処理工程がより有効である。 Moreover, in the above-mentioned embodiment, although the reduction | restoration process is started before the oxidation process, this invention is not limited to this. You may start an oxidation process and a reduction process simultaneously. That is, the supply of CO gas and O 2 gas into the processing chamber 201 may be started at the same time, and the wafer 200 may be subjected to plasma processing by mixed gas plasma using a mixed gas of CO gas and O 2 gas. Thereby, the time of the substrate processing step can be shortened and the throughput can be improved. However, if the oxidation process and the reduction process are started simultaneously without performing the reduction process first, the metal film 304b may be rapidly oxidized by the oxidizing gas when the gas is supplied. Further, even if the start at the same time, may be gradually increasing the O 2 gas. Therefore, the substrate processing step of this embodiment in which the oxidation step is performed after the reduction step is performed first is more effective.

なお、本発明が適用可能な金属膜304bは、W(タングステン)の他に、Ta(タンタル)、Mo(モリブデン)、Pd(パラジウム)、Rh(ロジウム)、Ru(ルテニウム)、Ni(ニッケル)、Co(コバルト)、Ti(チタン)、Al(アルミニウム)、Cu(銅)等により構成することができる。   The metal film 304b to which the present invention can be applied is not only W (tungsten) but also Ta (tantalum), Mo (molybdenum), Pd (palladium), Rh (rhodium), Ru (ruthenium), Ni (nickel). , Co (cobalt), Ti (titanium), Al (aluminum), Cu (copper), and the like.

また、上述の実施形態では、ウエハ(シリコン基板)200表面や、シリコン含有膜309の露出面に選択的に酸化処理を施すようにしているが、本発明はこれに限定されない。窒化珪素(SiN)膜や酸化アルミニウム(Al)膜等の絶縁膜の露出面に選択的に酸化処理を施すようにしてもよい。 In the above embodiment, the surface of the wafer (silicon substrate) 200 and the exposed surface of the silicon-containing film 309 are selectively oxidized, but the present invention is not limited to this. The exposed surface of an insulating film such as a silicon nitride (SiN) film or an aluminum oxide (Al 2 O 3 ) film may be selectively oxidized.

例えば図7に示すように、フラッシュメモリの積層構造310は、ウエハ(シリコン基板)200上にシリコン酸化膜からなるトンネルゲート層311、窒化珪素(SiN)からなるチャージトラッピング層312、酸化アルミニウム(Al)膜からなるブロッキング酸化膜層313、窒化タンタル(TaN)膜からなるコントロールゲート電極層314が順次積層され、ドライエッチング工程によりパターニングされることで構成されている。なお、ドライエッチング工程を実施することで、ウエハ(シリコン基板)200表面や、トンネルゲート層311、チャージトラッピング層312、ブロッキング酸化膜層313等の絶縁膜319の露出面には、エッチングダメージ315が発生している。 For example, as shown in FIG. 7, a flash memory stacked structure 310 includes a tunnel gate layer 311 made of a silicon oxide film, a charge trapping layer 312 made of silicon nitride (SiN), and aluminum oxide (Al A blocking oxide film layer 313 made of a 2 O 3 ) film and a control gate electrode layer 314 made of a tantalum nitride (TaN) film are sequentially laminated and patterned by a dry etching process. By performing the dry etching process, etching damage 315 occurs on the surface of the wafer (silicon substrate) 200 and the exposed surfaces of the insulating film 319 such as the tunnel gate layer 311, the charge trapping layer 312, and the blocking oxide film layer 313. It has occurred.

そこで、本発明の基板処理工程を実施することにより、TaN等の金属膜の酸化を抑制
しつつ、絶縁膜319の露出面を選択的に酸化することで、図8で示すように、絶縁膜319の露出面に酸化膜316を形成することができる。これにより、上述の実施形態と同様な効果を得ることができる。
Therefore, by performing the substrate processing step of the present invention, the exposed surface of the insulating film 319 is selectively oxidized while suppressing the oxidation of the metal film such as TaN, as shown in FIG. An oxide film 316 can be formed on the exposed surface of 319. Thereby, the effect similar to the above-mentioned embodiment can be acquired.

なお、上述の実施の形態ではフラッシュメモリの積層構造に適用した場合を説明したが、本発明は、DRAMの積層構造にも適用可能である。   In the above-described embodiment, the case where the present invention is applied to a stacked structure of a flash memory has been described. However, the present invention can also be applied to a stacked structure of a DRAM.

以上、本発明の実施の形態を具体的に説明したが、本発明は上述の実施形態限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で種々変更可能である。   As mentioned above, although embodiment of this invention was described concretely, this invention is not limited to the above-mentioned embodiment, Various changes are possible in the range which does not deviate from the summary.

<本発明の好ましい態様>
以下に、本発明の好ましい態様について付記する。
<Preferred embodiment of the present invention>
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be additionally described.

金属膜及びシリコン含有膜が表面に露出している基板を処理する処理室を備える半導体装置の製造方法であって、
水素ガスより分子サイズの大きい還元性ガスを前記処理室内に供給し、前記処理室内に供給された前記還元性ガスをプラズマ放電して生成した還元性ガスプラズマを前記基板の表面に供給する還元工程と、
酸化性ガスを前記処理室内に供給し、前記処理室内に供給された前記酸化性ガスをプラズマ放電して生成した酸化性ガスプラズマを前記基板の表面に供給する酸化工程と、
を有し、
前記還元工程と前記酸化工程とを重複して実施することで、前記金属膜の酸化を抑制しつつ、前記シリコン含有膜の露出面を選択的に酸化して前記露出面に酸化膜を形成する
半導体装置の製造方法が提供される。
A method for manufacturing a semiconductor device comprising a processing chamber for processing a substrate having a metal film and a silicon-containing film exposed on the surface,
A reducing step of supplying a reducing gas having a molecular size larger than hydrogen gas into the processing chamber, and supplying a reducing gas plasma generated by plasma discharge of the reducing gas supplied into the processing chamber to the surface of the substrate. When,
An oxidizing step of supplying an oxidizing gas into the processing chamber, and supplying an oxidizing gas plasma generated by plasma discharge of the oxidizing gas supplied into the processing chamber to the surface of the substrate;
Have
By performing the reduction step and the oxidation step in an overlapping manner, the exposed surface of the silicon-containing film is selectively oxidized and an oxide film is formed on the exposed surface while suppressing oxidation of the metal film. A method for manufacturing a semiconductor device is provided.

好ましくは、前記還元性ガスは、一酸化炭素ガス又は一酸化窒素ガスの少なくともいずれかを含む。   Preferably, the reducing gas includes at least one of carbon monoxide gas and nitrogen monoxide gas.

より好ましくは、前記酸化性ガスは、酸素ガス又はオゾンガスの少なくともいずれかを含む。   More preferably, the oxidizing gas includes at least one of oxygen gas and ozone gas.

より好ましくは、前記酸化工程より先に前記還元工程を開始する。   More preferably, the reduction step is started prior to the oxidation step.

より好ましくは、前記酸化工程を開始する際、前記処理室内に供給する前記酸化性ガスの供給量を徐々に増加させる。   More preferably, when the oxidation step is started, the supply amount of the oxidizing gas supplied into the processing chamber is gradually increased.

より好ましくは、前記酸化工程の完了後に前記還元工程を継続する。   More preferably, the reduction step is continued after completion of the oxidation step.

より好ましくは、前記還元工程の継続は、前記プラズマ放電の出力を徐々に低減して行う。   More preferably, the reduction process is continued by gradually reducing the output of the plasma discharge.

金属膜及び絶縁膜が表面に露出している基板を処理する処理室を備える半導体装置の製造方法であって、
水素ガスより分子サイズの大きい還元性ガスを前記処理室内に供給し、前記処理室内に供給された前記還元性ガスをプラズマ放電して生成した還元性ガスプラズマを前記基板の表面に供給する還元工程と、
酸化性ガスを前記処理室内に供給し、前記処理室内に供給された前記酸化性ガスをプラズマ放電して生成した酸化性ガスプラズマを前記基板の表面に供給する酸化工程と、
を有し、
前記還元工程と前記酸化工程とを重複して実施することで、前記金属膜の酸化を抑制し
つつ、前記絶縁膜の露出面を選択的に酸化して前記露出面に酸化膜を形成する
半導体装置の製造方法が提供される。
A method of manufacturing a semiconductor device including a processing chamber for processing a substrate having a metal film and an insulating film exposed on a surface,
A reducing step of supplying a reducing gas having a molecular size larger than hydrogen gas into the processing chamber, and supplying a reducing gas plasma generated by plasma discharge of the reducing gas supplied into the processing chamber to the surface of the substrate. When,
An oxidizing step of supplying an oxidizing gas into the processing chamber, and supplying an oxidizing gas plasma generated by plasma discharge of the oxidizing gas supplied into the processing chamber to the surface of the substrate;
Have
By performing the reduction step and the oxidation step in an overlapping manner, the oxide film is formed on the exposed surface by selectively oxidizing the exposed surface of the insulating film while suppressing the oxidation of the metal film. A method of manufacturing a device is provided.

金属膜及びシリコン含有膜が表面に露出している基板を処理する処理室と、
水素ガスより分子サイズの大きい還元性ガスを前記処理室内に供給する還元性ガス供給部と、
酸化性ガスを前記処理室内に供給する酸化性ガス供給部と、
前記処理室内に供給された前記還元性ガスをプラズマ放電して還元性ガスプラズマを生成して前記基板に供給すると共に、前記処理室内に供給された酸化性ガスをプラズマ放電して酸化性ガスプラズマを生成して前記基板に供給するプラズマ生成部と、
前記還元性ガス供給部、前記酸化性ガス供給部、及び前記プラズマ生成部を制御する制御部と、
を有し、
前記制御部は、
前記還元性ガスプラズマの前記基板への供給と前記酸化性ガスプラズマの前記基板への供給とを重複して実施することで、前記金属膜の酸化を抑制しつつ、前記シリコン含有膜の露出面を選択的に酸化して前記露出面に酸化膜を形成する
基板処理装置が提供される。
A processing chamber for processing a substrate on which a metal film and a silicon-containing film are exposed;
A reducing gas supply unit for supplying a reducing gas having a molecular size larger than that of hydrogen gas into the processing chamber;
An oxidizing gas supply unit for supplying an oxidizing gas into the processing chamber;
The reducing gas supplied into the processing chamber is plasma-discharged to generate a reducing gas plasma and supplied to the substrate, and the oxidizing gas supplied into the processing chamber is plasma-discharged to generate an oxidizing gas plasma. Generating a plasma to be supplied to the substrate;
A control unit for controlling the reducing gas supply unit, the oxidizing gas supply unit, and the plasma generation unit;
Have
The controller is
By performing the supply of the reducing gas plasma to the substrate and the supply of the oxidizing gas plasma to the substrate in an overlapping manner, while suppressing the oxidation of the metal film, the exposed surface of the silicon-containing film There is provided a substrate processing apparatus that selectively oxidizes and forms an oxide film on the exposed surface.

121 コントローラ
200 ウエハ(基板)
201 処理室
215 筒状電極(プラズマ生成部)
251 還元性ガス供給部
252 酸化性ガス供給部
272 整合機(プラズマ生成部)
273 高周波電源(プラズマ生成部)
304b 金属膜
309 シリコン含有膜
121 controller 200 wafer (substrate)
201 processing chamber 215 cylindrical electrode (plasma generator)
251 Reducing gas supply unit 252 Oxidizing gas supply unit 272 Matching machine (plasma generating unit)
273 High-frequency power supply (plasma generator)
304b Metal film 309 Silicon-containing film

Claims (2)

金属膜及びシリコン含有膜が表面に露出している基板を処理する処理室を備える半導体装置の製造方法であって、
水素ガスより分子サイズの大きい還元性ガスを前記処理室内に供給し、前記処理室内に供給された前記還元性ガスをプラズマ放電して生成した還元性ガスプラズマを前記基板の表面に供給する還元工程と、
酸化性ガスを前記処理室内に供給し、前記処理室内に供給された前記酸化性ガスをプラズマ放電して生成した酸化性ガスプラズマを前記基板の表面に供給する酸化工程と、
を有し、
前記還元工程と前記酸化工程とを重複して実施することで、前記金属膜の酸化を抑制しつつ、前記シリコン含有膜の露出面を選択的に酸化して前記露出面に酸化膜を形成する
ことを特徴とする半導体装置の製造方法。
A method for manufacturing a semiconductor device comprising a processing chamber for processing a substrate having a metal film and a silicon-containing film exposed on the surface,
A reducing step of supplying a reducing gas having a molecular size larger than hydrogen gas into the processing chamber, and supplying a reducing gas plasma generated by plasma discharge of the reducing gas supplied into the processing chamber to the surface of the substrate. When,
An oxidizing step of supplying an oxidizing gas into the processing chamber, and supplying an oxidizing gas plasma generated by plasma discharge of the oxidizing gas supplied into the processing chamber to the surface of the substrate;
Have
By performing the reduction step and the oxidation step in an overlapping manner, the exposed surface of the silicon-containing film is selectively oxidized and an oxide film is formed on the exposed surface while suppressing oxidation of the metal film. A method for manufacturing a semiconductor device.
金属膜及びシリコン含有膜が表面に露出している基板を処理する処理室と、
水素ガスより分子サイズの大きい還元性ガスを前記処理室内に供給する還元性ガス供給部と、
酸化性ガスを前記処理室内に供給する酸化性ガス供給部と、
前記処理室内に供給された前記還元性ガスをプラズマ放電して還元性ガスプラズマを生成して前記基板に供給すると共に、前記処理室内に供給された酸化性ガスをプラズマ放電して酸化性ガスプラズマを生成して前記基板に供給するプラズマ生成部と、
前記還元性ガス供給部、前記酸化性ガス供給部、及び前記プラズマ生成部を制御する制御部と、
を有し、
前記制御部は、
前記還元性ガスプラズマの前記基板への供給と前記酸化性ガスプラズマの前記基板への供給とを重複して実施することで、前記金属膜の酸化を抑制しつつ、前記シリコン含有膜の露出面を選択的に酸化して前記露出面に酸化膜を形成する
ことを特徴とする基板処理装置。
A processing chamber for processing a substrate on which a metal film and a silicon-containing film are exposed;
A reducing gas supply unit for supplying a reducing gas having a molecular size larger than that of hydrogen gas into the processing chamber;
An oxidizing gas supply unit for supplying an oxidizing gas into the processing chamber;
The reducing gas supplied into the processing chamber is plasma-discharged to generate a reducing gas plasma and supplied to the substrate, and the oxidizing gas supplied into the processing chamber is plasma-discharged to generate an oxidizing gas plasma. Generating a plasma to be supplied to the substrate;
A control unit for controlling the reducing gas supply unit, the oxidizing gas supply unit, and the plasma generation unit;
Have
The controller is
By performing the supply of the reducing gas plasma to the substrate and the supply of the oxidizing gas plasma to the substrate in an overlapping manner, while suppressing the oxidation of the metal film, the exposed surface of the silicon-containing film An oxide film is formed on the exposed surface by selectively oxidizing the substrate processing apparatus.
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