JP2011121892A - METHOD OF MANUFACTURING alpha-SULFOFATTY ACID ALKYL ESTER ALKANOLAMINE SALT - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for obtaining a light-colored aqueous paste of an α-sulfofatty acid alkyl ester alkanolamine salt by effectively bleaching a neutralized product in the manufacture of the α-sulfofatty acid alkyl ester alkanolamine salt. <P>SOLUTION: The method of manufacturing the α-sulfofatty acid alkyl ester alkanolamine salt includes: a step (1) of sulfonating a fatty acid alkyl ester to obtain a sulfonated product; a step (2) of adding a lower alcohol to the reaction product obtained by the step (1) to esterify the reaction product; a step (3) of adding an alkanolamine aqueous solution to the reaction product obtained by the step (2) to obtain a neutralized product having a surfactant content of 25-40 mass%; and a step (4) of bleaching the neutralized product obtained by the step (3). <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルアルカノールアミン塩の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing an α-sulfo fatty acid alkyl ester alkanolamine salt.

α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は界面活性剤として用いられ、特に洗浄力が高く、生分解性が良好で、環境に対する影響が少ないため、洗浄剤材料としての性能が高く評価されている。α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、脂肪酸アルキルエステルをスルホン化ガスと接触させてスルホン化し、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルを製造し、これを中和してペースト状のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩含有物として得るのが一般的である。   The α-sulfo fatty acid alkyl ester salt is used as a surfactant, and has a particularly high performance as a detergent material because it has a high detergency, good biodegradability, and little influence on the environment. The α-sulfo fatty acid alkyl ester salt is sulfonated by bringing the fatty acid alkyl ester into contact with a sulfonated gas to produce an α-sulfo fatty acid alkyl ester, which is neutralized to contain a paste α-sulfo fatty acid alkyl ester salt It is common to obtain it as a product.

従来のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の製造方法の一例として、原料の脂肪酸アルキルエステルにスルホン化ガスを接触（ガス接触操作）させた後、低級アルコールを添加してエステル化（エステル化操作）してスルホン化物を得（以上、スルホン化工程）、次いで得られたスルホン化物をアルカリで中和し（中和工程）、得られた中和物を漂白して（漂白工程）、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を得る製造プロセスがある（例えば、特許文献１）。   As an example of a conventional method for producing an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt, a raw material fatty acid alkyl ester is contacted with a sulfonated gas (gas contact operation), and then added with a lower alcohol to be esterified (esterification operation). To obtain a sulfonated product (the sulfonation step), then neutralize the obtained sulfonated product with an alkali (neutralization step), bleach the resulting neutralized product (bleaching step), and α-sulfo fatty acid There is a production process for obtaining an alkyl ester salt (for example, Patent Document 1).

スルホン化工程は、スルホン化ガスを導入し、脂肪酸メチルエステルをスルホン化する工程である。即ち、原料をスルホン化ガスと接触させると、以下の一般式（Ｉ）で示したように、初めにアルコキシ基にＳＯ_３が挿入する反応がおこり、ＳＯ_３一分子付加体（以下、単に一分子付加体という）が生成し、さらにＳＯ_３と反応してα位にスルホン基が導入され、ＳＯ_３二分子付加体（以下、単に二分子付加体という）が生成し、最後にアルコキシ基に挿入したＳＯ_３が脱離してα−スルホ脂肪酸アルキルエステルが生成する。スルホン化工程には、必要に応じて、ガス接触操作の後に、熟成操作を設けることができる。 The sulfonation step is a step of introducing a sulfonate gas to sulfonate the fatty acid methyl ester. That is, when the raw material is brought into contact with a sulfonated gas, as shown by the following general formula (I), a reaction in which SO ₃ is inserted into the alkoxy group first occurs, and an SO ₃ monomolecular adduct (hereinafter simply referred to as a single molecule). A molecular adduct), and a sulfone group is introduced at the α-position by reacting with SO ₃ to form an SO ₃ bimolecular adduct (hereinafter simply referred to as a bimolecular adduct). The inserted SO ₃ is eliminated to form α-sulfo fatty acid alkyl ester. In the sulfonation step, an aging operation can be provided after the gas contact operation, if necessary.

熟成操作は、二分子付加体からのＳＯ_３の脱離を促進する工程である。ガス接触操作において、スルホン化ガスと原料は、理論的には等モルで反応する。しかしながら、実際は気液反応であり、反応が逐次反応であるため、スルホン化ガスは等モルよりも過剰に用いられる。例えば、原料に対して１．２倍モルのＳＯ_３を含むスルホン化ガスを用いる。そして、上述のように反応が逐次反応であるため、スルホン化ガスと接触させた反応物中には、一分子付加体、二分子付加体、未反応の脂肪酸アルキルエステル及びその他の副生物が含まれている。このため、熟成操作を設けて、二分子付加体からのＳＯ_３の脱離を促進し、最終的に平衡状態とする。このように熟成操作によって平衡に達したスルホン化物中には、少なくとも原料に対して過剰分のＳＯ_３のモル数に相当する二分子付加体が存在する。二分子付加体を中和すると洗浄効果に寄与しないα−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩となるため、洗浄剤用途においては二分子付加体の含有量をできるだけ低下せしめる必要がある。 The aging operation is a step of promoting the elimination of SO ₃ from the bimolecular adduct. In the gas contact operation, the sulfonated gas and the raw material react theoretically in equimolar amounts. However, since the reaction is actually a gas-liquid reaction and the reaction is a sequential reaction, the sulfonated gas is used in excess of an equimolar amount. For example, a sulfonated gas containing 1.2 moles of SO ₃ with respect to the raw material is used. Since the reaction is a sequential reaction as described above, the reaction product brought into contact with the sulfonated gas contains a monomolecular adduct, a bimolecular adduct, an unreacted fatty acid alkyl ester, and other by-products. It is. For this reason, an aging operation is provided to promote desorption of SO ₃ from the bimolecular adduct and finally achieve an equilibrium state. Thus, in the sulfonated product that has reached equilibrium by the aging operation, there exists a bimolecular adduct corresponding to at least the molar number of SO ₃ in excess relative to the raw material. Since neutralization of the bimolecular adduct results in an α-sulfo fatty acid dialkali salt that does not contribute to the cleaning effect, it is necessary to reduce the content of the bimolecular adduct as much as possible in detergent applications.

そこで、熟成操作後に、低級アルコールを添加して、以下の一般式（ＩＩ）で示した反応によって、二分子付加体をα−スルホ脂肪酸アルキルエステルとする。（ＩＩ）式から判るように、二分子付加体をエステル化したα−スルホ脂肪酸アルキルエステルが生成するため、この処理をエステル化操作と称している。   Therefore, after the aging operation, a lower alcohol is added, and the bimolecular adduct is converted to an α-sulfo fatty acid alkyl ester by the reaction represented by the following general formula (II). As can be seen from the formula (II), an α-sulfo fatty acid alkyl ester obtained by esterification of the bimolecular adduct is generated, and this treatment is called an esterification operation.

続く中和工程は、スルホン化工程で得られたα−スルホ脂肪酸アルキルエステルをアルカリで中和して中和物を得る工程である。
ここで、脂肪酸アルキルエステルのスルホン化においては、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルが着色するため、着色したα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを中和して得られるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を漂白する漂白工程を設ける。漂白工程では、過酸化水素水溶液等の漂白剤を添加し、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を漂白する。こうして得られたペースト状のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩含有物は、用途に応じて濃縮、さらには粉砕等の加工がなされる。 The subsequent neutralization step is a step of obtaining a neutralized product by neutralizing the α-sulfo fatty acid alkyl ester obtained in the sulfonation step with an alkali.
Here, in the sulfonation of fatty acid alkyl ester, since α-sulfo fatty acid alkyl ester is colored, bleaching step of bleaching α-sulfo fatty acid alkyl ester salt obtained by neutralizing colored α-sulfo fatty acid alkyl ester Is provided. In the bleaching step, a bleaching agent such as an aqueous hydrogen peroxide solution is added to bleach the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt. The paste-like α-sulfo fatty acid alkyl ester salt-containing product thus obtained is subjected to processing such as concentration and further pulverization according to the intended use.

ところで、陰イオン界面活性剤の水性スラリー粘度は、活性剤濃度が低い範囲においては活性剤濃度の増加に正比例するが、ある程度濃度が大きくなると、特定濃度範囲で粘度が低下し、この濃度範囲よりも大きくなると粘度が上昇するという特有の挙動を示す。このため、製造効率と粘度低下の観点から、前記中和物は、低粘度を示す活性剤濃度（ＡＩ濃度）に調整される。例えばα−スルホ脂肪酸アルキルエステルナトリウム塩の場合、一般的に６０〜８０重量％で低粘度を示すことが知られており、この濃度範囲において、続く漂白工程が行われている。   By the way, the aqueous slurry viscosity of the anionic surfactant is directly proportional to the increase in the concentration of the active agent in the range where the concentration of the active agent is low, but when the concentration increases to some extent, the viscosity decreases in the specific concentration range. As the value increases, the viscosity increases. For this reason, from the viewpoint of production efficiency and viscosity reduction, the neutralized product is adjusted to an activator concentration (AI concentration) exhibiting low viscosity. For example, it is known that α-sulfo fatty acid alkyl ester sodium salt generally has a low viscosity of 60 to 80% by weight, and a subsequent bleaching step is performed in this concentration range.

特開２００１−６４２４８号公報JP 2001-64248 A

一方、近年液体洗剤組成物の需要が高まっている。α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を液体洗剤に配合する場合、水への低温溶解性の観点からナトリウム塩よりもアルカノールアミン塩が適していると考えられるが、本発明者らの検討によれば、該アルカノールアミン塩は、ナトリウム塩と比較して、粘度低下領域における漂白性が劣る。
そのため、アルカノールアミン塩の製造に際し、中和物を効果的に漂白できる技術が求められる。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルアルカノールアミン塩の製造に際し、中和物を効果的に漂白し、淡色であるα−スルホ脂肪酸アルキルエステルアルカノールアミン塩水性ペーストを得る方法を提供することを目的とする。 On the other hand, the demand for liquid detergent compositions has increased in recent years. When the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt is blended in a liquid detergent, it is considered that an alkanolamine salt is more suitable than a sodium salt from the viewpoint of low-temperature solubility in water. The alkanolamine salt is inferior in bleachability in the viscosity-decreasing region as compared with the sodium salt.
Therefore, a technique capable of effectively bleaching the neutralized product is required in the production of the alkanolamine salt.
The present invention has been made in view of the above circumstances, and in the production of an α-sulfo fatty acid alkyl ester alkanolamine salt, the neutralized product is effectively bleached to obtain a light color α-sulfo fatty acid alkyl ester alkanolamine. It aims at providing the method of obtaining a salt-based paste.

本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、脂肪酸エステルをスルホン化した後、低級アルコールを添加してエステル化し、反応生成物にアルカノールアミン水溶液を添加して、界面活性剤含量が２５〜４０質量％の中和物を得た後、漂白することにより、効果的に漂白できることを見出し、本発明を完成した。
上記課題を解決する本発明は、脂肪酸アルキルエステルをスルホン化し、スルホン化物を得る工程（１）と、
前記工程（１）で得た反応生成物に低級アルコールを添加してエステル化する工程（２）と、
前記工程（２）で得た反応生成物にアルカノールアミン水溶液を添加して、界面活性剤含量が２５〜４０質量％の中和物を得る工程（３）と、
前記工程（３）で得た中和物を漂白する工程（４）を有することを特徴とするα−スルホ脂肪酸アルキルエステルアルカノールアミン塩の製造方法である。 As a result of intensive studies, the present inventors have sulfonated the fatty acid ester, esterified by adding a lower alcohol, added an aqueous alkanolamine solution to the reaction product, and a surfactant content of 25-40. After obtaining a weight percent neutralized product, it was found that bleaching could be carried out effectively, thereby completing the present invention.
The present invention for solving the above-mentioned problems is a step (1) of sulfonating a fatty acid alkyl ester to obtain a sulfonated product,
A step (2) of adding a lower alcohol to the reaction product obtained in the step (1) for esterification;
A step (3) of adding a alkanolamine aqueous solution to the reaction product obtained in the step (2) to obtain a neutralized product having a surfactant content of 25 to 40% by mass;
It has a process (4) which bleaches the neutralized material obtained at the said process (3), It is a manufacturing method of the alpha-sulfo fatty-acid alkylester alkanolamine salt characterized by the above-mentioned.

本発明によれば、中和物を効果的に漂白する淡色のα−スルホ脂肪酸アルキルエステルアルカノールアミン塩の製造が可能となる。   According to the present invention, it is possible to produce a light-colored α-sulfo fatty acid alkyl ester alkanolamine salt that effectively bleaches a neutralized product.

本発明のα−スルホ脂肪酸アルキルエステルアルカノールアミン塩の製造方法は、スルホン化工程と、中和工程と、漂白工程とを有するものである。
以下、本発明をより詳細に説明する。 The manufacturing method of the alpha-sulfo fatty acid alkyl ester alkanolamine salt of this invention has a sulfonation process, a neutralization process, and a bleaching process.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

［工程（１）］
工程（１）は、脂肪酸アルキルエステルをスルホン化する工程である。
スルホン化工程は、脂肪酸アルキルエステルにスルホン化ガスを接触させ（ガス接触操作）、脂肪酸アルキルエステルをスルホン化してα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを含むスルホン化物を得る工程である。スルホン化は、例えば、以下の方法により行う。まず、反応槽内に脂肪酸アルキルエステルと、必要に応じて着色抑制剤を仕込み、加熱し、原料液相とする。次いで、この原料液相に、スルホン化ガスを、好ましくは一定流速で導入し、ガススパージャーから複数の気泡を発生させると共に撹拌機の回転によって原料液相中に分散させる。この回転によって着色抑制剤の粒子が原料液相中に均一に分散する。 [Step (1)]
Step (1) is a step of sulfonating the fatty acid alkyl ester.
The sulfonation step is a step of bringing a fatty acid alkyl ester into contact with a sulfonation gas (gas contact operation) and sulfonating the fatty acid alkyl ester to obtain a sulfonated product containing an α-sulfo fatty acid alkyl ester. Sulfonation is performed by the following method, for example. First, a fatty acid alkyl ester and, if necessary, a color inhibitor are charged in a reaction vessel and heated to obtain a raw material liquid phase. Next, a sulfonated gas is introduced into the raw material liquid phase, preferably at a constant flow rate, and a plurality of bubbles are generated from the gas sparger and dispersed in the raw material liquid phase by rotation of the stirrer. By this rotation, the coloring inhibitor particles are uniformly dispersed in the raw material liquid phase.

脂肪酸アルキルエステルは、典型的には下記（ＩＩＩ）式に表される物質である。   The fatty acid alkyl ester is typically a substance represented by the following formula (III).

前記（ＩＩＩ）中、Ｒ^１は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、炭素数８〜２０であり、炭素数１０〜１８が好ましく、炭素数１０〜１６がより好ましい。前記（ＩＩＩ）式中、Ｒ^２は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、炭素数１〜６であり、炭素数１〜３が好ましい。 In the above (III), R ¹ may be linear or branched, has 8 to 20 carbon atoms, preferably has 10 to 18 carbon atoms, and more preferably has 10 to 16 carbon atoms. . In the formula (III), R ² may be linear or branched, has 1 to 6 carbon atoms, and preferably 1 to 3 carbon atoms.

脂肪酸アルキルエステルは、牛脂、魚油、ラノリン等から誘導される動物系油脂；ヤシ油、パ−ム油、大豆油等から誘導される植物系油脂；α−オレフィンのオキソ法から誘導される合成脂肪酸アルキルエステル等のいずれでもよく、特に限定はされない。具体的には、ラウリン酸メチル、エチル又はプロピル；ミリスチン酸メチル、エチル又はプロピル；パルミチン酸メチル、エチル又はプロピル；ステアリン酸メチル、エチル又はプロピル；硬化牛脂脂肪酸メチル、エチル又はプロピル；硬化魚油脂肪酸メチル、エチル又はプロピル；ヤシ油脂肪酸メチル、エチル又はプロピル；パ−ム油脂肪酸メチル、エチル又はプロピル；パ−ム核油脂肪酸メチル、エチル又はプロピル等を例示することができ、これらは単独、あるいは２種以上混合して用いることができる。また、ヨウ素価は、低い方が色調と臭気の両観点において望ましく、好ましくは０．５以下、さらに好ましくは０．２以下とされる。   Fatty acid alkyl esters are animal oils derived from beef tallow, fish oil, lanolin, etc .; vegetable oils derived from coconut oil, palm oil, soybean oil, etc .; synthetic fatty acids derived from the oxo method of α-olefins Any of alkyl ester etc. may be sufficient and it does not specifically limit. Specifically, methyl laurate, ethyl or propyl; methyl myristate, ethyl or propyl; methyl palmitate, ethyl or propyl; stearate methyl, ethyl or propyl; hydrogenated beef tallow fatty acid methyl, ethyl or propyl; hydrogenated fish oil fatty acid methyl , Ethyl or propyl; palm oil fatty acid methyl, ethyl or propyl; palm oil fatty acid methyl, ethyl or propyl; palm kernel fatty acid methyl, ethyl or propyl, and the like. A mixture of more than one species can be used. A lower iodine value is desirable from the viewpoints of both color tone and odor, and is preferably 0.5 or less, more preferably 0.2 or less.

スルホン化工程で得られるα−スルホ脂肪酸アルキルエステルは、典型的には下記（ＩＶ）式に表される物質である。   The α-sulfo fatty acid alkyl ester obtained in the sulfonation step is typically a substance represented by the following formula (IV).

スルホン化ガスとしては、例えば、ＳＯ_３ガスや発煙硫酸又はこれらを脱湿した空気で希釈したものが挙げられる。
スルホン化ガスの添加量は、脂肪酸アルキルエステルに対して、等倍モル以上であり、１．０〜２．０倍モルが好ましく、１．１〜１．５倍モルがより好ましい。 Examples of the sulfonated gas include SO ₃ gas, fuming sulfuric acid, or those diluted with dehumidified air.
The addition amount of the sulfonated gas is at least 1 mol, preferably 1.0 to 2.0 mol, more preferably 1.1 to 1.5 mol with respect to the fatty acid alkyl ester.

着色抑制剤としては、一価の金属イオンを有し、平均粒径２５０μｍ以下の無機硫酸塩又は有機酸塩が好適である。無機硫酸塩は、一価の金属イオンを有する粉末状の無水塩であれば特に限定されず、例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム等が例示される。無機硫酸塩は、着色抑制効果が高く、安価なものが多く、さらに洗浄剤に配合される成分なので、最終的にα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（製品）から除去する必要がない。また、有機酸塩としては蟻酸ナトリウム、蟻酸カリウム、酢酸ナトリウム等が好ましい。
着色抑制剤の添加量は、原料の脂肪酸アルキルエステルに対して０．１〜３０質量％、好ましくは０．１〜２０質量％、さらに好ましくは２〜２０質量％である。０．１質量％未満の場合は添加効果が得られない。３０質量％を超えて添加しても、着色抑制効果が飽和し、もはや着色抑制効果の向上が図れない場合がある。 As the coloring inhibitor, inorganic sulfates or organic acid salts having monovalent metal ions and having an average particle diameter of 250 μm or less are suitable. The inorganic sulfate is not particularly limited as long as it is a powdered anhydrous salt having a monovalent metal ion, and examples thereof include sodium sulfate, potassium sulfate, and lithium sulfate. Inorganic sulfates are highly effective in suppressing coloration, are often inexpensive, and are components that are blended in detergents, and therefore do not need to be finally removed from the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt (product). As the organic acid salt, sodium formate, potassium formate, sodium acetate and the like are preferable.
The addition amount of the coloring inhibitor is 0.1 to 30% by mass, preferably 0.1 to 20% by mass, and more preferably 2 to 20% by mass with respect to the raw material fatty acid alkyl ester. When the amount is less than 0.1% by mass, the effect of addition cannot be obtained. Even if it exceeds 30 mass%, the coloring suppression effect is saturated, and the coloring suppression effect may no longer be improved.

スルホン化工程のガス接触操作における反応温度は、脂肪酸アルキルエステルが流動性を有する温度とされ、脂肪酸アルキルエステルの融点以上であり、好ましくは融点以上であって、融点より７０℃高い温度までの範囲で決定することが好ましい。
スルホン化工程におけるスルホン化ガスの導入時間は、１０〜２４０分程度とされる。 The reaction temperature in the gas contact operation in the sulfonation step is a temperature at which the fatty acid alkyl ester has fluidity, and it is not lower than the melting point of the fatty acid alkyl ester, preferably not lower than the melting point and up to 70 ° C. higher than the melting point. It is preferable to determine by.
The introduction time of the sulfonated gas in the sulfonation step is about 10 to 240 minutes.

スルホン化の方法としては、流下薄膜式スルホン化法、回分式スルホン化法等のいずれのスルホン化法であってもよい。また、スルホン化反応方式としては槽型反応、フィルム反応、管型気液混相反応等の方式が用いられる。着色抑制剤を原料中に均一に分散させた状態でスルホン化ガスと接触させることが好ましいため、特に回分式スルホン化法においては、槽反応方式が好適である。   The sulfonation method may be any sulfonation method such as a falling film type sulfonation method or a batch type sulfonation method. In addition, as a sulfonation reaction method, a tank-type reaction, a film reaction, a tube-type gas-liquid mixed phase reaction, or the like is used. Since it is preferable to bring the coloring inhibitor into contact with the sulfonated gas in a state of being uniformly dispersed in the raw material, the tank reaction method is particularly suitable for the batch type sulfonation method.

＜熟成操作＞
スルホン化工程には、ガス接触操作の後、必要に応じて熟成操作を設けることができる。α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の収率向上の観点からは、熟成操作を設けることが好ましい。
熟成操作は、スルホン化工程の後、所定の温度に維持して、スルホン化工程で生成した二分子付加体からのＳＯ_３の脱離を促進する工程である。
熟成操作は、例えば、原料液層とスルホン化ガスとを接触させた反応槽内で、攪拌して熟成することができる。また、例えば、スルホン化工程にフィルム式反応、管型気液混相反応等を用いた場合には、スルホン化物を他の槽型反応器に移して、熟成操作を行う。 <Aging operation>
In the sulfonation step, an aging operation can be provided as necessary after the gas contact operation. From the viewpoint of improving the yield of the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt, it is preferable to provide an aging operation.
The aging operation is a step of promoting the elimination of SO ₃ from the bimolecular adduct generated in the sulfonation step by maintaining the temperature at a predetermined temperature after the sulfonation step.
The aging operation can be performed by stirring and aging in a reaction tank in which the raw material liquid layer and the sulfonated gas are in contact with each other, for example. Further, for example, when a film-type reaction, a tube-type gas-liquid mixed phase reaction, or the like is used for the sulfonation step, the sulfonated product is transferred to another tank reactor and an aging operation is performed.

熟成操作における反応温度（熟成温度）は、例えば、７０〜１００℃の範囲で決定することができる。熟成温度が７０℃未満であると反応が速やかに進行しにくく、１００℃を超えると着色が著しくなるためである。
熟成操作における反応時間（熟成時間）は、例えば、１〜１２０分間の範囲で決定することが好ましい。 The reaction temperature (aging temperature) in the aging operation can be determined in the range of 70 to 100 ° C., for example. This is because when the aging temperature is less than 70 ° C., the reaction hardly proceeds rapidly, and when it exceeds 100 ° C., the coloring becomes remarkable.
The reaction time (aging time) in the aging operation is preferably determined, for example, in the range of 1 to 120 minutes.

［工程（２）］
工程（２）は、前記工程（１）で得た反応生成物に低級アルコールを添加してエステル化する工程（２）である。
エステル化操作は、ガス接触操作、さらには熟成操作を経て得られたスルホン化物に、低級アルコールを添加し、エステル反応を進行させるものである。エステル化操作は、例えば、スルホン化物に低級アルコールを添加し、所定の温度に維持しながら攪拌するものが挙げられる。 [Step (2)]
Step (2) is a step (2) in which a lower alcohol is added to the reaction product obtained in the step (1) for esterification.
In the esterification operation, a lower alcohol is added to a sulfonated product obtained through a gas contact operation and further an aging operation to advance the ester reaction. The esterification operation includes, for example, a method in which a lower alcohol is added to a sulfonated product and stirred while maintaining a predetermined temperature.

エステル化操作で用いる低級アルコールとは、炭素数１〜６のものである。中でも、低級アルコールは、その炭素数が原料の脂肪酸アルキルエステルのアルコール残基の炭素数と等しいものが好ましい。
低級アルコールの添加量は二分子付加体に対して０．５〜５０倍モルであり、好ましくは０．８〜２．０倍モルである。 The lower alcohol used in the esterification operation is one having 1 to 6 carbon atoms. Among them, the lower alcohol preferably has the same carbon number as that of the alcohol residue of the starting fatty acid alkyl ester.
The addition amount of the lower alcohol is 0.5 to 50 times mol, preferably 0.8 to 2.0 times mol for the bimolecular adduct.

エステル化操作における反応温度は、５０〜１００℃であり、好ましくは５０〜９０℃である。
エステル化操作における反応時間は、５〜１２０分間の範囲で決定することが好ましい。 The reaction temperature in the esterification operation is 50 to 100 ° C, preferably 50 to 90 ° C.
The reaction time in the esterification operation is preferably determined in the range of 5 to 120 minutes.

［工程（３）］
工程（３）は、前記工程（２）で得た反応生成物にアルカノールアミン水溶液を添加して、界面活性剤含量が２５〜４０質量％の中和物を得る中和工程である。 [Step (3)]
Step (3) is a neutralization step of adding a alkanolamine aqueous solution to the reaction product obtained in the step (2) to obtain a neutralized product having a surfactant content of 25 to 40% by mass.

α−スルホ脂肪酸アルキルエステルアルカノールアミン塩は、典型的には下記（Ｖ）式に表される物質である。   The α-sulfo fatty acid alkyl ester alkanolamine salt is typically a substance represented by the following formula (V).

中和反応は、たとえば、反応槽内に前記エステル化物を投入し、所定の温度に維持したまま、アルカノールアミン水溶液を添加・混合することにより実施できる。
またループ中和方式により中和を行ってもよい。この方式では、ループ状の配管（リサイクルループ）内で、中和処理した中和物の一部（リサイクル中和物）を循環させ、過激な中和反応を裂け、極力マイルドな中和反応を行うことができ、生成したα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の加水分解と、それに伴う副生物の生成を防止できる。 The neutralization reaction can be carried out, for example, by adding the esterified product into a reaction vessel and adding and mixing an alkanolamine aqueous solution while maintaining a predetermined temperature.
Moreover, you may neutralize by a loop neutralization system. In this method, a part of the neutralized neutralized product (recycled neutralized product) is circulated in a loop-shaped pipe (recycled loop) to break up the radical neutralization reaction and to produce a mild neutralization reaction as much as possible. It is possible to prevent the hydrolysis of the produced α-sulfo fatty acid alkyl ester salt and the production of by-products.

中和温度は、３０〜１４０℃が好ましく、５０〜１４０℃がより好ましく、５０〜８０℃がさらに好ましい。中和温度が低すぎると、中和物の粘度が上昇し、移送や攪拌等の製造適正が悪化するおそれがある。中和温度が高すぎると、得られるアルカノールアミン塩が加水分解されやすくなり、色調劣化や副生物の増加が生じやすくなる。
中和時間は５〜６０分間が好ましく、２０〜６０分間がより好ましい。 The neutralization temperature is preferably 30 to 140 ° C, more preferably 50 to 140 ° C, and further preferably 50 to 80 ° C. If the neutralization temperature is too low, the viscosity of the neutralized product increases, and the production suitability such as transfer and stirring may deteriorate. When the neutralization temperature is too high, the resulting alkanolamine salt is easily hydrolyzed, and color tone deterioration and by-product increase are likely to occur.
The neutralization time is preferably 5 to 60 minutes, more preferably 20 to 60 minutes.

中和時のpＨは、４〜７が好ましい。ｐＨ４未満であると、中和物を保管する際の安定性が劣り、保管中に副生物のジ塩が増加しやすい。ｐＨ７を超えると、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は加水分解されやすくなり、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩よりも洗浄力が低いジ塩が増加する傾向にあり好ましくない。加えて、中和物を保管する際の安定性が劣り、保管中に副生物のジ塩が増加しやすくなる。 The pH during neutralization is preferably 4-7. When the pH is less than 4, stability during storage of the neutralized product is inferior, and di-salt as a by-product tends to increase during storage. When the pH is higher than 7, the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt is easily hydrolyzed, and the di-salt having a lower detergency than the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt tends to increase. In addition, the stability during storage of the neutralized product is inferior, and the by-product di-salt tends to increase during storage.

また、上記中和物中には、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩およびα−スルホ脂肪酸アルキルエステルのほか、副生物であるα−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩（ジ塩）が含まれることがある。ジ塩としては、たとえば下記一般式（ＶＩ）で表される化合物が挙げられる。   In addition to the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt and the α-sulfo fatty acid alkyl ester, the neutralized product may contain by-product α-sulfo fatty acid dialkali salt (di-salt). Examples of the di-salt include compounds represented by the following general formula (VI).

α−スルホ脂肪酸アルキルエステルやジ塩も、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と同様、界面活性剤としての機能を有している。
したがって、本発明において、ＡＩ濃度は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルと、α−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩との合計の濃度として求められる。
中和物のＡＩ濃度は、２５〜４０質量％が好ましい。２５質量％以上であると製造効率が向上し、４０質量％以下であると本発明の効果に優れる。中和物のＡＩ濃度は、水の添加量、供給量により調節できる。 Like the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt, the α-sulfo fatty acid alkyl ester and di-salt also have a function as a surfactant.
Therefore, in the present invention, the AI concentration is determined as the total concentration of the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt, the α-sulfo fatty acid alkyl ester, and the α-sulfo fatty acid dialkali salt.
The AI concentration of the neutralized product is preferably 25 to 40% by mass. When it is 25% by mass or more, the production efficiency is improved, and when it is 40% by mass or less, the effect of the present invention is excellent. The AI concentration of the neutralized product can be adjusted by the amount of water added and the amount supplied.

中和剤として用いるアルカノールアミンとしては、たとえば、アンモニア（ＮＨ_３）の水素原子の１〜３個が炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基で置換されたものが挙げられ、特にモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のエタノールアミンが好ましい。
アルカノールアミン水溶液の添加量は、中和物の目的のｐＨ、アルカノールアミンのモル濃度等を考慮して適宜調整すればよい。 Examples of the alkanolamine used as the neutralizing agent include those in which 1 to 3 hydrogen atoms of ammonia (NH ₃ ) are substituted with 1 to 3 hydroxyalkyl groups, particularly monoethanolamine and diethanolamine. Ethanolamine such as triethanolamine is preferred.
The addition amount of the alkanolamine aqueous solution may be appropriately adjusted in consideration of the target pH of the neutralized product, the molar concentration of the alkanolamine, and the like.

中和物のＡＩ濃度は、中和物を濃縮することにより、調整してもよい。
濃縮は、公知の方法により実施でき、たとえば該中和物を常圧下、又は減圧下加熱することにより可能である。
加熱温度は、３０〜１２０℃以下が好ましく、５０〜１１０℃以下がより好ましく、７０〜１００℃以下がさらに好ましい。該温度が高すぎると、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の分解や色調の劣化が生じるおそれがある。該温度が低すぎると、濃縮に時間がかかり製造効率が低下する。
加熱は、公知の加熱装置、濃縮機等を用いて実施できる。たとえば加熱装置としては、ホットプレート、薄膜蒸発機、リサイクルフラッシュ、エバポレータ、蒸発皿等が挙げられる。
濃縮は、得られる濃縮物（水性ペースト）の水分量が４０〜７０質量％となるように行うことが好ましい。該水分量は、５０〜６０質量％がより好ましい。水分量が上記範囲内であると、ハンドリング性が良好である等の利点がある。 The AI concentration of the neutralized product may be adjusted by concentrating the neutralized product.
Concentration can be carried out by a known method, for example, by heating the neutralized product under normal pressure or reduced pressure.
The heating temperature is preferably 30 to 120 ° C. or less, more preferably 50 to 110 ° C. or less, and further preferably 70 to 100 ° C. or less. If the temperature is too high, the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt may be decomposed or the color tone may be deteriorated. If the temperature is too low, the concentration takes time and the production efficiency decreases.
Heating can be carried out using a known heating device, a concentrator or the like. For example, as a heating device, a hot plate, a thin film evaporator, a recycle flash, an evaporator, an evaporating dish, and the like can be given.
The concentration is preferably performed so that the water content of the obtained concentrate (aqueous paste) is 40 to 70% by mass. The water content is more preferably 50 to 60% by mass. When the water content is within the above range, there are advantages such as good handling properties.

［工程（４）］
工程（４）は、前記工程（３）で得た中和物を漂白する工程である。
（漂白工程）
漂白工程は、前記中和工程で得られる中和物を漂白して漂白物を得る工程である。
本漂白工程を設けることにより、中和工程までに生じた着色物を漂白し、良好な色調のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を得ることができる。
漂白工程は、たとえば、中和物に漂白剤を添加してα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を漂白するものが挙げられる。 [Step (4)]
Step (4) is a step of bleaching the neutralized product obtained in step (3).
(Bleaching process)
The bleaching step is a step of obtaining a bleached product by bleaching the neutralized product obtained in the neutralization step.
By providing this bleaching step, the colored product produced up to the neutralization step can be bleached to obtain an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt having a good color tone.
As the bleaching step, for example, a bleaching agent is added to the neutralized product to bleach the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt.

漂白剤には、たとえば過酸化水素の水溶液が好適に用いられる。
漂白剤中の過酸化水素の濃度は、漂白工程における水分量、反応時間（漂白時間）又は漂白工程における反応時間（漂白温度）を勘案して決定することができる。
漂白剤の添加量は、中和物中のアニオン界面活性剤（α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とα−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩（ジ塩））１００質量部に対して、漂白剤の純分で０．１〜１０質量部の範囲が好ましく、０．１〜５質量部であることがより好ましく、０．１〜３質量部であることがさらに好ましい。 As the bleaching agent, for example, an aqueous solution of hydrogen peroxide is preferably used.
The concentration of hydrogen peroxide in the bleaching agent can be determined in consideration of the amount of water in the bleaching step, the reaction time (bleaching time), or the reaction time (bleaching temperature) in the bleaching step.
The addition amount of the bleaching agent is 0 in terms of the pure amount of the bleaching agent with respect to 100 parts by mass of the anionic surfactant (α-sulfo fatty acid alkyl ester salt and α-sulfo fatty acid dialkali salt (di salt)) in the neutralized product. The range of 0.1-10 mass parts is preferable, it is more preferable that it is 0.1-5 mass parts, and it is further more preferable that it is 0.1-3 mass parts.

漂白温度は、漂白剤中の過酸化水素の濃度、漂白剤の添加量、漂白時間を勘案して決定することができ、例えば、５０〜１２０℃の範囲で決定することが好ましく、６０〜９０℃の範囲で決定することがより好ましい。５０℃未満では、漂白物の粘度が上昇し、移送や撹拌等の製造適正が悪化する。１２０℃を超えるとα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は加水分解されやすくなり、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の色調劣化が生じると共に、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩よりも洗浄力が低いジ塩が増加する傾向にあり好ましくない。
漂白時間は、漂白剤中の過酸化水素の濃度、漂白剤の添加量、漂白温度を勘案して決定することができ、例えば、３０〜６００分間の範囲で決定することが好ましく、６０〜４８０分間の範囲で決定することがより好ましい。 The bleaching temperature can be determined in consideration of the concentration of hydrogen peroxide in the bleaching agent, the amount of bleaching agent added, and the bleaching time. For example, it is preferably determined in the range of 50 to 120 ° C. More preferably, it is determined in the range of ° C. If it is less than 50 degreeC, the viscosity of a bleached product will rise and manufacturing suitability, such as a transfer and stirring, will deteriorate. When the temperature exceeds 120 ° C., the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt is easily hydrolyzed, the color tone of the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt is deteriorated, and the di-salt having lower detergency than the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt is increased. This is not preferable.
The bleaching time can be determined in consideration of the concentration of hydrogen peroxide in the bleaching agent, the amount of bleaching agent added, and the bleaching temperature. For example, the bleaching time is preferably determined in the range of 30 to 600 minutes, preferably 60 to 480. More preferably, it is determined in the range of minutes.

漂白工程における漂白方法としては、例えば、反応槽内に中和物を投入し、所定の温度に維持したまま、漂白剤を添加・混合する方法が挙げられる。
また、例えば、反応槽で得られた漂白物の一部を再び反応槽に戻す循環系を設け、該循環系に中和物を添加し、次いで漂白剤を添加する方法が挙げられる。
また、ループ方式の漂白も挙げられ、具体的には、循環ラインに、漂白剤と混合された中和物の一部を循環させながら、そこへ中和物と漂白剤をそれぞれ添加する方法が挙げられる。
さらに、漂白剤を添加・混合した後、流通管方式によって漂白反応を進行させてもよい。 Examples of the bleaching method in the bleaching step include a method in which a neutralized product is charged into a reaction vessel and a bleaching agent is added and mixed while maintaining a predetermined temperature.
In addition, for example, there is a method in which a circulation system for returning a part of the bleached product obtained in the reaction tank to the reaction tank is provided, a neutralized product is added to the circulation system, and then a bleaching agent is added.
Another example is loop-type bleaching. Specifically, there is a method in which a neutralized product and a bleaching agent are added to the circulation line while circulating a part of the neutralized product mixed with the bleaching agent. Can be mentioned.
Furthermore, after adding and mixing a bleaching agent, the bleaching reaction may be advanced by a flow tube method.

上記のようにして得られた、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルアルカノールアミン塩の水性ペーストは、色調の良好なものである。
該水性ペーストは、そのまま製品としてもよく、液体洗剤組成物等の界面活性剤含有組成物の調製に用いてもよい。また、さらに、成形、造粒等の加工を施してもよい。 The aqueous paste of α-sulfo fatty acid alkyl ester alkanolamine salt obtained as described above has a good color tone.
The aqueous paste may be used as a product as it is, or may be used for preparing a surfactant-containing composition such as a liquid detergent composition. Furthermore, you may perform processes, such as shaping | molding and granulation.

以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, it is not limited to an Example.

（測定方法）
＜アニオン界面活性剤濃度の測定＞
試料０．３ｇを２００ｍＬメスフラスコに正確に量り取り、イオン交換水（蒸留水）を標線まで加えて超音波で溶解させた。溶解後、約２５℃まで冷却し、この中から５ｍＬをホールピペットで滴定瓶にとり、ＭＢ指示薬（メチレンブルー）２５ｍＬとクロロホルム１５ｍＬを加え、さらに０．００４ｍｏｌ／Ｌ塩化ベンゼトニウム溶液を５ｍＬ加えた後、０．００２ｍｏｌ／Ｌアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム溶液で滴定した。滴定は、その都度滴定瓶に栓をして激しく振とうした後静置し、白色板を背景として両層が同一色調になった点を終点とした。同様に空試験（試料を使用しない以外は上記と同じ試験）を行い、滴定量の差からアニオン界面活性剤濃度を算出した。 (Measuring method)
<Measurement of anionic surfactant concentration>
0.3 g of a sample was accurately weighed into a 200 mL volumetric flask, and ion-exchanged water (distilled water) was added up to the marked line and dissolved by ultrasonic waves. After dissolution, cool to about 25 ° C., take 5 mL of this in a titration bottle with a whole pipette, add 25 mL of MB indicator (methylene blue) and 15 mL of chloroform, add 5 mL of 0.004 mol / L benzethonium chloride solution, and then add 0 mL. Titrated with 0.002 mol / L sodium alkylbenzene sulfonate solution. In the titration, the titration bottle was capped and shaken vigorously and allowed to stand, and the end point was the point where both layers had the same color tone against a white plate. Similarly, a blank test (the same test as described above except that no sample was used) was performed, and the anionic surfactant concentration was calculated from the difference in titer.

＜色調測定＞
試料をアニオン界面活性剤濃度５質量％の溶液とし、該水溶液について４０ｍｍ光路長、Ｎｏ．４２ブルーフィルターを用いてクレットサマーソン光電光度計（Ｋｌｅｔｔ−Ｓｕｍｍｅｒｓｏｎ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ、ｍoｄeｌ ９００−３）で測定した。スルホン化物の測定の場合は溶媒にエタノール（関東化学製 鹿１級）を使用し、中和物等のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩含有ペーストの場合は水を使用した。色調の測定結果は、数値が小さいほど白色に近く、過酸化水素水添加後２４ｈｒ測定値が１００以下であれば良好な淡色であると判断する。 <Color tone measurement>
A sample was used as a solution having an anionic surfactant concentration of 5% by mass. It measured with the Klett Summerson photoelectric photometer (Klett-Summerson Photoelectric Colorimeter, model 900-3) using 42 blue filter. In the case of measurement of the sulfonated product, ethanol (Kanto Kagaku Grade 1) was used as a solvent, and in the case of an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt-containing paste such as a neutralized product, water was used. The measurement result of the color tone is closer to white as the numerical value is smaller. If the measured value for 24 hr after addition of the hydrogen peroxide solution is 100 or less, it is determined that the color is good.

（実施例１〜４、比較例１〜５、参考例１）
脂肪酸メチルエステルとして、パーム核油、ヤシ油、パーム油をエステル化し蒸留したパステルＭ−１６（商品名、ライオン株式会社製）と、パステルＭ−１８０（商品名、ライオン株式会社製）とを質量比８：２に混合した後、さらに水添処理してヨウ素価を０．０５以下に低減した脂肪酸メチルエステル混合物を用いた。
水添処理は常法に従い、水添触媒として、ＳＯ−８５０（商品名、堺化学株式会社製）を、脂肪酸メチルエステルに対して０．１質量％添加し、１７０℃、１時間の条件で行った。なお、水添処理の後、濾過により触媒を除去した。スルホン化ガスは、サルファン（商品名、日曹金属工業製）を加熱して気化させ、そこへ窒素ガスを導入して調製したもの（スルホン化ガス濃度：８ｖｏｌ％）を用いた。着色抑制剤は、微粉芒硝（工業グレード、粒径４０〜５０μｍ、四国化成株式会社製）を使用した。
槽型スルホン化反応器に、脂肪酸メチルエステル混合物１００質量部と微粉芒硝５質量部とを投入し、スルホン化ガスを反応モル比（ＳＯ_３／脂肪酸メチルエステル）＝１．２で添加し、脂肪酸メチルエステル混合物をスルホン化（８０℃、１２０分）し（ガス接触操作）、熟成（８０℃、３０分）し（熟成操作）、さらにα−スルホ脂肪酸アルキルエステル１００質量部に対しメタノール（関東化学製 鹿１級）３質量部を添加し、エステル化（８０℃、３０分）して（エステル化操作）、スルホン化物を得た（以上、スルホン化工程）。得られたスルホン化物の色調は６４０であった。 (Examples 1-4, Comparative Examples 1-5, Reference Example 1)
As fatty acid methyl ester, pastel M-16 (trade name, manufactured by Lion Corporation) obtained by esterifying and distilling palm kernel oil, palm oil, palm oil, and pastel M-180 (trade name, manufactured by Lion Corporation) are massed. After mixing at a ratio of 8: 2, a fatty acid methyl ester mixture in which the iodine value was reduced to 0.05 or less by further hydrogenation treatment was used.
The hydrogenation treatment is carried out in accordance with a conventional method. As a hydrogenation catalyst, SO-850 (trade name, manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.) is added in an amount of 0.1% by mass with respect to the fatty acid methyl ester, and the conditions are 170 ° C. and 1 hour. went. After the hydrogenation treatment, the catalyst was removed by filtration. As the sulfonated gas, sulfan (trade name, manufactured by Nisso Metal Industries) was heated and vaporized, and nitrogen gas was introduced therein (sulfonated gas concentration: 8 vol%). As the coloring inhibitor, fine powdered mirabilite (industrial grade, particle size 40-50 μm, manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.) was used.
A tank-type sulfonation reactor was charged with 100 parts by mass of a fatty acid methyl ester mixture and 5 parts by mass of fine powdered sodium sulfate, and a sulfonation gas was added at a reaction molar ratio (SO ₃ / fatty acid methyl ester) = 1.2. The methyl ester mixture is sulfonated (80 ° C., 120 minutes) (gas contact operation), aged (80 ° C., 30 minutes) (aging operation), and methanol (Kanto Chemical Co., Ltd.) with respect to 100 parts by mass of α-sulfo fatty acid alkyl ester. 3 parts by mass of deer grade 1) was added and esterified (80 ° C., 30 minutes) (esterification operation) to obtain a sulfonated product (the sulfonation step). The obtained sulfonated product had a color tone of 640.

次いで、上述のスルホン化工程で得られたスルホン化物を３つの１Ｌポリ容器に取り分け、それらをジェットアジター（商品名、島崎製作所製）で激しく撹拌しながら、５０〜６０℃に加温したアルカリ剤を添加し、中和反応を行った。なおアルカリ剤として、参考例１では２質量％ＮａＯＨ(鶴見ソーダ製フレーク苛性ソーダ)水溶液（０．０５ｍｏｌ％）、実施例１〜２及び比較例１〜３では３．０５質量％モノエタノールアミン水溶液（０．０５ｍｏｌ％；関東化学製 鹿１級から調製したもの）、実施例３〜４及び比較例４〜５では７．４６質量％トリエタノールアミン水溶液（０．０５ｍｏｌ％；関東化学製 ２，２′２″−ニトリロトリエタノール 鹿１級から調製したもの）を使用した。ｐＨの計測には横河電気製のｐＨ計（本体型式ＰＨ７１、ガラス電極型式ＰＨ７２ＳＮ−１１）を使用し、校正には中性りん酸塩ｐＨ標準液（ｐＨ６．８６）とフタル酸塩ｐＨ標準液（ｐＨ４．０１）を使用した。ｐＨ計を溶液に入れたまま、アルカリ剤を慎重に添加し、ｐＨを徐々に上げていき、それぞれｐＨ６のナトリウム塩中和物、モノエタノールアミン塩中和物、及びトリエタノールアミン塩中和物を得た。１日室温に放置した後、中和時に添加したものと同じアルカリ水溶液を用いてｐＨを再度６に調整した。得られた濃度約１５質量％のα−スルホ脂肪酸アルキルエステルの各塩の水溶液を、それぞれ水浴上にセットした蒸発皿に移し、水浴のヒーターを入れると共に、上から赤外線ランプを照射し濃縮を行った。そして界面活性剤濃度が約２５〜９０質量％のα−スルホ脂肪酸アルキルエステルのナトリウム塩(ＭＥＳ−Ｎａ)スラリー、モノエタノールアミン塩（ＭＥＳ−ＭＥＡ）スラリー、及びトリエタノールアミン塩（ＭＥＳ−ＴＥＡ）スラリーを得た。これらをイオン交換水とジェットアジターを用いて表１記載の界面活性剤濃度の水溶液またはスラリーを調製した。これらの調製直後の色調を表１に示す（漂白時間 ０ｈｒの行）。
それぞれのスラリーをガラス瓶に移し、そこにＨ_２Ｏ_２をアニオン界面活性剤（α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とα−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩（ジ塩））に対して１質量％となるように３５質量％Ｈ_２Ｏ_２水溶液を滴下し、充分に混合した。Ｈ_２Ｏ_２添加後時々攪拌しながら、スラリー中のアニオン界面活性剤濃度が変わらぬようガラス瓶に蓋をし、８０℃に保持した。２４ｈｒ、４８ｈｒ、７２ｈｒ経過したときの色調を表１に併記する。 Next, the sulfonated product obtained in the above sulfonation step was separated into three 1 L plastic containers, and the alkalis heated to 50-60 ° C. while vigorously stirring them with a jet agitator (trade name, manufactured by Shimazaki Seisakusho). An agent was added to carry out a neutralization reaction. As an alkaline agent, in Reference Example 1, a 2% by weight NaOH (flaked caustic soda manufactured by Tsurumi Soda) aqueous solution (0.05 mol%), in Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3, a 3.05% by weight monoethanolamine aqueous solution ( 0.05 mol%; manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., deer grade 1), in Examples 3 to 4 and Comparative Examples 4 to 5, 7.46% by mass triethanolamine aqueous solution (0.05 mol%; manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. 2,2 '2 "-nitrilotriethanol (prepared from deer grade 1) was used. A pH meter (main body model PH71, glass electrode model PH72SN-11) manufactured by Yokogawa Electric was used for pH measurement, and medium for calibration. A basic phosphate pH standard solution (pH 6.86) and a phthalate pH standard solution (pH 4.01) were used. To obtain a neutralized sodium salt, a monoethanolamine neutralized product, and a triethanolamine neutralized product, each having a pH of 6. Same as that added at neutralization after standing at room temperature for 1 day. The pH was adjusted again to 6 with an aqueous alkaline solution, and the resulting aqueous solution of each salt of α-sulfo fatty acid alkyl ester having a concentration of about 15% by mass was transferred to an evaporating dish set on the water bath, and the water bath heater was turned on. In addition, the mixture was concentrated by irradiation with an infrared lamp from above, and a sodium salt (MES-Na) slurry of α-sulfo fatty acid alkyl ester having a surfactant concentration of about 25 to 90% by mass, monoethanolamine salt (MES). -MEA) slurry and triethanolamine salt (MES-TEA) slurry were obtained using ion exchange water and jet agitator. An aqueous solution or slurry having the surfactant concentration shown in Table 1 was prepared, and the color immediately after these preparations is shown in Table 1 (bleach time 0 hr line).
Each slurry was transferred to a glass bottle, and H ₂ O ₂ was added to the anionic surfactant (α-sulfo fatty acid alkyl ester salt and α-sulfo fatty acid dialkali salt (di salt)) in an amount of 1% by mass. A mass% H ₂ O ₂ aqueous solution was added dropwise and mixed well. The glass bottle was capped and kept at 80 ° C. so that the concentration of the anionic surfactant in the slurry did not change while occasionally stirring after the addition of H ₂ O ₂ . The color tone when 24 hours, 48 hours, and 72 hours have elapsed is also shown in Table 1.

以上の結果から、本発明のα−スルホ脂肪酸アルキルエステルアルカノールアミン塩の製造方法である実施例１〜４では、淡色なα−スルホ脂肪酸アルキルエステルアルカノールアミン塩が得られており、本手法により中和物を効果的に漂白できることが判った。
From the above results, in Examples 1 to 4 which are methods for producing an α-sulfo fatty acid alkyl ester alkanolamine salt of the present invention, a light α-sulfo fatty acid alkyl ester alkanolamine salt was obtained. It was found that Japanese products can be bleached effectively.

Claims (1)

脂肪酸アルキルエステルをスルホン化し、スルホン化物を得る工程（１）と、
前記工程（１）で得た反応生成物に低級アルコールを添加してエステル化する工程（２）と、
前記工程（２）で得た反応生成物にアルカノールアミン水溶液を添加して、界面活性剤含量が２５〜４０質量％の中和物を得る工程（３）と、
前記工程（３）で得た中和物を漂白する工程（４）を有することを特徴とするα−スルホ脂肪酸アルキルエステルアルカノールアミン塩の製造方法。
Sulfonated fatty acid alkyl ester to obtain a sulfonated product (1);
A step (2) of adding a lower alcohol to the reaction product obtained in the step (1) for esterification;
A step (3) of adding a alkanolamine aqueous solution to the reaction product obtained in the step (2) to obtain a neutralized product having a surfactant content of 25 to 40% by mass;
A method for producing an α-sulfo fatty acid alkyl ester alkanolamine salt, comprising a step (4) of bleaching the neutralized product obtained in the step (3).