JP2011124583A - Nanostructure aggregate and method of forming nanostructure - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、あまねく、ナノ構造体集合体及びナノ構造体の形成方法に関する。 The present invention generally relates to a nanostructure assembly and a method for forming a nanostructure.
半導体量子ワイヤ及びドット類等の低次元構造体類は、新規の物理的現象及び技術の元である。これらの低次元半導体構造体類は、例えば、オプトエレクトロニック及びエレクトロニックデバイスに応用され、これらのデバイスの機能性を改善する結果となった。そのようなデバイスの例として、量子ドット（ＱＤ）レーザーダイオード類（ＬＤｓ）及び単一電子トランジスター類がある。 Low dimensional structures such as semiconductor quantum wires and dots are the source of new physical phenomena and techniques. These low-dimensional semiconductor structures have been applied, for example, to optoelectronic and electronic devices, resulting in improved functionality of these devices. Examples of such devices include quantum dot (QD) laser diodes (LDs) and single electron transistors.
これまでに、半導体ナノスケールドット類を製造するための２つの方法が、一般に採用されている。第一の方法は、ボトムアップ法と呼ばれる、不均一構造体上への直接ナノスケールドットのヘテロエピタキシャル成長であり、他の方法は、トップダウン法と呼ばれる、リソグラフィー法によるナノスケールドットの直接パターン化である。 So far, two methods for producing semiconductor nanoscale dots have been generally adopted. The first method is heteroepitaxial growth of direct nanoscale dots on heterogeneous structures, called bottom-up method, and the other method is direct patterning of nanoscale dots by lithography method, called top-down method. It is.
ボトムアップ法において、ナノスケールドットの形成は、大概は自己組織化工程を介してのストランスキ（Ｓｔｒａｎｓｋｉ）−クラスタナウ（Ｋｒａｓｔａｎｏｗ）（Ｓ−Ｋ）成長法、並びに固相エピタキシー（ＳＰＥ）による再結晶化によって制御される。しかしながら、自己組織化工程においては、ナノスケールドットのランダムな空間分布が通常生じる。かくして、広領域上にナノスケールドットの規則正しい配列を達成するために、成長面を改質して、例えば、ひずみ制御によって、選択された部位における核形成の可能性を増大しなければならない。さらに、自己組織化半導体量子ドットにおいては、干渉性の島形成が、格子不整合半導体の成長中に生じる。 In the bottom-up method, the formation of nanoscale dots is mostly accomplished by a Stranski-Krastanow (SK) growth method via a self-assembly process, and recrystallization by solid phase epitaxy (SPE). Controlled by However, in the self-assembly process, a random spatial distribution of nanoscale dots usually occurs. Thus, in order to achieve an ordered arrangement of nanoscale dots over a large area, the growth surface must be modified to increase the possibility of nucleation at selected sites, for example by strain control. Furthermore, in self-assembled semiconductor quantum dots, coherent island formation occurs during the growth of lattice mismatched semiconductors.
トップダウン法においては、微細リソグラフィー技術による直接パターン化によって、人為的に十分に規則化されたナノスケールドットが製造される。リソグラフィー法は、パターン化されたナノスケールドットの寸法、密度及び分布を精密に制御することができるが、この方法の空間分解能が、ナノスケールドットの寸法及び密度を限定する主因である。乾式エッチング等の加工技術が、パターン化されたナノスケールドットの結晶保全に付加的な損傷を生じる場合があると共に、マスクのコストがひどく高い。 In the top-down method, artificially well-ordered nanoscale dots are manufactured by direct patterning using a fine lithography technique. Lithographic methods can precisely control the size, density and distribution of patterned nanoscale dots, but the spatial resolution of this method is the main factor limiting the size and density of nanoscale dots. Processing techniques such as dry etching may cause additional damage to the crystal integrity of the patterned nanoscale dots and the cost of the mask is prohibitive.
多くの材料系において、多孔質構造体は、自己誘導現象によって生じるパターン化又は人為的パターン化によって形成することができる。自己構成ナノテンプレートの一例が、多孔質陽極酸化アルミニウム（ＡＡＯ）であり、人為的パターン化の一例が、高分解能リソグラフィーによるものである。ＡＡＯは、極めて十分に整合された円筒細孔の自己組織化形成性を有し、さらに温度、電圧及び電解質溶液組成等の陽極酸化パラメータの簡単な変動によって細孔間距離及び細孔径の調整が可能であるためにナノ構造テンプレートとして大いに関心が寄せられている。 In many material systems, the porous structure can be formed by patterning caused by self-induction or artificial patterning. An example of a self-assembled nanotemplate is porous anodized aluminum (AAO), and an example of artificial patterning is by high resolution lithography. AAO has a very well-aligned self-organization of cylindrical pores, and the inter-pore distance and pore diameter can be adjusted by simple fluctuations in anodic oxidation parameters such as temperature, voltage and electrolyte solution composition. It is of great interest as a nanostructured template because it is possible.
ＡＡＯテンプレートは、異なる材料で作成されるナノ構造体及びデバイスの製造に広く使用されている。これらのＡＡＯテンプレートは、良好な耐薬品性及び物理安定性を示す。しかしながら、ＡＡＯテンプレートを有機金属化学蒸着（ＭＯＣＶＤ）装置における物質成長用のナノスケールマスクとして直接適用すると、テンプレートの上部上の析出物が、ナノホールを閉塞することが多々ある。その結果、ナノホールの成長が妨げられる。この課題は、ナノ構造体を製造するための他の方法によって製造されたナノテンプレートの適用も妨げる。 AAO templates are widely used in the manufacture of nanostructures and devices made of different materials. These AAO templates exhibit good chemical resistance and physical stability. However, when the AAO template is applied directly as a nanoscale mask for material growth in a metal organic chemical vapor deposition (MOCVD) apparatus, precipitates on the top of the template often block the nanoholes. As a result, nanohole growth is hindered. This challenge also hinders the application of nanotemplates produced by other methods for producing nanostructures.
一態様において、ナノ構造体の成長用基板を用意し、所定のナノパターンを有する別個に製造したテンプレートを用意し、テンプレートと基板との間に少なくとも１層のマスク材を設け、テンプレートからマスク材層にナノパターンを転写し、ボトムアップ成長法によってマスク材層のナノパターンを介して露出された領域において基板上にナノ構造体を成長させることを特徴とするナノ構造体を製造する方法を提供する。
テンプレート上のナノパターンは、エッチングによってマスク材層に転写し得る。
テンプレート上のナノパターンは、乾式エッチング又は湿式エッチング又は乾式エッチングによってマスク材層に転写し得る。
この方法は、ナノパターンをテンプレートからマスク材層に転写した後に、テンプレートを除去することをさらに含み得る。
この方法は、ナノ構造体の成長を完了した後に、マスク材層を除去することをさらに含むことを特徴とし得る。
ナノ構造体が、露出された基板上の領域において選択的に成長するように、マスク材層及び／又はテンプレート材を選択し得る。
ナノ構造体はナノドーナツから成り得る。
ナノ構造体はナノドットから成り得る。
ナノ構造体はナノワイヤから成り得る。
ナノ構造体はナノリングから成り得る。
ナノ構造体を成長させる工程は、有機金属化学蒸着（ＭＯＣＶＤ）成長を含み得る。
ナノ構造体を成長させる工程は、有機金属化学蒸着（ＭＯＣＶＤ）エピタキシャル成長を含み得る。
基板は窒化ガリウムから成り得る。
マスク材層は絶縁体又は半導体物質から成り得る。
マスク材層は二酸化シリコン又は窒化シリコンから成り得る。
テンプレートは陽極酸化アルミニウムから成り得る。
ナノ構造体の成長用物質は半導体物質を含み得る。
ナノ構造体の成長用物質は窒化インジウムガリウムを含み得る。
他の態様において、本発明は、基板、及びボトムアップ成長法によって基板の未改質成長面上に形成されたナノ構造体からなり、前記ナノ構造体が、ナノリング又はナノドーナツからなることを特徴とするナノ構造体集成体を提供する。
ナノ構造体集合体は、初期成長ナノ構造体上にさらに成長させたナノ構造体をさらに含み得る。
基板は窒化ガリウムから成り得る。
マスク材層は絶縁体又は半導体物質から成り得る。
マスク材層は二酸化シリコン又は窒化シリコンから成り得る。
テンプレートは陽極酸化アルミニウムから成り得る。
ナノ構造体の成長用物質は半導体物質を含み得る。
ナノ構造体の成長用物質は窒化インジウムガリウムを含み得る。
他の態様において、本発明は、基板上にナノ構造体を形成する方法において、基板上にナノパターンを有するマスクを配置し、ナノパターンを介して露出された基板上の領域にナノリング又はナノドーナツを成長させることを特徴とする方法を提供する。
ナノリング又はナノドーナツは、パターン化マスクと比べて基板上での選択的成長の結果として形成し得る。
In one aspect, a nanostructure growth substrate is prepared, a separately manufactured template having a predetermined nanopattern is prepared, and at least one layer of mask material is provided between the template and the substrate, and the template to the mask material A method of manufacturing a nanostructure is provided, wherein the nanopattern is transferred to a layer, and the nanostructure is grown on the substrate in a region exposed through the nanopattern of the mask material layer by a bottom-up growth method. To do.
The nanopattern on the template can be transferred to the mask material layer by etching.
The nano pattern on the template can be transferred to the mask material layer by dry etching or wet etching or dry etching.
The method may further include removing the template after transferring the nanopattern from the template to the mask material layer.
The method may further include removing the mask material layer after completing the growth of the nanostructure.
The mask material layer and / or template material may be selected such that the nanostructures are selectively grown in areas on the exposed substrate.
Nanostructures can consist of nanodonuts.
Nanostructures can consist of nanodots.
Nanostructures can consist of nanowires.
Nanostructures can consist of nanorings.
The step of growing the nanostructure may include metal organic chemical vapor deposition (MOCVD) growth.
The step of growing the nanostructure can include metal organic chemical vapor deposition (MOCVD) epitaxial growth.
The substrate can be made of gallium nitride.
The mask material layer may be made of an insulator or a semiconductor material.
The mask material layer can be made of silicon dioxide or silicon nitride.
The template can consist of anodized aluminum.
The nanostructure growth material may include a semiconductor material.
The nanostructure growth material may comprise indium gallium nitride.
In another aspect, the present invention comprises a substrate and a nanostructure formed on an unmodified growth surface of the substrate by a bottom-up growth method, wherein the nanostructure comprises a nanoring or a nanodoughnut. A featured nanostructure assembly is provided.
The nanostructure assembly can further include nanostructures further grown on the initially grown nanostructures.
The substrate can be made of gallium nitride.
The mask material layer may be made of an insulator or a semiconductor material.
The mask material layer can be made of silicon dioxide or silicon nitride.
The template can consist of anodized aluminum.
The nanostructure growth material may include a semiconductor material.
The nanostructure growth material may comprise indium gallium nitride.
In another aspect, the present invention relates to a method of forming a nanostructure on a substrate, wherein a mask having a nanopattern is disposed on the substrate, and a nanoring or nanostructure is exposed to a region on the substrate exposed through the nanopattern. A method characterized by growing donuts is provided.
Nanorings or nanodonuts can be formed as a result of selective growth on a substrate compared to a patterned mask.
概して、説明する実施態様は、基板上に規則化された半導体ナノ構造体を製造するための統合製造方法を提供するものである。この統合方法は、ナノテンプレートから基板上のマスク膜へのナノパターンの転写及びパターン化された基板面上での半導体ナノ構造体の成長を含む。 In general, the described embodiments provide an integrated manufacturing method for manufacturing ordered semiconductor nanostructures on a substrate. This integrated method involves the transfer of the nanopattern from the nanotemplate to the mask film on the substrate and the growth of semiconductor nanostructures on the patterned substrate surface.
テンプレートが、他の膜「上に」あるとする場合、それは、この膜上に直接又はナノパターン化マスクとして使用するためにこの膜より上にあることを理解すべきである。テンプレートが、他の膜「上に」あるとする場合、それは、この膜全体又は膜の一部を覆うことも理解すべきである。 If a template is to be “on top” of another film, it should be understood that it is directly on this film or above this film for use as a nanopatterned mask. It should also be understood that if a template is “on” another membrane, it covers the entire membrane or part of the membrane.
一実施態様において基板上にナノテンプレートを製造するための構造体の断面の概説を図１に示す。この実施態様において、構造体１１０は、基板１１２、マスク材１１４及びナノテンプレート材１１６の層から成る。ナノテンプレート材１１６は、基板１１２とナノテンプレート材１１６の層との間のマスク材１１４の層（マスク膜）と共に基板１１２上に配置されている。所望のパターンを、ナノテンプレート材１１６の層上に直接形成して、ナノテンプレート（図１に示していない）を製造する。他の実施態様において、図２に示すように、所望のパターンを有するナノテンプレート２１８が、マスク膜２１４と別個に製造され、ついでそれに付着される。 An overview of a cross section of a structure for producing a nanotemplate on a substrate in one embodiment is shown in FIG. In this embodiment, the structure 110 comprises a layer of a substrate 112, a mask material 114 and a nanotemplate material 116. The nanotemplate material 116 is disposed on the substrate 112 together with a layer (mask film) of a mask material 114 between the substrate 112 and the nanotemplate material 116 layer. A desired pattern is formed directly on the layer of nanotemplate material 116 to produce a nanotemplate (not shown in FIG. 1). In another embodiment, as shown in FIG. 2, a nanotemplate 218 having a desired pattern is fabricated separately from the mask film 214 and then attached thereto.
本発明の他の実施態様による半導体ナノ構造体を製造するための構造体３００の断面を図３に示す。構造体３００は、基板３３２、基板３３２上のマスク材３３６及びマスク材３３６上のナノテンプレート３４０から成る。ナノテンプレート３４０は、ナノテンプレート３４０からマスク材３３６へのナノパターンの転写用マスクとして作用する。陽極酸化アルミニウム（ＡＡＯ）等の材料を、ナノテンプレート３４０として使用することができる。ナノテンプレート３４０上のナノパターンは、例えば、ナノホール３４４のアレイであり得る。ナノテンプレート３４０上のナノパターンは、エッチングによってマスク材３３６に転写される。本実施態様においては、誘導結合型プラズマ（ＩＣＰ）エッチングを使用して、ナノパターンをナノテンプレート３４０からマスク材３３６に転写する。種々のエッチング技術、例えば、化学的溶剤を使用する湿式エッチング及びイオン反応を使用する乾式エッチング、を採用して、ナノパターンの転写を達成することができることを理解すべきである。 A cross-section of a structure 300 for manufacturing semiconductor nanostructures according to another embodiment of the present invention is shown in FIG. The structure 300 includes a substrate 332, a mask material 336 on the substrate 332, and a nanotemplate 340 on the mask material 336. The nano template 340 acts as a mask for transferring a nano pattern from the nano template 340 to the mask material 336. A material such as anodized aluminum (AAO) can be used as the nanotemplate 340. The nanopattern on the nanotemplate 340 can be, for example, an array of nanoholes 344. The nano pattern on the nano template 340 is transferred to the mask material 336 by etching. In this embodiment, the nanopattern is transferred from the nanotemplate 340 to the mask material 336 using inductively coupled plasma (ICP) etching. It should be understood that various etching techniques may be employed to achieve nanopattern transfer, for example, wet etching using chemical solvents and dry etching using ionic reactions.
ナノホール直下のマスク材３３６の部分が、エッチングによって除去される。この結果、ナノパターンがナノテンプレート３４０からマスク材３３６に転写される。その結果、ナノテンプレート３４０上のナノパターンは、マスク材３３６に「複製」される。 The portion of the mask material 336 immediately below the nanohole is removed by etching. As a result, the nano pattern is transferred from the nano template 340 to the mask material 336. As a result, the nanopattern on the nanotemplate 340 is “replicated” to the mask material 336.
ナノテンプレート３４０のナノホール３４４に対応するナノホール３４８のアレイを有するパターン化マスク材３３８を、図４に示す。ナノパターンの転写後、さらなる加工を必要としない場合、ナノテンプレート３４０を除去する（図５に示す）。ナノテンプレート３４０を除去した後、窒化インジウムガリウム（ＩｎＧａＮ）等の半導体物質を、パターン化マスク材３３８のナノホール３４８を介して基板３３２上に析出させ、そして成長させる。ＩｎＧａＮ半導体物質のボトムアップ成長は、半導体物質の析出を可能とする種々の形のチャンバ又は反応器、例えば、有機金属化学蒸着（ＭＯＣＶＤ）チャンバ中で実施される。 A patterned mask material 338 having an array of nanoholes 348 corresponding to the nanoholes 344 of the nanotemplate 340 is shown in FIG. After the nanopattern transfer, the nanotemplate 340 is removed if no further processing is required (shown in FIG. 5). After removing the nanotemplate 340, a semiconductor material such as indium gallium nitride (InGaN) is deposited on the substrate 332 through the nanoholes 348 of the patterned mask material 338 and grown. Bottom-up growth of InGaN semiconductor materials is performed in various forms of chambers or reactors that allow the deposition of semiconductor materials, such as metal organic chemical vapor deposition (MOCVD) chambers.
本実施態様において、基板３３２は、窒化ガリウム（ＧａＮ）等の物質から成り、またマスク材３３８は、二酸化シリコン（ＳｉＯ2 ）から成る。パターン化マスク材３３８上での半導体物質の示差成長速度を生じるので、二酸化シリコンを使用する。マスク材３３８は、基板３３２及びマスク材３３８上の半導体物質の選択的成長を可能とする種々の他の物質、例えば、窒化シリコン及び他の半導体物質から成ってもよいことを理解すべきである。 In this embodiment, the substrate 332 is made of a material such as gallium nitride (GaN), and the mask material 338 is made of silicon dioxide (SiO 2 ). Silicon dioxide is used because it produces a differential growth rate of the semiconductor material on the patterned mask material 338. It should be understood that the mask material 338 may be comprised of a variety of other materials that allow selective growth of semiconductor material on the substrate 332 and mask material 338, such as silicon nitride and other semiconductor materials. .
図６は、基板３３２上の半導体ナノ構造体３５０の成長を示す。本実施態様においては、直径が典型的に１００ナノメートルより小さい結晶性半導体ナノ構造体３５０が、基板３３２上に選択的に成長される。ナノ構造体３５０の形成機構は、パターン化基板３３２上の吸着原子移行に基づくものである。パターン化マスク材３３８上と比べて基板３３２上での半導体ナノ構造体３５０の選択的成長のために、半導体ナノ構造体３５０は、パターン化マスク材３３８の表面上ではなく、基板３３２の表面上だけに形成する。Ｇａ／Ｉｎ原子は、ＳｉＯ2 表面に結合しない。本実施態様において、パターン化ＳｉＯ2 マスク材３３８の表面上でのＩｎＧａＮ半導体ナノ構造体３５０の成長速度は、ほとんど零である。 FIG. 6 shows the growth of the semiconductor nanostructure 350 on the substrate 332. In this embodiment, crystalline semiconductor nanostructure 350 having a diameter typically less than 100 nanometers is selectively grown on substrate 332. The formation mechanism of the nanostructure 350 is based on adsorption atom migration on the patterned substrate 332. Due to the selective growth of the semiconductor nanostructure 350 on the substrate 332 relative to the patterned mask material 338, the semiconductor nanostructure 350 is not on the surface of the patterned mask material 338 but on the surface of the substrate 332. Only to form. Ga / In atoms are not bonded to the SiO 2 surface. In this embodiment, the growth rate of the InGaN semiconductor nanostructure 350 on the surface of the patterned SiO 2 mask material 338 is almost zero.
半導体ナノ構造体３５０の成長を完了した後、必要ならば、パターン化マスク材３３８を除去することができる（図７に示す）。ある用途において、例えば、半導体ナノ構造体の各単位（即ち、１ドット又はドーナツ等）が、電子又は光接続からそれぞれ絶縁することを必要とする場合、絶縁性マスク材３３８は、基板３３２上に残してもよい。得られる半導体ナノ構造体３５０は、パターン化マスク材３３８のナノホール３４８のパターンに従うアレイで配列されている。種々の形状／構成のナノ構造体、例えば、ナノドット、ナノワイヤ、又はナノリングを、異なる成長条件を用いることによって形成することができることに注意するべきである。さらに、半導体ナノ構造体３５０を、デバイスに組み込む場合、他のキャップ層を、半導体ナノ構造体３５０上に成長させてもよい。 After completing the growth of the semiconductor nanostructure 350, the patterned mask material 338 can be removed if necessary (shown in FIG. 7). In some applications, for example, when each unit of semiconductor nanostructure (ie, a dot or donut, etc.) needs to be isolated from electronic or optical connections, the insulating mask material 338 is formed on the substrate 332. You may leave. The resulting semiconductor nanostructures 350 are arranged in an array according to the pattern of nanoholes 348 in the patterned mask material 338. It should be noted that nanostructures of various shapes / configurations, such as nanodots, nanowires, or nanorings, can be formed by using different growth conditions. Furthermore, when the semiconductor nanostructure 350 is incorporated into a device, other cap layers may be grown on the semiconductor nanostructure 350.
さらに、温度、成長圧、流量及び成長時間等の成長条件を制御することによって、ナノドット及びナノドーナツ等の種々の半導体ナノ構造体を、同一のナノテンプレートパターンを用いて得ることができる。 Furthermore, by controlling growth conditions such as temperature, growth pressure, flow rate, and growth time, various semiconductor nanostructures such as nanodots and nanodoughnuts can be obtained using the same nanotemplate pattern.
ナノテンプレート上にパターン化されたナノホール８６４のアレイを有する一例の多孔質ＡＡＯナノテンプレート８６０の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）像を、図８に示す。本実施態様において、二段階陽極酸化法をＡＡＯナノテンプレート８６０の製造に使用する。第一に、約１μｍのアルミニウム（Ａｌ）フィルムを、電子線蒸発によってＧａＮエピ層上に析出させた。次に、Ａｌフィルムを、０．３Ｍ蓚酸中で第一の陽極酸化工程に通して、Ａｌフィルムをその上部８０％の部分で陽極酸化して、次に、アルミナ層を除去した。次に、Ａｌフィルムの残りの２０％を、第二の陽極酸化工程に通して、Ａｌフィルムを、十分に陽極酸化した。第二の陽極酸化工程の後、試料を５重量％Ｈ3 ＰＯ4 中に室温で７５分間入れて、ナノホール８６４の細孔径を拡大した。この二段階法は、ほとんど平行な細孔（例えば、ナノホール８６４）の相当に均一なアレイ及び多孔質ＡＡＯテンプレート８６０の基板（図８に示していない）に対する良好な接着をもたらすことが認められた。自己構成ナノテンプレート及び高分解能リソグラフィー等の人為的パターン化を含む種々の他の方法を使用して、ＡＡＯナノテンプレート８６０等の多孔質ナノテンプレートを製造することができる。ナノホール８６４の統計的サイズ分布９００を、図９に示す。グラフから、本実施態様におけるナノホール８６４は、約６０ｎｍから１００ｎｍまでの孔径を有していることが認められる。 A scanning electron microscope (SEM) image of an example porous AAO nanotemplate 860 having an array of nanoholes 864 patterned on the nanotemplate is shown in FIG. In this embodiment, a two-step anodic oxidation method is used to manufacture AAO nanotemplate 860. First, an approximately 1 μm aluminum (Al) film was deposited on the GaN epilayer by electron beam evaporation. The Al film was then passed through a first anodizing step in 0.3M oxalic acid to anodize the Al film at its upper 80% portion and then the alumina layer was removed. Next, the remaining 20% of the Al film was passed through a second anodizing step to fully anodize the Al film. After the second anodizing step, the sample was placed in 5 wt% H 3 PO 4 for 75 minutes at room temperature to enlarge the pore size of the nanohole 864. This two-step method was observed to provide a fairly uniform array of almost parallel pores (eg, nanoholes 864) and good adhesion to the substrate of porous AAO template 860 (not shown in FIG. 8). . Various other methods including artificial patterning such as self-assembled nanotemplates and high resolution lithography can be used to produce porous nanotemplates such as AAO nanotemplate 860. A statistical size distribution 900 of nanoholes 864 is shown in FIG. From the graph, it can be seen that the nanohole 864 in this embodiment has a pore diameter of about 60 nm to 100 nm.
図１０は、ＡＡＯナノテンプレート８６０を用いて窒化ガリウム基板表面（図示せず）上に成長させた窒化インジウムガリウム（ＩｎＧａＮ）ナノドーナツ１００４の原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）像を示す入口１００２を有するＳＥＭ像１０００を示す。図１１は、ナノドーナツ１００４の統計的サイズ分布のグラフ１１００を示す。このグラフの領域Ａは、ナノドーナツ１００４（図１０）の内部孔径の統計的径分布を示し、そしてグラフ１１００の領域Ｂは、ナノドーナツ１００４（図１０）の外部リング径の統計的分布を示す。図９のグラフと図１１のグラフとを比較すると、ナノドーナツ１００４の外部リング径が、ナノドーナツ１００４の精密な形成を示す、図８におけるナノホール８６４とほとんど同じサイズであることが認められる。ＩｎＧａＮナノ構造体（例えば、ナノドーナツ１００４）は、例えば、７５０℃でＭＯＣＶＤチャンバ中において高純度アンモニア、トリメチルガリウム及びトリメチルインジウムを用いて成長させることができる。３分間の成長時間が、ＩｎＧａＮナノ構造体の約５ナノメートルの指定厚さ（ｎｏｍｉｎａｔｅｄ ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ）の成長を生じることが認められた。ＩｎＧａＮナノドーナツ１００４は、選択的成長によって形成される。 FIG. 10 is a SEM having an entrance 1002 showing an atomic force microscope (AFM) image of an indium gallium nitride (InGaN) nanodoughnut 1004 grown on a gallium nitride substrate surface (not shown) using AAO nanotemplate 860. An image 1000 is shown. FIG. 11 shows a graph 1100 of the statistical size distribution of the nanodoughnut 1004. Region A of this graph shows the statistical distribution of the internal pore diameter of the nanodoughnut 1004 (FIG. 10), and region B of graph 1100 shows the statistical distribution of the outer ring diameter of the nanodoughnut 1004 (FIG. 10). . Comparing the graph of FIG. 9 with the graph of FIG. 11, it can be seen that the outer ring diameter of nanodoughnut 1004 is almost the same size as nanohole 864 in FIG. 8, which shows the precise formation of nanodoughnut 1004. InGaN nanostructures (eg, nanodoughnut 1004) can be grown using high purity ammonia, trimethylgallium and trimethylindium, for example, in a MOCVD chamber at 750 ° C. A growth time of 3 minutes was observed to result in a growth of a specified thickness of about 5 nanometers of InGaN nanostructures. The InGaN nanodoughnut 1004 is formed by selective growth.
明細書で先に述べたように、異なる形の半導体ナノ構造体を、半導体ナノ構造体の成長条件を制御することによって同一のナノパターンから製造することができる。例えば、成長時間を長くすることによって、ＩｎＧａＮナノドットを、ナノドーナツ１００４用のものと同一のナノテンプレートを用いて形成することができる。これを図１２に示す。 As mentioned earlier in the specification, different forms of semiconductor nanostructures can be fabricated from the same nanopattern by controlling the growth conditions of the semiconductor nanostructures. For example, by increasing the growth time, InGaN nanodots can be formed using the same nanotemplate as that for the nanodoughnut 1004. This is shown in FIG.
図１０に示すＩｎＧａＮナノドーナツは、キャップ層によって覆われていないが、それらは、図１３に示すように、室温でなお強いホトルミネセンスを示す。典型的に、空気に暴露されるために半導体物質の上部領域に約数ナノメートルから約数百ナノメートルまでの厚さを有する空乏層がある。その結果、電子を半導体物質の上部領域に留まらせることは非常に困難である。半導体物質の表面上の従来のナノ構造体に関し、これらのナノ構造体のホトルミネセンスは、大概の電子が半導体物質の上部領域から追い出されるので、非常に弱い。しかしながら、空乏層を保持するキャップ層が存在するならば、大概の電子をナノ構造体中に留まらせることができ、その結果、強いホトルミネセンスを生じる。本実施態様において、キャップされていないＩｎＧａＮナノドーナツ１００４からの強いホトルミネセンスは、表面空乏に対するナノ構造体の強い局在化効果を示すものである。 Although the InGaN nanodonuts shown in FIG. 10 are not covered by the cap layer, they still show strong photoluminescence at room temperature, as shown in FIG. Typically, there is a depletion layer having a thickness from about a few nanometers to about a few hundred nanometers in the upper region of the semiconductor material to be exposed to air. As a result, it is very difficult to keep electrons in the upper region of the semiconductor material. With respect to conventional nanostructures on the surface of semiconductor materials, the photoluminescence of these nanostructures is very weak because most electrons are driven out of the upper region of the semiconductor material. However, if there is a cap layer that holds the depletion layer, most of the electrons can remain in the nanostructure, resulting in strong photoluminescence. In this embodiment, strong photoluminescence from uncapped InGaN nanodoughnuts 1004 indicates a strong localization effect of the nanostructures on surface depletion.
上記した実施態様は、ナノ構造体の成長に適合し得ないナノテンプレートを用いることによって基板上に所望のナノ構造体を製造する課題を克服することができる。前記Ｓ−Ｋ法における成長と異なり、基板とナノ構造体との間に格子不整合及びひずみ等の特異の適合性要件はない。 The embodiments described above can overcome the problem of producing a desired nanostructure on a substrate by using a nanotemplate that cannot be adapted to the growth of the nanostructure. Unlike the growth in the SK method, there are no specific compatibility requirements such as lattice mismatch and strain between the substrate and the nanostructure.
さらに、上記実施態様は、ナノテンプレート上のパターンが、ナノ構造体の成長に直接使用されずに、その代わりに、ナノ構造体の材料の成長又は析出前にマスク材上に転写されるので、成長すべきナノ構造体の材料とナノテンプレート材との相容性の課題を克服することができる。ナノテンプレート上のナノパターンは、ナノ構造体の成長用のマスク材として作用することができる第二又は第三の物質に転写させることができることを認めるべきである。 Furthermore, the above embodiments are such that the pattern on the nanotemplate is not used directly for nanostructure growth, but instead is transferred onto the mask material prior to growth or deposition of the nanostructure material. The problem of compatibility between the nanostructure material to be grown and the nanotemplate material can be overcome. It should be appreciated that the nanopattern on the nanotemplate can be transferred to a second or third material that can act as a mask material for growth of the nanostructure.
上記実施態様は、ナノテンプレートからのナノパターンの転写に基づいてマスク材に規則化されたナノホールを製造するトップダウン法の利点を有する。次に、パターン化されたマスク材は、ナノ構造体のその後のＭＯＣＶＤ成長用マスクとして作用する（ボトムアップ法）。上記実施態様は、高質結晶を成長させるＭＯＣＶＤエピタキシャル成長法も利用している。 The above embodiments have the advantage of a top-down method of producing ordered nanoholes in the mask material based on the transfer of nanopatterns from the nanotemplate. The patterned mask material then acts as a mask for subsequent MOCVD growth of the nanostructure (bottom-up method). The above embodiments also utilize the MOCVD epitaxial growth method for growing high quality crystals.
上記実施態様に従って成長させたナノ構造体は、オプトエレクトロニック及びマイクロエレクトロニックデバイスの製造等の種々の目的に使用することができる。 Nanostructures grown in accordance with the above embodiments can be used for various purposes such as the manufacture of optoelectronic and microelectronic devices.
本発明のある種の特定の実施態様だけを、例示のためにここに説明してきたが、種々の変更又は改変を、本発明の範囲及び精神から逸脱することなく行うことができることが認められるだろう。 While only certain specific embodiments of the present invention have been described herein for purposes of illustration, it will be appreciated that various changes or modifications can be made without departing from the scope and spirit of the invention. Let's go.
例えば、異なる実施態様において、窒化物化合物半導体類又は他の化合物半導体類等の他の種類の半導体物質を、基板として使用することができることが認められるだろう。 For example, it will be appreciated that in different embodiments, other types of semiconductor materials such as nitride compound semiconductors or other compound semiconductors can be used as the substrate.
１１０ 構造体
１１２ 基板
１１４ マスク材
１１６ ナノテンプレート材
２１４ マスク膜
２１８ ナノテンプレート
３００ 構造体
３３２ 基板
３３６ マスク材
３３８ パターン化マスク材
３４０ ナノテンプレート
３４４ ナノホール
３４８ ナノホール
３５０ 半導体ナノ構造体
８６０ 多孔質ＡＡＯナノテンプレート
８６４ ナノホール
９００ 統計的サイズ分布
１０００ ＳＥＭ像
１００２ 入口
１００４ ナノドーナツ
１１００ 統計的サイズ分布グラフ
１２０４ ナノドット
DESCRIPTION OF SYMBOLS 110 Structure 112 Substrate 114 Mask material 116 Nano template material 214 Mask film 218 Nano template 300 Structure 332 Substrate 336 Mask material 338 Patterned mask material 340 Nano template 344 Nano hole 348 Nano hole 350 Semiconductor nano structure 860 Porous AAO nano template 864 Nanohole 900 Statistical size distribution 1000 SEM image 1002 Entrance 1004 Nanodoughnut 1100 Statistical size distribution graph 1204 Nanodots
Claims (10)
ボトムアップ成長法によって基板の未改質成長面上に形成されたナノ構造体からなり、前記成長面がナノ構造体に対して格子整合されるよう改質がなされておらず、前記ナノ構造体がナノリング又はナノドーナツからなることを特徴とするナノ構造体集合体。 A substrate and a nanostructure formed on an unmodified growth surface of the substrate by a bottom-up growth method, and the growth surface is not modified so as to be lattice-matched to the nanostructure, A nanostructure assembly characterized in that the nanostructure consists of nanorings or nanodonuts.
基板上にナノパターンを有するマスクを設置し、
ナノパターンを介して露出された基板上の領域にナノリング又はナノドーナツを成長させる
ことを特徴とする方法。 In a method of forming a nanostructure on a substrate,
A mask having a nano pattern is placed on the substrate,
A method comprising growing a nanoring or a nanodoughnut in a region on a substrate exposed through a nanopattern.
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