JP2011057827A - 面発光体用の樹脂組成物、面発光体用の成形体及び面発光体 - Google Patents

Abstract

【課題】光拡散性に優れ光透過性が高い樹脂組成物、当該樹脂組成物の成形体、及び面発光性に優れた面発光体を得る。
【解決手段】ビニル芳香族炭化水素を主体とする第１の重合体ブロックＡと、共役ジエンを主体とする第２の重合体ブロックＢとを具備し、ビニル芳香族炭化水素含有量が２０〜４０質量％であるブロック共重合体（ａ）と、ビニル芳香族炭化水素を主体とする第２の重合体ブロックＡと、共役ジエンを主体とする第２の重合体ブロックＢとを具備し、ビニル芳香族炭化水素含有量が７０〜９５質量％であるブロック共重合体（ｂ）とからなり、 樹脂組成物中のビニル芳香族炭化水素含有量が５３質量％以上である面発光体用の樹脂組成物を提供する。
【選択図】なし

Description

本発明は、面発光体用の樹脂組成物、面発光体用の成形体及び面発光体に関する。

従来から、照明カバーや各種看板等の光拡散性部材としては、無機物や有機物の微粒子を透明性樹脂中に分散させた光拡散性樹脂組成物の成形体が広く用いられている。

このような光拡散性樹脂組成物としては、例えば、透明性樹脂に透明性微粒子からなる光拡散剤を分散させたものが提案されている（例えば、特許文献１、２参照。）。
具体的には、透明性樹脂と光拡散剤との屈折率差の関係について、透明性樹脂（屈折率Ｎｓ）に、０．０２≦｜Ｎｓ−Ｎｐ｜≦０．１で、かつ４≦ｄ≦１０μｍ（特許文献２においては、さらに３μｍ以下の粒子の混入率が５％）の条件を満たす透明微粒子（屈折率Ｎｐ、平均粒径ｄ）からなる光拡散剤を分散した光拡散性樹脂組成物が開示されている。

また、特定粒子径のＳｉＯ₂ 、ＣａＣＯ₃及び有機高分子微粒子のうち少なくとも２成分からなる光拡散剤を透光性（透明性）樹脂に均一に混入させた光拡散性樹脂組成物、及び当該樹脂組成物を成形した光拡散性樹脂シート状物が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。

特開昭６０−１３９７５８号公報 特開昭６０−１８４５５９号公報 特公昭６２−３１７４１号公報

上述した光拡散性樹脂組成物の成形体において光拡散性を高めるためには、上記透明性微粒子からなる光拡散剤を多量に添加することが有効である。しかしながら、光拡散剤の添加量が増加すると、光透過性及び発光面輝度が低下する。
上記従来技術においては、光拡散性及び光透過性の双方の特性の両立が図られた光拡散性樹脂組成物は、未だ実現できていない。

また、上述した光拡散性樹脂組成物の成形体は、成形体端面から面と平行方向に、例えばＬＥＤライト等を照射して面発光させる装飾用のディスプレイとしての利用が可能であるが、今後においては、高い光拡散性を実現するとともに、光透過性を高め、発光面輝度の向上を図ることが求められている。

そこで本発明においては、優れた光拡散性と、高い光透過性を有する樹脂組成物、当該樹脂組成物を成形した面発光体用の成形体、及び面発光体を提供することを目的とする。

本発明者らは鋭意検討の結果、特定の構造を有するビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共重合体を含有する樹脂組成物において、芳香族炭化水素含有量の数値範囲を設定することにより、優れた光拡散性と高い光透過性を有する樹脂組成物、当該樹脂組成物を成形した面発光体用の成形体、及び発光面輝度が高い面発光体が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、以下のとおりである。

〔１〕
ビニル芳香族炭化水素を主体とする第１の重合体ブロックＡと、共役ジエンを主体とする第２の重合体ブロックＢとを具備し、ビニル芳香族炭化水素含有量が２０〜４０質量％であるブロック共重合体（ａ）と、ビニル芳香族炭化水素を主体とする第２の重合体ブロックＡと、共役ジエンを主体とする第２の重合体ブロックＢとを具備し、ビニル芳香族炭化水素含有量が７０〜９５質量％であるブロック共重合体（ｂ）とからなり、樹脂組成物中のビニル芳香族炭化水素含有量が５３質量％以上である面発光体用の樹脂組成物を提供する。

〔２〕
前記〔１〕又は〔２〕に記載の面発光体用の樹脂組成物を成形した面発光体用の成形体を提供する。

〔３〕
ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した厚みＸｍｍの平板の全光線透過率（Ｔ％）、曇価（Ｈ％）が、下記の式（１）、（２）を満たす、前記〔２〕に記載の面発光体用の成形体を提供する。
９８−（９８−Ｔ）／Ｘ＞８９・・・（１）
２．５＜Ｈ／Ｘ＜１０・・・（２）

〔４〕
ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックの相を有しており、当該ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックの相は、いずれも厚さが０．２μｍ以下である前記〔２〕又は〔３〕に記載の面発光体用の成形体を提供する。

〔５〕
熱可塑性樹脂の基材層を具備する前記〔２〕乃至〔４〕のいずれか一に記載の面発光体用の成形体を提供する。

〔６〕
前記〔２〕乃至〔５〕のいずれか一に記載の面発光体用の成形体と、当該面発光体用の成形体の、少なくとも一の側端面に対向して配置された光源とを具備し、前記光源により前記面発光体用の成形体の側端面に光を入射することにより、前記面発光体用の成形体の前面側から光が出射して発光される面発光体。

本発明によれば、優れた光拡散性と高い光透過性を有する樹脂組成物、当該樹脂組成物を成形した面発光体用の成形体、及び発光面輝度が高い面発光体が得られる。

以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について説明する。
本発明は、以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。

〔樹脂組成物〕
本実施形態の樹脂組成物は、ブロック共重合体（ａ）と、ブロック共重合体（ｂ）とからなるものである。
ブロック共重合体（ａ）は、ビニル芳香族炭化水素を主体とする第１の重合体ブロックＡを少なくとも１個、共役ジエンを主体とする第１の重合体ブロックＢを少なくとも１個有しているものであり、かつビニル芳香族炭化水素含有量が２０〜４０質量％であるブロック共重合体のうちの少なくとも１種である。
前記ビニル芳香族炭化水素を主体とする第１の重合体ブロックＡとは、ビニル芳香族炭化水素の含有量が５０質量％以上であるビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの共重合体ブロック及び／又はビニル芳香族炭化水素単独重合体ブロックである。
また、共役ジエンを主体とする第１の重合体ブロックＢとは、共役ジエン化合物の含有量が５０質量％を超える、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの共重合体ブロック及び／又は共役ジエン化合物単独重合体ブロックである。

ブロック共重合体（ａ）のビニル芳香族炭化水素含有量は上記のように２０〜４０質量％であり、好ましくは３０〜４０質量％である。
ブロック共重合体（ａ）のビニル芳香族炭化水素含有量を２０〜４０質量％の範囲とすると、樹脂組成物の成形体を用いて面発光体を構成したとき優れた面発光性が得られ、ブロック共重合体（ａ）のビニル芳香族炭化水素含有量を３０〜４０質量％の範囲とすると、より高い透明性が得られる。

ブロック共重合体（ｂ）は、ビニル芳香族炭化水素を主体とする第２の重合体ブロックＡを少なくとも１個、共役ジエンを主体とする第２の重合体ブロックＢを少なくとも１個含有するものであり、かつビニル芳香族炭化水素含有量が７０〜９５質量％であるブロック共重合体のうちの少なくとも１種である。
前記ビニル芳香族炭化水素を主体とする第２の重合体ブロックＡとは、ビニル芳香族炭化水素の含有量が５０質量％以上であるビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの共重合体ブロック及び／又はビニル芳香族炭化水素単独重合体ブロックである。
また、共役ジエンを主体とする第２の重合体ブロックＢとは、共役ジエン化合物の含有量が５０質量％を超える、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの共重合体ブロック及び／又は共役ジエン化合物単独重合体ブロックである。

ブロック共重合体（ｂ）のビニル芳香族炭化水素含有量は上記のように７０〜９５質量％であり、好ましくは７５〜８５質量％の範囲である。
ブロック共重合体（ｂ）のビニル芳香族炭化水素含有量を７０〜９５質量％の範囲とすると、樹脂組成物の成形体を用いて面発光体を構成したとき優れた面発光性が得られ、ブロック共重合体（ｂ）のビニル芳香族炭化水素含有量を７５〜８５質量％の範囲とすると、より高い透明性が得られる。

本実施形態の樹脂組成物において、ブロック共重合体（ａ）の配合量は、２０質量％〜６０質量％とすることが好ましい。これにより本実施形態の樹脂組成物を成形した面発光体用の成形体において、高い透明性と優れた面発光性が得られる。

ブロック共重合体（ａ）及びブロック共重合体（ｂ）において、ビニル芳香族炭化水素を主体とする第１及び／又は第２の重合体ブロックＡ、共役ジエンを主体とする第１及び／又は第２の重合体ブロックＢ中に、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとのランダム共重合体部分が存在する場合、共重合されているビニル芳香族炭化水素は、重合体ブロック中に均一に分布していても、テーパー（漸減）状に分布していてもよい。
また、前記ランダム共重合体部分におけるビニル芳香族炭化水素が均一に分布している部分及び／又はテーパー状に分布している部分は、複数個共存してもよい。

ブロック共重合体（ａ）及びブロック共重合体（ｂ）を構成する第１の重合体ブロックＡと第２の重合体ブロックＡ、第１の重合体ブロックＢと第２の重合体ブロックＢとは、互いに分子量、組成、種類等が、同一であっても異なるものであってもよい。
また、ブロック共重合体（ａ）に複数個の第１の重合体ブロックＡ（又はＢ）があり、ブロック共重合体（ｂ）に複数個の第２の重合体ブロックＡ（又はＢ）がある場合にも、それらは互いに、分子量、組成、種類等が、同一であっても互いに異なるものであってもよい。

ブロック共重合体（ａ）及びブロック共重合体（ｂ）は、従来公知の方法により製造できる。
例えば、特公昭３６−１９２８６号公報、特公昭４３−１７９７９号公報、特公昭４８−２４２３号公報、特公昭４９−３６９５７号公報、特公昭５７−４９５６７号公報、特公昭５８−１１４４６号公報等に記載された方法が挙げられる。
これらの方法はいずれも、炭化水素溶剤中で有機リチウム化合物等のアニオン開始剤を用い、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素とをブロック共重合する方法である。

ブロック共重合体（ａ）及びブロック共重合体（ｂ）のポリマー構造としては、例えば、
Ａ−（Ｂ−Ａ）_n、Ａ−（Ｂ−Ａ）_n−Ｂ、Ｂ−（Ａ−Ｂ）_n+1
で表される線状ブロック共重合体が挙げられる。
上記線状ブロック共重合体の式においては、Ａはビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックであり、Ｂは共役ジエンを主体とする重合体ブロックである。ＡブロックとＢブロックとの境界は必ずしも明瞭に区別される必要はない。ｎは１以上の整数、一般的には１〜５の整数である。
また、ブロック共重合体（ａ）及びブロック共重合体（ｂ）のポリマー構造としては、
［（Ａ−Ｂ）_k］_m+2−Ｘ、［（Ａ−Ｂ）_k−Ａ］_m+2−Ｘ、［（Ｂ−Ａ）_k］_m+2−Ｘ、
［（Ｂ−Ａ）_k−Ｂ］_m+2−Ｘ
で表されるラジアルブロック共重合体が挙げられる。
上記ラジアルブロック共重合体の式においては、Ａ、Ｂは前記線状ブロック共重合体の場合と同様であり、ｋ及びｍは１以上の整数であって、一般的には１〜５の整数である。Ｘは、例えば四塩化ケイ素、四塩化スズ等のカップリング剤の残基又は多官能有機リチウム化合物等の開始剤の残基を示す。
なお、上記ブロック共重合体（ａ）及びブロック共重合体（ｂ）のポリマー構造を表す式においては、第１の重合体ブロックＡと第２の重合体ブロックＡ、第１の重合体ブロックＢと第２の重合体ブロックＢのそれぞれを区別して記載していないが、上述したように、互いに分子量、組成、種類等が、同一であっても異なるものであってもよい。
上述した各種ブロック共重合体は、単独で用いてもよく２種以上を混合して使用してもよい。

前記ビニル芳香族炭化水素としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、１，１−ジフェニルエチレン等が挙げられる。特に、スチレン、ｐ−メチルスチレンが好ましい。
これらは、単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。

前記共役ジエンとしては、１対の共役二重結合を有するジオレフィンであるものとし、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等が挙げられる。
特に、１，３−ブタジエン、イソプレンが好ましい。
これらは、単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。１,３−ブタジエンとイソプレンとを併用する場合、１，３−ブタジエンは、１,３−ブタジエンとイソプレンとの和を１００質量％としたとき１０質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることがさらに好ましい。１，３−ブタジエンが１０質量％以上であると、成形時等に熱分解を起こさず分子量が低下しないため好ましい。

炭化水素溶媒としては、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、イソペンタン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。
これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

アニオン開始剤としては、有機リチウム化合物が用いられる。
有機リチウム化合物としては、分子中に一個以上のリチウム原子を結合した有機モノリチウム化合物、有機ジリチウム化合物、有機ポリリチウム化合物等が挙げられる。例えば、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジエニルジリチウム、イソプレニルジリチウム等が挙げられる。
これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ブロック共重合体（ａ）、（ｂ）の重合工程においては、重合速度の調整、重合した共役ジエン部のミクロ構造（シス、トランス、ビニルの比率）の変更、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素との反応比の調整等の目的で、極性化合物やランダム化剤を使用してもよい。
極性化合物やランダム化剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のエーテル類；トリエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン等のアミン類；チオエーテル類、ホスフィン類、ホスホルアミド類、アルキルベンゼンスルホン酸塩、カリウムやナトリウムのアルコキシド等が挙げられる。

ブロック共重合体（ａ）、（ｂ）の重合温度は、一般的には−１０℃〜１５０℃であるものとし、好ましくは４０℃〜１２０℃である。
重合に要する時間は、条件によって異なるが、通常は４８時間以内であり、１〜１０時間の範囲が好ましい。
重合系の雰囲気は、窒素ガス等の不活性ガス等をもって置換することが好ましい。
重合圧力は、上記重合温度範囲で、モノマー及び溶媒を液層に維持するために十分な圧力範囲であればよく、特に制限されるものではない。
なお、重合系内には、触媒やリビングポリマーを不活性化させる原因となる不純物、例えば水、酸素、炭酸ガス等が混入しないように留意する。

ブロック共重合体（ａ）及び（ｂ）としては、必要に応じて水素添加した水添物としても使用できる。
ブロック共重合体（ａ）及び（ｂ）の水添物を得るための水添触媒としては、特に制限されず、従来から公知である下記の水添触媒が挙げられる。
例えば、（１）ＮＩ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ等の金属をカ−ボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土等に担持させた担持型不均一系水添触媒、（２）ＮＩ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｒ等の有機酸塩又はアセチルアセトン塩などの遷移金属塩と有機アルミニウム等の還元剤とを用いる、いわゆるチーグラー型水添触媒、（３）ＴＩ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｚｒ等の有機金属化合物等のいわゆる有機金属錯体等の均一系水添触媒が挙げられる。
具体的には、特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報、特公昭６３−４８４１号公報、特公平１−３７９７０号公報、特公平１−５３８５１号公報、特公平２−９０４１号公報に記載された水添触媒を使用できる。

好ましい水添触媒としては、チタノセン化合物及び／又は還元性有機金属化合物との混合物が挙げられる。
チタノセン化合物としては、特開平８−１０９２１９号公報に記載された化合物が使用できるが、具体例としては、ビスシクロペンタジエニルチタンジクロライド、モノペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリクロライド等の（置換）シクロペンタジエニル骨格、インデニル骨格あるいはフルオレニル骨格を有する配位子を少なくとも１つ以上持つ化合物が挙げられる。
また、還元性有機金属化合物としては、有機リチウム等の有機アルカリ金属化合物、有機マグネシウム化合物、有機アルミニウム化合物、有機ホウ素化合物あるいは有機亜鉛化合物等が挙げられる。

水添反応は、一般的に０〜２００℃で行い、好ましくは３０〜１５０℃の温度範囲で実施される。
水添反応に使用される水素の圧力は、０．１〜１５ＭＰａ、好ましくは０．２〜１０ＭＰａ、より好ましくは０．３〜７ＭＰａとする。
水添反応時間は、通常３分〜１０時間とし、好ましくは１０分〜５時間である。
水添反応は、バッチプロセス、連続プロセス等を適用でき、これらの組み合わせであってもよい。

ブロック共重合体（ａ）及び（ｂ）の水添物において、共役ジエンに基づく不飽和二重結合の水添率は目的に合わせて任意に選択でき、特に限定されない。
熱安定性及び耐候性の良好なブロック共重合体水添物を得るためには、ブロック共重合体中の共役ジエン化合物に基づく不飽和二重結合の７０％を超えて水添されていることが好ましく、より好ましくは７５％以上、さらに好ましくは８５％以上、さらにより好ましくは９０％以上が水添されているものとする。
また、熱安定性の良好なブロック共重合体水添物を得る場合、水素添加率（水添率）は３〜７０％、好ましくは５〜６５％、より好ましくは１０〜６０％にする。
なお、共重合体中のビニル芳香族炭化水素に基づく芳香族二重結合の水添率については特に制限はないが、水添率を５０％以下とすることが好ましく、より好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２０％以下にする。
上述した水添率は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）により測定できる。

ブロック共重合体（ａ）及び（ｂ）の水添物を使用する場合、その水添物中のビニル芳香族炭化水素重合体成分の含有量は、水添前のブロック共重合体を前述の酸化分解する方法で把握することができる。
ブロック共重合体（ａ）及び（ｂ）の共役ジエン部分のミクロ構造（シス、トランス、ビニルの比率）は、前述の極性化合物等の使用により任意に変えることができ、特に制限はない。
一般に、ビニル結合量は５〜９０％、好ましくは１０〜８０％、より好ましくは１５〜７５％の範囲で設定できる。
なお、ビニル結合量とは、１，２−ビニル結合と３，４−ビニル結合の合計量（但し、共役ジエンとして１，３−ブタジエンを使用した場合には、１，２−ビニル結合量）である。ビニル結合量は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）により把握することができる。

ブロック共重合体（ａ）及び（ｂ）は、それぞれ２種類以上の混合物であってもよい。
なお、ブロック共重合体（ａ）及び（ｂ）は、本実施形態の樹脂組成物中におけるビニル芳香族炭化水素成分含有量が５３質量％以上になるように配合する。これにより本実施形態の樹脂組成物を成形した面発光体用の成形体において、高い透明性と優れた面発光性が得られる。

〔樹脂組成物の製造方法〕
本実施形態の樹脂組成物は、上述したブロック共重合体（ａ）及び（ｂ）を混練することにより得られる。
混練方法としては、従来公知の方法を適用でいる。
例えば、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、２軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機等の混和機を用いて、各成分を溶融混練する方法、各成分を溶解又は分散混合後、溶剤を加熱除去する方法等が用いられる。特に押出機による溶融混練法が生産性、良混練性の観点から好適である。
なお、本実施形態の樹脂組成物は、上述したブロック共重合体（ａ）、（ｂ）のみに限定されるものではなく、本発明の効果を損なわない範囲内で、各種目的に応じて所定の添加剤を配合することができる。
添加剤としては、樹脂やゴム状重合体の配合に一般的に用いられるものであれば特に制限はない。
例えば、無機充填剤、酸化鉄等の顔料、ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、エチレンビスステアロアミド等の滑剤、離型剤、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、パラフィン、有機ポリシロキサン、ミネラルオイル等の軟化剤・可塑剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、りん系熱安定剤等の酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、有機繊維、ガラス繊維、炭素繊維、金属ウィスカ等の補強剤、着色剤等が挙げられる。
これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

〔面発光体用の成形体〕
本実施形態の面発光体用の成形体は、上述した本実施形態の樹脂組成物を公知の成形方法、例えば、射出成形、押出成形、ブロー成形、真空成形、インフレーション成形、フィルム成形、シート成形等の方法により成形することにより得られる。
本実施形態の面発光体用の成形体は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した厚みＸｍｍの平板における全光線透過率（Ｔ％）と、曇価（Ｈ％）とが、下記の式（１）、（２）を満たすものであることが好ましい。
９８−（９８−Ｔ）／Ｘ＞８９・・・（１）
２．５＜Ｈ／Ｘ＜１０・・・（２）
上記式（１）は１ｍｍ厚あたりの平板成形体の全光線透過率が８９％を超えていることを意味し、上記式（２）は１ｍｍ厚あたりの平板成形体の曇価が２．５％を超えて１０％未満であることを意味している。
全光線透過率（Ｔ％）と曇価（Ｈ％）とが上記の式（１）、（２）を満たすものとすることにより、面発光体用の平板成形体の横端面（面と平行方向）から緑色ＬＥＤライトを照射した場合に発光面積を十分に広くなり、発光状態の色目がはっきり映り、良好であることが確認された。
なお、上記式（１）、（２）は、実験により導いたものである。
実際には、２ｍｍ厚の平板成形体を重ねた場合の全光線透過率を測定し、このときの全光線透過率が８０％を超えていることを合格ラインとし、さらには平板成形体表面における反射光である２％分を差し引いて、９８−（９８−８０）×１ｍｍ厚／２ｍｍ厚＝８９％となり、平板成形体１ｍｍ厚に換算すると、全光線透過率が８９％を超えていることが合格ラインであることが導かれた。
また、曇価は、ほぼ厚みに比例する。
上記のことから、２ｍｍ厚の平板で測定した効果を元に、厚みが変化したときに予想される値になるように式を導いた。

本実施形態の面発光体用の成形体が、ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックの相を有しているとき、当該ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックの相は、いずれも厚さが０．２μｍ以下であることが好ましい。これにより、高い透明性及び優れた光拡散性が得られ、優れた面発光性が実現できる。

前記ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックの相の厚みは、透過型電子顕微鏡により観察して測定できる。
具体的には、面発光体用の成形体をオスミウム酸染色法により染色し、その後、ミクロトームを用いて８０００オングストローム程度の厚みの超薄切片を切り出し、透過型電子顕微鏡にて撮影する。
共役ジエンを主体とする重合体ブロックは選択的に染色され電子線を通さないので黒く写り、ビニル芳香族炭化水素ブロックは染色されないため白く写る。
ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックは、成形体中において、粒子状、棒状、板状、網目状、あるいは、これらが屈曲したもの等、様々な形状を取り得るが、上記相の厚みとは、これらの種々の形状における薄い方向の厚みを意味する。具体的には、完全な円であればその直径であり、楕円形であればその短径であり、棒状であれば太さ方向の長さであり、板状であれば厚み方向の長さであり、網目状であれば分岐部と分岐部との間の棒状部分の厚みである。
また、透過型電子顕微鏡を用いて観察を行う場合には、上記相の厚みが分かる方向から観察することが必要である。成形体が無配向である場合を除いて、成形体を作製する際における樹脂組成物の流れ方向（ＭＤ）、又は樹脂組成物の流れ方向とは垂直の方向（ＴＤ）から観察し、測定を行うことが一般的である。

本実施形態の面発光体用の成形体は、熱可塑性樹脂の基材層を具備する構成としてもよい。
熱可塑性樹脂の基材層の片面又は両面に本実施形態の面発光体用の成形体を貼り合わせた構成とすることにより、大面積のものが容易に作製できる。
熱可塑性樹脂の基材層と本実施形態の面発光体用の成形体とを貼り合わせる方法については、特に限定されるものではなく、従来公知の多層成形方法が適用できる。
例えば、射出成形における２色成形法、多層Ｔダイを用いる方法の他、予めフィルム、シートを作製しておき、これに熱融着法を用いたり、あるいは所定の接着層を介して接着したりすることにより貼り合わせることができる。

〔面発光体〕
本実施形態の面発光体は、上述した面発光体用の成形体と、面発光体用の成形体の少なくとも一の側端面に対向して配置された光源とを具備する。
前記光源から前記面発光体用の成形体の側端面から光を入射することにより、前記面発光体用の成形体の前面側から光が出射し、全面に亘って発光が行われる。
光源としては、例えば、ＬＥＤ等が適用できる。

以下、具体的な実施例と、これとの比較例を挙げて具体的に説明する。
後述する実施例及び比較例において適用した測定方法、評価方法、及び実施例及び比較例において用いた原材料を下記に示す。

〔（Ａ）測定・評価方法〕
（１）スチレン含有量
スチレン含有量は、紫外分光光度計（装置名：ＵＶ−２４５０；島津製作所）を用いて測定した。

（２）全光線透過率、ヘイズ（曇価）
射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、ＦＥ１２０）を用いて、厚さ２ｍｍ、縦５ｃｍ、横４ｃｍの平板を作製し、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、日本電色株式会社製ヘイズメータ（１００１ＤＰ）を用いて、全光線透過率及びヘイズ（曇価）を測定した。
全光線透過率は８０％以上、曇価は５〜２０％であれば、実用上良好であるものと判断した。

（３）面発光性
前記（２）の全光線透過率の測定に用いた平板の、横端面（面と平行方向）から緑色ＬＥＤライトを照射し、発光状態の色目と発光面積とを、下記のように評価した。
＜色目＞
面が緑色に鮮やかに発光するもの：○
発光するが淡いもの：△
発光しない、又は非常に淡い発光しかしないもの：×
＜発光面積＞
縦方向への発光距離に応じて、全面が均一に発光するもの：○
ＬＥＤを照射した側と反対側の光の明るさに差があるもの：△
ＬＥＤを照射した側の他端側の面が発光しないもの：×

（４）ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックの相の厚み
射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、ＦＥ１２０）を用いて、厚さ２ｍｍ、縦５ｃｍ、横４ｃｍの平板を作製した。
この平板を、オスミウム酸染色法により染色し、ウルトラミクロトーム ＵＣＴ（ライカ社製）を用いて約８０００オングストロームの超薄切片を切り出した後、透過型電子顕微鏡（日本電子株式会社製、ＪＥＭ−１２３０）を用いて、射出方向（ＭＤ）、射出と垂直方向（ＴＤ）に分散形態を観察し、ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロック（黒く染まらない相）の厚みを測定した。
前記観察は２万倍で拡大して行い、２２ｃｍ×１８ｃｍの写真の中で、ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックの相の厚みが０．２μｍを超えるものが一部分も存在しないものを○、０．２μｍを超える厚みのビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックの相が観察されたものを×として評価した。

〔（Ｂ）使用した材料〕
（１）ブロック共重合体（ａ−１）
攪拌機付きオートクレーブを用い、窒素ガス雰囲気下で、（１段目）としてスチレン２０質量部を含むシクロヘキサン溶液にｎ−ブチルリチウムを０．０８０質量部添加し、８０℃で２０分間重合した。
次に、（２段目）としてスチレン０質量部と１，３−ブタジエン６０質量部とを含むシクロヘキサン溶液を６０分間連続的に添加して８０℃で重合した。
次に、（３段目）としてスチレン２０質量部を含むシクロヘキサン溶液を２５分間連続的に添加して８０℃で重合した後、８０℃で１０分間保持した。
その後、重合器にメタノールをｎ−ブチルリチウムに対して０．９倍モル添加して重合を停止し、安定剤として２−〔１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル〕−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレートをブロック共重合体１００質量部に対して０．５質量部を加え、その後、脱溶媒してブロック共重合体（ａ−１）を得た。
上記のようにして作製したブロック共重合体（ａ−１）は、スチレン／１，３−ブタジエン＝１００／０質量比である重合体ブロックＡ、スチレン／１，３−ブタジエン＝０／１００質量比である重合体ブロックＢ、スチレン／１，３−ブタジエン＝１００／０質量比である重合体ブロックＡよりなるＡ−Ｂ−Ａ型ブロック重合体である。
ブロック共重合体（ａ−１）の上記１段目〜３段目における原料比率、及びスチレン含有量を下記表１に示す。

（２）ブロック共重合体（ａ−２、ｂ−１、ｂ−２）
上述したブロック共重合体（ａ−１）の製造工程と同様の手法を適用し、上記（１段目）、（２段目）、（３段目）において添加するスチレン、１，３−ブタジエンの添加量、ｎ−ブチルリチウムの添加量を変えて、ブロック共重合体（ａ−２、ｂ−１、ｂ−２）を作製した。
ブロック共重合体（ａ−２、ｂ−１、ｂ−２）の上記１段目〜３段目における原料比率及びスチレン含有量を下記表１及び表２に示す。

（３）ポリスチレン
ポリスチレン：ＨＦ７７（ＰＳジャパン株式会社製、ＭＩ＝７．７ｇ／１０ｍｉｎ）を、（ｃ−１）として用いた。

〔実施例１〜６〕、〔比較例１〜８〕
株式会社池貝製２軸押出し機（ＰＣＭ３０）を用いて、下記表３で示す配合にてペレットを作製した。
このペレットを用いて、日精樹脂工業株式会社製射出成形機（ＦＥ１２０）により、シリンダー温度２１０℃で、縦５ｃｍ、横４ｃｍ、厚さ２ｍｍの平板を作製した。
この平板を用いて、上記のようにして、全光線透過率、ヘイズ（曇価）、面発光性（色目、発光面積）、ビニル芳香族を主体とする重合体ブロックの相の厚みを測定・評価した。
評価結果を下記表３に示す。

表３に示すように、実施例１〜６においては、いずれも全光線透過率が高く、ヘイズ値が低く、優れた面発光性が得られた。

本発明の樹脂組成物を成形した面発光体用の成形体は、店頭広告等でのＬＥＤライト等を用いた装飾用ディスプレイ、偏光素子として産業上の利用可能性がある。

Claims (6)

1. ビニル芳香族炭化水素を主体とする第１の重合体ブロックＡと、共役ジエンを主体とする第２の重合体ブロックＢとを具備し、ビニル芳香族炭化水素含有量が２０〜４０質量％であるブロック共重合体（ａ）と、
   ビニル芳香族炭化水素を主体とする第２の重合体ブロックＡと、共役ジエンを主体とする第２の重合体ブロックＢとを具備し、ビニル芳香族炭化水素含有量が７０〜９５質量％であるブロック共重合体（ｂ）とからなり、
   樹脂組成物中のビニル芳香族炭化水素含有量が５３質量％以上である面発光体用の樹脂組成物。
2. 請求項１又は２に記載の面発光体用の樹脂組成物を成形した面発光体用の成形体。
3. ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した厚みＸｍｍの平板の全光線透過率（Ｔ％）、曇価（Ｈ％）が、下記の式（１）、（２）を満たす、請求項２に記載の面発光体用の成形体。
   ９８−（９８−Ｔ）／Ｘ＞８９・・・（１）
   ２．５＜Ｈ／Ｘ＜１０・・・（２）
4. ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックの相を有しており、当該ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックの相は、いずれも厚さが０．２μｍ以下である請求項２又は３に記載の面発光体用の成形体。
5. 熱可塑性樹脂の基材層を具備する請求項２乃至４のいずれか一項に記載の面発光体用の成形体。
6. 請求項２乃至５のいずれか一項に記載の面発光体用の成形体と、
   当該面発光体用の成形体の、少なくとも一の側端面に対向して配置された光源と、
   を具備し、
   前記光源により前記面発光体用の成形体の側端面に光を入射することにより、前記面発光体用の成形体の前面側から光が出射して発光される面発光体。