JP2001011040A - PRODUCTION OF alpha-SULFO FATTY ACID ALKYLESTER SALT - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt, capable of reducing or eliminating the maturing time of its sulfonating process and improving its production efficiency. SOLUTION: This α-sulfo fatty acid alkyl ester salt is produced through a sulfonating process for sulfonating by bringing a fatty acid alkyl ester in contact with a sulfonating gas in the presence of a coloration-suppressing agent at >=110 deg.C temperature condition, an esterification process for esterifying the reaction product of the sulfonating process with a lower alcohol, a neutralizing process for neutralizing the reaction product after the esterification process in the presence of the lower alcohol to obtain a neutralized material and a bleeching process for bleeching the neutralized material to obtain the bleeched material.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、α−スルホ脂肪酸
アルキルエステル塩の製造方法に関し、特に白色に近い
淡色のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を効率よく
製造できるものである。The present invention relates to a method for producing an α-sulfofatty acid alkyl ester salt, and more particularly to a method for efficiently producing a light-colored α-sulfofatty acid alkyl ester salt having a color close to white.

【０００２】[0002]

【従来の技術】α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は
界面活性剤として用いられ、特に洗浄力が高く、生分解
性が良好で、環境に対する影響が少ないため、洗浄剤材
料としての性能が高く評価されている。α−スルホ脂肪
酸アルキルエステル塩（以下、α−ＳＦと記すことがあ
る）は、脂肪酸アルキルエステルをスルホン化ガスと接
触させてスルホン化してα−スルホ脂肪酸アルキルエス
テルを製造し、これを中和することによって得られる。2. Description of the Related Art Alpha-sulfofatty acid alkyl ester salts are used as surfactants, and are particularly highly evaluated for their performance as detergent materials because of their high detergency, good biodegradability and little impact on the environment. ing. The α-sulfofatty acid alkyl ester salt (hereinafter may be referred to as α-SF) is prepared by contacting a fatty acid alkyl ester with a sulfonating gas to sulfonate to produce an α-sulfofatty acid alkyl ester and neutralize it. Obtained by:

【０００３】図９は従来のα−スルホ脂肪酸アルキルエ
ステル塩の製造プロセスの一例を示したフローチャート
である。この例において、原料の脂肪酸アルキルエステ
ルのスルホン化工程は、例えばスルホン化ガスを導入
し、原料と接触させる工程と、この後、所定温度で所定
時間保持する熟成工程とからなる。この例においては、
例えば回分式の槽型反応器内において、原料とスルホン
化ガスと接触させる際の反応温度は８０〜９０℃であ
り、接触時間は通常、１〜２時間である。また、例えば
薄膜式スルホン化法においては、原料とスルホン化ガス
を接触させる際の反応温度は８０〜９０℃であり、接触
時間は通常１５〜３００秒である。FIG. 9 is a flow chart showing one example of a conventional process for producing an α-sulfofatty acid alkyl ester salt. In this example, the sulfonation step of the fatty acid alkyl ester as the raw material includes, for example, a step of introducing a sulfonated gas and bringing the raw material into contact with the raw material, and thereafter, a ripening step of maintaining the raw material at a predetermined temperature for a predetermined time. In this example,
For example, in a batch type tank reactor, the reaction temperature when the raw material is brought into contact with the sulfonating gas is 80 to 90 ° C., and the contact time is usually 1 to 2 hours. Further, for example, in the thin film type sulfonation method, the reaction temperature when bringing the raw material into contact with the sulfonated gas is 80 to 90 ° C., and the contact time is usually 15 to 300 seconds.

【０００４】原料をスルホン化ガスと接触させると、以
下の一般式（Ｉ）で示したように、はじめにアルコキシ
基にＳＯ₃が挿入する反応がおこり、ＳＯ₃一分子付加体
が生成し、さらにＳＯ₃と反応してα位にスルホン基が
導入され、ＳＯ₃二分子付加体が生成し、最後にアルコ
キシ基に挿入したＳＯ₃が脱離してα−スルホ脂肪酸ア
ルキルエステルが生成する。When a raw material is brought into contact with a sulfonating gas, a reaction of inserting SO ₃ into an alkoxy group occurs first, as shown in the following general formula (I), to form a single molecule SO ₃ adduct. By reacting with SO ₃ , a sulfone group is introduced at the α-position to form a bimolecular adduct of SO ₃ , and finally SO ₃ inserted into the alkoxy group is eliminated to form an α-sulfofatty acid alkyl ester.

【０００５】[0005]

【化１】 Embedded image

【０００６】スルホン化ガスと原料は、理論的には等モ
ルで反応するが、通常、スルホン化ガスは過剰に用いら
れる。この例においては、例えば原料に対して１．２倍
モルのＳ０₃を含むスルホン化ガスを用いる。そのた
め、このようにしてスルホン化ガスと接触させた反応生
成物中には、通常一分子付加体、二分子付加体、未反応
の脂肪酸アルキルエステル、およびその他の副生物が含
まれている。[0006] The sulfonated gas and the raw material react theoretically in equimolar amounts, but the sulfonated gas is usually used in excess. In this example, for example, a sulfonating gas containing 1.2 moles of S0 ₃ with respect to the raw material. Therefore, the reaction product thus brought into contact with the sulfonated gas usually contains a single molecule adduct, a double molecule adduct, unreacted fatty acid alkyl ester, and other by-products.

【０００７】よって、次に熟成工程を行われる熟成工程
において、二分子付加体からのＳ０ ₃の脱離を促進し、
最終的に平衡状態として反応率を十分に高める。この例
において、熟成工程の反応温度は８０℃であり、反応時
間は９０分である。このように熟成工程によって平衡に
達したスルホン化物中には、少なくとも原料に対して過
剰分のＳＯ₃のモル数に相当する二分子付加体が存在す
る。二分子付加体を中和すると洗浄効果に寄与しないα
−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩となるため、洗浄剤用途に
おいては二分子付加体の含量をできるだけ低下せしめる
必要がある。Therefore, the ripening step in which the ripening step is performed next
, The S0 from the bimolecular adduct _ThreePromotes desorption of
Finally, the reaction rate is sufficiently increased to an equilibrium state. This example
, The reaction temperature in the aging step is 80 ° C.
The time is 90 minutes. In this way, the ripening process balances
In the sulfonated product reached, at least
Surplus SO_ThreeThere are bimolecular adducts corresponding to the number of moles of
You. Α does not contribute to the cleaning effect when neutralizing the bimolecular adduct
-Sulfo fatty acid dialkali salt, suitable for cleaning
The content of biadducts as much as possible
There is a need.

【０００８】そこで、熟成工程後に低級アルコールを添
加して、以下の一般式（ＩＩ）で示した反応によって、
二分子付加体をα−スルホ脂肪酸アルキルエステルとす
る。この式からわかるように、分子付加体からα−スル
ホ脂肪酸アルキルエステルが生成するため、この処理を
エステル化工程と称している。Therefore, a lower alcohol is added after the aging step, and the reaction is represented by the following general formula (II).
The bimolecular adduct is referred to as an α-sulfofatty acid alkyl ester. As can be seen from this formula, an α-sulfofatty acid alkyl ester is generated from the molecular adduct, and this treatment is called an esterification step.

【０００９】[0009]

【化２】 Embedded image

【００１０】また、脂肪酸アルキルエステルのスルホン
化において、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルが着色
するため、漂白処理を行う必要がある。そこで、図９に
示したように、低級アルコールとともに過酸化水素水溶
液などの漂白剤を添加して、エステル化工程と同時に漂
白処理を行う（以下、エステル化同時漂白工程と記
す）。この際、理論的にはスルホン化物中の二分子付加
体に対して等モルの低級アルコールが反応するが、漂白
剤の作用による副反応によってエステル化に使用される
以上の低級アルコールが消費される。このため、この例
においては、低級アルコールとしてメタノールを用いる
場合、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルと二分子付加
体との合計（以下、スルホン酸、あるいは単に酸と示す
場合がある）に対して３０重量％という過剰のメタノー
ルを用いている。また、この例において、過酸化水素は
スルホン酸に対して純分で３重量％用いられ、このエス
テル化同時漂白工程の反応温度は８０℃、反応時間は１
２０分である。In the sulfonation of the fatty acid alkyl ester, the α-sulfo fatty acid alkyl ester is colored, so that it is necessary to perform a bleaching treatment. Therefore, as shown in FIG. 9, a bleaching agent such as an aqueous hydrogen peroxide solution is added together with a lower alcohol, and a bleaching treatment is performed simultaneously with the esterification step (hereinafter, referred to as a simultaneous esterification bleaching step). At this time, theoretically, an equimolar lower alcohol reacts with the bimolecular adduct in the sulfonate, but the lower alcohol used for esterification is consumed by a side reaction due to the action of the bleaching agent. . For this reason, in this example, when methanol is used as the lower alcohol, the weight of α-sulfofatty acid alkyl ester and the bimolecular adduct (hereinafter sometimes referred to as sulfonic acid or simply as acid) is 30% by weight. % Methanol excess is used. In this example, hydrogen peroxide was used in an amount of 3% by weight based on the sulfonic acid as a pure component. The reaction temperature in this simultaneous esterification bleaching step was 80 ° C., and the reaction time was 1 hour.
20 minutes.

【００１１】ついで、エステル化と漂白を終えたスルホ
ン化物をアルカリ水溶液で中和して中和物（α−スルホ
脂肪酸アルキルエステル塩）を得る。この例において、
アルカリ水溶液の濃度は２０重量％であり、中和物は、
活性剤（ＡＩ）濃度５０重量％程度の水性スラリーとし
て得られる。前記ＡＩ（有効成分、すなわち活性剤）と
は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とα−スルホ
脂肪酸ジアルカリ塩との合計である。Next, the sulfonated product after esterification and bleaching is neutralized with an aqueous alkali solution to obtain a neutralized product (α-sulfofatty acid alkyl ester salt). In this example,
The concentration of the aqueous alkali solution is 20% by weight, and the neutralized product is
It is obtained as an aqueous slurry having an activator (AI) concentration of about 50% by weight. The AI (active ingredient, that is, the activator) is the sum of α-sulfofatty acid alkyl ester salt and α-sulfofatty acid dialkali salt.

【００１２】ところで、陰イオン界面活性剤の水性スラ
リーの粘度は、活性剤濃度が低い範囲においては活性剤
濃度の増加に正比例するが、ある程度濃度範囲が大きく
なると、特定濃度範囲で粘度が低下し、この濃度範囲よ
りも大きくなると粘度が上昇するという特有の挙動を示
す。そのため、製造効率と粘度低下の観点から、好まし
くは前記中和物は、低粘度を示す６０〜８０重量％の活
性剤濃度（ＡＩ濃度）に調整される。よって、上述のよ
うにアルカリ水溶液濃度も、このＡＩ濃度を実現できる
ように高濃度のものが用いられる。Incidentally, the viscosity of the aqueous slurry of anionic surfactant is directly proportional to the increase in the concentration of the activator in the range where the concentration of the activator is low, but when the concentration range is increased to some extent, the viscosity decreases in the specific concentration range. When the concentration exceeds this range, the viscosity increases. Therefore, from the viewpoints of production efficiency and viscosity reduction, preferably, the neutralized product is adjusted to a low-viscosity active agent concentration (AI concentration) of 60 to 80% by weight. Therefore, as described above, an alkaline aqueous solution having a high concentration is used so as to realize the AI concentration.

【００１３】また、このとき、低級アルコールが存在す
ると、以下のふたつの作用により、α−スルホ脂肪酸ジ
アルカリ塩などの副生物の生成を抑制することができ
る。すなわち、低級アルコールによって中和物の粘度を
さらに低下させることができ、中和熱による局所加熱に
起因する副生物の生成が抑制できる。特に高濃度のアル
カリ水溶液を用いる場合は副反応が生じやすいため、効
果が大きい。また、低級アルコールの存在によって、前
記一般式（ＩＩ）において、可逆反応によってα−スル
ホ脂肪酸アルキルエステルからα−スルホ脂肪酸ジアル
カリ塩の前駆体であるα−スルホ脂肪酸が生成するのを
抑制することができる。そのため、中和工程において
は、ある程度過剰な低級アルコールが必要とされる。こ
の例において、メタノールを用いる場合は、スルホン酸
に対して７．５重量％のメタノールが用いられる。ま
た、この例において、中和工程の反応温度と反応時間は
４０〜７０℃、１０〜４０分である。At this time, if a lower alcohol is present, the production of by-products such as α-sulfofatty acid dialkali salt can be suppressed by the following two actions. That is, the viscosity of the neutralized product can be further reduced by the lower alcohol, and generation of by-products due to local heating due to heat of neutralization can be suppressed. In particular, when a high-concentration aqueous alkali solution is used, a side reaction easily occurs, so that the effect is large. Further, the presence of the lower alcohol can prevent the generation of α-sulfofatty acid which is a precursor of α-sulfofatty acid dialkali salt from α-sulfofatty acid alkyl ester by the reversible reaction in the general formula (II). it can. Therefore, in the neutralization step, a somewhat excessive lower alcohol is required. In this example, when methanol is used, 7.5% by weight of methanol based on sulfonic acid is used. In this example, the reaction temperature and the reaction time in the neutralization step are 40 to 70 ° C and 10 to 40 minutes.

【００１４】したがって、中和物は過剰な低級アルコー
ルを含んでおり、この中和物を濃縮して低級アルコール
を回収した後、この低級アルコールを精留して水分を除
去して上述のエステル化工程にリサイクルする必要があ
る。精留によって低級アルコールと分離された水分は、
排水処理された後に処分される。このようにして、低級
アルコールが除去された中和物を、さらに常法によって
粉状、粒子状などに成形して製品とする。Therefore, the neutralized product contains an excess of lower alcohol, and after concentrating the neutralized product to recover the lower alcohol, the lower alcohol is rectified to remove water to remove the above-mentioned esterified product. It needs to be recycled into the process. The water separated from the lower alcohol by rectification is
Disposed after wastewater treatment. In this way, the neutralized product from which the lower alcohol has been removed is further formed into a powder, a particle, or the like by a conventional method to obtain a product.

【００１５】[0015]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
製造方法においては、過剰な低級アルコールを用いるた
め、コストなどの観点から低級アルコールを回収、精留
してリサイクルする必要があり、製造工程が複雑になる
という問題があった。また、スルホン化工程において、
熟成工程が必須であり、反応時間が長く、製造効率の向
上が望まれていた。しかし、単に反応温度を高くする
と、反応生成物が着色しやすくなり、良好な色調の製品
を得ることができない場合があった。よって、本発明
は、従来よりも製造効率を向上させることができるα−
スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の製造方法を提供する
ことを目的とする。具体的には、熟成工程を省略、ある
いは短時間とすることができ、かつ、α−スルホ脂肪酸
アルキルエステル塩の色調を劣化させることがないα−
スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の製造方法を提供する
ことを目的とする。さらに、低級アルコールの回収、精
製、リサイクルなどを、できるだけ省略できるα−スル
ホ脂肪酸アルキルエステル塩の製造方法を提供すること
を目的とする。However, in the conventional production method, since an excessive lower alcohol is used, it is necessary to recover, rectify and recycle the lower alcohol from the viewpoint of cost and the like, and the production process is complicated. There was a problem of becoming. In the sulfonation step,
An aging step is essential, the reaction time is long, and improvement in production efficiency has been desired. However, when the reaction temperature is simply increased, the reaction product tends to be colored, and a product having a good color tone may not be obtained in some cases. Therefore, the present invention provides an α-
An object of the present invention is to provide a method for producing a sulfo fatty acid alkyl ester salt. Specifically, the aging step can be omitted or shortened, and the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt does not deteriorate the color tone of α-sulfo fatty acid alkyl ester salt.
An object of the present invention is to provide a method for producing a sulfo fatty acid alkyl ester salt. It is a further object of the present invention to provide a method for producing an α-sulfofatty acid alkyl ester salt in which recovery, purification, recycling, etc. of a lower alcohol can be omitted as much as possible.

【００１６】[0016]

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に、本発明においては、着色抑制剤存在下で１１０℃以
上の温度条件で脂肪酸アルキルエステルとスルホン化ガ
スを接触させてスルホン化するスルホン化工程と、該ス
ルホン化工程の反応生成物を低級アルコールによってエ
ステル化するエステル化工程と、該エステル化工程後の
反応生成物を、低級アルコール存在下で中和して中和物
を得る中和工程と、該中和物を漂白して漂白物を得る漂
白工程とを備えていることを特徴とするα−スルホ脂肪
酸アルキルエステル塩の製造方法を提案する。In order to solve the above-mentioned problems, in the present invention, there is provided a sulfonate which is sulfonated by bringing a fatty acid alkyl ester into contact with a sulfonation gas at a temperature of 110 ° C. or more in the presence of a coloring inhibitor. An esterification step of esterifying the reaction product of the sulfonation step with a lower alcohol, and neutralizing the reaction product after the esterification step in the presence of a lower alcohol to obtain a neutralized product. A method for producing an α-sulfofatty acid alkyl ester salt, comprising a summing step and a bleaching step of bleaching the neutralized product to obtain a bleached product.

【００１７】[0017]

【発明の実施の形態】図１は本発明のα−スルホ脂肪酸
アルキルエステル塩の製造プロセスの一例を示したフロ
ーチャート、図２は製造装置の概略構成図、図３は管型
気液混相流反応（以下、擬フィルム反応という場合があ
る）を行うスルホン化装置の概略構成図である。FIG. 1 is a flow chart showing an example of a process for producing an alkyl ester of α-sulfofatty acid of the present invention, FIG. 2 is a schematic configuration diagram of a production apparatus, and FIG. 3 is a tubular gas-liquid multiphase flow reaction. FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a sulfonation apparatus that performs (hereinafter, sometimes referred to as a pseudo-film reaction).

【００１８】本発明においては、好ましくは下記の一般
式（ＩＩＩ） Ｒ¹ＣＨ₂ＣＯＯＲ² …（ＩＩＩ） （式中、Ｒ¹は炭素数6〜24の直鎖あるいは分岐アルキル
基またはアルケニル基を表し、Ｒ²は炭素数1〜6の直鎖
ないし分岐アルキル基 を表す）で示される脂肪酸アル
キルエステルを用いる。In the present invention, preferably, the following general formula (III): R ¹ CH ₂ COOR ² ... (III) (wherein, R ¹ represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms) Wherein R ² represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms).

【００１９】脂肪酸アルキルエステルは、牛脂、魚油ラ
ノリンなどから誘導される動物系油脂；ヤシ油、パ−ム
油、大豆油などから誘導される植物系油脂；α−オレフ
ィンのオキソ法から誘導される合成脂肪酸アルキルエス
テルなどのいずれでもよく、特に限定はされない。具体
的には、ラウリン酸メチル、エチルまたはプロピル；ミ
リスチン酸メチル、エチルまたはプロピル；パルミチン
酸メチル、エチルまたはプロピル；ステアリン酸メチ
ル、エチルまたはプロピル；硬化牛脂脂肪酸メチル、エ
チルまたはプロピル；硬化魚油脂肪酸メチル、エチルま
たはプロピル；ヤシ油脂肪酸メチル、エチルまたはプロ
ピル；パ−ム油脂肪酸メチル、エチルまたはプロピル；
パ−ム核油脂肪酸メチル、エチルまたはプロピルなどを
例示することができ、これらは単独、あるいは２種以上
混合して用いることができる。また、ヨウ素価は、低い
方が色調と臭気の両観点において望ましく、好ましくは
０．５以下、さらに好ましくは０．２以下とされる。特
にヨウ素価が０．２以下のものは、０．２をこえるもの
と比較して色調の改善効果が大きい。Fatty acid alkyl esters are derived from animal fats and oils derived from beef tallow, fish oil lanolin, etc .; vegetable fats and oils derived from coconut oil, palm oil, soybean oil, etc .; Any of synthetic fatty acid alkyl esters and the like may be used, and there is no particular limitation. Specifically, methyl, ethyl or propyl laurate; methyl, ethyl or propyl myristate; methyl, ethyl or propyl palmitate; methyl, ethyl or propyl stearate; methyl, ethyl or propyl hardened tallow fatty acid; Methyl, ethyl or propyl coconut oil fatty acid; methyl, ethyl or propyl palm oil fatty acid;
Palm kernel oil fatty acid methyl, ethyl or propyl can be exemplified, and these can be used alone or in combination of two or more. The lower the iodine value, the better from the viewpoints of both color tone and odor, and is preferably 0.5 or less, more preferably 0.2 or less. In particular, those having an iodine value of 0.2 or less are more effective in improving color tone than those having an iodine value exceeding 0.2.

【００２０】着色抑制剤としては、一価の金属イオンを
有し、かつ平均粒径２５０μｍ以下の無機硫酸塩、また
は有機酸塩が好適である。無機硫酸塩は、一価の金属イ
オンを有する粉末状の無水塩であれば特に限定されず、
例えば硫酸ナトリウム（芒硝）、硫酸カリウム、硫酸リ
チウムなどが例示される。無機硫酸塩の平均粒径は２５
０μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下とされる。２５
０μｍ以下とすることによって、原料との接触面積が大
きくなり、また、分散性が向上する。無機硫酸塩は、着
色抑制効果が高く、安価なものが多く、さらに洗浄剤に
配合される成分なので、最終的にα−スルホ脂肪酸アル
キルエステル塩（製品）から除去する必要がない。ま
た、有機酸塩としては蟻酸ナトリウム、蟻酸カリウム、
酢酸ナトリウムなどが好ましい。有機酸塩の平均粒径
も、原料との接触面積と分散性の向上の観点から、２５
０μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下とされる。着色
抑制剤の添加量は、原料の脂肪酸アルキルエステルに対
して０．１〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量
％、さらに好ましくは２〜２０重量％である。０．１重
量％未満の場合は添加効果が得られない。As a coloring inhibitor, an inorganic sulfate or an organic acid salt having a monovalent metal ion and having an average particle size of 250 μm or less is preferable. The inorganic sulfate is not particularly limited as long as it is a powdered anhydrous salt having a monovalent metal ion,
Examples thereof include sodium sulfate (Glauber's salt), potassium sulfate, and lithium sulfate. The average particle size of the inorganic sulfate is 25
0 μm or less, preferably 100 μm or less. 25
When the thickness is 0 μm or less, the contact area with the raw material is increased, and the dispersibility is improved. Inorganic sulfates have a high coloring suppressing effect, are inexpensive in many cases, and are components to be added to detergents, and therefore do not need to be finally removed from the α-sulfofatty acid alkyl ester salt (product). As the organic acid salts, sodium formate, potassium formate,
Sodium acetate and the like are preferred. The average particle size of the organic acid salt is also 25 from the viewpoint of improving the contact area with the raw material and the dispersibility.
0 μm or less, preferably 100 μm or less. The addition amount of the coloring inhibitor is 0.1 to 30% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight, and more preferably 2 to 20% by weight, based on the raw material fatty acid alkyl ester. If it is less than 0.1% by weight, the effect of addition cannot be obtained.

【００２１】スルホン化ガスはＳＯ₃ガス、発煙硫酸な
どが例示できるが、好ましくはＳＯ₃ガスが用いられ
る。脱湿空気、窒素などの不活性ガスで濃度３〜３０容
量％に希釈したＳＯ₃ガスが好適である。ＳＯ₃は原料の
脂肪酸アルキルエステルの１．０〜２．０倍モル、好ま
しくは１．０〜１．７倍モル、さらに好ましくは１．０
５〜１．５倍モル使用される。１．０倍モル未満ではス
ルホン化反応が十分に進行せず、２．０倍モルをこえる
と、スルホン化反応がより過激になるため、局部熱に起
因する着色が発生しやすく、不都合である。この例にお
いては、脱湿空気で８容量％に希釈したＳＯ₃ガスを、
原料に対して１．２倍モル用いている。Examples of the sulfonated gas include SO ₃ gas, fuming sulfuric acid and the like, and preferably, SO ₃ gas is used. SO ₃ gas diluted to a concentration of 3 to 30% by volume with an inert gas such as dehumidified air or nitrogen is suitable. SO ₃ is 1.0 to 2.0 times the moles of the raw material fatty acid alkyl esters, preferably 1.0 to 1.7 moles, more preferably 1.0
It is used in a molar amount of 5 to 1.5 times. If it is less than 1.0 mole, the sulfonation reaction does not proceed sufficiently, and if it exceeds 2.0 moles, the sulfonation reaction becomes more severe, so that coloring due to local heat is likely to occur, which is inconvenient. . In this example, SO ₃ gas diluted to 8% by volume with dehumidified air is
It is used at 1.2 times the mol of the raw material.

【００２２】図２中には、原料の脂肪酸アルキルエステ
ルとして脂肪酸メチルエステル、スルホン化ガスとして
脱湿空気で希釈したＳＯ₃ガス、着色抑制剤としてＮａ₂
ＳＯ ₄（芒硝）、低級アルコールとしてメタノール、ア
ルカリ水溶液としてＮａＯＨ水溶液、漂白剤としてＨ₂
Ｏ₂（過酸化水素）を用いた場合の条件例が示されてい
る。図２に記載されている％は重量％であり、芒硝は原
料に対して５重量％、メタノールはスルホン酸に対して
４重量％、過酸化水素はＡＩに対して純分で０．５重量
％用いることを意味している。FIG. 2 shows a fatty acid alkyl ester as a raw material.
As fatty acid methyl ester as sulfonated gas
SO diluted with dehumidified air_ThreeNa as a gas and coloring inhibitor_Two
SO _Four(Glauber's salt), methanol and methanol as lower alcohols
NaOH aqueous solution as lukari aqueous solution, H as bleaching agent_Two
O_TwoExamples of conditions when (hydrogen peroxide) is used are shown.
You. The percentages shown in FIG. 2 are% by weight,
5% by weight of feed, methanol is based on sulfonic acid
4% by weight, hydrogen peroxide is 0.5% by weight based on AI
% Means to use.

【００２３】以下、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル
塩の製造操作にしたがって説明する。本発明において
は、スルホン化装置１として、図３に示した管型気液混
相流反応を行うスルホン化装置を用いると、着色抑制剤
粒子が略均一に分散した固液混合相をフィルム状にして
スルホン化ガスと接触させることができ、好ましい。そ
して、このスルホン化装置を用いることによって、着色
抑制剤存在下においても連続反応を行うことができる。In the following, description will be made in accordance with the procedure for producing the α-sulfofatty acid alkyl ester salt. In the present invention, when the sulfonating apparatus 1 for performing the tubular gas-liquid multiphase flow reaction shown in FIG. 3 is used as the sulfonating apparatus 1, the solid-liquid mixed phase in which the coloring inhibitor particles are substantially uniformly dispersed is formed into a film. And it can be brought into contact with a sulfonated gas. And by using this sulfonation apparatus, a continuous reaction can be performed even in the presence of a coloring inhibitor.

【００２４】まず、図３に示したスルホン化装置におい
て、撹拌槽２１に原料の脂肪酸アルキルエステルと着色
抑制剤粒子を仕込み、所定の反応温度に加熱し、撹拌に
よって着色抑制剤粒子が均等に分散した固液混合相とす
る。ついで、前記固液混合相を、ポンプ２２の作用によ
って、撹拌槽２１の底に設けられた抜き出し管２３から
抜き出し、その一部を循環管２４から再び撹拌槽２１の
上方からもどして循環させるとともに、残りを供給管２
５から導入部２６に設けられた原料導入管２８に供給す
る。このとき、同時に導入部２６に設けられたスルホン
化ガス導入管２９からスルホン化ガスを導入する。First, in the sulfonating apparatus shown in FIG. 3, raw material fatty acid alkyl ester and coloring inhibitor particles are charged into a stirring tank 21, heated to a predetermined reaction temperature, and uniformly dispersed by stirring. This is a solid-liquid mixed phase. Next, the solid-liquid mixed phase is withdrawn from a withdrawal pipe 23 provided at the bottom of the stirring tank 21 by the action of a pump 22, and a part of the mixed liquid is returned from the circulation pipe 24 and circulated again from above the stirring tank 21. And the rest to supply pipe 2
From 5, the raw material is supplied to a raw material introduction pipe 28 provided in the introduction section 26. At this time, a sulfonating gas is simultaneously introduced from a sulfonating gas introduction pipe 29 provided in the introduction section 26.

【００２５】導入部２６は、上部が開口した略管状有底
の本体２７の側面に原料導入管２８とスルホン化ガス導
入管２９が設けられて概略構成されている。そして、本
体２７の上部の開口部（出口２７ｂ）は、円管状で、か
つその軸方向が鉛直方向になるように配置された反応管
３２の下端に接続され、この反応管３２内に開口してい
る。The introduction section 26 is schematically configured such that a raw material introduction pipe 28 and a sulfonation gas introduction pipe 29 are provided on the side surface of a substantially tubular bottomed main body 27 having an open top. The upper opening (outlet 27b) of the main body 27 is connected to the lower end of a reaction tube 32 which is formed in a tubular shape and whose axial direction is vertical, and opens into the reaction tube 32. ing.

【００２６】また、前記原料導入管２８と前記スルホン
化ガス導入管２９は、それぞれくの字型に屈曲され、水
平方向に導入した固液混合相またはスルホン化ガスを、
本体２７内において、底面２７ａに向かって鉛直方向
（下降方向）に導くようになっている。そして、上述の
ように原料導入管２８とスルホン化ガス導入管２９から
本体２７内に供給された固液混合相とスルホン化ガス
は、底面２７ａに衝突し、一瞬混合されるとともに反転
して上昇し、本体２７の上方の出口２７ｂから反応管３
２に供給される。The raw material introduction pipe 28 and the sulfonation gas introduction pipe 29 are each bent in a U-shape to allow the solid-liquid mixed phase or the sulfonation gas introduced in the horizontal direction to flow.
In the main body 27, the main body 27 is guided in the vertical direction (downward direction) toward the bottom surface 27a. Then, as described above, the solid-liquid mixed phase and the sulfonated gas supplied into the main body 27 from the raw material introduction pipe 28 and the sulfonated gas introduction pipe 29 collide with the bottom surface 27a, are mixed momentarily, and reversely rise. Then, the reaction tube 3 is connected through an outlet 27b above the main body 27.
2 is supplied.

【００２７】このスルホン化装置において、抜き出し管
２３、循環管２４および原料導入管２８内における固液
混合相の管内流速は０．７ｍ／秒以上、実質的には０．
７〜１．５ｍ／秒とされる。０．７ｍ／秒未満の場合は
管内で着色抑制剤粒子が沈降するなどして、固液混合相
の組成が安定しない場合がある。また、時間当たりの原
料の供給容積に対するスルホン化ガスの供給容積の比率
は５０倍以上、好ましくは２００〜１００００倍に設定
される。５０倍未満では固液混合相を環状液膜状にして
反応管３２内を上昇させることができない場合がある。
また、反応管３２内のガス速度は１０ｍ／秒以上、好ま
しくは２０〜１００ｍ／秒となるようにスルホン化ガス
の供給量が設定される。１０ｍ／秒未満では固液混合相
を環状液膜状にして反応管３２内を上昇させることがで
きなくなる場合がある。In this sulfonation apparatus, the flow velocity of the solid-liquid mixed phase in the extraction pipe 23, the circulation pipe 24, and the raw material introduction pipe 28 is 0.7 m / sec or more, and is substantially equal to 0.7 m / sec.
7 to 1.5 m / sec. If it is less than 0.7 m / sec, the composition of the solid-liquid mixed phase may not be stable due to, for example, sedimentation of the coloring inhibitor particles in the tube. The ratio of the supply volume of the sulfonated gas to the supply volume of the raw material per hour is set to 50 times or more, preferably 200 to 10000 times. If the ratio is less than 50 times, the solid-liquid mixed phase may not be formed into an annular liquid film and may not be raised in the reaction tube 32.
Further, the supply amount of the sulfonated gas is set so that the gas velocity in the reaction tube 32 is 10 m / sec or more, preferably 20 to 100 m / sec. If the speed is less than 10 m / sec, the solid-liquid mixed phase may not be able to be raised in the reaction tube 32 in the form of an annular liquid film.

【００２８】一方、反応管３２は、複数本並列され、か
つ相互に接続管３４によって接続されている。また、反
応管３２の周囲にはジャケット３３が設けられ、これに
温水、あるいは油などを流すことによって、反応管３２
内の温度を所定の反応温度に維持できるようになってい
る。そして、上述のように導入部２６から反応管３２に
供給された固液混合相は、同時に供給されるスルホン化
ガスの上昇によって加速されるとともに、大量のスルホ
ン化ガスにより、反応管３２の内壁に押しつけられるこ
とによって反応管３２の内壁にそう環状液膜となって上
昇する。そして、前記スルホン化ガスと接触してスルホ
ン化される。ついで、最後の反応管３２を経たスルホン
化物と排ガスは、回収部導入管３５からサイクロン３６
に導かれて気液分離され、このサイクロン３６に設けら
れたスルホン化物排出管３７と排ガス排出管３８からそ
れぞれ回収される。On the other hand, a plurality of reaction tubes 32 are arranged in parallel and connected to each other by a connection tube 34. A jacket 33 is provided around the reaction tube 32. Hot water or oil flows through the jacket 33 to allow the reaction tube 32 to flow.
The inside temperature can be maintained at a predetermined reaction temperature. As described above, the solid-liquid mixed phase supplied to the reaction tube 32 from the introduction section 26 is accelerated by the rise of the simultaneously supplied sulfonation gas, and the inner wall of the reaction tube 32 is supplied by a large amount of the sulfonation gas. As a result, the liquid film rises as an annular liquid film on the inner wall of the reaction tube 32. Then, it is sulfonated by contact with the sulfonated gas. Next, the sulfonated product and the exhaust gas that have passed through the last reaction tube 32 are passed through the recovery unit introduction tube 35 to the cyclone 36.
And separated into gas and liquid, and are recovered from a sulfonate discharge pipe 37 and an exhaust gas discharge pipe 38 provided in the cyclone 36, respectively.

【００２９】前記反応温度は１１０℃以上とされる。１
１０℃以上に設定することによって、原料の反応率が短
時間で増加し、反応効率を向上させることができる。ま
た、反応温度の上限値は１５０℃とされる。１５０℃を
こえると着色しやすくなる場合がある。そして、このよ
うに適切な反応温度を設定し、かつ着色抑制剤を共存さ
せて反応を行うことによって、製品の色調を劣化させる
ことなく、短時間で高い反応率が得られる。その結果、
熟成工程を短時間にするか、省略することができる。な
お、反応時間（反応器管内の滞留時間）は、例えば５〜
３００秒、好ましくは１５〜２００秒とされる。この例
において反応温度は１２０℃、反応器管内の滞留時間は
６０秒である。The reaction temperature is set to 110 ° C. or higher. 1
By setting the temperature at 10 ° C. or higher, the reaction rate of the raw material increases in a short time, and the reaction efficiency can be improved. The upper limit of the reaction temperature is set to 150 ° C. When the temperature exceeds 150 ° C., coloring may be easily performed. By setting an appropriate reaction temperature and performing a reaction in the coexistence of a coloring inhibitor, a high reaction rate can be obtained in a short time without deteriorating the color tone of the product. as a result,
The aging step can be shortened or omitted. The reaction time (residence time in the reactor tube) is, for example, 5 to 5.
It is 300 seconds, preferably 15 to 200 seconds. In this example, the reaction temperature is 120 ° C. and the residence time in the reactor tube is 60 seconds.

【００３０】ついで、必要に応じて所定温度に保持して
熟成工程を行う。上述のように熟成工程は必須ではな
く、スルホン化ガスと接触させた後のスルホン化物中の
原料の反応率が十分高ければ省略することができる。熟
成工程を行う場合は、例えば、スルホン化装置から回収
されたスルホン化物を所定の撹拌器付きの槽型反応器に
移し、撹拌しながら行う。熟成工程の温度は７０〜１０
０℃が適当である。７０℃より低いと反応が速やかに進
行せず、１００℃をこえると着色しやすくなることがあ
る。反応時間は１〜１２０分とされる。Next, the ripening step is performed while maintaining the temperature at a predetermined temperature, if necessary. As described above, the aging step is not essential, and can be omitted if the reaction rate of the raw material in the sulfonated product after contact with the sulfonating gas is sufficiently high. When the aging step is performed, for example, the sulfonated product recovered from the sulfonation apparatus is transferred to a tank reactor equipped with a predetermined stirrer, and is stirred. The temperature of the aging step is 70-10
0 ° C. is appropriate. When the temperature is lower than 70 ° C., the reaction does not proceed rapidly, and when the temperature is higher than 100 ° C., coloring may be easily caused. The reaction time is from 1 to 120 minutes.

【００３１】ついで、スルホン化ガスと接触させた後、
あるいは熟成工程終了後、図２に示したようにスルホン
化装置１に設けられた抜き出しライン７から送りポンプ
７ａの作用によってスルホン化物を抜き出し、エステル
化反応槽８に供給する。この例において、エステル化反
応槽８は３段撹拌槽方式のものである。エステル化反応
槽８においては、低級アルコール供給ライン９から供給
された低級アルコールによってエステル化工程が行われ
る。Then, after contacting with a sulfonated gas,
Alternatively, after the aging step, as shown in FIG. 2, the sulfonated product is extracted from the extraction line 7 provided in the sulfonation apparatus 1 by the action of the feed pump 7a and supplied to the esterification reaction tank 8. In this example, the esterification reaction tank 8 is of a three-stage stirring tank type. In the esterification reaction tank 8, the esterification step is performed by the lower alcohol supplied from the lower alcohol supply line 9.

【００３２】エステル化工程に用いる低級アルコール
は、炭素数１〜６のものが好ましく、さらに好ましくは
原料の脂肪酸アルキルエステルのアルコール残基の炭素
数と等しいものが用いられる。低級アルコールは理論的
にはスルホン化物中の二分子付加体に対して等モル反応
するが、上述のように中和物中に低級アルコールを共存
させることによって、その粘度を低下させることができ
るので、中和工程終了後に、ＡＩに対して低級アルコー
ルが０．５〜５重量％残存するように過剰に添加する。The lower alcohol used in the esterification step preferably has 1 to 6 carbon atoms, and more preferably has the same carbon number as the alcohol residue of the starting fatty acid alkyl ester. The lower alcohol theoretically reacts equimolarly with the bimolecular adduct in the sulfonated product, but by coexisting the lower alcohol in the neutralized product as described above, its viscosity can be reduced. After the neutralization step, the lower alcohol is excessively added so that 0.5 to 5% by weight of AI is left.

【００３３】通常、低級アルコールは、スルホン化物中
の二分子付加体に対して０．５〜１０倍モル、好ましく
は０．８〜５．０倍モル用いられる。０．５倍モル未満
の場合はエステル化が不十分となり、１０倍モルをこえ
ると、効果が飽和し、また、過剰分の低級アルコールを
回収する工程が必要となる場合がある。Usually, the lower alcohol is used in an amount of 0.5 to 10 times, preferably 0.8 to 5.0 times the mol of the bimolecular adduct in the sulfonated product. When the molar ratio is less than 0.5 times, the esterification is insufficient, and when the molar ratio exceeds 10 times, the effect is saturated, and a step of recovering excess lower alcohol may be required.

【００３４】なお、反応温度は５０〜１００℃、好まし
くは５０〜９０℃、反応時間は５〜１２０分とされる。
図２に示した条件例においては、スルホン化物中に二分
子付加体は２０重量％程度含まれており、また、低級ア
ルコール（メタノール）はスルホン酸に対して４重量％
用いられている。また、エステル化条件は８０℃、３０
分である。The reaction temperature is 50 to 100 ° C., preferably 50 to 90 ° C., and the reaction time is 5 to 120 minutes.
In the condition example shown in FIG. 2, the sulfonated product contains about 20% by weight of the bimolecular adduct, and the lower alcohol (methanol) contains 4% by weight of sulfonic acid.
Used. Esterification conditions are 80 ° C., 30 ° C.
Minutes.

【００３５】ついで、エステル化反応槽８から抜き出し
ライン１０によって抜き出されたスルホン化物は、リサ
イクルポンプ１１ａの作用によって中和ライン１１に供
給される。一方、中和ライン１１はプレミキサー１１ｃ
と中和ミキサー１１ｂと送りポンプ１１ａの後方におい
て循環ライン１３に分岐しており、中和生成物の一部
が、予備中和物として循環ライン１３の途中の熱交換器
１３ａを経て冷却された後に、プレミキサー１１ｃの前
方に供給され、循環するループが形成されている。ま
た、プレミキサー１１ｃと中和ミキサー１１ｂとの間に
はアルカリ供給ライン１２からアルカリ水溶液が供給さ
れるようになっている。すなわち、この例において、循
環ライン１３を経て循環する予備中和物は、プレミキサ
ー１１ｃの作用によって抜き出しライン１０から供給さ
れるスルホン化物と十分に混合され、この混合物がアル
カリ供給ライン１２から供給されるアルカリ水溶液によ
って中和ミキサー１１ｂにて混合、中和されるループ中
和方式となっている。Next, the sulfonated product extracted from the esterification reaction tank 8 by the extraction line 10 is supplied to the neutralization line 11 by the action of the recycle pump 11a. On the other hand, the neutralization line 11 is a premixer 11c
And a neutralization mixer 11b and a circulation pump 13a. The branching into the circulation line 13 is performed after the feed pump 11a. A part of the neutralized product is cooled as a preliminary neutralized substance through the heat exchanger 13a in the circulation line 13. Later, a loop that is supplied to the front of the premixer 11c and circulates is formed. An alkali aqueous solution is supplied from an alkali supply line 12 between the premixer 11c and the neutralization mixer 11b. That is, in this example, the pre-neutralized material circulating through the circulation line 13 is sufficiently mixed with the sulfonate supplied from the extraction line 10 by the action of the premixer 11c, and the mixture is supplied from the alkali supply line 12. This is a loop neutralization method in which the mixture is neutralized and neutralized by a neutralizing mixer 11b with an alkaline aqueous solution.

【００３６】このとき、中和物中のＡＩ濃度は１０〜８
０重量％、好ましくは６０〜８０重量％、さらに好まし
くは６２〜７５重量％とされる。図２に示した条件例に
おいて、ＡＩ濃度は７０重量％である。１０〜６０重量
％の範囲内においては、低濃度の範囲では製造効率が低
いが中和物の粘度が低く、高濃度の範囲では中和物の粘
度が高くなる傾向がある。６０〜８０重量％の範囲内に
おいては、粘度が適度に低く、ハンドリングと製造効率
の観点から好ましい。At this time, the AI concentration in the neutralized product is 10 to 8
0% by weight, preferably 60-80% by weight, more preferably 62-75% by weight. In the condition example shown in FIG. 2, the AI concentration is 70% by weight. When the concentration is in the range of 10 to 60% by weight, the production efficiency is low in the low concentration range but the viscosity of the neutralized product is low, and the viscosity of the neutralized product tends to be high in the high concentration range. When the content is in the range of 60 to 80% by weight, the viscosity is appropriately low, which is preferable from the viewpoint of handling and production efficiency.

【００３７】前記アルカリ水溶液としては、例えばアル
カリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、エタノール
アミンの水溶液が用いられる。アルカリ水溶液の濃度は
５０重量％以下、さらに好ましくは１５〜５０重量％程
度とされる。１５重量％未満の場合は、中和物のＡＩ濃
度を６０〜８０重量％の範囲に調整することが困難とな
る場合がある。この例においては、アルカリ水溶液の濃
度は３４重量％とされている。また、スルホン化物に加
える中和物は、スルホン化物とこれに添加するアルカリ
水溶液との合計の５〜２５倍重量、好ましくは１０〜２
０倍重量とされる。５倍重量未満の場合は副生物の抑制
効果が小さく、２０倍重量をこえると製造効率が低下す
る。この例においては２０倍量に設定されている。As the alkaline aqueous solution, for example, an aqueous solution of an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonia and ethanolamine is used. The concentration of the alkaline aqueous solution is 50% by weight or less, and more preferably about 15 to 50% by weight. When the content is less than 15% by weight, it may be difficult to adjust the AI concentration of the neutralized product to a range of 60 to 80% by weight. In this example, the concentration of the alkaline aqueous solution is 34% by weight. The neutralized product added to the sulfonated product is 5 to 25 times the weight of the total of the sulfonated product and the aqueous alkali solution added thereto, preferably 10 to 2 times.
It is 0 times the weight. If the weight is less than 5 times, the effect of suppressing by-products is small, and if it exceeds 20 times, the production efficiency is reduced. In this example, the amount is set to 20 times.

【００３８】一般に、スルホン化物を高濃度のアルカリ
水溶液と接触させると加水分解などの副反応によって副
生物が生成しやすくなるが、上述のように中和物を循環
させて予めプレミキサー１１ｃによってスルホン化物と
混合した後に中和すると、反応初期の過剰反応を抑制し
て、副生物の生成を抑制することができる。副生物のα
−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩の生成量が多いと、主に中
和反応を行う装置内にα−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩が
付着し、ラインの閉塞などの原因となる場合がある。こ
のような閉塞が発生すると、装置を停止して洗浄しなく
てはならない。したがって、中和工程におけるα−スル
ホ脂肪酸ジアルカリ塩の生成の抑制は、製品の純度向上
のみならず、製造効率の向上の観点でも大きな効果があ
る。In general, when the sulfonated product is brought into contact with a high-concentration aqueous alkali solution, by-products are easily produced by a side reaction such as hydrolysis. However, as described above, the neutralized product is circulated and the sulfonated product is previously circulated by the premixer 11c. Neutralization after mixing with a compound can suppress excess reaction at the beginning of the reaction and suppress generation of by-products. By-product α
-If the amount of sulfofatty acid dialkali salt produced is large, α-sulfofatty acid dialkali salt may adhere to an apparatus that mainly performs a neutralization reaction, which may cause line blockage and the like. If such a blockage occurs, the device must be shut down and cleaned. Therefore, suppression of the formation of α-sulfofatty acid dialkaline salt in the neutralization step has a great effect not only in improving the purity of the product but also in improving the production efficiency.

【００３９】上述のように、中和工程において、中和物
の粘度は、低級アルコールの残存によってさらに低下せ
しめられる。これにより、特に反応初期にスルホン化物
の一部が局所的に高濃度のアルカリ水溶液と接触するこ
とによるα−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩の副生を抑制す
ることができる。また、低級アルコールの存在により、
上述一般式（ＩＩ）における可逆反応を制御して、副生
物の生成を抑制することができる。なお、中和温度は３
０〜１４０℃、好ましくは５０〜１４０℃、さらに好ま
しくは３０〜７０℃、中和時間は１０〜６０分間とされ
る。この例においては７０℃、２０分間に設定されてい
る。また、中和工程は、スルホン化物と中和物とアルカ
リ水溶液との混合物のｐＨが、酸性あるいは弱アルカリ
性の範囲（ｐＨ４〜９）で行われると好ましい。強アル
カリ性の場合、エステル結合が切断されやすくなる可能
性がある。本発明の中和工程は、アルカリ水溶液を用い
る以外に、スルホン酸を固体の金属炭酸塩または炭酸水
素塩と反応させて行うこともできる。特に固体の金属炭
酸塩（濃厚ソーダ灰）による中和は、他の塩基よりも安
価であり、好ましい。また、固体の金属炭酸塩を用いて
中和を行うと、反応混合物中の水分が少なくなり、強ア
ルカリにならない。また、中和時の中和熱が金属水酸化
物の場合よりも低いため、有利である。金属炭酸塩また
は炭酸水素塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム、炭酸水素アンモニウムなどを例示することが
でき、無水塩、水和塩、またはこれらの混合物などを用
いることができる。As described above, in the neutralization step, the viscosity of the neutralized product is further reduced by the residual lower alcohol. Thereby, by-products of α-sulfofatty acid dialkali salts, which are caused when a part of the sulfonated product is locally brought into contact with a high-concentration alkaline aqueous solution at the beginning of the reaction, can be suppressed. Also, due to the presence of lower alcohol,
By controlling the reversible reaction in the above general formula (II), the generation of by-products can be suppressed. The neutralization temperature is 3
The temperature is 0 to 140 ° C, preferably 50 to 140 ° C, more preferably 30 to 70 ° C, and the neutralization time is 10 to 60 minutes. In this example, the temperature is set to 70 ° C. for 20 minutes. The neutralization step is preferably performed when the pH of the mixture of the sulfonated product, the neutralized product, and the aqueous alkali solution is in the acidic or weakly alkaline range (pH 4 to 9). In the case of strong alkali, the ester bond may be easily broken. The neutralization step of the present invention can be carried out by reacting sulfonic acid with a solid metal carbonate or bicarbonate, in addition to using an aqueous alkali solution. In particular, neutralization with a solid metal carbonate (concentrated soda ash) is preferable because it is less expensive than other bases. Further, when the neutralization is performed using a solid metal carbonate, the water content in the reaction mixture is reduced, and the reaction mixture does not become strongly alkaline. Further, since the heat of neutralization during neutralization is lower than that of metal hydroxide, it is advantageous. Examples of the metal carbonate or bicarbonate include sodium carbonate, potassium carbonate, ammonium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, ammonium bicarbonate, and the like, and anhydrous salts, hydrated salts, and mixtures thereof. Can be used.

【００４０】ついで、中和ライン１１を経た中和物は、
送りポンプ１４ａの作用によって漂白剤混合ライン１４
に供給される。漂白剤混合ライン１４は、ミキサー１４
ｂと送りポンプ１４ａの後方で循環ライン１６に分岐し
ており、漂白剤と混合された中和物の一部が、予備漂白
物としてミキサー１４ｂの前方に供給され、循環するル
ープが形成されている。循環ライン１６には加熱器１６
ａが設けられており、この加熱器１６ａによって循環ラ
イン１６を進行する予備漂白物の温度が放熱によって低
下するのを防ぐようになっている。また、この漂白剤混
合済みの中和物の供給位置の前方には、漂白剤供給ライ
ン１４’から漂白剤が供給されるようになっている。す
なわち、漂白剤混合ライン１４においては、ミキサー１
４ｂの作用によって、中和物が、循環ライン１６から供
給される予備漂白物と漂白剤供給ライン１４’から新た
に加えられる漂白剤と混合される。その結果、反応初期
の過剰反応を抑制して、副生物の生成を抑制することが
できる。Next, the neutralized product passing through the neutralizing line 11 is
The bleach mixing line 14 is operated by the operation of the feed pump 14a.
Supplied to The bleach mixing line 14 is
b and a part of the neutralized product mixed with the bleaching agent is supplied to the front of the mixer 14b as a pre-bleached product, and a circulation loop is formed. I have. A heater 16 is provided in the circulation line 16.
The heater 16a prevents the temperature of the pre-bleached material traveling in the circulation line 16 from being lowered by heat radiation. A bleaching agent is supplied from a bleaching agent supply line 14 ′ in front of the supply position of the neutralized product mixed with the bleaching agent. That is, in the bleach mixing line 14, the mixer 1
By the action of 4b, the neutralized product is mixed with the prebleach supplied from the circulation line 16 and the fresh bleach added from the bleach supply line 14 '. As a result, it is possible to suppress the excessive reaction at the beginning of the reaction and suppress the generation of by-products.

【００４１】また、上述のように中和物の粘度が低級ア
ルコールの残存によって低下せしめられているので、漂
白工程においても、特に反応初期に中和物の一部が局所
的に過剰な漂白剤と接触することによる副反応を抑制す
ることができる。また、低級アルコールの存在により、
上述一般式（ＩＩ）における可逆反応を制御して、副生
物の生成を抑制することができる。ついで、この混合物
は漂白ライン１５に供給され、流通管方式によって、漂
白ライン１５を進行するうちに、さらに漂白反応が進行
して漂白物が得られる。Further, since the viscosity of the neutralized product is reduced by the residual lower alcohol as described above, even in the bleaching step, a part of the neutralized product is locally excessively bleached, especially at the beginning of the reaction. Side reaction due to contact with the metal can be suppressed. Also, due to the presence of lower alcohol,
By controlling the reversible reaction in the above general formula (II), the generation of by-products can be suppressed. Next, this mixture is supplied to the bleaching line 15, and the bleaching reaction further proceeds while proceeding through the bleaching line 15 by a flow pipe system to obtain a bleached product.

【００４２】漂白剤としては、例えば過酸化水素、次亜
塩素酸などの水溶液が用いられる。これらはＡＩに対し
て純分で０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重
量％用いられる。前記水溶液の過酸化水素濃度、または
次亜塩素酸濃度は特に限定しない。この例においてはＡ
Ｉに対して純分で０．５重量％が設定されている。本発
明においては、中和物を漂白するため、従来のようにス
ルホン化物のエステル化と同時に行うよりも、中和物が
安定で、かつエステル化反応との相互作用もないため、
副反応がおこりにくく、漂白剤の消費量が少ないため、
漂白剤の使用量を従来よりも少なくすることができる。
この例においては純分で０．５重量％（対ＡＩ）の過酸
化水素の添加量が設定されている。また、予備漂白物
は、未漂白の中和物に対して５〜３０倍重量混合され
る。５倍重量未満の場合は副生物の抑制効果が小さく、
３０倍重量をこえると製造効率が低下する。As the bleaching agent, for example, an aqueous solution of hydrogen peroxide, hypochlorous acid or the like is used. These are used in a pure content of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, based on AI. The concentration of hydrogen peroxide or the concentration of hypochlorous acid in the aqueous solution is not particularly limited. In this example, A
0.5 wt% is set as a pure content with respect to I. In the present invention, since the neutralized product is bleached, the neutralized product is more stable and has no interaction with the esterification reaction, as compared with the conventional method, which is performed simultaneously with the esterification of the sulfonated product.
Side reactions are less likely to occur and bleach consumption is low.
The amount of the bleach used can be smaller than before.
In this example, the addition amount of 0.5% by weight (based on AI) of hydrogen peroxide is set as a pure content. Further, the pre-bleached product is mixed by 5 to 30 times the weight of the unbleached neutralized product. If the weight is less than 5 times, the effect of suppressing by-products is small,
If the weight exceeds 30 times, the production efficiency is reduced.

【００４３】なお、漂白温度は、過酸化水素を用いる場
合は５０〜１４０℃、好ましくは８０〜１４０℃、次亜
塩素酸を用いる場合は３０〜８０℃とされる。漂白剤混
合ライン１４と漂白ライン１５における合計の反応時間
は３０〜３６０分程度である。この例においては１２０
℃、１時間に設定されている。また、漂白工程における
ｐＨは４〜９が好ましい。The bleaching temperature is 50 to 140 ° C., preferably 80 to 140 ° C. when hydrogen peroxide is used, and 30 to 80 ° C. when hypochlorous acid is used. The total reaction time in the bleach mixing line 14 and the bleach line 15 is about 30 to 360 minutes. In this example, 120
° C, set to 1 hour. Further, the pH in the bleaching step is preferably 4 to 9.

【００４４】また、図２の装置図には示されていない
が、中和工程と漂白剤による漂白工程との間に加熱処理
を行うと、さらに製品の色調を改善することができる。
すなわち、中和物を８０℃以上、好ましくは８０〜１７
０℃に加熱して、０．５時間〜７日間、好ましくは１時
間〜５日間、さらに好ましくは２〜２４時間保持する。Although not shown in the apparatus diagram of FIG. 2, when the heat treatment is performed between the neutralization step and the bleaching step with the bleaching agent, the color tone of the product can be further improved.
That is, the neutralized product is heated to 80 ° C. or higher, preferably 80 to 17 ° C.
Heat to 0 ° C. and hold for 0.5 hours to 7 days, preferably 1 hour to 5 days, more preferably 2 to 24 hours.

【００４５】ついで、図２に示した漂白ライン１５内の
漂白物は、必要に応じて加温、加圧して温度１００〜１
５０℃、圧力１．５〜１１ｋｇ／ｃｍ²に調整され、フ
ラッシュ缶１７に導入され、減圧または常圧下にフラッ
シュして脱臭される。この例においては、１２０℃、４
ｋｇ／ｃｍ²に調整したものをフラッシュ缶１７に導入
し、常圧下にフラッシュを行うように設定されている。
そして、このフラッシュによって、臭気の原因である低
沸成分が選択的に蒸発して排出ライン１９から除去され
る。前記フラッシュ缶１７の形状、フラッシュ方法、フ
ラッシュノズルなどは特に限定しない。また、このフラ
ッシュは、リサイクルして行うことも、多段で連続して
行うこともできる。Next, the bleached substance in the bleaching line 15 shown in FIG.
The temperature is adjusted to 50 ° C., the pressure is adjusted to 1.5 to 11 kg / cm ² , introduced into the flash can 17, and flashed under reduced pressure or normal pressure to deodorize. In this example, 120 ° C., 4
The weight adjusted to kg / cm ² is introduced into the flash can 17, and the flash is set under normal pressure.
Then, the low-boiling components causing the odor are selectively evaporated and removed from the discharge line 19 by the flash. The shape, flash method, flash nozzle, and the like of the flash can 17 are not particularly limited. The flash can be recycled or performed continuously in multiple stages.

【００４６】具体的には、フラッシュ後の漂白物のＡＩ
濃度が、フラッシュ前のＡＩ濃度と同様に、６０〜８０
重量％、好ましくは６２〜７５重量％の範囲を維持でき
るように設定する。この例においては、フラッシュ後の
ＡＩ濃度が７０重量％の水性スラリーが得られるように
設定されている。このＡＩ濃度の範囲を維持出来ない場
合は、粘度が上昇し、ハンドリングが困難となる。好ま
しくは、ＡＩの単位重量（１ｋｇ）当たりの蒸発量が１
０〜２００ｇ程度の条件に設定すると、より確実に臭気
を改善することができる。フラッシュ缶１７導入前の漂
白物の温度が１５０℃をこえたり、圧力が１１ｋｇ／ｃ
ｍ²をこえると、蒸発量が多くなりすぎて、前記ＡＩ濃
度の好ましい範囲を維持できなかったり、活性剤の熱劣
化が発生することがある。また、温度が１００℃未満で
あったり、圧力が１．５ｋｇ／ｃｍ²未満の場合は、臭
気の改善効果が不十分である。Specifically, the AI of the bleached product after flashing
The concentration is 60 to 80, similar to the AI concentration before flash.
%, Preferably in a range of from 62 to 75% by weight. In this example, it is set so that an aqueous slurry having an AI concentration of 70% by weight after flashing is obtained. When the range of the AI concentration cannot be maintained, the viscosity increases and handling becomes difficult. Preferably, the evaporation amount of AI per unit weight (1 kg) is 1
When the conditions are set to about 0 to 200 g, the odor can be more reliably improved. The temperature of the bleached product before the introduction of the flash can 17 exceeds 150 ° C or the pressure becomes 11 kg / c.
If m ² is exceeded, the amount of evaporation may be too large to maintain the preferred range of the AI concentration, or the activator may be thermally degraded. When the temperature is lower than 100 ° C. or the pressure is lower than 1.5 kg / cm ² , the effect of improving odor is insufficient.

【００４７】フラッシュ缶１７の温度、圧力、フラッシ
ュ缶１７内の滞留時間などは、フラッシュ缶１７の容積
や漂白物の処理容積などによって適宜調整されるが、通
常、減圧の場合の圧力は１５０〜６００ｍｍＨｇ、滞留
時間は１〜１２０分程度とされる。また、フラッシュに
よる脱臭工程を行うかどうかは、製品の特性などによっ
て適宜選択することができ、必要に応じて省略すること
ができる。The temperature and pressure of the flash can 17, the residence time in the flash can 17, and the like are appropriately adjusted depending on the volume of the flash can 17, the processing volume of the bleached product, and the like. At 600 mmHg, the residence time is about 1 to 120 minutes. Whether or not to perform the flash deodorization step can be appropriately selected depending on the characteristics of the product and the like, and can be omitted as necessary.

【００４８】ついで、抜き出しライン１８から脱臭した
漂白物を送りポンプ１８ａの作用によって抜き出す。ま
た、必要に応じて、残存している過酸化水素を亜硫酸ナ
トリウムなどの還元剤で還元処理することもできる。さ
らに、この漂白物を粉状、粒子状などに成形して製品
（α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩）を得る。ま
た、図２においては、一気通貫連続して製造するように
記載されているが、本プロセスは、連続、あるいはユニ
ットごとに区切って製造するいずれの方法にも適用可能
である。Next, the deodorized bleached product is extracted from the extraction line 18 by the action of the feed pump 18a. If necessary, the remaining hydrogen peroxide can be reduced with a reducing agent such as sodium sulfite. Further, the bleached product is formed into a powder, a particle, or the like to obtain a product (α-sulfofatty acid alkyl ester salt). Further, in FIG. 2, it is described that the manufacturing is performed continuously at a stretch, but the present process can be applied to any method of manufacturing continuously or divided into units.

【００４９】上述のように、この製造プロセスの第１の
特徴は、スルホン化ガスと接触させる際に、着色抑制剤
を共存させ、かつ反応温度を１１０℃以上に設定する点
である。その結果、得られるスルホン化物の色調を劣化
させることなく、かつ反応率を高めることができ、熟成
工程の反応時間を短くするか、あるいは省略して製造効
率を向上させることができる。特に管型気液混相流反応
を行う場合は、熟成工程を省略することによって連続的
にα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を製造すること
ができるため、製造効率の向上効果が大きい。また、第
２の特徴は中和物を漂白する点である。つまり、従来の
ように漂白と同時にエステル化を行わないため、エステ
ル化工程において、漂白剤の作用による副反応によって
消費される低級アルコールを考慮する必要がない。ま
た、エステル化工程後の中和工程においても、加水分解
防止の作用により、低級アルコールの消費量を少なくす
ることができる。その結果、低級アルコールの添加量
は、エステル化において必要とされる量に加えて、中和
工程において粘度低下と副生物抑制のための必要量が残
存するように調整すればよく、従来よりも少ない添加量
に設定することができる。したがって、製品中に残存す
る低級アルコール量が少ないため、低級アルコールの回
収、精留、リサイクルを行う必要がなく、製造工程を簡
略化することができる。As described above, the first feature of this production process is that, when it is brought into contact with a sulfonating gas, a coloring inhibitor is present and the reaction temperature is set to 110 ° C. or higher. As a result, the reaction rate can be increased without deteriorating the color tone of the obtained sulfonated product, and the reaction time of the aging step can be shortened or omitted, thereby improving the production efficiency. In particular, in the case of performing a tubular gas-liquid multiphase flow reaction, since the α-sulfofatty acid alkyl ester salt can be continuously produced by omitting the aging step, the effect of improving the production efficiency is large. The second feature is that the neutralized product is bleached. That is, since esterification is not performed simultaneously with bleaching as in the conventional case, it is not necessary to consider lower alcohol consumed by a side reaction due to the action of the bleaching agent in the esterification step. Also in the neutralization step after the esterification step, the consumption of lower alcohol can be reduced by the action of preventing hydrolysis. As a result, in addition to the amount required for the esterification, the amount of the lower alcohol to be added may be adjusted so that the necessary amount for lowering the viscosity and suppressing by-products remains in the neutralization step. A small addition amount can be set. Therefore, since the amount of lower alcohol remaining in the product is small, there is no need to recover, rectify, or recycle the lower alcohol, and the manufacturing process can be simplified.

【００５０】具体的には、図９に示した従来の例におい
てメタノールを用いる場合、エステル化同時漂白工程に
おいて、スルホン酸に対して３０重量％の過剰のメタノ
ールを添加している。一方、図１、２に示した条件例に
おいては、メタノールの添加はエステル化工程のみで、
添加量はスルホン酸に対して４重量％である。よって、
図９に示した従来の例と比べて大幅に少なくなってい
る。Specifically, when methanol is used in the conventional example shown in FIG. 9, in the esterification simultaneous bleaching step, an excess of 30% by weight of methanol relative to sulfonic acid is added. On the other hand, in the condition examples shown in FIGS. 1 and 2, the addition of methanol is only in the esterification step,
The addition amount is 4% by weight based on the sulfonic acid. Therefore,
The number is greatly reduced as compared with the conventional example shown in FIG.

【００５１】以下、図２に示した条件例を決定するにお
いて、検討した実験結果について説明する。図４（ａ）
〜図８において示されているカラー（あるいは５％Ｋｌ
ｅｔｔ）とは、スルホン酸またはＡＩの、５重量％エタ
ノール溶液または５重量％水溶液を、４０ｍｍ光路長、
Ｎｏ．４２ブルーフィルターを用いてクレット光電光度
計で測定した値である。Hereinafter, the experimental results examined in determining the condition example shown in FIG. 2 will be described. FIG. 4 (a)
To the color (or 5% Kl) shown in FIG.
ett) means that a 5% by weight ethanol solution or a 5% by weight aqueous solution of sulfonic acid or AI is treated with a 40 mm optical path length,
No. 42 is a value measured by a Krett photoelectric meter using a blue filter.

【００５２】図４（ａ）、図４（ｂ）は着色抑制剤の添
加量とスルホン酸の色調（カラー）との関係と、着色抑
制剤の粒径とスルホン酸の色調との関係を示したグラフ
である。この例において着色抑制剤は芒硝であり、原料
はヨウ素価（ＩＶ）０．０５のものである。図４（ａ）
においては粒径４０〜５０μｍの芒硝を用いている。図
４（ａ）のグラフより、着色抑制剤の添加によって著し
く色調が向上することが明らかである。また図４（ｂ）
のグラフより、粒径が小さい程と色調が改善することが
明らかである。この実験結果より、製品の色調の目標値
を満足するものとして、図２に示した例において、着色
抑制剤の添加量を５重量％に設定し、着色抑制剤の平均
粒径を２５０μｍ以下に設定した。FIGS. 4 (a) and 4 (b) show the relationship between the amount of the color inhibitor and the color tone of the sulfonic acid, and the relationship between the particle size of the color inhibitor and the color tone of the sulfonic acid. FIG. In this example, the coloring inhibitor is sodium sulfate and the raw material is an iodine value (IV) of 0.05. FIG. 4 (a)
Uses sodium sulfate having a particle size of 40 to 50 μm. It is clear from the graph of FIG. 4A that the color tone is significantly improved by the addition of the coloring inhibitor. FIG. 4 (b)
From the graph, it is clear that the smaller the particle size, the better the color tone. From the experimental results, assuming that the target value of the color tone of the product was satisfied, in the example shown in FIG. 2, the addition amount of the coloring inhibitor was set to 5% by weight, and the average particle size of the coloring inhibitor was set to 250 μm or less. Set.

【００５３】図５は、反応方式と着色抑制剤の効果を示
したグラフであって、（フィルム＋熟成）方式とは、通
常のフィルム反応で、着色抑制剤を用いないで脂肪酸ア
ルキルエステルをスルホン化ガスと接触させた後、熟成
を行った実験結果を示したものである。また、槽反応と
は、回分式の槽型反応器を用いて、着色抑制剤（芒硝）
を用いないで脂肪酸アルキルエステルとスルホン化ガス
とを接触させた後、引き続いて熟成を行ったときの実験
結果である。また、擬フィルム反応とは、図３に示した
スルホン化装置を用いた管型気液混相流反応において、
着色抑制（芒硝）存在下で行った実験結果である。この
場合は装置から回収したスルホン化物の反応率が十分に
高かったため、熟成工程は行なっていない。着色抑制剤
は、平均粒径４０〜５０μｍの微粉芒硝であり、その添
加量は５重量％である。このグラフより、着色抑制剤に
よる色調改善効果が大きく、また、図３に示したスルホ
ン化装置においては、着色抑制剤の粒子を原料中に均等
に分散させながらスルホン化ガスと接触させることがで
きることが確認できた。FIG. 5 is a graph showing the effect of the reaction system and the coloring inhibitor. The (film + ripening) system is a conventional film reaction in which a fatty acid alkyl ester is sulfone without using a coloring inhibitor. 3 shows the results of an experiment in which aging was performed after contact with a chemical gas. In addition, the tank reaction means a batch type tank reactor, and a coloring inhibitor (glauberin)
FIG. 6 shows the results of an experiment in which a fatty acid alkyl ester was brought into contact with a sulfonated gas without using acetic acid, followed by aging. The pseudo-film reaction is a tubular gas-liquid multiphase flow reaction using the sulfonation apparatus shown in FIG.
It is the result of an experiment performed in the presence of coloring suppression (Glauber's salt). In this case, the aging step was not performed because the reaction rate of the sulfonated product recovered from the apparatus was sufficiently high. The coloring inhibitor is fine powdered sodium sulfate having an average particle size of 40 to 50 μm, and the added amount is 5% by weight. According to this graph, the color tone improving effect of the coloring inhibitor is large, and the sulfonating apparatus shown in FIG. 3 can contact the sulfonating gas while uniformly dispersing the particles of the coloring inhibitor in the raw material. Was confirmed.

【００５４】図６は、エステル化工程におけるメタノー
ル使用量を検討した実験結果を示したグラフである。図
中に示された反応温度と反応時間はエステル化工程の反
応温度と反応時間である。横軸はエステル化工程におけ
るスルホン酸に対するメタノール添加量を示している。
縦軸は、エステル化工程後に中和した後の中和物中のα
−スルホ脂肪酸ジナトリウム塩（Ｄｉ−Ｎａ）濃度と中
和物中の残存メタノール濃度である。また、目標値とは
中和後のＤｉ−Ｎａ濃度と残存メタノール濃度の値であ
って、この値よりも小さい値の数値範囲になるような条
件を設定することを目標とした。このグラフより、メタ
ノール添加量として、目標値を満足し、かつ上述した粘
度低下のために適度な残存メタノール濃度が得られる４
重量％を採用した。FIG. 6 is a graph showing the results of an experiment in which the amount of methanol used in the esterification step was examined. The reaction temperature and reaction time shown in the figure are the reaction temperature and reaction time of the esterification step. The horizontal axis shows the amount of methanol added to the sulfonic acid in the esterification step.
The vertical axis represents α in the neutralized product after neutralization after the esterification step.
-The concentration of sulfo fatty acid disodium salt (Di-Na) and the concentration of residual methanol in the neutralized product. Further, the target values are the values of the concentration of Di-Na and the concentration of residual methanol after neutralization, and the goal was to set conditions so as to fall within a numerical range smaller than these values. From this graph, it can be seen that the addition amount of methanol satisfies the target value and an appropriate residual methanol concentration can be obtained due to the above-mentioned viscosity decrease.
% By weight.

【００５５】図７は、図２に示した装置においては行わ
れていないが、上述した加熱処理工程の効果についての
実験結果を示したグラフである。このグラフからわかる
ように、加熱処理によって色調が改善することが明らか
である。図８は、過酸化水素による色調改善効果につい
て検討した結果である。ＡＩに対して純分０．５％の過
酸化水素の添加量で、温度１２０℃、圧力４ｋｇ／ｃｍ
²の条件で十分に効果が得られることがわかる。FIG. 7 shows the operation performed in the apparatus shown in FIG.
Although not described, about the effect of the above-described heat treatment process
9 is a graph showing an experimental result. You can see from this graph
It is clear that heat treatment improves color tone
It is. FIG. 8 shows the color tone improvement effect of hydrogen peroxide.
This is the result of an examination. 0.5% excess of AI
The temperature is 120 ° C and the pressure is 4kg / cm.
^TwoIt can be seen that the effect can be sufficiently obtained under the condition of (1).

【００５６】本発明の実施の態様をまとめると以下のよ
うになる。 （１）着色抑制剤としては、一価の金属イオンを有し、
かつ平均粒径２５０μｍ以下の無機硫酸塩、または有機
酸塩が好適である。着色抑制剤の添加量は、原料の脂肪
酸アルキルエステルに対して０．１〜３０重量％、好ま
しくは０．１〜２０重量％、さらに好ましくは３〜２０
重量％である。 （２）脂肪酸アルキルエステルとスルホン化ガスとを接
触させる際の反応温度は１１０℃以上とされる。 （３）管型気液混相流反応を行うスルホン化装置を用
い、連続反応を行うと好ましい。 （４）脂肪酸アルキルエステルのヨウ素値は０．５以下
が好ましい。 （５）エステル化工程において、中和工程終了後に、Ａ
Ｉに対して低級アルコールが０．５〜５重量％残存する
ように低級アルコールを添加すると好ましい。 （６）漂白剤は、ＡＩに対して純分で０．１〜１０重量
％、好ましくは０．２〜５重量％用いられる。 （７）中和方式と漂白方式は、予備中和物や予備漂白物
を循環させるループ方式を採用すると好ましい。 （８）中和工程と漂白工程の間に８０℃以上で加熱する
加熱処理工程を行うと好ましい。また、漂白工程後、温
度１００〜１５０℃、圧力１．５〜１１ｋｇ／ｃｍ²に
調整した漂白物をフラッシュ缶に導入し、減圧または常
圧下にフラッシュして脱臭すると好ましい。The embodiments of the present invention are summarized as follows. (1) The coloring inhibitor has a monovalent metal ion,
In addition, an inorganic sulfate or an organic acid salt having an average particle size of 250 μm or less is preferable. The addition amount of the coloring inhibitor is 0.1 to 30% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 3 to 20% by weight based on the raw material fatty acid alkyl ester.
% By weight. (2) The reaction temperature at the time of contacting the fatty acid alkyl ester with the sulfonated gas is 110 ° C. or higher. (3) It is preferable to carry out a continuous reaction using a sulfonation apparatus for performing a tubular gas-liquid multiphase flow reaction. (4) The iodine value of the fatty acid alkyl ester is preferably 0.5 or less. (5) In the esterification step, after completion of the neutralization step, A
It is preferable to add the lower alcohol so that 0.5 to 5% by weight of the lower alcohol remains with respect to I. (6) The bleach is used in a pure content of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight, based on AI. (7) As the neutralization method and the bleaching method, it is preferable to adopt a loop method for circulating a pre-neutralized product or a pre-bleached product. (8) It is preferable to perform a heat treatment step of heating at 80 ° C. or higher between the neutralization step and the bleaching step. After the bleaching step, it is preferable that the bleached product adjusted to a temperature of 100 to 150 ° C. and a pressure of 1.5 to 11 kg / cm ² is introduced into a flash can and flashed under reduced pressure or normal pressure to deodorize.

【００５７】[0057]

【実施例】以下、実施例を示してさらに具体的に本発明
について説明する。 ＜実施例１＞原料は、パーム核油、ヤシ油、パーム油を
エステル化して蒸留した脂肪酸メチルエステル（商品
名：パステルＭ−１４，パステルＭ−１６、パステルＭ
−１８０（ライオンオレオケミカル（株）製）で販売）
を、所望の比率に混合した後、さらに水添処理すること
により、ヨウ素価を低減して精製したものを用いた。今
回はパステルＭ−１４とパステルＭ−１６を、重量比
２：８で混合したものを用いた。この水添処理は常法に
従い、水添触媒として、商品名ＳＯ−８５０（堺化学
（株）製）を、脂肪酸メチルエステルに対して０．１重
量％添加し、１７０℃、１時間の条件で水添処理した
後、濾過して触媒を除去した。この原料の性状と炭素分
布を表１に示した。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. <Example 1> As raw materials, palm kernel oil, coconut oil, and fatty acid methyl ester obtained by esterifying and distilling palm oil (trade names: Pastel M-14, Pastel M-16, Pastel M-16)
-180 (sold by Lion Oreo Chemical Co., Ltd.)
Was mixed at a desired ratio, and further subjected to hydrogenation treatment to reduce the iodine value. This time, a pastel M-14 and a pastel M-16 mixed at a weight ratio of 2: 8 were used. This hydrogenation treatment is carried out according to a conventional method, and as a hydrogenation catalyst, SO-850 (trade name, manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.) is added in an amount of 0.1% by weight based on the fatty acid methyl ester, at 170 ° C. for 1 hour. , And filtered to remove the catalyst. Table 1 shows the properties and carbon distribution of this raw material.

【００５８】[0058]

【表１】 [Table 1]

【００５９】スルホン化ガスは、乾燥空気（露点−５５
℃）を用いてＳＯ₂ を触媒酸化して生成したものを用い
た。着色抑制剤は、工業グレードの微粉芒硝（四国化成
（株）製；粒径４０〜５０μｍ）を使用した。エステル
化において、メタノールは工業グレード（水分１０００
ｐｐｍ以下）のものを使用した。中和において、苛性ソ
ーダは工業グレードの４８重量％のものを上水で希釈し
て使用した。漂白において、３５重量％の工業グレード
の過酸化水素水を使用した。The sulfonated gas was dried air (dew point -55
C.), and was produced by catalytic oxidation of SO ₂ . As the coloring inhibitor, fine-grained sodium sulfate of industrial grade (manufactured by Shikoku Chemicals Co., Ltd .; particle size: 40 to 50 μm) was used. In the esterification, methanol is industrial grade (water 1000
ppm or less). In the neutralization, 48% by weight of technical grade sodium hydroxide was diluted with tap water and used. In the bleaching, 35% by weight of technical grade aqueous hydrogen peroxide was used.

【００６０】（スルホン化工程）図３に示した管型気液
混相流反応器（擬フィルム反応器）を用いてスルホン化
反応を行った。導入部２６はジャケット付、容量１００
ｍｌの反応混合器を用いた。また、ジャケット付の反応
管３２は内径１３．８ｍｍのステンレスＳＵＳ３１６Ｌ
からなる配管２ｍのものを４本並列させ、内径１３．８
ｍｍ、長さ１ｍの接続管３４にて相互に接続した。撹拌
槽２１に原料の脂肪酸メチルエステルと着色抑制剤とし
て、芒硝（５重量％対原料）を仕込み、５０℃に加熱し
て液相中に芒硝を均一に分散させ、ポンプ２２を作動さ
せて循環管２４にて撹拌槽２１にもどして混合性を増加
させて固液混合相を調整した。このとき、抜き出し管２
３、循環管２４および供給管２５の管内流速は０．７ｍ
／ｓｅｃ、配管内圧力２ｋｇ／ｃｍ² であった。つい
で、この固液混合相を、原料導入管２８から、安定に１
２８ｇ／ｍｉｎで導入部２６に供給した。一方、スルホ
ン化ガス導入管２９から、脱湿空気で８容量％に希釈し
たスルホン化ガスを、０．３ｍ³ ／ｍｉｎで定量的に導
入した。このとき、導入部２６の温度は９０℃、反応管
３２中の固液混合相の温度は、ジャケットの冷水をコン
トロールすることにより、１３０℃に調節した。また、
反応管３２内のガス速度は３０ｍ／ｓｅｃ、原料の環状
液膜の平均厚さは０．３ｍｍ、流速は５ｃｍ／ｓｅｃ、
滞留時間は６０秒であった。反応管から出た直後のスル
ホン化物の反応率は９８．５％、色調（５％ｋｌｅｔ
ｔ）は５５０であった。そして、スルホン化物と排ガス
をサイクロン３６で分離し、この後スルホン化物を、図
１に示した抜き出しライン７から送りポンプ７ａの作用
によってエステル化反応槽８に定量的に供給した。な
お、反応率が十分に高かったため、スルホン化物の熟成
は行わなかった。(Sulfonation Step) A sulfonation reaction was carried out using a tubular gas-liquid mixed-phase flow reactor (pseudo-film reactor) shown in FIG. The introduction section 26 has a jacket and a capacity of 100
A ml reaction mixer was used. The jacketed reaction tube 32 is made of stainless steel SUS316L having an inner diameter of 13.8 mm.
4m pipes consisting of
They were connected to each other by a connection pipe 34 having a length of 1 mm and a length of 1 mm. A raw material fatty acid methyl ester and a sodium sulfate (5% by weight relative to the raw material) as a raw material are charged into a stirring tank 21 and heated to 50 ° C. to uniformly disperse the sodium sulfate in a liquid phase, and a pump 22 is operated to circulate. The mixture was returned to the stirring tank 21 via the pipe 24 to increase the mixing property, and the solid-liquid mixed phase was adjusted. At this time, withdrawal pipe 2
3. The flow velocity in the circulation pipe 24 and the supply pipe 25 is 0.7 m.
/ Sec, and the pressure in the pipe was ² kg / cm ² . Then, the solid-liquid mixed phase is stably added to
It was supplied to the inlet 26 at 28 g / min. On the other hand, a sulfonated gas diluted to 8% by volume with dehumidified air was quantitatively introduced from the sulfonated gas introduction pipe 29 at 0.3 m ³ / min. At this time, the temperature of the inlet 26 was adjusted to 90 ° C., and the temperature of the solid-liquid mixed phase in the reaction tube 32 was adjusted to 130 ° C. by controlling cold water in the jacket. Also,
The gas velocity in the reaction tube 32 is 30 m / sec, the average thickness of the annular liquid film of the raw material is 0.3 mm, the flow rate is 5 cm / sec,
The residence time was 60 seconds. The reaction rate of the sulfonate immediately after exiting the reaction tube was 98.5%, and the color tone (5% klet
t) was 550. Then, the sulfonated product and the exhaust gas were separated by a cyclone 36, and thereafter, the sulfonated product was quantitatively supplied from the extraction line 7 shown in FIG. 1 to the esterification reaction tank 8 by the action of the feed pump 7a. Since the reaction rate was sufficiently high, aging of the sulfonated product was not performed.

【００６１】（エステル化工程）エステル化反応槽８と
して、ジャケット付３段撹拌槽式のものを用いた。ま
た、低級アルコール供給ライン９からスルホン化物に対
して４重量％になるようにメタノール量を制御して供給
し、エステル化を行った。エステル化の反応温度は８０
℃、滞留時間は３０分であった。(Esterification Step) As the esterification reaction tank 8, a three-stage stirring tank type equipped with a jacket was used. Further, the amount of methanol was controlled so as to be 4% by weight with respect to the sulfonated product from the lower alcohol supply line 9, and esterification was performed. Esterification reaction temperature is 80
° C, residence time was 30 minutes.

【００６２】（中和工程）ついで、エステル化反応槽８
から抜き出したスルホン化物を、中和ライン１１に１８
７ｇ／ｍｉｎで連続的に供給した。中和方式は、上述の
ように循環するループが形成されたループ中和方式であ
り、プレミキサー１１ｃと中和ミキサー１１ｂとの間
に、３４重量％の水酸化ナトリウム水溶液を７５ｇ／ｍ
ｉｎの速度で定量的にフィードし、連続的に中和するよ
うにした。そして、予めスルホン化物をプレミキサー１
１ｃで予備中和物と完全に混合した後、水酸化ナトリウ
ム水溶液と混合して中和物とするようにした。ループを
循環する予備中和物の量は、スルホン化物と、添加する
アルカリ水溶液との合計の２０倍量とした。また、中和
温度はループ回路の熱交換器１３ａ中の水温を調節する
ことにより、７０℃に制御した。中和物の滞留時間は２
０分であった。なお、図２には示されていないが、循環
ループの中にｐＨ制御システムを設置し、水酸化ナトリ
ウム水溶液の供給速度を調節するフォードバックコント
ローラにより、水酸化ナトリウム水溶液の供給速度（供
給量）を制御した。循環ループの管内圧力は４ｋｇ／ｃ
ｍ² であった。得られた中和物のＡＩ濃度は７０重量
％、ｐＨは６．５であった。(Neutralization Step) Then, the esterification reaction tank 8
The sulfonated product extracted from
It was supplied continuously at 7 g / min. The neutralization method is a loop neutralization method in which a circulating loop is formed as described above. Between the premixer 11c and the neutralization mixer 11b, a 34% by weight aqueous sodium hydroxide solution is 75 g / m2.
The feed was quantitatively performed at a rate of in so as to continuously neutralize. Then, the sulfonated product is preliminarily mixed with
After completely mixing with the pre-neutralized product in 1c, the mixture was mixed with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain a neutralized product. The amount of the pre-neutralized substance circulating in the loop was 20 times the total of the sulfonated substance and the aqueous alkali solution to be added. The neutralization temperature was controlled at 70 ° C. by adjusting the water temperature in the heat exchanger 13a of the loop circuit. The residence time of the neutralized material is 2
It was 0 minutes. Although not shown in FIG. 2, the supply rate (supply amount) of the aqueous solution of sodium hydroxide is set by a feedback control that installs a pH control system in the circulation loop and controls the supply rate of the aqueous solution of sodium hydroxide. Was controlled. The pressure in the pipe of the circulation loop is 4kg / c
m ² . The resulting neutralized product had an AI concentration of 70% by weight and a pH of 6.5.

【００６３】（漂白工程）ついで、この中和物を漂白剤
混合ライン１４に２６２ｇ／ｍｉｎの供給速度で供給し
た。漂白剤混合ライン１４は加熱器１６ａを有する循環
ライン１６を備えた循環ループ方式とした。そして、漂
白剤供給ライン１４’から３５％過酸化水素水を５．３
ｇ／ｍｉｎ（ＡＩに対して純分で０．５％）で供給し、
循環ライン１６からの漂白剤混合済みの中和物（予備漂
白物）と十分に混合した。ループの循環量は、予備漂白
物に新たに加えられる中和物の１５倍量であり、循環ル
ープの管内圧力は４ｋｇ／ｃｍ² であった。また、循環
ループの温度は、加熱器１６ａによって１２０℃に調節
し、循環ループの滞留時間は１０分であった。ついで、
流通管方式の漂白ライン１５に導入して漂白を進行させ
た。なお、漂白ライン１５はジャケット付の二重管で、
温度、圧力調節が可能なものであった。漂白剤混合物の
流れはピストンフローで、圧力４ｋｇ／ｃｍ² 、温度１
２０℃に調節し、滞留時間は４５分であった。(Bleaching Step) Then, the neutralized product was supplied to the bleaching agent mixing line 14 at a supply rate of 262 g / min. The bleach mixing line 14 was of a circulation loop type having a circulation line 16 having a heater 16a. Then, a 35% hydrogen peroxide solution is supplied from the bleach supply line 14 'to 5.3%.
g / min (0.5% of pure amount to AI)
The neutralized product (pre-bleached product) containing the bleaching agent from the circulation line 16 was thoroughly mixed. The circulation amount of the loop was 15 times the amount of the neutralized product newly added to the pre-bleached product, and the pressure in the circulation loop was 4 kg / cm ² . The temperature of the circulation loop was adjusted to 120 ° C. by the heater 16a, and the residence time of the circulation loop was 10 minutes. Then
It was introduced into a bleaching line 15 of a flow tube type, and bleaching proceeded. The bleaching line 15 is a double tube with a jacket.
Temperature and pressure could be adjusted. The bleach mixture flow is piston flow, pressure 4 kg / cm ² , temperature 1
The temperature was adjusted to 20 ° C. and the residence time was 45 minutes.

【００６４】（フラッシュ(脱臭)）ついで、漂白物をフ
ラッシュ缶１７に２６７ｇ／ｍｉｎで連続的に導入して
常圧下でフラッシュして脱臭した。排出ライン１９から
除去された蒸発量は６ｇ／ｍｉｎであった。この蒸発物
の凝縮水中には、メタノールの他に、臭気の原因である
低沸成分、例えば短鎖脂肪酸メチルエステル、短鎖カル
ボン酸、エーテル類、ケトン類、アルデヒド類が検出さ
れた。生成物のＡＩ濃度（α−スルホ脂肪酸アルキルエ
ステル塩とα−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩の合計量）は
７０．１重量％であり、粘度は５０℃で６０ポイズであ
って、ハンドリングできる物性であった。(Flash (Deodorization)) Next, the bleached product was continuously introduced into the flash can 17 at 267 g / min, and flashed under normal pressure to deodorize. The amount of evaporation removed from the discharge line 19 was 6 g / min. In the condensed water of the evaporate, low boiling components causing odor, for example, short-chain fatty acid methyl ester, short-chain carboxylic acid, ethers, ketones, and aldehydes were detected in addition to methanol. The product had an AI concentration (total amount of α-sulfofatty acid alkyl ester salt and α-sulfofatty acid dialkaline salt) of 70.1% by weight, a viscosity of 60 poise at 50 ° C., and was a physical property that could be handled. .

【００６５】表２に、反応率と、生成物の組成と色調を
示した。色調はＡＩの５重量％水溶液を４０ｍｍ光路
長、Ｎｏ４２ブルーフィルターを用いてクレット光電光
度計で測定した値である。Table 2 shows the reaction rates, and the compositions and colors of the products. The color tone is a value obtained by measuring a 5% by weight aqueous solution of AI with a 40 mm optical path length using a No. 42 blue filter with a Kret photoelectric meter.

【００６６】＜実施例２＞実施例１と同様に、管型気液
混相流反応器（擬フィルム反応器）を用いてスルホン化
反応を行った。ただし、導入部２６はジャケット付の容
量５００ｍｌのものを用い、また、その上部の反応管３
２としては、内径１３．８ｍｍ、長さ２ｍのものを５本
束ねて接続し、これら５本の反応管３２に、導入部２６
から均等に反応ガスと固液混合相が流れるように配置し
た。また、その後の接続管３４と反応管３２の内径は３
１ｍｍとした。そして、導入部２６の温度は１００℃、
反応管３２中の固液混合相の温度は１２０℃に調節し
た。エステル化工程以降は、実施例１と同様にしてα−
スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を製造した。表２に、
反応率と、生成物の組成と実施例１と同様にして測定し
た色調をあわせて示した。<Example 2> In the same manner as in Example 1, a sulfonation reaction was carried out using a tubular gas-liquid multiphase flow reactor (pseudo-film reactor). However, the introduction part 26 has a capacity of 500 ml with a jacket.
As 2, five bundles each having an inner diameter of 13.8 mm and a length of 2 m are bundled and connected.
And the reaction gas and the solid-liquid mixed phase were arranged so as to flow uniformly. The inner diameters of the connecting pipe 34 and the reaction pipe 32 are 3
1 mm. And the temperature of the introduction part 26 is 100 ° C.
The temperature of the solid-liquid mixed phase in the reaction tube 32 was adjusted to 120 ° C. After the esterification step, α-
A sulfo fatty acid alkyl ester salt was produced. In Table 2,
The reaction rate, the composition of the product, and the color tone measured in the same manner as in Example 1 are also shown.

【００６７】＜比較例＞実施例と同様の原料とスルホン
化ガスを用い、図９に示したフローと上述の実験条件
（フィルム反応器を用いた連続式のスルホン化、熟成工
程有）に従ってα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を
製造した。ただし、この比較例においてはスルホン化を
着色抑制剤を用いずに行った。すなわち、比較例のα−
スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、フィルム反応器で
スルホン化し、８０℃、６０分間熟成した後、エステル
化同時漂白法で漂白を行って製造したもので、メタノー
ルの添加量はスルホン酸に対して３０重量％、過酸化水
素はスルホン酸に対して純分で３重量％用いた。また、
中和工程後に過剰のメタノールを一般的な蒸発器を用い
て除去した。表２に、反応率と、生成物の組成と実施例
１と同様にして測定した色調をあわせて示した。<Comparative Example> Using the same raw materials and sulfonating gas as in the example, α was obtained according to the flow shown in FIG. 9 and the above-described experimental conditions (continuous sulfonation using a film reactor, aging step). -A sulfo fatty acid alkyl ester salt was prepared. However, in this comparative example, sulfonation was performed without using a coloring inhibitor. That is, α-
The sulfo fatty acid alkyl ester salt is produced by sulfonating in a film reactor, aging at 80 ° C. for 60 minutes, and then bleaching by simultaneous esterification bleaching. The amount of methanol added is 30% by weight based on sulfonic acid. %, And hydrogen peroxide was used in an amount of 3% by weight based on the sulfonic acid. Also,
After the neutralization step, excess methanol was removed using a common evaporator. Table 2 also shows the reaction rate, the composition of the product, and the color tone measured in the same manner as in Example 1.

【００６８】[0068]

【表２】 [Table 2]

【００６９】＜実施例３＞スルホン化工程から中和工程
までを実施例１と同様に行って、中和物を得た。この中
和物をいったんバットに蓄えた後、加熱処理を行った。
すなわち、図１に示した漂白剤混合ライン１４と漂白ラ
イン１５とからなるループ＋流通管方式のパイロット
に、中和物を５５ｋｇ／ｈｒで供給した。このとき、漂
白剤供給ライン１４’から漂白剤（過酸化水素）は加え
なかった。漂白剤混合ライン１４および漂白ライン１５
内は、温度１２０℃、圧力４ｋｇ／ｃｍ²に調節し、滞
留時間はあわせて３時間であった。この加熱処理後、フ
ラッシュ缶１７にて常圧下にフラッシュしたものの色調
（５％ｋｌｅｔｔ）は３２０であり、スルホン化直後
（５５０）と比較して改善された。ついで、実施例１と
同様の漂白工程を行った。表３に、反応率と、生成物の
組成と実施例１と同様にして測定した色調を示した。実
施例１と比較して、加熱処理により色調が改善された。Example 3 A neutralized product was obtained by carrying out the steps from the sulfonation step to the neutralization step in the same manner as in Example 1. After the neutralized product was once stored in a vat, a heat treatment was performed.
That is, the neutralized product was supplied at a rate of 55 kg / hr to a pilot of a loop + flow pipe system comprising the bleach mixing line 14 and the bleaching line 15 shown in FIG. At this time, no bleach (hydrogen peroxide) was added from the bleach supply line 14 '. Bleach mixing line 14 and bleach line 15
The inside was adjusted to a temperature of 120 ° C. and a pressure of 4 kg / cm ² , and the residence time was 3 hours in total. After this heat treatment, the color tone (5% klett) of the product which was flashed under normal pressure in the flash can 17 was 320, which was improved as compared with that immediately after sulfonation (550). Next, the same bleaching step as in Example 1 was performed. Table 3 shows the conversion, the product composition, and the color tone measured in the same manner as in Example 1. Compared with Example 1, the color tone was improved by the heat treatment.

【００７０】＜実施例４＞スルホン化工程からエステル
化工程までを実施例１と同様に行って、スルホン化物を
得た。このエステル化されたスルホン化物と炭酸ナトリ
ウムを、栗本ＫＲＣニーダーに定量供給して混合中和し
た。このときの滞留時間は約１０分、中和温度は６０〜
７０℃であった。中和後、純分１％の過酸化水素を用
い、管内圧力４ｋｇ／ｃｍ²、温度１２０℃、滞留時間
１時間の条件で、実施例１と同様の方式によって漂白を
行った後、実施例１と同様にしてフラッシュを行った。
表３に、反応率と、生成物の組成と実施例１と同様にし
て測定した色調をあわせて示した。Example 4 A sulfonated product was obtained by performing the steps from the sulfonation step to the esterification step in the same manner as in Example 1. The esterified sulfonated product and sodium carbonate were quantitatively supplied to a Kurimoto KRC kneader and mixed and neutralized. The residence time at this time is about 10 minutes, and the neutralization temperature is 60 to
70 ° C. After neutralization, bleaching was performed in the same manner as in Example 1 under the conditions of a tube pressure of 4 kg / cm ² , a temperature of 120 ° C., and a residence time of 1 hour, using hydrogen peroxide having a pure content of 1%. Flashing was performed as in 1.
Table 3 also shows the reaction rate, the product composition, and the color tone measured in the same manner as in Example 1.

【００７１】[0071]

【表３】 [Table 3]

【００７２】表２、３に示した結果より、本発明に係る
実施例においては、従来の製造方法である比較例と比べ
て遜色ない色調の製品が得られることが確認できた。さ
らに実施例においては、比較例と比べてα−スルホ脂肪
酸ジアルカリ塩（Ｄｉ−Ｎａ）の含量が少なく、純度が
高いものが得られることがわかった。From the results shown in Tables 2 and 3, it was confirmed that in the examples according to the present invention, products having a color tone comparable to that of the comparative example, which is a conventional production method, can be obtained. Furthermore, in Examples, it was found that the content of α-sulfofatty acid dialkaline salt (Di-Na) was lower than that of Comparative Example, and that high purity was obtained.

【００７３】[0073]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の製造方法
においては、着色抑制剤存在下で、１１０℃以上の反応
温度で原料とスルホン化ガスとを接触させることによ
り、製品の色調を劣化させることなく、スルホン化工程
において、熟成工程の反応時間を短くするか、あるいは
省略することができる。また、従来のように漂白と同時
にエステル化を行わないため、エステル化工程におい
て、漂白剤の作用による副反応によって消費される低級
アルコールが少ない。また、中和工程においも、副反応
が抑制され、低級アルコールの消費量を少なくすること
ができる。その結果、低級アルコールの添加量は、エス
テル化において必要とされる量に加えて、中和工程にお
いて粘度低下と副生物抑制のための必要量が残存するよ
うに調整すればよく、従来よりも少ない添加量に設定す
ることができる。したがって、製品中に残存する低級ア
ルコール量が少ないため、低級アルコールの回収、精
製、リサイクルを行う必要がない。そしてこれらの作用
により、製品の色調を劣化させることなく、製造効率を
高め、低コスト化を図ることができる。As described above, in the production method of the present invention, the raw material and the sulfonated gas are brought into contact with each other at a reaction temperature of 110 ° C. or more in the presence of a coloring inhibitor to deteriorate the color tone of the product. Without doing so, the reaction time of the aging step can be shortened or omitted in the sulfonation step. Further, since esterification is not carried out simultaneously with bleaching as in the prior art, lower alcohol consumed by side reactions due to the action of the bleaching agent in the esterification step is small. Also in the neutralization step, side reactions are suppressed, and the consumption of lower alcohols can be reduced. As a result, in addition to the amount required for the esterification, the amount of the lower alcohol to be added may be adjusted so that the necessary amount for lowering the viscosity and suppressing by-products remains in the neutralization step. A small addition amount can be set. Therefore, since the amount of lower alcohol remaining in the product is small, there is no need to recover, purify, and recycle the lower alcohol. By these actions, the production efficiency can be increased and the cost can be reduced without deteriorating the color tone of the product.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 本発明のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル
塩の製造プロセスの一例を示したフローチャートであ
る。FIG. 1 is a flow chart showing an example of the process for producing an α-sulfofatty acid alkyl ester salt of the present invention.

【図２】 本発明のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル
塩の製造に用いる製造装置の概略構成図である。FIG. 2 is a schematic configuration diagram of a production apparatus used for producing the α-sulfofatty acid alkyl ester salt of the present invention.

【図３】 管型気液混相流反応（擬フィルム反応方式）
を行う反応装置の一例を示した概略構成図である。Fig. 3 Tube-type gas-liquid multiphase flow reaction (pseudo-film reaction method)
FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an example of a reaction apparatus for performing the reaction.

【図４】 図４（ａ）、図４（ｂ）は、着色抑制剤の添
加量と色調（カラー）の関係と、着色抑制剤の平均粒径
と色調の関係の一例をそれぞれ示したグラフである。FIGS. 4 (a) and 4 (b) are graphs each showing an example of the relationship between the amount of coloring inhibitor added and color tone (color), and the relationship between the average particle size and color tone of the coloring inhibitor. It is.

【図５】 反応方式と着色抑制剤の効果を示したグラフ
である。FIG. 5 is a graph showing the reaction system and the effect of the coloring inhibitor.

【図６】 エステル化工程におけるメタノール使用量を
検討した実験結果を示したグラフである。FIG. 6 is a graph showing an experimental result of examining an amount of methanol used in an esterification step.

【図７】 加熱処理工程の効果について実験した結果を
示したグラフである。FIG. 7 is a graph showing the results of an experiment on the effect of the heat treatment step.

【図８】 過酸化水素による着色抑制効果について検討
した結果を示したグラフである。FIG. 8 is a graph showing the results of examining the effect of hydrogen peroxide for suppressing coloration.

【図９】 従来のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩
の製造プロセスの一例を示したフローチャートである。FIG. 9 is a flowchart showing an example of a conventional process for producing an α-sulfofatty acid alkyl ester salt.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１…反応器、８…エステル化反応槽、９…低級アルコー
ル供給ライン、１１…中和ライン、１１ｂ…中和ミキサ
ー、１１ｃ…プレミキサー、１２…アルカリ供給ライ
ン、１３…循環ライン、１４…漂白剤混合ライン、１
４’…漂白剤供給ライン、１４ｂ…ミキサー、１５…漂
白ライン、１６…循環ライン。DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Reactor, 8 ... Esterification reaction tank, 9 ... Lower alcohol supply line, 11 ... Neutralization line, 11b ... Neutralization mixer, 11c ... Premixer, 12 ... Alkaline supply line, 13 ... Circulation line, 14 ... Bleaching Agent mixing line, 1
4 ': bleach supply line, 14b: mixer, 15: bleach line, 16: circulation line.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西尾 拓 東京都墨田区本所一丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 (72)発明者 的場 誠二 東京都墨田区本所一丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 (72)発明者 宮脇 洋三 東京都墨田区本所一丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 Ｆターム(参考） 4H003 AB21 FA08 4H006 AA02 AC48 AC61 BC10 BD70 BE43  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Taku Nishio 1-3-7 Honjo, Sumida-ku, Tokyo Inside Lion Corporation (72) Inventor Seiji Matoba 1-3-7, Honjo, Sumida-ku, Tokyo No. Lion Corporation (72) Inventor Yozo Miyawaki 1-3-7 Honjo, Sumida-ku, Tokyo F-Term (Lion Corporation) 4H003 AB21 FA08 4H006 AA02 AC48 AC61 BC10 BD70 BE43

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 着色抑制剤存在下で１１０℃以上の温度
条件で脂肪酸アルキルエステルとスルホン化ガスを接触
させてスルホン化するスルホン化工程と、該スルホン化
工程の反応生成物を低級アルコールによってエステル化
するエステル化工程と、該エステル化工程後の反応生成
物を、低級アルコール存在下で中和して中和物を得る中
和工程と、該中和物を漂白して漂白物を得る漂白工程と
を備えていることを特徴とするα−スルホ脂肪酸アルキ
ルエステル塩の製造方法。1. A sulfonation step in which a fatty acid alkyl ester is brought into contact with a sulfonation gas under a temperature condition of 110 ° C. or more in the presence of a coloring inhibitor to sulfonate, and the reaction product of the sulfonation step is esterified with a lower alcohol. An esterification step, a neutralization step of neutralizing the reaction product after the esterification step in the presence of a lower alcohol to obtain a neutralized product, and a bleaching process of bleaching the neutralized product to obtain a bleached product And a process for producing an α-sulfofatty acid alkyl ester salt.