JP2011127471A - 往復動内燃機関の排ガス浄化方法及び排ガス浄化システム - Google Patents

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Abstract

【課題】過給機を備えた往復動内燃機関の排ガス中のNOをSCRシステムで除去する場合に、往復動内燃機関の過度特性悪化を抑制して排ガス中のNO除去を可能とする。
【解決手段】過給機30が排気管38,44,48に設けられた往復動式舶用ディーゼル機関10において、タービン34の上流側排気管38に尿素水溶液供給部42を設け、尿素水溶液タンク40から尿素水溶液bを供給する。排ガスの保有熱で尿素水溶液bを蒸発させかつアンモニアガスに加水分解する。アンモニアガスはタービン34の強い乱流場で排ガスと均一に攪拌混合される。その後排ガスは過給機30の下流側排気管44に設けられたSCR触媒コンバータ46でアンモニアガスが排ガス中のNOを還元し、窒素と水蒸気に変える。タービン34の上流側排気管38に尿素水溶液bを供給するので、助燃バーナ等の追加加熱設備なしでアンモニアガスを発生できる。
【選択図】図1

Description

本発明は、例えば舶用ディーゼル機関等の往復動内燃機関に適用される排ガス浄化方法及び排ガス浄化システムに関する。
ディーゼル機関は、ガソリン機関よりも燃費に優れていることから、輸送業界などで舶用、自動車用などに広く用いられている。しかし、排気ガス中に含まれている未燃焼燃料などの粒子状物質(PM;Paticulate Matter)や、窒素酸化物として知られているNO(NO、NO等)などが問題になっている。そこで、排気ガスからこのNOを除去するための手段として、尿素水の加水分解によって得られたアンモニアガスにより、排気ガス中に含まれるNOを触媒上で還元して除去する方法が知られている。この方法は、SCR(Selective Catalytic Reduction;選択性還元触媒)システムとして知られている。
特許文献1(特開2009−209896号公報)には、このSCRシステムが開示されている。このSCRシステムは、排気経路中の前段側において、ディーゼル機関の排気ガス中のPMと気体状の炭化水素成分とを取り除いた後、後段側に設けられたSCR触媒上でアンモニアガスとNOとを反応させることによって、NOを還元して窒素と水とを得るものである。
アンモニアガスは毒性を有するため、取り扱いが容易ではなく、そのため二重配管としたり、あるいはアンモニアの蒸発を防ぐため、配管や容器を低温に保持する必要があった。そのため、排気ガスに尿素水溶液(CO(NH・aq)をミスト状に噴霧し、排気ガスの熱により尿素水溶液を気化させると共に、この尿素水溶液を加水分解してアンモニアガスを得るようにしている。
また、大気に放出できるアンモニアガスの濃度は、極めて厳しい基準に規定されているため、排ガス中のNOに対するアンモニアガス量が当量以下となるように、尿素水溶液の供給量を調整し、還元反応後にアンモニアが残留しないようにする必要がある。
往復動式低速舶用ディーゼル機関では、排気経路に過給機が設けられている場合、後述する理由により、過給機の排気経路下流側にSCR触媒が配置されていた。この構成を図6及び図7に示す。
図6及び図7において、2サイクルの往復動式舶用ディーゼル機関100は、複数のシリンダ102と、掃気室114と、排気集合管116とから構成されている。シリンダ102の下部にはクランク室104が設けられ、クランク室104内にクランク軸108が設けられている。シリンダ102の内部に設けられたピストン106がピストンロッド110を介してクランク軸108に接続されている。
各シリンダ102の上部にシリンダヘッド102aが設けられ、各シリンダヘッド102aは、排気枝管118を介して排気集合管116と接続されている。シリンダヘッド102aの出口には排気弁112が設けられている。
過給機120のコンプレッサ122で圧縮された被圧縮空気aは、掃気管126及び掃気室114を介してシリンダ102に供給される。シリンダ102から排出される排ガスは、排気枝管118を介して排気集合管116に排出される。排気集合管116から排気管128に排出された排ガスは、過給機120のタービン124を駆動させた後、排気管130に排出される。排気管130に排出された排ガスは、SCR触媒が内蔵されたSCR触媒コンバータ132に達する。排気管130に尿素水溶液b又はアンモニア水溶液cが噴霧され、尿素水溶液bは排ガスの温度で蒸発し、加水分解してアンモニアガスに変わる。
そして、SCR触媒コンバータ132に内蔵されたSCR触媒上でアンモニアガスと排ガス中のNOとが反応し、NOが窒素と水蒸気に還元される。こうしてNOが除去された排ガスが排気管134を経て煙突136から排出される。図中の数値は、排気管128又は130を流れる排ガスの温度を示す。
特開2009−209896号公報
過給機120の下流側の排気管130にSCR触媒コンバータ132を配置した場合、排気温度が250℃程度と低くなり、SCR触媒がその触媒機能を発揮できる温度である320℃前後に達しない。従って、SCR触媒がその触媒機能を発揮できない。特に、毒性があるアンモニアに比べてハンドリングが比較的容易な尿素水を用いる場合、尿素水からアンモニアに変換する化学反応は、さらに高い温度(350℃以上)が必要になる。
この温度条件を満たすため、助燃バーナ等の追加加熱設備を設けて排ガスを加熱する手段があるが、この手段は、往復動式内燃機関のトータルの燃費悪化に繋がる。
このため、タービン124の上流側の排気管128にSCR触媒コンバータ132を設ける案が考えられる。しかし、この案では、排気温度は条件を満たすが、熱容量が大きいSCR触媒がタービン124に供給されるべき熱量を奪い去るため、舶用ディーゼル機関100の過度特性の悪化が懸念される。
このように、尿素水の供給とSCR触媒とからなる組み合わせが過給機の上流側又は下流側のいずれかにあっても夫々前述のような問題がある。
本発明は、かかる従来技術の課題に鑑み、過給機を備えた内燃機関の排ガス中のNOをSCRシステムで除去する場合に、内燃機関の過度特性を悪化させることなく、排ガス中のNO除去を可能とすることを目的とする。
かかる目的を達成するため、本発明の往復動内燃機関の排ガス浄化方法は、
過給機が設けられた往復動内燃機関の排気経路に還元剤を供給し、還元触媒で該還元剤と排気中のNOを反応させてNOを除去するようにした往復動内燃機関の排ガス浄化方法において、
往復動内燃機関と過給機との間の排気経路に尿素水溶液を供給し、排ガスの保有熱で尿素水溶液をアンモニアガスに加水分解させる尿素分解ステップと、
前記アンモニアガスを該過給機のタービン内に形成される排ガスの乱流場に導入して排ガスと均一に混合させる混合ステップと、
該タービンの下流側排気経路で、還元触媒の存在下でアンモニアガスで排ガス中のNOを還元して除去する還元ステップと、からなるものである。
本発明方法では、尿素水溶液を往復動式内燃機関と過給機との間の排気経路に供給し、尿素水溶液が過給機のタービンに達するまでに、排ガスの保有熱で尿素水溶液を蒸発させアンモニアガスに加水分解させるようにする。次に、生成したアンモニアガスをタービン内に形成される強い乱流場で排ガスと均一に混合させ、この状態で還元触媒の存在下でアンモニアガスと排ガス中のNOを反応させ、NOを還元させる。
このように、尿素水溶液供給部を過給機の上流側に配置したことにより、尿素水溶液をより高温の排ガス中に噴霧することができ、アンモニアガスを効率よく生成することが可能となる。また、気化したアンモニアガスがタービンに入り、タービン内の強い乱れ場にさらされてSCR触媒に入るため、より排ガスとアンモニアガスの混合を促進することができる。その際、噴霧する尿素水が過給機に到達する前に気化するように尿素水供給位置を設定してあるとより効果的である。
また、熱容量の大きなSCR触媒を過給機の下流側に配置しているため、尿素水溶液供給部とSCR触媒とを共に過給機の上流側に配置する場合に比べて、往復動内燃機関の過度特性悪化を抑制できる。
その結果、内燃機関の燃費悪化につながる助燃バーナ等加熱設備の追設無しで、十分な排ガス浄化性能を確保することが可能となる。
本発明方法において、還元ステップ後の排ガス中のアンモニア濃度を検知し、この検知値に基づいて尿素水溶液の供給量を調整して排ガス中の残留アンモニア濃度を低減するようにするとよい。これによって、排ガス中に残留するアンモニア濃度を低減でき、毒性を有するアンモニアの外部放出量をごく微量に低減できる。
本発明方法において、往復動内燃機関の運転状態量を検知し、この検知値に対応して尿素水溶液の供給量を予め設定された量に調整し、排ガス中のNO濃度及び残留アンモニア濃度を低減するようにするとよい。このように、往復動内燃機関の運転状態に応じて尿素水溶液の供給量を調整することで、往復動内燃機関の運転状態が変わっても、NOの還元反応に十分な尿素を供給できると共に、排ガス中の残留アンモニア濃度を低減できる。
往復動内燃機関の運転状態を表す状態量として、例えば、往復動内燃機関の回転数、出力及び排ガス温度がある。該回転数及び出力から排ガス量を求めることができる。これらの状態量から求めた排ガス量と排ガス温度とに対して予め設定された尿素水溶液の供給量とすることにより、NO量及び残留アンモニア量を共に低減できる。
前記本発明方法の実施に直接使用可能な本発明の往復動内燃機関の排ガス浄化システムは、過給機が設けられた往復動内燃機関の排気経路に、還元剤供給部と、該還元剤供給部の下流側に還元触媒により排ガスと還元剤とを反応させてNOを低減する還元部とを設けた往復動内燃機関の排ガス浄化システムにおいて、往復動内燃機関と過給機との間の排気経路に設けられ尿素水溶液を排ガス中に供給する尿素水溶液供給部と、該尿素水溶液供給部と過給機との間の排気経路に設けられ、排気経路に供給された尿素水溶液が過給機に到達するまでに排ガスの熱で尿素水溶液を蒸発させアンモニアガスに加水分解させる尿素分解領域と、過給機の下流側排気経路に設けられ、還元触媒の存在下でアンモニアガスで排ガスのNOを還元して除去する還元部と、を備えたものである。
本発明システムでは、尿素水溶液供給部を往復動内燃機関と過給機との間の排ガス温度が高い排気経路に設け、高い温度の排ガスで尿素水溶液を蒸発させると共に、アンモニアガスに加水分解させる。次に、生成したアンモニアガスを過給機のタービンの強い乱流場で排ガスと均一に混合させ、この状態で還元触媒の存在下でアンモニアガスと排ガス中のNOを反応させ、NOを還元させる。
このように、尿素水溶液供給部を過給機の上流側に配置したことにより、尿素水溶液をより高温の排ガス中に噴霧することができ、アンモニアガスを効率よく生成できる。また、気化したアンモニアガスがタービンに入り、タービン内の強い乱れ場にさらされてSCR触媒に入るため、排ガスとアンモニアガスの混合をより促進することができる。
また、熱容量の大きなSCR触媒を過給機の下流側に配置しているため、往復動内燃機関の過度特性悪化を抑制できる。その結果、内燃機関の燃費悪化につながる助燃バーナ等加熱設備の追設無しで、十分な排ガス浄化性能を確保することが可能となる。
本発明システムにおいて、尿素水溶液供給部が往復動内燃機関と排気集合管とに接続された排気枝管に設けられると共に、往復動内燃機関のクランクの位相を検知する位相検知センサを設け、往復動内燃機関の排気弁が開放されたタイミングに合わせて尿素水溶液を排気枝管に供給するように構成するとよい。
これによって、排ガスが排気経路に排出されたタイミングに合わせて還元剤水溶液を排気経路に供給できるので、尿素水溶液を無駄にすることなく、アンモニアガスとNOとの還元反応を有効に生起させ、排ガス中のNO濃度を低減できる。
本発明システムにおいて、尿素水溶液供給部で尿素水溶液を排ガス中に噴霧するようにし、尿素水溶液供給部の位置を噴霧された尿素水溶液が過給機に到達する前に気化可能な位置に設定するとよい。これによって、尿素水溶液が過給機に達するまでに、尿素水溶液から効果的にアンモニアガスを発生させることができる。そのため、助燃バーナ等の追加加熱設備を必要としないため、内燃機関の燃費悪化を抑制できる。
本発明方法によれば、過給機が設けられた往復動内燃機関の排気経路に還元剤を供給し、還元触媒で該還元剤と排気中のNOを反応させてNOを除去するようにした往復動内燃機関の排ガス浄化方法において、往復動内燃機関と過給機との間の排気経路に尿素水溶液を供給し、排ガスの保有熱で尿素水溶液をアンモニアガスに加水分解させる尿素分解ステップと、アンモニアガスを該過給機のタービン内に形成される排ガスの乱流場に導入して排ガスと均一に混合させる混合ステップと、該タービンの下流側排気経路で、還元触媒の存在下でアンモニアガスで排ガス中のNOを還元して除去する還元ステップと、からなるので、尿素水溶液を高温の排ガス中で効率良くアンモニアガスに変換できると共に、気化したアンモニアガスとハイガスとをタービン内の強い乱れ場で均一に混合した状態でSCR触媒に導入できるので、SCR触媒でのNOの還元反応を促進でき、これによって、NO低減効果を高めることができる。
また、熱容量の大きなSCR触媒を過給機の下流側に配置しているため、往復動内燃機関の過度特性悪化を抑制できる。その結果、内燃機関の燃費悪化につながる助燃バーナ等加熱設備の追設無しで、十分な排ガス浄化性能を確保することが可能となる。
本発明システムによれば、過給機が設けられた往復動内燃機関の排気経路に、還元剤供給部と、該還元剤供給部の下流側に還元触媒により排ガスと還元剤とを反応させてNOを低減する還元部とを設けた往復動内燃機関の排ガス浄化システムにおいて、往復動内燃機関と過給機との間の排気経路に設けられ尿素水溶液を排ガス中に供給する尿素水溶液供給部と、該尿素水溶液供給部と過給機との間の排気経路に設けられ、排気経路に供給された尿素水溶液が過給機に到達するまでに排ガスの保有熱で尿素水溶液をアンモニアガスに加水分解させる尿素分解領域と、過給機の下流側排気経路に設けられ、還元触媒の存在下でアンモニアガスで排ガスのNOを還元して除去する還元部と、を備えたことにより、前記本発明方法と同様の作用効果を得ることができる。
本発明方法及び装置の第1実施形態に係る往復動式舶用ディーゼル機関の排ガス処理装置を示す系統図である。 前記第1実施形態に係る往復動式舶用ディーゼル機関の正面視説明図である。 本発明方法及び装置の第2実施形態に係る往復動式舶用ディーゼル機関の排ガス処理装置を示す系統図である。 本発明方法及び装置の第3実施形態に係る往復動式舶用ディーゼル機関の排ガス処理装置を示す系統図である。 前記第3実施形態の制御装置のブロック線図である。 往復動式舶用ディーゼル機関の従来の排ガス処理装置を示す系統図である。 図6の往復動式舶用ディーゼル機関の正面視説明図である。
以下、本発明を図に示した実施形態を用いて詳細に説明する。但し、この実施形態に記載されている構成部品の寸法、材質、形状、その相対配置などは特に特定的な記載がない限り、この発明の範囲をそれのみに限定する趣旨ではない。
(実施形態1)
本発明方法及び本発明システムを2サイクルの往復動式舶用ディーゼル機関に適用した第1実施形態を図1及び図2により説明する。図1及び図2において、2サイクルの往復動式舶用ディーゼル機関10は、複数のシリンダ12と、掃気室24と、排気集合管26とから構成されている。シリンダ12の下部にはクランク室14が設けられ、クランク室14内にクランク軸18が設けられている。シリンダ12の内部に設けられたピストン16がピストンロッド20を介してクランク軸18に接続されている。
各シリンダ12の上部にシリンダヘッド12aが設けられ、各シリンダヘッド12aは、排気枝管28を介して排気集合管26と接続されている。シリンダヘッド12aの出口には排気弁22が設けられている。
過給機30のコンプレッサ32で圧縮された被圧縮空気aは、掃気管36及び掃気室14を介してシリンダ12に供給される。シリンダ12から排出される排ガスは、排気枝管28を介して排気集合管26に排出される。排気集合管26から排気管38に排出された排ガスは、過給機30のタービン34を作動させた後、排気管44に排出される。排気管44に排出された排ガスは、SCR触媒が内蔵されたSCR触媒コンバータ46に達する。
排気管38に尿素水溶液供給部42が設けられ、尿素水溶液供給部42は配管41を介して尿素水溶液タンク40に接続されている。尿素水溶液タンク40から図示省略のポンプ等によって尿素水溶液供給部42に尿素水溶液bが供給される。尿素水溶液供給部42で、尿素水溶液bは排気管38内に噴霧される。図中の数値は、排気管38又は44を流れる排ガスの温度を示す。
尿素水溶液bは排気管38を流れる排ガスの保有熱により蒸発すると共に、アンモニアガスに加水分解される。排気管38は、排ガスの保有熱により尿素水溶液bが蒸発すると共に、アンモニアガスに加水分解されるのに十分な長さと内径とを有する。生成したアンモニアガスは、タービン34に流入する。アンモニアガスは、タービン34内の強い乱流場で攪拌され、排ガスと均一に混合される。タービン34を出たアンモニアガスは、SCR触媒コンバータ46に達し、SCR触媒コンバータ46に内蔵されたSCR触媒上で排ガス中のNOと反応し、NOが窒素と水蒸気に還元される。こうしてNOが除去された排ガスが排気管48を経て煙突50から外部に排出される。
本実施形態によれば、尿素水溶液bを排気管38に供給し、排気管38を流れる排ガスの高い保有熱で蒸発させると共に、アンモニアガスに加水分解し、さらに、生成したアンモニアガスをタービン34の強い乱流場で排ガスと攪拌混合するようにしているので、SCR触媒コンバータ46でのアンモニアガスとNOとの還元反応を促進できる。
このように、尿素水溶液供給部42のみを排ガス保有熱が高い過給機30の上流側排気管38に配置したことにより、尿素水溶液bをより高温の排ガス中に噴霧することができ、尿素水溶液bが過給機30に達するまでに、尿素水溶液bを効率良くアンモニアガスに変換できる。気化したアンモニアガスがタービン34に入り、タービン34内の強い乱れ場にさらされてSCR触媒コンバータ46に入るため、排ガスとアンモニアガスの混合をより促進でき、NO濃度を低減できる。
また、熱容量の大きなSCR触媒コンバータ46を過給機30の下流側に配置しているため、往復動式舶用ディーゼル機関10の過度特性悪化を抑制できる。これらの結果、往復動式舶用ディーゼル機関10の燃費悪化につながる助燃バーナ等加熱設備の追設無しで、十分な排ガス浄化性能を確保することが可能となる。
(実施形態2)
次に、本発明方法及び本発明システムの第2実施形態を図3により説明する。図3において、複数の排気枝管28の各々に複数の尿素水溶液供給部54が設けられている。尿素水溶液供給装置52から各尿素水溶液供給部54に配管56を介して尿素水溶液bが供給される。
クランク室14の外部に突出したクランク軸18にはバランサ58が装着されている。クランク軸18の近傍には、クランク位相センサ62が設けられ、クランク位相センサ62でバランサ58に取り付けられた検知マーク(図示省略)を検知することにより、クランク軸18の位相を検知している。
クランク位相センサ62の位相検知信号は、コントローラ60に送られ、コントローラ60では、該位相検知信号に基づいて尿素水溶液供給装置52に制御信号を送る。この制御信号によって、シリンダヘッド12aに設けられた排気弁22が開放されたタイミングに合わせて、尿素水溶液供給部54に尿素水溶液bを供給するようにしている。
なお、本実施形態において、前記以外の構成は前記第1実施形態と同一であり、同一の部位又は機器には同一の符号を付している。
本実施形態によれば、尿素水溶液bを排気管38より排ガス温度が高い排気枝管26に供給しているので、尿素水溶液bを蒸発させてアンモニアガスに加水分解するのが容易になる。
また、尿素水溶液bを供給する排気枝管28からタービン34に至るまでの距離を長く取れるので、排ガスと尿素水溶液bとの混合を促進でき、アンモニアガスを効果的に発生させることができる。そのため、SCR触媒コンバータ46でのNOの還元反応を促進でき、排ガス中のNO低減効果を高めることができる。
また、排気弁22の開放タイミングに合わせて、排気枝管26に尿素水溶液bを供給するようにしているので、尿素水溶液を無駄にすることなく、アンモニアガスとNOとの還元反応を有効に生起させ、排ガス中のNO濃度を低減できる。
(実施形態3)
次に、本発明方法及び本発明システムの第3実施形態を図4及び図5により説明する。図4において、本実施形態において、尿素水溶液供給部54を各排気枝管28に設けた点は、前記第2実施形態と同様である。第2実施形態と異なる点は、クランク位相センサ62の代わりに、クランク軸18の回転数を検知する回転数センサ72を設けた点である。そして、さらに、各排気枝管28を流れる排ガスの温度を検知する排気温度センサ74を設けていると共に、SCR触媒コンバータ46の下流側の排気経路48に、アンモニア濃度センサ76を装着している。その他の構成は、第2実施形態と同一である。
本実施形態では、稼動中の往復動式舶用ディーゼル機関10の運転状態量として、回転数センサ72でクランク軸18の回転数を検知すると共に、排気温度センサ74で各排気枝管26を流れる排ガス温度を検知し、これらの検知信号をコントローラ70に送る。
図5に示すように、SCR触媒コンバータ46の出口アンモニア計測値と必要尿素水溶液供給量との関係を示す相関マップと、往復動式舶用ディーゼル機関10のクランク軸回転数と出力との関係及びこれらの値に対する必要尿素水溶液供給量との関係を示す相関マップと、排ガス温度と必要尿素供給量との関係を示す相関マップとが予め作成され、コントローラ70に記憶されている。
コントローラ70では、回転数センサ72の検知値をもとに、既知のクランク軸回転数と往復動式舶用ディーゼル機関10の出力との相関関係から、往復動式舶用ディーゼル機関10の出力を求める。
往復動式舶用ディーゼル機関10の出力及び排ガス温度等の運転状態量に対して、前記相関マップから尿素水溶液の必要供給量が予め求められており、これら相関マップに基づいて尿素水溶液供給量を設定し、この設定値となるように、コントローラ70で尿素水溶液供給装置52を制御する。
また、アンモニア濃度センサ76で残留アンモニア濃度を検知し、前記相関マップに基づいて、残留アンモニア濃度が低減するように、コントローラ70によって尿素水溶液供給装置52を制御する。
本実施形態によれば、第2実施形態で得られる作用効果に加えて、そのときの往復動式舶用ディーゼル機関10の運転状態に合わせて予め設定された最適の尿素水溶液を供給できるので、排ガス中のNOの還元反応を促進して、残留NO量を低減できる。
また、SCR触媒コンバータ46の下流側の残留アンモニア濃度を低減するようにコントローラ70で尿素水溶液供給量を制御するようにしているので、外部に放出する残留アンモニア濃度も極く微量に低減できる。
なお、前記実施形態は、いずれも本発明を往復動式舶用ディーゼル機関に適用したものであるが、本発明の適用範囲は舶用ディーゼル機関に限定されるものではなく、定置式発電用、車両用等、他の往復動式ディーゼル機関にも適用可能である。
本発明によれば、排気経路に過給機を設けた往復動式内燃機関で、過給機の性能を低減することなく、SCRシステムを用いて、排ガス中のNOを効率良く除去できる。
10、100 往復動式舶用ディーゼル機関
12、102 シリンダ
12a、102a シリンダヘッド
14、104 クランク室
16、106 ピストン
18、108 クランク軸
20、110 ピストンロッド
22、112 排気弁
24、114 掃気室
26、116 排気集合管
28、118 排気枝管
28a 縮径部
30、120 過給機
32、122 コンプレッサ
34、124 タービン
36、126 掃気管
38、44、48、128、130、134 排気管
40 尿素水溶液タンク
4、56 配管
42、54、64 尿素水溶液供給部
46、132 SCR触媒コンバータ
50、136 煙突
52 尿素水溶液供給装置
58 バランサ
60、70 コントローラ
62 クランク位相センサ
72 回転数センサ
74 排気温度センサ
76 アンモニア濃度センサ
a 被圧縮空気
b 尿素水溶液
c アンモニア水溶液

Claims (6)

  1. 過給機が設けられた往復動内燃機関の排気経路に還元剤を供給し、還元触媒で該還元剤と排気中のNOを反応させてNOを除去するようにした往復動内燃機関の排ガス浄化方法において、
    前記往復動内燃機関と過給機との間の排気経路に尿素水溶液を供給し、排ガスの保有熱で尿素水溶液をアンモニアガスに加水分解させる尿素分解ステップと、
    前記アンモニアガスを該過給機のタービン内に形成される排ガスの乱流場に導入して排ガスと均一に混合させる混合ステップと、
    該タービンの下流側排気経路で、還元触媒の存在下でアンモニアガスで排ガス中のNOを還元して除去する還元ステップと、からなることを特徴とする往復動内燃機関の排ガス浄化方法。
  2. 前記還元ステップ後の排ガス中のアンモニア濃度を検知し、この検知値に基づいて尿素水溶液の供給量を調整して排ガス中の残留アンモニア濃度を低減するようにしたことを特徴とする請求項1に記載の往復動内燃機関の排ガス浄化方法。
  3. 往復動内燃機関の運転状態量を検知し、この検知値に対応して尿素水溶液の供給量を該運転状態量に応じて予め設定された供給量に調整し、排ガス中のNO濃度及び残留アンモニア濃度を低減するようにしたことを特徴とする請求項1又は2に記載の往復動内燃機関の排ガス浄化方法。
  4. 過給機が設けられた往復動内燃機関の排気経路に、還元剤供給部と、該還元剤供給部の下流側に還元触媒により排ガスと還元剤とを反応させてNOを低減する還元部とを設けた往復動内燃機関の排ガス浄化システムにおいて、
    往復動内燃機関と過給機との間の排気経路に設けられ尿素水溶液を排ガス中に供給する尿素水溶液供給部と、
    該尿素水溶液供給部と過給機との間の排気経路に設けられ、排気経路に供給された尿素水溶液が過給機に到達するまでに排ガスの保有熱で尿素水溶液をアンモニアガスに加水分解させる尿素分解領域と、
    過給機の下流側排気経路に設けられ、還元触媒の存在下でアンモニアガスで排ガスのNOを還元して除去する還元部と、を備えたことを特徴とする往復動内燃機関の排ガス浄化システム。
  5. 前記尿素水溶液供給部が往復動内燃機関と排気集合管とに接続された排気枝管に設けられると共に、往復動内燃機関のクランクの位相を検知する位相検知センサを設け、
    往復動内燃機関の排気弁が開放されたタイミングに合わせて尿素水溶液を排気枝管に供給するように構成したことを特徴とする請求項4に記載の往復動内燃機関の排ガス浄化システム。
  6. 前記尿素水溶液供給部で尿素水溶液を排ガス中に噴霧するようにし、尿素水溶液供給部の位置を噴霧された尿素水溶液が過給機に到達する前に気化可能な位置に設定したことを特徴とする請求項4又は5に記載の往復動内燃機関の排ガス浄化システム。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013088922A1 (ja) 2011-12-12 2013-06-20 いすゞ自動車株式会社 内燃機関とその制御方法
JP2013155639A (ja) * 2012-01-27 2013-08-15 Ihi Corp 脱硝装置
WO2015115092A1 (en) 2014-01-31 2015-08-06 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust system structure for internal combustion engine
JP2016138558A (ja) * 2011-12-08 2016-08-04 エムエーエヌ・ディーゼル・アンド・ターボ・フィリアル・アフ・エムエーエヌ・ディーゼル・アンド・ターボ・エスイー・ティスクランド 排気ガス浄化機能を有するターボ過給式大型2ストロークディーゼルエンジン
JP2018115661A (ja) * 2017-01-18 2018-07-26 ヴィンタートゥール ガス アンド ディーゼル リミテッド 推進システム、NOx削減方法、推進システムを備える船舶、及び還元剤の噴射を制御する制御システム
CN115126574A (zh) * 2022-06-23 2022-09-30 江苏航运职业技术学院 一种船舶废气脱硝装置

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102013002999A1 (de) * 2013-02-22 2014-08-28 Man Diesel & Turbo Se Brennkraftrnaschine
US9387438B2 (en) 2014-02-14 2016-07-12 Tenneco Automotive Operating Company Inc. Modular system for reduction of sulphur oxides in exhaust
JP2016075281A (ja) * 2014-10-07 2016-05-12 ヴィンタートゥール ガス アンド ディーゼル アーゲー レシプロ式内燃機関、とりわけ2サイクル大型ディーゼル機関、及び排ガス集合管、とりわけ複合式排ガス集合管

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03213614A (ja) * 1990-01-18 1991-09-19 Fuel Tec Japan Kk ディーゼルエンジンの排気処理装置
JP2000282843A (ja) * 1999-03-31 2000-10-10 Toyota Motor Corp 内燃機関の排気浄化装置
JP2001065333A (ja) * 1999-06-23 2001-03-13 Toyota Motor Corp 内燃機関の排気浄化装置
JP2004239109A (ja) * 2003-02-04 2004-08-26 Hino Motors Ltd エンジンの排ガス浄化装置

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2592119B2 (ja) * 1988-12-07 1997-03-19 三菱重工業株式会社 内燃機関の排気脱硝装置
JPH0635820B2 (ja) * 1990-01-31 1994-05-11 株式会社日本触媒 ディーゼルエンジン排ガス中の窒素酸化物除去方法
DE10321105A1 (de) * 2003-05-09 2004-12-02 Emitec Gesellschaft Für Emissionstechnologie Mbh Regeneration einer Partikelfalle
JP2005061362A (ja) * 2003-08-19 2005-03-10 Hino Motors Ltd 排気浄化装置
DE10357402A1 (de) * 2003-12-09 2005-07-07 Robert Bosch Gmbh Verfahren zum Betreiben eines Verbrennungsmotors und Verbrennungsmotor
ATE369486T1 (de) * 2004-12-18 2007-08-15 Haldor Topsoe As Verfahren zur regelung der zugabe eines reduktionsmittels in das abgas einer brennkraftmaschine
JP2007321647A (ja) * 2006-05-31 2007-12-13 Hitachi Ltd エンジン用の排気処理装置
JP2009209896A (ja) 2008-03-06 2009-09-17 Toyo Kiko Kk 窒素酸化物還元装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03213614A (ja) * 1990-01-18 1991-09-19 Fuel Tec Japan Kk ディーゼルエンジンの排気処理装置
JP2000282843A (ja) * 1999-03-31 2000-10-10 Toyota Motor Corp 内燃機関の排気浄化装置
JP2001065333A (ja) * 1999-06-23 2001-03-13 Toyota Motor Corp 内燃機関の排気浄化装置
JP2004239109A (ja) * 2003-02-04 2004-08-26 Hino Motors Ltd エンジンの排ガス浄化装置

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016138558A (ja) * 2011-12-08 2016-08-04 エムエーエヌ・ディーゼル・アンド・ターボ・フィリアル・アフ・エムエーエヌ・ディーゼル・アンド・ターボ・エスイー・ティスクランド 排気ガス浄化機能を有するターボ過給式大型2ストロークディーゼルエンジン
WO2013088922A1 (ja) 2011-12-12 2013-06-20 いすゞ自動車株式会社 内燃機関とその制御方法
JP2013122206A (ja) * 2011-12-12 2013-06-20 Isuzu Motors Ltd 内燃機関とその制御方法
US20140325963A1 (en) * 2011-12-12 2014-11-06 Isuzu Motors Limited Internal combustion engine and control method for same
EP2792862A4 (en) * 2011-12-12 2015-10-07 Isuzu Motors Ltd INTERNAL COMBUSTION ENGINE AND CONTROL PROCESS THEREFOR
US9422848B2 (en) 2011-12-12 2016-08-23 Isuzu Motors Limited Internal combustion engine and control method for same
JP2013155639A (ja) * 2012-01-27 2013-08-15 Ihi Corp 脱硝装置
WO2015115092A1 (en) 2014-01-31 2015-08-06 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust system structure for internal combustion engine
JP2018115661A (ja) * 2017-01-18 2018-07-26 ヴィンタートゥール ガス アンド ディーゼル リミテッド 推進システム、NOx削減方法、推進システムを備える船舶、及び還元剤の噴射を制御する制御システム
JP7045197B2 (ja) 2017-01-18 2022-03-31 ヴィンタートゥール ガス アンド ディーゼル リミテッド 推進システム、NOx削減方法、推進システムを備える船舶、及び還元剤の噴射を制御する制御システム
CN115126574A (zh) * 2022-06-23 2022-09-30 江苏航运职业技术学院 一种船舶废气脱硝装置
CN115126574B (zh) * 2022-06-23 2023-04-25 江苏航运职业技术学院 一种船舶废气脱硝装置

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