JP2011135017A - (meth)acrylic resin sheet for solar cell module, and solar cell module - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、太陽電池モジュール用（メタ）アクリル系樹脂シートおよび太陽電池モジュールに関する。 The present invention relates to a (meth) acrylic resin sheet for solar cell modules and a solar cell module.
近年、環境意識の高まりによって有限な資源である化石燃料に依存した火力発電から、クリーンなエネルギーである太陽光発電への発電方法のシフトが進んでおり、現在様々な種類の太陽電池モジュールが開発されている。かかる太陽電池モジュールに使用される表面保護部材としてはガラス板を使用したものが一般的であるが、ここで使用されるガラス板には、保護部材としての強度を維持するために３ｍｍ以上の厚さが必要とされている。太陽電池モジュールから一般家庭に必要な電力を供給するためには、２０ｍ２以上の面積が必要とされることから、ガラス板の重量は１００ｋｇ以上にも達する。また、一般家庭にて太陽電池モジュールを使用する場合は、太陽光を有効に活用できる屋根上に設置するのが一般的である。したがって、かかる重量物を屋根上に設置する際には、家屋の構造を補強するための施工が必要となり、設置コストの増加を招く場合があるという問題があった。 In recent years, with the growing awareness of the environment, there has been a shift in power generation methods from thermal power generation that relies on fossil fuels, which are finite resources, to solar power generation, which is clean energy, and various types of solar cell modules are currently being developed. Has been. As a surface protection member used for such a solar cell module, one using a glass plate is generally used. However, the glass plate used here has a thickness of 3 mm or more in order to maintain the strength as the protection member. Is needed. In order to supply electric power necessary for a general household from the solar cell module, an area of 20 m 2 or more is required, and thus the weight of the glass plate reaches 100 kg or more. Moreover, when using a solar cell module in a general household, it is common to install on the roof which can utilize sunlight effectively. Therefore, when installing such heavy objects on the roof, there is a problem that construction for reinforcing the structure of the house is required, which may increase the installation cost.
ところで、表面保護部材の透過率が良好であると太陽電池の変換効率が向上することから、表面保護部材には高い光透過性が望まれる。太陽電池表面保護部材として従来使用されているガラス板の透過率は９２％程度であるのに対し、ポリメチルメタクリレート板（以下、アクリル系樹脂板という）は９４％程度の透過率を示すことから、アクリル系樹脂板は表面保護部材として最適である。 By the way, since the conversion efficiency of a solar cell will improve that the transmittance | permeability of a surface protection member is favorable, high light transmittance is desired for a surface protection member. The transmittance of a glass plate conventionally used as a solar cell surface protecting member is about 92%, whereas the polymethyl methacrylate plate (hereinafter referred to as an acrylic resin plate) shows a transmittance of about 94%. An acrylic resin plate is optimal as a surface protection member.
しかしながら、真空ラミネーターを用いた従来の太陽電池モジュール製造プロセスにおいて、ガラス板の代わりに（メタ）アクリル系樹脂シートを使用すると、（メタ）アクリル系樹脂シートと太陽電池モジュールを構成する部材との密着性が良好でなく、長期間の使用に耐えられないという課題があった。即ち、太陽電池モジュールの必要最低限の構成は、一般的に、光入射面から順次、表面保護部材、充填材、光半導体、充填材および裏面保護シートからなるところ、表面保護部材としての（メタ）アクリル系樹脂シートと充填材との密着性が良好でなく、使用中に界面剥離が生じ、そこで生じた空間が界面反射を起こして光半導体に入射する光が減少して発電効率が低下することから、軽量かつ高い変換効率を有する太陽電池モジュールが得られ難かった。 However, in a conventional solar cell module manufacturing process using a vacuum laminator, when a (meth) acrylic resin sheet is used instead of a glass plate, the (meth) acrylic resin sheet and the members constituting the solar cell module are in close contact with each other. There was a problem that the property was not good and could not withstand long-term use. That is, the minimum necessary configuration of the solar cell module is generally composed of a surface protection member, a filler, an optical semiconductor, a filler, and a back surface protection sheet sequentially from the light incident surface. ) Adhesiveness between the acrylic resin sheet and the filler is not good, and interfacial delamination occurs during use. The generated space causes interfacial reflection, reducing the light incident on the optical semiconductor and reducing the power generation efficiency. For this reason, it was difficult to obtain a solar cell module having a light weight and high conversion efficiency.
例えば特許文献１には、アクリル系樹脂板を表面保護部材として使用することは提案されているが、上記課題を克服する手段については明らかにされていない。 For example, Patent Document 1 proposes the use of an acrylic resin plate as a surface protection member, but does not disclose a means for overcoming the above problem.
本発明の目的は、長時間の使用に耐え、軽量かつ変換効率に優れた太陽電池モジュールを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a solar cell module that can withstand long-term use, is lightweight, and has excellent conversion efficiency.
本発明は、（メタ）アクリル系樹脂シートの少なくとも一方の表面に硬化層が形成された太陽電池モジュール用表面保護樹脂シートであって、前記硬化層が、水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基およびアミノ基からなる群から選ばれる官能基を少なくとも１つ有する重合性単量体単位を１〜９０質量％含有する太陽電池モジュール用表面保護樹脂シートである。 The present invention is a surface protective resin sheet for a solar cell module in which a cured layer is formed on at least one surface of a (meth) acrylic resin sheet, and the cured layer has a hydroxyl group, a carboxyl group, an alkoxy group, and an amino group. It is the surface protection resin sheet for solar cell modules containing 1-90 mass% of polymerizable monomer units which have at least one functional group chosen from the group which consists of.
本発明により、太陽電池モジュールの部材との密着性の良好な太陽電池モジュール用表面保護樹脂シートを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION By this invention, the surface protection resin sheet for solar cell modules with favorable adhesiveness with the member of a solar cell module can be provided.
以下、本発明の詳細を説明する。 Details of the present invention will be described below.
本発明の太陽電池モジュール用表面保護樹脂シートは、（メタ）アクリル系樹脂シートの少なくとも一方の表面に硬化層が形成されたものである。
（（メタ）アクリル系樹脂シート）
本発明で使用される（メタ）アクリル系樹脂シートは特に限定されず、公知のものを使用することが出来る。該樹脂には構成する単量体単位として、単官能（メタ）アクリル系単量体単位を含有することが出来る。このような単官能（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル等から誘導される単位、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエチル等から誘導される単位等が挙げられる。これらは単独で使用、または併用することも出来る。ここで「（メタ）アクリル酸」とはアクリル酸もしくはメタクリル酸のことである。
The surface protective resin sheet for a solar cell module of the present invention has a cured layer formed on at least one surface of a (meth) acrylic resin sheet.
((Meth) acrylic resin sheet)
The (meth) acrylic resin sheet used in the present invention is not particularly limited, and known ones can be used. The resin can contain a monofunctional (meth) acrylic monomer unit as a constituent monomer unit. Examples of such monofunctional (meth) acrylic monomers include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, and methacrylic acid. Units derived from t-butyl, styrene, α-methylstyrene, acrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, isobornyl methacrylate And units derived from glycidyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, ethoxyethyl methacrylate, and the like. These can be used alone or in combination. Here, “(meth) acrylic acid” means acrylic acid or methacrylic acid.
（メタ）アクリル系樹脂シートには、後述する分子中に水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基およびアミノ基からなる群から選ばれる官能基を少なくとも１つ有する重合性単量体単位を含んでもよい。 The (meth) acrylic resin sheet may include a polymerizable monomer unit having at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, an alkoxy group, and an amino group in a molecule described later.
（メタ）アクリル系樹脂シートには、必要に応じて多官能（メタ）アクリル系単量体単位を含有させることが出来る。この場合、多官能（メタ）アクリル系単量体単位は３０〜８０質量％、単官能（メタ）アクリル系重合性単量体単位は２０〜７０質量％であることが好ましい。多官能（メタ）アクリル系単量体単位が３０質量％以上であると、太陽電池モジュール製造時に（メタ）アクリル系樹脂シートの変形が抑制され、８０質量％以下であると（メタ）アクリル系樹脂シート製造時の該シート外観および透明性が良好となる傾向にある。 The (meth) acrylic resin sheet can contain a polyfunctional (meth) acrylic monomer unit as necessary. In this case, the polyfunctional (meth) acrylic monomer unit is preferably 30 to 80% by mass, and the monofunctional (meth) acrylic polymerizable monomer unit is preferably 20 to 70% by mass. When the polyfunctional (meth) acrylic monomer unit is 30% by mass or more, deformation of the (meth) acrylic resin sheet is suppressed during the production of the solar cell module, and when it is 80% by mass or less, the (meth) acrylic system is used. The appearance and transparency of the sheet during the production of the resin sheet tend to be good.
多官能（メタ）アクリル系単量体は特に限定されず、公知のものを使用することができる。このような多官能（メタ）アクリル系単量体としては、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、１,３−プロパンジオールジメタクリレート、１,３−プロパンジオールジアクリレート、１,４−ブチレングリコールジメタクリレート、１,６−ヘキサンジオールジメタクリレート、２−メチル−１,３−プロパンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、２,２'−ジメチル−１,４−ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサメタクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジシクロペンタジエニルジメタクリレート等が挙げられる。これらは単独で使用、または併用することも出来る。
（（メタ）アクリル系樹脂シートの製造方法）
（メタ）アクリル系樹脂シートの製造方法は特に限定されず、セルキャスト法、溶融押出法、溶液流延法及びカレンダー法が挙げられる。
A polyfunctional (meth) acrylic-type monomer is not specifically limited, A well-known thing can be used. Examples of such polyfunctional (meth) acrylic monomers include ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, 1,3-propanediol dimethacrylate, 1,3-propanediol diacrylate, and 1,4-butylene glycol. Dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 2-methyl-1,3-propanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 2,2′-dimethyl-1,4-butanediol Dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, ditrimethylolpropane hexame Acrylate, ditrimethylolpropane hexaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dicyclopentadienyl methacrylate. These can be used alone or in combination.
(Manufacturing method of (meth) acrylic resin sheet)
The production method of the (meth) acrylic resin sheet is not particularly limited, and examples thereof include a cell casting method, a melt extrusion method, a solution casting method, and a calendar method.
また、シート状物の製造方式としてはバッチ式又は連続方式のいずれでもよい。 Further, the production method of the sheet-like material may be either a batch method or a continuous method.
樹脂基材として連続的に製造されるシート状物を使用して本発明における（メタ）アクリル系樹脂シート表面に硬化層が形成された表面保護樹脂シート（積層体）を製造することができる。
（硬化層）
本発明で使用される（メタ）アクリル系樹脂シートは、少なくとも一方の表面に硬化層が形成されている。この場合の硬化層は、分子中に水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基、およびアミノ基からなる群から選ばれる官能基を少なくとも１つ有する重合性単量体単位を含有する。
A surface protective resin sheet (laminate) having a cured layer formed on the surface of the (meth) acrylic resin sheet in the present invention can be produced using a sheet-like material continuously produced as a resin substrate.
(Cured layer)
The (meth) acrylic resin sheet used in the present invention has a cured layer formed on at least one surface. The cured layer in this case contains a polymerizable monomer unit having at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, an alkoxy group, and an amino group in the molecule.
この硬化層の形成方法や厚みは限定されない。硬化層を形成する方法としては、活性エネルギー線硬化性重合体原料を表面に塗付し、紫外線等の活性エネルギー線を照射して硬化層を得る方法や、シリコン系、メラミン系の熱硬化性重合体原料を表面に塗付し、加熱して硬化膜を得る方法等、公知の方法を用いることが出来る。 The formation method and thickness of this hardened layer are not limited. As a method of forming a cured layer, an active energy ray-curable polymer raw material is applied to the surface and irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays to obtain a cured layer, or a silicon-based or melamine-based thermosetting property. A known method such as a method of applying a polymer raw material to the surface and heating to obtain a cured film can be used.
活性エネルギー線を照射して硬化層を得る場合、分子中に水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基およびアミノ基からなる群から選ばれる官能基を少なくとも１つ有する重合性単量体と、分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物と、光開始剤とを含有する活性エネルギー線硬化性組成物を（メタ）アクリル系樹脂シートの少なくとも一方の表面に塗付した後、紫外線を照射する方法が、硬化速度の面より好ましい。 In the case of obtaining a cured layer by irradiation with active energy rays, a polymerizable monomer having at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, an alkoxy group and an amino group in the molecule, and at least in the molecule An active energy ray-curable composition containing two (meth) acryloyloxy group-containing compounds and a photoinitiator is applied to at least one surface of a (meth) acrylic resin sheet, and then irradiated with ultraviolet rays. Is preferable from the viewpoint of curing speed.
分子中に水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基およびアミノ基からなる群から選ばれる官能基を少なくとも１つ有する重合性単量体は特に限定されず、公知のものを使用することが出来る。このような単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、１,２,３−プロパントリオール−１−（メタ）アクリレート、１,２,３−プロパントリオール−１,３−ジ（メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、１，６−ヘキサンジイル−ビス（２−ヒドロキシプロパンー１，３−ジイル）ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ハイドロゲン（メタ）アクリレート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンマレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、メトキシメチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは併用することもできる。中でも、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。なお、本発明における「（メタ）アクリ」とは、「メタクリ」と「アクリ」との総称である。 The polymerizable monomer having at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, an alkoxy group and an amino group in the molecule is not particularly limited, and known monomers can be used. Examples of such monomers include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-methoxypropyl (meth) acrylate, and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl. (Meth) acrylate, 1,2,3-propanetriol-1- (meth) acrylate, 1,2,3-propanetriol-1,3-di (meth) acrylate, 3-acryloyloxy-2-hydroxypropyl methacrylate 1,6-hexanediyl-bis (2-hydroxypropane-1,3-diyl) di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, hydrogen (meth) acrylate, β- (meth) acryloyloxyethyl hydrogen Succinate, β- (meth) act Royloxyethyl hydrogen maleate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hydrogen phthalate, 2- (meth) acryloyloxypropyl hydrogen phthalate, 2- (meth) acryloyloxypropyl hexahydrohydrogen phthalate, 2- (meth) acryloyloxypropyl Tetrahydrohydrogen phthalate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxyethyl hydrogen phthalate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, methoxymethyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxy Ethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, methoxyethoxyethyl (meth) acrylate, etc. And the like. These can also be used in combination. Among them, pentaerythritol tri (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, β- (meth) acryloyloxyethyl hydrogen succinate, and dimethylaminoethyl (meth) acrylate are exemplified. In the present invention, “(meth) acryl” is a general term for “methacryl” and “acryl”.
前記分子中に水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基およびアミノ基からなる群から選ばれる官能基を少なくとも１つ有する重合性単量体単位の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂シート中、１〜９０質量％である。１質量％以上であると、（メタ）アクリル系樹脂シートと充填材との密着性が良好となる傾向にあり、９０質量％以下であると、（メタ）アクリル系樹脂シートの透明性が良好となる傾向にある。 The content of the polymerizable monomer unit having at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, an alkoxy group and an amino group in the molecule is 1 to 90 in the (meth) acrylic resin sheet. % By mass. When it is 1% by mass or more, the adhesion between the (meth) acrylic resin sheet and the filler tends to be good, and when it is 90% by mass or less, the transparency of the (meth) acrylic resin sheet is good. It tends to be.
分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物は、例えば、１モルの多価アルコールと２モル以上の（メタ）アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物及び多価カルボン酸又はその無水物と多価アルコールと（メタ）アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物が挙げられる。 The compound having at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule includes, for example, esterified products and polyvalent carboxylic acids obtained from 1 mol of polyhydric alcohol and 2 mol or more of (meth) acrylic acid or a derivative thereof. Or the esterified substance obtained from the anhydride, a polyhydric alcohol, and (meth) acrylic acid or its derivative (s) is mentioned.
１モルの多価アルコールと２モル以上の（メタ）アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物の具体例としては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート等のアルキルジオールジ（メタ）アクリレート；及びトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート等の３官能以上のポリオールポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。 Specific examples of the esterified product obtained from 1 mol of polyhydric alcohol and 2 mol or more of (meth) acrylic acid or a derivative thereof include diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, and tetraethylene glycol. Polyethylene glycol di (meth) acrylate such as di (meth) acrylate; 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate Alkyl diol di (meth) acrylates such as; and trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, pentaglycerol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate , Tripentaerythritol tetra (meth) acrylate, tripentaerythritol penta (meth) acrylate, tripentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol hepta (meth) acrylate and other trifunctional or higher functional polyol poly (meth) acrylates It is done.
多価カルボン酸又はその無水物と多価アルコールと（メタ）アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物の組合せ（多価カルボン酸又はその無水物／多価アルコール／（メタ）アクリル酸）としては、例えば、マロン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、マロン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、マロン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、マロン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、コハク酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、コハク酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、コハク酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、コハク酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、フマル酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、フマル酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、フマル酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、フマル酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸及び無水マレイン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸が挙げられる。 As a combination of a polycarboxylic acid or an anhydride thereof, a polyhydric alcohol, and (meth) acrylic acid or a derivative thereof (esterified polyhydric acid or anhydride / polyhydric alcohol / (meth) acrylic acid) Are, for example, malonic acid / trimethylolethane / (meth) acrylic acid, malonic acid / trimethylolpropane / (meth) acrylic acid, malonic acid / glycerin / (meth) acrylic acid, malonic acid / pentaerythritol / (meth) Acrylic acid, succinic acid / trimethylolethane / (meth) acrylic acid, succinic acid / trimethylolpropane / (meth) acrylic acid, succinic acid / glycerin / (meth) acrylic acid, succinic acid / pentaerythritol / (meth) acrylic Acid, adipic acid / trimethylolethane / (meth) acrylic acid, adipic acid / to Methylolpropane / (meth) acrylic acid, adipic acid / glycerin / (meth) acrylic acid, adipic acid / pentaerythritol / (meth) acrylic acid, glutaric acid / trimethylolethane / (meth) acrylic acid, glutaric acid / trimethylol Propane / (meth) acrylic acid, glutaric acid / glycerin / (meth) acrylic acid, glutaric acid / pentaerythritol / (meth) acrylic acid, sebacic acid / trimethylolethane / (meth) acrylic acid, sebacic acid / trimethylolpropane / (Meth) acrylic acid, sebacic acid / glycerin / (meth) acrylic acid, sebacic acid / pentaerythritol / (meth) acrylic acid, fumaric acid / trimethylolethane / (meth) acrylic acid, fumaric acid / trimethylolpropane / (Meth) acrylic acid, fuma Acid / glycerin / (meth) acrylic acid, fumaric acid / pentaerythritol / (meth) acrylic acid, itaconic acid / trimethylolethane / (meth) acrylic acid, itaconic acid / trimethylolpropane / (meth) acrylic acid, itaconic acid / Glycerin / (meth) acrylic acid, itaconic acid / pentaerythritol / (meth) acrylic acid, maleic anhydride / trimethylolethane / (meth) acrylic acid, maleic anhydride / trimethylolpropane / (meth) acrylic acid, anhydrous Mention may be made of maleic acid / glycerin / (meth) acrylic acid and maleic anhydride / pentaerythritol / (meth) acrylic acid.
分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物のその他の例としては、トリメチロールプロパントルイレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネートの３量化により得られるポリイソシアネート１モルに対して、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、１，２，３−プロパントリオール−１，３−ジ（メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の活性水素を有するアクリル系モノマー３モル以上を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート；トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸のジ（メタ）アクリレート又はトリ（メタ）アクリレート等のポリ［（メタ）アクリロイルオキシエチレン］イソシアヌレート；エポキシポリ（メタ）アクリレート；及びウレタンポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。 Other examples of compounds having at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule include trimethylolpropane toluylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylene diisocyanate, 4,4'-methylenebis. 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy with respect to 1 mol of polyisocyanate obtained by trimerization of diisocyanate such as (cyclohexyl isocyanate), isophorone diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate -3-methoxypropyl (meth) acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, N-hydroxy (meth) acryl Reaction of 3 moles or more of an acrylic monomer having active hydrogen such as amide, 1,2,3-propanetriol-1,3-di (meth) acrylate, 3-acryloyloxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate Urethane (meth) acrylate obtained; poly [(meth) acryloyloxyethylene] isocyanurate such as di (meth) acrylate or tri (meth) acrylate of tris (2-hydroxyethyl) isocyanuric acid; epoxy poly (meth) acrylate; And urethane poly (meth) acrylate.
分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物は単独で、または２種以上を併用できる。 The compounds having at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule can be used alone or in combination of two or more.
光開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；及び２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ベンゾイルジエトキシフォスフィンオキサイド等のリン化合物が挙げられる。 Examples of the photoinitiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, acetoin, butyroin, toluoin, benzyl, benzophenone, p-methoxybenzophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, α , Α-dimethoxy-α-phenylacetophenone, methylphenylglyoxylate, ethylphenylglyoxylate, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-hydroxy-2- Carbonyl compounds such as methyl-1-phenylpropan-1-one; sulfur compounds such as tetramethylthiuram monosulfide and tetramethylthiuram disulfide; and 2,4,6-tol Methyl benzoyl diphenyl phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) - phenyl phosphine oxide, phosphorus compounds such as benzo dichloride ethoxy phosphine oxide.
光開始剤の添加量としては、紫外線硬化性組成物の硬化性の点で紫外線硬化性組成物１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましい。また、光開始剤の添加量としては、得られる硬化膜の良好な色調を維持する点で紫外線硬化性組成物１００質量部に対して１０質量部以下が好ましい。光開始剤は単独で又は２種以上を併用して使用できる。
（硬化層の塗付方法）
硬化層を有する（メタ）アクリル系樹脂シートを製造する方法は特に限定されないが、対向する一対の鋳型の少なくとも一方の内面に、光硬化性重合体原料を塗布し、塗布された光硬化性重合体原料を硬化させて硬化膜を形成し、鋳型のキャビティ内にメタクリル系重合性混合物を注入して注型重合し、鋳型を剥離することで硬化膜を得る方法が挙げられる。または、対向する一対の鋳型のキャビティ内にメタクリル系重合性混合物とラジカル重合開始剤を注入して注型重合し、鋳型を剥離して透明性樹脂シートを得た後、該樹脂シートの少なくとも一方の表面に光硬化性重合体原料を塗布して硬化させて硬化膜を形成し、樹脂シートを得る方法であってもよい。ここで使用されるラジカル重合の具体例としては、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、２,２'−アゾビス（４−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリル）、２,２'−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニトリル）、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。これらは併用することが出来る。ラジカル重合開始剤の添加量は、重合性混合物１００質量部に対して、０．００１〜１質量部が好ましい。０．００１質量部以上であると重合が促進され、１質量部以下であると得られる表面保護シートの外観が良好となる。
The addition amount of the photoinitiator is preferably 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the ultraviolet curable composition in terms of curability of the ultraviolet curable composition. Moreover, as an addition amount of a photoinitiator, 10 mass parts or less are preferable with respect to 100 mass parts of ultraviolet curable compositions at the point which maintains the favorable color tone of the cured film obtained. A photoinitiator can be used individually or in combination of 2 or more types.
(Coating method of hardened layer)
A method for producing a (meth) acrylic resin sheet having a cured layer is not particularly limited, but a photocurable polymer raw material is applied to at least one inner surface of a pair of opposed molds, and the applied photocurable weight is applied. Examples include a method in which a combined raw material is cured to form a cured film, a methacrylic polymerizable mixture is injected into the mold cavity, cast polymerization is performed, and the mold is peeled to obtain a cured film. Alternatively, a methacrylic polymerizable mixture and a radical polymerization initiator are injected into the cavities of a pair of opposing molds, cast polymerization is performed, the mold is peeled to obtain a transparent resin sheet, and then at least one of the resin sheets A method of obtaining a resin sheet by applying a photocurable polymer raw material to the surface of the material and curing it to form a cured film may be used. Specific examples of radical polymerization used herein include t-butyl peroxypivalate, t-hexyl peroxypivalate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-hexyl peroxyneodecanoate, t -Butylperoxyisopropyl carbonate, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) ) 2,2'-azobisisobutyronitrile and the like. These can be used in combination. The addition amount of the radical polymerization initiator is preferably 0.001 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable mixture. Polymerization is accelerated | stimulated as it is 0.001 mass part or more, and the external appearance of the surface protection sheet obtained as it is 1 mass part or less becomes favorable.
その他、スピンコート、ダイコート、ディップコート、バーコート、フローコート、ロールコート、グラビアコート等公知の方法で活性エネルギー線硬化性重合体を樹脂シート表面に塗付した後、活性エネルギー線を照射して硬化膜を形成させる方法であってもよい。 In addition, after applying an active energy ray-curable polymer to the surface of the resin sheet by a known method such as spin coating, die coating, dip coating, bar coating, flow coating, roll coating, gravure coating, etc., the active energy beam is irradiated. A method of forming a cured film may be used.
熱硬化性重合体原料を使用する場合の硬化膜の形成方法は、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルギッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂、酢酸プロピオン酸セルロース等を含む熱硬化性組成物を用い、該熱硬化性組成物を透明性樹脂シート表面に塗付した後、加熱させて硬化膜を形成させる方法を使用することが出来る。透明性樹脂シート表面に該熱硬化性組成物を塗付する方法は特に限定されないが、スピンコート、ダイコート、ディップコート、バーコート、フローコート、ロールコート、グラビアコート等公知の方法を使用することが出来る。
（太陽電池モジュールの構成と製造方法）
本発明で得られる太陽電池モジュールの構造は特に限定されないが、太陽光入射側から、保護板、充填材、光起電力素子、充填材および裏面保護シートの順に積層された構成とすることが出来る。
The method of forming a cured film when using a thermosetting polymer raw material is phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, amino argide resin, Using a thermosetting composition containing melamine-urea co-condensation resin, silicon resin, polysiloxane resin, cellulose acetate propionate, etc., applying the thermosetting composition to the surface of the transparent resin sheet, and then heating it. A method of forming a cured film can be used. The method for applying the thermosetting composition to the surface of the transparent resin sheet is not particularly limited, but a known method such as spin coating, die coating, dip coating, bar coating, flow coating, roll coating, gravure coating, etc. should be used. I can do it.
(Configuration and manufacturing method of solar cell module)
Although the structure of the solar cell module obtained in the present invention is not particularly limited, it can be configured to be laminated in the order of a protective plate, a filler, a photovoltaic element, a filler, and a back surface protection sheet from the sunlight incident side. .
保護板は、本発明の表面保護樹脂シートが使用される。 As the protective plate, the surface protective resin sheet of the present invention is used.
充填材は、表面保護樹脂シートや光起電力素子、裏面保護シートとの密着性や、透明性、衝撃吸収性等に優れているものを使用できる。例えば、フッ素系樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸、またはメタクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、その他等の樹脂の１種ないし２種以上の混合物を使用することができる。 As the filler, a material excellent in adhesion to the surface protective resin sheet, the photovoltaic element, and the back surface protective sheet, transparency, shock absorption and the like can be used. For example, a polyolefin resin such as fluorine resin, ionomer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid, or methacrylic acid copolymer, polyethylene resin, polypropylene resin, polyethylene or polypropylene, acrylic acid, itaconic acid, One or more of resins such as acid-modified polyolefin resins modified with unsaturated carboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid, polyvinyl butyral resins, silicone resins, epoxy resins, (meth) acrylic resins, etc. Can be used.
光起電力素子は、結晶性シリコン太陽電池素子、多結晶シリコン太陽電池素子、アモルファスシリコン太陽電池素子、化合物半導体太陽電池素子、有機太陽電池素子等公知の光起電力素子を使用することが出来る。 As the photovoltaic element, a known photovoltaic element such as a crystalline silicon solar cell element, a polycrystalline silicon solar cell element, an amorphous silicon solar cell element, a compound semiconductor solar cell element, or an organic solar cell element can be used.
裏面保護シートは、絶縁性のシートを使用することが出来、更に耐熱性、耐候性、耐水性、水蒸気バリア性、酸素バリア性等を有し、物理的あるいは化学的な強度性に優れ、光起電力素子の保護の観点から耐スクラッチ性や衝撃吸収性等に優れていることが必要である。かかる裏面保護シートとしては、例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、その他等の各種の樹脂シートを使用することが出来る。上記樹脂シートとしては、例えば、２軸延伸した、厚さ１０〜５００μｍ程度の樹脂シートを使用することが出来る。なお、水蒸気バリア性ないし酸素バリア性を向上させるために、該樹脂シートの少なくとも一方の表面に無機膜を形成させることも出来る。 As the back surface protection sheet, an insulating sheet can be used, and furthermore, it has heat resistance, weather resistance, water resistance, water vapor barrier property, oxygen barrier property, etc., and has excellent physical or chemical strength, light From the viewpoint of protecting the electromotive force element, it is necessary to have excellent scratch resistance and shock absorption. Examples of such back surface protective sheets include polyamide resins, polyester resins, polyethylene resins, polypropylene resins, polystyrene resins, polycarbonate resins, acetal resins, cellulose resins, (meth) acrylic resins, and the like. Various resin sheets can be used. As the resin sheet, for example, a biaxially stretched resin sheet having a thickness of about 10 to 500 μm can be used. In addition, in order to improve water vapor | steam barrier property thru | or oxygen barrier property, an inorganic film | membrane can also be formed in the at least one surface of this resin sheet.
太陽電池モジュールの製造方法は特に限定されず、公知の方法で製造することが出来る。例えば、真空ラミネーターを用いる場合、ラミネーターのヒーター表面に離型シート、本発明の透明性樹脂シート、充填材、光起電力素子、充填材、裏面保護シートを順次積層し、更に、必要に応じて各層間にその他の素材を任意に積層し、次いで上記積層したものを、真空吸引等により一体化して加熱圧着するラミネーション法等の通常の成形法を利用し、上記積層したものを一体成形として加熱圧着成形して、太陽電池モジュールを製造する方法が挙げられる。 The manufacturing method of a solar cell module is not specifically limited, It can manufacture by a well-known method. For example, when a vacuum laminator is used, a release sheet, the transparent resin sheet of the present invention, a filler, a photovoltaic element, a filler, and a back surface protective sheet are sequentially laminated on the surface of the laminator heater, and if necessary, Other materials are arbitrarily laminated between each layer, and then the laminated material is heated as a single piece by using a normal molding method such as a lamination method in which the laminated material is integrated by vacuum suction or the like and heat-pressed. A method of manufacturing a solar cell module by pressure forming is mentioned.
太陽電池モジュールにおいて、表面保護樹脂シートが、充填材側に硬化層が形成された（メタ）アクリル系樹脂シートであることが好ましい。（メタ）アクリル系樹脂シートの一方の表面に形成された硬化層が充填材側に形成されることで、（メタ）アクリル系樹脂シートと充填材との密着が良好となり、長期の使用においても界面剥離が生じることが無い。 In the solar cell module, the surface protective resin sheet is preferably a (meth) acrylic resin sheet in which a cured layer is formed on the filler side. By forming a hardened layer formed on one surface of the (meth) acrylic resin sheet on the filler side, the adhesion between the (meth) acrylic resin sheet and the filler becomes good, and even in long-term use No interfacial peeling occurs.
以下、実施例によって本発明を説明する。
[実施例１]
ＴＡＳ ４５質量部と、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業（株）製、以下「Ｃ６ＤＡ」と記載する。）４５質量部と、Ｍ３０５ １０質量部と、光重合開始剤としてベンゾインエチルエーテル１．５部とを混合溶解して、硬化性組成物を調製した。
Hereinafter, the present invention will be described by way of examples.
[Example 1]
45 parts by mass of TAS, 45 parts by mass of 1,6-hexanediol diacrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., hereinafter referred to as “C6DA”), 10 parts by mass of M305, and benzoin as a photopolymerization initiator A curable composition was prepared by mixing and dissolving 1.5 parts of ethyl ether.
次いで、鋳型となる強化ガラスシート上にこの硬化性組成物を塗布し、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを被せ、ＪＩＳ硬度４０°のゴムロールを用い、過剰な硬化性組成物をしごき出しながら気泡を含まないように圧着させて、その厚みを２２μｍとした。次いで、このＰＥＴフィルム面を上にして、出力４０Ｗの蛍光紫外線ランプ（東芝(株)製ＦＬ４０ＢＬ）の下２０ｃｍの位置を０．３ｍ／ｍｉｎのスピードで通過させて、硬化を行った。そして、強化ガラスシート上にその硬化塗膜を残して、ＰＥＴフィルムを剥離した。次いで、強化ガラスシートの硬化塗膜面を上にして、出力３０Ｗ／ｃｍ２の高圧水銀灯の下２０ｃｍの位置を０．３ｍ／ｍｉｎのスピードで通過させて、塗膜をさらに硬化させ、膜厚２０μｍの硬化塗膜を得た。このようにして硬化塗膜を形成した２枚の強化ガラスシートを、硬化塗膜が内側になるように対向させ、周囲を軟質ポリ塩化ビニル製のガスケットで封じ、注型重合用の鋳型を作製した。 Next, this curable composition is applied onto a tempered glass sheet as a mold, covered with a PET film having a thickness of 12 μm, and bubbles are contained while squeezing out the excessive curable composition using a rubber roll having a JIS hardness of 40 °. The thickness was set to 22 μm. Next, with the PET film surface facing up, curing was carried out by passing a position 20 cm below a fluorescent ultraviolet lamp (FL40BL manufactured by Toshiba Corporation) with an output of 40 W at a speed of 0.3 m / min. And the PET film was peeled leaving the cured coating film on the tempered glass sheet. Next, with the cured coating film surface of the tempered glass sheet facing up, the position of 20 cm under a high-pressure mercury lamp with an output of 30 W / cm 2 is passed at a speed of 0.3 m / min to further cure the coating film. A cured coating film of 20 μm was obtained. The two tempered glass sheets thus formed with a cured coating film face each other so that the cured coating film is on the inside, and the periphery is sealed with a gasket made of soft polyvinyl chloride to produce a casting polymerization mold. did.
そして、この鋳型内に、単官能（メタ）アクリレート単量体としメチルメタクリレート１００質量部と、熱重合開始剤としてｔ−ヘキシルパーオキシピバレート０．３質量部と、リン酸ジエチルエステル０．５質量部と、スルホ琥珀酸ナトリウム塩０．５質量部とを混合溶解させた重合性混合物を注入し、対向する強化ガラスシートの間隔を４．１ｍｍに調整し、気泡を除き、８０℃の温水槽に入れて１時間、１３５℃の熱風炉に入れて１時間重合を行った。その後鋳型を冷却し剥離したところ、鋳型内面の硬化塗膜は樹脂板表面に転写しており、両表面に硬化塗膜を有する厚み３ｍｍの（メタ）アクリル系樹脂シートを得た。得られた（メタ）アクリル系樹脂シートを、３００ｍｍ四方のサイズに切断した。 In this template, 100 parts by mass of methyl methacrylate as a monofunctional (meth) acrylate monomer, 0.3 parts by mass of t-hexylperoxypivalate as a thermal polymerization initiator, and 0.5 mg of diethyl phosphate phosphate A polymerizable mixture in which parts by mass and 0.5 parts by mass of sodium sulfosuccinate were mixed and dissolved was injected, the interval between the opposing tempered glass sheets was adjusted to 4.1 mm, air bubbles were removed, and the temperature of 80 ° C. Polymerization was carried out for 1 hour in a water bath and for 1 hour in a hot air oven at 135 ° C. Then, when the mold was cooled and peeled, the cured coating film on the inner surface of the mold was transferred to the surface of the resin plate, and a (meth) acrylic resin sheet having a thickness of 3 mm having cured coating films on both surfaces was obtained. The obtained (meth) acrylic resin sheet was cut into a size of 300 mm square.
次いで、真空ラミネーターの表面に、フッ素系樹脂からなる離型シート、（メタ）アクリル系樹脂シート、３００ｍｍ×２００ｍｍサイズの充填材（ＥＶＡシート、商品名ＳＣ５２Ｂ−Ｒ６０ＴＨ、三井化学ファブロ製）、３００ｍｍ×３００ｍｍサイズの充填材（同上）、裏面保護シート（（株）エムエーパッケージング製、ＰＥＴフィルム積層体）を順次積層させ、真空下において１５０℃で３０分加熱圧着して積層体を得た。次いで、得られた積層体を１０ｍｍ×２００ｍｍに切断し、ＪＩＳ Ｋ６８５４−２に基づいて、剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで剥離強度を測定したところ、剥離強度は良好であり、２０Ｎ／ｃｍを示した。
[比較例１]
硬化塗膜を形成していない２枚の強化ガラスシートを使用したこと以外は、実施例１と同様に（メタ）アクリル系樹脂シートを製造して、真空加熱圧着を行い、剥離強度を測定した。その結果、（メタ）アクリル系樹脂シートと充填材との密着性は良好でなく、剥離強度は１Ｎ／ｃｍであった。
Next, on the surface of the vacuum laminator, a release sheet made of a fluororesin, a (meth) acrylic resin sheet, a filler of 300 mm × 200 mm size (EVA sheet, trade name SC52B-R60TH, manufactured by Mitsui Chemicals Fabro), 300 mm × A 300 mm size filler (same as above) and a back surface protective sheet (manufactured by MPackaging, PET film laminate) were sequentially laminated and heat-pressed under vacuum at 150 ° C. for 30 minutes to obtain a laminate. Next, the obtained laminate was cut into 10 mm × 200 mm, and the peel strength was measured at a peel angle of 180 degrees and a peel speed of 300 mm / min based on JIS K6854-2. The peel strength was good and 20 N / cm.
[Comparative Example 1]
A (meth) acrylic resin sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that two tempered glass sheets that did not form a cured coating film were used, and vacuum thermocompression bonding was performed to measure the peel strength. . As a result, the adhesion between the (meth) acrylic resin sheet and the filler was not good, and the peel strength was 1 N / cm.
本発明により得られる太陽電池モジュール用樹脂シートは、太陽電池モジュールに広く適用できる。 The resin sheet for solar cell modules obtained by the present invention can be widely applied to solar cell modules.
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