JP2011145091A - Gas detector - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、検出対象ガスと感応する感応素子を備えた接触燃焼式ガスセンサを有するガス検出装置に関するものである。 The present invention relates to a gas detection device having a catalytic combustion type gas sensor provided with a sensitive element sensitive to a detection target gas.
従来知られている接触燃焼式ガスセンサは、例えば、感応素子と補償素子を有し、検出対象となるガスを感応素子の触媒作用により燃焼させ、この燃焼熱を白金コイル(即ち、白金ヒータ)の抵抗値変化として捉えるように構成されている。検出対象となるガスのうちトルエンや酢酸、エタノール等のように、極性が大きく吸着力の大きなガスは、低温駆動時に、ガス分子が感応素子の触媒表面に吸着し、高温駆動時に、吸着したガスが瞬時に燃焼すると共に接触燃焼反応も同時に起こるので、センサ出力は、短時間でピークに達しその後徐々に減少するピーク波形(山形波形)を生じる。一方、メタンや水素、一酸化炭素等の無極性または極性の小さいガスは、吸着力も小さいので上記のような現象は起こらず、センサ出力は、定常値で安定するまで徐々に増加していく。 A conventionally known catalytic combustion type gas sensor has, for example, a sensitive element and a compensating element, and burns the gas to be detected by the catalytic action of the sensitive element, and this combustion heat is generated by a platinum coil (ie, platinum heater). It is configured to be understood as a resistance value change. Among the gases to be detected, gases with high polarity and large adsorption power, such as toluene, acetic acid, and ethanol, are adsorbed when the gas molecules are adsorbed on the catalyst surface of the sensitive element when driven at low temperatures and when they are driven at high temperatures. Burns instantaneously and the catalytic combustion reaction occurs simultaneously, so that the sensor output has a peak waveform (mountain waveform) that reaches a peak in a short time and then gradually decreases. On the other hand, a nonpolar or small polarity gas such as methane, hydrogen, carbon monoxide or the like has a small adsorption power, so the above phenomenon does not occur, and the sensor output gradually increases until it stabilizes at a steady value.
このように、トルエン等の特定種類のガスにおいて固有のピーク波形を呈することを利用して、接触燃焼式ガスセンサを用いてガス濃度の検出やガス種の分別などのガス検出を行うことができる。このような特定種類のガスの吸着現象を利用する接触燃焼式ガスセンサは、吸着燃焼式ガスセンサとも呼ばれている。このような接触燃焼式ガスセンサ(吸着燃焼式ガスセンサを含む)は、ガス濃度検出装置やガス種別検出装置などの種々のガス検出装置において用いられている。 As described above, by utilizing a characteristic peak waveform in a specific type of gas such as toluene, gas detection such as gas concentration detection or gas type separation can be performed using a catalytic combustion gas sensor. Such a catalytic combustion type gas sensor that utilizes an adsorption phenomenon of a specific type of gas is also called an adsorption combustion type gas sensor. Such a contact combustion type gas sensor (including an adsorption combustion type gas sensor) is used in various gas detection devices such as a gas concentration detection device and a gas type detection device.
上述した接触燃焼式ガスセンサの感応素子は、検出対象ガスの燃焼する際に、その表面にカーボンやシリコンなどの被毒物質が付着するとともに経時的に堆積して、この付着量(即ち、被毒量)に応じてその出力が変化(即ち、経時変化)することが知られている。そして、このような経時変化を生じたセンサについて、濃度既知の標準ガスを供給してセンサ出力を校正する技術が、例えば、特許文献1などに開示されている。
When the detection target gas burns, the sensitive element of the contact combustion type gas sensor described above deposits a poisonous substance such as carbon or silicon on the surface and accumulates with time, and this adhesion amount (that is, poisoning). It is known that the output changes (that is, changes with time) according to the amount). For example,
しかしながら、特許文献1に開示された技術では、校正に際して、該標準ガスの導入のためにガス検出動作を一時的に止める必要があるので、標準ガス導入などの作業が繁雑であるとともに、連続してガス検出ができないという問題があった。そして、このような問題を解決するガス検出装置が、本発明者らによって特許文献2に開示されている。
However, in the technique disclosed in
特許文献2において開示されたガス検出装置は、検出対象ガスの濃度がゼロガス状態と見なせる程度に低いときに計測したエアベース濃度を用いて、予め記憶されているエアベース濃度と経時量との関係、及び、経時量とセンサ感度との関係から、接触燃焼式ガスセンサの出力の補正を行って検出対象ガスの濃度を検出するものである。このガス検出装置によれば、ガス濃度検出途中に計測したエアベース濃度を予め記憶された各関係情報に当てはめることにより、センサ感度の経時変化を求めて補正を行うので、標準ガスが不要で且つ連続してガス濃度検出することができた。
The gas detection device disclosed in
しかしながら、上記特許文献2に記載されたガス検出装置では、接触燃焼式ガスセンサの劣化度合の指標として、検出対象ガスの濃度がゼロガス状態と見なせる程度に低いときに計測したエアベース濃度計測値を用いて、接触燃焼式ガスセンサの出力を補正するので、高濃度の雰囲気では補正を行うためのエアベース濃度計測値を計測することができず、そのため、接触燃焼式ガスセンサの出力の補正を行うことができず、検出対象ガスの精度が低くなってしまうという問題があった。また、接触燃焼式ガスセンサの出力の補正は、例えば、予備計測などによって予め用意されたエアベース濃度計測値と経時量との関係情報、及び、該経時量とセンサ感度との関係情報、に、計測されたエアベース濃度計測値を当てはめて取得したセンサ感度に基づいて行われるが、この計測されたエアベース濃度計測値は、環境温度、環境湿度、又は、雰囲気の流動(外風)等の環境条件の変化などによって上記感応素子の温度が変動すると、その影響を受けて共に変動してしまい、そのため、このエアベース濃度計測値を上記関係情報に当てはめたときに、劣化度合に応じたセンサ感度を正確に取得することができず、接触燃焼式ガスセンサの出力の補正に誤差が生じて、検出対象ガスの検出精度が低くなってしまうという問題があった。
However, in the gas detection device described in
本発明は、上記課題に係る問題を解決することを目的としている。即ち、本発明は、連続したガス検出ができるとともに、検出対象ガスの濃度によらず接触燃焼式ガスセンサの劣化度合を正確に把握できるガス検出装置を提供することを目的としている。 The present invention aims to solve the above problems. That is, an object of the present invention is to provide a gas detection device that can continuously detect a gas and can accurately grasp the degree of deterioration of a catalytic combustion type gas sensor regardless of the concentration of the detection target gas.
請求項1に記載された発明は、上記目的を達成するために、図1の基本構成図に示すように、検出対象ガスと感応する感応素子を備えるとともに、前記感応素子の温度が前記検出対象ガスを燃焼しない低温となる低温駆動制御及び前記感応素子の温度が前記検出対象ガスを燃焼する高温となる高温駆動制御が行われる、接触燃焼式ガスセンサ15、を有するガス検出装置1において、前記感応素子の温度が前記高温にされた後に、前記接触燃焼式ガスセンサ15に、予め定められた互いに異なる複数の低温駆動時間の中から選択される1つの前記低温駆動時間にわたって前記低温駆動制御を行い、続いて、予め定められた高温駆動時間にわたって前記高温駆動制御を行う駆動制御手段61aと、前記駆動制御手段61aによって前記高温駆動制御が行われる毎に、前記接触燃焼式ガスセンサ15の出力を測定する出力測定手段61bと、前記駆動制御手段61aにおいて互いに異なる前記低温駆動時間が選択されたそれぞれの場合に、前記出力測定手段61bによって測定された複数の前記接触燃焼式ガスセンサ15の出力に基づいて、前記低温駆動時間に対する前記出力の傾きを算出する傾き算出手段61cと、を有していることを特徴とするガス検出装置である。
In order to achieve the above object, the invention described in
請求項1に記載された発明によれば、前記感応素子の温度が前記高温にされた後の前記接触燃焼式ガスセンサに対して、前記感応素子の温度を互いに異なる複数の低温駆動時間から選択された1つの低温駆動時間にわたり前記低温にして、続いて、前記感応素子の温度を高温駆動時間にわたり前記高温にする。そして、このとき感応素子の温度が高温にされる毎に前記接触燃焼式ガスセンサの出力を測定する。そして、互いに異なる低温駆動時間が選択されたそれぞれの場合において測定された複数の前記接触燃焼式ガスセンサ出力から、前記低温駆動時間に対する前記接触燃焼式ガスセンサの出力の傾きを算出する。 According to the first aspect of the present invention, the temperature of the sensitive element is selected from a plurality of different low temperature driving times for the catalytic combustion type gas sensor after the temperature of the sensitive element is raised to the high temperature. The temperature is lowered for one low temperature driving time, and then the temperature of the sensitive element is raised to the high temperature for a high temperature driving time. At this time, every time the temperature of the sensitive element is raised, the output of the catalytic combustion type gas sensor is measured. Then, the inclination of the output of the catalytic combustion type gas sensor with respect to the low temperature driving time is calculated from the plurality of catalytic combustion type gas sensor outputs measured in the respective cases where different low temperature driving times are selected.
前記低温駆動時間に対する前記接触燃焼式ガスセンサの出力の傾きは、検出対象ガスの濃度にかかわらず、前記感応素子の被毒量、即ち、劣化度合に応じて一定の値になるとともに、劣化度合に応じて絶対値が大きくなるものである。また、この傾きは、例えば、2つの前記出力の差分を、これら2つの前記出力のそれぞれに対応する低温駆動時間の差分で除することで算出されるが、これら2つの前記出力を、環境条件が変化しない程度の短い時間間隔(例えば、数m秒〜数秒程度)で測定するとともに、これら2つの前記出力の差分をとることで、環境条件に係る出力分を相殺して、感応素子の劣化度合に係る出力分のみを取り出すことができる。 The inclination of the output of the catalytic combustion type gas sensor with respect to the low temperature driving time becomes a constant value according to the poisoning amount of the sensitive element, i.e., the degree of deterioration, regardless of the concentration of the detection target gas. Accordingly, the absolute value increases. The slope is calculated by, for example, dividing the difference between the two outputs by the difference in low-temperature driving time corresponding to each of the two outputs. Is measured at a short time interval that does not change (for example, several milliseconds to several seconds), and by taking the difference between the two outputs, the output related to the environmental conditions is canceled out and the sensitive element deteriorates. Only the output corresponding to the degree can be taken out.
請求項2に記載された発明は、請求項1に記載された発明において、前記駆動制御手段61aが、前記低温駆動制御及び該低温駆動制御に続く前記高温駆動制御からなる一連の駆動制御を、前記低温駆動時間が互いに異なるように順次変更しながら連続して複数回行うことを特徴とするものである。
The invention described in
請求項2に記載された発明によれば、前記感応素子の温度を低温にした後高温にする一連の動作(駆動制御)を、前記低温駆動時間が互いに異なるように順次変更しながら連続して複数回行う。 According to the second aspect of the present invention, a series of operations (drive control) in which the temperature of the sensitive element is lowered to a high temperature and then continuously changed while sequentially changing the low temperature drive time to be different from each other. Perform multiple times.
請求項3に記載された発明は、請求項1又は2に記載された発明において、前記低温駆動時間の長さが、前記感応素子に前記検出対象ガスが吸着しない長さにされていることを特徴とするものである。
In the invention described in claim 3, in the invention described in
請求項3に記載された発明によれば、前記低温駆動時間の長さを、前記感応素子に前記検出対象ガスが吸着しない長さにして、前記低温駆動時間に対する前記出力の傾きを算出する。 According to the third aspect of the present invention, the length of the low temperature driving time is set to a length that the detection target gas is not adsorbed to the sensitive element, and the slope of the output with respect to the low temperature driving time is calculated.
請求項4に記載された発明は、請求項1〜3のいずれか一項に記載された発明において、図1の基本構成図に示すように、前記接触燃焼式ガスセンサ15における前記低温駆動時間に対する前記出力の傾きと出力補正量との関係を示す補正情報を予め記憶する補正情報記憶手段64と、前記傾き算出手段61cによって算出された前記傾き及び前記補正情報記憶手段64に記憶された前記補正情報に基づいて、前記接触燃焼式ガスセンサ15の出力を補正する出力補正手段61dと、を有していることを特徴とするものである。
According to a fourth aspect of the present invention, in the invention according to any one of the first to third aspects of the present invention, as shown in the basic configuration diagram of FIG. Correction information storage means 64 for storing in advance correction information indicating the relationship between the output inclination and the output correction amount, and the inclination calculated by the inclination calculation means 61c and the correction stored in the correction information storage means 64 Output correction means 61d for correcting the output of the catalytic combustion
請求項4に記載された発明によれば、前記接触燃焼式ガスセンサにおける前記低温駆動時間に対する前記出力の傾きと出力補正量との関係を示す補正情報が予め記憶されており、この補正情報と算出された前記低温駆動時間に対する前記出力の傾きとに基づいて、前記接触燃焼式ガスセンサの出力を補正する。 According to the fourth aspect of the present invention, the correction information indicating the relationship between the inclination of the output and the output correction amount with respect to the low temperature driving time in the catalytic combustion gas sensor is stored in advance, and the correction information and the calculation are calculated. The output of the catalytic combustion gas sensor is corrected based on the slope of the output with respect to the low temperature driving time.
請求項1に記載された発明によれば、前記感応素子の温度が前記高温にされた後の前記接触燃焼式ガスセンサに対して、前記感応素子の温度を互いに異なる複数の低温駆動時間から選択された1つの低温駆動時間にわたり前記低温にして、続いて、前記感応素子の温度を高温駆動時間にわたり前記高温にして、そして、このとき感応素子の温度が前記高温にされる毎に前記接触燃焼式ガスセンサの出力を測定して、そして、互いに異なる低温駆動時間が選択されたそれぞれの場合において測定された複数の前記接触燃焼式ガスセンサ出力から、前記低温駆動時間に対する前記接触燃焼式ガスセンサの出力の傾きを算出するので、この傾きは、検出対象ガスの濃度にかかわらず、前記感応素子の被毒量、即ち、劣化度合に応じて一定の値になるとともに、劣化度合に応じて絶対値が大きくなるものであり、また、環境条件に係る前記出力を含まず且つ感応素子の劣化度合に係る前記出力のみを含むものであり、そのため、この傾きを、前記感応素子の劣化度合を示す指標として用いることで、検出対象ガスの濃度にかかわらず、該劣化度合を正確に把握することができる。また、標準ガスを用いることなく劣化度合を把握することができるので、連続してガス検出ができる。 According to the first aspect of the present invention, the temperature of the sensitive element is selected from a plurality of different low temperature driving times for the catalytic combustion type gas sensor after the temperature of the sensitive element is raised to the high temperature. The temperature of the sensitive element is set to the high temperature for one high temperature driving time, and the temperature of the sensitive element is increased to the high temperature for a high temperature driving time. A slope of an output of the catalytic combustion type gas sensor with respect to the low temperature driving time from a plurality of the catalytic combustion type gas sensor outputs measured in each case where the output of the gas sensor is measured and different low temperature driving times are selected. Therefore, this inclination becomes a constant value according to the poisoning amount of the sensitive element, that is, the degree of deterioration, regardless of the concentration of the detection target gas. In both cases, the absolute value increases according to the degree of deterioration, and does not include the output related to the environmental conditions and includes only the output related to the degree of deterioration of the sensitive element. By using it as an index indicating the degree of deterioration of the sensitive element, it is possible to accurately grasp the degree of deterioration regardless of the concentration of the detection target gas. Further, since the degree of deterioration can be grasped without using standard gas, gas detection can be performed continuously.
請求項2に記載された発明によれば、前記感応素子の温度を低温にした後高温にする一連の駆動制御を、前記低温駆動時間が互いに異なるように順次変更しながら連続して複数回行うので、互いに異なる低温駆動時間が選択されたそれぞれの場合において行われる前記接触燃焼式ガスセンサ出力の測定の間隔を短くすることができ、そのため、環境条件の変化の影響をより受けにくくすることができる。 According to the second aspect of the present invention, a series of drive control in which the temperature of the sensitive element is lowered and then raised to a high temperature is continuously performed a plurality of times while sequentially changing the low temperature drive time to be different from each other. Therefore, the interval of measurement of the catalytic combustion type gas sensor output performed in each case where different low temperature driving times are selected can be shortened, so that it can be made less susceptible to changes in environmental conditions. .
請求項3に記載された発明によれば、前記低温駆動時間の長さを、前記感応素子に前記検出対象ガスが吸着しない長さにして、前記低温駆動時間に対する前記出力の傾きを算出するので、吸着性を有する検出対象ガスを検出する吸着燃焼式ガスセンサの劣化度合を正確に把握することができる。 According to the third aspect of the present invention, the slope of the output with respect to the low temperature driving time is calculated by setting the length of the low temperature driving time so that the detection target gas is not adsorbed to the sensitive element. Therefore, it is possible to accurately grasp the degree of deterioration of the adsorption combustion type gas sensor that detects the detection target gas having adsorbability.
請求項4に記載された発明によれば、前記接触燃焼式ガスセンサにおける前記低温駆動時間に対する前記出力の傾きと出力補正量との関係を示す補正情報が予め記憶されており、この補正情報と算出された前記低温駆動時間に対する前記出力の傾きとに基づいて、前記接触燃焼式ガスセンサの出力を補正するので、高精度なガス検出ができる。 According to the fourth aspect of the present invention, the correction information indicating the relationship between the inclination of the output and the output correction amount with respect to the low temperature driving time in the catalytic combustion gas sensor is stored in advance, and the correction information and the calculation are calculated. Since the output of the catalytic combustion type gas sensor is corrected based on the slope of the output with respect to the low temperature driving time, the highly accurate gas detection can be performed.
以下に、上記低温駆動時間に対する接触燃焼式ガスセンサの出力の傾きと、該接触燃焼式ガスセンサが備える感応素子の劣化度合と、の関係について、図6〜図14を参照して説明する。 Hereinafter, the relationship between the inclination of the output of the catalytic combustion type gas sensor with respect to the low temperature driving time and the degree of deterioration of the sensitive element provided in the catalytic combustion type gas sensor will be described with reference to FIGS.
接触燃焼式ガスセンサは、検出対象ガスと感応する感応素子を備えている。そして、この感応素子の温度が、検出対象ガスが燃焼しない低温(吸着燃焼式の場合は、検出対象ガスが吸着する低温)、及び、検出対象ガスが燃焼する高温、になるように、接触燃焼式ガスセンサの駆動制御(即ち、通電や電圧供給)が行われる。このような駆動制御によって、感応素子の温度が上記高温にされると、感応素子が備える触媒による反応によって、検出対象ガスが燃焼する。そして、この検出対象ガスの燃焼熱で白金コイル(白金ヒータ)の抵抗値が変化して、この変化量に基づきガス濃度やガス種を検出する。 The catalytic combustion type gas sensor includes a sensitive element that is sensitive to a detection target gas. Further, the contact combustion is performed so that the temperature of the sensing element becomes a low temperature at which the detection target gas does not burn (in the case of the adsorption combustion type, a low temperature at which the detection target gas is adsorbed) and a high temperature at which the detection target gas burns. The drive control (that is, energization and voltage supply) of the gas sensor is performed. When the temperature of the sensitive element is raised to the above-described temperature by such drive control, the detection target gas burns due to the reaction by the catalyst provided in the sensitive element. The resistance value of the platinum coil (platinum heater) is changed by the combustion heat of the detection target gas, and the gas concentration and the gas type are detected based on the amount of change.
このような接触燃焼式ガスセンサは、検出対象ガスの燃焼に際し、感応素子表面にカーボンやシリコンなどの被毒物質が付着、堆積することが一般的に知られている。そして、接触燃焼式ガスセンサは、温度変化に対する応答特性を向上させるために、熱容量が小さくなるように非常に微小に形成されているが、上記被毒物質の付着量(即ち、被毒量)に応じて熱容量が大きくなり、応答特性が悪化してしまう。 In such a contact combustion type gas sensor, it is generally known that poisonous substances such as carbon and silicon adhere to and deposit on the surface of the sensitive element when the detection target gas is burned. The catalytic combustion type gas sensor is formed very minutely so as to reduce the heat capacity in order to improve the response characteristics with respect to the temperature change. However, the contact amount of the poisonous substance (that is, the poisoning amount) is reduced. Accordingly, the heat capacity increases, and the response characteristics deteriorate.
ところで、接触燃焼式ガスセンサを吸着燃焼式ガスセンサとして使用した場合においては、時間差吸着方式という制御方式を用いてガス検出が行われる。この時間差吸着方式では、図6に示すように、(1)感応素子の温度が上記低温となる低温駆動電圧を、該感応素子に検出対象ガスが吸着する吸着時間b1にわたって供給し、続いて、感応素子の温度が上記高温となる高温駆動電圧を、該感応素子に吸着した検出対象ガスが燃焼する燃焼時間B1にわたって供給し、(2)このときの燃焼時間B1における吸着燃焼式ガスセンサの出力の積分値(吸着燃焼積分値Sb)を計測し、(3)続いて、上記低温駆動電圧を、該感応素子に検出対象ガスが吸着しない非吸着時間a1(低温駆動時間に相当、非吸着時間a1は吸着時間b1より短い)にわたって供給し、続いて、上記高温駆動電圧を、該感応素子に所定の燃焼時間A1(高温駆動時間に相当、燃焼時間B1と同じ長さ)にわたって供給し、(4)このときの燃焼時間A1における吸着燃焼式ガスセンサの出力の積分値(接触燃焼積分値Sa)を計測し、(5)吸着燃焼積分値Sbから接触燃焼積分値Saを差し引いた値(吸着ピーク積分値S)を算出して、(6)この吸着ピーク積分値Sと、予備計測などによって予め取得した吸着ピーク積分値Sと検出対象ガスの濃度との関係情報と、に基づいて、検出対象ガスの濃度を求める。なお、感応素子に検出対象ガスが吸着するためには、相応の時間が必要である。そして、上述した感応素子に検出対象ガスが吸着する吸着時間とは、感応素子に検出対象ガスが吸着するのに十分な長さの時間のことであり、また、感応素子に検出対象ガスが吸着しない非吸着時間とは、上記吸着時間に満たない、感応素子に検出対象ガスが吸着するのに不十分な長さの時間のことである。 By the way, when a contact combustion type gas sensor is used as an adsorption combustion type gas sensor, gas detection is performed using a control method called a time difference adsorption method. In this time difference adsorption method, as shown in FIG. 6, (1) a low temperature driving voltage at which the temperature of the sensitive element becomes the above low temperature is supplied over the adsorption time b1 during which the detection target gas is adsorbed to the sensitive element, A high temperature driving voltage at which the temperature of the sensitive element becomes the above high temperature is supplied over a combustion time B1 in which the detection target gas adsorbed on the sensitive element burns. (2) The output of the adsorption combustion type gas sensor at the combustion time B1 at this time An integrated value (adsorption combustion integrated value Sb) is measured. (3) Subsequently, the low temperature driving voltage is set to a non-adsorption time a1 during which the detection target gas is not adsorbed to the sensitive element (corresponding to a low temperature driving time, non-adsorption time a1). Is supplied for a predetermined combustion time A1 (corresponding to a high temperature drive time, the same length as the combustion time B1). (4) The integral value (contact combustion integral value Sa) of the output of the adsorption combustion type gas sensor at the combustion time A1 at this time is measured, and (5) the value obtained by subtracting the contact combustion integral value Sa from the adsorption combustion integral value Sb ( (6) Based on the adsorption peak integrated value S and the relationship information between the adsorption peak integrated value S acquired in advance by preliminary measurement or the like and the concentration of the detection target gas, The concentration of the detection target gas is obtained. In addition, in order for a detection object gas to adsorb | suck to a sensitive element, appropriate time is required. The adsorption time for which the detection target gas is adsorbed to the above-described sensitive element is a time period sufficient for the detection target gas to be adsorbed to the sensitive element, and the detection target gas is adsorbed to the sensitive element. The non-adsorption time is a time that is less than the adsorption time and is insufficient for the detection target gas to be adsorbed to the sensitive element.
このように、時間差吸着方式は、検出対象ガスを吸着させたときの吸着燃焼出力(吸着燃焼積分値Sb)から検出対象ガスを吸着させないときの接触燃焼出力(接触燃焼積分値Sa)を差し引くので、吸着した検出対象ガスに係るピーク出力のみをとりだすことができ、そのため、検出対象ガスの吸着燃焼に係る特徴をより明確に得ることができる。図7に、燃焼時間B1における吸着燃焼式ガスセンサの出力(吸着燃焼出力電圧Vb)の一例を示し、図8に、燃焼時間A1における吸着燃焼式ガスセンサの出力(接触燃焼出力電圧Va)の一例を示し、図9に、吸着燃焼出力電圧Vbから接触燃焼出力電圧Vaを差し引いた値(吸着ピーク出力電圧Vb−Va)の一例を示す。吸着燃焼積分値Sb、接触燃焼積分値Sa、及び、吸着ピーク積分値S、はこれらグラフの面積を求めたものである。なお、時間差吸着方式の詳細については、特許文献2等を参照されたい。
Thus, the time difference adsorption method subtracts the contact combustion output (contact combustion integral value Sa) when the detection target gas is not adsorbed from the adsorption combustion output (adsorption combustion integral value Sb) when the detection target gas is adsorbed. Thus, only the peak output related to the adsorbed detection target gas can be taken out. Therefore, the characteristics related to the adsorption combustion of the detection target gas can be obtained more clearly. FIG. 7 shows an example of the output of the adsorption combustion type gas sensor (adsorption combustion output voltage Vb) at the combustion time B1, and FIG. 8 shows an example of the output of the adsorption combustion type gas sensor (contact combustion output voltage Va) at the combustion time A1. FIG. 9 shows an example of a value (adsorption peak output voltage Vb−Va) obtained by subtracting the contact combustion output voltage Va from the adsorption combustion output voltage Vb. The adsorption combustion integral value Sb, the contact combustion integral value Sa, and the adsorption peak integral value S are obtained from the areas of these graphs. For details of the time difference adsorption method, refer to
そして、本発明者らは、接触燃焼式ガスセンサの被毒による上記応答特性の変化に着目して、図10に示すガス濃度検出装置801において、被毒程度(劣化度合)の異なる吸着燃焼式ガスセンサを適用して、濃度の異なる一種類の検出対象ガス(ここではトルエンを用いた)について、上述した時間差吸着方式における非吸着時間a1の時間を5m秒〜500m秒の間で変化させたときの吸着ピーク積分値Sを測定した。
Then, the present inventors pay attention to the change in the response characteristic due to poisoning of the catalytic combustion type gas sensor, and in the gas
図10のガス濃度検出装置801は、検出対象ガスと感応する感応素子811及び検出対象ガスと感応しない補償素子812を備える吸着燃焼式ガスセンサ815と、感応素子811及び該感応素子811と直列に接続された固定抵抗器814からなるセンサ回路部810、並びに、センサ回路部810と並列接続されるとともに、補償素子812及び該補償素子812と直列接続された固定抵抗器813からなるレファレンス回路部820、で構成されたブリッジ回路802と、感応素子811の温度が検出対象ガスを吸着する低温となる低温駆動電圧、及び、感応素子811の温度が感応素子811に吸着した検出対象ガスを燃焼させる高温となる高温駆動電圧、をブリッジ回路802に順次供給する電圧供給源805と、感応素子811及び固定抵抗器814間に生じる第1電圧V1と補償素子812及び固定抵抗器813間に生じる第2電圧V2とが入力されるように、センサ回路部810の中点とレファレンス回路部820の中点とに接続されて、これら第1電圧V1と第2電圧V2との電位差Vc(即ち、吸着燃焼式ガスセンサの出力)を所定の増幅率で増幅する計装アンプ806と、計装アンプ806で増幅された上記出力をアナログ値からデジタル値に変換するA/Dコンバータ807と、A/Dコンバータ807によってデジタル値に変換された上記出力の積分値を算出して、該積分値に基づいて検出対象ガスの濃度を検出する周知のマイクロコンピュータ(MPU)860と、を備えている。ブリッジ回路802は、検出対象ガスを含まない雰囲気中において高温駆動電圧を供給されたときに、各素子の温度変化が収束した定常状態で平衡(即ち、電位差Vcが0)となるように、固定抵抗器813、814の抵抗値が定められている。吸着燃焼式ガスセンサ815として、使用期間が1月の吸着燃焼式ガスセンサ(以下、ガスセンサPという)と、このガスセンサPをさらに5ヶ月使用して、使用期間を6月とした吸着燃焼式ガスセンサ(以下、ガスセンサQという)と、を用いている。ガスセンサPは、ほぼ未使用で被毒量が少ない吸着燃焼式ガスセンサである。ガスセンサQは、被毒量が多い吸着燃焼式ガスセンサである。
The gas
図11に、図10のガス濃度検出装置801を用いて測定した、非吸着時間a1に対する吸着ピーク積分値Sのグラフを示す。このグラフによれば、各グラフは、非吸着時間a1が20m秒付近でピークとなり、その後、なだらかに低下して一定の値に収束する傾向にある。また、被毒量が少ない吸着燃焼式ガスセンサ(ガスセンサP)と、被毒量が多い吸着燃焼式ガスセンサ(ガスセンサQ)とでは、同一濃度の検出対象ガスに対する吸着ピーク積分値Sが大きくずれている。
FIG. 11 shows a graph of the adsorption peak integrated value S with respect to the non-adsorption time a1 measured using the gas
そして、図11の各グラフを、20m秒のときの値が0になるようにオフセットして並べ直したときのグラフを図12に示す。なお、図12には、図11に含まれていないグラフ(濃度0.3ppm、1.3ppm)を含めている。このグラフから、20m秒〜100m秒の間において、検出対象ガスの濃度にかかわらず、ガスセンサPのグラフの傾きが、それぞれほぼ同一となり、同様に、ガスセンサQのグラフの傾きも、それぞれほぼ同一となることが判明した。また、被毒量の多いガスセンサQのグラフの傾きの絶対値は、被毒量が少ないガスセンサPのグラフの傾きの絶対値より大きくなることが判明した。これら判明した結果について、以下に説明する。 Then, FIG. 12 shows a graph when the graphs of FIG. 11 are rearranged by offsetting so that the value at 20 milliseconds is zero. Note that FIG. 12 includes graphs (concentrations of 0.3 ppm and 1.3 ppm) not included in FIG. From this graph, the slope of the graph of the gas sensor P is almost the same between 20 ms and 100 ms, regardless of the concentration of the detection target gas, and similarly, the slope of the graph of the gas sensor Q is also almost the same. Turned out to be. Further, it has been found that the absolute value of the slope of the graph of the gas sensor Q having a large poisoning amount is larger than the absolute value of the slope of the graph of the gas sensor P having a small poisoning amount. These findings will be described below.
図13(a)は、被毒量が少ないガスセンサPにおいて、非吸着時間a1を比較的長いa1TLとしたときの感応素子及び補償素子の温度変化波形並びにガスセンサPの出力を模式的に示した図であり、図13(b)は、被毒量が多いガスセンサQにおいて、非吸着時間a1をa1TLとしたときの感応素子及び補償素子の温度変化波形並びにガスセンサQの出力を模式的に示した図である。また、図14(a)は、被毒量が少ないガスセンサPにおいて、非吸着時間a1を比較的短いa1TSとしたときの感応素子及び補償素子の温度変化波形並びにガスセンサPの出力を模式的に示した図であり、図14(b)は、被毒量が多いガスセンサQにおいて、非吸着時間a1をa1TSとしたときの感応素子及び補償素子の温度変化波形並びにガスセンサQの出力を模式的に示した図である。吸着燃焼式ガスセンサの出力を決定する白金コイル(白金ヒータ)の抵抗値は温度に応じて変化するので、これら温度変化波形は、接触燃焼式ガスセンサの感応素子及び補償素子の出力の変化とみなすことができる。なお、図13、図14では、検出対象ガスの濃度がゼロであり、補償素子の熱容量が、感応素子の熱容量より大きい場合について示している。 FIG. 13A schematically shows the temperature change waveforms of the sensitive element and the compensating element and the output of the gas sensor P when the non-adsorption time a1 is set to a relatively long a1 TL in the gas sensor P with a small poisoning amount. FIG. 13B schematically shows the temperature change waveforms of the sensitive element and the compensating element and the output of the gas sensor Q when the non-adsorption time a1 is a1 TL in the gas sensor Q having a large poisoning amount. It is a figure. FIG. 14A schematically shows the temperature change waveforms of the sensitive element and the compensating element and the output of the gas sensor P when the non-adsorption time a1 is a relatively short a1 TS in the gas sensor P with a small poisoning amount. FIG. 14B schematically shows the temperature change waveforms of the sensing element and the compensation element and the output of the gas sensor Q when the non-adsorption time a1 is a1 TS in the gas sensor Q having a large poisoning amount. It is the figure shown in. Since the resistance value of the platinum coil (platinum heater) that determines the output of the adsorption combustion type gas sensor changes according to the temperature, these temperature change waveforms are regarded as changes in the output of the sensing element and the compensation element of the catalytic combustion type gas sensor. Can do. 13 and 14 show the case where the concentration of the detection target gas is zero and the heat capacity of the compensation element is larger than the heat capacity of the sensitive element.
図13(a)において、ガスセンサPにおける吸着燃焼積分値をSb(P)TL、接触燃焼積分値をSa(P)TL、とすると、吸着ピーク積分値S(P)TLは次の式によって求められる。
S(P)TL=Sb(P)TL−Sa(P)TL・・・(1)
In FIG. 13A, if the adsorption combustion integrated value in the gas sensor P is Sb (P) TL and the catalytic combustion integrated value is Sa (P) TL , the adsorption peak integrated value S (P) TL is obtained by the following equation. It is done.
S (P) TL = Sb (P) TL- Sa (P) TL (1)
同様に、図14(a)において、ガスセンサPにおける吸着燃焼積分値をSb(P)TS、接触燃焼積分値をSa(P)TS、とすると、吸着ピーク積分値S(P)TSは次の式によって求められる。
S(P)TS=Sb(P)TS−Sa(P)TS・・・(2)
Similarly, in FIG. 14A, if the adsorption combustion integral value in the gas sensor P is Sb (P) TS and the contact combustion integral value is Sa (P) TS , the adsorption peak integral value S (P) TS is Calculated by the formula.
S (P) TS = Sb (P) TS -Sa (P) TS (2)
そして、これらからガスセンサPにおける非吸着時間に対する吸着ピーク積分値S(P)の傾きK(P)を求めると
K(P)=(S(P)TL−S(P)TS)/(a1TL−a1TS)
=((Sb(P)TL−Sa(P)TL)−(Sb(P)TS−Sa(P)TS))
/(a1TL−a1TS)・・・(3)
ここで、図13(a)、図14(a)において、それぞれの吸着時間b1及び燃焼時間B1の波形は同一であり、つまり、それぞれの吸着燃焼積分値は同一(Sb(P)TL=Sb(P)TS)である。これにより、上記K(P)は、以下の式で表される。
K(P)=(−Sa(P)TL+Sa(P)TS)/(a1TL−a1TS)・・・(4)
Then, when the slope K (P) of the adsorption peak integrated value S (P) with respect to the non-adsorption time in the gas sensor P is obtained from these, K (P) = (S (P) TL −S (P) TS ) / (a1 TL -A1 TS )
= ((Sb (P) TL- Sa (P) TL )-(Sb (P) TS- Sa (P) TS ))
/ (A1 TL -a1 TS ) (3)
Here, in FIGS. 13A and 14A, the waveforms of the adsorption time b1 and the combustion time B1 are the same, that is, the respective adsorption combustion integrated values are the same (Sb (P) TL = Sb (P) TS ). Thereby, K (P) is expressed by the following equation.
K (P) = (- Sa (P) TL + Sa (P) TS) / (a1 TL -a1 TS) ··· (4)
また、同様にして、図13(b)、図14(b)から、ガスセンサQにおける非吸着時間に対する吸着ピーク積分値S(Q)の傾きK(Q)は、以下の式で表される。
K(Q)=(−Sa(Q)TL+Sa(Q)TS)/(a1TL−a1TS)・・・(5)
Similarly, from FIGS. 13B and 14B, the slope K (Q) of the adsorption peak integrated value S (Q) with respect to the non-adsorption time in the gas sensor Q is expressed by the following equation.
K (Q) = (- Sa (Q) TL + Sa (Q) TS) / (a1 TL -a1 TS) ··· (5)
これら式(4)、式(5)から、傾きK(P)及び傾きK(Q)は、非吸着時間に対する接触燃焼積分値の変化として表される。 From these formulas (4) and (5), the slope K (P) and the slope K (Q) are expressed as changes in the catalytic combustion integral value with respect to the non-adsorption time.
吸着燃焼式ガスセンサの感応素子は、非吸着時間a1を長くしたとき(a1=a1TL)、被毒量にかかわらず、燃焼時間B1において高温にされた感応素子の温度が、該非吸着時間a1内で、高温から低温に下がりきることができる(図13(a)、(b))。 When the non-adsorption time a1 is lengthened (a1 = a1 TL ), the temperature of the sensitive element at the high combustion temperature in the combustion time B1 is within the non-adsorption time a1. Thus, the temperature can be lowered from the high temperature to the low temperature (FIGS. 13A and 13B).
その一方で、吸着燃焼式ガスセンサの感応素子は、非吸着時間a1を短くしたとき(a1=a1TS)、被毒量が少なければ熱容量が小さいので、燃焼時間B1において高温にされた感応素子の温度が、該非吸着時間a1内で高温から低温に下がりきることができる(図14(a))が、被毒量が多いと熱容量が大きくなるので、燃焼時間B1において高温にされた感応素子の温度が、該非吸着時間a1内で高温から低温まで下がりきることができず、そのため、続く燃焼時間A1において、低温より高い温度から加熱が始まって、より早く高温に到達してしまい、これにより、接触燃焼積分値Saが、非吸着時間a1を長くしたときに比べて大きく変化する(図14(b))。つまり、非吸着時間a1を短くすると、被毒量に応じて接触燃焼積分値Saが変化する。 On the other hand, when the non-adsorption time a1 is shortened (a1 = a1 TS ), the sensitive element of the adsorption combustion type gas sensor has a small heat capacity if the poisoning amount is small. The temperature can drop from a high temperature to a low temperature within the non-adsorption time a1 (FIG. 14 (a)). However, since the heat capacity increases when the poisoning amount is large, the sensitive element that has been heated to a high temperature during the combustion time B1. The temperature cannot fall from the high temperature to the low temperature within the non-adsorption time a1, and therefore, in the subsequent combustion time A1, the heating starts from the temperature higher than the low temperature and reaches the high temperature earlier, thereby The catalytic combustion integral value Sa changes significantly compared to when the non-adsorption time a1 is increased (FIG. 14 (b)). That is, when the non-adsorption time a1 is shortened, the catalytic combustion integral value Sa changes according to the poisoning amount.
上記より、被毒量の少ないガスセンサPでは、非吸着時間a1を短くしても、接触燃焼積分値Saは変化しない又は変化が小さいが、被毒量の多いガスセンサQでは、非吸着時間a1を短くすると、接触燃焼積分値Saが大きく変化する。このことから、被毒量の多いガスセンサQのグラフの傾きK(Q)の絶対値が、被毒量が少ないガスセンサPのグラフの傾きK(P)の絶対値より大きくなる。 From the above, in the gas sensor P with a small poisoning amount, even if the non-adsorption time a1 is shortened, the catalytic combustion integral value Sa does not change or is small, but in the gas sensor Q with a large poisoning amount, the non-adsorption time a1 is set. If it is shortened, the catalytic combustion integral value Sa greatly changes. Therefore, the absolute value of the slope K (Q) of the graph of the gas sensor Q having a large poisoning amount is larger than the absolute value of the slope K (P) of the graph of the gas sensor P having a small poisoning amount.
また、上記式(4)、式(5)から、傾きK(P)、K(Q)は、非吸着時間a1が長いとき(a1=a1TL)の接触燃焼積分値SaTLと、非吸着時間a1が短いとき(a1=a1TS)の接触燃焼積分値SaTSと、用いて算出される。ここで、接触燃焼積分値SaTLと接触燃焼積分値SaTSとにそれぞれ含まれる、検出対象ガスの濃度に応じた接触燃焼に係る出力の積分値は同じであるので、これら接触燃焼積分値SaTLと接触燃焼積分値SaTSとの差分を用いることにより、濃度に応じた接触燃焼に係る出力を相殺でき、被毒量に応じた出力のみ得ることができる。このことから、検出対象ガスの濃度にかかわらず、ガスセンサPのグラフの傾きがそれぞれほぼ同一となり、同様に、ガスセンサQのグラフの傾きもそれぞれほぼ同一となり、即ち、非吸着時間a1に対する吸着ピーク積分値Sのグラフの傾きは、検出対象ガスの濃度にかかわらず、被毒量に応じて一定の値となる。 Further, from the above formulas (4) and (5), the slopes K (P) and K (Q) indicate the non-adsorption of the catalytic combustion integral value Sa TL when the non-adsorption time a1 is long (a1 = a1 TL ). It is calculated using the catalytic combustion integral value Sa TS when the time a1 is short (a1 = a1 TS ). Here, it included in each of the catalytic combustion integrated value Sa TS and catalytic combustion integral value Sa TL, since the integral value of the output of the catalytic combustion in accordance with the concentration of the target gas are the same, these catalytic combustion integrated value Sa By using the difference between the TL and the integral value of the catalytic combustion Sa TS , the output related to the catalytic combustion according to the concentration can be offset, and only the output corresponding to the poisoning amount can be obtained. Therefore, the slopes of the graphs of the gas sensor P are almost the same regardless of the concentration of the detection target gas, and similarly, the slopes of the graphs of the gas sensor Q are also almost the same, that is, the adsorption peak integral with respect to the non-adsorption time a1. The slope of the graph of the value S becomes a constant value according to the poisoning amount regardless of the concentration of the detection target gas.
また、同様に、これら接触燃焼積分値SaTLと接触燃焼積分値SaTSとの差分を用いることにより、環境温度、環境湿度、又は、雰囲気の流動(外風)等の環境条件の変化などの影響を相殺でき、被毒量を正確に把握することができる。なお、上記は吸着燃焼式ガスセンサについて検討したものであるが、主に接触燃焼動作に係るものであるので、非吸着動作の接触燃焼式ガスセンサについても上記と同様である。また、感応素子のみからなる接触燃焼式ガスセンサについても上記と同様である。また、上記はトルエンを用いて検証を行ったものであるが、他のガス種についても原理的には上記と同様である。 Similarly, by using the difference between the catalytic combustion integrated value Sa TS with these catalytic combustion integral value Sa TL, environmental temperature, humidity, or flow of the atmosphere, such as changes in the environmental conditions (outside air) and the like The effect can be offset and the amount of poisoning can be accurately grasped. In addition, although the above examined the adsorption combustion type gas sensor, since it mainly relates to the contact combustion operation, the same applies to the contact combustion type gas sensor of the non-adsorption operation. The same applies to the contact combustion type gas sensor consisting only of the sensitive element. In addition, the above has been verified using toluene, but the other gas types are the same as described above in principle.
以上より、検出対象ガスの濃度及び環境条件の変化にかかわらず、非吸着時間に対する吸着ピーク積分値S(接触燃焼積分値Sa)のグラフの所定範囲における傾きから、接触燃焼式ガスセンサの感応素子における被毒量(即ち、劣化度合)が正確に得ることができる。 From the above, regardless of changes in the concentration of the detection target gas and the environmental conditions, from the slope in the predetermined range of the graph of the adsorption peak integral value S (contact combustion integral value Sa) with respect to the non-adsorption time, in the sensitive element of the catalytic combustion type gas sensor. The poisoning amount (that is, the degree of deterioration) can be obtained accurately.
次に、本発明に係るガス検出装置の一実施形態としてのガス濃度検出装置を、図2〜図5を参照して説明する。 Next, a gas concentration detection apparatus as an embodiment of the gas detection apparatus according to the present invention will be described with reference to FIGS.
ガス濃度検出装置1は、図2に示すように、ブリッジ回路2と、電圧供給源5と、計装アンプ6と、A/Dコンバータ7と、マイクロコンピュータ60と、図示しない気体収容室と、図示しない表示装置と、を備えている。
As shown in FIG. 2, the gas
ブリッジ回路2は、第1固定抵抗器13と、第2固定抵抗器14と、吸着燃焼式ガスセンサとしてのガスセンサユニット15と、を備えている。このガスセンサユニット15は、感応素子11と補償素子12とを備えている。そして、第2固定抵抗器14と感応素子11とを互いに直列接続することでセンサ回路部10を構成し、第1固定抵抗器13と補償素子12とを互いに直列接続することでレファレンス回路部20を構成している。また、センサ回路部10とレファレンス回路部20とを互いに並列接続することでブリッジ回路2を構成している。ブリッジ回路2における第1固定抵抗器13と第2固定抵抗器14とを接続する信号線は、電圧供給源5に接続されている。ブリッジ回路2における感応素子11と補償素子12とを接続する信号線は接地点(GND)に接続されている。
The
ガスセンサユニット15は、図3(A)〜(C)に示すように、所定厚さ(例えば、400μm程度)のシリコン(Si)ウェハ41上に、所定厚さ(例えば、600nm程度)の酸化シリコン(SiO2)膜48c、所定厚さ(例えば、250nm程度)の窒化シリコン(SiN)膜48b、および所定厚さ(例えば、30nm程度)の酸化ハフニウム(HfO2)膜48aの絶縁薄膜が順次成膜され、多層絶縁膜が形成されている。
As shown in FIGS. 3A to 3C, the
この多層絶縁膜上に、感応素子11として、所定厚さ(例えば、250nm程度)の第1のヒータとしての白金(Pt)ヒータ42(即ち、白金コイル)が形成されていると共に、この白金ヒータ42と熱的に接触するとともに、触媒物質として、例えば、検出対象ガスを吸着及び燃焼させるパラジウム(Pd)などの白金族を担持した酸化アルミニウム(Al2O3)からなる触媒層43が所定厚さ(例えば、1〜40μm程度)で形成されている。
A platinum (Pt) heater 42 (that is, a platinum coil) as a first heater having a predetermined thickness (for example, about 250 nm) is formed as the
また、多層絶縁膜上には、補償素子12として、所定厚さ(例えば、250nm程度)の第2のヒータとしての白金(Pt)ヒータ44(即ち、白金コイル)と、この白金ヒータ44と熱的に接触する酸化アルミニウム(Al2O3)のみからなる非触媒層45が所定厚さ(例えば、1〜40μm程度)で形成されている。
On the multilayer insulating film, a platinum (Pt) heater 44 (that is, a platinum coil) as a second heater having a predetermined thickness (for example, about 250 nm) as the
また、図3(C)に示すように、シリコンウェハ41を異方性エッチングして、感応素子11及び補償素子12に対応する位置に凹部46、47を形成し、それにより、上述の各絶縁薄膜による薄膜ダイヤフラムDsおよびDrが形成されている。
Further, as shown in FIG. 3C, the
感応素子11及び補償素子12は、検出対象ガスを含まない雰囲気中において、後述する電圧供給源5によって低温駆動電圧及び高温駆動電圧が供給されたのちにそれらの温度変化が収束した定常状態では、感応素子11の白金ヒータ42と補償素子12の白金ヒータ44とが同一の抵抗値となるように形成されている。
The
また、感応素子11は触媒層43を備えているとともに、補償素子12は非触媒層45を備えている(即ち、触媒を備えていない)ので、電圧供給源5によってブリッジ回路2(センサ回路部10及びレファレンス回路部20)に所定の低温駆動電圧が供給されると、感応素子11では検出対象ガスが触媒層43に吸着され、その一方で、補償素子12では検出対象ガスが非触媒層45に吸着されず、そして、電圧供給源5によってブリッジ回路2に所定の高温駆動電圧が供給されると、感応素子11では触媒により検出対象ガスが燃焼し、その一方で、補償素子12では検出対象ガスが燃焼しない。即ち、感応素子11は検出対象ガスと感応し、補償素子12は検出対象ガスと感応しない。
In addition, since the
このため、感応素子11及び補償素子12は、検出対象ガスを含む雰囲気中において、電圧供給源5によって低温駆動電圧が供給されたのちに高温駆動電圧が供給されると、感応素子11に吸着した検出対象ガスが爆発的に燃焼する。すると、この燃焼エネルギーにより感応素子11の温度が補償素子12の温度より高くなり、感応素子11と補償素子12とのそれぞれに検出対象ガスの濃度に応じた温度差が生じて、この温度差によって感応素子11の白金ヒータ42と補償素子12の白金ヒータ44との抵抗値に差が生じる。そして、この抵抗値の差が、第2固定抵抗器14及び感応素子11間(即ち、センサ回路部10の中点)と第1固定抵抗器13及び補償素子12間(即ち、レファレンス回路部20の中点)との間、つまり、ブリッジ回路2における一対の中点間に、電位差として現れる。この一対の中点間の電位差を「中点電位差Vc」といい、この中点電位差Vcに基づいてガス濃度が検出される。この中点電位差Vcが、ガスセンサユニット15の出力となる。
Therefore, when the high temperature driving voltage is supplied after the low temperature driving voltage is supplied from the
ガスセンサユニット15は、図示しない気体収容室内に設置されている。この気体収容室には、検出対象ガスの濃度を検出する雰囲気(被検ガス)が、後述するマイクロコンピュータ60の制御によって充填される。
The
第1固定抵抗器13及び第2固定抵抗器14は、予め定められた固定値の電気抵抗を生じる周知の電子部品である。第1固定抵抗器13及び第2固定抵抗器14は、複数の固定抵抗器を直列、並列、または、直列及び並列に組み合わせて構成してもよく、或いは、ガス濃度測定時に抵抗値を固定して用いるものであれば、例えば、平衡調整のためなどに抵抗値を変更できる、可変抵抗器であってもよい。第1固定抵抗器13及び第2固定抵抗器14は、検出対象ガスを含まない雰囲気中において、これら第1固定抵抗器13、第2固定抵抗器14及びガスセンサユニット15で構成されたブリッジ回路2に電圧供給源5によって高温駆動電圧が供給されたときに、感応素子11の温度及び補償素子12の温度の変化が収束した定常状態で平衡となるように、即ち、一対の中点間に生じる中点電位差Vcが0となるように、それぞれの抵抗値が定められている。本実施形態においては、第1固定抵抗器13の抵抗値が200Ω、第2固定抵抗器14の抵抗値が200Ωに設定されている。
The first
感応素子11の抵抗値をRs、補償素子12の抵抗値をRr、第1固定抵抗器13の抵抗値をR1、第2固定抵抗器14の抵抗値をR2、ブリッジ回路2への供給電圧をVbrg、とすると、上記中点電位差Vcは、以下の式(6)で表される。
The resistance value of the
Vc=((Rs/(R2+Rs))−(Rr/(R1+Rr)))×Vbrg・・(6) Vc = ((Rs / (R2 + Rs)) − (Rr / (R1 + Rr))) × Vbrg (6)
電圧供給源5は、ブリッジ回路2に所定の電圧を供給する電圧供給回路である。電圧供給源5は、後述するMPU60に接続されるとともに、該MPU60からの電圧制御信号に応じて、感応素子11の温度が検出対象ガスを吸着する低温(例えば、200度)となる低温駆動電圧、及び、感応素子11の温度が感応素子11に吸着した検出対象ガスを燃焼させる高温(例えば、400度)となる高温駆動電圧、などのパルス状の供給電圧Vbrgをブリッジ回路2に供給する。即ち、低温駆動制御として上記低温駆動電圧を供給し、高温駆動制御として上記高温駆動電圧を供給する。また、本実施形態では、電圧供給源によって電圧を供給して、接触燃焼式ガスセンサとしてのガスセンサユニット15を駆動するものであるが、これに限らず、例えば、電流源などによって感応素子の温度が低温又は高温になるような電流を通電して、ガスセンサユニット15を駆動するものであってもよい。
The
計装アンプ6は、差動入力・シングルエンド出力の平衡入力アンプであり、同相信号除去比(CMRR)を大きくとれるという特徴を有する周知の増幅器である。計装アンプ6は、それぞれ高インピーダンスの一対の差動入力端子に入力された信号の電位差を、所定の増幅率で増幅して出力する。計装アンプ6の差動入力端子の一方(V+)には、センサ回路部10の第2固定抵抗器14及び感応素子11間(中点)の信号線が接続されており、他方(V−)には、レファレンス回路部20の第1固定抵抗器13及び補償素子12間(中点)の信号線が接続されている。つまり、計装アンプ6は、センサ回路部10の中点の電位(以下、「第1電圧V1」という)と、レファレンス回路部20の中点の電位(以下、「第2電圧V2」という)と、が入力されて、これら第1電圧V1と第2電圧V2の電位差(即ち、中点電位差Vc)を、所定の増幅率で増幅して出力端子から出力する。
The instrumentation amplifier 6 is a balanced input amplifier having a differential input and a single-ended output, and is a well-known amplifier having a feature that a common mode rejection ratio (CMRR) can be increased. The instrumentation amplifier 6 amplifies the potential difference between the signals input to the pair of differential inputs with high impedance, respectively, with a predetermined amplification factor, and outputs the amplified signal. A signal line between the second fixed
A/Dコンバータ7は、入力されたアナログ信号をデジタル信号に変換して出力する周知のアナログ−デジタル変換器である。A/Dコンバータ7の入力部には、計装アンプ6において増幅された中点電位差Vcが入力される。また、A/Dコンバータ7の出力部は、MPU60に接続されており、デジタル信号に変換された中点電位差VcがMPU60に向けて出力される。
The A / D converter 7 is a well-known analog-digital converter that converts an input analog signal into a digital signal and outputs the digital signal. The midpoint potential difference Vc amplified by the instrumentation amplifier 6 is input to the input portion of the A / D converter 7. The output unit of the A / D converter 7 is connected to the
マイクロコンピュータ(MPU)60は、周知のように、予め定めたプログラムに従って各種の処理や制御などを行う中央演算処理装置(CPU)61、CPU61のためのプログラムや各種パラメータを格納した読み出し専用のメモリであるROM62、各種データを格納するとともにCPU61の処理作業に必要な領域を有する読み出し書き込み自在のメモリであるRAM63、及び、電力供給が断たれた場合でも、格納された各種データの保持が可能であり、CPU61の処理作業に必要な各種格納エリアを有するEEPROM64等を備えている。
As is well known, a microcomputer (MPU) 60 includes a central processing unit (CPU) 61 that performs various processes and controls according to a predetermined program, a read-only memory that stores programs for the
ROM62には、CPU61を、駆動制御手段、出力測定手段、傾き算出手段、故障通知手段、出力補正手段等の各種手段として機能させるプログラムが予め記憶されている。CPU61は、ROM62に格納された各種プログラムを実行することにより、駆動制御手段、出力測定手段、傾き算出手段、故障通知手段、出力補正手段等の各種手段として機能する。
The
RAM63には、吸着ピーク積分値算出回数n、吸着燃焼積分値Sb、接触燃焼積分値SaTS、接触燃焼積分値SaTL、吸着ピーク積分値STS、吸着ピーク積分値STLなどを格納する領域が設けられている。EEPROM64には、吸着時間b1、燃焼時間B1、非吸着時間a1TS、非吸着時間a1TL(a1TS<a1TL)、燃焼時間A1(A1=B1)、故障判定値F、補正情報J、濃度情報D、サンプリング間隔時間、低温駆動電圧値、高温駆動電圧値など、が予め記憶されている。EEPROM64に記憶された上記各種データは、検出対象ガスの種類などに応じて適宜書き換えられる。なお、EEPROM64は、請求項中の補正情報記憶手段に相当する。
The
MPU60は、図示しない入出力ポートや各種インタフェース機能を備えた外部接続部をさらに備えている。MPU60は、この外部接続部を介して、A/Dコンバータ7及び電圧供給源5と接続されている。MPU60は、A/Dコンバータ7からデジタル信号に変換された中点電位差Vcを受信して、この中点電位差Vcに基づいて、ガス濃度を検出する。MPU60は、処理に応じて、例えば、所定の低温駆動時間(吸着時間b1、非吸着時間a1TS、a1TL)にわたって低温駆動電圧を供給(即ち、低温駆動制御)した後、所定の高温駆動時間(燃焼時間B1、燃焼時間A1)にわたって高温駆動電圧を供給(即ち、高温駆動制御)するように、電圧供給源5に向けて電圧制御信号を送信する。
The
また、MPU60は、この外部接続部を介して、図示しない表示装置に接続されており、例えば、検出した検出対象ガスの濃度に関する情報を含む表示制御信号を、該表示装置に向けて送信する。また、MPU60は、この外部接続部を介して、ガスセンサユニット15の故障情報を含む表示制御信号を、該表示装置に向けて送信する。そして、表示装置は、この表示制御信号に応じた情報、即ち、検出対象ガスの濃度、又は、ガスセンサユニット15の故障通知メッセージ、などを表示する。また、MPU60は、この外部接続部を介して、ポンプなどを備えた気体収容室に接続されており、処理に応じて各種気体を該気体収容室に充填する。
The
次に、上述したCPU61が実行する本発明に係る処理(ガス濃度検出処理)の一例を、図4に示すフローチャートを参照して、以下に説明する。
Next, an example of processing (gas concentration detection processing) according to the present invention executed by the
ガス濃度検出装置1に電源が投入されると、CPU61は、気体収容室内に検出対象ガスの濃度を検出する雰囲気(被検ガス)を充填した後、その処理をステップS110に進める。
When the gas
ステップS110では、RAM63上に設けられた各種変数を初期化する(吸着ピーク積分値算出回数n=0、吸着燃焼積分値Sb=0、接触燃焼積分値SaTS=0、接触燃焼積分値SaTL=0)。そして、ステップS120に進む。
In step S110, various variables provided on the
ステップS120では、電圧供給源5に対して、ブリッジ回路2に低温駆動電圧を供給するための電圧制御信号を送信する。そして、ステップS130に進む。
In step S <b> 120, a voltage control signal for supplying a low temperature driving voltage to the
ステップS130では、ステップS120で電圧制御信号を送信してからEEPROM64に予め設定された吸着時間b1(例えば、60秒)が経過するまで待ち(S130でN)、そして、吸着時間b1が経過した後、ステップS140に進む(S130でY)。
In step S130, after the voltage control signal is transmitted in step S120, the process waits until an adsorption time b1 (for example, 60 seconds) preset in the
ステップS140では、電圧供給源5に対して、ブリッジ回路2に、高温駆動電圧を供給するための電圧制御信号を送信する。そして、ステップS150に進む。
In step S140, a voltage control signal for supplying a high temperature driving voltage to the
ステップS150では、計装アンプ6で増幅されるとともにA/Dコンバータ7でデジタル信号に変換された中点電位差Vcを取得して、この中点電位差VcをRAM63上に設けた吸着燃焼積分値Sbに積算する。その後、所定のサンプリング間隔時間(例えば、1m秒)が経過するまで待つ。そして、サンプリング間隔時間が経過した後、ステップS160に進む。
In step S150, the midpoint potential difference Vc amplified by the instrumentation amplifier 6 and converted into a digital signal by the A / D converter 7 is acquired, and this midpoint potential difference Vc is provided on the
ステップS160では、ステップS140で電圧制御信号を送信してからEEPROM64に予め設定された燃焼時間B1(例えば、400m秒)が経過するまで、ステップS150での吸着燃焼積分値Sbの積算を繰り返し(S160でN)、そして、燃焼時間B1が経過した後、ステップS170に進む(S160でY)。
In step S160, the integration of the adsorption combustion integrated value Sb in step S150 is repeated until the combustion time B1 (for example, 400 msec) preset in the
以下、ステップS170〜S230までのループ処理において、1回目のループ処理で、非吸着時間a1が短い(a1TS)ときの接触燃焼積分値SaTS及び吸着ピーク積分値STSを算出し、2回目のループ処理で、非吸着時間が長い(a1TL)ときの接触燃焼積分値SaTL及び吸着ピーク積分値STLを算出する。ステップS180、S200、S210、及び、S220では、ループ処理回数、即ち、吸着ピーク積分値算出回数nに応じた処理が行われる。 Hereinafter, in the loop processing from step S170 to S230, the contact combustion integral value Sa TS and the adsorption peak integral value S TS when the non-adsorption time a1 is short (a1 TS ) are calculated in the first loop processing, and the second time. in the loop processing, the non adsorption time to calculate the long (a1 TL) catalytic combustion integration value Sa TL and adsorption peak integral value S TL of time. In steps S180, S200, S210, and S220, processing according to the number of loop processes, that is, the adsorption peak integral value calculation number n is performed.
ステップS170では、電圧供給源5に対して、ブリッジ回路2に低温駆動電圧を供給するための電圧制御信号を送信する。そして、ステップS180に進む。
In step S <b> 170, a voltage control signal for supplying a low temperature driving voltage to the
吸着ピーク積分値算出回数n=0(1回目のループ処理)のとき、ステップS180では、ステップS170で電圧制御信号を送信してからEEPROM64に予め設定された非吸着時間a1TS(例えば、20m秒)が経過するまで待ち(S180でN)、そして、非吸着時間a1TSが経過した後、ステップS190に進む(S180でY)。吸着ピーク積分値算出回数n=1(2回目のループ処理)のとき、ステップS180では、ステップS170で電圧制御信号を送信してからEEPROM64に予め設定された非吸着時間a1TL(例えば、100m秒)が経過するまで待ち(S180でN)、そして、非吸着時間a1TLが経過した後、ステップS180に進む(S180でY)。なお、非吸着時間a1TS、及び、非吸着時間a1TLの値は、ガス検出装置の構成や検出対象ガスの種類などに応じて、ガス濃度にかかわらず感応素子11の被毒量について傾きK(後述)が一定となる所定の範囲内になるように適宜定められる。
When the adsorption peak integral value calculation count n = 0 (first loop processing), in step S180, a non-adsorption time a1 TS (for example, 20 msec) preset in the
ステップS190では、電圧供給源5に対して、ブリッジ回路2に、高温駆動電圧を供給するための電圧制御信号を送信する。そして、ステップS200に進む。
In step S190, a voltage control signal for supplying a high temperature driving voltage to the
吸着ピーク積分値算出回数n=0(1回目のループ処理)のとき、ステップS200では、計装アンプ6で増幅されるとともにA/Dコンバータ7でデジタル信号に変換された中点電位差Vcを取得して、この中点電位差VcをRAM63上に設けた接触燃焼積分値SaTSに積算する。その後、所定のサンプリング間隔時間(例えば、1m秒)が経過するまで待つ。そして、サンプリング間隔時間が経過した後、ステップT210に進む。吸着ピーク積分値算出回数n=1(2回目のループ処理)のとき、ステップS200では、計装アンプ6で増幅されるとともにA/Dコンバータ7でデジタル信号に変換された中点電位差Vcを取得して、この中点電位差VcをRAM63上に設けた接触燃焼積分値SaTLに積算する。その後、所定のサンプリング間隔時間(例えば、1m秒)が経過するまで待つ。そして、サンプリング間隔時間が経過した後、ステップT210に進む。
When the adsorption peak integral value calculation count n = 0 (first loop processing), in step S200, the midpoint potential difference Vc amplified by the instrumentation amplifier 6 and converted into a digital signal by the A / D converter 7 is acquired. Then, this midpoint potential difference Vc is integrated into the catalytic combustion integral value Sa TS provided on the
吸着ピーク積分値算出回数n=0(1回目のループ処理)のとき、ステップS210では、ステップS190で電圧制御信号を送信してからEEPROM64に予め設定された燃焼時間A1(例えば、400m秒)が経過するまで、ステップS200での接触燃焼積分値SaTSの積算を繰り返し(S210でN)、そして、燃焼時間A1が経過した後、ステップS220に進む(S210でY)。吸着ピーク積分値算出回数n=1(2回目のループ処理)のとき、ステップS210では、ステップS190で電圧制御信号を送信してからEEPROM64に予め設定された燃焼時間A1(例えば、400m秒)が経過するまで、ステップS200での接触燃焼積分値SaTLの積算を繰り返し(S210でN)、そして、燃焼時間A1が経過した後、ステップS220に進む(S210でY)。
When the adsorption peak integral value calculation count n = 0 (first loop processing), in step S210, the combustion time A1 (for example, 400 msec) preset in the
吸着ピーク積分値算出回数n=0(1回目のループ処理)のとき、ステップS220では、吸着燃焼積分値Sbから接触燃焼積分値SaTSを差し引いた値をRAM63上に設けた吸着ピーク積分値STSに格納する。そして、吸着ピーク積分値算出回数nを1増加した後、ステップS230に進む。吸着ピーク積分値算出回数n=1(2回目のループ処理)のとき、ステップS220では、吸着燃焼積分値Sbから接触燃焼積分値SaTLを差し引いた値をRAM63上に設けた吸着ピーク積分値STLに格納する。そして、吸着ピーク積分値算出回数nを1増加した後、ステップS230に進む。
When the adsorption peak integral value calculation count n = 0 (first loop processing), in step S220, the adsorption peak integral value S provided on the
ステップS230では、吸着ピーク積分値算出回数nが2でないとき、ステップS170に戻り、接触燃焼積分値Sa及び吸着燃焼積分値Sbの算出処理を再度行い(S230でN)、吸着ピーク積分値算出回数nが2のとき、ステップS240に進む(S230でY)。 In step S230, when the adsorption peak integral value calculation count n is not 2, the process returns to step S170, and the calculation process of the contact combustion integral value Sa and the adsorption combustion integral value Sb is performed again (N in S230), and the adsorption peak integral value calculation count is performed. When n is 2, the process proceeds to step S240 (Y in S230).
ステップS240では、非吸着時間a1に対する吸着ピーク積分値Sの傾きK(即ち、非吸着時間a1に対する接触燃焼積分値Saの傾きK)を算出する。具体的には、吸着ピーク積分値STSから吸着ピーク積分値STLを差し引いた差分値(実質的には、接触燃焼積分値SaTSから接触燃焼積分値SaTLを差し引いた差分値)を傾きKとしている。数学的には、傾きKは、吸着ピーク積分値STSから吸着ピーク積分値STLを差し引いた差分値ΔSを、非吸着時間a1TSから非吸着時間a1TLを差し引いた差分値Δa1で除して算出する必要があるが、傾きは単位時間当たりの変化量であるので、差分値Δa1を単位時間として、後述する故障判定値F及び補正情報Jにおいてもこの差分値Δa1を単位時間とすることで、ΔSを傾きKとみなすことができる。もちろん、ΔSをΔa1で除した値を傾きとして用いてもよい。そして、ステップS250に進む。 In step S240, an inclination K of the adsorption peak integrated value S with respect to the non-adsorption time a1 (that is, an inclination K of the contact combustion integrated value Sa with respect to the non-adsorption time a1) is calculated. Specifically, (in effect, a difference value obtained by subtracting the catalytic combustion integrated value Sa TL from the catalytic combustion integral value Sa TS) difference value obtained by subtracting the adsorption peak integration value S TL from the adsorption peak integration value S TS inclination K. Mathematically, the gradient K is a difference value ΔS obtained by subtracting the adsorption peak integration value S TL from the adsorption peak integration value S TS, divided by the difference value Δa1 obtained by subtracting the non-adsorption time a1 TL from the non-adsorption time a1 TS However, since the slope is the amount of change per unit time, the difference value Δa1 is used as a unit time, and this difference value Δa1 is also used as a unit time in a failure determination value F and correction information J described later. Therefore, ΔS can be regarded as the slope K. Of course, a value obtained by dividing ΔS by Δa1 may be used as the inclination. Then, the process proceeds to step S250.
ステップS250では、ステップS240で算出した傾きKと、予め設定された故障判定値Fとを比較して、傾きKが故障判定値F以上のとき(即ち、故障条件を満足するとき)、ガスセンサユニット15に故障が生じたものとしてステップS260に進み(S250でY)、傾きKが故障判定値F未満のとき、吸着燃焼式ガスセンサは故障がなく正常なものとしてステップS270に進む(S250でN)。 In step S250, the inclination K calculated in step S240 is compared with a preset failure determination value F. When the inclination K is equal to or greater than the failure determination value F (that is, when the failure condition is satisfied), the gas sensor unit. Assuming that a failure has occurred in 15, the process proceeds to step S260 (Y in S250), and when the slope K is less than the failure determination value F, the adsorption combustion type gas sensor is assumed to be normal with no failure and proceeds to step S270 (N in S250). .
ステップS260では、ガスセンサユニット15に故障が生じたことを示す故障情報を含む表示制御信号を生成して、表示装置に対して送信する。そして、本フローチャートを終了する。
In step S260, a display control signal including failure information indicating that the
ステップS270では、吸着ピーク積分値STL(即ち、ガスセンサユニット15の出力)を補正する。具体的には、EEPROM64には、例えば、予備測定やシミュレーションなどによって予め取得された、傾きKと吸着ピーク積分値STLの補正量Hとの関係についての変換テーブルである、補正情報Jが格納されており、この補正情報JにステップS240で算出した傾きKを当てはめて得た補正量Hを、吸着ピーク積分値STLに加算する。または、補正情報Jを、傾きKに対する吸着ピーク積分値STLの補正係数Iとし、この補正係数Iを、吸着ピーク積分値STLに乗じる等して補正してもよい。そして、ステップS280に進む。
In step S270, the adsorption peak integrated value STL (that is, the output of the gas sensor unit 15) is corrected. Specifically, the
ステップS280では、ステップS270で補正した吸着ピーク積分値STLを、EEPROM64上に予め格納された、予備測定やシミュレーションなどによって取得された吸着ピーク積分値STLとガス濃度の関係についての変換テーブルである濃度情報Dに当てはめて、被検ガス中の検出対象ガスのガス濃度を求め、このガス濃度についての情報を含む表示制御信号を生成して、表示装置に対して送信する。そして、本フローチャートの処理を終了する。
In step S280, the suction peak integration value S TL corrected in step S270, which is previously stored on the
上述したステップS170、S180、S190、S210が、請求項中の駆動制御手段に相当し、ステップS200が、請求項中の出力測定手段に相当し、ステップS240が、請求項中の傾き算出手段に相当し、ステップS250、S260が、故障通知手段に相当し、ステップS270が、請求項中の出力補正手段に相当する。 Steps S170, S180, S190, and S210 described above correspond to the drive control means in the claims, step S200 corresponds to the output measurement means in the claims, and step S240 corresponds to the inclination calculation means in the claims. Steps S250 and S260 correspond to failure notification means, and step S270 corresponds to output correction means in the claims.
次に、上述したガス濃度検出装置1における本発明に係る動作(作用)について説明する。
Next, the operation (action) according to the present invention in the above-described gas
ガス濃度検出装置1は、気体収容室内に被検ガスを充填した後、各種変数を初期化する(S110)。そして、ガスセンサユニット15に対して、吸着時間b1にわたって低温駆動制御を行い(S120、S130)、続いて、燃焼時間B1にわたって高温駆動制御を行う(S140、S160)。このとき、燃焼時間B1におけるガスセンサユニット15の出力を取得して吸着燃焼積分値Sbを算出する(S150)。
The gas
そして、ガスセンサユニット15に対して、比較的短い非吸着時間a1TSにわたって低温駆動制御を行い(S170、S180)、続いて、燃焼時間A1にわたって高温駆動制御を行う(S190、S210)。このとき、燃焼時間A1におけるガスセンサユニット15の出力を取得して接触燃焼積分値SaTSを算出する(S200)。そして、吸着燃焼積分値Sbから接触燃焼積分値SaTSを差し引いて、吸着ピーク積分値STSを算出する(S220)。
Then, low temperature drive control is performed on the
そして、上記吸着ピーク積分値STSの算出に続いて、ガスセンサユニット15に対して、比較的長い非吸着時間a1TLにわたって低温駆動制御を行い(S170、S180)、続いて、燃焼時間A1にわたって高温駆動制御を行う(S190、S210)。このとき、燃焼時間A1におけるガスセンサユニット15の出力を取得して接触燃焼積分値SaTLを算出する(S200)。そして、吸着燃焼積分値Sbから接触燃焼積分値SaTLを差し引いて、吸着ピーク積分値STLを算出する(S220)。
Then, following the calculation of the adsorption peak integration value S TS, with respect to the
そして、上記算出した吸着ピーク積分値STSと吸着ピーク積分値STLと(即ち、接触燃焼積分値SaTSと接触燃焼積分値SaTLと)から傾きKを算出する(S240)。そして、この傾きKに基づいて、ガスセンサユニット15の故障の有無を判定し、故障ありと判定すると(S250でY)、表示装置に故障の旨を表示し(S260)、故障なしと判定すると(S250でN)、吸着ピーク積分値STLを補正したのち(S270)、この補正した吸着ピーク積分値STLに基づいて、ガス濃度を求めて、表示装置に出力する(S280)。このようにして、ガス濃度検出装置1におけるガス濃度検出が行われる。図5に、上記ガス濃度検出処理でのガスセンサユニット15の駆動制御のイメージを示す。つまり、本実施形態では、非吸着時間a1にわたる低温駆動制御及び該低温駆動制御に続き燃焼時間A1にわたる高温駆動制御からなる一連の駆動制御を、非吸着時間a1が互いに異なるように順次変更しながら連続して2回行う。
Then, to calculate the slope K and a suction peak integration value S TS calculated above and adsorption peak integral value S TL (i.e., the catalytic combustion integrated value Sa TS and catalytic combustion integral value Sa TL) (S240). Then, based on the inclination K, it is determined whether or not the
以上より、本実施形態によれば、感応素子11の温度が前記高温にされた後のガスセンサユニット15に対して、感応素子11の温度を互いに異なる複数の非吸着時間a1TS、a1TLから選択された1つの非吸着時間a1にわたり前記低温にして、続いて、感応素子11の温度を燃焼時間A1にわたり前記高温にする。そして、このときの感応素子11の温度が高温にされる毎に接触燃焼積分値SaTS、SaTL(即ち、ガスセンサユニット15の出力)を測定する。そして、互いに異なる非吸着時間a1TS、a1TLが選択されたそれぞれの場合において測定された複数の接触燃焼積分値SaTS、SaTLから、非吸着時間a1に対する接触燃焼積分値Saの傾きKを算出する。
As described above, according to the present embodiment, the temperature of the
この傾きKは、検出対象ガスの濃度にかかわらず、感応素子11の被毒量、即ち、劣化度合に応じて一定の値になるとともに、劣化度合に応じて絶対値が大きくなるものである。また、この傾きKは、2つの接触燃焼積分値SaTS、SaTLの差分をとることで算出されるが、これら2つの接触燃焼積分値SaTS、SaTLは短い時間間隔(数m秒〜数百m秒)で測定されるものであり、そして、これら2つの接触燃焼積分値SaTS、SaTLの差分をとることで、環境条件に係る接触燃焼積分値を相殺して、感応素子11の劣化度合に係る接触燃焼積分値のみを取り出すことができる。
This inclination K has a constant value according to the poisoning amount of the
また、感応素子11の温度を低温にした後高温にする一連の動作(駆動制御)を、非吸着時間a1が互いに異なるように順次変更しながら連続して複数回行う。
In addition, a series of operations (drive control) in which the temperature of the
また、非吸着時間a1の長さを、感応素子11に検出対象ガスが吸着しない長さ(非吸着時間a1TS、a1TL)にして、この非吸着時間a1に対する接触燃焼積分値Saの傾きKを算出する。
Further, the length of the non-adsorption time a1 is set to a length (non-adsorption time a1 TS , a1 TL ) in which the detection target gas is not adsorbed to the
また、ガスセンサユニット15における非吸着時間a1に対する接触燃焼積分値Saの傾きKと吸着ピーク積分値STLの補正量H(即ち、出力補正量)との関係を示す補正情報Jが予め記憶されており、この補正情報Jと算出された傾きKとに基づいて、吸着ピーク積分値STL(即ち、ガスセンサユニット15の出力)を補正する。
Further, correction information J indicating the relationship between the slope K of the catalytic combustion integral value Sa with respect to the non-adsorption time a1 in the
また、算出された傾きKが予め定められた故障条件を満たすとき、ガスセンサユニット15の故障を通知する。
When the calculated slope K satisfies a predetermined failure condition, the failure of the
以上より、本発明によれば、感応素子11の温度が前記高温にされた後のガスセンサユニット15に対して、感応素子11の温度を互いに異なる複数の非吸着時間a1TS、a1TLから選択された1つの非吸着時間a1にわたり前記低温にして、続いて、感応素子11の温度を燃焼時間A1にわたり前記高温にして、そして、このとき感応素子11の温度が高温にされる毎に接触燃焼積分値SaTS、SaTL(即ち、ガスセンサユニット15の出力)を測定して、そして、互いに異なる非吸着時間a1TS、a1TLが選択されたそれぞれの場合において測定された複数の接触燃焼積分値SaTS、SaTLから、非吸着時間a1に対する接触燃焼積分値Saの傾きKを算出するので、この傾きKは、検出対象ガスの濃度にかかわらず、感応素子11の被毒量、即ち、劣化度合に応じて一定の値になるとともに、劣化度合に応じて絶対値が大きくなるものであり、また、環境条件に係る接触燃焼積分値分を含まず且つ感応素子11の劣化度合に係る接触燃焼積分値分のみを含むものであり、そのため、この傾きKを、感応素子11の劣化度合を示す指標として用いることで、検出対象ガスの濃度にかかわらず、該劣化度合を正確に把握することができる。また、標準ガスを用いることなく劣化度合を把握することができるので、連続してガス検出ができる。
As described above, according to the present invention, the temperature of the
また、感応素子11の温度を低温にした後高温にする一連の動作を、非吸着時間a1が互いに異なるように順次変更しながら連続して複数回行うので、互いに異なる非吸着時間a1TS、a1TLが選択されたそれぞれの場合において行われる接触燃焼積分値SaTS、SaTLの測定の間隔を短くすることができ、そのため、環境条件の変化の影響をより受けにくくすることができる。
In addition, since a series of operations in which the temperature of the
また、非吸着時間a1を、感応素子11に前記検出対象ガスが吸着しない長さ(非吸着時間a1TS、a1TL)にして、非吸着時間a1に対する接触燃焼積分値Saの傾きKを算出するので、吸着性を有する検出対象ガスを検出するガスセンサユニット15の劣化度合を正確に把握することができる。
Further, the non-adsorption time a1 is set to a length (the non-adsorption time a1 TS , a1 TL ) at which the detection target gas is not adsorbed to the
また、ガスセンサユニット15における傾きKと吸着ピーク積分値STLの補正量Hとの関係を示す補正情報Jが予め記憶されており、この補正情報Jと算出された傾きKとに基づいて、吸着ピーク積分値STLを補正するので、高精度なガス検出ができる。
Further, correction information J indicating the relationship between the inclination K in the
また、算出された傾きKが予め定められた故障条件を満たすとき、ガスセンサユニット15の故障を通知するので、ガスセンサユニット15の故障を検出して、故障したガスセンサユニット15が継続使用されることを防止できる。
Further, when the calculated inclination K satisfies a predetermined failure condition, the failure of the
また、ガス濃度検出動作の都度、傾きKを算出して、この算出した傾きKを用いて吸着ピーク積分値STLを補正するので、一定周期毎に傾きKを算出するような構成に比べて、リアルタイムでガスセンサユニット15の劣化度合を把握でき、より高精度なガス濃度検出ができる。
In addition, since the inclination K is calculated every time the gas concentration detection operation is performed, and the adsorption peak integrated value STL is corrected using the calculated inclination K, the inclination K is calculated every fixed period. In addition, the degree of deterioration of the
本実施形態においては、2つの非吸着時間a1TS、非吸着時間a1TLについて、吸着ピーク積分値STS、吸着ピーク積分値STLを求め、これら傾きKを算出するものであったが、これに限らず、3つ以上の互いに異なる複数の非吸着時間a1について、吸着ピーク積分値S(即ち、接触燃焼積分値Sa)を求め、最小二乗法などを用いてこれらの傾きKを算出するようにしてもよい。傾きKの算出に用いる接触燃焼積分値Saをより増やすことで、傾きKの精度を向上させることができる。 In the present embodiment, the adsorption peak integrated value S TS and the adsorption peak integrated value S TL are obtained for the two non-adsorption times a1 TS and non-adsorption times a1 TL , and the inclination K is calculated. However, the adsorption peak integral value S (that is, the catalytic combustion integral value Sa) is obtained for a plurality of three or more different non-adsorption times a1, and the slope K is calculated using the least square method or the like. It may be. By increasing the contact combustion integral value Sa used for calculating the inclination K, the accuracy of the inclination K can be improved.
また、本実施形態においては、1つの吸着燃焼積分値Sbを測定した後に、連続して2つの接触燃焼積分値SaTS、SaTLを測定して、これらから2つの吸着ピーク積分値STS、STL、を算出して、これら2つの吸着ピーク積分値STS、STLから傾きKを算出するものであったが、これに限られるものではない。例えば、図6に示す駆動制御を2回行い、1回目の駆動制御で、吸着燃焼積分値Sb1とそれに続く接触燃焼積分値Sa1とを算出して、これらから吸着ピーク積分値S1を算出し、そして、2回目の駆動制御で、吸着燃焼積分値Sb2とそれに続く接触燃焼積分値Sa2とを算出して、これらから吸着ピーク積分値S2を算出し、最後に、吸着ピーク積分値S1と吸着ピーク積分値S2とから傾きKを算出するなど、感応素子11の温度が前記高温にされた後に、前記接触燃焼式ガスセンサに、予め定められた互いに異なる複数の非吸着時間a1n(n=1、2、・・、k、・・、l、・・、n;k≠l)中から選択される1つの低温駆動時間a1k、及び、低温駆動時間a1lにわたって低温駆動制御を行い、続いて、予め定められた燃焼時間A1にわたって高温駆動制御を行い、そして、このとき高温駆動制御が行われる毎に、接触燃焼積分値Sak、Salを測定して、そして、互いに異なる非吸着時間a1k、a1lが選択されたそれぞれの場合に測定した、複数の接触燃焼積分値Sak、Salに基づいて、非吸着時間a1に対する接触燃焼積分値Saの傾きKを算出するものであれば、傾きKの算出方法は任意である。この場合、接触燃焼積分値Sak、及び、接触燃焼積分値Sal、の算出間隔が短いほど、環境条件の変化の影響を防ぐことができる。
In the present embodiment, after measuring one adsorption combustion integral value Sb, two contact combustion integral values Sa TS and Sa TL are continuously measured, and two adsorption peak integral values S TS , S TL is calculated and the slope K is calculated from these two adsorption peak integrated values S TS and S TL , but is not limited thereto. For example, the drive control shown in FIG. 6 is performed twice, and in the first drive control, the adsorption combustion integral value Sb1 and the subsequent contact combustion integral value Sa1 are calculated, and the adsorption peak integral value S1 is calculated therefrom. Then, in the second drive control, the adsorption combustion integral value Sb2 and the subsequent contact combustion integral value Sa2 are calculated, and the adsorption peak integral value S2 is calculated therefrom. Finally, the adsorption peak integral value S1 and the adsorption peak are calculated. After the temperature of the
また、本実施形態においては、傾きKに基づいて故障を通知する機能(図4のフローチャートのステップS250、S260;故障通知手段)、及び、傾きKに基づいて吸着ピーク積分値Sを補正する機能(図4のフローチャートのステップS270;出力補正手段)、を共に備えるものであったが、これに限らず、どちらか一方の機能のみ備えるものであってもよく、または、これら機能に代えて、傾きKに基づいて、ガスセンサユニット15の劣化度合を通知する機能などを備えるものであってもよい。
In the present embodiment, a function for notifying a failure based on the slope K (steps S250 and S260 in the flowchart of FIG. 4; failure notifying means) and a function for correcting the adsorption peak integrated value S based on the slope K are shown. (Step S270 in the flowchart of FIG. 4; output correction means). However, the present invention is not limited to this, and only one of these functions may be provided, or instead of these functions, A function of notifying the degree of deterioration of the
また、本実施形態においては、算出した傾きKに基づいて、ガスセンサユニット15の出力としての吸着ピーク積分値STLを補正するものであったが、これに限らず、算出した傾きKに基づいて、吸着ピーク積分値STSを補正してもよく、または、例えば、算出した傾きKに基づいて、計装アンプ6の出力オフセット機能などによりハードウェア的にガスセンサユニット15の出力を補正するなど、本発明の目的に反しない限り、その補正方法は任意である。
Further, in the present embodiment, the adsorption peak integrated value STL as the output of the
また、本実施形態においては、補正情報JがEEPROM64に記憶されているものであったが、これに限らず、例えば、ROM62や、外部記憶装置(外付ハードディスク装置、CD−ROM等)に記憶されるなど、本発明の目的に反しない限り、補正情報Jを記憶する記憶手段は任意である。
In the present embodiment, the correction information J is stored in the
また、本実施形態では、吸着燃焼式ガスセンサとしてのガスセンサユニット15を備えるものであったが、これに限らず、非吸着燃焼を行う接触燃焼式ガスセンサを備えるものであってもよい。但し、この接触燃焼式ガスセンサの場合は、吸着燃焼しないので、吸着燃焼積分値Sbは算出せずに上記接触燃焼積分値Saのみ算出して、この接触燃焼積分値Saから傾きKを算出するようにする。
In the present embodiment, the
また、本実施形態は検出対象ガスの濃度を検出するものであったが、これに限らず、本発明は、成分不明の被検ガスに含まれるガスの種別を検出するガス種別検出装置など、他の種類のガス検出装置に適用してもよい。 Although the present embodiment detects the concentration of the detection target gas, the present invention is not limited to this, and the present invention includes a gas type detection device that detects the type of gas contained in the test gas whose component is unknown, You may apply to another kind of gas detection apparatus.
なお、前述した実施形態は本発明の代表的な形態を示したに過ぎず、本発明は、実施形態に限定されるものではない。即ち、本発明の骨子を逸脱しない範囲で種々変形して実施することができる。 In addition, embodiment mentioned above only showed the typical form of this invention, and this invention is not limited to embodiment. That is, various modifications can be made without departing from the scope of the present invention.
1 ガス濃度検出装置(ガス検出装置)
2 ブリッジ回路
5 電圧供給源
6 計装アンプ
11 感応素子
12 補償素子
15 ガスセンサユニット(吸着燃焼式ガスセンサ、接触燃焼式ガスセンサ)
60 MPU
61 CPU(駆動制御手段、出力測定手段、傾き算出手段、出力補正手段)
64 EEPROM(補正情報記憶手段)
a1 非吸着時間(低温駆動時間)
A1 燃焼時間(高温駆動時間)
b1 吸着時間
B1 燃焼時間
1 Gas concentration detector (gas detector)
60 MPU
61 CPU (drive control means, output measurement means, inclination calculation means, output correction means)
64 EEPROM (correction information storage means)
a1 Non-adsorption time (low temperature drive time)
A1 Combustion time (high temperature drive time)
b1 Adsorption time B1 Combustion time
Claims (4)
前記感応素子の温度が前記高温にされた後に、前記接触燃焼式ガスセンサに、予め定められた互いに異なる複数の低温駆動時間の中から選択される1つの前記低温駆動時間にわたって前記低温駆動制御を行い、続いて、予め定められた高温駆動時間にわたって前記高温駆動制御を行う駆動制御手段と、
前記駆動制御手段によって前記高温駆動制御が行われる毎に、前記接触燃焼式ガスセンサの出力を測定する出力測定手段と、
前記駆動制御手段において互いに異なる前記低温駆動時間が選択されたそれぞれの場合に、前記出力測定手段によって測定された複数の前記接触燃焼式ガスセンサの出力に基づいて、前記低温駆動時間に対する前記出力の傾きを算出する傾き算出手段と、を有している
ことを特徴とするガス検出装置。 Low-temperature drive control including a sensitive element that is sensitive to the detection target gas, and a low temperature drive control in which the temperature of the sensitive element is a low temperature that does not burn the detection target gas, and a high temperature drive in which the temperature of the sensitive element is a high temperature that burns the detection target gas In a gas detection device having a catalytic combustion type gas sensor to be controlled,
After the temperature of the sensitive element is raised to the high temperature, the low temperature driving control is performed on the catalytic combustion gas sensor over one low temperature driving time selected from a plurality of predetermined low temperature driving times. Then, drive control means for performing the high temperature drive control over a predetermined high temperature drive time,
Output measuring means for measuring the output of the catalytic combustion type gas sensor each time the high temperature drive control is performed by the drive control means;
In each case where the low temperature driving times different from each other are selected in the drive control means, the slope of the output with respect to the low temperature driving time based on the outputs of the plurality of catalytic combustion gas sensors measured by the output measuring means A gas detection device comprising: an inclination calculating means for calculating
前記傾き算出手段によって算出された前記傾き及び前記補正情報記憶手段に記憶された前記補正情報に基づいて、前記接触燃焼式ガスセンサの出力を補正する出力補正手段と、を有していることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載のガス検出装置。 Correction information storage means for preliminarily storing correction information indicating a relationship between the output inclination and the output correction amount with respect to the low temperature driving time in the catalytic combustion type gas sensor;
Output correction means for correcting the output of the catalytic combustion type gas sensor based on the inclination calculated by the inclination calculation means and the correction information stored in the correction information storage means. The gas detection device according to any one of claims 1 to 3.
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CN103529089A (en) * | 2013-10-24 | 2014-01-22 | 沈阳添瀛通用设备有限公司 | Wearable type methane carbon monoxide measurer |
CN105401980A (en) * | 2015-12-29 | 2016-03-16 | 常熟市亨达电子器材厂 | Portable methane detection alarm |
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2010
- 2010-01-12 JP JP2010003997A patent/JP2011145091A/en not_active Withdrawn
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