JP2011110718A - Biaxially orientated polyethylene terephthalate film - Google Patents

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Koichi Murata
浩一 村田
Yoshitomo Ikehata
良知 池畠
Harunobu Kuroiwa
晴信 黒岩
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a biaxially oriented polyethylene terephthalate film which is superior in dimensional stability, processability, and transparency and can reduce rainbow-like spots even at a wide view angle. <P>SOLUTION: In the biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a laminated structure of at least three layers by a coextrusion method, inert particles are contained in both outermost layers, the ten-point average roughness (SRz) of the surfaces of the outermost layers is at least 0.5 μm, retardation is 1,800 nm or below, variation in retardation in the film width direction is 400 nm/m or below, and a plane orientation coefficient ΔP is 0.160-0.175. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムに関する。具体的には、加工工程で発生するキズ等の欠点を抑制しながら、高い寸法安定性、透明性を有し、広視野角においても虹状の斑が低減され、視認性において良好な二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムに関する。   The present invention relates to a biaxially oriented polyethylene terephthalate film. Specifically, it has high dimensional stability and transparency while suppressing defects such as scratches that occur in the processing process, and rainbow-like spots are reduced even at a wide viewing angle, and the biaxiality is excellent in visibility. The present invention relates to an oriented polyethylene terephthalate film.

液晶ディスプレイ(LCD)などで用いられている偏光板は、通常2枚の偏光板保護フィルムで偏光膜を挟んだ構成からなり、偏光板保護フィルムとしてはトリアセチルセルロースフィルム(TACフィルム)が好ましく用いられてきた。しかしながら、近年、偏光板の薄層化の要求がある一方、保護フィルムであるTACフィルムを薄くすると透湿性が悪化したり、十分な耐久性を付与することは困難であった。   A polarizing plate used in a liquid crystal display (LCD) or the like usually has a configuration in which a polarizing film is sandwiched between two polarizing plate protective films, and a triacetyl cellulose film (TAC film) is preferably used as the polarizing plate protective film. Has been. However, in recent years, there has been a demand for a thinner polarizing plate. However, when the TAC film, which is a protective film, is thinned, it has been difficult to deteriorate moisture permeability or to provide sufficient durability.

そこで、保護フィルムの薄層化を行い、耐久性を向上させる目的でTACフィルムの代わりにポリエステルフィルムを用いることが提案されている(特許文献1〜3)。また、十分な機械的強度をもたせる目的でレターデーションの高いポリエステルフィルムを用いることが開示されている(特許文献4、5)。   Therefore, it has been proposed to use a polyester film instead of the TAC film for the purpose of reducing the thickness of the protective film and improving the durability (Patent Documents 1 to 3). In addition, it is disclosed that a polyester film having a high retardation is used for the purpose of providing sufficient mechanical strength (Patent Documents 4 and 5).

特開2002−116320号公報JP 2002-116320 A 特開2004−219620号公報JP 2004-219620 A 特開2004−205773号公報JP 2004-205773 A 特開2009−42653号公報JP 2009-42653 A 特開2008−3541号公報JP 2008-3541 A

偏光板の保護フィルムには光学歪みが小さいことが求められる。そのため、特許文献1〜5に開示されている二軸延伸フィルムの製造法においては、配向主軸の傾きを低減させるために、おおよそ一方向への延伸が行われる。しかし、そのようなフィルムでは、フィルムの強度が弱く、裂けやすいフィルムとなったり、厚み斑が悪くなったりし、実用に耐えうるものではなかった。   The protective film for the polarizing plate is required to have a small optical distortion. Therefore, in the method for producing a biaxially stretched film disclosed in Patent Documents 1 to 5, stretching in approximately one direction is performed in order to reduce the inclination of the orientation main axis. However, with such a film, the strength of the film is weak, the film becomes easy to tear, and the thickness unevenness is deteriorated, so that it cannot be practically used.

また、リビングユースを目的とした大画面モニターでは広角の視野角が要求されつつあり、このような広視野角の用途においては特許文献5のようなレターデーションの高いフィルムを用いた場合、斜め方向からの観察では虹状の斑が生じるという問題があった。加えて、ディスプレイ部材に用いられる場合は、高い透明性と加工性を兼ね備えることが求められる。   Further, a wide-screen viewing angle is being demanded for a large-screen monitor intended for living use. In such a wide viewing-angle application, when a film having a high retardation as in Patent Document 5 is used, an oblique direction is used. From the observation, there was a problem that rainbow-like spots occurred. In addition, when used for a display member, it is required to have both high transparency and workability.

本発明は、上記実情に鑑みなされたものである。すなわち本発明の課題は、高い透明性と加工性を有し、偏光板の保護フィルムとし広視野角においても虹状の斑が低減されたポリエチレンテレフタレートフィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances. That is, an object of the present invention is to provide a polyethylene terephthalate film having high transparency and workability, and having reduced rainbow-like spots even at a wide viewing angle as a protective film for a polarizing plate.

即ち、本発明は以下の通りである。
(1)共押出法により3層以上の積層構成を有する二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムであって、両最外層には不活性粒子を含有し、最外層表面の十点平均粗さ(SRz)が0.5μm以上であり、下記式(1)で求められるレターデーションが1800nm以下であり、フィルム幅方向においてレターデーションの変動が400nm/m以下であり、かつフィルムの面配向係数ΔPが0.160〜0.175である、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
(レターデーション)=│n1−n2│×(フィルム厚み)・・・・(1)
(ここで、n1はフィルム面内において配向主軸方向の屈折率、n2はフィルム面内において配向主軸に対して垂直方向の屈折率)
(2)最外層以外のいずれかの層に紫外線吸収剤を含有し、波長380nmの光線透過率が20%以下である、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
(3)両最外層には平均粒径2.1〜2.5μmの不活性粒子を含有し、最外層の厚みは不活性粒子の平均粒径以上であり、最外層表面の中心面平均粗さ(SRa)が0.008〜0.015μmであり、十点平均粗さ(SRz)が0.5〜1.5μmである、二軸配向ポリエステルフィルム。
(4)最外層中の不活性粒子が細孔容積1.5〜2.0ml/gの不定形塊状シリカであり、前記最外層中の不活性粒子含有量が0.015〜0.030質量%である、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
That is, the present invention is as follows.
(1) A biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a laminated structure of three or more layers by a coextrusion method, wherein both outermost layers contain inert particles, and the ten-point average roughness (SRz) of the outermost layer surface is 0.5 μm or more, retardation obtained by the following formula (1) is 1800 nm or less, variation in retardation in the film width direction is 400 nm / m or less, and plane orientation coefficient ΔP of the film is 0.160. A biaxially oriented polyethylene terephthalate film that is ˜0.175.
(Retardation) = | n1-n2 | × (film thickness) (1)
(Where n1 is the refractive index in the orientation principal axis direction in the film plane, and n2 is the refractive index in the direction perpendicular to the orientation principal axis in the film plane)
(2) A biaxially oriented polyethylene terephthalate film containing an ultraviolet absorber in any layer other than the outermost layer and having a light transmittance of 20% or less at a wavelength of 380 nm.
(3) Both outermost layers contain inert particles having an average particle diameter of 2.1 to 2.5 μm, and the thickness of the outermost layer is equal to or greater than the average particle diameter of the inert particles, and the center surface average roughness of the outermost layer surface A biaxially oriented polyester film having a thickness (SRa) of 0.008 to 0.015 μm and a ten-point average roughness (SRz) of 0.5 to 1.5 μm.
(4) The inert particles in the outermost layer are amorphous bulk silica having a pore volume of 1.5 to 2.0 ml / g, and the inert particle content in the outermost layer is 0.015 to 0.030 mass. %, A biaxially oriented polyethylene terephthalate film.

本発明の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは、高い透明性と加工性を有し、広視野角においても虹状の斑が低減され、視認性において良好である。さらに、本発明の好ましい態様においては、上記効果に加え、光学欠点が極めて少ない。よって、偏光子保護フィルム、特に広視野角が求められる大型モニター用途のLCD用として好適である。   The biaxially oriented polyethylene terephthalate film of the present invention has high transparency and processability, and rainbow-like spots are reduced even at a wide viewing angle, and the visibility is good. Furthermore, in a preferred embodiment of the present invention, in addition to the above effects, there are very few optical defects. Therefore, it is suitable for a polarizer protective film, particularly for LCDs for large monitors that require a wide viewing angle.

(ポリエチレンテレフタレート)
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のフィルムは、ポリエチレンテレフタレートよりなる。ここで、ポリエチレンテレフタレートは、エチレングリコールおよびテレフタル酸を主な構成成分として含有する。ポリチレンテレフタレートを用いることにより、保護フィルムとして優れた機械的強度と透明性を奏することができる。従来、ポリエステルフィルムにおいてレターデーションを抑制するために、所定量の共重合成分を用いることが行われていたが、高温での寸法安定性が得られない場合があった。これに対して、本発明のフィルムはポリエチレンテレフタレートよりなるため後加工などにおける高温処理においても高い寸法安定性が得られるため、レターデーションの変動の小さいフィルムを得ることができる。また、共重合成分を有する場合に比べ熱固定におけるボーイングに起因する光学歪の発生を低減することができる。
(polyethylene terephthalate)
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The film of the present invention is made of polyethylene terephthalate. Here, polyethylene terephthalate contains ethylene glycol and terephthalic acid as main components. By using poly (ethylene terephthalate), excellent mechanical strength and transparency as a protective film can be achieved. Conventionally, in order to suppress retardation in a polyester film, a predetermined amount of a copolymerization component has been used, but dimensional stability at high temperatures may not be obtained. On the other hand, since the film of the present invention is made of polyethylene terephthalate, high dimensional stability can be obtained even in high-temperature processing such as post-processing, so that a film with little retardation fluctuation can be obtained. In addition, the occurrence of optical distortion due to bowing in heat setting can be reduced as compared with the case of having a copolymer component.

このようなポリエチレンテレフタレート(以下、単にPETという)の重合法としては、テレフタル酸とエチレングリコール、および必要に応じて他のジカルボン酸成分およびジオール成分を直接反応させる直接重合法、およびテレフタル酸のジメチルエステル(必要に応じて他のジカルボン酸のメチルエステルを含む)とエチレングリコール(必要に応じて他のジオール成分を含む)とをエステル交換反応させるエステル交換法等の任意の製造方法が利用され得る。   As a polymerization method of such polyethylene terephthalate (hereinafter simply referred to as PET), a direct polymerization method in which terephthalic acid and ethylene glycol and, if necessary, other dicarboxylic acid component and diol component are directly reacted, and dimethyl terephthalate are used. Any production method such as a transesterification method in which an ester (including a methyl ester of another dicarboxylic acid as necessary) and ethylene glycol (including another diol component as necessary) are transesterified can be used. .

ポリエチレンテレフタレートの固有粘度は、0.45から0.70の範囲が好ましい。固有粘度が0.45よりも低いと、耐引き裂き性向上効果が低下し、0.70より大きいと濾圧上昇が大きくなり高精度濾過が困難となる。   The intrinsic viscosity of polyethylene terephthalate is preferably in the range of 0.45 to 0.70. When the intrinsic viscosity is lower than 0.45, the effect of improving the tear resistance is lowered. When the intrinsic viscosity is higher than 0.70, the increase in the filtration pressure is increased and high-precision filtration becomes difficult.

(不活性粒子)
本発明のフィルムは、共押出法により3層以上の積層構成であって、両最外層に不活性粒子を含有する。これにより最外層表面に凹凸形状を付与することが可能となり、フィルム加工による加工性(滑り性)が良好になる。本発明の積層構成としては、例えば、最外層をB層、他の層をA層、C層とすると、フィルム厚み方向の層構成は、B/A/B、B/A/C/B、あるいはB/A/C/A/B等の構成が考えられる。A〜C層の各層は、それぞれポリエステル樹脂の構成は同じであっても良いし、異なっていても良いが、バイメタル構成によるカールの発生を抑制する為には、各層のポリエステル樹脂を同構成にする、および/もしくは、B/A/B構成(2種3層構成)とすることが好ましい。
(Inert particles)
The film of the present invention has a laminated structure of three or more layers by a coextrusion method, and contains inert particles in both outermost layers. Thereby, it becomes possible to give uneven | corrugated shape to the outermost layer surface, and the workability (slidability) by film processing becomes favorable. As the laminated structure of the present invention, for example, when the outermost layer is the B layer, the other layers are the A layer, and the C layer, the layer structure in the film thickness direction is B / A / B, B / A / C / B, Alternatively, a configuration such as B / A / C / A / B is conceivable. Each layer of the A to C layers may have the same or different polyester resin composition, but in order to suppress the occurrence of curling due to the bimetal structure, the polyester resin of each layer is made the same structure. And / or a B / A / B configuration (two-kind three-layer configuration).

本発明では、最外層以外の中心層(例えば、B/A/B構成ではA層)を構成するポリエステル樹脂は、粒子を含有しても良いが、高い透明性を得る為には中心層を構成するポリエステル樹脂は実質的に粒子を含有しないことが好ましい。最外層にのみ不活性粒子を含有させることで、より好適に高い透明性を得ることが出来る。最外層以外の中心層に粒子を添加する場合、50ppm以下、好ましくは10ppm以下であることが好ましい。   In the present invention, the polyester resin constituting the central layer other than the outermost layer (for example, the A layer in the B / A / B configuration) may contain particles, but in order to obtain high transparency, the central layer is used. It is preferable that the constituent polyester resin does not substantially contain particles. By containing inert particles only in the outermost layer, high transparency can be obtained more suitably. When particles are added to the central layer other than the outermost layer, it is preferably 50 ppm or less, preferably 10 ppm or less.

最外層に含まれる不活性粒子としては、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、不定形シリカ、球状シリカ、結晶性のガラスフィラー、カオリン、タルク、二酸化チタン、アルミナ、シリカ−アルミナ複合酸化物粒子、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデン、マイカなどの無機粒子や、架橋ポリスチレン粒子、架橋アクリル系樹脂粒子、架橋メタクリル酸メチル系粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物粒子、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物粒子、ポリテトラフルオロエチレン粒子などの耐熱性高分子微粒子が挙げられる。なかでも、シリカはポリエステルと屈折率が比較的近いため、より透明性に優れたフィルムを確保し得る点で最も好適である。   The inert particles contained in the outermost layer include calcium carbonate, calcium phosphate, amorphous silica, spherical silica, crystalline glass filler, kaolin, talc, titanium dioxide, alumina, silica-alumina composite oxide particles, barium sulfate, fluoride. Inorganic particles such as calcium fluoride, lithium fluoride, zeolite, molybdenum sulfide, mica, crosslinked polystyrene particles, crosslinked acrylic resin particles, crosslinked methyl methacrylate particles, benzoguanamine / formaldehyde condensate particles, melamine / formaldehyde condensate particles, Examples thereof include heat-resistant polymer fine particles such as polytetrafluoroethylene particles. Of these, silica is most suitable in that it can ensure a film with higher transparency because its refractive index is relatively close to that of polyester.

本発明のフィルムの最外層に含まれる不活性粒子の平均粒径は2.1〜2.5μmであることが好ましく、更に好ましくは2.2〜2.4μmである。不活性粒子の平均粒径が2.1μm未満だと粒子の凝集力が非常に大きく、粒子の凝集による粗大な異常粒子が発生しやすくなり好ましくない。この場合、凝集粒子が要因となってフィルム表面に長径20μm以上の光学欠点が生じる場合がある。さらに、後述するような表面形状を構成するためには、不活性粒子の平均粒径は2.1μm以上であることが望ましい。また、平均粒径が2.5μm以上だと、粒子単体としての粗大粒子の含有量が多くなり好ましくない。この場合、粗大粒子が要因となってフィルム表面に長径20μm以上の光学欠点が生じる場合がある。光学欠点の要因となる粗大粒子を極限まで低減させるため、このように特定の非常に狭い範囲の粒子を用いることが望ましい。   The average particle size of the inert particles contained in the outermost layer of the film of the present invention is preferably 2.1 to 2.5 μm, more preferably 2.2 to 2.4 μm. If the average particle diameter of the inert particles is less than 2.1 μm, the agglomeration force of the particles is very large, and coarse abnormal particles are easily generated due to the aggregation of the particles, which is not preferable. In this case, an optical defect having a major axis of 20 μm or more may occur on the film surface due to the aggregated particles. Furthermore, in order to construct a surface shape as described later, it is desirable that the average particle diameter of the inert particles is 2.1 μm or more. Moreover, when the average particle diameter is 2.5 μm or more, the content of coarse particles as a single particle increases, which is not preferable. In this case, optical defects having a major axis of 20 μm or more may occur on the film surface due to coarse particles. In order to reduce the coarse particles that cause optical defects to the utmost limit, it is desirable to use a specific very narrow range of particles.

ここでいう不活性粒子の平均粒径の範囲は、後述する測定方法により測定したものである。なお、例えば後述するような、一次粒子が凝集した二次粒子の場合は、当該二次粒子の平均粒径をいう。つまり、ここでの不活性粒子の平均粒径とは、フィルム内において実際に不活性粒子として存在しうる態様での平均粒径である。   The range of the average particle diameter of an inert particle here is measured with the measuring method mentioned later. For example, in the case of secondary particles in which primary particles are aggregated as described later, it means the average particle size of the secondary particles. That is, the average particle diameter of the inert particles here is an average particle diameter in an aspect that can actually exist as inert particles in the film.

最外層中の不活性粒子の含有量は、0.015〜0.03質量%であることが望ましく、更に好ましくは0.02〜0.025質量%である。不活性粒子の含有量が0.015質量%以上の場合は、微小キズを低減する程度の有効な滑り性を奏する上で好ましい。不活性粒子の含有量が0.03質量%以下の場合は、高透明性を保持する上で好ましい。   The content of the inert particles in the outermost layer is desirably 0.015 to 0.03% by mass, and more preferably 0.02 to 0.025% by mass. When the content of the inert particles is 0.015% by mass or more, it is preferable from the viewpoint of exhibiting an effective slipping property to the extent that fine scratches are reduced. When content of an inert particle is 0.03 mass% or less, it is preferable when maintaining high transparency.

本発明では、更に加工工程や製膜工程で発生する粉落ちなどによる光学欠点を抑制しながら高透明性を維持する為に、不活性粒子含有層の厚みと不活性粒子の粒子径を特定の範囲とすることで、特定の突起の直径と突起の高さの比を有する表面突起を制御することが可能となる。   In the present invention, the thickness of the inert particle-containing layer and the particle diameter of the inert particles are specified in order to maintain high transparency while further suppressing optical defects due to powder falling generated in the processing step and the film forming step. By setting the range, it is possible to control a surface protrusion having a ratio of a specific protrusion diameter to a protrusion height.

具体的には、両最外層は平均粒径2.1〜2.5μmの不活性粒子を含有し、かつ最外層の厚みは不活性粒子の平均粒径以上4倍未満であり、最外層表面における原子間力顕微鏡(AFM)によって観察される高さ2nm以上の表面突起のうち、表面突起の直径Lと表面突起の高さhの比L/hが50以下である表面突起の数の割合が30%以下とすることでより好適に光学欠点に少ないフィルムを得ることが可能となる。   Specifically, both outermost layers contain inert particles having an average particle size of 2.1 to 2.5 μm, and the thickness of the outermost layer is equal to or more than the average particle size of the inert particles and less than 4 times, and the outermost layer surface Ratio of the number of surface protrusions having a ratio L / h of the surface protrusion diameter L to the surface protrusion height h of 50 or less among surface protrusions having a height of 2 nm or more observed by an atomic force microscope (AFM) in FIG. By setting the ratio to 30% or less, it becomes possible to obtain a film with less optical defects more suitably.

すなわち、表面凹凸の付与による加工適性の向上に加えて、高速加工により生じる粉落ちの低減を如何に両立すべきかを検討したところ、特定の表面構造を有する場合に、これら両特性が顕著に両立しうることを見出した。すなわち、最外層表面における、原子間力顕微鏡(AFM)によって観察される高さ2nm以上の表面突起のうち、表面突起の直径Lと表面突起の高さhの比L/hが50以下である突起の数の割合が30%以下であるようにすることで、光学欠点の減少と高速加工により生じる粉落ちの減少を好適に両立することが可能となる。   In other words, in addition to improving processability by imparting surface irregularities, we examined how to reduce powder loss caused by high-speed processing, and when both have a specific surface structure, both of these characteristics are remarkably compatible. I found that I could do it. That is, the ratio L / h of the diameter L of the surface protrusion to the height h of the surface protrusion is 50 or less among the surface protrusions having a height of 2 nm or more observed by the atomic force microscope (AFM) on the outermost surface. By setting the ratio of the number of protrusions to be 30% or less, it is possible to suitably achieve both reduction of optical defects and reduction of powder falling caused by high speed processing.

より好適な滑り性を奏するには、不活性粒子による2nm以上の突起高さを有する表面突起を有することが好ましい。しかしながら、表面突起が高くなると、超高速度の加工において、ロールやフィルム同士の擦れにより、突起を形成する粒子が脱落する場合がある。このような工程中の僅かな粉落ちが長期の操業により工程を汚し、微小キズが生じる要因となりうる。そこで、本願発明者は、粉落ちの要因となる表面形状を検討した結果、表面突起の高さによって粒子の脱落のし易さが決まるのではなく、表面突起の山の形状が不活性粒子の脱落のし易さに影響することがわかった。すなわち、高さ2nm以上の表面突起のうち、表面突起の直径Lと表面突起の高さhの比L/hが50を越える、なだらか裾野を有する表面突起は、粒子の脱落が生じにくい。一方、表面突起の直径Lと表面突起の高さhの比L/hが50以下である、比較的裾野の小さい表面突起が粒子の脱落が生じやすくなる。   In order to achieve more suitable slipping property, it is preferable to have surface protrusions having a protrusion height of 2 nm or more due to inert particles. However, when the surface protrusions become high, particles forming the protrusions may fall off due to rubbing between rolls or films in ultra-high speed processing. A slight powder fall off during such a process can cause the process to become dirty due to long-term operation and cause micro scratches. Therefore, as a result of examining the surface shape that causes powder falling off, the inventor of the present application does not determine the ease of particle removal depending on the height of the surface protrusion, but the shape of the surface protrusion peak is that of the inert particle. It was found that it affects the ease of dropping off. That is, among the surface protrusions having a height of 2 nm or more, the surface protrusion having a gentle skirt in which the ratio L / h of the diameter L of the surface protrusion to the height h of the surface protrusion exceeds 50 is less likely to drop off particles. On the other hand, surface protrusions having a relatively small base where the ratio L / h of the diameter L of the surface protrusions to the height h of the surface protrusions is 50 or less are likely to drop off particles.

最外層の厚みの上限は、粉落ち発生の観点からは特に設けないが、厚みが厚くなりすぎるとフィルム内部にある不活性粒子の量が多くなりすぎ、フィルム内部で発生する光の散乱が多くなり透明性が低下するため好ましくない。粉落ちによる要求特性が高い場合には後述のような構成をとる必要がある。   The upper limit of the thickness of the outermost layer is not particularly provided from the viewpoint of occurrence of powder falling, but if the thickness becomes too thick, the amount of inactive particles inside the film becomes too large, and scattering of light generated inside the film is large. This is not preferable because the transparency is lowered. When the required characteristics due to powder fall are high, it is necessary to take a configuration as described below.

最外層の厚みが不活性粒子に比較して非常に薄くなると、粒子の粉落ちによりフィルム表面に長径20μm以上の光学欠点が生じる場合がある。そのためには、最外層の厚みは不活性粒子の平均粒径の等倍以上が好ましく、2倍以上がさらに好ましく、5倍以上が特に好ましい。表面突起は、最外層中に存在する不活性粒子により形成される。なだらかな表面突起を形成するためには、不活性粒子が表面直下にあるのではなく、ある程度以上の大きさを有する粒子が、適当な深さをもって存在することが好ましい。最外層の厚みが不活性粒子の平均粒径の等倍以上、より好ましくは2倍以上、さらに好ましくは5倍以上であると、不活性粒子による表面突起の形状が比較的鋭利になるため、粉落ちが生じやすくなる。尚、ここで最外層の厚みとはフィルム両面に積層されている最外層の、片側の厚みのことである。   When the thickness of the outermost layer is very thin compared to the inert particles, optical defects having a major axis of 20 μm or more may be generated on the film surface due to particle falling off. For this purpose, the thickness of the outermost layer is preferably equal to or more than the average particle diameter of the inert particles, more preferably 2 times or more, and particularly preferably 5 times or more. The surface protrusions are formed by inert particles present in the outermost layer. In order to form gentle surface protrusions, it is preferable that particles having a certain size or more are present at an appropriate depth, rather than the inert particles being directly below the surface. When the thickness of the outermost layer is equal to or more than the average particle diameter of the inert particles, more preferably 2 times or more, and even more preferably 5 times or more, the shape of the surface protrusions by the inert particles becomes relatively sharp, Powder falling easily occurs. Here, the thickness of the outermost layer is the thickness of one side of the outermost layer laminated on both sides of the film.

上述のように不活性粒子と不活性粒子含有層の厚みを制御することにより、好適にフィルム表面の突起形状をコントロールし、個々の突起の傾斜角度を極力小さくすることが出来、透明性の低下を極力抑えながらより好適に光学欠点低減をはかることができる。   By controlling the thickness of the inert particles and the inert particle-containing layer as described above, it is possible to suitably control the protrusion shape on the film surface, and to reduce the inclination angle of each protrusion as much as possible, resulting in a decrease in transparency. It is possible to reduce optical defects more suitably while suppressing as much as possible.

さらに、より好適に上記の特定の表面形状を形成するためには、例えば(1)ポリエステル樹脂の固有粘度を高めることで表面形状をなだらかにする方法、(2)熱固定温度を高温で処理することで表面形状をなだらかにする方法、などを組み合わせることによっても可能である。また、後述するように、(3)フィルムの延伸で追従的な変形が生じやすい不活性粒子を用いることも好適である。   Furthermore, in order to form the specific surface shape more preferably, for example, (1) a method of smoothing the surface shape by increasing the intrinsic viscosity of the polyester resin, and (2) processing at a high heat setting temperature. It is also possible to combine the method of smoothing the surface shape. In addition, as will be described later, it is also preferable to use (3) inert particles that are likely to undergo follow-up deformation when the film is stretched.

フィルムの延伸で追従的な変形が生じやすい不活性粒子としては、数nmから数百nmの一次粒子が凝集した二次粒子であって、その細孔容積を1.5ml/g以上であるものが好ましい。特に透明性や取り扱い性、価格の観点から、不定形塊状シリカが好適である。不活性粒子の細孔容積を1.5ml/g以上とすることで、延伸による粒子の変形が発生しやすくなり、突起形状をコントロールしやすくなる。なお、不活性粒子の細孔容量はBJH法など公知の窒素脱吸着により算出することができる。不活性粒子がフィルム中にある場合は、例えばフェノール/テトラクロロエタン混合溶液などにより溶解し、残渣である不活性粒子を回収し、十分乾燥した後、BJH法など公知の窒素脱吸着により算出することができる。   Inactive particles that are likely to undergo follow-up deformation when the film is stretched are secondary particles in which primary particles of several to several hundred nm are aggregated and have a pore volume of 1.5 ml / g or more. Is preferred. In particular, amorphous bulk silica is preferable from the viewpoints of transparency, handleability, and cost. By setting the pore volume of the inert particles to 1.5 ml / g or more, deformation of the particles due to stretching is likely to occur, and the shape of the protrusions can be easily controlled. The pore volume of the inert particles can be calculated by known nitrogen desorption such as BJH method. If the inert particles are present in the film, for example, dissolve them with a phenol / tetrachloroethane mixed solution, collect the inert particles that are the residue, dry well, and calculate by known nitrogen desorption such as the BJH method. Can do.

ポリエステルに上記不活性粒子を配合する方法としては、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応開始前の段階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し、重縮合反応を進めてもよい。またベント付き混練押出機を用いエチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行うことができる。   As a method of blending the inert particles with polyester, a known method can be adopted. For example, it can be added at any stage for producing the polyester, but it is preferably added as a slurry dispersed in ethylene glycol or the like at the stage of esterification or after the end of the ester exchange reaction and before the start of the polycondensation reaction. The polycondensation reaction may proceed. Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a method of blending dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder It can be carried out.

中でも、本発明ではポリエステル原料の一部となるモノマー液中に凝集体無機粒子を均質分散させた後、濾過したものを、エステル化反応前、エステル化反応中、又はエステル化反応後のポリエステル原料の残部に添加する方法が好ましい。この方法によると、モノマー液が低粘度のため、粒子の均質分散やスラリーの高精度な濾過が容易に行えると共に、原料の残部に添加する際に、粒子の分散性が良好で、新たな凝集体も発生しにくい。   Among them, in the present invention, after the aggregated inorganic particles are homogeneously dispersed in the monomer liquid that is part of the polyester raw material, the filtered material is the polyester raw material before the esterification reaction, during the esterification reaction, or after the esterification reaction. The method of adding to the remainder of is preferable. According to this method, since the monomer liquid has a low viscosity, homogeneous dispersion of particles and high-accuracy filtration of the slurry can be easily performed, and when added to the remainder of the raw material, the dispersibility of the particles is good and new aggregation is achieved. Aggregation is unlikely to occur.

特に、前記不定形塊状シリカを用いる場合は、スラリーの添加、混合により、粒子が凝集し、凝集粗大粒子が生じる場合がある。シリカの凝集は高温で生じやすいため、光学欠点の要因となる凝集粗大粒子を低減するために、前記不定形塊状シリカを含有するエチレングリコール溶液を添加する場合は、エステル化反応もしくはエステル交換反応を行ってオリゴマーを生成する前の工程において、好ましくは10〜50℃、より好ましくは10〜30℃の範囲に保持しながら、ポリエステル原料とブレンドすることが好ましい。このタイミングでスラリーを添加することで、スラリー温度を低温に保ったまま添加することが可能となり、新たな凝集体の生成を抑制することができる。   In particular, in the case of using the above-mentioned amorphous bulk silica, the particles may be aggregated and aggregated coarse particles may be generated by adding and mixing the slurry. Since silica agglomeration is likely to occur at high temperatures, an esterification reaction or a transesterification reaction is required when adding an ethylene glycol solution containing the above-mentioned irregularly-shaped bulk silica in order to reduce aggregated coarse particles that cause optical defects. In the step before the production of the oligomer, it is preferably blended with the polyester raw material while maintaining the temperature within the range of 10 to 50 ° C, more preferably 10 to 30 ° C. By adding the slurry at this timing, it becomes possible to add the slurry while keeping the slurry temperature at a low temperature, and generation of new aggregates can be suppressed.

一般的に不活性粒子の粒径はある程度の幅を有する分布を示すが、本発明で用いる不活性粒子は、好ましくは10μm以上の粒径を有する不活性粒子が全体の1%以下であることが好ましい。10μm以上の粒径を有する不活性粒子が1%を超える場合は、光学欠点の要因となる粗大粒子の数が多くなる場合がある。不活性粒子の分布を上記範囲にする方法としては、(1)不活性粒子を分散させたエチレングリコールもしくはポリエステルを精密濾過する方法、(2)不活性粒子を分散させたエチレングリコールもしくはポリエステルをバッチ式または間欠式の遠心分離機で処理する方法、(3)所定の粒度分布を有する不活性粒子を選定する方法、などを用いることができる。   In general, the particle size of the inert particles shows a distribution having a certain width, but the inert particles used in the present invention preferably have 1% or less of the total number of inert particles having a particle size of 10 μm or more. Is preferred. When the number of inert particles having a particle diameter of 10 μm or more exceeds 1%, the number of coarse particles that cause optical defects may increase. As a method for bringing the distribution of the inert particles into the above range, (1) a method of microfiltration of ethylene glycol or polyester in which inert particles are dispersed, and (2) a batch of ethylene glycol or polyester in which inert particles are dispersed. For example, a method of processing with a centrifugal separator of a type or an intermittent type, (3) a method of selecting inert particles having a predetermined particle size distribution, and the like can be used.

本発明のフィルムの最外層表面の十点平均粗さ(SRz)は0.5μm以上である。本発明のフィルムはこのような特定の突起形状を有するため後加工での加工適性(滑り性)に優れる。さらに、本発明のフィルムの三次元中心面平均粗さ(SRa)は0.008〜0.015μmであることが好ましい。また、十点平均粗さ(SRz)が0.5〜1.5μmであることが好ましく、0.6〜1.0μmであることがより好ましい。三次元中心面平均粗さ(SRa)もしくは十点平均粗さ(SRz)が上記範囲内であると、微小キズを有効に抑制しながら、透明性を維持できる為に好ましい。   The ten-point average roughness (SRz) of the outermost layer surface of the film of the present invention is 0.5 μm or more. Since the film of the present invention has such a specific protrusion shape, it is excellent in processability (slidability) in post-processing. Furthermore, the three-dimensional center plane average roughness (SRa) of the film of the present invention is preferably 0.008 to 0.015 μm. Further, the ten-point average roughness (SRz) is preferably 0.5 to 1.5 μm, and more preferably 0.6 to 1.0 μm. It is preferable that the three-dimensional center plane average roughness (SRa) or the ten-point average roughness (SRz) is within the above range because transparency can be maintained while effectively suppressing minute scratches.

(紫外線吸収剤)
ヨウ素色素などの光学機能性色素の劣化を抑制する場合、本発明のフィルムは、波長380nmの光線透過率が20%以下であることが望ましい。380nmの光線透過率は15%以下がより好ましく、10%以下がさらに好ましく、5%以下が特に好ましい。前記光線透過率が20%以下であれば、光学機能性色素の紫外線による変質を抑制することができる。なお、本発明における透過率は、フィルムの平面に対して垂直方法に測定したものであり、分光光度計(例えば、日立U−3500型)を用いて測定することができる。
(UV absorber)
When suppressing deterioration of optical functional pigments such as iodine pigments, it is desirable that the film of the present invention has a light transmittance of 20% or less at a wavelength of 380 nm. The light transmittance at 380 nm is more preferably 15% or less, further preferably 10% or less, and particularly preferably 5% or less. If the light transmittance is 20% or less, the optical functional dye can be prevented from being deteriorated by ultraviolet rays. In addition, the transmittance | permeability in this invention is measured by the perpendicular | vertical method with respect to the plane of a film, and can be measured using a spectrophotometer (for example, Hitachi U-3500 type).

本発明のフィルムの波長380nmの透過率を20%以下にするためには、前記紫外線吸収剤の濃度、及びフィルムの厚みを適宜調節することが望ましい。本発明で使用される紫外線吸収剤は公知の物質である。紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤が挙げられるが、透明性の観点から有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトアゾール系、ベンゾフェノン系、環状イミノエステル系等、及びその組み合わせが挙げられるが本発明の規定する吸光度の範囲であれば特に限定されない。しかし、耐久性の観点からはベンゾトアゾール系、環状イミノエステル系が特に好ましい。2種以上の紫外線吸収剤を併用した場合には、別々の波長の紫外線を同時に吸収させることができるので、より紫外線吸収効果を改善することができる。   In order to reduce the transmittance of the film of the present invention at a wavelength of 380 nm to 20% or less, it is desirable to appropriately adjust the concentration of the ultraviolet absorber and the thickness of the film. The ultraviolet absorber used in the present invention is a known substance. Examples of the ultraviolet absorber include an organic ultraviolet absorber and an inorganic ultraviolet absorber, and an organic ultraviolet absorber is preferable from the viewpoint of transparency. Examples of the organic ultraviolet absorber include benzotoazole, benzophenone, cyclic imino ester, and combinations thereof, but are not particularly limited as long as the absorbance is within the range defined by the present invention. However, from the viewpoint of durability, benzotoazole and cyclic imino ester are particularly preferable. When two or more kinds of ultraviolet absorbers are used in combination, ultraviolet rays having different wavelengths can be absorbed simultaneously, so that the ultraviolet absorption effect can be further improved.

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤としては例えば2−[2'−ヒドロキシ−5' −(メタクリロイルオキシメチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2' −ヒドロキシ−5' −(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2' −ヒドロキシ−5' −(メタクリロイルオキシプロピル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2,2'−ジヒドロキシ−4,4'−ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,4−ジ−tert−ブチル−6−(5−クロロベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール、2−(2'−ヒドロキシ−3'−tert−ブチル−5'−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−(tert−ブチル)フェノール、2,2'−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノールなどが挙げられる。環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては例えば2,2’−(1,4−フェニレン)ビス(4H−3,1−ベンズオキサジノン−4−オン)、2−メチル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−ブチル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−フェニル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オンなどが挙げられる。しかし特にこれらに限定されるものではない。   Examples of the benzophenone ultraviolet absorber, benzotriazole ultraviolet absorber, and acrylonitrile ultraviolet absorber include 2- [2′-hydroxy-5 ′-(methacryloyloxymethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2 ′. -Hydroxy-5 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-(methacryloyloxypropyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2,2'-dihydroxy- 4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,4-di-tert-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol, 2- ( 2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5 Lorobenzotriazole, 2- (5-chloro (2H) -benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (tert-butyl) phenol, 2,2′-methylenebis (4- (1,1,3 , 3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol, etc. Examples of cyclic imino ester UV absorbers include 2,2 ′-(1,4-phenylene) bis ( 4H-3,1-benzoxazinon-4-one), 2-methyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-butyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-phenyl-3 , 1-benzoxazin-4-one, etc. However, it is not particularly limited thereto.

また、紫外線吸収剤以外に、本発明の効果を妨げない範囲で、触媒以外に各種の添加剤を含有させることができる。添加剤として、例えば、無機粒子、耐熱性高分子粒子、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、リン化合物、帯電防止剤、耐光剤、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、ゲル化防止剤、界面活性剤等が挙げられる。   Further, in addition to the ultraviolet absorber, various additives other than the catalyst can be contained within a range not impeding the effects of the present invention. Examples of additives include inorganic particles, heat resistant polymer particles, alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, phosphorus compounds, antistatic agents, light proofing agents, flame retardants, thermal stabilizers, antioxidants, and antigelling agents. And surfactants.

紫外線吸収剤を配合する方法としては、公知の方法を組み合わせて採用し得るが、例えば予め混練押出機を用い、乾燥させた紫外線吸収剤とポリエチレンテレフタレート原料とをブレンドしマスターバッチを作製しておき、フィルム製膜時に所定の該マスターバッチとポリエチレンテレフタレート原料を混合する方法などによって配合することができる。   As a method of blending the ultraviolet absorber, a known method can be used in combination. For example, a master batch is prepared by blending a dried ultraviolet absorber and a polyethylene terephthalate raw material in advance using a kneading extruder. The film can be blended by a method of mixing a predetermined master batch and a polyethylene terephthalate raw material during film formation.

この時マスターバッチの紫外線吸収剤濃度は紫外線吸収剤を均一に分散させ、且つ経済的に配合するために5〜30質量%の濃度にするのが好ましい。マスターバッチを作製する条件としては混練押出機を用い、押し出し温度はポリエステル原料の融点以上、290℃以下の温度で1〜15分間で押し出すのが好ましい。290℃以上では紫外線吸収剤の減量が大きく、また、マスターバッチの粘度低下が大きくなる。押し出し温度1分以下では紫外線吸収剤の均一な混合が困難となる。この時、必要に応じて安定剤、色調調整剤、帯電防止剤を添加しても良い。   At this time, the concentration of the UV absorber in the master batch is preferably 5 to 30% by mass in order to uniformly disperse the UV absorber and economically blend it. As a condition for producing the master batch, it is preferable to use a kneading extruder and to extrude it at a temperature not lower than the melting point of the polyester raw material and not higher than 290 ° C. for 1 to 15 minutes. Above 290 ° C, the weight loss of the UV absorber is large, and the viscosity of the master batch is greatly reduced. When the extrusion temperature is 1 minute or less, uniform mixing of the UV absorber becomes difficult. At this time, if necessary, a stabilizer, a color tone adjusting agent, and an antistatic agent may be added.

中間層に紫外線吸収剤を含む3層構造のフィルムは、具体的には次のように作製することができる。外層用としてポリエチレンテレフタレート(PET)のペレット単独、中間層用として紫外線吸収剤を含有したマスターバッチとPETのペレットを所定の割合で混合し、乾燥したのち、公知の溶融積層用押出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィルムを作る。すなわち、2台以上の押出機、3層のマニホールドまたは合流ブロック(例えば角型合流部を有する合流ブロック)を用いて、両外層を構成するフィルム層、中間層を構成するフィルム層を積層し、口金から3層のシートを押し出し、キャスティングロールで冷却して未延伸フィルムを作る。なお、発明では、光学欠点の原因となる、原料のポリエステル中に含まれている異物を除去するため、溶融押し出しの際に高精度濾過を行うことが好ましい。溶融樹脂の高精度濾過に用いる濾材の濾過粒子サイズ(初期濾過効率95%)は、15μm以下が好ましい。濾材の濾過粒子サイズが15μmを超えると、20μm以上の異物の除去が不十分となりやすい。   A film having a three-layer structure containing an ultraviolet absorber in the intermediate layer can be specifically produced as follows. Polyethylene terephthalate (PET) pellets alone for the outer layer, master batches containing UV absorbers for the intermediate layer and PET pellets are mixed in a prescribed ratio, dried, and then fed to a known melt laminating extruder. Then, the sheet is extruded from a slit-shaped die and cooled and solidified on a casting roll to form an unstretched film. That is, using two or more extruders, a three-layer manifold or a merging block (for example, a merging block having a square merging portion), a film layer constituting both outer layers and a film layer constituting an intermediate layer are laminated, An unstretched film is formed by extruding a three-layer sheet from the die and cooling with a casting roll. In the present invention, it is preferable to perform high-precision filtration during melt extrusion in order to remove foreign substances contained in the raw material polyester that cause optical defects. The filter particle size (initial filtration efficiency 95%) of the filter medium used for high-precision filtration of the molten resin is preferably 15 μm or less. When the filter particle size of the filter medium exceeds 15 μm, removal of foreign matters of 20 μm or more tends to be insufficient.

(易接着層)
本発明のフィルムは、ポリビニルアルコールとの接着性を向上させるために、易接着層を設けてもよい。易接着層としては、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂またはポリアクリル樹脂の少なくとも1種類を主成分とする易接着層を有することが好ましい。ここで、「主成分」とは易接着層を構成する固形成分のうち50質量%以上である成分をいう。易接着層の形成に用いる塗布液は、水溶性又は水分散性の共重合ポリエステル樹脂、アクリル樹脂及びポリウレタン樹脂の内、少なくとも1種を含む水性塗布液が好ましい。これらの塗布液としては、例えば、特許第3567927号公報、特許第3589232号公報、特許第3589233号公報、特許第3900191号公報、特許第4150982号公報等に開示された水溶性又は水分散性共重合ポリエステル樹脂溶液、アクリル樹脂溶液、ポリウレタン樹脂溶液等が挙げられる。
(Easily adhesive layer)
The film of the present invention may be provided with an easy-adhesion layer in order to improve the adhesion with polyvinyl alcohol. The easy adhesion layer preferably has an easy adhesion layer mainly composed of at least one of polyester resin, polyurethane resin or polyacrylic resin. Here, the “main component” refers to a component that is 50% by mass or more of the solid components constituting the easy-adhesion layer. The coating solution used for forming the easy-adhesion layer is preferably an aqueous coating solution containing at least one of a water-soluble or water-dispersible copolymerized polyester resin, an acrylic resin, and a polyurethane resin. Examples of these coating solutions include water-soluble or water-dispersible co-polymers disclosed in Japanese Patent No. 3567927, Japanese Patent No. 3589232, Japanese Patent No. 3589233, Japanese Patent No. 3900191, and Japanese Patent No. 4150982. Examples thereof include a polymerized polyester resin solution, an acrylic resin solution, and a polyurethane resin solution.

易接着層は、前記塗布液を縦方向の1軸延伸フィルムの片面または両面に塗布した後、100〜150℃で乾燥し、さらに横方向に延伸して得ることができる。最終的な易接着層の塗布量は、0.05〜0.20g/mに管理することが好ましい。塗布量が0.05g/m未満であると、ポリビニルアルコールとの接着性が不十分となる場合がある。一方、塗布量が0.20g/mを超えると、耐ブロッキング性が低下する場合がある。 The easy-adhesion layer can be obtained by applying the coating solution on one or both sides of a longitudinal uniaxially stretched film, drying at 100 to 150 ° C., and further stretching in the transverse direction. The final coating amount of the easy adhesion layer is preferably controlled to 0.05 to 0.20 g / m 2 . If the coating amount is less than 0.05 g / m 2 , the adhesion with polyvinyl alcohol may be insufficient. On the other hand, when the coating amount exceeds 0.20 g / m 2 , blocking resistance may be lowered.

(フィルム特性)
本発明のフィルムをディスプレイ部材として用いる場合は透明性が高いことが好ましい。本発明のフィルムのヘイズは3.0%未満であることが好ましく、2.5%以下であることがより好ましく、2.0%以下であることがよりさらに好ましい。本発明のフィルムのヘイズを上記範囲に制御するためには、中間層には実質的に粒子を含有せず、最外層にのみ不活性粒子を含有する構成を採用することが好ましい。
(Film characteristics)
When using the film of this invention as a display member, it is preferable that transparency is high. The haze of the film of the present invention is preferably less than 3.0%, more preferably 2.5% or less, and even more preferably 2.0% or less. In order to control the haze of the film of the present invention within the above range, it is preferable to employ a configuration in which the intermediate layer contains substantially no particles and only the outermost layer contains inert particles.

前記の「粒子を実質的に含有させない」とは、例えば無機粒子の場合、ケイ光X線分析で無機元素を定量した場合に50ppm以下、好ましくは10ppm以下、最も好ましくは検出限界以下となる含有量を意味する。これは積極的に粒子を基材フィルム中に添加させなくても、外来異物由来のコンタミ成分や、原料樹脂あるいはフィルムの製造工程におけるラインや装置に付着した汚れが剥離して、フィルム中に混入する場合があるためである。   The above-mentioned “substantially contain no particles” means, for example, in the case of inorganic particles, a content of 50 ppm or less, preferably 10 ppm or less, most preferably less than the detection limit when inorganic elements are quantified by fluorescent X-ray analysis. Means quantity. This means that even if particles are not actively added to the base film, contaminants derived from foreign substances and raw material resin or dirt adhering to the line or equipment in the film manufacturing process will be peeled off and mixed into the film. It is because there is a case to do.

フィルムの幅方向及び長手方向の150℃×30分における熱収縮率が4.0%以下、好ましくは3.0%以下であることが重要である。上記熱収縮率の値が4.0%を超える場合には、後加工工程において加熱加工処理が行われる場合、もしくはディスプレイ用途など部材として長時間高温下で使用される場合、フィルムが大きく収縮し、光学的特性の歪が生じたり、平面性悪化、シワ、カール等が発生し好ましくない。   It is important that the heat shrinkage rate at 150 ° C. for 30 minutes in the width direction and longitudinal direction of the film is 4.0% or less, preferably 3.0% or less. When the thermal shrinkage rate exceeds 4.0%, the film shrinks greatly when heat processing is performed in the post-processing step or when it is used at high temperatures for a long time as a member such as a display application. This is not preferable because distortion of optical characteristics occurs, flatness deteriorates, wrinkles, curls, and the like occur.

本発明のフィルムの面配向度ΔPが0.160〜0.175である。面配向度ΔPは、フィルム面全体としての配向強度を示すものである。フィルムの前記の面配向度ΔPを係る範囲にすることのより、後加工性の点でも優れた機械的強度を奏することができる。上記範囲での表裏の配向差を有する場合において、硬化性樹脂の硬化収縮に抗しえるフィルムとしての腰の強さ(強度)を保持することができる。ここで、面配向度ΔPは以下の式にして求めるものである。
ΔP=(nx+ny)/2 − nz
ここで、nx、ny、nzは夫々、長手方向の屈折率、幅方向の屈折率、厚み方向の屈折率を表す。
The plane orientation degree ΔP of the film of the present invention is 0.160 to 0.175. The plane orientation degree ΔP indicates the orientation strength of the entire film surface. By making the above-mentioned plane orientation degree ΔP of the film in such a range, it is possible to achieve excellent mechanical strength in terms of post-workability. In the case where there is a difference in orientation between the front and back surfaces within the above range, the waist strength (strength) as a film that can resist the curing shrinkage of the curable resin can be maintained. Here, the plane orientation degree ΔP is obtained by the following equation.
ΔP = (nx + ny) / 2−nz
Here, nx, ny, and nz represent the refractive index in the longitudinal direction, the refractive index in the width direction, and the refractive index in the thickness direction, respectively.

面配向度ΔPが0.160以上の場合は、後加工でのフィルム強度を好適に保持することができ、偏光膜への張合わせなどを自動化するのに好適である。また、面配向度ΔPが0.175以下であれば、複屈折による光学的影響が小さくなり、レターデーションを後述の範囲にするのに好適である。本発明の面配向度ΔPの上限は、0.173が好ましく、0.172がより好ましい。また、本発明の面配向度ΔPの下限は、0.161が好ましく、0.162がより好ましく、0.163がさらに好ましい。   When the degree of plane orientation ΔP is 0.160 or more, the film strength in post-processing can be suitably maintained, which is suitable for automating the bonding to the polarizing film. Further, if the degree of plane orientation ΔP is 0.175 or less, the optical influence due to birefringence is reduced, which is suitable for setting the retardation within the range described later. The upper limit of the degree of plane orientation ΔP of the present invention is preferably 0.173, and more preferably 0.172. The lower limit of the degree of plane orientation ΔP of the present invention is preferably 0.161, more preferably 0.162, and still more preferably 0.163.

本発明者は、広視野角のモニターにおいて斜め方向から観察される虹斑について鋭意観察した結果、フィルムのレターデーションを1800nm以下とすることにより、上記虹斑が解消することを見出し、本願発明に至った。すなわち、本発明のフィルムのレターデーションの値は、1800nm以下であり、1700nm以下であり、好ましくは1500nm以下であり、さらに好ましくは1000nm以下であり、よりさらに好ましくは700nm以下である。   As a result of intensive observation of rainbow spots observed from an oblique direction on a wide viewing angle monitor, the present inventor has found that the above-mentioned rainbow spots are eliminated by setting the retardation of the film to 1800 nm or less. It came. That is, the retardation value of the film of the present invention is 1800 nm or less, 1700 nm or less, preferably 1500 nm or less, more preferably 1000 nm or less, and still more preferably 700 nm or less.

なぜ、レターデーションを上記範囲にすることで、フィルムを偏光膜に積層した際に生じる虹斑が抑制されるかはよく分からない。しかし、上記虹斑は正面方向からは視認されず、45°以下の角度においてのみ視認できること、さらに、ポリエチレンテレフタレートの配向主軸と偏光膜の吸収軸とが垂直になった場合に視認しやすくなるということから、係る虹斑は、偏光膜を通ってきた楕円偏光を帯びた光線がポリエチレンテレフタレートを通過する間に複屈折の影響を受け、斜め方向での光路差が生じるために生じるものと推測される。ここで、フィルムのレターデーションを上記範囲に設定することで、光路差が解消し、虹斑の発生が抑制されるものと考えられる。   It is not well understood why the rainbow spots generated when the film is laminated on the polarizing film are suppressed by setting the retardation within the above range. However, the above rainbow spots are not visible from the front direction and can be seen only at an angle of 45 ° or less, and moreover, it becomes easier to see when the alignment main axis of polyethylene terephthalate and the absorption axis of the polarizing film are perpendicular. Therefore, it is speculated that the rainbow spots are caused by the optical path difference in the oblique direction due to the influence of birefringence while the elliptically polarized light beam that has passed through the polarizing film passes through the polyethylene terephthalate. The Here, it is considered that by setting the retardation of the film within the above range, the optical path difference is eliminated and the generation of rainbow spots is suppressed.

ここで、レターデーションは以下の方法により求める。
(レターデーション)=│n1−n2│×(フィルム厚み)
なお、n1はフィルム面内において配向主軸方向の屈折率、n2はフィルム面内において配向主軸に対して垂直方向の屈折率)
レターデーションは小さい方が好ましいが、二軸延伸方法の点から10nm程度が下限であると考える。
Here, the retardation is obtained by the following method.
(Retardation) = | n1-n2 | × (film thickness)
N1 is the refractive index in the orientation main axis direction in the film plane, and n2 is the refractive index in the direction perpendicular to the orientation main axis in the film plane.
Although smaller retardation is preferable, it is considered that the lower limit is about 10 nm from the viewpoint of the biaxial stretching method.

また、本発明のフィルムはフィルム幅方向においてレターデーションの変動が400nm/m以下である。すなわち、本発明のフィルムはフィルム幅方向1mにおいて上記レターデーションを測定した際の最大値と最小値の差が400nm以下である。これにより大画面化に対応した幅広のフィルムにおいてもフィルム平面においてレターデーションが安定しており、色斑の発生を抑制することができる。上記フィルム幅方向におけるレターデーションの変動は好ましくは370nm/m以下、より好ましくは300nm/m以下、さらに好ましくは250nm/m以下である。   The film of the present invention has a retardation variation of 400 nm / m or less in the film width direction. That is, in the film of the present invention, the difference between the maximum value and the minimum value when the retardation is measured in the film width direction of 1 m is 400 nm or less. Thereby, even in a wide film corresponding to a large screen, the retardation is stable on the plane of the film, and the occurrence of color spots can be suppressed. The fluctuation of retardation in the film width direction is preferably 370 nm / m or less, more preferably 300 nm / m or less, and further preferably 250 nm / m or less.

本発明のフィルム幅方向の長さは、仕様に応じて特に限定されないが、好ましくは1.0m以上、より好ましくは1.5m以上、さらに好ましくは2.0m以上、よりさらに好ましくは3.0m以上である。フィルム幅方向が上記下限以上である場合は、大画面用途の偏光板に好適に対応することができる。大画面化に対応するためには、フィルム幅方向の長さは大きい方が好ましいが、レターデーションの変動による色斑の発生を抑制するためには6.0m以下であることが好ましい。   The length in the film width direction of the present invention is not particularly limited depending on the specification, but is preferably 1.0 m or more, more preferably 1.5 m or more, further preferably 2.0 m or more, and even more preferably 3.0 m. That's it. When the film width direction is equal to or more than the above lower limit, it can suitably correspond to a polarizing plate for large screen applications. In order to cope with an increase in screen size, the length in the film width direction is preferably large. However, in order to suppress the occurrence of color spots due to fluctuations in retardation, the length is preferably 6.0 m or less.

所定の範囲の熱収縮率を維持しながら、フィルムの熱寸法安定性、ΔPおよびレターデーションを上記範囲に制御するためには、(1)フィルム厚み、(2)フィルム延伸倍率、(3)熱固定条件、を適宜調整することが望ましく、これらについては後述する。   In order to control the thermal dimensional stability, ΔP and retardation of the film within the above ranges while maintaining a predetermined range of thermal shrinkage, (1) film thickness, (2) film stretch ratio, (3) heat It is desirable to appropriately adjust the fixing conditions, which will be described later.

(1)フィルム厚み
レターデーションを抑制するためにはフィルムの厚みは薄いことが好ましい。本発明のフィルムの厚みは70μm以下であることが好ましく、60μm以下であることがさらに好ましい。一方、保護膜としての機械的強度を保持する上では、フィルムの厚みは10μm以上であることが好ましく、12μm以上であることがさらに好ましく、20μm以上であることがよりさらに好ましい。
(1) Film thickness In order to suppress retardation, the film is preferably thin. The thickness of the film of the present invention is preferably 70 μm or less, and more preferably 60 μm or less. On the other hand, in order to maintain the mechanical strength as the protective film, the thickness of the film is preferably 10 μm or more, more preferably 12 μm or more, and even more preferably 20 μm or more.

また、レターデーションの変動を抑制するためには、フィルムの厚み斑は小さいことが望ましい。すなわち、本発明のフィルムの厚み斑は5.0%以下であることが好ましく、4.5%以下であることがさらに好ましく、4.0%以下であることがよりさらに好ましく、3.0%以下であることが特に好ましい。   Moreover, in order to suppress the fluctuation | variation of a retardation, it is desirable for the thickness variation of a film to be small. That is, the thickness unevenness of the film of the present invention is preferably 5.0% or less, more preferably 4.5% or less, still more preferably 4.0% or less, and 3.0% It is particularly preferred that

(2)フィルム延伸倍率
フィルム延伸時の延伸倍率は長手方向、幅方向とも2〜6倍が好ましく、3〜5倍がより好ましく、3.5〜4.5倍がよりさらに好ましい。フィルム延伸倍率が上記下限未満の場合は、機械的強度が低下するだけでなく、フィルムの厚みむらが生じやすく、レターデーションの変動が大きくなりやすい。また、フィルム延伸倍率が上記上限を超えると、複屈折の影響が強くなるだけでなく、フィルム製膜時の破断が生じやすくなる。
(2) Film stretch ratio The stretch ratio during film stretching is preferably 2 to 6 times, more preferably 3 to 5 times, and even more preferably 3.5 to 4.5 times in both the longitudinal direction and the width direction. When the film stretching ratio is less than the above lower limit, not only the mechanical strength is lowered, but also the thickness unevenness of the film is likely to occur, and the fluctuation of the retardation tends to be large. Moreover, when the film stretching ratio exceeds the above upper limit, not only the influence of birefringence becomes strong, but also breakage during film formation tends to occur.

レターデーションを上記範囲に制御するためには、理想的にはフィルム延伸倍率の縦横の比をバランス化させることが好ましい。つまり、(長手方向の延伸倍率)/(幅方向の延伸倍率)の比の上限は3.0以下が好ましく、2.0以下がより好ましく、1.5以下がさらに好ましく、1.2以下がよりさらに好ましい。(長手方向の延伸倍率)/(幅方向の延伸倍率)の比は0.8以上が好ましく、0.9以上がより好ましい。一方、逐次延伸を採用する場合、フィルムの配向性は最後段の延伸方向に強く影響される傾向がある。そのため、長手方向と幅方向での配向をバランス化させ、レターデーションを好適に抑制する上では同時二軸延伸を採用することが好ましい。   In order to control the retardation within the above range, ideally, it is preferable to balance the aspect ratio of the film stretch ratio. That is, the upper limit of the ratio (stretch ratio in the longitudinal direction) / (stretch ratio in the width direction) is preferably 3.0 or less, more preferably 2.0 or less, further preferably 1.5 or less, and 1.2 or less. Even more preferred. The ratio of (stretching ratio in the longitudinal direction) / (stretching ratio in the width direction) is preferably 0.8 or more, and more preferably 0.9 or more. On the other hand, when adopting sequential stretching, the orientation of the film tends to be strongly influenced by the final stretching direction. Therefore, it is preferable to employ simultaneous biaxial stretching in order to balance the alignment in the longitudinal direction and the width direction and to suitably suppress the retardation.

(3)熱固定条件
フィルムの熱寸法安定性を向上させる上では熱固定を高い温度で行うことが好ましい。具体的には、熱固定温度の上限は210℃を超えることが好ましく、220℃以上であることがより好ましい。しかしながら、熱固定温度を高温で行なうと、ボーイングによる光学歪みの影響が生じやすくなり、レターデーションの変動が大きくなる場合がある。そのため、熱固定温度の上限は230℃以下であることが好ましい。
(3) Heat setting conditions In order to improve the thermal dimensional stability of the film, it is preferable to perform heat setting at a high temperature. Specifically, the upper limit of the heat setting temperature is preferably higher than 210 ° C, and more preferably 220 ° C or higher. However, when the heat setting temperature is high, the influence of optical distortion due to bowing tends to occur, and the fluctuation of retardation may be increased. Therefore, the upper limit of the heat setting temperature is preferably 230 ° C. or less.

本発明のフィルムは上記の条件制御を単独または組み合わせることにより得られうるが、上記製造条件にのみ特定されるものではない。言うまでもないことであるが、本発明は、特定の光学特性を有するポリエチレンテレフタレートフィルムを採用することにより広幅での偏光板においても虹斑が発生せず、視認性および寸法安定性が良好になるということを見出したことが重要な点である。   The film of the present invention can be obtained by alone or in combination with the above condition control, but is not limited only to the above production conditions. Needless to say, the present invention employs a polyethylene terephthalate film having specific optical characteristics, so that no rainbow spots occur in a wide polarizing plate, and visibility and dimensional stability are improved. It is important to find out.

(フィルムの製造方法)
次に、本発明の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの製造方法の詳細について説明するが、当然これに限定されるものではない。
易滑性付与を目的とした実質的に粒子を含有しないPETのペレットを十分に真空乾燥した後、押し出し機に供給し、270〜290℃でシート状に溶融押し出しし、冷却固化せしめて未延伸PETシートを製膜する。この際溶融樹脂が270〜290℃に保たれた任意の場所で樹脂中に含まれる異物を除去するために高精度濾過を行う。溶融樹脂の高精度濾過に用いられる濾材は特に限定はされないがステンレス焼結体の濾材がSi、Ti、Sb、Ge、Cu、を主成分とする凝集物及び高融点有機物の除去性能に優れ好適である。さらに濾材の濾過粒子サイズ(初期濾過効率95%)は15μm以下が好ましい。
(Film production method)
Next, although the detail of the manufacturing method of the biaxially-oriented polyethylene terephthalate film of this invention is demonstrated, naturally it is not limited to this.
After sufficiently vacuum-drying PET pellets substantially free of particles for the purpose of imparting slipperiness, they are supplied to an extruder, melted and extruded into a sheet at 270 to 290 ° C., cooled and solidified, and unstretched A PET sheet is formed. At this time, high-precision filtration is performed in order to remove foreign substances contained in the resin at an arbitrary place where the molten resin is maintained at 270 to 290 ° C. The filter medium used for high-precision filtration of molten resin is not particularly limited, but the filter medium of the sintered stainless steel is excellent in removal performance of aggregates and high-melting-point organic substances mainly composed of Si, Ti, Sb, Ge, Cu. It is. Furthermore, the filter particle size (initial filtration efficiency 95%) of the filter medium is preferably 15 μm or less.

押出法においてはPETを押出口金から溶融し押出し、冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る。必要に応じ、2または3台の押出し機、2または3層のマルチニホールド、またはフィードブロックを用いて積層してもよい。シート平面性を向上させる目的で、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めるために静電印加密着法または液体塗布密着法を用いるのが好ましい。   In the extrusion method, PET is melted and extruded from an extrusion die, and cooled and solidified with a cooling roll to obtain an unstretched sheet. If necessary, lamination may be performed using 2 or 3 extruders, 2 or 3 layers of multi-nihold, or a feed block. In order to improve the sheet flatness, it is preferable to use an electrostatic application adhesion method or a liquid application adhesion method in order to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum.

上記により得られた未延伸フィルムを、80〜120℃に加熱したロールで長手方向に前述の延伸倍率の範囲内で延伸して、一軸配向PETフィルムを得る。いわゆるボーイング現象による配向主軸の歪みを小さくしたい場合は、厚み斑の問題ない範囲で長手方向の延伸倍率を小さくする、延伸温度を高めに設定する方法を採用しても良い。   The unstretched film obtained as described above is stretched in the longitudinal direction within the range of the above-mentioned stretch ratio with a roll heated to 80 to 120 ° C. to obtain a uniaxially oriented PET film. In order to reduce the distortion of the orientation main axis due to the so-called bowing phenomenon, a method in which the stretching temperature is set high so that the stretching ratio in the longitudinal direction is reduced within a range where there is no problem of unevenness in thickness may be employed.

本発明の易接着層を基材フィルムである上記一軸配向PETフィルム表面に形成させる方法としては、特に限定されないが、コーティング法が好ましく用いられる。例えばコーティング法としては、エアドクタコート法、ナイフコート法、ロッドコート法、正回転ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、キスコート法、ビードコート法、スリットオリフェスコート法、キャストコート法、スプレーコート法などが挙げられる。   Although it does not specifically limit as a method of forming the easily bonding layer of this invention in the said uniaxially oriented PET film surface which is a base film, The coating method is used preferably. For example, as a coating method, air doctor coating method, knife coating method, rod coating method, forward rotation roll coating method, reverse roll coating method, gravure coating method, kiss coating method, bead coating method, slit orifice coating method, cast coating method, Examples include spray coating.

また、フィルムは、本発明の目的を損なわない範囲で、前記の基材フィルムに、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、オゾン処理などの表面活性化処理を施してもよい。   In addition, the film is a surface activation treatment such as a corona discharge treatment, a glow discharge treatment, a flame treatment, an ultraviolet irradiation treatment, an electron beam irradiation treatment, and an ozone treatment, as long as the object of the present invention is not impaired. May be applied.

一軸配向PETフィルムの片面、若しくは両面に、上記に記載の方法で塗布液を塗布する。次いで、フィルムの両端部をクリップで把持して、80〜180℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥後幅方向に前述の延伸倍率の範囲内で延伸する。引き続き前述の熱固定温度の範囲内で熱処理ゾーンに導き、熱処理を行い、結晶配向を完了させる。この熱処理工程中で、必要に応じて、幅方向あるいは長手方向に1〜12%の弛緩処理を施してもよい。   A coating liquid is apply | coated to the single side | surface or both surfaces of a uniaxially oriented PET film by the method as described above. Next, both ends of the film are gripped by clips, guided to a hot air zone heated to 80 to 180 ° C., and stretched in the width direction after drying in the width direction after drying. Subsequently, it is guided to the heat treatment zone within the above-mentioned heat setting temperature range, and heat treatment is performed to complete the crystal orientation. In this heat treatment step, a relaxation treatment of 1 to 12% may be performed in the width direction or the longitudinal direction as necessary.

次に実施例をあげて本説明をさらに説明する。但し、本発明は、その要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例、比較例における物性の評価方法は以下の通りである。   Next, the description will be further described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples without departing from the gist thereof. In addition, the evaluation method of the physical property in a following example and a comparative example is as follows.

(1)フィルムのレターデーション
A.厚みの測定
長手方向に連続したテープ状サンプル(横方向5cm×縦方向1m)を採取し、セイコー・イーエム社製電子マイクロメータ、ミリトロン1240を用いて、1cmピッチで20点の厚みを測定し、その平均値として求めた。
B−1.フィルムのサンプリング
フィルム幅方向に10cm間隔でフィルムサンプル(10cm×10cm)を採取した。B−2.屈折率の測定(n1、n2の測定)
各フィルムサンプルについて、王子計測器株式会社製、MOA−6004型分子配向計を用いて、分子鎖配向主軸の配向角(θ)を求める。配向主軸方向に測定した屈折率をn1、それと垂直な方向に測定した屈折率をn2とし、以下のようにフィルムのレターデーションを求めた。屈折率の測定は、JIS K 7142−1996 5.1(A法)により、ナトリウムD線を光源としてアッベ屈折計により測定を行った。
(レターデーション)=|n1−n2|×フィルム厚み(nm)
B−3.レターデーション
各フィルムサンプルから得られたレターデーションの平均値をもとめ、フィルムのレターデーションとした。また、各フィルムサンプルより得られたレターデーションの最大値と最小値の差を算出し、最大値および最小値を得たフィルムサンプル間の距離(m)でその差を除算したものをレターデーションの変動とした。
(1) Retardation of film Measurement of thickness Take a tape-like sample (5 cm in the horizontal direction × 1 m in the vertical direction) continuous in the longitudinal direction, and measure the thickness at 20 points at a 1 cm pitch using a Seiko EM electronic micrometer, Millitron 1240. It calculated | required as the average value.
B-1. Film Sampling Film samples (10 cm × 10 cm) were taken at 10 cm intervals in the film width direction. B-2. Refractive index measurement (measurement of n1, n2)
About each film sample, the orientation angle | corner ((theta)) of a molecular chain orientation main axis | shaft is calculated | required using the MOA-6004 type | mold molecular orientation meter by Oji Scientific Instruments. The refractive index measured in the orientation main axis direction was n1, and the refractive index measured in the direction perpendicular thereto was n2, and the retardation of the film was determined as follows. The refractive index was measured according to JIS K 7142-1996 5.1 (Method A) using an Abbe refractometer using sodium D line as a light source.
(Retardation) = | n1-n2 | × film thickness (nm)
B-3. Retardation The average value of the retardation obtained from each film sample was determined and used as the retardation of the film. Also, the difference between the maximum and minimum retardation values obtained from each film sample was calculated, and the difference between the film samples that obtained the maximum and minimum values was divided by the distance (m). Fluctuated.

(2)面配向係数(ΔP)
JIS K 7142−1996 5.1(A法)により、ナトリウムD線を光源としてアッベ屈折計によりフィルム長手方向の屈折率(nx)、幅方向の屈折率(ny)、厚み方向の屈折率(nz)を測定し、下記式によって面配向係数(ΔP)を算出した。
ΔP=(nx+ny)/2 − nz
ここで、nx、ny、nzは夫々、長手方向の屈折率、幅方向の屈折率、厚み方向の屈折率を表す。
(2) Plane orientation coefficient (ΔP)
In accordance with JIS K 7142-1996 5.1 (Method A), the refractive index in the film longitudinal direction (nx), the refractive index in the width direction (ny), and the refractive index in the thickness direction (nz) using an Abbe refractometer with the sodium D line as the light source. ) And the plane orientation coefficient (ΔP) was calculated by the following formula.
ΔP = (nx + ny) / 2−nz
Here, nx, ny, and nz represent the refractive index in the longitudinal direction, the refractive index in the width direction, and the refractive index in the thickness direction, respectively.

(3)波長380nmにおける光線透過率
分光光度計(日立製作所製、U−3500型)を用い、空気層を標準として波長300〜500nm領域の光線透過率を測定し、波長380nmにおける光線透過率を求めた。
(3) Light transmittance at a wavelength of 380 nm Using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi, U-3500 type), the light transmittance in a wavelength range of 300 to 500 nm is measured using an air layer as a standard, and the light transmittance at a wavelength of 380 nm is obtained. Asked.

(4)虹斑観察
PVAとヨウ素からなる偏光膜の片側に本発明のポリエステルフィルムを偏光膜の吸収軸とフィルムの配向主軸が垂直になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルムを貼り付けて偏光板を作成した。得られた偏光板をポリエステルフィルムが最外面になるようにバックライトに設置した。偏光板をフィルムの配向主軸方向斜め45度の角度から観察し、下記により評価をおこなった。なお、フィルムの配向主軸の方向は王子計測器株式会社製、MOA−6004型分子配向計を用いて測定した。
◎ : 虹むらの発生無し。
○ : 極薄い虹むらが観察できる。
× : 明確に虹むらが観察できる。
(4) Observation of rainbow spots The polyester film of the present invention is attached to one side of a polarizing film made of PVA and iodine so that the absorption axis of the polarizing film and the main axis of orientation of the film are perpendicular, and a TAC film is attached to the opposite surface. A polarizing plate was prepared. The obtained polarizing plate was installed in the backlight so that the polyester film was the outermost surface. The polarizing plate was observed from an angle of 45 degrees oblique to the orientation axis direction of the film, and evaluated as follows. The direction of the orientation main axis of the film was measured using a MOA-6004 type molecular orientation meter manufactured by Oji Scientific Instruments.
A: No rainbow unevenness occurs.
○: Very thin rainbow spots can be observed.
×: Rainbow irregularities can be clearly observed.

(5)最外層(不活性粒子含有層)の厚み
作製したフィルムをフィルムの流れ方向に対して垂直に切り出し、光硬化樹脂で包埋した。包埋した試料をミクロトームにて70〜100nm程度の厚みの極薄切片とし、四酸化ルテニウム蒸気中で30分間染色した。この染色された極薄切片を、透過型電子顕微鏡(日本電子株式会社製、TEM2010)を用いて断面観察し、不活性粒子の位置から最外層(不活性粒子含有層)の厚みを求めた。尚、観察倍率は1500倍から10000倍の範囲で適宜設定した。
(5) Thickness of outermost layer (inactive particle-containing layer) The produced film was cut out perpendicular to the flow direction of the film and embedded with a photocurable resin. The embedded sample was made into an ultrathin section having a thickness of about 70 to 100 nm with a microtome and stained in ruthenium tetroxide vapor for 30 minutes. This dyed ultrathin section was cross-sectionally observed using a transmission electron microscope (TEM 2010, manufactured by JEOL Ltd.), and the thickness of the outermost layer (inactive particle-containing layer) was determined from the position of the inert particles. The observation magnification was appropriately set in the range of 1500 to 10,000 times.

(6)ヘイズ、全光線透過率
JIS−K7105に準じ、濁度計(NHD2000、日本電色工業製)を使用して、フィルムのヘイズ、全光線透過率を測定した。
(6) Haze and total light transmittance The haze and total light transmittance of the film were measured using a turbidimeter (NHD2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) according to JIS-K7105.

(7)最外層表面の三次元表面粗さ(SRa、SRz)
各実施例、比較例において塗布層を設けずに作成したレンズシート用ベースフィルムを用意し、フィルムの最外層表面を、触針式三次元粗さ計(SE−3AK、株式会社小阪研究所社製)を用いて、針の半径2μm、荷重30mgの条件下に、フィルムの長手方向にカットオフ値0.25mmで、測定長1mmにわたり、針の送り速度0.1mm/秒で測定し、2μmピッチで500点に分割し、各点の高さを三次元粗さ解析装置(SPA−11)に取り込ませた。これと同様の操作をフィルムの幅方向について2μm間隔で連続的に150回、すなわちフィルムの幅方向0.3mmにわたって行い、解析装置にデータを取り込ませた。次に解析装置を用いて中心面平均粗さ(SRa)、十点平均粗さ(SRz)を求めた。
(7) Three-dimensional surface roughness (SRa, SRz) of the outermost layer surface
In each example and comparative example, a lens sheet base film prepared without providing a coating layer was prepared, and the outermost layer surface of the film was measured with a stylus type three-dimensional roughness meter (SE-3AK, Kosaka Laboratory Co., Ltd.). Measured at a needle feed rate of 0.1 mm / second over a measurement length of 1 mm with a cut-off value of 0.25 mm in the longitudinal direction of the film under the conditions of a needle radius of 2 μm and a load of 30 mg. The pitch was divided into 500 points, and the height of each point was taken into a three-dimensional roughness analyzer (SPA-11). The same operation was performed 150 times continuously at intervals of 2 μm in the width direction of the film, that is, over 0.3 mm in the width direction of the film, and the data was taken into the analyzer. Next, the center plane average roughness (SRa) and the ten-point average roughness (SRz) were determined using an analyzer.

(8)不活性粒子の平均粒子径、10μm以上の粒子数
不活性粒子を走査型電子顕微鏡(日立製作所製、S−51O型)で観察し、粒子の大きさに応じて適宜倍率を変え、写真撮影したものを拡大コピーした。次いで、ランダムに選んだ少なくとも200個以上の粒子について各粒子の外周をトレースし、画像解析装置にてこれらのトレース像から粒子の円相当径を測定し、これらの平均を平均粒子径とした。またこうして得られた200個以上の粒子の粒子径から、10μm以上の粒子の比率を算出した。
(8) Average particle diameter of inert particles, number of particles of 10 μm or more Inactive particles are observed with a scanning electron microscope (manufactured by Hitachi, S-51O type), and the magnification is appropriately changed according to the size of the particles. An enlarged copy of the photo was taken. Next, the outer circumference of each particle was traced for at least 200 particles selected at random, the equivalent circle diameter of the particles was measured from these trace images with an image analyzer, and the average of these was taken as the average particle diameter. Further, the ratio of particles of 10 μm or more was calculated from the particle diameter of 200 or more particles thus obtained.

(9)光学欠点の検出方法(長径20μm以上の異物評価)
作製したフィルム片を2枚の偏光板の間に挟みこみ、クロスニコル状態とし、消失位が保たれる状態にセットする。この状態でニコン万能投影機V‐12(投影レンズ50x、透過照明光束切り替えノブ50x、透過光検査)を用い検査を行う。フィルム片にキズ、異物が存在する場合、その部分から光が透過し、光り輝くように見える長径が20μm以上あるものを検出した。
◎ : 20μm以上の欠点が全く観察されない。
○ : 20μm以上の欠点がほぼ観察されず、実用上全く問題がない。
× : 20μm以上の欠点がわずかに見られ、実用上問題となる可能性がある。
(9) Optical defect detection method (evaluation of foreign matters having a major axis of 20 μm or more)
The produced film piece is sandwiched between two polarizing plates to form a crossed Nicol state and set to a state where the vanishing position is maintained. In this state, the Nikon universal projector V-12 (projection lens 50x, transmitted illumination light beam switching knob 50x, transmitted light inspection) is used for inspection. When there were scratches and foreign matter on the film piece, light having passed through the part and having a major axis of 20 μm or more that appeared to shine was detected.
A: No defects of 20 μm or more are observed at all.
○: Defects of 20 μm or more are hardly observed, and there is no practical problem at all.
X: A defect of 20 μm or more is slightly observed, which may cause a practical problem.

(10)最外層表面の突起形状の評価
フィルムを任意の場所で切り出した後、原子間力顕微鏡(SII社製、SPI3800)を用いて、観察モード=DFMモード、スキャナー=FS−20A、カンチレバー=DF−3、観察視野=5×5μm、分解能1024×512pixelsにて表面形態観察を行い観察像を得た。次いで同一測定視野の断面プロファイル表示モードを表示させた。断面移動画面で、カーソルの両端をつまんで高さ2nm以上の表面突起の長尺方向に沿うように、かつ、カーソルが表面突起の最高高さ位置を通るように移動させた。断面プロファイル曲線と測定範囲内の平均高さ線である高さ0nmの線とが交わった2箇所の交点間の距離を読み取り、表面突起の直径を測定した。さらに、測定範囲内の平均高さ線である高さ0nmとして表面突起の高さを測定下。こうして得られた観察像から、少なくとも100個以上の高さ2nm以上の突起について、突起の直径Lと突起の高さhを計測して直径と高さの比L/hを算出し、L/hが50以下である突起の比率を算出した。
(10) Evaluation of protrusion shape on outermost layer surface After cutting out the film at an arbitrary place, using an atomic force microscope (SII, SPI3800), observation mode = DFM mode, scanner = FS-20A, cantilever = Surface morphology was observed at DF-3, observation field of view = 5 × 5 μm 2 , resolution of 1024 × 512 pixels to obtain an observation image. Subsequently, the cross-sectional profile display mode of the same measurement visual field was displayed. On the cross-sectional movement screen, the cursor was moved at both ends so as to be along the longitudinal direction of the surface protrusion having a height of 2 nm or more and so as to pass through the maximum height position of the surface protrusion. The distance between two intersections where the cross-sectional profile curve and the 0 nm-high line that is the average height line within the measurement range intersect was read, and the diameter of the surface protrusion was measured. Furthermore, the height of the surface protrusion is measured with a height of 0 nm which is an average height line within the measurement range. From the observation image thus obtained, for at least 100 protrusions having a height of 2 nm or more, the diameter L of the protrusions and the height h of the protrusions are measured to calculate the ratio L / h of the diameter and the height. The ratio of protrusions where h is 50 or less was calculated.

(製造例1−ポリエステルA)
エステル化反応缶を昇温し200℃に到達した時点で、テレフタル酸を86.4質量部およびエチレングリコール64.6質量部を仕込み、撹拌しながら触媒として三酸化アンチモンを0.017質量部、酢酸マグネシウム4水和物を0.064質量部、トリエチルアミン0.16質量部を仕込んだ。ついで、加圧昇温を行いゲージ圧0.34MPa、240℃の条件で加圧エステル化反応を行った後、エステル化反応缶を常圧に戻し、リン酸0.014質量部を添加した。さらに、15分かけて260℃に昇温し、リン酸トリメチル0.012質量部を添加した。次いで15分後に、高圧分散機で分散処理を行い、さらにトリポリ燐酸ナトリウム水溶液をシリカ粒子に対しナトリウム原子として0.1質量%含有させ、遠心分離処理により粗粒部を35%カットし、且つ目開き5μmの金属フィルターで濾過処理を行った平均粒子径2.3μm、細孔容積1.6ml/gのシリカ粒子のエチレングリコールスラリーを粒子含有量として0.2質量部添加した。15分後、得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、280℃で減圧下重縮合反応を行った。
重縮合反応終了後、95%カット径が5μmのナスロン製フィルターで濾過処理を行い、ノズルからストランド状に押出し、予め濾過処理(孔径:1μm以下)を行った冷却水を用いて冷却、固化させ、ペレット状にカットした。得られたポリエチレンテレフタレート樹脂(A)の固有粘度は0.62dl/gであり、不活性粒子及び内部析出粒子は実質上含有していなかった。(以後、PET(A)と略す。)
(Production Example 1-Polyester A)
When the temperature of the esterification reactor was raised to 200 ° C., 86.4 parts by mass of terephthalic acid and 64.6 parts by mass of ethylene glycol were charged and 0.017 parts by mass of antimony trioxide as a catalyst while stirring. 0.064 parts by mass of magnesium acetate tetrahydrate and 0.16 parts by mass of triethylamine were charged. Subsequently, the pressure was raised and the esterification reaction was performed under the conditions of a gauge pressure of 0.34 MPa and 240 ° C., and then the esterification reaction vessel was returned to normal pressure, and 0.014 parts by mass of phosphoric acid was added. Furthermore, it heated up to 260 degreeC over 15 minutes, and 0.012 mass part of trimethyl phosphate was added. Next, after 15 minutes, dispersion treatment was performed with a high-pressure disperser, and 0.1 mass% of sodium tripolyphosphate aqueous solution was contained as sodium atoms with respect to the silica particles. 0.2 parts by mass of an ethylene glycol slurry of silica particles having an average particle diameter of 2.3 μm and a pore volume of 1.6 ml / g, filtered through a metal filter having an opening of 5 μm, was added. After 15 minutes, the obtained esterification reaction product was transferred to a polycondensation reaction can and subjected to a polycondensation reaction at 280 ° C. under reduced pressure.
After completion of the polycondensation reaction, it is filtered through a NASRON filter with a 95% cut diameter of 5 μm, extruded into a strand from a nozzle, and cooled and solidified using cooling water that has been filtered (pore diameter: 1 μm or less) in advance. And cut into pellets. The obtained polyethylene terephthalate resin (A) had an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and contained substantially no inert particles and internally precipitated particles. (Hereafter, abbreviated as PET (A).)

(製造例2−ポリエステルB)
一方、上記PET(A)の製造において、シリカ粒子を全く含有しない固有粘度0.62dl/gのポリエチレンテレフタレート樹脂(B)を得た。(以後、PET(B)と略す。)
(Production Example 2-Polyester B)
On the other hand, in the production of PET (A), a polyethylene terephthalate resin (B) having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and containing no silica particles was obtained. (Hereafter, abbreviated as PET (B).)

(製造例3−ポリエステルC)
上記PET(A)の製造において、平均粒径2.4μm、細孔容積2.0ml/gのシリカ粒子を用いる以外は同様の方法にて、固有粘度0.62dl/gのポリエチレンテレフタレート樹脂(C)を得た。(以後、PET(C)と略す。)
(Production Example 3-Polyester C)
In the production of PET (A), a polyethylene terephthalate resin (C) having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g was used in the same manner except that silica particles having an average particle size of 2.4 μm and a pore volume of 2.0 ml / g were used. ) (Hereafter, abbreviated as PET (C).)

(製造例4−ポリエステルD)
上記PET(A)の製造において、平均粒径3.5μm、細孔容積1.6ml/gのシリカ粒子を用いる以外は同様の方法にて、固有粘度0.62dl/gのポリエチレンテレフタレート樹脂(D)を得た。(以後、PET(D)と略す。)
(Production Example 4-Polyester D)
In the production of PET (A), a polyethylene terephthalate resin (D) having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g was used in the same manner except that silica particles having an average particle size of 3.5 μm and a pore volume of 1.6 ml / g were used. ) (Hereafter, abbreviated as PET (D).)

(製造例5−ポリエステルE)
上記PET(A)の製造において、平均粒径2.0μm、細孔容積1.2ml/gのシリカ粒子を用いる以外は同様の方法にて、固有粘度0.62dl/gのポリエチレンテレフタレート樹脂(E)を得た。(以後、PET(E)と略す。)
(Production Example 5-Polyester E)
A polyethylene terephthalate resin (E) having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g was produced by the same method except that silica particles having an average particle size of 2.0 μm and a pore volume of 1.2 ml / g were used in the production of PET (A). ) (Hereafter, abbreviated as PET (E).)

(製造例6−ポリエステルF)
乾燥させた紫外線吸収剤(2,2’−(1,4−フェニレン)ビス(4H−3,1−ベンズオキサジノン−4−オン)10質量部、粒子を含有しないPET(B)(固有粘度が0.62dl/g)90質量部を混合し、混練押出機を用い、紫外線吸収剤含有するポリエチレンテレフタレート樹脂(F)を得た。(以後、PET(F)と略す。)
(Production Example 6-Polyester F)
10 parts by weight of a dried UV absorber (2,2 ′-(1,4-phenylene) bis (4H-3,1-benzoxazinon-4-one), PET (B) containing no particles (inherent viscosity Was 0.62 dl / g) and 90 parts by mass were mixed, and a polyethylene terephthalate resin (F) containing an ultraviolet absorber was obtained using a kneading extruder (hereinafter abbreviated as PET (F)).

(実施例1)
基材フィルム中間層用原料として粒子を含有しないPET(B)樹脂ペレット90質量部と紫外線吸収剤を含有したPET(F)樹脂ペレット10質量部を135℃で6時間減圧乾燥(1Torr)した後、押出機2(中間層II層用)に、また、PET(A)とPET(B)をシリカ粒子の含有量を0.020質量%となるよう混合調整し、常法により乾燥して押出機1(外層I層および外層III用)にそれぞれ供給し、285℃で溶解した。この2種のポリマーを、それぞれステンレス焼結体の濾材(公称濾過精度10μm粒子95%カット)で濾過し、2種3層合流ブロックにて、積層し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィルムを作った。この時、I層、II層、III層の厚さの比は10:80:10となるように各押し出し機の吐出量を調整した。
Example 1
After drying 90 parts by mass of PET (B) resin pellets containing no particles as a raw material for the base film intermediate layer and 10 parts by mass of PET (F) resin pellets containing an ultraviolet absorber at 135 ° C. for 6 hours under reduced pressure (1 Torr) In the extruder 2 (for the intermediate layer II layer), PET (A) and PET (B) were mixed and adjusted so that the silica particle content was 0.020% by mass, dried by a conventional method and extruded. Each was supplied to machine 1 (for outer layer I layer and outer layer III) and melted at 285 ° C. After filtering these two kinds of polymers with a filter medium made of a sintered stainless steel (nominal filtration accuracy of 10 μm particles 95% cut), laminating them in a two-kind / three-layer confluence block, and extruding them into a sheet form from a die, The film was wound around a casting drum having a surface temperature of 30 ° C. using an electrostatic application casting method, and then cooled and solidified to produce an unstretched film. At this time, the discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of the I layer, the II layer, and the III layer was 10:80:10.

この未延伸フィルムを加熱されたロール群及び赤外線ヒーターで100℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で長手方向に3.6倍延伸して一軸配向PETフィルムを得た。   This unstretched film was heated to 100 ° C. with a heated roll group and an infrared heater, and then stretched 3.6 times in the longitudinal direction with a roll group having a difference in peripheral speed to obtain a uniaxially oriented PET film.

次いで、水系ポリウレタン樹脂を溶剤質量比率が水/イソプロパノール=70/30の溶媒により、固形分濃度14.6質量%のコート液を調整した。コート液を濾過粒子サイズ(初期濾過効率95%)25μmのフェルト型ポリプロピレン製濾材で精密濾過し、リバースロール法で一軸配向PETフィルムの片面に乾燥後の塗布量が0.2g/mになるように塗布した後、80℃で20秒間乾燥した。 Next, a coating liquid having a solid content concentration of 14.6% by mass was prepared using a water-based polyurethane resin with a solvent having a solvent mass ratio of water / isopropanol = 70/30. The coating liquid is microfiltered with a felt type polypropylene filter medium having a filtration particle size (initial filtration efficiency 95%) of 25 μm, and the coating amount after drying on one side of a uniaxially oriented PET film is 0.2 g / m 2 by the reverse roll method. After coating, the film was dried at 80 ° C. for 20 seconds.

この塗布層を形成した一軸延伸フィルムをテンター延伸機に導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、温度125℃の熱風ゾーンに導き、幅方向に3.8倍に延伸した。次に、幅方向に延伸された幅を保ったまま、温度225℃、30秒間で処理し、さらに幅方向に3%の緩和処理を行い、易接着層の塗布量0.2g/m、フィルム厚み約38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。全幅ロールより、幅1mのロールを3本取り出した。(センター位置を合わせ、均等に幅方向に連続して採取し、右側からR、C、Lとした。) The uniaxially stretched film on which this coating layer was formed was guided to a tenter stretching machine, guided to a hot air zone at a temperature of 125 ° C. while being gripped by a clip, and stretched 3.8 times in the width direction. Next, while maintaining the width stretched in the width direction, the treatment was performed at a temperature of 225 ° C. for 30 seconds, and further a 3% relaxation treatment was performed in the width direction, so that the coating amount of the easy adhesion layer was 0.2 g / m 2 , A polyethylene terephthalate film having a film thickness of about 38 μm was obtained. Three rolls having a width of 1 m were taken out from the full width roll. (The center position was matched, and the samples were collected continuously in the width direction, and R, C, and L were taken from the right side.)

(実施例2)
実施例1において外層IとIIIに使用するPET(B)をPET(C)に変更した以外は同様の方法で、厚み約38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Example 2)
A polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 μm was obtained by the same method except that PET (B) used in the outer layers I and III in Example 1 was changed to PET (C).

(実施例3)
実施例1においてキャスティングの速度を変更した以外は同様の方法で行い、厚み約25μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Example 3)
A polyethylene terephthalate film having a thickness of about 25 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the casting speed was changed.

(実施例4)
実施例1において最外層と中間層の比率を(I層、II層、III層の比率)、45:30:45となるように各押し出し機の吐出量を調整し、キャスティングの速度を変更した以外は同様の方法で行い、厚み約50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。実施例4においてL/hが50以下である突起の比率を測定したところ、17.5%であった。
Example 4
In Example 1, the ratio of the outermost layer to the intermediate layer (ratio of I layer, II layer, III layer) was adjusted to 45:30:45, and the discharge rate of each extruder was adjusted, and the casting speed was changed. A polyethylene terephthalate film having a thickness of about 50 μm was obtained in the same manner. In Example 4, when the ratio of protrusions having L / h of 50 or less was measured, it was 17.5%.

(実施例5)
未延伸フィルムを長手方向に3.0倍、幅方向に3.2倍延伸した以外は実施例1と同様の方法で製膜を行い、厚み約38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Example 5)
Except that the unstretched film was stretched 3.0 times in the longitudinal direction and 3.2 times in the width direction, a film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 μm.

(実施例6)
未延伸フィルムを長手方向に3.8倍、幅方向に3.6倍延伸した以外は実施例1と同様の方法で製膜を行い、厚み約38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Example 6)
Except that the unstretched film was stretched 3.8 times in the longitudinal direction and 3.6 times in the width direction, a film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 μm.

(実施例7)
実施例1と同様の方法で未延伸フィルムを得た後、コート液(A)を片面に乾燥後の塗布量が0.3g/mになるように塗布した後、80℃で20秒間乾燥した。
次いで、塗布層を有する未延伸フィルムの両端をクリップで把持して同時二軸延伸機に導き、100℃に予熱を行った後、110℃で縦方向に3.7倍、横方向に3.7倍の延伸倍率で同時二軸延伸した。クリップ間隔一定の状態で、220℃で12秒間の熱処理を施した。その後、180℃で、縦、横方向に3%の緩和処理を行った。
(Example 7)
After obtaining an unstretched film in the same manner as in Example 1, the coating liquid (A) was applied on one side so that the coating amount after drying was 0.3 g / m 2 and then dried at 80 ° C. for 20 seconds. did.
Next, both ends of the unstretched film having the coating layer are gripped by clips and guided to a simultaneous biaxial stretching machine, preheated to 100 ° C., and then 3.7 times in the longitudinal direction and 3.3 in the lateral direction at 110 ° C. Simultaneous biaxial stretching was performed at a stretching ratio of 7 times. Heat treatment was performed at 220 ° C. for 12 seconds with a constant clip interval. Then, 3% relaxation treatment was performed at 180 ° C. in the vertical and horizontal directions.

(実施例8)
実施例1において中間層II層の原料をPET(B)100質量部とし、外層IとIIIに使用するPET(A)とPET(B)をシリカ濃度が0.050質量%となるように混合した以外は同様の方法で、厚み約38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Example 8)
In Example 1, the raw material of the intermediate layer II layer is 100 parts by mass of PET (B), and the PET (A) and PET (B) used for the outer layers I and III are mixed so that the silica concentration is 0.050 mass%. A polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 μm was obtained in the same manner as described above.

(実施例9)
実施例1において最外層と中間層の比率を(I層、II層、III層の比率)、3:94:3となるように各押し出し機の吐出量を調整した以外は同様の方法で、厚み約38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
Example 9
In Example 1, the ratio of the outermost layer and the intermediate layer (ratio of I layer, II layer, III layer) was adjusted in the same manner except that the discharge amount of each extruder was adjusted to be 3: 94: 3. A polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 μm was obtained.

(実施例10)
実施例1において外層IとIIIに使用するPET(B)をPET(D)に変更した以外は同様の方法で、厚み約38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Example 10)
A polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 μm was obtained by the same method except that PET (B) used for the outer layers I and III in Example 1 was changed to PET (D).

(実施例11)
実施例1において外層IとIIIに使用するPET(B)をPET(E)に変更した以外は同様の方法で、厚み約38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Example 11)
A polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 μm was obtained by the same method except that PET (B) used in the outer layers I and III in Example 1 was changed to PET (E).

(比較例1)
未延伸フィルムを長手方向に85℃で1.05倍、幅方向に95℃で3.5倍延伸し、210℃で熱固定を行い、その後幅方向に5%弛緩を行った以外は実施例1と同様の方法で製膜を行い、厚み約38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Comparative Example 1)
An example in which an unstretched film was stretched 1.05 times at 85 ° C. in the longitudinal direction and 3.5 times at 95 ° C. in the width direction, heat-set at 210 ° C., and then relaxed 5% in the width direction. Film formation was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 μm.

(比較例2)
フィルム厚みを約80μmとした以外は実施例9と同様の方法で製膜を行い、ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Comparative Example 2)
A polyethylene terephthalate film was obtained in the same manner as in Example 9 except that the film thickness was about 80 μm.

(比較例3)
実施例1において外層IとIIIに使用する樹脂として粒子を含有しないPET(B)のみに偏光した以外は同様の方法で製膜を行い、ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Comparative Example 3)
A film was formed in the same manner as in Example 1 except that the resin used for the outer layers I and III was polarized only to PET (B) containing no particles, to obtain a polyethylene terephthalate film.

(比較例4)
実施例1において中間層用原料として粒子を含有しないPET(B)のかわりに、PET(A)とPET(B)をシリカ粒子の含有量を0.020質量%になるように混合調整したものを用いた以外は同様の方法で製膜を行い、ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Comparative Example 4)
What mixed and adjusted PET (A) and PET (B) so that the content of silica particles might be 0.020 mass% instead of PET (B) which does not contain particles as an intermediate layer raw material in Example 1. A polyethylene terephthalate film was obtained in the same manner except that was used.

得られた評価結果を表1に示す。   The obtained evaluation results are shown in Table 1.

Figure 2011110718
Figure 2011110718

本発明の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは、光学欠点が少なく透明性を有し、広視野角においても虹状の斑を低減できる。そのため、窓貼り材料、インクジェット記録材、代替紙、偏光子保護フィルム、写真感剤フィルム、液晶ディスプレイ・プラズマディスプレイ・有機EL・電子ペーパーなどのディスプレイ部材などの基材フィルムとして好適に使用される。   The biaxially oriented polyethylene terephthalate film of the present invention has few optical defects and is transparent, and can reduce iridescent spots even at a wide viewing angle. Therefore, it is suitably used as a substrate film for window paste materials, inkjet recording materials, substitute papers, polarizer protective films, photographic sensitive films, display members such as liquid crystal displays, plasma displays, organic EL and electronic paper.

Claims (4)

共押出法により3層以上の積層構成を有する二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムであって、両最外層には不活性粒子を含有し、
最外層表面の十点平均粗さ(SRz)が0.5μm以上であり、
下記式(1)で求められるレターデーションが1800nm以下であり、
フィルム幅方向においてレターデーションの変動が400nm/m以下であり、
かつフィルムの面配向係数ΔPが0.160〜0.175である、
二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
(レターデーション)=│n1−n2│×(フィルム厚み)・・・・(1)
(ここで、n1はフィルム面内において配向主軸方向の屈折率、n2はフィルム面内において配向主軸に対して垂直方向の屈折率)
It is a biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a laminated structure of three or more layers by a coextrusion method, and both the outermost layers contain inert particles,
The ten-point average roughness (SRz) of the outermost layer surface is 0.5 μm or more,
The retardation calculated by the following formula (1) is 1800 nm or less,
Variation in retardation in the film width direction is 400 nm / m or less,
And the plane orientation coefficient (DELTA) P of a film is 0.160-0.175,
Biaxially oriented polyethylene terephthalate film.
(Retardation) = | n1-n2 | × (film thickness) (1)
(Where n1 is the refractive index in the orientation principal axis direction in the film plane, and n2 is the refractive index in the direction perpendicular to the orientation principal axis in the film plane)
最外層以外のいずれかの層に紫外線吸収剤を含有し、波長380nmの光線透過率が20%以下である、請求項1に記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。   The biaxially oriented polyethylene terephthalate film according to claim 1, wherein an ultraviolet absorber is contained in any layer other than the outermost layer, and a light transmittance at a wavelength of 380 nm is 20% or less. 前記最外層に含有する不活性粒子の平均粒径が2.1〜2.5μmであり、前記最外層の厚みは不活性粒子の平均粒径以上であり、前記最外層表面の中心面平均粗さ(SRa)が0.008〜0.015μmであり、十点平均粗さ(SRz)が0.5〜1.5μmである、請求項1または2のいずれかに記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。   The average particle diameter of the inert particles contained in the outermost layer is 2.1 to 2.5 μm, the thickness of the outermost layer is equal to or greater than the average particle diameter of the inert particles, and the center surface average roughness of the outermost layer surface is The biaxially oriented polyethylene terephthalate according to claim 1, wherein the thickness (SRa) is 0.008 to 0.015 μm and the ten-point average roughness (SRz) is 0.5 to 1.5 μm. the film. 前記最外層中の不活性粒子が細孔容積1.5〜2.0ml/gの不定形塊状シリカであり、前記最外層中の不活性粒子含有量が0.015〜0.030質量%である、請求項1から3のいずれかに記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。   The inert particles in the outermost layer are amorphous bulk silica having a pore volume of 1.5 to 2.0 ml / g, and the inert particle content in the outermost layer is 0.015 to 0.030% by mass. The biaxially oriented polyethylene terephthalate film according to any one of claims 1 to 3.
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