JP2011170308A - Method of manufacturing anti-newton ring film, anti-newton ring film, touch panel and optical member - Google Patents

Method of manufacturing anti-newton ring film, anti-newton ring film, touch panel and optical member Download PDF

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Ryo Iseki
亮 伊関
Takeshi Hiramatsu
平松  剛
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Nitto Denko Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of easily manufacturing an anti-Newton ring film having a stable anti-Newton ring property and an easy-to-manufacture anti-Newton ring film, and to stabilize the quality of a touch panel and an optical member. <P>SOLUTION: In the method of manufacturing the anti-Newton ring film, a polymer solution containing a polymer component and an organic solvent in which the polymer component is soluble is applied to at least one surface of a sheet-like base material to form a coating film, the organic solvent is evaporated from the coating film to form a polymer coating having irregularities on the surface by the polymer component on the base material, the polymer coating is cured, and thus the anti-Newton ring film having an irregular shape on the surface is manufactured. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、例えば、視認性に優れた透明性タッチパネル及びそれに用いる透明導電膜を備えた透明導電性積層体などに好適に用いられるアンチニュートンリングフィルムの製造方法や、アンチニュートンリングフィルム、タッチパネル、及び、光学部材に関するものである。   The present invention is, for example, a method for producing an anti-Newton ring film, an anti-Newton ring film, a touch panel, and the like suitably used for a transparent touch panel excellent in visibility and a transparent conductive laminate including a transparent conductive film used therefor, And it is related with an optical member.

従来、画像表示装置の画面に表示されたキーに触れることで入力を行うタッチパネル式の入力装置が広く用いられている。
このような入力装置に用いられるタッチパネルには、位置検出の方法により光学方式、超音波方式、静電容量方式、抵抗膜方式などが知られている。
このうち、抵抗膜方式はその構造が単純であるため、コストパフォーマンスに優れており、例えば、銀行の現金自動受払機(ATM)や交通機関の切符販売機等の表示板用として近年急速に普及している。
2. Description of the Related Art Conventionally, touch panel type input devices that perform input by touching keys displayed on the screen of an image display device have been widely used.
As a touch panel used for such an input device, an optical method, an ultrasonic method, a capacitance method, a resistance film method, and the like are known depending on a position detection method.
Of these, the resistive film type has a simple structure and is excellent in cost performance. For example, it has rapidly spread in recent years as a display board for automatic teller machines (ATMs) for banks and ticket machines for transportation. is doing.

この抵抗膜方式のタッチパネルは、一般的に透明導電膜を有する透明導電性積層体と透明導電膜付ガラス板とがスペーサーを介して対向配置されており、透明導電性積層体に電流を流して透明導電膜付ガラスにおける電圧を計測するような構造となっている。
すなわち、指やペン等によって操作画面を押圧する操作を介して透明導電性積層体を透明導電膜付ガラスに接触させることによって、その接触部分が通電されて押圧位置が検出されように構成されている。
In this resistive film type touch panel, a transparent conductive laminate having a transparent conductive film and a glass plate with a transparent conductive film are generally arranged to face each other via a spacer, and a current is passed through the transparent conductive laminate. The structure is such that the voltage in the glass with a transparent conductive film is measured.
That is, the transparent conductive laminate is brought into contact with the glass with the transparent conductive film through an operation of pressing the operation screen with a finger, a pen, or the like, so that the contact portion is energized and the pressed position is detected. Yes.

ところで、タッチパネルには、指またはペン等でタッチパネルを押圧する際に、指またはペンの周辺に光の干渉による虹模様、いわゆるニュートンリングが発生し、ディスプレイの視認性が低下するといった問題がある。
このような問題に対しては、スペーサーを厚くしたり、多くの箇所にスペーサーを設けたりする対策が提案されている。しかし、この方法ではニュートンリングの発生を抑制することができたとしてもスペーサー自体が視認され易くなる結果、ディスプレイの鮮明性が損なわれるという弊害が生じることになる。
By the way, when the touch panel is pressed with a finger or a pen or the like, there is a problem that a rainbow pattern due to light interference, a so-called Newton ring, is generated around the finger or the pen and the visibility of the display is lowered.
For such problems, measures have been proposed in which the spacers are made thicker or spacers are provided in many places. However, in this method, even if the generation of Newton rings can be suppressed, the spacer itself becomes easy to be visually recognized. As a result, there is an adverse effect that the clearness of the display is impaired.

このニュートンリングの問題に対しては、例えば、下記特許文献1には、その解決方法として、平均一次微粒子径が0.5〜5μm程度の無機系または有機系微粒子と平均一次微粒子径が100nm以下の金属酸化物または金属フッ化物超微粒子を硬化樹脂層に分散させた透明導電性積層体が開示されている。   In order to solve this Newton ring problem, for example, in Patent Document 1 below, as a solution, inorganic or organic fine particles having an average primary fine particle size of about 0.5 to 5 μm and an average primary fine particle size of 100 nm or less are used. A transparent conductive laminate is disclosed in which ultrafine particles of metal oxide or metal fluoride are dispersed in a cured resin layer.

しかし、この特許文献1の方法で形成された硬化樹脂層は、微粒子によって表面に凹凸形状を形成するため、例えば、硬化樹脂中で前記微粒子の分散不良により、所望のアンチニュートンリング性が発現しなかったり、また、透明性が低下したり、外観不良の問題が生じることがある。
また、無機微粒子などを用いているため、押圧による微粒子の脱落や、透明導電膜を傷つけたりしやすく耐久性が劣るという問題がある。
However, since the cured resin layer formed by the method of Patent Document 1 forms a concavo-convex shape on the surface with fine particles, for example, a desired anti-Newton ring property is exhibited due to poor dispersion of the fine particles in the cured resin. May be lost, transparency may be deteriorated, and appearance problems may occur.
In addition, since inorganic fine particles are used, there is a problem that durability is inferior because the fine particles are easily dropped by pressing and the transparent conductive film is easily damaged.

前記ニュートンリングの問題に対する別の解決方法として、例えば、下記特許文献2には、凹凸を有する型に光重合性組成物を接触させ、活性エネルギー線の照射により光重合成組成物を硬化させて凹凸を形成する転写方式も提案されている。   As another solution to the Newton ring problem, for example, in Patent Document 2 below, the photopolymerizable composition is brought into contact with a mold having irregularities, and the photopolymer composition is cured by irradiation with active energy rays. A transfer method for forming irregularities has also been proposed.

しかし、この特許文献2に記載されている方法は、凹凸を有する型に硬化させた樹脂が付着してしまいやすく、型の形状を写し取ることができずに所望のアンチニュートンリング性が発現しなかったり、作業性が煩雑で量産に適さないものとなったりするおそれを有する。
また、凹凸を有する型自身の製造コストもかかってしまう。
However, in the method described in Patent Document 2, the cured resin is likely to adhere to the uneven mold, and the shape of the mold cannot be copied and the desired anti-Newton ring property does not appear. Or the workability may be complicated and unsuitable for mass production.
In addition, the manufacturing cost of the mold having irregularities is also increased.

再表2005−052956号公報Table 2005-052956 特開2008−155387号公報JP 2008-155387 A

上記のように、従来のアンチニュートンリングフィルムの製造方法においては、簡便なる方法で表面の凹凸を制御する方法が見出されておらず、アンチニュートンリング性の調整が困難な状況となっている。
そのため、このようなアンチニュートンリングフィルムを利用するタッチパネルや光学部材に対して安定したアンチニュートンリング性を発揮させることが困難となっている。
本発明は、このような問題に鑑み、安定したアンチニュートンリング性を有するアンチニュートンリングフィルムの簡便な製造方法ならびに製造容易なアンチニュートンリングフィルムを提供し、ひいてはタッチパネルや光学部材の品質の安定化を図ることを課題としている。
As described above, in the conventional method for producing an anti-Newton ring film, a method for controlling surface irregularities by a simple method has not been found, and it is difficult to adjust the anti-Newton ring property. .
Therefore, it is difficult to exhibit stable anti-Newton ring properties for touch panels and optical members that use such anti-Newton ring films.
In view of such problems, the present invention provides a simple method for producing an anti-Newton ring film having stable anti-Newton ring properties and an easy-to-manufacture anti-Newton ring film, and thus stabilizing the quality of touch panels and optical members. It is an issue to plan.

上記課題を解決するためのアンチニュートンリングフィルムの製造方法にかかる本発明は、ポリマー成分と、該ポリマー成分が可溶な有機溶媒とを含有するポリマー溶液をシート状の基材の少なくとも片面に塗布して塗膜を形成させ、該塗膜から前記有機溶媒を蒸発させて前記ポリマー成分で表面に凹凸を有するポリマー被膜を前記基材上に形成させ、該ポリマー被膜を硬化させることにより表面に凹凸形状を有するアンチニュートンリングフィルムを作製することを特徴としている。   The present invention according to a method for producing an anti-Newton ring film for solving the above-described problem is to apply a polymer solution containing a polymer component and an organic solvent in which the polymer component is soluble to at least one surface of a sheet-like substrate. To form a coating film, evaporate the organic solvent from the coating film to form a polymer film having irregularities on the surface with the polymer component, and to cure the polymer film to cure the polymer film. An anti-Newton ring film having a shape is produced.

本発明のアンチニュートンリングフィルムの製造方法においては、前記有機溶媒を蒸発させる過程において前記塗膜の表面温度を雰囲気温度よりも低温にさせて該塗膜表面に結露を生じさせ、該結露によって生じた液滴で前記塗膜表面に凹部を形成させて前記ポリマー被膜を形成させることが好ましい。   In the method for producing an anti-Newton ring film of the present invention, in the process of evaporating the organic solvent, the surface temperature of the coating film is made lower than the ambient temperature to cause condensation on the coating film surface, which is caused by the condensation. It is preferable that the polymer film is formed by forming a concave portion on the surface of the coating film with the liquid droplets.

また、本発明のアンチニュートンリングフィルムの製造方法においては、前記ポリマー成分に対して非相溶性を示す非相溶性成分を含み、該非相溶性成分が加熱することによって蒸発除去可能な低分子量物質で、前記有機溶媒が、前記低分子量物質よりも揮発性が高く、しかも、前記低分子量物質と前記ポリマー成分との両方が可溶な有機溶媒であるポリマー溶液を用いて前記塗膜を形成し、前記有機溶媒を蒸発させることによって前記ポリマー成分と前記低分子量物質とを相分離させて前記ポリマー被膜に表面の凹凸を形成させ、さらに、前記ポリマー被膜の少なくとも一部を硬化させた後に前記低分子量物質を加熱して前記ポリマー被膜から蒸発除去させることが好ましい。   In the method for producing an anti-Newton ring film of the present invention, the anti-Newton ring film is a low molecular weight substance that contains an incompatible component that is incompatible with the polymer component, and that can be evaporated and removed by heating the incompatible component. The organic solvent is higher in volatility than the low molecular weight substance, and the coating film is formed using a polymer solution that is an organic solvent in which both the low molecular weight substance and the polymer component are soluble, The polymer component and the low molecular weight substance are phase-separated by evaporating the organic solvent to form irregularities on the surface of the polymer film, and further, at least a part of the polymer film is cured and then the low molecular weight Preferably, the material is heated to evaporate away from the polymer coating.

前記ポリマー成分が紫外線硬化性樹脂を含み、前記硬化を前記ポリマー被膜に対する紫外線照射によって実施するか、又は、前記ポリマー成分が熱硬化性樹脂を含み、前記硬化を前記ポリマー被膜の加熱によって実施するかのいずれかとすることが好ましい。
なお、前記紫外線硬化性樹脂としてはウレタンアクリレート系樹脂やエポキシアクリレート系樹脂やシリコーンアクリレート系樹脂が好適である。
Whether the polymer component includes an ultraviolet curable resin and the curing is performed by irradiating the polymer film with ultraviolet rays, or the polymer component includes a thermosetting resin and the curing is performed by heating the polymer film It is preferable to use either of them.
The ultraviolet curable resin is preferably a urethane acrylate resin, an epoxy acrylate resin, or a silicone acrylate resin.

また、前記ポリマー溶液には、アルコール系溶媒が含有されていることが好ましく、前記低分子量物質を含有させる場合には、当該低分子量物質が、60以上300以下の分子量であり、100℃以上350℃以下の沸点を有し、しかも、23℃未満の融点を有している有機化合物であることが好ましい。
なお、前記低分子量物質は、水酸基を有する有機化合物であることがさらに好ましい。
The polymer solution preferably contains an alcohol solvent. When the low molecular weight substance is contained, the low molecular weight substance has a molecular weight of 60 or more and 300 or less, and 100 ° C. or more and 350 An organic compound having a boiling point of less than or equal to 0C and a melting point of less than 23C is preferred.
The low molecular weight substance is more preferably an organic compound having a hydroxyl group.

また、上記課題を解決するためのアンチニュートンリングフィルムに係る本発明は、硬化されたポリマーによって、シート状の基材の少なくとも片面に、表面に凹凸形状を有する被膜が形成されているアンチニュートンリングフィルムであって、上記のような製造方法によって作製されてなり、前記被膜表面の算術平均粗さ(Ra:JIS B0601−2001)が0.025μm以上0.250μm以下であり、且つ、最大高さ粗さ(Rz:JIS B0601−2001)が0.100μm以上2.000μm以下であることを特徴としている。   In addition, the present invention relating to an anti-Newton ring film for solving the above-described problems is directed to an anti-Newton ring in which a film having a concavo-convex shape is formed on at least one surface of a sheet-like base material by a cured polymer. A film, which is produced by the above-described production method, has an arithmetic average roughness (Ra: JIS B0601-2001) of 0.025 μm or more and 0.250 μm or less, and a maximum height. Roughness (Rz: JIS B0601-2001) is 0.100 μm or more and 2.000 μm or less.

このアンチニュートンリングフィルムは、ヘイズ値が0.1%以上8%以下であり、且つ全光線透過率が85%以上であることが好ましい。   This anti-Newton ring film preferably has a haze value of 0.1% to 8% and a total light transmittance of 85% or more.

なお、前記基材は、ヘイズ値が2%以下且つ全光線透過率が85%以上の透明な基材であることが好ましい。   The substrate is preferably a transparent substrate having a haze value of 2% or less and a total light transmittance of 85% or more.

また、本発明のアンチニュートンリングフィルムとしては、前記硬化被膜の表面に、さらに、透明導電膜が積層されて備えられているものが好ましく、該透明導電膜が酸化インジウムスズ(ITO)膜であることが好ましい。   In addition, the anti-Newton ring film of the present invention is preferably provided with a transparent conductive film laminated on the surface of the cured coating, and the transparent conductive film is an indium tin oxide (ITO) film. It is preferable.

そして、本発明のタッチパネルは、上記のようなアンチニュートンリングフィルムで操作画面が被覆されていることを特徴とし、本発明の光学部材は、上記のようなアンチニュートンリングフィルムが用いられていることを特徴としている。   The touch panel of the present invention is characterized in that the operation screen is covered with the anti-Newton ring film as described above, and the optical member of the present invention uses the anti-Newton ring film as described above. It is characterized by.

本発明のアンチニュートンリングフィルムの製造方法は、ポリマー溶液をシート状の基材の少なくとも片面に塗布して塗膜を形成させた後に該塗膜から前記有機溶媒を蒸発させて除去する過程で表面に凹凸を形成させ、それによって表面に凹凸を有するポリマー被膜を形成させるものであり、例えば、塗膜表面に結露を生じさせて凹凸を形成させたり、ポリマー溶液にポリマー成分と非相溶な物質を含有させて相分離によって凹凸を形成させたりするなどして凹凸を有するポリマー被膜を形成させるものである。
すなわち、ポリマー溶液の塗布・乾燥という簡便なるプロセスによって表面に凹凸形状を有するアンチニュートンリングフィルムを作製するものである。
しかも、温度条件などによって結露の生じ方をコントロールしたり、非相溶な物質の種類や量などによって相分離の状態をコントロールしたりすることができ、凹凸形状の調整が容易に実施可能となる。
したがって、作製するアンチニュートンリングフィルムのアンチニュートンリング性の調整も容易で、アンチニュートンリングフィルムの品質の安定化を容易に図り得る。
また、このようなアンチニュートンリングフィルムが用いられることによってタッチパネルや光学部材もその品質安定性の向上を図り得る。
The method for producing an anti-Newton ring film of the present invention comprises a step in which a polymer solution is applied to at least one surface of a sheet-like substrate to form a coating film, and then the organic solvent is evaporated from the coating film to remove it. Are formed on the surface, thereby forming a polymer film having irregularities on the surface, for example, by forming condensation on the surface of the coating film or forming a polymer film incompatible with the polymer component. And a polymer film having irregularities is formed by forming irregularities by phase separation.
That is, an anti-Newton ring film having a concavo-convex shape on the surface is produced by a simple process of applying and drying a polymer solution.
In addition, it is possible to control the way condensation occurs depending on temperature conditions, etc., and to control the state of phase separation depending on the type and amount of incompatible substances, making it possible to easily adjust the uneven shape. .
Therefore, it is easy to adjust the anti-Newton ring property of the anti-Newton ring film to be produced, and the quality of the anti-Newton ring film can be easily stabilized.
In addition, the use of such an anti-Newton ring film can improve the quality stability of touch panels and optical members.

実施例1のアンチニュートンリングフィルムの共焦点レーザー顕微鏡2D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 2D image of the anti-Newton ring film of Example 1. 実施例1のアンチニュートンリングフィルムの共焦点レーザー顕微鏡3D画像である。2 is a confocal laser microscope 3D image of the anti-Newton ring film of Example 1. FIG. 実施例2のアンチニュートンリングフィルムの共焦点レーザー顕微鏡2D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 2D image of the anti-Newton ring film of Example 2. 実施例2のアンチニュートンリングフィルムの共焦点レーザー顕微鏡3D画像である。3 is a 3D image of a confocal laser microscope of the anti-Newton ring film of Example 2. FIG. 実施例3のアンチニュートンリングフィルムの共焦点レーザー顕微鏡2D画像である。It is a confocal laser microscope 2D image of the anti-Newton ring film of Example 3. 実施例3のアンチニュートンリングフィルムの共焦点レーザー顕微鏡3D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 3D image of the anti-Newton ring film of Example 3. 実施例4のアンチニュートンリングフィルムの共焦点レーザー顕微鏡2D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 2D image of the anti-Newton ring film of Example 4. 実施例4のアンチニュートンリングフィルムの共焦点レーザー顕微鏡3D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 3D image of the anti-Newton ring film of Example 4. 実施例5のアンチニュートンリングフィルムの共焦点レーザー顕微鏡2D画像である。It is a 2D image of the confocal laser scanning microscope of the anti-Newton ring film of Example 5. 実施例5のアンチニュートンリングフィルムの共焦点レーザー顕微鏡3D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 3D image of the anti-Newton ring film of Example 5. 実施例6のアンチニュートンリングフィルムの共焦点レーザー顕微鏡2D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 2D image of the anti-Newton ring film of Example 6. 実施例6のアンチニュートンリングフィルムの共焦点レーザー顕微鏡3D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 3D image of the anti-Newton ring film of Example 6. 実施例7のアンチニュートンリングフィルムの共焦点レーザー顕微鏡2D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 2D image of the anti-Newton ring film of Example 7. 実施例7のアンチニュートンリングフィルムの共焦点レーザー顕微鏡3D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 3D image of the anti-Newton ring film of Example 7. 実施例8のアンチニュートンリングフィルムの共焦点レーザー顕微鏡2D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 2D image of the anti-Newton ring film of Example 8. 実施例8のアンチニュートンリングフィルムの共焦点レーザー顕微鏡3D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 3D image of the anti-Newton ring film of Example 8. 実施例9のアンチニュートンリングフィルムの共焦点レーザー顕微鏡2D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 2D image of the anti-Newton ring film of Example 9. 実施例9のアンチニュートンリングフィルムの共焦点レーザー顕微鏡3D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 3D image of the anti-Newton ring film of Example 9. 比較例1のフィルムの共焦点レーザー顕微鏡2D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 2D image of the film of Comparative Example 1. 比較例1のフィルムの共焦点レーザー顕微鏡3D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 3D image of the film of Comparative Example 1. 比較例2のフィルムの共焦点レーザー顕微鏡2D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 2D image of the film of Comparative Example 2. 比較例2のフィルムの共焦点レーザー顕微鏡3D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 3D image of the film of Comparative Example 2. 比較例3のフィルムの共焦点レーザー顕微鏡2D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 2D image of the film of Comparative Example 3. 比較例3のフィルムの共焦点レーザー顕微鏡3D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 3D image of the film of Comparative Example 3. 比較例4のフィルムの共焦点レーザー顕微鏡2D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 2D image of the film of the comparative example 4. 比較例4のフィルムの共焦点レーザー顕微鏡3D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 3D image of the film of Comparative Example 4. 比較例5のフィルムの共焦点レーザー顕微鏡2D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 2D image of the film of Comparative Example 5. 比較例5のフィルムの共焦点レーザー顕微鏡3D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 3D image of the film of Comparative Example 5. 比較例6のフィルムの共焦点レーザー顕微鏡2D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 2D image of the film of Comparative Example 6. 比較例6のフィルムの共焦点レーザー顕微鏡3D画像である。It is a confocal laser microscope 3D image of the film of Comparative Example 6. 比較例7のフィルムの共焦点レーザー顕微鏡2D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 2D image of the film of Comparative Example 7. 比較例7のフィルムの共焦点レーザー顕微鏡3D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 3D image of the film of Comparative Example 7. 実施例10のアンチニュートンリングフィルムの共焦点レーザー顕微鏡2D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 2D image of the anti-Newton ring film of Example 10. 実施例10のアンチニュートンリングフィルムの共焦点レーザー顕微鏡3D画像である。It is a confocal laser microscope 3D image of the anti-Newton ring film of Example 10. 実施例11のアンチニュートンリングフィルムの共焦点レーザー顕微鏡2D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 2D image of the anti-Newton ring film of Example 11. 実施例11のアンチニュートンリングフィルムの共焦点レーザー顕微鏡3D画像である。It is a confocal laser scanning microscope 3D image of the anti-Newton ring film of Example 11.

以下に、本発明のアンチニュートンリングフィルムの製造方法の第一の実施の形態について説明する。
本実施形態のアンチニュートンリングフィルムの製造方法は、次のような(a)〜(e)の工程を実施してアンチニュートンリングフィルムを作製するものである。
・工程(a) ポリマー成分として硬化性を有するポリマーなどが含まれており、該ポリマー成分が可溶な有機溶媒がさらに含まれているポリマー溶液を作製する工程。
・工程(b) ポリマー溶液をシート状の基材の少なくとも一方の面に塗布して前記基材上に塗膜を形成する工程。
・工程(c) 塗布したポリマー溶液に含まれている有機溶媒を蒸発させて、この時の蒸発熱によって塗膜表面を雰囲気温度よりも低下させ、空気中の水蒸気などを塗膜表面に結露させ、該結露した液滴で前記塗膜表面に凹部を形成させることによって前記ポリマー成分で表面に凹凸を有するポリマー被膜を前記基材表面に形成させる工程。
・工程(d) ポリマー被膜を形成している前記ポリマー成分に硬化反応を発生させてポリマー被膜を硬化させ、表面に凹凸形状を有する硬化被膜を形成させる工程。
・工程(e) 該硬化被膜の上に透明導電膜を積層させる工程。
Below, 1st embodiment of the manufacturing method of the anti-Newton ring film of this invention is described.
The manufacturing method of the anti-Newton ring film of this embodiment implements the following processes (a) to (e) to produce an anti-Newton ring film.
Step (a) A step of producing a polymer solution containing a curable polymer as a polymer component and further containing an organic solvent in which the polymer component is soluble.
-Process (b) The process of apply | coating a polymer solution to at least one surface of a sheet-like base material, and forming a coating film on the said base material.
Step (c) The organic solvent contained in the applied polymer solution is evaporated, the coating surface is lowered below the ambient temperature by the heat of evaporation at this time, and water vapor in the air is condensed on the coating surface. The step of forming a polymer film having irregularities on the surface with the polymer component on the surface of the base material by forming a concave portion on the surface of the coating film with the condensed droplets.
Step (d) A step of causing a curing reaction to occur in the polymer component forming the polymer film to cure the polymer film to form a cured film having an uneven shape on the surface.
-Process (e) The process of laminating | stacking a transparent conductive film on this cured film.

まず、本実施形態のアンチニュートンリングフィルムの製造方法に用いられる各材料について説明する。   First, each material used for the manufacturing method of the anti-Newton ring film of this embodiment is demonstrated.

(ポリマー成分)
このポリマー成分は、前記ポリマー溶液によって塗膜が形成された後、該塗膜から当該ポリマー成分の溶媒となっている前記有機溶媒が除去された際に被膜(ポリマー被膜)を形成させるためのものであり硬化性を有しているポリマー又はオリゴマー又はモノマーを少なくとも1種によって構成されるものである。
該ポリマー成分は、例えば、硬化性樹脂単独又は複数種類の樹脂やゴムによって構成させることができ、例えば、紫外線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂などが好適な構成材料として挙げられる。
また、該ポリマー成分は、有機溶媒を蒸発させて除去する過程(工程c)における塗膜表面に形成された凹凸形状を、有機溶媒除去後のポリマー被膜が硬化(工程d)されるまで維持可能であることが好ましく、常温(例えば、23℃)において自然流動を示すことがない固形状又は半固体状(ゲル状やグリース状)であることが好ましい。
(Polymer component)
This polymer component is for forming a film (polymer film) when the organic solvent which is the solvent of the polymer component is removed from the coating film after the coating film is formed with the polymer solution. And a polymer, oligomer or monomer having curability is constituted by at least one kind.
The polymer component can be composed of, for example, a curable resin alone or a plurality of types of resins and rubbers. For example, an ultraviolet curable resin, a thermosetting resin, and the like are preferable as a constituent material.
In addition, the polymer component can maintain the uneven shape formed on the coating film surface in the process of evaporating and removing the organic solvent (step c) until the polymer film after removal of the organic solvent is cured (step d). It is preferably a solid or semi-solid (gel or grease) that does not exhibit natural flow at normal temperature (for example, 23 ° C.).

このポリマー成分に好適に用いられる前記紫外線硬化性樹脂としては、アクリル系、ウレタン系、エポキシ系、エステル系、アミド系、シリコーン系樹脂等の各種のものが挙げられる。
なお、紫外線硬化性樹脂は、ポリマーの状態のみでポリマー成分を構成させる必要性はなく、紫外線硬化性のモノマーやオリゴマーの状態でポリマー成分を構成させても良い。
なかでも、紫外線硬化性樹脂としては、ウレタンアクリレート系樹脂やエポキシアクリレート系樹脂やシリコーンアクリレート系樹脂が好適である。
このウレタンアクリレート系樹脂は、高硬度であるために耐擦傷性に優れている点においてポリマー成分として好適である。
一方でエポキシアクリレート系樹脂は粘度が高いためにレベリングしにくく形状を保持しやすい点において好適である。
さらに、シリコーンアクリレート系樹脂は極性が低いため水や低分子量物質と比較的非相溶である点において好適である。
Examples of the ultraviolet curable resin suitably used for this polymer component include various types such as acrylic, urethane, epoxy, ester, amide, and silicone resins.
In addition, the ultraviolet curable resin does not need to comprise a polymer component only in a polymer state, and may comprise a polymer component in an ultraviolet curable monomer or oligomer state.
Of these, urethane acrylate resins, epoxy acrylate resins, and silicone acrylate resins are suitable as the ultraviolet curable resin.
This urethane acrylate resin is suitable as a polymer component in that it has high hardness and is excellent in scratch resistance.
On the other hand, an epoxy acrylate resin is suitable in that it is difficult to level and easily retains its shape because of its high viscosity.
Furthermore, since the silicone acrylate resin has low polarity, it is preferable in that it is relatively incompatible with water and low molecular weight substances.

なお、前記ポリマー成分を構成する樹脂として、紫外線硬化性樹脂が採用される場合には、さらに、光重合開始剤を前記ポリマー溶液に含有させておくことが好ましい。   In addition, when an ultraviolet curable resin is employ | adopted as resin which comprises the said polymer component, it is preferable to further contain a photoinitiator in the said polymer solution.

(光重合開始剤)
この光重合開始剤としては、用いる紫外線硬化性樹脂にもよるが、例えば、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、α−ヒドロキシ−α,α’−ジメチルアセトフェノン、2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのα−ケトール系化合物;メトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフエノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)−フェニル]−2−モルホリノプロパン−1などのアセトフェノン系化合物;ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アニソインメチルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物;ベンジルジメチルケタールなどのケタール系化合物;2−ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド系化合物;1−フェノン−1,1―プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシムなどの光活性オキシム系化合物;ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物;チオキサンソン、2−クロロチオキサンソン、2−メチルチオキサンソン、2,4−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、2,4−ジクロロチオキサンソン、2,4−ジエチルチオキサンソン、2,4−ジイソプロピルチオキサンソンなどのチオキサンソン系化合物;カンファーキノン;ハロゲン化ケトン;アシルホスフィノキシド;アシルホスフォナートなどが挙げられる。
光重合開始剤の配合量は、紫外線硬化性樹脂100重量部に対して、通常、0.1重量部以上10重量部以下、好ましくは0.5重量部以上5重量部以下の割合で前記ポリマー溶液に含有させうる。
(Photopolymerization initiator)
Examples of the photopolymerization initiator include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone and α-hydroxy-α, α′-dimethyl, although it depends on the ultraviolet curable resin used. Α-ketol compounds such as acetophenone, 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone; methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone Acetophenone compounds such as 2-methyl-1- [4- (methylthio) -phenyl] -2-morpholinopropane-1; benzoin ether compounds such as benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether and anisoin methyl ether; benzyldimethyl Ketal and other Aromatic compounds such as 2-naphthalenesulfonyl chloride; photoactive oxime compounds such as 1-phenone-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime; benzophenone, benzoyl Benzophenone compounds such as benzoic acid and 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone; thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2 Thioxanthone compounds such as 1,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone; camphorquinone; halogenated ketone; acyl phosphinoxide; acyl phosphonate It is done.
The blending amount of the photopolymerization initiator is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ultraviolet curable resin. It can be included in the solution.

また、前記熱硬化性樹脂としてはアクリル系、ウレタン系、エポキシ系、エステル系、メラミン系、尿素系、シリコーン系、フェノール系樹脂等の各種のものが挙げられる。
この熱硬化性樹脂についても、モノマーやオリゴマーの状態でポリマー溶液に含有されていても良い。
これらの紫外線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂は、数多くの種類のものが市販されており、用いる樹脂種や組み合わせのバリュエーションを豊富に取り揃えることができ、アンチニュートンリングフィルムの表面の凹凸形状を調整することが容易である点において優れている。
Examples of the thermosetting resin include various types such as acrylic, urethane, epoxy, ester, melamine, urea, silicone, and phenolic resins.
This thermosetting resin may also be contained in the polymer solution in a monomer or oligomer state.
Many types of these UV curable resins and thermosetting resins are available on the market, and there are a wide variety of resin types and combinations to be used, and the surface irregularities of the anti-Newton ring film can be adjusted. It is excellent in that it is easy to do.

これらの樹脂などからなるポリマー成分としては、塗膜に形成された凹凸形状を、該塗膜を乾燥した後、硬化被膜を形成させるまで維持させる観点から、30℃における粘度が、0.1Pa・s以上1000000Pa・s以下であることが好ましく、0.5Pa・s以上100000Pa・s以下であることがさらに好ましい。
なお、アンチニュートンリングフィルムは、通常、透明性が要求されることから、このポリマー成分も透明性の高いポリマーで構成されることが好ましい。
As a polymer component comprising these resins and the like, the viscosity at 30 ° C. is 0.1 Pa · from the viewpoint of maintaining the uneven shape formed in the coating film until the cured film is formed after the coating film is dried. It is preferably from s to 1,000,000 Pa · s, more preferably from 0.5 Pa · s to 100,000 Pa · s.
Since the anti-Newton ring film is usually required to be transparent, it is preferable that this polymer component is also composed of a highly transparent polymer.

(有機溶媒)
前記ポリマー成分とともに前記ポリマー溶液を構成する前記有機溶媒としては、前記ポリマー成分が可溶であることが重要である。
なお、この有機溶媒としては、前記ポリマー成分に対して良溶媒となるものであれば、単独物質からなるものであっても複合物質であってもよく、例えば、前記ポリマー成分に対して良溶媒となる単独物質や、複数の良溶媒が混合されてなる混合溶媒、あるいは、ポリマー成分に対して難溶又は不溶となる貧溶媒と良溶媒との混合溶媒などが用いられ得る。
(Organic solvent)
As the organic solvent constituting the polymer solution together with the polymer component, it is important that the polymer component is soluble.
The organic solvent may be a single substance or a composite material as long as it is a good solvent for the polymer component. For example, the organic solvent is a good solvent for the polymer component. Or a mixed solvent in which a plurality of good solvents are mixed, a mixed solvent of a poor solvent and a good solvent that is hardly soluble or insoluble in the polymer component, and the like.

この有機溶媒としては、ポリマー溶液を塗工(工程b)した後、塗膜から溶媒を蒸発させて除去する過程(工程c)において前記塗膜の表面を雰囲気温度以下に低下させて結露を発生させるためには、蒸発熱が大きく蒸発速度の速い有機溶媒が好ましい。
例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素系溶媒;トルエン、キシレン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶媒;ジエチルエーテル、ジイソブチルエーテルなどのエーテル系溶媒;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチルなどのエステル系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒;メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、t−ブタノールなどのアルコール系溶媒などが挙げられる。
中でもアルコール系溶媒は一般に安価であるとともに蒸発熱も比較的大きく、塗膜の表面温度を低下させる作用に優れていることから前記ポリマー溶液に含有させる有機溶媒として好適なものであるといえる。
As the organic solvent, after coating the polymer solution (step b), in the process of removing the solvent by evaporating from the coating film (step c), the surface of the coating film is lowered below the ambient temperature to generate condensation. For this purpose, an organic solvent having a large evaporation heat and a high evaporation rate is preferable.
For example, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, heptane, cyclohexane and methylcyclohexane; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene and benzene; ether solvents such as diethyl ether and diisobutyl ether; methyl acetate, ethyl acetate, Ester solvents such as propyl acetate, isopropyl acetate, and isobutyl acetate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, and t-butanol And alcohol-based solvents such as
Among them, alcohol solvents are generally inexpensive and have a relatively large heat of vaporization, and are excellent in the action of lowering the surface temperature of the coating film. Therefore, they can be said to be suitable as organic solvents to be contained in the polymer solution.

また、前記ポリマー溶液には、前記ポリマー成分や前記溶媒といった成分以外に、消泡剤、レベリング剤、光安定剤、耐候剤などといったその他の添加剤を適宜含有させることができる。   In addition to the polymer component and the solvent, the polymer solution may contain other additives such as an antifoaming agent, a leveling agent, a light stabilizer, and a weathering agent as appropriate.

なお、このポリマー溶液は、その粘度が高すぎると、ポリマー被膜にスジやムラが生じ易くなって均一に塗布することが難しくなる。
したがって、塗布作業(工程b)を容易に実施させ得る点において、前記ポリマー溶液は、その粘度が5Pa・s以下となるように調整されることが好ましく、3Pa・s以下となるように調整されることがより好ましい。
If the viscosity of this polymer solution is too high, streaks and unevenness are likely to occur in the polymer film, making it difficult to apply uniformly.
Accordingly, the polymer solution is preferably adjusted so that its viscosity is 5 Pa · s or less, and is preferably adjusted to 3 Pa · s or less, in that the coating operation (step b) can be easily performed. More preferably.

(基材)
このポリマー溶液を塗布するシート状の基材としては、特に、その材質を限定するものではないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー;ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー;ポリカーボネート系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー;ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のスチレン系ポリマー;ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン;エチレン−プロピレン共重合体等のオレフィン系ポリマー;塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー等;イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマーやこれらのポリマーのブレンド物等が、その形成材料として挙げられる。
また、光学部材に使用されることを考慮すると、ヘイズ値が2%以下且つ全光線透過率が85%以上の透明性を有する透明基材を用いることが好ましい。
(Base material)
The material of the sheet-like base material on which the polymer solution is applied is not particularly limited, but examples thereof include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; cellulose systems such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose. Polymer: Acrylic polymer such as polycarbonate polymer and polymethyl methacrylate; Styrene polymer such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymer; Polyethylene, polypropylene, polyolefin having cyclic or norbornene structure; Olefin such as ethylene-propylene copolymer Polymers: vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, etc .; imide polymers, sulfone polymers, polyethersulfone polymers -, Polyether ether ketone polymers, polyphenylene sulfide polymers, vinyl alcohol polymers, vinylidene chloride polymers, vinyl butyral polymers, arylate polymers, polyoxymethylene polymers, epoxy polymers and blends of these polymers, etc. Are mentioned as the forming material.
In consideration of use in an optical member, it is preferable to use a transparent base material having a transparency having a haze value of 2% or less and a total light transmittance of 85% or more.

次いで、本実施形態におけるアンチニュートンリングフィルムの製造方法における各工程について説明する。
(工程a:ポリマー溶液の作製)
前記ポリマー溶液の作製には、従来公知のポリマー溶液作製方法を採用することができ、例えば、前記ポリマー成分と、前記有機溶媒と、必要に応じて添加剤とを、ミキサーやホモジナイザーなどの混合攪拌手段によって分散混合させてポリマー溶液を作製する方法などが挙げられる。
Subsequently, each process in the manufacturing method of the anti-Newton ring film in this embodiment is demonstrated.
(Step a: Preparation of polymer solution)
For the preparation of the polymer solution, a conventionally known polymer solution preparation method can be employed. For example, the polymer component, the organic solvent, and an additive as necessary are mixed and stirred by a mixer, a homogenizer, or the like. Examples thereof include a method of preparing a polymer solution by dispersing and mixing by means.

(工程b:基材への塗布)
前記基材に対する前記ポリマー溶液の塗布方法は、任意の塗布方法が利用できる。
小面積のアンチニュートンリングフィルムを作製する場合は、ベーカー式アプリケータやドクターブレード、バーコーターなどを使用して手塗りすることができる。
一方で、塗工機で連続して塗工する場合は、リバースコーター、ダイレクトグラビアコーター、ダイレクトバーコーター、リバースバーコーター、ダイコーター等、目的とする塗布量に応じて適宜選択が可能である。
なお、塗工の方法を変えることによって、得られるポリマー被膜の形状を変えることができる。
(Process b: Application to base material)
Any coating method can be used as a coating method of the polymer solution to the substrate.
When producing an anti-Newton ring film with a small area, it can be hand-painted using a Baker type applicator, a doctor blade, a bar coater or the like.
On the other hand, when coating continuously with a coating machine, a reverse coater, a direct gravure coater, a direct bar coater, a reverse bar coater, a die coater, and the like can be appropriately selected according to the target coating amount.
In addition, the shape of the polymer film obtained can be changed by changing the coating method.

このときのポリマー溶液の塗布は、通常、ポリマー溶液を前記基材に塗布、乾燥した場合に、溶媒除去後のポリマー被膜の厚みが0.1μm以上50μm以下の範囲となるように塗布条件を設定して実施することが好ましい。
ただし、このポリマー溶液の塗布厚みを変更することで、有機溶媒の蒸発後のポリマー被膜の表面形状を調整することが可能であるため、ポリマー溶液の塗布厚みはこの範囲には限定されず、目的に応じて任意の塗布厚みとすることができ、この塗布厚みの調整によって凹凸形状を調整することが可能である。
The application of the polymer solution at this time is usually set such that the thickness of the polymer film after removal of the solvent is in the range of 0.1 to 50 μm when the polymer solution is applied to the substrate and dried. It is preferable to carry out.
However, since it is possible to adjust the surface shape of the polymer film after evaporation of the organic solvent by changing the coating thickness of the polymer solution, the coating thickness of the polymer solution is not limited to this range. Depending on the thickness, the coating thickness can be arbitrarily set, and the uneven shape can be adjusted by adjusting the coating thickness.

(工程c:溶媒除去、凹凸の形成)
先に例示した材料を含むポリマー溶液は、該ポリマー溶液を塗布した基材を室温に近い雰囲気温度下に保持して含有されている有機溶媒を蒸発(揮発)させて除去させることができる。
ただし、雰囲気温度が低すぎると有機溶媒が蒸発するのに時間を要し、塗膜からの熱の奪い方が緩慢になって塗膜表面に結露を生じないおそれが有る。
したがって、雰囲気温度は、通常、0℃以上80℃以下の範囲から選択されうる。
より好ましい温度範囲としては、10℃以上70℃以下であり、更に好ましい温度範囲は、15℃以上50℃以下である。
(Process c: Solvent removal, formation of irregularities)
The polymer solution containing the material exemplified above can be removed by evaporating (volatilizing) the organic solvent contained by holding the substrate coated with the polymer solution at an ambient temperature close to room temperature.
However, if the ambient temperature is too low, it takes time for the organic solvent to evaporate, and the method of removing heat from the coating film becomes slow, and there is a possibility that condensation does not occur on the coating film surface.
Therefore, the atmospheric temperature can be usually selected from the range of 0 ° C. or higher and 80 ° C. or lower.
A more preferable temperature range is 10 ° C. or more and 70 ° C. or less, and a further preferable temperature range is 15 ° C. or more and 50 ° C. or less.

このようにして塗布したポリマー溶液に含まれている溶媒を蒸発させることにより溶媒の蒸発熱によって塗膜表面を雰囲気の露点温度以下に低下させ空気中の水分による水滴を塗膜表面に結露させることができる。
そして塗膜を形成しているポリマー溶液が、水滴をはじく作用を利用して、該水滴の付着部分を凹入させる。
By evaporating the solvent contained in the polymer solution thus applied, the coating surface is lowered below the dew point temperature of the atmosphere by the evaporation heat of the solvent, and water droplets due to moisture in the air are condensed on the coating surface. Can do.
And the polymer solution which forms the coating film dents the adhesion part of this water droplet using the action which repels a water droplet.

なお、ポリマー溶液の溶媒をアルコール系溶媒のみで構成させた場合には、水とアルコールとが親和性が高いためにポリマー溶液が水滴をはじく効果が十分に発揮されず、水滴付着部に所望の凹入形状を形成させることが難しくなるおそれを有する。
また、塗膜と接する雰囲気ガスにおけるアルコール蒸気濃度が高くなって、例えば、結露した水滴にアルコールが溶解されてさらにポリマー溶液との親和性が高い水滴が形成されるおそれも有する。
このようなことから、例えば、水への溶解度が常温(23℃)において10g/100ml以下となるような比較的疎水性の高い、しかも、アルコール系溶媒との混和性に優れた酢酸エチル(水への溶解度、8.3g/100ml:at20℃)などの有機溶媒を、アルコールと併用することが好ましい。
なお、疎水性の高い溶媒とアルコール系溶媒との好適な混合割合は、質量比率で(疎水性溶媒:アルコール系溶媒)1:10〜10:1の割合であり、好ましくは1:4〜4:1の割合である。
また、例えば、水蒸気が飽和状態に近い、例えば、相対湿度80%Rh以上の気体でアルコール蒸気を積極的に置換させるようにして前述のような問題を回避させるようにしてもよい。
In addition, when the solvent of the polymer solution is composed only of an alcohol solvent, the affinity between water and alcohol is high, so that the polymer solution does not sufficiently exhibit the effect of repelling water droplets, and the desired water droplet adhesion portion is present. It may be difficult to form a recessed shape.
In addition, the concentration of alcohol vapor in the atmospheric gas in contact with the coating film is increased, and for example, the alcohol is dissolved in the condensed water droplets, and there is a possibility that water droplets having higher affinity with the polymer solution are formed.
For this reason, for example, ethyl acetate (water) having a relatively high hydrophobicity such that the solubility in water is 10 g / 100 ml or less at room temperature (23 ° C.) and excellent in miscibility with alcohol solvents. It is preferable to use an organic solvent such as solubility in 8.3 g / 100 ml: at 20 ° C. in combination with alcohol.
In addition, a suitable mixing ratio of the solvent having high hydrophobicity and the alcohol solvent is a ratio of 1:10 to 10: 1 by weight ratio (hydrophobic solvent: alcohol solvent), preferably 1: 4 to 4 : 1 ratio.
Further, for example, the above-described problem may be avoided by actively replacing the alcohol vapor with a gas whose water vapor is close to saturation, for example, with a relative humidity of 80% Rh or higher.

なお、ポリマー溶液を塗布した後、溶媒を蒸発除去する過程で、目視で塗膜表面に白く濁ったような状態が確認できれば、結露していると判断することができる。
すなわち、結露が生じていない場合は、通常、溶媒を蒸発除去する過程において塗膜が透明であることから、このような透明な状態に比べて曇った状態となっていれば結露していると判断することができる。
In addition, after applying the polymer solution, it can be determined that condensation has occurred if a state of white turbidity on the surface of the coating film can be visually confirmed in the process of evaporating and removing the solvent.
In other words, when condensation has not occurred, the coating film is usually transparent in the process of evaporating and removing the solvent, so that condensation occurs if it is cloudy compared to such a transparent state. Judgment can be made.

この工程においては、溶媒の除去が進行して塗膜の乾燥が進むにつれて単位時間あたりに蒸発する溶媒の量が減少して塗膜の表面温度が雰囲気温度に近づくことになる。
また、同時に、塗膜の粘度上昇が進行することになる。
やがて、結露した水滴は、塗膜の表面温度が露点を上回った時点で、表面にその残痕として凹部を残したまま消滅(蒸発)することになる。
したがって、雰囲気の相対湿度(露点)などを調整することによって、水滴の残存期間を調整することができ、ポリマー被膜の表面の凹凸形状を調整することができる。
In this step, as the removal of the solvent proceeds and the drying of the coating proceeds, the amount of the solvent that evaporates per unit time decreases, and the surface temperature of the coating approaches the ambient temperature.
At the same time, the viscosity of the coating film increases.
Eventually, when the surface temperature of the coating film exceeds the dew point, the condensed water droplets disappear (evaporate) while leaving the concave portions on the surface.
Therefore, by adjusting the relative humidity (dew point) of the atmosphere, the remaining period of the water droplets can be adjusted, and the uneven shape on the surface of the polymer film can be adjusted.

(工程d:硬化)
先の「工程c」において基材表面に形成させたポリマー被膜は、その表面状態を維持させて硬化させることが好ましい。
なお、ポリマー成分として含まれているポリマーやモノマーを硬化させてポリマー被膜の硬化を行うに際しては、表面に結露水による液滴を付着させたままであってもよく、完全に表面を乾燥させた後に硬化を行ってもよい。
(Process d: Curing)
The polymer film formed on the surface of the substrate in the previous “step c” is preferably cured while maintaining its surface state.
When curing the polymer film by curing the polymer or monomer contained as the polymer component, droplets of condensed water may remain attached to the surface, and after the surface is completely dried Curing may be performed.

ポリマー被膜の表面の凹凸形状を、比較的、忠実に硬化被膜に反映させるためには、ポリマー溶液を基材に塗布し、有機溶媒を蒸発除去させた後に速やかにポリマーを硬化させることが好ましい。
そのため、ポリマー被膜のすばやい硬化を行うことが可能な紫外線硬化性樹脂が前記ポリマー成分として好適であるといえる。
すなわち、有機溶媒を蒸発除去させた後に紫外線を照射することによってポリマー被膜を形成している紫外線硬化性樹脂をすばやく硬化させることが好ましい。
なお、熱硬化性樹脂を用いる場合においては、溶媒の蒸発除去(工程c)と、この硬化の工程とを一連の工程として実施可能である。
すなわち、ポリマー溶液を基材に塗布し、塗膜表面に結露を生じさせ、ある程度の乾燥が進んだところで雰囲気温度を上昇させ塗膜(ポリマー被膜)を加熱することによって硬化被膜を形成させることもできる。
この場合には、水滴が蒸発して、ポリマー被膜の表面が熱硬化性樹脂の軟化によってレベリングされてしまう前に前記熱硬化性樹脂を硬化させることが好ましい。
すなわち、加熱によって、ポリマー被膜の軟化と、ポリマー成分の硬化反応の進行との競争が生じることになるが、この硬化反応を優先させる条件選択を行うことが好ましい。
そのことによって水滴によって形成された凹凸形状をより忠実に硬化被膜に反映させることができる。
In order to reflect the uneven shape of the surface of the polymer film on the cured film relatively faithfully, it is preferable to apply the polymer solution to the substrate and evaporate and remove the organic solvent, and then quickly cure the polymer.
Therefore, it can be said that an ultraviolet curable resin capable of quickly curing the polymer film is suitable as the polymer component.
That is, it is preferable to quickly cure the ultraviolet curable resin forming the polymer film by irradiating ultraviolet rays after evaporating and removing the organic solvent.
In the case where a thermosetting resin is used, the solvent removal by evaporation (step c) and the curing step can be performed as a series of steps.
In other words, a polymer solution is applied to a substrate, condensation is formed on the surface of the coating, and when a certain degree of drying has progressed, the ambient temperature is raised and the coating (polymer coating) is heated to form a cured coating. it can.
In this case, it is preferable to cure the thermosetting resin before water droplets evaporate and the surface of the polymer coating is leveled by the softening of the thermosetting resin.
That is, the heating causes competition between the softening of the polymer film and the progress of the curing reaction of the polymer component, but it is preferable to select conditions that give priority to this curing reaction.
As a result, the uneven shape formed by water droplets can be more faithfully reflected in the cured film.

以上のような工程を実施することで、例えば、結露水の液滴の付着状態が表面の凹部の形成状態に反映された硬化被膜をアンチニュートンリングフィルムに備えさせることができる。
なお、通常、結露した水滴または、結露した水滴同士が結合した水滴よりも特別大きな凹部は形成されない。
ただし、結露する水滴は、有機溶媒を蒸発除去させる際の雰囲気の温・湿度条件や塗布するポリマー溶液の配合内容などによってさまざまな大きさで付着させることができるため、この硬化被膜に形成される凹部の大きさは、通常、小さいものでは直径約0.5μm、大きいものでは直径約500μm程度のものとなる。
By carrying out the steps as described above, for example, it is possible to provide the anti-Newton ring film with a cured coating in which the adhesion state of the condensed water droplets is reflected in the formation state of the recesses on the surface.
Normally, a concavity that is much larger than a condensed water droplet or a water droplet in which condensed water droplets are combined is not formed.
However, water droplets that form condensation can be attached in various sizes depending on the temperature and humidity conditions of the atmosphere when evaporating and removing the organic solvent and the content of the polymer solution to be applied. The size of the concave portion is usually about 0.5 μm in diameter for a small one and about 500 μm in diameter for a large one.

(工程e:透明導電膜の積層)
上記硬化被膜を形成させた後は、それをそのままの状態でアンチニュートンリングフィルムとして利用することも可能ではあるが、本実施形態においては、タッチパネルなどの操作画面を構成している透明導電膜付ガラス板の相手材として利用可能な状態にすべくこの「工程e」において透明導電膜を硬化被膜の上に積層させる。
(Process e: Lamination of transparent conductive film)
After forming the cured film, it can be used as it is as an anti-Newton ring film, but in this embodiment, with a transparent conductive film constituting an operation screen such as a touch panel. In this “step e”, a transparent conductive film is laminated on the cured coating so that it can be used as a counterpart of the glass plate.

この透明導電膜を形成させるには、酸化インジウムスズ(ITO)や酸化亜鉛(ZnO)などをスパッタや真空蒸着などによって硬化被膜上に付着させるようにすればよい。
なかでも、酸化インジウムスズ(ITO)は、透明性、導電性に優れ透明導電膜の形成材料として好適である。
なお、この透明導電膜の形成は、通常、硬化被膜の表面の凹凸形状に影響を与えず、透明導電膜の表面も硬化被膜の表面形状と略同じとなる。
In order to form this transparent conductive film, indium tin oxide (ITO), zinc oxide (ZnO), or the like may be deposited on the cured film by sputtering or vacuum deposition.
Among these, indium tin oxide (ITO) is excellent in transparency and conductivity, and is suitable as a material for forming a transparent conductive film.
The formation of the transparent conductive film usually does not affect the uneven shape of the surface of the cured film, and the surface of the transparent conductive film is substantially the same as the surface shape of the cured film.

このようにして作製されるアンチニュートンリングフィルムは、アンチニュートンリング性の観点から、その表面(硬化被膜の凹凸=透明導電膜表面の凹凸)の算術平均粗さ(Ra:JIS B0601−2001)が0.025μm以上0.250μm以下であることが好ましく、最大高さ粗さ(Rz:JIS B0601−2001)が0.100μm以上2.000μm以下であることが好ましい。   The anti-Newton ring film thus produced has an arithmetic average roughness (Ra: JIS B0601-2001) of the surface (irregularity of the cured film = irregularity of the transparent conductive film surface) from the viewpoint of anti-Newton ring property. It is preferably 0.025 μm or more and 0.250 μm or less, and the maximum height roughness (Rz: JIS B0601-2001) is preferably 0.100 μm or more and 2.000 μm or less.

また、タッチパネルの操作画面の視認性などの観点からアンチニュートンリングフィルムは、そのヘイズ値が0.1%以上8%以下であることが好ましく、全光線透過率が85%以上であることが好ましい。   Further, from the viewpoint of the visibility of the operation screen of the touch panel, the anti-Newton ring film preferably has a haze value of 0.1% or more and 8% or less, and a total light transmittance of 85% or more. .

このようなアンチニュートンリングフィルムは、簡便なる方法で表面の凹凸の調整が行われることから、そのアンチニュートンリング性や光透過性などの調整も容易に実施されうる。
なお、本実施形態に係るアンチニュートンリングフィルムは、タッチパネルのみならず偏光板などの光学部材を構成するのにも利用可能であり偏光板以外の光学部材に対しても利用可能なものである。
すなわち、本実施形態に係るアンチニュートンリングフィルムは、そのものを通して反対側のものが視認される透明な部材の構成部品として好適なものである。
Such an anti-Newton ring film can be easily adjusted in terms of its anti-Newton ring property and light transmittance since surface irregularities are adjusted by a simple method.
In addition, the anti-Newton ring film according to the present embodiment can be used not only for a touch panel but also for an optical member such as a polarizing plate and can be used for an optical member other than the polarizing plate.
That is, the anti-Newton ring film according to the present embodiment is suitable as a component part of a transparent member through which the opposite side can be visually recognized.

続いて、本発明のアンチニュートンリングフィルムの製造方法の第二の実施形態について説明する。
この第二実施形態のアンチニュートンリングフィルムの製造方法は、次のような(イ)〜(ホ)の工程を実施してアンチニュートンリングフィルムを作製するものである。
・工程(イ) ポリマー成分として硬化性を有するポリマーなどが含まれており、該ポリマー成分に対して非相溶性を示す非相溶性物質と、該非相溶性物質と前記ポリマー成分との両方が可溶な有機溶媒とを含有し、しかも、前記非相溶性物質が、加熱することによって蒸発除去可能な低分子量物質で、前記有機溶媒が、前記低分子量物質よりも蒸発させることが容易な揮発性の高い有機溶媒であるポリマー溶液を作製する工程。
・工程(ロ) 前記ポリマー溶液をシート状の基材の少なくとも片面に塗布して基材上に塗膜を形成する工程。
・工程(ハ) 塗布したポリマー溶液に含まれている溶媒を蒸発除去させて前記ポリマー成分と前記低分子量物質とが相分離して表面に凹凸形状が形成されたポリマー被膜を前記基材の表面に作製する工程。
・工程(ニ) ポリマー被膜を形成している前記ポリマー成分に硬化反応を発生させてポリマー被膜を硬化させ、硬化被膜を形成させる工程。
・工程(ホ) 前記低分子量物質を加熱して蒸発除去させる工程。
Then, 2nd embodiment of the manufacturing method of the anti-Newton ring film of this invention is described.
The manufacturing method of the anti-Newton ring film of this second embodiment is to produce the anti-Newton ring film by performing the following steps (a) to (e).
-Process (a) The polymer component contains a curable polymer and the like, and an incompatible material that is incompatible with the polymer component, and both the incompatible material and the polymer component are acceptable. A low molecular weight substance that contains a soluble organic solvent and can be evaporated and removed by heating, and the organic solvent is more volatile than the low molecular weight substance. Of producing a polymer solution which is a high organic solvent.
-Process (b) The process of apply | coating the said polymer solution to at least one surface of a sheet-like base material, and forming a coating film on a base material.
-Process (c) The solvent contained in the applied polymer solution is evaporated and removed, and the polymer film in which the polymer component and the low molecular weight substance are phase-separated to form an uneven shape on the surface is formed on the surface of the substrate. Step to make.
Step (d) A step of causing a curing reaction to occur in the polymer component forming the polymer film to cure the polymer film to form a cured film.
Step (e) A step of evaporating and removing the low molecular weight substance by heating.

まず、本実施形態のアンチニュートンリングフィルムの製造方法に用いられる各材料について説明する。   First, each material used for the manufacturing method of the anti-Newton ring film of this embodiment is demonstrated.

前記ポリマー溶液に用いられるポリマー成分、溶媒、その他添加剤、基材などについては、第一の実施形態と同じものを本実施形態においても採用可能である。
前記ポリマー成分として紫外線硬化性樹脂、あるいは、熱硬化性樹脂が好適である点、紫外線硬化性樹脂であればウレタンアクリレート系樹脂やエポキシアクリレート系樹脂やシリコーンアクリレート系樹脂が好適である点も第一実施形態のアンチニュートンリングフィルムの製造方法と同じである。
基材が、ヘイズ値が2%以下且つ全光線透過率が85%以上の透明なものであることが好ましい点においても第一実施形態と共通している。
The same polymer component, solvent, other additives, base material, and the like used in the polymer solution can be used in the present embodiment as in the first embodiment.
As the polymer component, an ultraviolet curable resin or a thermosetting resin is preferable, and a urethane acrylate resin, an epoxy acrylate resin, or a silicone acrylate resin is preferable for an ultraviolet curable resin. This is the same as the manufacturing method of the anti-Newton ring film of the embodiment.
The substrate is also in common with the first embodiment in that it is preferable that the substrate has a haze value of 2% or less and a total light transmittance of 85% or more.

本実施形態のアンチニュートンリングフィルムの製造方法は、前記低分子量物質(非相溶性物質)が、前記ポリマー溶液に含有される点を第一実施形態との主たる相違点としている。   The manufacturing method of the anti-Newton ring film of the present embodiment is mainly different from the first embodiment in that the low molecular weight substance (incompatible substance) is contained in the polymer solution.

(非相溶性物質)
この非相溶性物質は、特にその物質については限定されるものではないが、前記ポリマー成分に対して非相溶性を示すもので、前記ポリマー成分の硬化後に加熱することで蒸発除去可能な低分子量物質であることが表面に凹凸を有する硬化被膜を簡便に形成させる上で重要である。
(Incompatible material)
This incompatible substance is not particularly limited in terms of the substance, but exhibits incompatibility with the polymer component, and has a low molecular weight that can be removed by evaporation after heating the polymer component. The substance is important for easily forming a cured film having irregularities on the surface.

ただし、上記のように、前記有機溶媒を蒸発除去させる工程(工程ハ)における雰囲気条件で蒸発されやすい低分子量物質を選択すると当該低分子量物質を残存させつつ溶媒を蒸発除去するために高い精度で雰囲気条件を調整することが必要となる。
一方で、高沸点なものを用いると、当該低分子量物質を蒸発除去させる工程(工程ホ)において、この低分子量物質を蒸発除去させるために多大な熱エネルギーを必要とさせるばかりでなく、基材や硬化被膜に熱劣化を与えるおそれを有する。
このような観点から、前記ポリマー成分に対する非相溶性物質として用いられる低分子量物質は、50℃以上350℃以下の沸点を有する有機化合物が好ましく、100℃以上320℃以下の沸点を有する物質であることがさらに好ましい。
さらには、その融点が23℃未満の有機化合物であることが好ましく、20℃未満の融点を有することがより好ましい。
However, as described above, when a low molecular weight substance that is easily evaporated under the atmospheric conditions in the step of removing the organic solvent by evaporation (process c) is selected, the solvent is removed with high accuracy while leaving the low molecular weight substance remaining. It is necessary to adjust the atmospheric conditions.
On the other hand, if a material having a high boiling point is used, not only a large amount of heat energy is required to evaporate and remove the low molecular weight substance in the process of evaporating and removing the low molecular weight substance (step e), And may cause thermal degradation of the cured coating.
From such a viewpoint, the low molecular weight substance used as an incompatible substance for the polymer component is preferably an organic compound having a boiling point of 50 ° C. or higher and 350 ° C. or lower, and is a substance having a boiling point of 100 ° C. or higher and 320 ° C. or lower. More preferably.
Further, the organic compound is preferably an organic compound having a melting point of less than 23 ° C, more preferably a melting point of less than 20 ° C.

また、低分子量物質としては、分子量が300以下であることが好ましく、250未満であることがより好ましく、200未満であることが特に好ましい。
ただし、あまり分子量が小さい物質では、有機溶媒の蒸発時にともに蒸発されてしまう可能性が高くなることから、この低分子量物質としては、分子量が18以上であることが好ましい。
Further, the low molecular weight substance preferably has a molecular weight of 300 or less, more preferably less than 250, and particularly preferably less than 200.
However, since a substance having a very low molecular weight is likely to be evaporated at the time of evaporation of the organic solvent, the low molecular weight substance preferably has a molecular weight of 18 or more.

このような低分子量物質の具体的な物質名としては、例えば、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ベンジルアルコールなどのアルコール;アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、酢酸2−エチルヘキシル、酢酸シクロヘキシル、酢酸ベンジル、リン酸トリメチル、リン酸トリエチルなどのエステル;シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン、アセトフェノン、ジアセトンアルコール、ジイソブチルケトン、メチル−n−アミルケトン、メチル−n−ヘキシルケトン、メチル−n−ヘプチルケトンなどのケトン;エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセリン、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、へキシレングリコール、1,3−オクチレングリコールなどの多価アルコール;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメトキシメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルなどの多価アルコールエーテル;エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、グリセリントリアセテートなどの多価アルコールエステル誘導体などが挙げられる。   Specific examples of such low molecular weight substances include alcohols such as hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, furfuryl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol, benzyl alcohol; methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, benzoic acid Esters such as methyl acid, ethyl benzoate, propyl benzoate, butyl benzoate, 2-ethylhexyl acetate, cyclohexyl acetate, benzyl acetate, trimethyl phosphate, triethyl phosphate; cyclohexanone, methylcyclohexanone, isophorone, acetophenone, diacetone alcohol, Ketones such as diisobutyl ketone, methyl-n-amyl ketone, methyl-n-hexyl ketone, methyl-n-heptyl ketone; ethylene glycol, diethylene glycol, Liethylene glycol, trimethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, glycerin, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentane Polyhydric alcohols such as diol, hexylene glycol, 1,3-octylene glycol; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol mono Methoxymethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol Monobutyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol Polyhydric alcohol ethers such as monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether; ethylene glycol monomethyl ether acetate, Examples thereof include polyhydric alcohol ester derivatives such as tylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol diacetate, and glycerin triacetate.

これらは、単独、又は2種類以上混合した混合物であっても良く、用いる物質の種類、組み合わせ方、組み合わせた場合の量の割合などを調整することで前記ポリマー成分との相分離状態、すなわち、凹凸形状の調整が可能となる。
この低分子量物質としては、水酸基を有する有機化合物であることが好ましい。
この水酸基を有する有機化合物は、一般的に、ポリマー成分との相溶性が低く、また、ポリマー溶液を塗布する前記工程(ロ)や溶媒の蒸発を行う前記工程(ハ)で蒸発しない程度の沸点を有するものが得られやすい点において低分子量物質として好適である。
These may be a single or a mixture of two or more types, and the phase separation state with the polymer component by adjusting the type of substances used, the combination method, the ratio of the amount when combined, The uneven shape can be adjusted.
The low molecular weight substance is preferably an organic compound having a hydroxyl group.
The organic compound having a hydroxyl group generally has low compatibility with the polymer component, and has a boiling point that does not evaporate in the step (b) for applying the polymer solution or the step (c) for evaporating the solvent. It is suitable as a low molecular weight substance in that it can be easily obtained.

なお、非相溶性物質として、この低分子量物質のような加熱による蒸発除去可能な物質を採用することで、加熱装置などの比較的簡便な装置によって低分子量物質を除去可能となるため、アンチニュートンリングフィルムを安価に作製する上で非相溶性物質として低分子量物質を使用することが重要な要件となるものである。   By adopting a material that can be removed by evaporation such as this low molecular weight material as an incompatible material, the low molecular weight material can be removed by a relatively simple device such as a heating device. The use of a low molecular weight substance as an incompatible substance is an important requirement for producing a ring film at low cost.

また、第一実施形態においては、塗膜を構成しているポリマー溶液が塗膜表面に結露した水滴をはじく作用を利用して凹凸形状を形成させていたのに対し、この第二の実施形態においては、前記ポリマー成分と前記低分子量物質との相分離現象を利用するものである。
すなわち、ポリマー溶液の状態においては、前記ポリマー成分と前記低分子量物質とが溶媒によって均一分散状態となっているものが塗膜となって溶媒が蒸発除去された際に、均一な状態を保てなくなって互いに相分離を引き起こし、この低分子量物質の存在部分が第一実施形態における水滴箇所と同じように凹部となって凹凸形状が形成されるものである。
したがって、本実施形態においては、前記ポリマー成分と前記低分子量物質とのポリマー溶液における配合割合などで形成させる凹凸の状態を調整することができる。
また、前記ポリマー成分とどの程度非相溶な低分子量物質を用いるかによっても凹凸の状態を調整することができる。
Further, in the first embodiment, the polymer solution constituting the coating film forms an uneven shape by utilizing the action of repelling water droplets condensed on the coating film surface, whereas this second embodiment In the method, a phase separation phenomenon between the polymer component and the low molecular weight substance is utilized.
That is, in the state of the polymer solution, when the polymer component and the low molecular weight substance are uniformly dispersed by the solvent becomes a coating film and the solvent is evaporated and removed, the uniform state can be maintained. They disappear and cause phase separation, and the portion where the low molecular weight substance is present becomes a recess in the same manner as the water droplet portion in the first embodiment, thereby forming an uneven shape.
Therefore, in this embodiment, the uneven | corrugated state formed by the compounding ratio etc. in the polymer solution of the said polymer component and the said low molecular weight substance can be adjusted.
Further, the unevenness state can be adjusted depending on how incompatible with the polymer component a low molecular weight substance is used.

なお、前記ポリマー成分と、この低分子量物質とが非相溶であることは、例えば、次のようにして確認することができる。
(非相溶の判断方法の一例)
50mlスクリュー管にポリマー成分10gと低分子量物質10mlを入れる。
そして、スクリュー管の蓋を閉めて十分に振とうし、1分以上静置した時に目視レベルで不均一なものは非相溶であると判断することが出来る。
また、低分子量物質が樹脂に相溶してしまうと、相分離による凹凸形状が形成されないため、溶媒除去後、及び/又は、硬化後の被膜(ポリマー被膜、及び/又は、硬化被膜)の表面の形状を観察することでも非相溶かどうかの判断は可能である。
The incompatibility of the polymer component and the low molecular weight substance can be confirmed, for example, as follows.
(Example of incompatible determination method)
Place 10 g of polymer component and 10 ml of low molecular weight material in a 50 ml screw tube.
Then, when the lid of the screw tube is closed and shaken sufficiently and left to stand for 1 minute or longer, it is possible to determine that the material that is not visually uniform is incompatible.
In addition, if the low molecular weight substance is compatible with the resin, the uneven shape due to phase separation is not formed, so the surface of the film (polymer film and / or cured film) after removal of the solvent and / or after curing. It is possible to determine whether or not they are incompatible by observing the shape of the film.

(有機溶媒)
第一実施形態においては、前記ポリマー成分が可溶なものであれば、ポリマー溶液に用いる有機溶媒は、その他に制限が加えられるものではないが、この第二実施形態における有機溶媒は、前記ポリマー成分とともに前記低分子量物質が可溶なものであることが重要である。
すなわち、均質なポリマー溶液を形成し、良好なる塗膜を基材上に形成させる上において前記ポリマー成分と前記低分子量物質とが可溶であることが重要である。
また、前記低分子量物質を残存させて相分離による凹凸形状をポリマー被膜に形成させる上において、前記低分子量物質よりも揮発性が高い(蒸発させやすい)ことがこの第二実施形態では有機溶媒に求められる。
なお、この溶媒としては、前記ポリマー成分と前記低分子量物質との両方に対して良溶媒となる単独物質からなるもの、複数の良溶媒が混合されてなる混合溶媒、あるいは、ポリマー成分と低分子量物質の一方又は両方に対して難溶又は不溶となる貧溶媒と良溶媒との混合溶媒などが用いられ得る。
(Organic solvent)
In the first embodiment, as long as the polymer component is soluble, the organic solvent used in the polymer solution is not limited, but the organic solvent in the second embodiment is the polymer. It is important that the low molecular weight substance is soluble along with the components.
That is, it is important that the polymer component and the low molecular weight substance are soluble in forming a homogeneous polymer solution and forming a good coating film on the substrate.
In addition, in the second embodiment, the organic solvent in the second embodiment has a higher volatility than the low molecular weight substance (easy to evaporate) when the low molecular weight substance is left to form an uneven shape by phase separation on the polymer film. Desired.
In addition, as this solvent, what consists of the single substance which becomes a good solvent with respect to both the said polymer component and the said low molecular weight substance, the mixed solvent in which several good solvents are mixed, or a polymer component and low molecular weight A mixed solvent of a poor solvent and a good solvent that are hardly soluble or insoluble in one or both of the substances may be used.

この有機溶媒の具体的な物質としては、用いるポリマー成分や低分子量物質の種類や作製するポリマー溶液の濃度などを勘案して第一実施形態において例示したものの中から適宜選択して採用することができる。
また、この有機溶媒は、ポリマー溶液の粘度を基材に塗布するのに適した粘度に調整する観点からも選択可能である。
The specific substance of the organic solvent may be appropriately selected and adopted from those exemplified in the first embodiment in consideration of the polymer component to be used, the kind of low molecular weight substance, the concentration of the polymer solution to be produced, and the like. it can.
Moreover, this organic solvent can be selected also from a viewpoint of adjusting the viscosity of a polymer solution to the viscosity suitable for apply | coating to a base material.

そして、この第二実施形態においても、上記のような相分離のプロセスによって塗膜(ポリマー被膜)に凹凸を形成させることから、有機溶媒がポリマー溶液から蒸発する速度などによって相分離の状態を変化させることができ、第一実施形態と同様に、有機溶媒の種類や、前記ポリマー溶液における含有量(ポリマー成分や低分子量成分との配合割合)を変化させるなどしてポリマー被膜の凹凸形状の調整を行うことができる。   Also in this second embodiment, since the coating film (polymer film) is uneven by the phase separation process as described above, the phase separation state changes depending on the speed at which the organic solvent evaporates from the polymer solution. As in the first embodiment, the uneven shape of the polymer film can be adjusted by changing the type of the organic solvent and the content in the polymer solution (the blending ratio of the polymer component and the low molecular weight component). It can be performed.

これらのポリマー溶液を構成する主たる成分において、前記低分子量物質の添加量が前記ポリマー成分などに対して多くなり過ぎると、ポリマー成分と低分子量物質とを均一に溶解させたポリマー溶液を作製するために必要となる溶媒の量が多くなり過ぎて、濃度の調整に制約が加わるおそれを有する。
そのため、ポリマー溶液に含有させる前記低分子量物質の含有量は、該ポリマー溶液に含有されるポリマー成分100重量部に対して0.1重量部以上20重量部以下とされることが好ましく、0.1重量部以上10重量部以下とされることがより好ましい。
In the main components constituting these polymer solutions, when the amount of the low molecular weight substance added is excessive with respect to the polymer component or the like, a polymer solution in which the polymer component and the low molecular weight substance are uniformly dissolved is prepared. Therefore, the amount of the solvent required for the adjustment becomes too large, and there is a possibility that the adjustment of the concentration is restricted.
Therefore, the content of the low molecular weight substance contained in the polymer solution is preferably 0.1 parts by weight or more and 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polymer component contained in the polymer solution. More preferably, the amount is 1 part by weight or more and 10 parts by weight or less.

また、このポリマー溶液は、その粘度が高すぎると、ポリマー被膜にスジやムラが生じ易くなって均一に塗布することが難しくなる。
したがって、塗布作業(工程ロ)を容易に実施させ得る点において、前記ポリマー溶液は、その粘度が5Pa・s以下となるように調整されることが好ましく、3Pa・s以下となるように調整されることがより好ましい。
Moreover, when the viscosity of this polymer solution is too high, streaks and unevenness are likely to occur in the polymer film, making it difficult to apply uniformly.
Therefore, the polymer solution is preferably adjusted so that its viscosity is 5 Pa · s or less, and is preferably adjusted so as to be 3 Pa · s or less, in that the coating operation (process b) can be easily performed. More preferably.

また、前記ポリマー溶液における前記溶媒の含有量が少なく、ポリマー溶液の濃度が高くなり過ぎると、互いに混和性の低いポリマー成分と低分子量成分とを均一に溶解させることが困難になる。
したがって、ポリマー溶液は、その濃度が1重量%以上50重量%以下の範囲となるように前記溶媒にて調整されることが好ましく、5重量%以上35重量%以下となるように調整されることがより好ましい。
In addition, when the content of the solvent in the polymer solution is small and the concentration of the polymer solution is too high, it is difficult to uniformly dissolve the polymer component and the low molecular weight component that are poorly miscible with each other.
Therefore, the polymer solution is preferably adjusted with the solvent so that the concentration thereof is in the range of 1 wt% to 50 wt%, and is adjusted to be 5 wt% to 35 wt%. Is more preferable.

次いで、この第二実施形態におけるアンチニュートンリングフィルムの製造方法における各工程について説明する。
なお、ポリマー溶液の作製(工程イ)、ならびに基材への塗布(工程ロ)に関しては、第一実施形態と同様に実施できるものであるため、その詳述は割愛する。
Then, each process in the manufacturing method of the anti-Newton ring film in this 2nd embodiment is demonstrated.
In addition, since it can implement similarly to 1st embodiment about preparation (process a) of a polymer solution, and application | coating to a base material (process b), the detailed description is omitted.

(工程ハ:溶媒除去、相分離状態の形成)
この工程においては、ポリマー溶液が塗布され、表面に塗膜が形成された基材を、例えば、室温に近い雰囲気温度下に保持することによって前記塗膜から溶媒を蒸発(揮発)させる方法を採用することができる。
なお、有機溶媒を除去する方法として、要すれば、一般的な加熱装置を適用でき、該加熱装置としては、例えば、熱対流式乾燥機、熱循環式乾燥機、フローティング式オーブン等が挙げられる。
この時の雰囲気温度が高すぎると前記低分子量物質を蒸発させてしまうおそれを有する一方で、雰囲気温度を低く設定し過ぎると溶媒の蒸発に長時間要することになる。
このことから、先に例示の有機溶媒と低分子量物質が用いられているような場合においては、通常、0℃以上80℃以下の温度条件を選択して溶媒の蒸発を行うことが好ましく、10℃以上70℃以下の温度条件を選択して溶媒の蒸発を行うことがより好ましい。
特に、15℃以上50℃以下の温度条件を選択して溶媒の蒸発を行うことが好ましい。
(Process C: Solvent removal, formation of phase separation state)
In this process, a method is adopted in which the solvent is evaporated (volatilized) from the coating film by holding the substrate on which the polymer solution is applied and the coating film is formed on the surface, for example, at an atmospheric temperature close to room temperature. can do.
As a method for removing the organic solvent, a general heating device can be applied if necessary. Examples of the heating device include a thermal convection dryer, a thermal circulation dryer, a floating oven, and the like. .
If the atmospheric temperature at this time is too high, the low molecular weight substance may be evaporated. On the other hand, if the atmospheric temperature is set too low, it takes a long time to evaporate the solvent.
Therefore, in the case where the organic solvent and the low molecular weight substance exemplified above are used, it is usually preferable to select a temperature condition of 0 ° C. or higher and 80 ° C. or lower to evaporate the solvent. It is more preferable to perform evaporation of the solvent by selecting a temperature condition of not lower than 70 ° C. and lower than 70 ° C.
In particular, it is preferable to evaporate the solvent by selecting a temperature condition of 15 ° C. or more and 50 ° C. or less.

特に有機溶媒を蒸発除去させるにあたっては、塗膜の表面に風を当てることによって、乾燥後に得られるポリマー被膜の表面凹凸形状を変えることができる。
そして、有機溶媒を蒸発除去させることにより、ポリマー成分と低分子量物質とが相分離を起こして、有機溶媒が除去された後のポリマー被膜表面に凹凸形状が形成されることになる。
また、先にも述べたように、ポリマー成分に対する低分子量物質の割合を変えることでも最終的な被膜表面の凹凸形状を異ならせることができる。
特にポリマー被膜の凹部は、相分離した後の低分子量物質の存在位置に相当する箇所に形成され、その形状は、蒸発前の低分子量物質の形状が反映されるため、低分子量物質の添加量を多くすると凹部が大きくなる傾向がある。
したがって、この低分子量物質の量の調整によって所望の凹部を形成させることができる。
In particular, when evaporating and removing the organic solvent, the surface irregularity shape of the polymer coating obtained after drying can be changed by applying air to the surface of the coating.
Then, by evaporating and removing the organic solvent, the polymer component and the low molecular weight substance undergo phase separation, and an uneven shape is formed on the surface of the polymer film after the organic solvent is removed.
Further, as described above, the uneven shape of the final film surface can be varied by changing the ratio of the low molecular weight substance to the polymer component.
In particular, the concave portion of the polymer coating is formed at a location corresponding to the location of the low molecular weight substance after phase separation, and the shape reflects the shape of the low molecular weight substance before evaporation. Increasing the amount tends to increase the recess.
Therefore, a desired recess can be formed by adjusting the amount of the low molecular weight substance.

(工程ニ:硬化)
次いで、相分離状態が形成されたままのポリマー被膜に対して、第一実施形態における「工程d」と同様にしてポリマー被膜を硬化させて表面に凹凸を有する硬化被膜を形成させることができる。
なお、ポリマー被膜の表面に形成されている凹凸形状をより忠実に硬化被膜に反映させるためにはポリマー被膜のすばやい硬化を行うことが可能な紫外線硬化性樹脂が前記ポリマー成分として好適である点においては、第一の実施形態と同じである。
また、熱硬化性樹脂を用いる場合において、溶媒の蒸発除去(工程ハ)と、この硬化の工程とを一連の工程として実施可能である点も第一の実施形態と同じである。
(Process D: Curing)
Next, the polymer film can be cured on the surface of the polymer film with the phase-separated state formed in the same manner as in “Step d” in the first embodiment to form an uneven surface.
In order to more accurately reflect the uneven shape formed on the surface of the polymer film on the cured film, an ultraviolet curable resin capable of quick curing of the polymer film is suitable as the polymer component. Is the same as in the first embodiment.
Further, in the case of using a thermosetting resin, it is the same as in the first embodiment that the solvent removal by evaporation (process c) and this curing process can be performed as a series of processes.

(工程ホ:低分子量物質の除去)
硬化被膜からの低分子量物質の除去は、低分子量物質が短時間で蒸発可能な温度で加熱実施することが好ましい。
なお、その際の温度は、低分子量物質の沸点以上とする必要はない。
例えば、沸点100℃の水も室温で蒸発させることが可能であり、沸点197℃のエチレングリコールも60℃程度の温度で蒸発する。
このエチレングリコールが低分子量物質として用いられている場合に、速やかな蒸発除去を目的とするのであれば、加熱温度を80℃以上とすることが好ましい。
また、沸点290℃のグリセリンが低分子量物質として用いられている場合であれば、80℃以上の加熱温度とすることが好ましく、速やかな蒸発を目的とする場合には、加熱温度を100℃以上とすることが望ましい。
ただし、基材の耐熱性に鑑みて、適当な温度を設定することが重要である。
例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムが基材として用いられているような場合であれば、加熱収縮によるシワの発生を防止し得るように、140℃以下、好ましくは130℃以下の加熱温度とすることが望ましい。
この加熱による低分子量物質の蒸発除去方法としては、一般的な加熱装置が適用でき、該加熱装置としては、例えば、熱対流式乾燥機、熱循環式乾燥機フローティング式オーブン等が挙げられる。
(Process e: Removal of low molecular weight substances)
The removal of the low molecular weight substance from the cured coating is preferably performed at a temperature at which the low molecular weight substance can be evaporated in a short time.
Note that the temperature at that time need not be higher than the boiling point of the low molecular weight substance.
For example, water having a boiling point of 100 ° C. can be evaporated at room temperature, and ethylene glycol having a boiling point of 197 ° C. is evaporated at a temperature of about 60 ° C.
When this ethylene glycol is used as a low molecular weight substance, the heating temperature is preferably set to 80 ° C. or higher if the purpose is to quickly evaporate and remove.
Further, when glycerin having a boiling point of 290 ° C. is used as a low molecular weight substance, it is preferable to set the heating temperature to 80 ° C. or higher. For the purpose of rapid evaporation, the heating temperature is set to 100 ° C. or higher. Is desirable.
However, in view of the heat resistance of the substrate, it is important to set an appropriate temperature.
For example, in the case where a polyethylene terephthalate film is used as a base material, it is desirable to set the heating temperature to 140 ° C. or lower, preferably 130 ° C. or lower so that wrinkles due to heat shrinkage can be prevented. .
As a method for evaporating and removing the low molecular weight substance by heating, a general heating device can be applied. Examples of the heating device include a heat convection dryer, a heat circulation dryer, and a floating oven.

以上のような工程を実施することで、例えば、相分離を生じている際の低分子量物質の大きさが表面の凹部の状態に反映された硬化被膜をアンチニュートンリングフィルムに形成させることができる。
通常、低分子量物質は、ポリマー被膜の表面に種々の大きさで分散されることから、大小広い範囲にわたる凹凸が形成可能であり、上記のような工程を実施することで、小さいものでは直径約0.05μm、大きいものでは直径約80μmの大きさの凹凸をアンチニュートンリングフィルムの表面に形成させうる。
By carrying out the steps as described above, for example, a cured coating in which the size of the low molecular weight substance during phase separation is reflected in the state of the recesses on the surface can be formed on the anti-Newton ring film. .
In general, low molecular weight substances are dispersed in various sizes on the surface of the polymer coating, so that irregularities over a large and small range can be formed. Concavities and convexities having a diameter of about 0.05 μm, and about 80 μm in diameter, can be formed on the surface of the anti-Newton ring film.

なお、この後、前記第一の実施形態のごとく、透明導電膜を形成させる工程を実施しても良い。
さらには、第一実施形態における結露による凹凸形成を、この低分子量物質を含有させたポリマー溶液を利用してアンチニュートンリングフィルムを作製する際に取り入れることもできる。
すなわち、結露によって塗膜表面に付着した水滴と相分離した低分子量物質との両方によってポリマー被膜の表面に凹凸形状を形成させることも出来る。
In addition, after this, you may implement the process of forming a transparent conductive film like said 1st embodiment.
Furthermore, the formation of irregularities due to condensation in the first embodiment can be incorporated when an anti-Newton ring film is produced using the polymer solution containing the low molecular weight substance.
In other words, it is possible to form a concavo-convex shape on the surface of the polymer film by both water droplets attached to the surface of the coating film due to condensation and a low molecular weight substance phase-separated.

前記第一実施形態においては、塗膜から有機溶媒を除去させる工程において、有機溶媒が盛んに蒸発する工程の前段側において凹凸形状を発生させやすい一方で前記第一実施形態においては、有機溶媒の除去が進んで塗膜中におけるポリマー成分や低分子量物質の濃度が高くなった時点で凹凸形状を発生させやすい。
したがって、このような両者の特徴を活かしてポリマー被膜に凹凸形状を形成させることができる点において、両プロセス併用して表面形状をより幅広く調整させることが、所望のアンチニュートンリングフィルムを製造容易にさせる上で好ましい態様であるといえる。
なお、上記第二実施形態や、この第二実施形態にさらに第一実施形態の要素を取り入れた水滴と低分子量物質との両方で凹凸形状を形成させる態様においても作製するアンチニュートンリングフィルムとしては第一実施形態において述べたような表面粗さ、ヘイズ、光透過性を有することが好適であり、また、このアンチニュートンリングフィルムがタッチパネルや偏光板などに好適に用いられるのも第一実施形態のアンチニュートンリングフィルムと同じである。
In the first embodiment, in the step of removing the organic solvent from the coating film, it is easy to generate a concavo-convex shape on the front side of the step of the organic solvent actively evaporating, while in the first embodiment, the organic solvent As the removal progresses and the concentration of the polymer component and low molecular weight substance in the coating film increases, it is easy to generate uneven shapes.
Therefore, it is easy to produce a desired anti-Newton ring film by using both processes to adjust the surface shape more broadly in the point that it is possible to form a concavo-convex shape on the polymer film taking advantage of both features. It can be said that this is a preferred embodiment.
In addition, as an anti-Newton ring film to be produced in the above-described second embodiment, or in an aspect in which a concavo-convex shape is formed by both the water droplet and the low molecular weight substance incorporating the element of the first embodiment in the second embodiment. It is preferable to have surface roughness, haze, and light transmittance as described in the first embodiment, and the anti-Newton ring film is preferably used for a touch panel, a polarizing plate, and the like. Same as anti-Newton ring film.

硬化されたポリマーによってシート状の基材の少なくとも片面に、表面に凹凸形状を有する被膜(硬化被膜)が形成されたアンチニュートンリングフィルムは、上記のような製造方法が採用されることによってその品質が安定されるばかりでなく、簡便に製造可能であるために、製造コスト低減を図り得る。
また、凹凸形状の調整が容易であるため、アンチニュートンリング性の調整も容易に実施することができ、本発明のアンチニュートンリングフィルムは、上記のように製造されることで種々のタッチパネルや光学部材に対してきめ細かく対応することができるものである。
An anti-Newton ring film in which a film having a concavo-convex shape (cured film) is formed on at least one surface of a sheet-like base material by a cured polymer, the quality of the anti-Newton ring film is obtained by employing the manufacturing method as described above. In addition to being stabilized, the manufacturing cost can be reduced because it can be easily manufactured.
In addition, since the uneven shape can be easily adjusted, the anti-Newton ring property can also be easily adjusted, and the anti-Newton ring film of the present invention is manufactured as described above, thereby allowing various touch panels and optical devices to be manufactured. It is possible to cope with a member finely.

したがって、本発明のタッチパネルや光学部材は、アンチニュートンリング性に優れ、その画像表示部などの視認性に優れたものとなる。
なお、タッチパネルや光学部材におけるアンチニュートンリングフィルム以外の構成部材は、従来公知のものが利用されうる。
Therefore, the touch panel and the optical member of the present invention are excellent in anti-Newton ring property and excellent in visibility of the image display unit and the like.
In addition, a conventionally well-known thing can be utilized for structural members other than the anti-Newton ring film in a touch panel or an optical member.

なお、本発明は、上記に例示した態様以外にも種々の改良を加えることができ、例えば、上記に例示の材料以外を採用することや、上記に例示の操作以外の操作を行うことも可能である。   The present invention can be variously modified in addition to the above-exemplified embodiments, for example, it is possible to adopt materials other than those exemplified above, and to perform operations other than those exemplified above. It is.

次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not limited to these.

まず、各特性に関する測定方法について説明する。
(1)全光線透過率の測定方法
全光線透過率は、JIS K 7361に準じて、「(株)村上色彩技術研究所製、機種名:ヘーズメーターHM−150」を用いて測定した。
測定は、硬化被膜の面が光源を向くようにして行った。
(2)ヘイズの測定方法
ヘイズは、JIS K 7136に準じて、「(株)村上色彩技術研究所製、機種名:ヘーズメーターHM−150」を用いて測定した。
測定は、硬化被膜の面が光源を向くようにして行った。
(3)表面粗さの測定方法
算術平均粗さ(Ra)、最大高さ粗さ(Rz)を、JIS B0601(2001)に準拠して「日本ビーコ(株)製、機種名:高輝度非接触3次元表面形状粗さ計 Wyko NT9100」を用いて測定した。
測定は、10倍の倍率で行った。
(4)共焦点レーザー顕微鏡画像の測定方法
光学顕微鏡画像を、「オリンパス(株)製、機種名:走査型レーザー顕微鏡LEXT OLS3000」を用いて測定した。
測定は、100倍の倍率で行った。
画像のサイズは2560μm×1920μmである。
3D画像の高さスケールは2倍に伸張して表示している。
(5)アンチニュートンリング性評価方法
平坦な場所に硬化被膜を上にしてフィルムを置き、該フィルム上に100μm厚さの透明PETフィルムを被せ、さらに、硬化被膜と接していない側の透明ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上をペン先で軽く押圧し、斜め45°程度の角度から目視で観察し、ニュートンリングが目立たなかった、もしくは、発生しなかったものを「○」、ニュートンリングが目立ったものを「×」と判定した。
(6)ギラツキ性評価方法
硬化被膜を観測者側に向けてフィルムを設置し、フィルムを通して蛍光灯を観測し、ギラツキのなかったものを「◎」、ほとんどギラツキのなかったものを「○」、多少ギラツキのあったものを「△」、ギラツキのあったものを「×」と評価した。
First, the measuring method regarding each characteristic is demonstrated.
(1) Measuring method of total light transmittance The total light transmittance was measured using "Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd. model name: Hazemeter HM-150" according to JIS K 7361.
The measurement was performed so that the surface of the cured coating faced the light source.
(2) Measuring method of haze Haze was measured using "Murakami Color Research Laboratory make, model name: Haze meter HM-150" according to JIS K7136.
The measurement was performed so that the surface of the cured coating faced the light source.
(3) Measuring method of surface roughness Arithmetic mean roughness (Ra) and maximum height roughness (Rz) are measured according to JIS B0601 (2001), “Nippon Biko Co., Ltd. Measurement was performed using a contact three-dimensional surface shape roughness meter Wyko NT9100.
The measurement was performed at a magnification of 10 times.
(4) Measuring method of confocal laser microscope image The optical microscope image was measured using "Olympus Co., Ltd. make, model name: Scanning laser microscope LEXT OLS3000".
The measurement was performed at a magnification of 100 times.
The size of the image is 2560 μm × 1920 μm.
The height scale of the 3D image is expanded and displayed twice.
(5) Anti-Newton ring evaluation method Place the film on a flat surface with the cured film facing up, cover the film with a transparent PET film with a thickness of 100 μm, and further transparent polyethylene terephthalate on the side not in contact with the cured film (PET) The film was lightly pressed with a pen tip and visually observed from an oblique angle of about 45 °. Newton rings were not noticeable or did not occur. Was determined as “×”.
(6) Glitter evaluation method A film is placed with the cured film facing the observer side, and a fluorescent lamp is observed through the film. “◎” indicates that there is no glare, “○” indicates that there is little glare, Those with a slight glare were evaluated as “Δ” and those with a glare were evaluated as “x”.

(使用材料:実施例または比較例で使用した材料)
(ポリマー成分)
・アクリル系紫外線硬化性樹脂(日本化薬(株)製、商品名:KAYARAD DPHA(ジペンタエリスリトールペンタ/ヘキサアクリレート))(30℃における粘度は2.5Pa・s)(以下、「DPHA」ともいう)
・ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂(日本合成化学工業(株)製、商品名:紫光UV−17000B)(30℃における粘度は31Pa・s)(以下、「1700」ともいう)
・エポキシアクリレート系紫外線硬化性樹脂(昭和高分子(株)製、商品名:リポキシ VR−77)(25℃における粘度は約1000Pa・s、カタログに記載)(以下、「VR−77」ともいう)
・シリコーンアクリレート系紫外線硬化性樹脂(東レ・ダウコーニング(株)製、商品名:AY 42−150)(固形分濃度36%の溶液:溶媒は、プロピレングリコールメチルエーテルが50−60%、(ヒドロキシシクロヘキシル)フェニルメタンが1−10%、メタノールが1%未満含有されているとMSDSに記載)(粘度は7mm2/s、MSDSに記載)(以下、「AY42−150」ともいう)
(有機溶媒)
・酢酸エチル(太陽化学(株)製、業務用)
・酢酸n−ブチル(太陽化学(株)製、業務用)
・エタノール(キシダ化学(株)製、特級)
・イソプロパノール((株)トクヤマ製、業務用)
・メチルエチルケトン(キシダ化学(株)製、特級)
(低分子量物質)
・エチレングリコール(キシダ化学(株)製、1級)
・グリセリン(和研薬(株)製、特級)
・エチレングリコールジアセテート(和研薬(株)製、1級)
(光重合開始剤)
・1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製、商品名:イルガキュア184)
(Materials used: materials used in Examples or Comparative Examples)
(Polymer component)
・ Acrylic ultraviolet curable resin (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: KAYARAD DPHA (dipentaerythritol penta / hexaacrylate)) (viscosity at 30 ° C. is 2.5 Pa · s) (hereinafter referred to as “DPHA”) Say)
-Urethane acrylate-based ultraviolet curable resin (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Purple light UV-17000B) (viscosity at 30 ° C. is 31 Pa · s) (hereinafter also referred to as “1700”)
Epoxy acrylate UV curable resin (manufactured by Showa Polymer Co., Ltd., trade name: Lipoxy VR-77) (viscosity at 25 ° C. is about 1000 Pa · s, described in the catalog) (hereinafter also referred to as “VR-77”) )
-Silicone acrylate UV curable resin (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., trade name: AY 42-150) (Solid content: 36% solution: propylene glycol methyl ether 50-60%, (hydroxy (Cyclohexyl) 1-10% phenylmethane and less than 1% methanol are described in MSDS) (viscosity is 7 mm 2 / s, described in MSDS) (hereinafter also referred to as “AY42-150”)
(Organic solvent)
・ Ethyl acetate (manufactured by Taiyo Chemical Co., Ltd., for business use)
・ N-Butyl acetate (manufactured by Taiyo Chemical Co., Ltd., for business use)
・ Ethanol (made by Kishida Chemical Co., Ltd., special grade)
・ Isopropanol (Tokuyama Corporation, for business use)
・ Methyl ethyl ketone (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd., special grade)
(Low molecular weight substance)
・ Ethylene glycol (Kishida Chemical Co., Ltd., grade 1)
・ Glycerin (Waken Pharmaceutical Co., Ltd., special grade)
・ Ethylene glycol diacetate (Wakken Pharmaceutical Co., Ltd., grade 1)
(Photopolymerization initiator)
1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Ciba Specialty Chemicals, trade name: Irgacure 184)

(実施例1)
アクリル系紫外線硬化性樹脂「DPHA」を100部(「重量部(質量部)」、以下、特段のことわりがない限りにおいて「部」とは「重量部(質量部)」を表している。)、光重合開始剤「イルガキュア184」を4部、有機溶媒として酢酸エチルを90部とエタノールを239部混合して固形分濃度が24%となるポリマー溶液を調整した。
得られたポリマー溶液は無色透明の均質な溶液であった。
前記ポリマー溶液をポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(基材:厚さ100μm)上に8番手のバーコーターで乾燥硬化後の硬化被膜が約3μmになるように塗布し、気温23℃、湿度68%Rhで1分間乾燥後(結露が確認された)、紫外線(メタルハライドランプ、紫外線照射量450mJ/cm2)を照射して、表面に凹凸形状を有するアンチニュートンリングフィルムを作製した。
各材料の配合量、固形分濃度を表1に、表面物性(算術平均粗さ、最大高さ粗さ)と光学特性(全光線透過率、ヘイズ、アンチニュートンリング性、ギラツキ性)を表2に、共焦点レーザー顕微鏡2D、3D画像をそれぞれ図1、2に示す。
Example 1
100 parts of acrylic UV curable resin “DPHA” (“parts by weight (parts by mass)”, hereinafter “parts” means “parts by weight (parts by mass)” unless otherwise specified)) Then, 4 parts of the photopolymerization initiator “Irgacure 184”, 90 parts of ethyl acetate as an organic solvent and 239 parts of ethanol were mixed to prepare a polymer solution having a solid concentration of 24%.
The obtained polymer solution was a colorless and transparent homogeneous solution.
The polymer solution was applied onto a polyethylene terephthalate (PET) film (substrate: 100 μm thick) with an 8th bar coater so that the cured film after drying and curing was about 3 μm, and the temperature was 23 ° C. and the humidity was 68% Rh. And dried for 1 minute (condensation was confirmed), and then irradiated with ultraviolet rays (metal halide lamp, ultraviolet irradiation amount 450 mJ / cm 2 ) to produce an anti-Newton ring film having a concavo-convex shape on the surface.
Table 1 shows the blending amount and solid content concentration of each material, and Table 2 shows surface properties (arithmetic average roughness, maximum height roughness) and optical properties (total light transmittance, haze, anti-Newton ring property, glare). 1 and 2 show confocal laser microscopes 2D and 3D images, respectively.

(実施例2)
アクリル系紫外線硬化性樹脂「DPHA」に代えてウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂「1700」を用いた以外は、実施例1と同じ方法でアンチニュートンリングフィルムを作製した。
各材料の配合量、固形分濃度を表1に、表面物性(算術平均粗さ、最大高さ粗さ)と光学特性(全光線透過率、ヘイズ、アンチニュートンリング性、ギラツキ性)を表2に、共焦点レーザー顕微鏡2D、3D画像をそれぞれ図3、4に示す。
(Example 2)
An anti-Newton ring film was produced in the same manner as in Example 1 except that the urethane acrylate ultraviolet curable resin “1700” was used instead of the acrylic ultraviolet curable resin “DPHA”.
Table 1 shows the blending amount and solid content concentration of each material, and Table 2 shows surface properties (arithmetic average roughness, maximum height roughness) and optical properties (total light transmittance, haze, anti-Newton ring property, glare). 3 and 4 show confocal laser microscopes 2D and 3D images, respectively.

(実施例3)
有機溶媒に「酢酸エチル(160部)とイソプロパノール(170部)との混合溶媒」を用いた以外は、実施例2と同じ方法でアンチニュートンリングフィルムを作製した。
各材料の配合量、固形分濃度を表1に、表面物性(算術平均粗さ、最大高さ粗さ)と光学特性(全光線透過率、ヘイズ、アンチニュートンリング性、ギラツキ性)を表2に、共焦点レーザー顕微鏡2D、3D画像をそれぞれ図5、6に示す。
(Example 3)
An anti-Newton ring film was produced in the same manner as in Example 2 except that “a mixed solvent of ethyl acetate (160 parts) and isopropanol (170 parts)” was used as the organic solvent.
Table 1 shows the blending amount and solid content concentration of each material, and Table 2 shows surface properties (arithmetic average roughness, maximum height roughness) and optical properties (total light transmittance, haze, anti-Newton ring property, glare). 5 and 6 show confocal laser microscopes 2D and 3D images, respectively.

(実施例4)
有機溶媒に「酢酸エチル(165部)とエタノール(165部)の混合溶媒」を用いた以外は、実施例2と同じ方法でアンチニュートンリングフィルムを作製した。
各材料の配合量、固形分濃度を表1に、表面物性(算術平均粗さ、最大高さ粗さ)と光学特性(全光線透過率、ヘイズ、アンチニュートンリング性、ギラツキ性)を表2に、共焦点レーザー顕微鏡2D、3D画像をそれぞれ図7、8に示す。
Example 4
An anti-Newton ring film was produced in the same manner as in Example 2 except that “a mixed solvent of ethyl acetate (165 parts) and ethanol (165 parts)” was used as the organic solvent.
Table 1 shows the blending amount and solid content concentration of each material, and Table 2 shows surface properties (arithmetic average roughness, maximum height roughness) and optical properties (total light transmittance, haze, anti-Newton ring property, glare). FIGS. 7 and 8 show confocal laser microscope 2D and 3D images, respectively.

(実施例5)
アクリル系紫外線硬化性樹脂「DPHA」を100部、光重合開始剤「イルガキュア184」を4部、低分子量物質としてグリセリンを1部、有機溶媒として酢酸エチルを90部とエタノールを238部混合して固形分濃度が24%となるポリマー溶液を調整した。
得られたポリマー溶液は無色透明の均一な溶液であった。
前記ポリマー溶液をポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(基材:厚さ100μm)上に8番手のバーコーターで乾燥硬化後の硬化被膜が約3μmになるように塗布し、気温23℃、湿度68%Rhで1分間乾燥後(結露が確認された)、紫外線(メタルハライドランプ、紫外線照射量450mJ/cm2)を照射して、硬化被膜を形成した後、熱風オーブンを用いて120℃で1分間乾燥させて、表面に凹凸形状を有するアンチニュートンリングフィルムを作製した。
各材料の配合量、固形分濃度を表1に、表面物性(算術平均粗さ、最大高さ粗さ)と光学特性(全光線透過率、ヘイズ、アンチニュートンリング性、ギラツキ性)を表2に、共焦点レーザー顕微鏡2D、3D画像をそれぞれ図9、10に示す。
(Example 5)
Mix 100 parts of acrylic UV curable resin “DPHA”, 4 parts of photopolymerization initiator “Irgacure 184”, 1 part of glycerin as low molecular weight substance, 90 parts of ethyl acetate as organic solvent and 238 parts of ethanol. A polymer solution having a solid content concentration of 24% was prepared.
The obtained polymer solution was a colorless and transparent uniform solution.
The polymer solution was applied onto a polyethylene terephthalate (PET) film (substrate: 100 μm thick) with an 8th bar coater so that the cured film after drying and curing was about 3 μm, and the temperature was 23 ° C. and the humidity was 68% Rh. After drying for 1 minute (condensation was confirmed), irradiated with ultraviolet rays (metal halide lamp, UV irradiation amount 450 mJ / cm 2 ) to form a cured film, and then dried at 120 ° C. for 1 minute using a hot air oven. Thus, an anti-Newton ring film having an uneven shape on the surface was produced.
Table 1 shows the blending amount and solid content concentration of each material, and Table 2 shows surface properties (arithmetic average roughness, maximum height roughness) and optical properties (total light transmittance, haze, anti-Newton ring property, glare). 9 and 10 show confocal laser microscope 2D and 3D images, respectively.

(実施例6)
アクリル系紫外線硬化性樹脂「DPHA」に代えてウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂「1700」を用いた以外は、実施例5と同じ方法でアンチニュートンリングフィルムを作製した。
各材料の配合量、固形分濃度を表1に、表面物性(算術平均粗さ、最大高さ粗さ)と光学特性(全光線透過率、ヘイズ、アンチニュートンリング性、ギラツキ性)を表2に、共焦点レーザー顕微鏡2D、3D画像をそれぞれ図11、12に示す。
(Example 6)
An anti-Newton ring film was produced in the same manner as in Example 5 except that the urethane acrylate ultraviolet curable resin “1700” was used instead of the acrylic ultraviolet curable resin “DPHA”.
Table 1 shows the blending amount and solid content concentration of each material, and Table 2 shows surface properties (arithmetic average roughness, maximum height roughness) and optical properties (total light transmittance, haze, anti-Newton ring property, glare). FIGS. 11 and 12 show confocal laser microscope 2D and 3D images, respectively.

(実施例7)
低分子量物質に「グリセリン(2部)」、有機溶媒に「酢酸エチル(90部)とエタノール(237部)との混合溶媒」を用いた以外は、実施例6と同じ方法でアンチニュートンリングフィルムを作製した。
各材料の配合量、固形分濃度を表1に、表面物性(算術平均粗さ、最大高さ粗さ)と光学特性(全光線透過率、ヘイズ、アンチニュートンリング性、ギラツキ性)を表2に、共焦点レーザー顕微鏡2D、3D画像をそれぞれ図13、14に示す。
(Example 7)
Anti-Newton ring film in the same manner as in Example 6 except that “glycerin (2 parts)” was used as the low molecular weight substance and “mixed solvent of ethyl acetate (90 parts) and ethanol (237 parts)” was used as the organic solvent. Was made.
Table 1 shows the blending amount and solid content concentration of each material, and Table 2 shows surface properties (arithmetic average roughness, maximum height roughness) and optical properties (total light transmittance, haze, anti-Newton ring property, glare). FIGS. 13 and 14 show confocal laser microscope 2D and 3D images, respectively.

(実施例8)
有機溶媒に「酢酸エチル(356部)とエタノール(117部)との混合溶媒」を用いて、固形分濃度「18%」のポリマー溶液を調整して、バーコーター「10番手」を用いた以外は、実施例6と同じ方法でアンチニュートンリングフィルムを作製した。
各材料の配合量、固形分濃度を表1に、表面物性(算術平均粗さ、最大高さ粗さ)と光学特性(全光線透過率、ヘイズ、アンチニュートンリング性、ギラツキ性)を表2に、共焦点レーザー顕微鏡2D、3D画像をそれぞれ図15、16に示す。
(Example 8)
Other than using a bar coater “10th” by preparing a polymer solution with a solid content concentration of “18%” using “a mixed solvent of ethyl acetate (356 parts) and ethanol (117 parts)” as an organic solvent. Produced an anti-Newton ring film in the same manner as in Example 6.
Table 1 shows the blending amount and solid content concentration of each material, and Table 2 shows surface properties (arithmetic average roughness, maximum height roughness) and optical properties (total light transmittance, haze, anti-Newton ring property, glare). FIGS. 15 and 16 show confocal laser microscope 2D and 3D images, respectively.

(実施例9)
低分子量物質に「エチレングリコール(1部)」を用いた以外は、実施例6と同じ方法でアンチニュートンリングフィルムを作製した。
各材料の配合量、固形分濃度を表1に、表面物性(算術平均粗さ、最大高さ粗さ)と光学特性(全光線透過率、ヘイズ、アンチニュートンリング性、ギラツキ性)を表2に、共焦点レーザー顕微鏡2D、3D画像をそれぞれ図17、18に示す。
Example 9
An anti-Newton ring film was produced in the same manner as in Example 6 except that “ethylene glycol (1 part)” was used as the low molecular weight substance.
Table 1 shows the blending amount and solid content concentration of each material, and Table 2 shows surface properties (arithmetic average roughness, maximum height roughness) and optical properties (total light transmittance, haze, anti-Newton ring property, glare). FIGS. 17 and 18 show confocal laser microscope 2D and 3D images, respectively.

(比較例1)
アクリル系紫外線硬化性樹脂「DPHA」を100部、光重合開始剤「イルガキュア184」を4部、有機溶媒として酢酸n−ブチルを329部混合して固形分濃度が24%となるポリマー溶液を調整した。
得られた溶液は無色透明の均質な溶液であった。
前記ポリマー溶液をポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(基材:厚さ100μm)上に8番手のバーコーターで乾燥硬化後の硬化被膜が約3μmになるように塗布し、気温23℃、湿度68%Rhで1分間乾燥後(結露は確認されなかった)、紫外線(メタルハライドランプ、紫外線照射量450mJ/cm2)を照射して、フィルムを作製した。
各材料の配合量、固形分濃度を表1に、表面物性(算術平均粗さ、最大高さ粗さ)と光学特性(全光線透過率、ヘイズ、アンチニュートンリング性、ギラツキ性)を表2に、共焦点レーザー顕微鏡2D、3D画像をそれぞれ図19、20に示す。
(Comparative Example 1)
Mix 100 parts of acrylic UV curable resin “DPHA”, 4 parts of photopolymerization initiator “Irgacure 184” and 329 parts of n-butyl acetate as organic solvent to prepare a polymer solution with a solid content of 24%. did.
The resulting solution was a clear and colorless homogeneous solution.
The polymer solution was applied onto a polyethylene terephthalate (PET) film (substrate: 100 μm thick) with an 8th bar coater so that the cured film after drying and curing was about 3 μm, and the temperature was 23 ° C. and the humidity was 68% Rh. And dried for 1 minute (condensation was not confirmed), and then irradiated with ultraviolet rays (metal halide lamp, ultraviolet irradiation amount 450 mJ / cm 2 ) to produce a film.
Table 1 shows the blending amount and solid content concentration of each material, and Table 2 shows surface properties (arithmetic average roughness, maximum height roughness) and optical properties (total light transmittance, haze, anti-Newton ring property, glare). FIGS. 19 and 20 show confocal laser microscope 2D and 3D images, respectively.

(比較例2)
アクリル系紫外線硬化性樹脂「DPHA」に代えてウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂「1700」を用いた以外は、比較例1と同じ方法でフィルムを作製した。
各材料の配合量、固形分濃度を表1に、表面物性(算術平均粗さ、最大高さ粗さ)と光学特性(全光線透過率、ヘイズ、アンチニュートンリング性、ギラツキ性)を表2に、共焦点レーザー顕微鏡2D、3D画像をそれぞれ図21、22に示す。
(Comparative Example 2)
A film was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the urethane acrylate ultraviolet curable resin “1700” was used instead of the acrylic ultraviolet curable resin “DPHA”.
Table 1 shows the blending amount and solid content concentration of each material, and Table 2 shows surface properties (arithmetic average roughness, maximum height roughness) and optical properties (total light transmittance, haze, anti-Newton ring property, glare). FIGS. 21 and 22 show confocal laser microscope 2D and 3D images, respectively.

(比較例3)
有機溶媒に「酢酸エチル(275部)とエタノール(54部)との混合溶媒」を用いた以外は、比較例2と同じ方法でフィルムを作製した。
各材料の配合量、固形分濃度を表1に、表面物性(算術平均粗さ、最大高さ粗さ)と光学特性(全光線透過率、ヘイズ、アンチニュートンリング性、ギラツキ性)を表2に、共焦点レーザー顕微鏡2D、3D画像をそれぞれ図23、24に示す。
(Comparative Example 3)
A film was produced in the same manner as in Comparative Example 2, except that “a mixed solvent of ethyl acetate (275 parts) and ethanol (54 parts)” was used as the organic solvent.
Table 1 shows the blending amount and solid content concentration of each material, and Table 2 shows surface properties (arithmetic average roughness, maximum height roughness) and optical properties (total light transmittance, haze, anti-Newton ring property, glare). FIGS. 23 and 24 show confocal laser microscope 2D and 3D images, respectively.

(比較例4)
有機溶媒に「酢酸エチル(239部)とイソプロパノール(90部)との混合溶媒」を用いた以外は、比較例2と同じ方法でフィルムを作製した。
各材料の配合量、固形分濃度を表1に、表面物性(算術平均粗さ、最大高さ粗さ)と光学特性(全光線透過率、ヘイズ、アンチニュートンリング性、ギラツキ性)を表2に、共焦点レーザー顕微鏡2D、3D画像をそれぞれ図25、26に示す。
(Comparative Example 4)
A film was produced in the same manner as in Comparative Example 2, except that “a mixed solvent of ethyl acetate (239 parts) and isopropanol (90 parts)” was used as the organic solvent.
Table 1 shows the blending amount and solid content concentration of each material, and Table 2 shows surface properties (arithmetic average roughness, maximum height roughness) and optical properties (total light transmittance, haze, anti-Newton ring property, glare). FIGS. 25 and 26 show confocal laser microscope 2D and 3D images, respectively.

(比較例5)
ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂「1700」を100部、光重合開始剤「イルガキュア184」を4部、低分子量物質としてグリセリンを1部、有機溶媒として酢酸n−ブチルを324部とエタノールを4部混合して固形分濃度が24%となるポリマー溶液を調整した。
得られたポリマー溶液は無色透明の均質な溶液であった。
前記ポリマー溶液をポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(基材:厚さ100μm)上に8番手のバーコーターで乾燥硬化後の硬化被膜が約3μmになるように塗布し、気温23℃、湿度68%Rhで1分間乾燥後(結露は確認されなかった)、紫外線(メタルハライドランプ、紫外線照射量450mJ/cm2)を照射して、硬化被膜を形成した後、熱風オーブンを用いて120℃で1分間乾燥させて、フィルムを作製した。
各材料の配合量、固形分濃度を表1に、表面物性(算術平均粗さ、最大高さ粗さ)と光学特性(全光線透過率、ヘイズ、アンチニュートンリング性、ギラツキ性)を表2に、共焦点レーザー顕微鏡2D、3D画像をそれぞれ図27、28に示す。
(Comparative Example 5)
100 parts of urethane acrylate UV curable resin “1700”, 4 parts of photopolymerization initiator “Irgacure 184”, 1 part of glycerin as low molecular weight substance, 324 parts of n-butyl acetate as organic solvent and 4 parts of ethanol By mixing, a polymer solution having a solid content concentration of 24% was prepared.
The obtained polymer solution was a colorless and transparent homogeneous solution.
The polymer solution was applied onto a polyethylene terephthalate (PET) film (substrate: 100 μm thick) with an 8th bar coater so that the cured film after drying and curing was about 3 μm, and the temperature was 23 ° C. and the humidity was 68% Rh. After drying for 1 minute (condensation was not confirmed), irradiated with ultraviolet rays (metal halide lamp, UV irradiation amount 450 mJ / cm 2 ) to form a cured film, and then dried at 120 ° C. for 1 minute using a hot air oven To produce a film.
Table 1 shows the blending amount and solid content concentration of each material, and Table 2 shows surface properties (arithmetic average roughness, maximum height roughness) and optical properties (total light transmittance, haze, anti-Newton ring property, glare). FIGS. 27 and 28 show confocal laser microscope 2D and 3D images, respectively.

(比較例6)
低分子量物質に「エチレングリコールジアセテート(1部)」を用いた以外は、比較例5と同じ方法でフィルムを作製した。
各材料の配合量、固形分濃度を表1に、表面物性(算術平均粗さ、最大高さ粗さ)と光学特性(全光線透過率、ヘイズ、アンチニュートンリング性、ギラツキ性)を表2に、共焦点レーザー顕微鏡2D、3D画像をそれぞれ図29、30に示す。
(Comparative Example 6)
A film was produced in the same manner as in Comparative Example 5, except that “ethylene glycol diacetate (1 part)” was used as the low molecular weight substance.
Table 1 shows the blending amount and solid content concentration of each material, and Table 2 shows surface properties (arithmetic average roughness, maximum height roughness) and optical properties (total light transmittance, haze, anti-Newton ring property, glare). FIGS. 29 and 30 show confocal laser microscope 2D and 3D images, respectively.

(比較例7)
ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂「1700」を100部、光重合開始剤「イルガキュア184」を4部、低分子量物質「グリセリン」を1部混合して固形分濃度が99%となる溶液を調整した。
得られた溶液は有機溶媒を添加していないので、塗布した溶液は目視で確認したところ2層に分かれていた。
前記ポリマー溶液をポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(基材:厚さ100μm)上に8番手のバーコーターで乾燥硬化後の硬化被膜が約8μmになるように塗布し、気温23℃、湿度68%Rhで1分間乾燥後(結露は確認されなかった)、紫外線(メタルハライドランプ、紫外線照射量450mJ/cm2)を照射して、硬化被膜を形成した後、熱風オーブンを用いて120℃で1分間乾燥させて、フィルムを作製した。
各材料の配合量、固形分濃度を表1に、表面物性(算術平均粗さ、最大高さ粗さ)と光学特性(全光線透過率、ヘイズ、アンチニュートンリング性、ギラツキ性)を表2に、共焦点レーザー顕微鏡2D、3D画像をそれぞれ図31、32に示す。
(Comparative Example 7)
100 parts of urethane acrylate UV curable resin “1700”, 4 parts of photopolymerization initiator “Irgacure 184” and 1 part of low molecular weight substance “glycerin” were mixed to prepare a solution having a solid content concentration of 99%. .
Since the obtained solution was not added with an organic solvent, the applied solution was visually confirmed to be divided into two layers.
The polymer solution was applied onto a polyethylene terephthalate (PET) film (base material: 100 μm) with an 8th bar coater so that the cured film after drying and curing was about 8 μm, and the temperature was 23 ° C. and the humidity was 68% Rh. After drying for 1 minute (condensation was not confirmed), irradiated with ultraviolet rays (metal halide lamp, UV irradiation amount 450 mJ / cm 2 ) to form a cured film, and then dried at 120 ° C. for 1 minute using a hot air oven To produce a film.
Table 1 shows the blending amount and solid content concentration of each material, and Table 2 shows surface properties (arithmetic average roughness, maximum height roughness) and optical properties (total light transmittance, haze, anti-Newton ring property, glare). FIGS. 31 and 32 show confocal laser microscope 2D and 3D images, respectively.

(実施例10)
エポキシアクリレート系紫外線硬化性樹脂「VR−77」を100部、光重合開始剤「イルガキュア184」を4部、低分子量物質としてグリセリンを4部、有機溶媒として酢酸エチルを353部とエタノールを116部混合して固形分濃度が18%となるポリマー溶液を調整した。
得られたポリマー溶液は無色透明の均一な溶液であった。
前記ポリマー溶液をポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(基材:厚さ100μm)上に8番手のバーコーターで乾燥硬化後の硬化被膜が約3μmになるように塗布し、気温23℃、湿度68%Rhで1分間乾燥後(結露が確認された)、紫外線(メタルハライドランプ、紫外線照射量450mJ/cm2)を照射して、硬化被膜を形成した後、熱風オーブンを用いて120℃で1分間乾燥させて、表面に凹凸形状を有するアンチニュートンリングフィルムを作製した。
各材料の配合量、固形分濃度を表1に、表面物性(算術平均粗さ、最大高さ粗さ)と光学特性(全光線透過率、ヘイズ、アンチニュートンリング性、ギラツキ性)を表2に、共焦点レーザー顕微鏡2D、3D画像をそれぞれ図33、34に示す。
(Example 10)
100 parts of epoxy acrylate UV curable resin “VR-77”, 4 parts of photopolymerization initiator “Irgacure 184”, 4 parts of glycerin as low molecular weight substance, 353 parts of ethyl acetate as organic solvent and 116 parts of ethanol A polymer solution having a solid content concentration of 18% was prepared by mixing.
The obtained polymer solution was a colorless and transparent uniform solution.
The polymer solution was applied onto a polyethylene terephthalate (PET) film (substrate: 100 μm thick) with an 8th bar coater so that the cured film after drying and curing was about 3 μm, and the temperature was 23 ° C. and the humidity was 68% Rh. After drying for 1 minute (condensation was confirmed), irradiated with ultraviolet rays (metal halide lamp, UV irradiation amount 450 mJ / cm 2 ) to form a cured film, and then dried at 120 ° C. for 1 minute using a hot air oven. Thus, an anti-Newton ring film having an uneven shape on the surface was produced.
Table 1 shows the blending amount and solid content concentration of each material, and Table 2 shows surface properties (arithmetic average roughness, maximum height roughness) and optical properties (total light transmittance, haze, anti-Newton ring property, glare). FIGS. 33 and 34 show confocal laser microscope 2D and 3D images, respectively.

(実施例11)
シリコーンアクリレート系紫外線硬化性樹脂「AY42−150」を100部、光重合開始剤「イルガキュア184」を4部、低分子量物質としてグリセリンを3部、有機溶媒として、メチルエチルケトンを75部とエタノールを60部混合して固形分濃度が25%となるポリマー溶液を調整した。なお、有機溶媒として、プロピレングリコールメチルエーテルを156部と(ヒドロキシシクロヘキシル)フェニルメタンを12部とメタノールを2部が含まれている(原液中にプロピレングリコールメチルエーテルが56%、(ヒドロキシシクロヘキシル)フェニルメタンが7%、メタノールが1%含まれているとして計算した)。
得られたポリマー溶液は無色透明の均一な溶液であった。
前記ポリマー溶液をポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(基材:厚さ100μm)上に8番手のバーコーターで乾燥硬化後の硬化被膜が約3μmになるように塗布し、気温23℃、湿度68%Rhで1分間乾燥後(結露が確認された)、紫外線(メタルハライドランプ、紫外線照射量450mJ/cm2)を照射して、硬化被膜を形成した後、熱風オーブンを用いて120℃で1分間乾燥させて、表面に凹凸形状を有するアンチニュートンリングフィルムを作製した。
各材料の配合量、固形分濃度を表1に、表面物性(算術平均粗さ、最大高さ粗さ)と光学特性(全光線透過率、ヘイズ、アンチニュートンリング性、ギラツキ性)を表2に、共焦点レーザー顕微鏡2D、3D画像をそれぞれ図35、36に示す。
(Example 11)
100 parts of silicone acrylate UV curable resin “AY42-150”, 4 parts of photopolymerization initiator “Irgacure 184”, 3 parts of glycerin as low molecular weight substance, 75 parts of methyl ethyl ketone as organic solvent and 60 parts of ethanol A polymer solution having a solid content concentration of 25% was prepared by mixing. As an organic solvent, 156 parts of propylene glycol methyl ether, 12 parts of (hydroxycyclohexyl) phenylmethane and 2 parts of methanol are contained (56% of propylene glycol methyl ether in the stock solution, (hydroxycyclohexyl) phenyl (Calculated assuming 7% methane and 1% methanol).
The obtained polymer solution was a colorless and transparent uniform solution.
The polymer solution was applied onto a polyethylene terephthalate (PET) film (substrate: 100 μm thick) with an 8th bar coater so that the cured film after drying and curing was about 3 μm, and the temperature was 23 ° C. and the humidity was 68% Rh. After drying for 1 minute (condensation was confirmed), irradiated with ultraviolet rays (metal halide lamp, UV irradiation amount 450 mJ / cm 2 ) to form a cured film, and then dried at 120 ° C. for 1 minute using a hot air oven. Thus, an anti-Newton ring film having an uneven shape on the surface was produced.
Table 1 shows the blending amount and solid content concentration of each material, and Table 2 shows surface properties (arithmetic average roughness, maximum height roughness) and optical properties (total light transmittance, haze, anti-Newton ring property, glare). FIGS. 35 and 36 show confocal laser microscope 2D and 3D images, respectively.

上記のことからも、本発明によれば、優れたアンチニュートンリング性を有するアンチニュートンリングフィルムが得られることがわかる。
しかも、上記に示したように、簡便な方法でアンチニュートンリングフィルムが得られることがわかる。
From the above, it can be seen that according to the present invention, an anti-Newton ring film having excellent anti-Newton ring properties can be obtained.
And as shown above, it turns out that an anti-Newton ring film is obtained by a simple method.

Claims (16)

ポリマー成分と、該ポリマー成分が可溶な有機溶媒とを含有するポリマー溶液をシート状の基材の少なくとも片面に塗布して塗膜を形成させ、該塗膜から前記有機溶媒を蒸発させて前記ポリマー成分で表面に凹凸を有するポリマー被膜を前記基材上に形成させ、該ポリマー被膜を硬化させることにより表面に凹凸形状を有するアンチニュートンリングフィルムを作製することを特徴とするアンチニュートンリングフィルムの製造方法。   A polymer solution containing a polymer component and an organic solvent in which the polymer component is soluble is applied to at least one surface of a sheet-like substrate to form a coating film, and the organic solvent is evaporated from the coating film to An anti-Newton ring film characterized in that an anti-Newton ring film having a concavo-convex shape on a surface is produced by forming a polymer film having irregularities on the surface with a polymer component and curing the polymer film. Production method. 前記有機溶媒を蒸発させる過程において前記塗膜の表面温度を雰囲気温度よりも低温にさせて該塗膜表面に結露を生じさせ、該結露によって生じた液滴で前記塗膜表面に凹部を形成させて前記ポリマー被膜を形成させる請求項1記載のアンチニュートンリングフィルムの製造方法。   In the process of evaporating the organic solvent, the surface temperature of the coating film is made lower than the ambient temperature to cause condensation on the coating film surface, and a recess is formed on the coating film surface by droplets generated by the condensation. The method for producing an anti-Newton ring film according to claim 1, wherein the polymer coating is formed. 前記ポリマー成分に対して非相溶性を示す非相溶性成分を含み、該非相溶性成分が加熱することによって蒸発除去可能な低分子量物質で、前記有機溶媒が、前記低分子量物質よりも揮発性が高く、しかも、前記低分子量物質と前記ポリマー成分との両方が可溶な有機溶媒であるポリマー溶液を用いて前記塗膜を形成し、前記有機溶媒を蒸発させることによって前記ポリマー成分と前記低分子量物質とを相分離させて前記ポリマー被膜に表面の凹凸を形成させ、さらに、前記ポリマー被膜の少なくとも一部を硬化させた後に前記低分子量物質を加熱して前記ポリマー被膜から蒸発除去させる請求項1又は2記載のアンチニュートンリングフィルムの製造方法。   A low molecular weight substance that includes an incompatible component that is incompatible with the polymer component, and the incompatible component can be evaporated and removed by heating. The organic solvent is more volatile than the low molecular weight substance. The polymer component and the low molecular weight are formed by forming the coating film using a polymer solution that is a high organic solvent in which both the low molecular weight substance and the polymer component are soluble, and evaporating the organic solvent. 2. The surface of the polymer film is formed by phase separation from the material, and at least a portion of the polymer film is cured, and then the low molecular weight material is heated to evaporate and remove from the polymer film. Or the manufacturing method of the anti-Newton ring film of 2. 前記ポリマー成分が紫外線硬化性樹脂を含み、前記硬化を前記ポリマー被膜に対する紫外線照射によって実施する請求項1乃至3のいずれか1項に記載のアンチニュートンリングフィルムの製造方法。   The method for producing an anti-Newton ring film according to any one of claims 1 to 3, wherein the polymer component includes an ultraviolet curable resin, and the curing is performed by irradiating the polymer film with ultraviolet rays. 前記ポリマー成分が熱硬化性樹脂を含み、前記硬化を前記ポリマー被膜の加熱によって実施する請求項1乃至3のいずれか1項に記載のアンチニュートンリングフィルムの製造方法。   The method for producing an anti-Newton ring film according to any one of claims 1 to 3, wherein the polymer component includes a thermosetting resin, and the curing is performed by heating the polymer film. 前記紫外線硬化性樹脂が、ウレタンアクリレート系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂、シリコーンアクリレート系樹脂のいずれかである請求項4に記載のアンチニュートンリングフィルムの製造方法。   The method for producing an anti-Newton ring film according to claim 4, wherein the ultraviolet curable resin is one of a urethane acrylate resin, an epoxy acrylate resin, and a silicone acrylate resin. 前記ポリマー溶液には、アルコール系溶媒が含有されている請求項1乃至6のいずれか1項に記載のアンチニュートンリングフィルムの製造方法。   The method for producing an anti-Newton ring film according to any one of claims 1 to 6, wherein the polymer solution contains an alcohol solvent. 前記低分子量物質が、60以上300以下の分子量であり、100℃以上350℃以下の沸点を有し、しかも、23℃未満の融点を有している有機化合物である請求項3乃至7のいずれか1項に記載のアンチニュートンリングフィルムの製造方法。   The low molecular weight substance is an organic compound having a molecular weight of 60 to 300, a boiling point of 100 ° C to 350 ° C, and a melting point of less than 23 ° C. The manufacturing method of the anti-Newton ring film of Claim 1. 前記低分子量物質が、水酸基を有する有機化合物である請求項3乃至8のいずれか1項に記載のアンチニュートンリングフィルムの製造方法。   The method for producing an anti-Newton ring film according to any one of claims 3 to 8, wherein the low molecular weight substance is an organic compound having a hydroxyl group. 硬化されたポリマーによって、シート状の基材の少なくとも片面に、表面に凹凸形状を有する被膜が形成されているアンチニュートンリングフィルムであって、
請求項1乃至9のいずれか1項に記載の製造方法によって作製されてなり、前記被膜表面の算術平均粗さ(Ra:JIS B0601−2001)が0.025μm以上0.250μm以下であり、且つ、最大高さ粗さ(Rz:JIS B0601−2001)が0.100μm以上2.000μm以下であることを特徴とするアンチニュートンリングフィルム。
An anti-Newton ring film in which a film having a concavo-convex shape is formed on the surface of at least one surface of a sheet-like base material by a cured polymer,
An arithmetic average roughness (Ra: JIS B0601-2001) of the coating film surface is 0.025 μm or more and 0.250 μm or less, which is produced by the manufacturing method according to claim 1. An anti-Newton ring film having a maximum height roughness (Rz: JIS B0601-2001) of 0.100 μm or more and 2.000 μm or less.
ヘイズ値が0.1%以上8%以下であり、且つ全光線透過率が85%以上である請求項10記載のアンチニュートンリングフィルム。   The anti-Newton ring film according to claim 10, wherein the haze value is 0.1% or more and 8% or less, and the total light transmittance is 85% or more. 前記基材が、ヘイズ値が2%以下且つ全光線透過率が85%以上の透明な基材である請求項10又は11に記載のアンチニュートンリングフィルム。   The anti-Newton ring film according to claim 10 or 11, wherein the substrate is a transparent substrate having a haze value of 2% or less and a total light transmittance of 85% or more. 前記被膜の表面に、さらに、透明導電膜が積層されて備えられている請求項10乃至12のいずれか1項に記載のアンチニュートンリングフィルム。   The anti-Newton ring film according to any one of claims 10 to 12, further comprising a transparent conductive film laminated on the surface of the coating. 透明導電膜が酸化インジウムスズ(ITO)膜である請求項13に記載のアンチニュートンリングフィルム。   The anti-Newton ring film according to claim 13, wherein the transparent conductive film is an indium tin oxide (ITO) film. 請求項10乃至14のいずれか1項に記載のアンチニュートンリングフィルムで操作画面が被覆されていることを特徴とするタッチパネル。   An operation screen is covered with the anti-Newton ring film according to claim 10. 請求項10乃至14のいずれか1項に記載のアンチニュートンリングフィルムが用いられていることを特徴とする光学部材。   An optical member using the anti-Newton ring film according to any one of claims 10 to 14.
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