JP2011116933A - Propylene-based resin composition for laser beam welding and application thereof - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a propylene-based resin composition for laser beam welding that enables easy welding in a broad region of laser beam welding conditions with high efficiency (high speed) without requiring application of a near infrared ray-absorbing agent etc., does not generate pores caused by foaming etc., has excellent appearance of the joint, and also high welded joint strength, and applications thereof (laser beam welding methods and welded bodies). <P>SOLUTION: The propylene-based resin composition for laser beam welding etc., contains 0.01-3 pts.wt. of titanium oxide (b) and 0.001-0.5 pt.wt. of carbon black (c) based on 100 pts.wt. of a polypropylene-based resin (a). The welded body, etc., are obtained by performing laser beam welding of the resin composition etc. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、レーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物およびその用途に関し、さらに詳しくは、広範なレーザー光溶着条件領域にて容易に溶着でき、発泡などに起因する微細な孔を生じない、優れた接合部外観を有し、且つ強固な溶着接合強度を有するレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物、レーザー光溶着方法および溶着体に関する。   The present invention relates to a propylene-based resin composition for laser beam welding and its use, and more specifically, can be easily welded in a wide range of laser beam welding conditions, and does not produce fine pores due to foaming or the like. The present invention relates to a propylene-based resin composition for laser beam welding, a laser beam welding method, and a welded body that have an appearance of a bonded portion and have strong welding bonding strength.

成形された樹脂部材を相互に接合する方法として、接着剤を用いる方法、振動溶着法、超音波溶着法、レーザー光溶着法および二材料成形法など、樹脂を部分的に溶融させて、溶着する方法が広く知られている。
このうち、接着剤を用いる方法は、接着剤に含有される有機化合物の揮発、飛散など環境や健康などに影響を与える課題を有している。
一方、振動溶着法および超音波溶着法は、樹脂部材が過度の応力や過熱を受けて、変形したり、接合面に生ずるバリの仕上げを要するなど、樹脂部材製品の外観や生産性に課題を有している。また、二つの異質の樹脂材料を二度に分けて射出成形する二材料成形方法は、複数の金型が必要である上に、成形に長時間を要するため、設備コストや生産性に課題を有している。
As a method of bonding the molded resin members to each other, the resin is partially melted and welded, such as a method using an adhesive, a vibration welding method, an ultrasonic welding method, a laser beam welding method and a two-material molding method. The method is widely known.
Among these, the method using an adhesive has problems that affect the environment and health such as volatilization and scattering of organic compounds contained in the adhesive.
On the other hand, the vibration welding method and the ultrasonic welding method have problems in the appearance and productivity of resin member products, such as the resin member receiving excessive stress and overheating, and being deformed or requiring a burr finish on the joint surface. Have. In addition, the two-material molding method in which two dissimilar resin materials are divided into two injection moldings requires a plurality of molds and requires a long time for molding, so there is a problem in equipment cost and productivity. Have.

レーザー光溶着法は、レーザー光吸収性を有する樹脂部材に、レーザー光透過性を有する樹脂部材を重ね、その上から照射したレーザー光が、透過性樹脂部材を透過し、吸収性樹脂部材に達して吸収されることにより発熱し、両方の樹脂部材を熱溶融させて、接合するというものである。
レーザー光溶着法は、細かく複雑な接合面を持つ樹脂部材でも、振動がない状態で、容易に安定した接合ができ、バリや発煙もなく、接合した樹脂部材外観が良好で、接合部分の設計自由度も大きいほか、環境や健康などにおいても優れるため、近年使用されることが多い。
In the laser beam welding method, a resin member having a laser beam permeability is superimposed on a resin member having a laser beam absorption property, and the laser beam irradiated from above is transmitted through the transparent resin member to reach the absorbent resin member. Heat is generated by being absorbed, and both resin members are melted and bonded together.
The laser beam welding method can easily and stably bond resin members with fine and complicated bonding surfaces without vibration, and there is no burrs or smoke, the bonded resin members have a good appearance, and the joint design In addition to its high degree of freedom, it is often used in recent years because of its excellent environment and health.

ポリプロピレンなどのプロピレン系樹脂は、物性、成形性、リサイクル性および経済性などに優れた材料として、工業部品分野、例えば複雑な形状が多い自動車部品などに広く用いられている。
この様なプロピレン系樹脂におけるレーザー光溶着法や成形品として、例えば、特許文献1には、透明のレーザー光透過性の透明樹脂部材(ポリエチレン、ポリプロピレンなど)と、不透明のレーザー光吸収性の樹脂部材(ポリプロピレン、ABS樹脂)とのレーザ光溶着法が開示されている。この方法は、例えば、二材料成形方法に較べ、生産性の向上および生産コストの低減化を図ることができるが、その溶着接合強度の水準は明らかでない。
Propylene-based resins such as polypropylene are widely used in the industrial parts field, for example, automobile parts having many complicated shapes, as materials having excellent physical properties, moldability, recyclability, and economy.
For example, Patent Document 1 discloses a transparent laser light-transmitting transparent resin member (polyethylene, polypropylene, etc.) and an opaque laser light-absorbing resin. A laser beam welding method with a member (polypropylene, ABS resin) is disclosed. This method can improve productivity and reduce production cost, for example, as compared with the two-material molding method, but the level of the welding joint strength is not clear.

一方、従来からプロピレン系樹脂においては、レーザー光溶着性を高めるため、例えばレーザー光吸収剤として、カーボンブラックを単独含有させる方法が行われている。
この方法は、一定水準のレーザー光溶着性向上を図ることができるが、カーボンブラックの比較的少ない含有量においては、溶着そのものが困難であったり、溶着が可能であっても、発泡などに起因する微細な孔などを生じて、接合部外観が不良になり易かったり、溶着接合強度が不充分であったりする傾向にある。反面、カーボンブラックの含有量を増加させた場合、比較的低いレーザー光出力下においても、レーザー光溶着時の発熱が激しくなり易く、場合によっては発煙、発火することもある。このため、この方法は、広範なレーザー光溶着条件領域にて適切な溶着体が得られ難いなどの傾向にある。
On the other hand, conventionally, in a propylene-based resin, in order to improve laser beam weldability, for example, a method of containing carbon black alone as a laser beam absorber has been performed.
This method can improve laser beam weldability to a certain level, but with a relatively small content of carbon black, welding itself is difficult, or even if possible, it is caused by foaming. As a result, the appearance of the bonded portion tends to be poor, or the welded bonding strength tends to be insufficient. On the other hand, when the carbon black content is increased, even when the laser light output is relatively low, heat generation during laser light welding tends to be intense, and in some cases, smoke or fire may be generated. For this reason, this method tends to be difficult to obtain an appropriate welded body in a wide range of laser light welding conditions.

上記のようなプロピレン系樹脂のレーザー光溶着性などの向上について、レーザー光透過性樹脂材に関する技術も含め、様々な材料および方法が提案されている。
例えば、特許文献2には、特定のジオキサジン顔料を含有してなるレーザー光透過性着色ポリプロピレン樹脂組成物、および該レーザー光透過性着色ポリプロピレン樹脂組成物からなるレーザー光透過材と、レーザー光がレーザー光透過材を透過して、着色剤として少なくともカーボンブラックを用いたレーザー光吸収材に、吸収されるように、そのレーザー光を照射することにより、溶着させるレーザー溶着方法が開示されている。
また、特許文献3には、特定のアントラキノン系造塩染料を含有してなるレーザー光透過性着色ポリオレフィン系樹脂組成物、およびそのレーザー光透過性着色ポリオレフィン系樹脂組成物からなるレーザー光透過材と、レーザー光がレーザー光透過材を透過して、着色剤としてカーボンブラックやニグロシンなどのレーザー光吸収性着色剤を用いたレーザー光吸収材に吸収されるように、レーザー光を照射することにより、溶着させるレーザー溶着方法が開示されている。
これらの材料および方法は、レーザー溶着状態および溶着接合強度は良好であるが、特定の着色などにより、外観(着色範囲制限)、着色コストの課題があり、さらに、レーザー光溶着条件によっては、溶着接合強度が不十分となるケースがある。
Various materials and methods have been proposed for improving the laser beam weldability of the propylene-based resin as described above, including the technology related to the laser beam transmitting resin material.
For example, Patent Document 2 discloses a laser light transmitting colored polypropylene resin composition containing a specific dioxazine pigment, a laser light transmitting material comprising the laser light transmitting colored polypropylene resin composition, and A laser welding method is disclosed in which a laser beam is irradiated by being irradiated with the laser beam so as to be transmitted through the light transmitting material and absorbed by the laser beam absorbing material using at least carbon black as a colorant.
Patent Document 3 discloses a laser light transmitting colored polyolefin resin composition containing a specific anthraquinone salt forming dye, and a laser light transmitting material comprising the laser light transmitting colored polyolefin resin composition; By irradiating the laser beam so that the laser beam is transmitted through the laser beam transmitting material and absorbed by the laser beam absorbing material using a laser beam absorbing colorant such as carbon black or nigrosine as a colorant, A laser welding method for welding is disclosed.
These materials and methods are good in laser welding state and welding joint strength, but there are problems with appearance (coloring range limitation) and coloring cost due to specific coloring, etc. Furthermore, depending on the laser light welding conditions, welding There are cases where the bonding strength is insufficient.

また、特許文献4には、ポリプロピレン樹脂100重量部と、密度が少なくとも4g/cmで平均粒子径が100nm〜400nmである酸化チタン0.01〜3重量部とが含有されており、白色、灰色または淡彩色である白色系の色相を示す、レーザー溶着用のレーザー光透過性樹脂組成物、及びそのレーザー光透過性樹脂組成物を成形したものであり、不透明で、白色、灰色または淡彩色である白色系の色相を示しているレーザー溶着用のレーザー光透過性の樹脂部材と、酸化チタンにカーボンブラック(吸収剤)を混練またはその含有樹脂フィルムを組み合わせたレーザー光吸収性を少なくとも部分的に有し得る樹脂部材(例えばポリプロピレン樹脂部材)とを、重ね合わせて、そこへレーザー光を照射することにより、熱溶着させることを特徴とするレーザー溶着方法が開示されている。
これらの材料および方法は、一定水準の溶着性を発現できるが、例えばポリプロピレン樹脂のレーザー光溶着において、(高コストの場合が多い)上記レーザー光透過性(ポリプロピレン)樹脂組成物が必須であるのに加え、溶着体の用途によっては、樹脂フィルムを要したり、溶着接合強度の面で制約を受ける(不足する)ケースがある。さらに、レーザー光吸収性を少なくとも部分的に有し得る樹脂部材中に、高濃度の酸化チタンやカーボンブラックの含有量が必要であり、コスト高になり易く、また、着色度合が高いなどの色調、色相面での外観制約が生じたり、例えば、この前記二成分の含有部分をマスターバッチ化してコストダウンを図る際にも、マスターバッチによる前記二成分の希釈倍率を高くし難い(高希釈倍率のマスターバッチをつくり難い)などの課題がある。
Patent Document 4 contains 100 parts by weight of a polypropylene resin and 0.01 to 3 parts by weight of titanium oxide having a density of at least 4 g / cm 3 and an average particle diameter of 100 to 400 nm. A laser welding resin composition for laser welding that exhibits a white hue that is gray or pale, and a molded laser molding composition that is opaque, white, gray, or pale Laser beam absorptivity at least partially by combining a laser beam transmissive resin member exhibiting a white hue and a carbon black (absorbent) in titanium oxide or a resin film containing the same. A resin member (for example, a polypropylene resin member) that can be attached to the substrate is superposed and irradiated with a laser beam to be thermally welded. A laser welding method is disclosed.
Although these materials and methods can express a certain level of weldability, for example, in laser beam welding of polypropylene resin, the above laser beam transmitting (polypropylene) resin composition (which is often expensive) is essential. In addition, depending on the use of the welded body, there are cases in which a resin film is required or the welding bond strength is restricted (deficient). Further, the resin member that can have at least a part of laser light absorptivity requires a high concentration of titanium oxide and carbon black, which tends to increase the cost and color tone. In addition, it is difficult to increase the dilution ratio of the two components by the masterbatch even when the appearance restriction on the hue surface occurs, for example, when the portion containing the two components is made into a masterbatch to reduce the cost. It is difficult to make a master batch.

一方、本発明者らは、先に耐熱性などに優れ、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂との溶着性に優れるプロピレン系樹脂組成物およびその成形品として、(A−a)ポリプロピレン樹脂50〜90重量%と、(A−b)スチレン含有量が40〜80重量%であるスチレン系エラストマー10〜50重量%とを含有するプロピレン系樹脂材であって、その線膨張係数(単位:cm/cm・℃)が5×10−5〜13×10−5の範囲にあるプロピレン系樹脂材[1]と、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、環状オレフィン重合体樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂材[2]を熱溶着することにより接合してなる樹脂成形品(特許文献5参照。)、さらに、ポリプロピレン樹脂組成物、灯体、灯体の製造方法を提案した(特許文献6、7参照)。
これらの成形品、材料および製造方法は、一定水準の溶着性を発現できるが、近赤外線吸収剤の塗布を要する場合があるなど溶着工程の効率性の一層の向上などに関して未だ課題を有している。
On the other hand, the present inventors have previously described (A-a) polypropylene resins 50 to 90 as propylene-based resin compositions excellent in heat resistance and the like and excellent in weldability with polycarbonate resins and polymethyl methacrylate resins and molded products thereof. A linear expansion coefficient (unit: cm / cm) of a propylene-based resin material containing 10% by weight and (Ab) a styrene elastomer having a styrene content of 40 to 80% by weight. · ° C.) at least one selected from the group consisting of a propylene-based resin material [1] in the range of 5 × 10 −5 to 13 × 10 −5 , a polycarbonate resin, a polymethyl methacrylate resin, and a cyclic olefin polymer resin. Resin material [2], which is joined by heat welding (see Patent Document 5), polypropylene resin composition, lamp The manufacturing method of a body and a lamp body was proposed (refer patent documents 6 and 7).
Although these molded articles, materials, and manufacturing methods can exhibit a certain level of weldability, they still have problems with regard to further improving the efficiency of the welding process, such as the need to apply a near infrared absorber. Yes.

従って、自動車部品、例えば、ランプハウジングなどの成形体の更なるデザインの複雑化、薄肉化および低コスト化などの要求を満たすためには、広範なレーザー光溶着条件領域にて、近赤外線吸収剤の塗布などを必要とせず、高効率(高速度)の下、容易に溶着でき、発泡などに起因する微細な孔などを生じない、優れた接合部外観を有し、強固な溶着接合強度を有するなどのレーザー光溶着性やコスト低減性に、一層優れたレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物およびその用途(溶着方法、溶着体)が求められているのが現状である。   Therefore, in order to satisfy the demands of further design complexity, thickness reduction and cost reduction of molded parts such as automobile parts, for example, lamp housings, near infrared absorbers in a wide range of laser light welding conditions No need for coating, etc., it can be easily welded under high efficiency (high speed), has no appearance of fine holes due to foaming, etc., has an excellent joint appearance, and has strong welded joint strength At present, there is a demand for a propylene-based resin composition with better laser light welding and its use (welding method, welded body) in terms of laser light weldability and cost reduction.

特開平11−170371号公報JP-A-11-170371 特開2004−224925号公報JP 2004-224925 A WO2004/072175号公報WO2004 / 072175 WO2005/021244号公報WO2005 / 021244 特開2005−324347号公報JP 2005-324347 A 特開2009−120685号公報JP 2009-120585 A 特開2009−138100号公報JP 2009-138100 A

こうした状況下、従来のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物およびその用途(レーザー光溶着方法、溶着体)の問題点を解消し、例えば、ランプハウジングなどの自動車部品を得る際に好適である、広範なレーザー光溶着条件領域にて、近赤外線吸収剤の塗布などを必要とせず、高効率(高速度)の下、容易に溶着でき、発泡などに起因する微細な孔を生じない、優れた接合部外観を有し、且つ強固な溶着接合強度を有する、レーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物およびその用途(レーザー光溶着方法、溶着体)に対する研究開発が求められている。   Under such circumstances, the conventional propylene-based resin composition for laser beam welding and its application (laser beam welding method, welded body) are solved, and for example, suitable for obtaining automobile parts such as a lamp housing, In a wide range of laser beam welding conditions, it does not require the application of near-infrared absorbers, can be easily welded with high efficiency (high speed), and does not produce fine pores due to foaming, etc. Research and development for a laser beam welding propylene resin composition and its application (laser beam welding method, welded body) having a bonded portion appearance and strong welding bond strength are required.

本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、広範なレーザー光溶着条件領域にて、近赤外線吸収剤の塗布などを必要とせず、高効率(高速度)の下、容易に溶着でき、発泡などに起因する微細な孔を生じない、優れた接合部外観を有し、且つ強固な溶着接合強度を有するレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物およびその用途(レーザー光溶着方法、溶着体)を提供することにある。
また、本発明の目的は、プロピレン系樹脂同士のレーザー光溶着接合において、レーザー光透過性樹脂材として、レーザー光透過性を付与させるための特別な添加物を一切必要としないいわゆるニートポリプロピレン樹脂(但し、一般的な酸化防止剤などの添加剤は配合済み)と称されるプロピレン系重合体を用いることもできる上に、さらに、レーザー光透過性樹脂材として、ポリメチルメタクリレート(PMMA)(以下、単にPMMAとも言う。)、またはポリカーボネート(PC)(以下、単にPCとも言う。)を用いることもでき、また、広範なレーザー光溶着条件領域にて、近赤外線吸収剤の塗布などを必要とせず、高効率(高速度)の下、容易に溶着でき、発泡などに起因する微細な孔を生じない、優れた接合部外観を有し、且つ強固な溶着接合強度を有する、レーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物およびその用途(レーザー光溶着方法、溶着体)を提供することすることにある。
In view of the above-mentioned problems of the prior art, the object of the present invention is that it can be easily welded under high efficiency (high speed) without requiring application of a near-infrared absorber in a wide range of laser beam welding conditions. , A propylene-based resin composition for laser beam welding that has an excellent appearance of a bonded portion that does not cause fine pores due to foaming and the like, and has a strong weld bond strength, and uses thereof (laser beam welding method, welded body) ) To provide.
Another object of the present invention is to provide a so-called neat polypropylene resin that does not require any special additive for imparting laser beam transparency as a laser beam transmitting resin material in laser beam welding and bonding between propylene resins. However, it is also possible to use a propylene-based polymer called “additional additives such as a general antioxidant”, and further, polymethyl methacrylate (PMMA) (hereinafter referred to as a laser light transmitting resin material). , Or simply PMMA), or polycarbonate (PC) (hereinafter also simply referred to as PC) can be used, and it is necessary to apply a near-infrared absorber in a wide range of laser light welding conditions. Without any high efficiency (high speed), it can be easily welded and does not produce fine pores due to foaming, etc. One firm having fusion bonded strength, laser beam welding propylene resin composition and its applications (laser beam welding method, welding material) is to be provided.

本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、ポリプロピレン系樹脂に、酸化チタンを特定量含有させ、さらにカーボンブラックを特定少量含有させて、両者を併用することが、広範なレーザー光溶着条件領域にて、近赤外線吸収剤の塗布などを必要とせず、高効率(高速度)の下、容易に溶着でき、発泡などに起因する微細な孔を生じない、優れた接合部外観を呈し、且つ強固な溶着接合強度を有するなど効率の良い優れたレーザー光溶着性を発現させることを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have made polypropylene resin contain a specific amount of titanium oxide, further contain a specific amount of carbon black, and use both in combination. In a wide range of laser beam welding conditions, it does not require the application of near-infrared absorbers, can be easily welded with high efficiency (high speed), and does not produce fine pores due to foaming, etc. The present inventors have found that the present invention has achieved the appearance of excellent laser beam weldability, such as exhibiting the appearance of a bonded portion and having strong welded bond strength.

すなわち、本発明の第1の発明によれば、ポリプロピレン系樹脂(a)100重量部に対して、酸化チタン(b)0.01〜3重量部と、カーボンブラック(c)0.001〜0.5重量部とを、含有してなることを特徴とするレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物が提供される。   That is, according to the first invention of the present invention, 0.01 to 3 parts by weight of titanium oxide (b) and 0.001 to 0 of carbon black (c) with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin (a). And 5 parts by weight of a propylene resin composition for laser beam welding is provided.

また、本発明の第2の発明によれば、第1の発明において、酸化チタン(b)とカーボンブラック(c)との含有重量比率(b/c)が15以上であることを特徴とするレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物が提供される。
さらに、本発明の第3の発明によれば、第1又は2の発明において、酸化チタン(b)の含有量が0.1〜1.5重量部で、且つカーボンブラック(c)の含有量が0.003〜0.1重量部であることを特徴とするレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物が提供される。
According to the second invention of the present invention, in the first invention, the content weight ratio (b / c) of titanium oxide (b) and carbon black (c) is 15 or more. A propylene-based resin composition for laser light welding is provided.
Furthermore, according to the third invention of the present invention, in the first or second invention, the content of titanium oxide (b) is 0.1 to 1.5 parts by weight and the content of carbon black (c) Is a propylene-based resin composition for laser beam welding, characterized by being 0.003 to 0.1 parts by weight.

また、本発明の第4の発明によれば、第1〜3の何れかの発明において、さらに、フィラー(d)3〜100重量部を含有してなることを特徴とするレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物が提供される。
さらに、本発明の第5の発明によれば、第4の発明において、フィラー(d)は、タルク、硫酸バリウム、ウィスカー状フィラー、ガラス繊維またはマイカから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とするレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物が提供される。
According to a fourth invention of the present invention, in any one of the first to third inventions, further comprising 3 to 100 parts by weight of filler (d), propylene for laser beam welding, A resin composition is provided.
Furthermore, according to the fifth invention of the present invention, in the fourth invention, the filler (d) is at least one selected from talc, barium sulfate, whisker-like filler, glass fiber or mica. A propylene-based resin composition for laser beam welding is provided.

また、本発明の第6の発明によれば、第1〜5の何れかの発明において、さらに、エラストマー(e)5〜100重量部を含有してなることを特徴とするレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物が提供される。
さらに、本発明の第7の発明によれば、第1〜6の何れかの発明において、ポリプロ
ピレン系樹脂(a)は、プロピレン単独重合体樹脂または/およびプロピレン・エチレン共重合体樹脂であることを特徴とするレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物が提供される。
According to a sixth invention of the present invention, in any one of the first to fifth inventions, further comprising 5 to 100 parts by weight of elastomer (e), propylene for laser beam welding, A resin composition is provided.
Furthermore, according to the seventh invention of the present invention, in any one of the first to sixth inventions, the polypropylene resin (a) is a propylene homopolymer resin and / or a propylene / ethylene copolymer resin. A propylene-based resin composition for laser beam welding is provided.

また、本発明の第8の発明によれば、第1〜7の何れかの発明に係るレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物を、レーザー光吸収性樹脂材として用いることを特徴とするレーザー光溶着方法が提供される。
さらに、本発明の第9の発明によれば、第1〜7の何れかの発明に係るレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物を、レーザー光吸収性樹脂材として用い、且つプロピレン系重合体を、レーザー光透過性樹脂材として用いることを特徴とするレーザー光溶着方法が提供される。
According to an eighth aspect of the present invention, there is provided a laser beam characterized in that the propylene-based resin composition for laser beam welding according to any one of the first to seventh embodiments is used as a laser beam-absorbing resin material. A welding method is provided.
Furthermore, according to the ninth invention of the present invention, the propylene resin composition for laser light welding according to any one of the first to seventh inventions is used as a laser light absorbing resin material, and a propylene polymer is used. There is provided a laser light welding method characterized by being used as a laser light transmissive resin material.

また、本発明の第10の発明によれば、第1〜7の何れかの発明に係るレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物を、レーザー光吸収性樹脂材として用い、且つポリメチルメタクリレート(PMMA)またはポリカーボネート(PC)を、レーザー光透過性樹脂材として用いることを特徴とするレーザー光溶着方法が提供される。
さらに、本発明の第11の発明によれば、第8〜10の何れかの発明に係るレーザー光溶着方法にて、溶着してなることを特徴とする溶着体が提供される。
According to the tenth aspect of the present invention, the propylene-based resin composition for laser beam welding according to any one of the first to seventh embodiments is used as a laser beam-absorbing resin material, and polymethyl methacrylate (PMMA) is used. ) Or polycarbonate (PC) is used as a laser light transmitting resin material, and a laser light welding method is provided.
Furthermore, according to the eleventh invention of the present invention, there is provided a welded body characterized by being welded by the laser beam welding method according to any of the eighth to tenth inventions.

また、本発明の第12の発明によれば、第11の発明において、溶着接合強度が10MPa以上であることを特徴とする溶着体が提供される。   According to a twelfth aspect of the present invention, there is provided a welded body characterized in that, in the eleventh aspect, the welding joint strength is 10 MPa or more.

本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂(a)、酸化チタン(b)およびカーボンブラック(c)を主成分とすることにより、広範なレーザー光溶着条件領域にて、近赤外線吸収剤の塗布などを必要とせず、高効率(高速度)の下、容易に溶着でき、発泡などに起因する微細な孔を生じない、優れた接合部外観を有し、且つ強固な溶着接合強度を有するなどの優れたレーザー光溶着性を有するとともに、そのコスト低減性にも優れ、しかも、例えば酸化チタンやカーボンブラックなどの含有成分を、(それらの含有割合が少ないため)高濃度マスターバッチ化し易い(前記成分などの希釈倍率を高くし易い)効果を奏することができる。
また、本発明のレーザー光溶着方法は、高い生産性を発現し、さらに、本発明の溶着体は、広範な分野、例えば、ランプハウジング、トリム類、ピラー、グローブボックス、インストルメントパネル、バンパー、フェンダー、バックドアー、各種ハウジング類などの自動車内外装部品をはじめ、家電機器部品、住宅設備機器部品、各種工業部品、建材部品などの分野に好適に用いることができる。
The propylene-based resin composition for laser beam welding according to the present invention has, as a main component, a polypropylene-based resin (a), titanium oxide (b), and carbon black (c), in a wide range of laser beam welding conditions. Does not require application of near-infrared absorber, can be easily welded under high efficiency (high speed), does not produce fine pores due to foam, etc. It has excellent laser beam weldability such as having welded bonding strength, and is also excellent in cost reduction, and it contains high concentrations of components such as titanium oxide and carbon black (because of their low content). The effect that it is easy to make a master batch (easily increasing the dilution ratio of the above-described components) can be achieved.
Further, the laser beam welding method of the present invention exhibits high productivity, and the welded body of the present invention can be used in a wide range of fields, such as lamp housings, trims, pillars, glove boxes, instrument panels, bumpers, It can be suitably used in fields such as automobile interior and exterior parts such as fenders, back doors, and various housings, home appliance parts, housing equipment parts, various industrial parts, and building material parts.

以下、本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物およびその用途(レーザー光溶着方法、溶着体)などについて、各項目ごとに詳細に説明する。   Hereinafter, the propylene-based resin composition for laser beam welding of the present invention and its use (laser beam welding method, welded body) and the like will be described in detail for each item.

I.レーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物
1.構成
本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物(以下、単にプロピレン系樹脂組成物とも言う。)は、下記の各成分により構成される。
I. 1. Propylene resin composition for laser beam welding Structure The propylene-based resin composition for laser beam welding according to the present invention (hereinafter also simply referred to as a propylene-based resin composition) is composed of the following components.

(1)ポリプロピレン系樹脂(a)
本発明に係るポリプロピレン系樹脂(a)は、特に限定するものではなく、公知のポリプロピレン系樹脂を用いることができる。ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体樹脂、プロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂やプロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂などのプロピレンとα−オレフィンとの共重合体樹脂、プロピレンとビニル化合物との共重合体樹脂、プロピレンとビニルエステルとの共重合体樹脂、プロピレンと不飽和有機酸またはその誘導体との共重合体樹脂、プロピレンと共役ジエンとの共重合体樹脂、プロピレンと非共役ポリエン類との共重合体樹脂およびこれらの混合物などが挙げられる。
なかでも、プロピレン単独重合体樹脂、プロピレン・エチレン共重合体樹脂が好ましい。また、これらのポリプロピレン系樹脂は、2種以上併用してもよい。
(1) Polypropylene resin (a)
The polypropylene resin (a) according to the present invention is not particularly limited, and a known polypropylene resin can be used. Examples of polypropylene resins include propylene homopolymer resins, propylene / ethylene random copolymer resins and propylene / ethylene block copolymer resins, such as propylene / α-olefin copolymer resins, propylene / vinyl compounds, and the like. Copolymer resin, copolymer resin of propylene and vinyl ester, copolymer resin of propylene and unsaturated organic acid or derivatives thereof, copolymer resin of propylene and conjugated diene, propylene and nonconjugated polyenes And copolymer resins thereof and mixtures thereof.
Of these, propylene homopolymer resin and propylene / ethylene copolymer resin are preferable. Two or more of these polypropylene resins may be used in combination.

ここで、本発明のプロピレン系樹脂組成物および溶着体を、例えば、レーザー光溶着性、剛性および耐熱性を重要視する分野に適用する場合には、透明性(レーザー光の透過性に優れる。)、剛性、耐熱性に優れるプロピレン単独重合体樹脂を使用することが好ましい。
同様に、例えば、レーザー光溶着性(生産性など)を重要視する分野に適用する場合には、透明性(レーザー光の透過性に優れる。)に優れ、低融点(比較的低いレーザー光出力下においても、レーザー光溶着時に溶融し易いので溶着し易い。)であるプロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂を使用することが好ましい。なかでも、メタロセン系触媒を用いて重合されたプロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂は、レーザー光溶着性などが優れる傾向にあり、より好ましい。
同様に、例えば、物性バランスを重要視する分野に適用する場合には、剛性、衝撃強度の物性バランスに優れるプロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂を使用することが好ましい。
Here, when the propylene-based resin composition and the welded body of the present invention are applied to, for example, a field in which laser beam weldability, rigidity, and heat resistance are important, transparency (excellence in laser beam transmission) is achieved. ), It is preferable to use a propylene homopolymer resin having excellent rigidity and heat resistance.
Similarly, for example, when applied to a field where laser beam weldability (productivity, etc.) is important, it has excellent transparency (excellent laser beam transmission) and low melting point (relatively low laser beam output). It is preferable to use a propylene / ethylene random copolymer resin which is easily melted at the time of laser beam welding. Among these, a propylene / ethylene random copolymer resin polymerized using a metallocene-based catalyst tends to be excellent in laser beam weldability and the like, and is more preferable.
Similarly, for example, when applied to a field where the balance of physical properties is important, it is preferable to use a propylene / ethylene block copolymer resin which is excellent in the balance of physical properties of rigidity and impact strength.

また、本発明に係るポリプロピレン系樹脂(a)のメルトフローレート(以下、MFRと記す。)(230℃、2.16kg荷重)は、特に限定されないが、好ましくは1〜300g/10分、より好ましくは、3〜100g/10分、とりわけ好ましくは4〜40g/10分である。
MFRが1g/10分未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物および溶着体において、レーザー光溶着性および成形体外観が低下する傾向があり、一方、MFRが300g/10分を超えると、衝撃強度などの物性が低下する傾向がある。
Further, the melt flow rate (hereinafter referred to as MFR) (230 ° C., 2.16 kg load) of the polypropylene resin (a) according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 1 to 300 g / 10 min. Preferably, it is 3 to 100 g / 10 min, particularly preferably 4 to 40 g / 10 min.
When the MFR is less than 1 g / 10 minutes, the propylene-based resin composition and the welded body of the present invention tend to deteriorate the laser beam weldability and the appearance of the molded body, while when the MFR exceeds 300 g / 10 minutes. , Physical properties such as impact strength tend to decrease.

また、本発明に係るポリプロピレン系樹脂(a)として、プロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂を用いる場合には、そのエチレン含量は0.1〜5重量%のものが好ましく、0.5〜4重量%のものがより好ましい。
エチレン含量が0.1重量%未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物および溶着体において、レーザー光溶着性が低下する傾向があり、一方、エチレン含量が5重量%を超えると、剛性、耐熱性などの物性が低下する傾向がある。
Further, when a propylene / ethylene random copolymer resin is used as the polypropylene resin (a) according to the present invention, the ethylene content is preferably 0.1 to 5% by weight, and 0.5 to 4% by weight. % Is more preferable.
When the ethylene content is less than 0.1% by weight, in the propylene-based resin composition and the welded body of the present invention, the laser beam weldability tends to decrease, whereas when the ethylene content exceeds 5% by weight, the rigidity is increased. , Physical properties such as heat resistance tend to decrease.

また、本発明に係るポリプロピレン系樹脂(a)として、プロピレン単独重合体(プロピレンホモポリマー)部分とプロピレン・エチレン共重合体部分とを有するプロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂を用いる場合には、該ブロック共重合体樹脂全量に対して、そのプロピレン・エチレン共重合体部分の含有量は3〜35重量%のものが好ましく、5〜30重量%のものがより好ましく、6〜15重量%のものがとりわけ好ましい。
上記プロピレン・エチレン共重合体部分の含有量が3重量%未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物および溶着体において、衝撃強度が低下する傾向があり、一方、35重量%を超えると、レーザー光溶着性および剛性、耐熱性などの物性が低下する傾向がある。
ここで、MFRは、JIS K7210に準拠して測定する値であり、エチレン含量およびプロピレン・エチレン共重合体部分の含有量は、クロス分別法、赤外分光分析法(IR)あるいはNMRにて測定する値である。
In the case of using a propylene / ethylene block copolymer resin having a propylene homopolymer (propylene homopolymer) portion and a propylene / ethylene copolymer portion as the polypropylene resin (a) according to the present invention, The content of the propylene / ethylene copolymer portion is preferably 3 to 35% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, and 6 to 15% by weight based on the total amount of the block copolymer resin. Is particularly preferred.
When the content of the propylene / ethylene copolymer portion is less than 3% by weight, in the propylene-based resin composition and the welded body of the present invention, the impact strength tends to decrease, whereas when the content exceeds 35% by weight. , Laser beam weldability, physical properties such as rigidity and heat resistance tend to be lowered.
Here, MFR is a value measured according to JIS K7210, and the ethylene content and the content of the propylene / ethylene copolymer portion are measured by a cross fractionation method, infrared spectroscopy (IR) or NMR. Is the value to be

本発明において用いるポリプロピレン系樹脂(a)の製造方法としては、チーグラー系触媒、メタロセン系触媒などのオレフィン重合触媒を用いてのスラリー重合、気相重合あるいは液相塊状重合が挙げられ、重合方式としては、バッチ重合、連続重合どちらの方式も採用することができる。
チーグラーナッタ触媒としては、高立体規則性触媒が用いられ、チーグラーナッタ触媒の調製例としては、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、更に各種の電子供与体及び電子受容体で処理して得られた三塩化チタン組成物と有機アルミニウム化合物及び芳香族カルボン酸エステルを組み合わせる方法(特開昭56−100806号、特開昭56−120712号、特開昭58−104907号の各公報参照)、および、ハロゲン化マグネシウムに四塩化チタンと各種の電子供与体を接触させる担持型触媒の方法(特開昭57−63310号、特開昭63−43915号、特開昭63−83116号の各公報参照)などの方法を例示することができる。
また、メタロセン触媒としては、インデン、アズレン、フルオレン等の縮合環系共役5員環が周期律表第4族元素に配位した化合物が好ましく用いられる。
Examples of the method for producing the polypropylene resin (a) used in the present invention include slurry polymerization, gas phase polymerization or liquid phase bulk polymerization using an olefin polymerization catalyst such as a Ziegler catalyst or a metallocene catalyst. Either batch polymerization or continuous polymerization can be employed.
As the Ziegler-Natta catalyst, a highly stereoregular catalyst is used. As a preparation example of the Ziegler-Natta catalyst, titanium tetrachloride is reduced with an organoaluminum compound and further treated with various electron donors and electron acceptors. A method of combining the obtained titanium trichloride composition with an organoaluminum compound and an aromatic carboxylic acid ester (see JP-A 56-1000080, JP-A 56-120712, JP-A 58-104907), And supported catalyst methods in which titanium tetrachloride and various electron donors are brought into contact with magnesium halide (Japanese Patent Laid-Open Nos. 57-63310, 63-43915, and 63-83116). And the like.
As the metallocene catalyst, a compound in which a condensed ring system conjugated 5-membered ring such as indene, azulene, and fluorene is coordinated to a Group 4 element of the periodic table is preferably used.

ここで、プロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂の市販品としては、日本ポリプロ社のウィンテックWSX02、同WFX4などが例示される。
また、プロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂の市販品としては、日本ポリプロ社のノバテックBC4、同BC03C、同BC03Bなどが例示される。
Here, examples of commercially available propylene / ethylene random copolymer resins include Wintech WSX02 and WFX4 manufactured by Nippon Polypro.
Examples of commercially available propylene / ethylene block copolymer resins include Novatec BC4, BC03C, and BC03B manufactured by Nippon Polypro.

本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物において、構成する各成分の含有量は、ポリプロピレン系樹脂(a)の配合量100重量部を基準とする。   In the propylene-based resin composition for laser beam welding according to the present invention, the content of each constituent component is based on 100 parts by weight of the polypropylene-based resin (a).

(2)酸化チタン(b)
本発明において用いる酸化チタン(b)は、特に限定するものではなく、公知の酸化チタンを用いることができる。該酸化チタンは、無処理であってもよいが、各種有機化合物やシリカ、アルミナ等の含水酸化物などの無機処理剤などにより表面処理されたものであってもよく、どちらかと言えば、表面処理されたものが、本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物のレーザー光溶着性や衝撃強度などの物性バランスが良好などの点で好ましい。
(2) Titanium oxide (b)
The titanium oxide (b) used in the present invention is not particularly limited, and known titanium oxide can be used. The titanium oxide may be untreated, but may be surface-treated with an inorganic treating agent such as a water-containing oxide such as various organic compounds, silica, and alumina. What was processed is preferable in terms of good balance of physical properties such as laser beam weldability and impact strength of the propylene resin composition for laser beam welding of the present invention.

酸化チタン(b)の平均粒子径は、好ましくは0.05〜0.5μm、より好ましくは0.1〜0.4μm、とりわけ好ましくは0.15〜0.35μmである。平均粒子径が0.05μm未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物のレーザー光溶着性が低下する傾向があり、一方、平均粒子径が0.5μmを超えると、レーザー光溶着性および衝撃強度が低下する傾向がある。
ここで、平均粒子径の測定方法としては、例えば、レーザー回折散乱方式粒度分布計による方法が挙げられる。
The average particle diameter of titanium oxide (b) is preferably 0.05 to 0.5 μm, more preferably 0.1 to 0.4 μm, and particularly preferably 0.15 to 0.35 μm. When the average particle size is less than 0.05 μm, the laser beam weldability of the propylene-based resin composition of the present invention tends to decrease, whereas when the average particle size exceeds 0.5 μm, the laser beam weldability and The impact strength tends to decrease.
Here, as a measuring method of an average particle diameter, the method by a laser diffraction scattering system particle size distribution meter is mentioned, for example.

また、酸化チタン(b)の結晶形態としては、ルチル型、アナターゼ型が挙げられ、何れの型の酸化チタンも使用することができる。
なお、ルチル型の酸化チタンを用いた本発明のプロピレン系樹脂組成物のレーザー光溶着性などが、アナターゼ型を用いた場合より、優れる傾向にあることから、どちらかと言えば、ルチル型の酸化チタンを用いることが好ましい。
ルチル型を用いた場合のレーザー光溶着性が優れる傾向にある理由は、定かでないが、その屈折率の差異(ルチル型>アナターゼ型)などのため、ルチル型がレーザー光の散乱を増大させ易く、そのためレーザー光吸収性が高く(発熱し易く)なり、溶着し易くなるためと考察される。
また、酸化チタン(b)の平均吸油量は、特に限定されないが、70〜200g/1000gが好ましく、80〜149g/1000gがより好ましい。さらに、そのpH値も特に限定されないが、4.0以上のものが好ましく、5.0以上のものがより好ましい。
Further, examples of the crystalline form of titanium oxide (b) include a rutile type and an anatase type, and any type of titanium oxide can be used.
In addition, since the laser beam weldability of the propylene resin composition of the present invention using rutile type titanium oxide tends to be superior to the case of using the anatase type, it is somewhat rutile type oxidation. It is preferable to use titanium.
The reason why laser beam weldability tends to be superior when using the rutile type is not clear, but due to the difference in refractive index (rutile type> anatase type), the rutile type tends to increase the scattering of laser light. Therefore, it is considered that the laser light absorbability is high (easily generates heat) and is easily welded.
Moreover, although the average oil absorption amount of a titanium oxide (b) is not specifically limited, 70-200 g / 1000g is preferable and 80-149 g / 1000g is more preferable. Further, the pH value is not particularly limited, but is preferably 4.0 or more, more preferably 5.0 or more.

本発明において用いる酸化チタン(b)の製造方法としては、硫酸法と塩素法の2種類が挙げられ、いずれの製造法により製造されたものを用いることができる。
硫酸法は、例えば、イルメナイト鉱石やチタンスラグを原料とし、これを濃硫酸に溶解して鉄分を硫酸鉄として分離し、溶液を加水分解することにより水酸化物の沈殿物を得て、これを高温で焼成して、酸化チタンを取り出す方法が挙げられる。
また、塩素法は、例えば、合成ルチルや天然ルチルを原料とし、これを約1000℃の高温で塩素ガスとカーボンに反応させて四塩化チタンを合成し、これを酸化して酸化チタンを取り出す方法が挙げられる。
ここで、塩素法にて製造された酸化チタンを用いた本発明のプロピレン系樹脂組成物は、レーザー光溶着性などが、硫酸法にて製造されたものを用いた場合より、優れる傾向にあることから、塩素法にて製造された酸化チタンを用いることが好ましい。
As a manufacturing method of the titanium oxide (b) used in the present invention, there are two types, a sulfuric acid method and a chlorine method, and those manufactured by any manufacturing method can be used.
In the sulfuric acid method, for example, ilmenite ore or titanium slag is used as a raw material, this is dissolved in concentrated sulfuric acid to separate iron as iron sulfate, and the solution is hydrolyzed to obtain a hydroxide precipitate. There is a method in which titanium oxide is taken out by baking at a high temperature.
In addition, the chlorine method is, for example, a method in which synthetic rutile or natural rutile is used as a raw material, this is reacted with chlorine gas and carbon at a high temperature of about 1000 ° C. to synthesize titanium tetrachloride, and this is oxidized to take out titanium oxide. Is mentioned.
Here, the propylene-based resin composition of the present invention using the titanium oxide produced by the chlorine method tends to be superior in the laser beam weldability and the like than those produced by the sulfuric acid method. For this reason, it is preferable to use titanium oxide produced by the chlorine method.

本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物において、酸化チタン(b)の含有量は、ポリプロピレン系樹脂(a)100重量部当たり、0.01〜3重量部、好ましくは0.05〜2重量部、より好ましくは0.1〜1.5重量部、とりわけ好ましくは0.3〜1.3重量部である。
酸化チタン(b)の含有量が0.01重量部未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物のレーザー光溶着性が低下する。一方、3重量部を超えると、色調、色相面での外観制約が生じたり、衝撃強度などの物性や経済性が低下するとともに、レーザー光溶着性も低下(発煙したり焼け易くなるなど)する。
なお、酸化チタン(b)は、2種以上併用してもよい。
In the propylene resin composition for laser light welding of the present invention, the content of titanium oxide (b) is 0.01 to 3 parts by weight, preferably 0.05 to 2 parts per 100 parts by weight of the polypropylene resin (a). Parts by weight, more preferably 0.1 to 1.5 parts by weight, particularly preferably 0.3 to 1.3 parts by weight.
When the content of titanium oxide (b) is less than 0.01 parts by weight, the laser beam weldability of the propylene-based resin composition of the present invention decreases. On the other hand, when the amount exceeds 3 parts by weight, appearance restrictions on color tone and hue surface occur, physical properties such as impact strength and economic efficiency are lowered, and laser beam weldability is also lowered (e.g., smoke generation or burning is easy). .
Two or more types of titanium oxide (b) may be used in combination.

(3)カーボンブラック(c)
本発明に用いるカーボンブラック(c)は、特に限定するものではなく、公知のカーボンブラックを用いることができる。
カーボンブラック(c)の種類としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、サーマルブラックなどが挙げられる。
また、カーボンブラック(c)の平均粒子径は、好ましくは0.01〜0.1μm(10〜100nm)、より好ましくは0.02〜0.08μm、とりわけ好ましくは0.025〜0.05μmである。平均粒子径が0.01μm未満であると、本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物の成形体外観(分散不良)が低下する傾向があり、一方、0.1μmを超えると、レーザー光溶着性および衝撃強度が低下する傾向がある。
ここで、平均粒子径の測定方法は、カーボンブラック粒子を電子顕微鏡で観察して求めた算術平均径を粒子径とする方法である。
(3) Carbon black (c)
The carbon black (c) used in the present invention is not particularly limited, and a known carbon black can be used.
Examples of the carbon black (c) include furnace black, channel black, acetylene black, lamp black, and thermal black.
The average particle diameter of carbon black (c) is preferably 0.01 to 0.1 μm (10 to 100 nm), more preferably 0.02 to 0.08 μm, and particularly preferably 0.025 to 0.05 μm. is there. When the average particle size is less than 0.01 μm, the appearance of the molded product of propylene resin composition for laser beam welding of the present invention (poor dispersion) tends to decrease, whereas when it exceeds 0.1 μm, the laser beam There is a tendency for weldability and impact strength to decrease.
Here, the method for measuring the average particle diameter is a method in which the arithmetic average diameter obtained by observing the carbon black particles with an electron microscope is used as the particle diameter.

カーボンブラック(c)のDBP(ジブチルフタレート)吸着量は、特に限定されないが、好ましくは40〜150cm/100g、より好ましくは50〜120cm/100gである。ここで、DBP吸着量の測定方法は、JIS K6221に準拠する方法である。
このDBP吸着量は、主にカーボンブラックのストラクチャーの発達度合を表す指標であり、この値が40cm/100g未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物のレーザー光溶着性が低下する傾向があり、一方、150cm/100gを超えると、成形体外観(分散不良)および衝撃強度が低下する傾向がある。
また、カーボンブラック(c)のpH値は、特に限定されないが、好ましくは6〜9、より好ましくは7〜8.5である。
ここで、pH値の測定方法は、カーボンブラックと蒸留水の混合液をガラス電極pHメーターで測定する方法である。
DBP (dibutyl phthalate) absorption amount of carbon black (c) is not particularly limited, preferably 40~150cm 3 / 100g, more preferably 50~120cm 3 / 100g. Here, the method for measuring the DBP adsorption amount is a method based on JIS K6221.
The DBP adsorption amount is an index represents mainly the structure of the development degree of carbon black, tend to this value is less than 40 cm 3/100 g, the laser beam welding of the propylene-based resin composition of the present invention is reduced There are, on the other hand, if it exceeds 150 cm 3/100 g, the molded body appearance (poor dispersion) and the impact strength tends to decrease.
Moreover, the pH value of carbon black (c) is not particularly limited, but is preferably 6 to 9, and more preferably 7 to 8.5.
Here, the measuring method of pH value is a method of measuring a mixed solution of carbon black and distilled water with a glass electrode pH meter.

本発明において用いるカーボンブラック(c)の製造方法としては、例えば、ファーネス法(オイルファーネス法およびガスファーネス法)、チャンネル法、アセチレン法などが挙げられ、いずれの製造法により製造されたものを用いることができる。
ファーネス法は、高温ガス中に原料として石油系や石炭系の油を吹き込み、不完全燃焼させてカーボンブラックを得る方法である。また、チャンネル法は、主に天然ガスを原料として、不完全燃焼する炎とチャンネル鋼(H型鋼)を接触させてカーボンブラックを析出させ、これを掻きとり集める方法である。さらに、アセチレン法は、アセチレンガスの熱分解によってカーボンブラックを得る方法である。
ここで、ファーネス(特にオイルファーネス)法にて製造されたカーボンブラックを用いた本発明のプロピレン系樹脂組成物は、レーザー光溶着性、剛性、衝撃強度などの物性バランス、色調などが他の方法にて製造されたものを用いた場合より、優れる傾向にあることから、ファーネス法にて製造されたカーボンブラックを用いることが好ましい。
なお、カーボンブラック(c)は、2種以上併用してもよい。
Examples of the method for producing carbon black (c) used in the present invention include a furnace method (oil furnace method and gas furnace method), a channel method, an acetylene method, and the like, and those produced by any production method are used. be able to.
The furnace method is a method in which petroleum-based or coal-based oil is blown into a high-temperature gas as a raw material and incompletely burned to obtain carbon black. The channel method is a method in which natural gas is used as a raw material to cause incomplete combustion flame and channel steel (H-shaped steel) to contact to deposit carbon black, which is then scraped and collected. Furthermore, the acetylene method is a method for obtaining carbon black by thermal decomposition of acetylene gas.
Here, the propylene-based resin composition of the present invention using carbon black produced by a furnace (especially oil furnace) method has other physical properties such as laser beam weldability, rigidity, impact strength, color tone, and the like. It is preferable to use carbon black produced by the furnace method because it tends to be superior to the case of using the product produced by the furnace method.
Carbon black (c) may be used in combination of two or more.

本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物においては、前記酸化チタン(b)と、このカーボンブラック(c)との併用が必須である。
すなわち、本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物において、カーボンブラック(c)の含有量は、ポリプロピレン系樹脂(a)100重量部当たり、0.001〜0.5重量部、好ましくは0.002〜0.2重量部、より好ましくは0.003〜0.1重量部、とりわけ好ましくは0.005〜0.05重量部である。
カーボンブラックの含有量が0.001重量部未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物のレーザー光溶着性が低下(溶着が困難など)する。一方、0.5重量部を超えると、色調、色相面での外観制約が生じたり、衝撃強度などの物性や経済性が低下するとともに、レーザー光溶着性も低下(発煙したり焼け易くなるなど)する。
この様に本発明におけるカーボンブラック(c)の必要含有量は、従来より、相当程度少ないため、レーザー光溶着性が良好であるばかりでなく、本発明のプロピレン系樹脂組成物を、必要に応じて、任意の色相・色調に着色し易い傾向もある。
ここで、前記酸化チタン(b)と、このカーボンブラック(c)との含有重量比率(酸化チタン(b)/カーボンブラック(c))は、好ましくは15以上、より好ましくは20以上、とりわけ好ましくは50以上である。この含有重量比率(酸化チタン(b)/カーボンブラック(c))が、15未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物のレーザー光溶着性が低下する傾向がある。
In the propylene-based resin composition for laser beam welding according to the present invention, the combined use of the titanium oxide (b) and the carbon black (c) is essential.
That is, in the propylene resin composition for laser light welding of the present invention, the content of carbon black (c) is 0.001 to 0.5 parts by weight, preferably 0, per 100 parts by weight of the polypropylene resin (a). 0.002 to 0.2 parts by weight, more preferably 0.003 to 0.1 parts by weight, and particularly preferably 0.005 to 0.05 parts by weight.
When the content of carbon black is less than 0.001 part by weight, the laser beam weldability of the propylene-based resin composition of the present invention decreases (such as difficulty in welding). On the other hand, when the amount exceeds 0.5 parts by weight, appearance restrictions on the color tone and hue surface occur, physical properties such as impact strength and economic efficiency are reduced, and laser beam weldability is also reduced (e.g., smoking and burning are easy). )
As described above, since the necessary content of the carbon black (c) in the present invention is considerably less than the conventional one, not only the laser beam weldability is good, but also the propylene-based resin composition of the present invention is used as necessary. In addition, there is a tendency to be easily colored in an arbitrary hue / tone.
Here, the content weight ratio (titanium oxide (b) / carbon black (c)) between the titanium oxide (b) and the carbon black (c) is preferably 15 or more, more preferably 20 or more, and particularly preferably. Is 50 or more. When this content weight ratio (titanium oxide (b) / carbon black (c)) is less than 15, the laser beam weldability of the propylene-based resin composition of the present invention tends to decrease.

(4)フィラー(d)
本発明において、必要に応じて用いるフィラー(d)は、特に限定されるものではなく、公知の無機や有機の各種フィラーが使用できる。
具体例としては、タルク、硫酸バリウム、塩基性硫酸マグネシウム繊維(マグネシウムオキシサルフェート繊維)・チタン酸カリウム繊維・ホウ酸アルミニウム繊維・ケイ酸カルシウム繊維・炭酸カルシウム繊維などのウィスカー状フィラー(極細繊維)、ガラス繊維、マイカ、シリカ、ケイ藻土、炭酸カルシウム、木粉、炭素繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、セルロース繊維、木綿、ジュート、紙細片、セロハン片、天然繊維と合成繊維の混紡繊維、各種天然、合成繊維などのリサイクル繊維などが挙げられる。
また、フィラー(d)の形状については、特に制限はなく、粒状、板状、棒状、繊維状などいずれの形状のものも使用することができる。
なかでも板状および繊維状のものは、レーザー光溶着性と物性などのバランスに優れた本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物および溶着体を得られやすい傾向にあるため、好ましい。
これらは、一般的な粉末状の外に、取り扱いの利便性などを高めた、圧縮魂状、ペレット(造粒)状、顆粒状、チョップドストランド状などの形態で製造されることが多いが、いずれも使用することができる。
これらのフィラー(d)は、各種のカップリング剤、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステルなどによって表面処理したものでもよい。
また、これらフィラー(d)の製造法は、特に限定されるものではなく、公知の方法、条件の中から適宜選択される。
これらのフィラー(d)は、2種以上併用してもよい。
(4) Filler (d)
In the present invention, the filler (d) used as necessary is not particularly limited, and various known inorganic and organic fillers can be used.
Specific examples include whisker fillers (extra fine fibers) such as talc, barium sulfate, basic magnesium sulfate fiber (magnesium oxysulfate fiber), potassium titanate fiber, aluminum borate fiber, calcium silicate fiber, calcium carbonate fiber, Glass fiber, mica, silica, diatomaceous earth, calcium carbonate, wood powder, carbon fiber, polyester fiber, polyamide fiber, cellulose fiber, cotton, jute, paper strip, cellophane piece, blended fiber of natural fiber and synthetic fiber, various Examples thereof include recycled fibers such as natural and synthetic fibers.
Moreover, there is no restriction | limiting in particular about the shape of a filler (d), The thing of any shape, such as a granular form, plate shape, rod shape, and fiber shape, can be used.
Of these, plate-like and fiber-like ones are preferred because they tend to provide the propylene-based resin composition and welded body for laser light welding of the present invention, which are excellent in balance between laser light weldability and physical properties.
These are often manufactured in the form of compressed soul, pellets (granulated), granules, chopped strands, etc., in addition to the general powder form, with improved handling convenience, etc. Either can be used.
These fillers (d) may be surface-treated with various coupling agents, fatty acids, fatty acid metal salts, fatty acid esters and the like.
Moreover, the manufacturing method of these fillers (d) is not specifically limited, It selects suitably from well-known methods and conditions.
Two or more of these fillers (d) may be used in combination.

なかでも、フィラー(d)として、タルク、硫酸バリウム、塩基性硫酸マグネシウム繊維(マグネシウムオキシサルフェート繊維)などのウィスカー状フィラー、ガラス繊維およびマイカは、レーザー光溶着性、物性バランスなどに優れる本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物および溶着体を得られやすい傾向にある点などから、好ましい。
とりわけタルクは、前記傾向に加え、成形体外観、耐熱剛性に優れ、より広範なレーザー光溶着条件領域にて(レーザー光エネルギー(出力)が比較的低い場合においても)容易に溶着できる傾向にある上に、溶着接合強度も優れる傾向にあるため、特に好ましい。
ここでタルクは、レーザー光溶着性、外観、剛性・衝撃強度の物性バランスおよび経済性などに優れた本発明のプロピレン系樹脂組成物および溶着体が得られやすい傾向にある点などから、平均粒子径が15μm以下のものが好ましく、0.5〜10μmのものがより好ましく、2〜8μmのものがとりわけ好ましい。
この平均粒子径は、レーザー回折散乱方式粒度分布計などを用いて測定した値であり、測定装置としては、例えば、堀場製作所LA−920型が挙げられる。
また、タルクの平均アスペクト比は、4以上のものが好ましく、5以上のものがより好ましい。タルクのアスペクト比の測定は、顕微鏡などにより求められる。
Among them, as filler (d), whisker-like fillers such as talc, barium sulfate, basic magnesium sulfate fiber (magnesium oxysulfate fiber), glass fiber, and mica are excellent in laser beam weldability and physical property balance. The propylene-based resin composition for laser beam welding and a welded body tend to be easily obtained, which is preferable.
In particular, in addition to the above-mentioned trends, talc is excellent in appearance and heat resistance rigidity of the molded product, and tends to be easily welded in a wider range of laser beam welding conditions (even when the laser beam energy (output) is relatively low). In addition, the welded joint strength tends to be excellent, which is particularly preferable.
Here, talc is an average particle from the point that it is easy to obtain the propylene-based resin composition and welded body of the present invention excellent in laser beam weldability, appearance, physical property balance of rigidity / impact strength, and economy. The diameter is preferably 15 μm or less, more preferably 0.5 to 10 μm, particularly preferably 2 to 8 μm.
This average particle diameter is a value measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer or the like, and examples of the measuring apparatus include Horiba LA-920 type.
The average aspect ratio of talc is preferably 4 or more, more preferably 5 or more. Measurement of the aspect ratio of talc is obtained with a microscope or the like.

また、硫酸バリウムは、レーザー光溶着性、外観、物性バランスなどに優れたプロピレン系樹脂組成物および溶着体が得られやすい傾向にある点などから、平均粒子径が0.5〜1.5μmのものが好ましく、0.6〜1μmのものがより好ましい。
また、ウィスカー状フィラーは、レーザー光溶着性、外観および剛性・衝撃強度の物性バランスなどに優れたプロピレン系樹脂組成物および溶着体が得られやすい傾向にある点などから、種類としては、塩基性硫酸マグネシウム繊維(マグネシウムオキシサルフェート繊維)が好ましい。一方、寸法面としては、平均繊維径が2μmφ以下のものが好ましく、1μmφ以下のものがより好ましい。なお、平均繊維径は、顕微鏡などにより求められる。
また、ガラス繊維は、レーザー光溶着性、とりわけ高度の耐熱剛性を中心とした物性バランスなどに優れたプロピレン系樹脂組成物および溶着体が得られやすい傾向にある点などから、平均繊維径が6〜16μmφのものが好ましく、8〜14μmφのものがより好ましい。なお、平均繊維径の測定は、顕微鏡などにより求められる。
さらに、マイカは、レーザー光溶着性、剛性など物性バランスなどに優れたプロピレン系樹脂組成物および溶着体が得られやすい傾向にある点などから、平均粒子径が5〜150μmのものが好ましく、10〜100μmのものがより好ましい。なお、平均粒子径は、前記タルクと同様な方法などにて求められる。
In addition, barium sulfate has an average particle size of 0.5 to 1.5 μm because it tends to provide a propylene-based resin composition excellent in laser beam weldability, appearance, physical property balance, and the like, and a welded body. The thing of 0.6-1 micrometer is more preferable.
In addition, whisker-like fillers are basic as the propylene-based resin composition excellent in laser beam weldability, appearance, and balance of physical properties such as rigidity and impact strength and the tendency to obtain a welded body. Magnesium sulfate fibers (magnesium oxysulfate fibers) are preferred. On the other hand, as the dimension surface, those having an average fiber diameter of 2 μmφ or less are preferable, and those having an average fiber diameter of 1 μmφ or less are more preferable. The average fiber diameter is determined with a microscope or the like.
Glass fiber has an average fiber diameter of 6 because it tends to provide a propylene-based resin composition and a welded body excellent in laser beam weldability, particularly a balance of physical properties centered on high heat-resistant rigidity. Those having a diameter of ˜16 μm are preferable, and those having a diameter of 8 to 14 μm are more preferable. In addition, the measurement of an average fiber diameter is calculated | required with a microscope etc.
Further, mica preferably has an average particle diameter of 5 to 150 μm because it tends to provide a propylene-based resin composition excellent in balance of physical properties such as laser beam weldability and rigidity, and a welded body. Those having a thickness of ˜100 μm are more preferable. In addition, an average particle diameter is calculated | required by the method similar to the said talc.

本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物において、必要に応じて用いるフィラー(d)の含有量は、ポリプロピレン系樹脂(a)100重量部当たり、3〜100重量部、好ましくは5〜60重量部、より好ましくは10〜40重量部、とりわけ好ましくは15〜30重量部である。フィラー(d)の含有量が3重量部未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物の剛性などの物性が低下する傾向にあり、一方、100重量部を超えると、レーザー光溶着性および成形体外観が低下する傾向がある。
ここで、後記するレーザー光透過性樹脂材として、ポリオレフィン以外の熱可塑性樹脂、例えば、PMMAや、PCを用いる場合は、全体的にフィラー(d)の含有量は、上記より多い方が物性などが優れる傾向にあり、好ましくは、ポリプロピレン系樹脂(a)100重量部当たり、5〜60重量部、より好ましくは15〜50重量部、とりわけ好ましくは20〜45重量部である。
In the propylene-based resin composition for laser beam welding according to the present invention, the content of the filler (d) used as necessary is 3 to 100 parts by weight, preferably 5 to 60 parts per 100 parts by weight of the polypropylene resin (a). Parts by weight, more preferably 10 to 40 parts by weight, particularly preferably 15 to 30 parts by weight. When the content of the filler (d) is less than 3 parts by weight, physical properties such as rigidity of the propylene-based resin composition of the present invention tend to be reduced. On the other hand, when the content exceeds 100 parts by weight, laser beam weldability and There exists a tendency for the external appearance of a molded object to fall.
Here, when a thermoplastic resin other than polyolefin, such as PMMA or PC, is used as a laser light transmissive resin material to be described later, the filler (d) content as a whole is higher than the above physical properties. The amount is preferably 5 to 60 parts by weight, more preferably 15 to 50 parts by weight, and particularly preferably 20 to 45 parts by weight per 100 parts by weight of the polypropylene resin (a).

(5)エラストマー(e)
本発明において、必要に応じて用いるエラストマー(e)は、各種の熱可塑性のエラストマー、具体的には、公知のエチレン系エラストマーやスチレン系エラストマーなどである。
エチレン系エラストマーとしては、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーやエチレン・α−オレフィン・ジエン三元共重合体エラストマーなどが挙げられる。
その具体例としては、エチレン・プロピレン共重合体エラストマー(EPR)、エチレン・ブテン共重合体エラストマー(EBR)、エチレン・ヘキセン共重合体エラストマー(EHR)、エチレン・オクテン共重合体エラストマー(EOR)、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体エラストマー(EPDM)などが挙げられる。
(5) Elastomer (e)
In the present invention, the elastomer (e) used as necessary is various thermoplastic elastomers, specifically, known ethylene elastomers, styrene elastomers, and the like.
Examples of the ethylene elastomer include an ethylene / α-olefin copolymer elastomer and an ethylene / α-olefin / diene terpolymer elastomer.
Specific examples thereof include ethylene / propylene copolymer elastomer (EPR), ethylene / butene copolymer elastomer (EBR), ethylene / hexene copolymer elastomer (EHR), ethylene / octene copolymer elastomer (EOR), And ethylene / propylene / diene copolymer elastomer (EPDM).

また、スチレン系エラストマーとしては、スチレン−エチレン・ブチレン共重合体(SEB)、スチレン−エチレン・プロピレン共重合体(SEP)、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレン共重合体(SEPS)、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレン共重合体(SEEPS)、スチレン−ブタジエン・ブチレン−スチレン共重合体(SBBS)、部分水添スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、部分水添スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン共重合体などを挙げることができる。   Examples of the styrene elastomer include styrene-ethylene / butylene copolymer (SEB), styrene-ethylene / propylene copolymer (SEP), styrene-ethylene / butylene-styrene copolymer (SEBS), and styrene-ethylene / copolymer. Propylene-styrene copolymer (SEPS), Styrene-ethylene-ethylene-propylene-styrene copolymer (SEEPS), Styrene-butadiene-butylene-styrene copolymer (SBBS), Partially hydrogenated styrene-isoprene-styrene copolymer And a partially hydrogenated styrene-isoprene / butadiene-styrene copolymer.

これらのエラストマーの中では、エチレン・ブテン共重合体エラストマー(EBR)、エチレン・オクテン共重合体エラストマー(EOR)、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体(SEPS)およびスチレン−ブタジエン・ブチレン−スチレン共重合体(SBBS)が、本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物のレーザー光溶着性、衝撃強度などの物性バランスが優れる傾向にある点などから、好ましい。   Among these elastomers, ethylene-butene copolymer elastomer (EBR), ethylene-octene copolymer elastomer (EOR), styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS), styrene-ethylene-propylene-styrene Block copolymer (SEPS) and styrene-butadiene-butylene-styrene copolymer (SBBS) tend to have excellent balance of physical properties such as laser beam weldability and impact strength of the laser beam welding propylene resin composition of the present invention. In view of the above, it is preferable.

エラストマー(e)のMFR(230℃、2.16kg荷重)は、特に限定されないが、好ましくは0.5g/10分以上、より好ましくは、1g/10分以上、さらに好ましくは2〜80g/10分以上である。
MFRが0.5g/10分未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物において、レーザー光溶着性(特に溶着接合強度)や成形体外観が低下する傾向がある。また、MFRが80g/10分以上を超えると、衝撃強度が低下する傾向がある。
また、エラストマー(e)の製造法は、特に限定されるものではなく、公知の方法、条件の中から適宜選択される。
なお、エラストマー(e)は、2種以上併用してもよい。
The MFR (230 ° C., 2.16 kg load) of the elastomer (e) is not particularly limited, but is preferably 0.5 g / 10 min or more, more preferably 1 g / 10 min or more, and further preferably 2-80 g / 10. More than a minute.
When the MFR is less than 0.5 g / 10 min, in the propylene-based resin composition of the present invention, there is a tendency that laser beam weldability (particularly, welding joint strength) and molded body appearance are deteriorated. Moreover, when MFR exceeds 80 g / 10min or more, there exists a tendency for impact strength to fall.
Moreover, the manufacturing method of elastomer (e) is not specifically limited, It selects suitably from well-known methods and conditions.
Two or more kinds of elastomers (e) may be used in combination.

本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物において、必要に応じて用いるエラストマー(e)の含有量は、ポリプロピレン系樹脂(a)100重量部当たり、5〜100重量部、好ましくは10〜60重量部、より好ましくは15〜40重量部である。
エラストマーの含有量が5重量部未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物のレーザー光溶着性(特に溶着接合強度)や衝撃強度が低下する傾向にあり、一方、100重量部を超えると、剛性などの物性および耐熱性が低下する傾向にある。
ここで、後記するレーザー光透過性樹脂材として、ポリオレフィン以外の熱可塑性樹脂、例えば、PMMAや、PCを用いる場合は、全体的にエラストマー(e)の含有量は、上記より多い方が物性などが優れる傾向にあり、好ましくは、ポリプロピレン系樹脂(a)100重量部当たり、15〜70重量部、より好ましくは20〜65重量部である。
In the propylene-based resin composition for laser beam welding according to the present invention, the content of the elastomer (e) used as necessary is 5 to 100 parts by weight, preferably 10 to 60 parts per 100 parts by weight of the polypropylene resin (a). Part by weight, more preferably 15 to 40 parts by weight.
When the content of the elastomer is less than 5 parts by weight, the propylene-based resin composition of the present invention tends to deteriorate the laser beam weldability (particularly, welding joint strength) and the impact strength, while when it exceeds 100 parts by weight. , Physical properties such as rigidity and heat resistance tend to decrease.
Here, when a thermoplastic resin other than polyolefin, such as PMMA or PC, is used as a laser light transmitting resin material to be described later, the content of the elastomer (e) as a whole is higher than the above-described physical properties. Is preferably 15 to 70 parts by weight, more preferably 20 to 65 parts by weight per 100 parts by weight of the polypropylene resin (a).

(6)その他の任意成分
本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物には、前記成分の他に、必要に応じて、本発明の効果が著しく損なわれない範囲内で、その他の任意成分が配合されていてもよい。
任意成分としては、フェノール系・リン系・イオウ系などの酸化防止剤、ヒンダードアミン系・ベンゾフェノン系・ベンゾトリアゾール系などの耐候劣化防止剤、発泡剤、帯電防止剤、造核剤、中和剤、難燃剤、金属不活性化剤、滑剤、分散剤、前記ポリプロピレン系樹脂(a)以外の熱可塑性樹脂、前記酸化チタン(b)・カーボンブラック(c)以外のキナクリドン・ペリレン・フタロシアニン・アニリンブラックなどの有機系および無機系の着色物質などを挙げることができる。
(6) Other optional components The propylene-based resin composition for laser beam welding according to the present invention includes, in addition to the above components, other optional components within the range where the effects of the present invention are not significantly impaired, if necessary. May be blended.
Optional ingredients include phenolic / phosphorus / sulfur antioxidants, hindered amine / benzophenone / benzotriazole antioxidants, foaming agents, antistatic agents, nucleating agents, neutralizing agents, Flame retardant, metal deactivator, lubricant, dispersant, thermoplastic resin other than polypropylene resin (a), quinacridone, perylene, phthalocyanine, aniline black other than titanium oxide (b) and carbon black (c), etc. And organic and inorganic coloring substances.

2.製造
本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物は、前記した各構成成分を、前記の配合比率で配合することにより、製造することができる。
前記各構成成分は、単軸押出機、2軸押出機、バンバリーミキサー、ロール練機、ニーダー、ブラベンダープラストグラフなどの公知の溶融混練装置を用いて、製造することができるが、プロピレン系樹脂組成物のレーザー光溶着性、成形体外観や物性バランスの向上、さらに工業的な経済性などから、2軸押出機を用いて混練・造粒するのが好ましい。
この混練・造粒の際には、前記ポリプロピレン系樹脂(a)、酸化チタン(b)およびカーボンブラック(c)(必要に応じフィラー(d)、エラストマー(e)や任意成分)の配合物を同時に混練してもよく、また、性能向上を図るなどのため、各成分を分割、例えば、先ずポリプロピレン系樹脂(a)とカーボンブラック(c)の一部を混練し、その後に残りの成分を混練・造粒することもできる。
また、例えば、前記ポリプロピレン系樹脂(a)と、任意の(高)濃度の酸化チタン(b)およびカーボンブラック(c)を混練して、該プロピレン系樹脂組成物を他の熱可塑性樹脂で希釈成形する射出成形用などのいわゆるマスターバッチ材として、製造することもできる。
また、本発明のプロピレン系樹脂組成物の製造にあたり、用いる酸化チタン(b)やカーボンブラック(c)は、ポリプロピレン系樹脂(a)または低密度ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂に、予め任意の(高)濃度に含有させた酸化チタンやカーボンブラックのマスターバッチとしたものを、用いることもできる。
2. Production The propylene-based resin composition for laser beam welding according to the present invention can be produced by blending the above-described constituent components at the blending ratio described above.
Each of the above components can be produced using a known melt-kneading apparatus such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a roll kneader, a kneader, or a Brabender plastograph. It is preferable to knead and granulate using a twin-screw extruder from the viewpoint of improving the laser beam weldability of the composition, improving the appearance of the molded product and improving the balance of physical properties, and industrial economy.
In this kneading and granulation, a blend of the polypropylene resin (a), titanium oxide (b) and carbon black (c) (filler (d), elastomer (e) and optional components as necessary) is added. The components may be kneaded at the same time, and each component is divided to improve performance. For example, a part of the polypropylene resin (a) and carbon black (c) is first kneaded, and then the remaining components are mixed. It can also be kneaded and granulated.
In addition, for example, the polypropylene resin (a), arbitrary (high) concentration titanium oxide (b) and carbon black (c) are kneaded, and the propylene resin composition is diluted with another thermoplastic resin. It can also be manufactured as a so-called master batch material for injection molding or the like.
In the production of the propylene-based resin composition of the present invention, the titanium oxide (b) and carbon black (c) to be used can be preliminarily added to a thermoplastic resin such as polypropylene-based resin (a) or low-density polyethylene (high ) A master batch of titanium oxide or carbon black contained in the concentration can also be used.

3.成形体
本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物の成形体は、公知の各種成形方法により得ることができる。
例えば、射出成形(ガス射出成形も含む)、射出圧縮成形(プレスインジェクション)、押出成形、中空成形、カレンダー成形、シート成形、フィルム成形などにて、本発明のプロピレン系樹脂組成物を成形することによって各種成形体を得ることができる。
成形方法としては、射出成形、射出圧縮成形、押出成形、シート成形がより好ましく、射出成形、射出圧縮成形がとりわけ好ましい。
なお、後記するレーザー光透過性樹脂材の成形体も、本記述の方法と同一の成形法を用いて作製することができる。
3. Molded body The molded body of the propylene-based resin composition for laser light welding of the present invention can be obtained by various known molding methods.
For example, the propylene-based resin composition of the present invention is molded by injection molding (including gas injection molding), injection compression molding (press injection), extrusion molding, hollow molding, calendar molding, sheet molding, film molding, etc. Thus, various molded products can be obtained.
As the molding method, injection molding, injection compression molding, extrusion molding, and sheet molding are more preferable, and injection molding and injection compression molding are particularly preferable.
In addition, the molded object of the laser beam transmissive resin material mentioned later can also be produced using the same molding method as the method described herein.

II.レーザー光溶着方法
本発明におけるレーザー光溶着方法は、レーザー光に対して透過性のあるレーザー光透過性樹脂材と、レーザー光に対して吸収性のあるレーザー光吸収性樹脂材とを重ね合わせ、該レーザー光透過性樹脂材側からレーザー光を照射することにより、レーザー光透過性樹脂材とレーザー光吸収性樹脂材との当接面を加熱溶融させて、両者を一体的に溶着接合させることを基本とする方法である。
以下、レーザー光透過性樹脂材、レーザー光吸収性樹脂材、溶着体の作製に関し、説明する。
II. Laser beam welding method The laser beam welding method in the present invention is a method in which a laser beam transmitting resin material that is transparent to laser beam and a laser beam absorbing resin material that is absorbing to laser beam are overlapped, By irradiating laser light from the laser light transmitting resin material side, the contact surface between the laser light transmitting resin material and the laser light absorbing resin material is heated and melted to integrally weld and bond them together. This is a basic method.
Hereinafter, the production of the laser light transmitting resin material, the laser light absorbing resin material, and the welded body will be described.

1.レーザー光透過性樹脂材
本発明におけるレーザー光透過性樹脂材としては、公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。例えば、プロピレン単独重合体などのプロピレン系重合体、環状オレフィン重合体、ポリエチレン(PE)、塩化ビニル(PVC)、ポリスチレン(PS)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリカーボネート(PC)、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体(ABS)、スチレン・アクリロニトリル共重合体(AS)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリアミド(PA)などの熱可塑性樹脂が挙げられる。
これらの熱可塑性樹脂は、レーザー光透過性を著しく阻害しないなど、本発明の効果を著しく損なわなければ、着色されたものでもよく、フィラーやエラストマーなどを含有、複合化させたものでもよい。
ここで該熱可塑性樹脂は、後記するレーザー光吸収性樹脂材と、同質または近似質の樹脂や、透明性の高い樹脂を用いることがレーザー光溶着性などを向上させ易い点などから好ましい。
1. Laser Light Transmissible Resin Material A known thermoplastic resin can be used as the laser light transmissive resin material in the present invention. For example, propylene polymer such as propylene homopolymer, cyclic olefin polymer, polyethylene (PE), vinyl chloride (PVC), polystyrene (PS), polyethylene terephthalate (PET), polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate (PC ), Acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (ABS), styrene / acrylonitrile copolymer (AS), polybutylene terephthalate (PBT), polyamide (PA) and the like.
These thermoplastic resins may be colored as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, such as not significantly impairing laser light transmission, and may be those containing and compounding fillers and elastomers.
Here, the thermoplastic resin is preferably a resin having the same or similar quality to a laser light-absorbing resin material to be described later, or a highly transparent resin from the viewpoint of easily improving laser light weldability.

なかでも、レーザー光溶着性が優れる点、耐熱剛性が良好である点などから、プロピレン系重合体、ポリメチルメタクリレート(PMMA)およびポリカーボネート(PC)が好ましく、プロピレン系重合体がより好ましい。
上記プロピレン系重合体としては、特に限定するものではなく、公知のプロピレン系重合体を用いることができる。例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体やプロピレン・エチレンブロック共重合体などのプロピレンとα−オレフィンとの共重合体、プロピレンとビニル化合物との共重合体、プロピレンとビニルエステルとの共重合体、プロピレンと不飽和有機酸またはその誘導体との共重合体、プロピレンと共役ジエンとの共重合体、プロピレンと非共役ポリエン類との共重合体およびこれらの混合物などが挙げられる。
このうち、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、さらにはこれらにタルクやエラストマーなどを含有させたいわゆる複合プロピレン系重合体が好ましい。
また、プロピレン系重合体は、2種以上混合・混練したものでもよい。
Of these, propylene-based polymers, polymethyl methacrylate (PMMA) and polycarbonate (PC) are preferable, and propylene-based polymers are more preferable from the viewpoints of excellent laser beam weldability and excellent heat resistance rigidity.
The propylene polymer is not particularly limited, and a known propylene polymer can be used. For example, propylene homopolymer, copolymer of propylene and α-olefin such as propylene / ethylene random copolymer and propylene / ethylene block copolymer, copolymer of propylene and vinyl compound, propylene and vinyl ester And a copolymer of propylene and an unsaturated organic acid or a derivative thereof, a copolymer of propylene and a conjugated diene, a copolymer of propylene and a non-conjugated polyene, and a mixture thereof.
Among these, a propylene homopolymer, a propylene / ethylene copolymer, and a so-called composite propylene polymer in which talc, an elastomer, and the like are contained are preferable.
In addition, two or more of the propylene polymers may be mixed and kneaded.

ここで、本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物および溶着体を、例えば、レーザー光溶着性、剛性および耐熱性を重要視する分野に適用する場合には、透明性(レーザー光の透過性に優れる)、剛性、耐熱性に優れるプロピレン単独重合体(さらに、フィラーまたは/およびエラストマーなどを含有させたプロピレン単独重合体系複合プロピレン系重合体)を、レーザー光透過性樹脂材として、使用することが好ましい。
同様に、例えば、レーザー光溶着性(生産性など)を重要視する分野に適用する場合には、透明性(レーザー光の透過性に優れる)に優れ、低融点である(比較的低いレーザー光出力下においても、レーザー光溶着時に溶融し易いので溶着し易い)プロピレン・エチレンランダム共重合体(さらに、フィラーまたは/およびエラストマーを含有させたプロピレン・エチレンランダム共重合体系複合プロピレン系重合体)を、レーザー光透過性樹脂材として、使用することが好ましい。なかでも、メタロセン系触媒を用いて重合されたプロピレン・エチレンランダム共重合体(さらに、フィラーまたは/およびエラストマーを含有させた該プロピレン・エチレンランダム共重合体系複合プロピレン系重合体)は、レーザー光溶着性などがより優れる傾向にあり、より好ましい。
プロピレン・エチレンランダム共重合体の市販品としては、日本ポリプロ社のウィンテックWSX02、同WFX4などが例示される。
同様に、例えば、物性バランスを重要視する分野に適用する場合には、剛性、衝撃強度の物性バランスに優れる、プロピレン・エチレンブロック共重合体(さらに、フィラーまたは/およびエラストマーなどを含有させたプロピレン・エチレンブロック共重合体系複合プロピレン系重合体)を、レーザー光透過性樹脂材として、使用することが好ましい。
プロピレン・エチレンブロック共重合体の市販品としては、日本ポリプロ社のノバテックBC4、同BC03C、同BC03Bなどが例示される。
Here, when applying the propylene-based resin composition and welded body of the present invention to laser light welding, for example, in a field where laser light weldability, rigidity and heat resistance are important, transparency (transmission of laser light) A propylene homopolymer excellent in rigidity, rigidity and heat resistance (and a propylene homopolymer composite propylene polymer containing a filler or / and an elastomer) is used as a laser light transmitting resin material. It is preferable.
Similarly, for example, when applied to a field where laser beam weldability (productivity, etc.) is important, it is excellent in transparency (excellent laser beam transmission) and has a low melting point (relatively low laser beam). Propylene / ethylene random copolymer (and propylene / ethylene random copolymer composite propylene polymer containing filler or / and elastomer) It is preferably used as a laser light transmitting resin material. Among them, propylene / ethylene random copolymer polymerized using a metallocene catalyst (further, the propylene / ethylene random copolymer composite propylene polymer containing filler or / and elastomer) is laser beam welded. It tends to be more excellent in properties and is more preferable.
Examples of commercially available propylene / ethylene random copolymers include Wintech WSX02 and WFX4 manufactured by Nippon Polypro.
Similarly, for example, when applied to the field where the balance of physical properties is important, the propylene / ethylene block copolymer (further containing a filler or / and an elastomer or the like) is excellent in the balance of physical properties of rigidity and impact strength. -Ethylene block copolymer composite propylene polymer) is preferably used as the laser light transmitting resin material.
Examples of commercially available propylene / ethylene block copolymers include Novatec BC4, BC03C, and BC03B manufactured by Nippon Polypro.

また、本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物および溶着体を、例えば、レーザー光溶着性、高透明性、表面光沢、寸法精度、耐変色性(耐候性)、耐傷付性などを重要視する分野などに適用する場合には、高度の透明性(レーザー光の透過性により優れる)、高い表面光沢を示し、寸法精度、耐変色性(耐候性)、耐傷付性などに優れるPMMA(さらに、フィラー又は/及びエラストマーなどを含有させたPMMA)を、レーザー光透過性樹脂材として、使用することが好ましい。
このPMMAは、特に限定するものではなく、公知の市販PMMAを用いることができる。具体的には、メタクリル酸メチルを主体とする樹脂で、メチルメタクリレートの単独重合体、またはメチルメタクリレートとメチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アクリロニトリル、無水マレイン酸、スチレンもしくはα−メチルスチレンの何れか1つ以上との共重合体、またはメチルメタクリレート単独重合体と上記共重合体との混合物等を挙げることができる。また、PMMAは、2種以上混合・混練したものでもよい。
In addition, the propylene-based resin composition and welded body of the present invention for laser beam welding are important for laser beam weldability, high transparency, surface gloss, dimensional accuracy, discoloration resistance (weather resistance), scratch resistance, etc. When applied to the field of vision, PMMA (excellent in transparency of laser light), high surface gloss, dimensional accuracy, discoloration resistance (weather resistance), scratch resistance, etc. Furthermore, it is preferable to use PMMA containing a filler or / and an elastomer as a laser light transmitting resin material.
This PMMA is not particularly limited, and a known commercial PMMA can be used. Specifically, it is a resin mainly composed of methyl methacrylate, methyl methacrylate homopolymer, or methyl methacrylate and methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, acrylonitrile, maleic anhydride, styrene. Or the copolymer with any one or more of (alpha) -methylstyrene, the mixture of a methylmethacrylate homopolymer, and the said copolymer etc. can be mentioned. PMMA may be a mixture or kneaded of two or more.

ここで、本発明に用いるPMMAの全光線透過率(3mm厚)は、特に限定されないが、好ましくは90%以上、より好ましくは91%以上、とりわけ好ましくは92%以上である。全光線透過率が90%未満であると、本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物および溶着体において、レーザー光溶着性および透明性などの成形体外観が低下する傾向がある。ここで、全光線透過率は、JIS K7361に準拠して測定する値である。
また、本発明に用いるPMMAのメルトマスフローレート(230℃、37.3N荷重)は、特に限定されないが、好ましくは0.5〜40g/10分、より好ましくは1〜20g/10分、とりわけ好ましくは2〜15g/10分である。
メルトマスフローレート(以下、MFRと記す。)が0.5g/10分未満であると、本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物および溶着体において、レーザー光溶着性および成形体外観が低下する傾向があり、一方、40g/10分を超えると、衝撃強度および耐熱性が低下する傾向がある。ここで、MFRは、JIS K7210に準拠して測定する値である。
また、本発明に用いるPMMAの荷重たわみ温度(曲げ応力1.80MPa)は、特に限定されないが、好ましくは82℃以上、より好ましくは87℃以上、とりわけ好ましくは89℃以上である。荷重たわみ温度が82℃未満であると、本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物および溶着体において、耐熱性が低下する傾向がある。ここで、荷重たわみ温度は、JIS K7191に準拠して測定する値である。
Here, the total light transmittance (3 mm thickness) of PMMA used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 90% or more, more preferably 91% or more, and particularly preferably 92% or more. If the total light transmittance is less than 90%, in the propylene resin composition and welded body for laser beam welding of the present invention, the appearance of the molded product such as laser beam weldability and transparency tends to be lowered. Here, the total light transmittance is a value measured according to JIS K7361.
The melt mass flow rate (230 ° C., 37.3 N load) of PMMA used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 40 g / 10 minutes, more preferably 1 to 20 g / 10 minutes, and particularly preferably. Is 2 to 15 g / 10 min.
When the melt mass flow rate (hereinafter referred to as MFR) is less than 0.5 g / 10 min, in the propylene-based resin composition and welded body for laser beam welding of the present invention, the laser beam weldability and the molded body appearance are deteriorated. On the other hand, when it exceeds 40 g / 10 minutes, impact strength and heat resistance tend to be lowered. Here, MFR is a value measured according to JIS K7210.
Further, the deflection temperature under load (bending stress 1.80 MPa) of PMMA used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 82 ° C. or higher, more preferably 87 ° C. or higher, and particularly preferably 89 ° C. or higher. When the deflection temperature under load is less than 82 ° C., the heat resistance of the propylene-based resin composition and welded body for laser beam welding of the present invention tends to decrease. Here, the deflection temperature under load is a value measured according to JIS K7191.

本発明において用いる上記PMMAの製造方法としては、特に限定するものではなく、公知の方法が挙げられる。
例えば、先ずMMA(メチルメタクリレート)モノマーの製造方法として、アセトンシアンヒドリン(ACH)を主原料とするアセトンシアンヒドリン法(ACH法)、C4留分を主原料とするイソブチレン直接酸化法、メタクリロニトリル(MAN)を主原料とするメタクリロニトリル法(MAN法)などが挙げられるが、いずれの方法も採用することができる。
次に、これらの製造方法で製造されたMMAモノマーを、縣濁重合法、塊状重合法や溶液重合法などの方法で重合してPMMAを得ることができるが、いずれの重合方法で製造されたPMMAを使用することができる。
ここで、本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物および溶着体において、レーザー光溶着性などが優れる傾向にあるなどの観点から、MMAモノマーの製造方法としては、ACH法およびイソブチレン直接酸化法が好ましく、イソブチレン直接酸化法がより好ましい。また同様に、PMMAの重合方法としては、前記したレーザー光溶着性などに影響を及ぼし易いと考察される重合体中の粉塵や夾雑物などの光散乱物質などが生じにくい(混ざりにくい)傾向にある、塊状重合法および溶液重合法が好ましく、塊状重合法がより好ましい。
The method for producing the PMMA used in the present invention is not particularly limited, and a known method can be mentioned.
For example, as a method for producing MMA (methyl methacrylate) monomer, first, acetone cyanohydrin method (ACH method) using acetone cyanohydrin (ACH) as a main material, isobutylene direct oxidation method using C4 fraction as a main material, methacrylate A methacrylonitrile method (MAN method) using rhonitrile (MAN) as a main raw material can be mentioned, and any method can be adopted.
Next, the MMA monomer produced by these production methods can be polymerized by a method such as a suspension polymerization method, a bulk polymerization method, or a solution polymerization method to obtain PMMA. PMMA can be used.
Here, in the propylene-based resin composition and the welded body for laser beam welding according to the present invention, from the viewpoint that laser beam weldability and the like tend to be excellent, MMA monomer production methods include ACH method and isobutylene direct oxidation method. Is preferred, and the isobutylene direct oxidation method is more preferred. Similarly, as a polymerization method of PMMA, light scattering materials such as dust and foreign substances in the polymer, which are considered to easily affect the laser beam weldability described above, tend not to be generated (mixed easily). Certain bulk polymerization methods and solution polymerization methods are preferred, and bulk polymerization methods are more preferred.

また、本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物および溶着体を、例えば、レーザー光溶着性、物性バランス、透明性、寸法精度などを重要視する分野などに適用する場合には、より高い衝撃強度・耐熱剛性などの物性バランスを示し、透明性(レーザー光の透過性に優れる)、寸法精度などに優れるPC(さらに、フィラー又は/及びエラストマーなどを含有させたPC)を、レーザー光透過性樹脂材として、使用することが好ましい。
このPCは、特に限定するものではなく、公知の市販PCを用いることができる。なかでも灯体レンズ用に商業化されているような耐衝撃性に優れ、透明性が高いものを利用すると、本発明の効果をより発揮できる。またこのPCは、例えばアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体(ABS)とアロイ化されたいわゆるPC・ABSアロイ体などの様に、他樹脂とのアロイ化樹脂としたものを用いることもできる。なお、PCは、2種以上混合・混練したものでもよい。
The propylene resin composition and welded body for laser beam welding according to the present invention are higher when applied to, for example, fields in which laser beam weldability, physical property balance, transparency, dimensional accuracy, etc. are important. PC with excellent physical properties such as impact strength and heat resistance rigidity, transparency (excellent laser beam transmission) and dimensional accuracy (plus PC containing filler or / and elastomer) It is preferable to use it as a conductive resin material.
This PC is not particularly limited, and a known commercially available PC can be used. In particular, the use of a material having excellent impact resistance and high transparency as commercially available for lamp lenses can achieve the effect of the present invention. The PC may be an alloyed resin with another resin, such as a so-called PC / ABS alloy that is alloyed with acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (ABS). In addition, 2 or more types of PC may be mixed and kneaded.

ここで、本発明に用いるPCのMFR(300℃、1.20kg荷重)は、特に限定されないが、好ましくは1g/10分以上、より好ましくは5g/10分以上、とりわけ好ましくは10g/10分以上である。
MFRが1g/10分未満であると、本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物および溶着体において、レーザー光溶着性および成形体外観が低下する傾向があり、10g/10分以上であると、レーザー光溶着性および成形体外観が一段と向上する傾向がある。ここで、MFRは、ISO 1133に準拠して測定する値である。
また、本発明に用いるPCのシャルピー衝撃強度(23℃、ノッチ付)は、特に限定されないが、好ましくは5KJ/m以上、より好ましくは8KJ/m以上である。
シャルピー衝撃強度が5KJ/m未満であると、本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物および溶着体において、成形体衝撃強度が低下する傾向がある。ここで、シャルピー衝撃強度は、ISO 179に準拠して測定する値である。
Here, the MFR (300 ° C., 1.20 kg load) of the PC used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 1 g / 10 min or more, more preferably 5 g / 10 min or more, and particularly preferably 10 g / 10 min. That's it.
When the MFR is less than 1 g / 10 minutes, the laser beam weldability and the appearance of the molded product tend to be lowered in the propylene-based resin composition and welded body for laser beam welding of the present invention, and it is 10 g / 10 minutes or more. And there exists a tendency which laser beam weldability and a molded object external appearance improve further. Here, MFR is a value measured according to ISO 1133.
Further, the Charpy impact strength (23 ° C., notched) of the PC used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 KJ / m 2 or more, more preferably 8 KJ / m 2 or more.
When the Charpy impact strength is less than 5 KJ / m 2 , the molded product impact strength tends to decrease in the laser beam welding propylene resin composition and welded body of the present invention. Here, the Charpy impact strength is a value measured according to ISO 179.

本発明において用いる上記PCの製造方法としては、特に限定するものではなく、公知の方法が挙げられる。
例えば、ビスフェノールAとホスゲンなどを原料とする界面重縮合法(ホスゲン法)、ビスフェノールAとジフェニルカーボネートなどを原料とするエステル交換法などが挙げられるが、いずれの製造方法で製造されたPCを使用することができる。
ここで、活性炭などの吸着剤で処理するなどの手法で得られた極めて塩素濃度の低い(例えば、1000ppb以下、好ましくは500ppb以下)ホスゲンを主原料とした、揮発性塩素の少ない製造方法(界面重縮合法)で得られたPCを、レーザー光透過性樹脂材として使用した場合、本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物および溶着体において、レーザー光溶着性などが優れる傾向にあり、好ましい。
また、炭酸ガス、エチレンオキシドおよびビスフェノールAを主原料とし、ジフェニルカーボネートを経て合成する製造方法(エステル交換法)で得られたPCを、レーザー光透過性樹脂材として使用した場合、本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物および溶着体において、レーザー光溶着性などが優れる傾向にあり、好ましい。
The method for producing the PC used in the present invention is not particularly limited, and a known method can be mentioned.
Examples include interfacial polycondensation method (phosgene method) using bisphenol A and phosgene as raw materials, transesterification method using bisphenol A and diphenyl carbonate as raw materials, etc. can do.
Here, a method for producing a low volatile chlorine content (interface) using phosgene as a main raw material having a very low chlorine concentration (for example, 1000 ppb or less, preferably 500 ppb or less) obtained by a method such as treatment with an adsorbent such as activated carbon. When the PC obtained by the polycondensation method is used as a laser light transmitting resin material, in the laser light welding propylene resin composition and welded body of the present invention, there is a tendency that laser light weldability and the like are excellent, preferable.
In addition, when PC obtained by a production method (transesterification method) in which carbon dioxide gas, ethylene oxide and bisphenol A are used as main raw materials and synthesized via diphenyl carbonate is used as a laser light transmitting resin material, the laser light of the present invention The propylene-based resin composition and welded body for welding tend to be excellent in laser beam weldability and the like, which is preferable.

2.レーザー光吸収性樹脂材
本発明におけるレーザー光吸収性樹脂材としては、前記のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物を用いることができる。
すなわち、本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物は、レーザー光吸収性に優れるため、前記のレーザー光透過性樹脂材とのレーザー光溶着において、レーザー光エネルギー(レーザー光出力)が比較的低い領域から高い領域までの広範なレーザー光溶着条件領域にて、容易に溶着でき、発泡などに起因する微細な孔を生じない、優れた接合部外観を有し、且つ強固な溶着接合強度を有する溶着体を得ることができるからである。
2. Laser Light Absorbing Resin Material As the laser light absorbing resin material in the present invention, the above-mentioned propylene-based resin composition for laser light welding can be used.
That is, since the propylene-based resin composition for laser beam welding of the present invention is excellent in laser beam absorbability, laser beam energy (laser beam output) is relatively low in laser beam welding with the above laser beam transmissive resin material. It can be easily welded in a wide range of laser beam welding conditions from low to high, and does not produce fine pores due to foaming, etc., has an excellent joint appearance, and has strong weld joint strength It is because the welded body which has can be obtained.

ここで、本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物および溶着体を、例えば、レーザー光溶着性、剛性および耐熱性を重要視する分野に適用する場合には、前記したように、前記ポリプロピレン系樹脂(a)として、透明性(レーザー光の透過性に優れる)、剛性、耐熱性に優れるプロピレン単独重合体樹脂を用いた、レーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物を使用することが好ましい。
同様に、例えば、レーザー光溶着性(生産性など)を重要視する分野に適用する場合には、前記したように、前記ポリプロピレン系樹脂(a)として、透明性(レーザー光の透過性に優れる)に優れ、低融点である(比較的低いレーザー光出力下においても、レーザー光溶着時に溶融し易いので溶着し易い)プロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂を用いた、レーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物を使用することが好ましい。なかでも、メタロセン系触媒を用いて重合されたプロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂を用いた、レーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物は、レーザー光溶着性などがより優れる傾向にあり、より好ましい。
プロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂の市販品としては、日本ポリプロ社のウィンテックWSX02、同WFX4などが例示される。
同様に、例えば、物性バランスを重要視する分野に適用する場合には、前記したように、前記ポリプロピレン系樹脂(a)として、剛性、衝撃強度の物性バランスに優れる、プロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂を用いた、レーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物を使用することが好ましい。
プロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂の市販品としては、日本ポリプロ社のノバテックBC4、同BC03C、同BC03Bなどが例示される。
Here, when the propylene-based resin composition and welded body for laser beam welding of the present invention are applied to, for example, the field in which laser beam weldability, rigidity, and heat resistance are important, as described above, the polypropylene As the system resin (a), it is preferable to use a propylene-based resin composition for laser beam welding, which uses a propylene homopolymer resin that is excellent in transparency (excellent in laser beam transmission), rigidity, and heat resistance.
Similarly, for example, when applied to a field where laser beam weldability (productivity, etc.) is important, as described above, the polypropylene resin (a) is transparent (excellent in laser beam transmission). ), Low melting point (even under relatively low laser light output, it is easy to melt during laser light welding, so it is easy to weld) Propylene resin for laser light welding using propylene / ethylene random copolymer resin It is preferred to use a composition. Among these, a propylene-based resin composition for laser beam welding using a propylene / ethylene random copolymer resin polymerized using a metallocene-based catalyst tends to be more excellent in laser beam weldability and the like, and is more preferable.
Examples of commercially available propylene / ethylene random copolymer resins include Wintech WSX02 and WFX4 manufactured by Nippon Polypro.
Similarly, for example, when applied to the field where the balance of physical properties is important, as described above, as the polypropylene resin (a), a propylene / ethylene block copolymer having an excellent physical property balance of rigidity and impact strength. It is preferable to use a propylene-based resin composition for laser beam welding using a resin.
Examples of commercially available propylene / ethylene block copolymer resins include Novatec BC4, BC03C, and BC03B manufactured by Nippon Polypro.

3.溶着体の作製
本発明におけるレーザー光溶着方法による溶着体の作製は、前記レーザー光透過性樹脂材を成形した成形体と、前記レーザー光吸収性樹脂材を成形した成形体とを重ね合わせて密着し、該レーザー光透過性樹脂材成形体側からレーザー光を照射することにより、両成形体の当接面を加熱溶融させて、両者を一体的に溶着接合させることを基本とする。
3. Fabrication of welded body The fabrication of the welded body by the laser beam welding method in the present invention is performed by superimposing a molded body formed by molding the laser light transmitting resin material and a molded body molded by the laser light absorbing resin material. Then, the laser light transmitting resin material molded body side is irradiated with laser light to heat and melt the contact surfaces of both molded bodies, and the two are integrally welded together.

接合部の加熱温度は、接合部において前記両樹脂材の軟化、溶融温度以上であることが必要であり、200℃〜1000℃であることが好ましく、200℃〜800℃がより好ましい。あまり温度が高過ぎると、樹脂に目立つ気泡が発生したり、それが移動したりするほか、樹脂自体が一部分解することなどから、強固な接合ができにくくなるからである。   The heating temperature of the bonded portion needs to be equal to or higher than the softening and melting temperatures of the two resin materials at the bonded portion, preferably 200 ° C to 1000 ° C, and more preferably 200 ° C to 800 ° C. If the temperature is too high, conspicuous bubbles are generated or moved in the resin, and the resin itself is partially decomposed, which makes it difficult to perform strong bonding.

レーザー光源としては、例えば、半導体レーザー、YAGレーザー、ファイバーレーザー、炭酸ガスレーザーなどを用いることができる。これらのレーザー光源の照射は、連続照射またはパルス照射の何れでもよい。
また、レーザー光の出力、出力密度、加熱温度や照射速度などの照射条件は、目的に応じて適宜設定可能である。例えば、レーザーの出力密度は、1W/mm〜10KW/mmが好ましく、2W/mm〜1KW/mmがより好ましく、5W/mm〜500W/mmがとりわけ好ましい。
例えば、レーザー光の出力密度が1W/mm未満であると、溶着接合強度が小さくなる傾向にあり、一方、出力密度が10KW/mmを超えると、気泡が著しく発生し易くなったり、発煙、発火したり、さらには、溶着接合部の冷却も遅くなり、著しく作業効率性が低下するなどの傾向がある。
As the laser light source, for example, a semiconductor laser, a YAG laser, a fiber laser, a carbon dioxide gas laser, or the like can be used. Irradiation of these laser light sources may be either continuous irradiation or pulse irradiation.
In addition, irradiation conditions such as laser light output, power density, heating temperature and irradiation rate can be appropriately set according to the purpose. For example, the power density of the laser is preferably 1W / mm 2 ~10KW / mm 2 , more preferably 2W / mm 2 ~1KW / mm 2 , 5W / mm 2 ~500W / mm 2 is especially preferred.
For example, if the output density of the laser beam is less than 1 W / mm 2 , the welded joint strength tends to decrease. On the other hand, if the output density exceeds 10 kW / mm 2 , bubbles are remarkably easily generated or smoke is generated. In addition, there is a tendency for ignition to occur and, further, cooling of the welded joint portion is also slowed down, and work efficiency is remarkably reduced.

本発明における溶着体の溶着接合強度は、溶着体の用途、使用分野や使用条件などに応じて適宜設定することができる。例えば、自動車部品分野に代表される工業部品向け用途の場合は、良好な溶着接合部外観を有することは論を待たないが、同時に強固な(大きな)溶着接合強度が必要である。
具体的には、使用するレーザー光透過性樹脂材やレーザー光吸収性樹脂材自体が持つ強度に近い水準が好ましく、10MPa以上であることがより好ましい。
The welding joint strength of the welded body in the present invention can be appropriately set according to the use of the welded body, the field of use, use conditions, and the like. For example, in the case of applications for industrial parts typified by the field of automobile parts, it is not necessary to have a good appearance of the welded joint part, but at the same time a strong (large) welded joint strength is required.
Specifically, a level close to the strength of the laser light transmitting resin material or the laser light absorbing resin material used is preferable, and more preferably 10 MPa or more.

III.溶着体
本発明の溶着体は、前記レーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物などのレーザー光吸収性樹脂材およびレーザー光透過性樹脂材の成形体を用いて、前記作製法により、作製する。
作製された溶着体は、発泡などに起因する微細な孔を生じない、優れた接合部外観を有し、且つ強固な溶着接合強度を有するため、ランプハウジングをはじめ、トリム類、各種ハウジング類、ピラー、グローブボックス、インストルメントパネル、バンパー、フェンダー、バックドアーなどの自動車用内外装部品、家電機器部品、住宅設備機器部品、各種工業部品、建材部品などの用途に好適に用いることができる。
これらの点などから、前記溶着体は、(前記レーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物とともに)その工業的価値は大きい。
III. Welded body The welded body of the present invention is produced by the above production method using a laser light-absorbing resin material such as the propylene-based resin composition for laser light welding and a molded body of a laser light-transmitting resin material.
The produced welded body has an excellent appearance of the joined portion that does not produce fine holes due to foaming and the like, and has a strong welded joint strength. Therefore, the lamp housing, trims, various housings, It can be suitably used for applications such as interior / exterior parts for automobiles such as pillars, glove boxes, instrument panels, bumpers, fenders, and back doors, home appliance parts, housing equipment parts, various industrial parts, and building material parts.
In view of these points, the welded body has a great industrial value (along with the propylene-based resin composition for laser beam welding).

以下に、実施例を用いて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその趣旨を逸脱しない限り、これによって限定されるものではない。
なお、実施例に於ける試験片の調製、評価方法は、下記要領に従った。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto without departing from the gist thereof.
In addition, the preparation of the test piece in an Example and the evaluation method followed the following procedure.

1.試験片の調製、評価方法
(1)試験片
下記に示す条件で射出成形する。
試験片寸法:80mm×40mm×2mmt
成形機:東芝機械社製、射出成形機EC20
型締力:20トン
成形温度:プロピレン系=220℃、PMMA=240℃、PC=280℃
金型温度:プロピレン系=40℃、PMMA=60℃、PC=80℃
射出圧力:60MPa
1. Test piece preparation and evaluation method (1) Test piece Injection molding is performed under the following conditions.
Test piece dimensions: 80 mm x 40 mm x 2 mmt
Molding machine: Toshiba Machine, injection molding machine EC20
Clamping force: 20 tons Molding temperature: Propylene system = 220 ° C, PMMA = 240 ° C, PC = 280 ° C
Mold temperature: propylene system = 40 ° C., PMMA = 60 ° C., PC = 80 ° C.
Injection pressure: 60 MPa

(2)レーザー光溶着
後記のレーザー光吸収性樹脂材と、同レーザー光透過性樹脂材の前記1.(1)項に示す方法にて調製した両射出成形試験片の全面を、完全に重ね合わせて、その一方の試験片を長手方向に(短手方向側端をそろえて)40mmずらして密着する(密着面は40mm×40mmとなる)。
この状態で固定した後、密着面の試験片短手方向中央線部(すなわち、それぞれの重ね合わせ試験片端から20mmの部分)に、レーザー光透過性樹脂材試験片側から、幅2mmの直線状で、端から端まで(すなわち40mmの長さで)、下記に示す条件でレーザー光照射して、線状に溶着する。
レーザー光加熱装置:LD−HEATER L10060(浜松ホトニクス社製)
レーザー光源:半導体レーザー
スポット径:1.8mmφ
レーザー光出力:40W(出力密度:15.7W/mm)、60W(出力密度:23.6W/mm)、80W(出力密度:31.5W/mm
スキャン(照射)速度:3m/分
波長:940nm
(2) Laser beam welding The laser beam absorbing resin material described later and the above-described 1. The entire surfaces of both injection-molded test pieces prepared by the method described in (1) are completely overlapped, and one of the test pieces is shifted in the longitudinal direction (aligned in the lateral direction side) and brought into close contact with each other. (The contact surface is 40 mm × 40 mm).
After fixing in this state, a straight line having a width of 2 mm from the laser light transmitting resin material test piece side to the center line portion of the test piece in the short direction of the test piece (that is, a portion 20 mm from the end of each overlap test piece). From the end to the end (that is, with a length of 40 mm), laser beam irradiation is performed under the conditions shown below, and welding is performed linearly.
Laser beam heating device: LD-HEATER L10060 (manufactured by Hamamatsu Photonics)
Laser light source: Semiconductor laser Spot diameter: 1.8mmφ
Laser light output: 40 W (power density: 15.7 W / mm 2 ), 60 W (power density: 23.6 W / mm 2 ), 80 W (power density: 31.5 W / mm 2 )
Scanning (irradiation) speed: 3 m / min Wavelength: 940 nm

(3)接合部外観
前記1.(2)項に示す方法にて得られるレーザー光溶着試験片の溶着接合部分の外観を目視観察し、次の基準で評価する。
○:発泡などに起因する微細な孔などが認められず良好である。
×:発泡などに起因する微細な孔が認められ、不良である。
なお、溶着接合ができない場合は、「溶着せず」とする。
(3) Appearance of joint part The appearance of the welded joint portion of the laser beam welded test piece obtained by the method shown in (2) is visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: Fine pores due to foaming and the like are not recognized, which is good.
X: Fine pores due to foaming or the like are observed and are defective.
If welding cannot be performed, “No welding” is set.

(4)溶着接合強度
前記1.(2)項に示す方法にて得られるレーザー光溶着試験片を23℃で72時間放置する。
その後、温度23℃、湿度50%の条件下で、引張試験機を用いて、線状溶着接合方向と直角方向(すなわち、試験片長手方向)に引張り、溶着接合面の剥離する際の強度を測定し、溶着接合強度とする。なお、引張速度は5mm/分である。
(4) Welding joint strength The laser beam welding test piece obtained by the method shown in (2) is left at 23 ° C. for 72 hours.
After that, using a tensile tester under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, the tensile strength in pulling the weld joint surface in the direction perpendicular to the linear weld joint direction (that is, the longitudinal direction of the test piece) is measured. Measure and use as welded bond strength. The tensile speed is 5 mm / min.

2.材料類
(1)ポリプロピレン系樹脂(a)
P1:チーグラーナッタ触媒を用いて重合され、MFR(230℃、2.16kg荷重)が5g/10分である、プロピレン単独重合体樹脂(無着色、酸化防止剤汎用配合済みペレット…日本ポリプロ社製、ノバテックMH4)。
2. Materials (1) Polypropylene resin (a)
P1: Propylene homopolymer resin polymerized using a Ziegler-Natta catalyst and having an MFR (230 ° C., 2.16 kg load) of 5 g / 10 min (non-colored, antioxidant pre-mixed pellets made by Nippon Polypro Co., Ltd.) Novatec MH4).

(2)酸化チタン(b)
T1:平均粒子径0.23μm、結晶形態ルチル型、平均吸油量140g/1000g、pH値6.5であり、表面がアルミナ有機処理され、塩素法にて製造された酸化チタン(デュポン社製、タイピュアR−103)。
(2) Titanium oxide (b)
T1: Titanium oxide having an average particle diameter of 0.23 μm, a crystal form rutile type, an average oil absorption of 140 g / 1000 g, a pH value of 6.5, the surface being treated with an organic organic alumina, and manufactured by a chlorine method (manufactured by DuPont, Taipure R-103).

(3)カーボンブラック(c)
C1:平均粒子径0.03μm、DBP吸着量76cm/100g、pH値8であり、オイルファーネス法にて製造されたカーボンブラック(三菱化学社製、RCF、#33)。
(3) Carbon black (c)
C1: average particle diameter of 0.03 .mu.m, DBP adsorption 76cm 3/100 g, a pH value of 8, carbon blacks produced by the oil furnace process (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, RCF, # 33).

(4)フィラー(d)
F1:平均粒子径6μm、平均アスペクト比5であるタルク(富士タルク工業社製)。
F2:平均粒子径0.8μm、pH値7.5である、硫酸バリウム(堺化学工業社製)。
(4) Filler (d)
F1: Talc (manufactured by Fuji Talc Industrial Co., Ltd.) having an average particle diameter of 6 μm and an average aspect ratio of 5.
F2: Barium sulfate (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) having an average particle diameter of 0.8 μm and a pH value of 7.5.

(5)エラストマー(e)
E1:MFR(230℃、2.16kg荷重)が2g/10分のスチレン−エチレン・ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)(旭化成社製、タフテックH1043)。
E2:MFR(230℃、2.16kg荷重)が7g/10分のスチレン−ブタジエン・ブチレン−スチレン共重合体(SBBS)(旭化成社製、タフテックP2000)。
(5) Elastomer (e)
E1: Styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS) (Tuftec H1043, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) having an MFR (230 ° C., 2.16 kg load) of 2 g / 10 min.
E2: Styrene-butadiene-butylene-styrene copolymer (SBBS) (TUFTEC P2000, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) having an MFR (230 ° C., 2.16 kg load) of 7 g / 10 min.

(6)プロピレン系重合体
NP1:チーグラーナッタ触媒を用いて重合され、MFR(230℃、2.16kg荷重)が5g/10分である、プロピレン単独重合体(無着色、酸化防止剤汎用配合済みペレット…日本ポリプロ社製、ノバテックMH4)。
(6) Propylene polymer NP1: Propylene homopolymer polymerized using Ziegler-Natta catalyst and MFR (230 ° C., 2.16 kg load) is 5 g / 10 min. Pellet: Nippon Polypro, Novatec MH4).

(7)PMMA
PMMA1:MFR(230℃、37.3N荷重)が0.6g/10分であるPMMA(住友化学社製、スミペックスMM011)。
(7) PMMA
PMMA 1: PMMA (Sumitomo Chemical Co., Sumipex MM011) having an MFR (230 ° C., 37.3 N load) of 0.6 g / 10 min.

(8)PC
PC1:MFR(300℃、1.20kg荷重)が16g/10分であるPC(三菱エンジニアリングプラスチック社製、ユーピロンML300R)。
(8) PC
PC1: PC having a MFR (300 ° C., 1.20 kg load) of 16 g / 10 min (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics, Iupilon ML300R).

3.実施例および比較例
[実施例1〜4、14、15、比較例1〜4、14]
(1)レーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物の製造
前記のポリプロピレン系樹脂(a)、酸化チタン(b)、カーボンブラック(c)、フィラー(d)およびエラストマー(e)を、表1に示す割合で配合し、下記の条件で混練、造粒して、LP1〜4、9、10(実施例1〜4、14、15)およびLP5〜8、11(比較例1〜4、14)を得た。
3. Examples and Comparative Examples [Examples 1-4, 14, 15 and Comparative Examples 1-4, 14]
(1) Production of propylene resin composition for laser beam welding Table 1 shows the polypropylene resin (a), titanium oxide (b), carbon black (c), filler (d) and elastomer (e). Blended in proportions, kneaded and granulated under the following conditions, LP1-4, 9, 10 (Examples 1-4, 14, 15) and LP5-8, 11 (Comparative Examples 1-4, 14) Obtained.

(a)混練造粒条件:
混練装置:日本製鋼所社製「TEX30α」型2軸押出機。
混練条件:温度=210℃、スクリュー回転数=300rpm。
(A) Kneading granulation conditions:
Kneading apparatus: “TEX30α” type twin screw extruder manufactured by Nippon Steel Works.
Kneading conditions: temperature = 210 ° C., screw rotation speed = 300 rpm.

[実施例5〜13、16〜19、比較例5〜13、15、16]
1.レーザー光溶着性の評価
レーザー光透過性樹脂材としてプロピレン系重合体:NP1、PMMA:PMMA1およびPC:PC1を、さらにレーザー光吸収性樹脂材としてLP1〜11を、それぞれ前記手法にて試験片調製した。
その後、該試験片を、表2に示す条件(レーザー光出力)にてレーザー光溶着し、前記手法にて評価した。結果を表2に示す。
[Examples 5 to 13, 16 to 19, Comparative Examples 5 to 13, 15, and 16]
1. Evaluation of Laser Weldability Test piece preparation using propylene polymer: NP1, PMMA: PMMA1 and PC: PC1 as laser light transmitting resin materials, and LP1 to 11 as laser light absorbing resin materials, respectively, by the above-described method. did.
Thereafter, the test piece was laser-welded under the conditions shown in Table 2 (laser light output) and evaluated by the above-described method. The results are shown in Table 2.

Figure 2011116933
Figure 2011116933

Figure 2011116933
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表1および2に示す結果から、レーザー光透過性樹脂材として、プロピレン単独重合体(NP1)、PMMA(PMMA1)およびPC(PC1)を用い、レーザー光吸収性樹脂材として、本発明の必須構成要件における各規定を満たす実施例1〜4、14、15に示す組成を持ったレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物(LP1〜4、9、10)を用いた実施例5〜13、16〜19の溶着体は、何れも広範なレーザー光溶着条件領域にて容易に溶着できるなど良好なレーザー光溶着性(接合部外観および溶着接合強度)を有している。
ここで、中でも実施例8〜10の溶着体に用いたレーザー光透過性樹脂材およびレーザー光吸収性樹脂材は、特に良好な耐熱剛性を有している。すなわち、NP1は、曲げ弾性率が1550MPa、熱変形温度(0.45MPa)が100℃であり、また、LP3は、曲げ弾性率が3100MPa、熱変形温度(0.45MPa)が130℃である。
ここに示す実施例5〜13、16〜19のものは、前記の諸性能に加え、経済性向上効果も大きく、広範な分野、例えばランプハウジング、トリム類、ピラー、グローブボックス、インストルメントパネル、バンパー、フェンダー、バックドアー、各種ハウジング類などの自動車内外装部品をはじめ、家電機器部品、住宅設備機器部品、各種工業部品、建材部品などに適する性能を有していることが明白になっている。
From the results shown in Tables 1 and 2, propylene homopolymer (NP1), PMMA (PMMA1) and PC (PC1) are used as the laser light-transmitting resin material, and the essential constitution of the present invention is used as the laser light-absorbing resin material. Examples 5 to 13 and 16 to 16 using propylene-based resin compositions (LP1 to 4, 9, and 10) for laser light welding having the compositions shown in Examples 1 to 4, 14, and 15 that satisfy the respective requirements in the requirements. Each of the 19 welds has good laser light weldability (joint appearance and weld joint strength) such that it can be easily welded in a wide range of laser light welding conditions.
Here, the laser light transmitting resin material and the laser light absorbing resin material used for the welded bodies of Examples 8 to 10 have particularly good heat resistance rigidity. That is, NP1 has a flexural modulus of 1550 MPa and a thermal deformation temperature (0.45 MPa) of 100 ° C., and LP3 has a flexural modulus of 3100 MPa and a thermal deformation temperature (0.45 MPa) of 130 ° C.
Examples 5 to 13 and 16 to 19 shown here also have a large economic effect in addition to the above-mentioned various performances, such as lamp housings, trims, pillars, glove boxes, instrument panels, It has become clear that it has performance suitable for automobile interior and exterior parts such as bumpers, fenders, back doors, various housings, etc., home appliance parts, housing equipment parts, various industrial parts, building material parts, etc. .

一方、比較例1〜4、14に示す組成を有するレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物(LP5〜8、11)を用いた比較例5〜13、15、16の溶着体は、これらの性能バランスが不良で見劣りしている。
例えば、酸化チタン(b)を含有しないレーザー光吸収性樹脂材LP5(比較例1)を用いた比較例5および6において、溶着体のレーザー光溶着性(溶着接合強度)は、実施例6および7と、著しい差異が生じた。これは、酸化チタン(b)の含有有無により、レーザー光溶着性の向上効果が著しく異なり、酸化チタン(b)が本発明の要件を満たすことが必須であることを示している。
また、酸化チタン(b)を含有しないレーザー光吸収性樹脂材LP6(比較例2)を用
いた比較例7において、溶着体のレーザー光溶着性(溶着接合強度)は、実施例8と著し
い差異が生じた。これは、酸化チタン(b)の含有有無により、レーザー光溶着性の向上
効果が著しく異なり、酸化チタン(b)が本発明の要件を満たすことが必須であることを
示している。
また、酸化チタン(b)を含有しないレーザー光吸収性樹脂材LP6(比較例2)を用いた比較例8および9において、溶着体のレーザー光溶着性(接合部外観および溶着接合強度)は、実施例9および10と著しい差異が生じた。これは、酸化チタン(b)の含有有無により、レーザー光溶着性の向上効果が著しく異なり、酸化チタン(b)が本発明の要件を満たすことが必須であることを示している。
On the other hand, the welded bodies of Comparative Examples 5 to 13, 15, and 16 using propylene-based resin compositions (LP 5 to 8 and 11) for laser beam welding having the compositions shown in Comparative Examples 1 to 4 and 14 have these performances. The balance is poor and inferior.
For example, in Comparative Examples 5 and 6 using the laser light-absorbing resin material LP5 (Comparative Example 1) that does not contain titanium oxide (b), the laser light weldability (weld joint strength) of the welded body is that of Example 6 and A significant difference was observed. This indicates that the improvement effect of laser beam weldability is significantly different depending on whether titanium oxide (b) is contained, and it is essential that titanium oxide (b) satisfies the requirements of the present invention.
Further, in Comparative Example 7 using the laser light absorbing resin material LP6 (Comparative Example 2) not containing titanium oxide (b), the laser light weldability (weld joint strength) of the welded body is significantly different from that in Example 8. Occurred. This indicates that the improvement effect of laser beam weldability is significantly different depending on whether titanium oxide (b) is contained, and it is essential that titanium oxide (b) satisfies the requirements of the present invention.
In Comparative Examples 8 and 9 using the laser light absorbing resin material LP6 (Comparative Example 2) that does not contain titanium oxide (b), the laser light weldability (joint appearance and weld joint strength) of the welded body is: Significant differences occurred with Examples 9 and 10. This indicates that the improvement effect of laser beam weldability is significantly different depending on whether titanium oxide (b) is contained, and it is essential that titanium oxide (b) satisfies the requirements of the present invention.

また、酸化チタン(b)を含有しないレーザー光吸収性樹脂材LP7(比較例3)を用いた比較例10において、溶着体のレーザー光溶着性(溶着接合強度)は、実施例11と著しい差異が生じた。これは、酸化チタン(b)の含有有無により、レーザー光溶着性の向上効果が著しく異なり、酸化チタン(b)が本発明の要件を満たすことが必須であることを示している。
また、酸化チタン(b)を含有しないレーザー光吸収性樹脂材LP7(比較例3)を用いた比較例11および12において、溶着体のレーザー光溶着性(接合部外観および溶着接合強度)は、実施例12および13と著しい差異が生じた。これは、酸化チタン(b)の含有有無により、レーザー光溶着性の向上効果が著しく異なり、酸化チタン(b)が本発明の要件を満たすことが必須であることを示している。
また、カーボンブラック(c)を含有しないレーザー光吸収性樹脂材LP8(比較例4)を用いた比較例13において、溶着体のレーザー光溶着性(溶着接合強度)は、実施例6と著しい差異が生じた。これは、カーボンブラック(c)の含有有無により、レーザー光溶着性の向上効果が著しく異なり、カーボンブラック(c)が本発明の要件を満たすことが必須であることを示している。
Further, in Comparative Example 10 using the laser light absorbing resin material LP7 (Comparative Example 3) not containing titanium oxide (b), the laser light weldability (welding bond strength) of the welded body is significantly different from that in Example 11. Occurred. This indicates that the improvement effect of laser beam weldability is significantly different depending on whether titanium oxide (b) is contained, and it is essential that titanium oxide (b) satisfies the requirements of the present invention.
Further, in Comparative Examples 11 and 12 using the laser light absorbing resin material LP7 (Comparative Example 3) not containing titanium oxide (b), the laser light weldability (joint appearance and weld joint strength) of the welded body is Significant differences occurred with Examples 12 and 13. This indicates that the improvement effect of laser beam weldability is significantly different depending on whether titanium oxide (b) is contained, and it is essential that titanium oxide (b) satisfies the requirements of the present invention.
Further, in Comparative Example 13 using the laser light absorbing resin material LP8 (Comparative Example 4) that does not contain carbon black (c), the laser light weldability (weld joint strength) of the welded body is significantly different from Example 6. Occurred. This indicates that the effect of improving the laser beam weldability varies significantly depending on whether carbon black (c) is contained, and it is essential that carbon black (c) satisfies the requirements of the present invention.

さらに、酸化チタン(b)を含有しないレーザー光吸収性樹脂材LP11(比較例14)を用いた比較例15および16において、溶着体のレーザー光溶着性(溶着接合強度)は、実施例16および17と著しい差異が生じた。これは、酸化チタン(b)の含有有無により、レーザー光溶着性の向上効果が著しく異なり、酸化チタン(b)が本発明の要件を満たすことが必須であることを示している。
以上における各実施例と各比較例の結果から、本発明の構成と各要件の合理性と有意性が実証され、さらに、本発明の従来技術に対する優位性も明らかである。
Furthermore, in Comparative Examples 15 and 16 using the laser light-absorbing resin material LP11 (Comparative Example 14) that does not contain titanium oxide (b), the laser light weldability (weld joint strength) of the welded body is that of Example 16 and A significant difference was observed. This indicates that the improvement effect of laser beam weldability is significantly different depending on whether titanium oxide (b) is contained, and it is essential that titanium oxide (b) satisfies the requirements of the present invention.
From the results of the above examples and comparative examples, the rationality and significance of the configuration and requirements of the present invention are demonstrated, and the superiority of the present invention over the prior art is also apparent.

本発明のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物およびその用途(レーザー光溶着方法、溶着体)は、広範なレーザー光溶着条件領域にて容易に溶着でき、発泡などに起因する微細な孔を生じない、優れた接合部外観を有し、且つ強固な溶着接合強度を有する上に、経済性にも優れる。
このため、ランプハウジング、トリム類、ピラー、グローブボックス、インストルメントパネル、バンパー、フェンダー、バックドアー、各種ハウジング類などの自動車内外装部品をはじめ、家電機器部品、住宅設備機器部品、各種工業部品、建材部品などに好適に用いることができる。
The propylene-based resin composition for laser beam welding and its application (laser beam welding method, welded body) of the present invention can be easily welded in a wide range of laser beam welding conditions, resulting in fine pores due to foaming and the like. In addition to having an excellent appearance of the bonded portion, having a strong welded bonding strength, it is also economical.
For this purpose, automotive interior and exterior parts such as lamp housings, trims, pillars, glove boxes, instrument panels, bumpers, fenders, back doors, various housings, home appliance parts, housing equipment parts, various industrial parts, It can be suitably used for building material parts.

Claims (12)

ポリプロピレン系樹脂(a)100重量部に対して、酸化チタン(b)0.01〜3重量部と、カーボンブラック(c)0.001〜0.5重量部とを、含有してなることを特徴とするレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物。   It contains 0.01 to 3 parts by weight of titanium oxide (b) and 0.001 to 0.5 parts by weight of carbon black (c) with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin (a). A propylene-based resin composition for laser light welding. 酸化チタン(b)とカーボンブラック(c)との含有重量比率(b/c)が15以上であることを特徴とする請求項1に記載のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物。   The propylene-based resin composition for laser beam welding according to claim 1, wherein the content ratio (b / c) of titanium oxide (b) and carbon black (c) is 15 or more. 酸化チタン(b)の含有量が0.1〜1.5重量部で、且つカーボンブラック(c)の含有量が0.003〜0.1重量部であることを特徴とする請求項1又は2に記載のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物。   The content of titanium oxide (b) is 0.1 to 1.5 parts by weight, and the content of carbon black (c) is 0.003 to 0.1 parts by weight. 2. The propylene-based resin composition for laser beam welding according to 2. さらに、フィラー(d)3〜100重量部を含有してなることを特徴とする請求項1〜3の何れか1項に記載のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物。   The propylene-based resin composition for laser beam welding according to any one of claims 1 to 3, further comprising 3 to 100 parts by weight of filler (d). フィラー(d)は、タルク、硫酸バリウム、ウィスカー状フィラー、ガラス繊維またはマイカから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項4に記載のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物。   The propylene-based resin composition for laser light welding according to claim 4, wherein the filler (d) is at least one selected from talc, barium sulfate, whisker-like filler, glass fiber or mica. さらに、エラストマー(e)5〜100重量部を含有してなることを特徴とする請求項1〜5の何れか1項に記載のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物。   Furthermore, 5-100 weight part of elastomers (e) are contained, The propylene-type resin composition for laser beam welding of any one of Claims 1-5 characterized by the above-mentioned. ポリプロピレン系樹脂(a)は、プロピレン単独重合体樹脂または/およびプロピレン・エチレン共重合体樹脂であることを特徴とする請求項1〜6の何れか1項に記載のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物。   The propylene resin for laser beam welding according to any one of claims 1 to 6, wherein the polypropylene resin (a) is a propylene homopolymer resin or / and a propylene / ethylene copolymer resin. Composition. 請求項1〜7の何れか1項に記載のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物を、レーザー光吸収性樹脂材として用いることを特徴とするレーザー光溶着方法。   A laser light welding method, wherein the propylene-based resin composition for laser light welding according to any one of claims 1 to 7 is used as a laser light absorbing resin material. 請求項1〜7の何れか1項に記載のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物を、レーザー光吸収性樹脂材として用い、且つプロピレン系重合体を、レーザー光透過性樹脂材として用いることを特徴とするレーザー光溶着方法。   The propylene-based resin composition for laser beam welding according to any one of claims 1 to 7 is used as a laser beam-absorbing resin material, and a propylene-based polymer is used as a laser beam-transmitting resin material. Characterized laser beam welding method. 請求項1〜7の何れか1項に記載のレーザー光溶着用プロピレン系樹脂組成物を、レーザー光吸収性樹脂材として用い、且つポリメチルメタクリレート(PMMA)またはポリカーボネート(PC)を、レーザー光透過性樹脂材として用いることを特徴とするレーザー光溶着方法。   The propylene-based resin composition for laser beam welding according to any one of claims 1 to 7 is used as a laser beam-absorbing resin material, and polymethyl methacrylate (PMMA) or polycarbonate (PC) is used for laser beam transmission. A laser beam welding method characterized by being used as a conductive resin material. 請求項8〜10の何れか1項に記載のレーザー光溶着方法にて、溶着してなることを特徴とする溶着体。   A welded body obtained by welding by the laser beam welding method according to any one of claims 8 to 10. 溶着接合強度が10MPa以上であることを特徴とする請求項11に記載の溶着体。   The welded body according to claim 11, wherein the welded joint strength is 10 MPa or more.
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