JP2011106100A

JP2011106100A - Film laminate

Info

Publication number: JP2011106100A
Application number: JP2009259435A
Authority: JP
Inventors: Yasuyuki Murakami; 康之村上
Original assignee: Beck Co Ltd
Current assignee: Beck Co Ltd
Priority date: 2009-11-13
Filing date: 2009-11-13
Publication date: 2011-06-02

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a film laminate having excellent adhesive property, preventing the occurrence of blister, peeling, or the like and having excellent performance in suppressing a temperature rise. <P>SOLUTION: An undercoat layer, an intermediate coat layer and a finishing coat layer are laminated on a base material. The undercoat layer is formed of an undercoating material containing synthetic resin and a metal oxide and containing a compound containing an epoxy group as the synthetic resin, wherein the content ratio of the metal oxide to 100 pts.wt. of resin solid content is 30-300 pts.wt. The intermediate coat layer is formed of an intermediate coating material containing synthetic resin and a metal oxide. The metal oxide for use in the undercoat layer is less in the amount of oil absorption and larger in the average primary particle diameter than the metal oxide in the intermediate coat layer. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、建築物の外装面等に適用可能な被膜積層体に関するものである。 The present invention relates to a film laminate that can be applied to an exterior surface of a building.

近年、都市部においては、コンクリート建造物や冷房等から排出される人工放射熱などにより、都市独特の気候が作り出されている。特に夏期において都市部における屋外の温度上昇は著しく、ヒートアイランド現象と呼ばれる問題を引き起こしている。これに対し、建築物内部においては、冷房の使用によって屋内温度を下げることが頻繁に行われるが、冷房の多用は消費電力エネルギーを増加させるだけでなく、室外機からの排気によって屋外の温度上昇を助長している。 In recent years, in urban areas, a climate unique to cities has been created by means of artificial radiant heat discharged from concrete buildings and air conditioning. Especially in summer, the outdoor temperature rise in urban areas is remarkable, causing a problem called the heat island phenomenon. On the other hand, in buildings, the indoor temperature is often lowered by using cooling, but the heavy use of cooling not only increases the power consumption energy but also increases the outdoor temperature by exhausting from the outdoor unit. Is conducive.

建築物の温度上昇を抑制する方法として、屋根、屋上、外壁等の建築物外装面に高反射塗料による被膜を設けることが知られている。その一例として、特開平４−２４６４７８号公報（特許文献１）には、被塗装物の表面に近赤外光反射面を設け、該反射面の上に、可視光は吸収するが近赤外光は透過させる着色被膜を設けることが記載されている。具体的に、近赤外光反射面としては、酸化チタンを含むアルキッドメラミン系被膜や、酸化チタンを含む２液型ウレタン系被膜等が記載されている。
この特許文献１のように、着色被膜の下層に、酸化チタンを含む被膜を設けることで、近赤外光の反射性を付与することが可能となる。
しかし、特許文献１の技術によって得られた被膜は、基材への密着性に劣る場合があり、経時的に膨れ、剥れ等を生じるおそれがある。また、温度上昇抑制の点においても、十分に満足する性能が得られ難い場合がある。 As a method of suppressing the temperature rise of a building, it is known to provide a coating with a highly reflective paint on a building exterior such as a roof, a rooftop, or an outer wall. As an example, Japanese Patent Laid-Open No. 4-246478 (Patent Document 1) provides a near-infrared light reflecting surface on the surface of an object to be coated, and absorbs visible light on the reflecting surface, but near-infrared. It is described that a colored film that transmits light is provided. Specifically, as the near-infrared light reflecting surface, an alkyd melamine-based film containing titanium oxide, a two-component urethane-based film containing titanium oxide, and the like are described.
Like this patent document 1, it becomes possible to provide the reflectivity of near-infrared light by providing the film containing titanium oxide in the lower layer of a colored film.
However, the film obtained by the technique of Patent Document 1 may be inferior in adhesion to the substrate, and may swell and peel off over time. In addition, in terms of suppressing temperature rise, it may be difficult to obtain sufficiently satisfactory performance.

これに対し、特開２００４−１５５０２６号公報（特許文献２）には、基材に対し、保護層、熱反射塗料層、防汚層を順に積層することが記載されている。このうち、保護層については、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等を主成分とする下塗り塗料や防錆塗料によって形成できることが記載されている。また、熱反射塗料層は、酸化チタン等の熱反射機能を有する無機系化合物と、バインダー樹脂とを主成分とする熱反射塗料によって形成されるものであり、防汚層は、透明または不透明の防汚塗料によって形成されるものであることが記載されている。
この特許文献２の技術では、基材への密着性はある程度考慮されている。しかしながら、温度上昇抑制効果については、熱反射塗料層の性能に依存するのみであり、十分な性能を具備しているとは言えず、未だ改善の余地がある。 On the other hand, JP 2004-155026 A (Patent Document 2) describes that a protective layer, a heat-reflective coating layer, and an antifouling layer are sequentially laminated on a base material. Among these, it is described that the protective layer can be formed by an undercoat paint or an antirust paint mainly composed of an epoxy resin, an acrylic resin or the like. The heat reflecting paint layer is formed of a heat reflecting paint mainly composed of an inorganic compound having a heat reflecting function such as titanium oxide and a binder resin, and the antifouling layer is transparent or opaque. It is described that it is formed by an antifouling paint.
In the technique of this Patent Document 2, the adhesion to the substrate is considered to some extent. However, the temperature rise suppressing effect only depends on the performance of the heat-reflecting paint layer, and cannot be said to have sufficient performance, and there is still room for improvement.

特開平４−２４６４７８号公報JP-A-4-246478 特開２００４−１５５０２６号公報JP 2004-155026 A

本発明は、上述のような問題点に鑑みなされたもので、優れた密着性を有し、膨れ、剥れ等の発生が防止できるとともに、温度上昇抑制の点においても優れた性能を有する被膜積層体を得ることを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, has excellent adhesion, can prevent the occurrence of swelling, peeling, etc., and has excellent performance in terms of suppressing temperature rise. The object is to obtain a laminate.

このような課題を解決するため、本発明者は鋭意検討の結果、基材の上に、下塗層、中塗層、及び上塗層を有する被膜積層体において、下塗層及び中塗層はそれぞれ特定の金属酸化物を特定比率で含む構成とし、その上に、赤外線反射性粉体、赤外線透過性粉体等を含む上塗層を設けることが有効であることを見出し、本発明を完成するに到った。 In order to solve such problems, the present inventor has intensively studied, and in a film laminate having an undercoat layer, an intermediate coat layer, and an overcoat layer on a substrate, the undercoat layer and the intermediate coat layer Found that it is effective to provide a specific metal oxide in a specific ratio, and to provide an overcoat layer containing infrared reflective powder, infrared transparent powder, etc. It came to completion.

すなわち、本発明は以下の方法に関するものである。
１．基材の上に、下塗層、中塗層、及び上塗層を有する被膜積層体であって、
前記下塗層は、合成樹脂（ａ）及び金属酸化物（ｂ）を含み、合成樹脂（ａ）としてエポキシ基含有化合物を含み、樹脂固形分１００重量部に対する金属酸化物（ｂ）の含有比率が３０〜３００重量部である下塗材によって形成された被膜であり、
前記中塗層は、合成樹脂（ｆ）及び金属酸化物（ｇ）を含み、樹脂固形分１００重量部に対する金属酸化物（ｇ）の含有比率が１０〜２００重量部である中塗材によって形成された被膜であり、
前記上塗層は、合成樹脂（ｐ）、並びに赤外線反射性粉体（ｑ）及び／または赤外線透過性粉体（ｒ）を含む上塗材によって形成された被膜であり、
前記金属酸化物（ｂ）及び前記金属酸化物（ｇ）は、吸油量が５〜５０ｇ／１００ｇ、平均一次粒子径が０．１〜２μｍであり、
前記金属酸化物（ｂ）の吸油量は、前記金属酸化物（ｇ）の吸油量よりも小さく、
前記金属酸化物（ｂ）の平均一次粒子径は、前記金属酸化物（ｇ）の平均一次粒子径よりも大きい、
ことを特徴とする被膜積層体。
２．前記金属酸化物（ｂ）、前記金属酸化物（ｇ）が、それぞれ酸化チタンであることを特徴とする１．記載の被膜積層体。
３．前記上塗材は、樹脂固形分１００重量部に対する赤外線反射性粉体（ｑ）及び／または赤外線透過性粉体（ｒ）の含有比率が、合計で５〜１００重量部であることを特徴とする１．または２．に記載の被膜積層体。 That is, the present invention relates to the following method.
1. A coating laminate having a subbing layer, an intermediate coating layer, and a top coating layer on a substrate,
The undercoat layer includes a synthetic resin (a) and a metal oxide (b), an epoxy group-containing compound as the synthetic resin (a), and a content ratio of the metal oxide (b) to 100 parts by weight of the resin solid content. Is a film formed by a primer which is 30 to 300 parts by weight,
The intermediate coating layer includes a synthetic resin (f) and a metal oxide (g), and is formed of an intermediate coating material in which the content ratio of the metal oxide (g) to 100 parts by weight of the resin solid content is 10 to 200 parts by weight. Coating
The overcoat layer is a film formed by a top coat material containing the synthetic resin (p) and the infrared reflecting powder (q) and / or the infrared transmitting powder (r),
The metal oxide (b) and the metal oxide (g) have an oil absorption of 5 to 50 g / 100 g and an average primary particle size of 0.1 to 2 μm,
The oil absorption amount of the metal oxide (b) is smaller than the oil absorption amount of the metal oxide (g),
The average primary particle diameter of the metal oxide (b) is larger than the average primary particle diameter of the metal oxide (g).
The film laminated body characterized by the above-mentioned.
2. 1. The metal oxide (b) and the metal oxide (g) are each titanium oxide. The film laminate according to the description.
3. The above coating material is characterized in that the content ratio of the infrared reflecting powder (q) and / or the infrared transmitting powder (r) to the resin solid content of 100 parts by weight is 5 to 100 parts by weight in total. 1. Or 2. The film laminate according to 1.

本発明によって得られる被膜積層体は、優れた密着性を有するため、膨れ、剥れ等の発生を防止することができる。また、本発明では、下塗層の下地調整機能等により、形成被膜の仕上り性を高めることができる。さらに、本発明の被膜積層体は、温度上昇の原因となる光を効率的に反射することができる。
本発明では、このような被膜積層体を建築物外装面に設けることにより、所望の色彩による美観性を表出しつつ、建築物の温度上昇を抑制することが可能となる。 Since the film laminate obtained by the present invention has excellent adhesion, it is possible to prevent the occurrence of swelling and peeling. Moreover, in this invention, the finishing property of a formation film can be improved with the base | substrate adjustment function etc. of undercoat. Furthermore, the coating laminate of the present invention can efficiently reflect light that causes a temperature rise.
In the present invention, by providing such a film laminate on the building exterior surface, it is possible to suppress an increase in the temperature of the building while exhibiting aesthetics with a desired color.

以下、本発明を実施するための形態について説明する。 Hereinafter, modes for carrying out the present invention will be described.

本発明の被膜積層体は、建築物の外装面等において適用できるものである。このような外装面としては、例えば、屋根、屋上、外壁等が挙げられる。
適用可能な基材としては、例えば、コンクリート、モルタル、金属、プラスチック、あるいはスレート板、押出成形板、軽量気泡コンクリート板、サイディングボード等の各種ボード類等が挙げられる。このような基材は、何らかの下地処理が施されたものや、既存塗膜を有するもの等であってもよい。 The film laminate of the present invention can be applied to exterior surfaces of buildings. Examples of such an exterior surface include a roof, a rooftop, and an outer wall.
Examples of applicable base materials include concrete, mortar, metal, plastic, or various boards such as a slate plate, an extruded plate, a lightweight cellular concrete plate, and a siding board. Such a substrate may be one that has been subjected to some ground treatment or one that has an existing coating film.

本発明では、上記基材の上に下塗層、中塗層、及び上塗層を順に設ける。このうち、下塗層及び中塗層は、いずれも、合成樹脂及び金属酸化物を必須成分として含むものである。 In the present invention, an undercoat layer, an intermediate coat layer, and an overcoat layer are sequentially provided on the substrate. Of these, the undercoat layer and the intermediate coat layer both contain a synthetic resin and a metal oxide as essential components.

下塗層における金属酸化物（ｂ）、中塗層における金属酸化物（ｇ）としては、いずれも吸油量が５〜５０ｇ／１００ｇ、平均一次粒子径が０．１〜２μｍの範囲内のものを使用する。そして、本発明では、金属酸化物（ｂ）の吸油量が、金属酸化物（ｇ）の吸油量よりも小さくなるように設定し、金属酸化物（ｂ）の平均一次粒子径が、金属酸化物（ｇ）の平均一次粒子径よりも大きくなるように設定する。
なお、本発明における吸油量は、ＪＩＳＫ５１０１−１３−２：２００４に規定されている方法によって求められる値であり、金属酸化物粒子１００ｇに対する煮アマニ油のｍｌで表されるものである。
平均一次粒子径は、凝集せずに独立した金属酸化物粒子の粒子径の平均値であり、電子顕微鏡観察によって粒子径（長径）を測定し、その平均値を算出して得られるものである。 The metal oxide (b) in the undercoat layer and the metal oxide (g) in the intermediate coat layer both have an oil absorption of 5 to 50 g / 100 g and an average primary particle size in the range of 0.1 to 2 μm. Is used. In the present invention, the oil absorption amount of the metal oxide (b) is set to be smaller than the oil absorption amount of the metal oxide (g), and the average primary particle diameter of the metal oxide (b) It sets so that it may become larger than the average primary particle diameter of a thing (g).
In addition, the oil absorption amount in this invention is a value calculated | required by the method prescribed | regulated to JISK5101-13-2: 2004, and is represented by ml of boiled linseed oil with respect to 100g of metal oxide particles.
The average primary particle diameter is an average value of the particle diameters of independent metal oxide particles without agglomeration, and is obtained by measuring the particle diameter (major axis) by observation with an electron microscope and calculating the average value. .

本発明では、このような特定の条件を満たす下塗層を、中塗層の下層に設けることにより、十分な密着性を確保しつつ、優れた温度上昇抑制効果を得ることが可能となる。さらに、この下塗層は、基材表面の微細な凹凸を平坦化する下地調整機能を発揮することができ、形成被膜の仕上り性向上にも寄与するものである。その詳細な作用機構は明らかではないが、概ね以下のような理由によるものと考えられる。
金属酸化物（ｂ）は、金属酸化物（ｇ）に比べ、その吸油量が相対的に小さく、かつ、その平均一次粒子径が相対的に大きい。そのため、下塗層において金属酸化物の含有比率を高めても、密着性に寄与する合成樹脂の性能はあまり阻害されない。すなわち、下塗層においては、十分な密着性を確保しつつ、金属酸化物の含有比率を高めることができる。このように下塗層において金属酸化物が比較的高い含有率で含まれることにより、下地調整機能等が発揮されるとともに、被膜積層体全体の光の反射性能を効果的に向上させることができるものと考えられる。
さらに、金属酸化物（ｂ）は、金属酸化物（ｇ）よりも平均一次粒子径が大きいため、金属酸化物（ｇ）のみでは反射できない長波長側領域の光を反射することが可能となる。すなわち、中塗層を透過した光を効率的に反射することが可能となり、この点も温度上昇抑制に有効に作用するものと考えられる。 In the present invention, by providing an undercoat layer satisfying such specific conditions in the lower layer of the intermediate coat layer, it is possible to obtain an excellent temperature rise suppressing effect while ensuring sufficient adhesion. Furthermore, this undercoat layer can exhibit a base adjusting function for flattening fine irregularities on the surface of the base material, and contributes to improving the finish of the formed film. Although the detailed mechanism of action is not clear, it is considered to be due to the following reasons.
The metal oxide (b) has a relatively small oil absorption and a relatively large average primary particle size compared to the metal oxide (g). Therefore, even if the content ratio of the metal oxide is increased in the undercoat layer, the performance of the synthetic resin that contributes to adhesion is not significantly hindered. That is, in the undercoat layer, the content ratio of the metal oxide can be increased while ensuring sufficient adhesion. Thus, by including a metal oxide at a relatively high content in the undercoat layer, the base adjustment function and the like can be exhibited, and the light reflection performance of the entire coating laminate can be effectively improved. It is considered a thing.
Furthermore, since the metal oxide (b) has an average primary particle size larger than that of the metal oxide (g), it is possible to reflect light in a long wavelength region that cannot be reflected only by the metal oxide (g). . That is, it is possible to efficiently reflect the light transmitted through the intermediate coating layer, and this point is also considered to effectively act on temperature rise suppression.

金属酸化物としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム等が挙げられる。また、これら金属酸化物の表面を、シリカ、アルミナ、ジルコニア、シリコーン、ステアリン酸塩、ラウリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩等で被覆したものも使用可能である。
本発明では、金属酸化物（ｂ）、金属酸化物（ｇ）として、それぞれ酸化チタンを用いることが望ましい。 Examples of the metal oxide include titanium oxide, zinc oxide, and aluminum oxide. Moreover, what coat | covered the surface of these metal oxides with a silica, an alumina, a zirconia, a silicone, a stearate, a laurate, a hexametaphosphate etc. can also be used.
In the present invention, it is desirable to use titanium oxide as the metal oxide (b) and the metal oxide (g), respectively.

本発明における下塗層は、合成樹脂（ａ）と金属酸化物（ｂ）を含み、当該合成樹脂（ａ）としてエポキシ基含有化合物を必須成分として含む下塗材によって形成されるものである。 The undercoat layer in the present invention includes a synthetic resin (a) and a metal oxide (b), and is formed of an undercoat material containing an epoxy group-containing compound as an essential component as the synthetic resin (a).

このうち、エポキシ基含有化合物は、主に密着性を付与する役割を担うものである。エポキシ基含有化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とフェノールノボラック樹脂との共重合型エポキシ樹脂、ジヒドロキシナフタレンのジグリシジルエーテル、モノ（ジ）ヒドロキシナフタレンノボラックのポリグリシジルエーテル、フェノール−ジビニルベンゼン架橋型フェノール樹脂のポリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ−ジビニルベンゼン架橋型フェノール樹脂のポリグリシジルエーテル、モノ（ジ）ヒドロキシナフタレン−ジビニルベンゼン架橋型フェノール樹脂のポリグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリヒドロキシアルカンポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。この他、エポキシ基含有モノマーの重合体（ホモポリマーまたはコポリマー）からなる合成樹脂や、エポキシ基含有シランカップリング剤等を使用することもできる。 Of these, the epoxy group-containing compound mainly plays a role of imparting adhesion. Examples of the epoxy group-containing compound include bisphenol type epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin, novolac type epoxy resins such as phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, and bisphenol A novolak type epoxy resin. Resin, copolymer epoxy resin of bisphenol A type epoxy resin and phenol novolac resin, diglycidyl ether of dihydroxynaphthalene, polyglycidyl ether of mono (di) hydroxynaphthalene novolak, polyglycidyl ether of phenol-divinylbenzene crosslinked phenol resin Polyglycidyl ether of bisphenol A-divinylbenzene crosslinked phenolic resin, mono (di) hydroxynaphthalene-divinyl base Polyglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether , Diglycerol polyglycidyl ether, polyhydroxyalkane polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, and the like. In addition, a synthetic resin made of a polymer (homopolymer or copolymer) of an epoxy group-containing monomer, an epoxy group-containing silane coupling agent, or the like can also be used.

下塗材における合成樹脂（ａ）としては、アミノ基含有化合物、カルボキシル基含有化合物等から選ばれる１種以上と、上記エポキシ基含有化合物とを組み合わせて用いることができる。このような化合物を組み合わせることにより、密着性等の性能をいっそう高めることが可能となる。
アミノ基含有化合物としては、例えば、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香族ポリアミン、ポリアミド、ポリアミドアミン、複素環状アミン等、またはこれらの変性物等が挙げられる。この他、アミノ基含有シランカップリング剤等を使用することもできる。
カルボキシル基含有化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基含有モノマーと（メタ）アクリル酸アルキルエステル等との重合体等が挙げられる。
その他、合成樹脂（ａ）においては、上記成分と、後述の合成樹脂（ｆ）で例示するような各種合成樹脂を併せて使用することも可能である。 As the synthetic resin (a) in the undercoat material, one or more selected from an amino group-containing compound, a carboxyl group-containing compound and the like and the epoxy group-containing compound can be used in combination. By combining such compounds, it is possible to further improve performance such as adhesion.
Examples of the amino group-containing compound include aliphatic polyamines, alicyclic polyamines, aromatic polyamines, polyamides, polyamidoamines, heterocyclic amines, and modified products thereof. In addition, an amino group-containing silane coupling agent or the like can also be used.
Examples of the carboxyl group-containing compound include a polymer of a carboxyl group-containing monomer such as (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid alkyl ester.
In addition, in the synthetic resin (a), it is also possible to use the above components and various synthetic resins as exemplified in the synthetic resin (f) described later.

金属酸化物（ｂ）としては、前述のものが使用できる。
金属酸化物（ｂ）の吸油量は、５〜５０ｇ／１００ｇの範囲内で、金属酸化物（ｇ）の吸油量よりも小さいものであればよいが、好ましくは５〜２０ｇ／１００ｇ、より好ましくは８〜１６ｇ／１００ｇ、さらに好ましくは１０〜１５ｇ／１００ｇである。
金属酸化物（ｂ）の平均一次粒子径は、０．１〜２μｍの範囲内で、金属酸化物（ｇ）の平均一次粒子径よりも大きなものであればよいが、好ましくは０．５〜２μｍ、より好ましくは０．６〜１．８μｍ、さらに好ましくは０．７〜１．５μｍである。 As the metal oxide (b), those described above can be used.
The oil absorption amount of the metal oxide (b) may be within the range of 5 to 50 g / 100 g and smaller than the oil absorption amount of the metal oxide (g), preferably 5 to 20 g / 100 g, more preferably Is 8 to 16 g / 100 g, more preferably 10 to 15 g / 100 g.
The average primary particle diameter of the metal oxide (b) may be within a range of 0.1 to 2 μm and may be larger than the average primary particle diameter of the metal oxide (g), preferably 0.5 to The thickness is 2 μm, more preferably 0.6 to 1.8 μm, still more preferably 0.7 to 1.5 μm.

下塗材において、樹脂固形分１００重量部に対する金属酸化物（ｂ）の含有比率は、通常３０〜３００重量部、好ましくは５０〜２５０重量部、より好ましくは８０〜２３０重量部、さらに好ましくは１００〜２００重量部である。また、金属酸化物（ｂ）の含有比率（樹脂固形分１００重量部に対する金属酸化物の重量比率）は、後述の金属酸化物（ｇ）の含有比率よりも大きくなるように設定することが望ましい。このような含有比率であれば、密着性、光反射性、下地調整機能等の点で好適である。金属酸化物（ｂ）が少なすぎる場合は、下地調整機能、光反射性能等において十分な性能を得ることが困難となる。金属酸化物（ｂ）が多すぎる場合は、密着性が不十分となり、膨れ、剥れ等の異常が引き起こされやすくなる。 In the undercoat material, the content ratio of the metal oxide (b) to 100 parts by weight of the resin solid content is usually 30 to 300 parts by weight, preferably 50 to 250 parts by weight, more preferably 80 to 230 parts by weight, and still more preferably 100. -200 parts by weight. In addition, the content ratio of the metal oxide (b) (the weight ratio of the metal oxide to 100 parts by weight of the resin solid content) is desirably set to be larger than the content ratio of the metal oxide (g) described later. . Such a content ratio is preferable in terms of adhesion, light reflectivity, base adjustment function, and the like. When the amount of the metal oxide (b) is too small, it is difficult to obtain sufficient performance in the base adjustment function, light reflection performance, and the like. When there are too many metal oxides (b), adhesiveness will become inadequate and it will become easy to cause abnormality, such as a swelling and peeling.

下塗材は、上記成分の他、通常塗料に使用可能な各種添加剤を含むものであってもよい。このような添加剤としては、例えば、架橋剤、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、消泡剤、レベリング剤、顔料分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、触媒、硬化促進剤、脱水剤、充填剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等が挙げられる。また、本発明の効果が奏される範囲内であれば、金属酸化物（ｂ）以外の金属酸化物や、着色顔料、体質顔料等を併用することも可能である。 The undercoat material may contain various additives that can be used in ordinary paints in addition to the above components. Examples of such additives include cross-linking agents, plasticizers, preservatives, antifungal agents, algae inhibitors, antifoaming agents, leveling agents, pigment dispersants, antisettling agents, anti-sagging agents, catalysts, and curing accelerators. Agents, dehydrating agents, fillers, matting agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants and the like. In addition, a metal oxide other than the metal oxide (b), a color pigment, an extender pigment, or the like can be used in combination as long as the effect of the present invention is achieved.

また、下塗材は、防錆顔料を含むものであってもよい。このような下塗材を用いることにより、基材が金属材料である場合、その腐食を防止することができ、長期間にわたり本発明の効果を得ることが可能となる。
防錆顔料としては、市販または公知の材料を使用することができる。具体的には、例えば、リン酸亜鉛、リン酸鉄、リン酸アルミニウム等のリン酸系防錆顔料、亜リン酸亜鉛、亜リン酸鉄、亜リン酸アルミニウム等の亜リン酸系防錆顔料、モリブデン酸カルシウム、モリンブデン酸アルミニウム、モリブデン酸バリウム等のモリブデン酸系防錆顔料、酸化バナジウム等のバナジウム系防錆顔料、ストロンチウムクロメート、ジンクロメート、カルシウムクロメート、カリウムクロメート、バリウムクロメート等のクロメート系防錆顔料が挙げられる。防錆顔料は、樹脂固形分１００重量部に対し、通常２〜１００重量部、好ましくは５〜５０重量部程度の比率で混合すればよい。
防錆顔料は、光反射性等の観点ではあまり好ましいものではないが、本発明では、このような防錆顔料を含む場合であっても、十分な効果を得ることが可能となる。 The undercoat material may contain a rust preventive pigment. By using such a primer, when the base material is a metal material, the corrosion can be prevented, and the effects of the present invention can be obtained over a long period of time.
A commercially available or well-known material can be used as an antirust pigment. Specifically, for example, phosphoric acid-based anticorrosive pigments such as zinc phosphate, iron phosphate, and aluminum phosphate, and phosphorous acid-based anticorrosive pigments such as zinc phosphite, iron phosphite, and aluminum phosphite. , Molybdate anticorrosive pigments such as calcium molybdate, aluminum molybdate and barium molybdate, vanadium anticorrosive pigments such as vanadium oxide, chromate anticorrosives such as strontium chromate, zinc chromate, calcium chromate, potassium chromate and barium chromate Examples include rust pigments. The rust preventive pigment may be mixed in a ratio of usually 2 to 100 parts by weight, preferably about 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin solid content.
The rust preventive pigment is not so preferable in terms of light reflectivity and the like, but in the present invention, even when such a rust preventive pigment is included, a sufficient effect can be obtained.

下塗層は、上述のような下塗材を塗付、乾燥することにより形成することができる。塗装方法としては、スプレー塗り、ローラー塗り、刷毛塗り等を適宜採用すればよい。乾燥は、常温下（０〜４０℃程度）で行えばよい。下塗層の厚みは、好ましくは５〜５００μｍ、より好ましくは１０〜３００μｍ程度である。 The undercoat layer can be formed by applying and drying the undercoat material as described above. As a coating method, spray coating, roller coating, brush coating, or the like may be employed as appropriate. What is necessary is just to perform drying under normal temperature (about 0-40 degreeC). The thickness of the undercoat layer is preferably about 5 to 500 μm, more preferably about 10 to 300 μm.

本発明における中塗層は、合成樹脂（ｆ）と金属酸化物（ｇ）を含む中塗材によって形成されるものである。
合成樹脂（ｆ）としては、例えば、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂等、あるいはこれらの複合系等を挙げることができる。これらは１種または２種以上で使用することができる。このような合成樹脂の形態としては、溶剤可溶性樹脂、非水分散性樹脂、水溶性樹脂、水分散性樹脂、無溶剤型樹脂等が挙げられ、１液型または２液以上の多液型であってもよい。 The intermediate coating layer in the present invention is formed by an intermediate coating material containing a synthetic resin (f) and a metal oxide (g).
Examples of the synthetic resin (f) include an acrylic resin, an alkyd resin, a vinyl chloride resin, a polyester resin, a polyether resin, a vinyl acetate resin, an epoxy resin, a polyurethane resin, an acrylic silicon resin, a fluorine resin, or a composite system thereof. Etc. These can be used alone or in combination of two or more. Examples of such synthetic resins include solvent-soluble resins, non-water dispersible resins, water-soluble resins, water-dispersible resins, solvent-free resins, and the like. There may be.

金属酸化物（ｇ）としては、前述のものが使用できる。
金属酸化物（ｇ）の吸油量は、５〜５０ｇ／１００ｇの範囲内で、前述の条件を満たすものであればよいが、好ましくは１０〜４０ｇ／１００ｇ、より好ましくは１５〜３０ｇ／１００ｇ、さらに好ましくは１６〜２５ｇ／１００ｇである。
金属酸化物（ｇ）の平均一次粒子径は、０．１〜２μｍの範囲内で、上述の条件を満たすものであればよいが、好ましくは０．１〜０．８μｍ、より好ましくは０．２〜０．６μｍ、さらに好ましくは０．２〜０．５μｍである。 As the metal oxide (g), those described above can be used.
The oil absorption amount of the metal oxide (g) may be within the range of 5 to 50 g / 100 g as long as the above-described conditions are satisfied, preferably 10 to 40 g / 100 g, more preferably 15 to 30 g / 100 g, More preferably, it is 16-25g / 100g.
The average primary particle diameter of the metal oxide (g) may be within the range of 0.1 to 2 μm as long as the above-mentioned conditions are satisfied, preferably 0.1 to 0.8 μm, more preferably 0.00. The thickness is 2 to 0.6 μm, more preferably 0.2 to 0.5 μm.

中塗材において、樹脂固形分１００重量部に対する金属酸化物（ｇ）の含有比率は、通常１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１５０重量部、より好ましくは３０〜１００重量部、さらに好ましくは４０〜９５重量部である。このような含有比率であれば、密着性、光反射性等の点で好適である。金属酸化物（ｇ）が少なすぎる場合は、十分な光反射効果を得ることが困難となる。金属酸化物（ｇ）が多すぎる場合は、密着性が不十分となり、膨れ、剥れ等の異常が引き起こされやすくなる。 In the intermediate coating material, the content ratio of the metal oxide (g) to 100 parts by weight of the resin solid content is usually 10 to 200 parts by weight, preferably 20 to 150 parts by weight, more preferably 30 to 100 parts by weight, and still more preferably 40. -95 parts by weight. Such a content ratio is preferable in terms of adhesion, light reflectivity, and the like. When there is too little metal oxide (g), it will become difficult to acquire sufficient light reflection effect. When there are too many metal oxides (g), adhesiveness will become inadequate and it will become easy to cause abnormality, such as a swelling and peeling.

中塗材は、上記成分の他、通常塗料に使用可能な各種添加剤を含むものであってもよい。このような添加剤としては、例えば、架橋剤、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、消泡剤、レベリング剤、顔料、増粘剤、顔料分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、触媒、硬化促進剤、脱水剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等が挙げられる。 In addition to the above components, the intermediate coating material may contain various additives that can be used in ordinary paints. Examples of such additives include cross-linking agents, plasticizers, antiseptics, antifungal agents, algaeproofing agents, antifoaming agents, leveling agents, pigments, thickeners, pigment dispersants, antisettling agents, and anti-sagging agents. Agents, catalysts, curing accelerators, dehydrating agents, matting agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants and the like.

中塗層は、上述のような中塗材を塗付、乾燥することにより形成することができる。塗装方法としては、スプレー塗り、ローラー塗り、刷毛塗り等を適宜採用すればよい。乾燥は、常温下で行えばよい。中塗層の厚みは、好ましくは５〜３００μｍ、より好ましくは１０〜２００μｍ程度である。 The intermediate coating layer can be formed by applying and drying the intermediate coating material as described above. As a coating method, spray coating, roller coating, brush coating, or the like may be employed as appropriate. Drying may be performed at room temperature. The thickness of the intermediate coating layer is preferably about 5 to 300 μm, more preferably about 10 to 200 μm.

本発明における上塗層は、合成樹脂（ｐ）、並びに赤外線反射性粉体（ｑ）及び／または赤外線透過性粉体（ｒ）を含む上塗材によって形成された被膜である。本発明では、このような上塗層を設けることにより、太陽光による被膜の蓄熱を抑制しつつ、所望の色彩を付与することが可能となる。
合成樹脂（ｐ）としては、例えば、前述の合成樹脂（ｆ）と同様のものが使用できる。 The topcoat layer in the present invention is a film formed by a topcoat material containing the synthetic resin (p) and the infrared reflecting powder (q) and / or the infrared transmitting powder (r). In the present invention, by providing such an overcoat layer, it is possible to impart a desired color while suppressing heat storage of the film by sunlight.
As synthetic resin (p), the thing similar to the above-mentioned synthetic resin (f) can be used, for example.

赤外線反射性粉体（ｑ）としては、例えば、アルミニウムフレーク、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化イットリウム、酸化インジウム、アルミナ、鉄クロム複合酸化物、マンガンビスマス複合酸化物、マンガンイットリウム複合酸化物等が挙げられる。
一方、赤外線透過性粉体（ｒ）としては、例えば、ペリレン顔料、アゾ顔料、黄鉛、弁柄、朱、チタニウムレッド、カドミウムレッド、キナクリドンレッド、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、コバルトブルー、インダスレンブルー、群青、紺青等が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。一般に、赤外線反射性粉体を使用するのみでは、表出可能な色彩に限界があるが、これら赤外線透過性粉体を適宜組み合わせることにより、様々な色調の塗膜を形成することが可能となる。 Examples of the infrared reflective powder (q) include aluminum flakes, titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, calcium carbonate, silicon oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, yttrium oxide, indium oxide, alumina, and iron chromium composite oxide. , Manganese bismuth composite oxide, manganese yttrium composite oxide, and the like.
On the other hand, examples of the infrared transmitting powder (r) include perylene pigments, azo pigments, yellow lead, petals, vermilion, titanium red, cadmium red, quinacridone red, isoindolinone, benzimidazolone, phthalocyanine green, and phthalocyanine. Examples thereof include blue, cobalt blue, indanthrene blue, ultramarine blue, and bitumen, and one or more of these can be used. Generally, there is a limit to the color that can be expressed only by using an infrared reflective powder, but it becomes possible to form a coating film of various colors by appropriately combining these infrared transparent powders. .

上塗材において、樹脂固形分１００重量部に対する赤外線反射性粉体（ｑ）及び／または赤外線透過性粉体（ｒ）の含有比率は、合計で、好ましくは５〜１００重量部、より好ましくは８〜５０重量部、さらに好ましくは１０〜３０重量部である。このような粉体比率であれば、着色性、仕上り性、光反射性等の点で好適である。これら粉体が少なすぎる場合は、色彩付与の点で不利となり、逆に多すぎる場合は、仕上り性が低下し、また温度上昇抑制効果が阻害されるおそれもある。 In the top coating material, the total content of the infrared reflecting powder (q) and / or the infrared transmitting powder (r) with respect to 100 parts by weight of the resin solid content is preferably 5 to 100 parts by weight, more preferably 8 parts. -50 parts by weight, more preferably 10-30 parts by weight. Such a powder ratio is preferable in terms of colorability, finish, light reflectivity, and the like. If the amount of these powders is too small, it will be disadvantageous in terms of imparting color. If the amount is too large, the finish will be deteriorated and the effect of suppressing the temperature rise may be hindered.

本発明では、親水性上塗材を使用することにより、被膜表面への汚染物質付着を抑制し、長期にわたり温度上昇抑制効果を得ることが可能となる。
このような親水性上塗材は、例えば、合成樹脂（ｐ）として、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基等の親水性基を有する樹脂、ポリアルキレンオキサイド、ポリオキサゾリン、ポリアミド等の親水性セグメントを有する樹脂等を含むもの、あるいは、各種合成樹脂に親水性付与成分を配合したもの等によって得ることができる。 In the present invention, by using a hydrophilic topcoat material, it is possible to suppress the adhesion of contaminants to the surface of the coating and to obtain a temperature rise suppressing effect over a long period of time.
Such a hydrophilic overcoating material includes, for example, a hydrophilic segment such as a resin having a hydrophilic group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group or an amide group, a polyalkylene oxide, a polyoxazoline or a polyamide as the synthetic resin (p). It can be obtained by using a resin containing a resin having a hydrophilicity, or by blending various synthetic resins with a hydrophilicity-imparting component.

親水性付与成分としては、例えば、無機酸化物ゾル、アルコキシシラン化合物等が挙げられる。このうち、無機酸化物ゾルとしては、例えば、酸化アルミニウムゾル、酸化ケイ素ゾル、酸化ジルコニウムゾル、酸化アンチモンゾル等が挙げられる。
アルコキシシラン化合物としては、テトラアルコキシシラン、テトラアルコキシシランの縮合物、及びこれらの変性物等が使用できる。アルコキシシラン化合物の平均縮合度は、好ましくは１〜１００、より好ましくは４〜２０程度である。 Examples of the hydrophilicity-imparting component include inorganic oxide sols and alkoxysilane compounds. Among these, examples of the inorganic oxide sol include aluminum oxide sol, silicon oxide sol, zirconium oxide sol, and antimony oxide sol.
As the alkoxysilane compound, tetraalkoxysilane, a condensate of tetraalkoxysilane, and modified products thereof can be used. The average degree of condensation of the alkoxysilane compound is preferably about 1 to 100, more preferably about 4 to 20.

本発明において好適な親水性付与成分としては、炭素数が１〜２のアルコキシル基と炭素数が３〜１２のアルコキシル基を含有するテトラアルコキシシラン縮合物が挙げられ、特にその化合物全体のアルコキシル基のうち、５〜５０当量％が炭素数３〜１２のアルコキシル基となるようにしたものが好適である。炭素数３〜１２のアルコキシル基としては、例えば、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基等の直鎖アルコキシル基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、３−メチルペンチルオキシ基、１−メチルヘキシルオキシ基、１−エチルペンチルオキシ基、２，３−ジメチルブトキシ基、１，５−ジメチルヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、１−メチルヘプチルオキシ基、ｔ−オクチルオキシ基等の分岐アルコキシル基等が挙げられる。このうち、分岐アルコキシル基が好適である。このような化合物は、例えば、炭素数１〜２のアルコキシル基を有するテトラアルコキシシラン縮合物を、炭素数３〜１２のアルコールでエステル交換反応により変性する方法等により得られる。
このような親水性付与成分は、上塗材における樹脂固形分１００重量部に対し、好ましくは０．１〜５０重量部（より好ましくは０．５〜２０重量部）の比率で混合すればよい。 Suitable hydrophilicity-imparting components in the present invention include tetraalkoxysilane condensates containing an alkoxyl group having 1 to 2 carbon atoms and an alkoxyl group having 3 to 12 carbon atoms, and in particular the alkoxyl group of the entire compound. Among these, those in which 5 to 50 equivalent% are alkoxy groups having 3 to 12 carbon atoms are preferable. Examples of the alkoxyl group having 3 to 12 carbon atoms include straight chain such as n-propoxy group, n-butoxy group, n-pentyloxy group, n-hexyloxy group, n-octyloxy group, and n-dodecyloxy group. Alkoxyl group, isopropoxy group, isobutoxy group, t-butoxy group, sec-butoxy group, isopentyloxy group, neopentyloxy group, isohexyloxy group, 3-methylpentyloxy group, 1-methylhexyloxy group, 1 -Branched alkoxyl groups such as ethylpentyloxy group, 2,3-dimethylbutoxy group, 1,5-dimethylhexyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, 1-methylheptyloxy group, t-octyloxy group, etc. . Of these, a branched alkoxyl group is preferred. Such a compound can be obtained, for example, by a method of modifying a tetraalkoxysilane condensate having an alkoxyl group having 1 to 2 carbon atoms by transesterification with an alcohol having 3 to 12 carbon atoms.
Such a hydrophilicity imparting component is preferably mixed at a ratio of 0.1 to 50 parts by weight (more preferably 0.5 to 20 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the resin solid content in the top coating material.

上塗材は、上述の成分の他、通常塗料に使用可能な各種添加剤を含むものであってもよい。このような添加剤としては、例えば、架橋剤、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、顔料分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、触媒、硬化促進剤、脱水剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等が挙げられる。 The top coating material may contain various additives that can be used in ordinary paints in addition to the above-described components. Examples of such additives include cross-linking agents, plasticizers, antiseptics, antifungal agents, algaeproofing agents, antifoaming agents, leveling agents, thickeners, pigment dispersants, anti-settling agents, anti-sagging agents, Examples include a catalyst, a curing accelerator, a dehydrating agent, a matting agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and an antioxidant.

本発明における上塗層は、上述のような上塗材を塗付、乾燥することにより形成することができる。塗装方法としては、スプレー塗り、ローラー塗り、刷毛塗り等を適宜採用すればよい。乾燥は、常温下で行えばよい。上塗層の厚みは、好ましくは５〜３００μｍ、より好ましくは１０〜２００μｍである。 The overcoat layer in the present invention can be formed by applying and drying the above-mentioned overcoat material. As a coating method, spray coating, roller coating, brush coating, or the like may be employed as appropriate. Drying may be performed at room temperature. The thickness of the overcoat layer is preferably 5 to 300 μm, more preferably 10 to 200 μm.

以下に試験例を示し、本発明の特徴をより明確にする。 Test examples are shown below to clarify the features of the present invention.

（下塗材１の製造）
エポキシ樹脂（エポキシ当量１２００ｇ／ｅｑ、固形分６０重量％）１４２重量部に対し、酸化チタンＡ（吸油量１４ｇ／１００ｇ、平均一次粒子径１．０μｍ）１４５重量部、体質顔料（重質炭酸カルシウム）６０重量部、防錆顔料（リン酸アルミニウム）８重量部を均一に混合し、次いでポリアミドアミン（アミン価１６０ＫＯＨｍｇ／ｇ、固形分２０重量％）７５重量部を均一に混合することにより、下塗材１を製造した。 (Manufacture of primer 1)
145 parts by weight of titanium oxide A (oil absorption 14 g / 100 g, average primary particle diameter 1.0 μm), extender pigment (heavy calcium carbonate) with respect to 142 parts by weight of epoxy resin (epoxy equivalent 1200 g / eq, solid content 60% by weight) ) 60 parts by weight, 8 parts by weight of an anticorrosive pigment (aluminum phosphate) are uniformly mixed, and then 75 parts by weight of polyamidoamine (amine value 160 KOHmg / g, solid content 20% by weight) are mixed uniformly. Material 1 was produced.

（下塗材２の製造）
エポキシ樹脂（エポキシ当量１２００ｇ／ｅｑ、固形分６０重量％）１４２重量部に対し、酸化チタンＢ（吸油量２０ｇ／１００ｇ、平均一次粒子径０．３μｍ）１４５重量部、体質顔料（重質炭酸カルシウム）６０重量部、防錆顔料（リン酸アルミニウム）８重量部を均一に混合し、次いでポリアミドアミン（アミン価１６０ＫＯＨｍｇ／ｇ、固形分２０重量％）７５重量部を均一に混合することにより、下塗材２を製造した。 (Manufacture of primer 2)
145 parts by weight of titanium oxide B (oil absorption 20 g / 100 g, average primary particle size 0.3 μm), extender pigment (heavy calcium carbonate) with respect to 142 parts by weight of epoxy resin (epoxy equivalent 1200 g / eq, solid content 60% by weight) ) 60 parts by weight, 8 parts by weight of an anticorrosive pigment (aluminum phosphate) are uniformly mixed, and then 75 parts by weight of polyamidoamine (amine value 160 KOHmg / g, solid content 20% by weight) are mixed uniformly. Material 2 was produced.

（下塗材３の製造）
エポキシ樹脂（エポキシ当量１２００ｇ／ｅｑ、固形分６０重量％）１４２重量部に対し、酸化チタンＡ（吸油量１４ｇ／１００ｇ、平均一次粒子径１．０μｍ）２５重量部、体質顔料（重質炭酸カルシウム）６０重量部、防錆顔料（リン酸アルミニウム）８重量部を均一に混合し、次いでポリアミドアミン（アミン価１６０ＫＯＨｍｇ／ｇ、固形分２０重量％）７５重量部を均一に混合することにより、下塗材３を製造した。 (Manufacture of primer 3)
25 parts by weight of titanium oxide A (oil absorption 14 g / 100 g, average primary particle size 1.0 μm) and extender pigment (heavy calcium carbonate) with respect to 142 parts by weight of epoxy resin (epoxy equivalent 1200 g / eq, solid content 60% by weight) ) 60 parts by weight, 8 parts by weight of an anticorrosive pigment (aluminum phosphate) are uniformly mixed, and then 75 parts by weight of polyamidoamine (amine value 160 KOHmg / g, solid content 20% by weight) are mixed uniformly. Material 3 was produced.

（下塗材４の製造）
アクリル樹脂（固形分５０重量％）２００重量部に対し、酸化チタンＡ（吸油量１４ｇ／１００ｇ、平均一次粒子径１．０μｍ）１４５重量部、体質顔料（重質炭酸カルシウム）６０重量部、防錆顔料（リン酸アルミニウム）８重量部を均一に混合することにより、下塗材４を製造した。 (Manufacture of primer 4)
Titanium oxide A (oil absorption 14 g / 100 g, average primary particle size 1.0 μm) 145 parts by weight, extender pigment (heavy calcium carbonate) 60 parts by weight, 200 parts by weight of acrylic resin (solid content 50% by weight) Undercoat material 4 was produced by uniformly mixing 8 parts by weight of a rust pigment (aluminum phosphate).

（中塗材１の製造）
アクリルポリオールＡ（水酸基価５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、固形分５０重量％）１７６重量部に対し、酸化チタンＢ（吸油量２０ｇ／１００ｇ、平均一次粒子径０．３μｍ）７０重量部、シリコーン系消泡剤１重量部を均一に混合し、次いでポリイソシアネート（ＮＣＯ含有量２１重量％、固形分１００重量％）１２重量部を均一に混合することにより、中塗材１を製造した。 (Manufacture of intermediate coating material 1)
70 parts by weight of titanium oxide B (oil absorption 20 g / 100 g, average primary particle size 0.3 μm), 176 parts by weight of acrylic polyol A (hydroxyl value 50 KOH mg / g, solid content 50% by weight), silicone-based antifoaming agent 1 The intermediate coating material 1 was produced by uniformly mixing parts by weight and then uniformly mixing 12 parts by weight of polyisocyanate (NCO content 21% by weight, solid content 100% by weight).

（中塗材２の製造）
アクリルポリオールＡ（水酸基価５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、固形分５０重量％）１７６重量部に対し、酸化チタンＡ（吸油量１４ｇ／１００ｇ、平均一次粒子径１．０μｍ）７０重量部、シリコーン系消泡剤１重量部を均一に混合し、次いでポリイソシアネート（ＮＣＯ含有量２１重量％、固形分１００重量％）１２重量部を均一に混合することにより、中塗材２を製造した。 (Manufacture of intermediate coating material 2)
70 parts by weight of titanium oxide A (oil absorption 14 g / 100 g, average primary particle size 1.0 μm), 176 parts by weight of acrylic polyol A (hydroxyl value 50 KOH mg / g, solid content 50% by weight), silicone-based antifoaming agent 1 The intermediate coating material 2 was produced by uniformly mixing parts by weight and then uniformly mixing 12 parts by weight of polyisocyanate (NCO content 21% by weight, solid content 100% by weight).

（上塗材１の製造）
アクリルポリオールＡ（水酸基価５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、固形分５０重量％）１７６重量部に対し、フタロシアニングリーン２１重量部、フタロシアニンブルー９重量部、ペリレンレッド１２重量部、ベンズイミダゾロンイエロー１２重量部、シリコーン系消泡剤１重量部を均一に混合し、次いでポリイソシアネート（ＮＣＯ含有量２１重量％、固形分１００重量％）１２重量部、下記親水性付与成分３重量部を均一に混合することにより、上塗材１を製造した。 (Manufacture of top coat 1)
For 176 parts by weight of acrylic polyol A (hydroxyl value 50 KOH mg / g, solid content 50% by weight), phthalocyanine green 21 parts by weight, phthalocyanine blue 9 parts by weight, perylene red 12 parts by weight, benzimidazolone yellow 12 parts by weight, silicone By uniformly mixing 1 part by weight of an antifoaming agent, and then uniformly mixing 12 parts by weight of polyisocyanate (NCO content 21% by weight, solid content 100% by weight) and 3 parts by weight of the following hydrophilicity-imparting component. Material 1 was produced.

・親水性付与成分
メチルシリケート縮合物（重量平均分子量１０００、平均縮合度８、不揮発分１００％）１００重量部に対して、イソブチルアルコール５２重量部と、触媒としてジブチルスズジラウレート０．０３重量部を添加し、混合後、７５℃で８時間脱メタノール反応を行い、親水性付与成分を製造した。この親水性付与成分におけるメチル基とイソブチル基との当量比率は６２：３８であった。・ Hydrophilicity imparting component 52 parts by weight of isobutyl alcohol and 0.03 part by weight of dibutyltin dilaurate as a catalyst are added to 100 parts by weight of methyl silicate condensate (weight average molecular weight 1000, average condensation degree 8, non-volatile content 100%). Then, after mixing, a demethanol reaction was performed at 75 ° C. for 8 hours to produce a hydrophilicity-imparting component. The equivalent ratio of methyl group to isobutyl group in the hydrophilicity imparting component was 62:38.

（上塗材２の製造）
アクリルポリオールＡ（水酸基価５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、固形分５０重量％）１７６重量部に対し、フタロシアニングリーン７重量部、フタロシアニンブルー３重量部、ペリレンレッド４重量部、ベンズイミダゾロンイエロー４重量部、シリコーン系消泡剤１重量部を均一に混合し、次いでポリイソシアネート（ＮＣＯ含有量２１重量％、固形分１００重量％）１２重量部、上記親水性付与成分３重量部を均一に混合することにより、上塗材２を製造した。 (Manufacture of top coat 2)
7 parts by weight of phthalocyanine green, 3 parts by weight of phthalocyanine blue, 4 parts by weight of perylene red, 4 parts by weight of benzimidazolone yellow, silicone based on 176 parts by weight of acrylic polyol A (hydroxyl value 50 KOH mg / g, solid content 50% by weight) By uniformly mixing 1 part by weight of an antifoaming agent, and then uniformly mixing 12 parts by weight of polyisocyanate (NCO content 21% by weight, solid content 100% by weight) and 3 parts by weight of the above-described hydrophilicity-imparting component. Material 2 was produced.

（試験方法）
・密着性
アルミニウム板（１５０ｍｍ×７０ｍｍ×１ｍｍ）に対し、下塗材を乾燥膜厚が８０μｍとなるようにスプレー塗装し、３時間乾燥後、中塗材を乾燥膜厚が４０μｍとなるようにスプレー塗装した。次いで、３時間乾燥後、上塗材を乾燥膜厚が４０μｍとなるようにスプレー塗装し、１６８時間乾燥することにより、試験片を作製した。試験片の塗装及び乾燥は、すべて気温２３℃・相対湿度５０％下（以下「標準状態」という）で行った。
以上の方法で得られた試験片を５０℃の温水に７２時間浸漬した後、ＪＩＳＫ５６００−５−６に準じた碁盤目テープ法にて密着性を評価した。評価は、剥離面積が最も小さいものを「Ａ」、最も大きいものを「Ｄ」とする４段階（Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ）にて行った。 (Test method)
・ Adhesiveness To aluminum plate (150mm x 70mm x 1mm), spray coat the primer to a dry film thickness of 80μm, dry for 3 hours, and spray coat the intermediate coat to a dry film thickness of 40μm. did. Next, after drying for 3 hours, the top coating material was spray-coated so that the dry film thickness was 40 μm, and dried for 168 hours to prepare a test piece. The coating and drying of the test pieces were all carried out at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% (hereinafter referred to as “standard state”).
The test piece obtained by the above method was immersed in warm water of 50 ° C. for 72 hours, and then the adhesion was evaluated by a cross-cut tape method according to JIS K5600-5-6. The evaluation was performed in four stages (A>B>C> D) where “A” is the smallest peeled area and “D” is the largest peeled area.

・日射反射率
白黒隠ぺい率試験紙に対し、下塗材を乾燥膜厚が８０μｍとなるようにスプレー塗装し、３時間乾燥後、中塗材を乾燥膜厚が４０μｍとなるようにスプレー塗装した。次いで、３時間乾燥後、上塗材を乾燥膜厚が４０μｍとなるようにスプレー塗装し、１６８時間乾燥することにより、試験片を作製した。試験片の塗装及び乾燥は、すべて標準状態で行った。得られた試験片について、ＪＩＳＫ５６０２の方法に従い、波長３００〜２５００ｎｍにおける日射反射率を求めた。評価は、日射反射率が最も高いものを「Ａ」、最も低いものを「Ｄ」とする４段階（Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ）にて行った。 -Solar reflectance On the black-and-white hiding test paper, the primer was spray-coated so that the dry film thickness was 80 μm, and after drying for 3 hours, the intermediate coating material was spray-coated so that the dry film thickness was 40 μm. Next, after drying for 3 hours, the top coating material was spray-coated so that the dry film thickness was 40 μm, and dried for 168 hours to prepare a test piece. All coating and drying of the test specimens were carried out under standard conditions. About the obtained test piece, the solar reflectance in wavelength 300-2500nm was calculated | required according to the method of JISK5602. The evaluation was performed in four stages (A>B>C> D) where “A” is the highest solar reflectance and “D” is the lowest.

（試験結果）
下塗材、中塗材及び上塗材の組み合わせと、その試験結果を表１に示す。
試験例１〜２ではいずれの試験においても優れた結果が得られた。 (Test results)
Table 1 shows the combinations of the undercoat material, the intermediate coat material, and the top coat material, and the test results.
In Test Examples 1 and 2, excellent results were obtained in any test.

Claims

基材の上に、下塗層、中塗層、及び上塗層を有する被膜積層体であって、
前記下塗層は、合成樹脂（ａ）及び金属酸化物（ｂ）を含み、合成樹脂（ａ）としてエポキシ基含有化合物を含み、樹脂固形分１００重量部に対する金属酸化物（ｂ）の含有比率が３０〜３００重量部である下塗材によって形成された被膜であり、
前記中塗層は、合成樹脂（ｆ）及び金属酸化物（ｇ）を含み、樹脂固形分１００重量部に対する金属酸化物（ｇ）の含有比率が１０〜２００重量部である中塗材によって形成された被膜であり、
前記上塗層は、合成樹脂（ｐ）、並びに赤外線反射性粉体（ｑ）及び／または赤外線透過性粉体（ｒ）を含む上塗材によって形成された被膜であり、
前記金属酸化物（ｂ）及び前記金属酸化物（ｇ）は、吸油量が５〜５０ｇ／１００ｇ、平均一次粒子径が０．１〜２μｍであり、
前記金属酸化物（ｂ）の吸油量は、前記金属酸化物（ｇ）の吸油量よりも小さく、
前記金属酸化物（ｂ）の平均一次粒子径は、前記金属酸化物（ｇ）の平均一次粒子径よりも大きい、
ことを特徴とする被膜積層体。 A coating laminate having a subbing layer, an intermediate coating layer, and a top coating layer on a substrate,
The undercoat layer includes a synthetic resin (a) and a metal oxide (b), an epoxy group-containing compound as the synthetic resin (a), and a content ratio of the metal oxide (b) to 100 parts by weight of the resin solid content. Is a film formed by a primer which is 30 to 300 parts by weight,
The intermediate coating layer includes a synthetic resin (f) and a metal oxide (g), and is formed of an intermediate coating material in which the content ratio of the metal oxide (g) to 100 parts by weight of the resin solid content is 10 to 200 parts by weight. Coating
The overcoat layer is a film formed by a top coat material containing the synthetic resin (p) and the infrared reflecting powder (q) and / or the infrared transmitting powder (r),
The metal oxide (b) and the metal oxide (g) have an oil absorption of 5 to 50 g / 100 g and an average primary particle size of 0.1 to 2 μm,
The oil absorption amount of the metal oxide (b) is smaller than the oil absorption amount of the metal oxide (g),
The average primary particle diameter of the metal oxide (b) is larger than the average primary particle diameter of the metal oxide (g).
The film laminated body characterized by the above-mentioned.

前記金属酸化物（ｂ）、前記金属酸化物（ｇ）が、それぞれ酸化チタンであることを特徴とする請求項１記載の被膜積層体。 The film laminate according to claim 1, wherein the metal oxide (b) and the metal oxide (g) are each titanium oxide.

前記上塗材は、樹脂固形分１００重量部に対する赤外線反射性粉体（ｑ）及び／または赤外線透過性粉体（ｒ）の含有比率が、合計で５〜１００重量部であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の被膜積層体。 The above coating material is characterized in that the content ratio of the infrared reflecting powder (q) and / or the infrared transmitting powder (r) to the resin solid content of 100 parts by weight is 5 to 100 parts by weight in total. The film laminated body of Claim 1 or Claim 2.