JP2011181268A - Heating method of desulfurizer for fuel cell and fuel cell system - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、燃料電池用脱硫器の加熱方法及び燃料電池システムに関し、特には、燃料電池から排出される排熱を有効利用することで安定的に脱硫の熱源を確保することが可能な燃料電池用脱硫器の加熱方法に関するものである。 The present invention relates to a heating method and a fuel cell system for a fuel cell desulfurizer, and in particular, a fuel cell capable of stably securing a heat source for desulfurization by effectively utilizing exhaust heat discharged from the fuel cell. The present invention relates to a heating method for a desulfurizer.
従来、石油系液体炭化水素燃料中の硫黄分をppmレベルまで効果的に脱硫する方法としては、200〜400℃程度の温度で水素化脱硫する方法が知られている。しかしながら、この方法では、水素化するための水素源が必要となることから、小型の燃料電池システム、特に電池本体から700〜1000℃の高温の燃料オフガスが排出される固体酸化物形燃料電池システムには不向きの脱硫方法であった。 Conventionally, a hydrodesulfurization method at a temperature of about 200 to 400 ° C. is known as a method for effectively desulfurizing the sulfur content in petroleum-based liquid hydrocarbon fuel to the ppm level. However, since this method requires a hydrogen source for hydrogenation, a small-sized fuel cell system, particularly a solid oxide fuel cell system in which high-temperature fuel off-gas at 700 to 1000 ° C. is discharged from the cell body. This was an unsuitable desulfurization method.
そこで、水素を使用しない脱硫方法として、100℃以上の温度で硫黄分を吸着可能な脱硫剤を用いて燃料を脱硫する方法が提案されている(特許文献1〜10(ニッケル系吸着剤)及び特許文献11(ニッケル−銅系吸着剤)参照)。 Therefore, as a desulfurization method that does not use hydrogen, a method of desulfurizing fuel using a desulfurization agent capable of adsorbing a sulfur component at a temperature of 100 ° C. or higher has been proposed (Patent Documents 1 to 10 (nickel-based adsorbent) and Patent Document 11 (Nickel-Copper Adsorbent)).
また、脱硫剤が充填された脱硫器を加熱する方法についても、様々な方法が提案されており、例えば、電気ヒーター等の加熱装置を利用して脱硫器を加熱する方法や(特許文献12参照)、燃料電池排ガスを利用して脱硫器自体を直接的に熱交換する方法又は燃料電池排ガスを脱硫器内に導入して熱交換する方法が知られている。 Various methods for heating a desulfurizer filled with a desulfurizing agent have been proposed. For example, a method of heating a desulfurizer using a heating device such as an electric heater (see Patent Document 12). ), A method of directly exchanging heat of the desulfurizer itself using the fuel cell exhaust gas, or a method of exchanging heat by introducing the fuel cell exhaust gas into the desulfurizer is known.
一般に、100℃以上の温度に脱硫器を加熱して吸着脱硫する燃料電池用脱硫器の加熱方法として、電気ヒーター等の加熱手段により脱硫器を加熱する手法を採用する場合、脱硫器の温度制御は比較的容易であるものの、発電した電力の一部が該加熱手段で消費されてしまい、燃料電池システムの発電効率を低下させるおそれがあった。これに対し、燃料電池排ガスを利用して脱硫器を加熱する手法を採用することもできるが、比較的高温(脱硫器を直接的に加熱する場合であれば500℃以上)の燃料電池排ガスで脱硫器を加熱する場合においては、燃料電池の発電負荷等の運転条件の変動によって、脱硫器に供給する石油系液体炭化水素燃料の供給量や、排ガスの温度及び量が変化する可能性があり、脱硫器を一定の温度域で安定的に運転することが困難であった。 In general, when a method of heating a desulfurizer by heating means such as an electric heater is employed as a heating method of a fuel cell desulfurizer that performs adsorption desulfurization by heating the desulfurizer to a temperature of 100 ° C. or higher, temperature control of the desulfurizer is performed. Although it is relatively easy, a part of the generated power is consumed by the heating means, which may reduce the power generation efficiency of the fuel cell system. On the other hand, a method of heating the desulfurizer using the fuel cell exhaust gas can be adopted, but the fuel cell exhaust gas at a relatively high temperature (500 ° C. or higher if the desulfurizer is directly heated) is used. When heating the desulfurizer, the supply amount of petroleum-based liquid hydrocarbon fuel supplied to the desulfurizer and the temperature and amount of exhaust gas may change due to fluctuations in operating conditions such as the power generation load of the fuel cell. It has been difficult to operate the desulfurizer stably in a certain temperature range.
また、脱硫器を一定の温度域で維持するため、脱硫器へ供給する高温の排ガスの量を制御するには、高温排ガスの量をコントロールバルブ等によって変動させる必要があった。しかしながら、このような高温仕様のコントロールバルブは、入手が困難であるという問題があった。 Further, in order to maintain the desulfurizer in a certain temperature range, in order to control the amount of the high-temperature exhaust gas supplied to the desulfurizer, the amount of the high-temperature exhaust gas needs to be changed by a control valve or the like. However, there is a problem that such a high-temperature control valve is difficult to obtain.
そこで、本発明の目的は、従来と全く異なる手法により、脱硫器を加熱して原燃料の脱硫を行う燃料電池用脱硫器の加熱方法であって、燃料電池から排出される排熱を有効利用することで安定的に脱硫の熱源を確保することが可能な燃料電池用脱硫器の加熱方法を提供することにある。また、本発明の他の目的は、かかる方法で脱硫器を加熱する加熱手段を備える燃料電池システムを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is a heating method of a desulfurizer for a fuel cell in which the desulfurizer is heated by desulfurizing the raw fuel by a completely different method, and the exhaust heat discharged from the fuel cell is effectively used. Accordingly, an object of the present invention is to provide a heating method for a desulfurizer for a fuel cell capable of stably securing a heat source for desulfurization. Another object of the present invention is to provide a fuel cell system provided with heating means for heating the desulfurizer by such a method.
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、燃料電池のカソードに供給する空気を燃料電池排ガスとの熱交換により加熱し、該加熱された空気の一部を脱硫器の熱源として利用することにより、安定的に脱硫の熱源が確保できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention heated the air supplied to the cathode of the fuel cell by heat exchange with the fuel cell exhaust gas, and a part of the heated air was removed from the desulfurizer. It has been found that by using it as a heat source, a heat source for desulfurization can be stably secured, and the present invention has been completed.
即ち、本発明の燃料電池用脱硫器の加熱方法は、
燃料電池のカソードに供給する空気を燃料電池排ガスとの熱交換により加熱する工程と、
前記熱交換により加熱された空気の一部を熱源として脱硫器に供給し、該脱硫器を加熱する工程と
を含むことを特徴とする。
That is, the heating method of the desulfurizer for fuel cells of the present invention is as follows:
Heating the air supplied to the cathode of the fuel cell by heat exchange with the fuel cell exhaust gas;
And supplying a part of the air heated by the heat exchange as a heat source to the desulfurizer, and heating the desulfurizer.
本発明の燃料電池用脱硫器の加熱方法においては、前記燃料電池排ガスが、燃料電池のカソードオフガスを支燃ガスとして用いたアノードオフガスの燃焼ガスであることが好ましい。 In the heating method for a fuel cell desulfurizer according to the present invention, the fuel cell exhaust gas is preferably a combustion gas of an anode off gas using the cathode off gas of the fuel cell as a combustion support gas.
本発明の燃料電池用脱硫器の加熱方法においては、前記燃料電池が、固体酸化物形燃料電池であることが好ましい。 In the heating method of the desulfurizer for a fuel cell of the present invention, the fuel cell is preferably a solid oxide fuel cell.
本発明の燃料電池用脱硫器の加熱方法の好適例においては、
前記脱硫器の内部温度を監視する工程と、
熱交換を行う前に、前記燃料電池のカソードに供給する空気から前記脱硫器に供給する空気を分離し、該脱硫器に供給する空気の流量を調整する工程と
を更に含む。この場合、燃料電池システムの運転条件を変えることにより、燃料電池排ガスの温度や量が変化しても、該燃料電池排ガスとの熱交換により加熱される空気の量を常温にて容易に制御することが可能となり、脱硫器を所望の温度に加熱維持することができる。その結果として、長期に渡り安定した脱硫レベルを維持することができる。
In a preferred example of the heating method of the desulfurizer for fuel cells of the present invention,
Monitoring the internal temperature of the desulfurizer;
Separating heat supplied to the desulfurizer from air supplied to the cathode of the fuel cell before heat exchange, and adjusting a flow rate of air supplied to the desulfurizer. In this case, by changing the operating conditions of the fuel cell system, even if the temperature and amount of the fuel cell exhaust gas change, the amount of air heated by heat exchange with the fuel cell exhaust gas is easily controlled at room temperature. And the desulfurizer can be heated and maintained at a desired temperature. As a result, a stable desulfurization level can be maintained over a long period of time.
本発明の燃料電池用脱硫器の加熱方法において、前記燃料電池排ガスは、熱交換を行う前の温度が300℃以上であることが好ましい。 In the heating method for a fuel cell desulfurizer according to the present invention, the temperature before the heat exchange of the fuel cell exhaust gas is preferably 300 ° C. or higher.
本発明の燃料電池用脱硫器の加熱方法においては、前記脱硫器に供給する空気の温度が、250℃以上であることが好ましい。 In the heating method for a desulfurizer for a fuel cell of the present invention, the temperature of air supplied to the desulfurizer is preferably 250 ° C. or higher.
本発明の燃料電池用脱硫器の加熱方法においては、前記燃料電池排ガスと前記燃料電池のカソードに供給する空気との熱交換が、単一または複数の熱交換器を介して行われる。 In the heating method for a fuel cell desulfurizer of the present invention, heat exchange between the fuel cell exhaust gas and the air supplied to the cathode of the fuel cell is performed via a single or a plurality of heat exchangers.
また、本発明の燃料電池システムは、燃料電池と、脱硫器と、上記の方法により該脱硫器を加熱する加熱手段とを備えることを特徴とする。 Moreover, the fuel cell system of the present invention comprises a fuel cell, a desulfurizer, and heating means for heating the desulfurizer by the above method.
本発明によれば、脱硫器を加熱して原燃料の脱硫を行う燃料電池用脱硫器の加熱方法において、燃料電池のカソードに供給する空気を燃料電池排ガスとの熱交換により加熱し、該加熱された空気の一部を脱硫器の熱源として利用することによって、安定的に脱硫の熱源を確保することが可能になる。 According to the present invention, in a heating method for a fuel cell desulfurizer that desulfurizes raw fuel by heating the desulfurizer, the air supplied to the cathode of the fuel cell is heated by heat exchange with the fuel cell exhaust gas, and the heating is performed. By utilizing a part of the generated air as a heat source for the desulfurizer, it is possible to stably secure a heat source for desulfurization.
以下に、図を参照しながら、本発明の燃料電池用脱硫器の加熱方法を詳細に説明する。図1は、本発明の燃料電池用脱硫器の加熱方法により該脱硫器を加熱する加熱手段を備えた燃料電池システムの一例を示す概略図である。本発明の燃料電池用脱硫器の加熱方法においては、まず、燃料電池1のカソード1Aに供給する空気を燃料電池排ガスとの熱交換により加熱する。燃料電池のカソードに供給する空気の加熱に燃料電池排ガスを利用することで、燃料電池システムの排熱利用効率を向上させることができる。 Below, the heating method of the desulfurizer for fuel cells of this invention is demonstrated in detail, referring a figure. FIG. 1 is a schematic view showing an example of a fuel cell system provided with heating means for heating the desulfurizer by the heating method of the desulfurizer for fuel cells of the present invention. In the heating method for a fuel cell desulfurizer of the present invention, first, the air supplied to the cathode 1A of the fuel cell 1 is heated by heat exchange with the fuel cell exhaust gas. By using the fuel cell exhaust gas for heating the air supplied to the cathode of the fuel cell, the exhaust heat utilization efficiency of the fuel cell system can be improved.
ここで、燃料電池1のカソード1Aに供給する空気と燃料電池排ガスとの熱交換は、熱交換器2を介して行われることが好ましい。図示例の熱交換器2は、燃料電池排ガスが通過する燃料電池排ガス層2Aと、燃料電池1のカソード1Aへ直接供給される空気が通過する第一空気層2Bと、脱硫器3を経てから燃料電池1のカソード1Aへ供給される空気が通過する第二空気層2Cとを備えており、燃料電池排ガス層と空気層とで熱交換が行われる。なお、図示例の熱交換器2は、二つの空気層を備えるが、本発明の加熱方法において、空気層の数は、これに限定されるものではない。例えば、燃料電池排ガスとの熱交換を行った後に、燃料電池のカソードへ供給する空気から脱硫器に供給する空気を分離する場合、熱交換器の空気層は一つであってもよい。また、図示例の熱交換器2の構造は、燃料電池排ガス層と空気層とが積層した構造であるが、本発明の加熱方法において、熱交換器の構造はこれに限定されるものではなく、既知の熱交換器の構造を用いることができる。更に、図1に示す燃料電池システムにおいては、一つの熱交換器2のみが設置されているが、本発明の加熱方法においては、熱交換器の設置数は任意であり、複数の熱交換器を設置してもよい。燃料電池排ガスと燃料電池のカソードに供給する空気との熱交換が複数の熱交換器を介して行われると、燃料電池のカソードに供給する空気の温度を目的に応じて調整することが可能となる。
Here, the heat exchange between the air supplied to the cathode 1 </ b> A of the fuel cell 1 and the fuel cell exhaust gas is preferably performed via the heat exchanger 2. The heat exchanger 2 in the illustrated example passes through the fuel cell
また、本発明の燃料電池用脱硫器の加熱方法においては、上記熱交換により加熱された燃料電池1のカソード1Aに供給する空気の一部を熱源として脱硫器3に供給し、該脱硫器3を加熱する。上記熱交換器により加熱された空気の一部を脱硫器3の熱源として利用することで、燃料電池システムの排熱利用効率を向上させることができる。また、燃料電池排ガスを脱硫器に直接供給するのではなく、燃料電池のカソードに供給する空気の一部を脱硫器に供給するため、燃料電池システムの運転条件を変えることによって燃料電池排ガスの温度や量が変化しても、安定的に脱硫の熱源を確保することが可能となる。 In the method for heating a fuel cell desulfurizer of the present invention, a part of the air supplied to the cathode 1A of the fuel cell 1 heated by the heat exchange is supplied to the desulfurizer 3 as a heat source, and the desulfurizer 3 Heat. By using a part of the air heated by the heat exchanger as a heat source of the desulfurizer 3, the exhaust heat utilization efficiency of the fuel cell system can be improved. Also, instead of supplying the fuel cell exhaust gas directly to the desulfurizer, the temperature of the fuel cell exhaust gas is changed by changing the operating conditions of the fuel cell system in order to supply a part of the air supplied to the cathode of the fuel cell to the desulfurizer. Even if the amount changes, it is possible to stably secure a heat source for desulfurization.
ここで、脱硫器3は、燃料電池の原燃料中に含まれる硫黄分を除去するものであり、例えば、内部に吸着脱硫剤を充填した略円筒状の本体部3Aと、該脱硫器3の外周を覆う略円筒状のジャケット3Bとを備える。そして、ジャケット3Bは、上流側に脱硫用空気供給ライン4が接続され、下流側に脱硫用空気排出ライン5が接続されている。上記熱交換により加熱された空気が、脱硫用空気供給ライン4を介して本体部3Aとジャケット3Bとの間の空間に流入し、該空間内を通過し、脱硫器3を脱硫に適した温度(100〜300℃)まで加熱することになる。また、本体部3Aとジャケット3Bとの間の空間内を通過した空気は、脱硫用空気排出ライン5から排出され、燃料電池1のカソード1Aへ直接供給される空気と合流することになる。
Here, the desulfurizer 3 removes sulfur contained in the raw fuel of the fuel cell. For example, the desulfurizer 3 includes a substantially cylindrical
上記燃料電池の原燃料としては、炭化水素及び/又は脂肪族アルコール等の液体燃料を用いることが好ましく、炭化水素としては、軽油、ガソリン、ナフサ、灯油等が挙げられ、脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール等が挙げられる。そして、原燃料は、原料供給ライン6及び原料ポンプ7を用いて原料タンク8から脱硫器3の本体部3Aへ供給される。また、上記吸着脱硫剤としては、従来脱硫用に用いられている吸着脱硫剤を用いることができ、例えば、ニッケル系脱硫剤、アルミナ系脱硫剤等を用いることが好ましい。なお、脱硫条件としては、例えば、原料供給量(LHSV):0.1〜5.0hr−1、反応圧力:0.1MPa以上1.0MPa未満、反応温度100℃以上300℃以下であることが好ましい。また、生成した脱硫原燃料は、脱硫原料供給ライン9を介して改質器10へ供給されることになるが、通常、水タンク21、水ポンプ20及び水供給ライン19を介して供給される水またはスチームと合流して混合された後に改質器10へ供給される。
As the raw fuel of the fuel cell, it is preferable to use a liquid fuel such as a hydrocarbon and / or an aliphatic alcohol, and examples of the hydrocarbon include light oil, gasoline, naphtha, kerosene, and the like. Examples include methanol and ethanol. The raw fuel is supplied from the raw material tank 8 to the main body 3 </ b> A of the desulfurizer 3 using the raw material supply line 6 and the raw material pump 7. As the adsorptive desulfurizing agent, an adsorptive desulfurizing agent conventionally used for desulfurization can be used. For example, a nickel-based desulfurizing agent, an alumina-based desulfurizing agent, or the like is preferably used. In addition, as desulfurization conditions, for example, raw material supply amount (LHSV): 0.1 to 5.0 hr −1 , reaction pressure: 0.1 MPa or more and less than 1.0 MPa, reaction temperature of 100 ° C. or more and 300 ° C. or less. preferable. The generated desulfurized raw fuel is supplied to the
本発明の燃料電池用脱硫器の加熱方法において、燃料電池1のカソード1Aに供給する空気から脱硫器3に供給する空気を分離するには、カソード1Aへ供給する空気が通過するカソード用空気供給ライン11から分岐する脱硫用空気供給ライン4を設置すればよい。なお、カソード用空気供給ライン11と脱硫用空気供給ライン4との分岐部分の設置位置は、任意の位置とすることができるが、空気が高温になると空気の流量等を調整することが困難になるため、図1に示すように燃料電池排ガスとの熱交換を行う前に燃料電池1のカソード1Aに供給する空気から脱硫器3に供給する空気を分離するのが好ましい。 In the method for heating a desulfurizer for a fuel cell according to the present invention, in order to separate the air supplied to the desulfurizer 3 from the air supplied to the cathode 1A of the fuel cell 1, the cathode air supply through which the air supplied to the cathode 1A passes is separated. What is necessary is just to install the desulfurization air supply line 4 branched from the line 11. In addition, although the installation position of the branch part of the cathode air supply line 11 and the desulfurization air supply line 4 can be set to an arbitrary position, it becomes difficult to adjust the flow rate of the air when the temperature of the air becomes high. Therefore, it is preferable to separate the air supplied to the desulfurizer 3 from the air supplied to the cathode 1A of the fuel cell 1 before performing heat exchange with the fuel cell exhaust gas as shown in FIG.
なお、脱硫器3に供給する空気は、燃料電池1のカソード1Aに供給する空気から分離したものであるため、脱硫器3の加熱源として利用した後に、該空気を燃料電池1のカソード1Aに供給する空気と合流させることを要する。このため、脱硫用空気排出ライン5は、カソード用空気供給ライン11に接続されている。
Since the air supplied to the desulfurizer 3 is separated from the air supplied to the cathode 1A of the fuel cell 1, the air is supplied to the cathode 1A of the fuel cell 1 after being used as a heating source for the desulfurizer 3. It must be combined with the supplied air. For this reason, the desulfurization
また、本発明の燃料電池用脱硫器の加熱方法においては、熱交換等によって、カソードへ供給する空気及び/又は脱硫器へ供給する空気の温度が上昇しすぎた場合に該空気を冷却させるため、燃料電池のカソードに供給する空気から冷却用の空気を分離してもよい。燃料電池のカソードに供給する空気から冷却用の空気を分離するには、図示しないが、燃料電池排ガスとの熱交換を行う前に、カソード1Aへ供給する空気が通過するカソード用空気供給ライン11から分岐する冷却用空気供給ラインを設置すればよい。そして、該冷却用空気供給ラインを燃料電池排ガスとの熱交換を行った後のカソード用空気供給ライン11及び脱硫用空気供給ライン4に接続することで、冷却用空気がカソード用空気供給ライン11及び脱硫用空気供給ライン4に供給され、該ラインを通過する空気の温度を下げることができる。なお、カソードへ供給する空気及び脱硫器へ供給する空気のいずれかの温度が十分に確保されている場合、その空気供給ラインには冷却用空気を導入する必要がないため、例えば、流路切替バルブ等を用いて、カソード用空気供給ライン11から冷却用空気供給ラインへの流路、又は冷却用空気供給ラインからカソード用空気供給ライン11若しくは脱硫用空気供給ライン4への流路を塞いで、空気の流通を防止する。 Further, in the heating method of the desulfurizer for a fuel cell according to the present invention, when the temperature of the air supplied to the cathode and / or the air supplied to the desulfurizer rises excessively due to heat exchange or the like, the air is cooled. The cooling air may be separated from the air supplied to the cathode of the fuel cell. In order to separate the cooling air from the air supplied to the cathode of the fuel cell, although not shown, the cathode air supply line 11 through which the air supplied to the cathode 1A passes before heat exchange with the fuel cell exhaust gas is performed. What is necessary is just to install the cooling air supply line branched from. Then, the cooling air is connected to the cathode air supply line 11 and the desulfurization air supply line 4 after heat exchange with the fuel cell exhaust gas, so that the cooling air is supplied to the cathode air supply line 11. And the temperature of the air supplied to the desulfurization air supply line 4 and passing through the line can be lowered. If the temperature of either the air supplied to the cathode or the air supplied to the desulfurizer is sufficiently secured, there is no need to introduce cooling air into the air supply line. Using a valve or the like, the flow path from the cathode air supply line 11 to the cooling air supply line, or the flow path from the cooling air supply line to the cathode air supply line 11 or desulfurization air supply line 4 is blocked. Prevent air circulation.
なお、上記燃料電池のカソードに供給する空気は、例えば、空気ブロワ12等の送風機を用いてカソード用空気供給ライン11に導入される。本発明の加熱方法においては、燃料電池のカソードに供給する空気から脱硫器に供給する空気を分離するものの、脱硫器に供給する空気は最終的に燃料電池のカソードに供給する空気と合流するため、燃料電池のカソードに供給する空気の一部を脱硫器の加熱源として利用する上で、燃料電池のカソードに供給する空気の流量が変動するものではない。このため、燃料電池のカソードに供給する空気の流量は、カソード用空気供給ライン11に最初に導入する際に決定することができ、既知の制御手段(例えば、送風機の出力調整、バルブ等)を用いて制御することができる。なお、燃料電池のカソードに供給する空気の流量は、燃料電池の発電容量とその発電時に燃料電池カソードで消費する酸素量から決まる空気利用率から決定される。
The air supplied to the cathode of the fuel cell is introduced into the cathode air supply line 11 using a blower such as an
また、上記燃料電池のカソードに供給する空気の温度は、燃料電池1が700〜1000℃程度の高温で作動する固体酸化物形燃料電池である場合、550〜1000℃の範囲に調整し、燃料電池の作動温度を大きく下回らないようにすることが好ましい。そして、上記脱硫器に供給する空気の温度は、脱硫器を脱硫反応に好適な温度、例えば100〜300℃の範囲まで加熱するため、250℃以上が好ましく、250〜450℃の範囲が更に好ましい。 The temperature of the air supplied to the cathode of the fuel cell is adjusted to a range of 550 to 1000 ° C. when the fuel cell 1 is a solid oxide fuel cell operating at a high temperature of about 700 to 1000 ° C. It is preferable not to greatly drop the operating temperature of the battery. The temperature of the air supplied to the desulfurizer is preferably 250 ° C. or higher and more preferably 250 to 450 ° C. in order to heat the desulfurizer to a temperature suitable for the desulfurization reaction, for example, a range of 100 to 300 ° C. .
一方、本発明の加熱方法に用いる燃料電池排ガスには、燃料電池のカソードオフガス及びアノードオフガスをいずれも使用することでき、燃料電池のカソードオフガスを支燃ガスとして用いたアノードオフガスの燃焼ガスを用いることが好ましい。このような燃焼ガスを燃料電池排ガスとして使用すれば、燃料電池のカソードに供給する空気との熱交換に必要な熱量を十分に確保することができる。ここで、燃料電池排ガスは、排ガス供給ライン15を介して熱交換器2の燃料電池排ガス層2Aに供給され、排ガス排出ライン16を介して熱交換器2の燃料電池排ガス層2Aから排出される。また、カソードオフガス及びアノードオフガスを燃焼させた排ガスは、上記熱交換に使用される他、燃料電池、改質器、原燃料等の加熱に利用されることもできる。なお、燃料電池排ガスは、燃料電池のカソードに供給する空気及び脱硫器に供給する空気の温度を上述の好適な範囲まで上昇させるため、熱交換を行う前の温度が300℃以上であることが好ましく、500℃以上であることが更に好ましく、550〜750℃の範囲であることが一層好ましい。また、燃料電池システムの燃料利用率は一般に65〜80%であり、燃料の20%程度はアノードオフガスとして排出されるため、本発明の加熱方法に用いる燃料電池排ガスを十分に確保することができる。
On the other hand, as the fuel cell exhaust gas used in the heating method of the present invention, both the cathode off-gas and anode off-gas of the fuel cell can be used, and the anode off-gas combustion gas using the cathode off-gas of the fuel cell as the combustion support gas is used. It is preferable. If such a combustion gas is used as the fuel cell exhaust gas, a sufficient amount of heat can be secured for heat exchange with the air supplied to the cathode of the fuel cell. Here, the fuel cell exhaust gas is supplied to the fuel cell
本発明の燃料電池用脱硫器の加熱方法においては、燃料電池排ガスとの熱交換により燃料電池のカソードに供給する空気を加熱するため、高温で作動する燃料電池の排ガスであることが好ましい。従って、本発明の加熱方法に用いる燃料電池は、固体酸化物形燃料電池であることが好ましい。固体酸化物形燃料電池としては、公知の構造を持った固体酸化物形燃料電池を採用することができる。なお、通常、固体酸化物形燃料電池は、複数のセルを積層及び/又は連結して構成されるものが一般的である。 In the method for heating a desulfurizer for a fuel cell according to the present invention, since the air supplied to the cathode of the fuel cell is heated by heat exchange with the fuel cell exhaust gas, the exhaust gas of the fuel cell operating at a high temperature is preferable. Therefore, the fuel cell used in the heating method of the present invention is preferably a solid oxide fuel cell. As the solid oxide fuel cell, a solid oxide fuel cell having a known structure can be employed. In general, a solid oxide fuel cell is generally configured by stacking and / or connecting a plurality of cells.
また、上述の通り、燃料電池システムの運転条件の変動によって、脱硫器に供給する原燃料の温度及び供給量、燃料電池排ガスの温度及び排出量等が変化することがあるため、本発明の加熱方法においては、かかる変化に応じて脱硫器に供給する空気の流量を調整することが好ましく、これにより、脱硫器を所望の温度に加熱維持することが可能となり、長期に渡り安定した脱硫レベルを維持することができる。具体的には、本発明の燃料電池用脱硫器の加熱方法において、まず、脱硫器3の内部温度を監視する。例えば、脱硫器3の本体内部に温度計(図示せず)等の温度計測手段を設置することによって、脱硫器3の内部温度を監視することができる。次に、脱硫器内部が所定の温度(例えば100〜300℃)になるように脱硫器3の内部温度を調整するため、監視により得られた脱硫器3の内部温度が所定温度から外れた場合には、燃料電池1のカソード1Aに供給する空気のうち脱硫器3に供給する空気の流量を増減させて脱硫器3の内部温度が所定の温度になるように調整する。なお、脱硫用空気供給ライン4及びカソード用空気供給ライン11に設置された流量制御バルブ13,14等の制御手段を用いることによって、脱硫器3に供給する空気の流量を調整することができる。図1に示すように、上記した分岐部分と流量制御バルブ13,14とを熱交換器2の上流側に設置すれば、熱交換を行う前に、燃料電池1のカソード1Aに供給する空気から脱硫器3に供給する空気が分離され、脱硫器3に供給する空気の流量を常温にて容易に調整することができる。なお、流量制御バルブ等の制御手段は、冷却用空気供給ラインに設置させることもできる。また、脱硫器3に供給する空気の流量調整は、流量制御バルブ13,14のうち一方を設置して、空気ブロワの流量と設置された流量制御バルブとの調整によっても可能である。
In addition, as described above, the temperature and supply amount of the raw fuel supplied to the desulfurizer, the temperature and discharge amount of the fuel cell exhaust gas, and the like may change due to fluctuations in the operating conditions of the fuel cell system. In the method, it is preferable to adjust the flow rate of the air supplied to the desulfurizer in accordance with such changes, which makes it possible to maintain the desulfurizer heated to a desired temperature, and to maintain a stable desulfurization level over a long period of time. Can be maintained. Specifically, in the heating method for a desulfurizer for a fuel cell of the present invention, first, the internal temperature of the desulfurizer 3 is monitored. For example, the temperature inside the desulfurizer 3 can be monitored by installing temperature measuring means such as a thermometer (not shown) inside the main body of the desulfurizer 3. Next, in order to adjust the internal temperature of the desulfurizer 3 so that the internal temperature of the desulfurizer becomes a predetermined temperature (for example, 100 to 300 ° C.), the internal temperature of the desulfurizer 3 obtained by monitoring deviates from the predetermined temperature. For this, the flow rate of the air supplied to the desulfurizer 3 out of the air supplied to the cathode 1A of the fuel cell 1 is adjusted to adjust the internal temperature of the desulfurizer 3 to a predetermined temperature. The flow rate of air supplied to the desulfurizer 3 can be adjusted by using control means such as the flow
次に、図を参照しながら、本発明の燃料電池システムを詳細に説明する。本発明の燃料電池システムは、カソード1A及びアノード1Bを有する燃料電池1と、脱硫器3と、上述した方法により脱硫器3を加熱する加熱手段とを備えることを特徴とする。ここで、加熱手段としては、例えば、熱交換器2、脱硫用空気供給ライン4、脱硫用空気排出ライン5、カソード用空気供給ライン11、排ガス供給ライン15及び排ガス排出ライン16等を用いることで、燃料電池のカソードに供給する空気を燃料電池排ガスとの熱交換により加熱し、該加熱された空気の一部を脱硫器の熱源として利用することができるので、安定的に脱硫の熱源を確保することが可能となる。なお、上記加熱手段には、更に、上述の冷却用空気供給ライン、空気ブロワ、流量制御バルブ、流路切替バルブ、温度計測手段等を用いることができる。また、燃料電池1及び脱硫器3については、上記した通りである。
Next, the fuel cell system of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. The fuel cell system of the present invention includes a fuel cell 1 having a cathode 1A and an anode 1B, a desulfurizer 3, and heating means for heating the desulfurizer 3 by the method described above. Here, as the heating means, for example, the heat exchanger 2, the desulfurization air supply line 4, the desulfurization
また、本発明の燃料電池システムは、上記燃料電池、脱硫器及び加熱手段の他に、通常、脱硫された原燃料を改質して水素を含む改質ガスを生成させる改質器10を備える。ここで、改質器10は脱硫器3の下流側に配置され、燃料電池1は該改質器10の下流側に配置されている。また、脱硫した原燃料は、脱硫原料供給ライン9を介して改質器10に供給されることになるが、上述のように、通常、水タンク21、水ポンプ20及び水供給ライン19を介して供給される水またはスチームと合流して混合された後に改質器10へ供給される。また、改質ガスは、改質ガス供給ライン17を介して燃料電池1のアノード1Bに供給される。
In addition to the fuel cell, desulfurizer, and heating means, the fuel cell system of the present invention generally includes a
上記改質器10の少なくとも一部には、改質触媒が充填され、該改質触媒に脱硫原燃料と水蒸気との混合物を接触させることで、改質反応によって水素を主成分とする改質ガスが製造される。ここで、改質触媒としては、通常使用される水蒸気改質触媒を用いることができ、例えば、Ru、Ni、W、Co、Rh、Pt等をアルミナ、シリカ、ジルコニア等の担体に担持した触媒を用いることができる。
At least a part of the
更に、図1に示す燃料電池システムにおいては、燃料電池1及び改質器10の双方が高温室18内に配置されている。図1に示すように燃料電池1及び改質器10を高温室18内に配置することで、燃料電池排ガスを燃料電池1及び改質器10の加熱に利用することができる。なお、高温室18は、金属製の板等によって燃料電池1及び改質器10を覆うことで構成され、更に燃料電池排ガスを熱交換器1に供給する排ガス供給ライン15が接続されている。
Furthermore, in the fuel cell system shown in FIG. 1, both the fuel cell 1 and the
1 燃料電池
1A カソード
1B アノード
2 熱交換器
2A 燃料電池排ガス層
2B 第一空気層
2C 第二空気層
3 脱硫器
3A 本体部
3B ジャケット
4 脱硫用空気供給ライン
5 脱硫用空気排出ライン
6 原料供給ライン
7 原料ポンプ
8 原料タンク
9 脱硫原料供給ライン
10 改質器
11 カソード用空気供給ライン
12 空気ブロワ
13,14 流量制御バルブ
15 排ガス供給ライン
16 排ガス排出ライン
17 改質ガス供給ライン
18 高温室
19 水供給ライン
20 水ポンプ
21 水タンク
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Fuel cell 1A Cathode 1B Anode 2
Claims (8)
前記熱交換により加熱された空気の一部を熱源として脱硫器に供給し、該脱硫器を加熱する工程と
を含むことを特徴とする燃料電池用脱硫器の加熱方法。 Heating the air supplied to the cathode of the fuel cell by heat exchange with the fuel cell exhaust gas;
A method of heating a desulfurizer for a fuel cell, comprising: supplying a part of the air heated by the heat exchange to a desulfurizer as a heat source and heating the desulfurizer.
熱交換を行う前に、前記燃料電池のカソードに供給する空気から前記脱硫器に供給する空気を分離し、該脱硫器に供給する空気の流量を調整する工程と
を更に含むことを特徴とする請求項1に記載の燃料電池用脱硫器の加熱方法。 Monitoring the internal temperature of the desulfurizer;
Separating air supplied to the desulfurizer from air supplied to the cathode of the fuel cell before heat exchange, and adjusting a flow rate of air supplied to the desulfurizer. The heating method of the desulfurizer for fuel cells of Claim 1.
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