JP2011056679A - Transfer sheet with metallic thin film and forward anchor layer containing inorganic ester compound - Google Patents
Transfer sheet with metallic thin film and forward anchor layer containing inorganic ester compound Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011056679A JP2011056679A JP2009205827A JP2009205827A JP2011056679A JP 2011056679 A JP2011056679 A JP 2011056679A JP 2009205827 A JP2009205827 A JP 2009205827A JP 2009205827 A JP2009205827 A JP 2009205827A JP 2011056679 A JP2011056679 A JP 2011056679A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- transfer sheet
- ester compound
- resin
- thin film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Images
Landscapes
- Decoration By Transfer Pictures (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
本発明は、基体シートに積層された樹脂層や図柄層を物品の表面に転写するために用いる転写シートに関し、特に金属薄膜を有する転写シートに関する。 The present invention relates to a transfer sheet used for transferring a resin layer or a design layer laminated on a base sheet to the surface of an article, and particularly to a transfer sheet having a metal thin film.
転写シートを用いてプラスチック部品や外装品のような物品の表面を保護又は装飾する方法は従来から知られている。転写シートは、支持体である基体シートの片面上に転写層が設けられた構成であり、この転写層が基体シートから物品の表面に転写される。物品の表面に転写された転写層は樹脂や図柄が層状に積層された積層体であり、物品表面に保護被覆や装飾被覆を形成する。 A method of protecting or decorating the surface of an article such as a plastic part or an exterior part using a transfer sheet is conventionally known. The transfer sheet has a structure in which a transfer layer is provided on one side of a base sheet as a support, and this transfer layer is transferred from the base sheet to the surface of the article. The transfer layer transferred to the surface of the article is a laminate in which resins and designs are laminated in layers, and forms a protective coating and a decorative coating on the article surface.
装飾の一種として物品の表面に金属光沢の外観を付与するために、従来から金属薄膜を有する転写シートが用いられている。 Conventionally, a transfer sheet having a metal thin film has been used to impart a metallic luster appearance to the surface of an article as a kind of decoration.
例えば、特許文献１には、スズやインジウムを微細な島状構造になるように蒸着した層を用いた、金属光沢と絶縁性を兼ね備えた転写シートが記載されている。金属薄膜はこのように少量の金属で金属光沢を実現することができるが、反面膜が薄く、蒸着した金属が変質し易い問題も有している。 For example, Patent Document 1 describes a transfer sheet having both metallic luster and insulation, using a layer in which tin or indium is deposited so as to have a fine island structure. The metal thin film can achieve a metallic luster with such a small amount of metal, but has a problem that the deposited metal is thin and the deposited metal is easily deteriorated.
特に、金属薄膜が微細な島状構造の蒸着層である場合、金属薄膜の比表面積は大きくなる。したがって、周囲から浸入した水分により金属薄膜の腐食の進行は促進されやすく、金属色が透明化するという大きな問題がある。 In particular, when the metal thin film is a deposited layer having a fine island structure, the specific surface area of the metal thin film is increased. Therefore, the progress of corrosion of the metal thin film is easily promoted by moisture that has entered from the surroundings, and there is a big problem that the metal color becomes transparent.
特許文献２には、支持体上に順次形成された金属薄膜層、金属薄膜に隣接した接着層及び保護層などを含む感熱記録媒体において、接着層に塩化ビニル−酢酸ビニル−リン酸エステル共重合体を含有させることが記載されている。そのことにより、特許文献２の感熱記録媒体では、接着層の金属薄膜層に対する接着性が向上し、保護層が剥れ難く、削れ難くなっている。
In
しかし、塩化ビニル−酢酸ビニル−リン酸エステル共重合体を単に金属薄膜を有する転写シートのアンカー層に添加しても、特に高湿度の環境下では、依然として金属の腐食及び透明化が発生する。 However, even when the vinyl chloride-vinyl acetate-phosphate ester copolymer is simply added to the anchor layer of the transfer sheet having the metal thin film, corrosion and transparency of the metal still occur, particularly in a high humidity environment.
本発明は上記従来の問題を解決するものであり、その目的とするところは、転写シートの金属薄膜について、高湿度の環境下における腐食及び透明化を抑制することにある。 The present invention solves the above-described conventional problems, and an object of the present invention is to suppress corrosion and transparency of a metal thin film of a transfer sheet in a high humidity environment.
本発明は、基体シートの片面に、少なくとも、前アンカー層、金属薄膜及び後アンカー層を有する転写層が形成されている転写シートであって、
該前アンカー層が無機酸エステル化合物を含んで成る転写シートを提供する。
The present invention is a transfer sheet in which a transfer layer having at least a front anchor layer, a metal thin film and a rear anchor layer is formed on one side of a base sheet,
Provided is a transfer sheet in which the front anchor layer comprises an inorganic acid ester compound.
ある一形態においては、前記無機酸エステル化合物が、リン酸エステル化合物又は硫酸エステル化合物である。 In one certain form, the said inorganic acid ester compound is a phosphate ester compound or a sulfate ester compound.
ある一形態においては、前記無機酸エステル化合物がリン酸エステル化合物である。 In one certain form, the said inorganic acid ester compound is a phosphate ester compound.
ある一形態においては、前記リン酸エステル化合物が、リン酸エステルの単量体、二量体及びこれらの混合物からなる群から選択される。 In one certain form, the said phosphate ester compound is selected from the group which consists of the monomer of a phosphate ester, a dimer, and these mixtures.
ある一形態においては、前記リン酸エステルが、式 In one certain form, the said phosphate ester is a formula.
［式中、Ｒは独立して炭素数１〜５０、好ましくは炭素数３〜４０、更に好ましくは炭素数５〜３０のアルキル基、フェニル基、ビニル基などの炭化水素基であり、ｎは１又は２である。］
で表される構造を有する。
[In the formula, R is independently a hydrocarbon group such as an alkyl group having 1 to 50 carbon atoms, preferably 3 to 40 carbon atoms, more preferably 5 to 30 carbon atoms, phenyl group, vinyl group, and n is 1 or 2. ]
It has the structure represented by these.
ある一形態においては、前記リン酸エステルが、式 In one certain form, the said phosphate ester is a formula.
［式中、Ｒ１は独立して炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２５、更に好ましくは炭素数１〜２０のアルキレン基、Ｒ２は独立して水素原子又はメチル基であり、ｎは１又は２である。］で表される構造を有する。 [Wherein, R 1 is independently an alkylene group having 1 to 40 carbon atoms, preferably 1 to 25 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and R 2 is independently a hydrogen atom or a methyl group, n is 1 or 2. ] Has a structure represented by
ある一形態においては、前記無機酸エステル化合物が硫酸エステル化合物である。 In one certain form, the said inorganic acid ester compound is a sulfate ester compound.
ある一形態においては、前記硫酸エステル化合物が、式 In one certain form, the said sulfate ester compound is a formula.
［式中、Ｒは独立して炭素数１〜３０、好ましくは炭素数３〜２５、更に好ましくは炭素数１０〜２０のアルキル基、フェニル基、ビニル基などの炭化水素基であり、ｎは１又は２である。］
で表される構造を有する。
[In the formula, R is independently a hydrocarbon group such as an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 25 carbon atoms, more preferably 10 to 20 carbon atoms, a phenyl group, a vinyl group, and the like. 1 or 2. ]
It has the structure represented by these.
ある一形態においては、前アンカー層に含まれる無機酸エステル化合物の量が固形分を基準にして０．１〜２０重量％である。 In one certain form, the quantity of the inorganic acid ester compound contained in a front anchor layer is 0.1 to 20 weight% on the basis of solid content.
ある一形態においては、前記金属薄膜がスズ又はインジウムから成る絶縁性金属薄膜である。 In one certain form, the said metal thin film is an insulating metal thin film which consists of tin or indium.
本発明の転写シートは金属薄膜が耐腐食性に優れ、高湿度環境下でも光透過率の上昇が抑制される。 In the transfer sheet of the present invention, the metal thin film has excellent corrosion resistance, and an increase in light transmittance is suppressed even in a high humidity environment.
転写シート
図１は本発明の一実施形態である転写シートの構造を示す断面図である。基体シート１の片面に接して転写層２が設けられている。転写層２は基体シートの側から順に積層されたハードコート層３、図柄層４、前アンカー層５、金属薄膜６、後アンカー層７及び接着層８を有している。
Transfer Sheet FIG. 1 is a cross-sectional view showing the structure of a transfer sheet according to an embodiment of the present invention. A
転写層を構成する層のうち各樹脂層の形成は、特に断らない限り、従来と同様の方法によって行うことができる。従来の層形成方法の例には、層を構成する成分を含むインキ又は塗料を用いたグラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。 Of the layers constituting the transfer layer, each resin layer can be formed by the same method as before unless otherwise specified. Examples of conventional layer forming methods include gravure coating methods, roll coating methods, comma coating methods and other printing methods using gravure coating methods, roll coating methods, comma coating methods, gravure printing methods, screen printing methods, etc. There is.
基体シート
基体シート１は、図柄層やハードコート層をシート上に支持する用途に従来から使用されるシート材料又はフィルム材料から構成される。フィルム材料は合成樹脂からなるシート材料をいう。合成樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、及び、アクリロニトリルブタジエンスチレン系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の合成樹脂が好ましく挙げられる。
Base sheet Base sheet 1 is composed of a sheet material or a film material conventionally used for supporting a design layer or a hard coat layer on a sheet. Film material refers to a sheet material made of synthetic resin. The synthetic resin is at least one selected from the group consisting of polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyester resins, acrylic resins, olefin resins, urethane resins, and acrylonitrile butadiene styrene resins. The synthetic resin is preferably mentioned.
また基体シートとしては、上記の合成樹脂から形成された単層シート、単層シートを２以上積層した積層シート（各単層シートの材料組成は上記群から選択された合成樹脂を使用していれば同一であっても異なっていてもよい）、上記の合成樹脂を用いた共重合シートなどが挙げられる。 As the base sheet, a single-layer sheet formed from the above-mentioned synthetic resin, a laminated sheet in which two or more single-layer sheets are laminated (the material composition of each single-layer sheet may be a synthetic resin selected from the above group). And may be the same or different), and may be a copolymer sheet using the above synthetic resin.
基体シートの厚みは、５〜５００μｍであることが好ましい。基体シートの厚みが５μｍ以上であると、被装飾物品に転写シートを固定する場合に、転写シートを金型に配置する時のハンドリング性をより十分に確保できる。また、基体シートの厚みが５００μｍ以下であると、適度な剛性を得ることができハンドリング性をより十分に確保できるようになる。 The thickness of the base sheet is preferably 5 to 500 μm. When the thickness of the base sheet is 5 μm or more, when the transfer sheet is fixed to the article to be decorated, the handling property when the transfer sheet is placed in the mold can be more sufficiently secured. Further, when the thickness of the base sheet is 500 μm or less, an appropriate rigidity can be obtained, and handling properties can be more sufficiently ensured.
転写層
転写層２は基体シートの片面に設けられて基体シートから被装飾物品の表面に転写される層をいう。転写層は、少なくとも基体シートの側から順に積層された前アンカー層５、金属薄膜６及び後アンカー層７を有する。また、転写層は、要すれば基体シート１と前アンカー層５との間に、離型層（非表示）、剥離層（非表示）、ハードコート層３や図柄層４、また後アンカー層７の露出表面に隣接して、追加のアンカー層（非表示）や接着層８を有してよい。
The transfer
前アンカー層５は、図柄層４（図柄層４が存在しない場合はハードコート層３）と金属箔膜６との密着性を向上させるために図柄層（又はハードコート層）と金属箔膜との間に配置される層である。
The
前アンカー層を形成するのに使用する樹脂には、二液性硬化ウレタン樹脂、熱硬化ウレタン樹脂、ポリエステル系樹脂、メラミン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、塩素含有ゴム系樹脂、塩素含有ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系共重合体樹脂などがある。これらの中でも、柔軟性に優れたポリエステル樹脂、ウレタン樹脂を主体とするものが好ましい。 The resin used to form the front anchor layer includes two-component cured urethane resin, thermosetting urethane resin, polyester resin, melamine resin, cellulose ester resin, chlorine-containing rubber resin, and chlorine-containing vinyl resin. , Acrylic resins, epoxy resins, vinyl copolymer resins, and the like. Among these, those mainly composed of a polyester resin and a urethane resin excellent in flexibility are preferable.
前アンカー層には無機酸エステル化合物が含まれる。そのことにより高湿度環境下でも金属薄膜の光透過率の経時的な上昇が抑制される。機構は明確でないが、無機酸エステル化合物は金属薄膜の表面に作用して耐食性皮膜を形成し、金属箔膜の腐食を抑制すると考えられる。 The front anchor layer contains an inorganic acid ester compound. As a result, the temporal increase in the light transmittance of the metal thin film is suppressed even in a high humidity environment. Although the mechanism is not clear, it is considered that the inorganic acid ester compound acts on the surface of the metal thin film to form a corrosion-resistant film and suppress the corrosion of the metal foil film.
無機酸エステル化合物の中で好ましいものは、リン酸エステル化合物又は硫酸エステル化合物である。 Among the inorganic acid ester compounds, preferred are phosphate ester compounds or sulfate ester compounds.
リン酸エステル化合物には、上記式（１）で表される構造を有するリン酸エステルが含まれる。リン酸エステルの具体例としては、リン酸エチル、リン酸ブチル、ピロリン酸ブチル、リン酸ブトキシエチル、リン酸２−エチルヘキシル、リン酸オレイル、リン酸テトラコシル、リン酸（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリレート、リン酸ジブチル、リン酸ビス（２−エチルヘキシル）等が挙げられる。リン酸エステル化合物は、上記リン酸エステルの単量体、二量体及びこれらの混合物であってもよい。 The phosphate ester compound includes a phosphate ester having a structure represented by the above formula (1). Specific examples of the phosphate ester include ethyl phosphate, butyl phosphate, butyl pyrophosphate, butoxyethyl phosphate, 2-ethylhexyl phosphate, oleyl phosphate, tetracosyl phosphate, phosphoric acid (2-hydroxyethyl) (meta ) Acrylate, dibutyl phosphate, bis (2-ethylhexyl) phosphate, and the like. The phosphate ester compound may be a monomer, a dimer, or a mixture of these phosphate esters.
リン酸エステル化合物の中で特に好ましいものは、上記式（２）で表される構造を有するリン酸エステルである。これらの化合物は疎水性部分が大きいこと、適度な酸化力を有することから金属薄膜と樹脂間の結合を強固なものにすることができると考えられる。具体例としては、リン酸（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリレート、これらの単量体、二量体及びこれらの混合物等が挙げられる。 Particularly preferred among the phosphoric acid ester compounds is a phosphoric acid ester having a structure represented by the above formula (2). Since these compounds have a large hydrophobic portion and have an appropriate oxidizing power, it is considered that the bond between the metal thin film and the resin can be strengthened. Specific examples include phosphoric acid (2-hydroxyethyl) (meth) acrylate, these monomers, dimers, and mixtures thereof.
硫酸エステル化合物には、上記式（３）で表される構造を有する硫酸エステルが含まれる。硫酸エステル化合物の具体例としては、ラウレス硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェノールスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。 The sulfate ester compound includes a sulfate ester having a structure represented by the above formula (3). Specific examples of the sulfate ester compound include sodium laureth sulfate and sodium polyoxyethylene alkylphenol sulfonate.
硫酸エステル化合物の中で特に好ましいものには、ラウレス硫酸ナトリウム、これらの単量体、二量体及びこれらの混合物等が挙げられる。 Particularly preferred among the sulfate ester compounds include sodium laureth sulfate, these monomers, dimers and mixtures thereof.
前アンカー層に含まれる無機酸エステル化合物の量は、固形分を基準にして０．１〜２０重量％、好ましくは０．１５〜１０重量％、より好ましくは０．２〜５重量％となる量である。この固形分重量比が０．１重量％未満であると高湿度環境下で金属薄膜の腐食及び透明化が発生し易くなり、２０重量％を超えると無機酸エステルの有する酸化力によって腐食が促進されてしまうこととなる。 The amount of the inorganic acid ester compound contained in the front anchor layer is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.15 to 10% by weight, more preferably 0.2 to 5% by weight, based on the solid content. Amount. If the solid content weight ratio is less than 0.1% by weight, the metal thin film tends to corrode and become transparent in a high humidity environment, and if it exceeds 20% by weight, corrosion is accelerated by the oxidizing power of the inorganic acid ester. It will be done.
前アンカー層５は、例えば、インキ又は塗料を図柄層４（図柄層４が存在しない場合はハードコート層３）の表面に展着させて形成する。インキ又は塗料を展着させる方法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷等の印刷方式；及びグラビアコーター、グラビアリバースコーター、フレキソコーター、ブランケットコーター、ロールコーター、ナイフコーター、エアナイフコーター、キスタッチコーター、キスタッチリバースコーター、コンマコーター、コンマリバースコーター、マイクログラビアコーター等の塗工方式を用いることが出来る。
The
前アンカー層５を形成するためのインキ又は塗料は、溶媒に溶解又は分散させた上記樹脂を含有している。後アンカー層に無機酸エステルを含有させるためには、このインキ又は塗料に無機酸エステルを適量添加すればよい。
The ink or paint for forming the
金属薄膜６は転写層に金属光沢の外観を付与する金属層である。金属薄膜は転写層のシート面の全面に形成しても、一部分に形成してもよい。金属薄膜に使用する金属には、表現したい金属光沢色に応じてアルミニウム、ニッケル、金、白金、クロム、鉄、銅、スズ、インジウム、銀、チタニウム、鉛、亜鉛など、これらの合金または化合物がある。 The metal thin film 6 is a metal layer that gives the transfer layer a metallic luster appearance. The metal thin film may be formed on the entire sheet surface of the transfer layer or a part thereof. The metal used for the metal thin film may be an alloy, compound, or the like of aluminum, nickel, gold, platinum, chromium, iron, copper, tin, indium, silver, titanium, lead, zinc, etc. is there.
金属箔膜の厚みは、５nm〜１００nｍであることが良く、１０ｎｍ〜８０ｎｍであると好ましい。金属蒸着層の厚みが１０nｍ以上であると、十分な金属光沢感をより容易に得ることができるようになる。金属蒸着層の厚みが８０nm以下であると、クラックが入りにくい。また、金属薄膜に電波透過性を持たせたい場合、より容易かつより確実に得ることができるようになる。 The thickness of the metal foil film is preferably 5 nm to 100 nm, and preferably 10 nm to 80 nm. When the thickness of the metal vapor deposition layer is 10 nm or more, a sufficient metallic luster can be obtained more easily. If the thickness of the metal vapor deposition layer is 80 nm or less, cracks are difficult to occur. In addition, when it is desired to impart radio wave permeability to the metal thin film, it can be obtained more easily and reliably.
金属箔膜の構造としては、例えば、島状構造がある。島状構造とは、後述する真空蒸着法、スパッターリング法、イオンプレーティング法、鍍金法などによる膜形成の初期段階における膜厚の薄い構造であって、分割した小領域に凝着し、多島海のような様相を示す構造をいう。このような様相を示すのは、薄膜物質の表面エネルギーによるものと考えられている。 An example of the structure of the metal foil film is an island structure. An island-like structure is a thin film structure at the initial stage of film formation by a vacuum deposition method, sputtering method, ion plating method, plating method, etc., which will be described later. A structure that looks like an island sea. It is thought that such an aspect is due to the surface energy of the thin film material.
ある一形態において、島状構造の金属薄膜は特許文献１などに記載されているような金属光沢と絶縁性とを兼ね備えたものである。絶縁性金属薄膜は、島のサイズ１ｎｍ〜２μｍ、島の間隔２ｎｍ〜５００ｎｍである島状構造をなすものが好ましい。絶縁性金属薄膜に使用する金属としては、スズ、インジウム、鉛、亜鉛、ビスマス、チタン、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、ケイ素、ゲルマニウム、又はこれらの合金からなる群から選ばれるものが使用できる。特に、絶縁性等の点から、スズ、又はインジウムが好ましい。 In one embodiment, the island-shaped metal thin film has both metallic luster and insulating properties as described in Patent Document 1 and the like. The insulating metal thin film preferably has an island structure with an island size of 1 nm to 2 μm and an island interval of 2 nm to 500 nm. As the metal used for the insulating metal thin film, one selected from the group consisting of tin, indium, lead, zinc, bismuth, titanium, chromium, iron, cobalt, nickel, silicon, germanium, or an alloy thereof can be used. In particular, tin or indium is preferable from the viewpoint of insulation.
金属薄膜は従来と同様の方法で形成することができる。具体的な形成方法としては、真空蒸着法、スパッターリング法、イオンプレーティング法、鍍金法などがある。 The metal thin film can be formed by a method similar to the conventional method. Specific examples of the forming method include a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, and a plating method.
後アンカー層７は金属箔膜６を接着層８や被装飾物品に密着させる樹脂層である。後アンカー層７はシート面の全体に形成され、接着剤層８や被装飾物品に含まれる腐食成分から金属薄膜６を保護して耐腐食性を向上させる役割も果たす。 The rear anchor layer 7 is a resin layer that adheres the metal foil film 6 to the adhesive layer 8 or the article to be decorated. The rear anchor layer 7 is formed over the entire sheet surface, and also serves to protect the metal thin film 6 from the corrosive components contained in the adhesive layer 8 and the article to be decorated and improve the corrosion resistance.
後アンカー層を形成するのに使用する樹脂は、前アンカー層に使用しうるものと同様である。例えば、ポリビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、アルキド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、熱可塑ウレタン系樹脂、メタアクリル系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、塩化ゴム系樹脂、塩化ポリエチレン系樹脂、及び、塩素化ポリプロピレン系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種が挙げられる。これらの中でも、柔軟性及び汎用性に優れたポリエステル樹脂及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂を主体とするものが好ましい。 The resin used to form the rear anchor layer is the same as that used for the front anchor layer. For example, polyvinyl resin, polyamide resin, polyester resin, acrylic resin, polyurethane resin, polyvinyl acetal resin, polyester urethane resin, cellulose ester resin, alkyd resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, Examples thereof include at least one selected from the group consisting of thermoplastic urethane resins, methacrylic resins, acrylic ester resins, chlorinated rubber resins, chlorinated polyethylene resins, and chlorinated polypropylene resins. Among these, those mainly composed of a polyester resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin excellent in flexibility and versatility are preferable.
前アンカー層と同様に、後アンカー層にも無機酸エステル化合物を含ませてもよい。その場合は、後アンカー層に含まれる無機酸エステル化合物の量は、固形分を基準にして０．１〜２０重量％、好ましくは０．１５〜１０重量％、より好ましくは０．２〜５重量％となる量である。 Similar to the front anchor layer, the rear anchor layer may contain an inorganic acid ester compound. In that case, the amount of the inorganic acid ester compound contained in the rear anchor layer is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.15 to 10% by weight, more preferably 0.2 to 5% based on the solid content. It is the amount which becomes weight%.
離型層は、基体シート１の剥離層からの剥離性を高めるために基体シート１と剥離層との間に配置される層である。離型層は、被装飾物品に転写シートを固定した後、基体シートとともに剥離層から剥離され、被装飾物品に固定された加飾層には残らない層である。 The release layer is a layer disposed between the base sheet 1 and the release layer in order to enhance the peelability of the base sheet 1 from the release layer. The release layer is a layer that does not remain on the decorative layer fixed to the decorative article after the transfer sheet is fixed to the decorative article and then peeled off from the release layer together with the base sheet.
離型層の構成材料としては、アミノアルキッド系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、及び、フェノール系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の合成樹脂が好ましく挙げられる。 The constituent material of the release layer is at least one selected from the group consisting of amino alkyd resins, epoxy resins, melamine resins, urea resins, polyurethane resins, polyester resins, and phenol resins. A synthetic resin is preferred.
剥離層は、離型層上に全面的または部分的に形成される層である。剥離層は、被装飾物品に転写シートを固定した後、基体シート１及び離型層を剥離した際に、離型層から剥離されて被装飾物品に固定された転写層の最外側層となる層である。 The release layer is a layer formed entirely or partially on the release layer. The release layer is the outermost layer of the transfer layer that is peeled off from the release layer and fixed to the decorated article when the base sheet 1 and the release layer are peeled off after fixing the transfer sheet to the decorated article. Is a layer.
剥離層の構成材料としては、アクリル系樹脂、硝化綿系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ゴム系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、オレフィン系樹脂、及び、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の合成樹脂が好ましく挙げられる。 The constituent material of the release layer is acrylic resin, nitrified cotton resin, polyurethane resin, chlorinated rubber resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyamide resin, polyester resin, epoxy resin, polycarbonate resin Preferable examples include at least one synthetic resin selected from the group consisting of a resin, an olefin resin, and an acrylonitrile butadiene styrene resin.
また、剥離層に硬度が要求される場合には（すなわち、剥離層をハードコート層とする場合には）、剥離層の構成材料としては、紫外線硬化性樹脂などの光硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂などの放射線硬化性樹脂、及び、熱硬化性樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の合成樹脂が好ましく挙げられる。 When the release layer requires hardness (that is, when the release layer is a hard coat layer), the constituent material of the release layer is a photocurable resin such as an ultraviolet curable resin or an electron beam. Preferable examples include at least one synthetic resin selected from the group consisting of radiation curable resins such as curable resins, and thermosetting resins.
剥離層の厚みは、０．５〜５０μｍであることが好ましい。剥離層の厚みが０．５μｍ以上であると、十分な接着性をより確実に得ることができる。剥離層の厚みが５０μｍ以下であると、被装飾物品に転写シートを固定した後に乾燥し易く好ましい。なお、剥離層は、着色したものでも、未着色のものであってもよい。 The thickness of the release layer is preferably 0.5 to 50 μm. When the thickness of the release layer is 0.5 μm or more, sufficient adhesiveness can be obtained more reliably. It is preferable that the thickness of the release layer is 50 μm or less because it is easy to dry after fixing the transfer sheet to the decorative article. Note that the release layer may be colored or uncolored.
ハードコート層３は、必要に応じて、基体シート１と図柄層４（図柄層４が存在しない場合は前アンカー層５）との間に形成される樹脂層である。ハードコート層は、転写後、基体シートを被装飾物品から剥離したときに、装飾物の表面に配置され、転写層を保護するために一定以上の硬度を有している。ハードコート層の材質としては、シアノアクリレート系やウレタンアクリレートなどの電離放射線硬化性樹脂や、アクリル系やウレタン系などの熱硬化性樹脂が挙げられるが、特に限定されない。
The
図柄層４は、剥離層の表面上に形成され、文字や図柄を表現するための層である。図柄層は、文字や図柄を表現するために、着色剤と、バインダーとなる合成樹脂と、を少なくとも構成材料として含む着色インキを用いて形成される。
The
図柄層のバインダーとなる合成樹脂としては、ポリビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、アルキド樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂、熱可塑ウレタン系樹脂、メタアクリル系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、塩化ゴム系樹脂、塩化ポリエチレン系樹脂、及び、塩素化ポリプロピレン系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の合成樹脂であることが好ましい。 Synthetic resins that serve as binders for the pattern layer include polyvinyl resins, polyamide resins, polyester resins, acrylic resins, polyurethane resins, polyvinyl acetal resins, polyester urethane resins, cellulose ester resins, alkyd resins, and chlorides. At least selected from the group consisting of vinyl vinyl acetate copolymer resins, thermoplastic urethane resins, methacrylic resins, acrylic ester resins, chlorinated rubber resins, polyethylene chloride resins, and chlorinated polypropylene resins One synthetic resin is preferred.
図柄層の着色インキに含まれる着色剤としては、顔料又は染料が挙げられる。顔料としては、（１）インジゴ、アリザリン、カーサミン、アントシアニン、フラボノイド、シコニンなどの植物色素、（２）アゾ、キサンテン、トリフェニルメタンなどの食用色素、（３）黄土、緑土などの天然無機顔料、（４）炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミニウムレーキ、マダーレーキ、コチニールレーキなどが好ましく挙げられる。 Examples of the colorant contained in the pattern layer color ink include pigments and dyes. Examples of the pigment include (1) plant pigments such as indigo, alizarin, carsamine, anthocyanin, flavonoid, shikonin, (2) food pigments such as azo, xanthene, triphenylmethane, and (3) natural inorganic pigments such as loess and green soil. (4) Calcium carbonate, titanium oxide, aluminum lake, mudder lake, cochineal lake and the like are preferable.
図柄層の厚みは、０．５μｍ〜５０μｍであることが好ましい。図柄層の厚みが０．５μｍ以上であると、十分な意匠性をより容易に得やすくなる。図柄層の厚みが５０μｍ以下であると、被装飾物品に転写シートを固定した後に乾燥し易く好ましい。 The thickness of the pattern layer is preferably 0.5 μm to 50 μm. When the thickness of the pattern layer is 0.5 μm or more, sufficient design properties can be easily obtained. It is preferable that the thickness of the pattern layer is 50 μm or less because it is easy to dry after fixing the transfer sheet to the decorative article.
接着層８は、例えば後アンカー層７の表面上に配置される。接着層は転写シートを被装飾物品に固定する際に、被装飾物品の表面に接着される層であり、被装飾物品に固定された後の転写層において最内部に配置されることになる層である。 The adhesive layer 8 is disposed, for example, on the surface of the rear anchor layer 7. The adhesive layer is a layer that is adhered to the surface of the decorative article when the transfer sheet is fixed to the decorative article, and is a layer that is disposed in the innermost portion of the transfer layer after being fixed to the decorative article. It is.
接着層は、転写シートの後アンカー層の表面のうち被装飾物品に接着させたい部分に形成する。すなわち、後アンカー層の表面全体を被装飾物品に接着させたい場合に、後アンカー層の表面全体に接着層を形成する。また、後アンカー層の表面のうちの一部分を被装飾物品に接着させたい場合には、後アンカー層のうちの一部分に接着層を形成する。 The adhesive layer is formed on the portion of the surface of the anchor layer after the transfer sheet that is to be adhered to the decorative article. That is, when it is desired to adhere the entire surface of the rear anchor layer to the article to be decorated, the adhesive layer is formed on the entire surface of the rear anchor layer. Moreover, when it is desired to adhere a part of the surface of the rear anchor layer to the article to be decorated, an adhesive layer is formed on a part of the rear anchor layer.
接着層の構成材料としては、被装飾物品に対する十分な接着性を得ることができれば特に限定されない。接着層を被装飾物品に加熱圧着する場合には、接着層の構成材料としては、感熱性、感圧性を有する合成樹脂を適宜選択すればよい。 The constituent material of the adhesive layer is not particularly limited as long as sufficient adhesiveness to the article to be decorated can be obtained. When the adhesive layer is thermocompression bonded to the article to be decorated, a synthetic resin having heat sensitivity and pressure sensitivity may be appropriately selected as a constituent material of the adhesive layer.
例えば、被装飾物品の表面部分の構成材料がポリアクリル系樹脂の場合には、接着層の構成材料としては、ポリアクリル系樹脂を用いることが好ましい。また、例えば、被装飾物品の表面部分の構成材料がポリフェニレンオキシド共重合体、ポリスチレン系共重合体樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン系樹脂、ポリスチレン系ブレンド樹脂の場合には、接着層の構成材料としては、これらの樹脂と親和性のあるポリアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂などを適宜選択して採用すればよい。 For example, when the constituent material of the surface portion of the article to be decorated is a polyacrylic resin, it is preferable to use a polyacrylic resin as the constituent material of the adhesive layer. For example, when the constituent material of the surface portion of the article to be decorated is a polyphenylene oxide copolymer, a polystyrene copolymer resin, a polycarbonate resin, a styrene resin, or a polystyrene blend resin, The polyacrylic resin, polystyrene resin, polyamide resin and the like having an affinity for these resins may be appropriately selected and employed.
更に、例えば、被装飾物品の表面部分の構成材料がポリプロピレン樹脂の場合は、接着層の構成材料としては、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、環化ゴム、クマロンインデン樹脂が使用可能である。 Further, for example, when the constituent material of the surface portion of the article to be decorated is a polypropylene resin, the constituent materials of the adhesive layer are chlorinated polyolefin resin, chlorinated ethylene-vinyl acetate copolymer resin, cyclized rubber, coumarone Indene resin can be used.
接着層の厚みは、０．５μｍ〜５０μｍであることが好ましい。接着層の厚みが０．５μｍ以上であると、十分な接着性をより容易かつ確実に得ることができるようになる。接着層の厚みが５０μｍ以下であると、被装飾物品に転写シートを固定した後に乾燥し易く好ましい。 The thickness of the adhesive layer is preferably 0.5 μm to 50 μm. When the thickness of the adhesive layer is 0.5 μm or more, sufficient adhesion can be obtained more easily and reliably. It is preferable that the thickness of the adhesive layer is 50 μm or less because it is easy to dry after fixing the transfer sheet to the article to be decorated.
物品の装飾方法
本発明の転写シートを使用して熱ロール転写やインモールド成形などにより、物品を装飾することができる。例えば、熱ロール転写においては、転写シートの接着層側（基体シートの反対側）の面を被装飾物品の表面に重ね、ロール転写機、アップダウン転写機などの転写機を用いて、転写シートの基体シート側から熱及び圧力をかける。こうすることにより、転写シートが被装飾物品の表面に接着する。次いで、冷却後に基体シートを剥離すると、転写層が被装飾物品の表面に転写されて、物品の表面が装飾される。
Article decoration method Articles can be decorated by hot roll transfer or in-mold molding using the transfer sheet of the present invention. For example, in thermal roll transfer, the surface of the transfer sheet on the adhesive layer side (opposite side of the base sheet) is superimposed on the surface of the article to be decorated, and a transfer sheet such as a roll transfer machine or an up-down transfer machine is used. Heat and pressure are applied from the base sheet side. By doing so, the transfer sheet adheres to the surface of the article to be decorated. Next, when the base sheet is peeled after cooling, the transfer layer is transferred to the surface of the article to be decorated, and the surface of the article is decorated.
また、インモールド成形においては、まず、成形用金型内に、基体シートが金型の内面に接するような向きに転写シートを送り込む。次いで、金型を閉じ、溶融樹脂が転写シートの接着層側（基体シートの反対側）の面に接するように、すなわち、転写シートが溶融樹脂と金型の内面に挟まれるように、溶融樹脂を金型内に充満させる。その結果、溶融樹脂は成形され、同時に転写シートは樹脂成形品の表面に接着される。樹脂成形品を冷却し、金型を開いて樹脂成形品を取り出す。最後に基体シートを剥離すると、転写層が樹脂成形品の表面に転写されて、樹脂成形品の表面が装飾される。 In in-mold molding, first, a transfer sheet is fed into a molding die in such a direction that the base sheet is in contact with the inner surface of the die. Next, the mold is closed, so that the molten resin is in contact with the adhesive layer side (opposite side of the base sheet) of the transfer sheet, that is, the transfer sheet is sandwiched between the molten resin and the inner surface of the mold. To fill the mold. As a result, the molten resin is molded, and at the same time, the transfer sheet is bonded to the surface of the resin molded product. The resin molded product is cooled, the mold is opened, and the resin molded product is taken out. Finally, when the base sheet is peeled off, the transfer layer is transferred to the surface of the resin molded product, and the surface of the resin molded product is decorated.
被装飾物品の材質は、従来から転写シートによって装飾されてきたもの、又は接着層の成分を工夫して転写層をその表面に接着させることができるものであれば特に限定されない。各種合成樹脂、金属、ガラス、木、紙でなる部材、これらの塗装物及び装飾物は、被装飾物品として用いられる。 The material of the article to be decorated is not particularly limited as long as it has been conventionally decorated with a transfer sheet, or can be used to adhere the transfer layer to the surface by devising the components of the adhesive layer. Various synthetic resins, members made of metal, glass, wood, paper, and these painted and decorative items are used as decorative articles.
以下の実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、実施例中「部」又は「％」で表される量は特に断りなき限り重量基準である。 The present invention will be specifically described by the following examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, the amount represented by “part” or “%” is based on weight unless otherwise specified.
実施例１
厚み３８×１０−３ｍｍ（３８μｍ）の２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを基体シートとして用い、この基体シートの一方の面全面に、メタクリル酸メチル樹脂と塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂との混合物を、厚み１×１０−３ｍｍ（１μｍ）となるようにグラビア印刷法でコーティングして、剥離層を形成した。
Example 1
Using a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 × 10 −3 mm (38 μm) as a base sheet, a mixture of methyl methacrylate resin and vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin is formed on the entire surface of one side of the base sheet. The release layer was formed by coating by a gravure printing method so as to have a thickness of 1 × 10 −3 mm (1 μm).
このようにして形成した剥離層の上全面に、リン酸（２−ヒドロキシエチル）メタクリレートを０．５％（固形分）添加したアクリルポリオール樹脂とイソシアネート樹脂との混合物を、厚み３×１０−３ｍｍ（３μｍ）となるようにグラビアコート法でコーティングして、１９０℃３０ｓｅｃ熱処理を施し硬化させ、前アンカー層を形成した。 A mixture of an acrylic polyol resin and an isocyanate resin to which 0.5% (solid content) of phosphoric acid (2-hydroxyethyl) methacrylate was added on the entire upper surface of the release layer thus formed was 3 × 10 −3 in thickness. A pre-anchor layer was formed by coating with a gravure coating method so as to be mm (3 μm), and applying heat treatment at 190 ° C. for 30 seconds to cure.
前アンカー層の上全面に、真空蒸着法で厚み１５０×１０−８ｃｍ（１５０オングストローム）のスズ蒸着層を形成した。 A tin vapor deposition layer having a thickness of 150 × 10 −8 cm (150 angstroms) was formed on the entire surface of the front anchor layer by vacuum vapor deposition.
このようにして形成したスズ蒸着層の上に、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂を、１×１０−３ｍｍ（１μｍ）となるようにグラビア印刷法でコーティングし、後アンカー層を形成した。 On the tin vapor-deposited layer formed in this manner, a vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin was coated by a gravure printing method so as to be 1 × 10 −3 mm (1 μm), thereby forming a rear anchor layer.
後アンカー層の表面全体に、アクリル樹脂、厚み１×１０−３ｍｍ（１μｍ）となるようにグラビア印刷法でコーティングし、接着層を形成した。 The entire surface of the rear anchor layer was coated with an acrylic resin and a gravure printing method so as to have a thickness of 1 × 10 −3 mm (1 μm) to form an adhesive layer.
このようにして、耐湿性能に優れた本発明の転写シート（転写材）を得た。 In this way, a transfer sheet (transfer material) of the present invention having excellent moisture resistance was obtained.
実施例２
リン酸エステルの代わりに、ラウレス硫酸ナトリウムを０．８％使用すること以外は実施例１と同様にして、耐腐食性能に優れた転写シート（転写材）を得た。
Example 2
A transfer sheet (transfer material) excellent in corrosion resistance was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.8% of sodium laureth sulfate was used instead of phosphate ester.
比較例１
前アンカー層にリン酸エステルを添加しないこと以外は上記実施例１と同様にして比較用転写シート（転写材）を得た。
Comparative Example 1
A comparative transfer sheet (transfer material) was obtained in the same manner as in Example 1 except that no phosphate ester was added to the front anchor layer.
評価試験
高温高湿試験前後の透過光測定
実施例及び比較例で得られた転写シートを用いて、透明アクリル板に転写を行った。この転写品の全光線透過率を測定し、その後60℃95%の高温高湿条件下に100h放置した。放置後、再度全光線透過率を測定し、試験前後の透過率の変動値で腐食の程度を比較した。なお、測定には日本電色工業（株）製のＮＤＨ−２０００を用い、ＪＩＳ Ｋ７３６１(ＩＳＯ １３４６８)に準拠した条件を用いた。結果を表１に示す。
Using the transfer sheet obtained by transmitted light measurement examples and comparative examples before and after the evaluation test high-temperature high-humidity test were transferred to the transparent acrylic plate. The total light transmittance of this transferred product was measured, and then allowed to stand for 100 hours under a high temperature and high humidity condition of 60 ° C. and 95%. After standing, the total light transmittance was measured again, and the degree of corrosion was compared with the variation value of the transmittance before and after the test. Note that NDH-2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. was used for the measurement, and the conditions based on JIS K7361 (ISO 13468) were used. The results are shown in Table 1.
［表１］
１…基体シート、
２…転写層、
３…ハードコート層、
４…図柄層、
５…前アンカー層、
６…金属薄膜、
７…後アンカー層、
８…接着層。
1 ... Base sheet,
2 ... transfer layer,
3 ... Hard coat layer,
4 ... design layer,
5 ... front anchor layer,
6 ... metal thin film,
7: Rear anchor layer,
8: Adhesive layer.
Claims (10)
該前アンカー層が無機酸エステル化合物を含んで成る転写シート。 A transfer sheet in which a transfer layer having at least a front anchor layer, a metal thin film and a rear anchor layer is formed on one side of a base sheet,
The transfer sheet in which the front anchor layer contains an inorganic acid ester compound.
で表される構造を有する請求項４記載の転写シート。 The phosphate ester has the formula
The transfer sheet according to claim 4, which has a structure represented by:
で表される構造を有する請求項４記載の転写シート。 The phosphate ester has the formula
The transfer sheet according to claim 4, which has a structure represented by:
で表される構造を有する請求項７記載の転写シート。 The sulfate ester compound has the formula
The transfer sheet according to claim 7, having a structure represented by:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009205827A JP2011056679A (en) | 2009-09-07 | 2009-09-07 | Transfer sheet with metallic thin film and forward anchor layer containing inorganic ester compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009205827A JP2011056679A (en) | 2009-09-07 | 2009-09-07 | Transfer sheet with metallic thin film and forward anchor layer containing inorganic ester compound |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011056679A true JP2011056679A (en) | 2011-03-24 |
Family
ID=43944918
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009205827A Withdrawn JP2011056679A (en) | 2009-09-07 | 2009-09-07 | Transfer sheet with metallic thin film and forward anchor layer containing inorganic ester compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2011056679A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014509268A (en) * | 2011-01-13 | 2014-04-17 | エルジー・ハウシス・リミテッド | Metallic non-conductive transfer film |
-
2009
- 2009-09-07 JP JP2009205827A patent/JP2011056679A/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014509268A (en) * | 2011-01-13 | 2014-04-17 | エルジー・ハウシス・リミテッド | Metallic non-conductive transfer film |
| US9108389B2 (en) | 2011-01-13 | 2015-08-18 | Lg Hausys, Ltd. | Metal-colored and non-conductive transfer film |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5060648B1 (en) | Transfer sheet and transfer sheet manufacturing method | |
| JP6240213B2 (en) | Interior film for realizing metal appearance effect using ultraviolet curable resin and method for producing the same | |
| CN114734705A (en) | Decorative film and article integrated therewith | |
| ATE486914T1 (en) | FILM CONTAINING A COATING WITH RELEASE PROPERTIES | |
| JP2010105397A (en) | Transfer film for in-mold injection | |
| JP2014100811A (en) | Laminate and decorativeness bestowal method | |
| JP5159980B1 (en) | Transfer sheet that can suppress the occurrence of cracks | |
| JP5903768B2 (en) | Transfer foil and method for manufacturing transfer foil | |
| JP7074436B2 (en) | Decorative sheet, structure including decorative sheet and method of manufacturing decorative sheet | |
| JP2020049722A (en) | Transfer sheet, method for producing transfer sheet, and decorative material | |
| JP2008110515A (en) | Metal like sheet and metal like decorative material using it | |
| JP3633367B2 (en) | Decorative sheet | |
| JP5610525B2 (en) | Heat transfer sheet and method for producing the same | |
| JP2011056679A (en) | Transfer sheet with metallic thin film and forward anchor layer containing inorganic ester compound | |
| JP5092092B2 (en) | Ink ribbon for metallic glossy thermal transfer | |
| JP2005271405A (en) | Laminated body with specular gloss | |
| JP2015214031A (en) | Transfer film and decorative molding | |
| JP2011056686A (en) | Transfer sheet having metal thin film and back anchor layer containing inorganic acid ester compound | |
| JP4101398B2 (en) | Method for manufacturing aluminum transfer vapor deposition recording paper | |
| JP2012041389A (en) | Ink for forming mat layer, mat-peeling sheet, and mat transfer sheet | |
| JPH06128537A (en) | Decorative pressure-sensitive adhesive sheet and preparation thereof | |
| JP6662303B2 (en) | Laminates and decorative moldings | |
| KR20140074643A (en) | Films expressing metallic appearance and method of manufacturing thereof | |
| WO2022168716A1 (en) | Decorative sheet | |
| JP2011062917A (en) | Transfer sheet having metal oxide vapor deposition layer and metallic vapor deposition layer in contact with anchor layer, and method for manufacturing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20121204 |